KR102143276B1 - Control of hydrophilic and hydrophobic properties using fluorescent nano/Metal particles - Google Patents

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Abstract

본 발명은 친수성 및 소수성 제어가 가능한 금속입자와 결합된 탄소양자점 및 그 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 도파민 화합물과 silane 화합물, 실리카 화합물을 통해 가교된 소수성 탄소양자점을 제조한 후, 친수성 특성을 제어하기 위하여 광촉매화합물인 TiO2 금속입자를 도파민과의 배위결합을 통해공중합체에 결합하여 친수성과 소수성 특정을 제어할 수 있는 탄소양자점 및 그 제조방법에 관한 것이다. The present invention relates to a carbon quantum dot bonded to a metal particle capable of controlling hydrophilicity and hydrophobicity, and a method for manufacturing the same, and more particularly, to a hydrophobic carbon quantum dot crosslinked through a dopamine compound, a silane compound, and a silica compound, and then hydrophilic properties The present invention relates to a carbon quantum dot capable of controlling hydrophilicity and hydrophobicity characteristics by bonding a photocatalytic compound TiO 2 metal particle to a copolymer through a coordination bond with dopamine in order to control and a method for producing the same.

Description

친수성 및 소수성 제어가 가능한 금속입자와 결합된 탄소양자점을 포함하는 형광필름의 제조방법{Control of hydrophilic and hydrophobic properties using fluorescent nano/Metal particles}Method for manufacturing a fluorescent film containing carbon quantum dots bonded with metal particles capable of controlling hydrophilicity and hydrophobicity {Control of hydrophilic and hydrophobic properties using fluorescent nano/Metal particles}

본 발명은 친수성 및 소수성 제어가 가능한 금속입자와 결합된 탄소양자점 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a carbon quantum dot bonded to a metal particle capable of controlling hydrophilicity and hydrophobicity, and a method for producing the same.

양자점은 3차원적으로 제한된 크기를 가지는 반도체성 나노크기 입자로서, 벌크 상태에서 반도체성 물질이 가지고 있지 않은 우수한 광학적, 전기적 특성을 나타낸다.Quantum dots are semiconducting nano-sized particles having a three-dimensionally limited size and exhibit excellent optical and electrical properties that semiconducting materials do not have in a bulk state.

양자점은 같은 물질로 만들어지더라도 입자의 크기에 따라서 방출하는 빛의 색상이 달라질 수 있다. 입자의 크기가 작을수록 짧은 파장의 형광을 내며 입자의 크기가 커지면 장파장 영역으로 파장이 이동한다. 반도체 기반양자점의 경우 일반적인 유기 형광물질에 비해 흡광계수가 100-1000배 크고 양자 효율이 높아 매우 강한 형광을 발생한다. 이와 같은 특성에 의하여, 양자점은 차세대 고휘도 발광 다이오드, 바이오 센서, 레이져, 태양 전지나노 소재 등으로 주목을 받고 있다.Even if quantum dots are made of the same material, the color of light emitted may vary depending on the size of the particles. The smaller the particle size, the shorter the fluorescence is emitted, and the larger the particle size, the longer the wavelength ranges. In the case of semiconductor-based quantum dots, the extinction coefficient is 100-1000 times larger than that of general organic fluorescent materials, and the quantum efficiency is high, resulting in very strong fluorescence. Due to such characteristics, quantum dots are attracting attention as next-generation high-brightness light emitting diodes, biosensors, lasers, and solar cell nanomaterials.

반도체 양자점의 경우 장시간 모니터링이 가능하고 발광파장이 일정하기 때문에 바이오 이미징 분야에서 아주 많이 사용되고 있으나, 대부분이 독성을 띠는 중금속 물질을 코어 물질로 사용하므로 우수한 특성에도 불구하고 사용에 제한적이다.Semiconductor quantum dots can be monitored for a long time and have a constant emission wavelength, so they are very widely used in the bio-imaging field, but since most of them use toxic heavy metal materials as core materials, their use is limited despite their excellent properties.

반도체 양자점의 경우 독성물질인 카드늄, 납, 인듐, 셀레늄, 텔러리윰 등의 중금속 배출로 환경문제 및 건강에 치명적인 문제가 발생될 수 있다. 그 중 카드늄은 잘 알려진 발암물질로 산화스트레스를 유발하여 DNA를 파괴하여 세포사멸을 유도한다. 이러한 잠재적인 독성 때문에 양자점의 물리 화학적 우수성에도 불구하고 치료 목적으로의 사용이 제한적일 수 밖에 없다. 이러한 독성을 줄이기 위한 시도로 양자점 코어를 안정적인 ZnS층이나 독성이 없는 유기물질 등으로 코팅하는 기술이 연구되고 있으나 코어에 들어있는 중금속으로 인해 사용에 제한적인 문제점이 있다.In the case of semiconductor quantum dots, the emission of heavy metals such as toxic substances such as cadmium, lead, indium, selenium, and teleryium can cause environmental and health problems. Among them, cadmium is a well-known carcinogen that induces oxidative stress, destroys DNA, and induces cell death. Due to this potential toxicity, despite the physicochemical excellence of quantum dots, their use for therapeutic purposes is bound to be limited. In an attempt to reduce such toxicity, a technique of coating a quantum dot core with a stable ZnS layer or non-toxic organic material has been studied, but there is a problem in its use due to heavy metals contained in the core.

반도체 양자점의 문제점을 해결하기 위한 연구로 비유기물 무독성 형광물질의 연구가 시도되고 있으며, 일 예로 수용액 분산가능, 화학적 불활성, 적은 광표백특성 등과 같은 우수한 물성을 갖는 탄소 양자점의 연구가 시도되고 있다.As a study to solve the problem of semiconductor quantum dots, studies on non-organic non-toxic fluorescent materials have been attempted. For example, studies on carbon quantum dots having excellent physical properties such as dispersibility in aqueous solution, chemical inertness, and low photobleaching characteristics have been attempted.

기존의 일반적인 탄소 양자점은 흑연 나노입자를 기반으로 하고, 표면에 에폭사이드, 하이드록실기, 카르복실기 등 화학기가 결합되어 있는 구조로 알려져 있으며, 탄소나노입자, 그래핀옥사이드 나노입자로 불리운다. 탄소양자점의 주성분은 탄소(흑연나노입자)이며, 양자점의 특성을 가지고 있으므로 탄소양자점이라 한다. 탄소 양자점의 크기는 수 nm이다. 입자크기에 따라 다른 색깔을 띄고, 입자 크기에 따라 방출하며, 물에 쉽게 용해된다. Cdse 등 독성이 강한 반도체 양자점과 달리 탄소 양자점은 생체 친화적인 탄소화합물이므로 인체에 주입할 수 있는 센서 등에 응용할 수 있다.Conventional carbon quantum dots are based on graphite nanoparticles, and are known to have a structure in which chemical groups such as epoxide, hydroxyl group, and carboxyl group are bonded to the surface, and are called carbon nanoparticles and graphene oxide nanoparticles. The main component of a carbon quantum dot is carbon (graphite nanoparticles), and because it has the characteristics of a quantum dot, it is called a carbon quantum dot. The size of the carbon quantum dots is several nm. It has a different color according to the particle size, emits according to the particle size, and is easily soluble in water. Unlike semiconductor quantum dots, which are highly toxic such as Cdse, carbon quantum dots are bio-friendly carbon compounds, so they can be applied to sensors that can be injected into the human body.

하지만 탄소 양자점은 많은 분야에 응용가능성이 있음에도 불구하고 대량으로 생산할 수 있는 화학적 합성방법이 잘 알려져 있지 않으며, 탄소 양자점을 제작하는 방법에 있어서 생산효율이 낮고, 입자의 크기, 표면상태 등을 인위적으로 조절하는 것에 어려운 문제점이 있다.However, although carbon quantum dots have applicability in many fields, chemical synthesis methods that can be produced in large quantities are not well known, and the production efficiency of carbon quantum dots is low, and the size of particles and surface conditions are artificially controlled. There is a difficult problem to control.

양자점에 대한 종래 기술로, 등록특허 제10-1403534호(2014.05.28.)에서는 석탄과 흑연이 생성되는 자연적인 환경과 비슷한 조건을 조성하여 탄소 양자점을 합성하는 방법 및 촉진제를 사용함으로써 모든 종류의 유기물을 분해하여 탄소 양자점을 합성하는 것에 관해 기재되어 있으나, 형광 효율이 낮으며 양자 효율 증대를 위한 연구가 기재되어 있지 않다. As a prior art for quantum dots, Registration Patent No. 10-1403534 (2014.05.28.) shows a method of synthesizing carbon quantum dots by creating conditions similar to the natural environment in which coal and graphite are produced, and by using accelerators of all kinds. Although it has been described about synthesizing carbon quantum dots by decomposing organic matter, the fluorescence efficiency is low and no research has been described for increasing quantum efficiency.

또한, 종래 탄소양자점에 대한 연구는 고품질의 광발광 특성을 향상시키는데 집중되어 있다. 따라서 바이오 분야에 적용할 수 있는 탄소양자점에 대해서는 기재되어 있지 않다. In addition, studies on conventional carbon quantum dots are focused on improving high-quality photoluminescence properties. Therefore, the carbon quantum dots applicable to the bio field are not described.

대한민국 등록특허 제1636131호Korean Patent Registration No. 1636131 대한민국 등록특허 제159976호Korean Patent Registration No. 159976 대한민국 등록특허 제1636131호Korean Patent Registration No. 1636131

따라서 본 발명은 상기와 같은 종래의 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로서, 본 발명의 실시예에 따르면, 도파민 화합물과 silane 화합물, 실리카 화합물을 통해 가교된 소수성 탄소양자점을 제조한 후, 친수성 특성을 제어하기 위하여 광촉매화합물인 TiO2 금속입자를 도파민과의 배위결합을 통해공중합체에 결합하여 친수성과 소수성 특정을 제어할 수 있는 탄소양자점 및 그 제조방법을 제공하는데 그 목적이 있다. Therefore, the present invention was devised to solve the conventional problems as described above, and according to an embodiment of the present invention, after preparing a hydrophobic carbon quantum dot crosslinked through a dopamine compound, a silane compound, and a silica compound, the hydrophilic properties are controlled. In order to achieve this, an object of the present invention is to provide a carbon quantum dot capable of controlling hydrophilicity and hydrophobicity characteristics by bonding metal particles of TiO 2 , which is a photocatalytic compound, to a copolymer through a coordination bond with dopamine, and a method of manufacturing the same.

한편, 본 발명에서 이루고자 하는 기술적 과제들은 이상에서 언급한 기술적 과제들로 제한되지 않으며, 언급하지 않은 또 다른 기술적 과제들은 아래의 기재로부터 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.On the other hand, the technical problems to be achieved in the present invention are not limited to the technical problems mentioned above, and other technical problems not mentioned are clearly understood by those skilled in the art from the following description. Will be understandable.

본 발명의 제1목적은, 탄소양자점에 있어서, 도파민 화합물; 및 친수성 및 소수성 특성 제어에 사용되는 금속입자;를 포함하는 것을 특징으로 하는 친수성 및 소수성 제어가 가능한 금속입자와 결합된 탄소양자점으로서 달성될 수 있다. A first object of the present invention, in the carbon quantum dot, dopamine compound; And a metal particle used for controlling hydrophilicity and hydrophobicity. It may be achieved as a carbon quantum dot combined with a metal particle capable of controlling hydrophilicity and hydrophobicity.

그리고 실란 화합물 및/또는 실리카화합물;을 더 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다. And a silane compound and/or a silica compound; may be characterized in that it further comprises.

또한, 상기 도파민 화합물은 하기의 화학식 1로 구성되는 것을 특징으로 할 수 있다. In addition, the dopamine compound may be characterized by consisting of the following formula (1).

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112018101377518-pat00001
Figure 112018101377518-pat00001

상기 화학식 1에서, Y는 CH2CH2NH2CO(CH2)3(CH3)2(CH2)9CH3, 및 CH2CH2NH2 중 어느 하나의 작용기를 포함하는 공중합체이다.In Formula 1, Y is a copolymer comprising a functional group of any one of CH 2 CH 2 NH 2 CO (CH 2 ) 3 (CH 3 ) 2 (CH 2 ) 9 CH 3 , and CH 2 CH 2 NH 2 .

그리고 실란 화합물은 하기의 화학식 2로 구성되는 것을 특징으로 할 수 있다. And the silane compound may be characterized by being composed of the following formula (2).

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112018101377518-pat00002
Figure 112018101377518-pat00002

또한, 상기 실란 화합물은, 1H,1H,2H,2H-perfluorodecyl triethoxysilane(f-silane)인 것을 특징으로 할 수 있다. In addition, the silane compound may be 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorodecyl triethoxysilane ( f- silane).

그리고 실리카 화합물은, 하기의 화학식 3으로 구성되는 것을 특징으로 할 수 있다. And the silica compound may be characterized by consisting of the following formula (3).

[화학식 3][Formula 3]

Figure 112018101377518-pat00003
Figure 112018101377518-pat00003

또한, 실리카 화합물은, Tetraethyl orthosilicate(TEOS)인 것을 특징으로 할 수 있다. In addition, the silica compound may be characterized in that it is Tetraethyl orthosilicate (TEOS).

그리고 금속입자는 TiO2이고, 도파민과의 배위결합을 통해 공중합체에 결합되어 있는 것을 특징으로 할 수 있다. In addition, the metal particles are TiO 2 and may be characterized in that they are bonded to the copolymer through a coordination bond with dopamine.

본 발명의 제2목적은 앞서 언급한 제 1목적에 따른 탄소양자점을 포함하는 것을 특징으로 하는 형광필름으로서 달성될 수 있다. The second object of the present invention can be achieved as a fluorescent film comprising a carbon quantum dot according to the aforementioned first object.

본 발명의 제3목적은 탄소양자점의 제조방법에 있어서, 도파민 화합물을 인산완충식염수에 용해시킨 후 투석, 동결건조하여 가교된 소수성 나노입자를 수득하는 단계; 황산을 첨가하여 반응시킨 후, 희석, 투석 후 동결건조하여 가교된 소수성 탄소양자점을 수득하는 단계; 및 상기 가교된 소수성 탄소양자점을 인산완충식염수에 용해시킨 후, 금속입자인 TiO2를 첨가시키고 교반하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 친수성 및 소수성 제어가 가능한 금속입자와 결합된 탄소양자점의 제조방법으로서 달성될 수 있다. A third object of the present invention is a method for producing a carbon quantum dot, comprising: dissolving a dopamine compound in phosphate buffered saline, dialysis and freeze-drying to obtain crosslinked hydrophobic nanoparticles; Reacting by adding sulfuric acid, diluting, dialysis, and freeze-drying to obtain crosslinked hydrophobic carbon quantum dots; And dissolving the crosslinked hydrophobic carbon quantum dots in phosphate buffered saline, adding TiO 2 as a metal particle, and stirring the carbon quantum dots combined with metal particles capable of controlling hydrophilicity and hydrophobicity. Can be achieved as

본 발명의 제4목적은 탄소양자점의 제조방법에 있어서, 도파민 화합물을 에탄올에 용해시킨 후 실란 화합물과 실리카 화합물을 용해 시킨 후, 투석, 동결건조하여 가교된 소수성 나노입자를 수득하는 단계; 황산을 첨가하여 반응시킨 후, 희석, 투석 후 동결건조하여 소수성 탄소양자점을 수득하는 단계; 및 상기 가교된 소수성 탄소양자점을 인산완충식염수에 용해시킨 후, 금속입자인 TiO2를 첨가시키고 교반하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 친수성 및 소수성 제어가 가능한 금속입자와 결합된 탄소양자점의 제조방법으로서 달성될 수 있다. A fourth object of the present invention is to obtain a crosslinked hydrophobic nanoparticle by dissolving a dopamine compound in ethanol, dissolving a silane compound and a silica compound, dialysis and freeze-drying; Reacting by adding sulfuric acid, diluting, dialysis, and freeze-drying to obtain a hydrophobic carbon quantum dot; And dissolving the crosslinked hydrophobic carbon quantum dots in phosphate buffered saline, adding TiO 2 as a metal particle, and stirring the carbon quantum dots combined with metal particles capable of controlling hydrophilicity and hydrophobicity. Can be achieved as

본 발명의 실시예에 따른 친수성 및 소수성 제어가 가능한 금속입자와 결합된 탄소양자점 및 그 제조방법에 따르면,도파민 화합물과 silane 화합물, 실리카 화합물을 통해 가교된 소수성 탄소양자점을 제조한 후, 친수성 특성을 제어하기 위하여 광촉매화합물인 TiO2 금속입자를 도파민과의 배위결합을 통해공중합체에 결합하여 친수성과 소수성 특정을 제어할 수 있는 효과를 갖는다. According to a carbon quantum dot bonded with a metal particle capable of controlling hydrophilicity and hydrophobicity according to an embodiment of the present invention and a method for producing the same, after preparing a hydrophobic carbon quantum dot crosslinked through a dopamine compound, a silane compound, and a silica compound, hydrophilic properties are obtained. For control, TiO 2 metal particles, which are photocatalytic compounds, are bonded to the copolymer through coordination with dopamine to have the effect of controlling hydrophilicity and hydrophobicity.

한편, 본 발명에서 얻을 수 있는 효과는 이상에서 언급한 효과들로 제한되지 않으며, 언급하지 않은 또 다른 효과들은 아래의 기재로부터 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.Meanwhile, the effects obtainable in the present invention are not limited to the above-mentioned effects, and other effects not mentioned will be clearly understood by those of ordinary skill in the art from the following description. I will be able to.

본 명세서에 첨부되는 다음의 도면들은 본 발명의 바람직한 일실시예를 예시하는 것이며, 발명의 상세한 설명과 함께 본 발명의 기술적 사상을 더욱 이해시키는 역할을 하는 것이므로, 본 발명은 그러한 도면에 기재된 사항에만 한정되어 해석 되어서는 아니 된다.
도 1은 본 발명의 실시예 1에 따라 제조한 탄소양자점의 SEM 이미지 및 EDX 원소분석결과를 나타낸 그래프이다.
도 2는 본 발명의 실시예 1에 따라 제조한 탄소양자점의 DLS 분석결과를 나타낸 그래프이다.
도 3은 본 발명의 실시예 1에 따라 제조한 탄소양자점의 Contact angle 측정결과를 나타낸 그래프이다.
도 4는 본 발명의 실시예 1에 따라 제조한 탄소양자점의 세포 내 바이오이미지를 확인한 결과이다.
도 5는 본 발명의 실시예 2에 따라 제조한 탄소양자점의 UV-vis 분석결과를 나타낸 그래프이다.
도 6은 본 발명의 실시예 2에 따라 제조한 형광필름의 Contact angle 측정결과를 나타낸 그래프이다.
도 7은 본 발명의 실시예 2에 따라 제조한 형광 필름의 swelling capacity 결과를 나타낸 그래프이다.
도 8은 본 발명의 실시예 2에 따라 제조한 형광 필름의 만능재료시험기 분석결과를 나타낸 그래프이다.
도 9는 본 발명의 실시예 2에 따라 제조한 형광 필름의 자외선 조사 후 만능재료시험기 결과 값을 이미지로 나타낸 결과이다.
도 10은 본 발명의 실시예 2에 따라 제조한 형광 필름의 가시광선 조사 후 만능재료시험기 결과 값을 이미지로 나타낸 결과이다.
The following drawings attached to this specification are intended to illustrate one preferred embodiment of the present invention, and serve to further understand the technical spirit of the present invention together with the detailed description of the present invention, so the present invention is limited to those described in those drawings. It should not be construed limitedly.
1 is a graph showing the SEM image and EDX elemental analysis results of the carbon quantum dots prepared according to Example 1 of the present invention.
2 is a graph showing the DLS analysis results of carbon quantum dots prepared according to Example 1 of the present invention.
3 is a graph showing the result of measuring the contact angle of the carbon quantum dots prepared according to Example 1 of the present invention.
4 is a result of confirming an intracellular bio image of carbon quantum dots prepared according to Example 1 of the present invention.
5 is a graph showing the UV-vis analysis results of carbon quantum dots prepared according to Example 2 of the present invention.
6 is a graph showing the contact angle measurement result of a fluorescent film prepared according to Example 2 of the present invention.
7 is a graph showing swelling capacity results of a fluorescent film prepared according to Example 2 of the present invention.
8 is a graph showing the analysis results of the universal material tester of the fluorescent film prepared according to Example 2 of the present invention.
9 is an image showing the results of the universal testing machine after ultraviolet irradiation of the fluorescent film prepared according to Example 2 of the present invention.
10 is an image showing the results of the universal material tester after irradiation with visible light of a fluorescent film prepared according to Example 2 of the present invention.

이상의 본 발명의 목적들, 다른 목적들, 특징들 및 이점들은 첨부된 도면과 관련된 이하의 바람직한 실시예들을 통해서 쉽게 이해될 것이다. 그러나 본 발명은 여기서 설명되는 실시예들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 오히려, 여기서 소개되는 실시예들은 개시된 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록 그리고 통상의 기술자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되는 것이다.The above objects, other objects, features and advantages of the present invention will be readily understood through the following preferred embodiments related to the accompanying drawings. However, the present invention is not limited to the embodiments described herein and may be embodied in other forms. Rather, the embodiments introduced herein are provided to ensure that the disclosed contents are thorough and complete and that the spirit of the present invention is sufficiently conveyed to those skilled in the art.

본 명세서에서, 어떤 구성요소가 다른 구성요소 상에 있다고 언급되는 경우에 그것은 다른 구성요소 상에 직접 형성될 수 있거나 또는 그들 사이에 제 3의 구성요소가 개재될 수도 있다는 것을 의미한다. 또한 도면들에 있어서, 구성요소들의 두께는 기술적 내용의 효과적인 설명을 위해 과장된 것이다.In the present specification, when a component is referred to as being on another component, it means that it may be formed directly on another component, or a third component may be interposed between them. In addition, in the drawings, the thickness of the components is exaggerated for effective description of the technical content.

본 명세서의 다양한 실시예들에서 제1, 제2 등의 용어가 다양한 구성요소들을 기술하기 위해서 사용되었지만, 이들 구성요소들이 이 같은 용어들에 의해서 한정되어서는 안 된다. 이들 용어들은 단지 어느 구성요소를 다른 구성요소와 구별시키기 위해서 사용되었을 뿐이다. 여기에 설명되고 예시되는 실시예들은 그것의 상보적인 실시예들도 포함한다.In various embodiments of the present specification, terms such as first and second are used to describe various components, but these components should not be limited by these terms. These terms are only used to distinguish one component from another component. The embodiments described and illustrated herein also include its complementary embodiments.

본 명세서에서 사용된 용어는 실시예들을 설명하기 위한 것이며 본 발명을 제한하고자 하는 것은 아니다. 본 명세서에서, 단수형은 문구에서 특별히 언급하지 않는 한 복수형도 포함한다. 명세서에서 사용되는 '포함한다(comprises)' 및/또는 '포함하는(comprising)'은 언급된 구성요소는 하나 이상의 다른 구성요소의 존재 또는 추가를 배제하지 않는다.The terminology used herein is for describing the embodiments and is not intended to limit the present invention. In the present specification, the singular form also includes the plural form unless otherwise specified in the phrase. As used herein,'comprises' and/or'comprising' does not exclude the presence or addition of one or more other components.

아래의 특정 실시예들을 기술하는데 있어서, 여러 가지의 특정적인 내용들은 발명을 더 구체적으로 설명하고 이해를 돕기 위해 작성되었다. 하지만 본 발명을 이해할 수 있을 정도로 이 분야의 지식을 갖고 있는 독자는 이러한 여러 가지의 특정적인 내용들이 없어도 사용될 수 있다는 것을 인지할 수 있다. 어떤 경우에는, 발명을 기술하는 데 있어서 흔히 알려졌으면서 발명과 크게 관련 없는 부분들은 본 발명을 설명하는데 있어 별 이유 없이 혼돈이 오는 것을 막기 위해 기술하지 않음을 미리 언급해 둔다.In describing the specific embodiments below, various specific contents have been prepared to more specifically describe and understand the invention. However, a reader who has knowledge in this field to understand the present invention can recognize that it can be used without these various specific contents. It should be noted that, in some cases, parts that are commonly known in describing the invention and which are not significantly related to the invention are not described in order to prevent chaos from coming into account in explaining the present invention.

이하에서는 본 발명에 따른 친수성 및 소수성 제어가 가능한 금속입자와 결합된 탄소양자점의 구성에 대해 설명하도록 한다. 본 발명은 탄소양자점을 합성한 뒤 금속입자와의 결합을 통해 친수성 및 소수성 특성의 제어가 가능한 물질을 합성하는 것을 특징으로 한다. Hereinafter, a configuration of a carbon quantum dot bonded with a metal particle capable of controlling hydrophilicity and hydrophobicity according to the present invention will be described. The present invention is characterized by synthesizing a material capable of controlling hydrophilicity and hydrophobicity through bonding with metal particles after synthesizing carbon quantum dots.

본 발명에 따른 친수성 및 소수성 제어가 가능한 금속입자와 결합된 탄소양자점은 도파민 화합물; 및 친수성 및 소수성 특성 제어에 사용되는 금속입자;를 포함하여 구성된다. The carbon quantum dot bonded to the metal particles capable of controlling hydrophilicity and hydrophobicity according to the present invention is a dopamine compound; And metal particles used for controlling hydrophilicity and hydrophobicity.

그리고 본 발명에 따른 친수성 및 소수성 제어가 가능한 금속입자와 결합된 탄소양자점은 실란 화합물, 및 실리카화합물을 더 포함하여 구성될 수 있다. 또한 친수성 및 소수성 특성 제어에 사용된 금속입자로는 TiO2가 사용된다. . And the carbon quantum dot bonded to the metal particles capable of controlling hydrophilicity and hydrophobicity according to the present invention may further include a silane compound and a silica compound. In addition, TiO 2 is used as a metal particle used to control hydrophilic and hydrophobic properties. .

본 발명에 따른 도파민 화합물은 하기의 화학식 1로 구성된다. The dopamine compound according to the present invention is composed of the following formula (1).

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112018101377518-pat00004
Figure 112018101377518-pat00004

이러한 화학식 1에서, Y는 CH2CH2NH2CO(CH2)3(CH3)2(CH2)9CH3, 및 CH2CH2NH2 중 어느 하나의 작용기를 포함하는 공중합체이다.In Formula 1, Y is a copolymer comprising a functional group of any one of CH 2 CH 2 NH 2 CO (CH 2 ) 3 (CH 3 ) 2 (CH 2 ) 9 CH 3 , and CH 2 CH 2 NH 2 .

또한, 본 발명에 따른 도파민 화합물은 Dopa-decyl 또는 dopamine 인 것이 가장 바람직하다.In addition, the dopamine compound according to the present invention is most preferably Dopa-decyl or dopamine.

본 발명에 따른 실란(silane) 화합물은 하기의 화학식 2로 구성될 수 ldT다 The silane compound according to the present invention is ldT which may be composed of the following formula (2).

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112018101377518-pat00005
Figure 112018101377518-pat00005

또한, 본 발명에 따른 실란 화합물은, 1H,1H,2H,2H-perfluorodecyl triethoxysilane(f-silane)인 것이 가장 바람직하다. In addition, the silane compound according to the present invention is most preferably 1H,1H,2H,2H-perfluorodecyl triethoxysilane ( f- silane).

본 발명에 따른 실리카 화합물은, 하기의 화학식 3으로 구성될 수 있다. The silica compound according to the present invention may be composed of the following Chemical Formula 3.

[화학식 3][Formula 3]

Figure 112018101377518-pat00006
Figure 112018101377518-pat00006

또한, 본 발명에 따른 실리카 화합물은 Tetraethyl orthosilicate(TEOS)인 것이 가장 바람직하다.In addition, the silica compound according to the present invention is most preferably Tetraethyl orthosilicate (TEOS).

[화학식 4][Formula 4]

Figure 112018101377518-pat00007
Figure 112018101377518-pat00007

상기 화학식 4에서, 상기 광촉매 화합물은 TiO2 인 것이 가장 바람직하다In Formula 4, the photocatalytic compound is most preferably TiO 2

본 발명에 따른 금속입자는 광촉매 화합물의 기능을 수행하게 되며, 이러한 금속입자는 TiO2이고, 도파민과의 배위결합을 통해 공중합체에 결합되어 있는 것을 특징으로 한다. The metal particles according to the present invention perform the function of a photocatalytic compound, and the metal particles are TiO 2 and are bonded to the copolymer through a coordination bond with dopamine.

[화학식 5][Formula 5]

Figure 112018101377518-pat00008
Figure 112018101377518-pat00008

상기 화학식 5에서 n은 20 내지 2000의 정수이다.In Formula 5, n is an integer of 20 to 2000.

그리고 이러한 매트릭스는 (가)키토산과 (나)폴리바이닐알코올의 혼합과정에서의 소수성체인의 결합 및 수소 결합을 통해 합성된 것을 특징으로 할 수 있다. And such a matrix may be characterized in that it is synthesized through the bonding of hydrophobic groups and hydrogen bonding in the process of mixing (a) chitosan and (b) polyvinyl alcohol.

[실시예][Example]

이하에서는 앞서 언급한 본 발명에 따른 친수성 및 소수성 제어가 가능한 금속입자와 결합된 탄소양자점의 실시예 1과 실시예 2에 대해 보다 상세하게 설명하도록 한다. Hereinafter, Examples 1 and 2 of the carbon quantum dots bonded with metal particles capable of controlling hydrophilicity and hydrophobicity according to the present invention will be described in more detail.

실시예 1 : 친수성 및 소수성 특성제어가 가능한 탄소양자점의 제조Example 1: Preparation of carbon quantum dots capable of controlling hydrophilic and hydrophobic properties

화학식 1 중 Y는 CH2CH2NH2CO(CH2)3(CH3)2(CH2)9CH3를 가지는 dopamine 화합물 5g을 100mL 둥근바닥플라스크에 충전 후 인산완충식염수 pH 8.5 용액 50mL에 완전히 용해시킨 후 상온에서 24시간동안 반응시켰다. 반응 후 24시간동안 투석을 진행한 뒤 동결건조를 통해 가루형태의 가교된 소수성 나노입자 3.876g을 수득하였다.In Formula 1, Y is CH 2 CH 2 NH 2 CO(CH 2 ) 3 (CH 3 ) 2 (CH 2 ) 9 After filling 5 g of a dopamine compound with CH 3 into a 100 mL round bottom flask, in 50 mL of a phosphate buffered saline pH 8.5 solution. After completely dissolving, it was reacted at room temperature for 24 hours. After the reaction, dialysis was performed for 24 hours, and then, 3.876 g of crosslinked hydrophobic nanoparticles in powder form were obtained through freeze drying.

상기 수득한 가교된 소수성 나노입자 1g을 바이알 병에 충전 후 증류수 5mL를 첨가하여 용해시킨 후, 황산을 10 mL 첨가해 상온에서 60초간 반응시킨다. 반응 후 증류수 185mL에 희석시킨 뒤 24시간동안 투석을 진행하였다. 투석 후 동결건조를 통해 가루형태의 가교된 소수성 탄소양자점 0.852g을 수득하였다. After filling 1 g of the obtained crosslinked hydrophobic nanoparticles into a vial bottle, 5 mL of distilled water was added to dissolve it, and then 10 mL of sulfuric acid was added and reacted at room temperature for 60 seconds. After the reaction, it was diluted in 185 mL of distilled water and dialysis was performed for 24 hours. After dialysis, lyophilization was performed to obtain 0.852 g of crosslinked hydrophobic carbon quantum dots in powder form.

상기 수득한 가교된 소수성 탄소양자점 1g을 바이알 병에 충전 후 인산완충식염수 pH8.5 용액 5mL에 완전히 용해시킨다. TiO2 가루 0.3g을 250mL 둥근바닥플라스크에 충전 후 인산완충식염수 pH 8.5용액 30mL에 용해시켜 위의 탄소양자점 용액을 둥근바닥플라스크에 첨가시킨다. 상온에서 24시간동안 교반 후 4000rpm의 원심분리를 통해 친수성 및 소수성 제어가 가능한 가교된 소수성 탄소양자점을 수득하였다. After filling 1 g of the obtained crosslinked hydrophobic carbon quantum dots into a vial bottle, it was completely dissolved in 5 mL of a phosphate buffered saline solution of pH 8.5. After filling 0.3 g of TiO 2 powder into a 250 mL round bottom flask, dissolve it in 30 mL of a phosphate buffered saline pH 8.5 solution, and add the carbon quantum dot solution above to the round bottom flask. After stirring at room temperature for 24 hours, a crosslinked hydrophobic carbon quantum dot capable of controlling hydrophilicity and hydrophobicity was obtained through centrifugation at 4000 rpm.

실시예 2 : 친수성 및 소수성 특성제어가 가능한 탄소양자점 기반 하이드로 겔의 제조Example 2: Preparation of hydrogel based on carbon quantum dots capable of controlling hydrophilic and hydrophobic properties

화학식 1 중 Y가 CH2CH2NH2를 가지는 dopamine 화합물 400mg을 100mL 둥근바닥플라스크에 충전 후 에탄올 10mL에 완전히 용해시킨다. f-silane 0.9mL와 TEOS 3.5mL를 에탄올 10mL에 각각 용해시켜 상기 둥근바닥플라스크에 첨가한 후 상온에서 12시간동안 반응시켰다. 반응 후 24시간동안 투석을 진행한 뒤 동결건조를 통해 가루형태의 소수성 나노입자 53mg을 수득하였다.In Formula 1, 400 mg of a dopamine compound in which Y is CH 2 CH 2 NH 2 was charged into a 100 mL round bottom flask and completely dissolved in 10 mL of ethanol. 0.9 mL of f- silane and 3.5 mL of TEOS were each dissolved in 10 mL of ethanol, added to the round bottom flask, and reacted at room temperature for 12 hours. After the reaction, dialysis was performed for 24 hours, and then, 53 mg of hydrophobic nanoparticles in powder form were obtained through lyophilization.

상기 수득한 소수성 나노입자 1g을 바이알 병에 충전 후 증류수 5mL를 첨가하여 용해시킨 후, 황산을 10 mL 첨가해 상온에서 60초간 반응시켰다. 반응 후 증류수 185mL에 희석시킨 뒤 24시간동안 투석을 진행하였다. 투석 후 동결건조를 통해 가루형태의 소수성 탄소양자점 0.34g을 수득하였다. After filling 1 g of the obtained hydrophobic nanoparticles into a vial bottle, 5 mL of distilled water was added to dissolve it, and then 10 mL of sulfuric acid was added and reacted at room temperature for 60 seconds. After the reaction, it was diluted in 185 mL of distilled water and dialysis was performed for 24 hours. After dialysis, lyophilization was performed to obtain 0.34 g of a powdery hydrophobic carbon quantum dot.

상기 수득한 소수성 탄소양자점 1g을 바이알 병에 충전 후 인산완충식염수 pH 8.5 용액 5mL에 완전히 용해시켜 상온에서 12시간동안 교반시켰다. TiO2 가루 0.167g을 250mL 둥근바닥플라스크에 충전 후 인산완충식염수 pH 8. 5용액 30mL에 용해시켜 위의 탄소양자점 용액을 둥근바닥플라스크에 첨가시킨다. 상온에서 24시간동안 교반 후 4000rpm의 원심분리를 통해 친수성 및 소수성 제어가 가능한 가교된 소수성 탄소양자점을 수득하였다. After filling 1 g of the obtained hydrophobic carbon quantum dots into a vial bottle, it was completely dissolved in 5 mL of a pH 8.5 solution of phosphate buffered saline and stirred at room temperature for 12 hours. After filling 0.167 g of TiO 2 powder into a 250 mL round bottom flask, dissolve in 30 mL of a phosphate buffered saline pH 8. 5 solution, and add the above carbon quantum dot solution to the round bottom flask. After stirring at room temperature for 24 hours, a crosslinked hydrophobic carbon quantum dot capable of controlling hydrophilicity and hydrophobicity was obtained through centrifugation at 4000 rpm.

키토산 100mg을 물로 희석한 1% 아세트산 5mL에 분산시켜 pH 5.5-6.5로 조절한 후 바이알 병에 충전한다. 상기 수득한 친수성 및 소수성 제어가 가능한 가교된 소수성 탄소양자점 200mg을 에탄올 5mL에 첨가해 65℃에서 용해시킨 후 혼합물이 있는 바이알 병에 첨가하여 60℃에서 12시간동안 반응시켰다. 반응 후, 혼합물에 2M 수산화소듐 수용액 150μL 첨가하여 pH 6.9-7.2로 조절한 다음 증류수 5mL에 폴리바이닐알코올 125mg을 첨가했다. 직경 9cm의 페트리 접시에 옮겨 담아 80-90℃의 오븐에 48시간동안 건조시켰다. 건조 후, 접시에서 탈착시켜 친수성 및 소수성 제어가 가능한 소수성 형광 필름을 수득하였다.Disperse 100 mg of chitosan in 5 mL of 1% acetic acid diluted with water, adjust the pH to 5.5-6.5, and fill the vial bottle. 200 mg of the obtained crosslinked hydrophobic carbon quantum dots capable of controlling hydrophilicity and hydrophobicity was added to 5 mL of ethanol, dissolved at 65°C, and then added to a vial bottle with a mixture, and reacted at 60°C for 12 hours. After the reaction, 150 μL of a 2M aqueous sodium hydroxide solution was added to the mixture to adjust the pH to 6.9-7.2, and then 125 mg of polyvinyl alcohol was added to 5 mL of distilled water. It was transferred to a Petri dish having a diameter of 9 cm and dried in an oven at 80-90° C. for 48 hours. After drying, it was detached from the dish to obtain a hydrophobic fluorescent film capable of controlling hydrophilicity and hydrophobicity.

이하에서는 앞서 언급한 제1, 제2실시예에 따라 제조된 탄소양자점과 형광필름에 대한 실험결과에 대해 설명하도록 한다. Hereinafter, the experimental results for the carbon quantum dots and the fluorescent films manufactured according to the first and second embodiments described above will be described.

실험예 1. 유기 공중합체의 구조 확인Experimental Example 1. Structure confirmation of organic copolymer

본 발명의 유기 공중합체의 구조를 확인하기 위하여 다음과 같은 실험을 실시하였다.In order to confirm the structure of the organic copolymer of the present invention, the following experiment was conducted.

상기의 실시예 1, 실시예 2의 구조에 대한 분석을 SEM 및 EDX, DLS, H-NMR, UV-vis 등으로 확인하여 그 결과를 도 1 내지 2, 도 5에 나타내었다.The analysis of the structures of Examples 1 and 2 was confirmed by SEM, EDX, DLS, H-NMR, UV-vis, and the like, and the results are shown in FIGS. 1 to 2 and FIG. 5.

구체적으로, 도 1은 SEM 이미지 및 EDX 원소분석 결과이다. TiO2 합성 전/후에 따라 SEM 이미지 및 EDX 원소분석을 실시한 결과 TiO2가 배위결합 된 후에 입자모양이 달라졌다. 또한 원소분석 결과에서 Ti 원소의 함량이 증가함을 확인하였다.Specifically, Figure 1 is a SEM image and EDX elemental analysis results. As a result of SEM images and EDX elemental analysis before and after TiO 2 synthesis, the particle shape was changed after TiO 2 was coordinated. In addition, it was confirmed that the content of the Ti element increased from the result of elemental analysis.

도 2는 DLS 분석결과이다. 가시광선 조사에 따라 친수성 및 소수성 특성제어가 가능한 탄소양자점의 DLS를 측정한 결과 가시광선 조사 시간이 증가함에 따라 입자사이즈가 감소하는 것을 통해 소수성인 탄소양자점이 친수성으로 변화함을 확인할 수 있다. 2 is a DLS analysis result. As a result of measuring the DLS of the carbon quantum dot that can control the hydrophilic and hydrophobic properties according to the visible light irradiation, it can be confirmed that the hydrophobic carbon quantum dot changes to hydrophilicity through the decrease in the particle size as the visible light irradiation time increases.

도 5는 UV-vis 분석 결과이다. 하이드로 겔 제조의 기반이 되는 나노입자 및 탄소양자점의 구조분석을 위해 UV-vis를 측정한 결과 280nm 및 360nm에서의 dopamine의 흡광도 및 TiO2 합성 후 넓게 분포된 흡광도 그래프를 확인할 수 있다. 5 is a result of UV-vis analysis. As a result of measuring UV-vis for structural analysis of nanoparticles and carbon quantum dots, which are the basis of hydrogel production, absorbance graphs of dopamine at 280 nm and 360 nm, and absorbance graphs widely distributed after TiO 2 synthesis can be confirmed.

실험예 2. TiO2 합성 후 광촉매효과 확인Experimental Example 2. Confirmation of photocatalytic effect after synthesis of TiO 2

상기 실시예 1, 실시예 2에서 수득한 탄소 양자점 및 형광 필름의 자외선 및 가시광선 조사에 따른 광촉매 효과를 측정하기 위하여 수득된 결과물에 대해 contact angle을 측정하였다. 그 결과를 도 3, 도 6 에 나타내었다.In order to measure the photocatalytic effect of the carbon quantum dots and fluorescent films obtained in Examples 1 and 2 according to ultraviolet and visible light irradiation, the contact angle was measured for the obtained product. The results are shown in FIGS. 3 and 6.

도 3은 Contact angle 측정결과이다. TiO2 합성 후 광촉매효과 유무를 확인하기 위해 PET 필름에 코팅한 후 물에 대한 접촉각을 측정한 결과 TiO2 합성 후 가시광선 및 자외선 영역의 빛을 조사한 뒤 접촉각이 감소함을 확인하였다. 이를 통해 성공적인 TiO2의 합성과 친수성 및 소수성 특성이 제어가 가능함을 확인하였다. 3 is a result of measuring the contact angle. After TiO 2 was synthesized, the contact angle to water was measured after coating on a PET film to check the presence or absence of a photocatalytic effect. As a result, after TiO 2 synthesis, it was confirmed that the contact angle decreased after irradiation of visible and ultraviolet light. Through this, it was confirmed that the synthesis of TiO 2 and the hydrophilic and hydrophobic properties can be controlled.

도 6은 자외선 및 가시광선 조사에 따른 Contact angle 측정결과이다. TiO2 합성 후 광촉매효과 유무를 확인하기 위해 친수성 및 소수성 제어가 가능한 소수성 형광 필름의 물에 대한 접촉각을 측정한 결과 가시광선 및 자외선 영역의 빛의 조사시간이 증가함에 따라 접촉각이 감소함을 확인하였다. 이를 통해 합성된 소수성 형광 필름이 친수성 및 소수성 특성이 제어가 가능함을 확인하였다. 6 is a result of measuring a contact angle according to ultraviolet and visible light irradiation. After TiO 2 synthesis, the contact angle of the hydrophobic fluorescent film capable of controlling hydrophilicity and hydrophobicity to water was measured to confirm the presence or absence of the photocatalytic effect. As a result, it was confirmed that the contact angle decreased as the irradiation time of light in the visible and ultraviolet regions increased. . Through this, it was confirmed that the hydrophilic and hydrophobic properties of the synthesized hydrophobic fluorescent film can be controlled.

실험예 3. 세포 내 바이오 이미지 확인Experimental Example 3. Intracellular bio image confirmation

상기 실시예 1에서 수득한 탄소 양자점의 가시광선 조사에 따른 세포 내 바이오 이미지를 확인하기 위하여 수득된 결과물에 대해 confocal을 측정하였다. In order to confirm the intracellular bio image of the carbon quantum dots obtained in Example 1 by irradiation with visible light, confocal was measured for the obtained result.

도 4는 가시광선 조사 시간에 따라 세포 내 바이오이미지를 확인한 결과이다. 가시광선 빛의 조사 시간에 따라 TiO2에 의한 광촉매 효과의 증가로 인해 소수성이었던 탄소양자점이 친수성으로 바뀜에 따라 세포막부분에서 세포 내부의 전체적인 분포로 변화함을 확인하였다. 4 is a result of confirming the intracellular bio image according to the visible light irradiation time. As the photocatalytic effect of TiO 2 increased according to the irradiation time of visible light, it was confirmed that the carbon quantum dot, which was hydrophobic, was changed to hydrophilic, and the distribution of the cell membrane was changed to the overall distribution inside the cell.

실험예 4. swelling capacity 측정Experimental Example 4. Swelling capacity measurement

상기 실시예 2에서 수득한 형광 필름의 자외선 및 가시광선 조사에 따른 swelling capacity를 측정하였다. The swelling capacity of the fluorescent film obtained in Example 2 according to ultraviolet and visible light irradiation was measured.

도 7은 자외선 및 가시광선 조사 후 swelling capacity 측정 결과이다. 자외선 및 가시광선의 조사가 없을 경우에는 낮은 swelling capacity을 보이는 반면 조사 후에는 증가된 swelling capacity를 보이는 것을 확인하였다. 7 is a result of measuring swelling capacity after irradiation with ultraviolet rays and visible rays. In the absence of UV and visible light irradiation, the swelling capacity was low, while the swelling capacity increased after the irradiation.

실험예 5. 만능재료시험기 측정Experimental Example 5. Measurement of Universal Testing Machine

상기 실시예 2에서 수득한 형광 필름의 자외선 및 가시광선 조사에 따른 연성을 확인하기 위해 만능재료시험기를 측정하였다. In order to check the ductility of the fluorescent film obtained in Example 2 according to ultraviolet and visible light irradiation, a universal testing machine was measured.

도 8은 만능재료시험기 결과이다. 만능재료시험기 측정을 통해 조사 전과 자외선 및 가시광선 조사 후의 연성을 측정한 결과 자외선 및 가시광선 조사 후에 20배 이상 증가된 연성을 확인할 수 있었다. 8 is a result of the universal testing machine. As a result of measuring the ductility before irradiation and after irradiation with ultraviolet and visible light through the measurement of a universal testing machine, it was confirmed that the ductility increased by more than 20 times after irradiation with ultraviolet and visible light.

도 9는 도 8의 자외선 조사 후 만능재료시험기 결과 값을 이미지로 나타낸 결과이다. swelling 전, swelling 후, swelling 및 자외선 조사 후 소수성 형광 필름의 연성을 측정한 결과 swelling 및 자외선 조사 후 가장 큰 연성을 가지는 것을 확인하였다. 9 is an image showing the results of the universal testing machine after UV irradiation of FIG. 8. As a result of measuring the ductility of the hydrophobic fluorescent film before swelling, after swelling, after swelling and UV irradiation, it was confirmed that it had the greatest ductility after swelling and UV irradiation.

도 10은 도 8의 가시광선 조사 후 만능재료시험기 결과 값을 이미지로 나타낸 결과이다. swelling 전, swelling 후, swelling 및 가시광선 조사 후 소수성 형광 필름의 연성을 측정한 결과 swelling 및 가시광선 조사 후 가장 큰 연성을 가지는 것을 확인하였다. FIG. 10 is a result showing the results of the universal testing machine after irradiation with visible light of FIG. 8 as an image. As a result of measuring the ductility of the hydrophobic fluorescent film before swelling, after swelling, after swelling and irradiation with visible light, it was confirmed that it had the greatest ductility after swelling and irradiation with visible light.

또한, 상기와 같이 설명된 장치 및 방법은 상기 설명된 실시예들의 구성과 방법이 한정되게 적용될 수 있는 것이 아니라, 상기 실시예들은 다양한 변형이 이루어질 수 있도록 각 실시예들의 전부 또는 일부가 선택적으로 조합되어 구성될 수도 있다.In addition, the apparatus and method described above are not limited to the configuration and method of the above-described embodiments, and the above-described embodiments are selectively combined with all or part of each embodiment so that various modifications can be made. It may be configured.

Claims (11)

도파민 화합물을 에탄올에 용해시킨 후, 실란 화합물과 실리카 화합물 각각을 에탄올에 각각 용해시켜, 도파핀 화합물 용액에 혼합하여 반응시키는 단계;
투석을 진행한 뒤, 동결건조를 통해 가루형태의 소수성 나노입자를 수득하는 단계:
상기 소수성 나노입자에 증류수를 첨가하여 용해시킨 후, 황산을 첨가해 상온에서 반응시키고, 증류수에 희석시킨 뒤 투석을 진행하고, 투석 후 동결건조를 통해 가루형태의 소수성 탄소양자점을 수득하는 단계; 및
수득한 상기 소수성 탄소양자점에 인산완충식염수 pH 8.2 ~ 8.7 용액에 용해시켜 상온에서 교반시키고, TiO2 가루를 인산완충식염수 pH 8.2 ~ 8.7 용액에 용해시켜 탄소양자점 용액을 첨가시키고 상온에서 교반 후, 원심분리를 통해 친수성 및 소수성 제어가 가능한 가교된 소수성 탄소양자점을 수득하는 단계; 및
키토산을 물로 희석한 아세트산에 분산시켜 pH 5.5-6.5로 조절한 후, 수득한 상기 친수성 및 소수성 제어가 가능한 가교된 소수성 탄소양자점을 에탄올에 첨가해 60 ~ 70℃에서 용해시킨 후, 첨가하여 반응시킨 후, 수산화소듐 수용액을 첨가하여 pH 6.9-7.2로 조절한 다음 증류수에 폴리바이닐알코올을 첨가하고, 80-90℃의 오븐에 건조시켜 친수성 및 소수성 제어가 가능한 소수성 형광 필름을 수득하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 친수성 및 소수성 제어가 가능한 금속입자와 결합된 탄소양자점을 포함하는 형광필름의 제조방법.
Dissolving the dopamine compound in ethanol, dissolving each of the silane compound and the silica compound in ethanol, and reacting by mixing with the dopapine compound solution;
After dialysis, freeze-drying to obtain powdery hydrophobic nanoparticles:
Adding and dissolving distilled water to the hydrophobic nanoparticles, reacting at room temperature by adding sulfuric acid, diluting in distilled water, dialysis, and freeze-drying after dialysis to obtain a powdery hydrophobic carbon quantum dot; And
The obtained hydrophobic carbon quantum dots were dissolved in a phosphate buffered saline pH 8.2 ~ 8.7 solution and stirred at room temperature, and the TiO 2 powder was dissolved in a phosphate buffered saline pH 8.2 ~ 8.7 solution to add the carbon quantum dots solution, stirred at room temperature, and then centrifuged. Obtaining a crosslinked hydrophobic carbon quantum dot capable of controlling hydrophilicity and hydrophobicity through separation; And
After dispersing chitosan in acetic acid diluted with water and adjusting the pH to 5.5-6.5, the obtained crosslinked hydrophobic carbon quantum dots capable of controlling hydrophilicity and hydrophobicity were added to ethanol, dissolved at 60 to 70°C, and reacted by adding Then, adding sodium hydroxide aqueous solution to adjust the pH to 6.9-7.2, adding polyvinyl alcohol to distilled water, and drying in an oven at 80-90°C to obtain a hydrophobic fluorescent film capable of controlling hydrophilicity and hydrophobicity; including A method of producing a fluorescent film comprising carbon quantum dots bonded with metal particles capable of controlling hydrophilicity and hydrophobicity, characterized in that.
삭제delete 제 1항에 있어서,
상기 도파민 화합물은 하기의 화학식 1로 구성되는 것을 특징으로 하는 친수성 및 소수성 제어가 가능한 금속입자와 결합된 탄소양자점을 포함하는 형광필름의 제조방법:
[화학식 1]
Figure 112020045837542-pat00009

상기 화학식 1에서, Y는 CH2CH2NH2CO(CH2)3(CH3)2(CH2)9CH3, 및 CH2CH2NH2 중 어느 하나의 작용기를 포함하는 공중합체이다.
According to claim 1,
The dopamine compound is a method of manufacturing a fluorescent film including carbon quantum dots bonded with metal particles capable of controlling hydrophilicity and hydrophobicity, characterized in that it is composed of the following Chemical Formula 1:
[Formula 1]
Figure 112020045837542-pat00009

In Formula 1, Y is a copolymer comprising a functional group of any one of CH 2 CH 2 NH 2 CO (CH 2 ) 3 (CH 3 ) 2 (CH 2 ) 9 CH 3 , and CH 2 CH 2 NH 2 .
제 1항에 있어서,
상기 실란 화합물은 하기의 화학식 2로 구성되는 것을 특징으로 하는 친수성 및 소수성 제어가 가능한 금속입자와 결합된 탄소양자점을 포함하는 형광필름의 제조방법:
[화학식 2]
Figure 112020045837542-pat00010

According to claim 1,
The silane compound is a method for producing a fluorescent film including carbon quantum dots bonded with metal particles capable of controlling hydrophilicity and hydrophobicity, characterized in that it is composed of the following formula (2):
[Formula 2]
Figure 112020045837542-pat00010

제 1항에 있어서,
상기 실란 화합물은, 1H,1H,2H,2H-perfluorodecyl triethoxysilane(f-silane)인 것을 특징으로 하는 친수성 및 소수성 제어가 가능한 금속입자와 결합된 탄소양자점을 포함하는 형광필름의 제조방법.
According to claim 1,
The silane compound is 1H,1H,2H,2H-perfluorodecyl triethoxysilane ( f- silane), characterized in that the method for producing a fluorescent film including carbon quantum dots bonded with metal particles capable of controlling hydrophilicity and hydrophobicity.
삭제delete 제 1항에 있어서,
상기 실리카 화합물은, Tetraethyl orthosilicate(TEOS)인 것을 특징으로 하는 친수성 및 소수성 제어가 가능한 금속입자와 결합된 탄소양자점을 포함하는 형광필름의 제조방법.
According to claim 1,
The silica compound is Tetraethyl orthosilicate (TEOS), characterized in that the method for producing a fluorescent film including carbon quantum dots bonded with metal particles capable of controlling hydrophilicity and hydrophobicity.
제 1항에 있어서,
상기 금속입자는 TiO2이고, 도파민과의 배위결합을 통해 공중합체에 결합되어 있는 것을 특징으로 하는 친수성 및 소수성 제어가 가능한 금속입자와 결합된 탄소양자점을 포함하는 형광필름의 제조방법.
According to claim 1,
The metal particles are TiO 2 , and are bonded to the copolymer through a coordination bond with dopamine. A method for producing a fluorescent film including carbon quantum dots bonded to metal particles capable of controlling hydrophilicity and hydrophobicity.
삭제delete 삭제delete 삭제delete
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