KR102169445B1 - An electro luminescent compound and an electroluminescent device comprising the same - Google Patents

Abstract

본 발명은 유기전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자에 관한 것이다. 본 발명에 따른 유기 전계발광 화합물은 열적 안정성이 우수하고, 정공과 전자 수송능이 높을 뿐 아니라, 전력효율과 구동전압 특성이 우수할 뿐만 아니라, 입체 장애 및 분자 회합에 따른 농도 소광의 문제가 전혀 발생하지 않는 효과를 보인다.The present invention relates to an organic electroluminescent compound and an organic electroluminescent device including the same. The organic electroluminescent compound according to the present invention has excellent thermal stability, high hole and electron transport capabilities, excellent power efficiency and driving voltage characteristics, and no problems of concentration quenching due to steric hindrance and molecular association. Doesn't seem to have an effect.

Description

유기전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자{An electro luminescent compound and an electroluminescent device comprising the same}An organic electroluminescent compound and an electroluminescent device comprising the same

본 발명은 유기전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자에 관한 것이다.The present invention relates to an organic electroluminescent compound and an organic electroluminescent device including the same.

최근 자체 발광형으로 저전압 구동이 가능한 유기 전계발광 소자는 평판 표시소자의 주류인 액정디스플레이(LCD, liquid crystal display)에 비해, 시야각, 대조비 등이 우수하고 백라이트가 불필요하며 경량 및 박형이 가능하고 소비전력 측면에서도 유리하며 색 재현 범위가 넓어 차세대 표시소자로서 주목받고 있다.Recently, organic electroluminescent devices capable of low voltage driving by self-luminous type have superior viewing angles and contrast ratios compared to liquid crystal displays (LCDs), which are the mainstream of flat panel display devices, and do not require a backlight, and are lightweight and thin. It is also advantageous in terms of power and is attracting attention as a next-generation display device due to its wide color reproduction range.

유기전계발광소자(organic light emitting diodes, OLED)는 전자 주입 전극(음극)과 정공 주입 전극(양극) 사이에 형성된 유기 발광층에 전하를 주입하면 전자와 정공이 쌍을 이룬 후 소멸하면서 빛을 내는 소자이다.Organic light emitting diodes (OLEDs) are devices that emit light while electrons and holes form a pair and then disappear when charge is injected into an organic light emitting layer formed between an electron injection electrode (cathode) and a hole injection electrode (anode). to be.

유기 발광 현상을 이용하는 유기전계발광소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기전계발광소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 정공저지층, 발광층, 전자전달층, 전자주입층, 전자저지층 등으로 이루어질 수 있다. 이러한 유기전계발광소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다.An organic electroluminescent device using the organic light emitting phenomenon has a structure including an anode, a cathode, and an organic material layer therebetween. Here, the organic material layer is often made of a multi-layered structure composed of different materials in order to increase the efficiency and stability of the organic light emitting device. For example, a hole injection layer, a hole transport layer, a hole blocking layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, It may be made of an electron blocking layer or the like. In the structure of such an organic light emitting device, when a voltage is applied between the two electrodes, holes are injected from the anode and electrons from the cathode are injected into the organic material layer, and excitons are formed when the injected holes and electrons meet. It glows when it falls back to the ground.

유기전계발광소자는 플라스틱 같은 휠 수 있는(flexible) 투명 기판 위에도 소자를 형성할 수 있을 뿐 아니라, 플라즈마 디스플레이 패널(Plasma Display Panel)이나 무기 전계 발광(EL) 디스플레이에 비해 10 V 이하의 낮은 전압에서 구동이 가능하고, 전력 소모가 비교적 적으며, 색감이 뛰어나다는 장점이 있다. 또한, 유기전계발광소자는 녹색, 청색, 적색의 3가지 색을 나타낼 수가 있어 차세대 풍부한 색 디스플레이 소자로 많은 관심의 대상이 되고 있다.The organic electroluminescent device not only can form the device on a flexible transparent substrate such as plastic, but also at a voltage lower than 10 V compared to a plasma display panel or an inorganic electroluminescent (EL) display. It can be driven, consumes relatively little power, and has the advantage of excellent color. In addition, the organic electroluminescent device can display three colors of green, blue, and red, and thus has attracted much attention as a next-generation rich color display device.

유기전계발광소자가 전술한 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자 내 유기물층을 이루는 물질, 예컨대 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하나, 아직까지 안정하고 효율적인 유기전계발광소자용 유기물층 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이다. 따라서, 당 기술분야에서는 저전압 구동, 고효율 및 장수명을 갖는 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있는 실정이다.In order for the organic electroluminescent device to fully exhibit the above-described excellent features, materials that form the organic material layer in the device, such as hole injection materials, hole transport materials, light-emitting materials, electron transport materials, and electron injection materials, are supported by stable and efficient materials. Although this should be preceded, the development of a stable and efficient organic material layer material for an organic light emitting device has not been sufficiently achieved. Therefore, in the related art, the development of new materials having low voltage driving, high efficiency and long life is continuously required.

위와 같은 종래 기술적 문제를 해결하여, 열적 안정성이 우수하고, 정공과 전자 수송능이 높을 뿐 아니라, 전력효율과 구동전압 특성이 우수하여 장시간(예: 100 시간 이상) 전계 인가 시에도 쇼트에 의한 화소 결함의 문제가 전혀 발생하지 않는 유기전계 발광 화합물을 제공하고자 한다.By solving the conventional technical problem as described above, it has excellent thermal stability, high hole and electron transport capability, and excellent power efficiency and driving voltage characteristics, resulting in pixel defects caused by short-circuit even when an electric field is applied for a long time (e.g., over 100 hours). It is intended to provide an organic electroluminescent compound that does not cause any problems.

또한, 결정질화 문제도 전혀 발생하지 않고, 고온에서의 발광 균일성도 확보될 수 있을 뿐 아니라, 별도의 증점제를 사용하지 않고도 용해도가 용매에 대하여 3% 이상을 발현할 수 있어 용액 도포법에 의한 막 형성이 가능한 유기전계 발광 화합물을 제공하고자 한다.In addition, there is no problem of crystallization at all, and uniformity of light emission at high temperature can be ensured, and solubility can be expressed in a solvent of 3% or more without the use of a separate thickener. To provide an organic electroluminescent compound capable of forming.

또한, 이러한 유기전계 발광 화합물을 포함하는 유기전계발광소자용 유기 박막층 및 이를 포함하는 유기전계발광소자를 제공하고자 한다.In addition, it is intended to provide an organic thin film layer for an organic electroluminescent device including such an organic electroluminescent compound and an organic electroluminescent device including the same.

본 발명은 상기 과제를 해결하기 위하여, 하기 [화학식 1-1] 또는 [화학식 1-2]로 표시되는 유기전계 발광 화합물을 제공한다.The present invention provides an organic electroluminescent compound represented by the following [Chemical Formula 1-1] or [Chemical Formula 1-2] in order to solve the above problems.

하기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-2]의 각 치환기 또는 골격 원자에 대한 정의는 후술하기로 한다.The definition of each substituent or skeleton atom of the following [Chemical Formula 1-1] to [Chemical Formula 1-2] will be described later.

[화학식 1-1][Formula 1-1]

[화학식 1-2][Formula 1-2]

또한, 본 발명은 상기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-2]로 구현되는 유기전계 발광 화합물을 최소한 1개 이상 포함하는 유기전계발광소자용 유기 박막층 및 이를 포함하는 유기전계발광소자를 제공한다.In addition, the present invention provides an organic thin film layer for an organic electroluminescent device including at least one organic electroluminescent compound represented by the above [Formula 1-1] to [Formula 1-2] and an organic electroluminescent device comprising the same do.

본 발명의 여러 구현예에 따른 유기전계 발광 화합물은 열적 안정성이 우수하고, 정공과 전자 수송능이 높을 뿐 아니라, 전력효율과 구동전압 특성이 우수하여 장시간(예: 100 시간 이상) 전계 인가 시 쇼트에 의한 화소 결함의 문제가 전혀 발생하지 않음을 확인하였다.The organic electroluminescent compound according to various embodiments of the present invention has excellent thermal stability, high hole and electron transport capability, and excellent power efficiency and driving voltage characteristics, so that it can be short-circuited when an electric field is applied for a long time (eg, 100 hours or longer). It was confirmed that the problem of pixel defects did not occur.

또한, 본 발명의 일부 구현예에 따른 유기전계 발광 화합물은 결정질화 문제도 전혀 발생하지 않고, 고온에서의 발광 균일성도 확보될 수 있을 뿐 아니라, 별도의 증점제를 사용하지 않고도 용해도가 용매에 대하여 3% 이상을 발현할 수 있어 용액 도포법에 의한 막 형성이 가능함을 확인하였다.In addition, the organic electroluminescent compound according to some embodiments of the present invention does not cause any problem of crystallization, and uniformity of luminescence at high temperature can be secured, and solubility in the solvent is 3 without using a separate thickener. % Or more could be expressed, and it was confirmed that film formation by a solution coating method was possible.

이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명의 일 측면은 하기 [화학식 1-1] 또는 [화학식 1-2]로 표시되는 유기 전계발광 화합물에 관한 것이다.One aspect of the present invention relates to an organic electroluminescent compound represented by the following [Formula 1-1] or [Formula 1-2].

[화학식 1-1][Formula 1-1]

[화학식 1-2][Formula 1-2]

상기 [화학식 1-1] 또는 [화학식 1-2]에서,In the [Formula 1-1] or [Formula 1-2],

X₁ 내지 X₁₈은 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴싸이오기, -SiRRR 및 -NRR 중에서 선택된다.X ₁ to X ₁₈ are the same as or different from each other, and each independently hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon number 2 To 30 heteroaryl group, halogen atom, hydroxyl group, cyano group, nitro group, amino group, amidino group, hydrazine, hydrazone, carboxyl group or salt thereof, sulfonic acid group or salt thereof, phosphoric acid or salt thereof, substituted or unsubstituted An alkenyl group having 2 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 60 carbon atoms, a substituted or It is selected from an unsubstituted C5 to C60 aryloxy group, a substituted or unsubstituted C5 to C60 arylthio group, -SiRRR and -NRR.

L₁과 L₂는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 단일결합이거나, 2가의 연결기로서 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기이며, Z는 단일결합이거나, CRR, O, S, SiRR 및 NR 중에서 선택된다.L ₁ and L ₂ are the same as or different from each other, and each independently a single bond, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms as a divalent linking group, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms , Z is a single bond, or is selected from CRR, O, S, SiRR and NR.

상기 n 및 m은 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이고, 상기 p는 0 또는 1이다.The n and m are the same as or different from each other, and each independently an integer of 0 to 3, and p is 0 or 1.

Ar₁과 Ar₂는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 치환기로서, 적어도 하나의 헤테로아릴기를 포함한다.Ar ₁ and Ar ₂ are the same as or different from each other, and are each independently a substituent selected from a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms and a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms, at least one It includes a heteroaryl group.

상기 R은 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴옥시기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴싸이오기 중에서 선택된다.The R is the same as or different from each other, and each independently hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms, a substituted or unsubstituted C 2 to 30 carbon number. Heteroaryl group, halogen atom, hydroxyl group, cyano group, nitro group, amino group, amidino group, hydrazine, hydrazone, carboxyl group or salt thereof, sulfonic acid group or salt thereof, phosphoric acid or salt thereof, substituted or unsubstituted carbon number 2 To 60 alkenyl group, substituted or unsubstituted C2 to C60 alkynyl group, substituted or unsubstituted C1 to C60 alkoxy group, substituted or unsubstituted C3 to C60 cycloalkyl group, substituted or unsubstituted It is selected from aryloxy group having 5 to 60 carbon atoms and a substituted or unsubstituted arylthio group having 5 to 60 carbon atoms.

또한, 상기 치환기는 각각 서로 또는 인접한 치환기와 결합하여 포화 혹은 불포화 고리를 형성할 수 있다.
In addition, the substituents may be combined with each other or with adjacent substituents to form a saturated or unsaturated ring.

본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 유기전계 발광 화합물은 하기 [화학식 WY-1] 중에서 선택된 1개의 구조를 갖는 것을 특징으로 한다.According to an embodiment of the present invention, the organic electroluminescent compound is characterized in that it has one structure selected from the following [Chemical Formula WY-1].

[화학식 WY-1][Chemical Formula WY-1]

상기 [화학식 WY-1]에서,In the [Chemical Formula WY-1],

Ar₁, Ar₂, L₁, L₂ 및 Z는 상기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-2]의 정의와 동일하다.
Ar ₁ , Ar ₂ , L ₁ , L ₂ And Z is the same as the definition of [Chemical Formula 1-1] to [Chemical Formula 1-2].

본 발명의 다른 구현예에 따르면, 상기 유기전계 발광 화합물은 하기 [화학식 VWY-1] 중에서 선택된 1개의 구조를 갖는 것을 특징으로 한다.According to another embodiment of the present invention, the organic electroluminescent compound is characterized in that it has one structure selected from the following [Formula VWY-1].

[화학식 VWY-1][Chemical Formula VWY-1]

상기 [화학식 VWY-1]에서,In the [Chemical Formula VWY-1],

Ar₁, L₁, n, Z는 상기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-2]의 정의와 동일하고, Ar ₁ , L ₁ , n, Z are the same as the definition of [Chemical Formula 1-1] to [Chemical Formula 1-2],

q₅₁ 내지 q₈₄는 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴옥시기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴싸이오기 중에서 선택되고, 상기 치환기는 서로 결합하여 포화 또는 불포화 고리를 형성할 수 있다.
q ₅₁ to q ₈₄ are the same as or different from each other, and each independently hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon number 2 To 30 heteroaryl group, halogen atom, hydroxyl group, cyano group, nitro group, amino group, amidino group, hydrazine, hydrazone, carboxyl group or salt thereof, sulfonic acid group or salt thereof, phosphoric acid or salt thereof, substituted or unsubstituted An alkenyl group having 2 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 60 carbon atoms, a substituted or It is selected from an unsubstituted C5 to C60 aryloxy group and a substituted or unsubstituted C5 to C60 arylthio group, and the substituents may be bonded to each other to form a saturated or unsaturated ring.

본 발명의 또 다른 구현예에 따르면, 상기 유기전계 발광 화합물은 하기 [화학식 VWY-2] 중에서 선택된 1개의 구조를 갖는 것을 특징으로 한다.According to another embodiment of the present invention, the organic electroluminescent compound is characterized in that it has one structure selected from the following [Chemical Formula VWY-2].

[화학식 VWY-2][Formula VWY-2]

상기 [화학식 VWY-2]에서,In the [Formula VWY-2],

Ar₁, L₁, n, Z는 상기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-2]의 정의와 동일하고, Q₉₁ 내지 Q₁₂₁은 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 상기 [화학식 VWY-1]에서의 정의와 동일하다.
Ar ₁ , L ₁ , n, Z are the same as the definition of [Formula 1-1] to [Formula 1-2], Q ₉₁ to Q ₁₂₁ are the same as or different from each other, and each independently the [Formula VWY-1] It is the same as the definition in ].

또한, 본 발명의 바람직한 구현예에 의하면, 상기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-2]에서의 L₁ 및 L₂는 하기 [구조식 C1] 내지 [구조식 C14] 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.In addition, according to a preferred embodiment of the present invention, L ₁ and L ₂ in the [Formula 1-1] to [Formula 1-2] may be any one selected from the following [Structural Formula C1] to [Structural Formula C14] have.

[구조식 C1] [구조식 C2] [구조식 C3] [구조식 C4][Structural Formula C1] [Structural Formula C2] [Structural Formula C3] [Structural Formula C4]

[구조식 C5] [구조식 C6] [구조식 C7] [구조식 C8] [구조식 C9][Structural Formula C5] [Structural Formula C6] [Structural Formula C7] [Structural Formula C8] [Structural Formula C9]

[구조식 C10] [구조식 C11] [구조식 C12] [구조식 C13] [구조식 C14][Structural Formula C10] [Structural Formula C11] [Structural Formula C12] [Structural Formula C13] [Structural Formula C14]

상기 [구조식 C1] 내지 [구조식 C14]에서,In the [Structural Formula C1] to [Structural Formula C14],

각 구조식 내 고리의 탄소자리에는 수소 또는 중수소가 결합될 수 있으며, 상기 R은 [화학식 1-1] 또는 [화학식 1-2]에서의 R 정의와 동일하다.
Hydrogen or deuterium may be bonded to the carbon site of the ring in each structural formula, and R is the same as defined for R in [Formula 1-1] or [Formula 1-2].

한편, 본 발명에 따른 유기발광 화합물에 포함된 아릴기는 하나의 수소 제거에 의해서 방향족 탄화수소로부터 유도된 유기 라디칼로서, 5 내지 7원, 바람직하게는 5 또는 6원을 포함하는 단일 또는 융합 고리계를 포함하며, 또한 상기 아릴기에 치환기가 있는 경우 이웃하는 치환기와 서로 융합 (fused)되어 고리를 추가로 형성할 수 있다.On the other hand, the aryl group contained in the organic light-emitting compound according to the present invention is an organic radical derived from an aromatic hydrocarbon by the removal of one hydrogen, and a single or fused ring system containing 5 to 7 members, preferably 5 or 6 members. In addition, when the aryl group has a substituent, it may be fused with neighboring substituents to further form a ring.

상기 아릴기의 구체적인 예로 페닐기, 2-메틸페닐기, 3-메틸페닐기, 4-메틸페닐기, 4-에틸페닐기, o-비페닐기, m-비페닐기, p-비페닐기, 4-메틸비페닐기, 4-에틸비페닐기, o-터페닐기, m-터페닐기, p-터페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 1-메틸나프틸기, 2-메틸나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 피레닐기, 인데닐, 플루오레닐기, 테트라히드로나프틸기, 피렌일, 페릴렌일, 크라이세닐, 나프타세닐, 플루오란텐일 등과 같은 방향족 그룹을 들 수 있다.Specific examples of the aryl group include phenyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 4-ethylphenyl group, o-biphenyl group, m-biphenyl group, p-biphenyl group, 4-methylbiphenyl group, 4 -Ethylbiphenyl group, o-terphenyl group, m-terphenyl group, p-terphenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 1-methylnaphthyl group, 2-methylnaphthyl group, anthryl group, phenanthryl group, And aromatic groups such as pyrenyl group, indenyl, fluorenyl group, tetrahydronaphthyl group, pyrenyl, peryleneyl, chrysenyl, naphthacenyl, fluoranthenyl, and the like.

상기 아릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 중수소 원자, 할로겐 원자, 히드록시기, 니트로기, 시아노기, 실릴기, 아미노기 (-NH₂, -NH(R), -N(R')(R"), R'과 R"은 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬기이며, 이 경우 "알킬아미노기"라 함), 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실기, 술폰산기, 인산기, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알케닐기, 탄소수 1 내지 24의 알키닐기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기 또는 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴알킬기로 치환될 수 있다.
At least one hydrogen atom in the aryl group is a deuterium atom, a halogen atom, a hydroxy group, a nitro group, a cyano group, a silyl group, an amino group (-NH ₂ , -NH(R), -N(R')(R"), R 'And R'are each independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, in this case referred to as an "alkylamino group"), an amidino group, a hydrazine group, a hydrazone group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, Halogenated alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms, alkynyl group having 1 to 24 carbon atoms, heteroalkyl group having 1 to 24 carbon atoms, aryl group having 6 to 24 carbon atoms, arylalkyl group having 6 to 24 carbon atoms, carbon number It may be substituted with a 2 to 24 heteroaryl group or a C 2 to 24 heteroarylalkyl group.

한편, 본 발명에 따른 유기발광 화합물에 포함된 헤테로아릴기는 하기 [구조식 1] 내지 [구조식 10] 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.Meanwhile, the heteroaryl group included in the organic light-emitting compound according to the present invention may be any one selected from the following [Structural Formula 1] to [Structural Formula 10].

특히, 상기 L₁ 및 L₂에 연결되는 Ar₁ 및 Ar₂는 하기 [구조식 1] 내지 [구조식 10] 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.In particular, Ar ₁ and Ar ₂ connected to L ₁ and L ₂ may be any one selected from the following [Structural Formula 1] to [Structural Formula 10].

[구조식 1] [구조식 2] [구조식 3] [구조식 4][Structural Formula 1] [Structural Formula 2] [Structural Formula 3] [Structural Formula 4]

[구조식 5] [구조식 6] [구조식 7][Structural Formula 5] [Structural Formula 6] [Structural Formula 7]

[구조식 8] [구조식 9] [구조식 10][Structural Formula 8] [Structural Formula 9] [Structural Formula 10]

상기 [구조식 1] 내지 [구조식 10]에서,In the [Structural Formula 1] to [Structural Formula 10],

T₁ 내지 T₁₂은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로, C(R₄₁), C(R₄₂)(R₄₃), N, N(R₄₄), O 및 S 중에서 선택되며, 상기 R₄₁ 내지 R₄₄는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴기 및 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N, S 또는 P를 갖는 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기 중에서 선택된다.T ₁ to T ₁₂ are the same as or different from each other, and each independently, is selected from C (R ₄₁ ), C (R ₄₂ ) (R ₄₃ ), N, N (R ₄₄ ), O and S, and the R ₄₁ To R ₄₄ are the same as or different from each other, and each independently hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon number of 5 to It is selected from an aryl group of 30 and a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms having O, N, S or P as a hetero atom.

보다 바람직하게는 상기 [구조식 1] 내지 [구조식 10]은 하기 [구조식 11] 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.More preferably, the [Structural Formula 1] to [Structural Formula 10] may be any one selected from the following [Structural Formula 11].

[구조식 11][Structural Formula 11]

상기 [구조식 11]에서,In [Structural Formula 11],

X는 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴기, 치환 도는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 도는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 도는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 대의 아릴기, 치환 또는 비치환되고 이종원자로 O, N, S 또는 P를 갖는 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 시아노기, 니트로기 및 할로겐기 중에서 선택되고, m 은 1 내지 11의 정수이며, m이 2 이상인 경우 복수 개의 X는 서로 동일하거나 상이하다.X is hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon number 2 to 20 alkynyl group, substituted or unsubstituted C 3 to C 30 cycloalkyl group, substituted or unsubstituted C 5 to C 30 cycloalkenyl group, substituted or unsubstituted C 1 to C 30 alkoxy group, substituted or unsubstituted A substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkyl thioxy group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylthioxy group having 5 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkyl having 1 to 30 carbon atoms Selected from an amine group, a substituted or unsubstituted aryl group having 5 to carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms having O, N, S or P as a hetero atom, a cyano group, a nitro group and a halogen group And m is an integer of 1 to 11, and when m is 2 or more, a plurality of Xs are the same or different from each other.

본 발명에서 사용되는 치환기인 알킬기의 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소 프로필기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, iso-아밀기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 스테아릴기, 트리클로로메틸기, 트리플루오르메틸기 등을 들 수 있으며, 상기 알킬기 중 하나 이상의 수소 원자는 중수소 원자, 할로겐 원자, 히드록시기, 니트로기, 시아노기, 트리플루오로메틸기, 실릴기(이 경우 "알킬실릴기"라 함), 치환 또는 비치환된 아미노기(-NH₂, -NH(R), -N(R')(R"), 여기서 R, R' 및 R"은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 24의 알킬기임(이 경우 "알킬아미노기"라 함)), 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실기, 술폰산기, 인산기, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 2 내지 24의 알케닐기, 탄소수 2 내지 24의 알키닐기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소수 5 내지 24의 아릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴알킬기, 탄소수 3 내지 24의 헤테로아릴기 또는 탄소수 3 내지 24의 헤테로아릴알킬기로 치환될 수 있다.Specific examples of the alkyl group as a substituent used in the present invention include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, iso-amyl group, hexyl group, heptyl group , Octyl group, stearyl group, trichloromethyl group, trifluoromethyl group, etc., and at least one hydrogen atom of the alkyl group is a deuterium atom, a halogen atom, a hydroxy group, a nitro group, a cyano group, a trifluoromethyl group, a silyl group (In this case, referred to as "alkylsilyl group"), a substituted or unsubstituted amino group (-NH ₂ , -NH(R), -N(R')(R"), wherein R, R'and R" are each Independently, it is an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms (referred to as an "alkylamino group" in this case), an amidino group, a hydrazine group, a hydrazone group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, a C 1 to C 24 alkyl group, a C 1 to 24 C Halogenated alkyl group, C2-C24 alkenyl group, C2-C24 alkynyl group, C1-C24 heteroalkyl group, C5-C24 aryl group, C6-C24 arylalkyl group, C3-C24 hetero It may be substituted with an aryl group or a heteroarylalkyl group having 3 to 24 carbon atoms.

본 발명에서 사용되는 치환기인 알콕시기의 구체적인 예로는 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소부틸옥시기, sec-부틸옥시기, 펜틸옥시기, iso-아밀옥시기, 헥실옥시기 등을 들 수 있으며, 상기 알킬기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.Specific examples of the alkoxy group as a substituent used in the present invention include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an isobutyloxy group, a sec-butyloxy group, a pentyloxy group, an iso-amyloxy group, a hexyloxy group, and the like. May be substituted with the same substituent as in the case of the alkyl group.

본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 할로겐기의 구체적인 예로는 플루오르(F), 클로린(Cl), 브롬(Br) 등을 들 수 있다.Specific examples of the halogen group that is a substituent used in the compound of the present invention include fluorine (F), chlorine (Cl), bromine (Br), and the like.

본 발명에 사용되는 치환기인 아릴옥시기는 -O- 아릴 라디칼을 의미하며, 이때 아릴기는 상기에서 정의된 바와 같고, 구체적인 예로서 페녹시, 나프톡시, 안트라세닐옥시, 페난트레닐옥시, 플루오레닐옥시, 인데닐옥시 등을 들 수 있고, 아릴옥시기에 포함되어 있는 하나 이상의 수소 원자는 추가로 치환가능하다.The aryloxy group used in the present invention refers to an -O- aryl radical, wherein the aryl group is as defined above, and specific examples include phenoxy, naphthoxy, anthracenyloxy, phenanthrenyloxy, fluorenyl Oxy, indenyloxy, and the like, and one or more hydrogen atoms contained in the aryloxy group may be further substituted.

본 발명에 사용되는 치환기인 실릴기의 구체적인 예로는 트리메틸실릴, 트리에틸실릴, 트리페닐실릴, 트리메톡시실릴, 디메톡시페닐실릴, 디페닐메틸실릴, 디페닐비닐실릴, 메틸사이클로뷰틸실릴, 디메틸퓨릴실릴 등을 들 수 있다.Specific examples of the silyl group as a substituent used in the present invention include trimethylsilyl, triethylsilyl, triphenylsilyl, trimethoxysilyl, dimethoxyphenylsilyl, diphenylmethylsilyl, diphenylvinylsilyl, methylcyclobutylsilyl, dimethyl Furylsilyl, etc. are mentioned.

본 발명에 사용되는 알케닐기의 구체적인 예로는 직쇄상 또는 분지쇄상의 알케닐기를 나타내고, 3-펜테닐기, 4-헥세닐기, 5-헵테닐기, 4-메틸-3-펜테닐기, 2,4-디메틸-펜테닐기, 6-메틸-5-헵테닐기, 2,6-디메틸-5-헵테닐기 등을 들 수 있다
Specific examples of the alkenyl group used in the present invention represent a linear or branched alkenyl group, 3-pentenyl group, 4-hexenyl group, 5-heptenyl group, 4-methyl-3-pentenyl group, 2,4 -Dimethyl-pentenyl group, 6-methyl-5-heptenyl group, 2,6-dimethyl-5-heptenyl group, etc. are mentioned.

본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 상기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-2]로 표시되는 유기전계 발광 화합물은 하기 [화학식 2] 내지 [화학식 101] 중에서 선택된 것임을 특징으로 하는 유기 전계발광 화합물이 제공된다.According to a preferred embodiment of the present invention, the organic electroluminescent compound represented by [Formula 1-1] to [Formula 1-2] is selected from the following [Formula 2] to [Formula 101]. Compounds are provided.

본 발명의 또 다른 측면은 본 발명의 여러 구현예에 따른 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-2]로 표시되는 화합물을 최소한 1개 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자용 유기 박막층에 관한 것이다.Another aspect of the present invention is an organic thin film layer for an organic electroluminescent device comprising at least one compound represented by [Chemical Formula 1-1] to [Chemical Formula 1-2] according to various embodiments of the present invention. It is about.

본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 유기 박막층은 하기 [화학식 A-1] 내지 [화학식 J-1]로 표시되는 화합물을 최소한 1개 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 한다.According to an embodiment of the present invention, the organic thin film layer is characterized in that it further comprises at least one or more compounds represented by the following [Chemical Formula A-1] to [Chemical Formula J-1].

[일반식 A-1][General Formula A-1]

ML₁L₂L₃ ML ₁ L ₂ L ₃

상기 M은 7족, 8족, 9족, 10족, 11족, 13족, 14족, 15족 및 16족의 금속으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 바람직하게는 Ir, Pt, Pd, Rh, Re, Os, Tl, Pb, Bi, In, Sn, Sb, Te, Au 및 Ag로부터 선택된다. 또한, 상기 L₁, L₂ 및 L₃은 리간드로 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 하기 [구조식 D]에서 선택되는 어느 하나를 들 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다. 또한, 하기 [구조식 D]내 *은 금속 이온 M에 결합하는 사이트(site)를 표현한다.The M is selected from the group consisting of metals of groups 7, 8, 9, 10, 11, 13, 14, 15, and 16, preferably Ir, Pt, Pd, Rh, Re , Os, Tl, Pb, Bi, In, Sn, Sb, Te, Au and Ag. In addition, the L ₁ , L ₂ and L ₃ may be the same as or different from each other as a ligand, and may each independently include any one selected from the following [Structural Formula D], but is not limited thereto. In addition, * in the following [structural formula D] represents a site that binds to the metal ion M.

[구조식 D][Structural Formula D]

상기 [구조식 D]에서,In the [Structural Formula D],

상기 R은 서로 상이하거나 동일하며 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴아미노기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.R is different from each other or the same, and each independently hydrogen, deuterium, halogen, cyano group, substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted A heteroaryl group having 5 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or Unsubstituted C1-C30 alkylamino group, substituted or unsubstituted C1-C30 alkylsilyl group, substituted or unsubstituted C6-C30 arylamino group, and substituted or unsubstituted C6-C30 arylsilyl It may be any one selected from group.

상기 R은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기, 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 탄소수 3 내지 20의 헤테로아릴기, 시아노기, 할로겐기, 중수소 및 수소 중에서 선택되는 1종 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.Each of R is independently selected from an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 40 carbon atoms, a heteroaryl group having 3 to 20 carbon atoms, a cyano group, a halogen group, deuterium and hydrogen It may be further substituted with one or more substituents.

또한, 상기 R은 각각의 인접한 치환기와 알킬렌 또는 알케닐렌으로 연결되어 지환족 고리 및 단일환 또는 다환의 방향족 고리를 형성할 수 있다.In addition, the R may be connected to each of the adjacent substituents by alkylene or alkenylene to form an alicyclic ring and a monocyclic or polycyclic aromatic ring.

상기 L은 인접한 치환체와 알킬렌 또는 알케닐렌으로 연결되어 스피로 고리 또는 융합 고리를 형성할 수 있다.The L may be connected to an adjacent substituent with alkylene or alkenylene to form a spiro ring or a fused ring.

구체적인 일 예로서, 상기 [일반식 A-1]으로 표시되는 도펀트는 하기 화합물 중에서 선택된 어느 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.As a specific example, the dopant represented by [General Formula A-1] may be any one selected from the following compounds, but is not limited thereto.

[일반식 B-1][General Formula B-1]

상기 [일반식 B-1]에서,In the above [general formula B-1],

M^A1은 [일반식 A-1]에서 정의한 바와 동일한 금속 이온을 나타내며, 또한, Y^A11, Y^A14, Y^A15 및 Y^A18 은 각각 독립적으로 탄소 원자 또는 질소 원자를 나타내며, Y^A12, Y^A13, Y^A16 및 Y^A17은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소 원자, 치환 또는 비치환된 질소원자, 산소원자, 황원자를 나타내고, L^A11, L^A12, L^A13, L^A14는 각각 앞서 정의한 바와 같은 연결기를 나타내며, Q^A11, Q^A12는 M^A1에 결합하는 원자를 함유하는 부분 구조를 나타낸다.M ^A1 represents the same metal ion as defined in [General Formula A-1], and Y ^A11 , Y ^A14 , Y ^A15 and Y ^A18 Each independently represents a carbon atom or a nitrogen atom, Y ^A12 , Y ^A13 , Y ^A16 and Y ^A17 each independently represent a substituted or unsubstituted carbon atom, a substituted or unsubstituted nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom, L ^A11 , L ^A12 , L ^A13 , and L ^A14 each represent a linking group as defined above, and Q ^A11 and Q ^A12 represent a partial structure containing an atom bonded to M ^A1 .

상기 [일반식 B-1]으로 표시되는 화합물의 예시적인 구조는 아래와 같으나, 이에 한정되지 않는다.An exemplary structure of the compound represented by [General Formula B-1] is as follows, but is not limited thereto.

[일반식 C-1][General Formula C-1]

상기 [일반식 C-1]에서, In the above [general formula C-1],

M^B1 은 [일반식 A-1]에서 정의한 바와 동일한 금속 이온을 나타내며, Y^B11, Y^B14, Y^B15 및 Y^B18은 각각 독립적으로 탄소 원자 또는 질소 원자를 나타내고, Y^B12, Y^B13, Y^B16 및 Y^B17은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환의 탄소 원자, 치환 또는 비치환의 질소원자, 산소원자, 황원자를 나타내며, L^B11, L^B12, L^B13, L^B14는 연결기를 나타내고, Q^B11, Q^B12는 M^B1에 결합하는 원자를 함유하는 부분 구조를 나타낸다.M ^B1 represents the same metal ion as defined in [General Formula A-1], Y ^B11 , Y ^B14 , Y ^B15 and Y ^B18 each independently represent a carbon atom or a nitrogen atom, and Y ^B12 , Y ^B13 , Y ^B16 And Y ^B17 each independently represents a substituted or unsubstituted carbon atom, a substituted or unsubstituted nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom, L ^B11 , L ^B12 , L ^B13 , L ^B14 represent a linking group, and Q ^B11 , Q ^B12 are It shows a partial structure containing an atom bonded to M ^B1 .

상기 [일반식 C-1]으로 표시되는 화합물의 예시적인 구조는 아래와 같으나, 이에 한정되지 않는다.An exemplary structure of the compound represented by [General Formula C-1] is as follows, but is not limited thereto.

[일반식 D-1][General Formula D-1]

상기 [일반식 D-1]에서,In the above [general formula D-1],

M^C1은 금속 이온을 [일반식 A-1]에서 정의한 바와 동일한 금속 이온을 나타내며, R^C11, R^C12는 각각 독립적으로 수소 원자, 서로 연결하고 5 원 고리를 형성하는 치환기, 서로 연결하는 것의 없는 치환기를 나타내며, R^C13, R^C14는 각각 독립에 수소 원자, 서로 연결하고 5 원 고리를 형성하는 치환기, 서로 연결하는 것의 것이 없는 치환기를 나타내며, G^C11, G^C12는 각각 독립에 질소 원자, 치환 또는 비치환의 탄소 원자를 나타내며, L^C11, L^C12는 연결기를 나타내며, Q^C11, Q^C12는 M^C1에 결합하는 원자를 함유하는 부분 구조를 나타낸다.M ^C1 represents the same metal ion as defined in [General Formula A-1], and R ^C11 and R ^C12 are each independently a hydrogen atom, a substituent that connects to each other to form a 5-membered ring, and does not have any Represents a substituent, and R ^C13 and R ^C14 are each independently a hydrogen atom, a substituent that connects to each other to form a five-membered ring, and represents a substituent that does not have anything that connects to each other, and G ^C11 and G ^C12 are each independently a nitrogen atom, substituted Or an unsubstituted carbon atom, L ^C11 and L ^C12 represent a linking group, and Q ^C11 and Q ^C12 represent a partial structure containing an atom bonded to M ^C1 .

상기 [일반식 D-1]으로 표시되는 화합물의 예시적인 구조는 아래와 같으나, 이에 한정되지 않는다. An exemplary structure of the compound represented by [General Formula D-1] is as follows, but is not limited thereto.

[일반식 E-1][General Formula E-1]

상기 [일반식 E-1]에서,In the above [general formula E-1],

M^D1은 [일반식 A-1]에서 정의한 바와 동일한 금속 이온을 나타내며, G^D11, G^D12는 각각 독립적으로 질소 원자, 치환 또는 비치환된 탄소 원자를 나타내며, J^D11, J^D12, J^D13 및 J^D14는 각각 독립에 5 원 고리를 형성하는데도 필요한 원자군을 나타내며, L^D11, L^D12는 연결기를 나타낸다.M ^D1 represents the same metal ion as defined in [General Formula A-1], G ^D11 and G ^D12 each independently represent a nitrogen atom, a substituted or unsubstituted carbon atom, and J ^D11 , J ^D12 , J ^D13 and Each of J ^D14 represents an atomic group required to form a five-membered ring independently, and L ^D11 and L ^D12 represent a linking group.

상기 [일반식 E-1]으로 표시되는 화합물의 예시적인 구조는 아래와 같으나, 이에 한정되지 않는다.An exemplary structure of the compound represented by [General Formula E-1] is as follows, but is not limited thereto.

[일반식 F-1][General Formula F-1]

상기 [일반식 F-1]에서,In the above [general formula F-1],

M^E1은 [일반식 A-1]에서 정의한 바와 동일한 금속 이온을 나타내며, J^E11, J^E12는 각각 독립적으로 5 원 고리를 형성하는데도 필요한 원자군을 나타내며, G^E11, G^E12, G^E13 및 G^E14는 각각 독립적으로 질소 원자, 치환 또는 비치환된 탄소 원자를 나타내며, Y^E11, Y^E12, Y^E13 및 Y^E14는 각각 독립적으로 질소 원자, 치환 또는 비치환된 탄소원자를 나타낸다.M ^E1 represents the same metal ion as defined in [General Formula A-1], and J ^E11 and J ^E12 each independently represent an atomic group required to form a 5-membered ring, and G ^E11 , G ^E12 , G ^E13 and G ^E14 each independently represents a nitrogen atom, a substituted or unsubstituted carbon atom, and Y ^E11 , Y ^E12 , Y ^E13 and Y ^E14 each independently represent a nitrogen atom, a substituted or unsubstituted carbon atom.

상기 [일반식 F-1]으로 표시되는 화합물의 예시적인 구조는 아래와 같으나, 이에 한정되지 않는다.An exemplary structure of the compound represented by [General Formula F-1] is as follows, but is not limited thereto.

[일반식 G-1][General Formula G-1]

상기 [일반식 G-1]에서,In the above [general formula G-1],

M^F1은 [일반식 A-1]에서 정의한 바와 동일한 금속 이온을 나타낸다.M ^F1 represents the same metal ion as defined in [General Formula A-1].

L^F11, L^F12 및 L^F13은 연결기를 나타내며, R^F11, R^F12, R^F13 및 R^F14는 치환기를 나타내고, R^F11과 R^F12, R^F12 와 R^F13, R^F13과 R^F14는 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있고, 이때 R^F1과 R^F12, R^F13과 R^F14가 형성하는 고리는 5 원환이다. 또한 Q^F11, Q^F12는 M^F1에 결합하는 원자를 함유하는 부분 구조를 나타낸다.L ^F11 , L ^F12 and L ^F13 represent a linking group, R ^F11 , R ^F12 , R ^F13 and R ^F14 represent a substituent, and R ^F11 and R ^F12 , R ^F12 And R ^F13 , R ^F13 and R ^F14 may be linked to each other to form a ring, wherein the ring formed by R ^F1 and R ^F12 , R ^F13 and R ^F14 is a 5-membered ring. In addition, Q ^F11 and Q ^F12 represent a partial structure containing an atom bonded to M ^F1 .

상기 [일반식 G-1]으로 표시되는 화합물의 예시적인 구조는 아래와 같으나, 이에 한정되지 않는다.An exemplary structure of the compound represented by [General Formula G-1] is as follows, but is not limited thereto.

[일반식 H-1] [일반식 H-2] [일반식 H-3][General Formula H-1] [General Formula H-2] [General Formula H-3]

상기 [일반식 H-1] 내지 [일반식 H-3]에서,In the above [General Formula H-1] to [General Formula H-3],

R¹¹, R¹²는 알킬, 아릴 또는 헤테로아릴의 치환기이며; 또한 서로 인접한 치환기와 융합고리를 형성할 수 있고, q11, q12는 0 내지 4의 정수로서, 바람직하게는 0 내지 2가 될 수 있다.R ¹¹ , R ¹² are substituents of alkyl, aryl or heteroaryl; In addition, a fused ring may be formed with a substituent adjacent to each other, and q11 and q12 are integers of 0 to 4, preferably 0 to 2.

또한, q11, q12가 2 내지 4인 경우, 복수 개의 R11 및 R12는 각각 동일하거나 상이할 수 있다.In addition, when q11 and q12 are 2 to 4, a plurality of R11 and R12 may be the same or different, respectively.

L¹은 백금에 결합하는 리간드로서, 오르토 메탈(ortho metal)화 백금 착체를 형성할수 있는 리간드, 함질소헤테로환 리간드, 디케톤 리간드, 할로겐 리간드가 바람직하고, 보다 바람직하게는 오르토 메탈(ortho metal)화 백금 착체를 형성하는 리간드, 비피리딜 리간드 또는 페난트로린 리간드이다.L ¹ is a ligand that binds to platinum, and is preferably a ligand capable of forming an ortho metalized platinum complex, a nitrogen-containing heterocyclic ligand, a diketone ligand, a halogen ligand, and more preferably an ortho metal. ) A ligand, a bipyridyl ligand or a phenanthroline ligand that forms a platinum complex.

n¹은 0 내지 3의 정수이며, 바람직하게는 0이고, m¹은 1 또는 2이고 바람직하게는 2이다.n ¹ is an integer of 0 to 3, preferably 0, and m ¹ is 1 or 2, preferably 2.

또한, 상기 n¹, m¹ 은 상기 일반식 H-1로 나타나는 금속 착체가 중성 착체가 되도록 하는 것이 바람직하다.In addition, it is preferable that n ¹ and m ¹ make the metal complex represented by the general formula H-1 become a neutral complex.

상기 [일반식 H-2]에서,In the above [General Formula H-2],

R²¹, R²², n², m², q²², L²는 각각 상기 R¹¹, R¹², n¹, m¹, q¹², L¹과 동일하고, q²¹은 0 내지 2의 정수이며, 0이 바람직하다.R ²¹ , R ²² , n ² , m ² , q ²² , L ² are the same as R ¹¹ , R ¹² , n ¹ , m ¹ , q ¹² and L ¹ , respectively, and q ²¹ is an integer of 0 to 2 , 0 is preferred.

상기 [일반식 H-3]에서,In the above [General Formula H-3],

R³¹, n³, m³, L³ 은 각각 상기 R¹¹, n¹, m¹, L¹과 동일하고, q³¹은 0 내지 8의 정수를 나타내고, 0 내지 2가 바람직하고, 0이 보다 바람직하다.R ³¹ , n ³ , m ³ , L ³ are the same as R ¹¹ , n ¹ , m ¹ , and L ¹ , respectively, and q ³¹ represents an integer of 0 to 8, preferably 0 to 2, and more than 0 desirable.

상기 [일반식 H-1] 내지 [일반식 H-3]의 구체적인 화합물의 예는 다음과 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Examples of specific compounds of the [General Formula H-1] to [General Formula H-3] are as follows, but are not limited thereto.

[일반식 I-1] [General Formula I-1]

상기 [일반식 I-1]에서,In the above [general formula I-1],

고리A, 고리B, 고리C 및 고리D는 상기 고리 A내지 D중의 어느 2개의 고리는 치환기를 가질 수 있는 질소 함유 헤테로고리를 나타내고, 나머지 2개의 환은 고리는 치환기를 가질 수 있는 아릴고리 또는 헤테로아릴고리를 나타내고, 나타내며, 고리A와 고리B, 고리A와 고리C 및/또는 고리B와 고리D로 축합환을 형성할 수 있다. X¹, X², X³ 및 X⁴는 이 중의 어느 2개가 백금원자에 배위결합하는 질소원자를 나타내고, 나머지 2개는 탄소원자 또는 질소원자를 나타낸다. Q¹, Q² 및 Q³은 각각 독립적으로 2가의 원자(단) 또는 결합을 나타내지만, Q¹, Q² 및 Q³이 동시에 결합을 나타내지는 않는다. Z¹, Z², Z³ 및 Z⁴는 어느 2개가 배위결합을 나타내고, 나머지 2개는 공유결합, 산소원자 또는 황원자를 나타낸다.Ring A, Ring B, Ring C, and Ring D represent a nitrogen-containing heterocycle in which any two rings of rings A to D may have a substituent, and the other two rings are an aryl ring or heterocycle that may have a substituent. Represents and represents an aryl ring, and a condensed ring can be formed by ring A and ring B, ring A and ring C, and/or ring B and ring D. X ¹ , X ² , X ³ and X ⁴ represent a nitrogen atom in which two of them are coordinated to a platinum atom, and the other two represent a carbon atom or a nitrogen atom. Q ¹ , Q ² and Q ³ each independently represent a divalent atom (term) or a bond, but Q ¹ , Q ² and Q ³ do not represent a bond at the same time. Z ¹ , Z ² , Z ³ and Z ⁴ are any two representing a coordination bond, and the other two represent a covalent bond, an oxygen atom or a sulfur atom.

상기 [일반식 I-1]의 구체적인 화합물의 예는 다음과 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Examples of specific compounds of the [General Formula I-1] are as follows, but are not limited thereto.

[일반식 J-1][General Formula J-1]

상기 [일반식 J-1]에 있어서,In the above [general formula J-1],

M은 [일반식 A-1]에서 정의한 바와 동일한 금속 이온을 나타내며, Ar1은 치환 또는 비치환의 고리구조를 표현하고, 상기 M에 결합하는 2개의 아조메틴(azomethine) 결합(-C=N-)에 있어서, 질소원자(N)는 각각 상기 M에 결합하고, 전체로서 상기 M에 3좌에서 결합되는 3좌 배위자를 형성하고 있다. M represents the same metal ion as defined in [General Formula A-1], Ar1 represents a substituted or unsubstituted ring structure, and two azomethine bonds (-C=N-) bound to the M In this case, the nitrogen atom (N) is each bonded to the M, and as a whole, forms a tridentate ligand that is bonded to the M at three loci.

또한, Ar1에 있어서 C는 Ar1으로 표시되는 고리구조를 구성하는 탄소원자를 나타낸다. 또한 상기 R1 및 R2는, 서로 동일하거나 상이할 수 있고, 각각 치환 또는 비치환의 알킬기 또는 아릴기를 나타내며, L은 1좌 배위자를 표현한다.In addition, in Ar1, C represents a carbon atom constituting the ring structure represented by Ar1. In addition, R1 and R2 may be the same as or different from each other, and each represents a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group, and L represents a monodentate ligand.

상기 [일반식J-1]에 있어서, 상기 M은 Pt인 것이 바람직하다. 또한, 상기 Ar1으로서는, 5원환, 6원환 및 이들의 축합환기부터 선택되는 것이 바람직하다.In the above [general formula J-1], it is preferable that M is Pt. In addition, it is preferable that Ar1 is selected from a 5-membered ring, a 6-membered ring and a condensed ring group thereof.

상기 [일반식 J-1]의 구체적인 화합물의 예는 다음과 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Examples of specific compounds of the [General Formula J-1] are as follows, but are not limited thereto.

또한, 상기 유기 박막층은 본 발명에 따른 유기전계발광 화합물과 상기 도판트 화합물 이외에도 다양한 호스트 화합물과 다양한 도판트 화합물을 더 포함할 수 있다.
In addition, the organic thin film layer may further include various host compounds and various dopant compounds in addition to the organic electroluminescent compound and the dopant compound according to the present invention.

본 발명의 또 다른 측면은 제1 전극, 제2 전극 및 제1 전극과 제2 전극 사이에 개재되는 1층 이상의 유기 박막층을 포함하는 유기전계발광소자에 관한 것으로서, 상기 유기 박막층은 상기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-2]로 구현되는 유기전계발광 화합물을 포함한다.Another aspect of the present invention relates to an organic electroluminescent device comprising a first electrode, a second electrode, and at least one organic thin film layer interposed between the first electrode and the second electrode, wherein the organic thin film layer is the [Formula 1] It includes an organic electroluminescent compound represented by -1] to [Formula 1-2].

또한, 상기 본 발명의 유기발광 화합물이 포함된 유기 박막층은 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층, 발광층, 전자 수송층 및 전자 주입층 중에서 선택된 하나 이상을 더 포함할 수 있다.In addition, the organic thin film layer containing the organic light-emitting compound of the present invention further includes at least one selected from a hole injection layer, a hole transport layer, a functional layer having a hole injection function and a hole transport function at the same time, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer. can do.

이때, 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재된 유기 박막층은 발광층을 포함할 수 있으며, 상기 발광층은 호스트와 도판트로 이루어지고, 본 발명에 따른 유기전계발광 화합물은 호스트로서 사용될 수 있다.In this case, the organic thin film layer interposed between the first electrode and the second electrode may include a light emitting layer, the light emitting layer is made of a host and a dopant, and the organic electroluminescent compound according to the present invention may be used as a host.

한편, 상기 발광층에는 호스트와 더불어 도판트 재료가 사용될 수 있다. 상기 발광층이 호스트 및 도판트를 포함할 경우, 도판트의 함량은 통상적으로 호스트 약 100 중량부를 기준으로 하여 약 0.01 내지 약 20 중량부의 범위에서 선택될 수 있다.Meanwhile, a dopant material may be used together with a host for the emission layer. When the light emitting layer includes a host and a dopant, the content of the dopant may be generally selected from about 0.01 to about 20 parts by weight based on about 100 parts by weight of the host.

본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 정공주입층, 정공수송층, 전자저지층, 발광층, 정공저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로부터 선택된 하나 이상의 층은 단분자 증착방식 또는 용액공정에 의하여 형성될 수 있으며, 본 발명에 따른 유기전계발광소자는 표시소자, 디스플레이 소자 및 단색 또는 백색 조명용 소자에 사용될 수 있다.
According to an embodiment of the present invention, at least one layer selected from the hole injection layer, the hole transport layer, the electron blocking layer, the light emitting layer, the hole blocking layer, the electron transport layer and the electron injection layer is formed by a monomolecular deposition method or a solution process. The organic light emitting device according to the present invention may be used in a display device, a display device, and a single color or white lighting device.

본 발명의 유기전계발광소자는 필요에 따라서 추가로 공지된 유기전계발광소자용 재료를 첨가할 수도 있다. 예를 들면, 비스아릴아미노 구조 또는 N-아릴카르바졸릴 구조를 갖는 정공을 수송하는 화합물이나 벤조이미다졸릴 구조를 갖는 전자를 수송하는 화합물을 첨가할 수도 있다. 구체적으로 후술하는 정공 주입, 정공수송층을 형성하는 재료나 전자 주입 재료를 사용할 수 있다.The organic electroluminescent device of the present invention may further include a known material for an organic electroluminescent device, if necessary. For example, a compound that transports holes having a bisarylamino structure or an N-arylcarbazolyl structure, or a compound that transports electrons having a benzoimidazolyl structure may be added. Specifically, a material for forming a hole injection or a hole transport layer, or an electron injection material to be described later may be used.

본 발명의 유기전계발광소자는 음극과 양극 사이에 적어도 발광층을 포함하는 1 이상의 유기 박막층이 협지되어 있다. 그리고, 유기 박막층의 적어도 한층이 본 발명에 따른 유기전계발광 화합물을 단독 또는 혼합물의 성분으로서 함유한다.In the organic electroluminescent device of the present invention, at least one organic thin film layer including a light emitting layer is sandwiched between a cathode and an anode. In addition, at least one layer of the organic thin film layer contains the organic electroluminescent compound according to the present invention alone or as a component of a mixture.

본 발명에 따른 유기전계 발광 화합물은 발광층 외에, 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 주입층, 전자 수송층에 이용할 수도 있다. 본 발명에 따른 유기전계발광소자는 유기 박막층이 복수층형으로 구성된 유기전계발광소자로서, 구체적으로 (양극/정공 주입층/발광층/음극), (양극/발광층/전자 주입층/음극), (양극/정공 주입층/발광층/전자 주입층/음극), (양극/정공 주입층/정공 수송층/발광층/전자 주입층/음극) 등의 구성으로 적층한 것을 들 수 있다.The organic electroluminescent compound according to the present invention may be used in a hole injection layer, a hole transport layer, an electron injection layer, and an electron transport layer in addition to the emission layer. The organic electroluminescent device according to the present invention is an organic electroluminescent device in which an organic thin film layer is composed of a plurality of layers, specifically (anode/hole injection layer/light emitting layer/cathode), (anode/light emitting layer/electron injection layer/cathode), (anode /Hole injection layer/light-emitting layer/electron injection layer/cathode), (anode/hole injection layer/hole transport layer/light-emitting layer/electron injection layer/cathode), etc. are mentioned.

본 발명에 따른 유기전계발광소자는 상기 유기 박막층을 복수층 구조로 함으로써, ??칭에 의한 휘도나 수명의 저하를 막을 수 있다. 또한 필요에 따라서 발광 재료, 도핑 재료, 정공 주입 재료나 전자 주입 재료를 조합하여 사용할 수 있다. 또한, 도핑 재료에 의해, 발광 휘도나 발광 효율이 향상되는 경우가 있다. 또한, 정공 주입층, 발광층, 전자 주입층은 각각 2층 이상의 층 구성에 의해 형성될 수도 있다. 그 때에는, 정공 주입층의 경우, 전극으로부터 정공을 주입하는 층을 정공 주입층, 정공 주입층으로부터 정공을 수취하여 발광층까지 정공을 수송하는 층을 정공 수송층이라고 부른다. 마찬가지로, 전자 주입층의 경우, 전극으로부터 전자를 주입하는 층을 전자 주입층, 전자 주입층으로부터 전자를 수취하여 발광층까지 전자를 수송하는 층을 전자 수송층이라고 부른다. 이들 각 층은 재료의 에너지 준위, 내열성, 유기층 또는 금속 전극과의 밀착성 등의 각 요인에 따라 선택되어 사용된다.The organic electroluminescent device according to the present invention has a multi-layered structure of the organic thin film layer, thereby preventing a decrease in luminance or lifespan due to quenching. Further, if necessary, a light emitting material, a doping material, a hole injection material, or an electron injection material may be used in combination. In addition, the luminescence luminance and luminous efficiency may be improved by the doping material. In addition, the hole injection layer, the light emitting layer, and the electron injection layer may each be formed by a layer structure of two or more layers. In this case, in the case of the hole injection layer, a layer for injecting holes from the electrode is referred to as a hole injection layer, and a layer for receiving holes from the hole injection layer and transporting holes to the light emitting layer is referred to as a hole transport layer. Similarly, in the case of the electron injection layer, the layer injecting electrons from the electrode is referred to as an electron injection layer, and the layer that receives electrons from the electron injection layer and transports electrons to the light emitting layer is referred to as an electron transport layer. Each of these layers is selected and used according to factors such as the energy level of the material, heat resistance, and adhesion to the organic layer or metal electrode.

정공 주입 재료로서는, 정공을 수송하는 능력을 갖고, 양극으로부터의 정공 주입 효과, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 정공 주입 효과를 갖고, 또한 박막 형성 능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 구체적으로 프탈로시아닌 유도체, 나프탈로시아닌 유도체, 포르피린 유도체, 벤지딘형 트리페닐아민, 디아민형 트리페닐아민, 헥사시아노헥사아자트리페닐렌 등과, 이들의 유도체, 및 폴리비닐카르바졸, 폴리실란, 도전성 고분자 등의 고분자 재료를 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.As the hole injection material, a compound having the ability to transport holes, having a hole injection effect from the anode, an excellent hole injection effect with respect to the light emitting layer or the light emitting material, and excellent in thin film formation ability is preferable. Specifically, phthalocyanine derivatives, naphthalocyanine derivatives, porphyrin derivatives, benzidine triphenylamine, diamine triphenylamine, hexacyanohexaazatriphenylene, and derivatives thereof, and polyvinylcarbazole, polysilane, conductive polymer, etc. Polymer materials of, but are not limited to these.

본 발명의 유기전계발광소자에서 사용할 수 있는 정공 주입 재료 중에서 더욱 효과적인 정공 주입 재료는 프탈로시아닌 유도체이다. 프탈로시아닌(Pc) 유도체로서는, 예를 들면 H2Pc, CuPc, CoPc, NiPc, ZnPc, PdPc, FePc, MnPc, ClAlPc, ClGaPc, ClInPc, ClSnPc, Cl2SiPc, (HO)AlPc, (HO)GaPc, VOPc, TiOPc, MoOPc, GaPc-O-GaPc 등의 프탈로시아닌 유도체 및 나프탈로시아닌 유도체가 있지만, 이것에 한정되는 것은 아니다. Among the hole injection materials that can be used in the organic electroluminescent device of the present invention, a more effective hole injection material is a phthalocyanine derivative. Phthalocyanine (Pc) derivatives include, for example, H2Pc, CuPc, CoPc, NiPc, ZnPc, PdPc, FePc, MnPc, ClAlPc, ClGaPc, ClInPc, ClSnPc, Cl2SiPc, (HO)AlPc, (HO)GaPc, VOPc There are phthalocyanine derivatives and naphthalocyanine derivatives such as MoOPc and GaPc-O-GaPc, but are not limited thereto.

또한, 정공 주입 재료에 TCNQ 유도체 등의 전자 수용 물질을 첨가함으로써 캐리어를 증감시킬 수도 있다. 본 발명의 유기 EL 소자에서 사용할 수 있는 바람직한 정공 수송 재료는 방향족 3급 아민 유도체이다. 방향족 3급 아민 유도체로서는, 예를 들면 N,N'-디페닐-N,N'-디나프틸-1,1'-비페닐-4,4'-디아민, N,N,N',N'-테트라비페닐-1,1'-비페닐-4,4'-디아민 등, 또는 이들 방향족 삼급 아민 골격을 가진 올리고머 또는 중합체이나, 이것에 한정되는 것은 아니다.Further, carriers can also be increased or decreased by adding an electron-accepting material such as a TCNQ derivative to the hole injection material. A preferred hole transport material usable in the organic EL device of the present invention is an aromatic tertiary amine derivative. As an aromatic tertiary amine derivative, for example, N,N'-diphenyl-N,N'-dinaphthyl-1,1'-biphenyl-4,4'-diamine, N,N,N',N '-Tetrabiphenyl-1,1'-biphenyl-4,4'-diamine, or the like, or oligomers or polymers having these aromatic tertiary amine skeletons, but is not limited thereto.

전자 주입 재료로서는 전자를 수송하는 능력을 갖고, 음극으로부터의 전자 주입 효과, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자 주입 효과를 갖고, 또한 박막 형성 능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 본 발명의 유기 EL 소자에 있어서, 더욱 효과적인 전자 주입 재료는 금속 착체 화합물 및 질소 함유 복소환 유도체이다.As the electron injecting material, a compound having an ability to transport electrons, having an electron injecting effect from the cathode, an excellent electron injecting effect to a light emitting layer or a light emitting material, and excellent in thin film formation ability is preferable. In the organic EL device of the present invention, more effective electron injection materials are metal complex compounds and nitrogen-containing heterocyclic derivatives.

상기 금속 착체 화합물로서는, 예를 들면 8-히드록시퀴놀리네이트리튬, 비스(8-히드록시퀴놀리네이트)아연, 트리스(8-히드록시퀴놀리네이트)알루미늄, 트리스(8-히드록시퀴놀리네이트)갈륨, 비스(10-히드록시벤조[h]퀴놀리네이트)베릴륨, 비스(10-히드록시벤조[h]퀴놀리네이트)아연 등을 들 수 있지만, 이것에 한정되는 것은 아니다.Examples of the metal complex compound include lithium 8-hydroxyquinolinate, bis(8-hydroxyquinolinate)zinc, tris(8-hydroxyquinolinate)aluminum, tris(8-hydroxyquinolinate) Nate) gallium, bis(10-hydroxybenzo[h]quinolinate)beryllium, bis(10-hydroxybenzo[h]quinolinate)zinc, etc. may be mentioned, but the present invention is not limited thereto.

상기 질소 함유 복소환 유도체로서는, 예를 들면 옥사졸, 티아졸, 옥사디아졸, 티아디아졸, 트리아졸, 피리딘, 피리미딘, 트리아진, 페난트롤린, 벤즈이미다졸, 이미다조피리딘 등이 바람직하고, 그 중에서도 벤즈이미다졸 유도체, 페난트롤린 유도체, 이미다조피리딘 유도체가 바람직하다.Examples of the nitrogen-containing heterocyclic derivatives include oxazole, thiazole, oxadiazole, thiadiazole, triazole, pyridine, pyrimidine, triazine, phenanthroline, benzimidazole, imidazopyridine, and the like. Among them, benzimidazole derivatives, phenanthroline derivatives, and imidazopyridine derivatives are preferred.

바람직한 구현예로서, 이들 전자 주입 재료에 추가로 도펀트를 함유하고, 음극으로부터의 전자의 수취를 쉽게 하기 위해서 보다 바람직하게는 제2 유기층의 음극계면 근방에 알칼리 금속으로 대표되는 도펀트를 도핑한다. 도펀트로서는, 전자주게성 금속, 전자주게성 금속 화합물 및 전자주게성 금속 착체를 들 수 있고, 이들 환원성 도펀트는 1종을 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다.As a preferred embodiment, these electron injection materials further contain a dopant, and in order to facilitate the reception of electrons from the cathode, a dopant represented by an alkali metal is more preferably doped near the cathode interface of the second organic layer. Examples of the dopant include an electron-donating metal, an electron-donating metal compound, and an electron-donating metal complex, and these reducing dopants may be used singly or in combination of two or more.

본 발명의 유기전계발광소자에 있어서는, 발광층 중에 유기전계발광 화합물로부터 선택되는 적어도 1종 외에, 발광 재료, 도핑 재료, 정공 주입 재료, 정공 수송 재료 및 전자 주입 재료의 적어도 1종이 동일층에 함유될 수도 있다. 또한, 본 발명에 의해 얻어진 유기전계발광소자의, 온도, 습도, 분위기 등에 대한 안정성의 향상을 위해 소자의 표면에 보호층을 설치하거나, 실리콘 오일, 수지 등에 의해 소자 전체를 보호하는 것도 가능하다.In the organic electroluminescent device of the present invention, in addition to at least one selected from organic electroluminescent compounds in the light emitting layer, at least one of a light emitting material, a doping material, a hole injection material, a hole transport material, and an electron injection material may be contained in the same layer. May be. In addition, in order to improve the stability of the organic electroluminescent device obtained by the present invention with respect to temperature, humidity, atmosphere, etc., a protective layer may be provided on the surface of the device, or the entire device may be protected by silicone oil or resin.

본 발명의 유기전계발광소자의 양극에 사용되는 도전성 재료로서는, 4 eV 보다 큰 일함수를 갖는 것이 적합하고, 탄소, 알루미늄, 바나듐, 철, 코발트, 니켈, 텅스텐, 은, 금, 백금, 팔라듐 등 및 이들의 합금, ITO 기판, NESA 기판에 사용되는 산화주석, 산화인듐 등의 산화 금속, 나아가서는 폴리티오펜이나 폴리피롤 등의 유기 도전성 수지가 이용된다. 음극에 사용되는 도전성 물질로서는, 4 eV 보다 작은 일함수를 갖는 것이 적합하고, 마그네슘, 칼슘, 주석, 납, 티타늄, 이트륨, 리튬, 루테늄, 망간, 알루미늄, 불화리튬 등 및 이들의 합금이 이용되지만, 이것에 한정되는 것은 아니다. 합금으로서는, 마그네슘/은, 마그네슘/인듐, 리튬/알루미늄 등을 대표예로서 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. 합금의 비율은 증착원의 온도, 분위기, 진공도 등에 따라 제어되고, 적절한 비율로 선택된다. 양극 및 음극은, 필요가 있으면 2층 이상의 층 구성에 의해 형성될 수도 있다.As the conductive material used for the anode of the organic electroluminescent device of the present invention, those having a work function greater than 4 eV are suitable, and carbon, aluminum, vanadium, iron, cobalt, nickel, tungsten, silver, gold, platinum, palladium, etc. And alloys thereof, metal oxides such as tin oxide and indium oxide used for ITO substrates and NESA substrates, and organic conductive resins such as polythiophene and polypyrrole are used. As the conductive material used for the negative electrode, those having a work function less than 4 eV are suitable, and magnesium, calcium, tin, lead, titanium, yttrium, lithium, ruthenium, manganese, aluminum, lithium fluoride, etc., and alloys thereof are used. , It is not limited to this. Examples of the alloy include magnesium/silver, magnesium/indium, lithium/aluminum, and the like, but are not limited thereto. The ratio of the alloy is controlled according to the temperature, atmosphere, and vacuum degree of the evaporation source, and is selected at an appropriate ratio. If necessary, the anode and the cathode may be formed by a layer structure of two or more layers.

본 발명의 유기전계발광소자에서는, 효율 좋게 발광시키기 위해서, 적어도 한쪽면은 소자의 발광 파장 영역에서 충분히 투명하게 하는 것이 바람직하다. 또한, 기판도 투명한 것이 바람직하다. 투명 전극은 상기한 도전성 재료를 사용하여, 증착이나 스퍼터링 등의 방법으로 소정의 투광성이 확보되도록 설정한다. 발광면의 전극은 광투과율을 10％ 이상으로 하는 것이 바람직하다. 기판은 기계적, 열적 강도를 갖고, 투명성을 갖는 것이면 한정되는 것은 아니지만, 유리 기판 및 투명성 수지 필름이 있다.In the organic electroluminescent device of the present invention, in order to emit light efficiently, it is preferable to make at least one surface sufficiently transparent in the emission wavelength region of the device. In addition, it is preferable that the substrate is also transparent. The transparent electrode is set such that a predetermined light transmittance is ensured by a method such as vapor deposition or sputtering using the above-described conductive material. It is preferable that the light transmittance of the electrode on the light-emitting surface is 10% or more. The substrate is not limited as long as it has mechanical and thermal strength and has transparency, but includes a glass substrate and a transparent resin film.

본 발명의 유기전계발광소자의 각 층의 형성은, 진공 증착, 스퍼터링, 플라즈마, 이온 플레이팅 등의 건식 성막법이나 스핀 코팅, 디핑, 플로우 코팅 등의 습식 성막법 중 어느 방법을 적용할 수도 있다. 막 두께는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 적절한 막 두께로 설정할 필요가 있다. 막 두께가 너무 두꺼우면 일정한 광 출력을 얻기 위해서 큰 인가 전압이 필요하게 되어 효율이 나빠진다. 막 두께가 너무 얇으면 핀홀 등이 발생하여, 전계를 인가하더라도 충분한 발광 휘도가 얻어지지 않는다. 통상의 막 두께는 5 nm 내지 10 ㎛의 범위가 적합한데, 10 nm 내지 0.2 ㎛의 범위가 더욱 바람직하다.For the formation of each layer of the organic light emitting device of the present invention, any of dry film formation methods such as vacuum deposition, sputtering, plasma, and ion plating, or wet film formation methods such as spin coating, dipping, and flow coating may be applied. . The film thickness is not particularly limited, but needs to be set to an appropriate film thickness. When the film thickness is too thick, a large applied voltage is required to obtain a constant light output, resulting in poor efficiency. When the film thickness is too thin, pinholes or the like occur, and sufficient light emission luminance cannot be obtained even when an electric field is applied. A typical film thickness is preferably in the range of 5 nm to 10 µm, more preferably in the range of 10 nm to 0.2 µm.

습식 성막법의 경우, 각 층을 형성하는 재료를, 에탄올, 클로로포름, 테트라히드로푸란, 디옥산 등의 적절한 용매에 용해 또는 분산시켜 박막을 형성하는데, 그 용매는 어느 것이어도 된다. 이러한 습식 성막법에 적합한 용액으로서, 유기전계발광 재료로서 본 발명의 방향족 아민 유도체와 용매를 함유하는 유기전계발광 재료 함유 용액을 사용할 수 있다.In the case of the wet film formation method, the material for forming each layer is dissolved or dispersed in an appropriate solvent such as ethanol, chloroform, tetrahydrofuran, dioxane, or the like to form a thin film, but any solvent may be used. As a suitable solution for such a wet film formation method, a solution containing an organic electroluminescent material containing the aromatic amine derivative of the present invention and a solvent can be used as the organic electroluminescent material.

본 발명의 유기전계발광소자는 벽걸이 텔레비젼의 평판 디스플레이 등의 평면 발광체, 복사기, 프린터, 액정 디스플레이의 백라이트 또는 계기류 등의 광원, 표시판, 표지등 등에 이용할 수 있다. 또한, 본 발명의 화합물은 유기전계발광소자뿐만 아니라, 전자 사진 감광체, 광전 변환 소자, 태양 전지, 이미지 센서 등의 분야에서도 사용할 수 있다.The organic electroluminescent device of the present invention can be used for flat light emitting devices such as flat panel displays of wall-mounted TVs, photocopiers, printers, light sources such as backlights or instruments of liquid crystal displays, display panels, signs, and the like. Further, the compound of the present invention can be used not only in organic electroluminescent devices, but also in fields such as electrophotographic photoreceptors, photoelectric conversion devices, solar cells, and image sensors.

또한, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 출원 시의 상식 및 본 발명의 개시 내용에 기초한다면 본 발명의 특허청구범위에 기재된 화합물을 과도한 시행착오 또는 고도의 실험 없이 용이하게 제조하고 활용할 수 있을 것이라는 점은 자명하다.In addition, if a person having ordinary knowledge in the technical field of the present invention is based on common sense at the time of filing and the disclosure of the present invention, the compound described in the claims of the present invention can be easily prepared without undue trial and error or advanced experimentation. It is self-evident that it will be available.

즉, 하기 실시예에는 모두 기재하지는 않았지만, 본 발명자의 실험 결과에 따르면, 하기 실시예에 기재된 화합물과 하기 실시예에 기재되지 않은 화합물 간에 치환기의 크기, 배향성, 입체장애 가능성, 극성 차이 등이 일견 있을 수 있다고 보이는 경우라고 하더라도, 하기 실시예에 기재된 구체적인 제조공정이 그리 복잡하지도 않을 뿐만 아니라 복잡한 부반응이 수반되지도 않아, 본 발명의 기술분야의 통상의 기술자라면 출원 시의 기술상식에 기초하여 하기 실시예의 구체적인 제조방법에 대한 기재만에 의해서 본 발명의 특허청구범위에 기재된 화합물을 특수한 지식을 부가하지 않고서도 제조할 수 있다는 점은 자명하다.
That is, although not all described in the following Examples, according to the experimental results of the present inventors, the size, orientation, possibility of steric hindrance, polarity difference, etc. of the substituents between the compounds described in the following Examples and the compounds not described in the following Examples can be seen Even if it appears that there may be a case, the specific manufacturing process described in the following examples is not very complicated and does not involve complex side reactions, so if you are a person skilled in the art of the present invention, the following based on common technical knowledge at the time of filing It is obvious that the compounds described in the claims of the present invention can be prepared without adding any special knowledge by only describing the specific manufacturing method of the examples.

이하에서 본 발명을 실시예에 의해 더욱 구체적으로 설명한다. 다만 하기 실시예는 예시로서 제시될 뿐, 본 발명은 이에 의해서 어떠한 한정도 되지 않는다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail by examples. However, the following examples are presented as examples, and the present invention is not limited thereto.

실시예Example

<실시예 1> [화학식 2]로 표시되는 화합물의 합성<Example 1> Synthesis of the compound represented by [Chemical Formula 2]

(1) [화학식 1-a]로 표시되는 화합물의 합성(1) Synthesis of a compound represented by [Formula 1-a]

하기 [반응식 1]에 의하여 [화학식 1-a]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 1-a] was synthesized by the following [Scheme 1].

[반응식 1][Scheme 1]

[화학식 1-a][Formula 1-a]

디페닐아민 70.0 g (413.7 mmol), 2-브로모아이오도벤젠 140.4 g (496.3 mmol), 트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐 7.6 g (8.3 mmol), 1,1`-비스(디페닐포스피노)페로센 5.2 g (8.4 mmol), 소듐 터셔리 부톡사이드 159.0 g (1654.4 mmol)과 톨루엔 800 ml를 투입 후 24시간 환류, 교반하였다. 반응이 종료되면 필터 후 용액을 농축하고 헥산 단독으로 컬럼 크로마토그래피로 분리하고 헥산으로 재결정하여 [화학식 1-a]로 표시되는 화합물 45.4 g을 얻었다. (수율 34%)Diphenylamine 70.0 g (413.7 mmol), 2-bromoiodobenzene 140.4 g (496.3 mmol), tris(dibenzylideneacetone)dipalladium 7.6 g (8.3 mmol), 1,1`-bis(diphenylphosphino) ) Ferrocene 5.2 g (8.4 mmol), sodium tertiary butoxide 159.0 g (1654.4 mmol) and toluene 800 ml were added, followed by refluxing and stirring for 24 hours. When the reaction was completed, the solution was concentrated after filtering, and separated by column chromatography with hexane alone, and recrystallized with hexane to obtain 45.4 g of a compound represented by [Chemical Formula 1-a]. (Yield 34%)

(2) [화학식 1-b]로 표시되는 화합물의 합성(2) Synthesis of a compound represented by [Formula 1-b]

하기 [반응식 2]에 의하여 [화학식 1-b]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 1-b] was synthesized by the following [Scheme 2].

[반응식 2][Scheme 2]

[화학식 1-a] [화학식 1-b][Formula 1-a] [Formula 1-b]

상기 [반응식 1]로부터 얻은 [화학식 1-a]로 표시되는 화합물 45.4 g (140.0 mmol)을 질소 기류하에서 테트라하이드로퓨란 400 ml에 녹인 후 -78 ℃에서 교반하면서 1.6M 노르말-부틸리튬84.4 ml (135.0 mmol)를 천천히 적가하고 -78 ℃를 유지하면서 1시간 동안 교반시킨다. 그 후 2-브로모플루오렌 25.0 g (96.5 mmol)을 천천히 적가한 후 상온으로 올린다. 반응이 종료되면 물을 넣은 후 유기층을 분리하여 농축시킨 후 메틸렌클로라이드와 헥산을 사용하여 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 [화학식 1-b]로 표시되는 화합물 43.0 g을 얻었다. (수율 89%)After dissolving 45.4 g (140.0 mmol) of the compound represented by [Chemical Formula 1-a] obtained from [Scheme 1] in 400 ml of tetrahydrofuran under a nitrogen stream, 1.6M normal-butyllithium 84.4 ml (84.4 ml) while stirring at -78°C 135.0 mmol) was slowly added dropwise and stirred for 1 hour while maintaining -78°C. After that, 25.0 g (96.5 mmol) of 2-bromofluorene was slowly added dropwise, and the temperature was raised to room temperature. When the reaction was completed, water was added, the organic layer was separated and concentrated, and then separated by column chromatography using methylene chloride and hexane to obtain 43.0 g of a compound represented by [Chemical Formula 1-b]. (Yield 89%)

(3) [화학식 1-c]로 표시되는 화합물의 합성(3) Synthesis of a compound represented by [Formula 1-c]

하기 [반응식 3]에 의하여 [화학식 1-c]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 1-c] was synthesized by the following [Scheme 3].

[반응식 3][Scheme 3]

[화학식 1-b] [화학식 1-c][Formula 1-b] [Formula 1-c]

상기 [반응식 2]로부터 얻은 [화학식 1-b]로 표시되는 화합물 43.0 g (85.3 mmol)을 아세트산 400 ml에 녹인 후 진한 염산 한 방울을 투입 후 2시간 환류, 교반시킨다. 반응이 종료되면 상온으로 온도를 조절한 후 메탄올로 씻어주면서 여과한다. 메틸렌클로라이드와 메탄올로 재결정하여 [화학식 1-c]로 표시되는 화합물 23.0 g을 얻었다. (수율 55%)After dissolving 43.0 g (85.3 mmol) of the compound represented by [Chemical Formula 1-b] obtained from [Scheme 2] in 400 ml of acetic acid, a drop of concentrated hydrochloric acid was added, followed by refluxing and stirring for 2 hours. When the reaction is complete, the temperature is adjusted to room temperature and filtered while washing with methanol. Recrystallized from methylene chloride and methanol to obtain 23.0 g of a compound represented by [Chemical Formula 1-c]. (Yield 55%)

(4) [화학식 1-d]로 표시되는 화합물의 합성(4) Synthesis of a compound represented by [Formula 1-d]

하기 [반응식 4]에 의하여 [화학식 1-d]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 1-d] was synthesized by the following [Scheme 4].

[반응식 4][Scheme 4]

[화학식 1-c] [화학식 1-d][Formula 1-c] [Formula 1-d]

상기 [반응식 3]으로부터 얻은 [화학식 1-c]로 표시되는 화합물 23.0 g (47.3 mmol), 2-클로로아닐린 6.0 g (47.3 mmol), 트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐 0.9 g (1.0 mmol), 1,1`-비스(디페닐포스피노)페로센 0.6 g (1.0 mmol), 소듐 터셔리 부톡사이드 9.1 g (94.7 mmol)과 톨루엔 230 ml를 투입 후 24시간 환류, 교반하였다. 반응이 종료되면 필터 후 용액을 농축하고 메틸렌클로라이드와 헥산으로 컬럼 크로마토그래피로 분리하였다. 그리고 메틸렌클로라이드와 헥산으로 재결정하여 [화학식 1-d]로 표시되는 화합물 11.6 g을 얻었다. (수율 46%)Compound 23.0 g (47.3 mmol) represented by [Formula 1-c] obtained from [Scheme 3], 2-chloroaniline 6.0 g (47.3 mmol), tris(dibenzylideneacetone)dipalladium 0.9 g (1.0 mmol) , 0.6 g (1.0 mmol) of 1,1`-bis(diphenylphosphino)ferrocene, 9.1 g (94.7 mmol) of sodium tertiary butoxide and 230 ml of toluene were added, followed by reflux and stirring for 24 hours. After the reaction was completed, the solution was filtered, concentrated, and separated by column chromatography with methylene chloride and hexane. And recrystallized from methylene chloride and hexane to obtain 11.6 g of a compound represented by [Chemical Formula 1-d]. (Yield 46%)

(5) [화학식 1-e]로 표시되는 화합물의 합성(5) Synthesis of a compound represented by [Formula 1-e]

하기 [반응식 5]에 의하여 [화학식 1-e]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 1-e] was synthesized by the following [Scheme 5].

[반응식 5][Scheme 5]

[화학식 1-d] [화학식 1-e][Formula 1-d] [Formula 1-e]

상기 [반응식 4]로부터 얻은 [화학식 1-d] 화합물 11.6 g (21.8 mmol), 팔라듐 아세테이트 0.48 g (2.2 mmol), 트리사이클로헥실포스핀 테트라플루오르보레이트 1.60 g (4.4 mmol), 소듐 카보네이트 13.84 g (130.6 mmol)과 디메틸포름아마이드 174 ml를 투입 후 12시간 환류, 교반하였다. 반응이 종료되면 상온으로 온도를 조절한 후 물을 넣은 후 생성된 결정을 여과하여 얻은 후 메틸렌클로라이드와 헥산으로 컬럼 크로마토그래피로 분리하였다. 그리고 메틸렌클로라이드와 아세톤으로 재결정하여 [화학식 1-e]로 표시되는 화합물 1.2 g을 얻었다. (수율 11%)[Chemical Formula 1-d] obtained from [Scheme 4] 11.6 g (21.8 mmol), palladium acetate 0.48 g (2.2 mmol), tricyclohexylphosphine tetrafluoroborate 1.60 g (4.4 mmol), sodium carbonate 13.84 g ( 130.6 mmol) and 174 ml of dimethylformamide were added, followed by refluxing and stirring for 12 hours. When the reaction was completed, the temperature was adjusted to room temperature, water was added, and the resulting crystals were filtered and then separated by column chromatography with methylene chloride and hexane. Then, it was recrystallized from methylene chloride and acetone to obtain 1.2 g of a compound represented by [Chemical Formula 1-e]. (Yield 11%)

(6) [화학식 2]로 표시되는 화합물의 합성(6) Synthesis of a compound represented by [Formula 2]

하기 [반응식 6]에 의하여 [화학식 2]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 2] was synthesized by the following [Scheme 6].

[반응식 6][Scheme 6]

[화학식 1-e] [화학식 2][Formula 1-e] [Formula 2]

상기 [반응식 5]로부터 얻은 [화학식 1-e] 화합물 1.2 g (2.4 mmol), 60% 소듐 하이드라이드 0.11 g (2.88 mmol)을 디메틸포름아마이드 24 ml에 넣고 상온에서30분 동안 교반시킨다. 그 후 클로로디페닐트리아진 0.77 g (2.88 mmol)을 디메틸포름아마이드 24 ml에 녹여 천천히 적가한 후 1시간 동안 교반시킨다.1.2 g (2.4 mmol) of the compound of [Chemical Formula 1-e] obtained from [Scheme 5] and 0.11 g (2.88 mmol) of 60% sodium hydride were added to 24 ml of dimethylformamide and stirred at room temperature for 30 minutes. Thereafter, 0.77 g (2.88 mmol) of chlorodiphenyltriazine was dissolved in 24 ml of dimethylformamide, slowly added dropwise, and stirred for 1 hour.

반응이 종료되면 증류수 20 ml를 첨가해주고 여과 후 메틸렌클로라이드와 아세톤으로 재결정하여 [화학식 2]로 표시되는 화합물 1.08 g을 얻었다. (수율 62%)
When the reaction was completed, 20 ml of distilled water was added, filtered, and recrystallized from methylene chloride and acetone to obtain 1.08 g of a compound represented by [Chemical Formula 2]. (Yield 62%)

<실시예 2> [화학식 3]으로 표시되는 화합물의 합성<Example 2> Synthesis of the compound represented by [Chemical Formula 3]

하기 [반응식 7]에 의하여 [화학식 3]으로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 3] was synthesized by the following [Scheme 7].

[반응식 7][Scheme 7]

[화학식 1-e] [화학식 3][Formula 1-e] [Formula 3]

<실시예1>의 (5)로부터 얻은 [화학식 1-e] 화합물 1.2 g (2.4 mmol), 2-(3-브로모페닐)-4,6-다이페닐-1,3,5-트리아진 0.89 g (2.28 mmol), 트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐 0.046 g (0.05 mmol), 트리스-터셔리-부틸 포스핀 0.01 g (0.05 mmol), 소듐 터셔리 부톡사이드 0.46 g (4.8 mmol)과 톨루엔 30 ml를 투입 후 24시간 환류, 교반하였다. 반응이 종료되면 필터 후 용액을 농축하고 메틸렌클로라이드와 헥산으로 컬럼 크로마토그래피로 분리하였다. 그리고 메틸렌클로라이드와 아세톤으로 재결정하여 [화학식 3]로 표시되는 화합물 1.32 g을 얻었다. (수율 72%)
[Chemical Formula 1-e] Compound 1.2 g (2.4 mmol), 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine obtained from (5) of <Example 1> 0.89 g (2.28 mmol), tris(dibenzylideneacetone)dipalladium 0.046 g (0.05 mmol), tris-tertiary-butyl phosphine 0.01 g (0.05 mmol), sodium tertiary butoxide 0.46 g (4.8 mmol) and After adding 30 ml of toluene, the mixture was refluxed and stirred for 24 hours. After the reaction was completed, the solution was filtered, concentrated, and separated by column chromatography with methylene chloride and hexane. And recrystallized from methylene chloride and acetone to obtain 1.32 g of the compound represented by [Chemical Formula 3]. (Yield 72%)

<실시예 3> [화학식 4]로 표시되는 화합물의 합성<Example 3> Synthesis of the compound represented by [Chemical Formula 4]

하기 [반응식 8]에 의하여 [화학식 4]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 4] was synthesized by the following [Scheme 8].

[반응식 8][Scheme 8]

[화학식 1-e] [화학식 4][Formula 1-e] [Formula 4]

<실시예2>의 (1)에서 사용한 2-(3-브로모페닐)-4,6-다이페닐-1,3,5-트리아진 대신에 2-(4-브로모페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진을 넣어주고 <실시예2>의 (1)과 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 4]로 표시되는 화합물 1.32 g을 얻었다. (수율 72%)
2-(4-bromophenyl)-4 instead of 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine used in (1) of <Example 2>, 6-diphenyl-1,3,5-triazine was added and synthesized in the same manner as in (1) of <Example 2> to obtain 1.32 g of a compound represented by [Chemical Formula 4]. (Yield 72%)

<실시예 4> [화학식 20]으로 표시되는 화합물의 합성<Example 4> Synthesis of the compound represented by [Chemical Formula 20]

(1) [화학식 4-a]로 표시되는 화합물의 합성(1) Synthesis of a compound represented by [Formula 4-a]

하기 [반응식 9]에 의하여 [화학식 4-a]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 4-a] was synthesized by the following [Scheme 9].

[반응식 9][Scheme 9]

[화학식 1-c] [화학식 4-a]
[Formula 1-c] [Formula 4-a]

<실시예 1>의 (3)으로부터 얻은 [화학식 1-c]로 표시되는 화합물 23.0 g (47.3 mmol), 2-아미노-메틸벤조에이트 7.1 g (47.3 mmol), 팔라듐 아세테이트 0.11 g (0.47 mmol), 쟌트포스 0.81 g (1.4 mmol), 세슘카보네이트 18.35 g (56.8 mmol)을 톨루엔 230 ml에 넣고 24시간동안 교반, 환류시켰다. 반응이 종료되면 필터 후 용액을 농축하고 메틸렌클로라이드와 헥산으로 컬럼 크로마토그래피로 분리하였다. 그리고 메틸렌클로라이드와 헥산으로 재결정하여 [화학식 4-a]로 표시되는 화합물 21.7 g을 얻었다. (수율 83%)Compound 23.0 g (47.3 mmol) represented by [Formula 1-c] obtained from (3) of <Example 1>, 2-amino-methylbenzoate 7.1 g (47.3 mmol), palladium acetate 0.11 g (0.47 mmol) , Zantphos 0.81 g (1.4 mmol), cesium carbonate 18.35 g (56.8 mmol) were added to 230 ml of toluene, stirred for 24 hours, and refluxed. After the reaction was completed, the solution was filtered, concentrated, and separated by column chromatography with methylene chloride and hexane. And recrystallized from methylene chloride and hexane to obtain 21.7 g of a compound represented by [Chemical Formula 4-a]. (Yield 83%)

(2) [화학식 4-b]로 표시되는 화합물의 합성(2) Synthesis of a compound represented by [Formula 4-b]

하기 [반응식 10]에 의하여 [화학식 4-b]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 4-b] was synthesized by the following [Scheme 10].

[반응식 10][Scheme 10]

[화학식 4-a] [화학식 4-b][Formula 4-a] [Formula 4-b]

상기 [반응식 9]로부터 얻은 [화학식 4-a]로 표시되는 화합물 21.7 g (39.0 mmol)을 질소 기류하에서 테트라하이드로퓨란 200 ml에 녹인 후 0 ℃에서 교반하면서 메틸 마그네슘 브로마이드 39 ml (117 mmol)를 천천히 적가하고, 적가가 완료되면 상온에서 24시간 동안 교반시킨다. 반응이 종료되면 2N 염산 수용액을 넣어주고 여과하여 여액을 에틸아세테이트로 추출 후 농축하고 메틸렌클로라이드와 헥산으로 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 [화학식 4-b]로 표시되는 화합물 16.3 g을 얻었다. (수율 75%)21.7 g (39.0 mmol) of the compound represented by [Chemical Formula 4-a] obtained from [Scheme 9] was dissolved in 200 ml of tetrahydrofuran under a stream of nitrogen, and then 39 ml (117 mmol) of methyl magnesium bromide was stirred at 0 °C. Slowly add dropwise, and when the dropwise addition is complete, stir at room temperature for 24 hours. When the reaction was completed, a 2N aqueous hydrochloric acid solution was added and filtered. The filtrate was extracted with ethyl acetate, concentrated, and separated by column chromatography with methylene chloride and hexane to obtain 16.3 g of a compound represented by [Formula 4-b]. (Yield 75%)

(3) [화학식 4-c]로 표시되는 화합물의 합성(3) Synthesis of a compound represented by [Formula 4-c]

하기 [반응식 11]에 의하여 [화학식 4-c]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 4-c] was synthesized by the following [Scheme 11].

[반응식 11][Scheme 11]

[화학식 4-b] [화학식 4-c][Formula 4-b] [Formula 4-c]

상기 [반응식 10]으로부터 얻은 [화학식 4-b]로 표시되는 화합물 16.3 g (29.3 mmol)을 인산 330 ml에 녹인 후 상온에서 24 시간 동안 교반시킨다. 반응이 종료되면 메틸렌클로라이드와 물로 추출하여 유기층을 분리하고 마그네슘 설페이트 처리 후 농축시킨다. 메틸렌클로라이드와 헥산으로 컬럼 크로마토그래피로 분리한 후 메틸렌클로라이드와 헥산으로 재결정하여 [화학식 4-c]로 표시되는 화합물 5.21 g을 얻었다. (수율 33%)16.3 g (29.3 mmol) of the compound represented by [Chemical Formula 4-b] obtained from [Scheme 10] was dissolved in 330 ml of phosphoric acid and stirred at room temperature for 24 hours. Upon completion of the reaction, the mixture was extracted with methylene chloride and water, and the organic layer was separated, treated with magnesium sulfate, and then concentrated. After separating by column chromatography with methylene chloride and hexane, it was recrystallized from methylene chloride and hexane to obtain 5.21 g of a compound represented by [Chemical Formula 4-c]. (Yield 33%)

(4) [화학식 20]으로 표시되는 화합물의 합성(4) Synthesis of a compound represented by [Formula 20]

하기 [반응식 12]에 의하여 [화학식 20]으로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 20] was synthesized by the following [Scheme 12].

[반응식 12][Scheme 12]

[화학식 4-c] [화학식 20][Formula 4-c] [Formula 20]

<실시예1>의 (5)로부터 얻은 [화학식 1-e] 화합물 대신에 상기 [반응식 11]로부터 얻은 [화학식 4-c]로 표시되는 화합물 5.21 g (29.68 mmol)을 넣어주고 <실시예1>의 (6)과 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 20]로 표시되는 화합물 14.17 g을 얻었다. (수율 6 %)
In place of the [Chemical Formula 1-e] compound obtained from (5) of <Example 1>, 5.21 g (29.68 mmol) of the compound represented by [Chemical Formula 4-c] obtained from [Scheme 11] was added and <Example 1> Synthesis was performed in the same manner as in (6) of> to obtain 14.17 g of a compound represented by [Chemical Formula 20]. (Yield 6%)

<실시예 5> [화학식 38]로 표시되는 화합물의 합성<Example 5> Synthesis of the compound represented by [Chemical Formula 38]

(1) [화학식 5-a]로 표시되는 화합물의 합성(1) Synthesis of the compound represented by [Formula 5-a]

하기 [반응식 13]에 의하여 [화학식 5-a]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 5-a] was synthesized by the following [Scheme 13].

[반응식 13][Scheme 13]

[화학식 1-c] [화학식 5-a][Formula 1-c] [Formula 5-a]

<실시예 1>의 (3)으로부터 얻은 [화학식 1-c]로 표시되는 화합물 23.0 g (47.3 mmol), 2-나이트로페닐 보론산 6.6 g (39.4 mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.9 g (0.79 mmol), 포타슘카보네이트 10.9 g (78.8 mmol), 톨루엔 120 ml, 다이옥산 120 ml, 물 50 ml에 넣고 24시간동안 교반, 환류시켰다. 반응이 종료되면 필터 후 여액을 추출하여 유기층을 농축하고 메틸렌클로라이드와 헥산으로 컬럼 크로마토그래피로 분리하였다. 그리고 메틸렌클로라이드와 헥산으로 재결정하여 [화학식 5-a]로 표시되는 화합물 10.4 g을 얻었다. (수율 50 %)Compound 23.0 g (47.3 mmol) represented by [Formula 1-c] obtained from (3) of <Example 1>, 2-nitrophenyl boronic acid 6.6 g (39.4 mmol), tetrakis (triphenylphosphine) Palladium 0.9 g (0.79 mmol), potassium carbonate 10.9 g (78.8 mmol), toluene 120 ml, dioxane 120 ml, water 50 ml, stirred for 24 hours and refluxed. When the reaction was completed, the filtrate was extracted after filtering, the organic layer was concentrated, and separated by column chromatography with methylene chloride and hexane. And recrystallized from methylene chloride and hexane to obtain 10.4 g of a compound represented by [Chemical Formula 5-a]. (Yield 50%)

(2) [화학식 5-b]로 표시되는 화합물의 합성 (2) Synthesis of the compound represented by [Chemical Formula 5-b]

하기 [반응식 14]에 의하여 [화학식 5-b]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 5-b] was synthesized by the following [Scheme 14].

[반응식 14][Scheme 14]

[화학식 5-a] [화학식 5-b][Formula 5-a] [Formula 5-b]

상기 [반응식 13]으로부터 얻은 [화학식 5-a]로 표시되는 화합물 10.4 g (19.7 mmol), 트리페닐포스핀 15.5 g (59.1 mmol)을 디클로로벤젠 100 ml를 넣고 24시간동안 환류, 교반했다. 반응이 종료되면 농축하고 메틸렌클로라이드와 헥산으로 컬럼 크로마토그래피로 분리하였다. 그리고 메틸렌클로라이드와 헥산으로 재결정하여 [화학식 5-b]로 표시되는 화합물 4.9 g을 얻었다. (수율 50 %)10.4 g (19.7 mmol) of the compound represented by [Chemical Formula 5-a] obtained from [Scheme 13] and 15.5 g (59.1 mmol) of triphenylphosphine were added to 100 ml of dichlorobenzene, followed by refluxing and stirring for 24 hours. When the reaction was completed, it was concentrated and separated by column chromatography with methylene chloride and hexane. And recrystallized from methylene chloride and hexane to obtain 4.9 g of a compound represented by [Chemical Formula 5-b]. (Yield 50%)

(3) [화학식 38]로 표시되는 화합물의 합성 (3) Synthesis of a compound represented by [Chemical Formula 38]

하기 [반응식 15]에 의하여 [화학식 38]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 38] was synthesized by the following [Scheme 15].

[반응식 15][Scheme 15]

[화학식 5-b] [화학식 38][Formula 5-b] [Formula 38]

상기 [반응식 14]로부터 얻은 [화학식 5-b] 화합물 4.9 g (9.85 mmol), 60% 소듐 하이드라이드 0.28 g (11.82 mmol)을 디메틸포름아마이드 100 ml에 넣고 상온에서30분 동안 교반시킨다. 그 후 클로로디페닐트리아진 3.16 g (11.82 mmol)을 디메틸포름아마이드 100 ml에 녹여 천천히 적가한 후 1시간 동안 교반시킨다. 반응이 종료되면 증류수 80 ml를 첨가해주고 여과 후 메틸렌클로라이드와 아세톤으로 재결정하여 [화학식 38]로 표시되는 화합물 4.4 g을 얻었다. (수율 62 %)
4.9 g (9.85 mmol) of the compound of [Chemical Formula 5-b] obtained from [Scheme 14] and 0.28 g (11.82 mmol) of 60% sodium hydride were added to 100 ml of dimethylformamide and stirred at room temperature for 30 minutes. Then, 3.16 g (11.82 mmol) of chlorodiphenyltriazine was dissolved in 100 ml of dimethylformamide, slowly added dropwise, and stirred for 1 hour. When the reaction was completed, 80 ml of distilled water was added, filtered, and recrystallized from methylene chloride and acetone to obtain 4.4 g of a compound represented by [Chemical Formula 38]. (Yield 62%)

<실시예 6> [화학식 74]로 표시되는 화합물의 합성<Example 6> Synthesis of the compound represented by [Chemical Formula 74]

(1) [화학식 6-a]로 표시되는 화합물의 합성(1) Synthesis of a compound represented by [Formula 6-a]

하기 [반응식 16]에 의하여 [화학식 6-a]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 6-a] was synthesized by the following [Scheme 16].

[반응식 16][Scheme 16]

[화학식 6-a][Formula 6-a]

<실시예1>의 (1)에서 사용한 디페닐아민 대신에 카바졸 69.17 g (413.7 mmol)을 넣어주고 <실시예1>의 (1)과 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 6-a]로 표시되는 화합물 45.32 g을 얻었다. (수율 34%)In place of the diphenylamine used in (1) of <Example 1>, 69.17 g (413.7 mmol) of carbazole was added and synthesized in the same manner as in (1) of <Example 1> and represented by [Chemical Formula 6-a] To obtain 45.32 g of the compound. (Yield 34%)

(2) [화학식 6-b]로 표시되는 화합물의 합성(2) Synthesis of a compound represented by [Formula 6-b]

하기 [반응식 17]에 의하여 [화학식 6-b]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 6-b] was synthesized by the following [Scheme 17].

[반응식 17][Scheme 17]

[화학식 6-a] [화학식 6-b][Formula 6-a] [Formula 6-b]

<실시예1>의 (1)에서 얻은 [화학식 1-a] 화합물 대신에 상기 [반응식 16]으로부터 얻은 [화학식 6-a]로 표시되는 화합물 45.32 g (140.66 mmol)을 넣어주고 <실시예1>의 (2)와 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 6-b]로 표시되는 화합물 43.15 g을 얻었다. (수율 89%)In place of the compound of [Chemical Formula 1-a] obtained in (1) of <Example 1>, 45.32 g (140.66 mmol) of the compound represented by [Chemical Formula 6-a] obtained from [Scheme 16] was added and <Example 1> Synthesis was performed in the same manner as in (2) of> to obtain 43.15 g of a compound represented by [Chemical Formula 6-b]. (Yield 89%)

(3) [화학식 6-c]로 표시되는 화합물의 합성(3) Synthesis of a compound represented by [Formula 6-c]

하기 [반응식 18]에 의하여 [화학식 6-c]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 6-c] was synthesized by the following [Scheme 18].

[반응식 18][Scheme 18]

[화학식 6-b] [화학식 6-c][Formula 6-b] [Formula 6-c]

<실시예1>의 (2)에서 얻은 [화학식 1-b] 화합물 대신에 상기 [반응식 17]로부터 얻은 [화학식 6-b]로 표시되는 화합물 43.15 g (85.89 mmol)을 넣어주고 <실시예1>의 (3)와 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 6-c]로 표시되는 화합물 22.88 g을 얻었다. (수율 55%)In place of the compound of [Chemical Formula 1-b] obtained in (2) of <Example 1>, 43.15 g (85.89 mmol) of the compound represented by [Chemical Formula 6-b] obtained from [Scheme 17] was added and <Example 1> Synthesis was performed in the same manner as in (3) of> to obtain 22.88 g of a compound represented by [Chemical Formula 6-c]. (Yield 55%)

(4) [화학식 6-d]로 표시되는 화합물의 합성(4) Synthesis of the compound represented by [Formula 6-d]

하기 [반응식 19]에 의하여 [화학식 6-d]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 6-d] was synthesized by the following [Scheme 19].

[반응식 19][Scheme 19]

[화학식 6-c] [화학식 6-d][Formula 6-c] [Formula 6-d]

<실시예1>의 (3)에서 얻은 [화학식 1-c] 화합물 대신에 상기 [반응식 18]로부터 얻은 [화학식 6-c]로 표시되는 화합물 22.88 g (47.24 mmol)을 넣어주고 <실시예1>의 (4)와 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 6-d]로 표시되는 화합물 11.54 g을 얻었다. (수율 46%)In place of the [Chemical Formula 1-c] compound obtained in (3) of <Example 1>, 22.88 g (47.24 mmol) of the compound represented by [Chemical Formula 6-c] obtained from [Scheme 18] was added and <Example 1> Synthesis was performed in the same manner as in (4) of> to obtain 11.54 g of a compound represented by [Chemical Formula 6-d]. (Yield 46%)

(5) [화학식 6-e]로 표시되는 화합물의 합성(5) Synthesis of a compound represented by [Chemical Formula 6-e]

하기 [반응식 20]에 의하여 [화학식 6-e]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 6-e] was synthesized by the following [Scheme 20].

[반응식 20][Scheme 20]

[화학식 6-d] [화학식 6-e][Formula 6-d] [Formula 6-e]

<실시예1>의 (4)에서 얻은 [화학식 1-d] 화합물 대신에 상기 [반응식 19]로부터 얻은 [화학식 6-d]로 표시되는 화합물 11.54 g (21.73 mmol)을 넣어주고 <실시예1>의 (5)와 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 6-e]로 표시되는 화합물 1.18 g을 얻었다. (수율 11%)In place of the [Chemical Formula 1-d] compound obtained in (4) of <Example 1>, 11.54 g (21.73 mmol) of the compound represented by [Chemical Formula 6-d] obtained from [Scheme 19] was added and <Example 1> Synthesis was performed in the same manner as in (5) of> to obtain 1.18 g of a compound represented by [Chemical Formula 6-e]. (Yield 11%)

(6) [화학식 74]로 표시되는 화합물의 합성(6) Synthesis of the compound represented by [Chemical Formula 74]

하기 [반응식 21]에 의하여 [화학식 74]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 74] was synthesized by the following [Scheme 21].

[반응식 21][Scheme 21]

[화학식 6-e] [화학식 74][Formula 6-e] [Formula 74]

<실시예1>의 (5)에서 얻은 [화학식 1-e] 화합물 대신에 상기 [반응식 20]로부터 얻은 [화학식 6-e]로 표시되는 화합물 1.18 g (2.39 mmol)을 넣어주고 <실시예1>의 (6)과 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 74]로 표시되는 화합물 1.08 g을 얻었다. (수율 62%)
In place of the [Chemical Formula 1-e] compound obtained in (5) of <Example 1>, 1.18 g (2.39 mmol) of the compound represented by [Chemical Formula 6-e] obtained from [Scheme 20] was added, and <Example 1> Synthesized in the same manner as in (6) of> to obtain 1.08 g of a compound represented by [Chemical Formula 74]. (Yield 62%)

<실시예 7> [화학식 76]으로 표시되는 화합물의 합성<Example 7> Synthesis of the compound represented by [Chemical Formula 76]

하기 [반응식 22]에 의하여 [화학식 76]으로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 76] was synthesized by the following [Scheme 22].

[반응식 22][Scheme 22]

[화학식 6-e] [화학식 76][Formula 6-e] [Formula 76]

<실시예1>의 (5)에서 얻은 [화학식 1-e] 화합물 대신에 <실시예6>의 (5)에서 얻은 [화학식 6-e]로 표시되는 화합물 1.18 g (2.39 mmol)을 넣어주고 <실시예2>의 (1)과 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 76]으로 표시되는 화합물 1.19 g을 얻었다. (수율 62%)
In place of the [Chemical Formula 1-e] compound obtained in (5) of <Example 1>, 1.18 g (2.39 mmol) of the compound represented by [Chemical Formula 6-e] obtained in (5) of <Example 6> was added. It synthesized in the same manner as in (1) of <Example 2> to obtain 1.19 g of a compound represented by [Chemical Formula 76]. (Yield 62%)

<실시예 8> [화학식 83]으로 표시되는 화합물의 합성<Example 8> Synthesis of the compound represented by [Chemical Formula 83]

(1) [화학식 8-a]로 표시되는 화합물의 합성(1) Synthesis of a compound represented by [Formula 8-a]

하기 [반응식 23]에 의하여 [화학식 8-a]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 8-a] was synthesized by the following [Scheme 23].

[반응식 23][Scheme 23]

[화학식 6-c] [화학식 8-a][Formula 6-c] [Formula 8-a]

<실시예 6>의 (3)으로부터 얻은 [화학식 6-c]로 표시되는 화합물 23.0 g (47.3 mmol), 2-아미노-메틸벤조에이트 7.1 g (47.3 mmol), 팔라듐 아세테이트 0.11 g (0.47 mmol), 쟌트포스 0.81 g (1.4 mmol), 세슘카보네이트 18.35 g (56.8 mmol)을 톨루엔 230 ml에 넣고 24시간동안 교반, 환류시켰다. 반응이 종료되면 필터 후 용액을 농축하고 메틸렌클로라이드와 헥산으로 컬럼 크로마토그래피로 분리하였다. 그리고 메틸렌클로라이드와 헥산으로 재결정하여 [화학식 8-a]로 표시되는 화합물 21.7 g을 얻었다. (수율 83 %)Compound 23.0 g (47.3 mmol) represented by [Chemical Formula 6-c] obtained from (3) of <Example 6>, 2-amino-methylbenzoate 7.1 g (47.3 mmol), palladium acetate 0.11 g (0.47 mmol) , Zantphos 0.81 g (1.4 mmol), cesium carbonate 18.35 g (56.8 mmol) were added to 230 ml of toluene, stirred for 24 hours, and refluxed. After the reaction was completed, the solution was filtered, concentrated, and separated by column chromatography with methylene chloride and hexane. And recrystallized from methylene chloride and hexane to obtain 21.7 g of the compound represented by [Chemical Formula 8-a]. (83% yield)

(2) [화학식 8-b]로 표시되는 화합물의 합성(2) Synthesis of a compound represented by [Formula 8-b]

하기 [반응식 24]에 의하여 [화학식 8-b]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 8-b] was synthesized by the following [Scheme 24].

[반응식 24][Scheme 24]

[화학식 8-a] [화학식 8-b][Formula 8-a] [Formula 8-b]

상기 [반응식 23]으로부터 얻은 [화학식 8-a]로 표시되는 화합물 21.7 g (39.0 mmol)을 질소 기류하에서 테트라하이드로퓨란 200 ml에 녹인 후 0 ℃에서 교반하면서 메틸 마그네슘 브로마이드 39 ml (117 mmol)를 천천히 적가하고, 적가가 완료되면 상온에서 24시간 동안 교반시킨다. 반응이 종료되면 2N 염산 수용액을 넣어주고 여과하여 여액을 에틸아세테이트로 추출 후 농축하고 메틸렌클로라이드와 헥산으로 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 [화학식 8-b]로 표시되는 화합물 16.3 g을 얻었다. (수율 75 %)After dissolving 21.7 g (39.0 mmol) of the compound represented by [Chemical Formula 8-a] obtained from [Scheme 23] in 200 ml of tetrahydrofuran under a stream of nitrogen, 39 ml (117 mmol) of methyl magnesium bromide was stirred at 0° C. Slowly add dropwise, and when the dropwise addition is complete, stir at room temperature for 24 hours. When the reaction was completed, a 2N aqueous hydrochloric acid solution was added and filtered. The filtrate was extracted with ethyl acetate, concentrated, and separated by column chromatography with methylene chloride and hexane to obtain 16.3 g of a compound represented by [Chemical Formula 8-b]. (Yield 75%)

(3) [화학식 8-c]로 표시되는 화합물의 합성(3) Synthesis of a compound represented by [Formula 8-c]

하기 [반응식 25]에 의하여 [화학식 8-c]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 8-c] was synthesized by the following [Scheme 25].

[반응식 25][Scheme 25]

[화학식 8-b] [화학식 8-c][Formula 8-b] [Formula 8-c]

상기 [반응식 24]로부터 얻은 [화학식 8-b]로 표시되는 화합물 16.3 g (29.3 mmol)을 인산 330 ml에 녹인 후 상온에서 24 시간 동안 교반시킨다. 반응이 종료되면 메틸렌클로라이드와 물로 추출하여 유기층을 분리하고 마그네슘 설페이트 처리 후 농축시킨다. 메틸렌클로라이드와 헥산으로 컬럼 크로마토그래피로 분리한 후 메틸렌클로라이드와 헥산으로 재결정하여 [화학식 8-c]로 표시되는 화합물 5.21 g을 얻었다. (수율 33 %)16.3 g (29.3 mmol) of the compound represented by [Chemical Formula 8-b] obtained from [Scheme 24] was dissolved in 330 ml of phosphoric acid and stirred at room temperature for 24 hours. Upon completion of the reaction, the mixture was extracted with methylene chloride and water, and the organic layer was separated, treated with magnesium sulfate, and then concentrated. After separating by column chromatography with methylene chloride and hexane, it was recrystallized from methylene chloride and hexane to obtain 5.21 g of a compound represented by [Chemical Formula 8-c]. (Yield 33%)

(4) [화학식 8-d]로 표시되는 화합물의 합성(4) Synthesis of a compound represented by [Formula 8-d]

하기 [반응식 26]에 의하여 [화학식 8-d]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 8-d] was synthesized by the following [Scheme 26].

[반응식 26][Scheme 26]

[화학식 8-c] [화학식 83][Formula 8-c] [Formula 83]

<실시예1>의 (5)로부터 얻은 [화학식 1-e] 화합물 대신에 상기 [반응식 25]로부터 얻은 [화학식 8-c]로 표시되는 화합물 5.21 g (29.68 mmol)을 넣어주고 <실시예2>의 (1)과 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 83]으로 표시되는 화합물 14.17 g을 얻었다. (수율 62 %)
In place of the [Chemical Formula 1-e] compound obtained from (5) of <Example 1>, 5.21 g (29.68 mmol) of the compound represented by [Chemical Formula 8-c] obtained from [Scheme 25] was added, and <Example 2> Synthesis was performed in the same manner as in (1) of> to obtain 14.17 g of a compound represented by [Chemical Formula 83]. (Yield 62%)

실시예Example : 유기 발광다이오드의 제조 : Preparation of organic light emitting diode

ITO 글래스의 발광 면적이 2 mm ×2 mm 크기가 되도록 패터닝한 후 세정하였다. 기판을 진공 챔버에 장착한 후 베이스 압력이 1x10-⁶ torr가 되도록 한 후 유기물을 상기 ITO위에 DNTPD(700Å), NPD(300Å), 본 발명에 의해 제조된 화합물 + Ir(ppy)₃ (10%)(300Å), Alq₃ (350Å), LiF(5Å), Al(1,000Å)의 순서로 성막하였으며, 0.4 mA에서 측정을 하였다.
The ITO glass was patterned so that the light emitting area was 2 mm x 2 mm in size and washed. The substrate was mounted in a vacuum chamber was such that the base pressure 1x10- ⁶ torr over the ITO organics DNTPD (700Å), NPD (300Å ), the compound according to the present invention _{+ Ir (ppy) 3 (10} % ) (300Å), Alq ₃ (350Å), LiF (5Å), and Al (1,000Å) were formed in the order, and the measurement was performed at 0.4 mA.

비교예Comparative example

비교예를 위한 유기발광다이오드 소자는 상기 실시예의 소자구조에서 발명에 의해 제조된 화합물 대신 일반적으로 인광호스트 물질로 많이 사용되고 있는 CBP를 사용한 점을 제외하고 동일하게 제작하였으며 상기 CBP의 구조는 아래와 같다.The organic light emitting diode device for the comparative example was fabricated in the same manner, except that CBP, which is commonly used as a phosphorescent host material, was used instead of the compound prepared according to the invention in the device structure of the above example.The structure of the CBP is as follows.

<CBP><CBP>

구분division 호스트Host 도펀트Dopant 도핑농도%Doping concentration% VV Cd/mCd/m ²² CIExCIEx CIEyCIEy TT ₈₀₈₀ (Hr)(Hr) 비교예1Comparative Example 1 CBPCBP Ir(ppy)₃ Ir(ppy) ₃ 1010 7.97.9 38003800 0.2970.297 0.6240.624 6868 실시예1Example 1 22 Ir(ppy)₃ Ir(ppy) ₃ 1010 3.83.8 50205020 0.3110.311 0.6210.621 201201 실시예2Example 2 33 Ir(ppy)₃ Ir(ppy) ₃ 1010 4.24.2 51005100 0.3130.313 0.6200.620 182182 실시예3Example 3 44 Ir(ppy)₃ Ir(ppy) ₃ 1010 4.34.3 50905090 0.3130.313 0.6240.624 193193 실시예4Example 4 2020 Ir(ppy)₃ Ir(ppy) ₃ 1010 4.14.1 51305130 0.3070.307 0.6230.623 179179 실시예5Example 5 3838 Ir(ppy)₃ Ir(ppy) ₃ 1010 3.73.7 51005100 0.3090.309 0.6140.614 173173 실시예6Example 6 5656 Ir(ppy)₃ Ir(ppy) ₃ 1010 3.93.9 52305230 0.3120.312 0.6210.621 218218 실시예7Example 7 7474 Ir(ppy)₃ Ir(ppy) ₃ 1010 3.93.9 51205120 0.3110.311 0.6220.622 203203 실시예8Example 8 8383 Ir(ppy)₃ Ir(ppy) ₃ 1010 4.14.1 52905290 0.3100.310 0.6250.625 189189 실시예9Example 9 55 Ir(ppy)₃ Ir(ppy) ₃ 1010 3.83.8 51805180 0.3090.309 0.6210.621 180180 실시예10Example 10 1313 Ir(ppy)₃ Ir(ppy) ₃ 1010 3.83.8 49004900 0.3080.308 0.6230.623 235235 실시예11Example 11 1414 Ir(ppy)₃ Ir(ppy) ₃ 1010 3.53.5 52105210 0.3090.309 0.6220.622 267267 실시예12Example 12 1515 Ir(ppy)₃ Ir(ppy) ₃ 1010 4.24.2 52705270 0.3130.313 0.6210.621 253253 실시예13Example 13 1616 Ir(ppy)₃ Ir(ppy) ₃ 1010 4.14.1 51305130 0.3140.314 0.6260.626 188188 실시예14Example 14 2121 Ir(ppy)₃ Ir(ppy) ₃ 1010 3.73.7 48204820 0.3080.308 0.6240.624 199199 실시예15Example 15 2222 Ir(ppy)₃ Ir(ppy) ₃ 1010 3.63.6 52005200 0.3150.315 0.6230.623 203203 실시예16Example 16 7676 Ir(ppy)₃ Ir(ppy) ₃ 1010 4.04.0 51105110 0.3110.311 0.6220.622 203203

상기 [표 1]에서 보는 바와 같이 본 발명에 의하여 확보된 유기화합물은 인광 발광성 호스트 재료로 많이 쓰이는 호스트물질 중 CBP에 비하여 낮은 구동전압과 높은 발광효율 그리고 장수명을 가진다.As shown in [Table 1], the organic compound secured by the present invention has a lower driving voltage, higher luminous efficiency, and longer life than CBP among host materials commonly used as phosphorescent host materials.

또한, 본 발명의 범위(상기 [화학식 1-1] 또는 [화학식 1-2])에 포함되는 화합물 또는 이들의 조합이라 하더라도 일부 화합물이 고온에서의 발광 균일성이 확보되지 않은 문제가 발생할 수도 있음에 비해, 위 [화학식 2] 내지 [화학식 101]의 화합물은 고온에서의 매우 우수한 발광 균일성도 확보될 수 있을 뿐만 아니라, 장시간(예: 100 시간 이상) 전계 인가 후에도 면적 및 시간 기준으로 발광 균일성이 저하되지 않는다는 점에서, 위 [화학식 2] 내지 [화학식 101]의 화합물은 고온 발광 균일성 및 100 시간 이상의 장시간 운전 후에도 면적 및 시간을 기준으로 하는 발광 균일성이 확보된다는 특이 효과를 보임을 확인하였다.In addition, even if the compounds included in the scope of the present invention (the above [Chemical Formula 1-1] or [Chemical Formula 1-2]) or a combination thereof, some compounds may not have uniformity of light emission at high temperatures. In comparison, the compounds of [Chemical Formula 2] to [Chemical Formula 101] not only can secure very excellent luminescence uniformity at high temperatures, but also luminescence uniformity based on area and time even after applying an electric field for a long time (eg, 100 hours or more). In that it does not deteriorate, it was confirmed that the compounds of [Chemical Formula 2] to [Chemical Formula 101] showed a specific effect of securing uniformity of light emission based on area and time even after high-temperature luminescence uniformity and long-term operation of 100 hours or more. I did.

뿐만 아니라, 본 발명의 범위(상기 [화학식 1-1] 또는 [화학식 1-2])에 포함되는 화합물의 조합이라고 하더라도 별도의 증점제를 사용하지 않고는 7 cP 이상의 점도를 발현할 수 없어 용액 도포법에 의한 막 형성이 대부분 불가능하였으나, 위에서 열거한 화학식 2, 3, 4, 20, 38, 56, 74, 76, 5, 13, 14, 15, 16, 21, 22, 75 중에서 선택된 1종 또는 이들의 혼합물을 사용하는 경우, 별도의 증점제를 사용하지 않고도 7 cP 이상의 점도를 발현할 수 있어 용액 도포법에 의한 막 형성이 가능하다는 효과를 확인하였다.In addition, even if it is a combination of compounds included in the scope of the present invention (above [Chemical Formula 1-1] or [Chemical Formula 1-2]), it is impossible to develop a viscosity of 7 cP or more without using a separate thickener, so solution application Most of the film formation by the method was impossible, but one selected from Formulas 2, 3, 4, 20, 38, 56, 74, 76, 5, 13, 14, 15, 16, 21, 22, 75 listed above, or In the case of using a mixture of these, a viscosity of 7 cP or more can be expressed without using a separate thickener, and the effect of film formation by a solution coating method was confirmed.

Claims (13)

하기 [화학식 WY-1], [화학식 VWY-1] 및 [화학식 VWY-2] 중에서 어느 하나로 표시되는 유기전계 발광 화합물:
[화학식 WY-1]

[화학식 VWY-1]

[화학식 VWY-2]

상기 [화학식 WY-1], [화학식 VWY-1] 및 [화학식 VWY-2]에서,
L₁과 L₂는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 단일결합이거나, 2가의 연결기로서 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기이며 (n 및 m은 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수임),
Z는 CRR 또는 SiRR이고, 상기 R은 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기 중에서 선택되며,
Ar₁과 Ar₂는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기 중에서 선택되며,
[화학식 WY-1]에서는 상기 Ar₁과 Ar₂ 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기이고,
q₅₁ 내지 q₅₄, q₆₁ 내지 q₆₄, q₇₁ 내지 q₇₄ 및 q₈₁ 내지 q₈₄는 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐기, 시아노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기 중에서 선택되며, 상기 q₅₁ 내지 q₅₄, q₆₁ 내지 q₆₄, q₇₁ 내지 q₇₄ 및 q₈₁ 내지 q₈₄는 서로 결합하여 포화 또는 불포화 고리를 형성할 수 있고,
Q₉₁, Q₁₀₁, Q₁₁₁ 및 Q₁₂₁은 O 또는 SiRR이고, 상기 R은 상기 R은 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기 중에서 선택된다.An organic electroluminescent compound represented by any one of the following [Chemical Formula WY-1], [Chemical Formula VWY-1] and [Chemical Formula VWY-2]:
[Chemical Formula WY-1]

[Chemical Formula VWY-1]

[Formula VWY-2]

In the [Formula WY-1], [Formula VWY-1] and [Formula VWY-2],
L ₁ and L ₂ are the same as or different from each other, and each independently a single bond, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms as a divalent linking group, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms (n and m are the same as or different from each other, and each independently is an integer of 0 to 3),
Z is CRR or SiRR, wherein R is selected from hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms and a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms,
Ar ₁ and Ar ₂ are the same as or different from each other, and each independently selected from a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms and a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms,
In [Formula WY-1], at least one of Ar ₁ and Ar ₂ is a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms,
q ₅₁ to q ₅₄ , q ₆₁ to q ₆₄ , q ₇₁ to q ₇₄ and q ₈₁ to q ₈₄ are the same as or different from each other, and each independently hydrogen, deuterium, a halogen group, a cyano group, a substituted or unsubstituted C 1 to It is selected from an alkyl group of 30, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 60 carbon atoms, the q ₅₁ to q ₅₄ , q ₆₁ to q ₆₄ , q ₇₁ to q ₇₄ and q ₈₁ to q ₈₄ may be bonded to each other to form a saturated or unsaturated ring,
Q ₉₁ , Q ₁₀₁ , Q ₁₁₁ and Q ₁₂₁ are O or SiRR, wherein R is hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms and a substituted or unsubstituted aryl having 6 to 40 carbon atoms It is chosen from among group. 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서,
상기 [화학식 WY-1], [화학식 VWY-1] 및 [화학식 VWY-2]로 표시되는 유기전계 발광 화합물은 하기 [화학식 2] 내지 [화학식 101] 중에서 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 유기전계 발광 화합물:

The method of claim 1,
The organic electroluminescent compound represented by [Chemical Formula WY-1], [Chemical Formula VWY-1] and [Chemical Formula VWY-2] is any one selected from the following [Chemical Formula 2] to [Chemical Formula 101] Electroluminescent compound:

제1항에 따른 상기 [화학식 WY-1], [화학식 VWY-1] 및 [화학식 VWY-2] 중에서 어느 하나로 표시되는 화합물을 최소한 1개 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자용 유기 박막층.An organic thin film layer for an organic electroluminescent device, comprising at least one compound represented by any one of [Chemical Formula WY-1], [Chemical Formula VWY-1] and [Chemical Formula VWY-2] according to claim 1 . 제9항에 있어서,
상기 유기 박막층은 상기 제1항에 따른 상기 [화학식 WY-1], [화학식 VWY-1] 및 [화학식 VWY-2] 중에서 어느 하나로 표시되는 화합물을 호스트로 하고, 도펀트 화합물을 최소한 1개 이상 더 포함하는 것을 특징으로 하는 유기박막층.The method of claim 9,
The organic thin film layer comprises a compound represented by any one of [Chemical Formula WY-1], [Chemical Formula VWY-1] and [Chemical Formula VWY-2] according to claim 1 as a host, and at least one dopant compound is further Organic thin film layer comprising a. 제1 전극; 제2 전극; 및 상기 제1 전극 및 제2 전극 사이에 개재되는 제9항에 따른 유기 박막층;을 포함하는 유기전계발광소자.A first electrode; A second electrode; And the organic thin film layer according to claim 9 interposed between the first electrode and the second electrode. 제11항에 있어서,
상기 유기전계발광소자는 제1 전극과 제2 전극 사이에 발광층, 정공주입층, 정공수송층, 정공저지층, 전자수송층, 전자주입층 및 전자저지층으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 층을 더 포함하고,
상기 발광층, 정공주입층, 정공수송층, 정공저지층, 전자수송층, 전자주입층 및 전자저지층 중의 하나가 제9항에 따른 유기 박막층인 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.The method of claim 11,
The organic electroluminescent device further includes at least one layer selected from the group consisting of a light emitting layer, a hole injection layer, a hole transport layer, a hole blocking layer, an electron transport layer, an electron injection layer, and an electron blocking layer between the first electrode and the second electrode, ,
An organic electroluminescent device, characterized in that one of the emission layer, the hole injection layer, the hole transport layer, the hole blocking layer, the electron transport layer, the electron injection layer and the electron blocking layer is the organic thin film layer according to claim 9. 제11항에 있어서,
상기 유기전계발광소자는 청색, 적색 또는 녹색 발광을 하는 유기발광층을 하나 더 이상 포함하여 백색 발광을 하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.The method of claim 11,
The organic light-emitting device is an organic light-emitting device, characterized in that it emits white light by including at least one organic light-emitting layer emitting blue, red, or green light.