KR102166221B1 - Optical film and manufacturing method thereof, polarizing plate, and liquid crystal display device - Google Patents

Optical film and manufacturing method thereof, polarizing plate, and liquid crystal display device Download PDF

Info

Publication number
KR102166221B1
KR102166221B1 KR1020180143191A KR20180143191A KR102166221B1 KR 102166221 B1 KR102166221 B1 KR 102166221B1 KR 1020180143191 A KR1020180143191 A KR 1020180143191A KR 20180143191 A KR20180143191 A KR 20180143191A KR 102166221 B1 KR102166221 B1 KR 102166221B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
optical film
film
fine particles
less
organic fine
Prior art date
Application number
KR1020180143191A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20190060685A (en
Inventor
다카히로 다카기
쇼타 이와마
Original Assignee
코니카 미놀타 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 코니카 미놀타 가부시키가이샤 filed Critical 코니카 미놀타 가부시키가이샤
Publication of KR20190060685A publication Critical patent/KR20190060685A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR102166221B1 publication Critical patent/KR102166221B1/en

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

본 발명의 광학 필름은, 수소 첨가 노르보르넨계 수지와, 유기 미립자를 함유하는 광학 필름이며, 상기 유기 미립자의 평균 입자 직경이 0.10㎛ 이상 0.70㎛ 이하이고, 상기 광학 필름의 표면의, JIS B0601(2001)에 준거하여 측정되는 10점 평균 조도를 Rz(nm), 요철의 평균 간격을 Sm(㎛), 제곱 평균 평방근 경사를 RΔq라고 하였을 때, 하기 식 (1) 내지 (3)을 만족한다.
식 (1): 5㎛≤Sm≤10㎛
식 (2): 50nm≤Rz≤150nm
식 (3): 0.5≤RΔq≤2.0
The optical film of the present invention is an optical film containing a hydrogenated norbornene-based resin and organic fine particles, the average particle diameter of the organic fine particles is 0.10 µm or more and 0.70 µm or less, and the surface of the optical film is JIS B0601 ( 2001), the following equations (1) to (3) are satisfied when the 10-point average roughness is Rz (nm), the average spacing of irregularities is Sm (µm), and the root mean square slope is RΔq.
Equation (1): 5㎛≤Sm≤10㎛
Equation (2): 50nm≤Rz≤150nm
Equation (3): 0.5≤RΔq≤2.0

Description

광학 필름과 그 제조 방법, 편광판 및 액정 표시 장치 {OPTICAL FILM AND MANUFACTURING METHOD THEREOF, POLARIZING PLATE, AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY DEVICE}Optical film and its manufacturing method, polarizing plate, and liquid crystal display device {OPTICAL FILM AND MANUFACTURING METHOD THEREOF, POLARIZING PLATE, AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY DEVICE}

본 발명은 광학 필름과 그 제조 방법, 편광판 및 액정 표시 장치에 관한 것이다.The present invention relates to an optical film, a manufacturing method thereof, a polarizing plate, and a liquid crystal display device.

근년, 액정 표시 장치, 유기 일렉트로루미네센스(이하, 「유기 EL」이라고 약기함) 표시 장치, 터치 패널 등의 용도가 확대되고 있다. 이러한 디바이스에서는 지지체나 보호 필름 등에, 각종 수지 필름이 사용되고 있다. 그 중에서도 수소 첨가 노르보르넨계 수지를 포함하는 필름은, 내열성이 높고, 흡수율이 낮다는 점에서, 치수 안정성이나 습도 변동 내성이 우수하기 때문에, 바람직하게 사용되고 있다. 또한, 수소 첨가 노르보르넨계 수지를 포함하는 필름은, 광탄성 계수가 작기 때문에, 고유 복굴절을 낮게 억제할 수 있다. 이 때문에, 광학적으로 등방성이 필요시되는 용도의 편광판 보호 필름으로서, 광학 특성도 우수한 소재이다.In recent years, applications such as liquid crystal displays, organic electroluminescence (hereinafter abbreviated as "organic EL") display devices, and touch panels have been expanded. In such a device, various resin films are used as a support or a protective film. Among them, a film containing a hydrogenated norbornene-based resin has high heat resistance and low water absorption, and is therefore excellent in dimensional stability and resistance to humidity fluctuations, and is therefore preferably used. Moreover, since a film containing a hydrogenated norbornene-based resin has a small photoelastic coefficient, intrinsic birefringence can be suppressed low. For this reason, it is a material excellent in optical properties as a polarizing plate protective film for applications where optically isotropic properties are required.

한편, 표시 장치나 터치 패널에 대한 박막화나 경량화의 요구는 점점 높아지고 있다. 그 때문에, 수지 필름의 박막화나 경량화도 중요한 검토 과제가 되고 있다. 따라서, 수소 첨가 노르보르넨계 수지를 포함하는 필름에도 박막화의 요망이 높아지고 있다.On the other hand, the demand for thinner or lighter weight for a display device or a touch panel is increasing. For this reason, thinning and weight reduction of a resin film is also an important study subject. Therefore, the demand for thinning is increasing even for a film containing a hydrogenated norbornene-based resin.

수소 첨가 노르보르넨계 수지를 포함하는 필름은, 전술한 바와 같은 이점을 갖는 한편, 미끄럼성이 떨어진다고 하는 문제가 있었다. 필름끼리의 미끄럼성이 나쁨으로써, 필름의 제조 시에 있어서 문제가 발생하기 쉬워진다. 특히, 필름을 권취할 때, 필름끼리의 미끄럼성이 나쁘면, 권취 시에 필름이 파단되거나, 흠집이 생기거나 한다고 하는 문제가 있다.A film containing a hydrogenated norbornene-based resin has the same advantages as described above, and has a problem of inferior sliding properties. Due to poor sliding properties between films, problems tend to occur in the production of films. In particular, when the film is wound up, if the sliding properties between the films are poor, there is a problem that the film is broken or scratches are generated during the winding.

특히, 수소 첨가 노르보르넨계 수지를 포함하는 필름은, 종래부터 편광판 보호 필름으로서 사용되고 있는 셀룰로오스에스테르 수지 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 등과 비교하여 탄성률이 낮아, 박막화하였을 때, 흔히 말하는 필름의 탄력이 없어지고, 미끄럼성을 보다 열화시키게 되었다. 이와 같이, 수소 첨가 노르보르넨계 수지를 포함하는 필름은, 미끄럼성이 충분하지는 않기 때문에, 취급이 어렵고, 응용이 제한되어 있었다.In particular, a film containing a hydrogenated norbornene-based resin has a low elastic modulus compared to a cellulose ester resin film, a polyethylene terephthalate film, etc., which have been conventionally used as a polarizing plate protective film, and when thinned, the elasticity of the film, which is commonly referred to, is lost. , The slipperiness became more deteriorated. As described above, since the film containing the hydrogenated norbornene-based resin is not sufficiently slidable, handling is difficult and its application has been limited.

수지 필름의 미끄럼성의 개량 방법으로서는, 표면에 요철을 형성시키는 방법이나, 표면에 대전 방지층 등의 박막을 도포하는 방법, 보호 필름을 맞대어, 해당 필름에 요철을 형성하는 방법 등이 제안되어 있다.As a method of improving the sliding properties of a resin film, a method of forming irregularities on the surface, a method of applying a thin film such as an antistatic layer to the surface, a method of bonding a protective film to form irregularities in the film, and the like have been proposed.

예를 들어, 특허문헌 1에는, 피복층 표면의 질소 원자량이 0.5 내지 10mol%인 대전 방지제가 도포된 필름이 제안되어 있다. 표면의 대전성을 저하시킴으로써, 평활성과 미끄럼성을 양립시키는 것이다. 특허문헌 2에는, 친수성을 갖는 도전성 화합물을 포함하는 대전 방지층을 도포함으로써, 내약품성의 효과를 부여하는 기술이 제안되어 있다. 특허문헌 3에는, 잉크젯 방식으로 필름 표면에 미세 볼록 구조를 형성시킴으로써, 미끄럼성을 향상시키는 것이 제안되어 있다. 특허문헌 4에는, 표면에 일정한 Ra(산술 평균 조도)나 Sm(요철의 평균 간격)을 갖는 보호 필름을 맞댐으로써 개량하는 것이 제안되어 있다.For example, Patent Document 1 proposes a film coated with an antistatic agent having a nitrogen atom amount of 0.5 to 10 mol% on the surface of the coating layer. By reducing the chargeability of the surface, smoothness and slipperiness are made compatible. Patent Document 2 proposes a technique for imparting an effect of chemical resistance by applying an antistatic layer containing a conductive compound having hydrophilicity. In Patent Document 3, it is proposed to improve the sliding property by forming a fine convex structure on the film surface by an ink jet method. In Patent Document 4, it is proposed to improve the surface by abutting a protective film having a constant Ra (arithmetic mean roughness) or Sm (average spacing of irregularities).

그러나, 특허문헌 1 및 2에 개시되는 바와 같은 대전 방지층을 도포하는 경우, 도포 전의 필름의 미끄럼성이 나쁘기 때문에, 도포 가공의 수율이 나빠 개선이 요구되고 있었다.However, in the case of applying the antistatic layer as disclosed in Patent Documents 1 and 2, since the sliding property of the film before application is poor, the yield of the coating process is poor, and improvement is required.

특허문헌 3에 개시되는 바와 같은 잉크젯 방식으로 필름 표면에 요철을 형성시키는 경우, 미립자 분산액의 액적에 발생하는 미묘한 착지 위치의 어긋남이 오염으로 이어질 가능성이 있기 때문에, 개선이 필요시되고 있다. 특허문헌 4에 개시되는 바와 같은, 다른 필름을 보호 목적으로 접합하는 기술은 상투 수단이지만, 막 두께가 커지고, 또한 폐기물로서 박리하는 보호 목적의 필름이 발생하여 환경 측면에서 문제가 되기 때문에, 개선이 요구되고 있었다.In the case of forming irregularities on the surface of the film by the ink jet method disclosed in Patent Document 3, since there is a possibility that the subtle displacement of the landing position occurring in the droplets of the fine particle dispersion may lead to contamination, improvement is required. As disclosed in Patent Document 4, the technique of bonding other films for protection purposes is a conventional means, but since the film thickness increases and a film for protection purposes that peels off as a waste is generated, it becomes a problem in terms of the environment. Was being demanded.

그 밖에도, 특허문헌 5에는, 매트제 미립자를 포함하는 환상 올레핀계 수지 필름이 제안되어 있다.In addition, in Patent Document 5, a cyclic olefin-based resin film containing mat-made fine particles is proposed.

일본 특허 공개 제2003-39619호 공보Japanese Patent Publication No. 2003-39619 일본 특허 제5377283호 공보Japanese Patent No. 5377283 일본 특허 제5182092호 공보Japanese Patent No. 55182092 일본 특허 공개 제2012-61712호 공보Japanese Patent Publication No. 2012-61712 일본 특허 공개 제2007-098643호 공보Japanese Patent Publication No. 2007-098643

그러나, 특허문헌 5에 개시되는 방법에 대하여 검토를 거듭한바, 본 발명자는, 수소 첨가 노르보르넨계 수지에 매트제 미립자를 함유시킨 경우, 미끄럼성 개량의 효과가 불충분함을 알아냈다. 필름 제조 시에 매트 미립자 함유량을 늘리고, 필름의 제조 공정에 있어서의 연신율을 높임으로써 요철성을 높일 수 있지만, 그에 수반하여 필름의 헤이즈가 증대되어, 광학 필름으로서 적합하지 않은 경우가 있었다.However, when examining the method disclosed in Patent Document 5 repeatedly, the present inventors found that when the hydrogenated norbornene-based resin contained the matte fine particles, the effect of improving the slipperiness was insufficient. The unevenness can be improved by increasing the matte fine particle content at the time of film production and increasing the elongation in the production process of the film. However, the haze of the film increases along with it, which is not suitable as an optical film in some cases.

따라서, 수소 첨가 노르보르넨계 수지를 포함하는 필름의 헤이즈를 증가시키지 않고, 미끄럼성을 개선하는 것이 실제로는 곤란하였다.Therefore, it has been difficult in practice to improve the slipperiness without increasing the haze of the film containing the hydrogenated norbornene-based resin.

본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것이며, 헤이즈를 증대시키지 않고, 양호한 미끄럼성을 갖는 광학 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide an optical film having good sliding properties without increasing haze.

[1] 수소 첨가 노르보르넨계 수지와, 유기 미립자를 함유하는 광학 필름이며, 상기 유기 미립자의 평균 입자 직경이 0.10㎛ 이상 0.70㎛ 이하이고,[1] an optical film containing hydrogenated norbornene-based resin and organic fine particles, the average particle diameter of the organic fine particles is 0.10 µm or more and 0.70 µm or less,

상기 광학 필름의 표면의, JIS B0601(2001)에 준거하여 측정되는 10점 평균 조도를 Rz(nm), 요철의 평균 간격을 Sm(㎛), 제곱 평균 평방근 경사를 RΔq라고 하였을 때, 하기 식 (1) 내지 (3)을 만족하는, 광학 필름.When the 10-point average roughness of the surface of the optical film measured in accordance with JIS B0601 (2001) is Rz (nm), the average spacing of irregularities is Sm (µm), and the root mean square slope is RΔq, the following formula ( An optical film satisfying 1) to (3).

식 (1): 5㎛≤Sm≤10㎛Equation (1): 5㎛≤Sm≤10㎛

식 (2): 50nm≤Rz≤150nmEquation (2): 50nm≤Rz≤150nm

식 (3): 0.5≤RΔq≤2.0Equation (3): 0.5≤RΔq≤2.0

[2] 상기 유기 미립자는 (메트)아크릴산에스테르류 유래의 구조 단위와 스티렌류 유래의 구조 단위를 포함하는 중합체를 포함하는, [1]에 기재된 광학 필름.[2] The optical film according to [1], wherein the organic fine particles contain a polymer containing a structural unit derived from (meth)acrylic acid esters and a structural unit derived from styrene.

[3] 상기 유기 미립자의 함유량은, 상기 수소 첨가 노르보르넨계 수지에 대하여 0.1질량% 이상 2.0질량% 이하인, [1] 또는 [2]에 기재된 광학 필름.[3] The optical film according to [1] or [2], wherein the content of the organic fine particles is 0.1% by mass or more and 2.0% by mass or less with respect to the hydrogenated norbornene-based resin.

[4] JIS K-7136에 준거하여 측정되는 내부 헤이즈는 0.02% 이하인, [1] 내지 [3] 중 어느 것에 기재된 광학 필름.[4] The optical film according to any one of [1] to [3], wherein the internal haze measured in accordance with JIS K-7136 is 0.02% or less.

[5] JIS K 7125(ISO8295)에 준거하여 측정되는 마찰 계수는 0.5 이상 0.8 이하인, [1] 내지 [4] 중 어느 것에 기재된 광학 필름.[5] The optical film according to any of [1] to [4], wherein the coefficient of friction measured in accordance with JIS K 7125 (ISO8295) is 0.5 or more and 0.8 or less.

[6] 막 두께는 15 내지 50㎛인, [1] 내지 [5] 중 어느 것에 기재된 광학 필름.[6] The optical film according to any one of [1] to [5], wherein the film thickness is 15 to 50 µm.

[7] 편광자와, 상기 편광자의 적어도 한쪽 면에 배치된 [1] 내지 [6] 중 어느 것에 기재된 광학 필름을 포함하는, 편광판.[7] A polarizing plate comprising a polarizer and the optical film according to any one of [1] to [6] disposed on at least one surface of the polarizer.

[8] 수소 첨가 노르보르넨계 수지와, 평균 입자 직경 0.10㎛ 이상 0.70㎛ 이하의 유기 미립자와, 용매를 포함하는 도프를 얻는 공정과, 얻어진 도프를 금속 지지체 상에 유연하고, 건조 및 박리하여 막상물을 얻는 공정과, 얻어진 막상물을, 상기 수소 첨가 노르보르넨계 수지의 유리 전이 온도(Tg) 이상의 온도에서 25 내지 60%의 연신율로 연신하는 공정을 포함하는, 광학 필름의 제조 방법.[8] A step of obtaining a hydrogenated norbornene-based resin, organic fine particles having an average particle diameter of 0.10 µm or more and 0.70 µm or less, and a solvent, and the dope obtained by casting it on a metal support, drying and peeling to form a film A method for producing an optical film, comprising a step of obtaining water and a step of stretching the obtained film-like material at an elongation of 25 to 60% at a temperature equal to or higher than the glass transition temperature (Tg) of the hydrogenated norbornene-based resin.

[9] 상기 유기 미립자는 (메트)아크릴산에스테르류 유래의 구조 단위와 스티렌류 유래의 구조 단위를 포함하는 중합체를 포함하는, [8]에 기재된 광학 필름의 제조 방법.[9] The method for producing an optical film according to [8], wherein the organic fine particles contain a polymer containing a structural unit derived from (meth)acrylic acid esters and a structural unit derived from styrene.

본 발명에 따르면, 헤이즈를 증대시키지 않고, 양호한 미끄럼성을 갖는 광학 필름을 제공할 수 있다.ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the optical film which has good sliding property can be provided without increasing haze.

도 1은, 본 발명의 편광판의 구성예를 도시하는 단면도이다.
도 2는, 도 2A는, 실시예의 광학 필름의 표면 형상을 도시하는 시뮬레이션 사진이고, 도 2B는, 비교예의 광학 필름의 표면 형상을 도시하는 시뮬레이션 사진이다.
도 3은, 도 3A 내지 도 3D는, 내부 헤이즈의 측정 수순을 도시하는 도면이다.
1 is a cross-sectional view showing a configuration example of a polarizing plate of the present invention.
FIG. 2 is a simulation photograph showing the surface shape of an optical film of an example, and FIG. 2B is a simulation photograph showing the surface shape of an optical film of a comparative example.
3A to 3D are diagrams showing a procedure for measuring internal haze.

전술한 바와 같이, 수소 첨가 노르보르넨계 수지는 극성이 낮은 수지이기 때문에, 극성이 높은 수지, 예를 들어 셀룰로오스에스테르 수지와 비교하여 미립자와의 상호 작용이 약하다. 이 때문에, 필름의 표면에 요철을 형성하기 위해, 미립자를 응집시켜 2차 입자(응집체)로서 성장시키기는 곤란하였다. 따라서, 미립자를 유효한 직경으로 성장시키기 위해서는, 미립자의 첨가량을 증가시킬 필요가 있어, 내부 헤이즈가 증대된다고 하는 문제가 발생하였다.As described above, since the hydrogenated norbornene-based resin is a resin having a low polarity, the interaction with the fine particles is weaker than that of a resin having a high polarity, for example, a cellulose ester resin. For this reason, in order to form irregularities on the surface of the film, it was difficult to aggregate fine particles and grow them as secondary particles (aggregates). Therefore, in order to grow the fine particles to an effective diameter, it is necessary to increase the amount of the fine particles added, resulting in a problem that the internal haze increases.

본 발명자들은, 상기 문제를 해결하기 위해 예의 검토를 행한 결과, 광학 필름에, 평균 입자 직경이 소정의 범위로 조정된 유기 미립자를 함유시키며, 또한 필름 표면의 10점 평균 조도를 Rz(nm), 요철의 평균 간격을 Sm(㎛), 제곱 평균 평방근 경사(최대 평균 경사각)를 RΔq라고 하였을 때, 하기 식 (1) 내지 (3)을 만족하도록 조정함으로써, 내부 헤이즈를 증대시키지 않고, 양호한 미끄럼성을 갖는 광학 필름이 얻어진다는 것을 알아냈다.The present inventors, as a result of intensive examination in order to solve the above problem, contained organic fine particles whose average particle diameter was adjusted to a predetermined range in the optical film, and the 10-point average roughness of the film surface was Rz (nm), When the average spacing of the irregularities is Sm (㎛) and the root mean square slope (maximum average slope angle) is RΔq, by adjusting to satisfy the following equations (1) to (3), there is no increase in internal haze, and good sliding properties It was found that an optical film having a was obtained.

식 (1): 5㎛≤Sm≤10㎛Equation (1): 5㎛≤Sm≤10㎛

식 (2): 50nm≤Rz≤150nmEquation (2): 50nm≤Rz≤150nm

식 (3): 0.5≤RΔq≤2.0Equation (3): 0.5≤RΔq≤2.0

본 발명의 효과의 발현 기구 내지 작용 기구에 대해서는 명확하게 되어 있지 않지만, 이하와 같이 추측하고 있다.Although it is not clear about the expression mechanism or the mechanism of action of the effect of the present invention, it is estimated as follows.

즉, 미립자로서 유기 미립자를 사용함으로써, 무기 미립자를 사용하는 경우와 비교하여, 수소 첨가 노르보르넨계 수지와의 굴절률차를 적게 할 수 있으므로, 내부 헤이즈의 증대를 억제할 수 있다. 또한, 필름 표면의 요철의 볼록부와 평균 조도의 중심선이 이루는 각(제곱 평균 평방근 경사; RΔq)을 크게 함으로써(식 (1)을 만족함으로써), 요철의 볼록부간의 거리(요철의 평균 간격; Sm)를 작게 하면서(식 (2)를 만족하면서), 볼록부의 높이(10점 평균 조도; Rz)를 높게 하기 쉽다(식 (3)을 만족하기 쉬움). 그에 의해, 미립자의 함유량을 많게 하거나, 미립자의 평균 입자 직경을 과잉으로 크게 하거나 하지 않고, 적절하게 높은 볼록부를 고밀도로 형성할 수 있기 때문에, 내부 헤이즈를 증대시키지 않고, 양호한 미끄럼성을 얻을 수 있다.That is, by using the organic fine particles as the fine particles, the difference in refractive index with the hydrogenated norbornene-based resin can be reduced as compared with the case where the inorganic fine particles are used, so that an increase in internal haze can be suppressed. In addition, the distance between the convex portions of the concave-convex portions (average spacing of the concave-convex portions) by increasing the angle (by satisfying the equation (1)) between the convex portions of the concave and convex portions on the film surface and the center line of the average roughness; Sm) is made small (while satisfying the equation (2)), and it is easy to increase the height of the convex portion (10 points average roughness; Rz) (it is easy to satisfy the equation (3)). Thereby, it is possible to form appropriately high convex portions at high density without increasing the content of the fine particles or excessively increasing the average particle diameter of the fine particles, so that the internal haze is not increased, and good sliding properties can be obtained. .

식 (1) 내지 (3)에 나타난 바와 같은 요철 형상을 형성하기 위해서는, 예를 들어 1) 수소 첨가 노르보르넨 수지에 극성을 맞춘 유기 미립자를 선택하고, 2) 유기 미립자를 필름 표면으로부터 돌출되도록 연신 조건을 조정하며, 또한 3) 평균 입자 직경이 작은 유기 미립자를 선택하는 것이 바람직하다.In order to form the uneven shape as shown in equations (1) to (3), for example, 1) organic fine particles matching the polarity of the hydrogenated norbornene resin are selected, and 2) organic fine particles are protruded from the film surface. It is preferable to adjust the stretching conditions and to 3) select organic fine particles having a small average particle diameter.

수소 첨가 노르보르넨 수지에 극성을 맞추는, 즉 극성이 낮은 유기 미립자를 사용함으로써, 계면 자유 에너지가 안정된 상태를 취하려고 하므로, 유기 미립자가 필름 표면 부근에 존재하기 쉬워진다(Rz, RΔq를 크게 하기 쉬움). 또한, 유기 미립자의 극성을 수소 첨가 노르보르넨 수지에 극성을 맞춤으로써, 미립자간의 상호 작용을 약화시킴과 함께, 상대적으로 수지와의 상호 작용을 증대시킬 수 있으므로, 미립자간의 응집이 발생하기 어렵고(Sm을 크게 하지 않고), 내부 헤이즈를 증대시키기 어렵게 할 수 있다.By using organic fine particles that match the polarity of the hydrogenated norbornene resin, i.e., low polarity, the interfacial free energy is to be stabilized, so that the organic fine particles tend to exist near the film surface (Rz, RΔq is increased. facility). In addition, by matching the polarity of the organic fine particles to the hydrogenated norbornene resin, the interaction between the fine particles can be weakened and the interaction with the resin can be relatively increased, so that aggregation between the fine particles is difficult to occur ( Without increasing Sm), it can be made difficult to increase the internal haze.

또한, 가공에 수반하는 인자로서, 필름을 제조할 때에는, 수축 억제나 위상차 조정 및 미끄럼성 발현을 위해 연신 공정에서 필름이 연신되는 것이 일반적이다. 그때, 수소 첨가 노르보르넨계 수지와 유기 미립자를 함유시킨 계에서 실시하면, 유기 미립자가 열에 의해 약간의 가소성을 갖는 상태가 되고, 연신 시에 유기 미립자의 일부가 필름의 표면 근방에 존재하기 쉽다(표면으로부터 돌출되기 쉽다)(Rz, RΔq를 크게 하기 쉽다)고 추측된다.In addition, as a factor accompanying processing, when manufacturing a film, it is common for the film to be stretched in a stretching step in order to suppress shrinkage, adjust the phase difference, and develop slipperiness. At that time, if it is carried out in a system containing hydrogenated norbornene-based resin and organic fine particles, the organic fine particles become a state having some plasticity by heat, and at the time of stretching, some of the organic fine particles tend to exist near the surface of the film ( It is estimated that it is easy to protrude from the surface) (it is easy to increase Rz and RΔq).

또한, 유기 미립자의 평균 입자 직경을 작게 함으로써도(Sm을 작게 하기 쉬움), 내부 헤이즈를 증대시키기 어렵게 할 수 있다.Further, even by reducing the average particle diameter of the organic fine particles (Sm is easily reduced), it is possible to make it difficult to increase the internal haze.

그에 의해, 식 (1) 내지 (3)으로 나타난 바와 같은 요철 형상을 형성할 수 있으므로, 유기 미립자의 함유량을 증가시키지 않고, 양호한 미끄럼성을 갖는 광학 필름을 얻을 수 있다. 본 발명은 이들 지견에 기초하여 이루어진 것이다.Thereby, since the uneven shape as represented by Formulas (1) to (3) can be formed, it is possible to obtain an optical film having satisfactory sliding properties without increasing the content of the organic fine particles. The present invention has been made based on these findings.

1. 광학 필름1. Optical film

본 발명의 광학 필름은 수소 첨가 노르보르넨계 수지와 유기 미립자를 포함한다.The optical film of the present invention contains a hydrogenated norbornene-based resin and organic fine particles.

<수소 첨가 노르보르넨계 수지><Hydrogenated norbornene resin>

본 발명의 광학 필름은 수소 첨가 노르보르넨계 수지를 포함한다. 「수소 첨가 노르보르넨계 수지」란, 노르보르넨 유도체(노르보르넨계 단량체)를 단독으로, 또는 당해 노르보르넨 유도체와 이것과 공중합 가능한 공중합성 단량체를, 메타세시스 중합 촉매를 사용하여 개환 중합시킨 후, 수소 첨가하여 얻어지는 중합체를 말한다.The optical film of the present invention contains a hydrogenated norbornene resin. "Hydrogenated norbornene-based resin" refers to either a norbornene derivative (norbornene-based monomer) alone, or the norbornene derivative and a copolymerizable monomer copolymerizable therewith, using a metathesis polymerization catalyst for ring-opening polymerization. After making it, it means a polymer obtained by hydrogenation.

수소 첨가 노르보르넨계 수지는, 하기 일반식 (I)로 표시되는 구조를 갖는 단량체 유래의 구조 단위를 포함하는 수지인 것이 바람직하다.It is preferable that the hydrogenated norbornene-based resin is a resin containing a structural unit derived from a monomer having a structure represented by the following general formula (I).

Figure 112018115394095-pat00001
Figure 112018115394095-pat00001

일반식 (I)의 A, B, X 및 Y는, 각각 수소 원자, 할로겐 원자, 탄소수 1 내지 10의 탄화수소기, 또는 알콕시기, 히드록시기, 에스테르기(알콕시카르보닐기, 알릴옥시카르보닐기를 포함함), 시아노기, 아미드기, 이미드기, 아미노기 및 실릴기로부터 선택되는 극성기를 나타낸다. m은 0 또는 1을 나타낸다.A, B, X and Y in the general formula (I) are each a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, or an alkoxy group, a hydroxy group, an ester group (including an alkoxycarbonyl group and an allyloxycarbonyl group), It represents a polar group selected from a cyano group, an amide group, an imide group, an amino group and a silyl group. m represents 0 or 1.

일반식 (I)로 표시되는 노르보르넨계 단량체와 공중합 가능한 공중합성 단량체는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 노르보르넨 골격을 갖지 않는 환상 올레핀계 단량체 등의 불포화 환상 화합물을 들 수 있다.The copolymerizable monomer capable of copolymerizing with the norbornene-based monomer represented by the general formula (I) is not particularly limited, and examples thereof include unsaturated cyclic compounds such as cyclic olefin-based monomers having no norbornene skeleton.

노르보르넨 골격을 갖지 않는 환상 올레핀계 단량체로서는, 예를 들어 시클로옥타디엔, 시클로옥텐, 시클로헥센, 시클로도데센, 시클로도데카트리엔 등을 들 수 있다.Examples of the cyclic olefin-based monomer having no norbornene skeleton include cyclooctadiene, cyclooctene, cyclohexene, cyclododecene, cyclododecatriene, and the like.

노르보르넨계 단량체 또는 공중합성 단량체에 있어서, 단량체 구조 중에 극성기를 가짐으로써, 물풀을 사용하여 편광판을 제작할 때 필요한 적당한 투습도가 얻어지기 쉬울 뿐만 아니라, 용액 제막법에 의한 제막도 용이하게 된다는 점에서 바람직하다.In the norbornene-based monomer or copolymerizable monomer, having a polar group in the monomer structure is preferable in that it is easy to obtain an appropriate moisture permeability required when manufacturing a polarizing plate using a water paste, as well as easy film formation by a solution film forming method. Do.

일반식 (I)로 표시되는 노르보르넨계 단량체의 예에는, 이하의 것이 포함된다.Examples of the norbornene-based monomer represented by General Formula (I) include the following.

Figure 112018115394095-pat00002
Figure 112018115394095-pat00002

일반식 (I)로 표시되는 노르보르넨계 단량체, 또는 일반식 (I)로 표시되는 노르보르넨계 단량체와 이것과 공중합 가능한 공중합성 단량체를 공중합시키는 방법으로서는, 예를 들어 개환 메타세시스 중합, 부가 중합 등의 종래 공지의 방법을 채용할 수 있다.As a method of copolymerizing a norbornene-based monomer represented by the general formula (I) or a norbornene-based monomer represented by the general formula (I) and a copolymerizable monomer copolymerizable therewith, for example, ring-opening metathesis polymerization and addition A conventionally known method such as polymerization can be employed.

수소 첨가 노르보르넨계 수지가 분자 내에 불포화 결합을 갖는 경우에는, 수소 첨가에 의해 포화되어 있는 것이 바람직하며, 수소 첨가율은 95% 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 99% 이상이다. 수소 첨가율이 95% 이상이면, 얻어지는 광학 필름의 내광성이나 내열 열화성이 보다 우수하다.When the hydrogenated norbornene-based resin has an unsaturated bond in the molecule, it is preferably saturated by hydrogenation, and the hydrogenation rate is preferably 95% or more, and more preferably 99% or more. When the hydrogenation rate is 95% or more, the light resistance and heat deterioration resistance of the resulting optical film are more excellent.

수소 첨가 노르보르넨계 수지의 폴리스티렌 환산에 의한 수 평균 분자량은 1만 내지 100만인 것이 바람직하다. 수 평균 분자량이 1만 이상이면, 얻어지는 광학 필름의 기계적 강도를 보다 높이기 쉬워, 100만 이하이면, 제막성이 손상되기 어렵다. 수소 첨가 노르보르넨계 수지의 폴리스티렌 환산에 의한 수 평균 분자량은, 보다 바람직하게는 1.5만 내지 70만이다.It is preferable that the number average molecular weight of the hydrogenated norbornene-based resin in terms of polystyrene is 10,000 to 1,000,000. When the number average molecular weight is 10,000 or more, it is easy to increase the mechanical strength of the obtained optical film more easily, and when it is 1 million or less, film forming property is hard to be impaired. The number average molecular weight of the hydrogenated norbornene-based resin in terms of polystyrene is more preferably 15,000 to 700,000.

수소 첨가 노르보르넨계 수지 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들어 닛폰 제온사제 「제오노아」 시리즈, 「제오넥스」 시리즈, 히타치 가세이사제 「옵토레즈」 시리즈, JSR사제 「아톤」 시리즈 등을 들 수 있다. 이 중에서도 특히 극성기를 분자 골격 중에 갖기 때문에, 물풀을 사용하여 편광판을 제작할 때 필요한, 적당한 투습성을 갖는 「아톤」 시리즈가 바람직하다.Examples of the hydrogenated norbornene resins on the market include the Nippon Xeon Corporation ``Zeonoa'' series, the ``Zeonex'' series, Hitachi Kasei Corporation ``Optorez'' series, JSR Corporation ``Aton'' series, etc. I can. Among these, especially since it has a polar group in the molecular skeleton, the "Aton" series, which is required when producing a polarizing plate using a water paste, is preferable.

<유기 미립자><Organic fine particles>

본 발명의 광학 필름은 유기 미립자를 포함한다. 유기 미립자는, 무기 미립자보다, 수소 첨가 노르보르넨계 수지와의 굴절률차를 일정 이하로 조정하기 쉽다.The optical film of the present invention contains organic fine particles. The organic fine particles are more likely to adjust the refractive index difference with the hydrogenated norbornene-based resin to a certain or less than the inorganic fine particles.

유기 미립자는 수지 미립자일 수 있다. 유기 미립자를 구성하는 수지의 예에는, 폴리스티렌 등의 폴리스티렌계 수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀계 수지; 폴리메타크릴산메틸 등의 아크릴계 수지; 실리콘 수지; 폴리불화비닐리덴 수지; 폴리불화에틸렌 수지; 에폭시 수지; 올레핀류, 스티렌류, (메트)아크릴산에스테르류, 벤조구아나민, 포름알데히드, 멜라민 등으로부터 선택되는 2종 이상의 모노머를 공중합시킨 공중합체 등을 들 수 있다. 이들 수지는 다관능 모노머류(2개 이상의 공중합성 이중 결합을 갖는 화합물)로 가교되어 있어도 된다.The organic fine particles may be resin fine particles. Examples of the resin constituting the organic fine particles include polystyrene resins such as polystyrene, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene; Acrylic resins such as polymethyl methacrylate; Silicone resin; Polyvinylidene fluoride resin; Polyethylene fluoride resin; Epoxy resin; And copolymers obtained by copolymerizing two or more monomers selected from olefins, styrenes, (meth)acrylic esters, benzoguanamine, formaldehyde, melamine, and the like. These resins may be crosslinked with polyfunctional monomers (compounds having two or more copolymerizable double bonds).

공중합체를 구성하는 (메트)아크릴산에스테르류의 예에는, (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산프로필, (메트)아크릴산부틸 등이 포함된다. 또한, (메트)아크릴산에스테르류란, 아크릴산에스테르류 또는 메타크릴산에스테르류를 의미한다. 올레핀류의 예에는, 디시클로펜타디엔, 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 염화비닐, 염화비닐리덴, 이소프렌, 클로로프렌, 부타디엔, 2,3-디메틸부타디엔 등이 포함된다. 스티렌류의 예에는, 스티렌, 메틸스티렌, 디메틸스티렌, 트리메틸스티렌, 에틸스티렌, 이소프로필스티렌, 클로로메틸스티렌, 메톡시스티렌, 아세톡시스티렌, 클로로스티렌, 디클로로스티렌, 브롬스티렌, 트리플루오로메틸스티렌, 비닐벤조산메틸에스테르 등이 포함된다. 다관능 모노머류의 예에는, 알릴(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠 등이 포함된다.Examples of (meth)acrylic acid esters constituting the copolymer include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, and the like. In addition, (meth)acrylic acid esters mean acrylic acid esters or methacrylic acid esters. Examples of olefins include dicyclopentadiene, ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, vinyl chloride, vinylidene chloride, isoprene, chloroprene, butadiene, 2,3-dimethylbutadiene, and the like. Examples of styrenes include styrene, methyl styrene, dimethyl styrene, trimethyl styrene, ethyl styrene, isopropyl styrene, chloromethyl styrene, methoxy styrene, acetoxy styrene, chloro styrene, dichloro styrene, brom styrene, trifluoromethyl styrene And vinyl benzoic acid methyl ester. Examples of polyfunctional monomers include allyl (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) Acrylate, dipropylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, divinylbenzene, and the like.

그 중에서도, 수소 첨가 노르보르넨계 수지와의 굴절률차를 작게 하기 쉽다는 점에서, 아크릴계 수지, 폴리스티렌 수지, (메트)아크릴산에스테르류 유래의 구조 단위와 스티렌류 유래의 구조 단위를 포함하는 공중합체(스티렌-아크릴 공중합체 등), 폴리에틸렌 수지, 에폭시 수지, 실리콘 수지, 폴리불화비닐리덴 수지 및 폴리불화에틸렌 수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이 바람직하고, (메트)아크릴산에스테르류 유래의 구조 단위와 스티렌류 유래의 구조 단위를 포함하는 공중합체(스티렌-아크릴 공중합체 등)가 보다 바람직하다. 이들 중합체는 다관능 모노머류로부터 유래하는 구조 단위를 더 포함하는 것이 바람직하다.Among them, the copolymer containing structural units derived from acrylic resins, polystyrene resins, and (meth)acrylic acid esters and structural units derived from styrenes from the viewpoint of being easy to reduce the difference in refractive index with hydrogenated norbornene resins ( Styrene-acrylic copolymer, etc.), polyethylene resin, epoxy resin, silicone resin, polyvinylidene fluoride resin, and polyethylene fluoride resin, and at least one member selected from the group consisting of is preferable, and structural units derived from (meth)acrylic acid esters and Copolymers (such as styrene-acrylic copolymers) containing structural units derived from styrenes are more preferable. It is preferable that these polymers further contain structural units derived from polyfunctional monomers.

유기 미립자와 수소 첨가 노르보르넨계 수지의 굴절률차는 0.01 이하인 것이 바람직하고, 0.005 이하인 것이 보다 바람직하다. 굴절률차가 0.01 이하이면, 수소 첨가 노르보르넨계 수지와 유기 미립자의 계면에 있어서의 반사율의 증대를 고도로 억제하기 쉽고, 후방 산란의 상승이나, 전체 광선 투과율의 저하를 고도로 억제하기 쉽다. 그에 의해, 광학 필름의 내부 헤이즈를 한층 증대시키기 어렵게 하고, 화상 표시 장치에 적용하였을 때의 콘트라스트의 저하를 한층 억제하기 쉽다.The difference in refractive index between the organic fine particles and the hydrogenated norbornene-based resin is preferably 0.01 or less, and more preferably 0.005 or less. When the refractive index difference is 0.01 or less, it is easy to highly suppress an increase in reflectance at the interface between the hydrogenated norbornene-based resin and the organic fine particles, and it is easy to highly suppress an increase in backscattering and a decrease in total light transmittance. Thereby, it makes it difficult to further increase the internal haze of the optical film, and it is easier to further suppress a decrease in contrast when applied to an image display device.

유기 미립자를 구성하는 수지는, 전술한 수지 중에서도, 굴절률차가 상기 범위를 만족하는 것이면 바람직하다. 수소 첨가 노르보르넨계 수지의 굴절률은, 통상 1.51 정도이기 때문에, 유기 미립자의 굴절률은, 예를 들어 1.45 내지 1.60 정도, 바람직하게는 1.50 내지 1.52 정도인 것 중에서, 광학 필름의 설계에 맞추어 선택되는 것이 바람직하다.The resin constituting the organic fine particles is preferable among the resins described above as long as the difference in refractive index satisfies the above range. Since the refractive index of hydrogenated norbornene-based resin is usually about 1.51, the refractive index of the organic fine particles is, for example, about 1.45 to 1.60, preferably about 1.50 to 1.52, which is selected according to the design of the optical film. desirable.

유기 미립자를 구성하는 수지의 굴절률의 예를, 산화규소나 산화알루미늄과 대비하여 나타낸다.An example of the refractive index of the resin constituting the organic fine particles is shown in comparison with silicon oxide or aluminum oxide.

멜라민 수지(굴절률 1.60)Melamine resin (refractive index 1.60)

폴리메타크릴산메틸(굴절률 1.49)Polymethyl methacrylate (refractive index 1.49)

메타크릴산메틸-스티렌 공중합체(굴절률 1.50 내지 1.59)Methyl methacrylate-styrene copolymer (refractive index 1.50 to 1.59)

폴리카르보네이트(굴절률 1.55)Polycarbonate (refractive index 1.55)

폴리에틸렌(굴절률 1.53)Polyethylene (refractive index 1.53)

폴리스티렌(굴절률 1.60)Polystyrene (refractive index 1.60)

폴리염화비닐(굴절률 1.46)Polyvinyl chloride (refractive index 1.46)

산화규소(굴절률 1.43)Silicon oxide (refractive index 1.43)

산화알루미늄(굴절률 1.76)Aluminum oxide (refractive index 1.76)

유기 미립자는, 경화 수축에 있어서, 미립자가 갖는 경화 수축에 대한 저항력이 적절하게 조정되어 있는 것이 바람직하다. 수축에 대한 저항력을 조정하기 위해서는, 사전에 3차원 가교의 정도를 바꾸어 제작한, 경도가 상이한 유기 미립자를 포함하는 광학 필름을 복수 준비하고, 광학 필름의 표면에 존재하는 요철을 평가함으로써, 적합한 요철면을 형성하기에 적합한 가교 정도를 선정해 두는 것이 바람직하다.It is preferable that the organic fine particles have appropriately adjusted resistance to curing shrinkage of the fine particles in curing shrinkage. In order to adjust the resistance against shrinkage, by preparing a plurality of optical films containing organic fine particles having different hardness, prepared by changing the degree of three-dimensional crosslinking in advance, and evaluating the irregularities present on the surface of the optical film, suitable irregularities. It is desirable to select the degree of crosslinking suitable for forming the surface.

유기 미립자는, 광학 필름 중에 있어서 응집체를 형성하지 않는 것이 바람직하다. 이것은 이하의 이유 때문이다. 즉, 유기 미립자의 응집체는, 광학 필름 중에 있어서는, 유기 미립자가 3차원적으로 이어진 구조를 갖고 있으며, 유기 미립자가 3차원적으로 이어진 구조로서는, 예를 들어 바구니형이나 사구체형을 들 수 있다. 유기 미립자가 3차원적으로 이어진 구조를 갖는 응집체는, 광학 필름 중에서 고경도의 매트릭스로서 존재하고, 해당 광학 필름의 후속 가공 등에 의해 발생하는 표면 요철이 불균일하게 된다. 결과로서 급준한 경사면과 완만한 경사면이 동시에 해당 필름 표면 상에 존재하게 되어, 미끄럼성을 부여할 수 없게 된다.It is preferable that the organic fine particles do not form an aggregate in the optical film. This is for the following reasons. That is, the aggregate of organic fine particles has a structure in which organic fine particles are connected three-dimensionally in the optical film, and examples of the structure in which the organic fine particles are connected three-dimensionally include a basket-like shape or a glomerular shape. Aggregates having a structure in which organic fine particles are connected in a three-dimensional manner exist as a matrix of high hardness in the optical film, and surface irregularities generated by subsequent processing of the optical film or the like become non-uniform. As a result, a steep inclined surface and a gentle inclined surface exist on the film surface at the same time, making it impossible to impart a sliding property.

유기 미립자는, 단립자에서의 형상이 구상인 것이 바람직하다. 유기 미립자의 단립자가 구상이면, 광학 필름을 갖는 화상 표시 장치의 콘트라스트를 보다 높일 수 있다. 「구상」에는, 예를 들어 진구상, 타원구상 등이 포함되지만, 소위 부정형의 것은 포함되지 않는다.It is preferable that the organic fine particles have a spherical shape in discrete particles. When the single particles of the organic fine particles are spherical, the contrast of the image display device having the optical film can be further increased. The "concept" includes, for example, a true sphere, an elliptical sphere, and the like, but does not include a so-called irregular shape.

유기 미립자의 평균 입자 직경은 0.10㎛ 이상 0.70㎛ 이하인 것이 바람직하다. 유기 미립자의 평균 입자 직경이 0.1㎛ 이상이면, 후술하는 바와 같은 요철 형상을 형성하기 쉽고(특히 Rz를 일정 이상으로 하기 쉽고), 평균 입자 직경이 0.7㎛ 이하이면, 유기 미립자에 의한 광의 확산을 억제하기 쉽고, 내부 헤이즈의 증대를 억제하고, 표시 장치에 있어서 적합한 콘트라스트가 얻어지기 쉽다. 유기 미립자의 평균 입자 직경은 0.1㎛ 이상 0.3㎛ 이하인 것이 보다 바람직하다.The average particle diameter of the organic fine particles is preferably 0.10 µm or more and 0.70 µm or less. When the average particle diameter of the organic fine particles is 0.1 µm or more, it is easy to form a concave-convex shape as described later (especially, it is easy to set Rz to a constant or more), and when the average particle diameter is 0.7 µm or less, the diffusion of light by the organic fine particles is suppressed. It is easy to perform, suppresses an increase in internal haze, and makes it easy to obtain a suitable contrast in a display device. The average particle diameter of the organic fine particles is more preferably 0.1 µm or more and 0.3 µm or less.

유기 미립자의 평균 입자 직경은, 이하의 방법으로 측정할 수 있다.The average particle diameter of the organic fine particles can be measured by the following method.

1) 광학 필름을 에폭시 수지로 포매한 후, 울트라 마이크로톰에 의해 약 100nm 두께의 초박 절편을 제작하고, 니혼 덴시제 투과형 전자 현미경 2000FX(가속 전압: 200kV)에 의해 2500 내지 10000배의 TEM 화상을 촬영한다.1) After embedding an optical film with an epoxy resin, an ultra-thin section with a thickness of about 100 nm was prepared by an ultra microtome, and a TEM image of 2500 to 10000 times was taken with a transmission electron microscope 2000FX (acceleration voltage: 200 kV) manufactured by Nippon Denshi. do.

2) 얻어진 화상을, 코니카 미놀타제 플랫 헤드 스캐너 Sitios9231로 전자 데이터화하고, 화상 해석 소프트웨어 ImagePro Plus를 사용하여, 광학 필름에 포함되는 유기 미립자의 평균 입자 직경의 측정을 행한다.2) The obtained image is converted into electronic data with a flat head scanner Sitios9231 manufactured by Konica Minolta, and the average particle diameter of the organic fine particles contained in the optical film is measured using the image analysis software ImagePro Plus.

구체적으로는, 100개의 유기 미립자에 대하여, 입자 투영 면적과 동등한 면적을 갖는 원의 직경으로 표시되는 원 상당 직경을 계산하고, 그의 평균값을 「유기 미립자의 평균 입자 직경」으로 한다.Specifically, for 100 organic fine particles, a circle-equivalent diameter represented by the diameter of a circle having an area equal to the particle projection area is calculated, and the average value is taken as "average particle diameter of organic fine particles".

또한, 스캐너로 판독한 화상으로부터 해석을 행하기 위해, 유기 미립자의 화상의 콘트라스트를 강조함으로써, 화상 해석 소프트웨어가 유기 미립자를 인식할 수 있도록 하는 필터 처리를 행한다. 또한, 이 필터 조건을 변경함으로써, 콘트라스트의 최적화를 행한다.In addition, in order to perform analysis from an image read by a scanner, a filter process is performed so that the image analysis software can recognize the organic fine particles by emphasizing the contrast of the image of the organic fine particles. Further, by changing this filter condition, the contrast is optimized.

필터 처리는 메디안 3×3, 이어서 평탄화 20 픽셀, 이어서 하이패스 3×3, 이어서 메디안 3×3을 사용한다. 이어서, 상기 콘트라스트를 최적화한 화상으로부터 100개의 유기 미립자를 추출하고, 개개의 입자의 형상을 화상 해석 소프트웨어로 측정하여, 평균 입자 직경을 측정한다.The filter process uses median 3x3, then flattened 20 pixels, then high pass 3x3, then median 3x3. Next, 100 organic fine particles are extracted from the image in which the contrast has been optimized, the shape of the individual particles is measured with image analysis software, and the average particle diameter is measured.

유기 미립자의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 수소 첨가 노르보르넨계 수지에 대하여 0.1질량% 이상 2.0질량% 이하인 것이 바람직하다. 유기 미립자의 함유량이 0.1질량% 이상이면, 후술하는 바와 같은 요철 형상을 보다 확실하게 형성하기 쉽고, 2.0질량% 이하이면, 응집체를 발생시키지 않고, 해당 광학 필름의 내부 헤이즈의 증대나, 표면에 급준한 경사면과 완만한 경사면이 존재함에 따른 요철의 변동이 발생하는 것을 억제하기 쉽다. 유기 미립자의 함유량은 0.1질량% 이상 0.5질량% 이하인 것이 보다 바람직하다.Although the content of the organic fine particles is not particularly limited, it is preferably 0.1% by mass or more and 2.0% by mass or less with respect to the hydrogenated norbornene-based resin. When the content of the organic fine particles is 0.1% by mass or more, it is easier to more reliably form an uneven shape as described later, and when it is 2.0% by mass or less, no aggregates are generated, and the internal haze of the optical film is increased or the surface is impregnated. It is easy to suppress the occurrence of fluctuations in irregularities due to the presence of a steady slope and a gentle slope. The content of the organic fine particles is more preferably 0.1% by mass or more and 0.5% by mass or less.

<그 밖의 성분><Other ingredients>

본 발명의 광학 필름은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 각종 첨가제를 더 포함하고 있어도 된다. 첨가제의 예에는 자외선 흡수제, 가소제, 열화 억제제, 위상차 상승제, 파장 분산 개량제 등이 포함된다. 이하에, 본 발명의 광학 필름에 적용 가능한 대표적인 첨가제에 대하여 나타낸다.The optical film of the present invention may further contain various additives as long as the effect of the present invention is not impaired. Examples of the additive include an ultraviolet absorber, a plasticizer, a deterioration inhibitor, a retardation increasing agent, a wavelength dispersion improving agent, and the like. Below, it shows about typical additives applicable to the optical film of the present invention.

(자외선 흡수제)(Ultraviolet absorber)

자외선 흡수제로서는, 예를 들어 옥시벤조페논계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물, 살리실산에스테르계 화합물, 벤조페논계 화합물, 시아노아크릴레이트계 화합물, 니켈 착염계 화합물 등을 들 수 있지만, 착색이 적은 벤조트리아졸계 화합물이 바람직하다. 또한, 일본 특허 공개 평10-182621호 공보, 일본 특허 공개 평8-337574호 공보에 기재된 자외선 흡수제, 일본 특허 공개 평6-148430호 공보에 기재된 고분자 자외선 흡수제도 바람직하게 사용된다. 자외선 흡수제로서는, 편광자나 유기 EL 소자의 열화 방지의 관점에서, 파장 370nm 이하의 자외선 흡수능이 우수하며, 또한 유기 EL 소자의 표시성의 관점에서, 파장 400nm 이상의 가시광의 흡수가 적은 특성을 구비하고 있는 것이 바람직하다.Examples of the ultraviolet absorber include oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex salt compounds, etc. Sol-based compounds are preferred. Further, the ultraviolet absorber described in Japanese Patent Laid-Open No. Hei 10-182621, Japanese Patent Laid-Open No. 8-337574, and the polymer ultraviolet absorber described in Japanese Patent Laid-Open No. Hei 6-148430 are also preferably used. As an ultraviolet absorber, it is excellent in absorbing ultraviolet rays with a wavelength of 370 nm or less from the viewpoint of preventing deterioration of a polarizer or an organic EL element, and has a characteristic that absorption of visible light with a wavelength of 400 nm or more is small from the viewpoint of display properties of the organic EL element. desirable.

벤조트리아졸계 자외선 흡수제로서는, 예를 들어 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-3'-(3",4",5",6"-테트라히드로프탈이미도메틸)-5'-메틸페닐]벤조트리아졸, 2,2-메틸렌비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-(2H-벤조트리아졸-2-일)페놀], 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-6-(직쇄 및 측쇄 도데실)-4-메틸페놀, 옥틸-3-[3-t-부틸-4-히드록시-5-(클로로-2H-벤조트리아졸-2-일)페닐]프로피오네이트와 2-에틸헥실-3-[3-t-부틸-4-히드록시-5-(5-클로로-2H-벤조트리아졸-2-일)페닐]프로피오네이트의 혼합물 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되지 않는다. 또한, 시판품으로서 「티누빈(TINUVIN) 109」, 「티누빈(TINUVIN) 171」, 「티누빈(TINUVIN) 326」, 「티누빈(TINUVIN) 328」(이상, BASF 재팬사제)을 바람직하게 사용할 수 있다.As a benzotriazole-based ultraviolet absorber, for example, 2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3',5'-di-t-butylphenyl) Benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3',5'-di-t-butylphenyl )-5-chlorobenzotriazole, 2-[2'-hydroxy-3'-(3",4",5",6"-tetrahydrophthalimidomethyl)-5'-methylphenyl]benzotriazole, 2,2-methylenebis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-(2H-benzotriazol-2-yl)phenol], 2-(2'-hydroxy-3' -t-Butyl-5'-methylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-6-(straight and branched dodecyl)-4-methylphenol, octyl-3 -[3-t-butyl-4-hydroxy-5-(chloro-2H-benzotriazol-2-yl)phenyl]propionate and 2-ethylhexyl-3-[3-t-butyl-4- A mixture of hydroxy-5-(5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl)phenyl]propionate, etc. are mentioned, but the present invention is not limited thereto. In addition, as a commercial item, ``TINUVIN 109'', ``TINUVIN 171'', ``TINUVIN 326'', ``TINUVIN 328'' (above, manufactured by BASF Japan) are preferably used. I can.

자외선 흡수제의 함유량은, 수소 첨가 노르보르넨계 수지에 대하여 0.1질량% 이상 5.0질량% 이하인 것이 바람직하고, 0.5질량% 이상 5.0질량% 이하인 것이 보다 바람직하다.The content of the ultraviolet absorber is preferably 0.1% by mass or more and 5.0% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or more and 5.0% by mass or less with respect to the hydrogenated norbornene-based resin.

(가소제)(Plasticizer)

일반적으로, 광학 필름은, 유연성이 부족하여, 필름에 굽힘 응력이나 전단 응력이 가해지면, 필름에 균열 등이 발생하기 쉽다. 또한, 광학 필름으로서 가공할 때, 절단부에 금이 가기 쉽고, 절삭 칩이 발생하기 쉽다. 발생한 절삭 칩은, 광학 필름을 오염시켜, 광학적 결함의 원인이 되고 있었다. 이들 문제점을 개량하기 위해, 광학 필름에 가소제를 함유시킬 수 있다.In general, optical films lack flexibility, and when bending stress or shear stress is applied to the film, cracks or the like are likely to occur in the film. In addition, when processing as an optical film, the cut portion is easily cracked, and cutting chips are easily generated. The generated cutting chips contaminated the optical film and caused optical defects. In order to improve these problems, it is possible to contain a plasticizer in the optical film.

가소제의 예에는, 프탈산에스테르계 화합물, 트리멜리트산에스테르계 화합물, 지방족 이염기산에스테르계 화합물, 당에스테르계 화합물, 정인산에스테르계 화합물, 아세트산에스테르계 화합물, 폴리에스테르ㆍ에폭시화에스테르계 화합물, 리시놀산에스테르계 화합물, 폴리올레핀계 화합물, 폴리에틸렌글리콜계 화합물 등을 들 수 있다. 또한, 상온 및 상압 하에서 액상이며, 또한 비점이 200℃ 이상인 화합물로부터 선택하는 것이 바람직하다. 구체적인 예에는, 지방족 이염기산에스테르계, 프탈산에스테르계, 폴리올레핀계 화합물을 들 수 있다. 그 중에서도, 지방족 이염기산에스테르계 화합물이나 당에스테르계 화합물이, 수소 첨가 노르보르넨 수지의 배향을 완화시키고, 위상차값을 저하시킬 수 있다는 관점에서 보다 바람직하다.Examples of plasticizers include phthalic acid ester compounds, trimellitic acid ester compounds, aliphatic dibasic acid ester compounds, sugar ester compounds, orthophosphoric acid ester compounds, acetic acid ester compounds, polyester/epoxylated ester compounds, and ricinoleic acid. Ester compounds, polyolefin compounds, polyethylene glycol compounds, and the like. Further, it is preferable to select from compounds which are liquid under normal temperature and pressure and have a boiling point of 200°C or higher. As a specific example, an aliphatic dibasic acid ester system, a phthalic acid ester system, and a polyolefin type compound are mentioned. Among them, an aliphatic dibasic acid ester compound or a sugar ester compound is more preferable from the viewpoint of reducing the orientation of the hydrogenated norbornene resin and reducing the retardation value.

가소제의 함유량은, 수소 첨가 노르보르넨계 수지에 대하여, 0.5질량% 이상 40.0질량% 이하인 것이 바람직하고, 1.0질량% 이상 30.0질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 3.0질량% 이상 20.0질량% 이하인 것이 특히 바람직하다. 가소제의 첨가량이 0.5질량% 이상이면, 가소 효과가 충분하고, 가공 적성이 향상된다. 또한, 40질량% 이하이면, 장시간 경시된 경우에 있어서의 가소제의 분리 용출을 억제할 수 있고, 광학적 불균일, 다른 부품에 대한 오염 등을 보다 확실하게 억제할 수 있다.The content of the plasticizer is preferably 0.5% by mass or more and 40.0% by mass or less, more preferably 1.0% by mass or more and 30.0% by mass or less, particularly preferably 3.0% by mass or more and 20.0% by mass or less with respect to the hydrogenated norbornene-based resin. Do. When the addition amount of the plasticizer is 0.5% by mass or more, the plasticizing effect is sufficient and the processing suitability is improved. Moreover, when it is 40 mass% or less, separation and elution of the plasticizer can be suppressed in the case of elapsed time for a long time, and optical non-uniformity, contamination to other parts, etc. can be suppressed more reliably.

(열화 방지제)(Deterioration inhibitor)

열화 방지제의 예에는 산화 방지제, 과산화물 분해제, 라디칼 중합 금지제, 금속 불활성화제, 산 포획제, 아민류 등이 포함된다.Examples of the deterioration inhibitor include antioxidants, peroxide decomposing agents, radical polymerization inhibitors, metal deactivators, acid trapping agents, amines, and the like.

열화 방지제에 대해서는, 예를 들어 일본 특허 공개 평3-199201호 공보, 일본 특허 공개 평5-197073호 공보, 일본 특허 공개 평5-194789호 공보, 일본 특허 공개 평5-271471호 공보, 일본 특허 공개 평6-107854호 공보 등에 기재가 있다. 특히 바람직한 열화 방지제의 예로서는, 부틸화히드록시톨루엔(약칭: BHT), 트리벤질아민(약칭: TBA)을 들 수 있다.Regarding the deterioration inhibitor, for example, Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei 3-199201, Unexamined Japanese Patent No. 5-197073, Unexamined Japanese Patent No. 5-194789, Unexamined Japanese Patent No. 5-271471, Japanese Patent There is a description in Publication No. Hei 6-107854. Examples of particularly preferred deterioration inhibitors include butylated hydroxytoluene (abbreviation: BHT) and tribenzylamine (abbreviation: TBA).

광학 필름은, 하나의 층(단층)으로 구성되어도 되고, 복수의 층으로 구성되어도 되지만, 표시 불균일이 적고, 박형화가 가능하다는 점 등에서, 단층인 것이 바람직하다.The optical film may be composed of one layer (single layer), or may be composed of a plurality of layers, but it is preferable that it is a single layer from the viewpoint that display unevenness is small and thickness reduction is possible.

<물성><physical properties>

필름 표면의 요철은, 일반적으로는 산술 평균 조도(Ra) 또는 10점 평균 조도(Rz)로 표현되지만, Ra나 Rz를 크게 하기만 해서는, 필름 미끄럼성의 개선에는 불충분하다. 특히, 수소 첨가 노르보르넨계 수지와 같은 탄성률이 낮은 수지는, 필름의 휨이 크고, Ra나 Rz가 커도, 요철의 평균 간격(Sm)이 크면, 필름끼리의 첩부를 발생시키기 쉽고, 미끄럼성은 불충분해지기 쉽다. Sm을 작게 하기 위해서는, 미립자의 평균 입자 직경을 작게 하면 되지만, Ra나 Rz도 작아지기 쉽다. 이와 같이 Ra나 Rz를 크게 하면서, Sm을 작게 하기는 어려웠다.The irregularities on the film surface are generally expressed by arithmetic average roughness (Ra) or 10-point average roughness (Rz), but simply increasing Ra or Rz is insufficient for improvement of film slipperiness. In particular, resins having a low elastic modulus such as hydrogenated norbornene-based resins have a large warpage of the film, and even if Ra or Rz is large, if the average spacing of irregularities (Sm) is large, it is easy to attach the films to each other, and the sliding property is insufficient. Easy to get In order to reduce Sm, the average particle diameter of the fine particles may be decreased, but Ra and Rz tend to be small. In this way, it was difficult to decrease Sm while increasing Ra or Rz.

본 발명에서는, 적어도 필름 표면의 요철의 제곱 평균 평방근 경사(RΔq)를 일정 이상으로 하고, 필요에 따라 유기 미립자의 평균 입자 직경 등이나 함유량 등을 조정함으로써, Rz를 크게 하면서, Sm을 작게 할 수 있어, 필름의 미끄럼성을 개선할 수 있다는 것, 그에 의해 필름의 첩부를 억제할 수 있다는 것을 알아냈다.In the present invention, by making at least the root mean square slope (RΔq) of the irregularities on the film surface, and adjusting the average particle diameter or the content of the organic fine particles as necessary, Sm can be reduced while increasing Rz. In addition, it was found that the sliding property of the film can be improved, and thereby the sticking of the film can be suppressed.

구체적으로는, 본 발명의 광학 필름은, 하기 식 (1) 내지 (3)의 관계를 만족한다.Specifically, the optical film of the present invention satisfies the relationship of the following formulas (1) to (3).

식 (1): 5㎛≤Sm≤10㎛Equation (1): 5㎛≤Sm≤10㎛

식 (2): 50nm≤Rz≤150nmEquation (2): 50nm≤Rz≤150nm

식 (3): 0.5≤RΔq≤2.0Equation (3): 0.5≤RΔq≤2.0

식 (1) 내지 (3)을 동시에 만족하는 광학 필름은, 임의의 방법으로 얻을 수 있지만, 예를 들어 유기 미립자의 극성이나 평균 입자 직경 등의 조정, 연신 조건의 조정, 필요에 따라 추가로 유기 미립자의 함유량 등의 조정에 의해 얻을 수 있다. 즉, 필름 표면에 적절한 요철을 발생시키기 위해서는, 유기 미립자를 필름의 표면 근방에 존재시킬 필요가 있고, 특히 1) 수소 첨가 노르보르넨 수지에 극성을 맞춘 유기 미립자를 선택함으로써, 계면 자유 에너지를 안정시키고, 2) 유기 미립자를 필름 표면으로부터 돌출되도록 연신 조건을 조정하며, 또한 3) 응집되지 않을 정도로 평균 입자 직경이 작은 유기 미립자를 선택하는 것이 바람직하다. RΔq나 Rz는, 주로 1)과 2)에 의해 일정 이상으로 하기 쉽고, Sm은, 주로 1)과 3)에 의해 일정 이하로 할 수 있다. 그에 의해, 유기 미립자의 평균 입자 직경을 크게 할 필요가 없고, 수소 첨가 노르보르넨계 수지와의 굴절률의 차가 지나치게 커지는 일도 없다. 그에 의해, 광학 필름으로 한 경우에, 내부 헤이즈의 증대나 광선 투과율의 저하를 억제할 수 있다.An optical film that satisfies the formulas (1) to (3) at the same time can be obtained by any method, but, for example, adjustment of the polarity and average particle diameter of the organic fine particles, adjustment of stretching conditions, and additional organic It can be obtained by adjusting the content of fine particles or the like. That is, in order to generate appropriate irregularities on the film surface, it is necessary to present organic fine particles in the vicinity of the surface of the film. In particular, by selecting 1) organic fine particles matching the polarity of the hydrogenated norbornene resin, the interfacial free energy is stabilized. It is preferable to 2) adjust the stretching conditions so that the organic fine particles protrude from the film surface, and 3) select the organic fine particles having a small average particle diameter so as not to be aggregated. RΔq and Rz are easy to be set to a constant or more mainly by 1) and 2), and Sm can be made to be less than or equal to a constant mainly by 1) and 3). Thereby, it is not necessary to increase the average particle diameter of the organic fine particles, and the difference in refractive index with the hydrogenated norbornene resin does not become too large. Thereby, in the case of setting as an optical film, an increase in internal haze and a decrease in light transmittance can be suppressed.

특히, 유기 미립자에 의해 형성되는 필름 표면의 요철은, 유기 미립자의 극성, 즉 수소 첨가 노르보르넨 수지와 유기 미립자의 극성의 차에 의존하며, 그 차가 작을수록, 필름 표면 근방에 편재되거나, 또는 필름 표면으로부터 밖으로 돌출되기 쉽다. Sm을 작게 하면서, Rz를 크게 하기 위해서는, 적어도 광학 필름의 표면으로부터 출현하는 유기 미립자의 접선과 계면이 이루는 각(제곱 평균 평방근 경사; RΔq)을 크게 하고, 필요에 따라 추가로 유기 미립자의 함유량 등을 조정하면 된다.In particular, the irregularities on the surface of the film formed by the organic fine particles depend on the polarity of the organic fine particles, that is, the difference between the polarity of the hydrogenated norbornene resin and the organic fine particles, and the smaller the difference, the more unevenly distributed in the vicinity of the film surface, or It is easy to protrude out from the film surface. In order to increase Rz while reducing Sm, at least increase the angle (root mean square slope; RΔq) between the tangent line of the organic fine particles appearing from the surface of the optical film and the interface, and if necessary, the content of the organic fine particles, etc. Just adjust

(요철의 평균 간격(Sm))(Average spacing of irregularities (Sm))

요철의 평균 간격(Sm)은, 인접하는 볼록부 또는 오목부간의 평균 중심간 거리, 즉 볼록부 또는 오목부의 정점을 해당 볼록부 또는 오목부의 중심으로 하고, 인접하는 볼록부의 중심간 거리 또는 오목부의 중심간 거리를 평균한 것이다. 요철의 평균 간격(Sm)은, JIS B 0601(2001)에 있어서, 윤곽 요소 곡선의 평균 길이로서도 정의된다.The average spacing (Sm) of the concave and convex portions is the average center-to-center distance between adjacent convex portions or concave portions, that is, the apex of the convex portion or concave portion is the center of the convex portion or concave portion, and the distance between the centers of the adjacent convex portion or the concave portion It is the average of the distance between the centers. The average interval (Sm) of irregularities is also defined as the average length of the contour element curve in JIS B 0601 (2001).

식 (1)에 나타나는 바와 같이, 요철의 평균 간격(Sm)은 5㎛ 이상인 것이 바람직하다. 요철의 평균 간격(Sm)이 5㎛ 이상이면, 볼록부가 고밀도로 형성됨에 따른 내부 헤이즈의 증대를 억제하기 쉬울 뿐만 아니라, 표리면의 계면 자유 에너지의 차가 지나치게 커지지 않기 때문에, 광학 필름의 컬이 발생하기 어렵고, 그에 따른 편광자와의 밀착성의 저하를 억제할 수 있다. 요철의 평균 간격(Sm)이 10㎛ 이하이면, 광학 필름의 표면의 요철의 수가 적절하게 많기 때문에, 미끄럼성이 얻어지기 쉽고, 필름의 첩부를 억제할 수 있다.As shown in Formula (1), it is preferable that the average interval (Sm) of irregularities is 5 micrometers or more. If the average spacing (Sm) of the irregularities is 5㎛ or more, it is easy to suppress the increase in internal haze due to the formation of the convex portion at high density, and the difference in the interfacial free energy between the front and back surfaces is not too large, causing curling of the optical film. It is difficult to do, and the resulting decrease in adhesion to the polarizer can be suppressed. When the average interval (Sm) of the irregularities is 10 µm or less, since the number of irregularities on the surface of the optical film is appropriately large, the slip property is easily obtained and the sticking of the film can be suppressed.

요철의 평균 간격(Sm)은, 후술하는 바와 같이, 촉침식 표면 조도 측정기 등에 의해 측정할 수 있다. 예를 들어, 다이아몬드를 포함하는 선단부를 꼭지각 55도의 원추형으로 한 직경 1mm의 측정 침을 통하여 미세 요철 구조면 상을 일정 방향으로 주사하고, 그 경우의 측정 침의 상하 방향의 이동 변화를 측정하여 그것을 기록한 조도 곡선을 얻을 수 있으며, 그 결과로부터, 볼록부의 중심간 거리 또는 오목부간의 중심간 거리를 측정하여, 평균값을 구할 수 있다. 혹은, 전술한 바와 같이, 광학 간섭식 표면 조도 측정기에 의해 측정할 수도 있다.The average interval Sm of the irregularities can be measured by a stylus type surface roughness meter or the like, as described later. For example, through a measuring needle having a diameter of 1 mm in which the tip of the diamond is formed into a cone with a vertex angle of 55 degrees, scan the surface of the fine uneven structure in a certain direction, and in that case, the movement change in the vertical direction of the measuring needle is measured. The recorded roughness curve can be obtained, and from the result, the distance between the centers of the convex portions or the distance between the centers of the concave portions can be measured, and an average value can be obtained. Alternatively, as described above, it may be measured by an optical interference type surface roughness meter.

요철의 평균 간격(Sm)은, 주로 유기 미립자의 극성, 평균 입자 직경, 연신 조건(연신율)에 의해 조정할 수 있다. 요철의 평균 간격(Sm)을 작게 하기 위해서는, 유기 미립자의 극성을 낮게 하여 응집체를 형성하기 어렵게 하고, 유기 미립자의 평균 입자 직경은 작게 하며, 연신율은 (유기 미립자끼리의 간격이 넓어지지 않도록) 낮게 하는 것이 바람직하다.The average spacing (Sm) of irregularities can be adjusted mainly by the polarity of the organic fine particles, the average particle diameter, and the stretching conditions (elongation rate). In order to reduce the average spacing (Sm) of the irregularities, the polarity of the organic fine particles is lowered to make it difficult to form agglomerates, the average particle diameter of the organic fine particles is made small, and the elongation is low (so that the gap between the organic fine particles does not widen). It is desirable to do.

(10점 평균 조도(Rz))(10 points average illuminance (Rz))

10점 평균 조도(Rz)는, JIS B 0601(2001)에 있어서, 기준 길이에 있어서의 윤곽 곡선 중에서, 기준이 되는 평균선으로부터의 가장 높은 산의 높이(Zp)와, 기준이 되는 평균선으로부터의 가장 깊은 골짜기의 깊이(Zv)의 합으로서 표시되는 것이며, 최대 높이(Rz)로서 정의된다. 기준이 되는 평균선은, JIS B0601(2001)에 기초하여, 조도 곡선에 평균선을 그었을 때, 측정 길이 내에서 선의 상하에 생기는 산의 면적의 합계가 상하에서 동등하게 되도록 그은 선을 말한다.In JIS B 0601 (2001), the 10-point average roughness (Rz) is the highest peak height (Zp) from the reference average line and the highest peak from the reference average line among the contour curves at the reference length. It is expressed as the sum of the depths Zv of the deep valley, and is defined as the maximum height Rz. The standard average line refers to a line drawn so that the sum of the areas of peaks occurring above and below the line within the measurement length becomes equal from the top and bottom when the average line is drawn on the roughness curve based on JIS B0601 (2001).

식 (2)에 나타나는 바와 같이, 10점 평균 조도(Rz)는 50nm 이상인 것이 바람직하다. 10점 평균 조도 Rz가 50nm 이상이면, 볼록 부분의 높이가 충분하기 때문에, 광학 필름의 미끄럼성을 높이기 쉽다. 10점 평균 조도(Rz)가 150nm 이하이면, 필름 표면의 볼록부의 높이가 지나치게 커짐에 따른 내부 헤이즈의 증대나 편광자와의 밀착성의 저하를 억제할 수 있다. 10점 평균 조도(Rz)는 70nm 이상 150nm 이하인 것이 보다 바람직하다.As shown in Formula (2), it is preferable that the 10-point average roughness (Rz) is 50 nm or more. When the 10-point average roughness Rz is 50 nm or more, the height of the convex portion is sufficient, so that the sliding property of the optical film is easily improved. When the 10-point average roughness (Rz) is 150 nm or less, an increase in internal haze and a decrease in adhesion to a polarizer due to an excessive increase in the height of the convex portion on the film surface can be suppressed. It is more preferable that the 10-point average roughness (Rz) is 70 nm or more and 150 nm or less.

10점 평균 조도(Rz)는, 주로 유기 미립자의 극성이나 연신 조건(연신율)에 따라 조정할 수 있다. 10점 평균 조도(Rz)를 크게 하기 위해서는, 유기 미립자와 수소 첨가 노르보르넨계 수지의 극성차를 작게 함으로써, 유기 미립자를 필름 표면에 편재시키기 쉽게 하고, 연신율을 (유기 미립자가 필름 표면으로부터 나오기 쉬워지도록) 크게 하는 것이 바람직하다.The 10-point average roughness (Rz) can be adjusted mainly according to the polarity of the organic fine particles and the stretching conditions (elongation rate). In order to increase the 10-point average roughness (Rz), by reducing the polarity difference between the organic fine particles and the hydrogenated norbornene-based resin, the organic fine particles are easily distributed on the film surface, and the elongation is increased (organic fine particles are more likely to come out from the film surface. It is desirable to make it larger.

(제곱 평균 평방근 경사(RΔq))(Root mean square slope (RΔq))

제곱 평균 평방근 경사(RΔq)는, 기준 길이에 있어서의 국부 경사 dZ/dX의 제곱 평균 평방근을 나타낸 것이다.The root mean square slope (RΔq) represents the root mean square of the local slope dZ/dX in the reference length.

식 (3)에 나타나는 바와 같이, 제곱 평균 평방근 경사(RΔq)는 0.5 이상인 것이 바람직하다. 제곱 평균 평방근 경사(RΔq)가 0.5 이상이면, Sm을 작게 하며, 또한 Rz를 크게 하기 쉬우므로, 필름의 휨에 의한 첩부가 발생하기 어렵고, 양호한 미끄럼성이 얻어지기 쉽다. 또한, 제곱 평균 평방근 경사(RΔq)가 2.0 이하이면, 필름 표면의 볼록부의 높이가 지나치게 커짐에 따른 내부 헤이즈의 증대나 편광자와의 밀착성의 저하를 억제할 수 있다. 제곱 평균 평방근 경사(RΔq)는 0.65 이상 1.3 이하인 것이 보다 바람직하다.As shown in Formula (3), it is preferable that the root mean square slope (RΔq) is 0.5 or more. When the root mean square inclination (RΔq) is 0.5 or more, Sm is reduced and Rz is easily increased, so that sticking due to warping of the film is difficult to occur, and good sliding properties are easily obtained. In addition, when the root mean square inclination RΔq is 2.0 or less, an increase in internal haze and a decrease in adhesion to a polarizer due to an excessive increase in the height of the convex portion on the film surface can be suppressed. It is more preferable that the root mean square slope (RΔq) is 0.65 or more and 1.3 or less.

제곱 평균 평방근 경사(RΔq)는, 주로 유기 미립자의 극성이나 연신 조건(연신율)에 따라 조정할 수 있다. 제곱 평균 평방근 경사(RΔq)를 크게 하기 위해서는, 유기 미립자와 수소 첨가 노르보르넨계 수지의 극성차를 작게 함으로써, 유기 미립자를 필름 표면에 편재시키기 쉽게 하고, 연신율을 (유기 미립자가 필름 표면으로부터 나오기 쉬워지도록) 크게 하는 것이 바람직하다.The root mean square inclination RΔq can be adjusted mainly according to the polarity of the organic fine particles and the stretching conditions (elongation rate). In order to increase the root mean square gradient (RΔq), by reducing the polarity difference between the organic fine particles and the hydrogenated norbornene-based resin, the organic fine particles are easily distributed on the film surface, and the elongation is increased (organic fine particles are more likely to emerge from the film surface. It is desirable to make it larger.

10점 평균 조도(Rz), 요철의 평균 간격(Sm) 및 제곱 평균 평방근 경사(RΔq)의 측정은, JIS B 0601:2001에 준하여 측정할 수 있다. 측정은, 25℃, 65% RH 환경 하에서 측정 시료끼리 중첩되지 않는 조건에서 24시간 조습한 후, 23℃ 55% RH의 조건 하에서 행한다. 측정 시료끼리 중첩되지 않는 조건이란, 예를 들어 시료의 에지 부분을 높게 한 상태에서 권취하는 방법이나 시료와 시료의 사이에 종이를 끼워 겹치는 방법, 두꺼운 종이 등으로 프레임을 제작하고 그 네 코너를 고정하는 방법 중 어느 것이다. 측정 장치로서는, 예를 들어 WYKO사제 RSTPLUS 비접촉 3차원 미소 표면 형상 측정 시스템(광학 간섭식 표면 조도 측정기의 대표예) 등을 들 수 있다. 구체적인 측정 조건은, 후술하는 실시예와 마찬가지로 할 수 있다.Measurement of the 10-point average roughness (Rz), the average spacing of irregularities (Sm), and the root mean square slope (RΔq) can be measured according to JIS B 0601:2001. The measurement is carried out under conditions of 23°C and 55% RH after conditioning for 24 hours under conditions in which measurement samples do not overlap each other in an environment at 25°C and 65% RH. Conditions in which the measurement samples do not overlap each other are, for example, a method of winding with a high edge of the sample, a method of sandwiching paper between the sample and the sample, and making a frame with thick paper and fixing the four corners. Which is the way to do it. As a measuring device, the RSTPLUS non-contact three-dimensional micro-surface shape measuring system (a representative example of an optical interference type surface roughness measuring device) etc. manufactured by WYKO is mentioned, for example. Specific measurement conditions can be performed in the same manner as in Examples described later.

(내부 헤이즈)(Internal haze)

본 발명의 광학 필름의 내부 헤이즈는 0.10% 이하인 것이 바람직하고, 0.05% 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.02% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0.01% 이하인 것이 특히 바람직하다. 내부 헤이즈값이 작은 편이 투명성이 좋으므로 바람직하다.The internal haze of the optical film of the present invention is preferably 0.10% or less, more preferably 0.05% or less, still more preferably 0.02% or less, and particularly preferably 0.01% or less. A smaller internal haze value is preferable because transparency is good.

내부 헤이즈란, 필름 내부의 산란 인자에 의해 발생하는 헤이즈이다. 내부 헤이즈는, 필름 굴절률±0.05의 굴절률의 용제를 필름 계면에 적하하여, 필름 표면의 헤이즈를 가능한 한 무시할 수 있는 상태로 하여, 헤이즈 미터에 의해 측정된다. 내부 헤이즈 측정 장치로서는, 헤이즈 미터(탁도계)(형식: NDH 2000, 닛폰 덴쇼쿠(주)제)를 사용하고, 광원으로서는 5V9W 할로겐구를 사용하고, 수광부에는 실리콘 포토셀(비시감도 필터 구비)을 사용한다. 또한, 측정은, JIS K-7136에 준거하여 행하기로 한다. 내부 헤이즈의 측정은, 광학 필름을 23℃ 55% RH의 환경에서 5시간 이상 조습한 후에 행한다. 구체적인 측정 수순 및 측정 조건은, 후술하는 실시예와 마찬가지로 할 수 있다.Internal haze is a haze generated by a scattering factor inside the film. The internal haze is measured by a haze meter by dropping a solvent having a refractive index of ±0.05 of the film refractive index onto the film interface, making the haze of the film surface as negligible as possible. As an internal haze measuring device, a haze meter (turbidimeter) (model: NDH 2000, manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.) was used, a 5V9W halogen sphere was used as a light source, and a silicon photocell (with a non-visible filter) was used in the light receiving part. use. In addition, the measurement will be performed in accordance with JIS K-7136. The measurement of the internal haze is performed after the optical film is humidified in an environment of 23°C and 55% RH for 5 hours or more. Specific measurement procedures and measurement conditions can be performed in the same manner as in Examples described later.

(마찰 계수)(Friction coefficient)

본 발명의 광학 필름의, JIS K 7125(ISO8295)에 준거하여 측정되는 마찰 계수는 0.5 이상 0.8 이하인 것이 바람직하다. 마찰 계수가 상기 범위 내인 광학 필름은 양호한 미끄럼성을 가질 수 있다.It is preferable that the coefficient of friction of the optical film of the present invention measured in accordance with JIS K 7125 (ISO8295) is 0.5 or more and 0.8 or less. An optical film having a coefficient of friction within the above range can have good sliding properties.

광학 필름의 내부 헤이즈 및 마찰 계수는, 필름 표면의 요철 형상(특히 Sm과 Rz), 유기 미립자의 평균 입자 직경이나 함유량 등에 따라 조정된다.The internal haze and friction coefficient of the optical film are adjusted according to the uneven shape (especially Sm and Rz) of the film surface, the average particle diameter or content of the organic fine particles, and the like.

(위상차값)(Phase difference value)

본 발명의 광학 필름의, 하기 식 (I)로 정의되는 면 내 방향의 위상차값 Ro(nm)는, 30≤|Ro|≤70nm를 만족하는 것이 바람직하다. 하기 식 (II)로 정의되는 두께 방향의 위상차값 Rt(nm)는, 70≤|Rt|≤150nm를 만족하는 것이 바람직하다.It is preferable that the retardation value Ro(nm) of the optical film of the present invention in the in-plane direction defined by the following formula (I) satisfies 30≦|Ro|≦70 nm. It is preferable that the retardation value Rt(nm) in the thickness direction defined by the following formula (II) satisfies 70≦|Rt|≦150 nm.

식 (I) Ro=(nx-ny)×dFormula (I) Ro=(nx-ny)×d

식 (II) Rt={(nx+ny)/2-nz}×dFormula (II) Rt={(nx+ny)/2-nz}×d

(nx는, 광학 필름의, 필름면 내의 지상축 방향에서의 굴절률이고,(nx is the refractive index of the optical film in the slow axis direction in the film plane,

ny는, 광학 필름의, 필름면 내의 진상축 방향에서의 굴절률이고,ny is the refractive index of the optical film in the fast axis direction in the film plane,

nz는, 광학 필름의 막 두께 방향의 굴절률이고,nz is the refractive index in the film thickness direction of the optical film,

d는, 광학 필름의 막 두께(nm)임)d is the film thickness (nm) of the optical film)

광학 필름의 면 내 방향의 위상차값(Ro)과 두께 방향의 위상차값(Rt)은, 자동 복굴절률계 액소 스캔(Axo Scan Mueller Matrix Polarimeter: 액소 매트릭스사제)을 사용하여, 23℃ㆍ55% RH의 환경 하, 590nm의 파장에 있어서, 3차원 굴절률 측정을 행하여, 굴절률 nx, ny, nz를 얻는다. 얻어진 굴절률 nx, ny, nz 및 막 두께 d를 상기 식 (I) 및 (II)에 적용시켜, Ro 및 Rt를 산출한다.The retardation value (Ro) in the in-plane direction of the optical film and the retardation value (Rt) in the thickness direction are 23° C. 55% RH using an automatic birefringence meter Axo Scan (Axo Scan Mueller Matrix Polarimeter). In an environment of 590 nm, three-dimensional refractive index measurement is performed to obtain refractive indices nx, ny, and nz. The obtained refractive indices nx, ny, nz and film thickness d are applied to the above formulas (I) and (II) to calculate Ro and Rt.

(투습도)(Humidity)

본 발명의 광학 필름의 투습도는 100g/㎡ㆍ24h 이상 400g/㎡ㆍ24h 이하인 것이 바람직하다. 투습도가 상기 범위 내이면, 안정되게 편광판의 제조를 행하기 쉽다. 광학 필름의 투습도는, 온도 40℃, 상대 습도 90%의 환경 하, JIS Z 0208에 준거하여 측정할 수 있다.It is preferable that the moisture permeability of the optical film of the present invention is 100 g/m 2 ·24 h or more and 400 g/m 2 ·24 h or less. When the moisture permeability is within the above range, it is easy to stably manufacture the polarizing plate. The moisture permeability of the optical film can be measured in accordance with JIS Z 0208 in an environment at a temperature of 40°C and a relative humidity of 90%.

(막 두께)(Film thickness)

본 발명의 광학 필름의 막 두께는 15㎛ 이상 50㎛ 이하인 것이 바람직하고, 15㎛ 이상 40㎛ 이하인 것이 보다 바람직하다. 이와 같이, 광학 필름은 박막화하는 것이 가능하다. 여기서, 광학 필름의 막 두께란, 필름의 평균 막 두께를 의미하고 있다.The film thickness of the optical film of the present invention is preferably 15 µm or more and 50 µm or less, and more preferably 15 µm or more and 40 µm or less. In this way, the optical film can be thinned. Here, the film thickness of an optical film means the average film thickness of a film.

2. 광학 필름의 제조 방법2. Manufacturing method of optical film

본 발명의 광학 필름은 용액 유연법 혹은 용융 유연으로 제조되지만, 용액 유연법으로 제조하는 것이, 박막의 광학 필름을 제조하기 쉽고, 또한 면 품질이 좋다는 관점에서 바람직하다.The optical film of the present invention is manufactured by a solution casting method or a melt casting method, but it is preferable to manufacture by a solution casting method from the viewpoint of easy production of a thin optical film and good surface quality.

즉, 본 발명의 광학 필름은, 1) 적어도 전술한 수소 첨가 노르보르넨계 수지와, 유기 미립자와, 용매를 포함하는 도프를 얻는 공정과, 2) 얻어진 도프를 무단의 금속 지지체 상에 유연하고, 건조 및 박리하여 막상물을 얻는 공정과, 3) 얻어진 막상물을 연신하는 공정과, 필요에 따라 4) 연신 후에 얻어지는 광학 필름을 건조시키는 공정을 거쳐 제조될 수 있다.That is, in the optical film of the present invention, 1) at least the above-described hydrogenated norbornene-based resin, an organic fine particle, and a step of obtaining a dope containing a solvent, and 2) the obtained dope are cast on an endless metal support, It can be produced through a process of drying and peeling to obtain a film-like material, 3) a process of stretching the obtained film-like material, and, if necessary, 4) a process of drying the optical film obtained after stretching.

1)의 공정에 대하여About the process of 1)

도프를 조제하는 공정에 대하여 설명한다. 도프 중의 수소 첨가 노르보르넨계 수지의 용해 농도는, 짙은 편이 금속 지지체에 유연한 후의 건조 부하를 저감할 수 있어 바람직하지만, 농도가 지나치게 짙으면 여과 시의 부하가 늘어나 여과 정밀도가 나빠진다. 이들을 양립하는 농도로서는 10질량% 이상 35질량% 이하가 바람직하며, 더욱 바람직하게는 15질량% 이상 25질량% 이하이다.A process of preparing dope will be described. The higher the dissolved concentration of the hydrogenated norbornene-based resin in the dope is preferable because the drying load after the flexible metal support can be reduced, but if the concentration is too high, the load during filtration increases, resulting in poor filtration accuracy. The concentration for both of these is preferably 10% by mass or more and 35% by mass or less, and more preferably 15% by mass or more and 25% by mass or less.

도프에서 사용되는 용제는, 단독으로 사용해도 2종 이상을 병용해도 되지만, 양용제와 빈용제를 혼합하여 사용하는 것이 생산 효율의 점에서 바람직하며, 양용제가 많은 편이 수소 첨가 노르보르넨계 수지의 용해성의 점에서 바람직하다.The solvent used in dope may be used alone or in combination of two or more, but it is preferable to use a mixture of a good solvent and a poor solvent from the viewpoint of production efficiency, and the solubility of hydrogenated norbornene-based resin with a large number of good solvents It is preferable in terms of.

양용제와 빈용제의 혼합 비율의 바람직한 범위는, 양용제가 70질량% 이상 98질량% 이하이고, 빈용제가 2질량% 이상 30질량% 이하이다. 양용제, 빈용제란, 사용하는 수소 첨가 노르보르넨계 수지를 단독으로 용해하는 것을 양용제, 단독으로 팽윤하거나 또는 용해하지 않는 것을 빈용제라고 정의하고 있다.In a preferable range of the mixing ratio of the good solvent and the poor solvent, the good solvent is 70% by mass or more and 98% by mass or less, and the poor solvent is 2% by mass or more and 30% by mass or less. The good solvent and the poor solvent are defined as a good solvent for dissolving the hydrogenated norbornene-based resin to be used alone, and a poor solvent for swelling or not dissolving alone.

양용제는 특별히 한정되지 않지만, 디클로로메탄 등의 유기 할로겐 화합물이나 디옥솔란류, 아세톤, 아세트산메틸, 아세토아세트산메틸 등을 들 수 있다. 특히 바람직하게는 디클로로메탄 또는 아세트산메틸을 들 수 있다.Although a good solvent is not specifically limited, Organic halogen compounds, such as dichloromethane, dioxolane, acetone, methyl acetate, methyl acetoacetate, etc. are mentioned. Particularly preferably, dichloromethane or methyl acetate is used.

빈용제는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 메탄올, 에탄올, n-부탄올, 시클로헥산, 시클로헥사논 등이 바람직하게 사용된다. 또한, 도프 중에는 물이 0.01 내지 2질량% 함유되어 있는 것이 바람직하다.Although the poor solvent is not particularly limited, for example, methanol, ethanol, n-butanol, cyclohexane, cyclohexanone, and the like are preferably used. Moreover, it is preferable that 0.01-2 mass% of water is contained in dope.

도프를 조제할 때의, 수소 첨가 노르보르넨계 수지의 용해 방법으로서는, 일반적인 방법을 사용할 수 있다. 가열과 가압을 조합하면 상압에 있어서의 비점 이상으로 가열할 수 있다. 용제의 상압에서의 비점 이상이며, 또한 가압 하에서 용제가 비등하지 않는 범위의 온도로 가열하면서 교반 용해하면, 겔이나 덩어리라고 불리는 괴상 미용해물의 발생을 방지하기 때문에 바람직하다. 또한, 수소 첨가 노르보르넨 수지를 빈용제와 혼합하여 습윤 혹은 팽윤시킨 후, 양용제를 더 첨가하여 용해하는 방법도 바람직하게 사용된다.When preparing a dope, a general method can be used as a method for dissolving the hydrogenated norbornene-based resin. When heating and pressurization are combined, heating can be performed above the boiling point at normal pressure. It is preferable to stir and dissolve while heating at a temperature above the boiling point of the solvent at normal pressure, and under pressure to a temperature in which the solvent does not boil, because it prevents the generation of a bulk undissolved substance called a gel or a lump. In addition, after the hydrogenated norbornene resin is mixed with a poor solvent and wetted or swollen, a method of further adding and dissolving a good solvent is also preferably used.

이어서, 도프를 여과지 등의 적당한 여과재를 사용하여 여과한다.Then, the dope is filtered using a suitable filter medium such as filter paper.

여과재로서는, 불용물 등을 제거하기 위해 절대 여과 정밀도가 작은 편이 바람직하지만, 절대 여과 정밀도가 지나치게 작으면 여과재의 눈막힘이 발생하기 쉽다고 하는 문제가 있다. 이 때문에 절대 여과 정밀도 0.008mm 이하의 여과재가 바람직하고, 0.001mm 이상 0.008mm 이하의 여과재가 보다 바람직하고, 0.003mm 이상 0.006mm 이하의 여과재가 더욱 바람직하다.As the filter medium, it is preferable that the absolute filtration accuracy is small in order to remove insoluble matters and the like, but there is a problem that clogging of the filter medium is likely to occur when the absolute filtration accuracy is too small. For this reason, a filter medium with an absolute filtration accuracy of 0.008 mm or less is preferable, a filter medium of 0.001 mm or more and 0.008 mm or less is more preferable, and a filter medium of 0.003 mm or more and 0.006 mm or less is still more preferable.

여과재의 재질은 특별히 제한은 없으며, 통상의 여과재를 사용할 수 있지만, 폴리프로필렌, 테플론(등록 상표) 등의 플라스틱제 여과재나, 스테인리스스틸 등의 금속제 여과재가 섬유의 탈락 등이 없어 바람직하다.The material of the filter medium is not particularly limited, and a conventional filter medium can be used, but a plastic filter medium such as polypropylene and Teflon (registered trademark), and a metal filter medium such as stainless steel are preferable because there is no dropping of fibers or the like.

여과에 의해, 원료의 수소 첨가 노르보르넨계 수지에 포함되어 있었던 불순물, 특히 휘점 이물을 제거, 저감하는 것이 바람직하다. 휘점 이물이란, 2매의 편광판을 크로스 니콜 상태로 하여 배치하고, 그 사이에 롤상 수소 첨가 노르보르넨을 두고, 한쪽 편광판측으로부터 광을 쪼여, 다른 쪽 편광판측으로부터 관찰하였을 때 반대측으로부터의 광이 누설되어 보이는 점(이물)을 말하며, 직경이 0.01mm 이상인 휘점수가 200개/㎠ 이하인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 100개/㎠ 이하이고, 더욱 바람직하게는 50개/㎠ 이하이고, 보다 더 바람직하게는 0개/㎠ 이상 10개/㎠ 이하이다. 또한, 0.01mm 이하의 휘점도 적은 편이 바람직하다.It is preferable to remove and reduce impurities contained in the hydrogenated norbornene-based resin of the raw material, particularly bright spot foreign matter, by filtration. Bright spot foreign matter means that two polarizing plates are arranged in a cross-Nicol state, and a roll-shaped hydrogenated norbornene is placed between them, and light is irradiated from one polarizing plate side, and light from the opposite side is observed from the other polarizing plate side. It refers to a point (foreign substance) that appears to leak, and it is preferable that the number of bright points with a diameter of 0.01 mm or more is 200 pieces/cm 2 or less. More preferably, it is 100 pieces/cm2 or less, More preferably, it is 50 pieces/cm2 or less, More preferably, it is 0 pieces/cm2 or more and 10 pieces/cm2 or less. In addition, it is preferable that the brightness point of 0.01 mm or less is also small.

도프의 여과는, 통상의 방법으로 행할 수 있지만, 용제의 상압에서의 비점 이상이며, 또한 가압 하에서 용제가 비등하지 않는 범위의 온도로 가열하면서 여과하는 방법이, 여과 전후의 여과압의 차(차압이라고 함)의 상승이 작아 바람직하다.The dope can be filtered by a conventional method, but the method of filtering while heating to a temperature in a range at which the solvent does not boil under pressure is the difference in filtration pressure before and after filtration (differential pressure). It is preferable that the increase in) is small.

바람직한 온도는 45℃ 이상 120℃ 이하이며, 45℃ 이상 70℃ 이하가 보다 바람직하고, 45℃ 이상 55℃ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 여과압은 작은 편이 바람직하다. 여과압은 1.6MPa 이하인 것이 바람직하고, 1.2MPa 이하인 것이 보다 바람직하고, 1.0MPa 이하인 것이 더욱 바람직하다.A preferable temperature is 45°C or more and 120°C or less, more preferably 45°C or more and 70°C or less, and still more preferably 45°C or more and 55°C or less. It is preferable that the filtration pressure is small. The filtration pressure is preferably 1.6 MPa or less, more preferably 1.2 MPa or less, and still more preferably 1.0 MPa or less.

2)의 공정에 대하여About the process of 2)

이어서, 도프의 유연에 대하여 설명한다.Next, the softening of the dope will be described.

유연(캐스트) 공정에 있어서의 금속 지지체는, 표면을 경면 마무리한 것이 바람직하며, 금속 지지체로서는 스테인리스스틸 벨트 혹은 주물로 표면을 도금 마무리한 드럼이 바람직하게 사용된다. 캐스트의 폭은 1m 이상 4m 이하로 할 수 있다.As for the metal support in the casting (casting) step, it is preferable that the surface is mirror-finished, and as the metal support, a stainless steel belt or a drum having the surface plated with a casting is preferably used. The width of the cast can be 1m or more and 4m or less.

유연 공정의 금속 지지체의 표면 온도는 -50℃ 이상 용제의 비점 미만의 온도이며, 온도가 높은 편이 막상물의 건조 속도를 빠르게 할 수 있으므로 바람직하지만, 너무 지나치게 높으면 막상물이 발포하거나, 평면성이 열화되는 경우가 있다. 바람직한 지지체 온도는 0℃ 이상 50℃ 이하이며, 5℃ 이상 30℃ 이하가 더욱 바람직하다. 혹은, 냉각함으로써 막상물을 겔화시켜 잔류 용매를 많이 포함한 상태에서 드럼으로부터 박리하는 것도 바람직한 방법이다.The surface temperature of the metal support in the casting process is -50°C or higher and less than the boiling point of the solvent, and a higher temperature is preferable because the drying speed of the film-like material can be accelerated, but if it is too high, the film-like material will foam or the planarity will deteriorate. There are cases. A preferable support body temperature is 0°C or more and 50°C or less, and more preferably 5°C or more and 30°C or less. Alternatively, it is also a preferable method to gel the film-like substance by cooling and peel it off from the drum in a state containing a large amount of residual solvent.

금속 지지체의 온도를 제어하는 방법은 특별히 제한되지 않지만, 온풍 또는 냉풍을 불어대는 방법이나, 온수를 금속 지지체의 이면측에 접촉시키는 방법이 있다.The method of controlling the temperature of the metal support is not particularly limited, but there is a method of blowing hot or cold air, or a method of bringing hot water into contact with the back side of the metal support.

온수를 사용하는 편이 열의 전달이 효율적으로 행해지기 때문에, 금속 지지체의 온도가 일정해질 때까지의 시간이 짧아 바람직하다. 온풍을 사용하는 경우에는 목적의 온도보다 높은 온도의 바람을 사용하는 경우가 있다.The use of hot water is preferable because the time until the temperature of the metal support becomes constant is short since heat transfer is efficiently performed. In the case of using warm air, there is a case of using a higher temperature than the intended temperature.

양호한 평면성을 갖는 광학 필름을 얻기 위해서는, 금속 지지체로부터 막상물을 박리할 때의 잔류 용매량은 5질량% 이상 100질량% 이하가 바람직하다.In order to obtain an optical film having good planarity, the residual solvent amount when peeling the film-like material from the metal support is preferably 5% by mass or more and 100% by mass or less.

잔류 용매량은, 하기 식으로 정의된다.The amount of residual solvent is defined by the following formula.

잔류 용매량(질량%)={(M-N)/N}×100Residual solvent amount (mass%) = {(M-N)/N}×100

M은 막상물의 질량이고, N은 M을 115℃에서 1시간 가열한 후의 질량이다.M is the mass of the film-like material, and N is the mass after heating M at 115° C. for 1 hour.

3)의 공정에 대하여About the process of 3)

얻어진 막상물을 건조시키면서 연신한다.The obtained film-like material is stretched while drying.

특히, 전술한 표면 형상을 갖는 광학 필름을 얻기 위해서는, 금속 지지체로부터 박리한 직후의 막상물의 잔류 용제량이 많은 시점에서 연신하는 것이 바람직하다. 연신은, 적어도 일방향으로 행하는 것이 바람직하며, 적어도 막상물의 폭 방향(TD 방향)이거나, 그것과 직교하는 반송 방향(MD 방향) 중 어느 쪽으로 연신하는 것이 바람직하다.In particular, in order to obtain an optical film having the above-described surface shape, it is preferable to stretch at a point in time when the amount of residual solvent of the film-like material is large immediately after peeling from the metal support. It is preferable to extend|stretch in at least one direction, and it is preferable to extend|stretch in at least either the width direction (TD direction) of a film-like object, or the conveyance direction (MD direction) orthogonal to it.

연신율이나 연신 온도는, 필름의 표면 형상이, 식 (1) 내지 (3)을 만족하도록 조정되는 것이 바람직하다.It is preferable that the elongation rate and the stretching temperature are adjusted so that the surface shape of the film satisfies the formulas (1) to (3).

연신율이 일정 이상이면, 유기 미립자가 필름의 표면 근방에 압출되기 쉬우므로, 볼록부의 형성이 조장되기 쉽고(RΔq나 Rz가 커지기 쉽고), 연신율이 일정 이하이면, 볼록부의 형성이 완화되기 쉽고(RΔq나 Rz가 지나치게 커지지 않고), 유기 미립자끼리의 간격도 지나치게 커지지 않으므로, Sm도 일정 이하로 하기 쉽다.When the elongation is more than a certain level, the organic fine particles are easily extruded near the surface of the film, so that the formation of the convex portion is easily promoted (RΔq or Rz tends to be large), and when the elongation is less than a certain value, the formation of the convex portion is easily reduced (RΔq (B) Rz is not too large), and the spacing between the organic fine particles is not too large, so it is easy to make Sm below a certain level.

구체적으로는, 연신율은, 얻어지는 광학 필름의 위상차나 표면 형상이 원하는 범위가 되도록 설정될 수 있다. 연신율(바람직하게는 TD 방향의 연신율)은, 각각 예를 들어 25 내지 60%인 것이 바람직하고, 30 내지 55%인 것이 보다 바람직하다. 연신율은 [(연신에 의한 필름의 변형량)/(연신 전의 필름의 연신 방향 크기)]×100(%)으로서 정의된다.Specifically, the elongation can be set so that the phase difference and the surface shape of the obtained optical film become a desired range. The elongation (preferably the elongation in the TD direction) is, for example, preferably 25 to 60%, and more preferably 30 to 55%, respectively. The elongation rate is defined as [(deformation amount of the film due to stretching)/(size in the stretching direction of the film before stretching)] x 100 (%).

또한, 광학 필름의 면 내 지상축 방향(면 내에 있어서 굴절률이 최대가 되는 방향)은, 통상, 연신 방향과 일치하고, 광학 필름의 면 내 지상축의 방향(면 내의 굴절률이 최대가 되는 방향)과 일치한다.In addition, the in-plane slow axis direction (the direction in which the refractive index becomes maximum in the plane) of the optical film generally coincides with the stretching direction, and the direction of the in-plane slow axis of the optical film (the direction in which the in-plane refractive index becomes maximum) and Matches.

또한, 연신 온도는, 막상물에 포함되는 수소 첨가 노르보르넨계 수지의 유리 전이 온도 이상인 것이 바람직하다. 유리 전이 온도를 경계로, 수소 첨가 노르보르넨계 수지의 탄성률이 변화하기 때문이다. 예를 들어, 유리 전이 온도보다 낮은 경우, 수소 첨가 노르보르넨계 수지의 탄성률이 높고, 막상물이 단단하고, 막상물의 표면에 있어서의 유기 미립자에 의한 볼록부의 형성이 완화되기 쉽다(RΔq나 Rz가 지나치게 커지지 않음). 유리 전이 온도보다 높은 경우에는, 수소 첨가 노르보르넨계 수지의 탄성률이 낮기 때문에, 막상물이 부드럽고, 막상물의 표면에 있어서의 유기 미립자에 의한 볼록부의 형성이 조장되기 쉽다(RΔq나 Rz가 커지기 쉬움).In addition, the stretching temperature is preferably equal to or higher than the glass transition temperature of the hydrogenated norbornene-based resin contained in the film-like material. This is because the modulus of elasticity of the hydrogenated norbornene-based resin changes based on the glass transition temperature. For example, when it is lower than the glass transition temperature, the modulus of elasticity of the hydrogenated norbornene-based resin is high, the film-like substance is hard, and the formation of the convex portion by the organic fine particles on the surface of the film-like substance is liable to be alleviated (RΔq or Rz is Not too large). When it is higher than the glass transition temperature, since the hydrogenated norbornene-based resin has a low elastic modulus, the film-like material is soft and the formation of convex portions by organic fine particles on the surface of the film-like material is easily promoted (RΔq and Rz are likely to be large). .

연신 온도는, 막상물에 포함되는 수소 첨가 노르보르넨계 수지의 유리 전이 온도를 Tg라고 하였을 때, 잔류 용매량에 따라 다르지만, 예를 들어 (Tg-30)℃ 이상 (Tg+35)℃ 이하인 것이 바람직하다. 연신 온도가 (Tg-30)℃ 이상이면, 연신 시의 막상물이 유연해지기 때문에, 유기 미립자에 의한 볼록부의 형성이 용이해지기 쉽다. 또한, 파단의 리스크를 저감할 수 있다. 연신 온도가 (Tg+35)℃ 이하이면, 연신 시의 막상물이 지나치게 유연해지지 않기 때문에, 볼록부가 과잉으로 크게 형성되는 것을 억제할 수 있다. 연신 온도는 (Tg-25)℃ 이상 (Tg+5)℃ 이하인 것이 보다 바람직하다. 연신 온도는, 수소 첨가 노르보르넨계 수지의 Tg가 170℃인 경우, 140 내지 205℃인 것이 바람직하고, 145 내지 175℃인 것이 보다 바람직하다.The stretching temperature varies depending on the amount of residual solvent when the glass transition temperature of the hydrogenated norbornene-based resin contained in the film-like material is Tg, but, for example, it is (Tg-30)°C or higher and (Tg+35)°C or lower. desirable. When the stretching temperature is (Tg-30)° C. or higher, the film-like material at the time of stretching becomes flexible, so that formation of the convex portion by the organic fine particles is likely to be facilitated. In addition, the risk of fracture can be reduced. When the stretching temperature is (Tg+35)°C or less, the film-like material at the time of stretching does not become too flexible, so that it is possible to suppress excessive formation of the convex portion. The stretching temperature is more preferably (Tg-25)°C or higher and (Tg+5)°C or lower. When the Tg of the hydrogenated norbornene-based resin is 170°C, the stretching temperature is preferably 140 to 205°C, and more preferably 145 to 175°C.

연신 개시 시의 막상물 중의 잔류 용매량은 2질량% 이상 50질량% 이하인 것이 바람직하다. 연신 개시 시의 잔류 용매량이 2질량% 이상이면, 잔류 용매에 의한 가소화 효과에 의해, 연신 시의 막상물의 실질적인 Tg가 낮아지기 때문에, 광학 필름의 Ro나 Rt가 증대되기 어렵다. 연신 개시 시의 잔류 용매량이 50질량% 이하이면, 막상물 중의 용매의 기화에 의한 기포의 발생을 고도로 억제할 수 있다.It is preferable that the amount of residual solvent in the film-like material at the start of stretching is 2% by mass or more and 50% by mass or less. When the amount of the residual solvent at the beginning of stretching is 2% by mass or more, the substantial Tg of the film-like product during stretching is lowered due to the plasticizing effect of the residual solvent, so that it is difficult to increase Ro and Rt of the optical film. When the amount of the residual solvent at the start of stretching is 50% by mass or less, generation of bubbles due to vaporization of the solvent in the film-like material can be highly suppressed.

막상물의 MD 방향의 연신은, 예를 들어 복수의 롤에 주속차를 생기게 하여, 그 사이에서 롤 주속차를 이용하는 방법(롤법)으로 행할 수 있다. 막상물의 TD 방향의 연신은, 예를 들어 막상물의 양단을 클립이나 핀으로 고정하고, 클립이나 핀의 간격을 진행 방향으로 넓히는 방법(텐터법)으로 행할 수 있다.The stretching of the film-like material in the MD direction can be performed by, for example, a method (roll method) using a difference in circumferential speed in a plurality of rolls and using a difference in circumferential speed between them. The stretching in the TD direction of the membrane-like material can be performed by, for example, fixing both ends of the membrane-like material with clips or pins, and widening the gap between the clips and pins in the traveling direction (tenter method).

4)의 공정에 대하여About the process of 4)

연신 후에 얻어지는 막상물을 더 건조시킨다.The film-like material obtained after stretching is further dried.

막상물의 건조는, 연신 후의 잔류 용매량이, 바람직하게는 1질량% 이하, 보다 바람직하게는 0.1질량% 이하, 더욱 바람직하게는 0.01질량% 이하가 될 때까지 행하는 것이 바람직하다.Drying of the film-like material is preferably performed until the residual solvent amount after stretching becomes preferably 1% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or less, and still more preferably 0.01% by mass or less.

막상물의 건조는, 일반적으로 롤 건조 방식(상하에 배치한 다수의 롤에, 연신 후의 막상물을 교대로 통과시켜 건조시키는 방식)이나 텐터 방식으로 막상물을 반송시키면서 행할 수 있다.Drying of the film-like material can be generally carried out while conveying the film-like material by a roll drying method (a method in which the film-like material after stretching is alternately passed through a plurality of rolls arranged above and below to be dried) or a tenter method.

3. 편광판3. Polarizer

편광판은, 편광자와, 해당 편광자의 양면에 배치된 2개의 보호 필름을 갖는 것이며, 2개의 보호 필름 중 적어도 한쪽이 본 발명의 광학 필름이다.The polarizing plate has a polarizer and two protective films arranged on both surfaces of the polarizer, and at least one of the two protective films is the optical film of the present invention.

도 1은, 본 발명의 편광판의 구성예를 도시하는 단면도이다. 도 1에 도시되는 바와 같이, 편광판(101)은, 편광자(10)와, 해당 편광자(10)의 양쪽 면에 배치된 보호 필름(20 및 30)을 갖는다. 보호 필름(20 및 30) 중 적어도 한쪽이 본 발명의 광학 필름이다. 편광자(10)와 보호 필름(20 및 30)은, 임의의 접착층(도시하지 않음)을 개재시켜 접합되어 있다.1 is a cross-sectional view showing a configuration example of a polarizing plate of the present invention. As shown in FIG. 1, the polarizing plate 101 includes a polarizer 10 and protective films 20 and 30 disposed on both surfaces of the polarizer 10. At least one of the protective films 20 and 30 is the optical film of the present invention. The polarizer 10 and the protective films 20 and 30 are bonded through an arbitrary adhesive layer (not shown).

<편광자><polarizer>

편광자로서는, 임의의 적절한 편광자를 사용할 수 있다. 예를 들어, 폴리비닐알코올계 필름, 부분 포르말화 폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌ㆍ아세트산비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드나 2색성 염료 등의 2색성 물질을 흡착시켜 1축 연신한 것, 폴리비닐알코올의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산 처리물 등의 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 폴리비닐알코올계 필름에 요오드 등의 2색성 물질을 흡착시켜 1축 연신한 편광자가, 편광 2색비가 높아 특히 바람직하다.As the polarizer, any suitable polarizer can be used. For example, dichroic substances such as iodine and dichroic dyes are adsorbed to a hydrophilic polymer film such as a polyvinyl alcohol-based film, a partially formalized polyvinyl alcohol-based film, and an ethylene/vinyl acetate copolymer-based partial saponification film. Polyene-based oriented films, such as a stretched thing, a dehydration treatment product of polyvinyl alcohol, and a dehydrochloric acid treatment product of polyvinyl chloride, etc. are mentioned. Among these, a polarizer obtained by uniaxial stretching by adsorbing a dichroic substance such as iodine to a polyvinyl alcohol-based film is particularly preferable because of a high polarization dichroic ratio.

폴리비닐알코올계 필름에 요오드를 흡착시켜 1축 연신한 편광자는, 예를 들어 폴리비닐알코올을 요오드의 수용액에 침지함으로써 염색하고, 원래 길이의 3 내지 7배로 연신함으로써 제작할 수 있다. 필요에 따라 붕산이나 황산아연, 염화아연 등을 포함하고 있어도 되며, 요오드화칼륨 등의 수용액에 침지할 수도 있다. 또한 필요에 따라 염색 전에 폴리비닐알코올계 필름을 물에 침지하여 수세해도 된다.The polarizer uniaxially stretched by adsorbing iodine to a polyvinyl alcohol-based film can be produced by, for example, dyeing by immersing polyvinyl alcohol in an aqueous solution of iodine and stretching to 3 to 7 times the original length. If necessary, it may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride, or the like, and may be immersed in an aqueous solution such as potassium iodide. Also, if necessary, before dyeing, the polyvinyl alcohol-based film may be immersed in water and washed with water.

폴리비닐알코올계 필름을 수세함으로써 폴리비닐알코올계 필름 표면의 오염물이나 블로킹 방지제를 세정할 수 있을 뿐만 아니라, 폴리비닐알코올계 필름을 팽윤시킴으로써 염색의 얼룩 등의 불균일을 방지하는 효과도 있다. 연신은 요오드로 염색한 후에 행해도 되고, 염색하면서 연신해도 된다. 또한, 연신하고 나서 요오드로 염색해도 된다. 붕산이나 요오드화칼륨 등의 수용액 중이나 수욕 중에서도 연신할 수 있다.By washing the polyvinyl alcohol-based film with water, not only can the surface of the polyvinyl alcohol-based film be cleaned of contaminants or anti-blocking agents, but also the polyvinyl alcohol-based film is swelled to prevent unevenness such as staining of dyeing. Stretching may be performed after dyeing with iodine, or stretching may be performed while dyeing. Moreover, you may dye with iodine after drawing. It can be stretched in an aqueous solution such as boric acid or potassium iodide or in a water bath.

편광자는, 바람직하게는 0.030≤Rpva≤0.040을 만족한다. Rpva는, 파장 1000nm에 있어서, 편광자의 면 내에서 굴절률이 최대가 되는 방향의 굴절률을 nx, 당해 굴절률이 최대가 되는 방향에 직교하는 방향의 굴절률을 ny라고 하였을 때, Rpva=nx-ny로 표시된다. Rpva는, 더욱 바람직하게는 0.030≤Rpva≤0.039이고, 특히 바람직하게는 0.030≤Rpva≤0.035이다. 편광자 중의 배향에 기여하지 않는(대표적으로는 배향성이 낮은) 결정량이 증대됨으로써, 이러한 특성이 만족된다고 추정된다. Rpva가 이러한 범위의 편광자라면, 고온 고습 환경 하에 있어서 우수한 치수 안정성 및 광학적 내구성을 가질 수 있다. 그 결과, 당해 편광자는, 편광자의 편측에만 광학 필름을 마련한 편광판에 사용되는 경우라도, 치수 변화 및 광학 특성의 열화가 일어나기 어려워, 실용상 허용 가능한 치수 안정성 및 광학적 내구성을 실현할 수 있다.The polarizer preferably satisfies 0.030≦Rpva≦0.040. Rpva is expressed as Rpva = nx-ny when the refractive index in the direction in which the refractive index becomes maximum in the plane of the polarizer is nx and the refractive index in the direction orthogonal to the direction in which the refractive index becomes maximum is ny at a wavelength of 1000 nm. do. Rpva is more preferably 0.030≦Rpva≦0.039, and particularly preferably 0.030≦Rpva≦0.035. It is estimated that such a characteristic is satisfied by increasing the amount of crystals that do not contribute to the orientation in the polarizer (typically low in orientation). If Rpva is a polarizer in this range, it can have excellent dimensional stability and optical durability under a high temperature and high humidity environment. As a result, even when the polarizer is used for a polarizing plate in which an optical film is provided only on one side of the polarizer, dimensional change and deterioration of optical properties are less likely to occur, and practically acceptable dimensional stability and optical durability can be realized.

편광자의 2색비 DR은, 바람직하게는 160 이상이고, 더욱 바람직하게는 160 내지 220이고, 특히 바람직하게는 170 내지 210이고, 가장 바람직하게는 175 내지 185이다. 2색비 DR이 이러한 범위이면, 본 발명의 편광판을 사용함으로써, 정면 콘트라스트가 높은 액정 패널 및 액정 표시 장치를 얻을 수 있다. 이러한 액정 패널 및 액정 표시 장치는, 예를 들어 텔레비전 용도에 적합하다. 또한, 2색비 DR은 하기 식으로부터 구할 수 있다.The dichroic ratio DR of the polarizer is preferably 160 or more, more preferably 160 to 220, particularly preferably 170 to 210, and most preferably 175 to 185. When the dichroic ratio DR is in such a range, by using the polarizing plate of the present invention, a liquid crystal panel and a liquid crystal display device having a high front contrast can be obtained. Such a liquid crystal panel and a liquid crystal display device are suitable for television use, for example. In addition, the dichroic ratio DR can be obtained from the following formula.

2색비 DR=log(0.919/k2)/log(0.919/k1)2 color ratio DR=log(0.919/k2)/log(0.919/k1)

여기서, k1은 편광자의 투과축 방향의 투과율이고, k2는 편광자의 흡수축 방향의 투과율이고, 상수 0.919는 계면 반사율이다.Here, k1 is the transmittance in the direction of the transmission axis of the polarizer, k2 is the transmittance in the direction of the absorption axis of the polarizer, and the constant 0.919 is the interfacial reflectance.

편광자의 투과율(단체 투과율) Ts는, 바람직하게는 42% 이상이고, 더욱 바람직하게는 42.0% 이상 44.0% 이하이고, 특히 바람직하게는 42.5% 이상 43.0% 이하이다. 투과율 Ts가 이러한 범위이면, 본 발명의 편광판을 사용함으로써, 휘도가 높은 액정 패널 또는 액정 표시 장치를 얻을 수 있다. 이러한 액정 패널 및 액정 표시 장치는, 예를 들어 텔레비전 용도에 적합하다. 또한, 편광판의 투과율은, 이하의 식으로부터 구할 수 있다.The transmittance (unit transmittance) Ts of the polarizer is preferably 42% or more, more preferably 42.0% or more and 44.0% or less, and particularly preferably 42.5% or more and 43.0% or less. When the transmittance Ts is in such a range, a liquid crystal panel or a liquid crystal display device with high brightness can be obtained by using the polarizing plate of the present invention. Such a liquid crystal panel and a liquid crystal display device are suitable for television use, for example. In addition, the transmittance of a polarizing plate can be calculated|required from the following formula.

투과율={(k1+k2)/2}×100[%]Transmittance={(k1+k2)/2}×100[%]

여기서, k1은 편광자의 투과축 방향의 투과율이고, k2는 편광자의 흡수축 방향의 투과율이다.Here, k1 is the transmittance in the direction of the transmission axis of the polarizer, and k2 is the transmittance in the direction of the absorption axis of the polarizer.

편광자는, 상기한 바와 같이, 요오드 또는 2색성 염료 등의 2색성 물질을 함유하는 폴리비닐알코올(PVA)계 수지를 주성분으로 하는 편광자가 사용될 수 있다. 편광자의 요오드 함유량은, 바람직하게는 1.8질량% 이상 5.0질량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 2.0질량% 이상 4.0질량% 이하이다. 요오드 함유량을 상기 범위로 함으로써, 바람직한 범위의 투과율의 편광판이 얻어지고, 정면 방향의 콘트라스트비가 높은 액정 표시 장치를 얻을 수 있다.As described above, as the polarizer, a polarizer containing a polyvinyl alcohol (PVA)-based resin containing a dichroic material such as iodine or a dichroic dye as a main component may be used. The iodine content of a polarizer becomes like this. Preferably it is 1.8 mass% or more and 5.0 mass% or less, More preferably, it is 2.0 mass% or more and 4.0 mass% or less. By setting the iodine content into the above range, a polarizing plate having a transmittance in a preferable range can be obtained, and a liquid crystal display device having a high contrast ratio in the front direction can be obtained.

편광자의 붕산 함유량은, 붕소 환산으로, 바람직하게는 0.5질량% 이상 3.0질량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 1.0질량% 이상 2.8질량% 이하이고, 특히 바람직하게는 1.5질량% 이상 2.6질량% 이하이다. 그에 의해, 붕산량을 증량하지 않고, 가습 환경 하에 있어서 우수한 치수 안정성 및 광학적 내구성을 갖는 편광자를 얻을 수 있다.The boric acid content of the polarizer, in terms of boron, is preferably 0.5% by mass or more and 3.0% by mass or less, more preferably 1.0% by mass or more and 2.8% by mass or less, and particularly preferably 1.5% by mass or more and 2.6% by mass or less . Thereby, it is possible to obtain a polarizer having excellent dimensional stability and optical durability in a humidified environment without increasing the amount of boric acid.

편광자는, 바람직하게는 칼륨을 더 함유할 수 있다. 칼륨 함유량은, 바람직하게는 0.2질량% 이상 1.0질량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.3질량% 이상 0.9질량% 이하이고, 특히 바람직하게는 0.4질량% 이상 0.8질량% 이하이다. 칼륨 함유량을 상기 범위로 함으로써, 바람직한 범위의 투과율을 가지며, 또한 편광도가 높은 편광판을 얻을 수 있다.The polarizer may preferably further contain potassium. The potassium content is preferably 0.2% by mass or more and 1.0% by mass or less, more preferably 0.3% by mass or more and 0.9% by mass or less, and particularly preferably 0.4% by mass or more and 0.8% by mass or less. By setting the potassium content in the above range, a polarizing plate having a transmittance in a preferable range and a high degree of polarization can be obtained.

편광자의 투과축 방향의 선팽창 계수는, 특별히 제한은 없으며, 임의의 적절한 값을 취할 수 있다. 예를 들어, 2색성 물질을 함유하는 폴리비닐알코올(PVA)계 수지를 주성분으로 하는 편광자를 사용하는 경우, 편광자의 투과축 방향의 선팽창 계수는 4.0×10-5/℃ 이상 5.0×10-5/℃ 이하가 될 수 있다.The linear expansion coefficient in the direction of the transmission axis of the polarizer is not particularly limited, and any suitable value can be taken. For example, when a polarizer containing a polyvinyl alcohol (PVA)-based resin containing a dichroic material as a main component is used, the coefficient of linear expansion in the direction of the transmission axis of the polarizer is 4.0×10 -5 /°C or more and 5.0×10 -5 It can be below /℃.

편광자의 두께는, 특별히 제한은 없으며, 일반적으로 1 내지 80㎛ 정도이다.The thickness of the polarizer is not particularly limited, and is generally about 1 to 80 µm.

<보호 필름><protective film>

2개의 보호 필름 중 적어도 한쪽은 본 발명의 광학 필름이다. 2개의 보호 필름 중 한쪽이 본 발명의 광학 필름인 경우, 다른 쪽은 다른 광학 필름이어도 된다.At least one of the two protective films is the optical film of the present invention. When one of the two protective films is the optical film of the present invention, the other may be another optical film.

다른 광학 필름의 예에는, 시판 중인 셀룰로오스에스테르 필름(예를 들어, 코니카 미놀타 태크 KC8UX, KC5UX, KC4UX, KC8UCR3, KC4SR, KC4BR, KC4CR, KC4DR, KC4FR, KC4KR, KC8UY, KC6UY, KC4UY, KC4UE, KC8UE, KC8UY-HA, KC2UA, KC4UA, KC6UAKC, 2UAH, KC4UAH, KC6UAH, 이상 코니카 미놀타(주)제, 후지택 T40UZ, 후지택 T60UZ, 후지택 T80UZ, 후지택 TD80UL, 후지택 TD60UL, 후지택 TD40UL, 후지택 R02, 후지택 R06, 이상 후지 필름(주)제) 등이 포함된다.Examples of other optical films include commercially available cellulose ester films (e.g., Konica Minolta Tak KC8UX, KC5UX, KC4UX, KC8UCR3, KC4SR, KC4BR, KC4CR, KC4DR, KC4FR, KC4KR, KC8UY, KC6UY, KC4UE, KC6UY, KC4UY KC8UY-HA, KC2UA, KC4UA, KC6UAKC, 2UAH, KC4UAH, KC6UAH, and above Konica Minolta Co., Ltd., Fuji-Tac T40UZ, Fuji-Tac T60UZ, Fuji-Tac T80UZ, Fuji-Tac TD80UL, Fuji-Tac TD60UL, Fuji-Tac TD60UL, Fuji-Tac R02, Fuji-Tac R06, Sang-Fuji Film Co., Ltd. product) etc. are included.

다른 광학 필름의 두께는, 특별히 한정은 없지만, 10 내지 100㎛인 것이 바람직하고, 10 내지 60㎛인 것이 보다 바람직하고, 20 내지 60㎛인 것이 특히 바람직하다.The thickness of the other optical film is not particularly limited, but is preferably 10 to 100 µm, more preferably 10 to 60 µm, and particularly preferably 20 to 60 µm.

보호 필름은, 필요에 따라 그 밖의 층을 더 가져도 된다. 그 밖의 층으로서는, 예를 들어 반사 방지층, 대전 방지층, 위상차층, 휘도 향상 필름층 등을 들 수 있다.The protective film may further have another layer as necessary. As another layer, an antireflection layer, an antistatic layer, a retardation layer, a brightness improvement film layer, etc. are mentioned, for example.

<접착층><Adhesive layer>

접착층은, 완전 비누화형 폴리비닐알코올 수용액(물풀)을 건조시켜 얻어지는 층이어도 되고, 활성 에너지선 경화성 접착제의 경화물층이어도 된다.The adhesive layer may be a layer obtained by drying a completely saponified polyvinyl alcohol aqueous solution (water paste), or a cured layer of an active energy ray-curable adhesive.

4. 표시 장치4. Display device

본 발명의 광학 필름이나 편광판은, 액정 표시 장치(LCD), 유기 EL 표시 장치(OELD)나 터치 패널 등의 각종 표시 장치에 사용할 수 있다.The optical film and polarizing plate of the present invention can be used for various display devices such as a liquid crystal display device (LCD), an organic EL display device (OELD), and a touch panel.

<액정 표시 장치><Liquid crystal display device>

본 발명의 액정 표시 장치는, 액정 셀과, 액정 셀의 한쪽 면(예를 들어 시인측의 면)에 배치된 제1 편광판과, 액정 셀의 다른 쪽 면(예를 들어 백라이트측의 면)에 배치된 제2 편광판을 포함한다. 제1 및 제2 편광판 중 한쪽 또는 양쪽이 본 발명의 편광판이다.The liquid crystal display device of the present invention includes a liquid crystal cell, a first polarizing plate disposed on one side of the liquid crystal cell (for example, on the side of the viewer), and the other side of the liquid crystal cell (for example, on the backlight side). And the disposed second polarizing plate. One or both of the first and second polarizing plates are the polarizing plates of the present invention.

액정 셀은, 2매의 전극 기판과, 그 사이에 배치된 액정층을 갖는다. 액정 셀은 TN 모드, VA 모드, OCB 모드, IPS 모드 또는 ECB 모드인 것이 바람직하다.The liquid crystal cell has two electrode substrates and a liquid crystal layer disposed therebetween. The liquid crystal cell is preferably in a TN mode, VA mode, OCB mode, IPS mode or ECB mode.

TN 모드의 액정 셀에서는, 전압 무인가 시에 막대상 액정성 분자가 실질적으로 수평 배향되고, 또한 60 내지 120°로 비틀림 배향되어 있다. TN 모드의 액정 셀은, 컬러 TFT 액정 표시 장치로서 가장 많이 이용되고 있으며, 다수의 문헌에 기재가 있다.In the liquid crystal cell of the TN mode, when no voltage is applied, the rod-shaped liquid crystal molecules are substantially horizontally aligned and twisted at 60 to 120°. The liquid crystal cell of the TN mode is most widely used as a color TFT liquid crystal display device, and is described in many documents.

VA 모드의 액정 셀에서는, 전압 무인가 시에 막대상 액정성 분자가 실질적으로 수직으로 배향되어 있다.In the liquid crystal cell of VA mode, when no voltage is applied, the bar-shaped liquid crystal molecules are substantially vertically aligned.

VA 모드의 액정 셀에는, (1) 막대상 액정성 분자를 전압 무인가 시에 실질적으로 수직으로 배향시키고, 전압 인가 시에 실질적으로 수평으로 배향시키는 협의의 VA 모드의 액정 셀(일본 특허 공개 평2-176625호 공보 기재)에 추가하여, (2) 시야각 확대를 위해, VA 모드를 멀티 도메인화한 (MVA 모드의) 액정 셀(SID97, Digest of Tech. Papers(예고집) 28(1997) 845 기재), (3) 막대상 액정성 분자를 전압 무인가 시에 실질적으로 수직 배향시키고, 전압 인가 시에 비틀림 멀티 도메인 배향시키는 모드(n-ASM 모드)의 액정 셀(일본 액정 토론회의 예고집 58 내지 59(1998) 기재) 및 (4) SURVAIVAL 모드의 액정 셀(LCD 인터내셔널 98에서 발표)이 포함된다.In VA mode liquid crystal cells, (1) bar-shaped liquid crystal molecules are aligned substantially vertically when no voltage is applied and substantially horizontally aligned when voltage is applied. -176625), (2) VA mode multi-domain (MVA mode) liquid crystal cell (SID97, Digest of Tech.Papers (preliminary) 28(1997) 845) in order to enlarge the viewing angle. ), (3) a liquid crystal cell in a mode (n-ASM mode) in which the rod-like liquid crystal molecules are substantially vertically aligned when no voltage is applied and twisted multi-domain alignment is applied when voltage is applied (preliminary propositions 58 to 59 of the Japan Liquid Crystal Debate (1998) description) and (4) SURVAIVAL mode liquid crystal cells (published at LCD International 98).

OCB 모드의 액정 셀은, 막대상 액정성 분자를 액정 셀의 상부와 하부에서 실질적으로 역방향으로(대칭적으로) 배향시키는 벤드 배향 모드의 액정 셀이며, 미국 특허 제4583825호, 미국 특허 제5410422호의 각 명세서에 개시되어 있다. 막대상 액정성 분자가 액정 셀의 상부와 하부에서 대칭적으로 배향되어 있기 때문에, 벤드 배향 모드의 액정 셀은 자기 광학 보상 기능을 갖는다. 그 때문에, 이 액정 모드는 OCB(Optically Compensatory Bend) 액정 모드라고 불린다. 벤드 배향 모드의 액정 표시 장치는 응답 속도가 빠르다는 이점이 있다.The OCB mode liquid crystal cell is a liquid crystal cell in a bend alignment mode in which rod-like liquid crystal molecules are aligned in a substantially reverse direction (symmetrically) at the top and bottom of the liquid crystal cell, and U.S. Patent Nos. 4583825 and 5410422 It is disclosed in each specification. Since the rod-shaped liquid crystal molecules are symmetrically aligned at the top and bottom of the liquid crystal cell, the liquid crystal cell in the bend alignment mode has a magneto-optical compensation function. Therefore, this liquid crystal mode is called an OCB (Optically Compensatory Bend) liquid crystal mode. The liquid crystal display device in the bend alignment mode has an advantage in that the response speed is fast.

IPS 모드의 액정 셀은, 네마틱 액정에 횡전계를 걸어 스위칭하는 방식이며, 상세하게는 Proc. IDRC(Asia Display 1995), p.577-580 및 p.707-710에 기재되어 있다.The IPS mode liquid crystal cell is a system in which a transverse electric field is applied to a nematic liquid crystal to switch. Specifically, Proc. IDRC (Asia Display 1995), p.577-580 and p.707-710.

ECB 모드의 액정 셀은, 전압 무인가 시에 막대상 액정성 분자가 실질적으로 수평 배향되어 있다. ECB 모드는, 가장 단순한 구조를 갖는 액정 표시 모드의 하나이며, 예를 들어 일본 특허 공개 평5-203946호 공보에 상세가 기재되어 있다.In the liquid crystal cell of the ECB mode, bar-shaped liquid crystal molecules are substantially horizontally aligned when no voltage is applied. The ECB mode is one of the liquid crystal display modes having the simplest structure, and details are described in, for example, Japanese Unexamined Patent Application Publication No. Hei 5-203946.

제1 편광판은, 액정 셀의 한쪽 면(예를 들어 시인측의 면)에 배치된 제1 편광자와, 제1 편광자의 액정 셀과는 반대측의 면에 배치된 보호 필름 F1과, 제1 편광자의 액정 셀측의 면에 배치된 보호 필름 F2를 포함한다.The first polarizing plate includes a first polarizer disposed on one side of the liquid crystal cell (for example, a side on the viewer side), a protective film F1 disposed on a side opposite to the liquid crystal cell of the first polarizer, and the first polarizer. It includes a protective film F2 arranged on the surface of the liquid crystal cell side.

제2 편광판은, 액정 셀의 다른 쪽 면(예를 들어 백라이트측의 면)에 배치된 제2 편광자와, 제2 편광자의 액정 셀측의 면에 배치된 보호 필름 F3과, 제2 편광자의 액정 셀과는 반대측의 면에 배치된 보호 필름 F4를 포함한다.The second polarizing plate includes a second polarizer disposed on the other side of the liquid crystal cell (for example, a side on the backlight side), a protective film F3 disposed on the side of the second polarizer on the side of the liquid crystal cell, and a liquid crystal cell of the second polarizer And a protective film F4 disposed on the side opposite to the one.

제1 편광자의 흡수축과 제2 편광자의 흡수축은 직교하고 있는(크로스 니콜로 되어 있는) 것이 바람직하다.It is preferable that the absorption axis of the first polarizer and the absorption axis of the second polarizer are orthogonal (cross Nicol).

보호 필름 F1, F2, F3 및 F4 중 적어도 하나를 본 발명의 광학 필름으로 할 수 있다. 그 중에서도, 본 발명의 광학 필름은, 보호 필름 F2 또는 F3으로서 바람직하게 사용된다. 보호 필름 F2 또는 F3으로서 본 발명의 광학 필름을 포함하는 액정 표시 장치는, 양호한 정면 콘트라스트를 갖고, 표시 불균일도 저감되어 있다.At least one of the protective films F1, F2, F3 and F4 can be used as the optical film of the present invention. Especially, the optical film of this invention is used suitably as a protective film F2 or F3. A liquid crystal display device including the optical film of the present invention as the protective film F2 or F3 has good frontal contrast, and the display irregularity is also reduced.

본 발명의 편광판을 사용함으로써, 특히 화면이 30형 이상인 대화면의 액정 표시 장치라도, 표시 불균일, 정면 콘트라스트 등 시인성이 우수한 액정 표시 장치를 얻을 수 있다.By using the polarizing plate of the present invention, a liquid crystal display device having excellent visibility, such as display unevenness and front contrast, can be obtained even in a large-screen liquid crystal display device having a screen of 30 or more.

<유기 EL 표시 장치><Organic EL display device>

본 발명의 광학 필름은, 유기 EL 소자 등의 기판(기재 필름)이나 보호 필름으로서 사용할 수 있다. 본 발명의 편광판은, 유기 EL 표시 장치의 원편광판으로서 사용할 수도 있다.The optical film of the present invention can be used as a substrate (substrate film) or a protective film such as an organic EL element. The polarizing plate of the present invention can also be used as a circularly polarizing plate of an organic EL display device.

본 발명의 유기 EL 디스플레이는, 광반사 전극과, 발광층과, 투명 전극층과, 투명 플라스틱 필름 기판을 갖는 유기 EL 소자와, 원편광판을 가질 수 있다.The organic EL display of the present invention can have a light reflecting electrode, a light emitting layer, a transparent electrode layer, an organic EL element having a transparent plastic film substrate, and a circular polarizing plate.

원편광판은, 편광자(직선 편광막)와, 투명 기판과 편광자의 사이에 마련되는 λ/4 필름을 갖는다. 본 발명의 광학 필름은, 투명 플라스틱 필름 기판 또는 λ/4 필름으로서 바람직하게 사용할 수 있다.The circularly polarizing plate has a polarizer (linear polarizing film) and a λ/4 film provided between the transparent substrate and the polarizer. The optical film of the present invention can be preferably used as a transparent plastic film substrate or a λ/4 film.

유기 EL 표시 장치는, 광반사 전극과 투명 전극층의 사이를 통전시키면, 발광층이 발광하여 화상을 표시할 수 있다. 또한, 유기 EL 표시 장치에 외부로부터 입사되는 광은, 모두 편광자에 흡수되기 때문에, 유기 EL 디스플레이의 광반사 전극에서 반사되어도 외부로 출사되지 않아, 배경의 투영에 의한 표시 특성의 저하를 억제할 수 있다.In the organic EL display device, when electric current is applied between the light reflecting electrode and the transparent electrode layer, the light emitting layer emits light and an image can be displayed. In addition, since all light incident on the organic EL display device from the outside is absorbed by the polarizer, even if it is reflected by the light reflecting electrode of the organic EL display, it is not emitted to the outside, so that deterioration of display characteristics due to background projection can be suppressed. have.

본 발명의 광학 필름을 유기 EL 표시 장치에 사용하는 경우에는, 일본 특허 공개 평11-335661호, 일본 특허 공개 평11-335368호, 일본 특허 공개 제2001-192651호, 일본 특허 공개 제2001-192652호, 일본 특허 공개 제2001-192653호, 일본 특허 공개 제2001-335776호, 일본 특허 공개 제2001-247859호, 일본 특허 공개 제2001-181616호, 일본 특허 공개 제2001-181617호, 일본 특허 공개 제2002-181816호, 일본 특허 공개 제2002-181617호, 일본 특허 공개 제2002-056976호 등의 각 공보에 기재된 내용을 응용할 수 있다. 또한, 일본 특허 공개 제2001-148291호, 일본 특허 공개 제2001-221916호, 일본 특허 공개 제2001-231443호의 각 공보에 기재된 내용과 합쳐 사용하는 것이 바람직하다.When the optical film of the present invention is used for an organic EL display device, Japanese Patent Laid-Open No. 11-335661, Japanese Patent Laid-Open No. 11-335368, Japanese Patent Laid-Open No. 2001-92651, and Japanese Patent Laid-Open No. 2001-92652 Japanese Patent Application Publication No. 2001-192653, Japanese Patent Application Publication No. 2001-335776, Japanese Patent Application Publication No. 2001-247859, Japanese Patent Application Publication No. 2001-181616, Japanese Patent Application Publication No. 2001-181617, Japanese Patent Application Publication The contents described in each publication such as 2002-181816, Japanese Unexamined Patent Publication No. 2002-181617, and Japanese Unexamined Patent Publication No. 2002-056976 can be applied. In addition, it is preferable to use in combination with the contents described in each of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-148291, Japanese Patent Application No. 2001-221916, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-231443.

<터치 패널><Touch Panel>

본 발명의 광학 필름은, 터치 패널 용도에 적합하며, 예를 들어 일본 특허 공개 제2009-176608호 공보의 단락 [0073] 내지 [0075]의 기재에 따라, 터치 패널을 제작할 수 있다.The optical film of the present invention is suitable for a touch panel application, and for example, according to the description of paragraphs [0073] to [0075] of Japanese Patent Laid-Open No. 2009-176608, a touch panel can be manufactured.

터치 패널은, 액정 표시 장치, 플라스마 표시 장치, 유기 EL 표시 장치, CRT 표시 장치, 전자 페이퍼 등의 표시 장치 등에 내장함으로써, 입력 디바이스로서 이용할 수 있다. 본 발명에 관한 터치 패널을 이용함으로써, 간섭 불균일의 발생이 억제되며, 또한 양호한 색감의 터치 패널로 할 수 있다.The touch panel can be used as an input device by being incorporated in a display device such as a liquid crystal display device, a plasma display device, an organic EL display device, a CRT display device, or electronic paper. By using the touch panel according to the present invention, occurrence of uneven interference can be suppressed, and a touch panel having good color can be obtained.

터치 패널의 구성에 대해서는 저항막형, 정전 용량형 등이 있으며, 정전 용량형 입력 장치는, 간단히 1매의 기판에 투광성 도전막을 형성하면 된다고 하는 이점이 있기 때문에, 정전 용량형인 것이 바람직하다. 이러한 정전 용량형 입력 장치에서는, 예를 들어 상기 투명 전극층으로서 서로 교차하는 방향으로 전극 패턴을 연장시켜, 손가락 등이 접촉하였을 때, 전극간의 정전 용량이 변화하는 것을 검지하여 입력 위치를 검출하는 타입의 것을 바람직하게 사용할 수 있다. 이러한 터치 패널의 구성에 대해서는, 예를 들어 일본 특허 공개 제2010-86684호 공보, 일본 특허 공개 제2010-152809호 공보, 일본 특허 공개 제2010-257492호 공보 등의 기재를 참작할 수 있다.As for the configuration of the touch panel, there are a resistive film type, a capacitive type, and the like, and the capacitive input device is preferably a capacitive type because it has the advantage of simply forming a light-transmitting conductive film on a single substrate. In such a capacitive input device, for example, as the transparent electrode layer, an electrode pattern is extended in a direction crossing each other, and when a finger, etc. comes into contact, a change in capacitance between electrodes is detected to detect an input position. It can be preferably used. For the configuration of such a touch panel, descriptions of Japanese Unexamined Patent Publication No. 2010-86684, Unexamined Japanese Patent 2010-152809, and Unexamined Japanese Patent 2010-257492 can be taken into account.

터치 패널을 구성 요소로서 구비한 화상 표시 장치의 구성에 대해서는, 『최신 터치 패널 기술』(2009년 7월 6일 발행 (주)테크노 타임즈), 미타니 유지 감수, "터치 패널의 기술과 개발", CMC 출판(2004, 12), FPD International 2009 Forum T-11 강연 텍스트북, Cypress Semiconductor Corporation 애플리케이션 AN2292 등에 개시되어 있는 구성을 적용할 수 있다.Regarding the configuration of an image display device having a touch panel as a component, see "Latest Touch Panel Technology" (Techno Times Inc., issued on July 6, 2009), Mitani maintenance supervision, "Touch panel technology and development", The structure disclosed in CMC publication (2004, 12), FPD International 2009 Forum T-11 lecture textbook, Cypress Semiconductor Corporation application AN2292, etc. can be applied.

또한, 터치 패널을 내장할 수 있는 액정 디스플레이의 구성에 대해서는, 일본 특허 공개 제2002-48913호 공보 등의 기재도 참작할 수 있다.In addition, descriptions of Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2002-48913 or the like can also be taken into account about the configuration of a liquid crystal display in which a touch panel can be incorporated.

[실시예][Example]

이하, 실시예를 들어 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다. 또한, 실시예에 있어서 「%」라는 표시를 사용하지만, 특별히 언급이 없는 한 「질량%」를 나타낸다.Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, although the indication "%" is used in an Example, it shows "mass%" unless otherwise stated.

1. 광학 필름의 재료1. Material of optical film

1-1. 수소 첨가 노르보르넨계 수지1-1. Hydrogenated norbornene resin

수소 첨가 노르보르넨계 수지 I: JSR사제, ARTON(등록 상표)-G7810(Tg=170℃)Hydrogenated norbornene resin I: manufactured by JSR, ARTON (registered trademark)-G7810 (Tg=170°C)

수소 첨가 노르보르넨계 수지 II: JSR사제, ARTON(등록 상표)-RX4500(Tg=135℃)Hydrogenated norbornene resin II: manufactured by JSR, ARTON (registered trademark)-RX4500 (Tg=135°C)

1-2. 미립자1-2. Particulate

<미립자 a의 제조><Preparation of fine particle a>

메타크릴산메틸 70g, 스티렌 10g 및 에틸렌글리콜디메타크릴레이트 16g을 포함하는 혼합액에 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 0.5g을 용해하여, 중합성 단량체 성분으로 하였다. 이것과는 별도로, 라우릴황산나트륨 0.4g을 물 100g에 용해하였다. 이 수용액에 상기 중합성 단량체 성분을 혼합하고, T.K.Homomixer를 사용하여 회전수 8000rpm에서 10분간 교반하였다.0.5 g of 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) was dissolved in a mixed solution containing 70 g of methyl methacrylate, 10 g of styrene and 16 g of ethylene glycol dimethacrylate to obtain a polymerizable monomer component. . Separately from this, 0.4 g of sodium lauryl sulfate was dissolved in 100 g of water. The polymerizable monomer component was mixed with this aqueous solution, and stirred for 10 minutes at a rotational speed of 8000 rpm using a T.K. Homomixer.

이 에멀전을 교반기 및 온도계를 구비한 용량 1L의 반응 용기 내에 넣고, 폴리비닐피롤리돈(PVP K-90, GAF Corporation제) 8g과 아질산나트륨 0.03g을 물 500g에 용해한 수용액을 첨가하여, 질소 기류 중에서 교반하면서 50℃에서 중합을 행하였다. 그에 의해, 메타크릴산메틸ㆍ스티렌ㆍ에틸렌글리콜디메타크릴레이트의 공중합체를 포함하는 미립자 a를 얻었다.This emulsion was put in a 1L reaction vessel equipped with a stirrer and thermometer, and an aqueous solution in which 8 g of polyvinylpyrrolidone (PVP K-90, manufactured by GAF Corporation) and 0.03 g of sodium nitrite were dissolved in 500 g of water was added, and a nitrogen stream Polymerization was carried out at 50°C while stirring in. Thereby, fine particles a containing a copolymer of methyl methacrylate/styrene/ethylene glycol dimethacrylate were obtained.

<미립자 b 내지 d의 제조><Preparation of fine particles b to d>

중합체 입자의 평균 입자 직경 및 조성을, 표 1에 나타나는 바와 같이 변경한 것 이외에는 미립자 a와 마찬가지로 하여 중합체 입자를 제조하였다.Polymer particles were prepared in the same manner as fine particles a except that the average particle diameter and composition of the polymer particles were changed as shown in Table 1.

<미립자 e><fine particles e>

닛폰 에어로실사제 AEROSIL R812Nippon Aerosil Corporation AEROSIL R812

얻어진 미립자의 평균 입자 직경을, 이하의 방법으로 측정하였다.The average particle diameter of the obtained fine particles was measured by the following method.

(평균 입자 직경)(Average particle diameter)

얻어진 분산액 중의 미립자의 분산 입경을, 제타 전위ㆍ입경 측정 시스템(오츠카 덴시 가부시키가이샤제 ELSZ-1000Z)으로 측정하였다.The dispersed particle diameter of the fine particles in the obtained dispersion was measured with a zeta potential/particle diameter measuring system (ELSZ-1000Z manufactured by Otsuka Corporation).

미립자 a 내지 d의 조성 및 평균 입자 직경을 표 1에 나타낸다.The composition and average particle diameter of the fine particles a to d are shown in Table 1.

Figure 112018115394095-pat00003
Figure 112018115394095-pat00003

2. 광학 필름의 제작2. Preparation of optical film

<광학 필름 101의 제작><Production of optical film 101>

(미립자 첨가액 A의 조제)(Preparation of particulate additive A)

메틸렌 클로라이드 95질량부를 밀폐 용기에 투입하고, 교반하면서 미립자 a(세키스이 가세이힝 고교(주)제)를 5질량부 첨가하였다. 그 후, 디졸버로 50분간 교반 혼합하였다. 얻어진 혼합액 2000g을, 고압 분산 장치(상품명: 초고압 균질기 M110-E/H, Microfluidics Corporation제)에 통과시켜, 175MPa에서 1회 처리함으로써, 미립자 분산액 A를 조제하였다. 이것을 닛폰 세이센(주)제의 파인메트 NF로 여과하여, 미립자 첨가액 A를 조제하였다.95 parts by mass of methylene chloride was put into a sealed container, and 5 parts by mass of fine particles a (manufactured by Sekisui Kasei-Hing Kogyo Co., Ltd.) were added while stirring. Then, it stirred and mixed for 50 minutes with a dissolver. 2000 g of the obtained mixed liquid was passed through a high-pressure dispersing device (trade name: ultra-high pressure homogenizer M110-E/H, manufactured by Microfluidics Corporation) and treated once at 175 MPa to prepare a fine particle dispersion liquid A. This was filtered with Finemet NF manufactured by Nippon Seisen Co., Ltd. to prepare a fine particle addition liquid A.

(도프의 조제)(Preparation of dope)

하기 조성의 도프를 조제하였다. 우선, 가압 용해 탱크에 메틸렌 클로라이드와 에탄올을 첨가하였다. 이것에, 수소 첨가 노르보르넨계 수지 및 미립자 첨가액 A를 교반하면서 투입하고, 가열하고, 교반하면서, 완전히 용해시켰다. 이것을 아즈미 로시(주)제의 아즈미 로시 No.244를 사용하여 여과하고, 도프를 조제하였다.A dope of the following composition was prepared. First, methylene chloride and ethanol were added to a pressure dissolution tank. To this, hydrogenated norbornene-based resin and fine particle addition liquid A were added while stirring, heated, and completely dissolved while stirring. This was filtered using Azumi Rossi No.244 manufactured by Azumi Rossi Co., Ltd. to prepare a dope.

(도프의 조성)(The composition of dope)

디클로로메탄: 300질량부Dichloromethane: 300 parts by mass

에탄올: 19질량부Ethanol: 19 parts by mass

수소 첨가 노르보르넨 수지 I: 100질량부Hydrogenated norbornene resin I: 100 parts by mass

미립자 첨가액 A: 4질량부Fine particle addition liquid A: 4 parts by mass

이어서, 무단 벨트 유연 장치를 사용하여, 도프를 온도 33℃에서 1500mm 폭으로 스테인리스 벨트 지지체 상에 균일하게 유연하였다. 스테인리스 벨트의 온도는 30℃로 제어하였다. 스테인리스 벨트 지지체 상에서, 유연(캐스트)한 필름 중의 잔류 용매량이 30질량%가 될 때까지 용매를 증발시킨 후, 박리 장력 130N/m로 스테인리스 벨트 지지체 상으로부터 박리하였다.Then, using an endless belt casting apparatus, the dope was uniformly cast on a stainless steel belt support body at a temperature of 33°C and a width of 1500 mm. The temperature of the stainless steel belt was controlled at 30°C. On the stainless steel belt support body, after evaporating the solvent until the amount of residual solvent in the cast film became 30 mass %, it peeled from the stainless steel belt support body with a peeling tension of 130 N/m.

박리하여 얻어진 막상물을, 160℃(수지의 Tg-10℃)의 조건 하에서 폭 방향(TD 방향)으로 연신율 50%로 연신하였다. 연신 개시 시의 잔류 용제는 10질량%였다. 이어서, 건조 존을 다수의 롤러로 반송시키면서, 130℃에서 건조시켰다. 건조 시의 반송 장력은 90N/m로 하였다. 그 후, 권취하여, 막 두께 40㎛의 광학 필름 101을 얻었다.The film-like material obtained by peeling was stretched at an elongation of 50% in the width direction (TD direction) under conditions of 160°C (Tg-10°C of resin). The residual solvent at the start of stretching was 10% by mass. Subsequently, it dried at 130 degreeC, conveying a drying zone with many rollers. The conveyance tension during drying was 90 N/m. Then, it wound up and obtained the optical film 101 with a film thickness of 40 micrometers.

<광학 필름 102 내지 128의 제작><Production of optical films 102 to 128>

미립자의 종류, 첨가량 및 연신 조건 중 적어도 하나를, 표 2에 나타나는 바와 같이 변경한 것 이외에는 광학 필름 101과 마찬가지로 하여 광학 필름 102 내지 128을 제작하였다.Optical films 102 to 128 were produced in the same manner as optical film 101 except that at least one of the kind, amount of the fine particles, and stretching conditions were changed as shown in Table 2.

얻어진 광학 필름 101 내지 128의 표면 형상(Rz, Sm 및 RΔq), 내부 헤이즈 및 운동 마찰 계수를, 이하의 방법으로 측정하였다.The surface shapes (Rz, Sm and RΔq), internal haze, and kinetic friction coefficient of the obtained optical films 101 to 128 were measured by the following method.

(표면 형상)(Surface shape)

얻어진 광학 필름의, 10점 평균 조도 Rz(nm), 요철의 평균 간격 Sm(㎛) 및 제곱 평균 평방근 경사 RΔq는, WYKO사제 RSTPLUS 비접촉 3차원 미소 표면 형상 측정 시스템을 사용하여, JIS B 0601:2001에 준하여, 23℃ 55% RH의 조건 하에서 측정하였다. 측정은, VSI 모드에서 행하고, 대물 렌즈 40배, 중간 렌즈 1.0배를 사용하였다. 측정 조건은, 이하와 같이 하였다.The 10-point average roughness Rz (nm), the average spacing of irregularities Sm (µm), and the root mean square gradient RΔq of the obtained optical film were obtained using the RSTPLUS non-contact three-dimensional micro surface shape measurement system manufactured by WYKO, JIS B 0601:2001 In accordance with the above, measurement was performed under the conditions of 23°C and 55% RH. The measurement was performed in the VSI mode, and 40 times the objective lens and 1.0 times the intermediate lens were used. Measurement conditions were as follows.

(측정 조건)(Measuring conditions)

스캔 깊이: 40㎛Scan depth: 40㎛

변경 횟수: 2.0%Number of changes: 2.0%

스캔 백: 15.0㎛Scan Bag: 15.0㎛

해상도: 368×238 전체 화면Resolution: 368×238 full screen

스캔 속도: HIGHScan speed: HIGH

해석 시에는, Term removal을 tilt only(경사 보정)로 보정하고, Filtering은 Median Smoothing으로 행하였다.At the time of analysis, Term removal was corrected by tilt only (tilt correction), and Filtering was performed by Median Smoothing.

결과의 해석 방법은, 프로파일을 3차원으로 표시하고, 120×90㎛ 측정 시야 내에 있어서, 각각의 값을 구하였다.As for the analysis method of the result, the profile was displayed in three dimensions, and each value was calculated|required within a 120x90 micrometer measurement field.

도 2A는, 광학 필름 101(본 발명)의 시뮬레이션 사진이고, 도 2B는, 광학 필름 120(비교)의 시뮬레이션 사진이다.2A is a simulation photograph of an optical film 101 (the present invention), and FIG. 2B is a simulation photograph of an optical film 120 (comparative).

(내부 헤이즈)(Internal haze)

얻어진 광학 필름을, 23℃ 55% RH의 환경에서 5시간 이상 조습한 후, 하기 방법에 의해 내부 헤이즈를 평가하였다. 도 3A 내지 도 3D는, 내부 헤이즈의 측정 수순을 도시하는 도면이다.The obtained optical film was subjected to humidity control in an environment of 23°C and 55% RH for 5 hours or more, and then evaluated for internal haze by the following method. 3A to 3D are diagrams showing a procedure for measuring internal haze.

1) 우선, 이하의 수순으로, 필름 이외의 측정 기구의 블랭크 헤이즈 1을 측정하였다.1) First, blank haze 1 of a measuring apparatus other than a film was measured by the following procedure.

세정한 슬라이드 유리 상에 글리세린을 한 방울(0.05mL) 적하하였다. 이때, 액적에 기포가 들어가지 않도록 하였다. 그 위에 커버 유리를 얹었다. 커버 유리를 누르지 않아도 글리세린은 퍼졌다. 이것을 헤이즈 미터에 세트하고, 블랭크 헤이즈 1을 측정하였다.One drop (0.05 mL) of glycerin was added dropwise onto the washed glass slide. At this time, air bubbles were not allowed to enter the droplet. A cover glass was put on it. Glycerin spread even without pressing the cover glass. This was set in a haze meter, and blank haze 1 was measured.

2) 이어서, 이하의 수순으로, 시료를 포함한 헤이즈 2를 측정하였다.2) Next, the haze 2 including the sample was measured by the following procedure.

우선, 슬라이드 유리 상에 글리세린(0.05mL)을 적하하였다(도 3A 참조). 그 위에 측정하는 시료 필름을 기포가 들어가지 않도록 얹었다(도 3B 참조). 시료 필름 상에 글리세린(0.05mL)을 적하하였다(도 3C 참조). 그 위에 슬라이드 유리를 얹었다(도 3D 참조). 얻어진 적층체(상에서, 슬라이드 유리/글리세린/시료 필름/글리세린/슬라이드 유리)를 헤이즈 미터에 세트하고, 헤이즈 2를 측정하였다.First, glycerin (0.05 mL) was dripped on a slide glass (see Fig. 3A). A sample film to be measured was placed thereon so as not to contain air bubbles (see Fig. 3B). Glycerin (0.05 mL) was added dropwise onto the sample film (see Fig. 3C). A slide glass was placed on it (see Fig. 3D). The obtained laminated body (on the top, slide glass/glycerin/sample film/glycerin/slide glass) was set in a haze meter, and haze 2 was measured.

3) 상기 1)에서 얻어진 헤이즈 1과, 상기 2)에서 얻어진 헤이즈 2를 하기 식에 적용시켜, 내부 헤이즈를 산출하였다.3) The haze 1 obtained in 1) and the haze 2 obtained in 2) were applied to the following formula to calculate the internal haze.

필름의 내부 헤이즈=헤이즈 2-헤이즈 1Inner Haze of Film = Haze 2-Haze 1

헤이즈는 0.02% 이하이면 양호하다고 판단하였다.Haze was judged to be good if it was 0.02% or less.

또한, 상기 측정에 있어서 사용한 유리 및 글리세린은, 이하와 같다.In addition, glass and glycerin used in the said measurement are as follows.

유리: MICRO SLIDE GLASS S9213 MATSUNAMIGlass: MICRO SLIDE GLASS S9213 MATSUNAMI

글리세린: 간토 가가쿠제 시카 특급(순도>99.0%) 굴절률 1.47Glycerin: Kanto Chemical Co., Ltd. Shika Limited Express (purity >99.0%), refractive index 1.47

(운동 마찰 계수)(Kinetic friction coefficient)

얻어진 광학 필름을 2개 준비하고, JIS K 7125(ISO8295)에 준하여, 한쪽 필름의 표면과 다른 쪽 필름의 이면이 접촉하도록 배치하였다. 다른 쪽 필름 상에, 200g의 추를 얹고, 샘플 이동 속도 100mm/분, 접촉 면적 80mm×200mm의 조건에서 추를 수평으로 인장하고, 추가 이동 중의 평균 하중(F)을 측정하고, 하기 식으로부터 운동 마찰 계수(μ)를 구하였다. 이것을 미끄럼성의 척도로 하였다.Two obtained optical films were prepared, and according to JIS K 7125 (ISO8295), it arrange|positioned so that the surface of one film and the back surface of the other film may contact. On the other film, a weight of 200 g was placed, the weight was horizontally stretched under conditions of a sample movement speed of 100 mm/min and a contact area of 80 mm x 200 mm, and the average load (F) during additional movement was measured, and movement from the following equation The coefficient of friction (μ) was calculated. This was taken as a measure of slipperiness.

운동 마찰 계수=F(gf)/추의 무게(gf)Kinetic friction coefficient = F (gf) / weight of weight (gf)

운동 마찰 계수는 0.8 이하이면 양호하다고 판단하였다.If the kinetic coefficient of friction was 0.8 or less, it was judged to be good.

광학 필름 101 내지 128의 평가 결과를 표 2에 나타낸다.Table 2 shows the evaluation results of the optical films 101 to 128.

Figure 112018115394095-pat00004
Figure 112018115394095-pat00004

표 2에 나타나는 바와 같이, 평균 입자 직경이 소정의 범위 내인 유기 미립자를 포함하며, 또한 표면 특성이 소정의 범위 내인 광학 필름 101 내지 112는, 모두 내부 헤이즈가 0.02% 이하로 낮고, 또한 마찰 계수가 0.8 이하로 낮으며, 양호한 미끄럼성을 가짐을 알 수 있다.As shown in Table 2, all of the optical films 101 to 112 containing organic fine particles having an average particle diameter within a predetermined range and having a surface property within a predetermined range have an internal haze of 0.02% or less, and a friction coefficient. It is as low as 0.8 or less, and it can be seen that it has good sliding properties.

특히, 미립자의 평균 입자 직경을 일정 이상으로 함으로써, Rz를 크게 할 수 있음을 알 수 있다(광학 필름 105와 107의 대비, 광학 필름 105와 110의 대비).In particular, it can be seen that Rz can be increased by setting the average particle diameter of the fine particles to a certain or more (contrast between optical films 105 and 107, contrast between optical films 105 and 110).

또한, 연신 배율을 25% 이상 60% 이하로 하고, 연신 온도를 135℃ 이상의 범위로 함으로써, Sm을 일정 이하로 하면서, Rz나 RΔq를 일정 이상으로 할 수 있음을 알 수 있다(광학 필름 101, 114 및 118의 대비, 광학 필름 102와 107의 대비, 광학 필름 103, 115, 119 및 124의 대비, 광학 필름 104와 123의 대비, 광학 필름 105와 112의 대비).Moreover, it turns out that Rz and RΔq can be made constant or higher while Sm is made constant or lower by setting the draw ratio to 25% or more and 60% or less and the draw temperature to 135°C or higher (optical film 101, 114 and 118 contrast, optical films 102 and 107 contrast, optical films 103, 115, 119 and 124 contrast, optical films 104 and 123 contrast, optical films 105 and 112 contrast).

이에 비해, Sm이 5㎛ 미만인 광학 필름 114는, 내부 헤이즈가 증대됨을 알 수 있다. Sm이 10㎛를 초과하는 광학 필름 115는, 마찰 계수가 높고, 미끄럼성이 낮음을 알 수 있다. Rz가 50nm 미만인 광학 필름 116은, 마찰 계수가 높고, 미끄럼성이 낮음을 알 수 있다. Rz가 150nm를 초과하는 광학 필름 117은, 내부 헤이즈가 증대됨을 알 수 있다. RΔq가 0.5 미만인 광학 필름 119는, Rz도 낮고, 마찰 계수가 높으며, 미끄럼성이 낮음을 알 수 있다. RΔq가 2를 초과하는 광학 필름 118은, 내부 헤이즈가 증대됨을 알 수 있다. 미립자의 평균 입자 직경이 0.7㎛를 초과하는 광학 필름 120은, 내부 헤이즈가 증대됨을 알 수 있다.In contrast, it can be seen that the internal haze of the optical film 114 having an Sm of less than 5 μm is increased. It can be seen that the optical film 115 in which Sm exceeds 10 µm has a high coefficient of friction and low slipperiness. It can be seen that the optical film 116 having an Rz of less than 50 nm has a high coefficient of friction and low slipperiness. It can be seen that the internal haze of the optical film 117 having Rz exceeding 150 nm increases. It can be seen that the optical film 119 having an RΔq of less than 0.5 has a low Rz, a high coefficient of friction, and a low slipperiness. It can be seen that the internal haze of the optical film 118 in which RΔq exceeds 2 is increased. It can be seen that the internal haze of the optical film 120 in which the average particle diameter of the fine particles exceeds 0.7 µm is increased.

또한, 도 2A 및 도 2B의 대비로부터, 광학 필름 101은, 광학 필름 120보다 필름 표면의 볼록부의 높이가 높으며, 또한 볼록부끼리의 간격이 작은 표면 형상을 가짐을 알 수 있다.In addition, from the contrast between FIGS. 2A and 2B, it can be seen that the optical film 101 has a surface shape in which the height of the convex portions on the film surface is higher than that of the optical film 120, and the spacing between the convex portions is small.

3. 편광판의 제조3. Manufacturing of polarizing plate

<편광자의 제작><Production of the polarizer>

중합도 2400, 비누화도 99.7몰%, 두께 75㎛의 PVA계 수지 필름을 준비하였다. 당해 필름을, 30℃의 요오드 수용액 중에서 염색하면서 필름 반송 방향으로 3배 연신하고, 이어서 60℃의 4질량% 붕산, 5질량%의 요오드화칼륨 수용액 중에서, 총 연신 배율이 원래 길이의 6배가 되도록 연신하였다. 또한, 연신한 필름을 30℃의 2질량%의 요오드화칼륨 수용액 중에 수초 침지함으로써 세정하였다. 얻어진 연신 필름을 90℃에서 건조하여, 편광자를 얻었다.A PVA-based resin film having a degree of polymerization of 2400, a degree of saponification of 99.7 mol%, and a thickness of 75 µm was prepared. The film is stretched three times in the film conveyance direction while dyeing in an aqueous iodine solution at 30°C, and then stretched so that the total draw ratio becomes 6 times the original length in a 4% by mass boric acid solution at 60°C and a 5% by mass potassium iodide aqueous solution. I did. Further, the stretched film was washed by immersing it for several seconds in a 2% by mass potassium iodide aqueous solution at 30°C. The obtained stretched film was dried at 90 degreeC, and the polarizer was obtained.

<편광판 301의 제작><Manufacture of polarizing plate 301>

상기 제작한 편광자의 한쪽 면(A면)에, PVA계 접착제를 통하여, 편광자의 투과축과 평행인 방향이 되도록 광학 필름 101을 접합하고, 편광자의 다른 쪽 면(B면)에, 보호 필름으로서 트리아세틸셀룰로오스 필름(KC4UAW(상품명) 코니카 미놀타사제, 두께: 40㎛)을 접합하여 편광판 301을 얻었다.An optical film 101 was bonded to one side (A side) of the prepared polarizer so as to be in a direction parallel to the transmission axis of the polarizer through a PVA-based adhesive, and on the other side (B side) of the polarizer, as a protective film. A triacetyl cellulose film (KC4UAW (trade name) manufactured by Konica Minolta, thickness: 40 μm) was bonded to obtain a polarizing plate 301.

<편광판 302 내지 329의 제작><Production of polarizing plates 302 to 329>

광학 필름 101을, 표 3에 나타나는 광학 필름으로 변경한 것 이외에는 편광판 301과 마찬가지로 하여 편광판 302 내지 329를 제작하였다.Except having changed the optical film 101 to the optical film shown in Table 3, it carried out similarly to the polarizing plate 301, and produced the polarizing plates 302-329.

얻어진 편광판 301 내지 329의 열 내구 후의 밀착성 및 편광도를 이하의 방법으로 평가하였다.The adhesion and polarization degree of the obtained polarizing plates 301 to 329 after heat durability were evaluated by the following method.

<열 내구 후의 밀착성><Adhesion after heat durability>

얻어진 편광판을 5㎝×7㎝의 크기로 절단하였다. 얻어진 절단편을, 6㎝×8㎝의 유리판의 중앙부에 아크릴계 점착제로 임시 점착하고, 이어서 이것을 압박하여 절단편과 유리판의 사이의 기포를 완전히 제거하여, 절단편을 유리판에 점착시키고, 시험편으로 하였다.The obtained polarizing plate was cut into a size of 5 cm x 7 cm. The obtained cut piece was temporarily adhered to the center of a 6 cm x 8 cm glass plate with an acrylic pressure-sensitive adhesive, followed by pressing this to completely remove air bubbles between the cut piece and the glass plate, and the cut piece was adhered to the glass plate to obtain a test piece. .

얻어진 시험편을 90℃로 세트한 항온 오븐 내의 지지 프레임에 수직으로 배치하고, 500시간 보존하였다. 그 후, 시험편을 취출하고, 편광자와 광학 필름 사이의 접착성의 측정을 행하였다. 편광자와 광학 필름의 접착성의 평가는, 고온 고습 처리 후에 편광자와 광학 필름의 사이의 박리 상태를 목시 관찰하여 행하였다.The obtained test piece was placed vertically on a support frame in a constant temperature oven set at 90°C, and stored for 500 hours. After that, the test piece was taken out and the adhesiveness between the polarizer and the optical film was measured. The evaluation of the adhesion between the polarizer and the optical film was performed by visually observing the state of peeling between the polarizer and the optical film after high temperature and high humidity treatment.

○: 막의 들뜬 부분이 전혀 눈에 띄지 않는다○: The raised part of the membrane is not conspicuous at all

△: 막의 들뜬 부분이 주변 1mm 이상 5mm 미만이다△: The raised portion of the membrane is at least 1 mm and less than 5 mm around

×: 막의 들뜬 부분이 주변 5mm 이상이다×: The raised portion of the membrane is 5 mm or more around

○ 이상이면 양호하다고 판단하였다.○ If it is more than, it was judged as good.

<열 내구 후의 편광도><Polarization degree after heat durability>

얻어진 편광판을 90℃에서 500시간 보존한 후, 이하의 수순으로 편광도를 측정하였다.After storing the obtained polarizing plate at 90°C for 500 hours, the degree of polarization was measured by the following procedure.

구체적으로는, 동일 분광 광도계를 사용하여, 2매의 동일한 편광판을 양자의 투과축이 평행으로 되도록 중첩한 경우의 투과율(평행 투과율: H0) 및 양자의 투과축이 직교하도록 중첩한 경우의 투과율(직교 투과율: H90)을 측정하였다. 그리고, 평행 투과율(H0) 및 직교 투과율(H90)을, 이하의 식에 적용시켜, 편광도를 산출하였다.Specifically, using the same spectrophotometer, the transmittance (parallel transmittance: H0) when two identical polarizing plates are stacked so that their transmission axes are parallel and the transmittance (parallel transmittance: H0) when they are overlapped so that the transmission axes are orthogonal ( Orthogonal transmittance: H90) was measured. And the parallel transmittance (H0) and the orthogonal transmittance (H90) were applied to the following equation, and the degree of polarization was calculated.

편광도(%)={(H0-H90)/(H0+H90)}1/2×100Polarization degree (%)={(H0-H90)/(H0+H90)}1/2×100

또한, 단체 투과율, 평행 투과율(H0), 직교 투과율(H90)은, JIS Z8701의 2도 시야(C 광원)에 의해 시감도 보정한 Y값으로 하였다. 그리고, 열 내구 후의 편광도는, 이하의 기준에 기초하여 평가하였다.In addition, the single transmittance, the parallel transmittance (H0), and the orthogonal transmittance (H90) were Y values obtained by correcting the visibility according to the second degree field of view (C light source) of JIS Z8701. And the degree of polarization after heat durability was evaluated based on the following criteria.

○: 편광도가 99.7% 이상○: Polarization degree of 99.7% or more

△: 편광도가 99.2% 이상 99.7% 미만△: degree of polarization is 99.2% or more and less than 99.7%

×: 편광도가 99.2% 미만×: the degree of polarization is less than 99.2%

○ 이상이면 양호하다고 판단하였다.○ If it is more than, it was judged as good.

얻어진 편광판 301 내지 329의 평가 결과를 표 3에 나타낸다.Table 3 shows the evaluation results of the obtained polarizing plates 301 to 329.

Figure 112018115394095-pat00005
Figure 112018115394095-pat00005

표 3의 결과로부터 나타나는 바와 같이, 편광판 301 내지 313(본 발명)은, 모두 광학 필름의 컬이 적고, 평면성이 양호하다는 점에서, 편광자와의 밀착성이 양호하고, 그에 의해 편광도의 열내구성도 양호함을 알 수 있다.As shown from the results of Table 3, all of the polarizing plates 301 to 313 (the present invention) have little curl of the optical film and have good planarity, so that the adhesion with the polarizer is good, and thereby the thermal durability of the polarization degree is also good. It can be seen that.

이에 비해, Sm이 지나치게 작은 광학 필름 114, Rz가 지나치게 큰 광학 필름 117 및 120 내지 122, RΔq가 지나치게 큰 광학 필름 118을 사용한 편광판 314, 317, 318 및 320 내지 322는, 모두 편광자와의 밀착성이 낮고, 열 내구 후의 편광도도 낮음을 알 수 있다.In contrast, polarizing plates 314, 317, 318 and 320 to 322 using optical films 114 with too small Sm, optical films 117 and 120 to 122 with too large Rz, and optical films 118 with too large RΔq, all have adhesion with polarizers. It can be seen that it is low, and the degree of polarization after heat durability is also low.

본 출원은 2017년 11월 24일에 출원된 일본 특허 출원 제2017-225999호에 기초하는 우선권을 주장한다. 당해 출원 명세서 및 도면에 기재된 내용은, 모두 본원 명세서에 원용된다.This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2017-225999 for which it applied on November 24, 2017. All of the contents described in the application specification and drawings are incorporated in the specification of the present application.

본 발명에 따르면, 헤이즈를 증대시키지 않고, 양호한 미끄럼성을 갖는 광학 필름을 제공할 수 있다.ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the optical film which has good sliding property can be provided without increasing haze.

101: 편광판
10: 편광자
20, 30: 보호 필름
101: polarizer
10: polarizer
20, 30: protective film

Claims (9)

수소 첨가 노르보르넨계 수지와 유기 미립자를 함유하는 광학 필름이며,
상기 유기 미립자의 평균 입자 직경이 0.10㎛ 이상 0.70㎛ 이하이고,
상기 광학 필름의 표면의, JIS B0601(2001)에 준거하여 측정되는 10점 평균 조도를 Rz(nm), 요철의 평균 간격을 Sm(㎛), 제곱 평균 평방근 경사를 RΔq라고 하였을 때, 하기 식 (1) 내지 (3)을 만족하는, 광학 필름.
식 (1): 5㎛≤Sm≤10㎛
식 (2): 50nm≤Rz≤150nm
식 (3): 0.5≤RΔq≤2.0
It is an optical film containing hydrogenated norbornene-based resin and organic fine particles,
The average particle diameter of the organic fine particles is 0.10 μm or more and 0.70 μm or less,
When the 10-point average roughness of the surface of the optical film measured in accordance with JIS B0601 (2001) is Rz (nm), the average spacing of irregularities is Sm (µm), and the root mean square slope is RΔq, the following formula ( An optical film satisfying 1) to (3).
Equation (1): 5㎛≤Sm≤10㎛
Equation (2): 50nm≤Rz≤150nm
Equation (3): 0.5≤RΔq≤2.0
제1항에 있어서, 상기 유기 미립자는 (메트)아크릴산에스테르류 유래의 구조 단위와 스티렌류 유래의 구조 단위를 포함하는 중합체를 포함하는, 광학 필름.The optical film according to claim 1, wherein the organic fine particles contain a polymer containing a structural unit derived from (meth)acrylic acid esters and a structural unit derived from styrene. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 유기 미립자의 함유량은, 상기 수소 첨가 노르보르넨계 수지에 대하여 0.1질량% 이상 2.0질량% 이하인, 광학 필름.The optical film according to claim 1 or 2, wherein the content of the organic fine particles is 0.1% by mass or more and 2.0% by mass or less with respect to the hydrogenated norbornene-based resin. 제1항 또는 제2항에 있어서, JIS K-7136에 준거하여 측정되는 내부 헤이즈는 0.02% 이하인, 광학 필름.The optical film according to claim 1 or 2, wherein the internal haze measured according to JIS K-7136 is 0.02% or less. 제1항 또는 제2항에 있어서, JIS K 7125(ISO8295)에 준거하여 측정되는 마찰 계수는 0.5 이상 0.8 이하인, 광학 필름.The optical film according to claim 1 or 2, wherein the coefficient of friction measured in accordance with JIS K 7125 (ISO8295) is 0.5 or more and 0.8 or less. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 광학 필름의 두께는 15㎛ 이상 50㎛ 이하인, 광학 필름.The optical film according to claim 1 or 2, wherein the optical film has a thickness of 15 µm or more and 50 µm or less. 편광자와, 상기 편광자의 적어도 한쪽 면에 배치된 제1항 또는 제2항에 기재된 광학 필름을 포함하는, 편광판.A polarizing plate comprising a polarizer and the optical film according to claim 1 or 2 disposed on at least one surface of the polarizer. 수소 첨가 노르보르넨계 수지와, 평균 입자 직경 0.10㎛ 이상 0.70㎛ 이하의 유기 미립자와, 용매를 포함하는 도프를 얻는 공정과,
얻어진 도프를 금속 지지체 상에 유연하고, 건조 및 박리하여 막상물을 얻는 공정과,
얻어진 막상물을, 상기 수소 첨가 노르보르넨계 수지의 유리 전이 온도(Tg) 이상의 온도에서 25 내지 60%의 연신율로 연신하는 공정
을 포함하는, 광학 필름의 제조 방법.
A step of obtaining a hydrogenated norbornene-based resin, organic fine particles having an average particle diameter of 0.10 µm or more and 0.70 µm or less, and a dope containing a solvent,
A step of casting the obtained dope on a metal support, drying and peeling to obtain a film-like substance,
Step of stretching the obtained film-like material at an elongation of 25 to 60% at a temperature equal to or higher than the glass transition temperature (Tg) of the hydrogenated norbornene-based resin
Containing, the manufacturing method of an optical film.
제8항에 있어서, 상기 유기 미립자는 (메트)아크릴산에스테르류 유래의 구조 단위와 스티렌류 유래의 구조 단위를 포함하는 중합체를 포함하는, 광학 필름의 제조 방법.The method for producing an optical film according to claim 8, wherein the organic fine particles contain a polymer containing a structural unit derived from (meth)acrylic acid esters and a structural unit derived from styrene.
KR1020180143191A 2017-11-24 2018-11-20 Optical film and manufacturing method thereof, polarizing plate, and liquid crystal display device KR102166221B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2017-225999 2017-11-24
JP2017225999A JP6981205B2 (en) 2017-11-24 2017-11-24 Optical film and polarizing plate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20190060685A KR20190060685A (en) 2019-06-03
KR102166221B1 true KR102166221B1 (en) 2020-10-15

Family

ID=66849546

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020180143191A KR102166221B1 (en) 2017-11-24 2018-11-20 Optical film and manufacturing method thereof, polarizing plate, and liquid crystal display device

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP6981205B2 (en)
KR (1) KR102166221B1 (en)
CN (1) CN109839688B (en)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020190687A (en) * 2019-05-23 2020-11-26 コニカミノルタ株式会社 Optical film, polarizer and liquid crystal display device
KR20220039713A (en) * 2019-07-31 2022-03-29 니폰 제온 가부시키가이샤 Multilayer film, manufacturing method thereof, and wound body
WO2022163569A1 (en) 2021-01-26 2022-08-04 東洋紡株式会社 Laminated film and method for manufacturing laminated film
KR20230152102A (en) 2021-03-02 2023-11-02 도요보 가부시키가이샤 Laminated films and methods for producing laminated films
JPWO2023032793A1 (en) 2021-08-31 2023-03-09

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003039619A (en) 2001-07-30 2003-02-13 Toray Ind Inc Antistatic polyester film
JP2006030425A (en) * 2004-07-14 2006-02-02 Konica Minolta Opto Inc Retardation film, method for producing the same and polarizing plate manufactured using retardation film
JP3841306B2 (en) * 2004-08-05 2006-11-01 日東電工株式会社 Method for producing retardation film
JP2006272616A (en) * 2005-03-28 2006-10-12 Konica Minolta Opto Inc Optical film and its manufacturing device
CN100538403C (en) * 2005-08-17 2009-09-09 富士胶片株式会社 Optical resin film and Polarizer and the LCD of using this optical resin film
JP2007077243A (en) * 2005-09-13 2007-03-29 Fujifilm Corp Method for preparing fine particle dispersion, fine particle dispersion, method for preparing dope, cyclic olefin-based resin film, polarizing plate, and liquid crystal display device
JP2007098643A (en) 2005-09-30 2007-04-19 Fujifilm Corp Method for producing cyclic olefin-based resin film, cyclic olefin-based resin film, polarizing plate, and liquid crystal display
JP2007261052A (en) * 2006-03-28 2007-10-11 Fujifilm Corp Multilayered structural cycloolefinic resin film, polarization plate and liquid crystal display device
KR101459162B1 (en) * 2006-06-21 2014-11-07 코니카 미놀타 어드밴스드 레이어즈 인코포레이티드 Process for producing protective film for polarizer, protective film for polarizer, polarizer, and liquid-crystal display
US8273273B2 (en) 2006-08-31 2012-09-25 Konica Minolta Opto, Inc. Manufacturing method for optical film
JP4997147B2 (en) * 2007-03-08 2012-08-08 富士フイルム株式会社 Antireflection laminate, polarizing plate and image display device
KR101284026B1 (en) * 2009-02-03 2013-07-09 가부시키가이샤 지로 코포레토 프란 Polarizer outside protection film, polarizing plate and liquid crystal display element
JP5377283B2 (en) 2009-12-28 2013-12-25 富士フイルム株式会社 Polarizing plate, image display device, and manufacturing method of polarizing plate
JP5799954B2 (en) * 2010-09-14 2015-10-28 コニカミノルタ株式会社 Antiglare film, method for producing antiglare film, polarizing plate and liquid crystal display device
JP5565230B2 (en) 2010-09-16 2014-08-06 日本ゼオン株式会社 Optical film roll and method for producing optical film roll
JP5979000B2 (en) * 2010-10-04 2016-08-24 大日本印刷株式会社 Antiglare film, method for producing antiglare film, polarizing plate and image display device
WO2013168569A1 (en) * 2012-05-09 2013-11-14 大日本印刷株式会社 Optical film, polarizing plate, liquid crystal panel and image display device
JPWO2014068802A1 (en) * 2012-11-02 2016-09-08 コニカミノルタ株式会社 Optical film and optical film manufacturing method, polarizing plate and liquid crystal display device
JP2016200709A (en) * 2015-04-10 2016-12-01 コニカミノルタ株式会社 Polarizing plate protective film and polarizing plate having the same, and method for producing the polarizing plate protective film
JP6100876B1 (en) * 2015-10-02 2017-03-22 住友化学株式会社 Protective film for polarizing plate
JP6728651B2 (en) * 2015-11-27 2020-07-22 コニカミノルタ株式会社 Optical film and manufacturing method thereof, polarizing plate and liquid crystal display device
JP2017122855A (en) * 2016-01-08 2017-07-13 コニカミノルタ株式会社 Optical film, method for manufacturing optical film, polarizing plate, and image display device

Also Published As

Publication number Publication date
JP2019095661A (en) 2019-06-20
KR20190060685A (en) 2019-06-03
JP6981205B2 (en) 2021-12-15
CN109839688B (en) 2022-04-22
CN109839688A (en) 2019-06-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102166221B1 (en) Optical film and manufacturing method thereof, polarizing plate, and liquid crystal display device
TWI359310B (en)
KR101746347B1 (en) Protective film for polarizing plate
WO2015190190A1 (en) Liquid crystal display device
KR101727870B1 (en) Set of polarizing plates and front plate-integrated liquid crystal display panel
JP6677722B2 (en) Horizontal alignment type liquid crystal display
KR20150139542A (en) Polarization plate set and liquid crystal display panel integrated with front plate
TW200809274A (en) Glare-proof polarizing film laminate and liquid crystal display comprising the same
JP2008209861A (en) Liquid crystal display apparatus and set of polarizing plates to be used therein
WO2020067243A1 (en) Image display device with fingerprint authentication sensor
JP2008003425A (en) Polarizing plate
CN106324741A (en) Polarizing plate, liquid crystal panel and liquid crystal display device
JP4929780B2 (en) Liquid crystal display device and antiglare polarizing film laminate used therefor
WO2015166941A1 (en) Liquid crystal display device
KR20170137016A (en) A set of polarizer, and a liquid crystal panel and a liquid display apparatus using the set of polarizer
TWI580994B (en) A laminated substrate, a laminate, a laminate plate, a liquid crystal display panel, and an image display device
JP6859958B2 (en) Polarizing plate protective film, its manufacturing method and polarizing plate
JP2003075637A (en) Phase difference film and light emission type display device using the same
TW200301375A (en) Circularly polarizing plate and liquid crystal display device
JP2002122740A (en) Polarizing plate and liquid crystal display using the same
KR20210001930A (en) Optical film and polarizing plate
WO2018074513A1 (en) Optical film, method for producing optical film, and polarizing plate
WO2008062624A1 (en) Multilayer optical film, liquid crystal panel employing multilayer optical film and liquid crystal display
JP7500356B2 (en) Polarizing plate, polarizing plate with phase difference layer, and organic electroluminescence display device
JP2019095604A (en) Image display device

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right