KR102178332B1 - High-strength and high-toughness medium entropy alloy and manufacturing method for the same - Google Patents

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Abstract

Fe, Co, Ni, Cr 및 Mo 중에서 4종 이상을 포함하는 합금 잉곳을 제조하는 단계; 상기 함금 잉곳을 균질화 열처리하는 단계; 상기 열처리한 합금 잉곳을 냉간압연하여 판재를 제조하는 단계; 및 상기 판재를 800 내지 1250℃에서 5분 이하로 소둔하는 단계;를 포함하는 고강도 고인성 중엔트로피 합금 제조방법이 소개된다.Preparing an alloy ingot containing four or more of Fe, Co, Ni, Cr and Mo; Homogenizing heat treatment of the alloy ingot; Cold rolling the heat-treated alloy ingot to manufacture a plate; And annealing the plate at 800 to 1250° C. for 5 minutes or less; a method for producing a high-strength and high-toughness heavy entropy alloy is introduced.

Description

고강도 고인성 중엔트로피 합금 및 그 제조방법{High-strength and high-toughness medium entropy alloy and manufacturing method for the same}High-strength and high-toughness medium entropy alloy and manufacturing method for the same}

본 발명은 고강도 고인성 중엔트로피 합금 및 그 제조방법에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 미세조직을 제어함으로써 우수한 강도와 인성을 갖는 고강도 고인성 중엔트로피 합금 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a high strength and high toughness heavy entropy alloy and a method of manufacturing the same. More specifically, it relates to a high-strength high-toughness heavy entropy alloy having excellent strength and toughness by controlling the microstructure and a method of manufacturing the same.

산업 기술 고도화에 따라 특정 주요 원소를 기반으로 한 철강, 알루미늄 합금, 타이타늄 합금 등 다양한 합금이 개발되어 왔으나, 최근 새로운 합금 시스템으로 고엔트로피 합금(high-entropy alloy)으로 지칭된 합금이 제안, 개발되고 있다.With the advancement of industrial technology, various alloys such as steel, aluminum alloy, and titanium alloy based on certain major elements have been developed, but recently an alloy called high-entropy alloy has been proposed and developed as a new alloy system. have.

이와 같은 고엔트로피 합금은 5원계 이상의 다원소 합금으로서, 다성분 주요원소가 혼합됨에도 불구하고 높은 구성 엔트로피에 의해 금속간 화합물이 형성되지 않고, 면심입방격자(Face Centered Cubic, FCC) 또는 체심입방격자(Body Centered Cubic, BCC)로 구성된 새로운 개념의 신 물질이다.Such high-entropy alloys are multi-element alloys of five or more elements, and intermetallic compounds are not formed due to high constituent entropy despite the mixing of multi-component main elements, and face centered cubic (FCC) or body-centered cubic grids It is a new material with a new concept composed of (Body Centered Cubic, BCC).

통상 합금은 합금 원소의 조성에 따른 구성 엔트로피(△Sconf)에 따라 고 엔트로피 합금, 중엔트로피 합금(medium-entropy alloys, MEAs), 저엔트로피 합금(low-entropy alloys, LEAs)으로 나뉘며 구성 엔트로피 값에 따라 하기 식의 조건으로 구분된다.Usually, alloys are divided into high-entropy alloys, medium-entropy alloys (MEAs), and low-entropy alloys (LEAS) according to the compositional entropy (△Sconf) according to the composition of the alloying element. It is classified by the conditions of the following formula.

[식 1] △Sconf(LEAs) ≤ 1.0·R[Equation 1] △Sconf(LEAs) ≤ 1.0·R

[식 2] 1.0·R ≤ △Sconf(MEAs) ≤ 1.5·R[Equation 2] 1.0·R ≤ △Sconf(MEAs) ≤ 1.5·R

[식 3] 1.6·R ≤ △Sconf(HEAs)[Equation 3] 1.6·R ≤ △Sconf(HEAs)

(R: 기체 상수(Gas constant))(R: Gas constant)

위의 정의를 통해 설계된 고엔트로피 합금 중 FCC계 고엔트로피 합금은 우수한 기계적 특성을 나타내는데 Fe-Mn-Cr-Co-Ni 계열 고엔트로피 합금의 경우, 극저온 변형 간 기계적 쌍정의 발현으로 기존 구조 재료에서 볼 수 없던 우수한 극저온 물성과, 높은 파괴인성을 가짐으로써 극한환경에서의 구조재료로 적용할 수 있는 소재로 주목받고 있다.Among the high entropy alloys designed through the above definition, FCC high-entropy alloys exhibit excellent mechanical properties. In the case of Fe-Mn-Cr-Co-Ni series high entropy alloys, it is seen in conventional structural materials due to the development of mechanical twins between cryogenic deformations. It is attracting attention as a material that can be applied as a structural material in extreme environments because it has excellent cryogenic properties and high fracture toughness that could not be achieved.

그러나 상온에서는 극저온과는 달리 기계적 쌍정의 형성이 활발하지 않아 상용 구조재료에 비하여 매우 낮은 기계적 특성을 나타낸다. 뿐만 아니라 구조재료의 적용에 있어 중요한 요소 중 하나인 항복 강도를 고려하면 FCC계 금속의 한계인 낮은 항복 강도를 고엔트로피 합금 또한 나타내며, 이는 구조재료로서의 적용 범위를 제한하고 기존의 상용 소재를 대체하기에는 한계가 있다.However, unlike cryogenic temperatures, at room temperature, mechanical twin formation is not active, and thus exhibits very low mechanical properties compared to commercial structural materials. In addition, considering the yield strength, which is one of the important factors in the application of structural materials, high entropy alloys also exhibit low yield strength, which is the limit of FCC-based metals, which limits the scope of application as structural materials and is difficult to replace existing commercial materials. There is a limit.

한편, 기존에는 동일원자조성으로 이루어진 고 엔트로피 합금 개발이 활발히 진행되었으나 최근에는 우수한 특성을 나타내는 동일원자조성 고엔트로피 합금계의 종류는 매우 제한적이고 높은 구성 엔트로피가 우수한 특성을 나타내는 필요조건이 아님이 주장되었다.On the other hand, in the past, the development of high-entropy alloys composed of the same atomic composition has been actively progressed, but recently, it is argued that the types of high-entropy alloys with the same atomic composition that exhibit excellent properties are very limited, and that high entropy is not a prerequisite for excellent characteristics. Became.

이에 따라 내식성, 고강도, 그리고 고연성의 우수한 특성을 나타내는 다양한 중 엔트로피 합금이 개발되고 있으며, 중엔트로피 합금의 적용 영역을 확장하기 위해서는 다양한 특성을 가지는 중엔트로피 합금의 개발이 요구된다.Accordingly, various heavy entropy alloys having excellent properties of corrosion resistance, high strength, and high ductility have been developed, and development of heavy entropy alloys having various properties is required to expand the application area of heavy entropy alloys.

또한, 중엔트로피 합금의 다양한 분야의 구조재료로서의 적용을 위해서는 기존의 고엔트로피 합금이 나타내는 특성을 유지하면서도 인장 강도를 높이는 동시에 우수한 상온 기계적 특성을 확보하는 것이 필수적이다.In addition, in order to apply the heavy entropy alloy as a structural material in various fields, it is essential to increase the tensile strength while maintaining the properties exhibited by the existing high entropy alloy while securing excellent mechanical properties at room temperature.

종래의 FCC 계열 고엔트로피 합금이 나타내는 상온에서의 낮은 항복강도를 극복할 수 있는 고강도 고인성 중엔트로피 합금 및 그 제조방법을 제공한다.It provides a high strength, high toughness heavy entropy alloy capable of overcoming the low yield strength at room temperature exhibited by the conventional FCC series high entropy alloy, and a manufacturing method thereof.

본 발명의 일 실시예에 의한 고강도 고인성 중엔트로피 합금 제조방법은 Fe, Co, Ni, Cr 및 Mo 중에서 4종 이상을 포함하는 합금 잉곳을 제조하는 단계; 상기 함금 잉곳을 균질화 열처리하는 단계; 상기 열처리한 합금 잉곳을 냉간압연하여 판재를 제조하는 단계; 및 상기 판재를 800 내지 1250℃에서 5분 이하로 소둔하는 단계;를 포함한다.High-strength high toughness heavy entropy alloy manufacturing method according to an embodiment of the present invention comprises the steps of preparing an alloy ingot containing four or more of Fe, Co, Ni, Cr, and Mo; Homogenizing heat treatment of the alloy ingot; Cold rolling the heat-treated alloy ingot to manufacture a plate; And annealing the plate at 800 to 1250° C. for 5 minutes or less.

상기 합금 잉곳을 제조하는 단계에서, 상기 합금 잉곳은 Cr: 3 내지 15 원자%, Fe: 40 내지 60 원자%, Co: 5 내지 20 원자%, Ni: 5 내지 20 원자% 및 Mo: 3 내지 15 원자%를 포함할 수 있다.In the step of preparing the alloy ingot, the alloy ingot is Cr: 3 to 15 atomic%, Fe: 40 to 60 atomic%, Co: 5 to 20 atomic%, Ni: 5 to 20 atomic% and Mo: 3 to 15 It may contain atomic percent.

상기 함금 잉곳을 균질화 열처리하는 단계에서, 열처리 온도는 1100 내지 1300℃일 수 있다.In the step of homogenizing and heat treating the alloy ingot, the heat treatment temperature may be 1100 to 1300°C.

상기 함금 잉곳을 균질화 열처리하는 단계에서, 열처리 시간은 4 내지 8시간일 수 있다.In the step of homogenizing and heat treating the alloy ingot, the heat treatment time may be 4 to 8 hours.

상기 함금 잉곳을 냉간압연하여 판재를 제조하는 단계에서, 압하율 50 내지 80%으로 냉간압연할 수 있다.In the step of cold-rolling the alloy ingot to manufacture a plate, it may be cold-rolled at a reduction ratio of 50 to 80%.

상기 판재를 소둔하는 단계에서, 상기 판재를 2분 이하로 소둔할 수 있다.In the step of annealing the plate, the plate may be annealed in 2 minutes or less.

상기 잉곳을 균질화 열처리하는 단계 이후, 상기 열처리된 합금 잉곳의 표면을 연마하는 단계;를 더 포함할 수 있다.After the homogenizing heat treatment of the ingot, polishing the surface of the heat-treated alloy ingot; may further include.

본 발명의 일 실시예에 의한 고강도 고인성 중엔트로피 합금은 Fe, Co, Ni, Cr 및 Mo 중에서 4종 이상을 포함하고, 50 내지 90 면적%의 재결정이 완료된 재결정 영역 및 10 내지 50 면적%의 재결정이 완료되지 않은 미재결정 영역을 포함한다.The high-strength and high-toughness heavy entropy alloy according to an embodiment of the present invention contains four or more of Fe, Co, Ni, Cr, and Mo, and a recrystallization area of 50 to 90 area% and 10 to 50 area% of It includes an unrecrystallized region in which recrystallization has not been completed.

μ 상 및 BCC 상을 포함할 수 있다.μ phase and BCC phase.

상기 μ 상은, 상기 재결정 영역 중, 결정립계에 형성될 수 있다.The μ phase may be formed at a grain boundary in the recrystallized region.

상기 μ 상은, 상기 미재결정 영역 중, 결정립 내에 형성될 수 있다.The μ phase may be formed in crystal grains in the non-recrystallized region.

상기 μ 상은, 5 내지 100nm의 평균 입경을 가질 수 있다.The μ phase may have an average particle diameter of 5 to 100 nm.

상기 μ 상은, 1 내지 300nm의 간격으로 형성될 수 있다.The μ phase may be formed at an interval of 1 to 300 nm.

3 내지 15 면적%의 μ 상, 5 내지 30 면적%의 BCC 상 및 잔부 FCC 상을 포함할 수 있다.3 to 15 area% of the μ phase, 5 to 30 area% of the BCC phase and the balance FCC phase.

인장강도가 1700MPa 이상이고, 연신율이 20% 이상일 수 있다.Tensile strength may be 1700 MPa or more, and elongation may be 20% or more.

Cr: 3 내지 15 원자%, Fe: 40 내지 60 원자%, Co: 5 내지 20 원자%, Ni: 5 내지 20 원자% 및 Mo: 3 내지 15 원자%를 포함할 수 있다.Cr: 3 to 15 atomic%, Fe: 40 to 60 atomic%, Co: 5 to 20 atomic%, Ni: 5 to 20 atomic%, and Mo: 3 to 15 atomic%.

본 발명의 일 실시예에 의한 고강도 고인성 중엔트로피 합금은 결정립 내부에 석출물을 형성하여 결정립계 위주로 생성될 시 발생하는 석출물에 의한 입계 파괴를 억제하며, 석출 강화 효과에 의한 인장 강도를 현저하게 향상시킬 수 있다.The high-strength and high-toughness heavy entropy alloy according to an embodiment of the present invention suppresses intergranular fracture due to precipitates that occur when precipitates are formed inside the crystal grains, and can significantly improve tensile strength due to the precipitation strengthening effect. I can.

또한, 준안정 FCC 기지조직(matrix)를 가짐에 따라 변형 시, FCC 기지조직 일부가 BCC로 상변태가 발생하여 높은 상온 항복 강도 및 인장 강도를 얻으면서도 연신율이 높은 우수한 특성을 기대할 수 있다.In addition, as it has a metastable FCC matrix, when it is deformed, a part of the FCC matrix structure undergoes a phase transformation to BCC, resulting in high room temperature yield strength and tensile strength, and excellent properties with high elongation.

도 1은 본 발명의 실시예 1에 따른 중엔트로피 합금의 미세조직을 나타낸 주사전자현미경 사진이다.
도 2은 본 발명의 실시예 1, 비교예 1 및 비교예 2에 따른 중엔트로피 합금의 결정구조 및 상분석을 위한 (a) 상평형 상태도 및 (b) X-선 회절분석(XRD) 결과를 나타낸 것이다.
도 3은 본 발명의 실시예 1, 비교예 1 및 비교예 2에 따른 중엔트로피 합금의 EBSD phase 맵 및 inverse pole figure(IPF) 맵 사진이다.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 의한 중엔트로피 합금의 미세조직을 나타낸 모식도로서, (a)는 완전 재결정 열처리 시, (b)는 부분 재결정 열처리 시의 미세조직을 나타낸 것이다.
도 5는 실시예 1, 실시예 2, 비교예 1 및 비교예 2에 따른 중엔트로피 합금의 상온 인장 특성을 나타낸 그래프이다.
1 is a scanning electron microscope photograph showing the microstructure of a heavy entropy alloy according to Example 1 of the present invention.
2 is a (a) phase equilibrium state diagram and (b) X-ray diffraction analysis (XRD) results for crystal structure and phase analysis of heavy entropy alloys according to Example 1, Comparative Example 1 and Comparative Example 2 of the present invention Is shown.
3 is an EBSD phase map and an inverse pole figure (IPF) map photograph of the heavy entropy alloy according to Example 1, Comparative Example 1 and Comparative Example 2 of the present invention.
Figure 4 is a schematic diagram showing the microstructure of the heavy entropy alloy according to an embodiment of the present invention, (a) shows the microstructure during the complete recrystallization heat treatment, (b) is a partial recrystallization heat treatment.
5 is a graph showing room temperature tensile properties of heavy entropy alloys according to Examples 1, 2, Comparative Examples 1, and 2;

제1, 제2 및 제3 등의 용어들은 다양한 부분, 성분, 영역, 층 및/또는 섹션들을 설명하기 위해 사용되나 이들에 한정되지 않는다. 이들 용어들은 어느 부분, 성분, 영역, 층 또는 섹션을 다른 부분, 성분, 영역, 층 또는 섹션과 구별하기 위해서만 사용된다. 따라서, 이하에서 서술하는 제1 부분, 성분, 영역, 층 또는 섹션은 본 발명의 범위를 벗어나지 않는 범위 내에서 제2 부분, 성분, 영역, 층 또는 섹션으로 언급될 수 있다.Terms such as first, second and third are used to describe various parts, components, regions, layers, and/or sections, but are not limited thereto. These terms are only used to distinguish one part, component, region, layer or section from another part, component, region, layer or section. Accordingly, a first part, component, region, layer or section described below may be referred to as a second part, component, region, layer or section without departing from the scope of the present invention.

여기서 사용되는 전문 용어는 단지 특정 실시예를 언급하기 위한 것이며, 본 발명을 한정하는 것을 의도하지 않는다. 여기서 사용되는 단수 형태들은 문구들이 이와 명백히 반대의 의미를 나타내지 않는 한 복수 형태들도 포함한다. 명세서에서 사용되는 “포함하는”의 의미는 특정 특성, 영역, 정수, 단계, 동작, 요소 및/또는 성분을 구체화하며, 다른 특성, 영역, 정수, 단계, 동작, 요소 및/또는 성분의 존재나 부가를 제외시키는 것은 아니다.The terminology used herein is for referring only to specific embodiments and is not intended to limit the present invention. Singular forms as used herein also include plural forms unless the phrases clearly indicate the opposite. As used in the specification, the meaning of “comprising” specifies a specific characteristic, region, integer, step, action, element and/or component, and the presence of another characteristic, region, integer, step, action, element and/or component It does not exclude additions.

어느 부분이 다른 부분의 "위에" 또는 "상에" 있다고 언급하는 경우, 이는 바로 다른 부분의 위에 또는 상에 있을 수 있거나 그 사이에 다른 부분이 수반될 수 있다. 대조적으로 어느 부분이 다른 부분의 "바로 위에" 있다고 언급하는 경우, 그 사이에 다른 부분이 개재되지 않는다.When a part is referred to as being "on" or "on" another part, it may be directly on or on another part, or other parts may be involved in between. In contrast, when a part is referred to as being “directly above” another part, no other part is intervened.

다르게 정의하지는 않았지만, 여기에 사용되는 기술용어 및 과학용어를 포함하는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 일반적으로 이해하는 의미와 동일한 의미를 가진다. 보통 사용되는 사전에 정의된 용어들은 관련기술문헌과 현재 개시된 내용에 부합하는 의미를 가지는 것으로 추가 해석되고, 정의되지 않는 한 이상적이거나 매우 공식적인 의미로 해석되지 않는다.Although not defined differently, all terms including technical and scientific terms used herein have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which the present invention belongs. Terms defined in a commonly used dictionary are additionally interpreted as having a meaning consistent with the related technical literature and the presently disclosed content, and are not interpreted in an ideal or very formal meaning unless defined.

이하, 본 발명의 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail so that those of ordinary skill in the art can easily implement the present invention. However, the present invention may be implemented in various different forms and is not limited to the embodiments described herein.

고강도 High strength 고인성Toughness 중엔트로피Medium entropy 합금 alloy

본 발명의 일 실시예에 의한 고강도 고인성 중엔트로피 합금은 Fe, Co, Ni, Cr 및 Mo 중에서 4종 이상을 포함한다.The high-strength high-toughness heavy entropy alloy according to an embodiment of the present invention includes four or more of Fe, Co, Ni, Cr, and Mo.

구체적으로, Cr: 3 내지 15 원자%, Fe: 40 내지 60 원자%, Co: 5 내지 20 원자%, Ni: 5 내지 20 원자% 및 Mo: 3 내지 15 원자%를 포함할 수 있다.Specifically, it may include Cr: 3 to 15 atomic%, Fe: 40 to 60 atomic%, Co: 5 to 20 atomic%, Ni: 5 to 20 atomic%, and Mo: 3 to 15 atomic%.

하기에서는 각 성분 원소들의 함량 한정 이유를 살펴본다.In the following, the reasons for limiting the content of each component element will be described.

Cr: 3 내지 15 원자%Cr: 3 to 15 atomic%

크롬(Cr)은 3 원자% 미만일 경우, 내식성 등의 합금의 물성에 불리하게 작용될 수 있다. 반면, 15 원자%를 초과할 경우, 중간상 형성 및 FCC 단상 영역이 존재하지 않을 가능성이 높아질 수 있다. 따라서 Cr을 3 내지 15 원자%로 첨가한다.When chromium (Cr) is less than 3 atomic%, it may adversely affect physical properties of the alloy such as corrosion resistance. On the other hand, if it exceeds 15 atomic%, the possibility that the intermediate phase is formed and the FCC single phase region does not exist may increase. Therefore, 3 to 15 atomic percent of Cr is added.

구체적으로, 5 내지 15 원자%를 첨가하여 준안정 FCC상을 형성시킴으로써 상온 기계적 특성을 더욱 향상시킬 수 있다.Specifically, by adding 5 to 15 atomic% to form a metastable FCC phase, the mechanical properties at room temperature may be further improved.

Fe: 40 내지 60 원자%Fe: 40 to 60 atomic%

철(Fe)은 40 원자% 미만일 경우, FCC상이 안정화되어 기계적 특성의 향상 효과가 크지 않을 수 있다. 반면, 60 원자%를 초과할 경우, BCC상이 안정화되어 마찬가지로 기계적 특성의 향상 효과가 크지 않을 수 있다. 따라서 Fe를 40 내지 60 원자%로 첨가한다.When iron (Fe) is less than 40 atomic%, the FCC phase is stabilized, and the effect of improving mechanical properties may not be significant. On the other hand, if it exceeds 60 atomic%, the BCC phase is stabilized, and the effect of improving mechanical properties may not be large. Therefore, Fe is added at 40 to 60 atomic percent.

구체적으로, 48 내지 58 원자%를 첨가하여 준안정 FCC상을 형성시킴으로써 상온 기계적 특성을 더욱 향상시킬 수 있다.Specifically, by adding 48 to 58 atomic% to form a metastable FCC phase, the mechanical properties at room temperature may be further improved.

Co: 5 내지 20 원자%Co: 5 to 20 atomic%

코발트(Co)는 5 원자% 미만일 경우, FCC상이 안정화되어 기계적 특성의 향상 효과가 크지 않을 수 있다. 반면, 20 원자%를 초과할 경우, BCC상이 안정화되어 마찬가지로 기계적 특성의 향상 효과가 크지 않을 수 있다. 따라서 Co를 5 내지 20 원자%로 첨가한다.When the amount of cobalt (Co) is less than 5 atomic%, the FCC phase is stabilized, so that the effect of improving mechanical properties may not be significant. On the other hand, when it exceeds 20 atomic%, the BCC phase is stabilized, and the effect of improving mechanical properties may not be large. Therefore, Co is added at 5 to 20 atomic percent.

Ni: 5 내지 20 원자%Ni: 5 to 20 atomic%

니켈(Ni)은 5 원자% 미만일 경우, BCC상이 안정화되어 기계적 특성의 향상 효과가 크지 않을 수 있다. 반면, 20 원자%를 초과할 경우, FCC상이 안정화되어 마찬가지로 기계적 특성의 향상 효과가 크지 않을 수 있다. 따라서 Ni을 5 내지 20 원자%로 첨가한다.When nickel (Ni) is less than 5 atomic%, the BCC phase is stabilized, and thus the effect of improving mechanical properties may not be significant. On the other hand, if it exceeds 20 atomic%, the FCC phase is stabilized, and the effect of improving mechanical properties may not be large. Therefore, Ni is added at 5 to 20 atomic percent.

Mo: 3 내지 15 원자%Mo: 3 to 15 atomic%

몰리브덴(Mo)은 3 원자% 미만일 경우, 충분한 강화 효과를 얻기 어려울 수 있다. 반면, 15 원자%를 초과할 경우, 중간상 형성 및 FCC 단상 영역이 존재하지 않을 가능성이 높아질 수 있다. 따라서 Mo을 3 내지 15 원자%로 첨가한다.When molybdenum (Mo) is less than 3 atomic%, it may be difficult to obtain a sufficient strengthening effect. On the other hand, if it exceeds 15 atomic%, the possibility that the intermediate phase is formed and the FCC single phase region does not exist may increase. Therefore, Mo is added at 3 to 15 atomic percent.

구체적으로, 5 내지 10 원자%를 첨가하여 상(Phase)의 안정성, 기계적 특성을 더욱 향상시킬 수 있다.Specifically, 5 to 10 atomic% may be added to further improve the stability and mechanical properties of the phase.

본 발명의 일 실시예에 의한 고강도 고인성 중엔트로피 합금은 도 1과 같이, 50 내지 90 면적%의 재결정이 완료된 재결정 영역 및 10 내지 50 면적%의 재결정이 완료되지 않은 미재결정 영역을 포함한다.The high strength and high toughness heavy entropy alloy according to an embodiment of the present invention includes a recrystallized region in which 50 to 90 area% of recrystallization is completed and a non-recrystallized region in which recrystallization of 10 to 50 area% is not completed, as shown in FIG. 1.

중엔트로피 합금의 제조 시, 냉간압연 이후, 소둔 시간을 조절하여 재결정이 완료되지 않은 미재결정 영역이 형성되도록 할 수 있다. 이때, 미재결정 영역은 10 내지 50 면적%이 형성되도록 한다.When manufacturing a heavy entropy alloy, after cold rolling, an annealing time may be adjusted so that a non-recrystallized region in which recrystallization is not completed may be formed. At this time, the non-recrystallized region is such that 10 to 50% by area is formed.

미재결정 영역이 형성될 경우, 냉간압연 간 생성된 높은 밀도의 전위(dislocation) 및 전단 밴드가 잔류하고, 열처리 시에 전단 밴드를 따라 석출물이 결정립 내에 형성되어 금속의 변형 시, 중엔트로피 합금의 강도를 높이는 역할을 할 수 있다.When a non-recrystallized region is formed, high-density dislocations and shear bands generated during cold rolling remain, and during heat treatment, precipitates are formed in the grains along the shear bands, and when the metal is deformed, the strength of the heavy entropy alloy It can play a role in enhancing.

미재결정 영역이 10 면적% 미만일 경우, 상기와 같은 강도 향상 효과가 크지 않을 수 있다. 반면, 미재결정 영역이 50 면적%를 초과할 경우, 중엔트로피 합금의 연성에 치명적으로 작용할 수 있다.When the non-recrystallized area is less than 10 area%, the effect of improving the strength as described above may not be significant. On the other hand, when the non-recrystallized region exceeds 50% by area, it may be fatal to the ductility of the heavy entropy alloy.

따라서 고인성, 고강도 효과를 위해 미재결정 영역을 10 내지 50 면적%으로 제한한다.Therefore, the non-recrystallized area is limited to 10 to 50 area% for high toughness and high strength effect.

본 발명의 일 실시예에 의한 고강도 고인성 중엔트로피 합금은 도 1 내지 도 4와 같이, μ 상 및 BCC 상을 포함할 수 있다. 구체적으로, 3 내지 15 면적%의 μ 상, 5 내지 30 면적%의 BCC 상 및 잔부 FCC 상을 포함할 수 있다. 준안정한 FCC 상과 잔류 BCC 상, 그리고 μ 상이 공존할 수 있다.High strength and high toughness heavy entropy alloy according to an embodiment of the present invention may include a μ phase and a BCC phase, as shown in FIGS. 1 to 4. Specifically, it may include a μ phase of 3 to 15 area%, a BCC phase of 5 to 30 area%, and the remaining FCC phase. The metastable FCC phase, the residual BCC phase, and the μ phase can coexist.

μ 상은 재결정 영역 중, 결정립계에 형성될 수 있다. 또한, μ 상은 미재결정 영역 중, 결정립 내에 형성될 수 있다.The μ phase may be formed at grain boundaries in the recrystallized region. Further, the μ phase may be formed in the crystal grains of the non-recrystallized regions.

구체적으로, 재결정 영역의 경우, μ 상은 대부분 결정립계에 형성되어 있으며, 재결정이 완료되지 않은 미재결정 영역의 경우, μ 상이 결정립 내에 사선을 따라 미세하게 형성될 수 있다.Specifically, in the case of the recrystallized region, the µ phase is mostly formed at the grain boundaries, and in the case of the non-recrystallized region in which the recrystallization is not completed, the µ phase may be finely formed in the grains along an oblique line.

냉간압연 간에 준안정 FCC 상에서 BCC 상으로의 변형유기 상변태가 발생하고, 소둔 시 재결정이 진행됨에 따라 준안정 FCC 상 및 소량의 μ 상이 생성되며, 냉간압연 간에 생성된 BCC 상이 일부 잔류하여 준안정 FCC 상, μ 상, 그리고 BCC 상이 존재할 수 있다.Transformation of organic phase from metastable FCC to BCC phase occurs during cold rolling, and metastable FCC phase and a small amount of μ phase are generated as recrystallization proceeds during annealing, and a part of the BCC phase generated during cold rolling remains. Phase, μ phase, and BCC phase may be present.

μ 상을 포함하는 석출물은 5 내지 100nm의 평균 입경을 가질 수 있고, 1 내지 300nm의 간격으로 형성될 수 있다. 재결정이 완료되지 않고, 미재결정 영역이 잔류하여, 석출물들이 냉간압연 간에 형성된 결정립 내의 전단 밴드를 따라 고르게 분포될 수 있다. 석출물은 (Fe,Mo)3(Co,Cr)로 표현되는 석출상을 포함할 수 있다.Precipitates including the μ phase may have an average particle diameter of 5 to 100 nm, and may be formed at intervals of 1 to 300 nm. The recrystallization is not completed, and the unrecrystallized region remains, so that the precipitates can be evenly distributed along the shear band in the crystal grains formed during cold rolling. The precipitate may include a precipitated phase represented by (Fe,Mo) 3 (Co,Cr).

석출물은 기지(결정립 내)에 석출되어 전위(dislocation)의 이동을 방해하거나 전위의 결함에 의한 전위 소멸을 방해하여 전위밀도를 높임으로써, 강도를 향상시킬 수 있다.The precipitates precipitate in the matrix (in the crystal grains) and interfere with the movement of dislocations or the dislocation disappearance due to defects in dislocations, thereby increasing the dislocation density, thereby improving the strength.

이에 따라 본 발명의 일 실시예에 의한 고강도 고인성 중엔트로피 합금은 인장강도가 1500MPa 이상이고, 연신율이 20% 이상일 수 있다.Accordingly, the high strength and high toughness heavy entropy alloy according to an embodiment of the present invention may have a tensile strength of 1500 MPa or more and an elongation of 20% or more.

고강도 High strength 고인성Toughness 중엔트로피Medium entropy 합금 제조방법 Alloy manufacturing method

본 발명의 일 실시예에 의한 고강도 고인성 중엔트로피 합금 제조방법은 Fe, Co, Ni, Cr 및 Mo 중에서 4종 이상을 포함하는 합금 잉곳을 제조하는 단계, 함금 잉곳을 균질화 열처리하는 단계, 열처리한 합금 잉곳을 냉간압연하여 판재를 제조하는 단계 및 판재를 800 내지 1250℃에서 5분 이하로 소둔하는 단계를 포함한다.The method for producing a high-strength and high-toughness heavy entropy alloy according to an embodiment of the present invention includes the steps of preparing an alloy ingot containing four or more of Fe, Co, Ni, Cr, and Mo, homogenizing and heat treating the alloy ingot, and performing heat treatment. Cold rolling the alloy ingot to prepare a plate and annealing the plate at 800 to 1250° C. for 5 minutes or less.

합금 잉곳을 균질화 열처리하는 단계 이후, 열처리된 합금 잉곳의 표면을 연마하는 단계를 더 포함할 수 있다.After the step of homogenizing heat treatment of the alloy ingot, it may further include polishing the surface of the heat-treated alloy ingot.

먼저, 합금 잉곳을 제조하는 단계에서는 순도 99.9% 이상의 각 성분 원소를 칭량하여 도가니에 장입한 후, 1400 내지 1800℃의 온도로 가열하여 용해시킨 다음 주형을 통해 합금 잉곳을 주조할 수 있다.First, in the step of manufacturing an alloy ingot, each component element having a purity of 99.9% or more is weighed and charged into a crucible, and then heated to a temperature of 1400 to 1800° C. to dissolve it, and then an alloy ingot may be cast through a mold.

다음으로, 합금 잉곳을 균질화 열처리하는 단계에서는 합금 잉곳의 미세조직이 균질화되도록 열처리한다. 이 때, 열처리 온도는 1100 내지 1300℃일 수 있다. 열처리 시간은 4 내지 8시간일 수 있다. 열처리 온도가 1100℃ 미만일 경우, 미세조직의 균질화 효과가 충분하지 않을 수 있다. 반면, 1300℃를 초과할 경우, 열처리 비용이 과다해질 수 있다.Next, in the step of homogenizing heat treatment of the alloy ingot, heat treatment is performed so that the microstructure of the alloy ingot is homogenized. In this case, the heat treatment temperature may be 1100 to 1300°C. The heat treatment time may be 4 to 8 hours. When the heat treatment temperature is less than 1100°C, the homogenizing effect of the microstructure may not be sufficient. On the other hand, if it exceeds 1300 ℃, heat treatment cost may be excessive.

다음으로, 열처리된 합금 잉곳의 표면을 연마하는 단계에서는, 열처리한 합금 잉곳의 표면을 연마(grinding)함으로써 잉곳의 표면에 형성된 산화물을 제거할 수 있다.Next, in the step of polishing the surface of the heat-treated alloy ingot, the oxide formed on the surface of the ingot may be removed by grinding the surface of the heat-treated alloy ingot.

다음으로, 합금 잉곳을 냉간압연하여 판재를 제조하는 단계에서는 열처리한 합금 잉곳을 냉간압연한다. 이때, 압하율이 50 내지 80%이 되도록 합금 잉곳을 냉간압연할 수 있다.Next, in the step of cold rolling the alloy ingot to manufacture a plate, the heat-treated alloy ingot is cold rolled. At this time, the alloy ingot may be cold-rolled so that the reduction ratio is 50 to 80%.

다음으로, 판재를 소둔하는 단계에서는 판재를 800 내지 1250℃에서 5분 이하로 소둔(anealing)처리하여 10 내지 50 면적%의 재결정이 완료되지 않은 미재결정 영역이 형성되도록 할 수 있다. 또한, 준안정한 FCC 상, 잔류 BCC 상 및 μ 상이 공존하도록 할 수 있다.Next, in the step of annealing the plate, the plate may be annealed at 800 to 1250° C. for 5 minutes or less to form an unrecrystallized region of 10 to 50% by area. In addition, the metastable FCC phase, the residual BCC phase, and the μ phase can coexist.

소둔 온도가 5분을 초과할 경우, 미재결정 영역이 10 면적% 미만으로 형성되어 중엔트로피 합금의 강도 향상 효과가 크지 않을 수 있다. 구체적으로, 소둔 온도는 2분 이하일 수 있다.When the annealing temperature exceeds 5 minutes, the non-recrystallized region is formed in less than 10 area%, so that the effect of improving the strength of the heavy entropy alloy may not be significant. Specifically, the annealing temperature may be 2 minutes or less.

일반적으로, μ 상을 포함하는 석출물이 형성될 경우, FCC 기지조직(matrix)의 입계에 우선적으로 형성되지만, 열처리 조건을 제어하여 석출물을 결정립 내에 형성시킬 수 있고, 이에 따라 석출강화 효과의 향상으로 인해 우수한 항복 강도와 상온 기계적 특성이 발현될 수 있다.In general, when precipitates containing the μ phase are formed, they are preferentially formed at the grain boundaries of the FCC matrix, but the precipitates can be formed in the crystal grains by controlling the heat treatment conditions, thereby improving the precipitation strengthening effect. Therefore, excellent yield strength and room temperature mechanical properties can be expressed.

이하 본 발명의 구체적인 실시예를 기재한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명의 구체적인 일 실시예일뿐 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, specific examples of the present invention will be described. However, the following examples are only specific examples of the present invention, and the present invention is not limited to the following examples.

실시예Example

(1) (One) 실시예Example And 비교예에In Comparative Example 따른 Follow 중엔트로피Medium entropy 합금의 제조 Manufacture of alloys

[실시예] 순도 99.9% 이상의 Fe, Co, Ni, Cr, Mo 금속을 준비하여 하기 표 1과 같은 조성을 가지는 합금 잉곳을 준비하였다. 준비된 원료 금속을 도가니에 장입한 후, 1550℃로 가열하여 용해하고, 주형을 사용하여 150g의 두께 7.8mm, 폭 33mm, 길이 80mm의 직육면체 형상인 복수의 합금 잉곳(ingot)을 주조하였다.[Example] An alloy ingot having a composition as shown in Table 1 was prepared by preparing a metal of Fe, Co, Ni, Cr, and Mo having a purity of 99.9% or more. After loading the prepared raw metal into a crucible, it was heated to 1550° C. to dissolve, and a plurality of alloy ingots having a thickness of 7.8 mm, a width of 33 mm, and a length of 80 mm were cast using a mold.

주조된 잉곳은 1250℃의 온도에 6시간 동안 균질화 열처리를 실시한 후, 잉곳 표면에 생성된 산화물을 제거하기 위하여, 표면 연마(grinding)를 하였으며, 연마된 잉곳의 두께는 7mm가 되었다. 표면 연마된 두께 7mm의 잉곳은 1.5mm까지 냉간압연을 진행하였다.The cast ingot was subjected to homogenization heat treatment at a temperature of 1250° C. for 6 hours, and then surface grinding was performed to remove oxides generated on the surface of the ingot, and the thickness of the polished ingot became 7 mm. The surface-polished ingot with a thickness of 7 mm was cold-rolled to 1.5 mm.

실시예 1 내지 2에 따른 복수의 합금 판재들을 준비하여 하기 표 2의 조건으로 소둔(annealing)처리하였다.A plurality of alloy plates according to Examples 1 to 2 were prepared and annealed under the conditions of Table 2 below.

[비교예] 순도 99.9% 이상의 Fe, Co, Ni, Cr, Mo 금속을 준비하여 하기 표 1과 같은 조성을 가지는 합금 잉곳을 준비하였다. 상기 실시예와 동일한 조건으로 제조하되, 비교예 1의 경우, 냉간압연 이후, 별도의 소둔처리를 하지 않았고, 비교예 2의 경우, 표 2의 조건으로 소둔처리하였다.[Comparative Example] An alloy ingot having a composition as shown in Table 1 below was prepared by preparing a metal of Fe, Co, Ni, Cr, and Mo having a purity of 99.9% or more. It was prepared under the same conditions as in the above Example, but in the case of Comparative Example 1, after cold rolling, a separate annealing treatment was not performed, and in the case of Comparative Example 2, annealing treatment was performed under the conditions shown in Table 2.

원료 혼합 비율(원자%)Raw material mixing ratio (atomic%) FeFe CoCo NiNi CrCr MoMo 5555 2020 55 12.512.5 7.57.5

구분division 소둔 조건Annealing conditions 온도(℃)Temperature(℃) 시간(분)Time (minutes) 실시예 1Example 1 11001100 1One 실시예 2Example 2 11001100 1.51.5 비교예 1Comparative Example 1 -- -- 비교예 2Comparative Example 2 950950 3030

(2) X-선 회절 분석결과(2) X-ray diffraction analysis result

도 2(b)는 냉간 압연 후의 비교예 1, 소둔 처리한 비교예 2, 실시예 1의 합금의 X-선 회절 측정 결과를 나타낸 것이다.2(b) shows the results of X-ray diffraction measurements of the alloys of Comparative Example 1, Comparative Example 2 and Example 1 after cold rolling.

X-선 회절 측정은 시편의 연마 시의 변형으로 인한 상변태를 최소화하기 위하여 사포 600번, 800번, 1200번 순서로 연마 후, 8% 과염소산(Perchloric acid)에서 전해 연마를 수행한 후 진행하였다.The X-ray diffraction measurement was performed after polishing in the order of sandpaper No. 600, No. 800, No. 1200 in order to minimize the phase transformation due to deformation during polishing of the specimen, and then electrolytic polishing in 8% perchloric acid.

그 결과, 도 2(b)에서 확인되는 바와 같이, 비교예 1의 경우, 냉간압연 간에 가해지는 대변형으로 인하여 준안정 FCC 상에서 BCC 상으로의 변형유기 상변태가 발생함에 따라 BCC 상을 이루는 것으로 관찰되었다.As a result, as shown in FIG.2(b), in the case of Comparative Example 1, it was observed that the metastable FCC phase transformed into the BCC phase due to the large deformation applied between cold rolling, forming the BCC phase. Became.

비교예 2의 경우, 950℃에서 소둔 처리 후, 재결정이 완료되어 준안정 FCC 상이 주를 이루고 μ 상이 소량 포함하는 것으로 관찰되었다.In the case of Comparative Example 2, after annealing treatment at 950° C., recrystallization was completed, and it was observed that the metastable FCC phase mainly contained a small amount of the μ phase.

한편, 실시예 1의 경우, 준안정 FCC 상이 주를 이루고 μ 상과 함께 BCC 상이 소량 포함하는 것으로 관찰되었다. 즉, 본 발명의 실시예 1의 경우, 냉간압연 간에는 준안정 FCC 상에서 BCC 상으로의 변형유기 상변태가 발생하고, 소둔 시, 재결정이 진행됨에 따라 준안정 FCC 상 및 소량의 μ 상이 생성되었다.On the other hand, in the case of Example 1, it was observed that the metastable FCC phase mainly contained a small amount of the BCC phase with the μ phase. That is, in the case of Example 1 of the present invention, a metastable FCC phase transformed into a BCC phase during cold rolling, and a metastable FCC phase and a small amount of μ phase were generated as recrystallization proceeded during annealing.

또한, 1100℃에서의 1분 소둔 처리 시, 냉간 압연 간 생성된 BCC 상이 일부 잔류하여 준안정 FCC 상, μ 상, 그리고 BCC 상이 존재하는 것을 알 수 있다.In addition, it can be seen that during the annealing treatment at 1100° C. for 1 minute, some of the BCC phases generated during cold rolling remain, so that the metastable FCC phase, μ phase, and BCC phase exist.

(3) 미세조직 분석 결과(3) Microstructure analysis result

도 3은 실시예 1, 비교예 1 및 비교예 2에 대한 EBSD phase 맵 사진이다.3 is a photograph of an EBSD phase map for Example 1, Comparative Example 1, and Comparative Example 2. FIG.

도 3에서 확인되는 바와 같이, 냉간압연 직후인 비교예 1의 경우, 냉간압연 간 가해지는 대변형으로 인하여 준안정 FCC 상이 대부분 BCC 상으로 변형 유기 상변태가 발생하여 BCC 상만 존재하는 것을 알 수 있다.As can be seen in FIG. 3, in the case of Comparative Example 1 immediately after cold rolling, most of the metastable FCC phase is transformed into the BCC phase due to the large deformation applied during cold rolling, so that only the BCC phase exists.

비교예 2의 경우 소둔 처리 간 재결정이 완료되어 기지조직(matrix)으로 준안정 FCC 상을 가지며 μ 상이 결정립계에 석출되어 있는 것을 알 수 있다.In the case of Comparative Example 2, it can be seen that recrystallization was completed between annealing treatments, and thus a metastable FCC phase was formed as a matrix, and the μ phase was precipitated at the grain boundaries.

반면, 실시예 1의 경우 준안정 FCC 상과 잔류 BCC 상이 공존하며, 재결정이 완료된 영역(62%)과 재결정이 완료되지 않은 미재결정 영역(38%)이 공존하는 것을 알 수 있다.On the other hand, in the case of Example 1, it can be seen that the metastable FCC phase and the residual BCC phase coexist, and the recrystallized region (62%) and the unrecrystallized region (38%) in which recrystallization is not completed coexist.

도 1은 상기 실시예 1을 주사전자현미경(Scanning Electron Microscope, SEM)으로 후방산란전자 영상기법(Back Scattered Electron imaging)을 이용하여 미세조직을 관찰한 결과를 나타낸 것이다.FIG. 1 shows the results of observing the microstructure of Example 1 using a Back Scattered Electron imaging technique using a Scanning Electron Microscope (SEM).

도 1에서 확인되는 바와 같이, 재결정 영역의 경우, μ 상은 대부분 결정립계에 형성되어 있으며, 재결정이 완료되지 않은 미재결정 영역의 경우 μ 상이 결정립 내에 사선을 따라 미세하게 형성되는 것을 알 수 있다.As can be seen in FIG. 1, in the case of the recrystallized region, the μ phase is mostly formed at the grain boundaries, and in the case of the non-recrystallized region in which the recrystallization has not been completed, it can be seen that the μ phase is formed finely along the oblique line in the grain.

도 4는 본 발명의 일 실시예에 의한 고강도 고인성 중엔트로피 합금의 열처리에 따른 미세조직의 차이를 계략적으로 나타낸 모식도이다. 도 4(a)는 고강도 고인성 중엔트로피 합금의 완전 재결정 열처리 시, 대부분 FCC 상의 결정립계로 분포한 형태를 나타낸 것이다. 도 4(b)는 도 4(a)와 같이 재결정을 완료하지 않고 미재결정 영역을 잔류하여 석출물들이 냉간압연 간 형성된 결정립 내의 전단 밴드를 따라 고르게 분포되어 있는 모습을 나타낸 것이다.4 is a schematic diagram schematically showing a difference in microstructure according to heat treatment of a high strength, high toughness heavy entropy alloy according to an embodiment of the present invention. FIG. 4(a) shows the form of distribution at most of the grain boundaries of the FCC during complete recrystallization heat treatment of a high strength and high toughness heavy entropy alloy. 4(b) shows a state in which the unrecrystallized region remains without completing the recrystallization as shown in FIG. 4(a), so that the precipitates are evenly distributed along the shear band in the crystal grains formed during cold rolling.

석출물은 기지(결정립 내)에 석출되어 전위(dislocation)의 이동을 방해하거나 전위의 결함에 의한 전위 소멸을 방해하여 전위밀도를 높임으로써 강도를 향상시킬 수 있다.The precipitates precipitate in the matrix (in the crystal grains), thereby preventing the movement of dislocations or dislocation disappearance due to defects in dislocations, thereby increasing the dislocation density, thereby improving the strength.

비교예 1과 같이, 미재결정 영역의 분율이 50 면적%를 초과할 경우, 합금의 연성에 치명적으로 작용할 수 있다.As in Comparative Example 1, when the fraction of the non-recrystallized region exceeds 50% by area, it may act fatally on the ductility of the alloy.

(4) 인장시험 결과(4) Tensile test result

도 5와 하기 표 3은 각각 본 발명의 실시예 1, 실시예 2, 비교예 1 및 비교예 2의 상온 인장시험 결과를 나타낸 것이다.5 and Table 3 below show the results of a room temperature tensile test of Example 1, Example 2, Comparative Example 1, and Comparative Example 2 of the present invention, respectively.

구분division 항복강도(MPa)Yield strength (MPa) 인장강도(MPa)Tensile strength (MPa) 연신율(%)Elongation (%) 실시예 1Example 1 14671467 18411841 2323 실시예 2Example 2 13621362 17051705 3636 비교예 1Comparative Example 1 13891389 17251725 1414 비교예 2Comparative Example 2 972972 635635 20.120.1

도 5와 표 3에서 확인할 수 있는 바와 같이, 본 발명의 실시예 1 및 실시예 2에 따라 제조된 중엔트로피 합금의 상온 인장 특성은 비교예 1과 2에 비하여 큰 폭으로 향상되어 우수한 기계적 특성을 나타내는 것을 알 수 있다.As can be seen in Figure 5 and Table 3, the room temperature tensile properties of the heavy entropy alloys prepared according to Examples 1 and 2 of the present invention are significantly improved compared to Comparative Examples 1 and 2, resulting in excellent mechanical properties. I can see what it represents.

특히, 실시예 1 및 실시예 2의 경우, 비교예 1의 냉간 압연된 판재와 비교해 보면 항복 및 인장 강도는 더 높으면서도, 압연 판재의 경우보다 연신율이 더욱 높게 나타나는 결과를 확인하였다.Particularly, in the case of Examples 1 and 2, it was confirmed that the yield and tensile strength were higher when compared to the cold-rolled sheet material of Comparative Example 1, and the elongation was higher than that of the rolled sheet material.

또한, 비교예 2의 합금에서는 소둔 처리 간 재결정이 완료되어 μ 상이 결정립계로 석출됨에 따라 강도는 높지만 연신율은 20%에 미치는 결과를 확인하였다.In addition, in the alloy of Comparative Example 2, as the recrystallization was completed between annealing treatments and the μ phase was precipitated as a grain boundary, it was confirmed that the strength was high but the elongation rate was 20%.

따라서 FCC계 합금의 낮은 항복 강도를 해결하기 위한 수단으로 열처리 간 미세조직을 제어하기 위한 일환으로, 소둔 처리 시, 재결정을 완료하지 않고, 미재결정 영역을 잔류하여 결정립 내의 전단 밴드를 따라 석출물을 형성하는 것이 효과적으로 기계적 특성 향상 방법이라는 것을 확인하였다.Therefore, as a means to solve the low yield strength of FCC-based alloys, as a part of controlling the microstructure during heat treatment, during annealing treatment, the recrystallization is not completed, and the non-recrystallized region remains to form a precipitate along the shear band in the grain. It was confirmed that this is an effective method of improving mechanical properties.

본 발명은 상기 구현예 및/또는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 구현예 및/또는 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.The present invention is not limited to the above embodiments and/or embodiments, but may be manufactured in various different forms, and those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains change the technical spirit or essential features of the present invention. It will be appreciated that it can be implemented in other specific forms without doing so. Therefore, it should be understood that the embodiments and/or embodiments described above are illustrative and non-limiting in all respects.

Claims (16)

Fe, Co, Ni, Cr 및 Mo 중에서 4종 이상을 포함하는 합금 잉곳을 제조하는 단계;
상기 함금 잉곳을 균질화 열처리하는 단계;
상기 열처리한 합금 잉곳을 냉간압연하여 판재를 제조하는 단계; 및
상기 판재를 800 내지 1250℃에서 5분 이하로 소둔하는 단계;를 포함하고,
상기 합금 잉곳을 제조하는 단계에서,
상기 합금 잉곳은 Cr: 3 내지 15 원자%, Fe: 40 내지 60 원자%, Co: 5 내지 20 원자%, Ni: 5 내지 20 원자% 및 Mo: 3 내지 15 원자%를 포함하는 고강도 고인성 중엔트로피 합금 제조방법.
Preparing an alloy ingot containing four or more of Fe, Co, Ni, Cr and Mo;
Homogenizing heat treatment of the alloy ingot;
Cold rolling the heat-treated alloy ingot to manufacture a plate; And
Including; annealing the plate for 5 minutes or less at 800 to 1250 ℃,
In the step of preparing the alloy ingot,
The alloy ingot is a high-strength, high-toughness medium containing Cr: 3 to 15 atomic%, Fe: 40 to 60 atomic%, Co: 5 to 20 atomic%, Ni: 5 to 20 atomic%, and Mo: 3 to 15 atomic% Trophy alloy manufacturing method.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 함금 잉곳을 균질화 열처리하는 단계에서,
열처리 온도는 1100 내지 1300℃인 고강도 고인성 중엔트로피 합금 제조방법.
The method of claim 1,
In the step of homogenizing heat treatment of the alloy ingot,
Heat treatment temperature is 1100 to 1300 ℃ high strength high toughness heavy entropy alloy manufacturing method.
제1항에 있어서,
상기 함금 잉곳을 균질화 열처리하는 단계에서,
열처리 시간은 4 내지 8시간인 고강도 고인성 중엔트로피 합금 제조방법.
The method of claim 1,
In the step of homogenizing heat treatment of the alloy ingot,
Heat treatment time is 4 to 8 hours, high-strength high-toughness heavy entropy alloy manufacturing method.
제1항에 있어서,
상기 함금 잉곳을 냉간압연하여 판재를 제조하는 단계에서,
압하율 50 내지 80%으로 냉간압연하는 고강도 고인성 중엔트로피 합금 제조방법.
The method of claim 1,
In the step of producing a plate material by cold rolling the alloy ingot,
A method for producing a high-strength high-toughness heavy entropy alloy for cold rolling with a reduction ratio of 50 to 80%.
제1항에 있어서,
상기 판재를 소둔하는 단계에서,
상기 판재를 2분 이하로 소둔하는 고강도 고인성 중엔트로피 합금 제조방법.
The method of claim 1,
In the step of annealing the plate,
High-strength high-toughness heavy entropy alloy manufacturing method for annealing the plate for 2 minutes or less.
제1항에 있어서,
상기 잉곳을 균질화 열처리하는 단계 이후,
상기 열처리된 합금 잉곳의 표면을 연마하는 단계;를 더 포함하는 고강도 고인성 중엔트로피 합금 제조방법.
The method of claim 1,
After the step of homogenizing heat treatment of the ingot,
Polishing the surface of the heat-treated alloy ingot; high strength and high toughness heavy entropy alloy manufacturing method further comprising.
Fe, Co, Ni, Cr 및 Mo 중에서 4종 이상을 포함하고,
50 내지 90 면적%의 재결정이 완료된 재결정 영역 및 10 내지 50 면적%의 재결정이 완료되지 않은 미재결정 영역을 포함하고,
Cr: 3 내지 15 원자%, Fe: 40 내지 60 원자%, Co: 5 내지 20 원자%, Ni: 5 내지 20 원자% 및 Mo: 3 내지 15 원자%를 포함하는 고강도 고인성 중엔트로피 합금.
Including four or more of Fe, Co, Ni, Cr and Mo,
50 to 90 area% of recrystallization is completed and 10 to 50 area% of recrystallization is not completed,
Cr: 3 to 15 atomic%, Fe: 40 to 60 atomic%, Co: 5 to 20 atomic%, Ni: 5 to 20 atomic%, and Mo: high strength high toughness heavy entropy alloy comprising 3 to 15 atomic%.
제8항에 있어서,
μ 상 및 BCC 상을 포함하는 고강도 고인성 중엔트로피 합금.
The method of claim 8,
High strength, high toughness heavy entropy alloy comprising μ phase and BCC phase.
제9항에 있어서,
상기 μ 상은,
상기 재결정 영역 중, 결정립계에 형성된 고강도 고인성 중엔트로피 합금.
The method of claim 9,
The μ phase,
In the recrystallized region, a high strength and high toughness heavy entropy alloy formed at grain boundaries.
제9항에 있어서,
상기 μ 상은,
상기 미재결정 영역 중, 결정립 내에 형성된 고강도 고인성 중엔트로피 합금
The method of claim 9,
The μ phase,
High-strength high-toughness heavy entropy alloy formed in crystal grains in the non-recrystallized region
제9항에 있어서,
상기 μ 상은,
5 내지 100nm의 평균 입경을 갖는 고강도 고인성 중엔트로피 합금.
The method of claim 9,
The μ phase,
High strength, high toughness heavy entropy alloy having an average particle diameter of 5 to 100 nm.
제9항에 있어서,
상기 μ 상은,
1 내지 300nm의 간격으로 형성된 고강도 고인성 중엔트로피 합금.
The method of claim 9,
The μ phase,
High strength and high toughness heavy entropy alloy formed at intervals of 1 to 300 nm.
제9항에 있어서,
3 내지 15 면적%의 μ 상, 5 내지 30 면적%의 BCC 상 및 잔부 FCC 상을 포함하는 고강도 고인성 중엔트로피 합금.
The method of claim 9,
High strength, high toughness heavy entropy alloy comprising 3 to 15 area% of the μ phase, 5 to 30 area% of the BCC phase and the balance FCC phase.
제8항에 있어서,
인장강도가 1700MPa 이상이고, 연신율이 20% 이상인 고강도 고인성 중엔트로피 합금.
The method of claim 8,
High-strength high toughness heavy entropy alloy with tensile strength of 1700 MPa or more and elongation of 20% or more.
삭제delete
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