KR102158420B1

KR102158420B1 - 무수 복합 물질의 분산액을 함유하는 수성 상을 기반으로 하는 조성물

Info

Publication number: KR102158420B1
Application number: KR1020187020752A
Authority: KR
Inventors: 셀린 드마르끄; 노에미 피우; 엠마뉘엘 깡블롱
Original assignee: 로레알
Priority date: 2015-12-18
Filing date: 2016-12-16
Publication date: 2020-09-21
Also published as: CN108472210A; BR112018012419A2; FR3045326A1; KR20180095063A; EP3389601B1; WO2017103083A1; FR3045326B1; JP6743152B2; US11304881B2; ES2936664T3; JP2018538305A; US20180360702A1; EP3389601A1

Abstract

본 발명은 하나 이상의 친수성 겔화제를 함유하는 하나 이상의 수성 상, 및 적어도 하기의 것으로부터 형성되는 하나 이상의 무수 복합 물질의 분산액을 포함하는, 특히 케라틴 물질을 케어 및/또는 메이크 업 하기 위한 조성물에 관한 것이다:
- 물질의 총 중량에 대해서, 하나 이상의 친유성 겔화제 3 중량% 내지 15 중량%;
- 물질의 총 중량에 대해서, 충전제 10 중량% 내지 50 중량%; 및
- 물질의 총 중량에 대해서, 하나 이상의 지방 상 40 중량% 내지 85 중량%.
본 발명은 또한 상기에서 정의한 바와 같은 조성물을 케라틴 물질에 적용하는 것으로 이루어지는 하나 이상의 단계를 포함하는, 케라틴 물질, 특히 피부를 메이크 업 및/또는 케어하기 위한 화장 방법에 관한 것이다.

Description

무수 복합 물질의 분산액을 함유하는 수성 상을 기반으로 하는 조성물

본 발명은 화장품 분야, 및 특히 케라틴 물질, 특히 피부, 입술, 모발 또는 손톱, 바람직하게는 피부를 케어 및/또는 메이크 업 하는 분야에 관한 것이다.

피부를 케어 및/또는 메이크 업 하기 위한 화장용 조성물의 분야에 있어서, 피부 매트를 형성하기 위해, 및/또는 마이크로 릴리프를 광학적으로 매끄럽게 하고, 주름을 채우며, 피부 결함을 숨기고, 광 반사를 보다 양호하게 하기 위해, 지방을 흡수하며, 놀라운 "포토샵" 광학 효과, 및 또한 매우 부드러운 느낌을 부여하는 소프트-포커스 효과를 갖는 무기 또는 유기 충전제를 사용하는 것이 공지되어 있다.

불행하게도, 이러한 충전제의 사용은, 사용자에게 상처를 주는 건조함, 거친 느낌, 보풀, 흰 자국 및 안락함의 결여를 동반할 수 있다.

이러한 문제를 극복하고, 소프트-포커스 효과를 갖는 안락한 케어를 제공하기 위해서, 현재 화장품 시장에서 대안적인 오일상 제시 형태가 제안되고 있다.

그러나, 이들 제제는 조성물에서의 지방 상의 커다란 함량의 존재와 관련한 단점, 즉, 반짝이는 피부 및/또는 미끈거리는 및/또는 끈적거리는 피부의 느낌을 생성하는 단점을 가진다.

가교 결합된 실리콘의 사용은 또다른 대안이다. 그 이유는, 이러한 유형의 출발 물질이 매트 효과와 소프트-포커스 효과를 조합할 수 있기 때문이다. 그러나, 이들은 "마스크" 효과와 함께, 비교적 불편한 따뜻하고 미끈거리는 느낌을 특징으로 하는 단점을 가진다.

따라서, 기술적 성능 품질, 예를 들어 무광택 결과 (피부가 건조해질 수 있다) 및 보습 (피부가 반짝거릴 수 있다) 에 반대하는 동일한 조성으로 조정하는 것은 여전히 어렵다.

따라서, 당업자는 적용시 가벼움 및 안락함의 느낌으로 피부 상에 즉각적인 시각적 결과를 제공할 수 있는 균일한 조성물을 개발하는 것은 여전히 여러우며, 이러한 예상되는 즉각적인 결과는 바람직하게는 색상 결함 및/또는 릴리프 결함의 양호한 해결이다.

또한, 피부 마이크로 릴리프에 광학적으로 무광 및/또는 매끄러움을 부여하고, 주름을 채우며, 피부 결함을 숨기고, 광 반사를 보다 양호하게 할 수 있으며, 동시에, 적용할 때 특히 쾌적한 느낌, 및 "마스크" 효과 없이, 피부가 호흡하는 것을 가능하게 하는 매우 부드러운 피부 마감을 부여할 수 있는, 보다 구체적으로는 얼굴 피부를 케어 및/또는 메이크 업 하기 위해 의도되는 화장용 제제가 여전히 필요하다.

본 발명의 목적은 이들 기대를 정확하게 만족시키는 것이다.

따라서, 이의 제 1 양태에 따르면, 본 발명은 적어도 하기를 함유하는 하나 이상의 수성 상을 포함하는, 특히 케라틴 물질을 케어 및/또는 메이크 업 하기 위한 조성물에 관한 것이다:

- 친수성 겔화제; 및

- 적어도 하기로부터 형성되는 하나 이상의 무수 복합 물질의 분산액:

- 상기 물질의 총 중량에 대해서, 3 중량% 내지 15 중량% 의 하나 이상의 친유성 겔화제;

- 상기 물질의 총 중량에 대해서, 10 중량% 내지 50 중량% 의 충전제; 및

- 상기 물질의 총 중량에 대해서, 40 중량% 내지 85 중량% 의 하나 이상의 지방 상.

무수 복합 물질에서의 지방 상의 양은 이러한 동일한 물질에 포함되는 친유성 겔화제(들)의 함량을 포함하지 않는 것으로 이해된다.

바람직한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 0.2 내지 30, 특히 0.5 내지 28, 바람직하게는 0.6 내지 21, 및 더욱 양호하게는 0.6 내지 10 의 범위의 무수 복합 물질/친수성 겔화제(들)의 중량비를 포함한다.

유리하게는, 친수성 겔화제는 다당류, 특히 비-전분질 다당류, 및 비-입상 합성 중합체성 겔화제, 특히 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 중합체 및 공중합체, 및 이의 혼합물에서, 및 바람직하게는 크산탄, 갈락탄, 특히 카라기난, 셀룰로오스 및 이의 유도체, 및 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 중합체 및 공중합체, 및 이의 혼합물에서 선택된다.

본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 이러한 친수성 겔화제는 수성 상에서, 적어도 하기로부터 형성되는 무수 복합 물질의 분산액과 함께 사용된다:

- 상기 물질의 총 중량에 대해서, 글리세릴 트리히드록시스테아레이트와 같은, C₈-C₃₀ 지방 산과 모노- 또는 폴리글리세롤의 트리에스테르에서 선택되는 하나 이상의 친유성 겔화제 3 중량% 내지 15 중량%;

- 상기 물질의 총 중량에 대해서, 구형 다공성 실리카 미세 입자 및 구형 셀룰로오스 입자에서 선택되는 제 1 충전제 5 중량% 이상, 및 구형 셀룰로오스 입자에서 선택되는, 제 1 충전제와는 상이한 제 2 충전제 5 중량% 이상을 포함하는 충전제 10 중량% 내지 50 중량%; 및

- 상기 물질의 총 중량에 대해서, 탄화수소계 오일, 바람직하게는 트리글리세리드에서 선택되는 하나 이상의 오일 25 중량% 내지 58 중량%, 및 선형 C₇-C₁₇ 알칸에서 선택되는 하나 이상의 오일 5 중량% 내지 10 중량% 를 포함하는 하나 이상의 지방 상 40 중량% 내지 85 중량%.

용어 "케라틴 물질" 은 특히 피부, 입술, 눈썹 및/또는 속눈썹, 특히 피부 및/또는 눈썹, 바람직하게는 피부 및 특히 얼굴 피부를 의미한다.

모든 기대와는 달리, 본 발명자들은 친수성 겔화제를, 지방 상, 친유성 겔화제 및 충전제를 적당한 양으로 포함하는 특정한 무수 복합 물질의 분산액과 함께 포함하는 수성 상을 조성물에서 사용하면, 상기에서 언급한 문제를 만족시키는 것이 가능함을 발견하였다. 그러나, 이러한 조성물은 화장적 품질을 무시하지 않으면서, 적용시 및 피부 마감시 모두에 새로운 감각 효과가 부여된 제시 형태를 가진다.

따라서, 본 발명은 케라틴 물질, 및 특히 피부에 적용할 때 사용자에게 부여되는, 이의 기술적 성능 품질 및 감각적 결과와 관련하여 가장 특히 유리한 신규의 제시 형태를 수득하는 것을 가능하게 한다.

특히, 본 발명에 따른 조성물은 소프트-포커스 효과를 갖는 안락한 캐어를 제공하며, 즉, 이것은 피부 마이크로 릴리프에 광학적으로 무광 및/또는 매끄러움을 부여하고, 주름을 채우며, 피부 결함을 숨기고, 광 반사를 보다 양호하게 할 수 있으며, 동시에, 특히 적용할 때 분말형 변형, 아주 부드러운 피부 마감, 및 피부가 호흡하는 것을 가능하게 하는 쾌적한 느낌 및 새로운 감각 효과를 제공할 수 있다.

적용시 안락함은 특히 긴장감, 건조 감각 및/또는 끈적거리는 및/또는 미끈거리는 감각의 부재에 의해 반영된다.

본 발명에 따른 조성물은, 특히 시간 경과에 따라 및/또는 온도 변화에 대해 안정적이며, 동시에 양호한 화장적 및 감각적 특성을 가진다.

용어 "안정한" 은, 실온 (25 ℃) 에서 1 개월 이상 동안, 바람직하게는 2 개월 이상 동안 안정한 것을 의미한다.

이것은, 이의 미끈거리는 느낌 또는 끈적거리는 외관을 갖지 않으면서, 세럼의 모든 이점, 특히 매우 가벼운 질감 및 용이한 적용, 및/또는 통상적인 오일상 제시 형태의 모든 이점을 제공한다. 피부 마감은 균일하고, 안락하다.

조성물은 피부에 친화적이며, 이것은 쾌적하고, 피부를 미끈거리거나 또는 끈적거리게 하지 않는다. 질감은 부드럽고, 쾌적하며, 조성물은 흡수가 용이하다. 이것은 주름, 잔주름, 넓어진 모공 및 다른 피부 결함과 같은 피부 릴리프의 섀도우 영역을 감쇠시킴으로써, 피부의 표면 외관을 즉시 정정하기 위한 광학적 및 촉각적 효과를 제공한다. 이것은 피로의 흔적을 사라지게 한다. 이것은 자연스러운 결과를 위해, 피부 결을 부드럽게 하고, 세련되게 하여, 피부의 윤기 및 신선함을 복원시킨다.

WO 2014/128680, WO 2014/167543, WO 2014/128679 및 WO 2014/128678 은 겔화된 수성 상 및 겔화된 친유성 상을 포함하는 화장용 조성물을 기재하고 있으며, 상기 상은 거시적으로 균일한 혼합물을 형성한다. 다시 말하면, 이들 문헌은 상호 침투된 매크로도메인을 혼합함으로써 안정하고 일관된 생성물을 형성하기 위해서, 겔화된 수성 상 및 겔화된 오일 상의 상호 침투에 초점을 맞추고 있다. 따라서, 이러한 문헌은 본 발명에 의해 달성되는 바와 같은, 수성 상 중의 무수 복합 물질의 분산액을 기재하지 않는다.

FR 2 843 020 은 또한 덱스트린의 에스테르를 함유하는 화장용 조성물에 관한 것이다. 그럼에도 불구하고, 상기에서 언급한 문헌은, 본 발명에서 고려되는 바와 같은 특정한 생약에 관한 것이 아니다.

또다른 양태에 따르면, 본 발명의 요지는 또한 상기에서 정의한 바와 같은 조성물을 상기 케라틴 물질에 적용하는 것으로 이루어진 하나 이상의 단계를 포함하는, 케라틴 물질, 특히 피부를 메이크 업 및/또는 케어하기 위한 화장 방법이다.

수성 상

상기에서 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 수성 상을 포함하고, 이러한 수성 상은 하나 이상의 친수성 겔화제 및 하나 이상의 특정한 무수 복합 물질의 분산액을 전달한다. 보다 정확하게는, 이러한 물질은 하나 이상의 친유성 겔화제, 충전제 및 지방 상으로부터 형성된다.

특히, 수성 상은 조성물의 총 중량에 대해서, 40 중량% 이상, 바람직하게는 70 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 70 중량% 내지 85 중량%, 및 더욱 양호하게는 75중량 % 내지 85 중량% 의 함량으로 존재한다.

친수성 겔화제

본 발명의 목적을 위해, 용어 "친수성 겔화제" 는, 본 발명에 따른 조성물의 수성 상을 겔화시킬 수 있는 화합물을 의미한다.

겔화제는 친수성이며, 따라서 이 점에서, 조성물의 수성 상에 존재한다. 겔화제는 수용성 또는 수분산성일 수 있다.

특히, 본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해서, 0.01 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 3 중량%, 보다 바람직하게는 0.5 중량% 내지 2.5 중량%, 및 더욱 양호하게는 1.5 중량% 내지 2.2 중량% 의 친수성 겔화제(들)을 포함한다.

친수성 겔화제는 합성 중합체성 겔화제, 천연 또는 천연 기원의 중합체성 겔화제, 혼합 실리케이트 및 발연 실리카, 및 이의 혼합물에서 선택될 수 있다.

바람직하게는, 친수성 겔화제는 천연 또는 천연 기원의 중합체성 겔화제 및 합성 중합체성 겔화제, 및 이의 혼합물에서 선택된다.

더욱 바람직하게는, 친수성 겔화제는 다당류, 특히 비-전분질 다당류, 및 비-입상 합성 중합체성 겔화제, 특히 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 중합체 및 공중합체, 및 이의 혼합물에서 선택된다.

더욱 바람직하게는, 친수성 겔화제는 크산탄, 갈락탄, 특히 카라기난, 셀룰로오스 및 이의 유도체, 및 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 중합체 및 공중합체, 및 이의 혼합물에서 선택된다.

I. 천연 또는 천연 기원의 중합체성 겔화제

본 발명에서 사용하기에 적합한 중합체성 친수성 겔화제는 천연 또는 천연 기원일 수 있다. 본 발명의 목적을 위해, 용어 "천연 기원의" 는, 천연 중합체성 겔화제의 변형에 의해 수득되는 중합체성 겔화제를 나타내는 것으로 의도된다.

이들 겔화제는 입상 또는 비-입상일 수 있다.

보다 상세하게는, 이들 겔화제는 다당류의 범주에 속한다.

일반적으로, 다당류는 여러 범주로 나뉠 수 있다.

따라서, 본 발명에서 사용하기에 적합한 다당류는 프룩탄, 글루칸, 갈락탄 및 만난과 같은 호모다당류, 또는 헤미셀룰로오스와 같은 헤테로다당류일 수 있다. 유사하게, 이들은 선형 다당류, 예컨대 풀룰란 또는 분지형 다당류, 예컨대 아라비아 검 및 아밀로펙틴, 또는 혼합 다당류, 예컨대 전분일 수 있다. 보다 구체적으로, 본 발명에서 사용하기에 적합한 다당류는, 이들이 전분질 인지의 여부에 따라서 구별될 수 있다.

I.A. 전분질 다당류

이 범주의 대표로서, 가장 구체적으로 생 전분, 변성 전분 및 입상 전분이 언급될 수 있다.

생 전분

본 발명에서 사용할 수 있는 전분은 보다 구체적으로 화학식 (C₆H₁₀O₅)_n 의 α(1,4) 결합을 통해 연결된, 안히드로글루코오스 단위 (덱스트로오스) 인 기본 부분으로 이루어진 중합체의 형태의 거대 분자이다. 이들 부분 및 이들의 조합의 수는, 약 600 내지 1,000 개의 선형으로 연결된 글루코오스 분자로부터 형성되는 분자인 아밀로오스와, 대략 25 개의 글루코오스 잔기 (α(1,6) 결합) 마다 분지화된 중합체인 아밀로펙틴을 구별하는 것을 가능하게 한다. 전체 사슬은 10 000 내지 100 000 개의 글루코오스 잔기를 포함할 수 있다. 전분은 특히 Kirk-Othmer's Encyclopaedia of Chemical Technology, 3rd edition, volume 21, pages 492-507, Wiley Interscience, 1983 에 기재되어 있다.

아밀로오스와 아밀로펙틴의 상대적인 비율 및 이들의 중합도는 전분의 식물 기원의 함수로서 변한다. 평균적으로, 생 전분의 샘플은 약 25 % 아밀로오스 및 75 % 아밀로펙틴으로 이루어진다. 때때로, 아밀로펙틴의 유사체이지만, 10 내지 15 개의 글루코오스 잔기 마다 분지화된, 피토글리코겐이 존재한다 (전분의 0 % 내지 20 %).

전분은 반결정질 과립의 형태일 수 있다: 아밀로펙틴은 소엽에서 조직되며, 아밀로오스는 다양한 소엽 사이에 덜 충분히 조직된 비정질 영역을 형성한다. 아밀로오스는 턴 (turn) 당 6 개의 글루코오스를 갖는 직선 나선형으로 조직된다. 이것은 효소인 아밀라아제의 작용하에서 동화 가능한 글루코오스로 해리되며, 이것이 아밀로펙틴 형태일 때, 전부가 보다 용이하게 해리된다. 상세하게는, 나선형 형성은 전분의 효소에의 접근성을 촉진시키지 못한다.

전분은 일반적으로 냉수에 불용성인 백색 분말의 형태이며, 이의 기본 입자 크기는 3 내지 100 마이크론의 범위이다.

이것을 온수로 처리함으로써, 전분 페이스트가 수득된다. 이것은, 이의 증점 및 겔화 특성에 대해 산업계에서 이용된다.

본 발명에서 사용되는 전분 분자의 식물 기원은 곡물 또는 괴경일 수 있다. 따라서, 전분은, 예를 들어 옥수수 전분, 쌀 전분, 카사바 전분, 타피오카 전분, 보리 전분, 감자 전분, 밀 전분, 사탕수수 전분 및 완두 전분에서 선택된다.

생 전분은, 예를 들어 Cargill 사에서 상품명 C*Amilogel^TM, Cargill Gel^TM, C*Gel^TM, Cargill Gum^TM, DryGel^TM 및 C*Pharm Gel^TM, Roquette 사에서 상품명 Corn Starch, 및 National Starch 사에서 상품명 Tapioca Pure 로 판매되는 제품으로 대표된다.

변성 전분

본 발명의 조성물에서 사용되는 변성 전분은 하기의 반응 중 하나 이상을 통해 변성될 수 있다: 예비 젤라틴화, 분해 (산 가수 분해, 산화, 덱스트린화), 치환 (에스테르화, 에테르화), 가교 결합 (에스테르화), 표백. 보다 구체적으로, 이들 반응은 하기의 방식으로 수행될 수 있다:

- 전분 과립의 분할에 의한 예비 젤라틴화 (예를 들어, 건조 드럼 내에서 건조 및 쿠킹);

- 냉각시 매우 신속한 퇴화를 일으키는 산 가수 분해;

- 전분 분자의 해중합 및 전분 분자에의 카르복실기의 도입 (주로 C₆ 에서 히드록실기의 산화) 을 유도하는 강력한 산화제 (알칼리성 매질, 예를 들어 차아염소산 나트륨 NaOCl 의 존재하에서) 에 의한 산화;

- 고온에서 산성 매질 중에서의 덱스트린화 (가수 분해 후, 재중합);

- 전분 분자의 히드록실기와 반응할 수 있으며, 따라서 함께 결합할 관능화제와의 (예를 들어 글리세릴 및/또는 포스페이트기와의) 가교 결합;

- 관능기, 특히 C₁-C₆ 아실 (아세틸), C₁-C₆ 히드록시알킬 (히드록시에틸 또는 히드록시프로필), 카르복시메틸 또는 옥테닐숙시닉의 그래프트화를 위한 알칼리성 매질에서의 에스테르화.

모노전분 포스페이트 (유형 St-O-PO-(OX)₂), 디전분 포스페이트 (유형 St-O-PO-(OX)-O-St) 또는 심지어 트리전분 포스페이트 (유형 St-O-PO-(O-St)₂) 또는 이의 혼합물은 특히 인 화합물과의 가교 결합에 의해 수득될 수 있다. X 는 특히 알칼리 금속 (예를 들어 나트륨 또는 칼륨), 알칼리 토금속 (예를 들어 칼슘 또는 마그네슘), 암모늄염, 아민염, 예를 들어 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 3-아미노-1,2-프로판디올의 것, 또는 리신, 아르기닌, 사르코신, 오르니틴 또는 시트룰린과 같은 염기성 아미노산으로부터 유도되는 암모늄 염을 나타낸다.

인 화합물은, 예를 들어 나트륨 트리폴리포스페이트, 나트륨 오르토포스페이트, 포스포러스 옥시클로라이드 또는 나트륨 트리메타포스페이트일 수 있다.

본 발명에 따르면, 양쪽성 전분을 사용하는 것이 또한 가능하며, 이들 양쪽성 전분은 하나 이상의 음이온성 기 및 하나 이상의 양이온성 기를 함유한다. 음이온성 및 양이온성 기는 전분 분자의 동일한 반응성 부위에 또는 상이한 반응성 부위에 연결될 수 있으며; 이들은 바람직하게는 동일한 반응성 부위에 연결된다. 음이온성 기는 카르복실, 포스페이트 또는 술페이트 유형, 바람직하게는 카르복실일 수 있다. 양이온성 기는 1차, 2차, 3차 또는 4차 아민 유형일 수 있다. 양쪽성 전분은 특히 하기의 화학식을 갖는 화합물에서 선택된다:

(식 중:

- St-O 는 전분 분자를 나타내고;

- 동일할 수 있거나 또는 상이할 수 있는, R 은 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타내고;

- 동일할 수 있거나 또는 상이할 수 있는, R' 는 수소 원자, 메틸 라디칼 또는 -COOH 기를 나타내고;

- n 은 2 또는 3 의 정수이고;

- 동일할 수 있거나 또는 상이할 수 있는, M 은 수소 원자, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속, 예컨대 Na, K, Li 또는 NH₄, 4차 암모늄 또는 유기 아민을 나타내고;

- R" 는 수소 원자 또는 1 내지 18 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼을 나타낸다).

이들 화합물은 특히, 특허 US 5 455 340 및 US 4 017 460 에 기재되어 있다.

전분 분자는, 특히 옥수수, 감자, 귀리, 쌀, 타피오카, 사탕수수, 보리 또는 밀과 같은, 전분의 임의의 식물 공급원에서 유도될 수 있다. 또한, 상기에서 언급한 전분의 가수 분해물을 사용하는 것이 가능하다.

변성 전분은, 예를 들어 Cargill 사에서 상품명 C*Tex-Instant (예비 젤라틴화된 아디페이트), C*StabiTex-Instant (예비 젤라틴화된 포스페이트), C*PolarTex-Instant (예비 젤라틴화된 히드록시프로필), C*Set (산 가수 분해, 산화), C*size (산화), C*BatterCrisp (산화), C*DrySet (덱스트린화), C*TexTM (아세틸 디전분 아디페이트), C*PolarTexTM (히드록시프로필 디전분 포스페이트), C*StabiTexTM (디전분 포스페이트, 아세틸 디전분 포스페이트) 으로 판매되는 제품, 디전분 포스페이트 또는 디전분 포스페이트가 풍부한 화합물, 예컨대 Avebe 사에서 상품명 Prejel VA-70-T AGGL (젤라틴화된 히드록시프로필 카사바 디전분 포스페이트) 또는 Prejel TK1 (젤라틴화된 카사바 디전분 포스페이트) 또는 Prejel 200 (젤라틴화된 아세틸 카사바 디전분 포스페이트) 으로 판매되는 제품, 또는 National Starch 사의 Structure Zea (젤라틴화된 옥수수 디전분 포스페이트) 로 대표된다.

산화된 전분의 예로서, 특히 Cargill 사에서 상품명 C*size 로 판매되는 것이 사용될 것이다.

입상 전분

언급될 수 있는 입상 전분은 특히 하기를 포함한다:

- 아크릴 중합체 (단일중합체 또는 공중합체) 및 특히 나트륨 폴리아크릴레이트와 그래프트된 전분, 예를 들어 Sanyo Chemical Industries 사에서 상품명 Sanfresh ST100MC, 또는 Daito Kasei 사에서 상품명 Makimousse 25, Makimousse 12 로 판매되는 것 (INCI 명칭: 나트륨 폴리아크릴레이트 전분);

- 아크릴 중합체 (단일중합체 또는 공중합체) 및 특히 아크릴로아크릴아미드/나트륨 아크릴레이트 공중합체와 그래프트된 가수 분해된 전분, 예를 들어 Grain Processing 사에서 상품명 Water Lock A-240, A-180, B-204, D-223, A-100, C-200 및 D-223 으로 판매되는 것 (INCI 명칭: 전분/아크릴아미드/나트륨 아크릴레이트 공중합체);

- 전분, 검 및 셀룰로오스 유도체를 기반으로 하는 중합체, 예컨대 전분 및 나트륨 카르복시메틸셀룰로오스를 함유하는 제품, 예를 들어 Lysac 사에서 상품명 Lysorb 220 으로 판매되는 제품.

가장 구체적으로, 이하에서 카르복시알킬 전분으로도 지칭되는 C₁-C₄ 카르복시알킬 전분이 언급될 수 있다. 이들 화합물은 전분의 하나 이상의 알코올 관능기 상에 카르복시알킬기를 그래프트시킴으로써, 특히 알칼리성 매질 중에서 전분과 나트륨 모노클로로아세테이트의 반응에 의해 수득된다. 카르복시알킬기는 일반적으로 에테르 관능기를 통해, 보다 구체적으로 탄소 1 에 부착된다. C₁-C₄ 카르복시알킬 전분의 카르복시알킬 단위로의 치환도는 바람직하게는 0.1 내지 1, 및 보다 구체적으로 0.15 내지 0.5 의 범위이다. 치환도는 다당류의 단당류 단위 당 에스테르 또는 에테르기로 치환되는 히드록실기의 평균 수인 것으로 본 발명에 따라서 정의된다.

카르복시알킬 전분은 유리하게는 염 및 특히 Na, K, Li, NH₄ 와 같은 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 염, 또는 4차 암모늄의 염 또는 모노에탄올아민, 디에탄올아민 또는 트리에탄올아민과 같은 유기 아민의 염의 형태로 사용된다. 본 발명의 문맥에서, (C₁-C₄) 카르복시알킬 전분은 유리하게는 카르복시메틸 전분이다. 카르복시메틸 전분은 바람직하게는 하기의 화학식을 갖는 단위를 포함한다:

(식 중, 카르복실 단위에 임의로 공유 결합되는, X 는 수소 원자, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속, 예컨대 Na, K, Li, NH₄, 4차 암모늄 또는 유기 아민, 예를 들어 모노에탄올아민, 디에탄올아민 또는 트리에탄올아민을 나타낸다. 바람직하게는, X 는 양이온 Na⁺ 를 나타낸다). 본 발명에 따라서 사용될 수 있는 카르복시알킬 전분은 바람직하게는 비-예비 젤라틴화된 카르복시알킬 전분이다. 본 발명에 따라서 사용될 수 있는 카르복시알킬 전분은 바람직하게는 부분적으로 또는 전체적으로 가교 결합된 카르복시알킬 전분이다.

일반적으로, 가교 결합된 카르복시알킬 전분은, 비-가교 결합된 카르복시알킬 전분과 대조적으로, 증가된 안정성의 증가된, 조절 가능한 점도를 가진다. 따라서, 가교 결합은 이수 현상을 감소시키고, 전단 효과에 대한 겔의 내성을 증가시키는 것을 가능하게 한다.

본 발명에 따른 고려되는 카르복시알킬 전분은 보다 구체적으로 감자 카르복시알킬 전분이다. 따라서, 본 발명에 따라서 사용될 수 있는 카르복시알킬 전분은 바람직하게는 카르복시알킬 전분의 나트륨염, 특히 DMV International 사에서 상품명 Primojel

또는 Roquette 사에서 상품명 Glycolys

및 Glycolys

LV 로 판매되는, 특히 감자 카르복시메틸 전분의 나트륨염이다.

특정한 양식에 따르면, 특히 Roquette 사에서 상품명 Glycolys

로 판매되는 감자 카르복시메틸 전분이 사용될 것이다. 상기에서 언급한 바와 같이, C₁-C₄ 카르복시알킬 전분 입자는 본 발명에 따른 조성물에서, 팽윤된 및 비-분할된 형태로 존재한다. 이러한 팽윤은, 유리하게는 10 내지 30 ㎖/g 및 바람직하게는 15 내지 25 ㎖ (흡수된 액체의 부피)/건조 입상 물질 g 일 수 있는 팽윤력 Q 를 특징으로 할 수 있다.

따라서, 본 발명에 따라서 사용되는 팽윤된 카르복시알킬 전분 입자의 크기는 일반적으로 25 내지 300 ㎛ 의 범위이다. 예를 들어, 물 중 10 중량% 의 감자 카르복시알킬 전분 및 나트륨염을 함유하는 겔 Primojel

은, 50 마이크론 초과 및 보다 구체적으로 100 마이크론 초과의 직경을 갖는 이러한 전분의 팽윤된 입자의 80 % 초과를 함유한다.

본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 이들 입자는 이러한 팽윤된 입상 상태로, 본 발명에 따른 조성물의 제조에 사용된다. 이렇게 하기 위해서, 이들 입자는 유리하게는, 미리 제조되거나 또는 이미 상업적으로 입수 가능한 수성 겔의 형태로 사용된다. 본 발명에 따른 고려되는 겔은 유리하게는 반투명이다.

예를 들어, 10 중량% 의 농도인 Primojel

과 같은 카르복시메틸 전분 겔은 예상되는 조성물을 제조하기 위해 사용되기 전에, 원하는 농도로 조정될 수 있다.

I.B. 비-전분질 다당류

하나의 구현예에 따르면, 친수성 겔화제는 비-전분질이다.

일반적으로, 비-전분질 다당류는 미생물에 의해서 생성된 다당류; 조류로부터 분리된 다당류; 및 고등 식물 다당류, 예컨대 동종 다당류, 특히 셀룰로오스 및 이의 유도체 또는 프룩토산, 이종 다당류, 예컨대 아라비아 검, 갈락토만난, 글루코만난 및 펙틴, 및 이의 유도체; 및 이의 혼합물에서 선택될 수 있다.

특히, 다당류는 프룩탄, 겔란, 글루칸, 아밀로오스, 아밀로펙틴, 글리코겐, 풀룰란, 덱스트란, 셀룰로오스 및 이의 유도체, 특히 메틸셀룰로오스, 히드록시알킬셀룰로오스, 에틸히드록시에틸셀룰로오스 및 카르복시메틸셀룰로오스, 만난, 크실란, 리그닌, 아라반, 갈락탄, 갈락투로난, 알기네이트계 화합물, 키틴, 키토산, 글루쿠로노크실란, 아라비노크실란, 크실로글루칸, 글루코만난, 펙트산 및 펙틴, 아라비노갈락탄, 카라기난, 한천, 글리코사미노글루칸, 아라비아 검, 트라가칸트 검, 가티 검, 카라야 검, 로커스트 빈 검, 갈락토만난, 예컨대 구아 검 및 이의 비이온성 유도체, 특히 히드록시프로필 구아, 및 이의 이온성 유도체, 미생물 기원의 생물 다당류 검, 특히 스클레로글루칸 또는 크산탄 검, 뮤코다당류, 및 특히 콘드로이틴 술페이트, 및 이의 혼합물에서 선택될 수 있다.

이들 다당류는 특히 우레아 또는 우레탄기로, 또는 가수 분해, 산화, 에스테르화, 에테르화, 술페이트화, 포스페이트화, 아미노화, 아미드화 또는 알킬화 반응에 의해, 또는 이들 변성 중 몇가지에 의해 화학적으로 변성될 수 있다. 수득되는 유도체는 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 비이온성일 수 있다.

유리하게는, 다당류는 카라기난, 특히 카파 카라기난, 겔란 검, 한천, 크산탄 검, 알기네이트계 화합물, 특히 나트륨 알기네이트, 스클레로글루칸 검, 구아 검, 이눌린 및 풀룰란, 및 이의 혼합물에서 선택될 수 있다.

일반적으로, 본 발명에서 사용될 수 있는 이러한 유형의 화합물은 특히 Kirk-Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, Third Edition, 1982, volume 3, pp. 896-900, and volume 15, pp. 439-458, Polymers in Nature by E.A. MacGregor and C.T. Greenwood, published by John Wiley & Sons, Chapter 6, pp. 240-328, 1980, the book by Robert L. Davidson entitled Handbook of Water-Soluble Gums and Resins published by McGraw Hill Book Company (1980) 및 Industrial Gums - Polysaccharides and their Derivatives, edited by Roy L. Whistler, Second Edition, published by Academic Press Inc. 에 기재된 것에서 선택된다.

보다 정확하게는, 본 발명에서 사용하기에 적합한 이들 다당류는, 이들이 미생물에서, 조류에서, 또는 고등 식물에서 유래하는지 여부에 따라서 구별될 수 있으며, 이하에서 상세히 설명된다.

미생물에 의해서 생성된 다당류

크산탄

크산탄은 박테리움 크산토모나스 캄페스트리스 (bacterium Xanthomonas campestris) 의 호기성 발효에 의해 산업적 규모로 생성되는 헤테로다당류이다. 이의 구조는 셀룰로오스와 유사한, β(1,4)-연결된 β-D-글루코오스의 주쇄로 이루어진다. 2 개 중 하나의 글루코오스 분자는 α-D-만노오스, β-D-글루쿠론산 및 말단 β-D-만노오스로 구성된 삼당류 측쇄를 가진다. 내부 만노오스 잔기는 일반적으로 탄소 6 상에서 아세틸화된다. 말단 만노오스 잔기의 약 30 % 는 탄소 4 와 6 사이에 킬레이트된 형태로 연결된 피루베이트기를 가진다. 하전된 피루브산 및 글루쿠론산은 이온화 가능하며, 따라서 크산탄의 음이온성 성질에 관여한다 (음전하는 pH = 1 로 하강됨). 피루베이트 및 아세테이트 잔기의 함량은 박테리아 균주, 발효 공정, 발효 후의 조건 및 정제 단계에 따라서 다양하다. 이들 기는 Na⁺, K⁺ 또는 Ca²⁺ 이온에 의해, 시판되는 제품에서 중화될 수 있다 (Satia company, 1986). 중화된 형태는 이온 교환에 의해 또는 산성 용액의 투석에 의해 산 형태로 전환될 수 있다.

크산탄 검은 1 % 의 크산탄 검을 함유하는 수성 조성물에 대해 1 000 000 내지 50 000 000 의 분자량 및 0.6 내지 1.65 Pa.s 의 점도를 가진다 (LVT 유형의 Brookfield 점도계 상에서 60 rpm 으로 25 ℃ 에서 측정됨).

크산탄 검은, 예를 들어 Rhodia Chimie 사에서 상품명 Rhodicare, Cargill Texturizing Solutions 사에서 상품명 Satiaxane™ (식품, 화장품 및 제약 산업용), ADM 사에서 상품명 Novaxan™, 및 CP-Kelco 사에서 상품명 Kelzan

및 Keltrol

로 판매되는 제품으로 대표된다.

풀룰란

풀룰란은 명칭 α(1,4)-α(1,6)-글루칸으로 공지된, 말토트리오스 단위로 이루어진 다당류이다. 말토트리오스에서의 3 개의 글루코오스 단위는 α(1,4) 글리코시드 결합을 통해 연결되는 반면, 연속적인 말토트리오스 단위는 α(1,6) 글리코시드 결합을 통해 서로 연결된다. 풀룰란은, 예를 들어 일본의 Hayashibara 그룹에서 상품명 Pullulan PF 20 으로 생산된다.

덱스트란 및 덱스트란 술페이트

덱스트란은 히드록실기만을 함유하는 사탕무 설탕의 발효에 의해 제조되는, 생물학적으로 불활성인, 임의의 하전된 기를 갖지 않는 중성 다당류이다. 가수 분해 및 정제에 의해 천연 덱스트란으로부터 상이한 분자량의 덱스트란 분획을 수득하는 것이 가능하다. 덱스트란은 특히 덱스트란 술페이트의 형태일 수 있다.

덱스트란은, 예를 들어 Pharmacosmos 사에서 상품명 Dextran 또는 Dextran T, 또는 Meito Sangyo Co. 사에서 상품명 Dextran 40 Powder 또는 Dextran 70 Powder 로 판매되는 제품으로 대표된다. 덱스트란 술페이트는 PK Chemical A/S 사에서 상품명 Dextran sulfate 로 판매된다.

숙시노글리칸

숙시노글리칸은 팔당류 반복 단위 (8 개 당의 반복) 로 이루어진, 세균성 발효에 의해 생산된 고분자량의 세포외 중합체이다. 숙시노글리칸은, 예를 들어 Rhodia 사에서 상품명 Rheozan 으로 판매된다.

스클레로글루칸

스클레로글루칸은 β-D-글루칸 단위로 이루어진 비이온성 분지형 호모다당류이다. 분자는 β(1,3) 결합을 통해 연결된 D-글루코오스 단위로부터 형성된 선형 주쇄로 이루어지며, 3 개 중 하나는 β(1,6) 결합을 통해 측 D-글루코오스 단위에 연결된다. 스클레로글루칸 및 이들의 제조에 대한 보다 완전한 설명은 US 3 301 848 에서 확인할 수 있다.

스클레로글루칸은, 예를 들어 Alban Muller 사에서 상품명 Amigel, 또는 Cargill 사에서 상품명 Actigum™ CS 로 판매된다.

겔란 검

겔란 검은 4 개의 단당류 (테트라-오시드) 로 구성된 올리고시드 단위를 기반으로 하는 음이온성 선형 헤테로폴리오시드이다. 겔란 검에는, D-글루코오스, L-람노오스 및 D-글루쿠론산이 2:1:1 비율로 단량체 성분의 형태로 존재한다. 이것은, 예를 들어 CP Kelco 사에서 상품명 Kelcogel CG LA 로 판매된다.

조류로부터 분리된 다당류

갈락탄

본 발명에 따른 다당류는 특히 한천 및 카라기난에서 선택되는 갈락탄일 수 있다. 카라기난은 기가르티나카에 (Gigartinacae), 히프네아세아에 (Hypneaceae), 푸르셀라리아세아에 (Furcellariaceae) 및 폴리이데아세아에 (Polyideaceae) 속에 속하는 다양한 적색 조류 (로도피세아에 (Rhodophyceae)) 의 세포 벽을 구성하는 음이온성 다당류이다. 이들은 일반적으로 상기 조류의 천연 균주로부터 고온 수성 추출에 의해 수득된다. 이당류 단위에 의해 형성된 이들 선형 중합체는, α(1,3) 및 β(1,4) 결합에 의해 교대로 연결된 2 개의 D-갈락토피라노오스 단위로 구성된다. 이들은 고도로 술페이트화된 다당류 (20-50 %) 이며, α-D-갈락토피라노실 잔기는 3,6-안히드로 형태일 수 있다. 분자의 반복하는 이당류 상에서의 술페이트-에스테르기의 수 및 위치에 따라, 몇가지 유형의 카라기난, 즉, 하나의 술페이트-에스테르기를 갖는 카파-카라기난, 2 개의 술페이트-에스테르기를 갖는 이오타-카라기난, 및 3 개의 술페이트-에스테르기를 갖는 람다-카라기난이 구별된다.

카라기난은 본질적으로 다당류 술페이트 에스테르의 칼륨, 나트륨, 마그네슘, 트리에탄올아민 및/또는 칼슘염으로 구성된다. 카라기난은 특히 SEPPIC 사에서 상품명 Solagum

, Gelymar 사에서 상품명 Carragel

, Carralact

및 Carrasol

, Cargill 사에서 상품명 Satiagel™ 및 Satiagum™, 및 CP-Kelco 사에서 상품명 Genulacta

, Genugel

및 Genuvisco

로 판매된다.

한천 유형의 갈락탄은 이들 종류의 적색 조류 (로도피세아에 (rhodophyceae)) 중 일부의 세포 벽에 함유되는 갈락토오스 다당류이다. 이들은, 기본 골격이 β(1,3) D-갈락토피라노오스 및 α(1,4) L 3-6 안히드로갈락토오스 사슬이고, 이들 단위가 규칙적으로 및 교대로 반복되는 중합체 기로부터 형성된다. 한천 부류에 있어서의 차이는, 용매화된 메틸 또는 카르복시에틸기의 존재 또는 부재에 기인한다. 이들 하이브리드 구조는 일반적으로 조류의 종류 및 수확 계절에 따라, 다양한 백분율로 존재한다. 한천은 40 000 내지 300 000 g.mol^-1 의 고분자량의 다당류 (아가로오스 및 아가로펙틴) 의 혼합물이다. 이것은, 조류 추출액을 제조하고, 일반적으로 오토클레이빙 (autoclaving) 시키고, 약 2 % 의 한천을 포함하는 이들 액을 처리하여, 후자를 추출함으로써 수득된다. 한천은, 예를 들어 B&V Agar Producers 그룹에서 상품명 Gold Agar, Hispanagar 사에서 상품명 Agarite 및 Grand Agar, 및 Setexam 사에서 상품명 Agar-Agar, QSA (Quick Soluble Agar) 및 Puragar 로 생산된다.

푸르셀라란

푸르셀라란은 적색 조류 푸르셀라리아 파스즈티기아타 (Furcellaria fasztigiata) 에서 상업적으로 수득된다. 푸르셀라란은, 예를 들어 Est-Agar 사에서 생산된다.

알기네이트계 화합물

본 발명의 목적을 위해, 용어 "알기네이트계 화합물" 은 알긴산, 알긴산 유도체, 및 알긴산의 염 (알기네이트) 또는 상기 유도체의 염을 의미한다. 바람직하게는, 알기네이트계 화합물은 수용성이다.

갈색 조류 또는 특정한 박테리아로부터 발생하는 천연 물질인, 알긴산은 1,4-글리코시드 결합에 의해 연결된 2 개의 우론산으로 구성되는 폴리우론산이다: β-D-만누론 (M) 산 및 α-L-글루쿠론 (G) 산. 알긴산은 나트륨, 칼륨 또는 리튬과 같은 알칼리 금속, 메틸아민, 에탄올아민, 디에탄올아민 또는 트리에탄올아민과 같은 저급 아민 및 암모늄의 치환된 양이온과 수용성 염 (알기네이트) 을 형성할 수 있다. 이들 알기네이트는 pH 4 에서 수성 매질 중에 수용성이지만, pH 4 미만에서 알긴산으로 해리된다.

이러한 알기네이트계 화합물(들)은 하나 이상의 가교 결합제의 존재하에서, 상기 알기네이트계 화합물(들)과 상기 가교 결합제(들) 사이에 이온 결합의 형성에 의해 가교 결합될 수 있다. 상기 알기네이트계 화합물(들)의 몇개의 분자 사이에 다수의 가교 결합의 형성은 수-불용성 겔의 형성을 유도한다.

바람직하게는, 10 000 내지 1 000 000, 바람직하게는 15 000 내지 500 000, 및 더욱 양호하게는 20 000 내지 250 000 의 범위의 중량 평균 분자량를 갖는 알기네이트계 화합물이 사용된다.

바람직한 구현예에 따르면, 알기네이트계 화합물은 알긴산 및/또는 이의 염이다. 유리하게는, 알기네이트계 화합물은 알기네이트 염, 및 바람직하게는 나트륨 알기네이트이다.

알기네이트계 화합물은 특히 우레아 또는 우레탄기로, 또는 가수 분해, 산화, 에스테르화, 에테르화, 술페이트화, 포스페이트화, 아미노화, 아미드화 또는 알킬화 반응에 의해, 또는 이들 변성 중 몇가지에 의해 화학적으로 변성될 수 있다. 수득되는 유도체는 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 비이온성일 수 있다.

본 발명에서 사용하기에 적합한 알기네이트계 화합물은, 예를 들어 Cargill Products 사에서 상품명 Kelcosol, Satialgine™, Cecalgum™ 또는 Algogel™, FMC Biopolymer 사에서 상품명 Protanal™, Danisco 사에서 상품명 Grindsted

Alginate, Kimica 사에서 상품명 Kimica Algin, 및 ISP 사에서 상품명 Manucol

및 Manugel

로 판매되는 제품으로 대표될 수 있다.

고등 식물의 다당류

이 범주의 다당류는 동종 다당류 (오직 한 종류의 당류) 및 여러 유형의 당류로 구성된 이종 다당류로 나눌 수 있다.

a) 동종 다당류 및 이의 유도체

본 발명에 따른 다당류는 셀룰로오스 및 유도체 또는 프룩토산에서 선택될 수 있다.

셀룰로오스 및 유도체

본 발명에 따른 다당류는 또한 셀룰로오스 또는 이의 유도체, 특히 셀룰로오스 에테르 또는 에스테르 (예를 들어: 메틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 히드록시메틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 히드록시메틸프로필셀룰로오스, 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 니트레이트, 니트로셀룰로오스) 일 수 있다.

본 발명은 또한 셀룰로오스계 회합성 중합체를 함유할 수 있다. 본 발명에 따르면, 용어 "셀룰로오스계 화합물" 은, β(1,4) 글리코시드 결합을 통해 함께 연결된 안히드로글루코피라노오스 잔기 (AGU) 의 선형 서열을, 이의 구조 내에 가지는 임의의 다당류 화합물을 의미한다. 반복 단위는 셀로비오스 이량체이다. AGU 는 의자 형태이며, 3 개의 히드록실 관능기를 가진다: 2 개의 2차 알코올 (위치 2 및 3 에서) 및 하나의 1차 알코올 (위치 6 에서). 이렇게 형성된 중합체는 수소 결합 유형의 분자간 결합을 통해 함께 결합되며, 따라서 셀룰로오스에 섬유상 구조 (섬유 당 약 1500 분자) 를 부여한다. 중합도는 셀룰로오스의 기원에 따라 상당히 상이하며; 이의 값은 수백 내지 수만의 범위일 수 있다.

셀룰로오스는 하기의 화학 구조를 가진다:

셀룰로오스의 히드록실기는 다양한 화학 시약과 부분적으로 또는 전체적으로 반응하여, 고유의 특성을 갖는 셀룰로오스 유도체를 생성할 수 있다. 셀룰로오스 유도체는 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 비이온성일 수 있다. 이들 유도체 중에서, 셀룰로오스 에테르, 셀룰로오스 에스테르 및 셀룰로오스 에스테르 에테르는 구별된다.

비이온성 셀룰로오스 에테르 중에서, 알킬셀룰로오스, 예컨대 메틸셀룰로오스 및 에틸셀룰로오스; 히드록시알킬셀룰로오스, 예컨대 히드록시메틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스 및 히드록시프로필셀룰로오스; 및 혼합 히드록시알킬알킬셀룰로오스, 예컨대 히드록시프로필메틸셀룰로오스, 히드록시에틸메틸셀룰로오스, 히드록시에틸에틸셀룰로오스 및 히드록시부틸메틸셀룰로오스가 언급될 수 있다.

음이온성 셀룰로오스 에테르 중에서, 카르복시알킬 셀룰로오스 및 이의 염이 언급될 수 있다. 예로서, 카르복시메틸셀룰로오스, 카르복시메틸메틸셀룰로오스 및 카르복시메틸히드록시에틸셀룰로오스 및 이의 나트륨염이 언급될 수 있다.

양이온성 셀룰로오스 에테르 중에서, 가교 결합된 또는 비-가교 결합된, 4차화된 히드록시에틸셀룰로오스가 언급될 수 있다.

4차화제는 특히 글리시딜트리메틸암모늄 클로라이드 또는 지방 아민, 예컨대 라우릴아민 또는 스테아릴아민일 수 있다. 언급될 수 있는 또다른 양이온성 셀룰로오스 에테르는 히드록시에틸셀룰로오스히드록시프로필트리메틸암모늄이다.

4차화된 셀룰로오스 유도체는 특히 하기와 같다:

- 하나 이상의 지방 사슬을 포함하는 기, 예컨대 8 개 이상의 탄소 원자를 포함하는 알킬, 아릴알킬 또는 알킬아릴기, 또는 이의 혼합물로 변성된 4차화된 셀룰로오스,

- 하나 이상의 지방 사슬을 포함하는 기, 예컨대 8 개 이상의 탄소 원자를 포함하는 알킬, 아릴알킬 또는 알킬아릴기, 또는 이의 혼합물로 변성된 4차화된 히드록시에틸셀룰로오스.

상기 4차화된 셀룰로오스 또는 히드록시에틸셀룰로오스가 가지는 알킬 라디칼은 바람직하게는 8 내지 30 개의 탄소 원자를 함유한다. 아릴 라디칼은 바람직하게는 페닐, 벤질, 나프틸 또는 안트릴기를 나타낸다.

나타낼 수 있는 C₈-C₃₀ 지방 사슬을 함유하는 4차화된 알킬히드록시에틸셀룰로오스의 예는 Amerchol 사에서 판매되는 제품 Quatrisoft LM 200, Quatrisoft LM-X 529-18-A, Quatrisoft LM-X 529-18B (C₁₂ 알킬) 및 Quatrisoft LM-X 529-8 (C₁₈ 알킬), 및 Croda 사에서 판매되는 제품 Crodacel QM, Crodacel QL (C₁₂ 알킬) 및 Crodacel QS (C₁₈ 알킬) 를 포함한다.

셀룰로오스 유도체 중에서, 또한 하기의 것이 언급될 수 있다:

- 알킬기, 특히 C₈-C₂₂ 의 알킬기, 아릴알킬 및 알킬아릴기와 같은, 하나 이상의 지방 사슬을 포함하는 기로 변성된 셀룰로오스, 예를 들어 하나 이상의 지방 사슬을 포함하는 기로 변성된 히드록시에틸셀룰로오스, 예컨대 Aqualon 사에서 판매되는 Natrosol Plus Grade 330 CS (C₁₆ 알킬), 및

- 폴리알킬렌 글리콜 알킬페닐 에테르기로 변성된 셀룰로오스, 예컨대 Amerchol 사에서 판매되는 제품 Amercell Polymer HM-1500 (노닐페닐 폴리에틸렌 글리콜 (15) 에테르).

셀룰로오스 에스테르 중에는, 셀룰로오스의 무기 에스테르 (셀룰로오스 니트레이트, 술페이트, 포스페이트 등), 유기 셀룰로오스 에스테르 (셀룰로오스 모노아세테이트, 트리아세테이트, 아미도프로피오네이트, 아세테이트부티레이트, 아세테이트프로피오네이트 및 아세테이트트리멜리테이트 등), 및 셀룰로오스의 혼합 유기/무기 에스테르, 예컨대 셀룰로오스 아세테이트부티레이트 술페이트 및 셀룰로오스 아세테이트프로피오네이트 술페이트가 있다. 셀룰로오스 에스테르 에테르 중에서, 히드록시프로필메틸셀룰로오스 프탈레이트 및 에틸셀룰로오스 술페이트가 언급될 수 있다.

본 발명의 셀룰로오스계 화합물은 비치환된 셀룰로오스 및 치환된 셀룰로오스에서 선택될 수 있다.

셀룰로오스 및 유도체는, 예를 들어 FMC Biopolymers 사에서 상품명 Avicel

(미정질 셀룰로오스, MCC), Noviant (CP-Kelco) 사에서 상품명 Cekol (카르복시메틸셀룰로오스), Akzo Nobel 사에서 상품명 Akucell AF (나트륨 카르복시메틸셀룰로오스), Dow 사에서 상품명 Methocel^TM (셀룰로오스 에테르) 및 Ethocel^TM (에틸셀룰로오스), 및 Hercules Aqualon 사에서 상품명 Aqualon

(카르복시메틸셀룰로오스 및 나트륨 카르복시메틸셀룰로오스), Benecel

(메틸셀룰로오스), Blanose^TM (카르복시메틸셀룰로오스), Culminal

(메틸셀룰로오스, 히드록시프로필메틸셀룰로오스), Klucel

(히드록시프로필셀룰로오스), Polysurf

(세틸히드록시에틸셀룰로오스) 및 Natrosol

CS (히드록시에틸셀룰로오스) 로 판매되는 제품으로 대표된다.

프룩토산

본 발명에 따른 다당류는 특히 이눌린 및 이의 유도체 (특히 디카르복시 및 카르복시메틸 이눌린) 에서 선택되는 프룩토산일 수 있다. 프룩탄 또는 프룩토산은, 프룩토오스 이외의 몇가지 당류 잔기와 임의로 조합되는 안히드로프룩토오스 단위의 서열을 포함하는 올리고당류 또는 다당류이다. 프룩탄은 선형 또는 분지형일 수 있다. 프룩탄은 식물 또는 미생물 공급원으로부터 직접 수득되는 생성물, 또는 대안적으로 분별, 합성 또는 가수 분해, 특히 효소적 가수 분해에 의해 사슬 길이가 변형된 (증가된 또는 감소된) 생성물일 수 있다. 프룩탄은 일반적으로 2 내지 약 1,000 및 바람직하게는 2 내지 약 60 의 중합도를 가진다. 프룩탄의 3 개의 그룹은 구별된다. 제 1 그룹은, 프룩토오스 단위가 대부분 β(2,1) 결합을 통해 연결된 생성물에 해당한다. 이들은 본질적으로 이눌린과 같은 선형 프룩탄이다. 제 2 그룹은 또한 선형 프룩토오스에 해당하지만, 프룩토오스 단위는 본질적으로 β(2,6) 결합을 통해 연결된다. 이들 생성물은 레반이다. 제 3 그룹은 혼합 프룩탄, 즉, β(2,6) 및 β(2,1) 서열을 함유하는 혼합 프룩탄에 해당한다. 이들은 본질적으로 그라미난과 같은 분지형 프룩탄에 해당한다.

본 발명에 따른 조성물에서의 바람직한 프룩탄은 이눌린이다. 이눌린은, 예를 들어 치커리, 달리아 또는 예루살렘 아티초크, 바람직하게는 치커리에서 수득될 수 있다.

특히, 다당류, 특히 이눌린은 하나의 프룩토오스 단위에 대해서, 2 내지 약 1,000 및 바람직하게는 2 내지 약 60 의 중합도, 및 2 미만의 치환도를 가진다.

본 발명을 위해 사용되는 이눌린은, 예를 들어 Orafti 사에서 상품명 Beneo^TM 이눌린, 및 Sensus 사에서 상품명 Frutafit

로 판매되는 제품으로 대표된다.

b) 이종 다당류 및 이의 유도체

본 발명에 따라서 사용될 수 있는 다당류는 검, 예를 들어 카시아 검, 카라야 검, 곤약 검, 트라가칸트 검, 타라 검, 아카시아 검 또는 아라비아 검일 수 있다.

아라비아 검

아라비아 검은 칼륨, 마그네슘 및 칼슘염의 혼합물의 형태인, 고도의 분지형 산성 다당류이다. 유리 산 (아라비아산) 의 단량체 성분은 D-갈락토오스, L-아라비노오스, L-람노오스 및 D-글루쿠론산이다.

갈락토만난 (구아, 로커스트 빈, 페누그릭, 타라 검) 및 유도체 (구아 포스페이트, 히드록시프로필 구아 등)

갈락토만난은 콩과 식물 종자의 배젖에서 추출된 비이온성 폴리오시드이며, 이들은 저장성 탄수화물을 구성한다. 갈락토만난은, 주쇄에 연결된 단일 D-갈락토피라노오스 단위 α(1,6) 으로 이루어진 측 분지를 갖는 β(1,4) 연결된 D-만노피라노오스 단위의 주쇄로 이루어진 거대분자이다. 다양한 갈락토만난은, 첫째, 중합체 내에 존재하는 α-D-갈락토피라노오스 단위의 비율에 의해, 및 둘째, 만노오스 사슬을 따르는 갈락토오스 단위의 분포의 관점에 있어서의 상당한 차이에 의해 상이하다. 만노오스/갈락토오스 (M/G) 비율은, 구아 검의 경우 약 2, 타라 검의 경우 3, 및 로커스트 빈 검의 경우 4 이다. 갈락토만난은 하기의 화학 구조를 가진다:

구아

구아 검은 대략 2/1의 만노오스/갈락토오스 비율을 특징으로 한다. 갈락토오스 그룹은 만노오스 사슬을 따라 규칙적으로 분포한다. 본 발명에 따라서 사용될 수 있는 구아 검은 비이온성, 양이온성 또는 음이온성일 수 있다. 본 발명에 따르면, 화학적으로 변성된 또는 비변성된 비이온성 구아 검이 사용될 수 있다.

비변성된 비이온성 구아 검은, 예를 들어 Unipektin 사에서 상품명 Vidogum GH, Vidogum G 및 Vidocrem, Rhodia 사에서 상품명 Jaguar, Danisco 사에서 상품명 Meypro

Guar, Cargill 사에서 상품명 Viscogum™, 및 Aqualon 사에서 상품명 Supercol

guar gum 으로 판매되는 제품이다.

본 발명에 따라서 사용될 수 있는 가수 분해된 비이온성 구아 검은, 예를 들어 Danisco 사에서 상품명 Meyprodor

로 판매되는 제품으로 대표된다.

본 발명에 따라서 사용될 수 있는 변성된 비이온성 구아 검은 바람직하게는 C₁-C₆ 히드록시알킬기로 변성되며, 그 중에서도, 예를 들어 히드록시메틸, 히드록시에틸, 히드록시프로필 및 히드록시부틸기가 언급될 수 있다.

히드록시알킬기로 임의로 변성되는 이러한 비이온성 구아 검은, 예를 들어 Rhodia 사에서 상품명 Jaguar HP60, Jaguar HP 105 및 Jaguar HP 120 (히드록시프로필 구아), 또는 Aqualon 사에서 상품명 N-Hance

HP (히드록시프로필 구아) 로 판매된다.

양이온성 갈락토만난 검은 바람직하게는 1.5 meq./g 이하, 보다 구체적으로 0.1 내지 1 meq./g 의 양이온성 전하 밀도를 가진다. 전하 밀도는 켈달 (Kjeldahl) 방법에 의해 결정될 수 있다. 이것은 일반적으로 대략 3 내지 9 의 pH 에 해당한다.

일반적으로, 본 발명의 목적을 위해, 용어 "양이온성 갈락토만난 검" 은, 양이온성 기로 이온화될 수 있는 양이온성 기 및/또는 기들을 함유하는 임의의 갈락토만난 검을 의미한다.

바람직한 양이온성 기는 1차, 2차, 3차 및/또는 4차 아민기를 포함하는 것으로부터 선택된다.

사용되는 양이온성 갈락토만난 검은 일반적으로 대략 500 내지 5 × 10⁶, 및 바람직하게는 대략 10³ 내지 3 × 10⁶ 의 중량 평균 분자량을 가진다.

본 발명에 따라서 사용될 수 있는 양이온성 갈락토만난 검은, 예를 들어 트리(C₁-C₄)알킬암모늄 양이온성 기를 포함하는 검이다. 바람직하게는, 이들 검의 히드록실 관능기의 2 부피% 내지 30 부피% 는 트리알킬암모늄 양이온성 기를 가진다.

이들 트리알킬암모늄기 중에서, 트리메틸암모늄 및 트리에틸암모늄기가 매우 특히 언급될 수 있다.

더욱 바람직하게는, 이들 기는 변성된 갈락토만난 검의 총 중량에 대해서 5 중량% 내지 20 중량% 를 나타낸다.

본 발명에 따르면, 양이온성 갈락토만난 검은 바람직하게는 히드록시프로필트리메틸암모늄기를 포함하는 구아 검, 즉, 예를 들어 2,3-에폭시프로필트리메틸암모늄 클로라이드로 변성된 구아 검이다.

이들 갈락토만난 검, 특히 양이온성 기로 변성된 구아 검은 이미 그 자체로 공지된 제품이며, 예를 들어 특허 US 3 589 578 및 US 4 031 307 에 기재되어 있다. 이러한 제품은 또한 특히 Rhodia 사에서 상품명 Jaguar EXCEL, Jaguar C13 S, Jaguar C 15, Jaguar C 17 및 Jaguar C162 (구아 히드록시프로필트리모늄 클로라이드), Degussa 사에서 상품명 Amilan

Guar (구아 히드록시프로필트리모늄 클로라이드), 및 Aqualon 사에서 상품명 N-Hance

3000 (구아 히드록시프로필트리모늄 클로라이드) 으로 판매된다.

본 발명에 따라서 사용될 수 있는 음이온성 구아 검은 카르복실산, 술폰산, 술펜산, 인산, 포스폰산 또는 피루브산에서 유도되는 기를 포함하는 중합체이다. 음이온성 기는 바람직하게는 카르복실산기이다. 음이온성 기는 또한 산 염, 특히 나트륨, 칼슘, 리튬 또는 칼륨염의 형태일 수 있다.

본 발명에 따라서 사용될 수 있는 음이온성 구아 검은 바람직하게는 카르복시메틸 구아 유도체 (카르복시메틸 구아 또는 카르복시메틸 히드록시프로필 구아) 이다.

로커스트 빈

로커스트 빈 검은 로커스트 빈 나무 (세라토니아 실리쿠아 (Ceratonia silique)) 의 종자로부터 추출된다.

본 발명에서 사용될 수 있는 비변성된 로커스트 빈 검은, 예를 들어 Cargill 사에서 상품명 Viscogum™, Unipektin 사에서 상품명 Vidogum L, 및 Danisco 사에서 상품명 Grinsted

LBG 로 판매된다. 본 발명에서 사용될 수 있는 화학적으로 변성된 로커스트 빈은, 예를 들어 Toho 사에서 상품명 Catinal CLB (로커스트 빈 히드록시프로필트리모늄 클로라이드) 로 판매되는 양이온성 로커스트 빈으로 대표될 수 있다.

타라 검

본 발명의 문맥에서 사용될 수 있는 타라 검은, 예를 들어 Unipektin 사에서 상품명 Vidogum SP 로 판매된다.

글루코만난 (곤약 검)

글루코만난은, 대략 50 또는 60 개의 단위마다 분지를 갖는 D-만노오스 및 D-글루코오스 단위로 구성된 고 분자량의 다당류이다 (500 000 < M글루코만난 < 2 000 000). 이것은 나무에서 발견되지만, 또한 곤약 검의 주 성분이기도 하다. 곤약 (아모르포팔루스 곤약 (Amorphophallus konjac)) 은 아라세아에 (Araceae) 속의 식물이다.

본 발명에 따라서 사용될 수 있는 제품은, 예를 들어 Shimizu 사에서 상품명 Propol

및 Rheolex

로 판매된다.

LM 및 HM 펙틴, 및 유도체

펙틴은, 메탄올기와 에스테르화된 특정한 비율의 카르복실기로 위치 1 및 4 에서 연결된 α-D-갈락투론산 (65 % 이상) 의 선형 중합체이다. 펙틴 분자를 구성하는 당의 약 20 % 는 중성 당 (L-람노오스, D-글루코오스, D-갈락토오스, L-아라비노오스, D-크실로오스) 이다. L-람노오스 잔기는 모든 펙틴에서 발견되며, 위치 1,2 에서 주쇄에 혼입된다.

우론산 분자는 카르복실 관능기를 가진다. 이러한 관능기는, 이들이 COO^- 형태일 때, 이온을 교환하는 능력을 펙틴에 부여한다. 2 가 이온 (특히 칼슘) 은 2 개의 상이한 펙틴 분자의 2 개의 카르복실기 사이에 이온성 가교를 형성하는 능력을 가진다.

자연 상태에서, 특정한 비율의 카르복실기는 메탄올기와 에스테르화된다. 펙틴의 자연적인 에스테르화도는 사용되는 공급원에 따라, 70 % (사과, 레몬) 내지 10 % (딸기) 의 범위일 수 있다. 높은 에스테르화도를 갖는 펙틴을 사용하여, -COOCH₃ 기를 가수 분해시킴으로써, 약하게 에스테르화된 펙틴을 수득하는 것이 가능하다. 따라서, 메틸화된 또는 비-메틸화된 단량체의 비율에 따라, 사슬은 다소 산성이다. 따라서, HM (고-메톡시) 펙틴은 50 % 초과의 에스테르화도를 가지는 것으로 정의되며, LM (저-메톡시) 펙틴은 50 % 미만의 에스테르화도를 가지는 것으로 정의된다.

아미드화된 펙틴의 경우에 있어서, -OCH₃ 기는 -NH₂ 기로 치환된다.

펙틴은 특히 Cargill 사에서 상품명 Unipectine™, CP-Kelco 사에서 상품명 Genu, 및 Danisco 사에서 상품명 Grinsted Pectin 으로 판매된다.

다른 다당류

본 발명에 따라서 사용될 수 있는 다른 다당류 중에서, 또한 키틴 (폴리-N-아세틸-D-글루코사민, β(1,4)-2-아세트아미도-2-데옥시-D-글루코오스), 키토산 및 유도체 (키토산-베타-글리세로포스페이트, 카르복시메틸키틴 등), 예컨대 France-Chitine 사에서 판매되는 것; 글리코사미노글리칸 (GAG), 예컨대 히알루론산, 콘드로이틴 술페이트, 데르마탄 술페이트, 케라탄 술페이트, 및 바람직하게는 히알루론산; 크실란 (또는 아라비노크실란) 및 유도체가 언급될 수 있다.

아라비노크실란은 크실로오스 및 아라비노오스의 중합체이며, 모두 명칭 펜토산으로 분류된다.

크실란은 β(1,4) 연결된 D-크실로오스 단위의 주쇄로 이루어지며, 여기에서는 3 개의 치환기가 발견된다 (Rouau & Thibault, 1987): 산 단위, α-L-아라비노푸라노오스 단위, 아라비노오스, 크실로오스, 갈락토오스 및 글루쿠론산을 함유할 수 있는 측쇄.

이러한 변형에 따르면, 다당류는 바람직하게는 히알루론산, 또는 이의 염, 예컨대 나트륨염 (나트륨 히알루로네이트) 이다.

II. 합성 중합체성 겔화제

본 발명의 목적을 위해, 용어 "합성" 은, 중합체가 자연적으로 존재하지 않으며, 또한 천연 기원의 중합체의 유도체가 아닌 것을 의미한다.

본 발명에 따른 고려되는 합성 중합체성 친수성 겔화제는 입상일 수 있거나 또는 아닐 수 있다. 본 발명의 목적을 위해, 용어 "입상" 은, 중합체가 입자, 바람직하게는 구형 입자의 형태인 것을 의미한다.

하기의 본문으로부터 알 수 있는 바와 같이, 중합체성 친수성 겔화제는 유리하게는 가교 결합된 아크릴 단일중합체 또는 공중합체; 회합성 중합체, 특히 폴리우레탄 유형의 회합성 중합체; 폴리아크릴아미드 및 가교 결합된 및/또는 중화된 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 중합체 및 공중합체; 특히 하기에서 정의하는 바와 같은, 변성된 또는 비-변성된 카르복시비닐 중합체, 및 이의 혼합물에서 선택된다.

II.A. 입상 합성 중합체성 겔화제

이들은 바람직하게는 가교 결합된 중합체에서 선택된다. 이들은 특히 가교 결합된 아크릴 단일중합체 또는 공중합체일 수 있으며, 이는 바람직하게는 부분적으로 중화되거나 또는 중화되고, 입상 형태이다.

하나의 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 입상 겔화제는 가교 결합된 나트륨 폴리아크릴레이트에서 선택된다. 바람직하게는, 이것은 건조 또는 비-수화된 상태에서, 100 ㎛ 이하 및 바람직하게는 50 ㎛ 이하의 평균 크기를 가진다. 입자의 평균 크기는, 레이저 입자 크기 분석 또는 당업자에 공지된 또다른 동등한 방법에 의해 측정되는 중량 평균 직경 (D50) 에 해당한다.

따라서, 바람직하게는, 본 발명에 따른 입상 겔화제는 바람직하게는 100 마이크론 이하의 평균 크기 (또는 평균 직경) 를 갖는 입자의 형태의, 보다 바람직하게는 구형 입자의 형태의, 가교 결합된 나트륨 폴리아크릴레이트에서 선택된다.

가교 결합된 나트륨 폴리아크릴레이트의 예로서, Avecia 사에서 상품명 Octacare X100, X110 및 RM100 으로 판매되는 것, SNF 사에서 상품명 Flocare GB300 및 Flosorb 500 으로 판매되는 것, BASF 사에서 상품명 Luquasorb 1003, Luquasorb 1010, Luquasorb 1280 및 Luquasorb 1110 으로 판매되는 것, Grain Processing 사에서 상품명 Water Lock G400 및 G430 (INCI 명칭: 아크릴아미드/나트륨 아크릴레이트 공중합체) 으로 판매되는 것이 언급될 수 있다.

또한, 가교 결합된 폴리아크릴레이트 미소구체, 예를 들어 Sumitomo Seika 사에서 상품명 Aquakeep

10 SH NF 로 판매되는 것이 언급될 수 있다.

II.B. 비-입상 합성 중합체성 겔화제

이러한 부류의 겔화제는 하기의 하위부류에서 상세히 설명될 수 있다:

1. 회합성 중합체,

2. 폴리아크릴아미드 및 가교 결합된 및/또는 중화된 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 중합체 및 공중합체, 및

3. 변성된 또는 비-변성된 카르복시비닐 중합체.

II.B.1 회합성 중합체

본 발명의 목적을 위해, 용어 "회합성 중합체" 는, 이의 구조 내에 하나 이상의 지방 사슬 및 하나 이상의 친수성 부분을 포함하는 임의의 양친매성 중합체를 의미한다. 본 발명에 따른 회합성 중합체는 음이온성, 양이온성, 비이온성 또는 양쪽성일 수 있다.

회합성 음이온성 중합체

언급될 수 있는 회합성 음이온성 중합체 중에는, 하나 이상의 친수성 단위 및 하나 이상의 지방-사슬 알릴 에테르 단위를 포함하는 것, 보다 구체적으로는 친수성 단위가 불포화 에틸렌성 음이온성 단량체에 의해, 보다 구체적으로는 비닐카르복실산에 의해, 및 가장 구체적으로는 아크릴산 또는 메타크릴산 또는 이의 혼합물에 의해 형성되고, 지방-사슬 알릴 에테르 단위가 하기 화학식 (I) 의 단량체에 상응하는 것이 있다:

CH₂=C(R')CH₂OB_nR (I)

(식 중, R' 는 H 또는 CH₃ 를 나타내고, B 는 에틸렌옥시 라디칼을 나타내며, n 은 0 이거나 또는 1 내지 100 의 범위의 정수를 나타내고, R 은 8 내지 30 개의 탄소 원자, 바람직하게는 10 내지 24 개의 탄소 원자, 및 더욱 구체적으로는 12 내지 18 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬, 아릴알킬, 아릴, 알킬아릴 및 시클로알킬 라디칼에서 선택되는 탄화수소계 라디칼을 나타낸다).

이러한 유형의 음이온성 양친매성 중합체는 유화 중합 공정에 따라서, 특허 EP 0 216 479 에서 기술되고 제조된다.

또한 언급될 수 있는 회합성 음이온성 중합체 중에는, 말레산 무수물/C₃₀-C₃₈ α-올레핀/알킬 말레에이트 삼중합체, 예컨대 Newphase Technologies 사에서 상품명 Performa V 1608 로 판매되는 제품인, 말레산 무수물/C₃₀-C₃₈ a-올레핀/이소프로필 말레에이트 공중합체가 있다.

회합성 음이온성 중합체 중에는, 바람직한 구현예에 따르면, 이들의 단량체 중에서, α,β-모노에틸렌성 불포화 카르복실산 및 α,β-모노에틸렌성 불포화 카르복실산과 옥시알킬렌화된 지방 알코올의 에스테르를 포함하는 공중합체가 언급될 수 있다.

바람직하게는, 이들 화합물은 또한 단량체로서, α,β-모노에틸렌성 불포화 카르복실산과 C₁-C₄ 알코올의 에스테르를 포함한다.

언급될 수 있는 이러한 유형의 화합물의 예는 메타크릴산/에틸 아크릴레이트/옥시알킬렌화된 스테아릴 메타크릴레이트 (20 개의 EO 단위를 포함) 삼중합체인, Rohm & Haas 사에서 판매되는 Aculyn 22

, 또는 Aculyn 28

(메타크릴산/에틸 아크릴레이트/옥시에틸렌화된 베헤닐 메타크릴레이트 (25 EO) 삼중합체) 을 포함한다.

또한 언급될 수 있는 회합성 음이온성 중합체는 올레핀성 불포화 카르복실산 유형의 하나 이상의 친수성 단위, 및 독점적으로 불포화 카르복실산의 (C₁₀-C₃₀)알킬 에스테르 유형의 하나 이상의 소수성 단위를 포함하는 음이온성 중합체를 포함한다. 언급될 수 있는 예는, 특허 US 3 915 921 및 US 4 509 949 에 따라서 기술되고 제조되는 음이온성 중합체를 포함한다.

또한 언급될 수 있는 회합성 음이온성 중합체는 음이온성 삼중합체를 포함한다.

본 발명에 따라서 사용되는 음이온성 삼중합체는, N,N-디메틸아크릴아미드 및 2-히드록시에틸 아크릴레이트에서 선택되는 비이온성 단량체 (2) 및 하기 화학식 (I) 의 하나 이상의 폴리옥시에틸렌화된 알킬 아크릴레이트 단량체 (3) 로 부분적으로 또는 전체적으로 염화되는, 유리 형태의 산 관능기를 가지는 하나 이상의 단량체 (1) 의 선형 또는 분지형 및/또는 가교 결합된 삼중합체이다:

(식 중, R₁ 은 수소 원자를 나타내고, R 은 선형 또는 분지형 C₂-C₈ 알킬 라디칼을 나타내며, n 은 1 내지 10 의 범위의 수를 나타낸다).

용어 "분지형 중합체" 는, 이 중합체가 물에 용해될 때, 저속 구배에서 매우 높은 점도를 유도하는 높은 정도의 얽힘을 수득하기 위해서 펜던트 사슬을 가지는 비-선형 중합체를 나타낸다. 용어 "가교 결합된 중합체" 는, 물에 불용성이지만, 물에서 팽윤 가능하여, 화학 겔의 생성을 유도하는, 3 차원 네트워크의 형태인 비-선형 중합체를 나타낸다.

단량체 (1) 의 산 관능기는 특히 술폰산 또는 포스폰산 관능기이며, 상기 관능기는 유리 형태 또는 부분적으로 또는 전체적으로 염화된 형태이다. 단량체 (1) 는 유리 형태 또는 부분적으로 또는 전체적으로 염화된 형태의 스티렌술폰산, 에탄술폰산 및 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐]아미노]-1-프로판술폰산 (아크릴로일디메틸타우레이트라고도 공지됨) 에서 선택될 수 있다. 이것은 바람직하게는 5 mol% 내지 95 mol% 및 보다 구체적으로는 10 mol% 내지 90 mol% 의 몰비로 음이온성 삼중합체에 존재한다. 단량체 (1) 는 보다 구체적으로는 유리 형태 또는 부분적으로 또는 전체적으로 염화된 형태의 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산일 것이다. 부분적으로 또는 전체적으로 염화된 형태의 산 관능기는 바람직하게는 나트륨 또는 칼륨염과 같은 알칼리 금속염, 암모늄염, 모노에탄올아민염과 같은 아미노 알코올염, 또는 리신염과 같은 아미노산염일 것이다.

단량체 (2) 는 바람직하게는 4.9 mol% 내지 90 mol%, 보다 구체적으로는 9.5 mol% 내지 85 mol%, 및 더욱 구체적으로는 19.5 mol% 내지 75 mol% 의 몰비로 음이온성 삼중합체에 존재한다.

화학식 (I) 에 있어서, 언급될 수 있는 선형 C₈-C₁₆ 알킬 라디칼의 예는 옥틸, 데실, 운데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실 및 헥사데실을 포함한다. 화학식 (I) 에 있어서, 언급될 수 있는 분지형 C₈-C₁₆ 알킬 라디칼의 예는 2-에틸헥실, 2-프로필헵틸, 2-부틸옥틸, 2-펜틸노닐, 2-헥실데실, 4-메틸펜틸, 5-메틸헥실, 6-메틸헵틸, 15-메틸펜타데실, 16-메틸헵타데실 및 2-헥실옥틸을 포함한다.

본 발명의 특정한 형태에 따르면, 화학식 (I) 에서, R 은 C₁₂-C₁₆ 알킬 라디칼을 나타낸다. 본 발명의 특정한 형태에 따르면, 화학식 (I) 에서, n 은 3 내지 5 의 범위이다.

테트라에톡시화된 라우릴 아크릴레이트는 보다 구체적으로는 화학식 (I) 의 단량체로서 사용될 것이다.

화학식 (I) 의 단량체 (3) 는 바람직하게는 0.1 mol% 내지 10 mol%, 및 보다 구체적으로는 0.5 mol% 내지 5 mol% 의 몰비로 음이온성 삼중합체에 존재한다.

본 발명의 특정한 구현예에 따르면, 음이온성 삼중합체는, 사용되는 단량체의 전체량에 대해 표시되는, 0.005 mol% 내지 1 mol%, 바람직하게는 0.01 mol% 내지 0.5 mol%, 및 보다 구체적으로는 0.01 mol% 내지 0.25 mol% 의 비율로, 디에틸렌성 또는 폴리에틸렌성 화합물과 가교 결합 및/또는 분지화된다.

가교 결합제 및/또는 분지화제는 바람직하게는 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 디알릴옥시아세트산 또는 이의 염, 예컨대 나트륨 디알릴옥시아세테이트, 테트라알릴옥시에탄, 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 디알릴우레아, 트리알릴아민, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 및 메틸렌비스(아크릴아미드), 또는 이의 혼합물에서 선택된다.

음이온성 삼중합체는 착화제, 이동제 또는 사슬 제한제와 같은 첨가제를 함유할 수 있다.

보다 구체적으로는, 암모늄염의 형태로 부분적으로 또는 전체적으로 염화된 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트와 가교 결합된 N,N-디메틸아크릴아미드 및 테트라에톡시화된 라우릴 아크릴레이트의 음이온성 삼중합체, INCI 명칭 Polyacrylate Crosspolymer-6, 예컨대 SEPPIC 사에서 상품명 Sepimax Zen

으로 판매되는 제품이 사용될 것이다.

양이온성 회합성 중합체

언급될 수 있는 양이온성 회합성 중합체는 아민 측 기를 가지는 폴리아크릴레이트를 포함한다.

4차화된 또는 비-4차화된 아민 측 기를 가지는 폴리아크릴레이트는, 예를 들어 steareth-20 (폴리옥시에틸렌화된 (20) 스테아릴 알코올) 과 같은 유형의 소수성 기를 함유한다.

언급될 수 있는 아미노 측쇄를 가지는 폴리아크릴레이트의 예는 National Starch 사의 polymers 8781-121B 또는 9492-103 이다.

비이온성 회합성 중합체

비이온성 회합성 중합체는 하기에서 선택될 수 있다:

- 비닐피롤리돈과 지방-사슬 소수성 단량체의 공중합체;

- C₁-C₆ 알킬 메타크릴레이트 또는 아크릴레이트와 하나 이상의 지방 사슬을 포함하는 양친매성 단량체의 공중합체;

- 친수성 메타크릴레이트 또는 아크릴레이트와 하나 이상의 지방 사슬을 포함하는 소수성 단량체의 공중합체, 예를 들어 폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트/라우릴 메타크릴레이트 공중합체;

- 회합성 폴리우레탄.

회합성 폴리우레탄은, 통상적으로 폴리옥시에틸렌 성질의 친수성 블록 (폴리에테르 폴리우레탄이라고 함), 및 지방족 서열 단독 및/또는 지환족 및/또는 방향족 서열일 수 있는 소수성 블록을 모두 사슬 내에 포함하는 비이온성 블록 공중합체이다.

특히, 이들 중합체는 친수성 블록에 의해 분리되는, 6 내지 30 개의 탄소 원자를 갖는 2 개 이상의 탄화수소계 친유성 사슬을 포함하며, 상기 탄화수소계 사슬은 가능하게는 친수성 블록의 말단에서 펜던트 사슬 또는 사슬이다. 특히, 하나 이상의 펜던트 사슬을 상정하는 것이 가능하다. 또한, 중합체는 친수성 블록의 하나의 말단에서 또는 양 말단에서 탄화수소계 사슬을 포함할 수 있다.

회합성 폴리우레탄은 삼블록 또는 다블록 형태의 블록 중합체일 수 있다. 따라서, 소수성 블록은 사슬의 각 말단에서 존재할 수 있거나 (예를 들어: 친수성 중심 블록을 함유하는 삼블록 공중합체), 또는 말단에서 및 사슬 내에 모두 분포할 수 있다 (예를 들어: 다블록 공중합체). 이들 중합체는 또한 그래프트 중합체 또는 스타 중합체일 수 있다. 바람직하게는, 회합성 폴리우레탄은, 친수성 블록이 50 내지 1000 개의 옥시에틸렌기를 포함하는 폴리옥시에틸렌 사슬인 삼블록 공중합체이다. 일반적으로, 회합성 폴리우레탄은 친수성 블록 사이에 우레탄 결합을 포함한다 (명칭이 나오는 경우).

하나의 바람직한 구현예에 따르면, 폴리우레탄 유형의 비이온성 회합성 중합체는 겔화제로서 사용된다.

본 발명에서 사용될 수 있는 비이온성 지방-사슬 폴리우레탄 폴리에테르의 예로서, 또한 Elementis 사에서 판매되는 Rheolate

FX 1100 (Steareth-100/PEG 136/HDI (헥사메틸 디이소시아네이트) 공중합체), 우레아 관능기를 함유하는 Rheolate

205, 또는 Rheolate

208, 204 또는 212, 및 또한 Acrysol

RM 184 또는 Acrysol

RM 2020 을 사용하는 것이 가능하다.

또한, Akzo 의, C₁₂-C₁₄ 알킬 사슬을 함유하는 제품 Elfacos

T210, 및 C₁₆-₁₈ 알킬 사슬을 함유하는 제품 Elfacos

T212 (PPG-14 Palmeth-60 헥실 디카르바메이트) 가 언급될 수 있다.

또한, 물 중 20 % 의 고체 함량으로 판매되는, C₂₀ 알킬 사슬 및 우레탄 결합을 함유하는, Rohm & Haas 의 제품 DW 1206B

가 사용될 수 있다.

또한, 특히 물 중의 또는 수성/알코올성 매질 중의 이들 중합체의 용액 또는 분산액이 사용될 수 있다. 언급될 수 있는 이러한 중합체의 예는 Elementis 사에서 판매되는 Rheolate

255, Rheolate

278 및 Rheolate

244 이다. 또한, Rohm & Haas 사에서 판매되는 제품 DW 1206F 및 DW 1206J 가 사용될 수 있다.

본 발명에 따라서 사용될 수 있는 회합성 폴리우레탄은 특히, 문헌 G. Fonnum, J. Bakke and Fk. Hansen, Colloid Polym. Sci., 271, 380-389 (1993) 에 기재된 것이다.

더욱 구체적으로, 본 발명에 따르면, 또한 (i) 150 내지 180 mol 의 에틸렌 옥사이드를 포함하는 하나 이상의 폴리에틸렌 글리콜, (ii) 스테아릴 알코올 또는 데실 알코올, 및 (iii) 하나 이상의 디이소시아네이트를 포함하는 3 종 이상의 화합물의 중축합에 의해 수득될 수 있는 회합성 폴리우레탄이 사용될 수 있다.

이러한 폴리우레탄 폴리에테르는 특히 Rohm & Haas 사에서 상품명 Aculyn

46 및 Aculyn

44 로 판매된다. Aculyn

46 은 말토덱스트린 (4 %) 및 물 (81 %) 의 매트릭스 중 15 중량% 의, 150 또는 180 mol 의 에틸렌 옥사이드를 함유하는 폴리에틸렌 글리콜, 스테아릴 알코올 및 메틸렌비스(4-시클로헥실 이소시아네이트) (SMDI) 의 중축합물이며, Aculyn

44 는 프로필렌 글리콜 (39 %) 과 물 (26 %) 의 혼합물 중 35 중량% 의, 150 또는 180 mol 의 에틸렌 옥사이드를 함유하는 폴리에틸렌 글리콜, 데실 알코올 및 메틸렌비스(4-시클로헥실 이소시아네이트) (SMDI) 의 중축합물이다.

또한, 특히 물 중의 또는 수성/알코올성 매질 중의 이들 중합체의 용액 또는 분산액이 사용될 수 있다. 언급될 수 있는 이러한 중합체의 예는 Elementis 사의 SER AD FX1010, SER AD FX1035 및 SER AD 1070, 및 Elementis 사에서 판매되는 Rheolate

255, Rheolate

278 및 Rheolate

244 를 포함한다. 또한, Rohm & Haas 사의 제품 Aculyn

44, Aculyn

46, DW 1206F 및 DW 1206J, 및 또한 Acrysol

RM 184, 또는 대안적으로 Borchers 사의 Borchi Gel LW 44, 및 이의 혼합물이 사용될 수 있다.

양쪽성 회합성 중합체

본 발명의 회합성 양쪽성 중합체 중에서, 하기의 단량체의 공중합에 의해 수득될 수 있는, 가교 결합된 또는 비-가교 결합된, 분지형 또는 비분지형 양쪽성 중합체가 언급될 수 있다:

1) 화학식 (IVa) 또는 (IVb) 의 하나 이상의 단량체:

(식 중, 동일할 수 있거나 또는 상이할 수 있는 R₄ 및 R₅ 는 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타내고;

동일할 수 있거나 또는 상이할 수 있는 R₆, R₇ 및 R₈ 은 1 내지 30 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼을 나타내며;

Z 는 NH 기 또는 산소 원자를 나타내고;

n 은 2 내지 5 의 정수이며;

A^- 는 유기 또는 무기 산에서 유도되는 음이온, 예컨대 메토술페이트 음이온, 또는 클로라이드 또는 브로마이드와 같은 할라이드이다);

2) 화학식 (V) 의 하나 이상의 단량체:

(식 중, 동일할 수 있거나 또는 상이할 수 있는 R₉ 및 R₁₀ 은 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타내고;

Z₁ 은 기 OH 또는 기 NHC(CH₃)₂CH₂SO₃H 를 나타낸다);

3) 화학식 (VI) 의 하나 이상의 단량체:

(식 중, 동일할 수 있거나 또는 상이할 수 있는 R₉ 및 R₁₀ 은 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타내고; X 는 산소 또는 질소 원자를 나타내며; R₁₁ 은 1 내지 30 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼을 나타낸다);

4) 임의로, 하나 이상의 가교 결합 또는 분지화제; 8 내지 30 개의 탄소 원자를 함유하는 하나 이상의 지방 사슬을 포함하는 화학식 (IVa), (IVb) 또는 (VI) 의 단량체 중 하나 이상, 및 상기 화학식 (IVa), (IVb), (V) 및 (VI) 의 단량체의 화합물은 가능하게는, 예를 들어 C₁-C₄ 알킬 할라이드 또는 C₁-C₄ 디알킬 술페이트로 4차화됨.

본 발명의 화학식 (IVa) 및 (IVb) 의 단량체는 바람직하게는 하기로 이루어진 군에서 선택된다:

- 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디메틸아미노에틸 아크릴레이트,

- 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디에틸아미노에틸 아크릴레이트,

- 디메틸아미노프로필 메타크릴레이트, 디메틸아미노프로필 아크릴레이트,

- 디메틸아미노프로필 메타크릴아미드, 디메틸아미노프로필 아크릴아미드,

이들은 임의로, 예를 들어 C₁-C₄ 알킬 할라이드 또는 C₁-C₄ 디알킬 술페이트로 4차화됨.

보다 구체적으로, 화학식 (IVa) 의 단량체는 아크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드 및 메타크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드에서 선택된다.

본 발명의 화학식 (V) 의 화합물은 바람직하게는 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 2-메틸크로톤산, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 및 2-메타크릴아미도-2-메틸프로판술폰산으로 형성된 군에서 선택된다. 보다 구체적으로, 화학식 (V) 의 단량체는 아크릴산이다.

본 발명의 화학식 (VI) 의 단량체는 바람직하게는 C₁₂-C₂₂ 및 보다 구체적으로는 C₁₆-C₁₈ 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트로 형성된 군에서 선택된다.

가교 결합 또는 분지화제는 바람직하게는 N,N'-메틸렌비스아크릴아미드, 트리알릴메틸암모늄 클로라이드, 알릴 메타크릴레이트, n-메틸올아크릴아미드, 폴리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트 및 알릴 수크로오스에서 선택된다.

본 발명에 따른 중합체는 또한 다른 단량체, 예컨대 비이온성 단량체 및 특히 C₁-C₄ 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 함유할 수 있다.

이들 양쪽성 중합체에서의 양이온성 전하/음이온성 전하의 수의 비율은 바람직하게는 약 1 이다.

회합성 양쪽성 중합체의 중량 평균 분자량은 500 초과, 바람직하게는 10 000 내지 10 000 000 및 더욱 바람직하게는 100 000 내지 8 000 000 의 중량 평균 분자량을 나타낸다.

바람직하게는, 본 발명의 회합성 양쪽성 중합체는 1 mol% 내지 99 mol%, 보다 바람직하게는 20 mol% 내지 95 mol% 및 더욱 바람직하게는 25 mol% 내지 75 mol% 의 화학식 (IVa) 또는 (IVb) 의 화합물(들)을 함유한다. 이들은 또한 바람직하게는 1 mol% 내지 80 mol%, 보다 바람직하게는 5 mol% 내지 80 mol% 및 더욱 바람직하게는 25 mol% 내지 75 mol% 의 화학식 (V) 의 화합물(들)을 함유한다. 화학식 (VI) 의 화합물(들)의 함량은 바람직하게는 0.1 mol% 내지 70 mol%, 보다 바람직하게는 1 mol% 내지 50 mol% 및 더욱 바람직하게는 1 mol% 내지 10 mol% 이다. 가교 결합 또는 분지화제는, 존재하는 경우, 바람직하게는 0.0001 mol% 내지 1 mol% 및 더욱 바람직하게는 0.0001 mol% 내지 0.1 mol% 이다.

바람직하게는, 화학식 (IVa) 또는 (IVb) 의 화합물(들)과 화학식 (V) 의 화합물(들) 사이의 몰비는 20/80 내지 95/5 및 보다 바람직하게는 25/75 내지 75/25 의 범위이다.

본 발명에 따른 회합성 양쪽성 중합체는, 예를 들어 특허 출원 WO 98/44012 에 기재되어 있다.

본 발명에 따른 특히 바람직한 양쪽성 중합체는 아크릴산/아크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드/스테아릴 메타크릴레이트 공중합체에서 선택된다.

바람직한 구현예에 따르면, 회합성 중합체는 비이온성 회합성 중합체에서, 및 보다 구체적으로는 회합성 폴리우레탄, 예컨대 Elementis 에서 상품명 Rheolate FX 1100 으로 판매되는 Steareth-100/PEG-136/HDI 공중합체에서 선택된다.

II.B.2 폴리아크릴아미드 및 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 중합체 및 공중합체

본 발명에 대한 수성 겔화제로서 적합한 사용되는 중합체는 수성 암모니아 이외의 무기 염기, 예컨대 수산화 나트륨 또는 수산화 칼륨으로 부분적으로 또는 전체적으로 중화된 형태의, 적어도 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 (AMPS

) 단량체를 포함하는, 가교 결합된 또는 비-가교 결합된 단일중합체 또는 공중합체일 수 있다. 이들은 바람직하게는 전체적으로 또는 거의 전체적으로 중화되며, 즉, 90 % 이상 중화된다.

본 발명에 따른 이들 AMPS

중합체는 가교 결합될 수 있거나 또는 비-가교 결합될 수 있다.

중합체가 가교 결합되는 경우, 가교 결합제는 라디칼 중합에 의해 수득되는 중합체를 가교 결합시키는데 통상적으로 사용되는 폴리올레핀성 불포화 화합물에서 선택될 수 있다.

언급될 수 있는 가교 결합제의 예는 디비닐벤젠, 디알릴 에테르, 디프로필렌 글리콜 디알릴 에테르, 폴리글리콜 디알릴 에테르, 트리에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 히드로퀴논 디알릴 에테르, 에틸렌 글리콜 또는 테트라에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 메틸렌비스아크릴아미드, 메틸렌비스메타크릴아미드, 트리알릴아민, 트리알릴 시아누레이트, 디알릴 말레에이트, 테트라알릴에틸렌디아민, 테트라알릴옥시에탄, 트리메틸올프로판 디알릴 에테르, 알릴 (메트)아크릴레이트, 당 시리즈의 알코올의 알릴 에테르, 또는 다관능성 알코올의 다른 알릴 또는 비닐 에테르, 및 또한 인산 및/또는 비닐포스폰산 유도체의 알릴 에스테르, 또는 이들 화합물의 혼합물을 포함한다.

본 발명의 하나의 바람직한 구현예에 따르면, 가교 결합제는 메틸렌비스아크릴아미드, 알릴 메타크릴레이트 및 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 (TMPTA) 에서 선택된다. 가교 결합도는 중합체에 대해서, 일반적으로 0.01 mol% 내지 10 mol% 및 보다 구체적으로는 0.2 mol% 내지 2 mol% 의 범위이다.

본 발명에서 사용하기에 적합한 AMPS

중합체는 수용성 또는 수분산성이다. 이 경우에 있어서, 이들은 하기와 같다:

- AMPS 단량체 만을 포함하는 "단일중합체" 및, 이들이 가교 결합되는 경우, 상기에서 정의한 것과 같은 하나 이상의 가교 결합제;

- 또는 AMPS

및 하나 이상의 친수성 또는 소수성 에틸렌성 불포화 단량체로부터 수득되는 공중합체 및, 이들이 가교 결합되는 경우, 상기에서 정의한 것과 같은 하나 이상의 가교 결합제. 상기 공중합체가 소수성 에틸렌성 불포화 단량체를 포함하는 경우, 이들 단량체는 지방 사슬을 포함하지 않으며, 바람직하게는 소량으로 존재한다.

본 발명의 목적을 위해, 용어 "지방 사슬" 은, 7 개 이상의 탄소 원자를 포함하는 임의의 탄화수소계 사슬을 의미한다. 용어 "수용성 또는 수분산성" 은, 25 ℃ 에서 수성 상에 1 % 와 동일한 질량 농도로 도입되는 경우, 거시적으로 균일하고 투명한 용액, 즉, 500 ㎚ 와 동일한 파장에서 1 ㎝ 두께의 샘플을 통해 60 % 이상 및 바람직하게는 70 % 이상의 최대 광 투과율 값을 갖는 용액을 수득하는 것을 가능하게 하는 중합체를 의미한다.

본 발명에 따른 "단일중합체" 는 바람직하게는 가교 결합되고 중화되며, 이들은 하기의 단계를 포함하는 제조 방법에 따라서 수득될 수 있다:

(a) 유리 형태의 AMPS 와 같은 단량체를 tert-부탄올 또는 물 및 tert-부탄올의 용액에 분산시키거나 또는 용해시키는 단계;

(b) (a) 에서 수득된 단량체 용액 또는 분산액을, 90 % 내지 100 % 의 범위의 중합체의 술폰산 관능기의 중화도를 수득하는 것을 가능하게 하는 양으로, 하나 이상의 무기 또는 유기 염기, 바람직하게는 수성 암모니아 NH₃ 로 중화시키는 단계;

(c) 가교 결합 단량체(들)을 (b) 에서 수득된 용액 또는 분산액에 첨가하는 단계;

(d) 표준 자유-라디칼 중합을, 자유-라디칼 개시제의 존재하에 10 ℃ 내지 150 ℃ 의 범위의 온도에서 수행하는 단계; 중합체는 tert-부탄올계 용액 또는 분산액으로부터 침전된다.

본 발명에 따른 수용성 또는 수분산성 AMPS

공중합체는 수용성 에틸렌성 불포화 단량체, 소수성 단량체, 또는 이의 혼합물을 함유한다.

수용성 공단량체는 이온성 또는 비이온성일 수 있다.

이온성 수용성 공단량체 중에서, 언급될 수 있는 예는 하기의 화합물, 및 이의 염을 포함한다:

- (메트)아크릴산,

- 스티렌술폰산,

- 비닐술폰산 및 (메트)알릴술폰산,

- 비닐포스폰산,

- 말레산,

- 이타콘산,

- 크로톤산,

- 하기 화학식 (A) 의 수용성 비닐 단량체:

[식 중:

- R₁ 은 H, -CH₃, -C₂H₅ 및 -C₃H₇ 에서 선택되고,

- X₁ 은 하기에서 선택된다:

- 유형 -OR₂ (R₂ 는 하나 이상의 술폰산 (-SO₃-) 및/또는 술페이트 (-SO₄-) 및/또는 포스페이트 (-PO₄H₂-) 기로 치환되는, 1 내지 6 개의 탄소 원자를 함유하는, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소계 라디칼이다) 의 알킬 옥사이드].

비이온성 수용성 공단량체 중에서, 언급될 수 있는 예는 하기의 것을 포함한다:

- (메트)아크릴아미드,

- N-비닐아세트아미드 및 N-메틸-N-비닐아세트아미드,

- N-비닐포름아미드 및 N-메틸-N-비닐포름아미드,

- 말레산 무수물,

- 비닐아민,

- 4 내지 9 개의 탄소 원자를 함유하는 시클릭 알킬기를 포함하는 N-비닐락탐, 예컨대 N-비닐피롤리돈, N-부티로락탐 및 N-비닐카프로락탐,

- 화학식 CH₂=CHOH 의 비닐 알코올,

- 하기 화학식 (B) 의 수용성 비닐 단량체:

[식 중:

- R₃ 은 H, -CH₃, -C₂H₅ 및 -C₃H₇ 에서 선택되고,

- X₂ 는 유형 -OR₄ (R₄ 는 할로겐 (요오드, 브롬, 염소 또는 불소) 원자; 히드록실 (-OH) 기; 에테르로 임의로 치환되는, 1 내지 6 개의 탄소 원자를 함유하는, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소계 라디칼이다) 의 알킬 옥사이드에서 선택된다].

예를 들어, 글리시딜 (메트)아크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트, 및 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 또는 폴리알킬렌 글리콜의 (메트)아크릴레이트가 언급된다.

지방 사슬을 갖지 않는 소수성 공단량체 중에서, 예를 들어 하기의 것이 언급될 수 있다:

- 스티렌 및 이의 유도체, 예컨대 4-부틸스티렌, α-메틸스티렌 및 비닐톨루엔;

- 화학식 CH₂=CH-OCOCH₃ 의 비닐 아세테이트;

- 화학식 CH₂=CHOR (R 은 1 내지 6 개의 탄소를 함유하는, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소계 라디칼이다) 의 비닐 에테르;

- 아크릴로니트릴;

- 카프로락톤;

- 비닐 클로라이드 및 비닐리덴 클로라이드;

- 중합 후, 메타크릴옥시프로필트리스(트리메틸실록시)실란 및 실리콘 메타크릴아미드와 같은 실리콘 중합체를 생성하는 실리콘 유도체;

- 하기 화학식 (C) 의 소수성 비닐 단량체:

[식 중:

- R₄ 는 H, -CH₃, -C₂H₅ 및 -C₃H₇ 에서 선택되고;

- X₃ 은 하기에서 선택된다:

- 유형 -OR₅ (R₅ 는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 함유하는, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소계 라디칼이다) 의 알킬 옥사이드].

예를 들어, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, tert-부틸 (메트)아크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, 이소보르닐 아크릴레이트 및 2-에틸헥실 아크릴레이트가 언급된다.

본 발명의 수용성 또는 수분산성 AMPS

중합체는 바람직하게는 50 000 g/mol 내지 10 000 000 g/mol, 바람직하게는 80 000 g/mol 내지 8 000 000 g/mol, 및 더욱 바람직하게는 100 000 g/mol 내지 7 000 000 g/mol 의 범위의 몰 질량을 가진다.

본 발명에서 사용하기에 적합한 수용성 또는 수분산성 AMPS 단일중합체로서, 예를 들어 나트륨 아크릴아미도-2-메틸프로판술포네이트의 가교 결합된 또는 비-가교 결합된 중합체, 예컨대 상용 제품 Simulgel 800 (CTFA 명칭: 나트륨 폴리아크릴로일디메틸 타우레이트) 에서 사용되는 것, 가교 결합된 암모늄 아크릴아미도-2-메틸프로판술포네이트 중합체 (INCI 명칭: 암모늄 폴리디메틸타우르아미드), 예컨대 특허 EP 0 815 928 B1 에 기재된 것, 및 예컨대 Clariant 사에서 상품명 Hostacerin AMPS

로 판매되는 제품이 언급될 수 있다.

본 발명에 따른 수용성 또는 수분산성 AMPS 공중합체로서, 언급될 수 있는 예는 하기의 것을 포함한다:

- 가교 결합된 아크릴아미드/나트륨 아크릴아미도-2-메틸프로판술포네이트 공중합체, 예컨대 상용 제품 Sepigel 305 (CTFA 명칭: 폴리아크릴아미드/C₁₃-C₁₄ 이소파라핀/Laureth-7) 에서 사용되는 것, 또는 SEPPIC 사에서 상품명 Simulgel 600 (CTFA 명칭: 아크릴아미드/나트륨 아크릴로일디메틸타우레이트/이소헥사데칸/Polysorbate-80) 으로 판매되는 상용 제품에서 사용되는 것;

- AMPS

와 비닐피롤리돈 또는 비닐포름아미드의 공중합체, 예컨대 Clariant 사에서 상품명 Aristoflex AVC

(CTFA 명칭: 암모늄 아크릴로일디메틸타우레이트/VP 공중합체) 로 판매되는 상용 제품에서 사용되는, 그러나 수산화 나트륨 또는 수산화 칼륨으로 중화되는 것;

- AMPS

와 나트륨 아크릴레이트의 공중합체, 예를 들어 AMPS/나트륨 아크릴레이트 공중합체, 예컨대 SEPPIC 사에서 상품명 Simulgel EG

로, 또는 상품명 Sepinov EM (CTFA 명칭: 히드록시에틸 아크릴레이트/나트륨 아크릴로일디메틸타우레이트 공중합체) 으로 판매되는 상용 제품에서 사용되는 것;

- AMPS

와 히드록시에틸 아크릴레이트의 공중합체, 예를 들어 AMPS

/히드록시에틸 아크릴레이트 공중합체, 예컨대 SEPPIC 사에서 상품명 Simulgel NS

(CTFA 명칭: 히드록시에틸 아크릴레이트/나트륨 아크릴로일디메틸타우레이트 공중합체 (및) 스쿠알렌 (및) 폴리소르베이트 60) 로 판매되는 상용 제품에서 사용되는 것, 또는 예컨대 명칭 나트륨 아크릴아미도-2-메틸프로판술포네이트/히드록시에틸 아크릴레이트 공중합체로 판매되는 제품, 예컨대 상용 제품 Sepinov EMT 10 (INCI 명칭: 히드록시에틸 아크릴레이트/나트륨 아크릴로일디메틸타우레이트 공중합체).

본 발명에 따른 바람직한 수용성 또는 수분산성 AMPS 공중합체로서, AMPS

와 히드록시에틸 아크릴레이트의 공중합체가 언급될 수 있다.

II.B.3 변성된 또는 비-변성된 카르복시비닐 중합체

변성된 또는 비-변성된 카르복시비닐 중합체는 α,β-에틸렌성 불포화 카르복실산 또는 이의 에스테르에서 선택되는 하나 이상의 단량체 (a) 와, 소수성 기를 포함하는 하나 이상의 에틸렌성 불포화 단량체 (b) 의 중합으로부터 유도되는 공중합체일 수 있다.

용어 "공중합체" 는, 2 가지 유형의 단량체에서 수득되는 공중합체 및 2 가지 초과의 유형의 단량체에서 수득되는 것, 예컨대 3 가지 유형의 단량체에서 수득되는 삼중합체를 모두 의미한다.

이들의 화학 구조는 보다 구체적으로는 하나 이상의 친수성 단위 및 하나 이상의 소수성 단위를 포함한다. 용어 "소수성 기 또는 단위" 는, 8 개 이상의 탄소 원자, 바람직하게는 10 내지 30 개의 탄소 원자, 특히 12 내지 30 개의 탄소 원자, 및 보다 바람직하게는 18 내지 30 개의 탄소 원자를 포함하는, 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 탄화수소계 사슬을 갖는 라디칼을 의미한다.

바람직하게는, 이들 공중합체는 하기의 단량체의 중합으로부터 유도되는 공중합체에서 선택된다:

- 하기 화학식 (1) 의 하나 이상의 단량체:

(식 중, R₁ 은 H 또는 CH₃ 또는 C₂H₅ 를 나타낸다), 즉, 아크릴산, 메타크릴산 또는 에타크릴산 단량체,

- 하기 화학식 (2) 의 단량체에 상응하는 불포화 카르복실산 (C₁₀-C₃₀)알킬 에스테르 유형의 하나 이상의 단량체:

(식 중, R₂ 는 H 또는 CH₃ 또는 C₂H₅ (즉, 아크릴레이트, 메타크릴레이트 또는 에타크릴레이트 단위) 및 바람직하게는 H (아크릴레이트 단위) 또는 CH₃ (메타크릴레이트 단위) 를 나타내고, R₃ 은 C₁₀-C₃₀ 및 바람직하게는 C₁₂-C₂₂ 알킬 라디칼을 나타낸다).

상기 불포화 카르복실산 (C₁₀-C₃₀)알킬 에스테르는 바람직하게는 라우릴 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 데실 아크릴레이트, 이소데실 아크릴레이트 및 도데실 아크릴레이트, 및 상응하는 메타크릴레이트, 예컨대 라우릴 메타크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트, 데실 메타크릴레이트, 이소데실 메타크릴레이트 및 도데실 메타크릴레이트, 및 이의 혼합물에서 선택된다.

바람직한 구현예에 따르면, 이들 중합체는 가교 결합된다.

보다 특히 사용될 이러한 유형의 공중합체 중에는, 하기를 포함하는 단량체 혼합물의 중합으로부터 유도되는 중합체가 있다:

- 본질적으로 아크릴산,

- 상기에서 기술한 화학식 (2) (식 중, R₂ 는 H 또는 CH₃ 를 나타내고, R₃ 은 12 내지 22 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼을 나타낸다) 의 에스테르, 및

- 충분히 공지된 공중합 가능한 불포화 폴리에틸렌성 단량체, 예를 들어 디알릴 프탈레이트, 알릴 (메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, (폴리)에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 및 메틸렌비스아크릴아미드인 가교 결합제.

이러한 유형의 공중합체 중에서, 보다 구체적으로 95 중량% 내지 60 중량% 의 아크릴산 (친수성 단위), 4 중량% 내지 40 중량% 의 C₁₀-C₃₀ 알킬 아크릴레이트 (소수성 단위) 및 0 중량% 내지 6 중량% 의 가교 결합하는 중합 가능한 단량체로 이루어지는 것, 또는 대안적으로 98 중량% 내지 96 중량% 의 아크릴산 (친수성 단위), 1 중량% 내지 4 중량% 의 C₁₀-C₃₀ 알킬 아크릴레이트 (소수성 단위) 및 0.1 중량% 내지 0.6 중량% 의 가교 결합하는 중합 가능한 단량체로 이루어지는 것, 예컨대 상기에서 기술한 것이 사용될 것이다.

상기 언급한 중합체 중에서, 본 발명에 따른 가장 특히 바람직한 것은, 아크릴레이트/C₁₀-C₃₀-알킬 아크릴레이트 공중합체 (INCI 명칭: 아크릴레이트/C₁₀-₃₀ 알킬 아크릴레이트 가교중합체), 예컨대 Lubrizol 사에서 상품명 Pemulen TR-1, Pemulen TR-2, Carbopol 1382, Carbopol EDT 2020 및 Carbopol Ultrez 20 Polymer, 및 더욱 바람직하게는 Pemulen TR-2 로 판매되는 제품이다.

변성된 또는 비-변성된 카르복시비닐 중합체 중에서, 또한 나트륨 폴리아크릴레이트, 예컨대 90 % 고체 및 10 % 물을 함유하는 상품명 Cosmedia SP

, 또는 약 60 % 고체, 오일 (수소화된 폴리데센) 및 계면활성제 (PPG-5 Laureth-5) 를 함유하는 역 유화액으로서의 Cosmedia SPL

(모두 Cognis 사에서 판매됨) 로 판매되는 것이 언급될 수 있다.

또한, 하나 이상의 극성 오일을 포함하는 역 유화액의 형태인, 부분적으로 중화된 나트륨 폴리아크릴레이트, 예를 들어 BASF 사에서 상품명 Luvigel

EM 으로 판매되는 제품이 언급될 수 있다.

변성된 또는 비-변성된 카르복시비닐 중합체는 또한 가교 결합된 (메트)아크릴산 단일중합체에서 선택될 수 있다.

본 특허 출원의 목적을 위해, 용어 "(메트)아크릴" 은 "아크릴 또는 메타크릴" 을 의미한다.

언급될 수 있는 예는 Lubrizol 사에서 상품명 Carbopol 910, 934, 940, 941, 934 P, 980, 981, 2984, 5984 및 Carbopol Ultrez 10 Polymer, 또는 3V-Sigma 사에서 상품명 Synthalen

K, Synthalen

L 또는 Synthalen

M 으로 판매되는 제품을 포함한다.

변성된 또는 비-변성된 카르복시비닐 중합체 중에서, 특히 Lubrizol 사에서 판매되는 Carbopol (CTFA 명칭: 카르보머) 및 Pemulen (CTFA 명칭: 아크릴레이트/C_10-30 알킬 아크릴레이트 가교중합체) 이 언급될 수 있다.

III. 다른 친수성 겔화제

본 발명에서 사용하기에 적합한 친수성 겔화제는 또한 혼합 실리케이트 및 발연 실리카에서 선택될 수 있다.

III.A. 혼합 실리케이트

본 발명의 목적을 위해, 용어 "혼합 실리케이트" 는, 알칼리 금속 (예를 들어 Na, Li, K) 또는 알칼리 토금속 (예를 들어 Be, Mg, Ca), 전이 금속 및 알루미늄에서 선택되는 몇가지 (2 가지 이상) 유형의 양이온을 함유하는 천연 또는 합성 기원의 모든 실리케이트를 의미한다.

특정한 구현예에 따르면, 혼합 실리케이트(들)은 입자의 총 중량에 대해서 10 중량% 이상의 하나 이상의 실리케이트를 함유하는 고체 입자의 형태이다. 본 명세서의 나머지 부분에서, 이들 입자는 "실리케이트 입자" 로서 언급된다.

바람직하게는, 실리케이트 입자는 입자의 총 중량에 대해서 1 중량% 미만의 알루미늄을 함유한다. 더욱 바람직하게는, 이들은 입자의 총 중량에 대해서 0 중량% 내지 1 중량% 의 알루미늄을 함유한다.

바람직하게는, 실리케이트 입자는 입자의 총 중량에 대해서 50 중량% 이상, 및 더욱 양호하게는 70 중량% 이상의 실리케이트를 함유한다. 입자의 총 중량에 대해서 90 중량% 이상의 실리케이트를 함유하는 입자가 특히 바람직하다.

특히, 이것은 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속, 알루미늄 또는 철 실리케이트 또는 실리케이트의 혼합물이다.

바람직하게는, 이것은 나트륨, 마그네슘 및/또는 리튬 실리케이트이다.

양호한 화장 특성을 보장하기 위해서, 이들 실리케이트는 일반적으로 미세하게 분할된 형태, 및 특히 2 ㎚ 내지 1 ㎛ (2 ㎚ 내지 1000 ㎚), 바람직하게는 5 ㎚ 내지 600 ㎚ 및 더욱 바람직하게는 20 ㎚ 내지 250 ㎚ 의 범위의 평균 크기를 갖는 입자의 형태이다.

실리케이트 입자는 임의의 형태, 예를 들어 구체, 플레이크, 침상체, 판상체, 디스크, 소엽의 형태, 또는 전체적으로 무작위의 형태를 가질 수 있다. 바람직하게는, 실리케이트 입자는 디스크 또는 소엽의 형태이다.

따라서, 용어 입자의 "평균 크기" 는, 개개의 입자 상의 2 개의 정반대 지점 사이에서 측정하는 것이 가능한 가장 큰 치수 (길이) 의 수치적 평균 크기를 의미한다. 상기 크기는, 예를 들어 투과 전자 현미경에 의해, 또는 BET 방법을 통해 또는 레이저 입자 크기 분석기로 비표면적을 측정함으로써 결정될 수 있다.

입자가 디스크 또는 소엽의 형태인 경우, 이들은 일반적으로 약 0.5 ㎚ 내지 5 ㎚ 의 범위의 두께를 가진다.

실리케이트 입자는, 예를 들어 이의 다양한 성분의 열 용융에 의해 수득되는 금속 또는 준금속 산화물과의 합금으로 이루어질 수 있다. 상기 입자가 또한 이러한 금속 또는 준금속 산화물을 포함하는 경우, 이러한 산화물은 바람직하게는 산화 규소, 붕소 또는 알루미늄에서 선택된다.

본 발명의 특정한 구현예에 따르면, 실리케이트는 층상 실리케이트, 즉, SiO₄ 사면체가 금속 양이온이 봉입된 소엽으로 조직화된 구조를 갖는 실리케이트이다.

본 발명에서 사용하기에 적합한 혼합 실리케이트는, 예를 들어 몬모릴로나이트, 헥토라이트, 벤토나이트, 바이델라이트 및 사포나이트에서 선택될 수 있다. 본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 사용되는 혼합 실리케이트는 보다 구체적으로 헥토라이트 및 벤토나이트, 및 더욱 양호하게는 라포나이트에서 선택된다.

따라서, 본 발명의 조성물에서 특히 바람직한 부류의 실리케이트는 라포나이트 부류이다. 라포나이트는 몬모릴로나이트와 유사한 층 구조를 갖는, 또한 가능하게는 리튬을 함유하는, 나트륨 마그네슘 실리케이트이다. 라포나이트는 헥토라이트로서 공지된 천연 광물의 합성 형태이다. 이러한 부류의 실리케이트의 합성 기원은, 제품의 조성의 양호한 조절을 가능하게 하기 때문에, 천연 형태보다 상당히 유리하다. 또한, 라포나이트는 천연 헥토라이트 및 벤토나이트보다 훨씬 작은 입자 크기를 갖는 이점을 가진다.

특히 언급될 수 있는 라포나이트는 하기의 상품명으로 판매되는 제품을 포함한다: Rockwood Additives Limited 사의 Laponite

XLS, Laponite

XLG, Laponite

RD, Laponite

RDS, Laponite

XL21 (이들 제품은 나트륨 마그네슘 실리케이트 및 나트륨 리튬 마그네슘 실리케이트이다).

III.B. 친수성 발연 실리카

본 발명에 따른 발연 실리카는 친수성이다.

친수성 발연 실리카는 수소 및 산소의 존재하에 1000 ℃ 에서의 연속 화염속에서 사염화 규소 (SiCl₄) 의 열분해에 의해 수득된다. 본 발명에 따라서 사용될 수 있는 친수성 성질의 발연 실리카 중에서, 특히 Degussa 또는 Evonik Degussa 사에서 상품명 Aerosil

90, 130, 150, 200, 300 및 380, 또는 대안적으로 Cabot 사에서 상품명 Carbosil H5 로 판매되는 것이 언급될 수 있다.

무수 복합 물질의 분산액

상기에서 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 조성물은 이의 수성 상 중에, 무수 복합 물질의 분산액을 포함한다.

본 발명의 목적을 위해, 표현 "무수 복합 물질의 분산액" 은, 무수 복합 물질이 수성 상 중에 입상 형태로 존재한다는 사실을 나타낸다. 이들 입자는 특히 내부에서 균일하게 분포되며, 따라서 유리하게는 본질적으로 응집된 형태와 상이한 형태로 존재한다. 따라서, 무수 복합 물질의 입자는 다른 것에서 개별적으로 분리된다.

그러므로, 본 발명의 조성물의 수성 상은 입상 형태의 무수 복합 물질의 분산액을 함유한다.

본 발명의 목적을 위해, 용어 "무수" 는, 상기 무수 복합 물질의 총 중량에 대해서 1 중량% 이하, 및 바람직하게는 0.5 중량% 이하의 함량의 물을 포함하거나, 또는 심지어 물을 포함하지 않는 복합 물질을 나타낸다. 적절한 경우, 이러한 소량의 물은 특히, 이의 잔류량을 함유할 수 있는 조성물의 성분에 의해 도입될 수 있다.

본 발명의 목적을 위해, 표현 "복합 물질" 은, 별개의 특성을 갖는 상이한 화합물을 함유하는 물질을 의미한다. 이러한 화합물은 조합되어, 고유한 특성을 갖는 독특한 복합 물질을 형성한다. 이것은 입상의 하위-단위로 나뉠 수 있지만, 각각의 하위-단위는 복합 물질의 응집 형태의 고유 특성을 유지한다.

따라서, 이러한 복합 물질은 그 자체의 조성을 가진다. 본 발명에 따른 복합 물질이 또다른 조성물에 도입되는 경우, 이것은 분해되지 않고, 그 자체의 특성을 유지한다. 다른 말로 하면, 복합 물질이 또다른 조성물에 도입되는 경우, 이것은 또다른 형태로, 즉, 입상 형태로 남아 있는다. 따라서, 이것을 함유하는 조성물이 이의 특성으로부터 이점을 얻을 수 있게 한다.

특히, 본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해서, 0.1 중량% 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 20 중량%, 및 더욱 양호하게는 1 중량% 내지 5 중량% 의 무수 복합 물질을 포함한다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 0.2 내지 30, 특히 0.5 내지 28, 바람직하게는 0.6 내지 21 및 더욱 양호하게는 0.6 내지 10 의 범위의 무수 복합 물질/친수성 겔화제(들)의 중량비를 포함한다.

본 발명에 따르면, 무수 복합 물질은 하나 이상의 친유성 겔화제, 충전제 및 지방 상으로부터 형성된다.

친유성 겔화제

무수 복합 물질은, 상기 물질의 총 중량에 대해서 3 중량% 내지 15 중량% 의 하나 이상의 친수성 겔화제를 포함한다.

본 발명의 목적을 위해, 용어 "친유성 겔화제" 는, 본 발명에 따른 무수 복합 물질의 지방 상을 겔화시킬 수 있는 화합물을 의미한다.

친유성 겔화제(들)는 지질-가용성 또는 지질-분산성이다.

본 발명의 특정한 구현예에 따르면, 친유성 겔화제(들)는 유기 또는 무기이다.

본 발명의 또다른 특정한 구현예에 따르면, 친유성 겔화제(들)는 비-실리콘계이다.

본 발명의 문맥에서 사용될 수 있는 겔화제(들)는 유기, 중합체성 또는 분자 친유성 겔화제일 수 있다.

본 발명의 문맥에서 사용될 수 있는 친유성 겔화제의 예로서, 변성된 천연 마이카, 예컨대 알루미늄 마그네슘 칼륨 플루오로실리케이트, 특히 Sensient 사에서 상품명 Submica M 으로 판매되는 제품, 덱스트린의 지방 산 에스테르, 예컨대 덱스트린 팔미테이트, 특히 Chiba Flour Milling 사에서 상품명 Rheopearl TL2-OR 로 판매되는 제품, 또는 Chiba Flour Milling 사에서 상품명 Rheopearl KL2-OR 로 판매되는 덱스트린 팔미테이트, 및 또한 덱스트린 미리스테이트, 특히 Chiba Flour Milling 사에서 상품명 Rheopearl MKL2 로 판매되는 제품, C₈-C₃₀ 지방 산과 모노- 또는 폴리글리세롤의 트리에스테르, 예컨대 글리세릴 트리히드록시스테아레이트, 특히 Elementis 사에서 상품명 Thixcin R 로 판매되는 제품, 또는 Byk Additives & Instruments 사에서 판매되는 Rheocin 이 언급될 수 있다.

본 발명의 특정한 구현예에 따르면, 친유성 겔화제(들)는 유기이다.

특정한 구현예에 따르면, 본 발명의 문맥에서 사용될 수 있는 친유성 겔화제(들)는 덱스트린의 C₈-C₃₀ 지방 산 에스테르, 및 특히 2 내지 10 개의 글리세롤 단위를 갖는, C₈-C₃₀ 지방 산과 모노- 또는 폴리글리세롤의 트리에스테르, 및 바람직하게는 C₈-C₃₀ 지방 산과 모노- 또는 폴리글리세롤의 트리에스테르에서 선택된다.

덱스트린의 지방 산 에스테르

본 발명에 따라서 사용되는 덱스트린의 지방 산 에스테르는 특히 화학식 (C) 에 상응하는, 덱스트린과 하나 이상의 지방 산의 모노에스테르 또는 폴리에스테르에서 선택될 수 있다:

[식 중:

- n 은 3 내지 150, 특히 10 내지 100, 및 바람직하게는 15 내지 40 의 범위의 정수이고;

- 라디칼 R₁, R₂ 및 R₃ 은 수소 원자 또는 아실기 (R-CO-) (라디칼 R 은 6 내지 50 개, 특히 8 내지 30 개, 또는 심지어 12 내지 22 개, 및 더욱 양호하게는 12 내지 18 개의 탄소 원자를 함유하는, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소계 기이다) 를 나타내며, 단, 상기 라디칼 R₁, R₂ 또는 R₃ 중 하나 이상은 수소 원자가 아니다].

특히, R₁, R₂ 및 R₃ 은 수소 또는 아실기 (R-CO-) (R 은 상기에서 정의한 바와 같은 탄화수소계 라디칼이다) 를 나타낼 수 있으며, 단, 상기 라디칼 R₁, R₂ 또는 R₃ 중 2 개 이상은 동일하며, 수소가 아니다.

라디칼 R₁, R₂ 및 R₃ 은 모두 아실기 (R-CO) 를 함유할 수 있으며, 동일하거나 또는 상이하고, 특히 동일하다.

화학식 (C) 의 덱스트린 에스테르의 라디칼 R-CO- 는 특히 카프릴릴, 카프로일, 라우로일, 미리스틸, 팔미틸, 스테아릴, 에이코사닐, 도코사노일, 이소발레릴, 2-에틸부티릴, 에틸메틸아세틸, 이소헵타닐, 2-에틸헥사닐, 이소노나닐, 이소데카닐, 이소트리데카닐, 이소미리스틸, 이소팔미틸, 이소스테아릴, 이소헥사닐, 데세닐, 도데세닐, 테트라데세닐, 미리스틸, 헥사데세노일, 팔미톨레일, 올레일, 엘라이딜, 에이코세닐, 소르빌, 리놀레일, 리놀레닐, 푸니실, 아라키도닐 및 스테아롤릴 라디칼, 및 이의 혼합물에서 선택될 수 있다.

라디칼 R-CO 는 유리하게는 선형이다.

R-CO 는 바람직하게는 팔미틸 라디칼 또는 미리스틸 라디칼, 및 더욱 바람직하게는 팔미틸 라디칼이다.

n 은 유리하게는 25 내지 35, 바람직하게는 27 내지 33 의 범위이며, 보다 양호하게는 30 이다.

바람직하게는, 하나 이상의 덱스트린 팔미테이트 및/또는 하나 이상의 덱스트린 미리스테이트는 덱스트린의 지방 산 에스테르로서 사용된다. 이들은 단독으로, 또는 다른 에스테르와의 혼합물로서 사용될 수 있다.

유리하게는, 덱스트린의 지방 산 에스테르는 하나의 글루코오스 단위를 기준으로, 2.5 이하, 특히 1.5 내지 2.5 의 범위의 치환도를 가진다. 덱스트린 에스테르의 중량 평균 분자량은 특히 10 000 내지 150 000, 특히 12 000 내지 100 000, 및 심지어 15 000 내지 80 000 일 수 있다.

덱스트린 에스테르는 특히, 예를 들어 Chiba Flour Milling 사에서 상품명 Rheopearl TL2-OR 또는 Rheopearl KL2-OR, 및 Chiba Flour Milling 사에서 상품명 Rheopearl KS 로 상업적으로 입수 가능한 덱스트린 팔미테이트, 및 예를 들어 Chiba Flour Milling 사에서 상품명 Rheopearl MKL2 로 상업적으로 입수 가능한 덱스트린 미리스테이트이다.

본 발명의 특정한 구현예에 따르면, 특허 출원 FR 2 843 020 에 기재된 바와 같은, 하나의 글루코오스 단위를 기준으로 치환도가 2 미만인 덱스트린의 지방 산 에스테르와, 하나의 글루코오스 단위를 기준으로 치환도가 2 초과인 덱스트린의 지방 산 에스테르의 혼합물이 사용될 것이다.

하나의 구현예에 따르면, 하나의 글루코오스 단위를 기준으로 치환도가 2 미만인 덱스트린의 지방 산 에스테르는 유리하게는 하기 화학식 (IV) 에 상응한다:

[식 중:

라디칼 R₁, R₂ 및 R₃ 은 수소 원자 또는 아실기 (R-CO-) (라디칼 R 은 6 내지 50 개, 특히 8 내지 30 개, 또는 심지어 12 내지 22 개, 및 더욱 양호하게는 12 내지 18 개의 탄소 원자를 함유하는, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소계 기이다) 를 나타내고, 단, 상기 라디칼 R₁, R₂ 또는 R₃ 중 하나 이상은 수소 원자가 아니며;

n 은 3 내지 150, 특히 10 내지 100, 및 바람직하게는 15 내지 40 의 범위의 정수이다].

화학식 (IV) 의 덱스트린 에스테르의 라디칼 R-CO- 는 특히 카프릴릴, 카프로일, 라우로일, 미리스틸, 팔미틸, 스테아릴, 에이코사닐, 도코사노일, 이소발레릴, 2-에틸부티릴, 에틸메틸아세틸, 이소헵타닐, 2-에틸헥사닐, 이소노나닐, 이소데카닐, 이소트리데카닐, 이소미리스틸, 이소팔미틸, 이소스테아릴, 이소헥사닐, 데세닐, 도데세닐, 테트라데세닐, 미리스틸, 헥사데세노일, 팔미톨레일, 올레일, 엘라이딜, 에이코세닐, 소르빌, 리놀레일, 리놀레닐, 푸니실, 아라키도닐 및 스테아롤릴 라디칼, 및 이의 혼합물에서 선택될 수 있다.

라디칼 R-CO 는 유리하게는 선형이다. 라디칼 R-CO 는 바람직하게는 팔미틸 라디칼 또는 미리스틸 라디칼, 및 더욱 바람직하게는 팔미틸 라디칼이다.

바람직하게는, 하나의 글루코오스 단위를 기준으로 치환도가 2 미만, 치환도가 1.9 미만, 바람직하게는 1.8 미만, 및 보다 바람직하게는 1.5 내지 1.7 인 덱스트린의 지방 산 에스테르가 사용된다. 이들 덱스트린 에스테르의 일부는 특히 Chiba Flour Milling 사에서 상품명 Rheopearl TL 로 상업적으로 입수 가능하다.

하나의 글루코오스 단위를 기준으로 치환도가 2 미만인 덱스트린의 지방 산 에스테르의 중량 평균 분자량은 바람직하게는 10 000 내지 30 000, 보다 바람직하게는 15 000 내지 20 000 이다. 중량 평균 분자량은 폴리스티렌 보정을 사용하여, 기체 크로마토그래피에 의해 결정된다.

하나의 구현예에 따르면, 하나의 글루코오스 단위를 기준으로 치환도가 2 초과인 덱스트린의 지방 산 에스테르는 하기 화학식 (V) 에 상응한다:

[식 중:

동일할 수 있거나 또는 상이할 수 있는 라디칼 R'₁, R'₂ 및 R'₃ 은 수소 원자 및 아실기 (R'-CO-) (라디칼 R' 는 6 내지 50 개, 특히 8 내지 30 개, 또는 심지어 12 내지 22 개, 및 더욱 양호하게는 12 내지 18 개의 탄소 원자를 함유하는, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소계 기이다) 를 나타내고, 단, 상기 라디칼 R'₁, R'₂ 또는 R'₃ 중 하나 이상은 수소 원자가 아니며;

R' 및 n 은 상기에서 기술한 R 및 n 과 동일한 의미를 가질 수 있다.

유리하게는, 라디칼 R'₁, R'₂ 및 R'₃ 은 동일하며, 단, 상기 라디칼 R'₁, R'₂ 또는 R'₃ 중 하나 이상은 수소 원자가 아니다.

바람직하게는, 하나의 글루코오스 단위를 기준으로 치환도가 2 초과, 치환도가 2.1 초과, 바람직하게는 2.1 내지 2.3 인 덱스트린의 지방 산 에스테르가 사용된다.

하나의 글루코오스 단위를 기준으로 치환도가 2 초과인 덱스트린의 지방 산 에스테르의 중량 평균 분자량은 바람직하게는 10 000 내지 30 000, 보다 바람직하게는 15 000 내지 20 000 이다. 중량 평균 분자량은 폴리스티렌 보정을 사용하여, 기체 크로마토그래피에 의해 결정된다.

본 발명에 따른 화학식 (V) 의 덱스트린 에스테르의 예로서, Chiba Flour Milling 사에서 판매되는 Rheopearl KL 이 언급될 수 있다.

지방 산과 모노- 또는 폴리글리세롤의 트리에스테르

특정한 구현예에 따르면, 지방 산과 모노- 또는 폴리글리세롤의 트리에스테르(들)는 지방 산과 모노글리세롤의 트리에스테르이다.

용어 "지방 산" 은, 하나 이상의 히드록실기로 임의로 치환되는, 8 내지 30 개의 탄소 원자, 바람직하게는 10 내지 24 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 12 내지 22 개, 및 더욱 양호하게는 16 내지 20 개의 탄소 원자를 포함하는, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 산을 의미한다. 본 발명의 특정한 구현예에 따르면, 지방 산(들)은 선형 및 포화이고, 하나 이상의 히드록실기로 치환된다.

지방 산은, 하나 이상의 히드록실기로 임의로 치환되는, 올레산, 라우르산, 팔미트산, 미리스트산, 스테아르산, 리놀레산, 카프르산 및 베헨산, 또는 이의 혼합물에서 선택될 수 있다. 바람직하게는, 지방 산(들)은 스테아르산, 하나 이상의 히드록실기로 치환된 스테아르산, 및 이의 혼합물에서 선택되고, 보다 바람직하게는 스테아르산, 12-히드록시스테아르산, 및 이의 혼합물에서 선택되며, 더욱 양호하게는, 이것은 12-히드록시스테아르산이다.

본 발명의 특정한 구현예에 따르면, C₈-C₃₀ 지방 산과 모노- 또는 폴리글리세릴의 트리에스테르는 글리세릴 트리스(12-히드록시스테아레이트)이다.

C₈-C₃₀ 지방 산과 모노- 또는 폴리글리세롤의 트리에스테르의 예로서, 글리세릴 트리(히드록시스테아레이트) (INCI 명칭: 트리히드록시스테아린), 예를 들어 Elementis 사에서 상품명 Thixcin R 로 판매되는 제품, 또는 Byk Additives & Instruments 사에서 상품명 Rheocin 으로 판매되는 제품이 언급될 수 있다.

본 발명의 특정한 구현예에 따르면, 본 발명의 문맥에서 사용될 수 있는 친유성 겔화제(들)는 덱스트린의 지방 산 에스테르, 바람직하게는 덱스트린 팔미테이트 및 덱스트린 미리스테이트에서 선택된다.

본 발명의 또다른 특정한 구현예에 따르면, 본 발명의 문맥에서 사용될 수 있는 친유성 겔화제(들)는 C₈-C₃₀ 지방 산과 모노글리세롤의 트리에스테르, 바람직하게는 글리세릴 트리(히드록시스테아레이트), 및 더욱 바람직하게는 글리세릴 트리스(12-히드록시스테아레이트)에서 선택된다.

친유성 겔화제(들)는 무수 복합 물질에, 상기 물질의 총 중량에 대해서 3 중량% 내지 15 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 12 중량%, 및 더욱 바람직하게는 8.5 중량% 내지 10 중량% 의 양으로 존재한다.

충전제

본 발명에 따른 무수 복합 물질은, 상기 물질의 총 중량에 대해서 10 중량% 내지 50 중량%, 및 바람직하게는 20 중량% 내지 50 중량% 의 충전제를 포함한다.

용어 "충전제" 는, 조성물이 제조되는 온도와 무관하게, 조성물의 매질에 불용성인, 임의의 형상의 무색 또는 백색, 광물 또는 합성 입자를 의미하는 것으로 이해해야 한다.

충전제(들)는 특히 유기 충전제 및/또는 무기 충전제일 수 있다.

본 발명에서 사용되는 충전제는 단위 질량 당 또는 단위 부피 당의 이들의 비표면적, 부피-평균 직경 D(4,3) 으로서 표시되는 이들의 크기, 이들의 비-탭 밀도 및/또는 이들의 오일 흡수 능력을 특징으로 할 수 있다.

충전제의 크기는 Malvern 사의 MasterSizer 2000 장치와 같은 상업용 입자 크기 분석기를 사용하여, 정적 광 산란에 의해 측정될 수 있다. 데이터는 미에 (Mie) 산란 이론을 기반으로 하여 처리된다. 등방성 입자에 대해 정확한 이러한 이론은, 비-구형 입자의 경우에 있어서, "유효" 입자 직경을 결정하는 것을 가능하게 한다. 이러한 이론은 특히, 간행물 Van de Hulst, H.C., Light Scattering by Small Particles, Chapters 9 and 10, Wiley, New York, 1957 에 기재되어 있다.

단위 질량 당 비표면적은, The Journal of the American Chemical Society, vol. 60, page 309, February 1938 에 기재되어 있으며, 국제 표준 ISO 5794/1 (부록 D) 에 상응하는, BET (Brunauer-Emmett-Teller) 방법으로서 공지된, 질소 흡수 방법에 의해 결정될 수 있다. BET 비표면은 고려 중인 입자의 전체 비표면에 상응한다.

단위 부피 당 비표면적은 하기의 관계식: S_V = S_M × ρ (ρ 는 g/㎤ 로 표시되는 탭 밀도이고, S_M 은 상기에서 정의한 바와 같이, ㎡/g 으로 표시되는 단위 질량 당 비표면적이다) 에 의해 주어진다.

본 발명의 문맥에 있어서, 탭 밀도로서 공지된 이러한 밀도는 하기의 프로토콜에 따라서 평가될 수 있다:

40 g 의 분말을 측정 실린더에 붓는다; 이어서, 측정 실린더를 Stampf Volumeter 사의 Stav 2003 장치 상에 놓는다; 이어서, 측정 실린더를 일련의 2500 탭 작업에 적용시킨다 (이러한 작업은, 2 회 연속 시험 사이의 부피의 차이가 2 % 미만이 될 때까지 반복한다); 이어서, 탭 분말의 최종 부피 Vf 를 측정 실린더 상에서 직접 측정한다. 탭 밀도는 비 m/Vf 에 의해 결정되며, 이 경우 40/Vf (Vf 는 g 중 ㎤ 및 m 으로 표시된다) 이다.

습윤 지점에서 측정되며, Wp 로 나타내는 오일 흡수 능력은, 균일한 페이스트를 수득하기 위해서, 100 g 의 입자를 첨가하는데 필요한 오일의 양에 해당한다.

이것은, "습윤 지점" 방법, 또는 표준 NF T 30-022 에 기재된 분말의 오일 흡수의 결정 방법에 따라서 측정된다. 이것은, 분말의 이용 가능한 표면 상에 흡착되는, 및/또는 하기에서 기술하는, 습윤 지점의 측정에 의한 분말에 의해 흡수되는 오일의 양에 해당한다:

m = 2 g 의 양의 분말을 유리 플레이트 상에 놓은 후, 오일 (이소노닐 이소노나노에이트) 을 적하한다. 4 내지 5 방울의 오일을 상기 분말에 첨가한 후, 스파툴라를 사용하여 혼합을 수행하고, 오일 및 분말의 응집체가 형성될 때까지, 오일의 첨가를 계속한다. 이 시점에서, 오일을 한번에 한 방울의 속도로 첨가하고, 이어서 혼합물을 스파툴라로 분쇄한다. 단단한, 매끄러운 페이스트가 수득되면, 오일의 첨가를 중단한다. 이 페이스트는 균열 또는 덩어리의 형성없이, 유리 플레이트에 퍼질 수 있어야 한다. 이어서, 사용된 오일의 부피 Vs (㎖ 로 표시됨) 를 기록한다.

오일 흡수는 비 Vs/m 에 해당한다.

특정한 구현예에 따르면, 본 발명에서 사용되는 충전제는 0.25 내지 3.5 mL/g, 바람직하게는 0.93 내지 2.5 mL/g, 또는 심지어 1.25 내지 2.5 mL/g 의 오일 흡수 능력을 가진다.

특정한 구현예에 따르면, 본 발명에서 사용되는 충전제는 0.1 ㎛ 내지 40 ㎛, 바람직하게는 0.5 ㎛ 내지 20 ㎛, 및 더욱 바람직하게는 1 ㎛ 내지 16 ㎛ 의 범위의, 부피-평균 직경 D(4,3) 으로서 표시되는 크기를 가진다.

본 발명의 특정한 구현예에 따르면, 본 발명에서 사용되는 충전제는 불균일한 입자 크기, 즉, 부피-평균 직경으로서 표시되는 주어진 크기에 대해 커다란 입자 크기 분포를 가진다.

특정한 구현예에 따르면, 본 발명에서 사용되는 충전제는 0.2 g/㎤ 내지 2.2 g/㎤ 의 범위의 비-탭 밀도를 가진다.

유기 충전제

본 특허 출원에 있어서, 용어 "유기 충전제" 는, 실온 (25 ℃) 에서 매질에 불용성인 임의의 유기 고체를 의미한다.

용어 "유기" 는, 화학 구조가 적어도 하나 이상의 탄소 원자를 포함하는 임의의 화합물 또는 중합체를 나타낸다.

본 발명의 무수 복합 물질에 사용될 수 있는 유기 충전제로서, 언급될 수 있는 예는 폴리아미드 (Nylon

) 입자, 및 특히 Atochem 사에서 상품명 Orgasol

로 판매되는 것; 폴리에틸렌 분말; 아크릴 공중합체를 기반으로 하는 미소구체, 예컨대 Dow Corning 사에서 상품명 Polytrap

으로 판매되는, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트/라우릴 메타크릴레이트 공중합체로 제조된 것; Matsumoto 사에서 상품명 Microsphere M-100

또는 Wackherr 사에서 상품명 Covabead LH85

로 판매되는 폴리메틸 메타크릴레이트 미소구체; 에틸렌-아크릴레이트 공중합체 분말, 예컨대 Sumitomo Seika Chemicals 사에서 상품명 Flobeads

로 판매되는 것; 팽창된 분말, 예컨대 중공 미소구체, 및 특히 비닐리덴 클로라이드, 아크릴로니트릴 및 메타크릴레이트의 삼중합체로부터 형성되며, Kemanord Plast 사에서 상품명 551 DE 12

(약 12 ㎛ 의 입자 크기), 551 DE 20

(약 30 ㎛ 의 입자 크기), 551 DE 50

(약 40 ㎛ 의 입자 크기) 하에서 상품명 Expancel

로 판매되는 미소구체, 또는 Matsumoto 사에서 상품명 Micropearl F 80 ED

로 판매되는 미소구체; 천연 유기 물질의 분말, 예컨대 다당류 분말, 및 특히 전분 분말, 특히 가교 결합된 또는 비-가교 결합된 옥수수, 밀 또는 쌀 전분의 전분 분말, 옥테닐숙시네이트 무수물과 가교 결합된, National Starch 사에서 상품명 Dry-Flo

로 판매되는 전분의 분말, 왁스성 옥수수 전분 분말, 예컨대 Cargill 사에서 상품명 C* Gel 04201, Roquette 사에서 Amidon de Mais B 로 판매되는 제품, 및 Draco Natural Products 사의 유기 옥수수 전분; 셀룰로오스 입자, 예컨대 Daito Kasei Kogyo 사에서 상품명 Cellulobeads 로 판매되는 것을 포함하며; 또한 Lenzing 사의 Tencel range; 실리콘 수지 마이크로비이드, 예컨대 Toshiba Silicone 사에서 상품명 Tospearl 로 판매되는 것, 특히 Tospearl 240; 아미노산 분말, 예컨대 Ajinomoto 사에서 상품명 Amihope LL-11

로 판매되는 라우로일리신 분말; 바람직하게는 25 ㎛ 미만, 특히 0.5 ㎛ 내지 25 ㎛ 의 범위의 평균 크기를 가지며, 본질적으로 왁스 또는 왁스의 혼합물로 이루어지는 왁스 마이크로분산액 입자, 예컨대 Byk Cera 사에서 상품명 Aquacer 로 판매되는 제품, 및 특히 Aquacer 520 (합성 및 천연 왁스의 혼합물), Aquacer 514

또는 513

(폴리에틸렌 왁스), Aquacer 511

(중합체성 왁스), 또는 예컨대 Johnson Polymer 사에서 상품명 Jonwax 120 (폴리에틸렌 및 파라핀 왁스의 혼합물) 및 Byk Cera 사에서 상품명 Ceraflour 961

(미분화된 변성된 폴리에틸렌 왁스) 로 판매되는 제품; 및 이의 혼합물이 언급될 수 있다.

본 발명의 특정한 구현예에 따르면, 유기 충전제(들)는 구형 셀룰로오스 입자, C₈-C₂₂ 아실기를 가지는 N-아실아미노산의 분말 및 폴리아미드 입자, 및 이의 혼합물에서 선택되며, 바람직하게는 구형 셀룰로오스 입자 및 C₈-C₂₂ 아실기를 가지는 N-아실아미노산의 분말, 및 이의 혼합물에서 선택된다.

본 발명의 문맥에 있어서, 용어 "구형 입자" 는, 본 발명에 따른 조성물의 매질에 불용성인, 상기 매질의 융점 (약 100 ℃) 에서 조차도 불용성인, 구체의 형태 또는 실질적으로 구체의 형태의 입자를 의미한다.

특정한 구현예에 따르면, 본 발명의 문맥에서 사용될 수 있는 구형 셀룰로오스 입자는 미세 입자이다. 바람직하게는, 이들은 0.1 내지 35 ㎛, 바람직하게는 1 내지 20 ㎛, 및 보다 구체적으로는 4 내지 15 ㎛ 의 범위의, 부피-평균 직경 D(4,3) 으로서 표시되는 입자 크기를 가진다.

특히 언급될 수 있는 구형 셀룰로오스 미세 입자의 예는 Daito Kasei Kogyo 사에서 상품명 Cellulobeads D-10, Cellulobeads D-5 및 Cellulobeads USF 로 판매되는 고체 셀룰로오스 비이드를 포함한다.

N-아실아미노산은 8 내지 22 개의 탄소 원자를 함유하는 아실기, 예를 들어 2-에틸헥사노일, 카프로일, 라우로일, 미리스토일, 팔미토일, 스테아로일 또는 코코일기를 포함한다. 아미노산은, 예를 들어 리신, 글루탐산 또는 알라닌, 바람직하게는 리신일 수 있다.

특정한 구현예에 따르면, N-아실아미노산(들)은 10 내지 14 개의 탄소 원자를 함유하는 아실기를 포함한다. 바람직하게는, 이것은 라우로일기이다. 유리하게는, N-아실아미노산 분말은 라우로일리신 분말, 예컨대 Ajinomoto 사에서 상품명 Amihope LL 로 판매되는 제품 또는 Corum 사에서 상품명 Corum 5105 S 로 판매되는 제품일 수 있다.

무기 충전제

본 특허 출원에 있어서, 용어 "무기 충전제" 는, 실온 (25 ℃) 에서 매질에 불용성인 임의의 무기 고체를 의미한다.

용어 "무기" 는, 화학 구조가 임의의 탄소 원자를 포함하지 않는 임의의 화합물 또는 중합체를 나타낸다.

무기 충전제의 예로서, 0.5 ㎛ 내지 30 ㎛, 보다 구체적으로는 1 ㎛ 내지 20 ㎛, 및 바람직하게는 1 ㎛ 내지 16 ㎛ 의 범위의, 부피-평균 직경 D(4,3) 으로서 표시되는 입자 크기를 갖는 다공성 구형 실리카 입자가 언급될 수 있다.

본 특허 출원에 있어서, 용어 "구형 입자" 는, 본 발명에 따른 조성물의 매질에 불용성인, 상기 매질의 융점 (약 100 ℃) 에서 조차도 불용성인, 구체의 형태 또는 실질적으로 구체의 형태의 입자를 의미한다.

특정한 구현예에 따르면, 이들은 30 ㎡/g 내지 1000 ㎡/g, 및 보다 구체적으로는 150 ㎡/g 내지 800 ㎡/g 의 범위의 비표면적을 가진다.

또다른 특정한 구현예에 따르면, 이들은 0.15 ㎖/g 내지 5 ㎖/g, 및 보다 구체적으로는 1.30 ㎖/g 내지 1.90 ㎖/g 의 범위의 오일 흡수 능력을 가진다.

다공성 실리카 마이크로비이드의 예로서, 하기의 상용 제품이 사용될 수 있다: Miyoshi Kasei 사의 Silica Beads SB-150, SB-300 또는 SB 700, 바람직하게는 SB 300; Asahi Glass AGC SI-TECH 사의 Sunsphere 범위, 특히 Sunsphere H-51 또는 Sunsphere 12L, Sunsphere H-201 H-52 및 H-53; Sunjin 사의 Sunsil 130; Ikeda Corporation 사의 Spherica P-1500; Fuji Silysia 사의 Sylosphere; JGC 촉매s and Chemicals 사의 Silica Pearl and Satinier 범위, 보다 구체적으로 Satinier M13 및 M16; Kobo 사의 silicas MSS-500, 및 보다 구체적으로 MSS-500-20N, 및 또한 Kobo 사의 Silica Shells.

또한, 제올라이트, 예컨대 Zeochem 사에서 상품명 Zeoflair 300, Zeoflair 200, Zeoflair 100, X-Mol 및 X-Mol MT 로 판매되는 제품이 언급될 수 있다.

제올라이트는 알루미노실리케이트 미세다공성 골격으로부터 형성되는 결정이며, 이의 연결된 빈 공간은 초기에는 양이온 및 물 분자에 의해 점유된다. 이들은 또한 분자 체로서도 언급된다.

또한, 칼슘 마그네슘 카보네이트, 예컨대 Imerys 사에서 상품명 Calcidol, LCW (Sensient) 사에서 상품명 Carbomat, 또는 Omya 사에서 상품명 Omyacare S 60-AV 로 판매되는 제품이 언급될 수 있다.

또한, 층상 무기 입자, 예컨대 탈크, 마이카 또는 진주, 및 이의 혼합물이 언급될 수 있다.

탈크는, 통상적으로 알루미늄 실리케이트를 포함하는 수화된 마그네슘 실리케이트이다. 탈크의 결정 구조는, 실리카의 층 사이에 브루사이트의 샌드위치의 반복된 층으로 이루어진다.

보다 구체적으로, 층상 입자는 탈크에서 선택된다.

유리하게는, 보다 구체적으로 본 발명의 무수 복합 물질에서, 층상 입자로서는, 탈크, 예컨대 Imerys 사에서 상품명 Luzenac Pharma M 및 UM, Nippon Talc 사에서 상품명 Rose Talc 및 Talc SG-2000 으로 판매되는 제품; 마이카, 예컨대 Merck 사에서 상품명 Mica M RP 및 Silk Mica 로 판매되는 제품; 티타늄 마이카, 예컨대 Engelhard 사에서 상품명 Cloisonne Rouge Flambe 440 X 로 판매되는 마이카/산화 티타늄/갈색 산화 철 (CTFA: 마이카/산화 철/이산화 티타늄) 이 사용된다. 언급될 수 있는 마이카는 Miyoshi Kasei 사에서 상품명 Sericite S-152-BC 로 판매되는 마이카이다.

무기 충전제 중에서, 펄라이트 입자, 및 바람직하게는 팽창된 펄라이트 입자가 언급될 수 있다.

본 발명에 따라서 사용될 수 있는 펄라이트는 일반적으로 화산 기원의 알루미노실리케이트이며, 하기의 조성을 가진다:

70.0 중량% - 75.0 중량% 의 실리카 SiO₂;

12.0 중량% - 15.0 중량% 의 산화 알루미늄 Al₂O₃;

3.0 % - 5.0 % 의 산화 나트륨 Na₂O;

3.0 % - 5.0 % 의 산화 칼륨 K₂O;

0.5 % - 2 % 의 산화 철 Fe₂O₃;

0.2 % - 0.7 % 의 산화 마그네슘 MgO;

0.5 % - 1.5 % 의 산화 칼슘 CaO;

0.05 % - 0.15 % 의 산화 티타늄 TiO₂.

특히, World Minerals 사에서 상품명 Optimat 2550 OR, 및 Imerys 사에서 상품명 Europerl EMP-2 및 Europerl 1 로 판매되는 펄라이트가 언급될 수 있다.

특정한 구현예에 따르면, 본 발명의 문맥에서 사용될 수 있는 무기 충전제(들)는 다공성 구형 실리카 입자, 바람직하게는 다공성 구형 실리카 미세 입자에서 선택된다.

바람직한 구현예에 따르면, 무수 복합 물질은 구형 셀룰로오스 입자, C₈-C₂₂ 아실기를 가지는 N-아실아미노산의 분말, 및 폴리아미드 입자, 다공성 구형 실리카 입자, 및 이의 혼합물에서 선택되는 하나 이상의 충전제를 포함하며, 바람직하게는 구형 셀룰로오스 입자, C₈-C₂₂ 아실기를 가지는 N-아실아미노산의 분말 및 다공성 구형 실리카 입자, 및 이의 혼합물에서 선택된다.

바람직하게는, 무수 복합 물질은 2 종 이상의 상이한 충전제, 및 바람직하게는 무수 복합 물질의 총 중량에 대해서 5 중량% 이상의 제 1 충전제, 및 제 1 충전제와는 상이한 5 중량% 이상의 제 2 충전제를 포함한다.

본 발명의 제 1 바람직한 양태에 따르면, 무수 복합 물질은 서로 상이한 2 종 이상의 충전제를 포함할 수 있으며, 이 중 하나는 구형 셀룰로오스 입자, C₈-C₂₂ 아실기를 가지는 N-아실아미노산의 분말 및 폴리아미드 입자에서 선택되고, 다른 하나는 구형 셀룰로오스 입자 및 다공성 구형 실리카 입자, 특히 다공성 구형 실리카 미세 입자에서 선택된다.

하나의 구현예에 따르면, 무수 복합 물질은 서로 상이한 2 종 이상의 충전제를 포함하며, 상기 2 종은 구형 셀룰로오스 입자에서 선택된다.

또다른 구현예에 따르면, 무수 복합 물질은 서로 상이한 2 종 이상의 충전제를 포함하며, 이 중 하나는 구형 셀룰로오스 입자에서 선택되고, 다른 하나는 C₈-C₂₂ 아실기를 가지는 N-아실아미노산의 분말에서 선택된다.

본 발명의 하나의 양태에 따르면, 무수 복합 물질은 서로 상이한 2 종 이상의 충전제를 포함할 수 있으며, 이 중 하나는 유기 충전제에서 선택되고, 다른 하나는 무기 충전제에서 선택된다.

특히, 무수 복합 물질은 서로 상이한 2 종 이상의 충전제를 포함할 수 있으며, 이 중 하나는 구형 셀룰로오스 입자, C₈-C₂₂ 아실기를 가지는 N-아실아미노산의 분말 및 폴리아미드 입자, 바람직하게는 구형 셀룰로오스 입자 및 C₈-C₂₂ 아실기를 가지는 N-아실아미노산의 분말에서 선택되고, 다른 하나는 다공성 구형 실리카 입자, 특히 다공성 구형 실리카 미세 입자에서 선택된다.

하나의 구현예에 따르면, 무수 복합 물질은 서로 상이한 2 종 이상의 충전제를 포함하며, 이 중 하나는 구형 셀룰로오스 입자에서 선택되고, 다른 하나는 다공성 구형 실리카 입자, 특히 다공성 구형 실리카 미세 입자에서 선택된다.

또다른 구현예에 따르면, 무수 복합 물질은 서로 상이한 2 종 이상의 충전제를 포함하며, 이 중 하나는 C₈-C₂₂ 아실기를 가지는 N-아실아미노산의 분말에서 선택되고, 다른 하나는 다공성 구형 실리카 입자, 특히 다공성 구형 실리카 미세 입자에서 선택된다.

본 발명의 또다른 양태에 따르면, 무수 복합 물질은 서로 상이한 3 종 이상의 충전제를 포함하며, 이 중 하나는 무기 충전제에서 선택되고, 다른 2 종은 유기 충전제에서 선택된다.

바람직하게는, 무수 복합 물질은 서로 상이한 3 종 이상의 충전제를 포함하며, 이 중 하나는 다공성 구형 실리카 입자, 특히 다공성 구형 실리카 미세 입자에서 선택되고, 다른 2 종은 구형 셀룰로오스 입자, C₈-C₂₂ 아실기를 가지는 N-아실아미노산의 분말 및 폴리아미드 입자, 바람직하게는 구형 셀룰로오스 입자 및 C₈-C₂₂ 아실기를 가지는 N-아실아미노산의 분말에서 선택된다.

더욱 바람직하게는, 무수 복합 물질은 서로 상이한 3 종 이상의 충전제를 포함하며, 이 중 첫번째는 다공성 구형 실리카 입자, 특히 다공성 구형 실리카 미세 입자에서 선택되고, 두번째는 구형 셀룰로오스 입자에서 선택되며, 세번째는 C₈-C₂₂ 아실기를 가지는 N-아실아미노산의 분말에서 선택된다.

본 발명에 따른 무수 복합 물질은, 무수 복합 물질의 총 중량에 대해서 5 중량% 이상, 바람직하게는 5 중량% 내지 25 중량% 의 제 1 충전제, 및 무수 복합 물질의 총 중량에 대해서 5 중량% 이상, 바람직하게는 5 중량% 내지 25 중량% 의 제 2 충전제를 포함하며, 상기 제 1 충전제 및 제 2 충전제는 구형 셀룰로오스 입자, C₈-C₂₂ 아실기를 가지는 N-아실아미노산의 분말, 폴리아미드 입자 및 다공성 구형 실리카 입자에서 선택된다.

본 발명에 따른 무수 복합 물질이 서로 상이한 3 종 이상의 충전제를 포함하는 경우, 이것은 무수 복합 물질의 총 중량에 대해서 5 중량% 이상, 바람직하게는 5 중량% 내지 25 중량% 의 제 1 충전제, 무수 복합 물질의 총 중량에 대해서 5 중량% 이상, 바람직하게는 5 중량% 내지 25 중량% 의 제 2 충전제, 및 무수 복합 물질의 총 중량에 대해서 5 중량% 이상, 바람직하게는 5 중량% 내지 25 중량% 의 제 3 충전제를 포함하며, 상기 제 1, 제 2 및 제 3 충전제는 구형 셀룰로오스 입자, C₈-C₂₂ 아실기를 가지는 N-아실아미노산의 분말, 폴리아미드 입자 및 다공성 구형 실리카 입자에서 선택된다.

특정한 구현예에 따르면, 무수 복합 물질은 다공성 구형 실리카 입자, 특히 다공성 구형 실리카 미세 입자에서 선택되는 하나 이상의 충전제를 포함하며, 실리카/실리카 이외의 충전제의 질량비 R 은 0.75 이상, 바람직하게는 0.75 내지 3 이다.

지방 상

본 발명에 따른 무수 복합 물질은, 상기 물질의 총 중량에 대해서 40 중량% 내지 85 중량% 의 하나 이상의 지방 상을 포함한다.

바람직하게는, 무수 복합 물질은, 상기 물질의 총 중량에 대해서 45 중량% 이상 내지 85 중량% 의 지방 상, 바람직하게는 45 중량% 이상 내지 75 중량% 의 지방 상, 및 더욱 바람직하게는 57 중량% 이상 내지 70 중량% 의 지방 상으로부터 형성된다.

상기에서 나타낸 바와 같이, 이러한 양의 지방 상은 상기에서 기술한 것과 같은 친유성 겔화제의 함량은 포함하지 않는다.

본 발명의 목적을 위해, 지방 상은 실온 및 대기압에서 액체인 임의의 지방 물질, 일반적으로 오일, 또는 실온 및 대기압에서 고체인 임의의 지방 물질, 예컨대 왁스, 또는 임의의 페이스트성 화합물을 포함하며, 이들은 상기 무수 복합 물질 내에 존재한다.

무수 복합 물질 내에 존재하는 지방 물질(들)은 최종 무수 복합 물질에, 특히 레올로지 특성 (침투도 측정, 흐름, 점조도) 면에서 또는 감촉 및 안정성 면에서 원하는 특성을 부여하기 위해, 이의 일반적인 지식에 기초하여 당업자에 의해 선택될 수 있다.

무수 복합 물질의 지방 상의 성분은 무수 복합 물질의 다른 성분, 즉, 친유성 겔화제 및 충전제와는 상이한 것으로 이해된다.

페이스트성 화합물

본 발명의 목적을 위해, 용어 "페이스트성 화합물" 은, 가역적인 고체/액체 상태 변화를 가지며, 23 ℃ 의 온도에서 액체 분획 및 고체 분획을 포함하는 친유성 지방 화합물을 의미한다.

페이스트성 화합물은 23 ℃ 의 온도에서 액체 분획 및 고체 분획의 형태로 존재한다. 다시 말하면, 페이스트성 화합물의 출발 융점은 23 ℃ 미만이다. 23 ℃ 에서 측정한 페이스트성 화합물의 액체 분획은 페이스트성 화합물의 20 중량% 내지 97 중량% 를 나타낸다. 23 ℃ 에서 액체인 이러한 분획은 보다 바람직하게는 페이스트성 화합물의 25 중량% 내지 85 중량%, 및 더욱 양호하게는 30 중량% 내지 60 중량% 를 나타낸다.

23 ℃ 에서의 페이스트성 화합물의 액체 중량 분획은 23 ℃ 에서 소비되는 융해열과 페이스트성 화합물의 융해열의 비와 동일하다.

23 ℃ 에서 소비되는 융해열은 고체 상태에서, 액체 분획 및 고체 분획으로부터 형성되는 23 ℃ 에서 가지는 상태로 변화하기 위해서 샘플에 의해 흡수되는 에너지의 양이다.

페이스트성 화합물의 융해열은 고체 상태에서 액체 상태로 이동하기 위해서 화합물에 의해 소비되는 열이다. 페이스트성 화합물은, 이의 질량 모두가 고체 형태로 있을 때, 고체 상태에 있다고 말한다. 페이스트성 화합물은, 이의 질량 모두가 액체 형태로 있을 때, 액체 상태에 있다고 말한다.

페이스트성 화합물의 융해열은 TA Instruments 사에서 상품명 MDSC 2920 으로 판매되는 열량계와 같은 시차 주사 열량계 (DSC) 를 사용하여, 표준 ISO 11357-3:1999에 따라서, 분 당 5 ℃ 또는 10 ℃ 의 승온 속도로 수득된 온도 기록도의 곡선 아래의 면적과 동등하다. 페이스트성 화합물의 융해열은 화합물을 고체 상태에서 액체 상태로 변화시키는데 필요한 에너지의 양이다. 이것은 J/g 으로 표시된다.

32 ℃ 에서 측정한 페이스트성 화합물의 액체 분획은 바람직하게는 페이스트성 화합물의 40 중량% 내지 100 중량%, 및 더욱 양호하게는 페이스트성 화합물의 50 중량% 내지 100 중량% 를 나타낸다. 32 ℃ 에서 측정한 페이스트성 화합물의 액체 분획이 100 % 인 경우, 페이스트성 화합물의 용융 범위의 종료 온도는 32 ℃ 이하이다.

32 ℃ 에서 측정한 페이스트성 화합물의 액체 분획은 32 ℃ 에서 소비되는 융해열과 페이스트성 화합물의 융해열의 비와 동일하다. 32 ℃ 에서 소비되는 융해열은 23 ℃ 에서 소비되는 융해열과 동일한 방식으로 계산된다.

페이스트성 화합물은 바람직하게는 20 ℃ 에서 0.001 MPa 내지 0.5 MPa, 및 바람직하게는 0.002 MPa 내지 0.4 MPa 의 범위의 경도를 가진다.

경도는 화합물의 샘플에 프로브를 침투시키는 방법에 따라서, 및 특히 직경 2 ㎜ 의 스테인리스강 실린더가 장착된 조직 분석기 (예를 들어 Rheo 사의 TA-XT2i 장치) 를 사용하여 측정된다. 경도 측정은 5 개의 샘플의 중앙에서 20 ℃ 에서 수행된다. 실린더는 각각의 샘플에 도입되며, 침투 깊이는 0.3 ㎜ 이다. 기록된 경도 값은 최대 피크의 경도 값이다.

페이스트성 화합물은 식물 기원의 화합물에서 선택된다. 페이스트성 화합물은 식물 기원의 출발 물질로부터 합성을 통해 수득될 수 있다.

페이스트성 화합물은 특히 이성질체화된 호호바 오일, 예컨대 Desert Whale 사에서 상품명 Iso-Jojoba-50

으로 제조 또는 판매되는, 부분적으로 수소화된 트랜스-이성질체화된 호호바 오일, 오렌지 왁스, 예를 들어 Koster Keunen 사에서 상품명 Orange Peel Wax 로 판매되는 제품, 쿠푸아쿠 버터 (Beraca Sabara 사의 Rain Forest RF3410), 무루무루 버터 (Beraca Sabara 사의 Rain Forest RF3710), 시어 버터, 부분적으로 수소화된 올리브 오일, 예를 들어 Soliance 사에서 상품명 Beurrolive 로 판매되는 화합물, 코코아 버터, 망고 오일, 예를 들어 Aarhuskarlshamn 사의 Lipex 203, 및 이의 혼합물에서 선택될 수 있다.

또한, 8 내지 30 개의 탄소 원자를 포함하는 지방 산과 8 내지 30 개의 탄소 원자를 포함하는 지방 알코올의 혼합물, 예컨대 라우릴 알코올과 메틸 라우레이트의 혼합물, 스테아릴 알코올과 메틸 팔미테이트 또는 메틸 베헤네이트의 혼합물, 예컨대 Strahl & Pitsch 사에서 판매되는 Purester 범위, 특히 상품명 Purester 24 로 알려진 라우릴 라우레이트가 언급될 수 있다.

유사하게, 8 내지 30 개의 탄소 원자를 포함하는 지방 산과 2 내지 10 개의 글리세릴 단위를 포함하는 폴리글리세릴의 에스테르, 예컨대 Aarhuskarlshamn 사에서 상품명 Akoline PGPR 로 판매되는 폴리글리세릴-3 폴리리시놀레에이트, 또는 대안적으로 3 개의 호호바 에스테르 왁스 & 헬리안투스 안누스 (Helianthus annus) 시드 왁스 & 아카시아 데쿠렌스 (Acacia decurrens) 추출물과 폴리글리세릴의 혼합물, 예컨대 Gattefosse 사에서 상품명 Hydracire S 또는 Acticire

로 판매되는 제품이 언급될 수 있다.

또한, 수소화된 글리세롤 에스테르, 예를 들어 수소화된 유채씨 및 야자 오일의 혼합물인, Cognis (BASF) 사에서 상품명 Cegesoft HF 52 로 판매되는 제품, 또는 Oleo 사에서 상품명 Softisan 100 Cremer 로 판매되는 제품이 언급될 수 있다.

또한, 8 내지 18 개의 탄소 원자를 포함하는 지방 산과 모노- 또는 폴리글리세롤의 모노에스테르 및/또는 디에스테르의 혼합물, 예컨대 글리세릴 스테아레이트, 예를 들어 Cognis 사에서 상품명 Cutina GMS V 로 판매되는 글리세릴 스테아레이트, 또는 Stearineries Dubois 사에서 상품명 Dub GMS 50/50 으로 판매되는, 글리세릴 모노스테아레이트와 디스테아레이트의 혼합물이 언급될 수 있다.

이들이 존재하는 경우, 페이스트성 화합물의 양은 무수 복합 물질의 총 중량에 대해서, 예를 들어 0.05 중량% 내지 85 중량%, 더욱 양호하게는 0.1 중량% 내지 40 중량%, 특히 0.5 중량% 내지 10 중량% 의 범위일 수 있다.

왁스

이러한 페이스트성 지방 물질 이외에, 본 발명의 무수 복합 물질은 또한 하나 이상의 왁스를 포함할 수 있다.

본 발명의 목적을 위해, 용어 "왁스" 는, 실온 (25 ℃) 에서 고체이고, 가역적인 고체/액체 상태 변화를 가지며, 융점이 30 ℃ 이상이고, 120 ℃ 이하일 수 있는, 친유성 화합물을 의미한다. 특히, 왁스는 30 ℃ 초과, 및 더욱 양호하게는 45 ℃ 초과의 융점을 가진다.

본 발명의 목적을 위해, 융점은 표준 ISO 11357-3; 1999 에 기재된 바와 같이, 열 분석 (시차 주사 열량계 또는 DSC) 에서 관찰되는 최대 흡열 피크의 온도에 상응한다. 왁스의 융점은 시차 주사 열량계 (DSC), 예를 들어 TA Instruments 사에서 상품명 MDSC 2920 으로 판매되는 열량계를 사용하여 측정될 수 있다.

측정 프로토콜은 하기와 같다:

크루시블 내에 놓은 5 ㎎ 왁스 샘플을 10 ℃/분의 가열 속도로 -20 ℃ 에서 100 ℃ 까지의 범위의 제 1 온도 상승에 적용시킨 후, 10 ℃/분의 냉각 속도로 100 ℃ 에서 -20 ℃ 까지 냉각시키고, 마지막으로 5 ℃/분의 가열 속도로 -20 ℃ 에서 100 ℃ 까지의 범위의 제 2 온도 상승에 적용시킨다. 제 2 온도 상승 동안에, 빈 크루시블 및 왁스 샘플을 함유하는 크루시블에 의해 흡수되는 동력의 차이의 변화를 온도의 함수로서 측정한다. 화합물의 융점은, 온도의 함수로서의 흡수되는 동력의 차이의 변화를 나타내는 곡선의 피크의 정상에 상응하는 온도 값이다.

본 발명의 목적을 위해, 용어 "경질 왁스" 는, 20 ℃ 에서 5 MPa 초과, 특히 5 내지 30 MPa 의 범위, 바람직하게는 6 MPa 초과, 및 더욱 양호하게는 6 내지 25 MPa 의 범위의 경도를 갖는 왁스를 의미한다.

왁스의 경도는, 직경 2 ㎜ 의 스테인리스강 실린더가 장착된, Rheo 사에서 상품명 TA-XT2 로 판매되는 텍스투로미터를 사용하여, 0.1 ㎜/초의 측정 속도로 가동시키고, 왁스를 0.3 ㎜ 의 침투 깊이까지 침투시켜, 20 ℃ 에서 측정한 압축력을 측정함으로써 결정된다.

측정 프로토콜은 하기와 같다: 왁스를 왁스의 융점 + 10 ℃ 와 동일한 온도에서 용융시킨다. 용융된 왁스를 직경 25 ㎜ 및 깊이 20 ㎜ 의 용기에 붓는다. 왁스를 실온 (25 ℃) 에서 24 시간 동안 재결정화시켜, 왁스의 표면을 편평하며 연하게 하고, 이어서 경도 또는 점착력을 측정하기 전에, 왁스를 20 ℃ 에서 1 시간 이상 동안 저장한다.

텍스투로미터 스핀들을 0.1 ㎜/s 의 속도로 이동시키고, 이어서 0.3 ㎜ 의 침투 깊이까지 왁스에 침투시킨다. 스핀들이 0.3 ㎜ 의 깊이까지 왁스에 침투했을 때, 스핀들을 1 초 (이완 시간에 상응함) 동안 유지시킨 후, 0.5 ㎜/s 의 속도로 제거한다.

경도 값은 측정된 최대 압축력을 왁스와 접촉하는 텍스투로미터 실린더의 면적으로 나눈 값이다.

유리하게 사용될 수 있는 왁스는 식물 기원의 왁스, 예컨대 밀랍, 특히 Strahl & Pitsch 사에서 상품명 White Beeswax SP 453P 또는 Baerlocher 사에서 Cerabeil LOR 로 판매되는 제품, 블랙 밀 왁스, 예컨대 Codif 사에서 판매되는 제품, 카르나우바 왁스, 칸데릴라 왁스, 특히 Strahl & Pitsch 사의 상품명 Candelilla Wax SP 75 G, 수소화된 호호바 왁스, 수막 왁스, Sophim 사에서 Phytowax 범위 (12L44, 14L48, 16L55 및 18L57) 로 판매되는, C₁₂ 내지 C₁₈ 사슬을 가지는 지방 알코올로 에스테르화된 올리브 오일의 수소화에 의해 수득된 왁스, 쌀겨 왁스, 세틸, 스테아릴 및 베헤닐 알코올, 로렐 왁스 또는 오우리큐리 왁스를 포함한다.

또한, 베헨산과 글리세롤의 하나 이상의 에스테르, 및 특히 베헨산과 글리세롤의 에스테르의 혼합물, 예를 들어 Gattefosse 사에서 상품명 Compritol 888 CG ATO 로 판매되는 글리세릴 디베헤네이트, 트리베헤닌, 글리세릴 베헤네이트 혼합물이 사용될 수 있다.

이들이 존재하는 경우, 왁스는 무수 복합 물질의 총 중량에 대해서 0.01 중량% 내지 40 중량%, 바람직하게는 0.05 중량% 내지 10 중량%, 및 더욱 양호하게는 0.1 중량% 내지 6 중량% 의 범위의 함량으로 존재할 수 있다.

오일

본 발명에 따른 무수 복합 물질은 유리하게는 하나 이상의 오일을 포함한다.

용어 "오일" 은, 실온 (25 ℃) 및 대기압에서 액체인 지방 물질을 의미한다.

본 발명의 무수 복합 물질에서 사용될 수 있는 오일로서, 언급될 수 있는 예는 하기의 것을 포함한다:

- 탄화수소계 오일, 특히 식물 기원의 것, 예컨대 스쿠알렌, 4 내지 30 개의 탄소 원자를 포함하는 지방 산의 액체 트리글리세리드, 예를 들어 헵탄산 또는 옥탄산 트리글리세리드, 또는 대안적으로, 예를 들어 호호바 오일, 바바수 오일, 해바라기 오일, 올리브 오일, 코코넛 오일, 브라질 넛 오일, 마룰라 오일, 옥수수 오일, 콩 오일, 매로우 오일, 포도씨 오일, 아마씨 오일, 참깨씨 오일, 헤이즐넛 오일, 살구씨 오일, 마카다미아 넛오일, 아라라 오일, 고수 오일, 피마자 오일, 아보카도 오일, 카프릴산/카프르산 트리글리세리드, 예를 들어 Stearineries Dubois 사에서 판매되는 것, 또는 Dynamit Nobel 사에서 상품명 Miglyol 810, 812 및 818 로 판매되는 것, 및 시어 버터 오일;

- 합성 에스테르 및 에테르, 특히 지방 산 및/또는 지방 알코올의 것, 예를 들어 화학식 R¹COOR² 및 R¹OR² (식 중, R¹ 은 지방 산 잔기를 나타내거나, 또는 R¹ 은 8 내지 29 개의 탄소 원자를 함유하는 지방 알코올 잔기를 나타내고, R² 는 3 내지 30 개의 탄소 원자를 함유하는 분지형 또는 비분지형 탄화수소계 사슬을 나타낸다) 의 오일, 예를 들어 퍼셀린 오일, 2-옥틸도데실 스테아레이트, 2-옥틸도데실 에루케이트 또는 이소스테아릴 이소스테아레이트; 히드록실화된 에스테르, 예를 들어 이소스테아릴 락테이트, 옥틸 히드록시스테아레이트, 옥틸도데실 히드록시스테아레이트, 디이소스테아릴 말레이트, 트리이소세틸 시트레이트, 및 지방 알코올 헵타노에이트, 옥타노에이트 및 데카노에이트; 폴리올 에스테르, 예를 들어 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트, 네오펜틸 글리콜 디헵타노에이트 및 디에틸렌 글리콜 디이소노나노에이트; 및 펜타에리트리톨 에스테르, 예를 들어 펜타에리트리틸 테트라이소스테아레이트;

- 이의 혼합물.

또한, 하기의 오일이 언급될 수 있다:

- 6 개 이상의 탄소 원자, 바람직하게는 6 내지 26 개의 탄소 원자, 더욱 양호하게는 6 내지 20 개의 탄소 원자, 및 더욱더 양호하게는 6 내지 16 개의 탄소 원자를 함유하는 하나 이상의 지방 산과, 1 내지 17 개의 탄소 원자, 및 더욱 양호하게는 3 내지 15 개의 탄소 원자를 함유하는 하나 이상의 알코올의 반응으로부터 유도되는 에스테르; 특히 이소프로필 미리스테이트, 예컨대 KLK Oleo 사에서 상품명 Palmester 1510, Inolex Chemical Company 사에서 상품명 Lexol IPM-NF, 또는 Cognis (BASF) 사에서 상품명 Isopropyl Myristate 로 판매되는 제품, 이소프로필 이소스테아레이트, 예컨대 Oleon 사에서 상품명 Radia 7739 로 판매되는 제품, 이소프로필 팔미테이트, 2-에틸헥실 카프레이트/카프릴레이트 (또는 옥틸 카프레이트/카프릴레이트), 2-에틸헥실 팔미테이트, 이소스테아릴 네오펜타노에이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 헥실 라우레이트, 12 또는 13 개의 탄소 원자를 함유하는 지방 알코올의 락트산 에스테르, 및 디카프릴릴 카보네이트, 예컨대 Cognis 사에서 상품명 Cetiol CC 로 판매되는 것이 언급될 수 있다;

- 6 내지 20 개의 탄소 원자, 바람직하게는 8 내지 12 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 8 내지 10 개의 탄소 원자를 함유하는 지방 알코올 에테르. 이들 에테르는 2 개의 상이한 지방 알코올로부터, 또는 2 개의 동일한 지방 알코올로부터 수득될 수 있다. 바람직하게는, 이들은 카프릴 알코올 (1-옥탄올 또는 n-옥탄올로서도 공지됨) 과 같은 2 개의 동일한 지방 알코올로부터 수득된다. 상응하는 에테르는 또한 디카프릴릴 에테르, 예컨대 Cognis 사에서 상품명 Cetiol OE 로 판매되는 제품이다;

- 6 내지 12 개의 탄소 원자를 함유하는 글리세롤 에테르, 예컨대 글리세릴 2-에틸헥실 에테르 (INCI 명칭: 에틸헥실 글리세롤), 예를 들어 Schulke & Mayr GmbH 사의 Sensiva SC 50. 특히, 카프릴산/카프르산과 C₁₂-C₁₈ 지방 알코올의 에스테르의 혼합물, 예컨대 Cognis 사에서 상품명 Cetiol LC, 또는 Stearineries Dubois 사에서 상품명 Dub 810 C 로 판매되는 코코-카프릴레이트/카프레이트가 언급될 수 있다;

- 7 내지 17 개의 탄소 원자, 특히 9 내지 15 개의 탄소 원자, 및 보다 구체적으로는 11 내지 13 개의 탄소 원자를 함유하는 휘발성 선형 알칸, 유리하게는 식물 기원의 것. 본 발명에서 사용하기에 적합한 휘발성 선형 알칸의 예로서, Cognis 사의 특허 출원 WO 2007/068 371 에 기재된 것이 언급될 수 있다. 본 발명에서 사용하기에 적합한 휘발성 선형 알칸의 예로서, n-노난 (C₉), n-데칸 (C₁₀), n-운데칸 (C₁₁), n-도데칸 (C₁₂), n-트리데칸 (C₁₃), n-테트라데칸 (C₁₄), n-펜타데칸 (C₁₅), n-헥사데칸 (C₁₆) 및 n-헵타데칸 (C₁₇), 및 이의 혼합물이 언급될 수 있다. 특히 바람직한 구현예에 따르면, 운데칸 (C₁₁) 과 트리데칸 (C₁₃) 의 혼합물, 예컨대 Cognis 사에서 상품명 Cetiol UT 로 판매되는 제품이 사용될 것이다. 또한, n-도데칸 (C₁₂) 및 n-테트라데칸 (C₁₄), 예컨대 Sasol 사에서 각각 상품명 Parafol 12-97 및 Parafol 14-97 로 판매되는 제품, 및 또한 이의 혼합물이 언급될 수 있다;

- C₈-C₃₀ 불포화 지방 산의 이량체 및/또는 삼량체와 디올의 축합에 의해 수득되는 폴리에스테르, 예를 들어 Biosynthis 에서 상품명 Viscoplast 로 판매되는, 디리놀레산과 디올의 폴리에스테르, 및 특히 INCI 명칭: 디리놀레산/프로판디올 공중합체를 가지는 중합체;

- 및 이의 혼합물.

또한, 게르베 (Guerbet) 알코올 또는 게르베 알코올 유도체, 예를 들어 게르베 알코올과 C₈-C₃₀ 지방 산의 에스테르가 사용될 수 있다. 게르베 알코올은 하기의 화학 반응을 통해 지방족 1차 알코올을 베타-알킬렌화된 알코올 이량체로 전환시킴으로써 수득된다:

이러한 반응은 알칼리 금속 수산화물 또는 알칼리 금속 알콕시드와 같은 염기, 라니 니켈과 같은 촉매, 및 고온의 존재를 필요로 한다.

게르베 알코올 또는 C₈-C₃₀ 지방 산과 게르베 알코올의 에스테르로서, 특히 옥틸도데칸올 및 옥틸도데칸올 에스테르, 예컨대 옥틸도데실 미리스테이트가 언급될 수 있다. 특히, 옥틸도데칸올, 예컨대 Cognis (BASF) 사에서 상품명 Eutanol G 로 판매되는 제품, 및 Gattefosse 사에서 상품명 Dub MOD 로 판매되는 옥틸도데실 미리스테이트가 언급될 수 있다.

본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 무수 복합 물질의 지방 상은 하나 이상의 오일, 바람직하게는 상기 물질의 총 중량에 대해서 20 중량% 이상의 오일(들), 및 더욱 양호하게는 25 중량% 이상의 오일(들)을 포함한다.

특히, 무수 복합 물질의 지방 상은, 무수 복합 물질의 총 중량에 대해서 40 중량% 내지 85 중량%, 바람직하게는 50 중량% 내지 85 중량%, 및 더욱 양호하게는 54 중량% 내지 77 중량% 의 범위의 전체 오일 함량을 가질 수 있다.

본 발명의 특정한 구현예에 따르면, 무수 복합 물질의 지방 상은 탄화수소계 오일, 예컨대 트리글리세리드, 게르베 알코올, C₈-C₃₀ 지방 산과 게르베 알코올의 에스테르, 6 내지 20 개의 탄소 원자를 함유하는 지방 알코올 에테르 및 선형 C₇-C₁₇ 알칸, 및 이의 혼합물에서 선택되는 하나 이상의 오일을 포함한다.

특정한 구현예에 따르면, 무수 복합 물질의 지방 상은 탄화수소계 오일, 예컨대 트리글리세리드, 게르베 알코올, C₈-C₃₀ 지방 산과 게르베 알코올의 에스테르 및 선형 C₇-C₁₇ 알칸, 및 이의 혼합물에서 선택되는 하나 이상의 오일을 40 중량% 내지 85 중량% 포함한다.

본 발명의 또다른 특정한 구현예에 따르면, 무수 복합 물질의 지방 상은 탄화수소계 오일, 바람직하게는 트리글리세리드, 게르베 알코올 및 C₈-C₃₀ 지방 산과 게르베 알코올의 에스테르에서 선택되는 하나 이상의 오일을, 무수 복합 물질의 총 중량에 대해서 40 중량% 내지 85 중량%, 및 바람직하게는 45 중량% 내지 75 중량%, 및 선형 C₇-C₁₇ 알칸에서 선택되는 하나 이상의 오일을, 조성물의 총 중량에 대해서 5 중량% 내지 25 중량%, 및 바람직하게는 5 중량% 내지 10 중량% 포함한다.

본 발명의 특정한 구현예에 따르면, 무수 복합 물질의 지방 상은 2 종 이상의 상이한 오일, 및 탄화수소계 오일, 바람직하게는 트리글리세리드, 게르베 알코올 및 C₈-C₃₀ 지방 산과 게르베 알코올의 에스테르에서 선택되는 오일을, 상기 물질의 총 중량에 대해서 바람직하게는 15 중량% 이상 내지 85 중량%, 및 선형 C₇-C₁₇ 알칸에서 선택되는 하나 이상의 오일을, 상기 물질의 총 중량에 대해서 5 중량% 이상 내지 25 중량%, 및 바람직하게는 5 중량% 이상 내지 10 중량% 포함한다.

특정한 구현예에 따르면, 무수 복합 물질의 지방 상은 또한 특히 칸데릴라 왁스, 카르나우바 왁스, 밀랍, 수소화된 호호바 왁스, 블랙 밀 왁스, 수막 왁스, C₁₂ 내지 C₁₈ 사슬을 가지는 지방 알코올로 에스테르화된 올리브 오일의 수소화에 의해 수득된 왁스, 쌀겨 왁스, C₁₂ 내지 C₁₈ 사슬을 가지는 지방 알코올, 예컨대 세틸 알코올, 스테아릴 알코올 및 베헤닐 알코올, 로렐 왁스, 오우리큐리 왁스, 베헨산과 글리세롤의 에스테르, 및 특히 베헨산과 글리세롤의 에스테르의 혼합물, 예를 들어 혼합물 글리세릴 디베헤네이트, 트리베헤닌 및 글리세릴 베헤네이트에서 선택되는 하나 이상의 왁스를 포함하며, 바람직하게는 칸데릴라 왁스이다.

본 발명의 제 1 특정한 구현예에 따르면, 무수 복합 물질은 적어도 하기의 것으로부터 형성된다:

- 상기 물질의 총 중량에 대해서, 다공성 구형 실리카 미세 입자 및 구형 셀룰로오스 입자에서 선택되는 제 1 충전제 5 중량% 이상, 및 구형 셀룰로오스 입자에서 선택되는, 제 1 충전제와는 상이한 제 2 충전제 5 중량% 이상을 포함하는 충전제 10 중량% 내지 50 중량%; 및

- 상기 물질의 총 중량에 대해서, 탄화수소계 오일, 바람직하게는 트리글리세리드에서 선택되는 하나 이상의 오일 25 중량% 내지 58 중량%, 및 선형 C₇-C₁₇ 알칸에서 선택되는 하나 이상의 오일 5 중량% 내지 10 중량% 를 포함하는, 상기 물질의 총 중량에 대해서, 하나 이상의 지방 상 40 중량% 내지 85 중량%.

본 발명의 또다른 특정한 구현예에 따르면, 무수 복합 물질은 적어도 하기의 것으로부터 형성된다:

- 물질의 총 중량에 대해서, 글리세릴 트리히드록시스테아레이트와 같은, C₈-C₃₀ 지방 산과 모노- 또는 폴리글리세롤의 트리에스테르에서 선택되는 하나 이상의 친유성 겔화제 3 중량% 내지 15 중량%;

- 물질의 총 중량에 대해서, 다공성 구형 실리카 미세 입자에서 선택되는 제 1 충전제 5 중량% 이상, 및 구형 셀룰로오스 입자에서 선택되는 제 2 충전제 5 중량% 이상을 포함하는 충전제 10 중량% 내지 50 중량%; 및

- 물질의 총 중량에 대해서, 탄화수소계 오일, 바람직하게는 트리글리세리드에서 선택되는 하나 이상의 오일 25 중량% 내지 55 중량%, 선형 C₇-C₁₇ 알칸에서 선택되는 하나 이상의 오일 5 중량% 내지 10 중량%, 및 왁스, 바람직하게는 칸데릴라 왁스 3 중량% 내지 10 중량% 를 포함하는, 물질의 총 중량에 대해서, 하나 이상의 지방 상 40 중량% 내지 85 중량%.

- 덱스트린의 지방 산 에스테르, 바람직하게는 덱스트린 팔미테이트에서 선택되는 하나 이상의 친유성 겔화제 3 중량% 내지 15 중량%;

- 다공성 구형 실리카 미세 입자 5 중량% 이상 및 C₈-C₂₂ 아실기를 가지는 N-아실아미노산의 분말 5 중량% 이상을 포함하며, 바람직하게는 0.75 이상 및 더욱 바람직하게는 0.75 내지 3 의 실리카/C₈-C₂₂ 아실기를 가지는 N-아실아미노산의 질량비 R 을 갖는 충전제 10 중량% 내지 50 중량%; 및

- 탄화수소계 오일, 예컨대 트리글리세리드, 게르베 알코올, C₈-C₃₀ 지방 산과 게르베 알코올의 에스테르, 및 선형 C₇-C₁₇ 알칸에서 선택되는 하나 이상의 오일을 포함하는 하나 이상의 지방 상 40 중량% 내지 85 중량%;

중량의 양은 무수 복합 물질의 총 중량에 대해서 주어진다.

- 탄화수소계 오일, 바람직하게는 트리글리세리드에서 선택되는 하나 이상의 오일을 포함하는 하나 이상의 지방 상 40 중량% 내지 85 중량%;

중량의 양은 무수 복합 물질의 총 중량에 대해서 주어진다.

바람직하게는, 무수 복합 물질은 적어도 하기의 것으로부터 형성된다:

- 탄화수소계 오일, 바람직하게는 트리글리세리드에서 선택되는 하나 이상의 오일 25 중량% 내지 48 중량% 를 포함하는 하나 이상의 지방 상 40 중량% 내지 85 중량%;

중량의 양은 무수 복합 물질의 총 중량에 대해서 주어진다.

- 탄화수소계 오일, 바람직하게는 트리글리세리드에서 선택되는 하나 이상의 오일 및 선형 C₇-C₁₇ 알칸에서 선택되는 하나 이상의 오일을 포함하는 하나 이상의 지방 상 40 중량% 내지 85 중량%;

중량의 양은 무수 복합 물질의 총 중량에 대해서 주어진다.

- 탄화수소계 오일, 바람직하게는 트리글리세리드에서 선택되는 하나 이상의 오일 25 중량% 내지 48 중량%, 및 선형 C₇-C₁₇ 알칸에서 선택되는 하나 이상의 오일 5 중량% 내지 25 중량% 및 바람직하게는 5 중량% 내지 10 중량% 를 포함하는 하나 이상의 지방 상 40 중량% 내지 85 중량%;

중량의 양은 무수 복합 물질의 총 중량에 대해서 주어진다.

- 다공성 구형 실리카 미세 입자 5 중량% 이상 및 구형 셀룰로오스 입자 5 중량% 이상을 포함하며, 바람직하게는 0.75 이상 및 더욱 바람직하게는 0.75 내지 3 의 실리카/셀룰로오스의 질량비 R 을 갖는 충전제 10 중량% 내지 50 중량%; 및

- 탄화수소계 오일, 바람직하게는 트리글리세리드, 게르베 알코올, C₈-C₃₀ 지방 산과 게르베 알코올의 에스테르, 및 선형 C₇-C₁₇ 알칸에서 선택되는 하나 이상의 오일을 포함하는 하나 이상의 지방 상 40 중량% 내지 85 중량%;

중량의 양은 무수 복합 물질의 총 중량에 대해서 주어진다.

- 게르베 알코올 및 C₈-C₃₀ 지방 산과 게르베 알코올의 에스테르에서 선택되는 하나 이상의 오일을 포함하는 하나 이상의 지방 상 40 중량% 내지 85 중량%;

중량의 양은 무수 복합 물질의 총 중량에 대해서 주어진다.

- 게르베 알코올 및 C₈-C₃₀ 지방 산과 게르베 알코올의 에스테르에서 선택되는 하나 이상의 오일 25 중량% 내지 70 중량% 및 바람직하게는 25 중량% 내지 48 중량% 를 포함하는 하나 이상의 지방 상 40 중량% 내지 85 중량%;

중량의 양은 무수 복합 물질의 총 중량에 대해서 주어진다.

- 글리세릴 트리히드록시스테아레이트와 같은, C₈-C₃₀ 지방 산과 모노- 또는 폴리글리세롤의 트리에스테르에서 선택되는 하나 이상의 친유성 겔화제 3 중량% 내지 15 중량%;

중량의 양은 무수 복합 물질의 총 중량에 대해서 주어진다.

- 덱스트린의 지방 산 에스테르, 바람직하게는 덱스트린 미리스테이트에서 선택되는 하나 이상의 친유성 겔화제 3 중량% 내지 15 중량%;

- C₈-C₂₂ 아실기를 가지는 N-아실아미노산의 분말 5 중량% 이상 및 구형 셀룰로오스 입자 5 중량% 이상을 포함하는 충전제 10 중량% 내지 50 중량%; 및

중량의 양은 무수 복합 물질의 총 중량에 대해서 주어진다.

- 게르베 알코올 및 C₈-C₃₀ 지방 산과 게르베 알코올의 에스테르에서 선택되는 하나 이상의 오일 5 중량% 내지 25 중량% 및 바람직하게는 5 중량% 내지 15 중량% 를 포함하는 하나 이상의 지방 상 40 중량% 내지 85 중량%;

중량의 양은 무수 복합 물질의 총 중량에 대해서 주어진다.

- 다공성 구형 실리카 미세 입자 5 중량% 이상 및 구형 셀룰로오스 입자 5 중량% 이상을 포함하는 충전제 10 중량% 내지 50 중량%; 및

중량의 양은 무수 복합 물질의 총 중량에 대해서 주어진다.

- 서로 상이한 3 종 이상의 충전제를 포함하며, 이 중 하나는 무기 충전제에서 선택되고, 다른 2 종은 유기 충전제에서 선택되며, 바람직하게는 서로 상이한 3 종 이상의 충전제를 포함하고, 이 중 하나는 다공성 구형 실리카 입자, 특히 다공성 구형 실리카 미세 입자에서 선택되며, 다른 2 종은 구형 셀룰로오스 입자, C₈-C₂₂ 아실기를 가지는 N-아실아미노산의 분말 및 폴리아미드 입자, 바람직하게는 구형 셀룰로오스 입자 및 C₈-C₂₂ 아실기를 가지는 N-아실아미노산의 분말에서 선택되는 충전제 15 중량% 내지 50 중량%; 및

중량의 양은 무수 복합 물질의 총 중량에 대해서 주어진다.

- 게르베 알코올 및 C₈-C₃₀ 지방 산과 게르베 알코올의 에스테르에서 선택되는 하나 이상의 오일 5 중량% 내지 25 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 15 중량% 및 더욱 바람직하게는 5 중량% 내지 10 중량% 를 포함하는 하나 이상의 지방 상 40 중량% 내지 85 중량%;

중량의 양은 무수 복합 물질의 총 중량에 대해서 주어진다.

- 다공성 구형 실리카 입자, 특히 다공성 구형 실리카 미세 입자에서 선택되는 제 1 무기 충전제 5 중량% 이상, 구형 셀룰로오스 입자에서 선택되는 제 2 유기 충전제 5 중량% 이상, 및 C₈-C₂₂ 아실기를 가지는 N-아실아미노산의 분말에서 선택되는 제 3 유기 충전제 5 중량% 이상을 포함하는, 서로 상이한 3 종 이상의 충전제 15 중량% 내지 50 중량%; 및

- 게르베 알코올 및 C₈-C₃₀ 지방 산과 게르베 알코올의 에스테르에서 선택되는 하나 이상의 오일 5 중량% 내지 25 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 15 중량% 및 더욱 바람직하게는 5 중량% 내지 10 중량% 를 포함하는, 하나 이상의 지방 상 40 중량% 내지 85 중량%;

중량의 양은 무수 복합 물질의 총 중량에 대해서 주어진다.

- 다공성 구형 실리카 입자에서 선택되는 하나 이상의 충전제, 바람직하게는 단일 충전제 20 중량% 내지 50 중량%, 및 바람직하게는 30 중량% 내지 40 중량%; 및

- 탄화수소계 오일, 바람직하게는 트리글리세리드, 게르베 알코올, C₈-C₃₀ 지방 산과 게르베 알코올의 에스테르, 6 내지 20 개의 탄소 원자를 함유하는 지방 알코올 에테르, 및 선형 C₇-C₁₇ 알칸에서 선택되는 하나 이상의 오일 25 중량% 이상을 함유하는 하나 이상의 지방 상 40 중량% 내지 85 중량%;

중량의 양은 무수 복합 물질의 총 중량에 대해서 주어진다.

- 게르베 알코올 및 C₈-C₃₀ 지방 산과 게르베 알코올의 에스테르에서 선택되는 하나 이상의 오일 25 중량% 이상을 함유하는 하나 이상의 지방 상 40 중량% 내지 85 중량%;

중량의 양은 무수 복합 물질의 총 중량에 대해서 주어진다.

- 다공성 구형 실리카 입자에서 선택되는 하나 이상의 충전제, 바람직하게는 단일 충전제 30 중량% 내지 40 중량%; 및

- 게르베 알코올 및 C₈-C₃₀ 지방 산과 게르베 알코올의 에스테르에서 선택되는 하나 이상의 오일 30 중량% 이상을 함유하는 하나 이상의 지방 상 40 중량% 내지 85 중량%;

중량의 양은 무수 복합 물질의 총 중량에 대해서 주어진다.

- 탄화수소계 오일, 바람직하게는 트리글리세리드에서 선택되는 하나 이상의 오일 25 중량% 이상을 함유하는 하나 이상의 지방 상 40 중량% 내지 85 중량%;

중량의 양은 무수 복합 물질의 총 중량에 대해서 주어진다.

- 탄화수소계 오일, 바람직하게는 트리글리세리드에서 선택되는 하나 이상의 오일 30 중량% 이상을 함유하는 하나 이상의 지방 상 40 중량% 내지 85 중량%;

중량의 양은 무수 복합 물질의 총 중량에 대해서 주어진다.

- 다공성 구형 실리카 입자에서 선택되는 하나 이상의 충전제 20 중량% 내지 50 중량%, 및 바람직하게는 30 중량% 내지 40 중량%; 및

- 2 종 이상의 오일 25 중량% 이상을 함유하며, 이 중 하나는 탄화수소계 오일, 바람직하게는 트리글리세리드에서 선택되고, 다른 하나는 선형 C₇-C₁₇ 알칸에서 선택되는 하나 이상의 지방 상 40 중량% 내지 85 중량%;

중량의 양은 무수 복합 물질의 총 중량에 대해서 주어진다.

- 다공성 구형 실리카 입자에서 선택되는 하나 이상의 충전제 30 중량% 내지 40 중량%; 및

- 탄화수소계 오일, 바람직하게는 트리글리세리드에서 선택되는 하나 이상의 오일 25 중량% 이상, 및 선형 C₇-C₁₇ 알칸에서 선택되는 하나 이상의 오일 5 중량% 이상을 함유하는 하나 이상의 지방 상 40 중량% 내지 85 중량%;

중량의 양은 무수 복합 물질의 총 중량에 대해서 주어진다.

- C₈-C₂₂ 아실기를 가지는 N-아실아미노산의 분말에서 선택되는 하나 이상의 충전제 20 중량% 내지 50 중량%, 및 바람직하게는 30 중량% 내지 40 중량%; 및

중량의 양은 무수 복합 물질의 총 중량에 대해서 주어진다.

- C₈-C₂₂ 아실기를 가지는 N-아실아미노산의 분말에서 선택되는 하나 이상의 충전제 30 중량% 내지 40 중량%; 및

- 탄화수소계 오일, 바람직하게는 트리글리세리드에서 선택되는 하나 이상의 오일 40 중량% 이상, 및 선형 C₇-C₁₇ 알칸에서 선택되는 하나 이상의 오일 5 중량% 이상을 함유하는 하나 이상의 지방 상 45 중량% 내지 85 중량%;

중량의 양은 무수 복합 물질의 총 중량에 대해서 주어진다.

- 글리세릴 트리히드록시스테아레이트와 같은, 지방 산과 모노- 또는 폴리글리세롤의 트리에스테르에서 선택되는 하나 이상의 친유성 겔화제 3 중량% 내지 15 중량%;

- 6 내지 20 개의 탄소 원자를 함유하는 지방 알코올 에테르에서 선택되는 하나 이상의 오일 25 중량% 이상을 함유하는 하나 이상의 지방 상 40 중량% 내지 85 중량%;

중량의 양은 무수 복합 물질의 총 중량에 대해서 주어진다.

- 게르베 알코올 및 C₈-C₃₀ 지방 산과 게르베 알코올의 에스테르에서 선택되는 하나 이상의 오일 50 중량% 이상을 함유하는 하나 이상의 지방 상 50 중량% 내지 85 중량%;

중량의 양은 무수 복합 물질의 총 중량에 대해서 주어진다.

- C₈-C₂₂ 아실기를 가지는 N-아실아미노산의 분말에서 선택되는 하나 이상의 충전제 20 중량% 내지 50 중량%, 및 바람직하게는 20 중량% 내지 30 중량%; 및

중량의 양은 무수 복합 물질의 총 중량에 대해서 주어진다.

- C₈-C₂₂ 아실기를 가지는 N-아실아미노산의 분말에서 선택되는 하나 이상의 충전제 20 중량% 내지 30 중량%; 및

- 탄화수소계 오일, 바람직하게는 트리글리세리드에서 선택되는 하나 이상의 오일 60 중량% 이상을 함유하는 하나 이상의 지방 상 60 중량% 내지 85 중량%;

중량의 양은 무수 복합 물질의 총 중량에 대해서 주어진다.

- C₈-C₂₂ 아실기를 가지는 N-아실아미노산의 분말에서 선택되는 하나 이상의 충전제 20 중량% 내지 50 중량%; 및

- 탄화수소계 오일, 바람직하게는 트리글리세리드, 게르베 알코올, C₈-C₃₀ 지방 산과 게르베 알코올의 에스테르, 6 내지 20 개의 탄소 원자를 함유하는 지방 알코올 에테르, 및 선형 C₇-C₁₇ 알칸에서 선택되는 하나 이상의 오일 20 중량% 이상을 함유하는 하나 이상의 지방 상 40 중량% 내지 85 중량%;

중량의 양은 무수 복합 물질의 총 중량에 대해서 주어진다.

- 선형 C₇-C₁₇ 알칸에서 선택되는 하나 이상의 오일 20 중량% 이상을 함유하는 하나 이상의 지방 상 40 중량% 내지 85 중량%;

중량의 양은 무수 복합 물질의 총 중량에 대해서 주어진다.

- 구형 셀룰로오스 입자에서 선택되는 하나 이상의 충전제 20 중량% 내지 50 중량%, 및 바람직하게는 40 중량% 내지 50 중량%; 및

중량의 양은 무수 복합 물질의 총 중량에 대해서 주어진다.

- 구형 셀룰로오스 입자에서 선택되는 하나 이상의 충전제 40 중량% 내지 50 중량%; 및

- 탄화수소계 오일, 바람직하게는 트리글리세리드에서 선택되는 하나 이상의 오일 40 중량% 이상을 함유하는 하나 이상의 지방 상 40 중량% 내지 85 중량%;

중량의 양은 무수 복합 물질의 총 중량에 대해서 주어진다.

- 구형 셀룰로오스 입자에서 선택되는 하나 이상의 충전제 20 중량% 내지 50 중량%, 및 바람직하게는 30 중량% 내지 40 중량%; 및

중량의 양은 무수 복합 물질의 총 중량에 대해서 주어진다.

- 구형 셀룰로오스 입자에서 선택되는 하나 이상의 충전제 30 중량% 내지 40 중량%; 및

- 탄화수소계 오일, 바람직하게는 트리글리세리드에서 선택되는 하나 이상의 오일 25 중량% 이상, 및 선형 C₇-C₁₇ 알칸에서 선택되는 하나 이상의 오일 20 중량% 이상을 함유하는 하나 이상의 지방 상 45 중량% 내지 85 중량%;

중량의 양은 무수 복합 물질의 총 중량에 대해서 주어진다.

다른 성분

본 발명에 따른 조성물의 수성 상은, 친수성 겔화제 및 무수 복합 물질의 분산액 이외에, 다른 통상적인 화장용 화합물을 포함할 수 있는 것으로 이해된다.

연속적인 수성 상은 본질적으로 물, 친수성 겔화제, 및 무수 복합 물질의 분산액으로 이루어질 수 있다. 이것은 또한 수-혼화성 용매 (25 ℃ 에서 50 중량% 초과의 수중 혼화성) 를 포함할 수 있다.

예를 들어, 수성 상은 2 내지 8 개의 탄소 원자를 함유하는 하나 이상의 폴리올을 포함할 수 있다.

용어 "폴리올" 은, 2 개 이상의 유리 히드록실기를 함유하는 임의의 유기 분자를 의미하는 것으로서 이해해야 한다. 언급될 수 있는 폴리올의 예는 글리세롤, 글리콜, 예를 들어 부틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 이소프렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리프로필렌 글리콜, 및 특히 디프로필렌 글리콜, 1,2-프로판디올 및 1,3-프로판디올을 포함한다.

본 발명의 특정한 구현예에 따르면, 폴리올은 글리세롤 및 1,3-프로판디올에서 선택된다.

바람직하게는, 폴리올은 글리세롤이다.

언급될 수 있는 예는 Oleon 사에서 상품명 Glycerine 4810, 또는 KLK Oleo 사에서 상품명 Palmera G995V, 또는 대안적으로 Cargill 사에서 상품명 Refined Glycerine 99.5% PH. EURO 로 판매되는 글리세롤을 포함한다.

또한, Dupont Tate and Lyle Bio Products 사에서 상품명 Zemea Propanediol 로 판매되는 1,3-프로판디올이 언급될 수 있다.

또한, Alzo 사에서, 또는 대안적으로 Daicel 사에서 상품명 1,3 Butylene Glycol 로 판매되는 부틸렌 글리콜이 언급될 수 있다.

또한, Oleon 사에서 상품명 Radianol 4710 으로 판매되는 프로필렌 글리콜이 언급될 수 있다.

폴리올의 양은 조성물의 총 중량에 대해서, 예를 들어 0 중량% 내지 20 중량%, 특히 0.1 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 3 중량% 내지 17 중량%, 더욱 양호하게는 4 중량% 내지 15 중량%, 및 더욱더 양호하게는 5 중량% 내지 10 중량% 의 범위일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 또한 하나 이상의 1차 알코올, 즉, 2 내지 6 개의 탄소 원자를 함유하는 알코올, 예컨대 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 펜탄올 또는 헥산올, 및 특히 에탄올 및 이소프로판올을 포함할 수 있다. 이것은 바람직하게는 에탄올이다.

이러한 알코올의 첨가는, 본 발명에 따른 조성물이 신체, 얼굴 또는 모발에 대한 제품으로서 사용되는 경우, 특히 적합할 수 있다.

1차 알코올의 양은 조성물의 총 중량에 대해서, 예를 들어 0 중량% 내지 35 중량%, 특히 0.1 중량% 내지 35 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 15 중량%, 및 더욱 바람직하게는 5 중량% 내지 10 중량% 의 범위일 수 있다.

화장용 조성물

말할 필요도 없이, 본 발명에 따른 조성물은 생리학적으로 허용 가능한 매질을 포함한다.

용어 "생리학적으로 허용 가능한 매질" 은, 본 발명의 조성물을 케라틴 물질, 특히 피부에, 및 보다 구체적으로는 얼굴 피부, 입술 및 손톱에 적용하는데 특히 적합한 매질을 나타내는 것으로 의도된다. 생리학적으로 허용 가능한 매질은, 일반적으로 제품이 적용되는 지지체의 성질에 맞추어진다.

이들은 또한 케어 및/또는 메이크 업을 목적으로 하는 화장용 조성물의 제제용으로 통상적으로 선택되는 성분을 함유한다.

지방 상

말할 필요도 없이, 본 발명에 따른 조성물은 무수 복합 물질에서 고려되는 것과 상이한 지방 상을 포함할 수 있다.

이러한 지방 상에 존재하는 화합물(들)은 최종 조성물에, 특히 레올로지 특성 (침투도 측정, 흐름, 점조도) 면에서 또는 감촉 및 안정성 면에서 원하는 특성을 부여하기 위해, 이의 일반적인 지식에 기초하여 당업자에 의해 선택될 수 있다.

본 발명의 목적을 위해, 지방 상은 실온 및 대기압에서 액체인 임의의 지방 물질, 일반적으로 오일, 또는 실온 및 대기압에서 고체인 임의의 지방 물질, 예컨대 왁스, 또는 특히 상기에서 정의한 바와 같은, 임의의 페이스트성 화합물을 포함한다.

지방 상은 조성물의 총 중량에 대해서, 0.1 중량% 내지 30 중량%, 더욱 양호하게는 1 중량% 내지 25 중량%, 및 바람직하게는 2.5 중량% 내지 20 중량% 의 범위의 양으로, 본 발명에 따른 조성물에 존재할 수 있다.

말할 필요도 없이, 이러한 함량은 무수 복합 물질의 지방 상은 포함하지 않는다.

보조제 및 활성제

본 발명의 조성물은 또한 계면활성제, 보습제, 친수성 또는 친유성 활성제, 자유-라디칼 스캐빈저, 산화방지제, 방부제, 방향제, 필름 형성제, 염료, 예컨대 진주, 반사 입자, 안료 및/또는 염료, 및 충전제, 및 이의 혼합물과 같은, 화장품 및 피부과 분야에서 통상적인 하나 이상의 보조제를 함유할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 또한 하나 이상의 활성제를 포함할 수 있다.

언급될 수 있는 활성제의 비제한적인 예는 아스코르브산 및 이의 유도체, 예컨대 5,6-디-O-디메틸실릴 아스코르베이트 (특히 Exsymol 사에서 상품명 PRO-AA 로 판매되는 것), dl-알파-토코페릴-2l-아스코르빌 포스페이트의 칼륨염 (특히 Senju Pharmaceutical 사에서 상품명 Sepivital EPC 로 판매되는 것), 마그네슘 아스코르빌 포스페이트, 나트륨 아스코르빌 포스페이트 (특히 Roche 사에서 상품명 Stay-C 50 으로 판매되는 것); 플로로글루시놀; 효소; 및 이의 혼합물을 포함한다.

본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 산화-민감성 친수성 활성제 중에서, 아스코르브산이 사용된다. 아스코르브산은 임의의 성질일 수 있다. 따라서, 이것은 분말 형태, 또는 오렌지 주스, 바람직하게는 오렌지 주스 농축물의 형태의 천연 기원일 수 있다. 이것은 또한, 바람직하게는 분말 형태의 합성 기원일 수 있다.

본 발명의 조성물에서 사용될 수 있는 다른 활성제로서, 언급될 수 있는 예는 보습제, 예컨대 단백질 가수 분해물; 천연 추출물; 항염증제; 올리고머성 프로안토시아니딘; 비타민, 예컨대 비타민 A (레티놀), 비타민 E (토코페롤) 및 다른 산화방지제, 예컨대 로즈마리 추출물, 비타민 B5 (판테놀), 비타민 B3 (니아신아미드), 이들 비타민의 유도체 (특히 에스테르) 및 이의 혼합물; 우레아, 카페인, 아데노신, 탈색 방지제, 예컨대 코지산, 히드로퀴논 및 카페인산; 살리실산 및 이의 유도체; 알파-히드록시 산, 예컨대 락트산 및 글리콜산 및 이의 유도체; 레티노이드, 예컨대 카로티노이드 및 비타민 A 유도체; 히드로코르티손; 멜라토닌; 조류, 진균, 식물, 효모, 박테리아의 추출물; 스테로이드; 항균 활성제, 광택제, 예를 들어 섬유; 장력제, UV-차단제, 정유, 세라미드, 및 나트륨 히알루로네이트, 및 이의 혼합물을 포함한다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 또한 하나 이상의 활성제, 바람직하게는 하나 이상의 나트륨 히알루로네이트를 함유한다.

이들 다양한 보조제 및/또는 활성제의 양은 고려 중인 분야에서 통상적으로 사용되는 양이다. 특히, 이들 양은 원하는 목적에 따라서 다르며, 예를 들어 조성물의 총 중량에 대해서, 0.01 중량% 내지 20 중량%, 및 바람직하게는 0.1 중량% 내지 12 중량% 의 범위일 수 있다.

말할 필요도 없이, 당업자는 본 발명에 따른 조성물과 본질적으로 관련된 유리한 특성이, 상정되는 첨가에 의한 악영향을 받지 않거나, 또는 실질적으로 받지 않도록, 본 발명에 따른 조성물에 첨가되는 임의적인 보조제(들) 및/또는 활성제(들)을 선택하는데 주의를 기울일 것이다.

제시 형태 및 적용

본 발명에 따른 조성물은 임의의 국소 적용에 사용될 수 있다. 특히, 이것은 화장용 또는 피부용 조성물, 바람직하게는 화장용 조성물을 구성할 수 있으며, 특히 화장품 분야에서 즉시 인지되는 효능을 가질 수 있다.

이것은 특히 피부, 입술 및/또는 눈을 보호하기 위해, 및/또는 이로부터의 메이크업을 제거하기 위해, 및 또한 모발 케어 조성물로서 사용될 수 있다. 이것은 또한 탈취제로서 또는 햇빛 차단 제품으로서, 및 또한 피부를 클렌징하는데 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 특히 노화 방지 케어, 미끈거리는 피부, 햇빛 차단 보호, 발한 억제제 및 탈취제, 모발 및/또는 두피 제품, 및 또한 스타일링 제품, 향수 제품 및 메이크업 제품에 대해서, 피부를 케어하기 위한 화장 용도용 제품으로서 사용될 수 있다.

본 발명의 요지는 또한 피부, 입술 및/또는 눈을 케어하고, 이로부터의 메이크업을 제거하고, 및/또는 이를 클렌징하기 위한, 및/또는 헤어케어를 위한, 상기에서 정의한 바와 같은 조성물의 화장 용도이다.

본 발명의 요지는 또한 상기에서 정의한 바와 같은 조성물을 피부, 입술 및/또는 눈에 적용하는, 피부, 입술 및/또는 눈으로부터의 메이크업을 제거하고, 및/또는 이를 케어하기 위한 화장 방법이다.

본 발명의 요지는 또한 상기에서 정의한 바와 같은 조성물을 모발에 적용하는, 화장적 헤어케어 방법이다.

본 발명의 요지는 또한 피부 색 결함 및/또는 피부 릴리프 결함을 숨기기 위한 화장적 치료 방법이다.

본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 조성물은 신체 및/또는 얼굴 피부, 바람직하게는 얼굴 피부를 케어하기 위한 조성물이다.

본 발명에 따른 조성물은 화장품에서 통상적으로 사용되는 다양한 제시 형태일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 세럼의 형태이다.

청구범위를 포함하는 발명의 설명 전반에 걸쳐, 용어 "포함하는" 은, 달리 명시하지 않는 한, "하나 이상을 포함하는" 과 동의어인 것으로서 이해해야 한다.

용어 "... 와 ... 사이" 및 "... 내지 ... 의 범위" 는, 달리 명시하지 않는 한, 한계를 포함하는 것으로서 이해해야 한다.

용어 "적어도 하나" 는, "하나 이상" 과 동일하다.

본 발명은 하기에서 기술하는 실시예에 의해 보다 상세히 설명하며, 이는 비제한적인 예로서 제공된다.

% 는 중량% 이다.

하기의 실시예에 있어서, 중량% 는 물질 또는 조성물의 총 중량에 대해서 나타낸다.

실시예

실시예 I: 무수 복합 물질

본 발명에 따른 하기의 다양한 무수 복합 물질 1 내지 4 를 먼저 제조한다:

무수 복합 물질 1

무수 복합 물질 2

무수 복합 물질 3 및 4

제조 공정

무수 복합 물질 1 내지 4 는 하기의 프로토콜에 따라서 수득하였다:

상 A1 을 탈응집제를 사용하여 75-80 ℃ 의 온도로 가열한다. 균질화가 완료될 때까지 (전체 용해), 혼합물을 75-80 ℃ 에서 최소 15 분간 방치한다.

혼합물을 50 ℃ 로 냉각시킨다. 냉각 동안에, 70 ℃ 에서, 상 A2 를 첨가한다. 이어서, 50 ℃ 에서, 상 A3 을 상 A1 과 A2 의 혼합물에 분산시킨다. 혼합물을 3300 rpm 으로 10 분간 교반한다.

이어서, 혼합물을 유연한 앵커가 있는 혼련기로 이동시키고, 탱크를 50 ℃ 로 예열한다.

이어서, 상 B1 의 절반을 첨가하고, 혼합물을 최소 속도 1 (Kenwood "Chef Titanium" machine) 에서 3 분간 교반한다.

이어서, 상 B1 의 다른 절반을 첨가하고, 혼합물을 최소 속도 1 에서 3 분간 교반한다.

이어서, 상 B2 의 절반을 첨가하고, 혼합물을 최소 속도 1 에서 1 분간 교반한다.

이어서, 상 B2 의 다른 절반을 첨가하고, 혼합물을 최소 속도 1 에서 2 분 30 초간 교반한다.

이어서, 혼합물을 최소 속도 1 에서 교반하고, 수동 스크래핑을 수행한다. 이어서, 혼합물을 중간 속도 3-4 에서 3 분간 교반하고, 수동 스크래핑을 다시 수행한다. 마지막으로, 혼합물을 높은 속도 6 에서 2 분간 교반한다. 병행하여, 혼합물을 20 ℃ 의 수조에서 30 ℃ 미만의 온도로 냉각시킨다.

완료하기 위해서, 수동 스크래핑을 다시 수행한 후, 혼합물을 높은 속도 6 에서 5 분간, 및 이어서 느린 속도 1-2 에서 2 분간 교반한다.

실시예 II: 케어 조성물

본 발명에 따른 하기의 케어 조성물 1 내지 4 를 제조한다.

케어 조성물 1

케어 조성물 2 내지 4

제조 공정

조성물 1 내지 4 는 하기의 프로토콜에 따라서 수득하였다:

상 A 의 성분을 실온 (25 ℃ 내지 30 ℃) 에서 3300 rpm 의 속도로 로터-스테이터로 20 분간 혼합한다.

상 B 를 2000 rpm 의 속도로 로터-스테이터 교반하면서 첨가한다.

이어서, 혼합물을 65 ℃ 의 온도로 가열한다. 온도가 상승하는 동안, 상 C 를 3300 rpm 의 속도로 로터-스테이터 교반하면서 첨가한다.

병행하여, 상 D 를 수조에서 65 ℃ 로 가열한다. 이것을 6 분간 3300 rpm 의 속도로 로터-스테이터 교반하면서 상기 혼합물에 즉시 첨가한다.

혼합물을 냉각시킨다. 냉각 동안에, 50 ℃ 내지 60 ℃ 의 온도에서, 상 E 를 첨가한다.

150 rpm 의 속도로 패들 교반하면서, 30 ℃ 의 온도로 냉각을 수행한다.

혼합물을 30 ℃ 미만의 온도에서 유지시키고, 상 F 를 15 분간 3300 rpm 의 속도로 로터-스테이터 교반하면서 첨가한다.

무수 복합 물질 1 을 함유하는 상 G 를 25 ℃ 의 온도에서 상기 혼합물에 첨가한다. 무수 복합 물질 1 이 정확하게 분산되면, 혼합물을 3000 내지 3300 rpm 의 속도로 로터-스테이터 교반하면서, 실온 (25 ℃ 내지 30 ℃) 에서 5 분간 교반한다. 무수 복합 물질 1 이 용기, 베이스 및 패들의 벽 상에서 응집되지 않는지를 점검한다. 적절한 경우, 2 내지 3 분간 추가의 교반을 수행하며, 전체 교반 시간은 8 분을 초과하지 않는다. 무수 복합 물질 1 은 현미경에 의해 현탁액 중에서 가시적이다.

상 H 및 I 를 200 rpm 의 속도로 교반하면서 혼합물에 첨가한다.

마지막으로, 혼합물을 2500 rpm 의 속도로 1 분간 로터-스테이터로 교반한다.

본 발명에 따른 조성물은 부드럽고, 매끄러운 질감을 가진다. 이들은 피부에 적용한 후, 가벼우며, 신선하고, 연하며, 부드럽고, 매끄러운 마감을 유지한다. 또한, 이들은 적용하기 용이하고, 피부에 신속하게 침투한다.

실시예 III: 본 발명에 따른 조성물

본 발명에 따르지 않는 하기의 조성물 5 를 제조한다.

본 발명에 따르지 않는 조성물 5

제조 공정

본 발명에 따르지 않는 조성물 5 는 상기에서 제조한 임의의 무수 복합 물질을 함유하지 않는 것을 특징으로 한다. 다양한 충전제가 조성물에 개별적으로 첨가된다.

조성물 5 는 하기의 프로토콜에 따라서 수득하였다:

상 A 의 성분을 실온에서 3300 rpm 의 속도로 로터-스테이터 교반하면서 20 분간 혼합한다.

상 B 를 1400 rpm 의 속도로 로터-스테이터 교반하면서 상 A 에 첨가한다. 이어서, 혼합물을 65 ℃ 의 온도로 가열한다.

온도가 상승하는 동안, 약 40 ℃ 에서, 상 C 를 3300 rpm 의 속도로 로터-스테이터 교반하면서 첨가한다.

병행하여, 상 D 를 수조에서 65 ℃ 로 가열한다. 이것을 6 분간 3300 rpm 의 속도로 로터-스테이터 교반하면서, 상기 혼합물에 즉시 첨가한다.

패들 교반하면서, 30-35 ℃ 의 온도로 냉각을 수행한다.

혼합물을 냉수조를 사용하여 30 ℃ 미만의 온도에서 유지시키고, 상 F 를 15 분간 3300 rpm 의 속도로 로터-스테이터 교반하면서 첨가한다.

이어서, 5 분간 로터-스테이터 교반하면서, 25 ℃ 의 온도에서, 혼합물에 상 G, 이어서 상 H 를 첨가한다.

상 I 및 J 를 패들 교반하면서 혼합물에 첨가한다.

마지막으로, 혼합물의 pH 를 pH 4.8 ± 0.2 로 조정한다.

본 발명에 따른 조성물 1 및 본 발명에 따르지 않는 조성물 5 를 비교하였다. 주름 및 잔주름이 있으며, 매일 얼굴 노화 방지 조성물의 사용자인, 30 세에서 65 세 사이의 16 명의 여성에게, 2 가지 조성물 각각을 7 일 동안 얼굴에 적용하였다.

주름의 시인성에 대한 영향을 Chromasphere

평가에 따라서 평가한다.

Chromasphere

평가는 주름의 시인성, 및 또한 피부색의 균질성 및 색상에 대한 영향을 평가하는 것을 가능하게 한다.

원리

Chromasphere

는 확산된 일광 조명 하에서, 보정된 색상 이미지 (프로파일) 를 획득하기 위한 이미징 플랫폼이다.

이미지의 분석은 주름의 시인성에 대한 영향을 평가하기 위해 소프트웨어 Visibility 1.4.4 를 사용하여, 매개 변수 Ra 및 Rz 를 수득하는 것을 가능하게 한다. 이것은 또한 피부색의 균질성 및 색상을 평가하기 위해 소프트웨어 Chromalys pro 1.5 를 사용하여, 균질성 매개 변수 (ICOX) 및 색상 매개 변수 (L*, a*, b* 및 델타 E) 를 수득하는 것을 가능하게 한다.

제품의 적용

얼굴의 각 반쪽 면에 300 ㎎ 의 화장용 조성물 (3 회 계량 후에 ㎎-μL 당량이 확립됨) 을 적용한다. 각 반쪽 면의 선택은 지시 센터에 의해서 설정된 테이블에 따라서 무작위로 이루어진다.

담당 기술자는, 작은 침전으로 이마에서 시작하여 턱으로 내려가면서, 각 반쪽 면에 조성물을 적용한다. 담당 기술자는 먼저 이마에서, 이어서 눈 및 이마에서, 및 마지막으로 반쪽 면의 아래 부분에서, 4 개의 손가락을 사용하여, 반쪽 면의 중앙에서 바깥 부분으로 이동을 통해 조성물을 퍼지게 한다.

이미지의 마킹-아웃

무작위로 선택된 각 반쪽 면의 이미지 (평균화 되도록 초기에 24 명의 개인에 대해 무작위 배정이 수행됨) 는 담당 기술자에 의해 촬영된다. 이미지는 t = 0 에서, 및 t = 10 분에서 찰영된다.

주름의 시인성에 대한 영향의 평가

주름의 시인성에 대한 영향을 평가하기 위해, 수득된 매개 변수는, 중심 선을 따르는 측면도의 평균 편차를 나타내는 Ra, 및 평균 거칠기를 나타내는 Rb 이다.

결과

결과는 각 매개 변수에 대해 표시된다:

- 각 실험 시간 (t = 0 및 t = 10 분) 에 대한 평균 값, 최소, 최대 및 평균 표준 편차로서,

- t = 0 에 대해 t = 10 분에서의 평균의 변화의 % [평균 변수 % = ((평균 t = 10 분 - 평균 t = 0) / (평균 t = 0)) × 100] 로서,

- 차이 (t = 10 분 - t = 0) 에 대한 평균 값, 최소, 최대 및 평균 표준 편차로서.

조성물 1 은 조성물 5 와 비교할 때, 주름 및 잔주름의 외관을 더욱 감소시키는 것을 가능하게 한다. 또한, 조성물 1 은 조성물 5 에 비해서, 얼굴 피부에 보다 매끄러운 외관을 부여하는 것을 가능하게 한다는 것이 주목되었다.

실시예 IV: 케어 조성물

본 발명에 따른 하기의 케어 조성물 6 내지 11 을 제조한다.

케어 조성물 6 내지 11

제조 공정

조성물 6 내지 11 은 하기의 프로토콜에 따라서 수득하였다:

제조 공정 동안에 35 ℃ 의 온도를 유지시킨다.

상 A1 의 성분을 균질화를 위해 탈응집제로 분산시킨 후, 400 rpm 의 속도로 로터-스테이터 교반하면서 5 분간 혼합한다.

상 A2 및 이어서 상 A3 을 첨가한 후, 5 분간 1300 rpm 의 속도로 로터-스테이터 교반하면서 혼합한다.

상 B 를 스파툴라로 미리 혼합한 후, 혼합물에 매우 조심스럽게 도입한다. 과도한 온도 상승을 회피하기 위해서, 혼합물을 냉수조에서 3300 rpm 의 속도로 10 분간 교반을 유지한다 (얼음 조각을 수조에 서서히 첨가한다).

상 C 를 3300 rpm 의 속도로 로터-스테이터 교반하면서 첨가한다. 혼합물을 5 분간 교반을 유지한다.

혼합물을 30 ℃ 미만의 온도로 냉각시키기 위해서, 교반 속도를 1500 rpm 으로 감소시킨다.

상 D 를 성분이 완전히 용해될 때까지 미리 혼합한 후, 5 분간 3300 rpm 의 속도로 로터-스테이터 교반하면서 혼합물에 첨가한다.

상 E 에 탈응집제를 첨가한다. 혼합물을 5 분간 3300 rpm 의 속도로 교반을 유지한다.

무수 복합 물질을 함유하는 상 F 를 25 ℃ 의 온도에서 상기 혼합물에 첨가한다. 혼합물을 3300 rpm 의 속도로 5 분간 로터-스테이터로 교반하여, 무수 복합 물질을 유화시키지 않고서 완전히 분산시킨다. 2 분간 교반한 후, 로터 내에 붙어있는 무수 복합 물질의 덩어리가 없는 것으로 확인된다. 현탁액 중의 덩어리 형태의 무수 복합 물질은 현미경으로 볼 수 있다.

마지막으로, 혼합물의 pH 를 pH 5.8 ± 0.3 으로 조정한다.

상기 조성물은, 특히 상기에서 기술한 바와 같은 Chromasphere

평가에 의해서 시험하였다.

본 발명에 따른 조성물은 피부 광택을 감소시키고, 모공의 시인성의 감소를 유도하는 것을 가능하게 한다. 특히 눈 아래의 주름에 대해, 건조 줄무늬, 주름 및 잔주름은 약화된다. 또한, 색소 침착증 (홍조 및 음영) 의 시인성이 감소된다.

실시예 V: 본 발명에 따르지 않는 조성물

본 발명에 따르지 않는 하기의 조성물 12 를 제조한다.

본 발명에 따르지 않는 조성물 12

제조 공정

본 발명에 따르지 않는 조성물 12 는, 미리 밀접하게 혼합되거나 또는 개별적으로 첨가되는지 여부와 무관하게, 무수 복합 물질의 화합물을 포함하지 않는다. 대신, 이것은 실리콘 중합체, 예컨대 폴리실리콘-11 및 폴리메틸실세스퀴옥산을 포함한다.

조성물 12 는 하기의 프로토콜에 따라서 수득하였다:

제조 공정 동안에 35 ℃ 의 온도를 유지시킨다.

상 D 를 3300 rpm 의 속도로 로터-스테이터 교반하면서 첨가한다. 혼합물을 5 분간 교반을 유지한다.

상 E1 을 성분이 완전히 용해될 때까지 미리 혼합한다.

상 E2 를 또한 미리 혼합한다.

상 E1 및 E2 를 균일하게 될 때까지 탈응집제와 혼합한다.

상 E3 을 탈응집제와 함께 상 E1 과 E2 의 혼합물에 분산시킨다.

상 E1, E2 및 E3 의 혼합물을 최대 2 분간 3300 rpm 의 속도로 로터-스테이터 교반하면서 상기 A 내지 D 의 혼합물에 첨가한다.

마지막으로, 혼합물의 pH 를 pH 5.8 ± 0.3 으로 조정한다.

본 발명에 따른 조성물 6 내지 9 의 광학 특성을, 상업용 Hazemeter 장치를 사용한 헤이즈 측정 (베일 효과) 에 의해, 본 발명에 따르지 않는 조성물 12 의 광학 특성과 비교하였다.

측정은 하기의 프로토콜에 따라서 수행되었다: 투명한 플라스틱 필름 (Byk) 상에, 자동 스프레더를 사용하여, 헤이즈가 평가되기를 원하는 조성물의 습윤 두께 25.4 ㎛ 의 코트를 펼쳐지게 한다. 코트를 실온에서 1 시간 동안 건조시킨 후, Byk Gardner brand Haze-gard 를 사용하여 헤이즈 지수의 측정을 수행한다.

수행된 측정은, 본 발명에 따른 조성물이 조성물 12 와 비교할 때, 훨씬 큰 소프트-포커스 효과를 수득하는 것을 가능하게 한다는 것을 보여준다.

Claims

적어도 하기를 함유하는 하나 이상의 수성 상을 포함하는 조성물:
- 합성 중합체성 겔화제, 천연 또는 천연 기원의 중합체성 겔화제, 혼합 실리케이트 및 발연 실리카, 및 이의 혼합물에서 선택되는 친수성 겔화제; 및
- 적어도 하기로부터 형성되는 하나 이상의 무수 복합 물질의 분산액:
- 물질의 총 중량에 대해서, 3 중량% 내지 15 중량% 의, 덱스트린의 C₈-C₃₀ 지방 산 에스테르 및 C₈-C₃₀ 지방 산과 모노- 또는 폴리글리세롤의 트리에스테르에서 선택되는 하나 이상의 친유성 겔화제;
- 물질의 총 중량에 대해서, 10 중량% 내지 50 중량% 의, 구형 셀룰로오스 입자, C₈-C₂₂ 아실기를 가지는 N-아실아미노산의 분말, 및 폴리아미드 입자, 다공성 구형 실리카 입자 및 이의 혼합물에서 선택되는 충전제; 및
- 물질의 총 중량에 대해서, 40 중량% 내지 85 중량% 의, 탄화수소계 오일, 게르베 알코올, C₈-C₃₀ 지방 산과 게르베 알코올의 에스테르, 6 내지 20 개의 탄소 원자를 함유하는 지방 알코올 에테르, 및 선형 C₇-C₁₇ 알칸, 및 이의 혼합물에서 선택되는 하나 이상의 오일을 포함하는 하나 이상의 지방 상.
제 1 항에 있어서, 수성 상이 조성물의 총 중량에 대해서, 40 중량% 이상의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항에 있어서, 조성물의 총 중량에 대해서, 0.01 중량% 내지 10 중량% 의 친수성 겔화제를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항에 있어서, 친수성 겔화제가 다당류, 및 비-입상 합성 중합체성 겔화제, 및 이의 혼합물에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항에 있어서, 친수성 겔화제가 크산탄, 갈락탄, 셀룰로오스, 셀룰로오스 에테르 및 에스테르, 및 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 중합체 및 공중합체, 및 이의 혼합물에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항에 있어서, 조성물의 총 중량에 대해서, 0.1 중량% 내지 30 중량% 의 무수 복합 물질을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항에 있어서, 0.2 내지 30 의 범위의, 무수 복합 물질/친수성 겔화제의 중량비를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항에 있어서, 무수 복합 물질의 친유성 겔화제가 화학식 (C) 에 상응하는, 덱스트린과 하나 이상의 지방 산의 모노- 또는 폴리에스테르에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:

[식 중:
- n 은 3 내지 150 의 범위의 정수이고;
- 라디칼 R₁, R₂ 및 R₃ 은 수소 원자 또는 아실기 (R-CO-) (라디칼 R 은 7 내지 29 개의 탄소 원자를 함유하는, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소계 기이다) 를 나타내며, 단, 상기 라디칼 R₁, R₂ 또는 R₃ 중 하나 이상은 수소 원자가 아니다].
제 8 항에 있어서, 덱스트린과 하나 이상의 지방 산의 모노- 또는 폴리에스테르가, 하기와 같은 화학식 (C) 에 상응하는 것을 특징으로 하는 조성물:
- n 은 유리하게는 25 내지 35 이고;
- 라디칼 R-CO- 는 카프릴릴, 라우로일, 미리스틸, 팔미틸, 스테아릴, 에이코사닐, 도코사노일, 2-에틸헥사닐, 이소노나닐, 이소데카닐, 이소트리데카닐, 이소미리스틸, 이소팔미틸, 이소스테아릴, 데세닐, 도데세닐, 테트라데세닐, 미리스틸, 헥사데세노일, 팔미톨레일, 올레일, 엘라이딜, 에이코세닐, 리놀레일, 리놀레닐, 푸니실, 아라키도닐 및 스테아롤릴 라디칼, 및 이의 혼합물에서 선택된다.
제 1 항에 있어서, 무수 복합 물질의 친유성 겔화제가 C₈-C₃₀ 지방 산과 모노글리세롤의 트리에스테르에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항에 있어서, 무수 복합 물질이, 물질의 총 중량에 대해서 20 중량% 이상 내지 50 중량% 의 충전제 및 45 중량% 내지 75 중량% 의 지방 상으로부터 형성되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항에 있어서, 무수 복합 물질이 2 종 이상의 상이한 충전제를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항에 있어서, 무수 복합 물질이 서로 상이한 2 종 이상의 충전제를 포함하며, 이 중 하나는 구형 셀룰로오스 입자, C₈-C₂₂ 아실기를 가지는 N-아실아미노산의 분말 및 폴리아미드 입자에서 선택되고, 다른 하나는 구형 셀룰로오스 입자 및 다공성 구형 실리카 입자에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 13 항에 있어서, 무수 복합 물질이 서로 상이한 2 종 이상의 충전제를 포함하며, 이 중 하나는 구형 셀룰로오스 입자에서 선택되고, 다른 하나는 다공성 구형 실리카 입자에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 13 항에 있어서, 무수 복합 물질이 서로 상이한 2 종 이상의 충전제를 포함하며, 이 중 하나는 C₈-C₂₂ 아실기를 가지는 N-아실아미노산의 분말에서 선택되고, 다른 하나는 다공성 구형 실리카 입자에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 13 항에 있어서, 무수 복합 물질이 서로 상이한 2 종 이상의 충전제를 포함하며, 2 종은 구형 셀룰로오스 입자에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항에 있어서, 무수 복합 물질이, 물질의 총 중량에 대해서 45 중량% 이상 내지 85 중량% 의 지방 상으로부터 형성되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항에 있어서, 무수 복합 물질의 지방 상이 2 종 이상의 상이한 오일을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항에 있어서, 무수 복합 물질의 지방 상이 또한 하나 이상의 왁스를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항에 있어서, 무수 복합 물질이 적어도 하기의 것으로부터 형성되는 것을 특징으로 하는 조성물:
- 물질의 총 중량에 대해서, C₈-C₃₀ 지방 산과 모노- 또는 폴리글리세롤의 트리에스테르에서 선택되는 하나 이상의 친유성 겔화제 3 중량% 내지 15 중량%;
- 물질의 총 중량에 대해서, 다공성 구형 실리카 미세 입자 및 구형 셀룰로오스 입자에서 선택되는 제 1 충전제 5 중량% 이상, 및 구형 셀룰로오스 입자에서 선택되는, 제 1 충전제와는 상이한 제 2 충전제 5 중량% 이상을 포함하는 충전제 10 중량% 내지 50 중량%; 및
- 물질의 총 중량에 대해서, 탄화수소계 오일에서 선택되는 하나 이상의 오일 25 중량% 내지 58 중량%, 및 선형 C₇-C₁₇ 알칸에서 선택되는 하나 이상의 오일 5 중량% 내지 10 중량% 를 포함하는, 물질의 총 중량에 대해서, 하나 이상의 지방 상 40 중량% 내지 85 중량%.
제 1 항에 있어서, 무수 복합 물질이 적어도 하기의 것으로부터 형성되는 것을 특징으로 하는 조성물:
- 물질의 총 중량에 대해서, C₈-C₃₀ 지방 산과 모노- 또는 폴리글리세롤의 트리에스테르에서 선택되는 하나 이상의 친유성 겔화제 3 중량% 내지 15 중량%;
- 물질의 총 중량에 대해서, 다공성 구형 실리카 미세 입자에서 선택되는 제 1 충전제 5 중량% 이상, 및 구형 셀룰로오스 입자에서 선택되는 제 2 충전제 5 중량% 이상을 포함하는 충전제 10 중량% 내지 50 중량%; 및
- 물질의 총 중량에 대해서, 탄화수소계 오일에서 선택되는 하나 이상의 오일 25 중량% 내지 55 중량%, 선형 C₇-C₁₇ 알칸에서 선택되는 하나 이상의 오일 5 중량% 내지 10 중량%, 및 왁스 3 중량% 내지 10 중량% 를 포함하는, 물질의 총 중량에 대해서, 하나 이상의 지방 상 40 중량% 내지 85 중량%.
제 1 항에 있어서, 또한 하나 이상의 활성제를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항에 따른 조성물을 케라틴 물질에 적용하는 것으로 이루어지는 하나 이상의 단계를 포함하는, 케라틴 물질을 메이크 업 및/또는 케어하기 위한 화장 방법.
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