KR102110863B1

KR102110863B1 - 자기 점착성 표면 보호 필름

Info

Publication number: KR102110863B1
Application number: KR1020157008330A
Authority: KR
Inventors: 시게토모 야마모토; 히로카즈 오기; 아키라 마츠다
Original assignee: 도요보 가부시키가이샤
Priority date: 2012-10-05
Filing date: 2013-10-02
Publication date: 2020-05-14
Also published as: WO2014054700A1; TWI600739B; JPWO2014054700A1; KR20150067162A; CN104685017A; CN104685017B; JP6506556B2; TW201418403A

Abstract

본 발명은 피복체에 대하여 강한 점착력을 나타내고, 다양한 피복체에 사용 가능하면서, 점착 필름을 롤 상태로 보관하고, 그 후 필름을 풀어낼 때에 필름이 부분적으로 신장되거나 변형된다는 등의 문제가 일어나기 어렵고, 필름의 가공 적성이 우수한 자기 점착성 표면 보호 필름을 제공한다. 폴리프로필렌계 수지를 포함하는 기재층의 편면에 점착층을, 반대면에 이형층을 공압출에 의해 적층시켜 이루어지고, 아크릴판에 대한 최대 점착력이 800cN/25mm 이상이며, 아크릴판에 대한 최대 점착력을 분모로, 이형층과 점착층의 박리력을 분자로 취했을 때의 비가 0.003 내지 0.18인 것을 특징으로 하는 자기 점착성 표면 보호 필름이다.

Description

자기 점착성 표면 보호 필름{SELF-ADHESIVE SURFACE PROTECTION FILM}

본 발명은 자기 점착성 표면 보호 필름(점착 필름)에 관한 것이다. 본 발명의 점착 필름은, 광학 용도에 사용되고 있는 프리즘 시트 등의 부재, 합성 수지판(예를 들어 건축 자재용), 스테인리스판(예를 들어, 건축 자재용), 알루미늄판, 화장 합판, 강판, 유리판, 가전 제품, 정밀 기계, 및 제조시의 자동차 보디의 표면을 보호하기 위해, 물품을 적층하거나, 보관하거나, 수송하거나, 제조 공정에서 반송할 때의 흠집 발생으로부터 보호하기 위해, 및 물품을 2차 가공(예를 들어, 굽힘 가공이나 프레스 가공)할 때의 흠집 발생으로부터 보호하는 경우에 적절하게 사용할 수 있다.

종래부터, 피복체의 표면 보호를 목적으로 한 점착 필름은 건축 자재나 전기, 전자 제품, 자동차 등의 가공, 보관, 수송시에 사용되고 있으며, 이러한 점착 필름은 양호한 점착성을 가짐과 동시에, 사용 후에는 각 표면을 점착제로 오염시키지 않고 용이하게 뗄 수 있어야 한다.

상기한 피복체는 최근 그의 다양화가 진행되어, 피복면이 평활한 것뿐만 아니라 표면 요철을 갖는 것도 다수 볼 수 있다. 표면 요철을 갖는 피복체로서는, 예를 들어 광학 부재에 사용되고 있는 프리즘 시트의 프리즘형의 렌즈부 등을 들 수 있다. 프리즘 시트와 같은 표면 요철을 갖는 피복체에 대하여 사용상 충분한 점착력을 발현시키기 위해서는, 접촉 면적이 작아도 점착력이 얻어지도록 점착층의 점착력을 높게 하는 것 등이 생각된다.

점착층의 점착력을 높게 하기 위해서는, 수지로서 높은 점착력을 나타내는 스티렌계 엘라스토머 등을 주성분으로서 사용함으로써 가능하지만, 점착층의 점착력을 높게 하면, 필름을 롤 상태로 보관하고, 그 후 필름을 풀어낼 때에 블로킹이 발생하여, 필름이 부분적으로 신장되거나 변형된다는 등의 문제가 발생한다.

종래에는 점착력과 롤 상태로부터의 필름의 조출성(繰出性)이 우수한 점착 필름을, 점착층 및 이형층을 기재 필름 상에 도포함으로써 얻고 있었다. 그러나, 이들 필름은 환경 부하가 염려되는 용제의 사용이나 생산 공정이 번잡해진다는 문제를 안고 있어, 필름 전체층을 용융 압출함으로써 제작하는 점착 필름이 최근 적극적으로 개발되게 되었다.

필름 전체층을 용융 압출함으로써 점착 필름의 제작을 행하는 경우, 상기의 대책으로서, 기재층에 불소계 수지, 실리콘계 수지(예를 들어, 특허문헌 1, 2 등 참조)나, 포화 지방산 비스아미드(예를 들어, 특허문헌 3 등 참조)를 첨가하는 등의 검토가 행해지고 있지만, 모두 롤 상태로 보관할 때에 점착층에 이들 수지가 이행될 가능성이 있어, 점착력을 저하시키거나 피복체를 오염시키는 등의 우려를 없앨 수 없다.

또한, 점착층에 폴리에틸렌계 수지를 첨가하는 것도 검토되고 있지만(예를 들어, 특허문헌 4, 5 등 참조), 모두 프리즘에 대한 점착력과, 필름을 롤 상태로 보관하고, 그 후 필름을 풀어낼 때의 상기 문제를 모두 만족시키는 것은 아니었다.

일본 특허 공개 제2008-81589호 공보 일본 특허 공개 제2008-308559호 공보 일본 특허 제4565058호 공보 일본 특허 공개 (평)08-73822호 공보 일본 특허 공개 제2007-161882호 공보

본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 피복체에 대하여 강한 점착력을 나타내고, 다양한 피복체에 사용 가능하면서, 점착 필름을 롤 상태로 보관하고, 그 후 필름을 풀어낼 때에도 필름이 부분적으로 신장되거나 변형된다는 등의 문제가 일어나기 어렵고, 필름의 가공 적성이 우수한 자기 점착성 표면 보호 필름을 제공하는 것에 있다.

본 발명자들은 예의 검토한 결과, 상기한 과제를 해소할 수 있는 것을 발견하여 본 발명에 도달한 것이다.

즉 본 발명은, 폴리프로필렌계 수지를 포함하는 기재층의 편면에 점착층을, 반대면에 이형층을 공압출에 의해 적층시켜 이루어지고, 아크릴판에 대한 최대 점착력이 800cN/25mm 이상이며, 아크릴판에 대한 최대 점착력을 분모로, 이형층과 점착층의 박리력을 분자로 취했을 때의 비가 0.003 내지 0.18인 것을 특징으로 하는 자기 점착성 표면 보호 필름에 관한 것이다.

본 발명에 따르면, 피복체에 대하여 강한 점착력을 나타내고, 다양한 피복체에 사용 가능하면서, 점착 필름을 롤 상태로 보관하고, 그 후 필름을 풀어낼 때에도 필름이 부분적으로 신장되거나 변형된다는 등의 문제가 일어나기 어렵고, 필름의 가공 적성이 우수한 자기 점착성 표면 보호 필름을 얻을 수 있다.

이 경우에 있어서, 점착층을 구성하는 수지가 스티렌계 엘라스토머와 폴리에틸렌계 수지를 적어도 포함하고, 점착층 중의 스티렌계 엘라스토머의 함유량이 35질량％ 이상 99질량％ 이하, 폴리에틸렌계 수지의 함유량이 1질량％ 이상 65질량％ 이하이고, 스티렌계 엘라스토머 중의 에틸렌 성분과 폴리에틸렌계 수지의 합계가 점착층 성분 중 35질량％ 이상 70질량％ 미만인 것이 적합하다.

또한, 이 경우에 있어서 상기 점착층 중의 폴리에틸렌계 수지의 MFR(용융 유속(melt flow rate): 190℃, 2.16kgf)이 0.5 내지 8g/10분인 것이 적합하다.

또한, 이 경우에 있어서 상기 점착층 중의 스티렌계 엘라스토머의 MFR(230℃, 2.16kgf)이 0.5 내지 8g/10분인 것이 적합하다.

또한, 이 경우에 있어서, 상기 기재층 중의 폴리프로필렌계 수지의 MFR(230℃, 2.16kgf)이 1.0 내지 15g/10분인 것이 적합하다.

또한, 이 경우에 있어서, 이형층에 사용하는 수지가 비실리콘계 수지인 것이 적합하다.

본 발명에 의한 점착 필름은 피복체에 대하여 강한 점착력을 나타내고, 다양한 피복체에 사용 가능하면서, 점착 필름을 롤 상태로 보관하고, 그 후 필름을 풀어낼 때에도 필름이 부분적으로 신장되거나 변형된다는 등의 문제가 일어나기 어렵고, 필름의 가공 적성이 우수하다는 이점을 갖는다.

도 1은 점착력 측정 시료의 모식도이다.

본 발명은 폴리프로필렌계 수지를 포함하는 기재층의 편면에 점착층을, 반대면에 이형층을 공압출에 의해 적층시켜 이루어지고, 아크릴판에 대한 최대 점착력이 800cN/25mm 이상이면서, 아크릴판에 대한 최대 점착력을 분모로, 이형층과 점착층의 박리력을 분자로 취했을 때의 비가 0.003 내지 0.18인 것을 특징으로 하는 자기 점착성 표면 보호 필름(점착 필름)이다.

이하, 본 발명의 점착 필름의 실시 형태를 설명한다.

본 발명의 점착 필름의 점착력은 23℃에 있어서 아크릴판에 대하여 800 내지 1200cN/25mm의 범위인 것이, 다양한 피복체에 사용하는 것을 고려하면 바람직하다. 이 평가에 사용하는 아크릴판은 메타크릴계 수지를 88질량％ 이상 함유하고 있는 것을 사용한다. 점착력이 800cN/25mm 미만이면 피복체에 따라서는 보호할 때에 떼어짐 등이 발생하는 경우가 있으며, 보호 필름으로서의 기능을 할 수 없는 경우가 있다. 한편, 점착력이 1200cN/25mm를 초과하면 피복체로부터 필름을 박리할 때에 원활하게 박리할 수 없게 될 우려가 있다.

또한, 23℃에 있어서 프리즘 시트에 대한 점착력이 2 내지 20cN/25mm의 범위인 것이, 사용하는 것을 고려하면 바람직하다. 점착력이 2cN/25mm 미만이면 보호할 때에 떼어짐 등이 발생하여, 보호 필름으로서의 기능을 할 수 없다. 한편, 점착력이 20cN/25mm를 초과하면, 필름을 박리할 때에 원활하게 박리할 수 없을 우려가 있다. 점착력은 점착층의 수지 조성이나 두께 등을 변경함으로써 점착력을 적절하게 설정하는 것이 가능하다.

본 발명의 점착 필름의 아크릴판에 대한 최대 점착력을 분모로, 이형층과 점착층의 박리력을 분자로 취했을 때의 비는 0.003 내지 0.18의 범위인 것이, 필름의 점착력과 롤 형태로 했을 때의 필름의 조출성을 양립하는 점에서 바람직하다. 이 비가 0.18보다도 크면 필름의 아크릴판에 대한 점착력과, 이형층과 점착층의 박리력이 가까운 값이 되고, 점착력이 불충분하여 피복체에 따라서는 점착력을 나타내지 않거나, 또는 박리력이 높아 롤 형태로 했을 때의 필름의 조출성이 나빠지는 등의 문제가 발생한다. 이 비의 하한은 현실적인 값으로서 0.003 정도가 된다. 또한, 후술하는 실시예에서는 점착력은 25mm 폭, 박리력은 40mm 폭으로 측정하고 있기 때문에, 상기의 비는 점착력을 1.6배(40÷25)한 값을 분모로 취하여 계산한 값으로 한다.

(기재층)

본 발명의 점착 필름은 폴리프로필렌계 수지를 주성분으로 하는 기재층을 필요로 하고, 여기에서 사용하는 폴리프로필렌계 수지로서는, 결정성 폴리프로필렌, 프로필렌과 소량의 α-올레핀의 랜덤 공중합체나 블록 공중합체 등을 들 수 있으며, 더욱 상세하게는 결정성 폴리프로필렌 수지로서, 통상의 압출 성형 등에서 사용하는 n-헵탄 불용성의 이소택틱 프로필렌 단독 중합체, 또는 프로필렌을 60질량％ 이상 함유하는 프로필렌과 다른 α-올레핀의 공중합체를 들 수 있고, 이 프로필렌 단독 중합체 또는 프로필렌과 다른 α-올레핀의 공중합체를 단독으로 또는 혼합하여 사용할 수 있다.

기재층에는 프로필렌 단위가 60질량％ 이상 포함되어 있는 것이 바람직하고, 나아가 70질량％ 이상 포함되어 있는 것이 바람직하다. 프로필렌 단위가 60질량％ 미만이면 필름에 탄력감이 없어져, 취급이 곤란해지는 경우가 있다. 또한, 프로필렌 단위량을 60질량％ 미만으로 하거나 폴리에틸렌계 수지를 사용하면, 필름이 유연하여 신장되기 쉬워지고, 필름을 풀어낼 때에도 필름이 부분적으로 신장되거나 변형된다는 등의 문제가 일어나기 쉬워진다.

여기서 n-헵탄 불용성이란, 폴리프로필렌의 결정성을 지표함과 동시에 안전성을 나타내는 것이며, 본 발명에서는 소화 57년(1982년) 2월 후생성 고시 제20호에 의한 n-헵탄 불용성(25℃, 60분 추출했을 때의 용출분이 150ppm 이하〔사용 온도가 100℃를 초과하는 것은 30ppm 이하〕)에 적합한 것을 사용하는 것이 바람직한 형태이다.

프로필렌과 다른 α-올레핀의 공중합체의 α-올레핀 공중합 성분으로서는, 탄소수가 2 내지 8인 α-올레핀, 예를 들어 에틸렌 또는 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐 등의 C4 이상의 α-올레핀을 들 수 있다. 여기서 공중합체란, 프로필렌에 상기에 예시된 α-올레핀을 1종 또는 2종 이상 중합하여 얻어진 랜덤 또는 블록 공중합체인 것이 바람직하다. 사용하는 폴리프로필렌계 수지의 용융 유속(MFR: 230℃, 2.16kgf)은 1.0 내지 15g/10분의 범위가 바람직하고, 2.0 내지 10.0g/10분의 범위가 보다 바람직하다. 또한, 프로필렌과 다른 α-올레핀의 공중합체를 2종 이상 혼합하여 사용할 수도 있다.

또한, 본 발명에서 얻어진 필름을 제품 가공할 때에 나온 부스러기 필름을 회수 원료로서 재조립(再造粒)하여, 기재층에 첨가할 수도 있다. 회수 원료를 사용함으로써 생산 비용을 억제하는 것이 가능하다.

(점착층)

본 발명의 점착층을 구성하는 수지로서는, 높은 점착력을 발현시키기 위해 스티렌계 엘라스토머를 사용하는 것이 적합하다. 또한, 점착력과 롤 상태로부터의 필름의 조출성을 발현하기 위해, 폴리에틸렌계 수지를 첨가하는 것이 적합하다. 또한 폴리에틸렌계 수지를 첨가함으로써, 점착면측으로부터 이형면에 대한 박리력을 낮게 할 수 있다. 또한, 점착력의 제어를 위해, 필요에 따라 폴리에틸렌계 수지 이외의 폴리올레핀 수지, 점착 부여 수지, 연화제, 폴리스티렌 등을 혼합할 수도 있다.

스티렌계 엘라스토머는 스티렌-부타디엔-스티렌 등의 A-B-A형 블록 중합체, 스티렌-부타디엔 공중합체 등의 A-B형 블록 중합체, 스티렌계 중합체 블록과 스티렌과 부타디엔의 랜덤 공중합체 블록과의 블록 공중합체 등의 수소 첨가물, 스티렌-부타디엔 고무 등의 스티렌계 랜덤 공중합체의 수소 첨가물을 들 수 있다.

폴리에틸렌계 수지는 저밀도 폴리에틸렌, 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 저밀도 폴리에틸렌, 특히는 LLDPE라 불리는 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌이나, VLDPE라 불리는 초저밀도 폴리에틸렌이 점착력을 유지하면서, 롤 상태로부터의 필름의 박리력을 낮게 하고, 필름의 조출성을 향상시킴에 있어서 더욱 바람직하다. 이들은 α-올레핀을 공중합시킴으로써 에틸렌쇄에 단쇄 분지를 도입한 것이며, α-올레핀의 종류나 공중합량에 따라 폴리에틸렌계 수지에 유연성을 부여할 수 있다. α-올레핀으로서는 특별히 한정되지 않지만, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 1-옥텐 등을 들 수 있다.

점착층 중의 스티렌계 엘라스토머량은 높은 점착력의 발현과 롤 상태로부터의 필름의 조출성을 발현하기 위해, 35질량％ 이상 99질량％ 이하인 것이 적합하다. 35질량％ 미만이면 점착력이 저하되어, 필요로 하는 점착력을 얻는 것이 어려워진다. 점착층 중의 스티렌계 엘라스토머량은 바람직하게는 40질량％ 이상, 90질량％ 이하의 범위이다.

점착층 중의 폴리에틸렌계 수지량은 높은 점착력의 발현과 롤 상태로부터의 필름 박리력을 낮게 하고, 조출성을 발현하기 위해, 1질량％ 이상 65질량％ 이하인 것이 바람직하다. 점착층 중의 폴리에틸렌계 수지량이 65질량％를 초과하면 점착력이 저하되어, 필요로 하는 점착력을 얻는 것이 어려워진다. 점착층 중의 폴리에틸렌계 수지량은 바람직하게는 3질량％ 이상 60질량％ 이하의 범위이다.

스티렌계 엘라스토머 중의 에틸렌 성분과 폴리에틸렌계 수지의 합계는 점착층 성분 중 35질량％ 이상 70질량％ 미만의 범위이다. 에틸렌 성분과 폴리에틸렌계 수지의 합계가 점착층 성분 중 70질량％ 이상이면 점착력이 저하되어, 충분한 점착력이 얻어지지 않는다. 에틸렌 성분과 폴리에틸렌계 수지의 합계가 점착층 성분 중 35질량％ 미만이면 필름 점착층의 이형층에 대한 박리력이 높아진다. 바람직하게는 에틸렌 성분과 폴리에틸렌계 수지의 합계는, 점착층 성분 중 40질량％ 이상 65질량％ 이하이다. 보다 바람직하게는 에틸렌 성분과 폴리에틸렌계 수지의 합계는, 점착층 성분 중 바람직하게는 45질량％ 이상 63질량％ 이하이다.

사용하는 스티렌계 엘라스토머의 용융 유속(MFR: 230℃, 2.16kgf)은 제막성의 면에서 0.5 내지 8g/10분의 범위가 바람직하고, 2.0 내지 7.0g/10분의 범위가 보다 바람직하다.

사용하는 폴리에틸렌계 수지의 용융 유속(MFR: 190℃, 2.16kgf)은 0.5 내지 8g/10분의 범위가 바람직하고, 0.8 내지 7.0g/10분의 범위가 보다 바람직하다. 상기 범위로 함으로써, 각 층의 두께를 균일하게 한 제막을 행하기 쉬워진다.

스티렌계 엘라스토머 중의 스티렌 성분은 5질량％ 이상 40질량％ 이하인 것이 바람직하다. 5질량％ 미만이면 레진(펠릿) 제작시의 조립이 곤란해지고, 40질량％를 초과하면 점착력이 저하되어 필요로 하는 점착력을 얻는 것이 어려워진다. 스티렌계 엘라스토머 중의 스티렌 성분은 10질량％ 이상 30질량％ 이하의 범위인 것이 보다 바람직하다. 한편, 스티렌계 엘라스토머 중의 에틸렌 성분은, 폴리에틸렌계 수지를 첨가했을 때에 폴리에틸렌계 수지와 혼합되기 쉬우므로, 스티렌계 엘라스토머 중의 함유량이 많으면 롤 상태로부터의 필름의 조출성 개선 효과가 커지기 쉽다고 생각된다. 따라서 스티렌계 엘라스토머 중의 에틸렌 성분은 15질량％ 이상 70질량％ 이하인 것이 바람직하다. 또한, 스티렌계 엘라스토머 중의 에틸렌 성분은 점착력 발현에 크게 기여하고 있다고 생각되기 때문에, 70질량％를 초과하면, 하기의 조건으로 폴리에틸렌계 수지를 첨가한 경우 점착력이 저하되기 어려워지는 경향이 있다.

또한, 폴리에틸렌계 수지 중의 에틸렌 성분은 70질량％ 이상인 것이 바람직하다. 폴리에틸렌계 수지의 에틸렌 성분은 75질량％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 더욱 바람직하게는 80질량％ 이상이다. 또한, 폴리에틸렌계 수지의 에틸렌 성분은 98질량％ 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 96질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 95질량％ 이하이다. 폴리에틸렌계 수지 중의 에틸렌 성분이 70질량％ 미만이면, 롤 상태로부터의 필름의 조출성 개선 효과가 작아지는 경향이 있다. 폴리에틸렌계 수지 중의 에틸렌 성분이 70질량％ 이상인 수지로서는 스미토모 가가꾸제의 CX3007이나 VL100 등을 들 수 있다.

덧붙여서 말하면, 폴리에틸렌계 수지 중의 에틸렌 성분 이외의 성분은 30질량％ 미만인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 25질량％ 이하이다.

폴리에틸렌계 수지의 밀도는 850 내지 920kg/m³인 것이 바람직하고, 나아가 860 내지 910kg/m³인 것이 바람직하고, 가장 바람직하게는 880 내지 906kg/m³이다. 상기 범위로 함으로써, 양호한 점착성과 조출성을 양립시킬 수 있기 쉬워진다.

폴리에틸렌계 수지의 굽힘 탄성률은 10MPa 이상 90MPa 미만인 것이 바람직하다. 10MPa 이상이면 롤 상태로부터의 필름의 조출성이 더욱 향상되고, 90MPa 미만이면 점착력이 더욱 향상된다. 폴리에틸렌계 수지의 굽힘 탄성률은 보다 바람직하게는 15 내지 80MPa의 범위이고, 더욱 바람직하게는 20 내지 70MPa의 범위이다.

폴리에틸렌계 수지 이외의 폴리올레핀계 수지는 특별히 한정되지 않으며, 결정성 폴리프로필렌, 프로필렌과 소량의 α-올레핀의 공중합체 등을 들 수 있다. 이들 수지는 일반적으로 소량 배합하는 것만으로도 점착력이 저하되기 쉬운 경향이 있기 때문에, 1질량％ 이상 20질량％ 이하의 비율로 배합하는 것이 바람직하다.

점착 부여 수지는 예를 들어 석유 수지, 지방족 탄화수소 수지, 지환족 탄화수소 수지, 방향족 탄화수소 수지, 테르펜 수지, 쿠마론·인덴 수지, 스티렌계 수지, 로진 수지 등을 들 수 있다. 점착 부여 수지의 분자량은 특별히 제한되지 않으며 적절하게 설정할 수 있지만, 분자량이 작아지면 점착층으로부터 피복체로의 물질 이행이나 중박리화 등의 원인이 될 우려가 있으며, 한편 분자량이 커지면 접착력의 향상 효과가 부족해지는 경향이 있기 때문에, 점착 부여 수지의 수 평균 분자량은 1000 내지 10만 정도인 것이 바람직하다. 수 평균 분자량은 겔 투과 크로마토그래피 등에 의해 측정할 수 있다.

점착층 중의 점착 부여 수지의 배합량은, 점착층 성분 100질량％에 대하여 바람직하게는 3질량％ 이상 20질량％ 이하의 범위이다. 점착 부여 수지의 배합량이 20질량％를 초과하면, 점착 부여 수지는 분자량이 낮기 때문에 용융 점도가 극단적으로 낮아지고, T 다이 등을 사용한 공압출 제막을 행할 때에 폴리프로필렌계 수지를 주성분으로 한 기재층과의 적층이 곤란해질 뿐만 아니라, 점착층이 끈적거리게 되어 롤 상태로부터의 필름의 조출성을 개선하기 어려워지는 경향이 있다. 또한, 점착층 중의 점착 부여 수지의 배합량이 3질량％ 미만이면, 배합하더라도 점착층의 점착력 변화에 기여하지 않는다. 점착 부여 수지의 배합량은 바람직하게는 5질량％ 이상 15질량％ 이하이다.

점착층 중에 대한 점착 부여 수지의 첨가에 의해 용융 점도가 내려가는 경향이 있는 경우에는, 폴리스티렌 수지를 1질량％ 내지 15질량％ 정도 첨가함으로써, 기재층과 점착층 사이의 용융 점도차가 개선되어 적층하기 쉽게 할 수 있다. 폴리스티렌 수지 배합량은 바람직하게는 3질량％ 이상 12질량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 5질량％ 이상 10질량％ 이하이다.

연화제는 예를 들어 저분자량의 디엔계 중합체, 폴리이소부틸렌, 수소 첨가 폴리이소프렌, 수소 첨가 폴리부타디엔이나 그들의 유도체, 폴리부텐 등을 들 수 있다. 연화제의 분자량은 특별히 제한되지 않으며 적절하게 설정할 수 있지만, 분자량이 작아지면 점착층으로부터 피복체로의 물질 이행이나 중박리화 등의 원인이 될 우려가 있으며, 한편 분자량이 커지면 접착력의 향상 효과가 부족해지는 경향이 있기 때문에, 연화제의 수 평균 분자량은 1000 내지 10만 정도인 것이 바람직하다. 수 평균 분자량은 점착 부여 수지의 경우와 마찬가지의 방법에 의해 측정할 수 있다.

또한, 점착층에 사용하는 점착 부여 수지나 연화제는 종류에 따라서는 액체나 분체이며, 압출시에 압출기를 오염시키는 것도 있다. 이러한 문제는 점착 부여 수지나 연화제를 폴리에틸렌계 수지나 폴리올레핀계 수지와 마스터배치화하여 사용함으로써 개선되기 때문에, 점착 부여 수지나 연화제를 폴리에틸렌계 수지나 폴리올레핀계 수지와 마스터배치화하여 사용하는 편이 바람직하다.

본 발명의 점착 필름은 공지된 첨가제를 필요에 따라 함유시키거나 할 수 있다. 예를 들어, 활제, 블로킹 방지제, 열 안정제, 산화 방지제, 대전 방지제, 내광제, 내충격 개량제 등을 함유시킬 수도 있다. 단, 이들 성분은 비교적 분자량이 낮고, 점착층 표면에 블리드 아웃되어, 점착층의 점착력을 저하시키는 경우가 있다. 따라서, 첨가제를 사용하는 경우에는 점착층 표면의 저분자량 물질을 1mg/m² 미만으로 하는 것이 바람직하다.

여기서, 점착층 표면의 저분자량 물질의 측정은 다음의 순서로 실시하였다. 점착층 표면을 에탄올 등의 점착층을 구성하는 수지를 침식하지 않는 유기 용제를 사용하여 세정하고, 이 세정액으로부터 유기 용제를 증발기 등으로 제거한 후, 그의 잔사를 칭량하여 구한 수치를 세정한 점착층 표면의 표면적으로 나누어 구하였다. 여기서 잔사가 1mg/m² 이상 존재하면, 점착층 표면과 피복체 표면 사이에 이물질이 존재하게 되어, 접촉 면적을 감소시키고, 반데르발스 힘을 저하시키는 원인이 되기 때문에 점착력이 저하되어 바람직하지 않다. 첨가제를 첨가하는 경우에는 고분자형 등의 첨가제를 선택하거나, 첨가량 및 첨가 방법을 검토하는 등 하여 점착층으로의 이행, 전사가 없도록 하는 것이 필요하다.

(이형층)

본 발명의 점착 필름은, 기재층의 편면에 적층된 점착층과는 반대면에 비실리콘계 수지인 폴리프로필렌계 수지를 포함하는 이형층을 형성하며, 그렇게 함으로써 점착 필름끼리를 겹쳐도 점착 필름끼리의 블로킹이 적어진다. 특히 점착 필름을 롤 상태로 보관하고, 그 후 필름을 풀어낼 때에도 필름이 부분적으로 신장되거나 변형된다는 등의 문제가 일어나기 어렵고, 필름의 가공 적성이 우수한 것이 된다. 또한, 점착 필름끼리를 겹쳐도 점착 필름끼리의 블로킹이 발생하지 않도록 하기 위해서는, 이형층에 표면 요철을 형성시키고, 점착층과의 접촉 면적을 작게 하는 것이 유효하다.

상기와 같은 표면 요철을 형성하기 위해서는, 폴리프로필렌계 수지에 비상용인 수지를 혼합하는 것이 유효하다. 그렇게 함으로써, 매트상으로 표면이 거칠어진 층을 형성할 수 있다. 또한, 폴리프로필렌계 수지로서 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체를 사용함으로써, 비상용인 수지를 사용하지 않고 마찬가지의 효과를 기대할 수 있다. 또한, 당연히 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체에 비상용인 수지를 더 첨가하는 것도 가능하다.

폴리프로필렌계 수지에 비상용인 수지로서는, 저밀도 폴리에틸렌, 4-메틸펜텐-1계 (공)중합체 등의 탄소수 4 이상의 α-올레핀 (공)중합체가 적절하게 사용된다. 그 이외에도, 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 에틸렌과 소량의 α-올레핀의 공중합체, 에틸렌과 아세트산비닐의 공중합체, 폴리스티렌, 폴리에스테르계 수지, 폴리아미드계 수지 등을 들 수 있다. 특히 4-메틸펜텐-1계 (공)중합체는 매트상으로 표면을 거칠게 할 뿐만 아니라, 필름 표면의 표면 자유 에너지가 내려감으로써 더욱 박리성의 향상을 기대할 수 있다.

본 발명의 점착 필름의 점착면의 이형면에 대한 박리력은, 23℃에 있어서 250cN/40mm 이하의 범위인 것이 점착 필름을 롤 형태로 했을 때의 필름의 조출성의 면에서 바람직하다. 박리력이 250cN/40mm를 초과하면, 점착 필름을 롤 형태로 했을 때의 필름의 조출시에 필름이 부분적으로 신장되거나 변형된다는 등의 문제가 발생한다. 또한, 점착 필름의 점착면의 이형면에 대한 박리력의 하한은 현실적인 값으로서 1cN/40mm 정도, 나아가 5cN/40mm 정도이다.

본 발명의 점착 필름의 아크릴판에 대한 최대 점착력을 분모로, 이형층과 점착층의 박리력을 분자로 취했을 때의 비는 0.003 내지 0.18의 범위인 것이 필름의 점착력과 롤 형태로 했을 때의 필름의 조출성을 양립시키는 점에서 바람직하다. 이 비가 0.18보다도 크면, 필름의 아크릴판에 대한 점착력과, 이형층과 점착층의 박리력이 가까운 값이 되고, 점착력이 불충분하여 피복체에 따라서는 점착력을 나타내지 않거나, 또는 박리력이 높아, 롤 형태로 했을 때의 필름의 조출성이 나빠지는 등의 문제가 발생한다. 이 비의 하한은 현실적인 값으로서 0.003 정도가 된다. 또한, 상기한 바와 같이 상기 비는 측정시의 시료의 폭을 감안하여 계산한다. 바람직하게는 0.01 내지 0.18의 범위이고, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 0.15의 범위이다.

본 발명의 점착층의 수지 조성을 감안하면, 이형층 표면의 삼차원 평균 표면 거칠기 SRa를 0.10㎛ 이상 0.50㎛ 이하로 하는 것이 바람직하다. 그렇게 함으로써 내블로킹성과 피복체의 보호 성능을 향상시킬 수 있다. 이형층의 표면 거칠기가 0.10㎛보다 낮아지면, 필름을 롤 형태로 했을 때의 필름의 조출성이 나빠지는 경우가 있다. 이형층의 표면 거칠기가 0.50㎛보다도 높아지면, 이형층의 표면 요철이 점착층의 표면에 전사되어 점착력이 현저하게 저하되는 경우가 있다. 이때, 이형층의 표면 요철은, 표면의 평균 표면 거칠기 SRa로 0.25㎛ 이상 0.45㎛ 이하가 되는 표면으로 하는 것이 보다 바람직하다.

또한, 이형층 표면의 삼차원 평균 표면 거칠기 SRa란, 표면 거칠기 곡선을 사인 곡선으로 근사시켰을 때의 중심면에 있어서의 평균 거칠기를 의미하며, 표면 거칠기 측정 장치 등에 의해 측정할 수 있다.

(점착 필름)

본 발명의 점착 필름의 점착층의 두께는 1㎛ 이상 30㎛ 미만인 것이 바람직하다. 점착층의 두께가 1㎛ 미만이면 공압출에 의한 안정한 제막이 곤란해지고, 30㎛ 이상이면 비용면에서 불리한 필름이 된다.

이때 점착력을 크게 하는 경우에는, 그의 점성을 고려하여 두께를 크게 하는 것이 바람직하다. 점착층의 두께를 크게 함으로써, 피복체와의 접촉 면적이 커지기 쉽다. 점착층의 두께는 2㎛ 이상 20㎛ 이하인 것이 바람직하고, 나아가 3㎛ 이상 15㎛ 이하가 바람직하고, 특히 4㎛ 이상 10㎛ 이하가 바람직하다.

본 발명의 점착 필름의 기재층의 두께는 5㎛ 이상 100㎛ 미만인 것이 바람직하고, 10㎛ 이상 75㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 15㎛ 이상 55㎛ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 기재층의 두께가 5㎛ 미만이면 탄력감이 약해지고, 보호 필름으로서 피복체에 부착했을 때에 주름 등이 들어가기 쉽고, 점착력이 충분히 얻어지지 않는다는 문제가 있으며, 100㎛ 이상이면 비용면에서 불리한 필름이 된다.

본 발명의 점착 필름의 이형층의 두께는 1㎛ 이상 30㎛ 미만인 것이 바람직하다. 점착 필름의 두께가 1㎛ 미만이면 공압출에 의한 안정한 제막이 곤란해지고, 30㎛ 이상이면 비용면에서 불리한 필름이 된다. 이형층의 두께는 2㎛ 이상 20㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 3㎛ 이상 15㎛ 이하가 더욱 바람직하다. 또한, 본 발명의 자기 점착성 표면 보호 필름의 두께는 10㎛ 이상 150㎛ 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 15㎛ 이상 120㎛ 이하이고, 더욱 바람직하게는 20㎛ 이상 100㎛ 이하이다. 필름의 총 두께가 지나치게 얇으면 취급성이 떨어지는 경우가 있으며, 지나치게 두꺼우면 강성이 높아져 취급성이 떨어짐과 동시에, 비용면에서도 불리한 필름이 되는 경우가 있다.

본 발명의 자기 점착성 표면 보호 필름은 상기 수지 성분을 포함하는 기재층, 점착층, 이형층의 각 층으로 구성되며, 각 층을 구성하는 수지는 예를 들어 단축, 2축의 압출기 등을 사용하여 용융 상태 그대로, 피드 블록형이나 멀티 매니폴드형의 T 다이로 송출되고, 3층 이상으로 적층 압출됨으로써 얻어진다. 각 층의 압출기 온도는 각 층을 용융 상태로 하기 위해, 적절하게 각 층에 사용되는 성분의 성형 온도를 고려하여 적절하게 조절할 수도 있고, 예를 들어 200℃ 내지 260℃의 범위에서 조절할 수도 있다. T 다이의 온도는 상기 온도와 마찬가지일 수도 있다.

본 발명의 점착 필름은 롤의 형태로 하는 것이 취급상 적합하다. 필름 롤의 폭 및 권취 길이의 상한은 특별히 제한되는 것은 아니지만, 취급의 용이성으로부터 일반적으로는 폭 1600mm 이하, 권취 길이는 필름 두께 40㎛인 경우에 5000m 이하가 바람직하다. 또한, 권취 코어로서는, 통상 3인치, 6인치, 8인치 등의 플라스틱 코어나 금속제 코어를 사용할 수 있다.

또한, 가공의 적성으로부터 길이 100m 이상, 폭 450mm 이상의 치수로 권취한 필름 롤인 것이 바람직하다.

본 발명의 점착 필름은, 광학 용도에 사용되고 있는 프리즘 시트 등의 부재, 합성 수지판(예를 들어 건축 자재용), 스테인리스판(예를 들어, 건축 자재용), 알루미늄판, 화장 합판, 강판, 유리판, 가전 제품, 정밀 기계, 및 제조시의 자동차 보디의 표면을 보호하기 위해, 물품을 적층하거나, 보관하거나, 수송하거나, 제조 공정에서 반송할 때의 흠집 발생으로부터 보호하기 위해, 및 물품을 2차 가공(예를 들어, 굽힘 가공이나 프레스 가공)할 때의 흠집 발생으로부터 보호하는 경우에 사용할 수 있다.

본원은, 2012년 10월 5일에 출원된 일본 특허 출원 제2012-223642호와 2013년 3월 28일에 출원된 일본 특허 출원 제2013-069822호에 기초한 우선권의 이익을 주장하는 것이다. 상기 일본 특허 출원 제2012-223642호와 상기 일본 특허 출원 제2013-069822호의 명세서의 전체 내용이 본원에 참고를 위해 원용된다.

<실시예>

이어서 실시예를 들어 본 발명을 더욱 설명한다. 단, 본 발명은 그의 요지를 일탈하지 않는 한 하기의 실시예로 한정되는 것은 아니다. 또한, 이하의 실시예, 비교예에 있어서의 물성 평가 방법은 이하와 같다.

(1) 점착성의 평가

JIS-Z-0237(2000) 점착 테이프·점착 시트 시험 방법에 준거하여 하기의 방법으로 측정하였다.

피복체로서, 아크릴판(미쯔비시 레이온제: 아크릴라이트(등록 상표) 3mm 두께) 50mm×150mm, 프리즘 시트(렌즈부는 삼각 기둥을 포함하고, 삼각 기둥의 높이는 25㎛, 삼각 기둥의 폭은 50㎛) 50mm×150mm를 준비하고, 시험편으로서 필름 제조시의 권취 방향으로 150mm, 그것과는 직교하는 방향으로 25mm의 시험편을 잘라내고, 질량 2000g의 고무 롤(롤러 표면의 스프링 경도 80Hs, 두께 6mm의 고무층으로 피복된 폭 45mm, 직경(고무층을 포함함) 95mm의 것)을 사용하여, 5mm/초의 속도로 1 왕복시켜, 피복체 상에 시험편을 압착하였다. 압착 후, 온도 23℃, 상대 습도 65％의 환경하에서 30분 방치한 것을 시마즈 세이사꾸쇼제 「오토그래프(등록 상표)」(AGS-J)를 사용하여, 300mm/분의 속도로 180도 박리했을 때의 저항 최댓값을 점착력[cN/25mm]으로 하였다. 180도 박리란, 박리시의 저항값을 측정할 때의 아크릴판과 필름의 박리 각도를 180도로 유지하는 것을 의미한다.

측정시에는 측정 시료의 파지(把持) 부분으로서 두께 190㎛, 크기 25mm×170mm의 폴리에스테르 시트를 준비하고, 상기 점착 필름과 아크릴판을 압착한 측정 시료의 점착 필름측의 끝에, 접착 부분 15mm의 폭으로 셀로판 테이프에 의해 첩부하여, 측정시의 파지 부분으로 하였다. 측정 시료의 모식도를 도 1에 도시한다. 측정은 하나의 샘플에 관하여 3회 실시하고, 그의 평균값을 그 샘플의 점착력으로 하였다.

(2) 레진의 MFR 측정

JIS-K7210에 준거하여 측정을 행하였다.

(3) 레진의 굽힘 탄성률 측정

ASTM D747-70에 준거하여 측정을 행하였다.

(4) 스티렌계 엘라스토머 중의 에틸렌 성분의 측정

레진 샘플 약 330mg을 중클로로포름에 용해시키고, ¹³C-NMR(브루커(BRUKER)제, 아반스(AVANCE)500)에 의해 측정하였다. 얻어진 측정 결과로부터, 스티렌계 엘라스토머 중의 에틸렌 성분량을 동정하였다.

(5) 박리력의 평가

아크릴판(미쯔비시 레이온제: 아크릴라이트(등록 상표) 3mm 두께) 50mm×150mm 전체면에 양면 접착 테이프(닛토 덴코제)를 부착하고, 양면 접착 테이프의 다른 면에 시험편의 점착면이 오도록 150mm(필름 제조시의 권취 방향)×50mm(필름 제조시의 권취 방향과는 직교 방향)의 시험편을 첩부하였다.

새로운 시험편으로서, 필름 제조시의 권취 방향으로 150mm, 그것과는 직교하는 방향으로 40mm의 시험편을 잘라내고, 그의 점착면과 아크릴판에 양면 접착 테이프를 통해 첩부한 시험편의 이형면을 중첩시킨 후, 질량 2000g의 고무 롤(롤 표면의 스프링 경도 80Hs, 두께 6mm의 고무층으로 피복된 폭 45mm, 직경(고무층을 포함함) 95mm의 것)을 사용하여, 5mm/초의 속도로 1 왕복시켜 이형면과 시험편을 압착하였다. 압착 후, 권취 방향으로 100mm, 그것과는 직교하는 방향으로 40mm의 합계 면적 4000mm²에 60kg의 하중을 가하여, 온도 40℃, 상대 습도 65％의 환경하에서 24시간 방치한 후, 23℃까지 냉각시킨 것을 시마즈 세이사꾸쇼제 「오토그래프(등록 상표)」(AGS-J)를 사용하여, 300mm/분의 속도로 180도 박리함으로써 박리력을 평가하였다.

측정시에는 측정 시료의 파지 부분으로서 두께 190㎛, 크기 40mm×170mm의 폴리에스테르 시트를 준비하고, 150mm×40mm의 시험편의 끝에, 접착 부분 15mm의 폭으로 셀로판 테이프에 의해 첩부하여, 측정시의 파지 부분으로 하였다. 측정은 시험편의 압착부 100mm 중, 40mm 내지 60mm 박리했을 때의 저항값의 평균값을 그의 시험편의 박리력[cN/40mm]으로 하였다. 측정은 3회 실시하고, 그의 평균값을 최종적인 박리력으로 하였다.

(6) 아크릴판에 대한 최대 점착력을 분모로, 이형층과 점착층의 박리력을 분자로 취했을 때의 비

측정시의 시료의 폭을 감안하여 계산한다. 구체적으로는, 상기 (5)에서의 박리력의 값을 25/40배한 값을 분자로 취하여 계산하였다.

(7) 롤로부터의 조출성

550mm 폭, 500m 감기의 필름 권회체를 슬릿으로 얻은 후, 온도 23℃, 습도 75％의 차광 환경하에서 7일간 롤 상태로 보관하였다. 이 보관 롤에 관하여, 다른 플라스틱 코어(직경 9cm)에 300m 되감은 직후에 필름 단부를 손으로 파지하고 인장하고, 3m 되감았다. 되감았을 때에 필름에 부분적인 신장 또는 변형이 있는지를 육안으로 확인하였다. 부분적인 신장 또는 변형이 없는 것을 ○(양호), 부분적인 신장 또는 변형이 있는 것을 ×(불량)로 하였다.

[실시예 1]

(기재층의 제작)

호모폴리프로필렌 수지(스미토모 가가꾸제: FLX80E4, 230℃ MFR: 7.5g/10분) 100질량％를 90mmφ 단축 압출기에 의해 240℃에서 용융 압출하여 기재층으로 하였다.

(점착층의 제작)

스티렌계 엘라스토머(아사히 가세이 케미컬즈제: 타프텍(등록 상표) H1221, 스티렌 성분비 12질량％, 에틸렌 성분비 18질량％, 230℃ MFR: 4.5g/10분) 40질량％와 에틸렌·α-올레핀 공중합체(스미토모 가가꾸제: CX3007, 190℃ MFR: 3.7g/10분, 굽힘 탄성률: 26MPa) 50질량％와 석유 수지(아라까와 가가꾸 고교제: 알콘(등록 상표) P125) 10질량％를 40mmφ 단축 압출기에 의해 210℃에서 용융 압출하여 점착층으로 하였다.

(이형층의 제작)

프로필렌-에틸렌 블록 공중합체(닛본 폴리프로필렌제: BC3HF) 90질량％와 저밀도 폴리에틸렌 수지(우베 고산제: R300) 10질량％를 65mmφ 단축 압출기에 의해 230℃에서 용융 압출하여 이형층으로 하였다.

(필름의 제작)

기재층, 점착층, 이형층 각각이 각 압출기에 의해 용융된 상태 그대로, 245℃의 3층 T 다이(피드 블록형, 립 폭 850mm, 립 갭 1mm) 내에서 적층 압출을 행하였다. 압출된 필름을 온도 30℃의 캐스팅 롤에 20m/분 속도로 인취하고, 냉각 고화하여 기재층 두께가 28㎛, 점착층 두께가 6㎛, 이형층 두께가 6㎛, 필름 폭이 600mm, 필름 길이가 1100m인 3종 3층 미연신 필름을 얻었다. 또한 이 필름을 인취 장력을 40N으로 하고, 고무 롤로 필름 폭에 대하여 50N 접압(接壓)을 가하고, 50m/분의 속도로 슬릿함으로써, 필름 폭이 550mm, 필름 길이가 500m인 미연신 필름을 얻었다.

[실시예 2]

기재층, 이형층은 실시예 1의 상태 그대로 하고, 점착층을 하기의 내용으로 변경하여, 실시예 1과 마찬가지의 제법으로 3종 3층의 미연신 필름을 얻었다.

(점착층의 제작)

스티렌계 엘라스토머(아사히 가세이 케미컬즈제: 타프텍(등록 상표) H1221, 스티렌 성분비 12질량％, 에틸렌 성분비 18질량％, 230℃ MFR: 4.5g/10분) 60질량％와 에틸렌·α-올레핀 공중합체(스미토모 가가꾸제: CX3007, 190℃ MFR: 3.7g/10분, 굽힘 탄성률: 26MPa) 40질량％를 40mmφ 단축 압출기에 의해 210℃에서 용융 압출하여 점착층으로 하였다.

[실시예 3]

(점착층의 제작)

스티렌계 엘라스토머(아사히 가세이 케미컬즈제: 타프텍(등록 상표) H1221, 스티렌 성분비 12질량％, 에틸렌 성분비 18질량％, 230℃ MFR: 4.5g/10분) 40질량％와 에틸렌·α-올레핀 공중합체(스미토모 가가꾸제: VL100, 190℃ MFR: 0.8g/10분, 굽힘 탄성률: 64MPa) 50질량％와 석유 수지(아라까와 가가꾸 고교제: 알콘(등록 상표) P125) 10질량％를 40mmφ 단축 압출기에 의해 210℃에서 용융 압출하여 점착층으로 하였다.

[실시예 4]

(점착층의 제작)

스티렌계 엘라스토머(아사히 가세이 케미컬즈제: 타프텍(등록 상표) H1041, 스티렌 성분비 30질량％, 에틸렌 성분비 49질량％, 230℃ MFR: 5.0g/10분) 85질량％와 에틸렌·α-올레핀 공중합체(스미토모 가가꾸제: CX3007, 190℃ MFR: 0.8g/10분, 굽힘 탄성률: 26MPa) 5질량％와 석유 수지(아라까와 가가꾸 고교제: 알콘(등록 상표) P125) 10질량％를 40mmφ 단축 압출기에 의해 210℃에서 용융 압출하여 점착층으로 하였다.

[실시예 5]

기재층, 이형층은 실시예 1의 상태 그대로 하고, 점착층을 하기의 내용으로 변경하고, 기재층 두께를 24㎛, 점착층 두께를 10㎛, 이형층 두께를 6㎛로 한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지의 제법으로 3종 3층의 미연신 필름을 얻었다.

(점착층의 제작)

스티렌계 엘라스토머(아사히 가세이 케미컬즈제: 타프텍(등록 상표) H1221, 스티렌 성분비 12질량％, 에틸렌 성분비 18질량％, 230℃ MFR: 4.5g/10분) 50질량％와 에틸렌·α-올레핀 공중합체(스미토모 가가꾸제: CX3007, 190℃ MFR: 3.7g/10분, 굽힘 탄성률: 26MPa) 37질량％와 석유 수지(아라까와 가가꾸 고교제: 알콘(등록 상표) P125) 13질량％를 40mmφ 단축 압출기에 의해 210℃에서 용융 압출하여 점착층으로 하였다.

[실시예 6]

기재층, 이형층은 실시예 1의 상태 그대로 하고, 점착층을 하기의 내용으로 변경하고, 기재층 두께를 30㎛, 점착층 두께를 4㎛, 이형층 두께를 6㎛로 한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지의 제법으로 3종 3층의 미연신 필름을 얻었다.

(점착층의 제작)

스티렌계 엘라스토머(아사히 가세이 케미컬즈제: 타프텍(등록 상표) H1221, 스티렌 성분비 12질량％, 에틸렌 성분비 18질량％, 230℃ MFR: 4.5g/10분) 40질량％와 에틸렌·α-올레핀 공중합체(스미토모 가가꾸제: CX3007, 190℃ MFR: 3.7g/10분, 굽힘 탄성률: 26MPa) 55질량％와 석유 수지(아라까와 가가꾸 고교제: 알콘(등록 상표) P125) 5질량％를 40mmφ 단축 압출기에 의해 210℃에서 용융 압출하여 점착층으로 하였다.

[비교예 1]

(점착층의 제작)

스티렌계 엘라스토머(아사히 가세이 케미컬즈제: 타프텍(등록 상표) H1221, 스티렌 성분비 12질량％, 에틸렌 성분비 18질량％, 230℃ MFR: 4.5g/10분) 70질량％와 에틸렌·α-올레핀 공중합체(스미토모 가가꾸제: CX3007, 190℃ MFR: 3.7g/10분, 굽힘 탄성률: 26MPa) 20질량％와 석유 수지(아라까와 가가꾸 고교제: 알콘(등록 상표) P125) 10질량％를 40mmφ 단축 압출기에 의해 210℃에서 용융 압출하여 점착층으로 하였다.

[비교예 2]

(점착층의 제작)

스티렌계 엘라스토머(아사히 가세이 케미컬즈제: 타프텍(등록 상표) H1221, 스티렌 성분비 12질량％, 에틸렌 성분비 18질량％, 230℃ MFR: 4.5g/10분) 70질량％와 에틸렌·α-올레핀 공중합체(스미토모 가가꾸제: VL100, 190℃ MFR: 0.8g/10분, 굽힘 탄성률: 64MPa) 20질량％와 석유 수지(아라까와 가가꾸 고교제: 알콘(등록 상표) P125) 10질량％를 40mmφ 단축 압출기에 의해 210℃에서 용융 압출하여 점착층으로 하였다.

[비교예 3]

스티렌계 엘라스토머(아사히 가세이 케미컬즈제: 타프텍(등록 상표) H1221, 스티렌 성분비 12질량％, 에틸렌 성분비 18질량％, 230℃ MFR: 4.5g/10분) 20질량％와 에틸렌·α-올레핀 공중합체(스미토모 가가꾸제: CX3007, 190℃ MFR: 3.7g/10분, 굽힘 탄성률: 26MPa) 70질량％와 석유 수지(아라까와 가가꾸 고교제: 알콘(등록 상표) P125) 10질량％를 40mmφ 단축 압출기에 의해 210℃에서 용융 압출하여 점착층으로 하였다.

[비교예 4]

(점착층의 제작)

스티렌계 엘라스토머(아사히 가세이 케미컬즈제: 타프텍(등록 상표) H1221, 스티렌 성분비 12질량％, 에틸렌 성분비 18질량％, 230℃ MFR: 4.5g/10분) 40질량％와 호모폴리프로필렌(스미토모 가가꾸제: FLX80E4, 190℃ MFR: 7.5g/10분) 50질량％와 석유 수지(아라까와 가가꾸 고교제: 알콘(등록 상표) P125) 10질량％를 40mmφ 단축 압출기에 의해 210℃에서 용융 압출하여 점착층으로 하였다.

[비교예 5]

(점착층의 제작)

스티렌과 부타디엔의 랜덤 공중합체의 수소 첨가체(JSR제: 다이나론(등록 상표) 1320P, 스티렌 성분비 10질량％, 에틸렌 성분비 22질량％, 230℃ MFR: 3.5g/10분) 80질량％와 석유 수지(아라까와 가가꾸 고교제: 알콘(등록 상표) P125) 10질량％와 에틸렌·α-올레핀 공중합체(스미토모 가가꾸제: CX3007, 190℃ MFR: 3.7g/10분, 굽힘 탄성률: 26MPa) 10질량％를 40mmφ 단축 압출기에 의해 210℃에서 용융 압출하여 점착층으로 하였다.

상기 결과를 표 1, 2에 나타낸다.

표 1로부터 명백해진 바와 같이 실시예 1 내지 6에서 얻어진 필름은 보호 필름으로서 사용했을 때에 실용상 충분한 점착력을 갖고, 필름을 롤로서 풀어냈을 때의 조출성도 양호하였다.

한편, 비교예 1, 2 및 5에서 얻어진 필름은 필름을 롤로서 풀어냈을 때의 조출성이 양호하다고는 할 수 없었다. 비교예 3 및 4에서 얻어진 필름은 피복체에 대한 점착력이 충분하다고는 할 수 없었다. 이와 같이 비교예에서 얻어진 필름은 모두 품질이 떨어져, 실용성이 낮은 것이었다.

Claims

폴리프로필렌계 수지를 포함하는 기재층의 편면에 점착층을, 반대면에 이형층을 공압출에 의해 적층시켜 이루어지고, 아크릴판에 대한 최대 점착력이 800cN/25mm 이상이며, 아크릴판에 대한 최대 점착력을 분모로, 이형층과 점착층의 박리력을 분자로 취했을 때의 비가 0.003 내지 0.18이고,
상기 점착층을 구성하는 수지는 스티렌계 엘라스토머, 폴리에틸렌계 수지 및 점착 부여 수지를 포함하고, 상기 점착층 중의 스티렌계 엘라스토머의 함유량이 35질량% 이상 99질량% 이하, 폴리에틸렌계 수지의 함유량이 1질량% 이상 65질량% 이하이고, 스티렌계 엘라스토머 중의 에틸렌 성분과 폴리에틸렌계 수지의 합계가 상기 점착층 성분 중 35질량% 이상 46.7질량% 이하이고,
상기 폴리에틸렌계 수지는 저밀도 폴리에틸렌 및 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종이고,
상기 점착층 중의 점착 부여 수지의 배합량은 상기 점착층 성분 100질량%에 대하여 3질량% 이상 10질량% 이하이며,
상기 이형층을 구성하는 수지는 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는, 자기 점착성 표면 보호 필름.
제1항에 있어서, 상기 이형층을 구성하는 수지는 상기 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체에 비상용인 수지를 더 포함하고, 상기 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체와 상기 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체에 비상용인 수지의 합계 100질량부에 대한 상기 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체의 비율은 90질량부 이상인, 자기 점착성 표면 보호 필름.
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 점착층 중의 폴리에틸렌계 수지의 MFR(용융 유속(melt flow rate): 190℃, 2.16kgf)이 0.5 내지 8g/10분인, 자기 점착성 표면 보호 필름.
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 점착층 중의 스티렌계 엘라스토머의 MFR(230℃, 2.16kgf)이 0.5 내지 8g/10분인, 자기 점착성 표면 보호 필름.
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 기재층 중의 폴리프로필렌계 수지의 MFR(230℃, 2.16kgf)이 1.0 내지 15g/10분인, 자기 점착성 표면 보호 필름.
제1항 또는 제2항에 있어서, 이형층에 사용하는 수지가 비실리콘계 수지인, 자기 점착성 표면 보호 필름.