KR102109787B1 - 플라스틱 적층 필름 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 플라스틱 적층 필름에 관한 것이다. 본 발명에 따른 플라스틱 적층 필름은 무색 투명하면서도 우수한 기계적 물성과 UV 내후성을 가져 다양한 플렉시블(flexible) 또는 폴더블(foldable) 기기의 커버 필름 등으로 적합하게 사용될 수 있다.

Description

플라스틱 적층 필름{PLASTIC LAMINATED FILM}
본 발명은 플라스틱 적층 필름에 관한 것이다.
차세대 디스플레이 기술 중 하나로 휘거나 구부릴 수 있는 전자기기에 대한 관심이 높아지면서, 디스플레이 소자를 보호하는 유리 기판을 대체할 수 있는 소재의 개발이 요구되고 있다.
플렉시블 또는 폴더블 기기의 커버 필름에는 유리와 같이 무색 투명하면서도, 경도, 내절 강도, 치수 안정성, 내화학성, 내습성, 내후성 등의 물성이 우수할 것이 요구된다.
최근 이러한 특성을 충족하는 소재로 폴리이미드 기반의 고분자가 주목을 받고 있으며, 폴리이미드의 경도 개선을 위해 폴리이미드에 폴리아마이드 단위구조를 도입한 폴리아마이드이미드가 제안되고 있다.
그런데, 폴리아마이드이미드는 높은 결정성으로 인해 이를 필름으로 형성하였을 두께가 두꺼울수록 쉽게 헤이즈(haze)해지는 경향을 나타낸다.
또한, 폴리아마이드이미드는 UV에 대한 내후성이 낮아서 UV에 장시간 동안 노출될 때 황색 지수(Yellowness Index)가 높아져 필름이 노랗게 변하는 현상이 발생한다.
폴리아마이드이미드 구조에서 폴리이미드 단위구조의 함량을 늘려서 UV 내후성을 개선하는 방법도 제안되었으나, 상대적으로 필름의 경도, 황색 지수 등의 특성이 저하되는 한계가 여전히 존재한다.
본 발명은 무색 투명하면서도 우수한 기계적 물성과 UV 내후성을 갖는 플라스틱 적층 필름을 제공하기 위한 것이다.
본 발명에 따르면,
폴리아마이드이미드 공중합체를 포함한 제 1 층, 및
상기 제 1 층의 적어도 일면에 형성되고, 폴리이미드 공중합체를 포함한 제 2 층을 포함하고;
하기 수학식 1로 표시되는 2.0 이하의 △YI 값을 가지는, 플라스틱 적층 필름이 제공된다:
[수학식 1]
△YI = YI1 - YI0
상기 수학식 1에서, Y0 및 Y1은 각각 ASTM D1925에 의거하여 측정된 상기 필름의 황색 지수(Yellowness Index)로서,
상기 YI0는 상기 필름의 초기 황색 지수이고,
상기 YI1은 ASTM G53에 의거하여 96 시간 동안 자외선 및 수분에 노출된 상기 필름의 황색 지수이다.
이하, 발명의 구현 예에 따른 플라스틱 적층 필름에 대해 상세히 설명하기로 한다.
그에 앞서, 본 명세서에서 명시적인 언급이 없는 한, 전문용어는 단지 특정 실시예를 언급하기 위한 것이며, 본 발명을 한정하는 것을 의도하지 않는다.
본 명세서에서 사용되는 단수 형태들은 문구들이 이와 명백히 반대의 의미를 나타내지 않는 한 복수 형태들도 포함한다.
본 명세서에서 사용되는 '포함'의 의미는 특정 특성, 영역, 정수, 단계, 동작, 요소 및/또는 성분을 구체화하며, 다른 특정 특성, 영역, 정수, 단계, 동작, 요소, 성분 및/또는 군의 존재나 부가를 제외시키는 것은 아니다.
그리고, 본 명세서에서 '제 1' 및 '제 2'와 같이 서수를 포함하는 용어는 하나의 구성요소를 다른 구성요소로부터 구별하는 목적으로 사용되며, 상기 서수에 의해 한정되지 않는다. 예를 들어, 본 발명의 권리 범위 내에서 제 1 구성요소는 제 2 구성요소로도 명명될 수 있고, 유사하게 제 2 구성요소는 제 1 구성요소로 명명될 수 있다.
한편, 본 발명자들의 계속적인 연구 결과, 폴리아마이드이미드 공중합체 층의 적어도 일면에 폴리이미드 공중합체 층이 형성된 플라스틱 적층 필름은 우수한 기계적 물성과 UV 내후성을 동시에 가져, 다양한 플렉시블 또는 폴더블 기기의 커버 필름 등으로 적합하게 사용될 수 있음이 확인되었다.
이러한 발명의 일 구현 예에 따르면,
폴리아마이드이미드 공중합체를 포함한 제 1 층, 및
상기 제 1 층의 적어도 일면에 형성되고, 폴리이미드 공중합체를 포함한 제 2 층을 포함하고;
하기 수학식 1로 표시되는 2.0 이하의 △YI 값을 가지는, 플라스틱 적층 필름이 제공된다:
[수학식 1]
△YI = YI1 - YI0
상기 수학식 1에서, Y0 및 Y1은 각각 ASTM D1925에 의거하여 측정된 상기 필름의 황색 지수(Yellowness Index)로서,
상기 YI0는 상기 필름의 초기 황색 지수이고,
상기 YI1은 ASTM G53에 의거하여 96 시간 동안 자외선 및 수분에 노출된 상기 필름의 황색 지수이다.
발명의 구현 예에 따르면, 상기 플라스틱 적층 필름은 폴리아마이드이미드 공중합체를 포함한 제 1 층; 및 상기 제 1 층의 적어도 일면에 형성되고, 폴리이미드 공중합체를 포함한 제 2 층으로 이루어진다.
일 예로, 상기 플라스틱 적층 필름은 도 1과 같이 제 1 층(1)과 제 1 층의 일 면에 형성된 제 2 층(2)으로 이루어질 수 있다.
다른 일 예로, 상기 플라스틱 적층 필름은 도 2와 같이 제 1 층(1)과 제 1 층의 양 면에 형성된 제 2 층(2 및 2')으로 이루어질 수 있다.
상기 플라스틱 적층 필름에서, 상기 제 1 층은 폴리아마이드이미드 공중합체를 포함한다.
바람직하게는, 상기 폴리아마이드이미드 공중합체는 방향족 다이아민 모노머, 방향족 다이안하이드라이드 모노머 및 방향족 다이카르보닐 모노머가 공중합된 폴리아믹산의 이미드화물일 수 있다.
여기서, 상기 방향족 다이아민 모노머는 2,2'-비스(트리플루오로메틸)-4,4'-바이페닐다이아민(2,2'-bis(trifluoromethyl)-4,4'-biphenyldiamine), 4,4'-다이아미노디페닐 술폰(4,4'-diaminodiphenyl sulfone), 4,4'-(9-플루오레닐리덴)디아닐린(4,4'-(9-fluorenylidene)dianiline), 비스(4-(4-아미노페녹시)페닐) 술폰(bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)sulfone), 2,2',5,5'-테트라클로로벤지딘(2,2',5,5'-tetrachlorobenzidine), 2,7-다이아미노플루오렌(2,7-diaminofluorene), 4,4-디아미노옥타플루오로비페닐(4,4-diaminooctafluorobiphenyl), m-페닐렌다이아민(m-phenylenediamine), p-페닐렌다이아민(p-phenylenediamine), 4,4'-옥시다이아닐린(4,4'-oxydianiline), 2,2'-디메틸-4,4'-다이아미노비페닐(2,2'-dimethyl-4,4'-diaminobiphenyl), 2,2-비스[4-(4-아미노페녹시)페닐]프로판(2,2-bis[4-(4-aminophenoxy)phenyl]propane), 1,3-비스(4-아미노페녹시)벤젠(1,3-bis(4-aminophenoxy)benzene), 및 4,4'-다이아미노벤즈아닐라이드(4,4'-diaminobenzanilide)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 화합물일 수 있다.
상기 방향족 다이안하이드라이드 모노머는 3,3',4,4'-비페닐테트라카르복실릭 애씨드 다이안하이드라이드(3,3',4,4'-biphenyltetracarboxylic acid dianhydride), 2,2-비스-(3,4-디카르복시페닐)헥사플루오로프로판 다이안하이드라이드(2,2-bis-(3,4-dicarboxyphenyl)hexafluoropropane dianhydride), 벤조페논 테트라카르복실릭 다이안하이드라이드(benzophenone tetracarboxylic dianhydride), 피로멜리틱 다이안하이드라이드(pyromellitic dianhydride), 벤조페논 테트라카르복실릭 다이안하이드라이드(benzophenone tetracarboxylic dianhydride), 옥시디프탈릭 안하이드라이드(oxydiphthalic anhydride), 사이클로부탄 테트라카르복실릭 다이안하이드라이드(cyclobutane tetracarboxylic dianhydride), 사이클로펜탄 테트라카르복실릭 다이안하이드라이드(cyclopentane tetracarboxylic dianhydride), 및 비스(3,4-디카르복시페닐)술폰 다이안하이드라이드(bis(3,4-dicarboxyphenyl)sulfone dianhydride)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 화합물일 수 있다.
그리고, 상기 방향족 다이카르보닐 모노머는 테레프탈로일 클로라이드(terephthaloyl chloride), 아이소프탈로일 클로라이드(isophthaloyl chloride), 비페닐 다이카르보닐클로라이드(biphenyldicarbonyl chloride), 테레프탈산(terephthalic acid), 피리딘-2,5-디카보닐 클로라이드(pyridine-2,5-dicarbonyl chloride), 피리딘-2,5-디카보복실산(pyridine-2,5-dicarboxylic acid), 피리미딘-2,5-디카보닐 클로라이드(pyrimidine-2,5-dicarbonyl chloride), 피리미딘-2,5-디카보복실산(pyrimidine-2,5-dicarboxylic acid), 4,4'-바이페닐디카보닐 클로라이드(4,4'-biphenyldicarbonyl chloride), 및 4,4'-바이페닐디카복실산(4,4'-biphenyldicarboxylic acid)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 화합물일 수 있다.
바람직하게는, 상기 폴리아마이드이미드 공중합체는 2,2'-비스(트리플루오로메틸)-4,4'-바이페닐다이아민(2,2'-bis(trifluoromethyl)-4,4'-biphenyldiamine), 3,3',4,4'-비페닐테트라카르복실릭 애씨드 다이안하이드라이드(3,3',4,4'-biphenyltetracarboxylic acid dianhydride), 테레프탈로일 클로라이드(terephthaloyl chloride), 및 아이소프탈로일 클로라이드(isophthaloyl chloride)가 공중합된 폴리아믹산의 이미드화물일 수 있다.
상기 폴리아마이드이미드 공중합체에서, 이미드 단위구조: 아마이드 단위구조의 중량 비는 1: 1 내지 1: 4, 바람직하게는 1: 1.5 내지 1: 3일 수 있다.
상기 아마이드 단위구조의 중량 비가 너무 낮을 경우 필름의 경도 등 기계적 물성이 저하되고 황색 지수가 상승할 수 있다. 다만, 상기 아마이드 단위구조의 중량 비가 너무 높을 경우 중합 과정에서 젤화 현상이 발생할 수 있고, 형성된 필름이 헤이즈(haze)할 수 있다.
상기 폴리아마이드이미드 공중합체는 10,000 내지 1,000,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는 것이 바람직할 수 있다.
그리고, 상기 제 1 층은 상기 폴리아마이드이미드 공중합체 또는 이의 전구체인 상기 폴리아믹산을 사용하여 건식법, 습식법과 같은 통상적인 방법에 의해 형성될 수 있다.
예를 들어, 상기 제 1 층은 상기 폴리아마이드이미드 공중합체 또는 이의 전구체인 상기 폴리아믹산을 포함한 바니시를 임의의 기재 상에 소정의 두께로 도포하여 막을 형성한 후 상기 막을 경화(가열)하여 형성될 수 있다.
상기 바니시의 제조에는 N,N-디메틸아세트아마이드, N-메틸-2-피롤리돈, N,N-디메틸포름아마이드, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 테트라메틸 우레아, 사이클로헥사논, 감마-부티로락톤 등의 유기용매가 사용될 수 있다.
한편, 상기 플라스틱 적층 필름에서, 상기 제 1 층의 적어도 일면에 형성된 상기 제 2 층은 폴리이미드 공중합체를 포함한다.
바람직하게는, 상기 폴리이미드 공중합체는 방향족 다이아민 모노머 및 방향족 다이안하이드라이드 모노머가 공중합된 폴리아믹산의 이미드화물일 수 있다.
여기서, 상기 방향족 다이아민 모노머는 2,2'-비스(트리플루오로메틸)-4,4'-바이페닐다이아민(2,2'-bis(trifluoromethyl)-4,4'-biphenyldiamine), 4,4'-다이아미노디페닐 술폰(4,4'-diaminodiphenyl sulfone), 4,4'-(9-플루오레닐리덴)디아닐린(4,4'-(9-fluorenylidene)dianiline), 비스(4-(4-아미노페녹시)페닐) 술폰(bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)sulfone), 2,2',5,5'-테트라클로로벤지딘(2,2',5,5'-tetrachlorobenzidine), 2,7-다이아미노플루오렌(2,7-diaminofluorene), 4,4-디아미노옥타플루오로비페닐(4,4-diaminooctafluorobiphenyl), m-페닐렌다이아민(m-phenylenediamine), p-페닐렌다이아민(p-phenylenediamine), 4,4'-옥시다이아닐린(4,4'-oxydianiline), 2,2'-디메틸-4,4'-다이아미노비페닐(2,2'-dimethyl-4,4'-diaminobiphenyl), 2,2-비스[4-(4-아미노페녹시)페닐]프로판(2,2-bis[4-(4-aminophenoxy)phenyl]propane), 1,3-비스(4-아미노페녹시)벤젠(1,3-bis(4-aminophenoxy)benzene), 및 4,4'-다이아미노벤즈아닐라이드(4,4'-diaminobenzanilide)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 화합물일 수 있다.
그리고, 상기 방향족 다이안하이드라이드 모노머는 3,3',4,4'-비페닐테트라카르복실릭 애씨드 다이안하이드라이드(3,3',4,4'-biphenyltetracarboxylic acid dianhydride), 2,2-비스-(3,4-디카르복시페닐)헥사플루오로프로판 다이안하이드라이드(2,2-bis-(3,4-dicarboxyphenyl)hexafluoropropane dianhydride), 벤조페논 테트라카르복실릭 다이안하이드라이드(benzophenone tetracarboxylic dianhydride), 피로멜리틱 다이안하이드라이드(pyromellitic dianhydride), 벤조페논 테트라카르복실릭 다이안하이드라이드(benzophenone tetracarboxylic dianhydride), 옥시디프탈릭 안하이드라이드(oxydiphthalic anhydride), 사이클로부탄 테트라카르복실릭 다이안하이드라이드(cyclobutane tetracarboxylic dianhydride), 사이클로펜탄 테트라카르복실릭 다이안하이드라이드(cyclopentane tetracarboxylic dianhydride), 및 비스(3,4-디카르복시페닐)술폰 다이안하이드라이드(bis(3,4-dicarboxyphenyl)sulfone dianhydride)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 화합물일 수 있다.
바람직하게는, 상기 폴리이미드 공중합체는 2,2'-비스(트리플루오로메틸)-4,4'-바이페닐다이아민(2,2'-bis(trifluoromethyl)-4,4'-biphenyldiamine) 및 3,3',4,4'-비페닐테트라카르복실릭 애씨드 다이안하이드라이드(3,3',4,4'-biphenyltetracarboxylic acid dianhydride)가 공중합된 폴리아믹산의 이미드화물일 수 있다.
상기 폴리이미드 공중합체는 10,000 내지 1,000,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는 것이 바람직할 수 있다.
그리고, 상기 제 2 층은 상기 폴리이미드 공중합체 또는 이의 전구체인 상기 폴리아믹산을 사용하여 건식법, 습식법과 같은 통상적인 방법에 의해 형성될 수 있다.
예를 들어, 상기 제 2 층은 상기 폴리이미드 공중합체 또는 이의 전구체인 상기 폴리아믹산을 포함한 바니시를 상기 제 1 층의 적어도 일 면에 소정의 두께로 도포하여 막을 형성한 후 상기 막을 경화(가열)하여 형성될 수 있다.
상기 바니시의 제조에는 N,N-디메틸아세트아마이드, N-메틸-2-피롤리돈, N,N-디메틸포름아마이드, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 테트라메틸 우레아, 사이클로헥사논, 감마-부티로락톤 등의 유기용매가 사용될 수 있다.
발명의 구현 예에 따르면, 상기 제 1 층 및 제 2 층의 두께 비는 1: 0.01 내지 1: 0.2 인 것이 바람직하다.
즉, 상기 플라스틱 적층 필름에 상기 제 2 층의 도입에 따른 효과가 충분히 발현될 수 있도록 하기 위하여, 상기 제 1 층: 제 2 층의 두께 비는 1: 0.01 이상인 것이 바람직하다. 다만, 상기 제 2 층의 두께가 너무 두꺼워질 경우 필름의 황색 지수가 높아져 무색 투명한 필름의 형성이 어려워질 수 있다. 따라서, 상기 제 1 층: 제 2 층의 두께 비는 1: 0.2 이하인 것이 바람직하다.
구체적으로, 상기 제 1 층: 제 2 층의 두께 비는 1: 0.01 이상, 혹은 1: 0.02 이상, 혹은 1: 0.04 이상, 혹은 1: 0.06 이상, 혹은 1: 0.08 이상, 혹은 1: 0.1 이상일 수 있다. 그리고, 상기 제 1 층: 제 2 층의 두께 비는 1: 0.2 이하, 혹은 1: 0.15 이하일 수 있다.
그리고, 상기 플라스틱 적층 필름의 전체 두께는 10 내지 100 ㎛인 것이 바람직할 수 있다.
상기 플라스틱 적층 필름은 상기 범위의 전체 두께에서 무색 투명하면서도 우수한 기계적 물성과 UV 내후성을 나타낼 수 있다.
구체적으로, 상기 플라스틱 적층 필름은 10 ㎛ 이상, 혹은 20 ㎛ 이상, 혹은 30 ㎛ 이상, 혹은 40 ㎛ 이상, 혹은 45 ㎛ 이상, 혹은 50 ㎛ 이상; 그리고 100 ㎛ 이하, 혹은 90 ㎛ 이하, 혹은 80 ㎛ 이하, 혹은 70 ㎛ 이하, 혹은 60 ㎛ 이하, 혹은 55 ㎛ 이하의 두께를 가질 수 있다.
특히, 발명의 구현 예에 따르면, 상기 플라스틱 적층 필름은 하기 수학식 1로 표시되는 2.0 이하의 △YI 값을 갖는 것이 바람직하다:
[수학식 1]
△YI = YI1 - YI0
상기 수학식 1에서, Y0 및 Y1은 각각 ASTM D1925에 의거하여 측정된 상기 필름의 황색 지수(Yellowness Index)로서,
상기 YI0는 상기 필름의 초기 황색 지수이고,
상기 YI1은 ASTM G53에 의거하여 96 시간 동안 자외선 및 수분에 노출된 상기 필름의 황색 지수이다.
상기 △YI 값은 상기 플라스틱 적층 필름의 형성 직후에 측정된 황색 지수(YI0) 및 96 시간 동안 자외선(UV) 및 수분에 노출된 후에 측정된 황색 지수(YI1)의 차이를 의미한다.
폴리이미드 또는 폴리아마이드이미드 필름은 자외선의 노출 시간에 따라 황색 지수 값이 증가하는 경향을 나타내는 것이 일반적이다(YI0 < YI1).
특히, 상기 플라스틱 적층 필름은 상술한 구성을 충족함에 따라 상기 △YI 값이 1.0 이하로 작아 우수한 UV 내후성을 나타낼 수 있다.
실시예 및 비교예에서도 확인되는 바와 같이, 폴리아마이드이미드 필름은 상기 △YI 값이 3.0 이상으로 급격히 커지는 것에 비하여, 상기 플라스틱 적층 필름은 상기 △YI 값이 2.0 이하로 작아 우수한 UV 내후성을 나타낼 수 있다.
구체적으로, 상기 플라스틱 적층 필름은 상술한 두께 범위에서 2.0 이하, 혹은 1.75 이하, 혹은 1.50 이하, 혹은 1.40 이하, 혹은 1.30 이하, 혹은 1.25 이하, 혹은 1.10 이하, 혹은 1.00 이하, 혹은 0.95 이하, 혹은 0.90 이하의 △YI 값을 가질 수 있다. 또한, 상기 플라스틱 적층 필름은 상술한 두께 범위에서 0.10 이상, 혹은 0.20 이상, 혹은 0.30 이상의 △YI 값을 가질 수 있다.
발명의 구현 예에 따르면, 상기 플라스틱 적층 필름은 상술한 두께 범위에서 4.5 이하의 상기 YI0 값을 가질 수 있다. 구체적으로, 상기 플라스틱 적층 필름은 4.50 이하, 혹은 4.45 이하, 혹은 4.40 이하, 혹은 4.36 이하, 혹은 3.19 내지 4.36의 상기 YI0 값을 가질 수 있다.
또한, 상기 플라스틱 적층 필름은 상술한 두께 범위에서 6.0 이하의 상기 YI1 값을 가질 수 있다. 구체적으로, 상기 플라스틱 적층 필름은 6.00 이하, 혹은 5.90 이하, 혹은 5.80 이하, 혹은 5.70 이하, 혹은 5.60 이하, 혹은 5.52 이하, 혹은 3.83 내지 5.52의 상기 YI1 값을 가질 수 있다.
한편, 상기 플라스틱 적층 필름은 상술한 두께 범위에서 상기 제 1 층에 대한 제 2 층의 두께 비가 증가할수록(즉, 1: 0.01에서 1: 0.2에 가까워질수록) 감소하는 경향의 상기 △YI 값을 가질 수 있다.
그리고, 상기 플라스틱 적층 필름은 형성 과정 중 필름에 대한 경화(가열) 온도가 증가할수록 감소하는 경향의 상기 △YI 값을 가질 수 있다.
발명의 구현 예에 따르면, 상기 플라스틱 적층 필름의 형성 과정 중 200 내지 350 ℃의 경화(가열) 온도에서 상술한 범위의 △YI 값을 가질 수 있다.
구체적으로, 상기 플라스틱 적층 필름의 형성 과정 중 상기 제 1 층 및 제 2 층에 대한 경화(가열) 온도는 200 ℃ 이상, 혹은 220 ℃ 이상, 혹은 240 ℃ 이상; 그리고 350 ℃ 이하, 혹은 330 ℃ 이하, 혹은 310 ℃ 이하, 혹은 300 ℃ 이하일 수 있다.
한편, 발명의 구현 예에 따르면, 상기 제 2 층은 상기 폴리이미드 공중합체 내의 실란계 화합물을 더 포함할 수 있다.
상기 제 2 층에 상기 실란계 화합물이 포함될 경우, 상기 실란계 화합물을 포함하지 않는 동일한 두께의 필름과 비교하여 상대적으로 낮은 상기 YI0 및 YI1 값과 향상된 UV 내후성을 나타낼 수 있다.
바람직하게는, 상기 실란계 화합물은 테트라에톡시실란을 포함할 수 있다.
그리고, 상기 실란계 화합물은 상기 폴리이미드 공중합체 대비 50 내지 300 중량% 혹은 50 내지 150 중량%로 상기 제 2 층에 포함될 수 있다.
즉, 상기 실란계 화합물이 상기 제 2 층에 더 포함됨에 따른 효과가 충분히 발현될 수 있도록 하기 위하여, 상기 실란계 화합물은 상기 폴리이미드 공중합체 대비 50 중량% 이상으로 포함되는 것이 바람직하다. 다만, 상기 실란계 화합물이 너무 많이 포함될 경우 상기 필름의 기계적 물성이 전반적으로 저하될 수 있다. 따라서, 상기 실란계 화합물은 상기 폴리이미드 공중합체 대비 300 중량% 이하로 포함되는 것이 바람직하다.
일 예로, 상기 실란계 화합물은 상기 제 2 층의 형성을 위한 바니시의 고형분 함량 대비 50 중량% 이상, 혹은 75 중량% 이상, 혹은 90 중량% 이상; 그리고 300 중량% 이하, 혹은 250 중량% 이하, 혹은 200 중량% 이하, 혹은 150 중량% 이하로 포함될 수 있다.
그리고, 상기 플라스틱 적층 필름은 50 ± 5 ㎛의 두께에서 550 nm 파장의 가시광선에 대한 88 % 이상, 혹은 89 % 이상, 혹은 90 % 이상, 혹은 88 내지 91 %의 투과도(transmittance)를 나타낼 수 있다.
또한, 상기 플라스틱 적층 필름은 50 ± 5 ㎛의 두께에서 388 nm 파장의 자외선에 대한 13 % 이하, 혹은 10 % 이하, 혹은 5 % 이하, 혹은 3 % 이하, 혹은 2 내지 13 %의 투과도를 나타낼 수 있다.
본 발명에 따른 플라스틱 적층 필름은 무색 투명하면서도 우수한 기계적 물성과 UV 내후성을 가져 다양한 플렉시블(flexible) 또는 폴더블(foldable) 기기의 커버 필름 등으로 적합하게 사용될 수 있다.
도 1은 발명의 일 실시예에 따른 플라스틱 적층 필름의 단면도이다.
도 2는 발명의 다른 실시예에 따른 플라스틱 적층 필름의 단면도이다.
이하, 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예들을 제시한다. 그러나 하기의 실시예들은 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 발명을 이들만으로 한정하는 것은 아니다.
제조예 1
교반기, 질소 주입기, 적하 깔대기, 및 온도 조절기가 구비된 1000 mL의 반응기에 질소를 천천히 불어주면서, 디메틸아세트아마이드(dimethylacetamide) 42.5 g를 채우고, 반응기의 온도를 25℃로 맞춘 후 2,2'-비스(트리플루오로메틸)-4,4'-바이페닐다이아민(2,2'-bis(trifluoromethyl)-4,4'-biphenyldiamine) 4.4354 g (0.0138507 mol)을 투입하여 완전히 용해시켰다. 이 용액의 온도를 25 ℃로 유지하면서 3,3',4,4'-디페닐테트라카르복실릭 애씨드 다이안하이드라이드(3,3',4,4'-biphenyltetracarboxylic acid dianhydride) 0.815 g (0.0027701 mol)를 투입하여 용해시켰다.
그리고, 상기 용액의 온도를 -10 ℃로 냉각한 후, 아이소프탈로일 클로라이드(isophthaloyl chloride) 0.2812 g (0.0013851 mol) 및 테레프탈로일 클로라이드(terephthaloyl chloride) 1.9684 g (0.0096955 mol)을 첨가하여 12 시간 이상 중합 반응시켜, 고형분의 농도가 15 %(w/V)인 폴리아믹산 함유 바니시를 얻었다.
상기 제조된 폴리아믹산 함유 바니시에 디메틸아세트아마이드를 투입하여 고형분 농도를 5 중량% 이하로 희석한 후, 메탄올 10 L로 고형분을 침전하였다. 침전된 고형분을 여과한 후 100 ℃의 진공 오븐에서 6 시간 이상 건조하여 고형분 형태의 폴리아마이드이미드 공중합체를 얻었다 (중량 평균 분자량 110,000 g/mol).
상기 폴리아마이드이미드 공중합체를 디메틸아세트아마이드에 녹여 고형분의 농도가 15 %(w/V)인 폴리아마이드이미드 함유 바니시를 얻었다.
제조예 2
교반기, 질소 주입기, 적하 깔대기, 및 온도 조절기가 구비된 100 mL의 반응기에 질소를 천천히 불어주면서, 디메틸아세트아마이드(dimethylacetamide) 42.5 g를 채우고, 반응기의 온도를 25℃로 맞춘 후 2,2'-비스(트리플루오로메틸)-4,4'-바이페닐다이아민(2,2'-bis(trifluoromethyl)-4,4'-biphenyldiamine) 3.9088 g (0.012206 mol)을 투입하여 완전히 용해시켰다. 이 용액의 온도를 25 ℃로 유지하면서 3,3',4,4'-디페닐테트라카르복실릭 애씨드 다이안하이드라이드(3,3',4,4'-biphenyltetracarboxylic acid dianhydride) 3.5912 g (0.012206 mol)를 투입하여 용해시켰다.
그리고, 상기 용액의 온도를 -10 ℃로 냉각한 후 12 시간 이상 중합 반응시켜 고형분의 농도가 15 중량%(w/V)인 폴리아믹산 함유 바니시를 얻었다(중량 평균 분자량 80,000 g/mol).
제조예 3
상기 제조예 2에 따른 폴리아믹산 함유 바니시에 고형분 함량 대비 100 중량%의 테트라에톡시실란을 첨가하고 교반한 바니시를 준비하였다.
실시예 1
상기 제조예 1의 폴리아마이드이미드 함유 바니시를 기재(UPILEX-75s, 폴리이미드 필름)에 붓고 필름 어플리케이터를 이용하여 건조 후 두께가 49±1 ㎛가 되도록 도포하고 80 ℃에서 10 분 동안 건조하여 제 1 코팅층을 형성하였다.
이어서, 상기 제 1 코팅층 상에 상기 제조예 2의 바니시를 붓고 필름 어플리케이터를 이용하여 건조 후 두께가 0.5±0.25 ㎛가 되도록 도포한 후 80 ℃에서 5 분 동안 건조하여 제 2 코팅층을 형성하였다.
그리고, 상기 제 1 및 제 2 코팅층을 진공 오븐의 프레임에 고정한 후 질소를 흘려주면서 280 ℃에서 30 분 동안 경화한 후 경화된 필름을 박리하여 플라스틱 적층 필름을 얻었다.
실시예 2
상기 제조예 2의 바니시를 건조 후 두께가 1.0±0.25 ㎛가 되도록 도포한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 플라스틱 적층 필름을 얻었다.
실시예 3
상기 제조예 2의 바니시를 건조 후 두께가 1.5±0.25 ㎛가 되도록 도포한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 플라스틱 적층 필름을 얻었다.
실시예 4
상기 제조예 2의 바니시를 건조 후 두께가 2.0±0.25 ㎛가 되도록 도포한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 플라스틱 적층 필름을 얻었다.
실시예 5
상기 제조예 2의 바니시를 건조 후 두께가 2.5±0.25 ㎛가 되도록 도포한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 플라스틱 적층 필름을 얻었다.
실시예 6
상기 제조예 2의 바니시를 건조 후 두께가 3.0±0.25 ㎛가 되도록 도포한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 플라스틱 적층 필름을 얻었다.
실시예 7
상기 제조예 2의 바니시를 건조 후 두께가 3.5±0.25 ㎛가 되도록 도포한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 플라스틱 적층 필름을 얻었다.
실시예 8
상기 제조예 2의 바니시를 건조 후 두께가 4.0±0.25 ㎛가 되도록 도포한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 플라스틱 적층 필름을 얻었다.
실시예 9
상기 제조예 2의 바니시를 건조 후 두께가 4.5±0.25 ㎛가 되도록 도포한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 플라스틱 적층 필름을 얻었다.
실시예 10
상기 제조예 2의 바니시를 건조 후 두께가 5.0±0.25 ㎛가 되도록 도포한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 플라스틱 적층 필름을 얻었다.
실시예 11
상기 제조예 2의 바니시를 건조 후 두께가 5.5±0.25 ㎛가 되도록 도포한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 플라스틱 적층 필름을 얻었다.
실시예 12
상기 제조예 2의 바니시를 건조 후 두께가 6.0±0.25 ㎛가 되도록 도포한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 플라스틱 적층 필름을 얻었다.
실시예 13
상기 제조예 2의 바니시를 건조 후 두께가 6.5±0.25 ㎛가 되도록 도포한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 플라스틱 적층 필름을 얻었다.
실시예 14
상기 제조예 2의 바니시를 건조 후 두께가 7.0±0.25 ㎛가 되도록 도포한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 플라스틱 적층 필름을 얻었다.
실시예 15
상기 제조예 2의 바니시를 건조 후 두께가 7.5±0.25 ㎛가 되도록 도포한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 플라스틱 적층 필름을 얻었다.
실시예 16
상기 제조예 2의 바니시를 건조 후 두께가 8.0±0.25 ㎛가 되도록 도포한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 플라스틱 적층 필름을 얻었다.
비교예 1
상기 제조예 1의 폴리아마이드이미드 함유 바니시를 기재(UPILEX-75s, 폴리이미드 필름)에 붓고 필름 어플리케이터를 이용하여 건조 후 두께가 49±1 ㎛가 되도록 도포하고 80 ℃에서 10 분 동안 건조하여 코팅층을 형성하였다.
그리고, 상기 코팅층을 진공 오븐의 프레임에 고정한 후 질소를 흘려주면서 280 ℃에서 30 분 동안 경화한 후 경화된 필름을 박리하여 폴리아마이드이미드 필름을 얻었다.
시험예 1
실시예 1 내지 16 및 비교예 1의 필름에 대하여 아래의 특성을 측정하였고, 그 결과를 아래 표 1 및 표 2에 나타내었다.
(1) 황색 지수(Y.I.): UV-2600 UV-Vis Spectrometer (SHIMADZU)를 이용하여 ASTM D1925의 측정법에 따라 필름의 초기 황색 지수(YI0)를 측정하였다.
그리고, QUV Accelerated Weathering Tester (Q-LAB)를 이용하여 ASTM G53 [Practice for Operating Light- and Water-Exposure Apparatus (Fluorescent UV-Condensation Type) for Exposure of Nonmetallic Materials]에 따라 필름을 96 시간 동안 자외선 및 수분에 노출시킨 후, ASTM D1925의 측정법에 따라 필름의 황색 지수(YI1)를 측정하였다.
(2) 투과도(T): UV-2600 UV-Vis Spectrometer (SHIMADZU)를 이용하여 필름의 전 광선 투과도를 측정하였고, 550 nm 파장의 가시광선에 대한 투과도(T0) 및 388 nm 파장의 자외선에 대한 투과도(T0)를 표에 나타내었다.
그리고, QUV Accelerated Weathering Tester (Q-LAB)를 이용하여 ASTM G53 [Practice for Operating Light- and Water-Exposure Apparatus (Fluorescent UV-Condensation Type) for Exposure of Nonmetallic Materials]에 따라 필름을 96 시간 동안 자외선 및 수분에 노출시킨 후, 위와 동일한 방법으로 필름의 투과도(T1)를 측정하였다.
YI0 YI1 △YI
실시예 1 3.61 5.52 1.91
실시예 2 3.69 5.09 1.40
실시예 3 3.71 4.58 0.87
실시예 4 3.74 4.52 0.78
실시예 5 3.78 4.50 0.72
실시예 6 3.81 4.49 0.68
실시예 7 3.84 4.48 0.64
실시예 8 3.86 4.41 0.55
실시예 9 3.87 4.35 0.48
실시예 10 3.90 4.35 0.45
실시예 11 3.95 4.36 0.41
실시예 12 4.01 4.40 0.39
실시예 13 4.10 4.47 0.37
실시예 14 4.11 4.53 0.42
실시예 15 4.23 4.65 0.42
실시예 16 4.36 4.74 0.38
비교예 1 3.56 6.12 2.56
T% (@550nm) T% (@388nm)
T0 T1 T0 T1
실시예 1 88.66 88.81 3.28 2.85
실시예 2 88.63 88.87 2.86 2.59
실시예 3 88.58 88.80 2.58 2.39
실시예 4 88.55 88.74 2.46 2.08
실시예 5 88.49 88.74 2.35 2.04
실시예 6 88.49 88.72 2.27 2.00
실시예 7 88.45 88.73 2.20 1.98
실시예 8 88.47 88.70 2.26 1.94
실시예 9 88.43 88.65 1.95 1.89
실시예 10 88.42 88.67 1.99 1.87
실시예 11 88.40 88.61 1.93 1.85
실시예 12 88.42 88.58 1.90 1.83
실시예 13 88.39 88.55 1.85 1.81
실시예 14 88.35 88.52 1.70 1.81
실시예 15 88.37 88.42 1.66 2.15
실시예 16 88.33 88.44 1.43 1.65
비교예 1 88.74 89.04 2.90 2.63
상기 표 1을 참고하면, 비교예 1에 따른 필름은 상기 YI1 값이 6.12로 크게 상승하여 상기 △YI 값이 2.56으로 급격히 커지는 것으로 나타났다.
그에 비하여, 상기 표 1 및 2를 참고하면, 실시예 1 내지 16에 따른 적층 필름은 비교예 1의 필름과 동등한 수준의 투과도를 나타내면서도 상기 △YI 값이 0.37 내지 1.91로 작아 우수한 UV 내후성을 나타내는 것으로 확인되었다.
실시예 17
상기 제조예 2의 바니시를 건조 후 두께가 2.0±0.25 ㎛가 되도록 도포하고, 상기 제 1 및 제 2 코팅층을 진공 오븐의 프레임에 고정한 후 질소를 흘려주면서 240 ℃에서 30 분 동안 경화한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 플라스틱 적층 필름을 얻었다.
실시예 18
상기 제조예 2의 바니시를 건조 후 두께가 2.0±0.25 ㎛가 되도록 도포하고, 상기 제 1 및 제 2 코팅층을 진공 오븐의 프레임에 고정한 후 질소를 흘려주면서 250 ℃에서 30 분 동안 경화한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 플라스틱 적층 필름을 얻었다.
실시예 19
상기 제조예 2의 바니시를 건조 후 두께가 2.0±0.25 ㎛가 되도록 도포하고, 상기 제 1 및 제 2 코팅층을 진공 오븐의 프레임에 고정한 후 질소를 흘려주면서 260 ℃에서 30 분 동안 경화한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 플라스틱 적층 필름을 얻었다.
실시예 20
상기 제조예 2의 바니시를 건조 후 두께가 2.0±0.25 ㎛가 되도록 도포하고, 상기 제 1 및 제 2 코팅층을 진공 오븐의 프레임에 고정한 후 질소를 흘려주면서 270 ℃에서 30 분 동안 경화한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 플라스틱 적층 필름을 얻었다.
실시예 21
상기 제조예 2의 바니시를 건조 후 두께가 2.0±0.25 ㎛가 되도록 도포하고, 상기 제 1 및 제 2 코팅층을 진공 오븐의 프레임에 고정한 후 질소를 흘려주면서 290 ℃에서 30 분 동안 경화한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 플라스틱 적층 필름을 얻었다.
실시예 22
상기 제조예 2의 바니시를 건조 후 두께가 2.0±0.25 ㎛가 되도록 도포하고, 상기 제 1 및 제 2 코팅층을 진공 오븐의 프레임에 고정한 후 질소를 흘려주면서 300 ℃에서 30 분 동안 경화한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 플라스틱 적층 필름을 얻었다.
비교예 2
상기 코팅층을 진공 오븐의 프레임에 고정한 후 질소를 흘려주면서 240 ℃에서 30 분 동안 경화한 것을 제외하고, 비교예 1과 동일한 방법으로 폴리아마이드이미드 필름을 얻었다.
비교예 3
상기 코팅층을 진공 오븐의 프레임에 고정한 후 질소를 흘려주면서 250 ℃에서 30 분 동안 경화한 것을 제외하고, 비교예 1과 동일한 방법으로 폴리아마이드이미드 필름을 얻었다.
비교예 4
상기 코팅층을 진공 오븐의 프레임에 고정한 후 질소를 흘려주면서 260 ℃에서 30 분 동안 경화한 것을 제외하고, 비교예 1과 동일한 방법으로 폴리아마이드이미드 필름을 얻었다.
비교예 5
상기 코팅층을 진공 오븐의 프레임에 고정한 후 질소를 흘려주면서 270 ℃에서 30 분 동안 경화한 것을 제외하고, 비교예 1과 동일한 방법으로 폴리아마이드이미드 필름을 얻었다.
비교예 6
상기 코팅층을 진공 오븐의 프레임에 고정한 후 질소를 흘려주면서 290 ℃에서 30 분 동안 경화한 것을 제외하고, 비교예 1과 동일한 방법으로 폴리아마이드이미드 필름을 얻었다.
비교예 7
상기 코팅층을 진공 오븐의 프레임에 고정한 후 질소를 흘려주면서 300 ℃에서 30 분 동안 경화한 것을 제외하고, 비교예 1과 동일한 방법으로 폴리아마이드이미드 필름을 얻었다.
시험예 2
실시예 17 내지 22 및 비교예 2 내지 7의 필름에 대하여, 시험예 1과 동일한 방법으로 황색 지수를 측정하였고, 그 결과를 아래 표 3 및 표 4에 나타내었다.
경화온도 (℃) YI0 YI1 △YI
실시예 17 240 3.38 4.67 1.29
실시예 18 250 3.46 4.73 1.27
실시예 19 260 3.51 4.75 1.24
실시예 20 270 3.70 4.74 1.04
실시예 4 280 3.74 4.52 0.78
실시예 21 290 4.05 4.35 0.30
실시예 22 300 4.20 4.35 0.15
경화온도 (℃) YI0 YI1 △YI
비교예 2 240 3.40 6.67 3.27
비교예 3 250 3.45 6.62 3.17
비교예 4 260 3.48 6.64 3.16
비교예 5 270 3.51 6.47 2.96
비교예 1 280 3.56 6.12 2.56
비교예 6 290 3.70 6.17 2.47
비교예 7 300 3.87 6.14 2.27
상기 표 4를 참고하면, 비교예 1 내지 7의 필름은 상기 YI1 값이 6.12 내지 6.67로 크게 상승하여 상기 △YI 값이 2.27 내지 3.27로 급격히 커지는 것으로 나타났다.
그에 비하여, 상기 표 3을 참고하면, 실시예 4 및 17 내지 22의 필름은 △YI 값이 0.15 내지 1.29로 작아 우수한 UV 내후성을 나타내는 것으로 확인되었다. 그리고, 실시예들의 필름에서 경화(가열) 온도가 240 내지 300 ℃의 범위에서 증가할수록 상기 △YI 값은 감소하는 경향을 나타내는 것으로 확인되었다.
실시예 23
상기 제조예 2의 바니시 대신 상기 제조예 3의 바니시를 건조 후 두께가 2.0±0.25 ㎛가 되도록 도포하고, 상기 제 1 및 제 2 코팅층을 진공 오븐의 프레임에 고정한 후 질소를 흘려주면서 240 ℃에서 30 분 동안 경화한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 플라스틱 적층 필름을 얻었다.
실시예 24
상기 제조예 2의 바니시 대신 상기 제조예 3의 바니시를 건조 후 두께가 2.0±0.25 ㎛가 되도록 도포하고, 상기 제 1 및 제 2 코팅층을 진공 오븐의 프레임에 고정한 후 질소를 흘려주면서 250 ℃에서 30 분 동안 경화한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 플라스틱 적층 필름을 얻었다.
실시예 25
상기 제조예 2의 바니시 대신 상기 제조예 3의 바니시를 건조 후 두께가 2.0±0.25 ㎛가 되도록 도포하고, 상기 제 1 및 제 2 코팅층을 진공 오븐의 프레임에 고정한 후 질소를 흘려주면서 260 ℃에서 30 분 동안 경화한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 플라스틱 적층 필름을 얻었다.
실시예 26
상기 제조예 2의 바니시 대신 상기 제조예 3의 바니시를 건조 후 두께가 2.0±0.25 ㎛가 되도록 도포하고, 상기 제 1 및 제 2 코팅층을 진공 오븐의 프레임에 고정한 후 질소를 흘려주면서 270 ℃에서 30 분 동안 경화한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 플라스틱 적층 필름을 얻었다.
실시예 27
상기 제조예 2의 바니시 대신 상기 제조예 3의 바니시를 건조 후 두께가 2.0±0.25 ㎛가 되도록 도포하고, 상기 제 1 및 제 2 코팅층을 진공 오븐의 프레임에 고정한 후 질소를 흘려주면서 280 ℃에서 30 분 동안 경화한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 플라스틱 적층 필름을 얻었다.
실시예 28
상기 제조예 2의 바니시 대신 상기 제조예 3의 바니시를 건조 후 두께가 2.0±0.25 ㎛가 되도록 도포하고, 상기 제 1 및 제 2 코팅층을 진공 오븐의 프레임에 고정한 후 질소를 흘려주면서 290 ℃에서 30 분 동안 경화한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 플라스틱 적층 필름을 얻었다.
실시예 29
상기 제조예 2의 바니시 대신 상기 제조예 3의 바니시를 건조 후 두께가 2.0±0.25 ㎛가 되도록 도포하고, 상기 제 1 및 제 2 코팅층을 진공 오븐의 프레임에 고정한 후 질소를 흘려주면서 300 ℃에서 30 분 동안 경화한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 플라스틱 적층 필름을 얻었다.
시험예 3
실시예 23 내지 29의 필름에 대하여, 시험예 1과 동일한 방법으로 황색 지수를 측정하였고, 그 결과를 아래 표 5에 나타내었다.
경화온도 (℃) YI0 YI1 △YI
실시예 23 240 3.30 4.62 1.32
실시예 24 250 3.39 4.60 1.21
실시예 25 260 3.41 4.58 1.07
실시예 26 270 3.44 4.55 0.91
실시예 27 280 3.19 4.39 0.82
실시예 28 290 3.21 3.90 0.69
실시예 29 300 3.57 3.83 0.26
상기 표 5를 참고하면, 상기 제조예 3의 테트라에톡시실란 함유 바니시가 사용된 실시예 23 내지 29의 필름은, 실시예 17 내지 22 및 비교예 1 내지 7의 필름에 비하여 경화온도의 상승에 따른 YI0 값의 상승 폭이 둔화하는 경향을 보였고 △YI 값도 작아, 무색 투명하면서도 우수한 UV 내후성을 나타내는 것으로 확인되었다.
1: 폴리아마이드이미드 공중합체를 포함한 제 1 층
2: 폴리이미드 공중합체를 포함한 제 2 층
2': 폴리이미드 공중합체를 포함한 제 2 층

Claims (10)

  1. 방향족 다이아민 모노머, 방향족 다이안하이드라이드 모노머 및 방향족 다이카르보닐 모노머가 공중합된 폴리아믹산의 이미드화물인 폴리아마이드이미드 공중합체를 포함한 제 1 층, 및
    상기 제 1 층의 적어도 일면에 형성되고, 방향족 다이아민 모노머 및 방향족 다이안하이드라이드 모노머가 공중합된 폴리아믹산의 이미드화물인 폴리이미드 공중합체를 포함한 제 2 층을 포함하고;
    하기 수학식 1로 표시되는 2.0 이하의 △YI 값을 가지며;
    상기 방향족 다이아민 모노머는 각각 독립적으로 2,2'-비스(트리플루오로메틸)-4,4'-바이페닐다이아민(2,2'-bis(trifluoromethyl)-4,4'-biphenyldiamine), 4,4'-다이아미노디페닐 술폰(4,4'-diaminodiphenyl sulfone), 4,4'-(9-플루오레닐리덴)디아닐린(4,4'-(9-fluorenylidene)dianiline), 비스(4-(4-아미노페녹시)페닐) 술폰(bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)sulfone), 2,2',5,5'-테트라클로로벤지딘(2,2',5,5'-tetrachlorobenzidine), 2,7-다이아미노플루오렌(2,7-diaminofluorene), 4,4-디아미노옥타플루오로비페닐(4,4-diaminooctafluorobiphenyl), m-페닐렌다이아민(m-phenylenediamine), p-페닐렌다이아민(p-phenylenediamine), 4,4'-옥시다이아닐린(4,4'-oxydianiline), 2,2'-디메틸-4,4'-다이아미노비페닐(2,2'-dimethyl-4,4'-diaminobiphenyl), 2,2-비스[4-(4-아미노페녹시)페닐]프로판(2,2-bis[4-(4-aminophenoxy)phenyl]propane), 1,3-비스(4-아미노페녹시)벤젠(1,3-bis(4-aminophenoxy)benzene), 및 4,4'-다이아미노벤즈아닐라이드(4,4'-diaminobenzanilide)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 화합물이고;
    상기 방향족 다이안하이드라이드 모노머는 각각 독립적으로 3,3',4,4'-비페닐테트라카르복실릭 애씨드 다이안하이드라이드(3,3',4,4'-biphenyltetracarboxylic acid dianhydride), 2,2-비스-(3,4-디카르복시페닐)헥사플루오로프로판 다이안하이드라이드(2,2-bis-(3,4-dicarboxyphenyl)hexafluoropropane dianhydride), 벤조페논 테트라카르복실릭 다이안하이드라이드(benzophenone tetracarboxylic dianhydride), 피로멜리틱 다이안하이드라이드(pyromellitic dianhydride), 벤조페논 테트라카르복실릭 다이안하이드라이드(benzophenone tetracarboxylic dianhydride), 옥시디프탈릭 안하이드라이드(oxydiphthalic anhydride), 사이클로부탄 테트라카르복실릭 다이안하이드라이드(cyclobutane tetracarboxylic dianhydride), 사이클로펜탄 테트라카르복실릭 다이안하이드라이드(cyclopentane tetracarboxylic dianhydride), 및 비스(3,4-디카르복시페닐)술폰 다이안하이드라이드(bis(3,4-dicarboxyphenyl)sulfone dianhydride)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 화합물이고;
    상기 방향족 다이카르보닐 모노머는 테레프탈로일 클로라이드(terephthaloyl chloride), 아이소프탈로일 클로라이드(isophthaloyl chloride), 비페닐 다이카르보닐클로라이드(biphenyldicarbonyl chloride), 테레프탈산(terephthalic acid), 피리딘-2,5-디카보닐 클로라이드(pyridine-2,5-dicarbonyl chloride), 피리딘-2,5-디카보복실산(pyridine-2,5-dicarboxylic acid), 피리미딘-2,5-디카보닐 클로라이드(pyrimidine-2,5-dicarbonyl chloride), 피리미딘-2,5-디카보복실산(pyrimidine-2,5-dicarboxylic acid), 4,4'-바이페닐디카보닐 클로라이드(4,4'-biphenyldicarbonyl chloride), 및 4,4'-바이페닐디카복실산(4,4'-biphenyldicarboxylic acid)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 화합물인,
    플라스틱 적층 필름:
    [수학식 1]
    △YI = YI1 - YI0
    상기 수학식 1에서, YI0 및 YI1은 각각 ASTM D1925에 의거하여 측정된 상기 필름의 황색 지수(Yellowness Index)로서,
    상기 YI0는 상기 필름의 초기 황색 지수이고,
    상기 YI1은 ASTM G53에 의거하여 96 시간 동안 자외선 및 수분에 노출된 상기 필름의 황색 지수이다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 제 2 층은 상기 폴리이미드 공중합체 내의 실란계 화합물을 더 포함하는, 플라스틱 적층 필름.
  3. 제 2 항에 있어서,
    상기 실란계 화합물은 테트라에톡시실란을 포함하는, 플라스틱 적층 필름.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 YI0는 4.5 이하이고 상기 YI1은 6.0 이하인, 플라스틱 적층 필름.
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 제 1 층 및 제 2 층의 두께 비는 1: 0.01 내지 1: 0.2 인, 플라스틱 적층 필름.
  8. 제 1 항에 있어서,
    상기 필름은 10 내지 100 ㎛의 두께를 갖는, 플라스틱 적층 필름.
  9. 제 1 항에 있어서,
    상기 필름은 50 ± 5 ㎛의 두께에서 550 nm 파장의 가시광선에 대한 88 % 이상의 투과도(transmittance)와 388 nm 파장의 자외선에 대한 13 % 이하의 투과도를 나타내는, 플라스틱 적층 필름.
  10. 제 1 항에 있어서,
    상기 필름은 플렉시블(flexible) 또는 폴더블(foldable) 기기의 커버 필름인, 플라스틱 적층 필름.
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