KR102176289B1 - Polyester-based resin composition for metal-resin junction product, method for preparing the same and metal-resin junction product comprising the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 금속-수지 접합 성형품용 폴리에스테르계 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 금속-수지 접합 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 폴리에스테르계 수지, 폴리에스테르계 엘라스토머, 특정 화합물을 포함하여 중합된 글리시딜 변성 올레핀계 고무 중합체 및 유리섬유를 특정 함량 범위 내로 포함하여 기계적인 강도, 가공성 등의 물성이 우수하면서도 금속 부재와의 접합 시 안정적인 접합력을 갖음에 따라 금속-수지 접합 성형품 제조에 적합한 특징을 갖는 폴리에스테르계 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다. The present invention relates to a polyester-based resin composition for a metal-resin bonded molded article, a method for producing the same, and a metal-resin bonded molded article including the same, and more particularly, to a polyester-based resin, a polyester-based elastomer, and a specific compound. Including the polymerized glycidyl-modified olefin-based rubber polymer and glass fiber within a specific content range, it has excellent mechanical strength and workability, and has stable bonding strength when bonding with metal members, making it suitable for manufacturing metal-resin bonding molded products. It relates to a polyester-based resin composition having suitable characteristics, a method for producing the same, and a molded article including the same.

Description

금속-수지 접합 성형품용 폴리에스테르계 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 금속-수지 접합 성형품{POLYESTER-BASED RESIN COMPOSITION FOR METAL-RESIN JUNCTION PRODUCT, METHOD FOR PREPARING THE SAME AND METAL-RESIN JUNCTION PRODUCT COMPRISING THE SAME}Polyester-based resin composition for metal-resin bonded molded products, manufacturing method thereof, and metal-resin bonded molded product including the same SAME}

본 발명은 금속-수지 접합 성형품용 폴리에스테르계 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 금속-수지 접합 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 기계적인 강도, 가공성 등의 물성이 우수하면서도 금속 부재와의 접합 시 안정적인 접합력을 갖음에 따라 금속-수지 접합 성형품 제조에 적합한 특징을 갖는 폴리에스테르계 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다. The present invention relates to a polyester-based resin composition for a metal-resin bonded molded article, a method for producing the same, and a metal-resin bonded molded article including the same, and more particularly, to a metal-resin bonded molded article having excellent mechanical strength and processability, It relates to a polyester-based resin composition having characteristics suitable for manufacturing a metal-resin bonded molded article, a method for manufacturing the same, and a molded article including the same as it has a stable bonding force during bonding.

폴리에스테르계 수지를 대표하는 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지는 결정성 수지로서, 우수한 전기적 특성, 내열성, 내화학성 등의 장점이 있어 전기/전자 부품 용도로 널리 사용되고 있다. 아울러 최근에는 제품의 강성을 보완하고, 외관의 미려함을 돋보이게 하기 위해 플라스틱 소재와 금속을 혼용하여 사용하고자 하는 추세이며, 이때 금속과 플라스틱 소재 간의 안정적인 접합력이 확보되어야 한다. Polybutylene terephthalate resin, which represents polyester-based resin, is a crystalline resin, and has advantages such as excellent electrical properties, heat resistance, and chemical resistance, so it is widely used for electric/electronic parts. In addition, in recent years, there is a trend to use a mixture of plastic materials and metals in order to complement the stiffness of products and to make the appearance stand out, and at this time, a stable bonding strength between metal and plastic materials must be secured.

특히 휴대폰, 테블릿 PC 등 휴대용 전기전자제품의 하우징 용도로 사용되는 경우에는 플라스틱 소재와 금속 간의 접합력 뿐만 아니라, 소재 자체의 충격강도가 확보되어야 한다. 또한, 휴대용 전기전자제품의 하우징은 그 특성상 박막 성형에 대한 요구가 높아 적절한 유동성이 확보되어야 하나, 이는 충격강도와는 트레이드-오프(Trade-off) 관계를 가지고 있어, 두 물성 간의 밸런스를 맞추는 것 또한 중요한 요소로 작용한다. In particular, when used as a housing for portable electric and electronic products such as mobile phones and tablet PCs, not only the bonding strength between the plastic material and the metal, but also the impact strength of the material itself must be secured. In addition, the housing of portable electrical and electronic products has a high demand for thin film molding due to its characteristics, so it must have adequate fluidity, but this has a trade-off relationship with the impact strength, so that the balance between the two properties is achieved. It also acts as an important factor.

한편, 폴리에스테르계 수지 조성물의 충격강도를 향상시키기 위해 다양한 첨가제 및 충격보강제가 사용되고 있으나, 그 물성 개선 효과가 미비하거나 금속 소재와의 접합력 등 다른 물성이 떨어지는 문제점이 있으며, 특히 금속과의 접합력 편차가 커 산업적으로 이용하기에는 어려운 문제점이 있었다. 따라서 유동성, 충격강도 등의 물성 밸런스를 만족시키면서도 금속 소재와 안정적인 접합력을 유지하는 소재 개발이 시급한 실정이다. On the other hand, various additives and impact modifiers are used to improve the impact strength of the polyester resin composition, but there are problems in that the effect of improving the properties is insufficient or other properties such as bonding strength with metal materials are inferior. It had a problem that was difficult to use industrially because it was large. Therefore, it is urgent to develop a material that satisfies the balance of physical properties such as fluidity and impact strength while maintaining stable bonding strength with metal materials.

한국 공개특허 2017-0083421 AKorean Patent Application Publication No. 2017-0083421 A

상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 금속 부재와 접합 시 안정적인 접합력을 나타내면서도, 휴대용 전기전자제품 등의 용도로 사용하기에 적합한 가공성 및 충격강도를 동시에 만족시킬 수 있는 금속-수지 접합 성형품용 폴리에스테르계 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. In order to solve the problems of the prior art as described above, the present invention is a metal-resin capable of simultaneously satisfying workability and impact strength suitable for use in portable electrical and electronic products, while exhibiting stable bonding strength when bonding with metal members. It is an object of the present invention to provide a polyester resin composition for a bonded molded article.

또한 본 발명은 상기 폴리에스테르계 수지 조성물을 제조하는 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. In addition, it is an object of the present invention to provide a method for preparing the polyester resin composition.

또한 본 발명은 상기 폴리에스테르계 수지 조성물을 포함하여 성형 가공성 및 충격강도 등의 물성 밸런스가 우수하면서도 금속-수지 접합면의 강도가 크게 개선되면서도, 접합강도 편차가 저감된 고품질의 금속-수지 접합 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다. In addition, the present invention is a high-quality metal-resin bonded molded product including the polyester-based resin composition, which has excellent balance of properties such as molding processability and impact strength, while the strength of the metal-resin bonded surface is greatly improved, and the variation in bonding strength is reduced. It aims to provide.

본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.All of the above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.

상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 A) 폴리에스테르계 수지 40 내지 65 중량%; B) 폴리에스테르계 엘라스토머 1 내지 10 중량%; C) 글리시딜 변성 올레핀계 고무 중합체 0.5 내지 6 중량%; 및 D) 유리섬유 30 내지 50 중량%를 포함하되, 상기 C) 글리시딜 변성 올레핀계 고무 중합체는 하기 화학식 1In order to achieve the above object, the present invention A) 40 to 65% by weight of a polyester-based resin; B) 1 to 10% by weight of polyester elastomer; C) 0.5 to 6% by weight of a glycidyl-modified olefin-based rubber polymer; And D) 30 to 50% by weight of glass fibers, wherein the C) glycidyl-modified olefin-based rubber polymer is represented by the following Formula 1

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112017122287969-pat00001
Figure 112017122287969-pat00001

(상기 화학식 1에서 R은 탄소수 1 내지 10개의 알킬기이다)로 표시되는 화합물을 포함하여 중합된 것을 특징으로 하는 금속-수지 접합 성형품용 폴리에스테르계 수지 조성물을 제공한다. (In Formula 1, R is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms) It provides a polyester-based resin composition for a metal-resin bonded molded article, characterized in that it is polymerized by including a compound represented by.

또한 본 발명은 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지와 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지를 1:3 내지 1:5 중량비로 포함하는 폴리에스테르계 수지 40 내지 65 중량%; 폴리에스테르계 엘라스토머 1 내지 10 중량%; 글리시딜 변성 올레핀계 고무 중합체 0.5 내지 6 중량%; 및 유리섬유 30 내지 50 중량%를 포함하여 혼련 및 압출하는 단계를 포함하되, In addition, the present invention is 40 to 65% by weight of a polyester resin comprising a polyethylene terephthalate resin and a polybutylene terephthalate resin in a weight ratio of 1:3 to 1:5; 1 to 10% by weight of polyester elastomer; 0.5 to 6% by weight of a glycidyl-modified olefin-based rubber polymer; And comprising the step of kneading and extruding, including 30 to 50% by weight of glass fibers,

상기 글리시딜 변성 올레핀계 고무 중합체는 하기 화학식 1The glycidyl-modified olefin-based rubber polymer is the following Formula 1

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112017122287969-pat00002
Figure 112017122287969-pat00002

(상기 화학식 1에서 R은 탄소수 1 내지 10개의 알킬기이다)로 표시되는 화합물을 포함하여 중합된 것을 특징으로 하는 금속-수지 접합 성형품용 폴리에스테르계 수지 조성물의 제조방법을 제공한다. (In Formula 1, R is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms) It provides a method for producing a polyester-based resin composition for a metal-resin bonded molded article, characterized in that it is polymerized including a compound represented by.

또한 본 발명은 적어도 일면이 표면조화 처리된 금속 기재; 및 상기 표면조화 처리된 부위에 성형된 수지 부재;를 포함하되, 상기 수지 부재는 전술한 폴리에스테르계 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 금속-수지 접합 성형품을 제공한다. In addition, the present invention is at least one surface-treated metal substrate; And a resin member molded on the surface-harmonized portion, wherein the resin member includes the above-described polyester resin composition.

본 발명에 따른 폴리에스테르계 수지 조성물은 금속 기재와 안정적인 접합력을 확보할 수 있으면서도, 충격강도, 성형성 등이 우수하여 금속-수지 접합 성형품 제조에 적합한 소재를 제공할 수 있다. The polyester-based resin composition according to the present invention can provide a material suitable for manufacturing a metal-resin bonded molded article because it can secure a stable bonding strength with a metal substrate, and has excellent impact strength and moldability.

특히, 본 발명에 따른 폴리에스테르계 수지 조성물은 종래 조성물 대비 금속 기재와의 접합강도가 2배 가량 향상되고 접합강도 편차가 크게 저감된 효과를 제공할 수 있으며, 용융지수가 적절하여 박막 성형 요구를 만족시키면서도, 이와 동시에 충격강도가 확보되어 휴대용 전기전자제품 제조용도에 적합한 소재를 제공할 수 있다. In particular, the polyester-based resin composition according to the present invention can provide an effect in which the bonding strength with the metal substrate is improved by about two times compared to the conventional composition, and the variation in bonding strength is greatly reduced. While satisfying, the impact strength is secured at the same time, thereby providing a material suitable for use in manufacturing portable electric and electronic products.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 금속-수지 접합 시편의 형상 및 규격을 도시한 도면이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 금속-수지 접합 성형품(금속 접합강도 측정 시 사용된 시편)을 보여주는 사진이다. 1 is a view showing the shape and specification of a metal-resin bonding specimen according to an embodiment of the present invention.
2 is a photograph showing a metal-resin bonded molded article (a specimen used to measure metal bonding strength) according to an embodiment of the present invention.

이하 본 발명의 금속-수지 접합 성형품용 폴리에스테르계 수지 조성물 및 이의 제조방법을 상세하게 설명한다. Hereinafter, the polyester-based resin composition for a metal-resin joint molded article of the present invention and a method of manufacturing the same will be described in detail.

본 발명자들은 종래 유리섬유 보강 폴리에스테르계 수지 조성물에 특정 조성의 EGMA계 러버와 폴리에스테르계 엘라스토머를 특정 함량 범위 내로 배합하는 경우, 금속 기재와 안정적인 접합이 가능하면서도 충격강도를 동시에 만족시키며, 접합강도 편차가 크게 저감될 수 있는 것을 확인하고 이를 토대로 본 발명을 완성하게 되었다. The inventors of the present invention when blending a conventional glass fiber-reinforced polyester resin composition with an EGMA-based rubber and a polyester-based elastomer of a specific composition within a specific content range, a stable bonding with a metal substrate is possible while simultaneously satisfying the impact strength, and bonding strength. It was confirmed that the deviation can be greatly reduced, and the present invention was completed based on this.

본 발명에서 화학식 1로 표시되는 화합물은 이의 유도체도 포함하는 것임을 명시한다. In the present invention, it is specified that the compound represented by Formula 1 also includes derivatives thereof.

본 발명에서 유도체라 함은 원 화합물의 수소 중의 하나 또는 둘 이상이 알킬기, 할로겐기 또는 하이드록시기로 치환된 화합물을 의미한다. In the present invention, a derivative refers to a compound in which one or two or more of the hydrogens of the original compound are substituted with an alkyl group, a halogen group, or a hydroxy group.

본 발명의 금속-수지 접합 성형품용 폴리에스테르계 수지 조성물은 일례로 A) 폴리에스테르계 수지 40 내지 65 중량%; B) 폴리에스테르계 엘라스토머 1 내지 10 중량%; C) 글리시딜 변성 올레핀계 고무 중합체 0.5 내지 6 중량%; 및 D) 유리섬유 30 내지 50 중량%를 포함하되, 상기 C) 글리시딜 변성 올레핀계 고무 중합체는 하기 화학식 1The polyester resin composition for a metal-resin joint molded article of the present invention may include, for example, A) 40 to 65% by weight of a polyester resin; B) 1 to 10% by weight of polyester elastomer; C) 0.5 to 6% by weight of a glycidyl-modified olefin-based rubber polymer; And D) 30 to 50% by weight of glass fibers, wherein the C) glycidyl-modified olefin-based rubber polymer is represented by the following Formula 1

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112017122287969-pat00003
Figure 112017122287969-pat00003

(상기 화학식 1에서 R은 탄소수 1 내지 10개의 알킬기이다)로 표시되는 화합물을 포함하여 중합된 것을 특징으로 할 수 있다. (In Formula 1, R is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms).

다른 일례로, 본 발명에 따른 금속-수지 접합 성형품용 폴리에스테르계 수지 조성물은 A) 폴리에스테르계 수지 45 내지 60 중량%; B) 폴리에스테르계 엘라스토머 3 내지 9 중량%; C) 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하여 중합된 글리시딜 변성 올레핀계 고무 중합체 1 내지 6 중량%; 및 D) 유리섬유 30 내지 50 중량%를 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다. In another example, the polyester-based resin composition for a metal-resin joint molded article according to the present invention comprises: A) 45 to 60% by weight of a polyester-based resin; B) 3 to 9% by weight of polyester elastomer; C) 1 to 6% by weight of a glycidyl-modified olefin-based rubber polymer polymerized including the compound represented by Formula 1; And D) 30 to 50% by weight of glass fibers.

이 경우 상기 조성물을 포함하는 수지 부재와 금속 부재 간의 접합력이 개선되어 금속-수지 접합 성형품 용도로 사용할 수 있으면서도 성형성, 충격강도 등이 우수한 이점이 있다. In this case, the bonding strength between the resin member containing the composition and the metal member is improved, so that it can be used for a metal-resin bonded molded article, while having excellent moldability and impact strength.

또 다른 일례로 본 발명에 따른 금속-수지 접합 성형품용 폴리에스테르계 수지 조성물은 A) 폴리에스테르계 수지 45 내지 55 중량%; B) 폴리에스테르계 엘라스토머 4 내지 9 중량%; C) 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하여 중합된 글리시딜 변성 올레핀계 고무 중합체 1 내지 5 중량%; 및 D) 유리섬유 35 내지 50 중량%를 포함하는 것을 특징으로 할 수 있으며, 이 범위 내에서 금속 기재와 안정적인 접합력 확보가 가능하여 금속-수지 접합용 성형품용으로 사용할 수 있고, 충격강도, 용융지수 등이 적절한 이점이 있다. As another example, the polyester-based resin composition for a metal-resin joint molded article according to the present invention is A) 45 to 55% by weight of a polyester-based resin; B) 4 to 9% by weight of a polyester elastomer; C) 1 to 5% by weight of a glycidyl-modified olefin-based rubber polymer polymerized including the compound represented by Formula 1; And D) It may be characterized in that it contains 35 to 50% by weight of glass fiber, and within this range, it is possible to secure a stable bonding force with a metal substrate, so that it can be used for a molded article for metal-resin bonding, impact strength, and melt index The back has an appropriate advantage.

또 다른 일례로 본 발명의 금속-수지 접합 성형품용 폴리에스테르계 수지 조성물은 A) 폴리에스테르계 수지 45 내지 50 중량%; B) 폴리에스테르계 엘라스토머 6 내지 9 중량%; C) 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하여 중합된 글리시딜 변성 올레핀계 고무 중합체 1 내지 4 중량%; 및 D) 유리섬유 40 내지 45 중량%를 포함하는 것을 특징으로 할 수 있으며, 이 범위 내에서 조성물과 금속 간의 접합강도가 더욱 우수하면서도 충격강도, 인장강도 등의 기계적인 강도는 물론 용융지수가 적절하여 박막 성형 시 보다 유리한 이점을 제공한다. In another example, the polyester-based resin composition for a metal-resin joint molded article of the present invention is A) 45 to 50% by weight of a polyester-based resin; B) 6 to 9% by weight of a polyester elastomer; C) 1 to 4% by weight of a glycidyl-modified olefin-based rubber polymer polymerized including the compound represented by Formula 1; And D) 40 to 45% by weight of glass fiber, and within this range, the bonding strength between the composition and the metal is more excellent, and the melt index as well as mechanical strength such as impact strength and tensile strength is appropriate. Thus, it provides more advantageous advantages when forming a thin film.

이하, 본 발명에 따른 조성물을 각 성분별로 구체적으로 설명하기로 한다. Hereinafter, the composition according to the present invention will be described in detail for each component.

A) 폴리에스테르계 수지A) Polyester resin

상기 폴리에스테르계 수지는 방향족 디카르복실산 또는 이의 에스테르 형성 유도체와 디올 화합물을 포함하여 에스테르화 반응 또는 에스테르 교환반응을 통해 축중합된 중합체이다. The polyester resin is a polymer obtained by condensation polymerization through an esterification reaction or transesterification reaction including an aromatic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof and a diol compound.

구체적인 일례로 상기 폴리에스테르계 수지는 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리프로필렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리시클로헥산디메틸렌 테레프탈레이트, 폴리헥실렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 이소프탈레이트, 폴리프로필렌 이소프탈레이트, 폴리부틸렌 이소프탈레이트, 폴리시클로헥산디메틸렌 이소프탈레이트, 폴리헥실렌 이소프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리프로필렌 나프탈레이트 및 폴리부틸렌 나프탈레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.In a specific example, the polyester resin is polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycyclohexanedimethylene terephthalate, polyhexylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polypropylene isophthalate, polybutylene. It may be one or more selected from the group consisting of isophthalate, polycyclohexanedimethylene isophthalate, polyhexylene isophthalate, polyethylene naphthalate, polypropylene naphthalate, and polybutylene naphthalate.

보다 바람직한 일례로, 상기 폴리에스테르계 수지는 폴리부틸렌 테레프탈레이트를 포함하는 것이며, 가장 바람직하게는 a-1) 폴리에틸렌 테레프탈레이트와 a-2) 폴리부틸렌 테레프탈레이트의 혼합물일 수 있다. In a more preferred example, the polyester-based resin includes polybutylene terephthalate, and most preferably may be a mixture of a-1) polyethylene terephthalate and a-2) polybutylene terephthalate.

상기 폴리에스테르계 수지로서 a-1) 폴리에틸렌 테레프탈레이트와 a-2) 폴리부틸렌 테레프탈레이트의 혼합물을 사용하는 경우, 조성물의 용융지수, 비중 등 물성 밸런스가 적절하고, 가공 및 성형이 용이한 이점이 있다. When a mixture of a-1) polyethylene terephthalate and a-2) polybutylene terephthalate is used as the polyester resin, the composition has an appropriate balance of properties such as melt index and specific gravity, and is easy to process and mold. There is this.

또한, 상기 a-1) 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지와 a-2) 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지의 중량비는 일례로 1:3 내지 1:5, 1:3.5 내지 1:5 또는 1:3.5 내지 1:4.5일 수 있으며, 이 범위 내에서 조성물의 가공 및 성형성이 더욱 우수한 이점이 있다. In addition, the weight ratio of a-1) polyethylene terephthalate resin and a-2) polybutylene terephthalate resin is, for example, 1:3 to 1:5, 1:3.5 to 1:5 or 1:3.5 to 1:4.5 It may be, and there is an advantage that the processing and moldability of the composition are more excellent within this range.

상기 a-1) 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지는 일례로 테레프탈산과 에틸렌 글리콜의 에스테르화 반응에 의해 형성된 중합체 또는 디메틸 테레프탈레이트와 에틸렌 글리콜의 에스테르 교환반응에 의해 형성된 중합체일 수 있다. The a-1) polyethylene terephthalate resin may be, for example, a polymer formed by an esterification reaction of terephthalic acid and ethylene glycol, or a polymer formed by a transesterification reaction of dimethyl terephthalate and ethylene glycol.

또한, 상기 a-1) 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지는 상업적으로 입수 가능한 제품을 사용할 수도 있으며, 일례로 BB0085, JSB598, BL8050 등으로부터 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다. In addition, the a-1) polyethylene terephthalate resin may be a commercially available product, for example, one or more selected from BB0085, JSB598, BL8050, etc. may be used.

상기 a-2) 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지는 일례로 테레프탈산과1,4-부탄디올의 에스테르화 반응에 의해 형성된 중합체 또는 1,4-부탄디올과 디메틸 테레프탈레이트의 에스테르 교환반응에 의해 형성된 중합체일 수 있다. The a-2) polybutylene terephthalate resin may be, for example, a polymer formed by an esterification reaction of terephthalic acid and 1,4-butanediol or a polymer formed by a transesterification reaction of 1,4-butanediol and dimethyl terephthalate. .

또한, 상기 a-2) 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지는 상업적으로 입수 가능한 제품을 사용할 수도 있으며, 일례로 TH6082, TH6098, 1100-211S, 1100-211M, MCC5007, MCC5020F, Bluestar 1084 등으로부터 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다. In addition, the a-2) polybutylene terephthalate resin may be a commercially available product, for example, one or more selected from TH6082, TH6098, 1100-211S, 1100-211M, MCC5007, MCC5020F, Bluestar 1084, etc. You can use

또한, 본 발명에서 상기 폴리에스테르계 수지는 전체 조성물 총 중량을 기준으로 일례로 40 내지 65 중량%, 45 내지 60 중량%, 45 내지 55 중량%, 45 내지 50 중량%, 또는 48 내지 55 중량%로 포함되는 것이 바람직할 수 있으며, 이 경우 조성물의 성형성, 기계적 강도 등의 물성이 우수한 효과가 있다. In addition, in the present invention, the polyester-based resin is, for example, 40 to 65% by weight, 45 to 60% by weight, 45 to 55% by weight, 45 to 50% by weight, or 48 to 55% by weight based on the total weight of the total composition It may be preferable to be included as, in this case, there is an effect of excellent physical properties such as moldability and mechanical strength of the composition.

B) 폴리에스테르계 엘라스토머B) Polyester elastomer

상기 폴리에스테르계 엘라스토머는 방향족 디카르복실산 또는 이의 에스테르 형성 유도체;와 지방족 디올;로부터 형성된 에스테르기를 함유하는 결정성 하드 세그먼트와, 에테르기를 함유한 폴리알킬렌 옥사이드로부터 형성된 연질 소프트 세그먼트를 포함하는 탄성 중합체로서, 폴리에테르에스테르 엘라스토머로 칭할 수 있다. The polyester elastomer is an elasticity comprising a crystalline hard segment containing an ester group formed from an aromatic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof; and an aliphatic diol; and a soft soft segment formed from a polyalkylene oxide containing an ether group. As a polymer, it can be referred to as a polyether ester elastomer.

또한, 상기 폴리에테르에스테르 엘라스토머는 일례로 결정성 하드 세그먼트와 연질 소프트 세그먼트가 랜덤하게 배열된 탄성 중합체일 수 있다. In addition, the polyether ester elastomer may be, for example, an elastomer in which crystalline hard segments and soft soft segments are randomly arranged.

상기 폴리에스테르계 엘라스토머는 ASTM D2240에 의거하여 측정한 쇼어 경도가 일례로 40 내지 65D, 45 내지 65D, 50 내지 65D, 56 내지 65D일 수 있으며, 이 범위 내에서 조성물의 충격강도, 인장강도, 용융지수 등의 물성밸런스가 적절하여 기계적인 강도가 확보되면서도 가공 및 성형이 용이하며, 금속 부재와의 접합력 또한 개선시킬 수 있다. The polyester-based elastomer may have a Shore hardness measured according to ASTM D2240, for example, 40 to 65D, 45 to 65D, 50 to 65D, 56 to 65D, and impact strength, tensile strength, and melting of the composition within this range. The balance of physical properties such as index is appropriate, so while mechanical strength is secured, processing and molding are easy, and bonding strength with metal members can also be improved.

상기 폴리에스테르계 엘라스토머는 융점이 일례로 175℃ 이상, 180 내지 280℃, 190 내지 260℃, 200℃ 이상, 200 내지 250℃ 또는 200 내지 240℃일 수 있으며, 이 범위 내에서 조성물의 물성 밸런스, 가공성 등이 우수하고, 금속 부재와 안정적인 접합력을 확보할 수 있다. The polyester-based elastomer may have a melting point of, for example, 175°C or higher, 180 to 280°C, 190 to 260°C, 200°C or higher, 200 to 250°C or 200 to 240°C, and the physical property balance of the composition within this range, It has excellent workability and the like, and can secure a stable bonding force with a metal member.

상기 폴리에스테르계 엘라스토머는 ASTM D1238에 의거하여 측정한 용융지수(200℃, 하중 2.16kgf 조건)가 일례로, 20 내지 30g/10min 또는 25 내지 30g/10min 일 수 있으며, 이 범위 내에서 조성물의 기계적 강도, 금속과의 접합력 등이 적절하면서도 가공 및 성형성 우수하고, 금속과의 안정적인 접합이 가능한 이점이 있다. The polyester-based elastomer may have a melt index (200°C, load 2.16kgf condition) measured according to ASTM D1238, for example, 20 to 30g/10min or 25 to 30g/10min, and the mechanical composition of the composition within this range While the strength and bonding strength with metal are appropriate, there is an advantage in that it is excellent in processing and formability, and stable bonding with metal is possible.

상기 폴리에테르에스테르 엘라스토머는 일례로 방향족 디카르복실산 또는 이의 에스테르 형성 유도체와 지방족 디올 및 폴리알킬렌 옥사이드를 용융중합하여 제조될 수 있고, 다른 일례로 상기 용융중합으로 제조된 것을 추가로 고상중합하여 제조된 것을 사용할 수도 있다. 상기와 같이 추가로 고상중합을 더 실시하여 제조된 폴리에테르에스테르 엘라스토머를 사용하는 경우에는 사슬연장제의 사용량을 저감할 수 있다는 이점이 있다.The polyether ester elastomer may be prepared by melt polymerization of an aromatic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof, an aliphatic diol and polyalkylene oxide, as an example, and as another example, by further solid phase polymerization of the product prepared by the melt polymerization It is also possible to use prepared ones. In the case of using the polyether ester elastomer prepared by additionally performing solid phase polymerization as described above, there is an advantage in that the amount of the chain extender can be reduced.

본 발명에서 상기 방향족 디카르복실산, 이의 에스테르 형성 유도체, 지방족 디올 등의 단량체 화합물 각각은 당업계에서 통상적으로 사용되는 범위 내인 경우 특별히 한정되지 않고 적절히 선택하여 실시할 수 있다. In the present invention, each of the monomer compounds such as aromatic dicarboxylic acids, ester-forming derivatives thereof, and aliphatic diols is not particularly limited and may be appropriately selected if they are within the range commonly used in the art.

바람직한 일례로 상기 방향족 디카르복실산은 테레프탈산, 이소프탈산, 2,6-나프탈렌 디카르복실산, 1,5-나프탈렌 디카르복실산 및 1,4-사이클로헥산 디카르복신산 등을 포함하는 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 상기 방향족 디카르복실산의 에스테르 형성 유도체는 디메틸 테레프탈레이트, 디메틸 이소프탈레이트, 2,6-디메틸 나프탈렌 디카르복실레이트 및 디메틸 1,4-사이클로헥산 디카르복실레이트 등을 포함하는 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으며, 가장 바람직하게는 디메틸 테레프탈레이트를 포함하는 것이다. In a preferred example, the aromatic dicarboxylic acid is selected from the group containing terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, 1,5-naphthalene dicarboxylic acid and 1,4-cyclohexane dicarboxylic acid, etc. It may be one or more, and the ester-forming derivative of the aromatic dicarboxylic acid includes dimethyl terephthalate, dimethyl isophthalate, 2,6-dimethyl naphthalene dicarboxylate, and dimethyl 1,4-cyclohexane dicarboxylate, etc. It may be one or more selected from the group, most preferably one containing dimethyl terephthalate.

바람직한 일례로 상기 지방족 디올은 분자량이 500g/mol, 바람직하게는 300g/mol 이하인 저분자량 디올일 수 있으며, 구체적으로는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올 및 1,4-사이클로헥산디메탄올 등을 포함하는 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 가장 바람직하게는 1,4-부탄디올을 포함하는 것이다. As a preferred example, the aliphatic diol may be a low molecular weight diol having a molecular weight of 500 g/mol, preferably 300 g/mol or less, and specifically, ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, 1,2-propanediol, 1,3 -May be at least one selected from the group including propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol, and most preferably 1 ,4-butanediol.

바람직한 일례로 상기 폴리알킬렌 옥사이드는 지방족 폴리에테르로서, 구체적으로는 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리테트라메틸렌 글리콜, 폴리헥사메틸렌 글리콜, 에틸렌 옥사이드-프로필렌 옥사이드의 공중합체, 에틸렌 옥사이드 변성 폴리프로필렌 글리콜 및 에틸렌 옥사이드-테트라하이드로퓨란 공중합체 등으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 가장 바람직하게는 폴리테트라메틸렌 글리콜일 수 있다. In a preferred example, the polyalkylene oxide is an aliphatic polyether, specifically polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, polyhexamethylene glycol, a copolymer of ethylene oxide-propylene oxide, ethylene oxide-modified polypropylene glycol, and It may be one or more selected from ethylene oxide-tetrahydrofuran copolymer, and the like, most preferably polytetramethylene glycol.

가장 바람직한 일례로, 상기 폴리에스테르계 엘라스토머는 폴리부틸렌테레프탈레이트를 경질 세그먼트로 하고 폴리테트라메틸렌에테르 글리콜을 연질 세그머트로 하는 폴리에테르에스테르 엘라스토머일 수 있으며, 상기 폴리부틸렌테레프탈레이트는 디메틸 테레프탈레이트 및 1,4-부탄디올로부터 형성된 것일 수 있다. As a most preferred example, the polyester-based elastomer may be a polyether ester elastomer containing polybutylene terephthalate as a hard segment and polytetramethylene ether glycol as a soft segment, and the polybutylene terephthalate is dimethyl terephthalate. And it may be formed from 1,4-butanediol.

또한, 상기 폴리에스테르계 엘라스토머는 직접 제조한 것을 사용할 수 있고, 엘지화학사의 Keyflex 1040D, 1055D, 1063D 등 상업적으로 입수할 수 있는 제품을 사용할 수도 있고, 바람직하게는 Keyflex 1063D일 수 있으며, 이 경우 조성물의 기계적인 강도가 우수하면서도 용융지수가 적절하여 성형 및 가공이 용이한 이점이 있고, 글리시딜 변성 올레핀계 고무 중합체와의 유기적인 조합에 의해 조성물의 금속 부재와 안정적인 접합력을 확보할 수 있으며, 접합강도 편차가 상당히 저감되어 고품질의 성형품 제공을 가능케할 수 있다. In addition, the polyester-based elastomer may be directly prepared, and commercially available products such as Keyflex 1040D, 1055D, and 1063D of LG Chem may be used, preferably Keyflex 1063D. In this case, the composition It has the advantage of easy molding and processing due to its excellent mechanical strength and proper melt index, and it is possible to secure stable bonding strength with the metal member of the composition by organic combination with the glycidyl-modified olefin-based rubber polymer. The variation in bonding strength can be significantly reduced, making it possible to provide high-quality molded products.

상기 폴리에스테르계 엘라스토머는 조성물 총 중량을 기준으로 일례로 1 내지 10 중량%, 3 내지 9 중량%, 6 내지 9 중량%, 5 내지 7 중량% 또는 5 내지 8 중량%로 첨가할 수 있으며, 이 경우 조성물과 금속 간의 안정적인 접합력을 확보할 수 있으면서도 충격강도를 만족시킬 수 있다. The polyester-based elastomer may be added in 1 to 10% by weight, 3 to 9% by weight, 6 to 9% by weight, 5 to 7% by weight, or 5 to 8% by weight based on the total weight of the composition. In this case, it is possible to secure a stable bonding strength between the composition and the metal while satisfying the impact strength.

C) C) 글리시딜Glycidyl 변성 올레핀계 고무 중합체 Modified Olefin Rubber Polymer

상기 글리시딜 변성 올레핀계 고무 중합체는 하기 화학식 1The glycidyl-modified olefin-based rubber polymer is the following Formula 1

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112017122287969-pat00004
Figure 112017122287969-pat00004

로 표시되는 화합물을 포함하여 중합된 것을 특징으로 할 수 있다. 이 경우 조성물의 물성 밸런스가 우수하면서도 금속 부재와의 접합력이 개선되는 이점을 제공할 수 있다. It may be characterized by polymerization including a compound represented by. In this case, it is possible to provide an advantage of improving the bonding strength with the metal member while having excellent balance of physical properties of the composition.

상기 화학식 1에서 R은 일례로 탄소수 1 내지 10개의 알킬기이며, 바람직하게는 탄소수 1 내지 5개, 탄소수 1 내지 3개 또는 탄소수 1 내지 2개의 알킬기 일 수 있으며, 이 경우 금속과 안정적인 접합력을 제공하면서도 충격강도가 우수한 이점이 있다. In Formula 1, R is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms as an example, preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, 1 to 3 carbon atoms, or 1 to 2 carbon atoms, and in this case, while providing a stable bonding strength with a metal It has the advantage of excellent impact strength.

바람직한 일례로 상기 글리시딜 변성 올레핀계 고무 중합체는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 글리시딜 (메트)아크릴레이트가 그라프트된 폴리에틸렌계 공중합체일 수 있고, 이 경우 조성물의 금속 접합력이 더욱 개선되는 효과가 있다. As a preferred example, the glycidyl-modified olefin-based rubber polymer may be a polyethylene-based copolymer grafted with the compound represented by Formula 1 and glycidyl (meth)acrylate, and in this case, the metal bonding strength of the composition is further improved. Has the effect of being.

보다 바람직한 일례로 상기 글리시딜 변성 올레핀계 고무 중합체는 에틸렌, 글리시딜 (메트)아크릴레이트 및 비닐 아세테이트를 포함하여 중합된 공중합체일 수 있으며, 이 경우 조성물의 충격강도, 인장강도 등의 기계적인 강도가 더욱 우수하면서도 금속과의 접합력이 크게 개선되는 이점을 제공할 수 있다. In a more preferred example, the glycidyl-modified olefin-based rubber polymer may be a polymerized copolymer including ethylene, glycidyl (meth)acrylate, and vinyl acetate. In this case, mechanical properties such as impact strength and tensile strength of the composition It is possible to provide an advantage in that the bonding strength with metal is greatly improved while the mechanical strength is more excellent.

구체적인 일례로, 상기 글리시딜 변성 올레핀계 고무 중합체는 에틸렌 83 중량%, 비닐 아세테이트(VA) 5 중량% 및 글리시딜 메타크릴레이트(GMA) 12 중량%를 포함하여 중합된 공중합체일 수 있으며, 상업적으로 입수 가능한 제품으로는 Sumitomo 화학사의 Igetabond 2B 또한 사용 가능하며, 이 경우 수지 부재와 금속 부재 간의 접합강도가 향상됨은 물론, 접합강도 편차가 크게 저감되는 효과가 있으며, 동시에 충격강도 등의 기계적 물성을 만족시킬 수 있다. In a specific example, the glycidyl-modified olefin-based rubber polymer may be a polymerized copolymer including 83% by weight of ethylene, 5% by weight of vinyl acetate (VA), and 12% by weight of glycidyl methacrylate (GMA), , As a commercially available product, Sumitomo Chemical's Igetabond 2B can also be used.In this case, the bonding strength between the resin member and the metal member is improved, as well as the effect of greatly reducing the variation in bonding strength. It can satisfy physical properties.

또한, 본 발명에서 상기 글리시딜 변성 올레핀계 고무 중합체와 폴리에스테르계 엘라스토머의 중량비는 1:1.5 내지 1:5, 1.16 내지 1:5, 1:2 내지 1:5, 1:2.5 내지 1:5 또는 1:2.5 내지 1:4 일 수 있으며, 이 경우 금속과의 접합력 향상은 물론, 접합강도 편차가 저감되는 효과를 제공할 수 있으면서도 충격강도, 인장강도 등의 물성이 우수한 이점을 제공할 수 있다. In addition, in the present invention, the weight ratio of the glycidyl-modified olefin-based rubber polymer and polyester-based elastomer is 1:1.5 to 1:5, 1.16 to 1:5, 1:2 to 1:5, 1:2.5 to 1: It may be 5 or 1:2.5 to 1:4, and in this case, it is possible to provide an effect of improving bonding strength with metal as well as reducing variation in bonding strength, while providing advantages of excellent physical properties such as impact strength and tensile strength. have.

상기 글리시딜 변성 올레핀계 고무 중합체는 조성물 총 중량을 기준으로 0.5 내지 6 중량%, 1 내지 5 중량%, 1 내지 4 중량%, 1 내지 3 중량%, 2 내지 4 중량% 또는 3 내지 5 중량%로 포함될 수 있으며, 이 범위 내에서 조성물과 금속 간의 안정적인 접합력을 확보할 수 있으면서도, 충격강도, 인장강도, 용융지수 등의 물성 밸런스가 우수한 이점이 있다. The glycidyl-modified olefin-based rubber polymer is 0.5 to 6 wt%, 1 to 5 wt%, 1 to 4 wt%, 1 to 3 wt%, 2 to 4 wt% or 3 to 5 wt% based on the total weight of the composition %, and within this range, a stable bonding strength between the composition and the metal can be secured, while having an excellent balance of physical properties such as impact strength, tensile strength, and melt index.

D) 유리섬유D) Glass fiber

상기 유리섬유는 폴리에스테르계 수지 조성물의 강도를 개선하기 위한 목적으로 첨가되며, 당업계에서 통상적으로 사용되는 범위 내에서 적절히 선택하여 사용할 수 있으며, 원통형, 타원형 등의 단면 형상은 특별히 제한되지 않는다. The glass fiber is added for the purpose of improving the strength of the polyester-based resin composition, and may be appropriately selected and used within a range commonly used in the art, and cross-sectional shapes such as cylindrical and elliptical are not particularly limited.

일례로 상기 유리섬유는 아미노 실란, 에폭시 실란 또는 우레탄 등의 표면처리제로 표면처리된 것을 사용하는 것이 바람직할 수 있으며, 이 경우 유리섬유의 분산성이 증대되어 물성이 더욱 우수하고 공정 효율이 증가하는 이점이 있다. For example, it may be preferable to use the glass fiber surface-treated with a surface treatment agent such as amino silane, epoxy silane, or urethane. In this case, the dispersibility of the glass fiber is increased, so that the physical properties are more excellent and the process efficiency is increased. There is an advantage.

상기 표면처리제는 유리섬유 총 중량 기준, 일례로 0.5 내지 2 중량%, 혹은 1 내지 1.5 중량% 범위 내로 포함될 수 있으나 이에 한정되는 것은 아님을 명시한다. The surface treatment agent may be included in the range of 0.5 to 2% by weight, or 1 to 1.5% by weight based on the total weight of the glass fiber, but is not limited thereto.

또한 상기 유리섬유는 일례로 직경이 12 내지 15 ㎛이고 길이가 3 내지 4mm인 것을 사용할 수 있으며, 이 범위 내에서 가공 및 성형성이 우수하면서도 강도가 개선되는 이점을 제공한다. In addition, the glass fiber may be used, for example, having a diameter of 12 to 15 µm and a length of 3 to 4 mm, and provides an advantage of improving strength while having excellent processing and moldability within this range.

상기 유리섬유는 조성물 총 중량을 기준으로 일례로 30 내지 50 중량%, 35 내지 50 중량% 또는 40 내지 45 중량%로 첨가되는 것이 바람직할 수 있으며, 이 범위 내에서 강도가 개선되면서도 최종품의 외관품질이 우수한 이점이 있다. The glass fiber may be preferably added in an amount of 30 to 50% by weight, 35 to 50% by weight, or 40 to 45% by weight based on the total weight of the composition, and the appearance quality of the final product while improving strength within this range There is this excellent advantage.

기타 성분Other ingredients

본 발명에 따른 조성물은 충격보강제(상기 글리시딜 변성 올레핀계 고무 중합체 제외), 무기 필러(유리섬유 제외), 핵제, 산화방지제, 활제, 조색제, 상용화제, 열안정제, 광안정제, 가수분해 안정제, 점도증강제, 염료, 안료, 대전방지제 등으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다. The composition according to the present invention is an impact modifier (excluding the glycidyl-modified olefin-based rubber polymer), inorganic fillers (excluding glass fibers), nucleating agents, antioxidants, lubricants, coloring agents, compatibilizers, heat stabilizers, light stabilizers, hydrolysis stabilizers , Viscosity enhancers, dyes, pigments, antistatic agents may further include one or more additives selected from.

상기 첨가제는 본 발명의 목적을 저해하지 않는 함량 범위 내로 사용될 수 있고, 바람직하게는 조성물 총 중량을 기준으로 5 중량% 이하 또는 3 중량% 이하인 범위로 포함될 수 있다. The additives may be used within a content range that does not impair the object of the present invention, and preferably may be included in a range of 5% by weight or less or 3% by weight or less based on the total weight of the composition.

상기 조성물은 금속 접합강도가 33 MPa 이상, 35 내지 60 MPa, 40 내지 60 MPa, 34 내지 45 MPa, 35 내지 45 MPa 또는 40 내지 45 MPa로 우수한 이점이 있으며, 이에 더하여 접합강도 편차가 저감되어 고품질의 금속-수지 접합 성형품을 제공할 수 있다. The composition has an excellent advantage of having a metal bonding strength of 33 MPa or more, 35 to 60 MPa, 40 to 60 MPa, 34 to 45 MPa, 35 to 45 MPa or 40 to 45 MPa, and in addition, high quality due to reduced bonding strength deviation It is possible to provide a metal-resin joint molded article.

상기 금속 접합 강도는, 알루미늄 합금과 상기 조성물 간의 접합 면적이 0.38cm2이 되도록 사출하여 제조된 시편에 대하여, ASTM D638에 의거하여 인장속도 5mm/min 및 표점거리 80mm인 조건하에 측정한 인장강도이다. The metal bonding strength is a tensile strength measured under conditions of a tensile speed of 5 mm/min and a gage distance of 80 mm according to ASTM D638 for a specimen manufactured by injection so that the bonding area between the aluminum alloy and the composition is 0.38 cm 2 .

상기 조성물은 ASTM D1238에 의거하여 측정한 용융지수(265℃, 하중 5kgf 조건)가 5g/10min 이상, 8g/10min 이상, 5 내지 20g/10min 또는 8 내지 20g/10min이고, ASTM D638에 의거하여 측정한 두께 1/8" 노치 시편의 충격강도가 10kgfcm/cm 이상, 10 내지 20kgfcm/cm, 10 내지 15kgfcm/cm 또는 12 내지 20kgfcm/cm로 우수한 이점이 있으며, 특히 박막 성형품 제조에 더욱 유리한 이점이 있다. The composition has a melt index (265°C, load 5kgf condition) measured according to ASTM D1238 of 5g/10min or more, 8g/10min or more, 5 to 20g/10min or 8 to 20g/10min, measured according to ASTM D638 The impact strength of a 1/8" notched specimen of one thickness is 10kgfcm/cm or more, 10 to 20kgfcm/cm, 10 to 15kgfcm/cm, or 12 to 20kgfcm/cm, and there is an advantage that is particularly advantageous for manufacturing thin film molded products. .

이하, 본 발명에 따른 금속-수지 접합 성형품용 폴리에스테르계 수지 조성물의 제조방법을 설명하기로 한다. Hereinafter, a method of preparing a polyester resin composition for a metal-resin joint molded article according to the present invention will be described.

본 발명에 따른 금속-수지 접합 성형품용 폴리에스테르계 수지 조성물의 제조방법은, 일례로 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지와 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지를 1:3 내지 1:5 중량비로 포함하는 폴리에스테르계 수지 40 내지 65 중량%; 폴리에스테르계 엘라스토머 1 내지 10 중량%; 글리시딜 변성 올레핀계 고무 중합체 0.5 내지 6 중량%; 및 유리섬유 30 내지 50 중량%를 포함하여 혼련 및 압출하는 단계를 포함하되, 상기 글리시딜 변성 올레핀계 고무 중합체는 하기 화학식 1The method for preparing a polyester resin composition for a metal-resin joint molded article according to the present invention is, for example, a polyester resin comprising a polyethylene terephthalate resin and a polybutylene terephthalate resin in a weight ratio of 1:3 to 1:5. To 65% by weight; 1 to 10% by weight of polyester elastomer; 0.5 to 6% by weight of a glycidyl-modified olefin-based rubber polymer; And kneading and extruding including 30 to 50% by weight of glass fibers, wherein the glycidyl-modified olefin-based rubber polymer is represented by Formula 1

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112017122287969-pat00005
Figure 112017122287969-pat00005

(상기 화학식 1에서 R은 탄소수 1 내지 10개의 알킬기이다)로 표시되는 화합물을 포함하여 중합된 것을 특징으로 할 수 있다. (In Formula 1, R is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms).

상기 혼련 및 압출은 통상적인 압출기를 사용할 수 있으며, 바람직한 일례로 일축 압출기, 이축 압출기 등을 사용할 수 있으며, 공정효율면에서 이축 압출기를 사용하는 것이 가장 바람직할 수 있다. For the kneading and extrusion, a conventional extruder may be used, and a single screw extruder, a twin screw extruder, etc. may be used as a preferred example, and it may be most preferable to use a twin screw extruder in terms of process efficiency.

상기 혼련 및 압출은 일례로 배럴 온도 200 내지 280℃ 또는 240 내지 270℃인 조건하에 실시할 수 있고, 이 범위 내에서 가공성 및 공정 효율이 우수한 이점이 있다. The kneading and extrusion may be carried out under conditions of, for example, a barrel temperature of 200 to 280°C or 240 to 270°C, and there is an advantage of excellent processability and process efficiency within this range.

상기 혼련 및 압출을 통해 수득된 수지 조성물은 펠렛타이저를 사용하여 펠렛 형태로 수득될 수 있으며, 이 경우 후가공 공정이 보다 용이할 수 있다. The resin composition obtained through the kneading and extrusion may be obtained in the form of pellets using a pelletizer, and in this case, the post-processing process may be easier.

본 발명에 따른 금속-수지 접합 성형품용 폴리에스테르계 수지 조성물의 제조방법은 전술한 금속-수지 접합 성형품용 폴리에스테르계 수지 조성물의 기술적 특징을 모두 포함하며, 따라서 상기와 중첩되는 설명은 생략하기로 한다. The manufacturing method of the polyester resin composition for a metal-resin bonded molded article according to the present invention includes all the technical characteristics of the polyester resin composition for a metal-resin bonded molded article, and therefore, a description overlapping with the above will be omitted. do.

본 발명에 따른 수지 조성물은 사출 등의 성형공정을 통해 금속-수지 접합 성형품으로 제공될 수 있으며, 이하 본 발명에 따른 금속-수지 접합 성형품에 대해 설명하기로 한다. The resin composition according to the present invention may be provided as a metal-resin joint molded article through a molding process such as injection, and the metal-resin joint molded article according to the present invention will be described below.

본 발명에 따른 금속-수지 접합 성형품은 일례로 적어도 일면에 표면조화 처리된 금속 기재; 및 상기 표면조화 처리된 부위에 성형된 수지 부재;를 포함하되, 상기 수지 부재는 전술한 본 발명의 금속-수지 접합 성형품용 폴리에스테르계 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다. The metal-resin bonded molded article according to the present invention may include, for example, a metal substrate subjected to surface conditioning treatment on at least one surface; And a resin member molded in the surface-harmonized portion, wherein the resin member comprises a polyester resin composition for a metal-resin joint molded article of the present invention.

상술한 바와 같이 본 발명의 폴리에스테르계 수지 조성물은 금속과의 접합강도가 우수하면서도 그 편차가 저감되어 안정적인 접합력을 제공할 수 있다. As described above, the polyester-based resin composition of the present invention has excellent bonding strength with a metal, while its variation is reduced, thereby providing a stable bonding strength.

상기 금속 기재는 일례로 알루미늄 또는 이의 합금을 포함할 수 있고, 구체적으로는 Al6061 등을 포함할 수 있으며, 이 경우 가공이 용이하면서도, 금속-수지 접합력이 보다 우수하고, 부수적으로 적용분야가 다양한 이점이 있다. The metal substrate may include, for example, aluminum or an alloy thereof, and specifically, Al6061, etc., and in this case, while processing is easy, the metal-resin bonding strength is more excellent, and additionally, various fields of application are advantageous. There is this.

상기 금속 기재는 수지 부재와 접합하는 면이 통상의 방법으로 표면조화 처리된 것일 수 있고 일례로 물리적인 표면처리, 화학적인 표면처리 또는 물리화학적으로 표면조화 처리된 것을 사용할 수 있으며, 이 경우 금속-수지 접합강도가 더욱 우수하면서도 안정성 또한 우수한 이점을 제공할 수 있다. The metal substrate may be a surface that is bonded to the resin member having been subjected to a surface conditioning treatment in a conventional manner, and for example, a physical surface treatment, a chemical surface treatment, or a physicochemical surface treatment treatment may be used. In this case, a metal- While the resin bonding strength is more excellent, stability can also provide excellent advantages.

일례로 물리적인 표면처리는 레이저 처리나 샌드 블라스트 처리 등이 있으며, 화학적인 표면처리는 코로나 방전, 양극 산화 처리, 히드라진 처리, 온수 처리 등 특별히 제한되지 않고, 통상의 표면처리 방법을 적절하게 선택하여 실시할 수 있다. For example, the physical surface treatment includes laser treatment or sand blast treatment, and the chemical surface treatment is not particularly limited, such as corona discharge, anodizing treatment, hydrazine treatment, and hot water treatment, and a conventional surface treatment method is appropriately selected. You can do it.

구체적인 일례로, 상기 표면 조화 처리는 산성 용액 및/또는 염기성 용액을 사용하여 표면을 에칭하는 방법, 또는 금속 기재의 표면에 산화물 피막을 형성한 뒤, 이를 제거하고 암모니아, 히드라진, 수용성 아민 등을 사용하여 표면 처리하는 방법, 또는 금속 기재가 알루미늄인 경우, 산을 이용하여 알루미늄을 양극에서 전기분해 시킴으로써 미세한 다공질을 형성하는 방식이 가능할 수 있으며, 필요에 따라 선택적으로 물리적인 처리 및 다양한 화학적 처리 방법을 조합하여 실시할 수도 있다. In a specific example, the surface roughening treatment is a method of etching the surface using an acidic solution and/or a basic solution, or after forming an oxide film on the surface of a metal substrate, removing it and using ammonia, hydrazine, water-soluble amine, etc. As a result, a method of surface treatment or a method of forming microporous material by electrolyzing aluminum at the anode using an acid may be possible, and when the metal substrate is aluminum, physical treatment and various chemical treatment methods may be optionally performed as needed. It can also be implemented in combination.

상기 금속-수지 접합 성형품은 일례로 사출 성형을 통해 제조 될 수 있고, 구체적으로는 사출기의 금형 내에 상기 금속 기재를 삽입하여 고정시킨 뒤, 상기 금속-수지 접합 성형품용 폴리에스테르계 수지 조성물을 금형 내 도입하여 사출함으로써 제조될 수 있다. The metal-resin bonded molded article may be manufactured through injection molding as an example. Specifically, after inserting and fixing the metal substrate in the mold of an injection machine, the polyester-based resin composition for the metal-resin bonded molded article is placed in the mold. It can be produced by introducing and injecting.

나아가 본 발명에 따른 금속-수지 접합 성형품은 금속-수지 접합면의 강도가 우수하면서도 용융지수 및 충격강도가 우수하여 휴대용 전기전자제품의 하우징과 같이 박막 성형이 요구되는 제품에 적용이 가능할 수 있다. Further, the metal-resin bonded molded article according to the present invention has excellent strength of the metal-resin bonded surface, but has excellent melt index and impact strength, and thus may be applied to a product requiring thin film molding, such as a housing of a portable electric and electronic product.

본 발명의 금속-수지 접합 성형품용 폴리에스테르계 수지 조성물, 이의 제조방법, 상기 조성물을 포함하는 금속-수지 접합 성형품을 설명함에 있어서 명시적으로 기재하지 않은 첨가제, 제조 조건, 성형 방법 등은 당업계에서 통상적으로 실시되는 범위 내인 경우 특별히 제한되지 않고, 적절히 선택하여 실시할 수 있다. The polyester resin composition for a metal-resin bonded molded article of the present invention, a method for producing the same, additives not explicitly described in the description of the metal-resin bonded molded article containing the composition, manufacturing conditions, molding methods, etc. It is not particularly limited when it is within the range usually carried out in, and can be appropriately selected and carried out.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.Hereinafter, a preferred embodiment is presented to aid the understanding of the present invention, but the following examples are only illustrative of the present invention, and it is obvious to those skilled in the art that various changes and modifications are possible within the scope and spirit of the present invention, It is natural that such modifications and modifications fall within the appended claims.

하기 실시예 및 비교예에서 사용된 재료는 다음과 같다. Materials used in the following Examples and Comparative Examples are as follows.

A) 폴리에스테르계 수지 A) Polyester resin

a-1) 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET): SK 케미컬사의 BB0085 제품을 사용하였다. a-1) Polyethylene terephthalate (PET): BB0085 manufactured by SK Chemicals was used.

a-2) 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT): Tunhe사의 TH6082 또는 Bluestar사의 1084 제품을 사용하였다.a-2) Polybutylene terephthalate (PBT): Tunhe's TH6082 or Bluestar's 1084 product was used.

B) 폴리에스테르계 엘라스토머 B) Polyester elastomer

b-1) 쇼어 경도가 63D, 융점이 200 내지 240℃, 그리고 용융지수가 25g/10min이고, 폴리부틸렌테레프탈레이트를 경질 세그먼트로 하고 폴리테트라메틸렌에테르 글리콜을 연질 세그머트로 하는 폴리에테르에스테르 엘라스토머로 LG 화학사의 Keyflex BT 1063D 제품을 사용하였다. b-1) A polyether ester elastomer having a Shore hardness of 63D, a melting point of 200 to 240°C, and a melt index of 25 g/10 min, polybutylene terephthalate as a hard segment and polytetramethylene ether glycol as a soft segment As a keyflex BT 1063D product of LG Chem was used.

b-2) 쇼어 경도가 40D인 LG 화학사의 Keyflex BT 1040D 제품을 사용하였다. b-2) Keyflex BT 1040D product of LG Chem, whose Shore hardness is 40D, was used.

b-3) 쇼어 경도가 40D인 LG 화학사의 Keyflex BT 1055D 제품을 사용하였다. b-3) The Keyflex BT 1055D product of LG Chem, which has a shore hardness of 40D, was used.

C) 글리시딜 변성 올레핀계 고무 중합체(GMA-ethylene-VA) C) Glycidyl modified olefin rubber polymer (GMA-ethylene-VA)

에틸렌 83 중량%, 비닐 아세테이트(VA) 5 중량% 및 글리시딜 메타크릴레이트(GMA) 12 중량%를 포함하여 중합된 공중합체로, Sumitomo 화학사의 Igetabond 2B 제품을 사용하였다. As a polymerized copolymer comprising 83% by weight of ethylene, 5% by weight of vinyl acetate (VA), and 12% by weight of glycidyl methacrylate (GMA), Igetabond 2B manufactured by Sumitomo Chemicals was used.

D) 유리섬유 D) Glass fiber

아미노 실란 또는 에폭시 실란으로 표면처리된 직경 14㎛, 길이 4mm의 유리섬유를 사용하였다. Glass fibers having a diameter of 14 μm and a length of 4 mm were used, which were surface-treated with amino silane or epoxy silane.

[실시예][Example]

실시예Example 1 내지 4 1 to 4

하기 표 1에 기재된 성분 및 함량으로 배합 후에 이를 슈퍼 믹서에 투입하여 균일하게 혼합하고, 이축 압출기를 사용하여 240 내지 270℃의 온도 구간에서 용융 및 혼련한 뒤, 압출하여 펠렛을 수득하였다. 이 펠렛을 120℃에서 4시간 이상 건조한 후 80ton 사출기를 사용하여 상기와 동일한 온도구간 및 금형 온도 100 내지 120℃인 조건하에 사출하여 물성 측정용 시편을 제조하였다. After mixing with the components and contents shown in Table 1, the mixture was added to a super mixer to uniformly mixed, melted and kneaded in a temperature range of 240 to 270°C using a twin screw extruder, and then extruded to obtain pellets. The pellets were dried at 120° C. for 4 hours or more, and then injected using an 80-ton injection machine under the same temperature range and mold temperature of 100 to 120° C. to prepare a specimen for measuring physical properties.

금속 부재와의 접합력 평가를 위해 상기와 동일 사출기를 사용하되, 금형 내에 알루미늄 합금(Al6061)를 삽입한 후에 상기와 동일한 조건으로 사출하여 금속-수지 접합 시편을 제조하였다. 이때, 알루미늄 합금은 통상의 물리/화학적 표면처리를 거치며, 일례로 표면처리는 이물질과 유분을 제거하는 탈지 공정 후, 강알칼리성 수용액을 사용하여 금속 표면을 에칭하는 방식으로 수행될 수 있다. The same injection machine as above was used to evaluate the bonding strength with the metal member, but after inserting the aluminum alloy (Al6061) into the mold, the metal-resin bonding specimen was prepared by injection under the same conditions as above. At this time, the aluminum alloy undergoes a conventional physical/chemical surface treatment, and for example, the surface treatment may be performed by etching the metal surface using a strong alkaline aqueous solution after a degreasing process to remove foreign substances and oil.

제조한 금속-수지 접합 시편의 규격 및 사진을 도 1 및 도 2에 도시하였다. The dimensions and photographs of the prepared metal-resin bonding specimen are shown in FIGS. 1 and 2.

비교예Comparative example 1 내지 5 1 to 5

하기 표 1에 기재된 성분 및 함량으로 배합하는 것을 제외하고는 상기 실시예와 동일한 방법 및 조건으로 시편을 제조하였다. Specimens were prepared in the same manner and conditions as in the above Example, except for blending with the components and contents shown in Table 1 below.

[시험예][Test Example]

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 시편의 특성을 하기의 방법으로 측정하였고, 그 결과를 하기의 표 1에 나타내었다.The properties of the specimens prepared in the Examples and Comparative Examples were measured by the following method, and the results are shown in Table 1 below.

* 비중(specific gravity): ASTM D792에 의거하여 측정하였다.* Specific gravity: Measured according to ASTM D792.

* 용융지수(Melt Index): ASTM D1238에 의거하여 265℃에서 측정하였다. 이때 실시예 1 내지 4의 시편은 5kgf 하중 하에 측정하고, 비교예 1 내지 5의 시편은 2.16kgf 하중 하에서 측정하였다. * Melt Index: measured at 265°C according to ASTM D1238. At this time, the specimens of Examples 1 to 4 were measured under a 5kgf load, and the specimens of Comparative Examples 1 to 5 were measured under a 2.16kgf load.

* 인장강도: ASTM D638에 의거하여, 인장속도 5mm/min인 조건하에 측정하였다.* Tensile strength: In accordance with ASTM D638, it was measured under the conditions of a tensile rate of 5mm/min.

* 아이조드 충격강도: ASTM D256에 의거하여, 두께 1/8"인 노치 시편을 사용하여 상온(23℃)하에 측정하였다.* Izod impact strength: In accordance with ASTM D256, it was measured at room temperature (23°C) using a notched specimen having a thickness of 1/8".

* 접합강도: 도 1 및 도 2에 도시된 바와 같은 시편을 사용하여, ASTM D638에 의거하여 인장속도 5mm/min 및 표점거리 80mm인 조건하에 인장강도(파단점)를 측정하였다. * Bonding strength: Tensile strength (breaking point) was measured under the conditions of a tensile speed of 5 mm/min and a gage distance of 80 mm according to ASTM D638 using a specimen as shown in FIGS. 1 and 2.

구분division 실시예Example 비교예Comparative example 1One 22 33 44 1One 22 33 44 55 AA a-1) PETa-1) PET 1010 1010 1010 1010 1212 1010 1111 1010 1010 a-2) PBTa-2) PBT 4444 3939 3737 3535 4848 4242 4646 4242 4242 BB b-1) BT 1063Db-1) BT 1063D 55 88 88 1010 -- 88 -- -- -- b-2) BT 1040Db-2) BT 1040D -- -- -- -- -- -- -- 88 -- b-3) BT 1055Db-3) BT 1055D -- -- -- -- -- -- -- -- 88 CC GMA-ethylene-VAGMA-ethylene-VA 1One 33 55 55 -- -- 33 -- -- DD 유리섬유Fiberglass 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040 물성 측정 결과Physical property measurement result 비중importance 1.71.7 1.71.7 1.71.7 1.71.7 1.71.7 1.71.7 1.71.7 1.71.7 1.71.7 인장강도
[kgf/cm2]The tensile strength
[kgf/cm 2 ] 13601360 13451345 13201320 13001300 13751375 13301330 13251325 10401040 12901290 충격강도
[kgfcm/cm]Impact strength
[kgfcm/cm] 10.310.3 12.112.1 12.812.8 12.912.9 9.59.5 10.610.6 9.29.2 10.610.6 11.411.4 용융지수
[g/10min]Melt index
[g/10min] 16.516.5 8.78.7 5.55.5 5.15.1 16.516.5 9.19.1 7.47.4 13.213.2 10.910.9 접합강도[MPa]Bonding strength [MPa] 35.635.6 41.041.0 40.540.5 34.534.5 22.122.1 30.230.2 27.127.1 26.826.8 28.928.9

(상기 표 1에서 각 성분의 함량의 단위는 조성물 총 중량을 기준으로한 중량%이며, 용융지수는 실시예 1 내지 4의 경우 265℃ 및 5kgf 하중 하에서 측정한 값이고, 비교예 1 내지 5는 265℃ 및 2.16kgf 하중 하에 측정한 값이다.)(The unit of the content of each component in Table 1 is weight% based on the total weight of the composition, and the melt index is a value measured under a load of 265°C and 5kgf in the case of Examples 1 to 4, and Comparative Examples 1 to 5 It is the value measured under 265℃ and 2.16kgf load.)

상기 표 1을 참조하면, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 4는 인장강도, 충격강도 등의 기계적인 강도가 종래 수지 조성물과 동등 혹은 더욱 우수하면서도, 용융지수가 적절하여 가공이 용이하고, 무엇보다도 접합강도가 크게 개선된 것을 확인할 수 있다. Referring to Table 1, in Examples 1 to 4 according to the present invention, mechanical strength, such as tensile strength and impact strength, is equal to or better than that of the conventional resin composition, but it has an appropriate melt index and is easy to process. It can be seen that the bonding strength is greatly improved.

반면에, 글리시딜 변성 올레핀계 고무 중합체 및 폴리에스테르계 엘라스토머를 미포함하거나, 이들 중 1종만 배합한 경우(비교예 1 내지 3), 충격강도가 실시예 대비 다소 떨어지고, 접합강도가 실시예 대비 현저히 낮은 것을 확인할 수 있었다. On the other hand, when glycidyl-modified olefin-based rubber polymer and polyester-based elastomer are not included, or only one of them is mixed (Comparative Examples 1 to 3), the impact strength is slightly lower than that of the Example, and the bonding strength is compared to the Example. It was confirmed that it was remarkably low.

특히, 글리시딜 변성 올레핀계 고무 중합체 및 폴리에스테르계 엘라스토머를 모두 포함하지 않는 비교예 1의 경우, 접합강도가 실시예 2 및 3의 절반 가량의 수준으로 상당히 낮은 것을 확인할 수 있었다. In particular, in the case of Comparative Example 1, which does not contain both the glycidyl-modified olefin-based rubber polymer and the polyester-based elastomer, it was confirmed that the bonding strength was considerably low, about half of the levels of Examples 2 and 3.

또한, 비교예 4 및 5를 참조하면, 쇼어 경도가 낮은 폴리에스테르계 엘라스토머를 배합하는 경우, 인장강도가 저하되는 것을 확인할 수 있다. In addition, referring to Comparative Examples 4 and 5, it can be seen that when a polyester-based elastomer having a low Shore hardness is blended, the tensile strength is lowered.

[추가 시험예][Additional test example]

하기 표 2에 기재된 성분 및 함량으로 배합하는 것을 제외하고는 상기 실시예와 동일한 방법 및 조건으로 시편을 제조하고, 동일한 방법으로 시편의 물성을 측정하였다. Specimens were prepared in the same manner and conditions as in the above Example, except for blending with the components and contents shown in Table 2 below, and physical properties of the specimens were measured in the same manner.

추가적으로, 상기와 동일한 방법으로 시편의 접합강도를 5회 측정한 뒤, 그 표준 편차를 산출하였으며, 이를 접합강도 편차로 하기 표 2에 나타내었다. In addition, after measuring the bonding strength of the specimen five times in the same manner as described above, the standard deviation was calculated, which is shown in Table 2 below as the bonding strength deviation.

구분division 실시예 3Example 3 추가 비교예 1Additional Comparative Example 1 AA a-1) PETa-1) PET 1010 1010 a-2) PBTa-2) PBT 3737 4545 BB b-1) BT 1063Db-1) BT 1063D 88 -- CC GMA-ethylene-VAGMA-ethylene-VA 55 55 DD 유리섬유Fiberglass 4040 4040 비중importance 1.71.7 1.71.7 인장강도[kgf/cm2]Tensile strength[kgf/cm 2 ] 13201320 13301330 충격강도[kgfcm/cm]Impact strength [kgfcm/cm] 12.812.8 11.611.6 용융지수[g/10min]Melt Index[g/10min] 5.55.5 8.58.5 접합강도[MPa]Bonding strength [MPa] 40.540.5 35.235.2 접합강도 편차Bond strength deviation 2.792.79 8.428.42

(상기 표 2에서 각 성분의 함량의 단위는 조성물 총 중량을 기준으로한 중량%이며, 용융지수는 265℃ 및 5Kgf 하중 조건에서 측정한 값이다.)(The unit of the content of each component in Table 2 is weight percent based on the total weight of the composition, and the melt index is a value measured at 265°C and 5Kgf load conditions.)

상기 표 2를 참조하면, 본 발명에 따른 실시예 3은 기계적인 강도 및 용융지수가 종래 공지된 수지 조성물과 동등 수준을 유지하면서도 접합강도가 크게 개선되고 이에 더하여 접합강도 편차가 추가 비교예 1 대비 현저히 낮은 것을 확인할 수 있다. Referring to Table 2, in Example 3 according to the present invention, while maintaining the mechanical strength and melt index at the same level as the conventionally known resin composition, the bonding strength was greatly improved, and in addition, the bonding strength deviation was further compared to Comparative Example 1. It can be seen that it is remarkably low.

Claims (16)

A) 폴리에스테르계 수지 40 내지 65 중량%; B) 폴리에스테르계 엘라스토머 1 내지 10 중량%; C) 글리시딜 변성 올레핀계 고무 중합체 0.5 내지 6 중량%; 및 D) 유리섬유 30 내지 50 중량%를 포함하되,
상기 C) 글리시딜 변성 올레핀계 고무 중합체는 하기 화학식 1
[화학식 1]
Figure 112020068825555-pat00006

(상기 화학식 1에서 R은 탄소수 1 내지 10개의 알킬기이다)로 표시되는 화합물을 포함하여 중합된 것이고,
상기 폴리에스테르계 수지는, a-1) 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지와 a-2) 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지의 혼합물로, 상기 a-1) 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지와 a-2) 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지의 중량비는 1:3.5 내지 1:3.9이며,
ASTM D1238에 의거하여 측정한 용융지수(265℃, 하중 5kgf 조건)가 5g/10min 이상이고, ASTM D638에 의거하여 측정한 두께 1/8" 노치 시편의 충격강도가 12 내지 20kgfcm/cm인 것을 특징으로 하는
금속-수지 접합 성형품용 폴리에스테르계 수지 조성물.A) 40 to 65% by weight of a polyester resin; B) 1 to 10% by weight of polyester elastomer; C) 0.5 to 6% by weight of a glycidyl-modified olefin-based rubber polymer; And D) 30 to 50% by weight of glass fibers,
The C) glycidyl-modified olefin-based rubber polymer is the following Formula 1
[Formula 1]
Figure 112020068825555-pat00006

(In Formula 1, R is a C 1 to C 10 alkyl group) is polymerized including a compound,
The polyester resin is a mixture of a-1) polyethylene terephthalate resin and a-2) polybutylene terephthalate resin, wherein a-1) polyethylene terephthalate resin and a-2) polybutylene terephthalate resin The weight ratio of is 1:3.5 to 1:3.9,
The melt index (265°C, load 5kgf condition) measured according to ASTM D1238 is 5g/10min or more, and the impact strength of the 1/8" notched thickness measured according to ASTM D638 is 12-20kgfcm/cm With
A polyester resin composition for a metal-resin joint molded article. 삭제delete 삭제delete 제 1항에 있어서,
상기 B) 폴리에스테르계 엘라스토머는 방향족 디카르복실산 또는 에스테르 형성 유도체와 지방족 디올(Diol)로부터 형성되는 에스테르기를 함유하는 결정성 하드 세그먼트(Hard Segment); 및 에테르기를 함유한 폴리알킬렌옥사이드를 포함하는 연질 소프트 세그먼트;를 포함하는 폴리에테르에스테르 엘라스토머인 것을 특징으로 하는
금속-수지 접합 성형품용 폴리에스테르계 수지 조성물.The method of claim 1,
The B) polyester-based elastomer includes a crystalline hard segment containing an ester group formed from an aromatic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative and an aliphatic diol (Diol); And a soft soft segment comprising a polyalkylene oxide containing an ether group; characterized in that it is a polyether ester elastomer containing
A polyester resin composition for a metal-resin joint molded article. 제 1항에 있어서,
상기 B) 폴리에스테르계 엘라스토머는 ASTM D2240에 의거하여 측정한 쇼어 경도가 40 내지 65D인 것을 특징으로 하는
금속-수지 접합 성형품용 폴리에스테르계 수지 조성물.The method of claim 1,
The B) polyester elastomer is characterized in that the Shore hardness measured according to ASTM D2240 is 40 to 65D.
A polyester resin composition for a metal-resin joint molded article. 제 1항에 있어서,
상기 B) 폴리에스테르계 엘라스토머는 융점이 175℃ 이상인 것을 특징으로 하는
금속-수지 접합 성형품용 폴리에스테르계 수지 조성물.The method of claim 1,
The B) polyester-based elastomer is characterized in that the melting point is 175 ℃ or higher
A polyester resin composition for a metal-resin joint molded article. 제 1항에 있어서,
상기 B) 폴리에스테르계 엘라스토머는 ASTM D1238에 의거하여 측정한 용융지수(200℃, 하중 2.16kgf 조건)가 20 내지 30g/10min인 것을 특징으로 하는
금속-수지 접합 성형품용 폴리에스테르계 수지 조성물.The method of claim 1,
The B) polyester elastomer is characterized in that the melt index (200°C, load 2.16kgf condition) measured according to ASTM D1238 is 20 to 30g/10min.
A polyester resin composition for a metal-resin joint molded article. 제 1항에 있어서,
상기 C) 글리시딜 변성 올레핀계 고무 중합체는 글리시딜 (메트)아크릴레이트가 그라프트된 폴리에틸렌계 공중합체인 것을 특징으로 하는
금속-수지 접합 성형품용 폴리에스테르계 수지 조성물.The method of claim 1,
The C) glycidyl-modified olefin-based rubber polymer is a polyethylene-based copolymer grafted with glycidyl (meth)acrylate.
A polyester resin composition for a metal-resin joint molded article. 제 8항에 있어서,
상기 C) 글리시딜 변성 올레핀계 고무 중합체는 에틸렌, 글리시딜 (메트)아크릴레이트 및 비닐 아세테이트를 포함하여 중합된 것을 특징으로 하는
금속-수지 접합 성형품용 폴리에스테르계 수지 조성물.The method of claim 8,
The C) glycidyl-modified olefin-based rubber polymer is characterized in that it is polymerized including ethylene, glycidyl (meth)acrylate and vinyl acetate.
A polyester resin composition for a metal-resin joint molded article. 제 1항에 있어서,
상기 C) 글리시딜 변성 올레핀계 고무 중합체와 B) 폴리에스테르계 엘라스토머의 중량비는 1:1.5 내지 1:5인 것을 특징으로 하는
금속-수지 접합 성형품용 폴리에스테르계 수지 조성물.The method of claim 1,
The weight ratio of the C) glycidyl-modified olefin-based rubber polymer and B) polyester-based elastomer is 1:1.5 to 1:5.
A polyester resin composition for a metal-resin joint molded article. 제 1항에 있어서,
상기 조성물은 금속 접합강도가 33 MPa 이상인 것을 특징으로 하는
금속-수지 접합 성형품용 폴리에스테르계 수지 조성물.
(상기 금속 접합 강도는, 알루미늄 합금과 상기 조성물 간의 접합 면적이 0.38cm2이 되도록 사출하여 제조된 시편에 대하여, ASTM D638에 의거하여 인장속도 5mm/min 및 표점거리 80mm인 조건하에 측정한 인장강도이다.)The method of claim 1,
The composition is characterized in that the metal bonding strength is 33 MPa or more
A polyester resin composition for a metal-resin joint molded article.
(The metal bonding strength is a tensile strength measured under conditions of a tensile speed of 5 mm/min and a gage distance of 80 mm according to ASTM D638 for a specimen manufactured by injection so that the bonding area between the aluminum alloy and the composition is 0.38 cm 2. to be.) 삭제delete 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지와 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지를 1:3.5 내지 1:3.9의 중량비로 포함하는 폴리에스테르계 수지 40 내지 65 중량%; 폴리에스테르계 엘라스토머 1 내지 10 중량%; 글리시딜 변성 올레핀계 고무 중합체 0.5 내지 6 중량%; 및 유리섬유 30 내지 50 중량%를 포함하여 혼련 및 압출하는 단계를 포함하되,
상기 글리시딜 변성 올레핀계 고무 중합체는 하기 화학식 1
[화학식 1]
Figure 112020068825555-pat00007

(상기 화학식 1에서 R은 탄소수 1 내지 10개의 알킬기이다)로 표시되는 화합물을 포함하여 중합된 것이고,
ASTM D1238에 의거하여 측정한 용융지수(265℃, 하중 5kgf 조건)가 5g/10min 이상이고, ASTM D638에 의거하여 측정한 두께 1/8" 노치 시편의 충격강도가 12 내지 20kgfcm/cm인 것을 특징으로 하는
금속-수지 접합 성형품용 폴리에스테르계 수지 조성물의 제조방법.40 to 65% by weight of a polyester resin comprising a polyethylene terephthalate resin and a polybutylene terephthalate resin in a weight ratio of 1:3.5 to 1:3.9; 1 to 10% by weight of polyester elastomer; 0.5 to 6% by weight of a glycidyl-modified olefin-based rubber polymer; And comprising the step of kneading and extruding, including 30 to 50% by weight of glass fibers,
The glycidyl-modified olefin-based rubber polymer is the following Formula 1
[Formula 1]
Figure 112020068825555-pat00007

(In Formula 1, R is a C 1 to C 10 alkyl group) is polymerized including a compound,
The melt index (265℃, load 5kgf condition) measured according to ASTM D1238 is 5g/10min or more, and the impact strength of the 1/8" notch specimen in thickness measured according to ASTM D638 is 12-20kgfcm/cm. With
A method for producing a polyester resin composition for a metal-resin joint molded article. 적어도 일면이 표면조화 처리된 금속 기재; 및 상기 표면조화 처리된 부위에 성형된 수지 부재;를 포함하되,
상기 수지 부재는 제 1항, 제 4항 내지 제 11항 중 어느 한 항에 따른 폴리에스테르계 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는
금속-수지 접합 성형품.At least one surface-treated metal substrate; And a resin member molded in the surface-harmonized portion;
The resin member is characterized in that it comprises the polyester-based resin composition according to any one of claims 1, 4 to 11
Metal-resin joint molding. 제 14항에 있어서,
상기 금속 기재는 알루미늄 또는 이의 합금을 포함하는 것을 특징으로 하는
금속-수지 접합 성형품.The method of claim 14,
The metal substrate is characterized in that comprising aluminum or an alloy thereof
Metal-resin joint molding. 제 14항에 있어서,
상기 금속-수지 접합 성형품은 휴대용 전기전자제품의 하우징 용도로 사용되는 것을 특징으로 하는
금속-수지 접합 성형품.
The method of claim 14,
The metal-resin joint molded article is characterized in that it is used as a housing for portable electric and electronic products.
Metal-resin joint molding.
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