KR102136476B1

KR102136476B1 - Manufacturing method of optical film

Info

Publication number: KR102136476B1
Application number: KR1020187028465A
Authority: KR
Inventors: 히로시 니시무라; 다카시 난지요
Original assignee: 코니카 미놀타 가부시키가이샤
Priority date: 2016-08-10
Filing date: 2017-06-05
Publication date: 2020-07-21
Also published as: JPWO2018029955A1; CN109641374A; JP6911863B2; WO2018029955A1; KR20180122659A; CN109641374B

Abstract

광학 필름의 제조 방법은, 교반 조제 공정과 유연 공정을 포함한다. 교반하는 수지의 비중을 A라 하고, 용매의 비중을 B라 하며, 비중 차(B-A)를 Δ라 했을 때, 0.1<Δ<0.5이다. 제1 교반 지그(111)는, 제1 회전축(112)과, 아암부(113)를 갖는다. 제2 교반 지그(121)는, 제2 회전축(122)과, 제1 교반 날개(123a) 및 제2 교반 날개(123b)를 갖는다. 아암부(113)의 연직 방향을 따른 길이를 L이라 하면, 제1 교반 날개(123a)는, 아암부(113)의 최상부(113a)로부터 (1/3)L만큼 연직 하방으로 내려간 위치 A를 포함하며 그보다도 상방에 위치한다. 제2 교반 날개(123b)는, 위치 A보다도 하방에 위치한다.The manufacturing method of an optical film includes a stirring auxiliary process and a casting process. When the specific gravity of the stirring resin is A, the specific gravity of the solvent is B, and the difference in specific gravity (B-A) is Δ, 0.1<Δ<0.5. The first stirring jig 111 has a first rotating shaft 112 and an arm portion 113. The 2nd stirring jig 121 has the 2nd rotation shaft 122, the 1st stirring blade 123a, and the 2nd stirring blade 123b. Assuming that the length along the vertical direction of the arm portion 113 is L, the first stirring blade 123a is positioned at a position A that has descended vertically downward by (1/3)L from the uppermost portion 113a of the arm portion 113. And above it. The 2nd stirring blade 123b is located below position A.

Description

광학 필름의 제조 방법Manufacturing method of optical film

본 발명은, 용액 유연 제막법에 의해 광학 필름을 제막하는 광학 필름의 제조 방법에 관한 것으로, 특히, 지지체 위에 유연하는 도프의 교반에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing an optical film that forms an optical film by a solution casting film forming method, and more particularly, to agitation of a dope that is flexible on a support.

종래부터, 용액을 교반하는 교반 장치로서, 예를 들어 특허문헌 1에 개시된 것이 있다. 이 교반 장치에서는, 용액이 투입되는 교반조 내에서, 연직 방향으로 연장되는 회전축에, 제1 평판 날개 부재 및 제2 평판 날개 부재는 회전축 방향을 따라서 나란히 부착되어 있다. 제1 평판 날개 부재 및 제2 평판 날개 부재는, 회전축의 회전에 기초하여 용액을 상승시키는 경사 각도로 회전축에 부착되어 있다. 이와 같은 제1 평판 날개 부재 및 제2 평판 날개 부재를, 회전축을 중심으로 하여 회전시킴으로써, 용액의 순환류가 교반조의 상하 방향으로 분단되지 않고 발생하여, 효율적으로 용액의 상하 순환 혼합을 행하는 것이 가능하게 되어 있다.Conventionally, as a stirring device for stirring a solution, there are those disclosed in Patent Document 1, for example. In this stirring device, the first flat plate wing member and the second flat plate wing member are attached side by side along the rotation axis direction to the rotation shaft extending in the vertical direction in the stirring tank to which the solution is added. The first flat blade member and the second flat blade member are attached to the rotating shaft at an inclined angle to raise the solution based on the rotation of the rotating shaft. By rotating such a first flat plate wing member and a second flat plate wing member around a rotation axis, a circulating flow of the solution occurs without being divided in the vertical direction of the stirring tank, and it is possible to efficiently mix and circulate the solution up and down. It is done.

일본 특허공개 제2010-42337호 공보(청구항 1, 단락〔0001〕, 〔0004〕, 〔0007〕, 도 1, 도 2 등 참조)Japanese Patent Publication No. 2010-42337 (see claim 1, paragraph [0001], [0004], [0007], Figure 1, Figure 2, etc.)

그러나, 상기 특허문헌 1의 교반 장치를, 용액 유연 제막법에서 사용하는 도프를 조제할 때의 수지와 용매의 교반에 적용하고, 교반하여 조제한 도프를 사용하여 광학 필름을 제막한바, 광학 필름에 막 두께 불균일 및 휘점 이물이 발생하는 것이 확인되었다. 이들의 원인에 대하여, 본원 발명자들은 이하와 같이 추측하고 있다.However, the stirring device of Patent Document 1 was applied to the stirring of the resin and the solvent when preparing the dope used in the solution casting film forming method, and the optical film was formed using the dope prepared by stirring to form a film on the optical film. It was confirmed that thickness unevenness and bright spot foreign matter were generated. About these causes, the inventors of the present application speculate as follows.

상기 교반 장치의 제1 평판 날개 부재 및 제2 평판 날개 부재는, 양쪽 모두, 상하류를 발생시키는 교반 날개로 구성되어 있기 때문에, 상하 방향의 순환에 의한 교반은 가능해도, 상하 방향에 수직인 방향(수평 방향, 전단 방향)의 교반을 효율적으로 행할 수 없다. 그 결과, 교반조 내에서의 교반에 불균일이 발생하여, 이 교반 불균일에 의해 도프 점도가 불안정해져서, 그와 같은 도프를 사용하여 제막되는 광학 필름에 막 두께 불균일이 발생한다. 또한, 교반 불균일이 발생하면, 교반조 내에서 수지가 응집하여 응집물(미용해물)을 형성하는 등의 용해 불량이 발생한다. 미용해물을 포함하는 도프를 사용하여 광학 필름을 제막하면, 광학 필름에서는 상기 미용해물이 휘점 이물로 되어 나타난다.Since both the first flat blade member and the second flat blade member of the stirring device are composed of agitating blades that generate up and down streams, agitation by circulation in the up and down directions is possible, although a direction perpendicular to the up and down directions ( Stirring in the horizontal direction and shear direction) cannot be performed efficiently. As a result, non-uniformity occurs in the stirring in the stirring tank, and the dope viscosity becomes unstable due to the non-uniformity of the stirring, resulting in non-uniformity in film thickness in the optical film formed by using such dope. In addition, when stirring unevenness occurs, dissolution defects such as agglomeration of the resin in the stirring tank to form an aggregate (undissolved product) occur. When an optical film is formed using a dope containing a cosmetic seafood, the cosmetic seafood appears as a bright foreign matter in the optical film.

특히, 비중이 큰 용매(예를 들어 염화메틸렌)에 대해서, 비중이 작은 펠릿 형상의 수지(예를 들어 아크릴계 수지)를 용해시키는 경우, 수지가 액면에 뜨기 쉬워져서 덩어리가 발생하여, 상기 교반 불균일에 의해 덩어리가 미용해물로서 남는 결과, 제막된 광학 필름에 휘점 이물이 발생하기 쉬워진다.In particular, in the case of dissolving a pellet-shaped resin (for example, an acrylic resin) having a small specific gravity for a solvent having a high specific gravity (for example, methylene chloride), the resin tends to float on the liquid surface, resulting in lumps, resulting in uneven stirring. As a result, as a result of the lump remaining as a cosmetic lysate, bright spot foreign matter is likely to be generated in the formed optical film.

본 발명은, 상기 문제를 해결하기 위해 이루어진 것으로서, 그 목적은, 교반조 내에서의 교반 불균일을 저감하고, 이에 의해 제막되는 광학 필름의 막 두께 불균일 및 휘점 이물의 발생을 저감시킬 수 있는 광학 필름의 제조 방법을 제공하는 데 있다.The present invention has been made to solve the above problems, and its purpose is to reduce agitation unevenness in a stirring tank, thereby to reduce film thickness unevenness of a film formed optical film and generation of bright spot foreign matter. It is to provide a manufacturing method.

본 발명의 상기 목적은, 이하의 제조 방법에 의해 달성된다.The above object of the present invention is achieved by the following manufacturing method.

즉, 본 발명의 일 측면에 따른 광학 필름의 제조 방법은, 용액 유연 제막법에 의한 광학 필름의 제조 방법으로서,That is, the manufacturing method of the optical film according to one aspect of the present invention is a method of manufacturing an optical film by a solution casting film forming method,

적어도 수지 및 용매를 교반조로 교반해서 도프를 조제하는 교반 조제 공정과,A stirring preparation step of preparing a dope by stirring at least a resin and a solvent with a stirring tank,

상기 교반 조제 공정에서 조제된 도프를 지지체 위에 유연하는 유연 공정을 포함하고,And a flexible process of casting the dope prepared in the stirring preparation process onto a support.

상기 수지는, 아크릴계 수지, 시클로올레핀 수지, 폴리아릴레이트 수지 중 어느 것이며,The resin is any one of acrylic resin, cycloolefin resin, and polyarylate resin,

상기 수지의 비중을 A라 하고, 상기 용매의 비중을 B라 하며, 비중 차(B-A)를 Δ라 했을 때,When the specific gravity of the resin is A, the specific gravity of the solvent is B, and the difference in specific gravity (B-A) is Δ,

0.1<Δ<0.50.1<Δ<0.5

이며,And

상기 교반조에는, 제1 교반 지그 및 제2 교반 지그가 설치되어 있고,The stirring tank is provided with a first stirring jig and a second stirring jig,

상기 제1 교반 지그는, 상기 교반조의 저면 중심을 통과하는 연직 방향의 축상에 위치하는 제1 회전축과, 상기 제1 회전축의 최하부로부터, 상기 교반조 내에서 상기 최하부보다도 상방 위치이며 상기 제1 회전축으로부터 회전 반경 방향으로 이격된 위치까지 연장되는 아암부를 갖고,The first stirring jig is located on an axis in the vertical direction passing through the center of the bottom surface of the stirring tank, and from the bottom of the first rotating shaft, the first rotating shaft is located above the lowermost portion in the stirring tank and is located on the first rotating shaft. Has an arm portion extending from the rotational position to a spaced apart in the radial direction,

상기 제2 교반 지그는, 상기 제1 회전축과 상기 아암부 사이의 스페이스를 통과하도록 연직 방향으로 연장되는 상기 제2 회전축과, 연직 방향을 따라서 배열되도록 상기 제2 회전축에 부착되는 적어도 두 교반 날개를 갖고,The second stirring jig includes at least two stirring blades attached to the second rotating shaft so as to be arranged along the vertical direction and the second rotating shaft extending in the vertical direction to pass through the space between the first rotating shaft and the arm portion. Have,

상기 제1 교반 지그의 상기 아암부의 연직 방향을 따른 길이를 L이라 하고, 상기 제2 교반 지그의 상기 적어도 두 교반 날개 중, 최상부의 교반 날개 및 그 하나 아래쪽에 위치하는 교반 날개를, 각각 제1 교반 날개 및 제2 교반 날개라 했을 때,The length along the vertical direction of the arm portion of the first stirring jig is referred to as L, and among the at least two stirring blades of the second stirring jig, an uppermost stirring blade and a stirring blade positioned below the first one, respectively, are first When referred to as a stirring blade and a second stirring blade,

상기 제1 교반 날개는, 상기 제1 교반 지그의 상기 아암부의 최상부로부터 (1/3)L만큼 연직 하방으로 내려간 위치를 포함하여 그보다도 상방에 위치하고, 상기 제2 회전축을 중심으로 하는 회전에 의해, 상기 수지의 연직 방향의 흐름을 일으키는 교반 날개로 구성되어 있으며,The first stir vane is located above and including a position descending vertically downward by (1/3)L from the uppermost part of the arm of the first stir jig, and is rotated by rotation about the second axis of rotation. , It is composed of a stirring blade that causes a vertical flow of the resin,

상기 제2 교반 날개는, 상기 제1 교반 지그의 상기 아암부의 최상부로부터 (1/3)L만큼 연직 하방으로 내려간 위치보다도 하방에 위치하고, 상기 제2 회전축을 중심으로 하는 회전에 의해, 상기 제1 교반 날개에 의해 연직 하방으로 인입된 상기 수지의, 상기 제2 회전축에 수직인 방향의 흐름을 일으키는 교반 날개로 구성되어 있다.The second stirring blade is located below the position lowered vertically downward by (1/3)L from the uppermost portion of the arm portion of the first stirring jig, and is rotated around the second rotation axis, so that the first It consists of the stirring blade which produces the flow of the said resin drawn vertically by the stirring blade in the direction perpendicular to the said 2nd rotation axis.

상기 제조 방법에 의하면, 교반조 내에서의 교반 불균일을 저감할 수 있어, 이에 의해 제막되는 광학 필름의 막 두께 불균일 및 휘점 이물의 발생을 저감시킬 수 있다.According to the above manufacturing method, agitation unevenness in the stirring tank can be reduced, whereby film thickness unevenness and occurrence of bright spot foreign matters of the optical film to be formed can be reduced.

도 1은, 본 발명의 실시 형태에 따른 광학 필름의 제조 장치의 개략 구성을 나타내는 설명도이다.
도 2는, 상기 광학 필름의 제조 공정의 흐름을 나타내는 흐름도이다.
도 3은, 제1 교반 지그를 갖는 교반 장치의 일례를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 4는, 상기 제1 교반 지그의 다른 구성을 나타내는 단면도이다.
도 5는, 상기 제1 교반 지그의 또 다른 구성을 나타내는 사시도이다.
도 6은, 상기 제1 교반 지그의 또 다른 구성을 나타내는 사시도이다.
도 7은, 상기 제1 교반 지그의 또 다른 구성을 나타내는 사시도이다.
도 8은, 상기 교반 장치가 갖는 제2 교반 지그의 제1 교반 날개의 구성예를 나타내는 사시도이다.
도 9는, 상기 제1 교반 날개의 다른 구성예를 나타내는 사시도이다.
도 10은, 상기 제2 교반 지그의 제2 교반 날개의 구성예를 나타내는 사시도이다.
도 11은, 상기 제2 교반 날개의 다른 구성예를 나타내는 사시도이다.
도 12는, 상기 제2 교반 지그의 다른 구성을 나타내는 단면도이다.
도 13은, 실시예에서 사용한 교반 장치의 구성예를 나타내는 단면도이다.
도 14는, 상기 교반 장치의 다른 구성예를 나타내는 단면도이다.
도 15는, 상기 교반 장치의 또 다른 구성예를 나타내는 단면도이다.
도 16은, 상기 교반 장치의 또 다른 구성예를 나타내는 단면도이다.
도 17은, 상기 교반 장치의 또 다른 구성예를 나타내는 단면도이다.
도 18은, 상기 교반 장치의 또 다른 구성예를 나타내는 단면도이다.1 is an explanatory diagram showing a schematic configuration of an apparatus for manufacturing an optical film according to an embodiment of the present invention.
2 is a flowchart showing the flow of the optical film manufacturing process.
3 is a cross-sectional view schematically showing an example of a stirring device having a first stirring jig.
4 is a cross-sectional view showing another configuration of the first stirring jig.
5 is a perspective view showing still another configuration of the first stirring jig.
6 is a perspective view showing still another configuration of the first stirring jig.
7 is a perspective view showing still another configuration of the first stirring jig.
8 is a perspective view showing a configuration example of a first stirring blade of a second stirring jig included in the stirring device.
9 is a perspective view showing another configuration example of the first stirring blade.
10 is a perspective view showing a configuration example of a second stirring blade of the second stirring jig.
11 is a perspective view showing another configuration example of the second stirring blade.
12 is a cross-sectional view showing another configuration of the second stirring jig.
13 is a cross-sectional view showing a configuration example of a stirring device used in Examples.
14 is a cross-sectional view showing another configuration example of the stirring device.
15 is a cross-sectional view showing still another configuration example of the stirring device.
16 is a cross-sectional view showing still another configuration example of the stirring device.
17 is a cross-sectional view showing still another configuration example of the stirring device.
18 is a cross-sectional view showing still another configuration example of the stirring device.

본 발명의 실시 일 형태에 대하여, 도면에 기초하여 설명하면 이하와 같다. 또한, 본 명세서에 있어서, 수치 범위를 A 내지 B라 표기한 경우, 그 수치 범위에 하한 A 및 상한 B의 값은 포함되도록 한다.The embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. In addition, in this specification, when the numerical range is indicated by A to B, the lower limit A and the upper limit B values are included in the numerical range.

〔광학 필름의 제조 방법〕(Method for manufacturing optical film)

도 1은, 본 실시 형태의 광학 필름의 제조 장치(1)의 개략 구성을 나타내는 설명도이다. 또한, 도 2는, 광학 필름의 제조 공정의 흐름을 나타내는 흐름도이다. 본 실시 형태의 광학 필름의 제조 방법은, 용액 유연 제막법에 의해 광학 필름을 제조하는 방법이며, 도 2에 도시한 바와 같이, 교반 조제 공정(S1), 유연 공정(S2), 박리 공정(S3), 연신 공정(S4), 건조 공정(S5), 절단 공정(S6), 엠보스 가공 공정(S7), 권취 공정(S8)을 포함한다. 이하, 도 1 및 도 2를 참조하면서, 각 공정에 대하여 설명한다.1: is explanatory drawing which shows schematic structure of the manufacturing apparatus 1 of the optical film of this embodiment. 2 is a flowchart showing the flow of the optical film manufacturing process. The manufacturing method of the optical film of this embodiment is a method of manufacturing an optical film by a solution casting film forming method, and as shown in FIG. 2, a stirring preparation process (S1), a casting process (S2), and a peeling process (S3) ), a stretching process (S4), a drying process (S5), a cutting process (S6), an embossing process (S7), and a winding process (S8). Hereinafter, each process will be described with reference to FIGS. 1 and 2.

<교반 조제 공정><Agitation preparation process>

교반 조제 공정에서는, 교반 장치(100)의 교반조(101)에 의해, 적어도 수지 및 용매를 교반하고, 지지체(3)(엔드리스 벨트) 위에 유연하는 도프를 조제한다. 또한, 교반 장치(100)의 상세에 대해서는 후술한다.In the stirring preparation step, at least the resin and the solvent are stirred by the stirring tank 101 of the stirring device 100 to prepare a flexible dope on the support 3 (endless belt). In addition, the detail of the stirring device 100 is mentioned later.

<유연 공정><Flexible process>

유연 공정에서는, 교반 조제 공정에서 조제된 도프를, 가압형 정량 기어 펌프 등을 통하여, 도관에 의해 유연 다이(2)로 송액하고, 무한히 이송하는 회전 구동 스테인리스강제 엔드리스 벨트를 포함하는 지지체(3) 위의 유연 위치에, 유연 다이(2)로부터 도프를 유연하고, 이에 의해 지지체(3) 위에 유연막으로서의 웹(5)을 형성한다.In the flexible process, a support 3 including a rotationally driven stainless steel endless belt that feeds the dope prepared in the stirring aid process through a conduit to the flexible die 2 by means of a pressurized metering gear pump, etc. In the above flexible position, the dope is flexible from the flexible die 2, thereby forming a web 5 as a flexible film on the support 3.

지지체(3)는, 한 쌍의 롤(3a·3b) 및 이들 사이에 위치하는 복수의 롤(도시생략)에 의해 유지되어 있다. 롤(3a·3b)의 한쪽 또는 양쪽에는, 지지체(3)에 장력을 부여하는 구동 장치(도시생략)가 설치되어 있으며, 이것에 의해 지지체(3)는 장력이 걸린 상태에서 사용된다.The support 3 is held by a pair of rolls 3a and 3b and a plurality of rolls (not shown) positioned between them. On one or both of the rolls 3a and 3b, a driving device (not shown) for applying tension to the support 3 is provided, whereby the support 3 is used in a tensioned state.

유연 공정에서는, 지지체(3) 위에 유연된 도프에 의해 형성된 웹(5)을, 지지체(3) 위에서 가열하고, 지지체(3)로부터 박리 롤(4)에 의해 웹(5)이 박리 가능해질 때까지 용매를 증발시킨다. 용매를 증발시키기 위해서는, 웹 측으로부터 바람을 불러일으키는 방법이나, 지지체(3)의 이면부터 액체에 의해 전열시키는 방법, 복사열에 의해 표리로부터 전열하는 방법 등이 있으며, 적절히 단독으로 혹은 조합하여 사용하면 된다.In the casting process, when the web 5 formed by the dope cast on the support 3 is heated on the support 3, and the web 5 can be peeled off by the release roll 4 from the support 3 Evaporate the solvent until. In order to evaporate the solvent, there are a method of blowing wind from the web side, a method of transferring heat from the back side of the support 3 by a liquid, a method of transferring heat from the front and back by radiant heat, etc. do.

<박리 공정><Peeling process>

상기 유연 공정에서, 지지체(3) 위에서 웹(5)이 박리 가능한 막 강도로 될 때까지 건조 고화 혹은 냉각 응고시킨 후, 박리 공정에서는, 웹(5)을, 자기 지지성을 갖게 한 채 박리 롤(4)에 의해 박리한다.In the above-mentioned flexible step, after the solidification or cooling and solidification of the web 5 on the support 3 until it becomes a peelable film strength, in the peeling step, the peeling roll is made while the web 5 has self-supporting properties. It peels by (4).

또한, 박리 시점에서의 지지체(3) 위에서의 웹(5)의 잔류 용매량은, 건조 조건의 강약, 지지체(3)의 길이 등에 따라서, 50 내지 120질량％의 범위인 것이 바람직하다. 잔류 용매량이 보다 많은 시점에서 박리하는 경우, 웹(5)이 너무 부드러우면 박리 시 평면성을 손상시켜, 박리 장력에 의한 주름이나 세로 줄무늬가 발생하기 쉽기 때문에, 경제속도와 품질의 균형에 의해 박리 시의 잔류 용매량이 정해진다. 또한, 잔류 용매량은 하기 식으로 정의된다.In addition, it is preferable that the residual solvent amount of the web 5 on the support 3 at the time of peeling is in the range of 50 to 120 mass% depending on the strength of the drying conditions, the length of the support 3, and the like. When peeling at a time when the amount of residual solvent is greater, when the web 5 is too soft, the flatness is damaged when peeling, and wrinkles or vertical stripes due to peeling tension are likely to occur, so when peeling due to the balance of economic speed and quality The residual solvent amount of is determined. In addition, the residual solvent amount is defined by the following formula.

잔류 용매량(질량％)=(웹의 가열 처리 전 질량-웹의 가열 처리 후 질량)/ (웹의 가열 처리 후 질량)×100Residual amount of solvent (mass %) = (mass before heat treatment of web-mass after heat treatment of web)/ (mass after heat treatment of web) x 100

여기서, 잔류 용매량을 측정할 때의 가열 처리란, 115℃에서 1시간의 가열 처리를 행하는 것을 나타낸다.Here, the heat treatment at the time of measuring the residual solvent amount indicates that the heat treatment is performed at 115°C for 1 hour.

<연신 공정><Stretching process>

연신 공정에서는, 지지체(3)로부터 박리된 웹(5)을, 텐터(6)에 의해 연신한다. 이때의 연신 방향으로서는, 필름 반송 방향(MD 방향; Machine Direction), 필름면 내에서 상기 반송 방향에 수직인 폭 방향(TD 방향; Transverse Direction), 이들 양방향 중 어느 하나이다. 연신 공정에서는, 웹(5)의 양쪽 측연부를 클립 등으로 고정하여 연신하는 텐터 방식이, 필름의 평면성이나 치수 안정성을 향상시키기 때문에 바람직하다. 또한, 텐터(6) 내에서는, 연신에 추가하여 건조를 행해도 된다. 연신 공정에 있어서, 웹(5)을 MD 방향 및 TD 방향의 양 방향으로 연신함으로써, 웹(5)을 MD 방향 및 TD 방향에 대해서 비스듬히 교차하는 방향으로 연신(경사 연신)할 수도 있다.In the stretching step, the web 5 peeled from the support 3 is stretched by the tenter 6. The stretching direction at this time is a film transport direction (MD direction; Machine Direction), a width direction perpendicular to the transport direction in the film plane (TD direction; Transverse Direction), or any one of these two directions. In the stretching step, a tenter method in which both side edges of the web 5 are fixed and stretched with a clip or the like is preferable because it improves the flatness and dimensional stability of the film. Further, in the tenter 6, drying may be performed in addition to stretching. In the stretching step, the web 5 can be stretched in both directions in the MD direction and the TD direction, so that the web 5 can be stretched (inclined stretching) in an oblique crossing direction with respect to the MD direction and the TD direction.

(건조 공정)(Drying process)

텐터(6)로 연신된 웹(5)은, 건조 장치(7)에 의해 건조된다. 건조 장치(7) 내에서는, 측면에서 볼 때 지그재그 형상으로 배치된 복수의 반송 롤에 의해 웹(5)이 반송되고, 그 사이에 웹(5)이 건조된다. 건조 장치(7)에서의 건조 방법은, 특별히 제한은 없으며, 일반적으로 열풍, 적외선, 가열 롤, 마이크로파 등을 사용해서 웹(5)을 건조시킨다. 간편함의 관점에서, 열풍으로 웹(5)을 건조시키는 방법이 바람직하다.The web 5 stretched by the tenter 6 is dried by a drying device 7. In the drying apparatus 7, the web 5 is conveyed by a plurality of conveying rolls arranged in a zigzag shape when viewed from the side, and the web 5 is dried in between. The drying method in the drying apparatus 7 is not particularly limited, and generally the web 5 is dried using hot air, infrared rays, heating rolls, microwaves, or the like. From the viewpoint of simplicity, a method of drying the web 5 with hot air is preferred.

웹(5)은, 건조 장치(7)에 의해 건조 후, 광학 필름 F로서 권취 장치(10)를 향해서 반송된다.The web 5 is conveyed toward the winding apparatus 10 as an optical film F after drying by the drying apparatus 7.

(절단 공정, 엠보스 가공 공정)(Cutting process, embossing process)

건조 장치(7)와 권취 장치(10)의 사이에는, 절단부(8) 및 엠보스 가공부(9)가 이 순서로 배치되어 있다. 절단부(8)에서는, 제막된 광학 필름 F를 반송하면서, 그 폭 방향의 양단부를, 슬리터에 의해 절단하는 절단 공정이 행해진다. 광학 필름 F에 있어서, 양단부의 절단 후에 남은 부분은, 필름 제품으로 되는 제품부를 구성한다. 한편, 광학 필름 F로부터 절단된 부분은, 슈터에 의해 회수되고, 다시 원재료의 일부로서 필름의 제막에 재이용된다.Between the drying apparatus 7 and the winding apparatus 10, the cutting part 8 and the embossing process part 9 are arrange|positioned in this order. In the cutting portion 8, a cutting step is performed in which both ends of the width direction are cut by a slitter while conveying the formed optical film F. In the optical film F, the portion remaining after cutting the both ends constitutes a product portion to be a film product. On the other hand, the part cut from the optical film F is recovered by the shooter, and is reused as a part of the raw material to form a film.

절단 공정의 후, 광학 필름 F의 폭 방향의 양단부에는, 엠보스 가공부(9)에 의해, 엠보스 가공(널링 가공)이 실시된다. 엠보스 가공은, 가열된 엠보싱 롤러를 광학 필름 F의 양단부에 압박함으로써 행해진다. 엠보싱 롤러의 표면에는 가는 요철이 형성되어 있으며, 엠보싱 롤러를 광학 필름 F의 양단부에 압박함으로써, 상기 양단부에 요철이 형성된다. 이와 같은 엠보스 가공에 의해, 다음 권취 공정에서의 권취 어긋남이나 블로킹(필름끼리의 점착)을 최대한 억제할 수 있다.After the cutting process, embossing (knurl processing) is performed on both ends of the optical film F in the width direction by the embossing processing unit 9. The embossing is performed by pressing the heated embossing roller at both ends of the optical film F. Fine unevenness is formed on the surface of the embossing roller, and unevenness is formed at both ends by pressing the embossing roller at both ends of the optical film F. By such an embossing process, it is possible to suppress winding displacement and blocking (adhesion between films) in the next winding step as much as possible.

(권취 공정)(Winding process)

마지막으로, 엠보스 가공이 종료한 광학 필름 F를, 권취 장치(10)에 의해 권취하고, 광학 필름 F의 기본 롤(필름 롤)을 얻는다. 즉, 권취 공정에서는, 광학 필름 F를 반송하면서 권취 코어에 권취함으로써, 필름 롤이 제조된다. 광학 필름 F의 권취 방법은, 일반적으로 사용되고 있는 와인더를 사용하면 되며, 정 토크법, 정 텐션법, 테이퍼 텐션법, 내부 응력 일정한 프로그램 텐션 컨트롤법 등의 장력을 컨트롤하는 방법이 있으며, 그들을 구분지어 사용하면 된다. 광학 필름 F의 권취 길이는 1000 내지 7200m인 것이 바람직하다. 또한, 그 때의 폭은 1000 내지 3200㎜ 폭인 것이 바람직하고, 막 두께는 10 내지 60㎛인 것이 바람직하다.Finally, the optical film F where the embossing is finished is wound up by a winding device 10, and a basic roll (film roll) of the optical film F is obtained. That is, in a winding process, a film roll is manufactured by winding up to a winding core, conveying an optical film F. The winding method of the optical film F can be performed by using a winder that is generally used, and there are methods for controlling tensions such as the constant torque method, the constant tension method, the taper tension method, and the internal tension constant program tension control method. You can use it. The winding length of the optical film F is preferably 1000 to 7200 m. In addition, the width at that time is preferably 1000 to 3200 mm wide, and the film thickness is preferably 10 to 60 µm.

〔교반 장치에 대하여〕〔Agitation device〕

다음으로, 상술한 교반 조제 공정에서 사용하는 교반 장치(100)에 대하여 설명한다. 도 3은, 교반 장치(100)의 일례를 모식적으로 나타내는 단면도이다. 교반 장치(100)의 교반조(101)에는, 제1 교반 지그(111) 및 제2 교반 지그(121)가 설치되어 있다. 또한, 이하에서의 설명의 편의상, 교반조(101)의 저면(101a) 측을 「아래」라 하고, 천장면(101b) 측을 「위」라 한다. 그리고, 저면(101a)과 천장면(101b)이 대향하는 방향을 연직 방향(상하 방향)이라 하고, 연직 방향에 수직인 방향을 수평 방향이라 한다.Next, the stirring apparatus 100 used in the above-mentioned stirring preparation process is demonstrated. 3 is a cross-sectional view schematically showing an example of the stirring device 100. The first stirring jig 111 and the second stirring jig 121 are provided in the stirring tank 101 of the stirring device 100. In addition, for convenience of description below, the bottom surface 101a side of the stirring tank 101 is called "below", and the top surface 101b side is called "above". The direction in which the bottom surface 101a and the ceiling surface 101b face each other is referred to as a vertical direction (up and down direction), and a direction perpendicular to the vertical direction is referred to as a horizontal direction.

제1 교반 지그(111)는, 제1 회전축(112)과, 아암부(113)를 갖고 있으며, 교반조(101) 내에 하나만 설치되어 있다. 제1 회전축(112)은, 교반조(101)의 저면(101a)의 중심 O를 통과하는 연직 방향의 축 AX 상에 위치하고 있다. 제1 회전축(112)은, 도시하지 않은 구동원(예를 들어 모터)과 연결되어 있고, 구동원의 구동에 의해 회전한다. 제1 회전축(112)의 회전 속도(=제1 교반 지그(111)의 회전 속도)는, 예를 들어 5 내지 100rpm의 범위에서 적절히 조정된다.The first stirring jig 111 has a first rotating shaft 112 and an arm portion 113, and only one is installed in the stirring tank 101. The first rotation shaft 112 is located on the axis AX in the vertical direction passing through the center O of the bottom surface 101a of the stirring tank 101. The first rotation shaft 112 is connected to a driving source (for example, a motor), not shown, and rotates by driving the driving source. The rotational speed of the first rotational shaft 112 (= rotational speed of the first stirring jig 111) is appropriately adjusted, for example, in a range of 5 to 100 rpm.

아암부(113)는, 제1 회전축(112)의 하방의 선단 부분인 최하부(112a)로부터, 교반조(101) 내에서 최하부(112a)보다도 상방의 위치이며 제1 회전축(112)으로부터 회전 반경 방향(제1 회전축(112)에 수직인 방향)으로 이격된 위치에 있는 최상부(113a)까지 연장되도록, 제1 회전축(112)에 부착되어 있다. 또한, 아암부(113)는, 제1 회전축(112)에 수직인 방향으로 대칭으로 위치하도록, 제1 회전축(112)에 2개 부착되어 있다. 또한, 제1 회전축(112)과 각 아암부(113)는, 일체적으로 구성되어 있어도 되고, 별도의 부재의 접합에 의해 구성되어 있어도 된다. 각 아암부(113)는, 제1 회전축(112)의 최하부(112a)로부터 곡선 형상이며 단조롭게 상방으로 연장되어 있는 결과, 전체적으로 하방으로 볼록한 단면 U자형으로 구성되어 있다. 상기 구성의 제1 교반 지그(111)는, 외관적으로 앵커(닻)를 닮은 점에서, 앵커형이라고도 불린다.The arm portion 113 is positioned above the lowermost portion 112a in the stirring tank 101 from the lowermost portion 112a, which is the leading end portion of the first rotary shaft 112, and is a turning radius from the first rotating shaft 112. It is attached to the first rotating shaft 112 so as to extend to the uppermost portion 113a at a position spaced apart in the direction (direction perpendicular to the first rotating shaft 112). Further, two arm portions 113 are attached to the first rotation shaft 112 so as to be symmetrically positioned in a direction perpendicular to the first rotation shaft 112. In addition, the 1st rotating shaft 112 and each arm part 113 may be comprised integrally, or may be comprised by joining of another member. Each arm portion 113 is curved from the lowermost portion 112a of the first rotation shaft 112 and is monotonically extended upward, and as a result, is composed of a U-shaped cross-section convex downward. The 1st stirring jig 111 of the said structure is also called an anchor type from the point which resembles an anchor (anchor) externally.

도 4는, 제1 교반 지그(111)의 다른 구성을 나타내는 단면도이다. 제1 교반 지그(111)의 각 아암부(113)는, 전체적으로 단면 W자형으로 구성되어 있어도 된다. 즉, 각 아암부(113)는, 제1 회전축(112)의 최하부(112a)로부터, 회전 반경 방향 외측을 향함에 따라서 일단 하방으로 내려가고, 거기에서 최상부(113a)를 향해서 연장되는 형상이어도 된다. 이러한 제1 교반 지그(111)도 앵커형의 일종이다.4 is a cross-sectional view showing another configuration of the first stirring jig 111. Each arm portion 113 of the first stirring jig 111 may have a cross-sectional W-shape as a whole. That is, each arm part 113 may have a shape that once descends downward from the lowermost part 112a of the first rotational shaft 112 toward the outer side in the radial direction of rotation, and extends from there toward the uppermost part 113a. . The first stirring jig 111 is also an anchor type.

도 5 내지 도 7은, 제1 교반 지그(111)의 또 다른 구성을 나타내는 사시도이다. 도 5에 도시한 바와 같이, 제1 교반 지그(111)는, 제1 회전축(112)의 최하부로부터 회전 반경 방향 외측으로 신장된 후, 상방으로 굴곡하는 형상의 아암부(113)를 갖고 구성되어도 된다. 이러한 제1 교반 지그(111)도 앵커형의 일종이다. 또한, 도 6 및 도 7에 도시한 바와 같이, 제1 교반 지그(111)는, 아암부(113)의 면적을 증대시켜 교반(물갈퀴)의 효율을 향상시키도록 한, 소위 앵커 패들형으로 구성되어 있어도 된다.5 to 7 are perspective views showing still another configuration of the first stirring jig 111. As shown in FIG. 5, the first stirring jig 111 is configured to have an arm portion 113 having a shape that extends outward from the lowermost portion of the first rotational shaft 112 in the radial direction of rotation and then bends upward. do. The first stirring jig 111 is also an anchor type. In addition, as shown in FIGS. 6 and 7, the first stirring jig 111 is configured in a so-called anchor paddle type by increasing the area of the arm portion 113 to improve the efficiency of stirring (webbing). It may be.

도 3에서 도시한 제2 교반 지그(121)는, 제2 회전축(122)과, 적어도 두 교반 날개(123)를 갖고 있다. 본 실시 형태에서는, 제2 교반 지그(121)는, 교반조(101) 내에 2개 설치되어 있으며, 제1 교반 지그(111)의 제1 회전축(112)을 사이에 두고 서로 반대측에 위치하고 있다.The second stirring jig 121 shown in FIG. 3 has a second rotating shaft 122 and at least two stirring blades 123. In the present embodiment, two second stirring jigs 121 are provided in the stirring tank 101, and are located on opposite sides of each other with the first rotating shaft 112 of the first stirring jig 111 interposed therebetween.

제2 교반 지그(121)의 제2 회전축(122)은, 제1 교반 지그(111)의 제1 회전축(112)과 아암부(113) 사이의 스페이스를 통과하도록 연직 방향으로 연장되어 있다. 즉, 제1 회전축(112)과 제2 회전축(122)은 서로 평행하다. 제2 회전축(122)은, 도시하지 않은 구동원(예를 들어 모터)과 연결되어 있으며, 구동원의 구동에 의해 회전한다. 제2 회전축(122)의 회전 속도(=제2 교반 지그(121)의 회전 속도)는, 예를 들어 200 내지 2000rpm의 사이에서 적절히 조정되고, 제1 회전축(112)보다도 빠른 속도로 회전한다.The second rotating shaft 122 of the second stirring jig 121 extends in the vertical direction so as to pass through the space between the first rotating shaft 112 and the arm portion 113 of the first stirring jig 111. That is, the first rotation axis 112 and the second rotation axis 122 are parallel to each other. The second rotating shaft 122 is connected to a driving source (for example, a motor), not shown, and rotates by driving the driving source. The rotational speed of the second rotational shaft 122 (= rotational speed of the second stirring jig 121) is appropriately adjusted, for example, between 200 and 2000 rpm, and rotates at a faster speed than the first rotational shaft 112.

적어도 두 교반 날개(123)는, 연직 방향을 따라서 배열되도록 제2 회전축(122)에 부착되어 있다. 두 교반 날개(123)를 구별하는 경우, 최상부의 교반 날개를 제1 교반 날개(123a)라 하고, 제1 교반 날개(123a)의 하나 아래쪽에 위치하는 교반 날개를 제2 교반 날개(123b)라 한다.At least two stirring blades 123 are attached to the second rotating shaft 122 so as to be arranged along the vertical direction. When distinguishing between two stirring blades 123, the uppermost stirring blade is referred to as a first stirring blade 123a, and a stirring blade positioned below one of the first stirring blades 123a is referred to as a second stirring blade 123b. do.

여기서, 제1 교반 지그(111)의 아암부(113)의 최하부로부터 최상부(113a)까지의 연직 방향을 따른 길이를 L(㎜)이라 한다. 즉, 아암부(113)의 길이 L은, 아암부(113)의 최하부(도 3에서는, 제1 회전축(112)의 최하부(112a)와 동등함)에 상당하는 위치 Q로부터, 최상부(113a)의 위치 P까지의 연직 방향을 따른 길이이다. 한편, 도 4의 구성에서는, 아암부(113)는, 제1 회전축(112)의 최하부(112a)보다도 또한 하방의 위치 R까지 만곡한 후, 최상부(113a)를 향해서 상방으로 연장되어 있기 때문에, 아암부(113)의 길이 L은, 위치 R로부터 위치 P까지의 연직 방향을 따른 길이이다. 또한, 아암부(113)의 길이 L은, 교반조(101)의 상하 방향 길이(깊이)의 1/4 이상인 것이 바람직하고, 1/3 이상인 것이 보다 바람직하며, 1/2 이상인 것이 더욱 바람직하다.Here, the length along the vertical direction from the lowermost portion to the uppermost portion 113a of the arm portion 113 of the first stirring jig 111 is referred to as L (mm). That is, the length L of the arm portion 113 is the uppermost portion 113a from the position Q corresponding to the lowermost portion of the arm portion 113 (in FIG. 3, the same as the lowermost portion 112a of the first rotation shaft 112). Is the length along the vertical direction to the position P of. On the other hand, in the configuration of Fig. 4, the arm portion 113 extends upward toward the uppermost portion 113a after bending to the lower position 112a of the first rotating shaft 112 and further to the lower position R, The length L of the arm portion 113 is the length along the vertical direction from the position R to the position P. In addition, the length L of the arm portion 113 is preferably 1/4 or more, more preferably 1/3 or more, and more preferably 1/2 or more of the length (depth) of the stirring tank 101 in the vertical direction. .

또한, 도 3 및 도 4에 있어서, 제1 교반 지그(111)의 아암부(113)의 최상부(113a)(위치 P와 동등함)로부터, (1/3)L만큼 연직 하방으로 내려간 위치를, 위치 A라 한다. 본 실시 형태에서는, 제2 교반 지그(121)의 제1 교반 날개(123a)는, 상기 위치 A를 포함하며 그보다도 상방에 위치하고, 제2 회전축(122)을 중심으로 하는 회전에 의해, 수지의 연직 방향의 흐름을 일으키는 교반 날개로 구성되어 있다. 상기 교반 날개로서는, 도 8에 도시한 패들형 또는 도 9에 도시한 프로펠러형의 교반 날개를 사용할 수 있다.3 and 4, from the uppermost portion 113a (equivalent to the position P) of the arm portion 113 of the first stirring jig 111, the position lowered vertically by (1/3)L. , It is called position A. In this embodiment, the 1st stirring blade 123a of the 2nd stirring jig 121 contains the said position A, and is located above it, and is rotated around the 2nd rotation shaft 122, and is made of resin. It consists of a stirring blade that creates a vertical flow. As the stirring blade, a paddle-type stirring blade shown in Fig. 8 or a propeller-type stirring blade shown in Fig. 9 can be used.

또한, 제2 교반 지그(121)의 제2 교반 날개(123b)는, 상기의 위치 A보다도 하방에 위치하고, 제2 회전축(122)을 중심으로 하는 회전에 의해, 제1 교반 날개(123a)에 의해 연직 하방으로 인입된 수지의, 제2 회전축(122)에 수직인 방향의 흐름을 일으키는 교반 날개로 구성되어 있다. 상기 교반 날개로서는, 도 10에 도시한 터빈형의 교반 날개 또는 도 11에 도시한 디스크형(용해형)의 교반 날개로 구성되어 있다.Moreover, the 2nd stirring blade 123b of the 2nd stirring jig 121 is located below the said position A, and by the rotation centering on the 2nd rotation shaft 122, to the 1st stirring blade 123a The resin is drawn vertically downward, and is composed of a stirring blade that causes a flow in a direction perpendicular to the second rotational shaft 122. As said stirring blade, it consists of the turbine-type stirring blade shown in FIG. 10, or the disk-shaped (dissolving type) stirring blade shown in FIG.

교반 조제 공정에서는, 상기 구성의 교반 장치(100)의 교반조(101) 내에, 도프 조성물을 투입한다. 도프 조성물에는 수지, 용매 및 첨가제가 포함된다. 여기에서는, 상기 수지로서, 아크릴계 수지, 시클로올레핀 수지, 폴리아릴레이트 수지 등의 펠릿 형상의 수지를 사용한다. 또한, 용매로서는, 염화메틸렌, 클로로포름 등을 사용한다. 첨가제로서는, 미립자(매트제)나 가소제 등을 사용한다. 펠릿 형상의 수지의 비중은, 용매의 비중에 비해서 작기 때문에(즉 용매보다도 수지의 쪽이 가볍기 때문에), 수지를 용매에 첨가한 당초에, 수지의 일부는 용매에 용해되었다고 해도, 나머지 대부분은 용매의 액면에 뜬다.In the stirring preparation step, the dope composition is introduced into the stirring tank 101 of the stirring device 100 having the above-described configuration. The dope composition includes a resin, a solvent, and an additive. Here, as the resin, pellet-shaped resins such as acrylic resins, cycloolefin resins, and polyarylate resins are used. Moreover, methylene chloride, chloroform, etc. are used as a solvent. As the additive, fine particles (mat agent), plasticizer, or the like is used. Since the specific gravity of the pellet-shaped resin is smaller than the specific gravity of the solvent (that is, the resin is lighter than the solvent), at the beginning of adding the resin to the solvent, even if some of the resin was dissolved in the solvent, most of the remaining solvent was Floats on the face of the.

제1 교반 지그(111) 및 제2 교반 지그(121)를 각각 회전시켜, 수지 및 용매를 교반하면, 우선 제2 교반 지그(121)의 제1 교반 날개(123a)의 회전에 의해, 용매 중에서 수지의 연직 방향(도 3에서 상하 방향)의 흐름, 즉 상방으로부터 하방으로 수지를 인입하는 흐름이 생긴다. 그리고, 제2 교반 날개(123b)의 회전에 의해, 제1 교반 날개(123a)에 의해 연직 하방으로 인입된 수지의, 제2 회전축(122)에 수직인 방향의 흐름, 즉 상하 방향과 수직인 수평 방향(도 3에서 좌우 방향)의 흐름이 생긴다. 이때, 제1 교반 지그(111)의 아암부(113)는, 제1 회전축(112)을 중심으로 하여 회전하고 있기 때문에, 제2 교반 날개(123b)에 의해 수평 방향으로 흐르는 수지와 용매를 전단 방향(도 3에서 깊이 방향)으로 교반할 수 있다.When the first stirring jig 111 and the second stirring jig 121 are rotated, respectively, and the resin and the solvent are stirred, first, in the solvent by rotation of the first stirring blade 123a of the second stirring jig 121 A flow in the vertical direction of the resin (in the vertical direction in Fig. 3), that is, a flow in which the resin is drawn from the top to the bottom occurs. And, by the rotation of the second stirring blade 123b, the flow of the resin drawn vertically downward by the first stirring blade 123a, in a direction perpendicular to the second rotation axis 122, that is, perpendicular to the vertical direction The flow in the horizontal direction (left and right direction in Fig. 3) occurs. At this time, since the arm portion 113 of the first stirring jig 111 rotates around the first rotating shaft 112, the resin and solvent flowing in the horizontal direction by the second stirring blade 123b are sheared. It can be stirred in the direction (depth direction in FIG. 3).

이와 같은 제1 교반 날개(123a)에 의한 교반(상하 방향)과, 제2 교반 날개(123b) 및 아암부(113)에 의한 교반(수평 방향, 전단 방향)으로, 교반조(101) 내의 수지 및 용매가 균일하고도 효율적으로 교반되어, 교반 불균일이 저감된다. 이에 의해, 교반에 의해 조제된 도프의 점도가 안정되기 때문에, 상기 도프를 사용하여 광학 필름을 제막했을 때, 막 두께 불균일을 저감시킬 수 있다. 또한, 교반조(101) 내에서 수지를 균일하게 교반할 수 있기 때문에, 교반조(101) 내에서 수지가 응집하여 응집물(미용해물)을 형성하는 등의 용해 불량이 발생하기 어려워져서, 미용해물에 기인하는 휘점 이물의 발생을 저감시킬 수도 있다.Resin in the stirring tank 101 by stirring with the first stirring blade 123a (up and down direction) and stirring with the second stirring blade 123b and arm portion 113 (horizontal direction, shear direction) And the solvent is uniformly and efficiently stirred, and agitation unevenness is reduced. Thereby, since the viscosity of the dope prepared by stirring is stable, the film thickness nonuniformity can be reduced when the optical film is formed using the dope. In addition, since the resin can be uniformly stirred in the stirring tank 101, it is difficult to cause dissolution defects such as aggregation of the resin in the stirring tank 101 to form agglomerates (undissolved products). It is also possible to reduce the occurrence of bright spot foreign matter due to.

또한, 도프 점도가 불안정하면, 막 두께 불균일을 저감하기 위해서, 도프 점도의 조정(막 두께 조정)이 필요해지고, 그러한 조정 시간을 요하는 만큼, 광학 필름의 생산성이 저하된다. 그러나, 본 실시 형태에서는, 균일한 교반에 의해 도프 점도가 안정되기 때문에, 상기한 광학 필름의 생산성 저하를 방지할 수 있다.In addition, if the dope viscosity is unstable, in order to reduce film thickness non-uniformity, adjustment of the dope viscosity (film thickness adjustment) is required, and the productivity of the optical film decreases as such an adjustment time is required. However, in the present embodiment, since the dope viscosity is stabilized by uniform stirring, the productivity decrease of the above-described optical film can be prevented.

또한, 수지의 비중을 A라 하고, 용매의 비중을 B라 하며, 비중 차(B-A)를 Δ라 했을 때, Δ>0.1이면, 비중 차에 의해 수지가 용매의 액면에 떠서 덩어리가 발생하기 쉬워진다. 그러나, 본 실시 형태에서는, 상술한 바와 같이 교반 불균일을 저감함과 함께, 교반조(101) 내를 균일하게 교반할 수 있기 때문에, Δ>0.1의 조건이어도, 발생한 덩어리를 교반에 의해 저감시켜, 미용해물의 발생을 억제할 수 있다. 그 결과, 제막된 광학 필름에 있어서, 상기 미용해물에 기인하는 휘점 이물을 저감시킬 수 있다. 또한, 용매와 수지의 비중 차가 너무 크면, 상하 방향의 교반에 의해서도 수지가 용매 하방으로 유동하기 어려워져서, 교반 불균일을 저감하는 효과가 적어질 것이 염려된다. 이로 인해, Δ는 0.5 미만인 것이 바람직하다. 즉, 본 실시 형태의 교반 방법은, 0.1<Δ<0.5로 되는 수지 및 용매를 선정하여 도프를 조제하고, 광학 필름을 제막하는 경우에 특히 유효하다고 할 수 있다.In addition, when the specific gravity of the resin is A, the specific gravity of the solvent is B, and the specific gravity difference (BA) is Δ, if Δ>0.1, the resin floats on the liquid level of the solvent due to the specific gravity difference, and lumps are likely to occur. Lose. However, in the present embodiment, as described above, while stir unevenness is reduced and the inside of the stirring tank 101 can be uniformly stirred, even if the condition is Δ>0.1, the generated mass is reduced by stirring. The occurrence of cosmetic seafood can be suppressed. As a result, in the film-formed optical film, it is possible to reduce bright spot foreign matters caused by the cosmetic debris. In addition, if the difference in specific gravity between the solvent and the resin is too large, it is feared that the resin is difficult to flow under the solvent even by stirring in the vertical direction, so that the effect of reducing unevenness in stirring is less. For this reason, it is preferable that Δ is less than 0.5. That is, it can be said that the stirring method of the present embodiment is particularly effective when a resin and a solvent having 0.1<Δ<0.5 are selected to prepare a dope, and an optical film is formed.

덧붙여서 말하자면, 아크릴계 수지인 폴리메타크릴산메틸 수지(PMMA; Polymethyl methacrylate)의 비중은 1.17이고, 시클로올레핀 수지의 비중은 1.01이며, 폴리아릴레이트 수지의 비중은 1.21이다. 또한, 염화메틸렌의 비중은 1.32이고, 클로로포름의 비중은 1.48이다. 따라서, 상기 어느 수지에 대해서도, 상기 어느 용매 사이에서, 0.1<Δ<0.5를 만족하고 있기 때문에, 이들 수지 및 용매를 사용하여 본 실시 형태의 방법으로 교반하여 도프를 제작하고, 광학 필름을 제막함으로써, 교반 불균일에 기인한 막 두께 불균일 및 휘점 이물의 발생을 저감시킬 수 있다. 비중 차 Δ의 보다 바람직한 범위는, 상기 각 수지와 상기 각 용매의 조합에서의 비중 차의 최솟값 및 최댓값으로부터, 0.1<Δ<0.31이라고 할 수 있다.Incidentally, the specific gravity of the acrylic resin, polymethyl methacrylate (PMMA) is 1.17, the specific gravity of the cycloolefin resin is 1.01, and the specific gravity of the polyarylate resin is 1.21. Further, the specific gravity of methylene chloride is 1.32, and the specific gravity of chloroform is 1.48. Therefore, for any of the above resins, since 0.1<Δ<0.5 is satisfied between any of the above solvents, these resins and solvents are used to stir by the method of the present embodiment to produce a dope, and by forming an optical film. , It is possible to reduce film thickness unevenness due to stirring unevenness and generation of bright spot foreign matter. A more preferable range of specific gravity difference Δ can be said to be 0.1<Δ<0.31 from the minimum and maximum values of the specific gravity difference in the combination of each of the resins and the respective solvents.

또한, 종래의 교반 장치와 같이, 상하류를 발생시키는 교반 날개를 2개 사용하는 구성에서는, 상방으로부터 하방으로 흐르는 수지의 힘이 세져서, 교반조 저부에서의 반작용에 의해, 하방으로부터 상방으로 수지가 힘있게 흘러, 교반조의 천장면(덮개부)에 수지가 부착되는 경우가 있다. 이 점에서, 본 실시 형태에서는, 상하류를 발생시키는 교반 날개(제1 교반 날개(123a))와, 수평류를 발생시키는 교반 날개(제2 교반 날개(123b))를 사용하고 있기 때문에, 상하 방향의 수지의 흐름을 적절하게 억제하여 교반조(101) 내에서 수지와 용매를 균일하게 교반할 수 있다. 따라서, 교반조(101)의 천장면(101b)에 수지가 부착되는 일은 거의 없다.Further, in a configuration in which two stirring blades generating up and down streams are used, as in a conventional stirring device, the force of the resin flowing from the top to the bottom is strengthened, and the resin is moved from the bottom to the top by the reaction at the bottom of the stirring tank. Flowing vigorously, resin may adhere to the top surface (cover) of the stirring tank. In this respect, in this embodiment, since the stirring blade (first stirring blade 123a) for generating up and down streams and the stirring blade (second stirring blade 123b) for generating horizontal flow are used, the vertical direction is used. By properly suppressing the flow of the resin of the resin and the solvent in the stirring tank 101 can be uniformly stirred. Therefore, the resin hardly adheres to the ceiling surface 101b of the stirring tank 101.

또한, 본 실시 형태에서는, 제2 교반 지그(121)의 복수의 교반 날개 중, 최상부에 위치하는 제1 교반 날개(123a)가, 위치 A를 포함하며 그보다도 상방에 위치하고, 제2 교반 날개(123b)가 상기 위치 A보다도 하방에 위치하고 있기 때문에, 제1 교반 날개(123a)의 회전에 의해, 제2 교반 날개(123b)와 제1 교반 지그(111)의 아암부(113)의 사이에 수지를 확실하게 인입하고, 인입된 수지와 용매를, 제2 교반 날개(123b)의 회전과 아암부(113)의 회전에 의해 수평 방향 및 전단 방향으로 확실하게 교반할 수 있다.In addition, in the present embodiment, among the plurality of stirring blades of the second stirring jig 121, the first stirring blade 123a positioned at the uppermost portion includes the position A and is located above the second, and the second stirring blade ( Since 123b) is located below the position A, the resin is interposed between the second stirring blade 123b and the arm portion 113 of the first stirring jig 111 by rotation of the first stirring blade 123a. And the drawn resin and solvent can be reliably stirred in the horizontal direction and the shear direction by rotation of the second stirring blade 123b and arm portion 113.

또한, 제2 교반 지그(121)의 복수의 교반 날개 중, 최상부에 위치하는 제1 교반 날개(123a)는, 패들형 또는 프로펠러형의 교반 날개이기 때문에, 제1 교반 날개(123a)의 회전에 의해, 교반조(101) 내로 상하 방향의 흐름, 특히, 상방으로부터 하방으로의 수지의 흐름을 확실하게 발생시킬 수 있다. 한편, 제1 교반 날개(123a)의 하방에 위치하는 제2 교반 날개(123b)는, 터빈형 또는 디스크형의 교반 날개이기 때문에, 제2 교반 날개(123b)의 회전에 의해, 수평 방향의 수지의 흐름을 확실하게 발생시킬 수 있다.Moreover, among the plurality of stirring blades of the second stirring jig 121, the first stirring blade 123a located at the uppermost portion is a paddle-type or propeller-type stirring blade, and thus is used for rotation of the first stirring blade 123a. Thereby, the flow in the vertical direction into the stirring tank 101, in particular, the flow of the resin from the upper to the lower can be reliably generated. On the other hand, since the second stirring blade 123b located below the first stirring blade 123a is a turbine-type or disk-type stirring blade, the resin in the horizontal direction is rotated by the rotation of the second stirring blade 123b. The flow of can be surely generated.

또한, 제1 교반 지그(111)는, 앵커형 또는 앵커 패들형의 교반 날개(보텀 날개)로 구성되어 있기 때문에, 제1 회전축(112)과 아암부(113)의 사이에 스페이스가 형성된다. 따라서, 본 실시 형태와 같이, 상기 스페이스의 일부에, 제2 교반 지그(121)를 위치시킬 수 있다. 그리고, 제1 교반 지그(111)의 회전과 제2 교반 지그(121)의 회전에 의해 교반조(101) 내의 수지 및 용매를 균일하게 교반하는 구성을 실현하는 것이 가능해진다.In addition, since the first stirring jig 111 is composed of an anchor type or an anchor paddle type stirring blade (bottom blade), a space is formed between the first rotation shaft 112 and the arm portion 113. Therefore, as in this embodiment, the second stirring jig 121 can be positioned in a part of the space. Then, the rotation of the first stirring jig 111 and the rotation of the second stirring jig 121 make it possible to realize a configuration in which the resin and the solvent in the stirring tank 101 are uniformly stirred.

그런데, 도 12는, 제2 교반 지그(121)의 다른 구성을 나타내는 단면도이다. 제2 교반 지그(121)는, 상기한 제1 교반 날개(123a) 및 제2 교반 날개(123b)에 추가하여, 제3 교반 날개(123c)를 더 갖고 있어도 된다. 제3 교반 날개(123c)는, 제2 교반 날개(123b)의 하나 아래쪽에 위치하고, 제2 교반 날개(123b)와 마찬가지로, 도 10에서 도시한 터빈형 또는 도 11에서 도시한 디스크형의 교반 날개로 구성된다.By the way, FIG. 12 is a cross-sectional view showing another configuration of the second stirring jig 121. The 2nd stirring jig 121 may further have the 3rd stirring blade 123c in addition to the 1st stirring blade 123a and the 2nd stirring blade 123b mentioned above. The third stirring blade 123c is located below one of the second stirring blades 123b, and like the second stirring blade 123b, the turbine-type stirring blade shown in FIG. 10 or the disk-shaped stirring blade shown in FIG. It consists of.

제2 교반 지그(121)가, 3개의 교반 날개(제1 교반 날개(123a), 제2 교반 날개(123b), 제3 교반 날개(123c))를 갖고, 그중, 최상부 이외의 교반 날개(제2 교반 날개(123b), 제3 교반 날개(123c))가, 터빈형 또는 디스크형의 교반 날개임으로써, 제1 교반 날개(123a)의 회전에 의해 하방으로 인입된 수지를, 제2 교반 날개(123b) 및 제3 교반 날개(123c)의 회전에 의해, 교반조(101) 내에서 상하 방향(깊이 방향)의 넓은 범위에서 수평 방향으로 유동시키고, 그 수지와 용매를, 아암부(113)의 회전에 의해, 상하 방향의 넓은 범위에서 전단 방향으로 교반할 수 있다. 즉, 제3 교반 날개(123c)의 회전에 의해, 교반조(101) 내의 보다 깊은 위치에서도 수평 방향의 수지의 흐름을 발생시켜, 아암부(113)의 회전에 의한 전단 방향의 교반을 행할 수 있다. 이에 의해, 교반조(101) 내에서의 균일한 교반을 보다 단시간에 효율적으로 행할 수 있다.The 2nd stirring jig 121 has three stirring blades (1st stirring blade 123a, 2nd stirring blade 123b, 3rd stirring blade 123c), among which stirring blades other than the uppermost part (made of 2 stir blade 123b and the third stir blade 123c) are turbine-type or disc-type stir blades, so that the resin drawn downward by rotation of the first stir blade 123a is rotated by the second stir blade. By rotating the (123b) and the third stirring blade (123c), it flows in a horizontal direction in a wide range of the vertical direction (depth direction) in the stirring tank 101, and the resin and solvent, the arm portion 113 By the rotation, it can be stirred in the shear direction in a wide range in the vertical direction. That is, the rotation of the third stirring blade 123c generates a flow of resin in the horizontal direction even at a deeper position in the stirring tank 101, whereby the shear in the shearing direction by rotation of the arm portion 113 can be performed. have. Thereby, uniform stirring in the stirring tank 101 can be performed more efficiently in a shorter time.

이상에서는, 제1 교반 지그(111)의 아암부(113)의 수가 2개인 경우에 대하여 설명하였지만, 아암부(113)의 수는 하나여도 되고, 3개 이상이어도 된다. 단, 교반의 효율을 고려하면, 아암부(113)의 수는 복수인 것이 바람직하다.In the above, the case where the number of the arm portions 113 of the first stirring jig 111 is two has been described, but the number of the arm portions 113 may be one or three or more. However, considering the efficiency of stirring, it is preferable that the number of the arm portions 113 is plural.

또한, 복수의 아암부(113)를 제1 회전축(112)에 부착하는 경우, 복수의 아암부(113)는, 제1 회전축(112)에 수직인 면 내에서, 제1 회전축(112)의 둘레에 동일한 각도 간격으로 배치되는 것이, 교반조(101) 내에서의 교반 불균일을 보다 저감시키는 관점에서 바람직하다. 예를 들어 도 3과 같이 두 아암부(113)를 제1 회전축(112)에 부착하는 경우, 각 아암부(113)는, 제1 회전축(112)의 둘레에 180° 간격으로 배치되는 것이 바람직하다. 또한, 3개의 아암부(113)를 제1 회전축(112)에 부착하는 경우, 각 아암부(113)는, 제1 회전축(112)의 둘레에 120° 간격으로 배치되는 것이 바람직하다. 또한, 4개의 아암부(113)를 제1 회전축(112)에 부착하는 경우, 각 아암부(113)는, 제1 회전축(112)의 둘레에 90° 간격으로 배치되는 것이 바람직하다.In addition, when the plurality of arm portions 113 are attached to the first rotation shaft 112, the plurality of arm portions 113 are disposed within the plane perpendicular to the first rotation shaft 112, of the first rotation shaft 112. It is preferable that it is arrange|positioned at the same angular interval around a circumference from the viewpoint of reducing agitation unevenness in the stirring tank 101 more. For example, when attaching the two arm portions 113 to the first rotational shaft 112 as shown in FIG. 3, it is preferable that each arm portion 113 is disposed at an interval of 180° around the first rotational shaft 112. Do. In addition, when the three arm portions 113 are attached to the first rotation shaft 112, it is preferable that each of the arm portions 113 is disposed at 120° intervals around the first rotation shaft 112. In addition, when attaching the four arm portions 113 to the first rotation shaft 112, it is preferable that each of the arm portions 113 is disposed at intervals of 90° around the first rotation shaft 112.

또한, 이상에서는, 교반조(101) 내에서의 제2 교반 지그(121)의 수가 2개인 경우에 대하여 설명하였지만, 제2 교반 지그(121)의 수는 하나여도 되고, 3개 이상이어도 된다. 단, 교반의 효율을 고려하면, 제2 교반 지그(121)의 수는 복수인 것이 바람직하다.In addition, although the case where the number of the 2nd stirring jig 121 in the stirring tank 101 is two was demonstrated above, the number of the 2nd stirring jig 121 may be one, or may be 3 or more. However, considering the efficiency of stirring, it is preferable that the number of the second stirring jigs 121 is plural.

또한, 제2 교반 지그(121)를 복수 설치하는 경우, 제2 교반 지그(121)는, 교반조(101) 내에 있어서, 제1 교반 지그(111)의 제1 회전축(112)에 수직인 면 내에서, 제1 회전축(112) 둘레에 동일한 각도 간격으로 복수 설치되어 있는 것이, 교반조(101) 내에서의 교반 불균일을 보다 저감시키는 관점에서 바람직하다. 예를 들어 도 3과 같이 두 제2 교반 지그(121)를 교반조(101) 내에 설치하는 경우, 각 제2 교반 지그(121)는, 제1 회전축(112)의 둘레에 180° 간격으로 배치되는 것이 바람직하다. 또한, 3개의 제2 교반 지그(121)를 교반조(101) 내에 설치하는 경우, 각 제2 교반 지그(121)는, 제1 회전축(112)의 둘레에 120° 간격으로 배치되는 것이 바람직하다. 또한, 4개의 제2 교반 지그(121)를 교반조(101) 내에 설치하는 경우, 각 제2 교반 지그(121)는, 제1 회전축(112)의 둘레에 90° 간격으로 배치되는 것이 바람직하다. 또한, 제2 교반 지그(121)의 수와, 제1 교반 지그(111)의 아암부(113)의 수는, 동일해도 되고, 상이해도 된다.In addition, in the case where a plurality of second stirring jigs 121 are installed, the second stirring jigs 121 are in a stirring tank 101 and are perpendicular to the first rotation axis 112 of the first stirring jig 111. Within, it is preferable from the viewpoint of further reducing agitation unevenness in the stirring tank 101 that a plurality of the first rotating shafts 112 are provided at the same angular interval. For example, when the two second stirring jig 121 is installed in the stirring tank 101 as shown in FIG. 3, each second stirring jig 121 is disposed at 180° intervals around the first rotation shaft 112. It is desirable to be. In addition, when three second stirring jigs 121 are installed in the stirring tank 101, it is preferable that each second stirring jig 121 is disposed at 120° intervals around the first rotation shaft 112. . In addition, when four second stirring jigs 121 are installed in the stirring tank 101, it is preferable that each second stirring jig 121 is disposed at 90° intervals around the first rotational shaft 112. . In addition, the number of the second stirring jig 121 and the number of the arm portions 113 of the first stirring jig 111 may be the same or different.

〔수지〕〔Suzy〕

본 실시 형태에 있어서, 광학 필름의 제조에 사용하는 수지, 즉 교반조(101)에 투입해서 용매와 교반 혼합하는 수지로서는, 아크릴계 수지, 시클로올레핀 수지, 폴리아릴레이트 수지의 어느 것을 사용할 수 있다.In the present embodiment, as the resin used for the production of the optical film, that is, a resin that is introduced into the stirring tank 101 and stirred and mixed with a solvent, any of acrylic resin, cycloolefin resin, and polyarylate resin can be used.

<아크릴계 수지><Acrylic resin>

(메트)아크릴계 수지로서는, Tg(유리 전이 온도)가 바람직하게는 115℃ 이상, 보다 바람직하게는 120℃ 이상, 더욱 바람직하게는 125℃ 이상, 특히 바람직하게는 130℃ 이상이다. Tg가 115℃ 이상임으로써, 광학 필름의 내구성이 향상된다. 상기 (메트)아크릴계 수지의 Tg의 상한값은 특별히 한정되지 않지만, 성형성의 관점에서, 바람직하게는 170℃ 이하이다.As the (meth)acrylic resin, Tg (glass transition temperature) is preferably 115°C or higher, more preferably 120°C or higher, still more preferably 125°C or higher, and particularly preferably 130°C or higher. When Tg is 115°C or higher, the durability of the optical film is improved. Although the upper limit of Tg of the said (meth)acrylic-type resin is not specifically limited, From a moldability viewpoint, Preferably it is 170 degrees C or less.

(메트)아크릴계 수지로서는, 본 실시 형태의 효과를 손상시키지 않는 범위 내에서, 임의의 적절한 (메트)아크릴계 수지를 채용할 수 있다. 예를 들어, 폴리메타크릴산메틸 등의 폴리(메트)아크릴산 에스테르, 메타크릴산 메틸-(메트)아크릴산 공중합, 메타크릴산 메틸-(메트)아크릴산 에스테르 공중합체, 메타크릴산 메틸-아크릴산 에스테르-(메트)아크릴산 공중합체, (메트)아크릴산 메틸-스티렌 공중합체(MS 수지 등), 지환족 탄화수소기를 갖는 중합체(예를 들어, 메타크릴산 메틸-메타크릴산 시클로헥실 공중합체, 메타크릴산 메틸-(메트)아크릴산 노르보르닐 공중합체 등)를 들 수 있다. 바람직하게는, 폴리(메트)아크릴산 메틸 등의 폴리(메트)아크릴산 C1-6 알킬을 들 수 있다. 보다 바람직하게는 메타크릴산 메틸을 주성분(50 내지 100질량％, 바람직하게는 70 내지 100질량％의 범위)으로 하는 메타크릴산 메틸계 수지를 들 수 있다. 이와 같이, 아크릴계 수지에는, 아크릴 수지 바로 그 자체 외에, 아크릴 수지와 다른 수지(화합물)의 공중합체도 포함된다.As the (meth)acrylic resin, any suitable (meth)acrylic resin can be employed within a range that does not impair the effects of the present embodiment. For example, poly(meth)acrylic acid esters, such as methyl polymethacrylate, methyl methacrylate-(meth)acrylic acid copolymer, methyl methacrylate-(meth)acrylic acid ester copolymer, methyl methacrylate-acrylic acid ester- (Meth)acrylic acid copolymer, (meth)acrylic acid methyl-styrene copolymer (MS resin, etc.), polymer having an alicyclic hydrocarbon group (for example, methyl methacrylate-cyclohexyl methacrylate copolymer, methyl methacrylate) -(Meth)acrylic acid norbornyl copolymer, etc.). Preferably, poly(meth)acrylic acid C1-6 alkyl, such as methyl poly(meth)acrylate, is mentioned. More preferably, methyl methacrylate resin which has methyl methacrylate as a main component (50-100 mass %, preferably 70-100 mass %) is mentioned. Thus, in addition to the acrylic resin itself, the acrylic resin also includes a copolymer of an acrylic resin and another resin (compound).

(메트)아크릴계 수지의 구체예로서, 예를 들어 아크리페트 VH나 아크리페트VRL20A, 다이아날 BR52, BR80, BR83, BR85, BR88(미츠비시 레이온(주) 제조), KT75(덴키 가가쿠 고교(주) 제조), 델펫 60N, 80N(아사히 가세이 케미컬즈(주) 제조), 일본 특허공개 제2004-70296호 공보에 기재된 분자 내에 환 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지, 분자 내 가교나 분자 내 환화 반응에 의해 얻어지는 고 Tg(메트)아크릴 수지계를 들 수 있다.As a specific example of a (meth)acrylic-type resin, for example, Acripet VH or Acripet VRL20A, Diana BR52, BR80, BR83, BR85, BR88 (made by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), KT75 (Denki Chemical Industry Co., Ltd.( Note) manufactured, Delpet 60N, 80N (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.), (meth)acrylic resin having a ring structure in the molecule described in Japanese Patent Publication No. 2004-70296, intramolecular crosslinking or intramolecular cyclization And high Tg (meth)acrylic resin system obtained by reaction.

(메트)아크릴계 수지로서는, 락톤환 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지를 사용하는 것도 바람직하다. 락톤환 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지로서는, 일본 특허공개 제2000-230016호 공보, 일본 특허공개 제2001-151814호 공보, 일본 특허공개 제2002-120326호 공보, 일본 특허공개 제2002-254544호 공보, 일본 특허공개 제2005-146084호 공보 등에 기재된 것을 들 수 있다.As the (meth)acrylic resin, it is also preferable to use a (meth)acrylic resin having a lactone ring structure. As a (meth)acrylic resin having a lactone ring structure, Japanese Patent Publication No. 2000-230016, Japanese Patent Publication No. 2001-151814, Japanese Patent Publication No. 2002-120326, Japanese Patent Publication No. 2002-254544 And those described in Japanese Patent Laid-Open No. 2005-146084.

또한, (메트)아크릴계 수지로서는, 불포화 카르복실산 알킬에스테르의 구조 단위 및 글루타르산 무수물의 구조 단위를 갖는 아크릴 수지를 사용할 수 있다. 상기 아크릴 수지로서는, 일본 특허공개 제2004-70290호 공보, 일본 특허공개 제2004-70296호 공보, 일본 특허공개 제2004-163924호 공보, 일본 특허공개 제2004-292812호 공보, 일본 특허공개 제2005-314534호 공보, 일본 특허공개 제2006-131898호 공보, 일본 특허공개 제2006-206881호 공보, 일본 특허공개 제2006-265532호 공보, 일본 특허공개 제2006-283013호 공보, 일본 특허공개 제2006-299005호 공보, 일본 특허공개 제2006-335902호 공보 등에 기재된 것을 들 수 있다.Moreover, as the (meth)acrylic resin, an acrylic resin having a structural unit of an unsaturated carboxylic acid alkyl ester and a structural unit of glutaric anhydride can be used. As said acrylic resin, Japanese Patent Publication No. 2004-70290, Japanese Patent Publication No. 2004-70296, Japanese Patent Publication No. 2004-163924, Japanese Patent Publication No. 2004-292812, Japanese Patent Publication No. 2005 -314534, Japanese Patent Publication No. 2006-131898, Japanese Patent Publication No. 2006-206881, Japanese Patent Publication No. 2006-265532, Japanese Patent Publication No. 2006-283013, Japanese Patent Publication No. 2006 -299005, Japanese Patent Publication No. 2006-335902, and the like.

또한, (메트)아크릴계 수지로서는, 글루타르이미드 단위, (메트)아크릴산 에스테르 단위, 및 방향족 비닐 단위를 갖는 열가소성 수지를 사용할 수 있다. 당해 열가소성 수지로서는, 일본 특허공개 제2006-309033호 공보, 일본 특허공개 제2006-317560호 공보, 일본 특허공개 제2006-328329호 공보, 일본 특허공개 제2006-328334호 공보, 일본 특허공개 제2006-337491호 공보, 일본 특허공개 제2006-337492호 공보, 일본 특허공개 제2006-337493호 공보, 일본 특허공개 제2006-337569호 공보 등에 기재된 것을 들 수 있다.Further, as the (meth)acrylic resin, a thermoplastic resin having a glutarimide unit, a (meth)acrylic acid ester unit, and an aromatic vinyl unit can be used. As the thermoplastic resin, Japanese Patent Publication No. 2006-309033, Japanese Patent Publication No. 2006-317560, Japanese Patent Publication No. 2006-328329, Japanese Patent Publication No. 2006-328334, Japanese Patent Publication No. 2006 Those described in Japanese Patent Publication No. -337491, Japanese Patent Publication No. 2006-337492, Japanese Patent Publication No. 2006-337493, Japanese Patent Publication No. 2006-337569, and the like can be cited.

<시클로올레핀 수지><Cycloolefin resin>

시클로올레핀 수지(시클로올레핀 중합체)로서는, 하기 일반식 (S)에 나타내는 구조를 갖는 단량체의 중합체 또는 공중합체를 들 수 있다.As a cycloolefin resin (cycloolefin polymer), the polymer or copolymer of the monomer which has a structure shown in the following general formula (S) is mentioned.

식 중, R¹ 내지 R⁴는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 탄화수소기, 할로겐 원자, 히드록시기, 카르복시기, 아실옥시기, 아릴옥시카르보닐기, 알콕시카르보닐기, 알콕시기, 시아노기, 아미드기, 이미드기, 실릴기, 또는 극성기(즉, 할로겐 원자, 히드록시기, 아실옥시기, 아릴옥시카르보닐기, 알콕시카르보닐기, 알콕시기, 시아노기, 아미드기, 이미드기, 혹은 실릴기)로 치환된 탄화수소기이다.In the formula, R ¹ to R ⁴ are each independently a hydrogen atom, a hydrocarbon group, a halogen atom, a hydroxy group, a carboxy group, an acyloxy group, an aryloxycarbonyl group, an alkoxycarbonyl group, an alkoxy group, a cyano group, an amide group, an imide group, It is a hydrocarbon group substituted with a silyl group or a polar group (ie, halogen atom, hydroxy group, acyloxy group, aryloxycarbonyl group, alkoxycarbonyl group, alkoxy group, cyano group, amide group, imide group, or silyl group).

단, R¹ 내지 R⁴는, 2개 이상이 서로 결합하여, 불포화 결합, 단환 또는 다환을 형성하고 있어도 되며, 이 단환 또는 다환은, 이중 결합을 갖고 있어도, 방향환을 형성해도 된다. R¹과 R²이고, 또는 R³과 R⁴이며, 알킬리덴기를 형성하고 있어도 된다. p 및 m은 0 이상의 정수이다.However, two or more of R ¹ to R ⁴ may be bonded to each other to form an unsaturated bond, a monocyclic ring, or a polycyclic ring, and the monocyclic ring or polycyclic ring may have a double bond or an aromatic ring. R ¹ and R ² , or R ³ and R ⁴ , may form an alkylidene group. p and m are integers of 0 or more.

상기 일반식 (S) 중, R¹ 및 R³이 나타내는 탄화수소기는, 탄소수 1 내지 10이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1 내지 4, 특히 바람직하게는 1 내지 2의 탄화수소기이다.In the general formula (S), the hydrocarbon group represented by R ¹ and R ³ preferably has 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 4, particularly preferably 1 to 2 hydrocarbon groups.

R² 및 R⁴가 수소 원자 또는 1가의 유기기이며, R² 및 R⁴의 적어도 하나는 수소 원자 및 탄화수소기 이외의 극성을 갖는 극성기를 나타내는 것이 바람직하고, m은 0 내지 3의 정수, p는 0 내지 3의 정수이며, 보다 바람직하게는 m+p=0 내지 4, 더욱 바람직하게는 0 내지 2, 특히 바람직하게는 m=1, p=0이다.R ² and R ⁴ are a hydrogen atom or a monovalent organic group, and at least one of R ² and R ⁴ preferably represents a polar group having a polarity other than a hydrogen atom and a hydrocarbon group, m is an integer from 0 to 3, p Is an integer from 0 to 3, more preferably m+p=0 to 4, more preferably 0 to 2, particularly preferably m=1 and p=0.

m=1, p=0인 특정 단량체는, 얻어지는 시클로올레핀 수지의 유리 전이 온도가 높고, 또한, 기계 강도도 우수하게 되는 점에서 바람직하다. 또한, 여기서 말하는 유리 전이 온도란, DSC(Differential Scanning Colorimetry: 시차 주사 열량법)를 사용하여, JIS K 7121-2012에 준거한 방법에 의해 구해지는 값이다.The specific monomers of m=1 and p=0 are preferable in that the glass transition temperature of the resulting cycloolefin resin is high and the mechanical strength is also excellent. In addition, the glass transition temperature here is a value calculated|required by the method based on JISK 7121-2012 using DSC (Differential Scanning Colorimetry).

상기 특정 단량체의 극성기로서는, 카르복시기, 히드록시기, 알콕시카르보닐기, 알릴옥시카르보닐기, 아미노기, 아미드기, 시아노기 등을 들 수 있으며, 이들 극성기는 메틸렌기 등의 연결기를 통해 결합하고 있어도 된다.Examples of the polar group of the specific monomer include a carboxyl group, a hydroxy group, an alkoxycarbonyl group, an allyloxycarbonyl group, an amino group, an amide group, and a cyano group, and these polar groups may be bonded through a linking group such as a methylene group.

또한, 카르보닐기, 에테르기, 실릴에테르기, 티오에테르기, 이미노기 등 극성을 갖는 2가의 유기기가 연결기로 되어 결합하고 있는 탄화수소기 등도 극성기로서 들 수 있다.In addition, hydrocarbon groups, such as a carbonyl group, an ether group, a silyl ether group, a thioether group, and a divalent organic group having a polarity as a linking group, may be mentioned as a polar group.

이들 중에서는, 카르복시기, 히드록시기, 알콕시카르보닐기 또는 알릴옥시카르보닐기가 바람직하고, 특히 알콕시카르보닐기 또는 알릴옥시카르보닐기가 바람직하다.Among these, a carboxyl group, a hydroxy group, an alkoxycarbonyl group or an allyloxycarbonyl group is preferable, and an alkoxycarbonyl group or an allyloxycarbonyl group is particularly preferable.

또한, R² 및 R⁴ 중 적어도 하나가 식 -(CH₂)_nCOOR로 표시되는 극성기인 단량체는, 얻어지는 시클로올레핀 수지가, 높은 유리 전이 온도와 낮은 흡습성, 각종 재료와의 우수한 밀착성을 갖게 되는 점에서 바람직하다.In addition, a monomer in which at least one of R ² and R ⁴ is a polar group represented by the formula -(CH ₂ ) _n COOR, the resulting cycloolefin resin has a high glass transition temperature, low hygroscopicity, and excellent adhesion to various materials. It is preferable in that point.

상기 특정한 극성기에 따른 식에 있어서, R은 탄소 원자수 1 내지 12, 더욱 바람직하게는 1 내지 4, 특히 바람직하게는 1 내지 2의 탄화수소기, 바람직하게는 알킬기이다.In the formula according to the specific polar group, R is a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 4 carbon atoms, particularly preferably 1 to 2 carbon atoms, preferably an alkyl group.

공중합성 단량체의 구체예로서는, 시클로부텐, 시클로펜텐, 시클로헵텐, 시클로옥텐, 디시클로펜타디엔 등의 시클로올레핀 수지를 들 수 있다.Cycloolefin resins, such as cyclobutene, cyclopentene, cycloheptene, cyclooctene, and dicyclopentadiene, are mentioned as a specific example of a copolymerizable monomer.

시클로올레핀의 탄소수로서는, 4 내지 20이 바람직하고, 더욱 바람직한 것은 5 내지 12이다.4-20 are preferable as carbon number of cycloolefin, and 5-12 are more preferable.

본 실시 형태에 있어서, 시클로올레핀 수지는 1종 단독으로, 또는 2종 이상을 병용할 수 있다.In this embodiment, a cycloolefin resin can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

시클로올레핀 수지의 바람직한 분자량은, 고유 점도〔η〕_inh로 0.2 내지 5㎤/g, 더욱 바람직하게는 0.3 내지 3㎤/g, 특히 바람직하게는 0.4 내지 1.5㎤/g이며, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)로 측정한 폴리스티렌 환산의 수 평균 분자량(Mn)은, 8000 내지 100000, 더욱 바람직하게는 10000 내지 80000, 특히 바람직하게는 12000 내지 50000이며, 중량 평균 분자량(Mw)은 20000 내지 300000, 더욱 바람직하게는 30000 내지 250000, 특히 바람직하게는 40000 내지 200000이다.The preferred molecular weight of the cycloolefin resin is 0.2 to 5 cm 3 /g, more preferably 0.3 to 3 cm 3 /g, particularly preferably 0.4 to 1.5 cm 3 /g in intrinsic viscosity [η] _inh , and gel permeation chromatography ( The number average molecular weight (Mn) of polystyrene conversion measured by GPC) is 8000 to 100000, more preferably 10000 to 80000, particularly preferably 12000 to 50000, and the weight average molecular weight (Mw) is 20000 to 300000, more preferably 30000 to 250,000, particularly preferably 40000 to 200000.

고유 점도〔η〕_inh, 수 평균 분자량 및 중량 평균 분자량이 상기 범위에 있음으로써, 시클로올레핀 수지의 내열성, 내수성, 내약품성, 기계적 특성과, 본 실시 형태의 광학 필름의 성형 가공성이 양호해진다.When the intrinsic viscosity [η] _inh , the number average molecular weight and the weight average molecular weight are within the above range, the heat resistance, water resistance, chemical resistance, mechanical properties of the cycloolefin resin, and the moldability of the optical film of the present embodiment are improved.

시클로올레핀 수지의 유리 전이 온도(Tg)로서는, 통상 110℃ 이상, 바람직하게는 110 내지 350℃, 더욱 바람직하게는 120 내지 250℃, 특히 바람직하게는 120 내지 220℃이다. Tg가 110℃ 이상인 경우가, 고온 조건하에서의 사용, 또는 코팅, 인쇄 등의 2차 가공에 의해 변형이 일어나기 어렵기 때문에, 바람직하다.As a glass transition temperature (Tg) of a cycloolefin resin, it is 110 degreeC or more normally, Preferably it is 110-350 degreeC, More preferably, it is 120-250 degreeC, Especially preferably, it is 120-220 degreeC. The case where Tg is 110°C or more is preferable because it is difficult to deform by use under high temperature conditions or by secondary processing such as coating and printing.

한편, Tg를 350℃ 이하로 함으로써, 성형 가공이 곤란한 경우를 방지하여, 성형 가공 시의 열에 의해 수지가 열화될 가능성을 낮게 할 수 있다.On the other hand, by setting Tg to 350°C or less, it is possible to prevent a case where molding processing is difficult, and to lower the possibility of resin deterioration due to heat during molding processing.

시클로올레핀 수지에는, 본 실시 형태의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 예를 들어 일본 특허공개 평9-221577호 공보, 일본 특허공개 평10-287732호 공보에 기재되어 있는, 특정한 탄화수소계 수지, 또는 공지된 열가소성 수지, 열가소성 엘라스토머, 고무질 중합체, 유기 미립자, 무기 미립자 등을 배합해도 되고, 특정한 파장 분산제, 당 에스테르 화합물, 산화 방지제, 박리 촉진제, 고무 입자, 가소제, 자외선 흡수제 등의 첨가제를 포함해도 된다.To the cycloolefin resin, specific hydrocarbon-based resins described in Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 9-221577 and Japanese Patent Laid-Open No. Hei 10-287732, within a range that does not impair the effects of the present embodiment, or Known thermoplastic resins, thermoplastic elastomers, rubbery polymers, organic fine particles, inorganic fine particles, etc. may be blended, and additives such as specific wavelength dispersants, sugar ester compounds, antioxidants, release accelerators, rubber particles, plasticizers, and ultraviolet absorbers may be included. .

또한, 시클로올레핀 수지로서는, 시판품을 바람직하게 사용할 수 있다. 시판품의 예로서는, JSR(주)로부터 아톤(ARTON: 등록상표) G, 아톤 F, 아톤 R, 및 아톤 RX라는 상품명으로 시판되고 있다. 또한, 닛본 제온(주)으로부터 제오노아(ZEONOR: 등록상표) ZF14, ZF16, 제오넥스(ZEONEX: 등록상표) 250 또는 제오넥스 280이라는 상품명으로 시판되고 있으며, 이들을 사용할 수 있다.Moreover, a commercial item can be used preferably as a cycloolefin resin. Examples of commercial products are commercially available from JSR Corporation under the trade names Aton (ARTON: G), Aton F, Aton R, and Aton RX. In addition, it is commercially available from Nippon Xeon Co., Ltd. under the trade names Zeonor (registered trademark) ZF14, ZF16, Zeonex (registered trademark) 250 or Zeonex 280, and these can be used.

<폴리아릴레이트 수지><Polyarylate resin>

폴리아릴레이트 수지는, 적어도 방향족 디알코올 성분 단위와 방향족 디카르복실산 성분 단위를 포함한다.The polyarylate resin contains at least an aromatic dialcohol component unit and an aromatic dicarboxylic acid component unit.

(방향족 디알코올 성분 단위)(Aromatic dialcohol component unit)

방향족 디알코올 성분 단위를 얻기 위한 방향족 디알코올은, 바람직하게는 하기 식 (1)로 표시되는 비스페놀류, 보다 바람직하게는 하기 식 (1')로 표시되는 비스페놀류이다.The aromatic dialcohol for obtaining the aromatic dialcohol component unit is preferably bisphenols represented by the following formula (1), more preferably bisphenols represented by the following formula (1').

일반식（１） 및 (1')의 L은, 2가의 유기기이다. 2가의 유기기는, 바람직하게는 단결합, 알킬렌기, -S-, -SO-, -SO₂-, -O-, -CO- 또는 -CR₁R₂-(R₁과 R₂는 서로 결합해서 지방족환 또는 방향족환을 형성함)이다.L in general formulas (1) and (1') is a divalent organic group. The divalent organic group is preferably a single bond, an alkylene group, -S-, -SO-, -SO ₂ -, -O-, -CO- or -CR ₁ R ₂ -(R ₁ and R ₂ are bonded to each other Thus forming an aliphatic ring or an aromatic ring).

알킬렌기는, 바람직하게는 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기이며, 그 예에는, 메틸렌기, 에틸렌기, 이소프로필리덴기 등이 포함된다. 알킬렌기는, 할로겐 원자나 아릴기 등의 치환기를 더 가질 수 있다.The alkylene group is preferably an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and examples thereof include a methylene group, an ethylene group, and an isopropylidene group. The alkylene group may further have a substituent such as a halogen atom or an aryl group.

-CR₁R₂-의 R₁ 및 R₂는, 각각 서로 결합해서 지방족환 또는 방향족환을 형성하고 있다. 지방족환은, 바람직하게는 탄소수 5 내지 20의 지방족 탄화수소환이며, 바람직하게는 치환기를 가질 수 있는 시클로헥산환이다. 방향족환은, 탄소수 6 내지 20의 방향족 탄화수소환이며, 바람직하게는 치환기를 가질 수 있는 플루오렌환이다. 치환기를 가질 수 있는 시클로헥산환을 형성하는 -CR₁R₂-의 예에는, 시클로헥산-1,1-디일기, 3,3,5-트리메틸시클로헥산-1,1-디일기 등이 포함된다. 환기를 가질 수 있는 플루오렌환을 형성하는 -CR₁R₂-의 예에는, 하기 식으로 표시되는 플루오렌디일기가 포함된다.R ₁ and R ₂ of -CR ₁ R ₂ -are each bonded to each other to form an aliphatic ring or an aromatic ring. The aliphatic ring is preferably an aliphatic hydrocarbon ring having 5 to 20 carbon atoms, and is preferably a cyclohexane ring which may have a substituent. The aromatic ring is an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 20 carbon atoms, and is preferably a fluorene ring which may have a substituent. Examples of -CR ₁ R ₂ -forming a cyclohexane ring which may have a substituent include cyclohexane-1,1-diyl group, 3,3,5-trimethylcyclohexane-1,1-diyl group, and the like do. Examples of -CR ₁ R ₂ -forming a fluorene ring which may have ventilation include a fluorenediyl group represented by the following formula.

일반식（１） 및 (1')의 R은, 독립적으로 탄소수 1 내지 5의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴기일 수 있다. n은, 독립적으로 0 내지 4의 정수, 바람직하게는 0 내지 3의 정수이다.R of the general formulas (1) and (1') may be independently an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms. n is an integer of 0-4 independently, Preferably it is an integer of 0-3.

L이 알킬렌기인 비스페놀류의 예에는, 1,1-비스(4-히드록시페닐)메탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)에탄, 1,1-비스(4-메틸-2-히드록시페닐)메탄, 1,1-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)메탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)-4-메틸펜탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판(BPA), 2,2-비스(3-메틸-4-히드록시페닐)프로판(BPC), 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판(TMBPA) 등이 포함된다. 그 중에서도, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판(BPA), 2,2-비스(3-메틸-4-히드록시페닐)프로판(BPC), 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판(TMBPA) 등의 이소프로필리덴 함유 비스페놀류가 바람직하다.Examples of bisphenols in which L is an alkylene group include 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)methane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethane, and 1,1-bis(4-methyl-2 -Hydroxyphenyl)methane, 1,1-bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)methane, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)-4-methylpentane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl)propane (BPA), 2,2-bis(3-methyl-4-hydroxyphenyl)propane (BPC), 2,2-bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl )Propane (TMBPA). Among them, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane (BPA), 2,2-bis(3-methyl-4-hydroxyphenyl)propane (BPC), 2,2-bis(3,5) Bisphenols containing isopropylidene such as -dimethyl-4-hydroxyphenyl)propane (TMBPA) are preferred.

L이 -S-, -SO- 또는 -SO₂-인 비스페놀류의 예에는, 비스(4-히드록시페닐)술폰, 비스(2-히드록시페닐)술폰, 비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)술폰(TMBPS), 비스(3,5-디에틸-4-히드록시페닐)술폰, 비스(3-메틸-4-히드록시페닐)술폰, 비스(3-에틸-4-히드록시페닐)술폰, 비스(4-히드록시페닐)술피드, 비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)술피드, 비스(3,5-디에틸-4-히드록시페닐)술피드, 비스(3-메틸-4-히드록시페닐)술피드, 비스(3-에틸-4-히드록시페닐)술피드, 2,4-디히드록시디페닐술폰 등이 포함된다. L이 -O-인 비스페놀류의 예에는, 4,4'-디히드록시디페닐에테르가 포함된다. L이 -CO-인 비스페놀류의 예에는, 4,4'-디히드록시디페닐케톤이 포함된다.Examples of bisphenols in which L is -S-, -SO- or -SO ₂ -include bis(4-hydroxyphenyl)sulfone, bis(2-hydroxyphenyl)sulfone, bis(3,5-dimethyl-4) -Hydroxyphenyl)sulfone (TMBPS), bis(3,5-diethyl-4-hydroxyphenyl)sulfone, bis(3-methyl-4-hydroxyphenyl)sulfone, bis(3-ethyl-4-hydride) Hydroxyphenyl)sulfone, bis(4-hydroxyphenyl)sulfide, bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)sulfide, bis(3,5-diethyl-4-hydroxyphenyl)sulfide , Bis(3-methyl-4-hydroxyphenyl) sulfide, bis(3-ethyl-4-hydroxyphenyl) sulfide, 2,4-dihydroxydiphenylsulfone, and the like. Examples of bisphenols in which L is -O- include 4,4'-dihydroxydiphenyl ether. Examples of bisphenols in which L is -CO- include 4,4'-dihydroxydiphenylketone.

L이 -CR₁R₂-이며, 또한 R₁과 R₂가 서로 결합해서 지방족환을 형성하는 비스페놀류의 예에는, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산(BPZ), 및 1,1-비스(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산(BPTMC) 등의 시클로헥산 골격을 갖는 비스페놀류가 포함된다.L is -CR ₁ R ₂ -, and examples of bisphenols in which R ₁ and R ₂ are bonded to each other to form an aliphatic ring include 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane (BPZ), and Bisphenols having a cyclohexane skeleton such as 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexane (BPTMC) are included.

L이 -CR₁R₂-이며, 또한 R₁과 R₂가 서로 결합해서 방향족환을 형성하는 비스페놀류의 예에는, 9,9-비스(3-메틸-4-히드록시페닐)플루오렌(BCF), 9,9-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)플루오렌(BXF) 등의 플루오렌 골격을 갖는 비스페놀류가 포함된다.L is -CR ₁ R ₂ -, and examples of bisphenols in which R ₁ and R ₂ are bonded to each other to form an aromatic ring include 9,9-bis(3-methyl-4-hydroxyphenyl)fluorene ( BCF), 9,9-bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)fluorene (BXF), and other bisphenols having a fluorene skeleton.

폴리아릴레이트를 구성하는 방향족 디알코올 성분은, 1종류이어도 되고, 2종류 이상이어도 된다.The aromatic dialcohol component constituting the polyarylate may be one type or two or more types.

이들 중에서도, 수지의 용제에 대한 용해성을 높이거나, 필름의 금속과의 밀착성을 높이거나 하는 관점에서는, 예를 들어 주쇄 중에 황 원자(-S-, -SO- 또는 -SO₂-)를 함유하는 비스페놀류가 바람직하다. 필름의 내열성을 높이는 관점에서는, 예를 들어 주쇄 중에 황 원자를 함유하는 비스페놀류나, 시클로알킬렌 골격을 갖는 비스페놀류가 바람직하다. 필름의 복굴절을 저감하거나, 내마모성을 높이거나 하는 관점에서는, 플루오렌 골격을 갖는 비스페놀류가 바람직하다.Among these, from the viewpoint of increasing the solubility of the resin in the solvent or increasing the adhesion of the film to the metal, for example, the main chain contains a sulfur atom (-S-, -SO- or -SO ₂ -) Bisphenols are preferred. From the viewpoint of increasing the heat resistance of the film, for example, bisphenols containing a sulfur atom in the main chain or bisphenols having a cycloalkylene skeleton are preferable. From the viewpoint of reducing the birefringence of the film or improving the wear resistance, bisphenols having a fluorene skeleton are preferred.

시클로헥산 골격을 갖는 비스페놀류나 플루오렌 골격을 갖는 비스페놀류는, 이소프로필리덴기를 함유하는 비스페놀류와 병용하는 것이 바람직하다. 그 경우, 시클로헥산 골격을 갖는 비스페놀류 또는 플루오렌 골격을 갖는 비스페놀류와, 이소프로필리덴기를 함유하는 비스페놀류의 함유 비율은, 10/90 내지 90/10(몰비), 바람직하게는 20/80 내지 80/20(몰비)으로 할 수 있다.It is preferable to use bisphenols having a cyclohexane skeleton or bisphenols having a fluorene skeleton in combination with bisphenols containing an isopropylidene group. In that case, the content ratio of bisphenols having a cyclohexane skeleton or bisphenols having a fluorene skeleton and bisphenols containing an isopropylidene group is 10/90 to 90/10 (molar ratio), preferably 20/80 To 80/20 (molar ratio).

폴리아릴레이트는, 본 실시 형태의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 방향족 디알코올 성분 이외의 방향족 다가 알코올 성분 단위를 더 포함해도 된다. 방향족 다가 알코올 성분의 예에는, 일본 특허 제4551503호 공보의 단락 〔0015〕에 기재된 화합물이 포함된다. 구체적으로는, 트리스(4-히드록시페닐)메탄, 4,4'-[1-[4-[1-(4-히드록시페닐)-1-메틸에틸]페닐]에틸리덴]비스페놀, 2,3,4,4'-테트라히드록시벤조페논, 4-[비스(4-히드록시페닐)메틸]-2-메톡시페놀, 트리스(3-메틸-4-히드록시페닐)메탄 등이 포함된다. 이들 방향족 다가 알코올 성분 단위의 함유 비율은, 요구되는 특성에 따라서 적절히 설정될 수 있지만, 방향족 디알코올 성분 단위 및 그 이외의 방향족 다가 알코올 성분 단위의 합계에 대해서 예를 들어 5몰％ 이하로 할 수 있다.The polyarylate may further include an aromatic polyhydric alcohol component unit other than the aromatic dialcohol component within a range not impairing the effect of the present embodiment. Examples of the aromatic polyhydric alcohol component include the compound described in paragraph [0015] of Japanese Patent No. 4551503. Specifically, tris(4-hydroxyphenyl)methane, 4,4'-[1-[4-[1-(4-hydroxyphenyl)-1-methylethyl]phenyl]ethylidene]bisphenol, 2, 3,4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 4-[bis(4-hydroxyphenyl)methyl]-2-methoxyphenol, tris(3-methyl-4-hydroxyphenyl)methane, and the like. . The content ratio of these aromatic polyhydric alcohol component units may be appropriately set depending on the required properties, but may be, for example, 5 mol% or less with respect to the total of aromatic dialcohol component units and other aromatic polyhydric alcohol component units. have.

(방향족 디카르복실산 성분 단위)(Aromatic dicarboxylic acid component unit)

방향족 디카르복실산 성분 단위를 구성하는 방향족 디카르복실산은, 테레프탈산, 이소프탈산 또는 그들의 혼합물일 수 있다.The aromatic dicarboxylic acid constituting the aromatic dicarboxylic acid component unit may be terephthalic acid, isophthalic acid, or a mixture thereof.

필름의 기계 특성을 높이는 등의 관점에서, 테레프탈산과 이소프탈산의 혼합물이 바람직하다. 테레프탈산과 이소프탈산의 함유 비율은, 바람직하게는 테레프탈산/이소프탈산=90/10 내지 10/90(몰비), 보다 바람직하게는 70/30 내지 30/70, 더욱 바람직하게는 50/50이다. 테레프탈산의 함유 비율이 상기 범위이면, 충분한 중합도를 갖는 폴리아릴레이트가 얻어지기 쉽고, 충분한 기계적 특성을 갖는 필름이 얻어지기 쉽다.From the viewpoint of increasing the mechanical properties of the film and the like, a mixture of terephthalic acid and isophthalic acid is preferred. The content ratio of terephthalic acid and isophthalic acid is preferably terephthalic acid/isophthalic acid=90/10 to 10/90 (molar ratio), more preferably 70/30 to 30/70, still more preferably 50/50. When the content ratio of terephthalic acid is within the above range, a polyarylate having a sufficient degree of polymerization is easily obtained, and a film having sufficient mechanical properties is easily obtained.

폴리아릴레이트는, 본 실시 형태의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 테레프탈산 및 이소프탈산 이외의 방향족 디카르복실산 성분 단위를 더 포함해도 된다. 그와 같은 방향족 디카르복실산 성분의 예에는, 오르토프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 디펜산, 4,4'-디카르복시디페닐에테르, 비스(p-카르복시페닐)알칸, 4,4'-디카르복시페닐 술폰 등이 포함된다. 테레프탈산 및 이소프탈산 이외의 방향족 디카르복실산 성분 단위의 함유 비율은, 요구되는 특성에 따라서 적절히 설정될 수 있지만, 테레프탈산 성분, 이소프탈산 성분 단위 및 그들 이외의 방향족 디카르복실산 성분 단위의 합계에 대해서 예를 들어 5몰％ 이하로 할 수 있다.The polyarylate may further contain an aromatic dicarboxylic acid component unit other than terephthalic acid and isophthalic acid within a range not impairing the effects of the present embodiment. Examples of such aromatic dicarboxylic acid components include orthophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, diphenic acid, 4,4'-dicarboxydiphenyl ether, bis(p-carboxyphenyl) alkanes, and 4 ,4'-dicarboxyphenyl sulfone, and the like. The content ratio of the aromatic dicarboxylic acid component units other than terephthalic acid and isophthalic acid can be appropriately set depending on the required properties, but the sum of the terephthalic acid component, isophthalic acid component units and aromatic dicarboxylic acid component units other than them It can be made into 5 mol% or less, for example.

(유리 전이 온도)(Glass transition temperature)

폴리아릴레이트의 유리 전이 온도는, 260℃ 이상 350℃ 이하인 것이 바람직하고, 265℃ 이상 300℃ 미만인 것이 보다 바람직하며, 270℃ 이상 300℃ 미만인 것이 더욱 바람직하다.The glass transition temperature of the polyarylate is preferably 260°C or more and 350°C or less, more preferably 265°C or more and less than 300°C, and even more preferably 270°C or more and less than 300°C.

폴리아릴레이트의 유리 전이 온도는, JIS K7121(1987)에 준거하여 측정될 수 있다. 구체적으로는, 측정 장치로서 세이코 인스트루먼츠(주) 제조 DSC6220을 사용하여, 폴리아릴레이트의 시료 10㎎, 승온 속도 20℃/분의 조건에서 측정할 수 있다.The glass transition temperature of polyarylate can be measured according to JIS K7121 (1987). Specifically, using a DSC6220 manufactured by Seiko Instruments Co., Ltd. as a measuring device, it can be measured under conditions of a sample of 10 mg of polyarylate and a rate of temperature increase of 20°C/min.

폴리아릴레이트의 유리 전이 온도는, 폴리아릴레이트를 구성하는 방향족 디알코올 성분의 종류 등에 의해 조정될 수 있다. 유리 전이 온도를 높이기 위해서는, 예를 들어 방향족 디알코올 성분 단위로서 「주쇄에 황 원자를 함유하는 비스페놀류 유래의 단위」를 포함하는 것이 바람직하다.The glass transition temperature of the polyarylate can be adjusted by the kind of aromatic dialcohol component constituting the polyarylate. In order to increase the glass transition temperature, for example, it is preferable to include "a unit derived from bisphenols containing a sulfur atom in the main chain" as an aromatic dialcohol component unit.

(고유 점도)(Unique viscosity)

폴리아릴레이트의 고유 점도는, 0.3 내지 1.0dl/g인 것이 바람직하고, 0.4 내지 0.9dl/g가 보다 바람직하고, 0.45 내지 0.8dl/g가 더욱 바람직하며, 0.5 내지 0.7dl/g인 것이 더욱 바람직하다. 폴리아릴레이트의 고유 점도가 0.3dl/g 이상이면, 수지 조성물의 분자량이 일정 이상이 되기 쉬워, 충분한 기계적 특성이나 내열성을 갖는 필름이 얻어지기 쉽다. 폴리아릴레이트의 고유 점도가 1.0dl/g 이하이면, 제막 시의 용액 점도가 과잉으로 높아지는 것을 억제할 수 있다.The intrinsic viscosity of the polyarylate is preferably 0.3 to 1.0 dl/g, more preferably 0.4 to 0.9 dl/g, more preferably 0.45 to 0.8 dl/g, and even more preferably 0.5 to 0.7 dl/g desirable. When the intrinsic viscosity of the polyarylate is 0.3 dl/g or more, the molecular weight of the resin composition tends to be more than a certain level, and a film having sufficient mechanical properties and heat resistance is easily obtained. When the intrinsic viscosity of the polyarylate is 1.0 dl/g or less, it is possible to suppress an excessive increase in solution viscosity during film formation.

고유 점도는, ISO1628-1에 준거하여 측정될 수 있다. 구체적으로는, 1,1,2,2-테트라클로로에탄에 대해서, 폴리아릴레이트 시료를 농도 1g/dl이 되도록 용해시킨 용액을 조제한다. 이 용액에 25℃에서의 고유 점도를, 우벨로데형 점도관을 사용하여 측정한다.The intrinsic viscosity can be measured according to ISO1628-1. Specifically, a solution in which a polyarylate sample is dissolved to a concentration of 1 g/dl with respect to 1,1,2,2-tetrachloroethane is prepared. The intrinsic viscosity at 25°C of this solution is measured using a Ubelode type viscosity tube.

폴리아릴레이트의 제조 방법으로서는, 공지된 방법이어도 되며, 바람직하게는 물과 상용하지 않는 유기 용제에 용해시킨 방향족 디카르복실산 할라이드와 알칼리 수용액에 용해시킨 방향족 디알코올을 혼합하는 계면 중합법(W. M. EARECKSON, J. Poly. Sci. XL399, 1959년, 일본 특허공고 소40-1959호 공보)일 수 있다.As a method for producing the polyarylate, a known method may be used, and an interfacial polymerization method (WM) in which an aromatic dicarboxylic acid halide dissolved in an organic solvent incompatible with water is preferably mixed with an aromatic dialcohol dissolved in an aqueous alkali solution. EARECKSON, J. Poly. Sci. XL399, 1959, Japanese Patent Publication No. 40-1959).

폴리아릴레이트의 함유량은, 폴리아릴레이트 필름 전체에 대해서 50질량％ 이상, 바람직하게는 60질량％ 이상, 보다 바람직하게는 80질량％ 이상일 수 있다.The content of the polyarylate may be 50% by mass or more, preferably 60% by mass or more, and more preferably 80% by mass or more with respect to the entire polyarylate film.

〔용매〕〔menstruum〕

본 실시 형태에 있어서, 광학 필름의 제조에 사용하는 용매, 즉, 상술한 수지를 교반 장치의 교반조 내에서 용해시키는 용매로서는, 예를 들어 디클로로메탄(염화메틸렌, 메틸렌클로라이드), 클로로포름, 에탄올, 부탄올, 이소프로판올, N-메틸-2-피롤리돈, 1,3-디메틸이미다졸리디논, N,N-디메틸아세트아미드, N,N-디에틸아세트아미드, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디에틸포름아미드, N-메틸카프로락탐, 헥사메틸포스포르아미드, 테트라메틸렌술폰, 디메틸술폭시드, m-크레졸, 페놀, p-클로르페놀, 2-클로르-4-히드록시톨루엔, 디글라임, 트리글라임, 테트라글라임, 디옥산, γ-부티로락톤, 1,3-디옥솔란, 시클로헥사논, 시클로펜타논, 1,4-디옥산, 입실론 카프로락탐, 테트라히드로푸란(THF) 등이 사용 가능하며, 이들을 1종 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 또한, 이들 용매와 함께, 헥산, 헵탄, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 클로로벤젠, o-디클로로벤젠 등의 빈용매를 사용해도 된다.In the present embodiment, as the solvent used for the production of the optical film, that is, the solvent for dissolving the above-mentioned resin in the stirring tank of the stirring device, for example, dichloromethane (methylene chloride, methylene chloride), chloroform, ethanol, Butanol, isopropanol, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethylimidazolidinone, N,N-dimethylacetamide, N,N-diethylacetamide, N,N-dimethylformamide, N ,N-diethylformamide, N-methylcaprolactam, hexamethylphosphoramide, tetramethylenesulfone, dimethylsulfoxide, m-cresol, phenol, p-chlorphenol, 2-chlor-4-hydroxytoluene, diggle Lime, triglyme, tetraglyme, dioxane, γ-butyrolactone, 1,3-dioxolane, cyclohexanone, cyclopentanone, 1,4-dioxane, epsilon caprolactam, tetrahydrofuran (THF ) Can be used, and these can be used alone or in combination of two or more. In addition, a poor solvent such as hexane, heptane, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene or o-dichlorobenzene may be used together with these solvents.

〔첨가제〕〔additive〕

본 실시 형태의 광학 필름의 제조에 있어서, 도프에 함유시키는 첨가제로서, 미립자, 가소제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 당 에스테르 화합물, 위상차 조정제, 광안정제, 대전 방지제, 박리제, 증점제 등을 사용해도 된다. 이하, 주요한 첨가제에 대해서만 설명한다.In the production of the optical film of the present embodiment, fine particles, plasticizers, ultraviolet absorbers, antioxidants, sugar ester compounds, retardation adjusters, light stabilizers, antistatic agents, release agents, thickeners, etc. may be used as additives to be added to the dope. Hereinafter, only the main additives will be described.

<미립자(매트제)><Particulate (Matt)>

본 실시 형태의 광학 필름에는, 제막 시에 필름 표면에 요철을 부여하고, 미끄럼성을 확보하여, 안정된 권취 형상을 달성하기 위해서 매트제를 함유시키는 것이 바람직하다. 매트제를 함유함으로써, 제작된 광학 필름이 핸들링될 때, 흠집이 나거나, 반송성이 악화되는 것을 억제할 수도 있다.It is preferable to contain the matting agent in the optical film of this embodiment in order to provide an unevenness|corrugation to the film surface at the time of film forming, to ensure slipperiness, and to achieve a stable winding shape. By containing a matting agent, when the produced optical film is handled, it is possible to suppress a scratch or deterioration in conveyance.

매트제로서는, 무기 화합물의 미립자나 수지의 미립자를 들 수 있다. 무기 화합물의 미립자의 예로서, 이산화규소, 이산화티타늄, 산화알루미늄, 산화지르코늄, 탄산칼슘, 탄산칼슘, 탈크, 클레이, 소성 카올린, 소성 규산칼슘, 수화규산칼슘, 규산알루미늄, 규산마그네슘 및 인산칼슘 등을 들 수 있다. 미립자는 규소를 포함하는 것이, 탁도가 낮아지는 점에서 바람직하며, 특히 이산화규소가 바람직하다.Examples of the mat agent include fine particles of an inorganic compound and fine particles of a resin. Examples of the fine particles of the inorganic compound include silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate, calcium phosphate, etc. Can be heard. It is preferable that the fine particles contain silicon, since turbidity is lowered, silicon dioxide is particularly preferable.

미립자의 1차 입자의 평균 입경은, 5 내지 400㎚의 범위 내가 바람직하고, 더욱 바람직한 것은 10 내지 300㎚의 범위 내이다. 이들은 주로 입경 0.05 내지 0.3㎛의 범위 내의 2차 응집체로서 함유되어 있어도 되고, 평균 입경 80 내지 400㎚의 범위 내의 입자이면, 응집하지 않고 1차 입자로서 포함되어 있는 것도 바람직하다.The average particle diameter of the primary particles of the fine particles is preferably in the range of 5 to 400 nm, and more preferably in the range of 10 to 300 nm. These may be mainly contained as secondary agglomerates in the range of 0.05 to 0.3 µm particle size, and if the particles are in the range of 80 to 400 nm in average particle size, they are also preferably included as primary particles without aggregation.

광학 필름 중의 이들 미립자의 함유량은, 0.01 내지 3.0질량％의 범위 내인 것이 바람직하며, 특히 0.01 내지 2.0질량％의 범위 내인 것이 바람직하다.The content of these fine particles in the optical film is preferably in the range of 0.01 to 3.0 mass%, particularly preferably in the range of 0.01 to 2.0 mass%.

이산화규소의 미립자는, 예를 들어 에어로실 R972, R972V, R974, R812, 200, 200V, 300, R202, OX50, TT600(이상 닛본 에어로실 가부시키가이샤 제조)의 상품명으로 시판되고 있으며, 이들을 사용할 수 있다.Fine particles of silicon dioxide are commercially available under the trade names of Aerosil R972, R972V, R974, R812, 200, 200V, 300, R202, OX50, TT600 (above Nippon Aerosil Co., Ltd.), and can be used. have.

산화지르코늄의 미립자는, 예를 들어 에어로실 R976 및 R811(이상 닛본 에어로실 가부시키가이샤 제조)의 상품명으로 시판되고 있으며, 이들을 사용할 수 있다.The fine particles of zirconium oxide are commercially available under the trade names of Aerosil R976 and R811 (above manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), and these can be used.

수지의 미립자의 예로서, 실리콘 수지, 불소 수지 및 아크릴 수지를 들 수 있다. 실리콘 수지가 바람직하고, 특히 삼차원의 망 형상 구조를 갖는 것이 바람직하다. 예를 들어, 토스펄 103, 동 105, 동 108, 동 120, 동 145, 동 3120 및 동240(이상 도시바 실리콘 가부시키가이샤 제조)의 상품명으로 시판되고 있으며, 이들을 사용할 수 있다.Silicone resin, a fluorine resin, and an acrylic resin are mentioned as an example of resin fine particles. Silicone resins are preferred, particularly those having a three-dimensional network structure. For example, it is marketed under the trade names of Tospearl 103, Copper 105, Copper 108, Copper 120, Copper 145, Copper 3120 and Copper 240 (above manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.), and these can be used.

이들 중에서도, 에어로실 200V, 에어로실 R972V, 에어로실 R812가, 광학 필름의 헤이즈를 낮게 유지하면서, 마찰 계수를 낮추는 효과가 크기 때문에, 특히 바람직하게 사용된다.Among these, Aerosil 200V, Aerosil R972V, and Aerosil R812 are particularly preferably used because the effect of lowering the friction coefficient while maintaining the haze of the optical film is large.

<가소제><Plasticizer>

광학 필름에 첨가하는 가소제로서, 폴리에스테르 수지를 사용할 수 있다. 폴리에스테르 수지는, 디카르복실산과 디올을 중합함으로써 얻어지고, 디카르복실산 구성 단위(디카르복실산에서 유래하는 구성 단위)의 70％ 이상이 방향족 디카르복실산에서 유래하며, 또한 디올 구성 단위(디올에서 유래하는 구성 단위)의 70％이상이 지방족 디올에서 유래한다.As a plasticizer added to the optical film, a polyester resin can be used. The polyester resin is obtained by polymerizing a dicarboxylic acid and a diol, and 70% or more of the dicarboxylic acid structural unit (a structural unit derived from dicarboxylic acid) is derived from an aromatic dicarboxylic acid, and further comprises a diol structure More than 70% of the units (constituent units derived from diols) are derived from aliphatic diols.

방향족 디카르복실산에서 유래하는 구성 단위의 비율은 70％ 이상, 바람직하게는 80％ 이상, 더욱 바람직하게는 90％ 이상이다. 지방족 디올에서 유래하는 구성 단위의 비율은 70％ 이상, 바람직하게는 80％ 이상, 더욱 바람직하게는 90％이상이다. 폴리에스테르 수지는 2종 이상을 병용해도 된다.The proportion of the structural unit derived from the aromatic dicarboxylic acid is 70% or more, preferably 80% or more, and more preferably 90% or more. The proportion of the structural unit derived from the aliphatic diol is 70% or more, preferably 80% or more, and more preferably 90% or more. Two or more types of polyester resins may be used in combination.

방향족 디카르복실산으로서, 테레프탈산, 이소프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 1,5-나프탈렌디카르복실산, 2,7-나프탈렌디카르복실산 등의 나프탈렌디카르복실산, 4,4'-비페닐디카르복실산, 3,4'-비페닐디카르복실산 등 및 이들 에스테르 형성성 유도체를 예시할 수 있다.As aromatic dicarboxylic acid, naphthalene dicarboxylic acid, such as terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 4 And 4'-biphenyldicarboxylic acid, 3,4'-biphenyldicarboxylic acid, and the like, and these ester-forming derivatives.

폴리에스테르 수지에는, 본 발명의 목적을 손상시키지 않는 범위에서, 아디프산, 아젤라산, 세바스산 등의 지방족 디카르복실산이나 벤조산, 프로피온산, 부티르산 등의 모노카르복실산을 사용할 수 있다.As the polyester resin, aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, and sebacic acid, and monocarboxylic acids such as benzoic acid, propionic acid, and butyric acid can be used within a range that does not impair the object of the present invention.

지방족 디올로서, 에틸렌글리콜, 1,3-프로필렌 디올, 1,4-부탄디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 1,6-헥산디올 등 및 이들 에스테르 형성성 유도체를 예시할 수 있다.As the aliphatic diol, ethylene glycol, 1,3-propylene diol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,6-hexanediol and the like and these ester-forming derivatives can be exemplified.

폴리에스테르 수지에는, 본 실시 형태의 목적을 손상시키지 않는 범위에서, 부틸알코올, 헥실알코올, 옥틸알코올 등의 모노알코올류나, 트리메틸올프로판, 글리세린, 펜타에리트리톨 등의 다가 알코올류를 사용할 수도 있다.To the polyester resin, monoalcohols such as butyl alcohol, hexyl alcohol, octyl alcohol, and polyhydric alcohols such as trimethylolpropane, glycerin, and pentaerythritol may be used in a range that does not impair the purpose of the present embodiment.

폴리에스테르 수지의 제조에는, 공지된 방법인 직접 에스테르화법이나 에스테르 교환법을 적용할 수 있다. 폴리에스테르 수지의 제조 시에 사용하는 중축합 촉매로서는, 공지된 삼산화안티몬, 오산화안티몬 등의 안티몬 화합물, 산화게르마늄 등의 게르마늄 화합물, 아세트산 티타늄 등의 티타늄 화합물, 염화알루미늄 등의 알루미늄 화합물 등을 예시할 수 있지만, 이들에 한정되지는 않는다.A direct esterification method or a transesterification method, which is a known method, can be applied to the production of the polyester resin. As the polycondensation catalyst used in the production of the polyester resin, known antimony compounds such as antimony trioxide and antimony pentoxide, germanium compounds such as germanium oxide, titanium compounds such as titanium acetate, aluminum compounds such as aluminum chloride and the like can be exemplified. It can, but is not limited to these.

바람직한 폴리에스테르 수지로서는, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트-이소프탈레이트 공중합 수지, 폴리에틸렌-1,4-시클로헥산 디메틸렌-테레프탈레이트 공중합 수지, 폴리에틸렌-2,6-나프탈렌디카르보킬레이트 수지, 폴리에틸렌-2,6-나프탈렌디카르복실레이트-테레프탈레이트 공중합 수지, 폴리에틸렌-테레프탈레이트-4,4'-비페닐디카르복실레이트 수지, 폴리-1,3-프로필렌-테레프탈레이트 수지, 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리부틸렌-2,6-나프탈렌디카르복실레이트 수지 등이 있다.Preferred polyester resins include polyethylene terephthalate resins, polyethylene terephthalate-isophthalate copolymer resins, polyethylene-1,4-cyclohexane dimethylene-terephthalate copolymer resins, polyethylene-2,6-naphthalenedicarbonyllate resins, and polyethylene- 2,6-naphthalenedicarboxylate-terephthalate copolymer resin, polyethylene-terephthalate-4,4'-biphenyldicarboxylate resin, poly-1,3-propylene-terephthalate resin, polybutylene terephthalate Resins, polybutylene-2,6-naphthalenedicarboxylate resins, and the like.

보다 바람직한 폴리에스테르 수지로서는, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트-이소프탈레이트 공중합 수지, 폴리에틸렌-1,4-시클로헥산 디메틸렌-테레프탈레이트 공중합 수지, 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지 및 폴리에틸렌-2,6-나프탈렌 디카르복실레이트 수지를 들 수 있다.More preferred polyester resins include polyethylene terephthalate resin, polyethylene terephthalate-isophthalate copolymer resin, polyethylene-1,4-cyclohexane dimethylene-terephthalate copolymer resin, polybutylene terephthalate resin and polyethylene-2,6- And naphthalene dicarboxylate resins.

폴리에스테르 수지의 고유 점도(페놀/1,1,2,2-테트라클로로에탄=60/40 질량비 혼합 용매 중, 25℃에서 측정한 값)은, 0.7 내지 2.0㎤/g의 범위 내가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.8 내지 1.5㎤/g의 범위 내이다. 고유 점도가 0.7㎤/g 이상이면 폴리에스테르 수지의 분자량이 충분히 높기 때문에, 이것을 사용하여 얻어지는 폴리에스테르 수지 조성물을 포함하는 성형물이, 성형물로서 필요한 기계적 성질을 지님과 함께, 투명성이 양호해진다. 고유 점도가 2.0㎤/g 이하인 경우, 성형성이 양호해진다. 다른 가소제로서는, 일본 특허공개 제2013-97279호 공보의 단락〔0056〕내지〔0080〕의 일반식 (PEⅠ) 및 일반식 (PEⅡ)에 기재된 화합물을 사용해도 된다.The intrinsic viscosity of the polyester resin (phenol/1,1,2,2-tetrachloroethane=60/40 mass ratio in a mixed solvent, measured at 25°C) is preferably in the range of 0.7 to 2.0 cm 3 /g, More preferably, it is in the range of 0.8 to 1.5 cm 3 /g. When the intrinsic viscosity is 0.7 cm 3 /g or more, the molecular weight of the polyester resin is sufficiently high, so that the molded article containing the polyester resin composition obtained using it has the necessary mechanical properties as the molded article, and the transparency becomes good. When the intrinsic viscosity is 2.0 cm 3 /g or less, moldability becomes good. As another plasticizer, the compounds described in the general formulas (PEI) and general formulas (PEII) in paragraphs [0056] to [0080] of JP2013-97279A may be used.

〔실시예〕[Example]

이하, 본 발명의 구체적인 실시예에 대하여 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, specific examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these examples.

<교반 장치 A 내지 I의 준비><Preparation of stirring devices A to I>

우선, 표 1에 나타내는 조건을 만족하는 교반 장치 A 내지 I를 준비하였다. 또한, 각 교반 장치 A 내지 I에 있어서, 교반조(101)의 폭(저면(101a)의 직경)은 2100㎜이며, 교반조(101) 내에 수지 및 용매를 투입했을 때의 액면의 높이는, 제1 교반 지그(111)의 아암부(113)의 최상부(113a)로부터 500㎜ 상방의 위치이고, 아암부(113)의 최상부(113a)의 저면(101a)으로부터의 높이는 2000㎜이고, 아암부(113)의 길이 L은 1800㎜이고, 두 아암부(113)의 최상부(113a)끼리의 거리(제1 회전축(112)에 수직인 방향의 이격 거리)는 2050㎜이며, 제1 회전축(112)과 제2 회전축(122)의 거리는 750㎜로 하였다.First, stirring devices A to I satisfying the conditions shown in Table 1 were prepared. In addition, in each of the stirring devices A to I, the width of the stirring tank 101 (the diameter of the bottom surface 101a) is 2100 mm, and the height of the liquid level when resin and solvent are added into the stirring tank 101 is made. 1 The position of 500 mm above the uppermost part 113a of the arm part 113 of the stirring jig 111, the height from the bottom 101a of the uppermost part 113a of the arm part 113 is 2000 mm, and the arm part ( The length L of 113) is 1800 mm, the distance between the uppermost portions 113a of the two arm portions 113 (the separation distance in the direction perpendicular to the first rotational shaft 112) is 2050 mm, and the first rotational shaft 112 And the distance between the second rotation shaft 122 was 750 mm.

또한, 각 교반 장치 A 내지 I의 구성을 모식적으로 나타내면, 도 13 내지 도 18과 같다. 이들 도면에서는, 제1 교반 지그(111)의 아암부(113)의 높이 방향의 중앙부의 위치를, 위치 B로 나타내고 있다.In addition, when the structure of each stirring device A-I is shown schematically, it is like FIG. 13-18. In these drawings, the position of the central portion in the height direction of the arm portion 113 of the first stirring jig 111 is indicated by the position B.

<광학 필름 1의 제작><Production of Optical Film 1>

(아크릴계 수지 1(공중합체 A1)의 합성)(Synthesis of acrylic resin 1 (copolymer A1))

단량체로서, 스티렌을 93.6질량부(90mol％)와 아크릴산 7.2질량부(10mol％)와, 에틸벤젠을 29.4질량부, 2-에틸헥산올을 3.3질량부의 혼합액에 대해서, 2,2-비스(4,4-디-tert부틸퍼옥사이드)프로판을 0.04질량부 첨가하고, 이 중합액을, 5.0L의 완전 혼합형 반응기를 갖는 중합 장치에, 1.67L/시에 연속적으로 투입하였다. 이때, 완전 혼합형 반응기의 온도는 135℃로 조정하였다. 이어서, 중합 반응기보다 연속해서 배출되는 중합체 용액을 2.7 내지 4.0kPa로 감압된 깊은 홈 타입의 스크루식 압출기에 공급하고, 휘발분을 제거해서 펠릿 형상의 공중합체 A1을 얻었다. 공중합체 A1에 있어서의 단량체 단위의 구성 비율은, 스티렌 단량체가 90mol％, 아크릴산 단량체가 10mol％이며, 중량 평균 분자량은 30만이었다.As a monomer, 2,2-bis (4) with respect to a mixed solution of 93.6 parts by mass (90 mol%) of styrene, 7.2 parts by mass (10 mol%) of acrylic acid, 29.4 parts by mass of ethylbenzene, and 3.3 parts by mass of 2-ethylhexanol 0.04 parts by mass of ,4-di-tertbutyl peroxide)propane was added, and this polymerization solution was continuously charged to 1.67 L/hour into a polymerization apparatus having a 5.0 L fully mixed reactor. At this time, the temperature of the fully mixed reactor was adjusted to 135°C. Subsequently, the polymer solution continuously discharged from the polymerization reactor was supplied to a deep groove type screw extruder depressurized to 2.7 to 4.0 kPa, and volatiles were removed to obtain pellet-shaped copolymer A1. The composition ratio of the monomer unit in the copolymer A1 was 90 mol% of a styrene monomer, 10 mol% of an acrylic acid monomer, and the weight average molecular weight was 300,000.

하기 성분을, 상기에서 준비한 교반 장치 A를 사용하여 교반하고, 가열하면서 충분히 용해시켜, 도프 1을 조제하였다. 이때, 교반 장치 A의 제1 교반 지그의 교반 속도(회전 속도)는 50rpm이며, 제2 교반 지그의 교반 속도(회전 속도)는 500rpm이었다. 또한, 교반 장치 A에서의 교반 시간은, 5시간이었다.The following components were stirred using the stirring device A prepared above, dissolved sufficiently while heating, to prepare dope 1. At this time, the stirring speed (rotation speed) of the first stirring jig of the stirring device A was 50 rpm, and the stirring speed (rotation speed) of the second stirring jig was 500 rpm. Moreover, the stirring time in the stirring device A was 5 hours.

(도프 1의 조성)(Composition of dope 1)

공중합체 A1(스티렌: 90mol％, 아크릴산: 10mol％, 중량 평균 분자량: 30만)Copolymer A1 (styrene: 90 mol%, acrylic acid: 10 mol%, weight average molecular weight: 300,000)

100질량부100 parts by mass

매트제 R812(닛본 에어로실사 제조, 실리카 입자, 평균 입경 8㎚)Mat R812 (made by Nippon Aerosil, silica particles, average particle size 8 nm)

0.30질량부0.30 parts by mass

염화메틸렌 150질량부150 parts by mass of methylene chloride

에탄올 5질량부5 parts by mass of ethanol

조제한 도프 1을, 벨트 유연 장치를 사용하어, 온도 22℃, 2m 폭으로 스테인리스 밴드 지지체로 균일하게 유연하였다. 스테인리스 밴드 지지체로, 잔류 용제량이 50％가 될 때까지 용매를 증발시켜, 얻어진 막 형상물을 박리 장력 162N/m으로 스테인리스 밴드 지지체 위로부터 박리하였다.The prepared dope 1 was uniformly flexible with a stainless steel band support at a temperature of 22°C and a width of 2 m using a belt casting device. With the stainless steel band support, the solvent was evaporated until the residual solvent amount became 50%, and the obtained film-like material was peeled off from the stainless steel band support with a peeling force of 162 N/m.

다음으로, 박리한 막 형상물을, 35℃에서 용매를 증발시켜, 텐터 연신에 의해 폭 방향(TD 방향)으로 1.25배 연신하면서, 135℃의 건조 온도에서 건조시켰다. 존 연신에 의한 연신을 개시했을 때의 잔류 용매량은 20.0％, 텐터에 의한 연신을 개시했을 때의 잔류 용매량은 8.0％였다.Next, the peeled film-like product was dried at a drying temperature of 135° C. while evaporating the solvent at 35° C. and stretching 1.25 times in the width direction (TD direction) by tenter stretching. The residual solvent amount at the time of starting stretching by zone stretching was 20.0%, and the residual solvent amount at the time of starting stretching by tenter was 8.0%.

텐터로 연신한 후, 130℃에서 5분간의 완화 처리를 실시한 후, 120℃, 140℃의 건조 존을 다수의 롤러로 반송시키면서 건조를 종료시켰다. 얻어진 필름을 1.5m 폭으로 슬릿하고, 필름 양단에 폭 10㎜, 높이 5㎛의 널링 가공을 실시한 후, 코어에 권취하고, 아크릴 필름으로서의 광학 필름 1을 제작하였다. 제작한 광학 필름 1의 막 두께는 40㎛, 권취 길이는 4000m였다.After stretching with a tenter, a relaxation treatment was performed at 130°C for 5 minutes, and drying was terminated while conveying the drying zones at 120°C and 140°C with a plurality of rollers. The obtained film was slit into a width of 1.5 m, and after knurling with a width of 10 mm and a height of 5 µm at both ends of the film, the core was wound up to prepare an optical film 1 as an acrylic film. The produced optical film 1 had a film thickness of 40 μm and a winding length of 4000 m.

<광학 필름 2 내지 6의 제작><Preparation of optical films 2 to 6>

교반 장치 A 대신에 교반 장치 B 내지 F를 사용해서 수지 등을 교반하고, 도프를 조제한 이외에는, 광학 필름 1의 제작과 마찬가지로 하여, 광학 필름 2 내지 6을 각각 제작하였다.Agitating devices B to F were used instead of stirring device A to stir the resin and the like, and the optical films 2 to 6 were produced in the same manner as in the production of optical film 1, except that dope was prepared.

<광학 필름 7의 제작><Production of Optical Film 7>

(시클로올레핀 수지 COP1의 합성)(Synthesis of cycloolefin resin COP1)

시클로올레핀 수지로서, 이하와 같이 하여 합성한 시클로올레핀 수지 COP1을 준비하였다.As the cycloolefin resin, a cycloolefin resin COP1 synthesized as follows was prepared.

우선, 상기 구조식으로 표시되는 8-메톡시카르보닐-8-메틸테트라시클로 [4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센 50g, 분자량 조절제의 1-헥센 2.3g 및 톨루엔 100g을, 질소 치환한 반응 용기에 투입하고, 80℃로 가열하였다. 이것에 트리에틸알루미늄(0.6몰/L)의 톨루엔 용액 0.09ml, 메탄올 변성 WCl₆의 톨루엔 용액(0.025몰/L) 0.29ml을 첨가하고, 80℃에서 3시간 반응시킴으로써 중합체를 얻었다. 이어서, 얻어진 개환 공중합체 용액을 오토클레이브에 넣고, 추가로 톨루엔을 100g 첨가하였다. 수소 첨가 촉매인 RuHCl(CO)[P(C₆H₅)]₃을 모노머 투입량에 대해서 2500ppm 첨가하고, 수소 가스압을 9 내지 10MPa로 하여, 160 내지 165℃에서 3시간의 반응을 행하였다. 반응 종료 후, 다량의 메탄올 용액에 침전시킴으로써 수소 첨가물을 얻었다. 얻어진 개환 중합체의 수소 첨가물인 시클로올레핀 수지 COP1은, 유리 전이 온도(Tg)=167℃, 중량 평균 분자량(Mw)=13.5×10⁴, 분자량 분포(Mw/Mn)=3.06이었다.First, 8-methoxycarbonyl-8-methyltetracyclo [4.4.0.12,5.17,10]-3-dodecene represented by the above structural formula, 1-hexene 2.3g of molecular weight modifier and 100g of toluene are substituted with nitrogen. It was put into one reaction vessel and heated to 80°C. To this, 0.09 ml of triethylaluminum (0.6 mol/L) toluene solution and 0.29 ml of methanol-modified WCl ₆ toluene solution (0.025 mol/L) were added and reacted at 80°C for 3 hours to obtain a polymer. Subsequently, the obtained ring-opened copolymer solution was placed in an autoclave, and 100 g of toluene was further added. Hydrogenation catalyst RuHCl(CO)[P(C ₆ H ₅ )] ₃ was added at a rate of 2500 ppm with respect to the monomer input, and the hydrogen gas pressure was 9 to 10 MPa, and reaction was performed at 160 to 165° C. for 3 hours. After completion of the reaction, a hydrogenated product was obtained by precipitating in a large amount of methanol solution. The cycloolefin resin COP1, which is a hydrogenated product of the obtained ring-opened polymer, had a glass transition temperature (Tg) = 167°C, a weight average molecular weight (Mw) = 13.5 x 10 ⁴ , and a molecular weight distribution (Mw/Mn) = 3.06.

(미립자 분산액의 조제)(Preparation of particulate dispersion)

12질량부의 미립자(에어로실 R972V, 닛본 에어로실(주) 제조)와, 88질량부의 에탄올을, 디졸버로 50분간 교반 혼합한 후, 만톤-가울린으로 분산하고, 미립자 분산액을 조제하였다.12 parts by mass of fine particles (Aerosil R972V, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and 88 parts by mass of ethanol were stirred and mixed with a dissolver for 50 minutes, followed by dispersion with mannton-gaulin to prepare a fine particle dispersion.

다음으로, 교반 장치 A 내에서 교반되어 있는 디클로로메탄(100질량부)에, 100질량부의 미립자 분산액을, 천천히 첨가하였다. 또한, 2차 입자의 입경이 소정의 크기로 되도록 어트리터로 분산을 행하였다. 이것을 니혼세이센(주) 제조의 파인메트 NF로 여과하여, 미립자 첨가액을 조제하였다.Next, 100 parts by mass of the particulate dispersion was slowly added to the dichloromethane (100 parts by mass) that was stirred in the stirring device A. Further, dispersion was performed with an attritor so that the particle size of the secondary particles became a predetermined size. This was filtered with FineMet NF manufactured by Nippon Seisen Co., Ltd. to prepare a fine particle addition liquid.

(주 도프의 조제)(Preparation of main dope)

하기 조성의 주 도프를 조제하였다. 우선, 교반 장치 A에 디클로로메탄 및 에탄올을 첨가하였다. 디클로로메탄이 들어간 교반 장치 A에, 시클로올레핀 수지COP1, 미립자 첨가액을 교반하면서 투입하였다. 이것을 가열하고, 교반하면서 수지를 용해하고, 이것을 아즈미 로시(주) 제조의 아즈미 로시 No. 244를 사용해서 여과하고, 주 도프를 조제하였다. 또한, 교반 장치 A에서의 교반 조건은, 광학 필름 1의 제작과 마찬가지이다.Main dope of the following composition was prepared. First, dichloromethane and ethanol were added to the stirring device A. To the stirring device A containing dichloromethane, cycloolefin resin COP1 and a fine particle addition solution were added while stirring. This was heated, and the resin was dissolved while stirring, and this was obtained by Azumi Rossi Co., Ltd. No. Filtration was performed using 244 to prepare a main dope. In addition, the stirring conditions in the stirring device A are the same as those of the optical film 1.

<주 도프의 조성><Composition of main dope>

시클로올레핀 수지 COP1 100질량부Cycloolefin resin COP1 100 parts by mass

염화메틸렌 200질량부200 parts by mass of methylene chloride

에탄올 10질량부10 parts by mass of ethanol

미립자 첨가액 10질량부Particulate additive 10 parts by mass

(광학 필름의 제막)(Film production of optical film)

조제한 도프 1을, 벨트 유연 장치를 사용하여, 온도 22℃, 2m 폭으로 스테인리스 밴드 지지체로 균일하게 유연하였다. 스테인리스 밴드 지지체에서, 잔류 용제량이 30％가 될 때까지 용매를 증발시켜, 얻어진 막 형상물을 박리 장력 162N/m으로 스테인리스 밴드 지지체상에서 박리하였다.The prepared dope 1 was uniformly flexible with a stainless steel band support at a temperature of 22°C and a width of 2 m using a belt casting device. On the stainless steel band support, the solvent was evaporated until the residual solvent amount reached 30%, and the obtained film-like material was peeled off on the stainless steel band support with a peel tension of 162 N/m.

다음으로, 박리한 막 형상물을 35℃로 용매를 증발시켜, 텐터 연신으로 폭 방향(TD 방향)으로 1.25배 연신하면서, 160℃의 건조 온도에서 건조시켰다. 존 연신에 의한 연신을 개시했을 때의 잔류 용매량은 10.0％, 텐터에 의한 연신을 개시했을 때의 잔류 용매량은 5.0％였다.Next, the peeled film-like substance was evaporated with a solvent at 35°C and dried at a drying temperature of 160°C while stretching 1.25 times in the width direction (TD direction) by tenter stretching. The residual solvent amount at the time of starting stretching by zone stretching was 10.0%, and the residual solvent amount at the time of starting stretching by tenter was 5.0%.

텐터로 연신한 후, 160℃에서 5분간의 완화 처리를 실시한 후, 120℃의 건조 존을 다수의 롤러로 반송시키면서 건조를 종료시켰다. 얻어진 필름을 1.5m 폭으로 슬릿하고, 필름 양단에 폭 10㎜, 높이 5㎛의 널링 가공을 실시한 후, 코어에 권취하고, 시클로올레핀으로서의 광학 필름 7을 제작하였다. 제작한 광학 필름 7의 막 두께는 40㎛, 권취 길이는 4000m였다.After stretching with a tenter, a relaxation treatment was performed at 160°C for 5 minutes, and drying was terminated while conveying a drying zone at 120°C with a plurality of rollers. The obtained film was slit into a width of 1.5 m, and after knurling of a width of 10 mm and a height of 5 µm was applied to both ends of the film, the core was wound up to prepare an optical film 7 as cycloolefin. The produced optical film 7 had a film thickness of 40 μm and a winding length of 4000 m.

<광학 필름 8의 제작><Production of Optical Film 8>

사용하는 용매로서, 염화메틸렌 대신에 염화메틸렌과 동량의 클로로포름을 사용해서 교반하고, 도프를 조제한 이외에는, 광학 필름 1의 제작과 마찬가지로 하여, 광학 필름 8을 제작하였다.As a solvent to be used, instead of methylene chloride, stirring was performed using the same amount of chloroform as methylene chloride, and dope was prepared, and optical film 8 was produced in the same manner as in the production of optical film 1.

<광학 필름 9의 제작><Production of Optical Film 9>

도프 1 대신에 아크릴계 수지 2를 포함하는 하기 조성의 도프 2를 사용한 것 이외에는, 광학 필름 1의 제작과 마찬가지로 하여, 광학 필름 9를 제작하였다.Optical film 9 was produced in the same manner as in the production of optical film 1, except that dope 2 of the following composition containing acrylic resin 2 was used instead of dope 1.

(도프 2의 조성)(Composition of dope 2)

아크릴계 수지 2(다이아날 BR85, 미츠비시 레이온(주) 제조)Acrylic resin 2 (Dial BR85, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)

100질량부100 parts by mass

0.30질량부0.30 parts by mass

염화메틸렌 150질량부150 parts by mass of methylene chloride

에탄올 5질량부5 parts by mass of ethanol

<광학 필름 10의 제작><Production of Optical Film 10>

(폴리아릴레이트의 제작)(Production of polyarylate)

반응 용기 내에, 물 2514중량부를 첨가한 후, 수산화나트륨 22.7중량부, 방향족 디알코올 성분으로서 9,9-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)플루오렌(BCF) 35.6중량부, 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판(TMBPA) 18.5중량부, 분자량 조절제로서 p-tert-부틸페놀(PTBP) 0.049중량부를 용해시켜, 0.34중량부의 중합 촉매(트리부틸벤질암모늄클로라이드)를 첨가하고, 교반하였다.After adding 2514 parts by weight of water to the reaction vessel, 22.7 parts by weight of sodium hydroxide, 35.6 parts by weight of 9,9-bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)fluorene (BCF) as an aromatic dialcohol component, 1,5 parts by weight of 2,2-bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)propane (TMBPA), 0.049 parts by weight of p-tert-butylphenol (PTBP) as a molecular weight regulator, dissolved 0.34 parts by weight of polymerization catalyst ( Tributylbenzylammonium chloride) was added and stirred.

한편, 방향족 디카르복실산 성분으로서 테레프탈산 클로라이드와 이소프탈산 클로라이드의 등량 혼합물 26.8중량부를 칭량하고, 945중량부의 염화메틸렌으로 용해시켰다. 이 염화메틸렌 용액을, 전술로 조제한 알칼리 수용액에 교반하에 첨가하고, 중합을 개시시켰다. 중합 반응 온도는 15℃ 이상 20℃ 이하로 되도록 조정하였다. 중합은 2시간 행하고, 그 후, 계 내에 아세트산을 첨가해서 중합 반응을 정지시켜, 유기상과 수상을 분리하였다.On the other hand, 26.8 parts by weight of an equivalent mixture of terephthalic acid chloride and isophthalic acid chloride as an aromatic dicarboxylic acid component was weighed and dissolved with 945 parts by weight of methylene chloride. This methylene chloride solution was added to the alkali aqueous solution prepared above with stirring to initiate polymerization. The polymerization reaction temperature was adjusted to be 15°C or more and 20°C or less. The polymerization was carried out for 2 hours, after which acetic acid was added to the system to stop the polymerization reaction, and the organic phase and the aqueous phase were separated.

얻어진 유기상을, 1회의 세정마다 유기상의 2배량의 이온 교환수로 세정한 후, 유기상과 수상으로 분리하는 조작을 반복하였다. 세정수의 전기 전도도가 50μS/㎝ 미만이 된 시점에서 세정을 종료하였다. 50℃에서 호모 믹서를 장착한 온수 조 중에 세정 후의 유기상을 투입해서 염화메틸렌을 증발시켜, 분말상의 폴리머를 얻었다. 또한 탈수·건조를 행하고, 폴리아릴레이트를 얻었다.After washing the obtained organic phase with twice the amount of ion-exchanged water of the organic phase for each washing, the operation of separating the organic phase and the aqueous phase was repeated. The washing was ended when the electrical conductivity of the washing water became less than 50 μS/cm. The organic phase after washing was introduced into a hot water bath equipped with a homomixer at 50°C, and methylene chloride was evaporated to obtain a powdery polymer. Further, dehydration and drying were performed to obtain polyarylate.

상기에서 제작한 폴리아릴레이트 14질량부와, 염화메틸렌 100질량부를 교반 장치 A에 넣어, 교반하면서 서서히 45℃까지 승온하고, 완전히 용해시켰다. 얻어진 용액을, 아즈미 로시(주) 제조의 아즈미 로시 No. 244를 사용해서 여과하고, 폴리머 용액을 얻었다.14 parts by mass of the polyarylate prepared above and 100 parts by mass of methylene chloride were placed in the stirring device A, gradually heated to 45°C while stirring, and completely dissolved. The obtained solution was manufactured by Azumi Roshi Co., Ltd. Azumi Roshi No. Filtration was performed using 244 to obtain a polymer solution.

얻어진 폴리머 용액을, 벨트 유연 장치의 스테인리스 벨트 위로 균일하게 유연하였다. 스테인리스 벨트의 길이는 20m의 것을 사용하였다. 스테인리스 벨트의 표면 온도는 35℃로 하고, 또한 유연막에 35℃의 바람을 쐬게 하여, 잔류 용매량이 38％가 될 때까지 용제를 증발시킨 후, 스테인리스 벨트로부터 박리해서 막 형상물을 얻었다.The obtained polymer solution was uniformly cast onto the stainless belt of the belt casting apparatus. The length of the stainless steel belt was 20 m. The surface temperature of the stainless steel belt was 35°C, and the flexible membrane was aired at 35°C, and the solvent was evaporated until the residual solvent amount reached 38%, and then peeled from the stainless steel belt to obtain a film.

얻어진 막 형상물을, 롤 간의 주속차를 이용해서 MD 방향으로 170℃에서 1.2배로 연신한 후, 텐터로 TD 방향으로 230℃에서 1.2배로 연신하였다.The obtained film-like article was stretched at 170°C in the MD direction at 1.2 times using a peripheral speed difference between rolls, and then stretched at 230°C in the TD direction at 1.2 times in a tenter.

연신 후의 필름을, 125℃의 건조 장치 내를 다수의 롤로 반송시키면서 30분간 건조시킨 후, 필름의 폭 방향 양단부에 폭 15㎜, 높이 10㎛의 널링 가공을 실시하여, 폴리아릴레이트 필름으로서 막 두께 40㎛의 광학 필름 10을 얻었다.The film after stretching was dried for 30 minutes while conveying the inside of the drying apparatus at 125°C with a large number of rolls, and then knurled at a width of 15 mm and a height of 10 µm was applied to both ends of the film in the width direction to form a film thickness as a polyarylate film An optical film 10 of 40 mu m was obtained.

<광학 필름 11 내지 13의 제작><Production of Optical Films 11 to 13>

교반 장치 A 대신에 교반 장치 G 내지 I를 사용해서 수지 등을 교반하고, 도프를 조제한 이외에는, 광학 필름 1의 제작과 마찬가지로 하여, 광학 필름 11 내지 13을 각각 제작하였다.The resins etc. were stirred using the stirring devices G to I instead of the stirring device A, and the optical films 11 to 13 were respectively produced in the same manner as in the production of the optical film 1 except that dope was prepared.

<광학 필름 14의 제작><Production of Optical Film 14>

사용하는 용매로서, 염화메틸렌 대신에 염화메틸렌과 동량의 THF(테트라히드로푸란)를 사용해서 교반하고, 도프를 조제한 이외에는, 광학 필름 1의 제작과 마찬가지로 하여, 광학 필름 14를 제작하였다.As a solvent to be used, instead of methylene chloride, stirring was performed using THF (tetrahydrofuran) in the same amount as methylene chloride, and an optical film 14 was produced in the same manner as in the preparation of optical film 1 except that dope was prepared.

<평가><Evaluation>

(막 두께 불균일의 평가)(Evaluation of film thickness unevenness)

상기에서 제작한 광학 필름 1 내지 14 각각에 대하여, 필름의 폭 방향으로 10㎜ 간격으로, 마이크로미터를 사용해서 막 두께(㎛)를 측정하고, 각 막 두께의 최댓값과 최솟값의 차(㎛)를 막 두께 불균일로 하였다. 또한, 막 두께 불균일이 1.0㎛ 이하이면 실사용상 문제가 없고, 1.0㎛를 초과하면 실사용상 문제가 있는 레벨로 된다.For each of the optical films 1 to 14 produced above, the film thickness (µm) was measured using a micrometer at 10 mm intervals in the width direction of the film, and the difference (µm) between the maximum value and the minimum value of each film thickness was measured. It was made into film thickness nonuniformity. In addition, when the film thickness nonuniformity is 1.0 µm or less, there is no problem in practical use, and when it exceeds 1.0 µm, there is a problem in practical use.

(휘점 이물의 평가)(Evaluation of bright spot foreign matter)

직교 상태(크로스니콜)로 배치한 2매의 편광판의 사이에, 샘플(제작한 광학 필름)을 놓고, 한쪽의 편광판의 외측으로부터 광을 조사하여, 다른 쪽의 편광판 외측을 투과형 현미경에 의해 50배의 배율로 관찰하고, 25㎠의 면적에서 빛나 보이는 이물(휘점 이물)의 수를 카운트하고, 1㎠당 개수로 변환하였다. 그리고, 상기 관찰을 1 샘플당 10군데 행하여, 이물의 수를 측정하고, 그 평균값을 최종적인 이물의 수로 하였다. 그리고, 이하의 평가 기준에 기초하여, 이물에 대하여 평가하였다.Between two polarizing plates arranged in an orthogonal state (cross nicol), a sample (prepared optical film) is placed, and light is irradiated from the outside of one polarizing plate, and the outside of the other polarizing plate is 50 times by a transmission microscope. Observed at a magnification of, counting the number of visible foreign matter (bright spot foreign matter) in the area of 25 cm 2, and converted to the number per 1 cm 2. Then, the above observation was carried out at 10 points per sample, the number of foreign substances was measured, and the average value was taken as the final number of foreign substances. And the foreign material was evaluated based on the following evaluation criteria.

《평가 기준》"Evaluation standard"

◎… 이물의 개수가 1㎠당 0.15개 이하임◎… The number of foreign substances is 0.15 or less per 1 cm2

○… 이물의 개수가 1㎠당 0.15개보다도 크고, 0.20개 이하임○… The number of foreign substances is greater than 0.15 per 1 cm2, and less than 0.20

△… 이물의 개수가 1㎠당 0.20개보다도 크고, 0.25개 이하임△… The number of foreign substances is greater than 0.20 per 1 cm2, and less than 0.25

×… 이물의 개수가 1㎠당 0.25개보다도 크고, 0.35개 이하이지만, 실사용상 문제가 있음×… The number of foreign substances is greater than 0.25 per 1 cm2, and less than 0.35, but there is a problem in practical use

××… 이물의 개수가 1㎠당 0.35개보다도 크고, 실사용상 상당히 문제가 있음××… The number of foreign substances is larger than 0.35 per 1 cm2, and there is a problem in practical use.

각 광학 필름 1 내지 14의 제막에 사용한 수지, 용매, 교반 장치와, 각 평가의 결과를 표 2에 나타낸다.Table 2 shows the resin, solvent, and stirring device used in the film formation of each of the optical films 1 to 14, and the results of each evaluation.

표 2로부터, 광학 필름 11에서는, 막 두께 불균일 및 이물의 평가가 불량으로 되었다. 이것은, 광학 필름 11의 제막에 사용한 도프는, 교반 장치 G를 사용해서 조제된 것이지만, 교반 장치 G에서는, 도 17에서 도시한 바와 같이, 제2 교반 지그(121)의 최상부의 제1 교반 날개(123a)가, 제1 교반 지그(111)의 아암부(113)의 최상부(113a)로부터 (1/3)L만큼 연직 하방으로 내려간 위치 A보다도 더 낮은 위치에 있기 때문에, 비중이 작고, 용매의 상방에 떠 있는 수지를 제1 교반 날개(123a)에 의해 효율적으로 하방으로 인입할 수 없어, 그 결과, 교반 불균일이 발생했기 때문이라 생각된다.From Table 2, in the optical film 11, the film thickness unevenness and the evaluation of the foreign material became poor. Although the dope used for the film formation of the optical film 11 was prepared using the stirring device G, in the stirring device G, as shown in FIG. 17, the first stirring blade of the uppermost portion of the second stirring jig 121 ( Since 123a) is located at a lower position than position A which is vertically downward by (1/3)L from the uppermost portion 113a of the arm portion 113 of the first stirring jig 111, the specific gravity is small, and the specific gravity of the solvent is small. It is considered that the resin floating above cannot be efficiently drawn downward by the first stirring blade 123a, and as a result, stirring unevenness has occurred.

또한, 광학 필름 12에 있어서도, 막 두께 불균일 및 이물의 평가가 불량으로 되었다. 이것은, 광학 필름 12의 제막에 사용한 도프는, 교반 장치 H를 사용해서 조제된 것이지만, 교반 장치 H에서는, 표 1에 나타낸 바와 같이, 제2 교반 지그(121)의 최상부의 제1 교반 날개(123a)가, 제2 회전축(122)에 수직인 방향으로 흐름을 만드는 디스크형의 교반 날개로 구성되어 있기 때문에, 역시, 비중이 작아서 용매의 상방으로 떠 있는 수지를 제1 교반 날개(123a)에 의해 효율적으로 하방으로 인입할 수 없어, 그 결과, 교반 불균일이 발생했기 때문이라 생각된다.In addition, even in the optical film 12, the film thickness unevenness and the evaluation of the foreign matter became poor. Although the dope used for film formation of the optical film 12 was prepared using the stirring device H, in the stirring device H, as shown in Table 1, the first stirring blade 123a at the top of the second stirring jig 121 ) Is composed of a disc-shaped stirring blade that creates a flow in a direction perpendicular to the second rotational shaft 122. As a result, the specific gravity is small, so that the resin floating above the solvent is transferred by the first stirring blade 123a. It is thought that this is because it cannot be drawn downward efficiently, and as a result, uneven stirring occurs.

또한, 광학 필름 13에 있어서도, 막 두께 불균일 및 이물의 평가가 불량으로 되었다. 이것은, 광학 필름 13의 제막에 사용한 도프는, 교반 장치 I를 사용해서 조제된 것이지만, 교반 장치 I에서는, 도 18에서 도시한 바와 같이, 제2 교반 지그(121)의 교반 날개가 제1 교반 날개(123a)만으로 구성되어 있으며, 제1 교반 날개(123a)에 의해 하방으로 인입된 수지를, 아암부(113) 사이에서 전단 방향으로 교반할 수 없어, 그 결과, 교반 불균일이 크게 발생했기 때문이라 생각된다.In addition, even in the optical film 13, the film thickness unevenness and the evaluation of the foreign matter became poor. Although the dope used for the film formation of the optical film 13 was prepared using the stirring device I, in the stirring device I, as shown in FIG. 18, the stirring blade of the second stirring jig 121 is the first stirring blade It is composed only of (123a), and the resin drawn downward by the first stirring blade 123a cannot be stirred in the shear direction between the arm portions 113, and as a result, a large amount of stirring unevenness occurs. I think.

또한, 광학 필름 14에 있어서도, 막 두께 불균일 및 이물의 평가가 불량으로 되었다. 이것은, 광학 필름 13의 제막에서 사용한 수지는 용매보다도 비중이 크고, 무겁기 때문에, 교반조(101) 내에서 교반하여도 수지가 상방으로 흐르지 않아, 그 결과, 교반 불균일이 발생했기 때문이라 생각된다.In addition, even in the optical film 14, the film thickness non-uniformity and the evaluation of foreign matter became poor. This is considered to be because the resin used in the film formation of the optical film 13 has a specific gravity greater than that of a solvent and is heavy, so that even when stirred in the stirring tank 101, the resin does not flow upward, and as a result, uneven stirring occurs.

이에 반하여, 광학 필름 1 내지 10에 있어서는, 막 두께 불균일 및 이물의 평가가 모두 양호해졌다. 이것은, 광학 필름 1 내지 10의 제막에서 사용한 도프는, 교반 장치 A 내지 F 중 어느 것을 사용하여 조제된 것이지만, 이들 교반 장치에서는, (1) 제2 교반 지그(121)의 제1 교반 날개(123a)가, 위치 A를 포함하며 이보다도 상방에 위치하고, 또한, 수지의 연직 방향의 흐름을 일으키는 교반 날개(프로펠러형, 패들형)로 구성되어 있는 것, (2) 제2 교반 날개(123b)가, 위치 B보다도 하방에 위치하고, 또한, 제2 회전축(122)에 수직인 방향의 흐름을 일으키는 교반 날개(디스크형, 터빈형)로 구성되어 있음으로써, 교반조(101) 내에서 균일한 교반이 가능하기 때문이라 생각된다. 즉, 상기 (1) 및 (2)에 의해, 제1 교반 날개(123a)에 의한 상하 방향의 교반과, 제2 교반 날개(123b) 및 아암부(113)에 의한 전단 방향의 교반이 행해지기 때문에, 용매와 수지의 비중 차 Δ가 0.1<Δ<0.5여도, 교반조(101) 내의 수지 및 용매가 균일하고도 효율적으로 교반되어, 교반 불균일이 저감된 것이라 생각된다.On the other hand, in the optical films 1 to 10, the film thickness non-uniformity and the evaluation of foreign matters all improved. The dope used in the film formation of the optical films 1 to 10 is prepared using any of the stirring devices A to F, but in these stirring devices, (1) the first stirring blade 123a of the second stirring jig 121 ) Includes position A and is located above this, and is composed of a stirring blade (propeller type, paddle type) that causes a vertical flow of resin, (2) the second stirring blade 123b , It is located below the position B, and is also composed of agitation blades (disc-type, turbine-type) that cause a flow in a direction perpendicular to the second rotational shaft 122, so that uniform agitation in the stirring tank 101 is achieved. I think it is possible. That is, by (1) and (2), stirring in the vertical direction by the first stirring blade 123a and stirring in the shear direction by the second stirring blade 123b and the arm portion 113 are performed. Therefore, even if the specific gravity difference Δ between the solvent and the resin is 0.1<Δ<0.5, the resin and the solvent in the stirring tank 101 are uniformly and efficiently stirred, and it is considered that the stirring unevenness is reduced.

특히, 교반 장치 F에서는, 제2 교반 지그(121)가 3개의 교반 날개를 갖고 있으며, 교반이 더욱 효율적으로 행해지기 때문에, 교반 불균일의 가일층의 저감에 의해 막 두께 불균일 및 이물의 평가가 더욱 양호해진 것이라 생각된다.In particular, in the stirring device F, since the second stirring jig 121 has three stirring blades and stirring is performed more efficiently, evaluation of film thickness non-uniformity and foreign matter is better by reducing the temporary layer of stirring non-uniformity. I think it is done.

<교반 장치 J 내지 L의 준비><Preparation of stirring devices J to L>

다음으로, 표 3에 나타내는 조건을 만족하는 교반 장치 J 내지 L을 준비하였다. 교반 장치 J는, 교반 장치 A의 제1 교반 지그의 아암부 수를 2개에서 하나로 변경한 것 이외에는, 교반 장치 A와 마찬가지의 구성이다. 교반 장치 K는, 교반 장치 A의 제1 교반 지그의 아암부 수를 2개에서 3개로 변경한 것 이외에는, 교반 장치 A와 마찬가지의 구성이다. 이때, 3개의 아암부는, 제1 회전축 주위에, 120°씩 등간격으로 설치되어 있도록 한다. 교반 장치L은, 교반 장치 A의 제1 교반 지그의 아암부 수를 2개에서 4개로 변경한 것 이외에는, 교반 장치 A와 마찬가지의 구성이다. 이때, 4개의 아암부는, 제1 회전축 주위에, 90°씩 등간격으로 설치되어 있도록 한다.Next, stirring devices J to L satisfying the conditions shown in Table 3 were prepared. The stirring device J has the same configuration as the stirring device A, except that the number of arms of the first stirring jig of the stirring device A is changed from two to one. The stirring device K has the same configuration as the stirring device A, except that the number of arms of the first stirring jig of the stirring device A is changed from two to three. At this time, the three arm portions are provided around the first rotational shaft at equal intervals of 120°. The stirring device L has the same configuration as the stirring device A, except that the number of arms of the first stirring jig of the stirring device A is changed from two to four. At this time, the four arm portions are provided at equal intervals of 90° around the first rotation axis.

<광학 필름 15 내지 17의 제작><Preparation of optical films 15 to 17>

교반 장치 A 대신에 교반 장치 J 내지 L을 사용해서 수지 등을 교반하고, 도프를 조제한 이외에는, 광학 필름 1의 제작과 마찬가지로 하여, 광학 필름 15 내지 17을 각각 제작하였다.Agitation devices J to L were used instead of agitation devices A to agitate the resin and the like, and optical films 15 to 17 were produced in the same manner as in the preparation of optical film 1, except that dope was prepared.

<교반 장치 M 내지 O의 준비><Preparation of stirring devices M to O>

다음으로, 표 4에 나타내는 조건을 만족하는 교반 장치 M 내지 O를 준비하였다. 교반 장치 M은, 교반 장치 A의 제2 교반 지그의 수를 2개에서 하나로 변경한 것 이외에는, 교반 장치 A와 마찬가지의 구성이다. 교반 장치 N은, 교반 장치 A의 제2 교반 지그의 수를 2개에서 3개로 변경한 것 이외에는, 교반 장치 A와 마찬가지의 구성이다. 이때, 3개의 제2 교반 지그는, 제2 회전축 주위에, 120°씩 등간격으로 설치되어 있는 것으로 한다. 교반 장치 O는, 교반 장치 A의 제2 교반 지그의 수를 2개에서 4개로 변경한 것 이외에는, 교반 장치 A와 마찬가지의 구성이다. 이때, 4개의 제2 교반 지그는, 제2 회전축 주위에, 90°씩 등간격으로 설치되어 있는 것으로 한다.Next, stirring devices M to O satisfying the conditions shown in Table 4 were prepared. The stirring device M has the same configuration as the stirring device A, except that the number of the second stirring jigs of the stirring device A is changed from two to one. The stirring device N has the same configuration as the stirring device A, except that the number of the second stirring jigs of the stirring device A is changed from two to three. At this time, it is assumed that the three second stirring jigs are provided at equal intervals of 120° around the second rotation axis. The stirring device O has the same configuration as the stirring device A, except that the number of the second stirring jigs of the stirring device A is changed from two to four. At this time, it is assumed that the four second stirring jigs are provided at equal intervals of 90° around the second rotation axis.

<광학 필름 18 내지 20의 제작><Preparation of optical films 18 to 20>

교반 장치 A 대신에 교반 장치 M 내지 O를 사용해서 수지 등을 교반하고, 도프를 조제한 이외에는, 광학 필름 1의 제작과 마찬가지로 하여, 광학 필름 18 내지 20을 각각 제작하였다.Agitation devices M to O were used instead of stirring device A to agitate the resin and the like, and optical films 18 to 20 were produced in the same manner as in the production of optical film 1, except that dope was prepared.

상기에서 제작한 광학 필름 15 내지 20에 대하여, 광학 필름 1 등과 마찬가지로, 막 두께 불균일 및 이물에 대하여 평가하였다. 그 평가의 결과를 표 5에 나타낸다.The optical films 15 to 20 produced above were evaluated for film thickness unevenness and foreign matters, similarly to optical film 1 and the like. Table 5 shows the results of the evaluation.

광학 필름 15의 제막에서 사용한 교반 장치 J는, 교반 장치 A에 비하여 아암부의 수가 적다. 또한, 광학 필름 18의 제막에서 사용한 교반 장치 M은, 교반 장치 A에 비하여 제2 교반 지그의 수가 적다. 그러나, 이들 교반 장치 J 및 M은, 상기 (1) 및 (2)의 조건을 만족하고 있음에 변함은 없다. 따라서, 광학 필름 15 및 18에서는, 광학 필름 1보다도 막 두께 불균일 및 이물의 평가는 낮게 되어 있지만, 실사용상 문제가 없는 레벨이며, 교반 장치 J 및 M에 의해서도 교반 불균일을 저감시키는 효과는 얻어졌다고 할 수 있다.The stirring device J used in the film formation of the optical film 15 has fewer arm portions than the stirring device A. In addition, the stirring device M used in the film formation of the optical film 18 has fewer second stirring jigs than the stirring device A. However, these stirring devices J and M do not change because they satisfy the conditions of (1) and (2) above. Therefore, in the optical films 15 and 18, the film thickness unevenness and the evaluation of foreign matter are lower than those of the optical film 1, but it is a level without problems in practical use. Can be.

또한, 광학 필름 16 내지 17의 제막에서 사용한 교반 장치 K 및 L은, 교반 장치 A에 비하여 아암부의 수가 많기 때문에, 교반 장치 A에 비하여 교반 효율이 더욱 향상되어 교반 불균일이 더 저감되고, 막 두께 불균일 및 이물의 평가가 더욱 양호해진 것이라 생각된다.In addition, the stirring devices K and L used in the film formation of the optical films 16 to 17 have a greater number of arm portions than the stirring device A, so the stirring efficiency is further improved compared to the stirring device A to further reduce the stirring unevenness, and the film thickness is uneven. And it is considered that the evaluation of the foreign matter has become better.

또한, 광학 필름 19 내지 20의 제막에서 사용한 교반 장치 N 및 O는, 교반 장치 A에 비하여 제2 교반 지그의 수가 많기 때문에, 교반 장치 A에 비하여 교반 효율이 더욱 향상되어 교반 불균일이 더 저감되고, 막 두께 불균일 및 이물의 평가가 더욱 양호해진 것이라 생각된다.In addition, the stirring devices N and O used in the film formation of the optical films 19 to 20 have a greater number of second stirring jigs than the stirring device A, so that the stirring efficiency is further improved compared to the stirring device A, and the stirring unevenness is further reduced. It is thought that the evaluation of film thickness nonuniformity and foreign matters became better.

〔보충〕〔supplement〕

이상, 본 발명의 실시 형태에 대하여 설명하였지만, 본 발명의 범위는 이것에 한정되는 것이 아니라, 발명의 주지를 일탈하지 않는 범위에서 다양한 변경을 가하여 실시할 수 있다.The embodiments of the present invention have been described above, but the scope of the present invention is not limited to this, and various modifications can be made without departing from the spirit of the invention.

이상에서 설명한 본 실시 형태의 광학 필름의 제조 방법은, 이하와 같이 표현할 수 있다.The manufacturing method of the optical film of this embodiment demonstrated above can be expressed as follows.

1. 용액 유연 제막법에 의한 광학 필름의 제조 방법이며,1. It is a method of manufacturing an optical film by a solution casting film forming method,

0.1<Δ<0.50.1<Δ<0.5

이며,And

상기 제1 교반 지그는, 상기 교반조의 저면 중심을 통과하는 연직 방향의 축 상에 위치하는 제1 회전축과, 상기 제1 회전축의 최하부로부터, 상기 교반조 내에서 상기 최하부보다도 상방 위치이며 상기 제1 회전축으로부터 회전 반경 방향으로 이격된 위치까지 연장하는 아암부를 갖고,The first stirring jig is located on a vertical axis passing through the center of the bottom surface of the stirring tank, and from the bottom of the first rotating shaft, the first rotating jig is located above the lowermost portion in the stirring tank. Has an arm portion extending from the rotating shaft to a position spaced apart in the radial direction of rotation,

상기 제1 교반 날개는, 상기 제1 교반 지그의 상기 아암부의 최상부로부터 (1/3)L만큼 연직 하방으로 내려간 위치를 포함하며 그보다도 상방에 위치하고, 상기 제2 회전축을 중심으로 하는 회전에 의해, 상기 수지의 연직 방향의 흐름을 일으키는 교반 날개로 구성되어 있으며,The first stirring blade includes a position descending vertically downward by (1/3)L from the uppermost portion of the arm portion of the first stirring jig, and is located above it, by rotation about the second rotation axis. , Consisting of a stirring blade that causes the resin to flow vertically,

상기 제2 교반 날개는, 상기 제1 교반 지그의 상기 아암부의 최상부로부터 (1/3)L만큼 연직 하방으로 내려간 위치보다도 하방에 위치하고, 상기 제2 회전축을 중심으로 하는 회전에 의해, 상기 제1 교반 날개에 의해 연직 하방으로 인입된 상기 수지의, 상기 제2 회전축에 수직인 방향의 흐름을 일으키는 교반 날개로 구성되어 있는 것을 특징으로 하는 광학 필름의 제조 방법.The second stirring blade is located below the position lowered vertically downward by (1/3)L from the uppermost portion of the arm portion of the first stirring jig, and is rotated about the second rotation axis to rotate the first A method for manufacturing an optical film, characterized in that the resin drawn vertically by a stirring blade is composed of a stirring blade that causes a flow in a direction perpendicular to the second rotation axis.

2. 0.1<Δ<0.312. 0.1<Δ<0.31

인 것을 특징으로 하는 상기 1에 기재된 광학 필름의 제조 방법.The manufacturing method of the optical film of said 1 characterized by the above-mentioned.

3. 상기 용매는, 염화메틸렌 또는 클로로포름을 포함하는 것을 특징으로 하는 상기 1 또는 2에 기재된 광학 필름의 제조 방법.3. The method for producing the optical film according to 1 or 2 above, wherein the solvent contains methylene chloride or chloroform.

4. 상기 제1 교반 날개는, 패들형 또는 프로펠러형의 교반 날개인 것을 특징으로 하는 상기 1 내지 3 중 어느 하나에 기재된 광학 필름의 제조 방법.4. The said 1st stirring blade is a paddle-type or a propeller-type stirring blade, The manufacturing method of the optical film in any one of said 1-3.

5. 상기 제2 교반 날개는, 터빈형 또는 디스크형의 교반 날개인 것을 특징으로 하는 상기 1 내지 4 중 어느 하나에 기재된 광학 필름의 제조 방법.5. The said 2nd stirring blade is a turbine-type or disk-type stirring blade, The manufacturing method of the optical film in any one of said 1-4 characterized by the above-mentioned.

6. 상기 제1 교반 지그는, 앵커형 또는 앵커 패들형의 교반 날개로 구성되어 있는 것을 특징으로 하는 상기 1 내지 5 중 어느 하나에 기재된 광학 필름의 제조 방법.6. The said 1st stirring jig is a manufacturing method of the optical film in any one of said 1-5 characterized by consisting of a stirring blade of an anchor type or an anchor paddle type.

7. 상기 제2 교반 지그는, 상기 제2 교반 날개의 하나 아래쪽에 위치하는 제3 교반 날개를 더 갖고 있으며,7. The second stirring jig further includes a third stirring wing positioned below one of the second stirring wings,

상기 제3 교반 날개는, 터빈형 또는 디스크형의 교반 날개인 것을 특징으로 하는 상기 1 내지 6 중 어느 하나에 기재된 광학 필름의 제조 방법.The said 3rd stirring blade is a manufacturing method of the optical film in any one of said 1-6 characterized by the above-mentioned.

8. 상기 제1 교반 지그는, 상기 아암부를, 상기 제1 회전축에 수직인 면 내에서, 상기 제1 회전축 둘레에 동일한 각도 간격으로 복수 갖고 있는 것을 특징으로 하는 상기 1 내지 7 중 어느 하나에 기재된 광학 필름의 제조 방법.8. The first stirring jig is described in any one of 1 to 7 above, wherein the arm portion has a plurality of equal angular intervals around the first rotation axis, in a plane perpendicular to the first rotation axis. Method for manufacturing optical film.

9. 상기 제2 교반 지그는, 상기 교반조 내에서, 상기 제1 교반 지그의 상기 제1 회전축에 수직인 면 내에서, 상기 제1 회전축 둘레에 동일한 각도 간격으로 복수 설치되어 있는 것을 특징으로 하는 상기 1 내지 8 중 어느 하나에 기재된 광학 필름의 제조 방법.9. The second stirring jig is characterized in that it is provided in the stirring tank, in a plane perpendicular to the first rotation axis of the first stirring jig, at the same angular interval around the first rotation axis. The manufacturing method of the optical film in any one of said 1-8.

10. 상기 동일한 각도 간격은, 180° 간격인 것을 특징으로 하는 상기 8 또는 9에 기재된 광학 필름의 제조 방법.10. The method for manufacturing the optical film according to 8 or 9, wherein the same angular spacing is 180° spacing.

본 발명은, 용액 유연 제막법에 의한 광학 필름의 제조에 이용 가능하다.The present invention can be used for the production of an optical film by a solution casting film forming method.

101: 교반조
101a: 저면
111: 제1 교반 지그
112: 제1 회전축
112a: 최하부
113: 아암부
113a: 최상부
121: 제2 교반 지그
122: 제2 회전축
123: 교반 날개
123a: 제1 교반 날개
123b: 제2 교반 날개
123c: 제3 교반 날개
A: 위치
F: 광학 필름
S1: 교반 조제 공정
S2: 유연 공정101: stirring tank
101a: Bottom
111: first stirring jig
112: first rotation axis
112a: bottom
113: arm part
113a: Top
121: second stirring jig
122: second rotating shaft
123: stirring blade
123a: 1 st stirring blade
123b: second stirring blade
123c: third stirring blade
A: Location
F: optical film
S1: Stirring preparation process
S2: flexible process

Claims

용액 유연 제막법에 의한 광학 필름의 제조 방법이며,
적어도 수지 및 용매를 교반조로 교반해서 도프를 조제하는 교반 조제 공정과,
상기 교반 조제 공정에서 조제된 도프를 지지체 위에 유연하는 유연 공정을 포함하고,
상기 수지는, 아크릴계 수지, 시클로올레핀 수지, 폴리아릴레이트 수지 중 어느 것이며,
상기 수지의 비중을 A라 하고, 상기 용매의 비중을 B라 하며, 비중 차(B-A)를 Δ라 했을 때,
0.1<Δ<0.5
이며,
상기 교반조에는, 제1 교반 지그 및 제2 교반 지그가 설치되어 있고,
상기 제1 교반 지그는, 상기 교반조의 저면 중심을 통과하는 연직 방향의 축 상에 위치하는 제1 회전축과, 상기 제1 회전축의 최하부로부터, 상기 교반조 내에서 상기 최하부보다도 상방 위치이며 상기 제1 회전축으로부터 회전 반경 방향으로 이격된 위치까지 연장하는 아암부를 갖고,
상기 제2 교반 지그는, 상기 제1 회전축과 상기 아암부 사이의 스페이스를 통과하도록 연직 방향으로 연장되는 제2 회전축과, 연직 방향을 따라서 배열되도록 상기 제2 회전축에 부착되는 적어도 두 교반 날개를 갖고,
상기 제1 교반 지그의 상기 아암부의 연직 방향을 따른 길이를 L이라 하고, 상기 제2 교반 지그의 상기 적어도 두 교반 날개 중, 최상부의 교반 날개 및 그 하나 아래쪽에 위치하는 교반 날개를, 각각 제1 교반 날개 및 제2 교반 날개라 했을 때,
상기 제1 교반 날개는, 상기 제1 교반 지그의 상기 아암부의 최상부로부터 (1/3)L만큼 연직 하방으로 내려간 위치를 포함하며 그보다도 상방에 위치하고, 상기 제2 회전축을 중심으로 하는 회전에 의해, 상기 수지의 연직 방향의 흐름을 일으키는 교반 날개로 구성되어 있으며,
상기 제2 교반 날개는, 상기 제1 교반 지그의 상기 아암부의 최상부로부터 (1/3)L만큼 연직 하방으로 내려간 위치보다도 하방에 위치하고, 상기 제2 회전축을 중심으로 하는 회전에 의해, 상기 제1 교반 날개에 의해 연직 하방으로 인입된 상기 수지의, 상기 제2 회전축에 수직인 방향의 흐름을 일으키는 교반 날개로 구성되어 있는 것을 특징으로 하는, 광학 필름의 제조 방법.It is a manufacturing method of an optical film by a solution casting film forming method,
A stirring preparation step of preparing a dope by stirring at least a resin and a solvent with a stirring tank,
And a flexible process of casting the dope prepared in the stirring preparation process onto a support.
The resin is any one of acrylic resin, cycloolefin resin, and polyarylate resin,
When the specific gravity of the resin is A, the specific gravity of the solvent is B, and the difference in specific gravity (BA) is Δ,
0.1<Δ<0.5
And
The stirring tank is provided with a first stirring jig and a second stirring jig,
The first stirring jig is located on a vertical axis passing through the center of the bottom surface of the stirring tank, and from the bottom of the first rotating shaft, the first rotating jig is located above the lowermost portion in the stirring tank. Has an arm portion extending from the rotating shaft to a position spaced apart in the radial direction of rotation,
The second stirring jig has a second rotating shaft extending in the vertical direction to pass through the space between the first rotating shaft and the arm, and at least two stirring wings attached to the second rotating shaft to be arranged along the vertical direction. ,
The length along the vertical direction of the arm portion of the first stirring jig is referred to as L, and among the at least two stirring blades of the second stirring jig, an uppermost stirring blade and a stirring blade positioned below the first one, respectively, are first When referred to as a stirring blade and a second stirring blade,
The first stirring blade includes a position descending vertically downward by (1/3)L from the uppermost portion of the arm portion of the first stirring jig, and is located above it, by rotation about the second rotation axis. , It is composed of a stirring blade that causes a vertical flow of the resin,
The second stirring blade is located below the position lowered vertically downward by (1/3)L from the uppermost portion of the arm portion of the first stirring jig, and is rotated around the second rotation axis, so that the first A method for manufacturing an optical film, characterized in that the resin drawn vertically by a stirring blade is composed of a stirring blade that causes a flow in a direction perpendicular to the second rotation axis.

제1항에 있어서,
0.1<Δ<0.31
인 것을 특징으로 하는, 광학 필름의 제조 방법.According to claim 1,
0.1<Δ<0.31
It is characterized in that, the manufacturing method of the optical film.

제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 용매는, 염화메틸렌 또는 클로로포름을 포함하는 것을 특징으로 하는, 광학 필름의 제조 방법.The method according to claim 1 or 2,
The solvent, characterized in that it comprises methylene chloride or chloroform, the optical film production method.

제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 제1 교반 날개는, 패들형 또는 프로펠러형의 교반 날개인 것을 특징으로 하는, 광학 필름의 제조 방법.The method according to claim 1 or 2,
The first stirring blade, characterized in that the paddle-type or propeller-type stirring blade, the optical film manufacturing method.

제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 제2 교반 날개는, 터빈형 또는 디스크형의 교반 날개인 것을 특징으로 하는, 광학 필름의 제조 방법.The method according to claim 1 or 2,
The second stirring blade, characterized in that the turbine or the disk-shaped stirring blade, the manufacturing method of the optical film.

제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 제1 교반 지그는, 앵커형 또는 앵커 패들형의 교반 날개로 구성되어 있는 것을 특징으로 하는, 광학 필름의 제조 방법.The method according to claim 1 or 2,
The first stirring jig, characterized in that it is composed of a stirring blade of an anchor type or an anchor paddle type, a method of manufacturing an optical film.

제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 제2 교반 지그는, 상기 제2 교반 날개의 하나 아래쪽에 위치하는 제3 교반 날개를 더 갖고 있으며,
상기 제3 교반 날개는, 터빈형 또는 디스크형의 교반 날개인 것을 특징으로 하는, 광학 필름의 제조 방법.The method according to claim 1 or 2,
The second stirring jig further includes a third stirring blade positioned below one of the second stirring blades,
The third stirring blade, characterized in that the turbine-shaped or disk-shaped stirring blade, the optical film manufacturing method.

제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 제1 교반 지그는, 상기 아암부를, 상기 제1 회전축에 수직인 면 내에서, 상기 제1 회전축 둘레에 동일한 각도 간격으로 복수 갖고 있는 것을 특징으로 하는, 광학 필름의 제조 방법.The method according to claim 1 or 2,
The first stirring jig, characterized in that it has a plurality of the arm portion, in a plane perpendicular to the first rotation axis, at the same angular interval around the first rotation axis, the optical film manufacturing method.

제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 제2 교반 지그는, 상기 교반조 내에서, 상기 제1 교반 지그의 상기 제1 회전축에 수직인 면 내에서, 상기 제1 회전축 둘레에 동일한 각도 간격으로 복수 설치되어 있는 것을 특징으로 하는, 광학 필름의 제조 방법.The method according to claim 1 or 2,
The second stirring jig, in the stirring tank, characterized in that a plurality of equal angular spacing around the first rotation axis, in a plane perpendicular to the first rotation axis of the first stirring jig, characterized in that, the optical Method of manufacturing the film.

제8항에 있어서,
상기 동일한 각도 간격은, 180° 간격인 것을 특징으로 하는, 광학 필름의 제조 방법.The method of claim 8,
The same angular spacing, characterized in that the 180 ° interval, the manufacturing method of the optical film.