KR102109484B1 - Compound for organic electronic element, organic electronic element using the same, and an electronic device thereof - Google Patents

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Abstract

본 발명은 소자의 발광효율, 안정성 및 수명을 향상시킬 수 있는 신규 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 전자 장치를 제공한다.The present invention provides a novel compound capable of improving the luminous efficiency, stability and lifespan of a device, an organic electrical device using the same, and an electronic device thereof.

Description

유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치{COMPOUND FOR ORGANIC ELECTRONIC ELEMENT, ORGANIC ELECTRONIC ELEMENT USING THE SAME, AND AN ELECTRONIC DEVICE THEREOF}Compounds for organic electrical devices, organic electrical devices using the same, and electronic devices thereof {COMPOUND FOR ORGANIC ELECTRONIC ELEMENT, ORGANIC ELECTRONIC ELEMENT USING THE SAME, AND AN ELECTRONIC DEVICE THEREOF}

본 발명은 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치에 관한 것이다.The present invention relates to a compound for an organic electric element, an organic electric element using the same, and an electronic device thereof.

일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛 에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기전기소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물 층은 유기전기소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다. In general, the organic light emitting phenomenon refers to a phenomenon that converts electrical energy into light energy using an organic material. An organic electric device using an organic light emitting phenomenon usually has a structure including an anode and a cathode and an organic material layer therebetween. Here, the organic material layer is often composed of a multi-layer structure composed of different materials in order to increase the efficiency and stability of the organic electric device, and may be formed of, for example, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer.

유기전기소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다.Materials used as the organic material layer in the organic electric device may be classified into light emitting materials and charge transport materials, such as hole injection materials, hole transport materials, electron transport materials, and electron injection materials, depending on their function.

유기 전기 발광소자에 있어 가장 문제시되는 것은 수명과 효율인데, 디스플레이가 대면적화되면서 이러한 효율이나 수명 문제는 반드시 해결해야되는 상황이다.The most problematic issues in organic electroluminescent devices are life and efficiency, and as the display becomes larger, these efficiency and life problems must be solved.

효율과 수명, 구동전압 등은 서로 연관이 있으며, 효율이 증가되면 상대적으로 구동전압이 떨어지고, 구동전압이 떨어지면서 구동시 발생되는 주울열(Joule heating)에 의한 유기물질의 결정화가 적어져 결과적으로 수명이 높아지는 경향을 나타낸다.Efficiency, life, and driving voltage are related to each other. As the efficiency increases, the driving voltage decreases relatively, and as the driving voltage decreases, crystallization of organic substances due to Joule heating generated during driving decreases, and as a result, It shows a tendency to increase the life.

하지만 상기 유기물층을 단순히 개선한다고 하여 효율을 극대화시킬 수는 없다. 왜냐하면 각 유기물층 간의 에너지 준위 및 T1 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등이 최적의 조합을 이루었을 때 긴 수명과 높은 효율을 동시에 달성할 수 있기 때문이다.However, simply improving the organic layer does not maximize efficiency. This is because long life and high efficiency can be achieved at the same time when the optimum combination of energy level and T1 value between each organic material layer and the intrinsic properties of materials (mobility, interfacial properties, etc.) is achieved.

또한, 최근 유기 전기 발광소자에 있어 정공수송층에서의 발광 문제 및 구동전압 문제를 해결하기 위해서는 정공수송층과 발광층 사이에 발광보조층이 존재하여야 하며, 각각의 발광층(R, G, B)에 따른 서로 다른 발광보조층의 개발이 필요한 시점이다.In addition, in order to solve the light emission problem and the driving voltage problem in the hole transport layer in the recent organic electroluminescent device, a light emitting auxiliary layer must exist between the hole transport layer and the light emitting layer, and each light emitting layer (R, G, B) It is time to develop another light-emitting auxiliary layer.

일반적으로 전자수송층에서 발광층으로 전자(electron)가 전달되고 정공(hole)이 정공수송층에서 발광층으로 전달되어 재조합(recombination)에 의해 엑시톤(exciton)이 생성된다. In general, electrons are transferred from the electron transport layer to the light emitting layer, and holes are transferred from the hole transport layer to the light emitting layer to generate excitons by recombination.

하지만 정공수송층에 사용되는 물질의 경우 낮은 HOMO 값을 가져야 하기 때문에 대부분 낮은 T1 값을 가지며, 이로 인해 발광층에서 생성된 엑시톤(exciton)이 정공수송층으로 넘어가게 되어 결과적으로 정공수송층 내 또는 정공수송층 계면에서 발광하게 되어 유기전기소자의 색순도 저하, 효율 및 수명 감소 현상이 나타나게 된다.However, in the case of the material used for the hole transport layer, since it has to have a low HOMO value, most have a low T1 value, and as a result, the exciton generated in the light-emitting layer is transferred to the hole transport layer, resulting in a hole transport layer or at the hole transport layer interface. The light emission causes a decrease in color purity, efficiency and reduced life of the organic electric device.

또한, 정공 이동도(hole mobility)가 빠른 물질을 사용하여 구동전압을 낮출 수 있으나 정공 이동도(hole mobility)가 전자 이동도(electron mobility) 보다 빨라 발광층 내 전하 불균형(charge unbalance)을 초래하여 유기전기소자의 색순도 및 효율이 저하되고 수명이 짧아지는 문제점이 발생하게 된다.In addition, it is possible to lower the driving voltage by using a material having a fast hole mobility, but the hole mobility is faster than electron mobility, resulting in charge unbalance in the light emitting layer. The color purity and efficiency of the electric device is lowered and the problem of shortening the life occurs.

따라서 높은 T1 값을 가지며, 정공수송층 HOMO 에너지 준위와 발광층의 HOMO 에너지 준위 사이의 HOMO 준위를 갖는 발광보조층이 개발이 절실히 요구된다.Therefore, a light emitting auxiliary layer having a high T1 value and having a HOMO level between the hole transport layer HOMO energy level and the light emitting layer HOMO energy level is urgently required.

한편, 유기전기소자의 수명단축 원인 중 하나인 양극전극(ITO)으로부터 금속 산화물이 유기층으로 침투확산되는 것을 지연시키면서, 소자 구동시 발생되는 주울열(Joule heating)에 대해서도 안정된 특성, 즉 높은 유리 전이 온도를 갖는 정공주입층 재료에 대한 개발이 필요하다. 정공수송층 재료의 낮은 유리전이 온도는 소자 구동시, 박막 표면의 균일도를 저하시키는 특성이 있는바, 이는 소자수명에 큰 영향을 미치는 것으로 보고되고 있다. 또한, OLED 소자는 주로 증착 방법에 의해 형성되는데, 증착시 오랫동안 견딜 수 있는 재료, 즉 내열특성이 강한 재료 개발이 필요한 실정이다. On the other hand, while delaying the diffusion of the metal oxide from the anode electrode (ITO), which is one of the causes of shortening the life of the organic electric device, into the organic layer, stable properties against Joule heating generated during device driving, that is, high glass transition It is necessary to develop a hole injection layer material having a temperature. The low glass transition temperature of the hole transport layer material has a property of lowering the uniformity of the thin film surface when driving the device, which has been reported to have a great influence on the device life. In addition, the OLED device is mainly formed by a vapor deposition method, and it is necessary to develop a material that can withstand a long time during vapor deposition, that is, a material having strong heat resistance.

즉, 유기전기소자가 갖는 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자 내 유기물층을 이루는 물질, 예컨대 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질, 발광보조층 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하나, 아직까지 안정되고 효율적인 유기전기소자용 유기물층 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이다. 따라서, 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있으며, 특히 발광보조층과 정공수송층의 재료에 대한 개발이 절실히 요구되고 있다. That is, in order to sufficiently exhibit the excellent characteristics of the organic electric device, materials constituting an organic material layer in the device, such as a hole injection material, a hole transport material, a light emitting material, an electron transport material, an electron injection material, a light emitting auxiliary layer material are stable and efficient It must be preceded by the material, but the development of a stable and efficient organic material layer material for an organic electric device has not been sufficiently achieved. Therefore, the development of new materials continues to be required, and in particular, the development of materials for the light-emitting auxiliary layer and the hole transport layer is urgently required.

본 발명은 OLED 정공수송 물질로 널리 사용되고 있는 카바졸 코어에 비선형 형태(non-linear)의 연결기(아민기와 결합시 꺾인 구조)를 사용하여, 높은 T1값과 넓은 밴드 갭(wide band gab)을 가지며 전하 균형(charge balance)이 우수하여, 소자의 높은 발광효율, 낮은 구동전압, 고내열성, 색순도 및 수명을 향상시킬 수 있는 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention has a high T1 value and a wide band gab using a non-linear linker (a structure that is broken when combined with an amine group) to a carbazole core that is widely used as an OLED hole transport material. It is an object of the present invention to provide a compound capable of improving the device's high luminous efficiency, low driving voltage, high heat resistance, color purity, and lifetime, and an organic electric device using the same, and an electronic device having excellent charge balance.

일 측면에서, 본 발명은 하기 화학식으로 표시되는 화합물을 제공한다.In one aspect, the present invention provides a compound represented by the following formula.

Figure 112013106207138-pat00001
Figure 112013106207138-pat00001

다른 측면에서, 본 발명은 상기 화학식으로 표시되는 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자장치를 제공한다.In another aspect, the present invention provides an organic electric device using the compound represented by the formula and an electronic device thereof.

본 발명에 따른 화합물을 이용함으로써 소자의 높은 발광효율, 낮은 구동전압, 고내열성을 달성할 수 있고, 소자의 색순도 및 수명을 크게 향상시킬 수 있다. By using the compound according to the present invention, high luminous efficiency, low driving voltage, and high heat resistance of the device can be achieved, and color purity and lifetime of the device can be greatly improved.

도 1은 본 발명에 따른 유기전기발광소자의 예시도이다. 1 is an exemplary view of an organic electroluminescent device according to the present invention.

이하, 본 발명의 실시예를 첨부된 도면을 참조하여 상세하게 설명한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

각 도면의 구성요소들에 참조부호를 부가함에 있어서, 동일한 구성요소들에 대해서는 비록 다른 도면상에 표시되더라도 가능한 한 동일한 부호를 가지도록 하고 있음에 유의해야 한다. 또한, 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 구성 또는 기능에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략한다.It should be noted that in adding reference numerals to the components of each drawing, the same components have the same reference numerals as possible even though they are displayed on different drawings. In addition, in describing the present invention, when it is determined that detailed descriptions of related well-known structures or functions may obscure the subject matter of the present invention, detailed descriptions thereof will be omitted.

또한, 본 발명의 구성 요소를 설명하는 데 있어서, 제 1, 제 2, A, B, (a),(b) 등의 용어를 사용할 수 있다. 이러한 용어는 그 구성 요소를 다른 구성 요소와 구별하기 위한 것일 뿐, 그 용어에 의해 해당 구성 요소의 본질이나 차례 또는 순서 등이 한정되지 않는다. 어떤 구성 요소가 다른 구성요소에 "연결", "결합" 또는 "접속"된다고 기재된 경우, 그 구성 요소는 그 다른 구성요소에 직접적으로 연결되거나 또는 접속될 수 있지만, 각 구성 요소 사이에 또 다른 구성 요소가 "연결", "결합" 또는 "접속"될 수도 있다고 이해되어야 할 것이다.In addition, in describing the components of the present invention, terms such as first, second, A, B, (a), and (b) may be used. These terms are only for distinguishing the component from other components, and the nature, order, or order of the component is not limited by the term. When a component is described as being "connected", "coupled" or "connected" to another component, the component may be directly connected to or connected to the other component, but another component between each component It will be understood that elements may be "connected", "coupled" or "connected".

본 명세서 및 첨부된 청구의 범위에서 사용된 바와 같이, 달리 언급하지 않는 한, 하기 용어의 의미는 하기와 같다.As used in this specification and the appended claims, the meanings of the following terms are as follows, unless stated otherwise.

본 명세서에서 사용된 용어 "할로" 또는 "할로겐"은 다른 설명이 없는 한 불소(F), 브롬(Br), 염소(Cl) 또는 요오드(I)이다.The term "halo" or "halogen" as used herein is fluorine (F), bromine (Br), chlorine (Cl) or iodine (I), unless otherwise noted.

본 발명에 사용된 용어 "알킬" 또는 "알킬기"는 다른 설명이 없는 한 1 내지 60의 탄소수의 단일결합을 가지며, 직쇄 알킬기, 분지쇄 알킬기, 사이클로알킬(지환족)기, 알킬-치환된 사이클로알킬기, 사이클로알킬-치환된 알킬기를 비롯한 포화 지방족 작용기의 라디칼을 의미한다.The term "alkyl" or "alkyl group" used in the present invention has a single bond of 1 to 60 carbon atoms, unless otherwise specified, a straight chain alkyl group, branched chain alkyl group, cycloalkyl (alicyclic) group, alkyl-substituted cyclo By radicals of saturated aliphatic functional groups, including alkyl groups, cycloalkyl-substituted alkyl groups.

본 발명에 사용된 용어 "할로알킬기" 또는 "할로겐알킬기"는 다른 설명이 없는 한 할로겐으로 치환된 알킬기를 의미한다.As used herein, the term "haloalkyl group" or "halogenalkyl group" means an alkyl group substituted with halogen, unless otherwise specified.

본 발명에 사용된 용어 "헤테로알킬기"는 알킬기를 구성하는 탄소 원자 중 하나 이상이 헤테로원자로 대체된 것을 의미한다.The term "heteroalkyl group" used in the present invention means that at least one of the carbon atoms constituting the alkyl group is replaced with a heteroatom.

본 발명에 사용된 용어 "알켄일기" 또는 "알킨일기"는 다른 설명이 없는 한 각각 2 내지 60의 탄소수의 이중결합 또는 삼중결합을 가지며, 직쇄형 또는 측쇄형 사슬기를 포함하며, 여기에 제한되는 것은 아니다. The term "alkenyl group" or "alkynyl group" used in the present invention has a double or triple bond having 2 to 60 carbon atoms, and includes straight or branched chain groups, and is not limited thereto, unless otherwise specified. It is not.

본 발명에 사용된 용어 "시클로알킬"은 다른 설명이 없는 한 3 내지 60의 탄소수를 갖는 고리를 형성하는 알킬을 의미하며, 여기에 제한되는 것은 아니다. As used herein, the term "cycloalkyl" means an alkyl forming a ring having 3 to 60 carbon atoms, unless otherwise specified, and is not limited thereto.

본 발명에 사용된 용어 "알콕실기", "알콕시기", 또는 "알킬옥시기"는 산소 라디칼이 부착된 알킬기를 의미하며, 다른 설명이 없는 한 1 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다. The term "alkoxyl group", "alkoxy group", or "alkyloxy group" used in the present invention means an alkyl group to which an oxygen radical is attached, and has a carbon number of 1 to 60 unless otherwise specified, and is limited thereto. It is not.

본 발명에 사용된 용어 "알켄옥실기", "알켄옥시기", "알켄일옥실기", 또는 "알켄일옥시기"는 산소 라디칼이 부착된 알켄일기를 의미하며, 다른 설명이 없는 한 2 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다. As used herein, the terms "alkenoxyl group", "alkenoxy group", "alkenyloxyl group", or "alkenyloxy group" means an alkenyl group to which an oxygen radical is attached, and 2 to 60 unless otherwise specified. It has a carbon number, and is not limited thereto.

본 발명에 사용된 용어 "아릴옥실기" 또는 "아릴옥시기"는 산소 라디칼이 부착된 아릴기를 의미하며, 다른 설명이 없는 한 6 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다. The term "aryloxyl group" or "aryloxy group" used in the present invention means an aryl group to which an oxygen radical is attached, and has a carbon number of 6 to 60 unless otherwise specified, and is not limited thereto.

본 발명에 사용된 용어 "아릴기" 및 "아릴렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 6 내지 60의 탄소수를 가지며, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 발명에서 아릴기 또는 아릴렌기는 단일 고리 또는 다중 고리의 방향족을 의미하며, 이웃한 치환기가 결합 또는 반응에 참여하여 형성된 방향족 고리를 포함한다. 예컨대, 아릴기는 페닐기, 비페닐기, 플루오렌기, 스파이로플루오렌기일 수 있다. The terms "aryl group" and "arylene group" used in the present invention have 6 to 60 carbon atoms, respectively, and are not limited thereto unless otherwise specified. In the present invention, an aryl group or an arylene group means a single ring or multi-ring aromatic, and includes an aromatic ring formed by neighboring substituents participating in a bond or reaction. For example, the aryl group may be a phenyl group, biphenyl group, fluorene group, or spirofluorene group.

접두사 "아릴" 또는 "아르"는 아릴기로 치환된 라디칼을 의미한다. 예를 들어 아릴알킬기는 아릴기로 치환된 알킬기이며, 아릴알켄일기는 아릴기로 치환된 알켄일기이며, 아릴기로 치환된 라디칼은 본 명세서에서 설명한 탄소수를 가진다.The prefix "aryl" or "ar" refers to a radical substituted with an aryl group. For example, an arylalkyl group is an alkyl group substituted with an aryl group, an arylalkenyl group is an alkenyl group substituted with an aryl group, and a radical substituted with an aryl group has a carbon number described herein.

또한 접두사가 연속으로 명명되는 경우 먼저 기재된 순서대로 치환기가 나열되는 것을 의미한다. 예를 들어, 아릴알콕시기의 경우 아릴기로 치환된 알콕시기를 의미하며, 알콕실카르보닐기의 경우 알콕실기로 치환된 카르보닐기를 의미하며, 또한 아릴카르보닐알켄일기의 경우 아릴카르보닐기로 치환된 알켄일기를 의미하며 여기서 아릴카르보닐기는 아릴기로 치환된 카르보닐기이다.Also, when the prefix is named in succession, it means that the substituents are listed in the order described first. For example, in the case of an arylalkoxy group, it means an alkoxy group substituted with an aryl group, in the case of an alkoxycarbonyl group, it means a carbonyl group substituted with an alkoxyl group, and in the case of an arylcarbonyl alkenyl group, it means an alkenyl group substituted with an arylcarbonyl group. Wherein the arylcarbonyl group is a carbonyl group substituted with an aryl group.

본 명세서에서 사용된 용어 "헤테로알킬"은 다른 설명이 없는 한 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 알킬을 의미한다. 본 발명에 사용된 용어 "헤테로아릴기" 또는 "헤테로아릴렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 탄소수 2 내지 60의 아릴기 또는 아릴렌기를 의미하며, 여기에 제한되는 것은 아니며, 단일 고리 및 다중 고리 중 적어도 하나를 포함하며, 이웃한 작용기기가 결합하여 형성될 수도 있다.As used herein, the term "heteroalkyl" means alkyl containing one or more heteroatoms, unless otherwise noted. As used herein, the term "heteroaryl group" or "heteroarylene group" means an aryl group or an arylene group having 2 to 60 carbon atoms, each of which contains one or more heteroatoms, unless otherwise specified. No, it includes at least one of a single ring and multiple rings, and may be formed by combining adjacent functional devices.

본 발명에 사용된 용어 "헤테로고리기"는 다른 설명이 없는 한 하나 이상의 헤테로원자를 포함하고, 2 내지 60의 탄소수를 가지며, 단일 고리 및 다중 고리 중 적어도 하나를 포함하며, 헤테로지방족 고리 및 헤테로방향족 고리를 포함한다. 이웃한 작용기가 결합하여 형성될 수도 있다. The term "heterocyclic group" used in the present invention includes at least one heteroatom, has 2 to 60 carbon atoms, includes at least one of a single ring and multiple rings, heteroaliphatic ring and hetero, unless otherwise specified. Aromatic rings. Adjacent functional groups may also be formed by bonding.

본 명세서에서 사용된 용어 "헤테로원자"는 다른 설명이 없는 한 N, O, S, P 또는 Si를 나타낸다. As used herein, the term "heteroatom" refers to N, O, S, P or Si, unless stated otherwise.

또한 "헤테로고리기"는, 고리를 형성하는 탄소 대신 SO2를 포함하는 고리도 포함할 수 있다. 예컨대, "헤테로고리기"는 다음 화합물을 포함한다. In addition, "heterocyclic group" may include a ring containing SO 2 instead of carbon forming a ring. For example, "heterocyclic group" includes the following compounds.

Figure 112013106207138-pat00002
Figure 112013106207138-pat00002

다른 설명이 없는 한, 본 발명에 사용된 용어 "지방족"은 탄소수 1 내지 60의 지방족 탄화수소를 의미하며, "지방족고리"는 탄소수 3 내지 60의 지방족 탄화수소 고리를 의미한다. Unless otherwise stated, the term "aliphatic" used in the present invention means an aliphatic hydrocarbon having 1 to 60 carbon atoms, and "aliphatic ring" means an aliphatic hydrocarbon ring having 3 to 60 carbon atoms.

다른 설명이 없는 한, 본 발명에 사용된 용어 "고리"는 탄소수 3 내지 60의 지방족고리 또는 탄소수 6 내지 60의 방향족고리 또는 탄소수 2 내지 60의 헤테로고리 또는 이들의 조합으로 이루어진 융합 고리를 말하며, 포화 또는 불포화 고리를 포함한다.Unless otherwise specified, the term "ring" used in the present invention refers to an aliphatic ring having 3 to 60 carbon atoms, an aromatic ring having 6 to 60 carbon atoms, a heterocyclic ring having 2 to 60 carbon atoms or a combination thereof, and Saturated or unsaturated rings.

전술한 헤테로화합물 이외의 그 밖의 다른 헤테로화합물 또는 헤테로라디칼은 하나 이상의 헤테로원자를 포함하며, 여기에 제한되는 것은 아니다. Other hetero compounds or hetero radicals other than the above-described hetero compounds include one or more hetero atoms, but are not limited thereto.

다른 설명이 없는 한, 본 발명에 사용된 용어 "카르보닐"이란 -COR'로 표시되는 것이며, 여기서 R'은 수소, 탄소수 1 내지 20 의 알킬기, 탄소수 6 내지 30 의 아릴기, 탄소수 3 내지 30의 사이클로알킬기, 탄소수 2 내지 20의 알켄일기, 탄소수 2 내지 20의 알킨일기, 또는 이들의 조합인 것이다.Unless otherwise specified, the term "carbonyl" used in the present invention is represented by -COR ', where R' is hydrogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, 3 to 30 carbon atoms. Is a cycloalkyl group, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, or a combination thereof.

다른 설명이 없는 한, 본 발명에 사용된 용어 "에테르"란 -R-O-R'로 표시되는 것이며, 여기서 R 또는 R'은 각각 서로 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 탄소수 3 내지 30의 사이클로알킬기, 탄소수 2 내지 20의 알켄일기, 탄소수 2 내지 20의 알킨일기, 또는 이들의 조합인 것이다.Unless otherwise specified, the term "ether" used in the present invention is represented by -RO-R ', wherein R or R' are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or 6 to 30 carbon atoms. It is an aryl group, a cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, or a combination thereof.

또한 명시적인 설명이 없는 한, 본 발명에서 사용된 용어 "치환 또는 비치환된"에서 "치환"은 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20의 알킬기, C1~C20의 알콕실기, C1~C20의 알킬아민기, C1~C20의 알킬티오펜기, C6~C20의 아릴티오펜기, C2~C20의 알켄일기, C2~C20의 알킨일기, C3~C20의 시클로알킬기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알켄일기, 실란기, 붕소기, 게르마늄기, 및 C2~C20의 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환됨을 의미하며, 이들 치환기에 제한되는 것은 아니다. Also, unless expressly stated, the term "substituted" in the term "substituted or unsubstituted" as used in the present invention is deuterium, halogen, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 ~ C 20 alkyl group, C 1 ~ C 20 alkoxyl group, C 1 ~ C 20 alkylamine group, C 1 ~ C 20 alkylthiophene group, C 6 ~ C 20 arylthiophene group, C 2 ~ C 20 alkenyl group, C 2 ~ C 20 alkynyl, C 3 ~ C 20 cycloalkyl group, C 6 ~ C 20 aryl group, of a C 6 ~ C 20 substituted by deuterium aryl group, a C 8 ~ C 20 aryl alkenyl group, a silane group, a boron Means a group, a germanium group, and one or more substituents selected from the group consisting of C 2 to C 20 heterocyclic groups, and is not limited to these substituents.

또한 명시적인 설명이 없는 한,　본 발명에서 사용되는 화학식은 하기 화학식의 지수 정의에　의한 치환기 정의와 동일하게 적용된다.In addition, unless explicitly stated, the formula used in the present invention is applied in the same manner as the definition of a substituent based on the index definition of the following formula.

Figure 112013106207138-pat00003
Figure 112013106207138-pat00003

여기서, a가 0의 정수인 경우 치환기 R1은 부존재하며, a가 1의 정수인 경우 하나의 치환기 R1은 벤젠 고리를 형성하는 탄소 중 어느 하나의 탄소에 결합하며, a가 2 또는 3의 정수인 경우 각각 다음과 같이 결합하며 이때 R1은 서로 동일하거나 다를 수 있으며, a가 4 내지 6의 정수인 경우 이와 유사한 방식으로 벤젠 고리의 탄소에 결합하며, 한편 벤젠 고리를 형성하는 탄소에 결합된 수소의 표시는 생략한다.Here, when a is an integer of 0, the substituent R 1 is absent, when a is an integer of 1, one substituent R 1 is bound to any one of carbons forming a benzene ring, and when a is an integer of 2 or 3 Each of the following bonds, wherein R 1 may be the same or different from each other, and when a is an integer of 4 to 6, binds to the carbon of the benzene ring in a similar manner, while indicating the hydrogen bonded to the carbon forming the benzene ring. Is omitted.

Figure 112013106207138-pat00004
Figure 112013106207138-pat00004

도 1은 본 발명에 일 실시예에 따른 유기전기소자에 대한 예시도이다.1 is an exemplary view of an organic electric device according to an embodiment of the present invention.

도 1을 참조하면, 본 발명에 따른 유기전기소자(100)는 기판(110) 상에 형성된 제 1전극(120), 제 2전극(180) 및 제 1전극(110)과 제 2전극(180) 사이에 본 발명에 따른 화합물을 포함하는 유기물층을 구비한다. 이때, 제 1전극(120)은 애노드(양극)이고, 제 2전극(180)은 캐소드(음극)일 수 있으며, 인버트형의 경우에는 제 1전극이 캐소드이고 제 2전극이 애노드일 수 있다.Referring to FIG. 1, the organic electric device 100 according to the present invention includes a first electrode 120, a second electrode 180 and a first electrode 110 and a second electrode 180 formed on the substrate 110. ) Between the organic material layer containing the compound according to the present invention. At this time, the first electrode 120 may be an anode (anode), the second electrode 180 may be a cathode (cathode), and in the case of an inverted type, the first electrode may be a cathode and the second electrode may be an anode.

유기물층은 제 1전극(120) 상에 순차적으로 정공주입층(130), 정공수송층(140), 발광층(150), 전자수송층(160) 및 전자주입층(170)을 포함할 수 있다. 이때, 발광층(150)을 제외한 나머지 층들이 형성되지 않을 수 있다. 정공저지층, 전자저지층, 발광보조층(151), 버퍼층(141) 등을 더 포함할 수도 있고, 전자수송층(160) 등이 정공저지층의 역할을 할 수도 있을 것이다. The organic material layer may sequentially include a hole injection layer 130, a hole transport layer 140, a light emitting layer 150, an electron transport layer 160 and an electron injection layer 170 on the first electrode 120. At this time, layers other than the emission layer 150 may not be formed. A hole blocking layer, an electron blocking layer, a light-emitting auxiliary layer 151, a buffer layer 141, and the like may be further included, and the electron transport layer 160 may also serve as a hole blocking layer.

또한, 미도시하였지만, 본 발명에 따른 유기전기소자는 제 1전극과 제 2전극 중 적어도 일면 중 상기 유기물층과 반대되는 일면에 형성된 보호층 또는 광효율 개선층(Capping layer)을 더 포함할 수 있다. In addition, although not shown, the organic electric device according to the present invention may further include a protective layer or a light efficiency improving layer (Capping layer) formed on a surface opposite to the organic material layer among at least one surface of the first electrode and the second electrode.

상기 유기물층에 적용되는 본 발명에 따른 화합물은 정공주입층(130), 정공수송층(140), 전자수송층(160), 전자주입층(170), 발광층(150)의 호스트 또는 도펀트 또는 광효율 개선층의 재료로 사용될 수 있을 것이다. 바람직하게는, 본 발명의 화합물은 발광층(150), 정공수송층(140) 및/또는 발광보조층(151)으로 사용될 수 있을 것이다.The compound according to the present invention applied to the organic material layer is a host or dopant or light efficiency improving layer of the hole injection layer 130, the hole transport layer 140, the electron transport layer 160, the electron injection layer 170, and the light emitting layer 150 It could be used as a material. Preferably, the compound of the present invention may be used as the light emitting layer 150, the hole transport layer 140 and / or the light emitting auxiliary layer 151.

한편, 동일한 코어일지라도 어느 위치에 어느 치환기를 결합시키냐에 따라 밴드갭(band gap), 전기적 특성, 계면 특성 등이 달라질 수 있으므로, 코어의 선택 및 이에 결합된 서브(sub)-치환체의 조합도 아주 중요하며, 특히 각 유기물층 간의 에너지 준위 및 T1 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등이 최적의 조합을 이루었을 때 긴 수명과 높은 효율을 동시에 달성할 수 있다.On the other hand, even in the same core, the band gap, electrical properties, and interfacial properties may vary depending on which substituents are attached at which positions, so the selection of the core and the combination of sub-substituents coupled thereto are also very good. It is important, especially when the energy level and T1 value between each organic material layer and the intrinsic properties of materials (mobility, interfacial properties, etc.) are optimally combined, long life and high efficiency can be achieved simultaneously.

이미 설명한 것과 같이, 최근 유기 전기 발광소자에 있어 정공수송층에서의 발광 문제를 해결하기 위해서는 정공수송층과 발광층 사이에 발광보조층이 형성하는 것이 바람직하며, 각각의 발광층(R, G, B)에 따른 서로 다른 발광보조층의 개발이 필요한 시점이다. 한편, 발광보조층의 경우 정공수송층 및 발광층(호스트)과의 상호관계를 파악해야하므로 유사한 코어를 사용하더라도 사용되는 유기물층이 달라지면 그 특징을 유추하기는 매우 어려울 것이다. As already described, in order to solve the light emission problem in the hole transport layer in the recent organic electroluminescent device, it is preferable that a light-emitting auxiliary layer is formed between the hole transport layer and the light emitting layer, depending on the respective light emitting layers (R, G, B) It is time to develop different light-emitting auxiliary layers. On the other hand, in the case of the light-emitting auxiliary layer, since it is necessary to grasp the interrelationship between the hole transport layer and the light-emitting layer (host), even if similar cores are used, it will be very difficult to infer the characteristics of the organic layer used.

따라서, 본 발명에서는 화학식 1로 표시되는 화합물을 사용하여 발광층 또는 발광보조층을 형성함으로써 각 유기물층 간의 에너지 레벨(level) 및 T1 값, 물질의 고유특성(mobility, 계면특성 등) 등을 최적화하여 유기전기소자의 수명 및 효율을 동시에 향상시킬 수 있다. Therefore, in the present invention, by forming a light emitting layer or a light emitting auxiliary layer using the compound represented by Chemical Formula 1, the energy level (level) and T1 value between each organic material layer, the intrinsic properties (mobility, interfacial properties, etc.) of the material are optimized and organic. It is possible to simultaneously improve the lifespan and efficiency of the electric device.

본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기발광소자는 PVD(physical vapor deposition) 방법을 이용하여 제조될 수 있다. 예컨대, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극(120)을 형성하고, 그 위에 정공주입층(130), 정공수송층(140), 발광층(150), 전자수송층(160) 및 전자주입층(170)을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극(180)으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다.The organic electroluminescent device according to an embodiment of the present invention may be manufactured using a physical vapor deposition (PVD) method. For example, an anode 120 is formed by depositing a metal or conductive metal oxide or an alloy thereof on a substrate, and a hole injection layer 130, a hole transport layer 140, a light emitting layer 150, and an electron transport layer are formed thereon. 160) and after forming an organic material layer including the electron injection layer 170, it can be prepared by depositing a material that can be used as the cathode 180 thereon.

또한, 유기물층은 다양한 고분자 소재를 사용하여 증착법이 아닌 용액 공정 또는 솔벤트 프로세스(solvent process), 예컨대 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정, 롤투롤 공정, 닥터 블레이딩 공정, 스크린 프린팅 공정, 또는 열 전사법 등의 방법에 의하여 더 적은 수의 층으로 제조할 수 있다. 본 발명에 따른 유기물층은 다양한 방법으로 형성될 수 있으므로, 그 형성방법에 의해 본 발명의 권리범위가 제한되는 것은 아니다.In addition, the organic material layer is a solution process or a solvent process (e.g., spin coating process), nozzle printing process, inkjet printing process, slot coating process, dip coating process, roll-to-roll process, doctor blade using various polymer materials It can be produced with fewer layers by a method such as a ding process, a screen printing process, or a thermal transfer method. Since the organic material layer according to the present invention can be formed in various ways, the scope of the present invention is not limited by the formation method.

본 발명에 따른 유기전기소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.The organic electric device according to the present invention may be a front emission type, a back emission type, or a double-sided emission type, depending on the material used.

WOLED(White Organic Light Emitting Device)는 고해상도 실현이 용이하고 공정성이 우수한 한편, 기존의 LCD의 칼라필터 기술을 이용하여 제조될 수 있는 이점이 있다. 주로 백라이트 장치로 사용되는 백색 유기발광소자에 대한 다양한 구조들이 제안되고 특허화되고 있다. 대표적으로, R(Red), G(Green), B(Blue) 발광부들을 상호평면적으로 병렬배치(side-by-side) 방식, R, G, B 발광층이 상하로 적층되는 적층(stacking) 방식이 있고, 청색(B) 유기발광층에 의한 전계발광과 이로부터의 광을 이용하여 무기형광체의 자발광(photo-luminescence)을 이용하는 색변환물질(color conversion material, CCM) 방식 등이 있는데, 본 발명은 이러한 WOLED에도 적용될 수 있을 것이다.WOLED (White Organic Light Emitting Device) has the advantage of being easy to realize high resolution and excellent processability, and can be manufactured using the color filter technology of the existing LCD. Various structures for white organic light emitting devices mainly used as backlight devices have been proposed and patented. Typically, R (Red), G (Green), B (Blue) light-emitting parts are arranged in a mutually planar side-by-side manner, and a stacking method in which R, G, and B light-emitting layers are stacked up and down. There is a color conversion material (CCM) method using electroluminescence by the blue (B) organic light-emitting layer and photo-luminescence of the inorganic phosphor using light therefrom. Can be applied to these WOLEDs.

또한, 본 발명에 따른 유기전기소자는 유기전기발광소자(OLED), 유기태양전지, 유기감광체(OPC), 유기트랜지스터(유기 TFT), 단색 또는 백색 조명용 소자 중 하나일 수 있다.In addition, the organic electric device according to the present invention may be one of an organic electroluminescent device (OLED), an organic solar cell, an organic photoreceptor (OPC), an organic transistor (organic TFT), a monochromatic or white lighting device.

본 발명의 다른 실시예는 상술한 본 발명의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치와, 이 디스플레이장치를 제어하는 제어부를 포함하는 전자장치를 포함할 수 있다. 이때, 전자장치는 현재 또는 장래의 유무선 통신단말일 수 있으며, 휴대폰 등의 이동 통신 단말기, PDA, 전자사전, PMP, 리모콘, 네비게이션, 게임기, 각종 TV, 각종 컴퓨터 등 모든 전자장치를 포함한다.Another embodiment of the present invention may include an electronic device including a display device including the above-described organic electric element of the present invention, and a control unit for controlling the display device. At this time, the electronic device may be a current or future wired or wireless communication terminal, and includes all electronic devices such as mobile communication terminals such as mobile phones, PDAs, electronic dictionaries, PMPs, remote controls, navigation, game machines, various TVs, and various computers.

이하, 본 발명의 일 측면에 따른 화합물에 대하여 설명한다.Hereinafter, a compound according to an aspect of the present invention will be described.

본 발명의 일측면에 따른 화합물은 하기 화학식 1로 표시된다.The compound according to an aspect of the present invention is represented by the following Chemical Formula 1.

<화학식 1><Formula 1>

Figure 112013106207138-pat00005
Figure 112013106207138-pat00005

상기 화학식 1에서,In Chemical Formula 1,

Ar1 및 Ar2는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 또는 플루오렌일기;이며, 구체적으로 페닐, 바이페닐, 나프틸, 플루오렌 등일 수 있다.Ar 1 and Ar 2 are independently of each other C 6 ~ C 60 aryl group; Or a fluorenyl group; and may be specifically phenyl, biphenyl, naphthyl, fluorene, or the like.

Ar3은 C6~C30의 아릴기; 또는 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기;이며, 구체적으로 페닐, 바이페닐, 나프틸, 페난트렌, 트리페닐렌, 피리미딘, 트리아진 등일 수 있다.Ar 3 is an aryl group of C 6 ~ C 30 ; Or C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; is, specifically, phenyl, biphenyl, naphthyl, phenanthrene, triphenylene, pyrimidine , Triazine, and the like.

L은

Figure 112013106207138-pat00006
로 이루어진 군에서 선택되며, 여기서 표시 *는 화학식 1의 질소(N)와 결합되는 것을 의미한다.L is
Figure 112013106207138-pat00006
It is selected from the group consisting of, wherein the symbol * means to be combined with nitrogen (N) of the formula (1).

m은 0 내지 3의 정수이며, n은 0 내지 4의 정수이고,m is an integer from 0 to 3, n is an integer from 0 to 4,

R1 및 R2는 ⅰ) 서로 독립적으로 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(R')(R");로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 ⅱ) 이웃하는 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다. 한편, 이웃하는 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성하는 것은 m 및 n이 각각 2 이상의 정수일 때 이웃하는 R1끼리 또는 이웃하는 R2끼리 서로 결합하여 고리를 형성하는 것을 의미하며, 상기 고리는 C3~C60의 지방족고리, C6~C60의 방향족고리, C2~C60의 헤테로고리 또는 이들의 조합으로 이루어진 융합고리를 말하며, 포화 또는 불포화 고리를 포함한다.R 1 and R 2 are iii) independently of each other deuterium; halogen; C 6 ~ C 60 Aryl group; Fluorenyl group; C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 3 ~ C 60 aliphatic ring and C 6 ~ C 60 aromatic ring fused ring group; C 1 ~ C 50 alkyl group; C 2 ~ C 20 alkenyl group; C 2 ~ C 20 alkynyl group; C 1 ~ C 30 Alkoxy group; C 6 ~ C 30 Aryloxy group; And -L'-N (R ') (R "); or ii) adjacent groups may combine with each other to form a ring. Forming means that when m and n are integers of 2 or more, neighboring R 1 or neighboring R 2 bonds to each other to form a ring, and the ring is an aliphatic ring of C 3 to C 60 , C 6 to C Refers to an aromatic ring of 60 , a heterocyclic ring of C 2 ~ C 60 or a combination thereof, and includes a saturated or unsaturated ring.

상기 L'은 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택된다.L 'is a single bond; C 6 ~ C 60 Arylene group; Fluorylene group; C 3 ~ C 60 aliphatic ring and C 6 ~ C 60 aromatic ring fused ring group; And C 2 ~ C 60 heterocyclic group; is selected from the group consisting of.

상기 R' 및 R"은 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택된다.R 'and R "are independently of each other C 6 ~ C 60 aryl group; fluorenyl group; C 3 ~ C 60 aliphatic ring and C 6 ~ C 60 aromatic ring fused ring group; And O, N, C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of S, Si and P; is selected from the group consisting of.

여기서, 상기 아릴기, 플루오렌일기, 헤테로고리기, 융합고리기, 알킬기, 알켄일기, 알킨일기, 알콕실기, 아릴옥시기, 아릴렌기, 플루오렌일렌기는 각각 중수소; 할로겐; 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; -L'-N(R')(R"); C1~C20의 알킬싸이오기; C1~C20의 알콕실기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C6~C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 시클로알킬기; C7~C20의 아릴알킬기 및 C8~C20의 아릴알켄일기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.Here, the aryl group, fluorenyl group, heterocyclic group, fused ring group, alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, alkoxyl group, aryloxy group, arylene group, fluorenylene group, each deuterium; halogen; Silane group; Siloxane groups; Boron group; Germanium group; Cyano group; Nitro group; -L'-N (R ') (R "); C 1 ~ C 20 alkylthio; C 1 ~ C 20 alkoxyl group; C 1 ~ C 20 alkyl group; C 2 ~ C 20 alkenyl group; C 2 ~ C 20 alkynyl group; C 6 ~ C 20 Aryl group; C 6 ~ C 20 aryl group substituted with deuterium; Fluorenyl group; C 2 ~ C 20 heterocyclic group; C 3 ~ C 20 cycloalkyl group; C 7 ~ C 20 arylalkyl group and C 8 ~ C 20 aryl alkenyl group may be further substituted with one or more substituents selected from the group consisting of.

구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 2 내지 화학식 5로 표시될 수 있다.Specifically, the compound represented by Formula 1 may be represented by the following Formulas 2 to 5.

<화학식 2> <화학식 3>      <Formula 2> <Formula 3>

Figure 112013106207138-pat00007
Figure 112013106207138-pat00007

<화학식 4> <화학식 5>     <Formula 4> <Formula 5>

Figure 112013106207138-pat00008
Figure 112013106207138-pat00008

상기 화학식 2 내지 화학식 5에서, Ar1 ~ Ar3, R1, R2, m 및 n은 상기 화학식 1에서 정의된 것과 동일하게 정의된다.In Chemical Formulas 2 to 5, Ar 1 to Ar 3 , R 1 , R 2 , m and n are defined in the same manner as defined in Chemical Formula 1.

보다 구체적으로, 상기 화학식 1 내지 화학식 5로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 어느 하나일 수 있다.More specifically, the compound represented by Formula 1 to Formula 5 may be any one of the following compounds.

Figure 112013106207138-pat00009
Figure 112013106207138-pat00009

Figure 112013106207138-pat00010
Figure 112013106207138-pat00010

Figure 112013106207138-pat00011
Figure 112013106207138-pat00011

Figure 112013106207138-pat00012
Figure 112013106207138-pat00012

Figure 112013106207138-pat00013
Figure 112013106207138-pat00013

Figure 112013106207138-pat00014
Figure 112013106207138-pat00014

Figure 112013106207138-pat00015
Figure 112013106207138-pat00015

다른 실시예로서, 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 유기전기소자용 화합물을 제공한다.As another embodiment, the present invention provides a compound for an organic electric device represented by the formula (1).

또 다른 실시예에서, 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 함유하는 유기전기소자를 제공한다.In another embodiment, the present invention provides an organic electric device containing the compound represented by Formula 1 above.

이때, 유기전기소자는 제 1전극; 제 2전극; 및 상기 제 1전극과 제 2전극 사이에 위치하는 유기물층;을 포함할 수 있으며, 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있으며, 상기 화학식 1은 유기물층의 정공주입층, 정공수송층, 발광보조층 또는 발광층 중 적어도 하나의 층에 함유될 수 있을 것이다. 즉, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 정공주입층, 정공수송층, 발광보조층 또는 발광층의 재료로 사용될 수 있다. 구체적으로, 유기물층에 상기 화학식 2 내지 화학식 5로 표시되는 화합물 중 하나를 포함하는 유기전기소자를 제공하며, 보다 구체적으로, 본 발명은 상기 유기물층에 상기 개별 화학식으로 표시되는 화합물을 포함하는 유기전기소자를 제공한다.At this time, the organic electric device includes a first electrode; A second electrode; And an organic material layer positioned between the first electrode and the second electrode. The organic material layer may include a compound represented by Chemical Formula 1, and Chemical Formula 1 is a hole injection layer, a hole transport layer, and light emission of the organic material layer. It may be contained in at least one of the auxiliary layer or the light emitting layer. That is, the compound represented by Chemical Formula 1 may be used as a material for a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting auxiliary layer, or a light emitting layer. Specifically, an organic electroluminescent device comprising one of the compounds represented by Chemical Formulas 2 to 5 is provided in the organic material layer, and more specifically, the present invention provides an organic electroluminescent device comprising the compound represented by the individual chemical formula in the organic material layer. Provides

본 발명의 또 다른 실시예에서, 본 발명은 상기 제 1전극의 일측면 중 상기 유기물층과 반대되는 일측 또는 상기 제 2전극의 일측면 중 상기 유기물층과 반대되는 일측 중 적어도 하나에 형성되는 광효율 개선층을 더 포함하는 유기전기소자를 제공한다.In another embodiment of the present invention, the present invention is a light efficiency improving layer formed on at least one side of the one side of the first electrode opposite to the organic layer or one side of the second electrode opposite to the organic layer. It provides an organic electrical device further comprising a.

이하에서, 본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물의 합성예 및 유기전기소자의 제조예에 관하여 실시예를 들어 구체적으로 설명하지만, 본 발명이 하기의 실시예로 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, examples of the synthesis of the compound represented by Chemical Formula 1 according to the present invention and the manufacturing example of the organic electric device will be specifically described with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.

합성예Synthetic example

본 발명에 따른 화합물(Final Product)은 하기 반응식 1과 같이 Sub 1과 Sub 2를 반응시켜 제조되며, 이에 한정되는 것은 아니다.The compound (Final Product) according to the present invention is prepared by reacting Sub 1 and Sub 2 as shown in Reaction Scheme 1 below, but is not limited thereto.

<반응식 1><Scheme 1>

Figure 112013106207138-pat00016
Figure 112013106207138-pat00016

Ⅰ. Ⅰ. SubSub 1의 합성 Synthesis of 1

상기 반응식 1의 Sub 1은 하기 반응식 2의 반응경로에 의해 합성될 수 있으며 이에 한정되는 것은 아니다. Sub 1 of Reaction Scheme 1 may be synthesized by the reaction route of Reaction Scheme 2 below, but is not limited thereto.

<반응식 2><Reaction Scheme 2>

Figure 112013106207138-pat00017
Figure 112013106207138-pat00017

둥근바닥플라스크에 Sub 1-1 (1당량), Sub 1-2 (1당량), Pd2(dba)3 (0.05당량), PPh3 (0.1당량), NaOt-Bu (3당량), toluene (10.5mL / sub1-1 1mmol)을 넣은 후에 100℃에서 반응을 진행시킨다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 Sub 1을 얻었다.Round bottom flask with Sub 1-1 (1 eq), Sub 1-2 (1 eq), Pd 2 (dba) 3 (0.05 eq), PPh 3 (0.1 eq), NaO t -Bu (3 eq), toluene (10.5mL / sub1-1 1mmol) was added and the reaction was allowed to proceed at 100 ° C. After the reaction was completed, the mixture was extracted with ether and water, and the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and the resulting organic material was silicagel column and recrystallized to obtain Sub 1.

(1) (One) SubSub 1(1) 합성 1 (1) synthesis

Figure 112013106207138-pat00018
Figure 112013106207138-pat00018

둥근바닥플라스크에 3-bromo-9H-carbazole (4.9g, 20mmol), iodobenzene (4.1g, 20mmol), Pd2(dba)3 (0.9g, 1mmol), PPh3 (0.5g, 2mmol), NaOt-Bu (5.8g, 60mmol), toluene (210mL)을 넣은 후에 100℃에서 반응을 진행시킨다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 5.5g (수율: 86%)을 얻었다.3-bromo-9H-carbazole (4.9g, 20mmol), iodobenzene (4.1g, 20mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.9g, 1mmol), PPh 3 (0.5g, 2mmol), NaO t -Bu (5.8g, 60mmol), toluene (210mL) was added and then the reaction proceeded at 100 ° C. After the reaction was completed, the mixture was extracted with ether and water, and the organic layer was dried over MgSO 4 , concentrated, and the resulting organic material was silicagel column and recrystallized to obtain the product 5.5g (yield: 86%).

(2) (2) SubSub 1(5) 합성 1 (5) synthesis

Figure 112013106207138-pat00019
Figure 112013106207138-pat00019

둥근바닥플라스크에 3-bromo-9H-carbazole (4.9g, 20mmol), 3-iodo-1,1'-biphenyl (5.6g, 20mmol), Pd2(dba)3 (0.9g, 1mmol), PPh3 (0.5g, 2mmol), NaOt-Bu (5.8g, 60mmol), toluene (210mL)을 넣은 후에 100℃에서 반응을 진행시킨다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 6.7g (수율: 84%)을 얻었다.3-bromo-9H-carbazole (4.9g, 20mmol), 3-iodo-1,1'-biphenyl (5.6g, 20mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.9g, 1mmol), PPh 3 in round bottom flask (0.5g, 2mmol), NaO t -Bu (5.8g, 60mmol), toluene (210mL) was added and the reaction proceeded at 100 ° C. After the reaction was completed, the mixture was extracted with ether and water, and the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and then the resulting organic material was silicagel column and recrystallized to obtain 6.7 g of product (yield: 84%).

(3) (3) SubSub 1(11) 합성 1 (11) Synthesis

Figure 112013106207138-pat00020
Figure 112013106207138-pat00020

둥근바닥플라스크에 3-bromo-9H-carbazole (4.9g, 20mmol), 2-iodo-4,6-diphenylpyrimidine (8.6g, 20mmol), Pd2(dba)3 (0.9g, 1mmol), PPh3 (0.5g, 2mmol), NaOt-Bu (5.8g, 60mmol), toluene (210mL)을 넣은 후에 100℃에서 반응을 진행시킨다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 7.7g (수율: 81%)을 얻었다.3-bromo-9H-carbazole (4.9g, 20mmol), 2-iodo-4,6-diphenylpyrimidine (8.6g, 20mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.9g, 1mmol), PPh 3 ( After adding 0.5 g, 2 mmol), NaO t -Bu (5.8 g, 60 mmol), toluene (210 mL), the reaction proceeds at 100 ° C. After the reaction was completed, the mixture was extracted with ether and water, and the organic layer was dried over MgSO 4 , concentrated, and the resulting organic material was silicagel column and recrystallized to obtain 7.7 g of product (yield: 81%).

한편, Sub 1 예시는 아래와 같으나 이에 한정되는 것은 아니며, 이들의 FD-MS는 하기 표 1과 같다.Meanwhile, examples of Sub 1 are as follows, but are not limited thereto, and their FD-MS are shown in Table 1 below.

Figure 112013106207138-pat00021
Figure 112013106207138-pat00021

Figure 112013106207138-pat00022
Figure 112013106207138-pat00022

[표 1][Table 1]

Figure 112013106207138-pat00023

Figure 112013106207138-pat00023

Ⅱ. Ⅱ. SubSub 2의 합성 Synthesis of 2

상기 반응식 1의 sub 2은 하기 반응식 3의 반응경로에 의해 합성될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. Sub 2 of Reaction Scheme 1 may be synthesized by the Reaction Scheme of Reaction Scheme 3 below, but is not limited thereto.

<반응식 3><Scheme 3>

Figure 112013106207138-pat00024
Figure 112013106207138-pat00024

1. One. SubSub 2-3의 합성 Synthesis of 2-3

둥근바닥플라스크에 Sub 2-1 (1당량), Sub 2-2 (1당량), Pd2(dba)3 (0.05당량), PPh3 (0.1당량), NaOt-Bu (3당량), toluene (10.5mL / Sub2-1 1mmol)을 넣은 후에 100℃에서 반응을 진행시킨다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 Sub 2-3을 얻었다.Round bottom flask Sub 2-1 (1 eq), Sub 2-2 (1 eq), Pd 2 (dba) 3 (0.05 eq), PPh 3 (0.1 eq), NaO t -Bu (3 eq), toluene (10.5mL / Sub2-1 1mmol) was added and the reaction proceeded at 100 ° C. After the reaction was completed, the mixture was extracted with ether and water, and the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and the resulting organic material was silicagel column and recrystallized to obtain Sub 2-3.

(1) (One) SubSub 2-3-1 합성 2-3-1 Synthesis

Figure 112013106207138-pat00025
Figure 112013106207138-pat00025

둥근바닥플라스크에 2-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl (7.2g, 20mmol), N-phenyl-[1,1':4',1"-terphenyl]-4-amine (6.4g, 20mmol), Pd2(dba)3 (0.9g, 1mmol), PPh3 (0.5g, 2mmol), NaOt-Bu (5.8g, 60mmol), toluene (210mL)을 넣은 후에 100℃에서 반응을 진행시킨다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 8.8g (수율: 80%)을 얻었다.2-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl (7.2g, 20mmol), N-phenyl- [1,1 ': 4', 1 "-terphenyl] -4-amine (6.4 g, 20mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.9g, 1mmol), PPh 3 (0.5g, 2mmol), NaO t -Bu (5.8g, 60mmol), toluene (210mL) and then reacted at 100 ℃ After the reaction was completed, the mixture was extracted with ether and water, and the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and then the resulting organic material was silicagel column and recrystallized to obtain product 8.8g (yield: 80%).

(2) (2) SubSub 2-3-2 합성 2-3-2 Synthesis

Figure 112013106207138-pat00026
Figure 112013106207138-pat00026

둥근바닥플라스크에 2-bromo-3'-iodo-1,1'-biphenyl (7.2g, 20mmol), 2-bromo-3'-iodo-1,1'-biphenyl (6.4g, 20mmol), Pd2(dba)3 (0.9g, 1mmol), PPh3 (0.5g, 2mmol), NaOt-Bu (5.8g, 60mmol), toluene (210mL)을 넣은 후에 100℃에서 반응을 진행시킨다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 8.3g (수율: 75%)을 얻었다.2-bromo-3'-iodo-1,1'-biphenyl (7.2g, 20mmol), 2-bromo-3'-iodo-1,1'-biphenyl (6.4g, 20mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.9g, 1mmol), PPh 3 (0.5g, 2mmol), NaO t -Bu (5.8g, 60mmol), toluene (210mL) was added and the reaction proceeded at 100 ° C. After the reaction was completed, the mixture was extracted with ether and water, and the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and the resulting organic material was silicagel column and recrystallized to obtain 8.3 g of product (yield: 75%).

(3) (3) SubSub 2-3-3 합성 2-3-3 synthesis

Figure 112013106207138-pat00027
Figure 112013106207138-pat00027

둥근바닥플라스크에 2-bromo-2'-iodo-1,1'-biphenyl (7.2g, 20mmol), N-phenyl-[1,1':2',1"-terphenyl]-2-amine (6.4g, 20mmol), Pd2(dba)3 (0.9g, 1mmol), PPh3 (0.5g, 2mmol), NaOt-Bu (5.8g, 60mmol), toluene (210mL)을 넣은 후에 100℃에서 반응을 진행시킨다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 7.7g (수율: 74%)을 얻었다.2-bromo-2'-iodo-1,1'-biphenyl (7.2g, 20mmol), N-phenyl- [1,1 ': 2', 1 "-terphenyl] -2-amine (6.4 g, 20mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.9g, 1mmol), PPh 3 (0.5g, 2mmol), NaO t -Bu (5.8g, 60mmol), toluene (210mL) and then reacted at 100 ℃ After the reaction was completed, the mixture was extracted with ether and water, and the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and then the resulting organic material was silicagel column and recrystallized to obtain 7.7 g of product (yield: 74%).

(4) (4) SubSub 2-3-4 합성 2-3-4 synthesis

Figure 112013106207138-pat00028
Figure 112013106207138-pat00028

둥근바닥플라스크에 4'-bromo-2-iodo-1,1'-bipheny (7.2g, 20mmol), 9,9-dimethyl-N-phenyl-9H-fluoren-2-amine (5.7g, 20mmol), Pd2(dba)3 (0.9g, 1mmol), PPh3 (0.5g, 2mmol), NaOt-Bu (5.8g, 60mmol), toluene (210mL)을 넣은 후에 100℃에서 반응을 진행시킨다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 8.1g (수율: 78%)을 얻었다.Round bottom flask with 4'-bromo-2-iodo-1,1'-bipheny (7.2g, 20mmol), 9,9-dimethyl-N-phenyl-9H-fluoren-2-amine (5.7g, 20mmol), After adding Pd 2 (dba) 3 (0.9 g, 1 mmol), PPh 3 (0.5 g, 2 mmol), NaO t -Bu (5.8 g, 60 mmol), toluene (210 mL), the reaction was carried out at 100 ° C. After the reaction was completed, the mixture was extracted with ether and water, and the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and the resulting organic material was silicagel column and recrystallized to obtain product 8.1g (yield: 78%).

(5) (5) SubSub 2-3-6 합성 2-3-6 synthesis

Figure 112013106207138-pat00029
Figure 112013106207138-pat00029

둥근바닥플라스크에 4'-bromo-2-iodo-1,1'-biphenyl (7.2g, 20mmol), N-([1,1'-biphenyl]-4-yl)naphthalen-2-amine (5.9g, 20mmol), Pd2(dba)3 (0.9g, 1mmol), PPh3 (0.5g, 2mmol), NaOt-Bu (5.8g, 60mmol), toluene (210mL)을 넣은 후에 100℃에서 반응을 진행시킨다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 7.6g (수율: 72%)을 얻었다.Round bottom flask 4'-bromo-2-iodo-1,1'-biphenyl (7.2g, 20mmol), N-([1,1'-biphenyl] -4-yl) naphthalen-2-amine (5.9g , 20mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.9g, 1mmol), PPh 3 (0.5g, 2mmol), NaO t -Bu (5.8g, 60mmol), toluene (210mL) and then reacted at 100 ℃ Order. After the reaction was completed, the mixture was extracted with ether and water, and the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and the resulting organic material was silicagel column and recrystallized to obtain 7.6 g of product (yield: 72%).

2. 2. SubSub 2의 합성 Synthesis of 2

sub 2-3 (1당량)을 무수 Ether에 녹이고, 반응물의 온도를 -78℃로 낮추고, n-BuLi (2.5M in hexane) (1.1당량)을 천천히 적가하고 난 후, 반응물을 30분동안 교반시켰다. 그 후 다시 반응물의 온도를 -78℃로 낮추고 Triisopropylborate (1.5당량)를 적가하였다. 상온에서 교반한 뒤 물을 넣어 희석시키고 2N HCl을 넣어준다. 반응이 완료되면 ethyl acetate와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 Sub 2를 얻었다. Dissolve sub 2-3 (1 eq) in anhydrous Ether, lower the temperature of the reactant to -78 ° C, slowly add n-BuLi (2.5M in hexane) (1.1 eq) dropwise, and then stir the reaction for 30 min. Ordered. After that, the temperature of the reactant was again lowered to -78 ° C, and Triisopropylborate (1.5 eq) was added dropwise. After stirring at room temperature, dilute with water and add 2N HCl. After the reaction was completed, the mixture was extracted with ethyl acetate and water, and the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and the resulting organic material was silicagel column and recrystallized to obtain Sub 2.

(1) (One) SubSub 2(11) 합성 2 (11) Synthesis

Figure 112013106207138-pat00030
Figure 112013106207138-pat00030

N-(2'-bromo-[1,1'-biphenyl]-2-yl)-N-phenyl-[1,1':2',1"-terphenyl]-2-amine (11.1g, 20mmol)을 무수 Ether에 녹이고, 반응물의 온도를 -78℃로 낮추고, n-BuLi (2.5M in hexane) (1.4g, 22mmol)을 천천히 적가하고 난 후, 반응물을 30분동안 교반시켰다. 그 후 다시 반응물의 온도를 -78℃로 낮추고 Triisopropyl borate (5.6g, 30mmol)를 적가하였다. 상온에서 교반한 뒤 물을 넣어 희석시키고 2N HCl을 넣어준다. 반응이 완료되면 ethyl acetate와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 Sub2(11)을 5.4g (수율: 52%)을 얻었다.N- (2'-bromo- [1,1'-biphenyl] -2-yl) -N-phenyl- [1,1 ': 2', 1 "-terphenyl] -2-amine (11.1g, 20mmol) Was dissolved in anhydrous Ether, the temperature of the reactant was lowered to -78 ° C, n-BuLi (2.5M in hexane) (1.4 g, 22 mmol) was slowly added dropwise, and the reaction was stirred for 30 minutes. The temperature of the mixture was lowered to -78 ° C, and Triisopropyl borate (5.6g, 30mmol) was added dropwise, stirred at room temperature, diluted with water, and added with 2N HCl When the reaction was completed, extraction was performed with ethyl acetate and water, and the organic layer was MgSO 4 After drying and concentration, the resulting organic material was silicagel column and recrystallized to obtain Sub2 (11) 5.4g (yield: 52%).

(2) (2) SubSub 2(14) 합성 2 (14) Synthesis

Figure 112013106207138-pat00031
Figure 112013106207138-pat00031

N-(2'-bromo-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-N-phenyl-[1,1':4',1"-terphenyl]-4-amine (11.1g, 20mmol)을 무수Ether에 녹이고, 반응물의 온도를 -78℃로 낮추고, n-BuLi (2.5M in hexane) (1.4g, 22mmol)을 천천히 적가하고 난 후, 반응물을 30분동안 교반시켰다. 그 후 다시 반응물의 온도를 -78℃로 낮추고 Triisopropyl borate (5.6g, 30mmol)를 적가하였다. 상온에서 교반한 뒤 물을 넣어 희석시키고 2N HCl을 넣어준다. 반응이 완료되면 ethyl acetate와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 Sub2(14)를7.0g (수율: 68%)을 얻었다.N- (2'-bromo- [1,1'-biphenyl] -4-yl) -N-phenyl- [1,1 ': 4', 1 "-terphenyl] -4-amine (11.1g, 20mmol) Was dissolved in anhydrous Ether, the temperature of the reactant was lowered to -78 ° C, n-BuLi (2.5M in hexane) (1.4 g, 22 mmol) was slowly added dropwise, and the reaction was stirred for 30 minutes. The temperature of the mixture was lowered to -78 ° C, and Triisopropyl borate (5.6g, 30mmol) was added dropwise, stirred at room temperature, diluted with water, and added with 2N HCl When the reaction was completed, extraction was performed with ethyl acetate and water, and the organic layer was MgSO 4 After drying and concentration, the resulting organic material was silicagel column and recrystallized to obtain Sub2 (14) 7.0g (yield: 68%).

(3) (3) SubSub 2(15) 합성 2 (15) Synthesis

Figure 112013106207138-pat00032
Figure 112013106207138-pat00032

N-(2'-bromo-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-N-phenyl-[1,1':2',1"-terphenyl]-3-amine (11.1g, 20mmol)을 무수 Ether에 녹이고, 반응물의 온도를 -78℃로 낮추고, n-BuLi (2.5M in hexane) (1.4g, 22mmol)을 천천히 적가하고 난 후, 반응물을 30분동안 교반시켰다. 그 후 다시 반응물의 온도를 -78℃로 낮추고 Triisopropyl borate (5.6g, 30mmol)를 적가하였다. 상온에서 교반한 뒤 물을 넣어 희석시키고 2N HCl을 넣어준다. 반응이 완료되면 ethyl acetate와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 Sub2(15)을 7.3g (수율: 71%)을 얻었다.N- (2'-bromo- [1,1'-biphenyl] -3-yl) -N-phenyl- [1,1 ': 2', 1 "-terphenyl] -3-amine (11.1g, 20mmol) Was dissolved in anhydrous Ether, the temperature of the reactant was lowered to -78 ° C, n-BuLi (2.5M in hexane) (1.4 g, 22 mmol) was slowly added dropwise, and the reaction was stirred for 30 minutes. The temperature of the mixture was lowered to -78 ° C, and Triisopropyl borate (5.6g, 30mmol) was added dropwise, stirred at room temperature, diluted with water, and added with 2N HCl When the reaction was completed, extraction was performed with ethyl acetate and water, and the organic layer was MgSO 4 After drying and concentration, the resulting organic material was silicagel column and recrystallized to obtain Sub2 (15) 7.3g (yield: 71%).

(4) (4) SubSub 2(18) 합성 2 (18) Synthesis

Figure 112013106207138-pat00033
Figure 112013106207138-pat00033

N-(4'-bromo-[1,1'-biphenyl]-2-yl)-9,9-dimethyl-N-phenyl-9H-fluoren-2-amine (10.3g, 20mmol)을 무수 Ether에 녹이고, 반응물의 온도를 -78℃로 낮추고, n-BuLi (2.5M in hexane) (1.4g, 22mmol)을 천천히 적가하고 난 후, 반응물을 30분동안 교반시켰다. 그 후 다시 반응물의 온도를 -78℃로 낮추고 Triisopropyl borate (5.6g, 30mmol)를 적가하였다. 상온에서 교반한 뒤 물을 넣어 희석시키고 2N HCl을 넣어준다. 반응이 완료되면 ethyl acetate와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 Sub2(18)을 5.4g (수율: 56%)을 얻었다.Dissolve N- (4'-bromo- [1,1'-biphenyl] -2-yl) -9,9-dimethyl-N-phenyl-9H-fluoren-2-amine (10.3g, 20mmol) in anhydrous Ether , After reducing the temperature of the reaction to -78 ℃, n-BuLi (2.5M in hexane) (1.4g, 22mmol) was slowly added dropwise, and the reaction was stirred for 30 minutes. After that, the temperature of the reactant was again lowered to -78 ° C and Triisopropyl borate (5.6g, 30mmol) was added dropwise. After stirring at room temperature, dilute with water and add 2N HCl. After the reaction was completed, the organic layer was extracted with ethyl acetate and water, dried and concentrated with MgSO 4 , and then the resulting organic material was silicagel column and recrystallized to obtain 5.4 g of Sub2 (18) (yield: 56%).

(5) (5) SubSub 2(28) 합성 2 (28) Synthesis

Figure 112013106207138-pat00034
Figure 112013106207138-pat00034

N-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-N-(4'-bromo-[1,1'-biphenyl]-2-yl)naphthalen-2-amine (10.5g, 20mmol)을 무수 Ether에 녹이고, 반응물의 온도를 -78℃로 낮추고, n-BuLi (2.5M in hexane) (1.4g, 22mmol)을 천천히 적가하고 난 후, 반응물을 30분동안 교반시켰다. 그 후 다시 반응물의 온도를 -78℃로 낮추고 Triisopropyl borate (5.6g, 30mmol)를 적가하였다. 상온에서 교반한 뒤 물을 넣어 희석시키고 2N HCl을 넣어준다. 반응이 완료되면 ethyl acetate와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 Sub2(28)을 5.4g (수율: 55%)을 얻었다.N-([1,1'-biphenyl] -4-yl) -N- (4'-bromo- [1,1'-biphenyl] -2-yl) naphthalen-2-amine (10.5g, 20mmol) After dissolving in anhydrous Ether, the temperature of the reactant was lowered to -78 ° C, n-BuLi (2.5M in hexane) (1.4 g, 22 mmol) was slowly added dropwise, and the reaction was stirred for 30 minutes. After that, the temperature of the reactant was again lowered to -78 ° C and Triisopropyl borate (5.6g, 30mmol) was added dropwise. After stirring at room temperature, dilute with water and add 2N HCl. After the reaction was completed, the organic layer was extracted with ethyl acetate and water, dried and concentrated with MgSO 4 , and then the resulting organic material was silicagel column and recrystallized to obtain 5.4 g of Sub2 (28) (yield: 55%).

한편, Sub 2 예시는 아래와 같으나 이에 한정되는 것은 아니며, 이들의 FD-MS는 하기 표2와 같다.Meanwhile, examples of Sub 2 are as follows, but are not limited thereto, and their FD-MS are shown in Table 2 below.

Figure 112013106207138-pat00035
Figure 112013106207138-pat00035

[표 2][Table 2]

Figure 112013106207138-pat00036

Figure 112013106207138-pat00036

Ⅲ. 최종 생성물(Ⅲ. Final product ( FinalFinal ProductProduct )의 합성Synthesis of)

둥근바닥플라스크에 Sub 1(1당량)을 넣고, Sub 2를 (1당량), Pd(PPh3)4 (0.03당량), NaOH (3당량), THF (3mL / 1mmol), 물 (1.5mL / 1mmol)을 넣는다. 그런 후에 80℃~90℃ 상태에서 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 메틸렌클로라이드와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 최종 생성물을 얻었다.Put Sub 1 (1 eq) in the round bottom flask, Sub 2 (1 eq), Pd (PPh 3 ) 4 (0.03 eq), NaOH (3 eq), THF (3 mL / 1 mmol), Water (1.5 mL / 1mmol). Then, the mixture was heated to reflux at 80 ° C to 90 ° C. When the reaction is complete, dilute it with distilled water at room temperature and extract with methylene chloride and water. The organic layer was dried and concentrated with MgSO 4 , and then the resulting compound was silicagel column and recrystallized to obtain a final product.

1. 3-11 합성1. 3-11 Synthesis

Figure 112013106207138-pat00037
Figure 112013106207138-pat00037

둥근바닥플라스크에 3-bromo-9-(naphthalen-2-yl)-9H-carbazole (7.4g, 20mmol)을 넣고, (2'-([1,1':2',1"-terphenyl]-2-yl(phenyl)amino)-[1,1'-biphenyl]-2-yl)boronic acid (10.3g, 20mmol), Pd(PPh3)4 (0.7g, 0.6mmol), NaOH (2.4g, 60mmol), THF (60mL), 물 (30mL)을 넣는다. 그런 후에 80℃~90℃ 상태에서 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 메틸렌클로라이드와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 10.4g (수율: 68%)을 얻었다.3-bromo-9- (naphthalen-2-yl) -9H-carbazole (7.4g, 20mmol) was added to the round bottom flask, and (2 '-([1,1': 2 ', 1 "-terphenyl]- 2-yl (phenyl) amino)-[1,1'-biphenyl] -2-yl) boronic acid (10.3g, 20mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (0.7g, 0.6mmol), NaOH (2.4g, 60mmol), put a THF (60mL), water (30mL). after that, 80 ℃ ~ refluxed by heating at 90 ℃ state. When the reaction was complete, diluted with distilled water at room temperature and extracted with methylene chloride and water. MgSO the organic layer 4 After drying and concentration, the resulting compound was silicagel column and recrystallized to obtain 10.4 g of product (yield: 68%).

2. 4-14 합성2. 4-14 Synthesis

Figure 112013106207138-pat00038
Figure 112013106207138-pat00038

둥근바닥플라스크에 9-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-3-bromo-9H-carbazole (8.0g, 20mmol)을 넣고, (3'-([1,1':2',1"-terphenyl]-3-yl(phenyl)amino)-[1,1'-biphenyl]-2-yl)boronic acid (10.3g, 20mmol), Pd(PPh3)4 (0.7g, 0.6mmol), NaOH (2.4g, 60mmol), THF (60mL), 물 (30mL)을 넣는다. 그런 후에 80℃~90℃ 상태에서 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 메틸렌클로라이드와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 10.9g (수율: 69%)을 얻었다.Put 9-([1,1'-biphenyl] -4-yl) -3-bromo-9H-carbazole (8.0g, 20mmol) in a round bottom flask, and (3 '-([1,1': 2 ' , 1 "-terphenyl] -3-yl (phenyl) amino)-[1,1'-biphenyl] -2-yl) boronic acid (10.3g, 20mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (0.7g, 0.6mmol ), NaOH (2.4g, 60mmol), THF (60mL), and water (30mL), then heated to reflux at 80 ℃ ~ 90 ℃ When the reaction is complete, dilute with distilled water at room temperature and dilute with methylene chloride and water. The organic layer was concentrated by drying with MgSO 4 , and the resulting compound was silicagel column and recrystallized to obtain 10.9 g of product (yield: 69%).

3. 5-19 합성3. 5-19 synthesis

Figure 112013106207138-pat00039
Figure 112013106207138-pat00039

둥근바닥플라스크에 9-([1,1'-biphenyl]-3-yl)-3-bromo-9H-carbazole (8.0g, 20mmol)을 넣고, (4'-([1,1':4',1"-terphenyl]-4-yl(phenyl)amino)-[1,1'-biphenyl]-2-yl)boronic acid (10.3g, 20mmol), Pd(PPh3)4 (0.7g, 0.6mmol), NaOH (2.4g, 60mmol), THF (60mL), 물 (30mL)을 넣는다. 그런 후에 80℃~90℃ 상태에서 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 메틸렌클로라이드와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 10.3g (수율: 65%)을 얻었다.9-([1,1'-biphenyl] -3-yl) -3-bromo-9H-carbazole (8.0g, 20mmol) was added to the round bottom flask, and (4 '-([1,1': 4 ' , 1 "-terphenyl] -4-yl (phenyl) amino)-[1,1'-biphenyl] -2-yl) boronic acid (10.3g, 20mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (0.7g, 0.6mmol ), NaOH (2.4g, 60mmol), THF (60mL), and water (30mL), then heated to reflux at 80 ℃ ~ 90 ℃ When the reaction is complete, dilute with distilled water at room temperature and dilute with methylene chloride and water. The organic layer was concentrated by drying with MgSO 4 , and then the resulting compound was silicagel column and recrystallized to obtain 10.3 g of product (yield: 65%).

4. 6-22 합성4. 6-22 synthesis

Figure 112013106207138-pat00040
Figure 112013106207138-pat00040

둥근바닥플라스크에 3-bromo-9-(phenanthren-3-yl)-9H-carbazole (8.4g, 20mmol)을 넣고, (2'-((9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)(phenyl)amino)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)boronic acid (9.6g, 20mmol), Pd(PPh3)4 (0.7g, 0.6mmol), NaOH (2.4g, 60mmol), THF (60mL), 물 (30mL)을 넣는다. 그런 후에 80℃~90℃ 상태에서 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 메틸렌클로라이드와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 10.3g (수율: 66%)을 얻었다.3-bromo-9- (phenanthren-3-yl) -9H-carbazole (8.4g, 20mmol) was added to the round bottom flask, and (2 '-((9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl) (phenyl) amino)-[1,1'-biphenyl] -4-yl) boronic acid (9.6g, 20mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (0.7g, 0.6mmol), NaOH (2.4g, 60mmol), Add THF (60 mL) and water (30 mL). Then, the mixture was heated to reflux at 80 ° C to 90 ° C. When the reaction is complete, dilute it with distilled water at room temperature and extract with methylene chloride and water. The organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and then the resulting compound was silicagel column and recrystallized to obtain 10.3 g of product (yield: 66%).

5. 7-2 합성5. 7-2 Synthesis

Figure 112013106207138-pat00041
Figure 112013106207138-pat00041

둥근바닥플라스크에 3-bromo-9-(2,6-diphenylpyrimidin-4-yl)-9H-carbazole (9.5g, 20mmol)을 넣고, (3'-(diphenylamino)-[1,1'-biphenyl]-2-yl)boronic acid (8.8g, 20mmol), Pd(PPh3)4 (0.7g, 0.6mmol), NaOH (2.4g, 60mmol), THF (60mL), 물 (30mL)을 넣는다. 그런 후에 80℃~90℃ 상태에서 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 메틸렌클로라이드와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 9.7g (수율: 68%)을 얻었다.3-bromo-9- (2,6-diphenylpyrimidin-4-yl) -9H-carbazole (9.5g, 20mmol) was added to the round bottom flask, and (3 '-(diphenylamino)-[1,1'-biphenyl] Add -2-yl) boronic acid (8.8g, 20mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (0.7g, 0.6mmol), NaOH (2.4g, 60mmol), THF (60mL), and water (30mL). Then, the mixture was heated to reflux at 80 ° C to 90 ° C. When the reaction is complete, dilute it with distilled water at room temperature and extract with methylene chloride and water. The organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and then the resulting compound was silicagel column and recrystallized to obtain 9.7 g of product (yield: 68%).

한편, 상기와 같은 합성예에 따라 제조된 본 발명의 화합물 3-1 내지 7-4의 FD-MS는 하기 표 3과 같다.On the other hand, FD-MS of the compounds 3-1 to 7-4 of the present invention prepared according to the above synthesis example are shown in Table 3 below.

[표 3][Table 3]

Figure 112013106207138-pat00042
Figure 112013106207138-pat00042

Figure 112013106207138-pat00043
Figure 112013106207138-pat00043

Figure 112013106207138-pat00044

Figure 112013106207138-pat00044

유기전기소자의 제조평가Manufacturing evaluation of organic electric devices

[[ 실시예Example 1] 그린유기발광소자( 1] Green organic light emitting device ( 정공수송층Hole transport layer ))

본 발명의 화합물을 정공수송층 물질로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전기발광소자를 제작하였다. 먼저, 유기 기판에 형성된 ITO층(양극) 상에 N1-(naphthalen-2-yl)-N4,N4-bis(4-(naphthalen-2-yl(phenyl)amino)phenyl)-N1-phenylbenzene-1,4-diamine (이하 "2-TNATA"로 약기함)을 60nm 두께로 진공증착하여 정공주입층을 형성한 후, 상기 정공주입층 상에 본 발명의 화합물 3-33을 60nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다. 이어서, 상기 정공수송층 상에 4,4'-N,N'-dicarbazole-biphenyl (이하 "CBP"로 약기함)을 호스트로, tris(2-phenylpyridine)-iridium (이하 "Ir(ppy)3"으로 약기함)을 도판트로 하여 90:10 중량비로 도핑하여 30nm 두께로 진공증착하여 발광층을 형성하였다. 이어서, 상기 발광층 상에 (1,1'비스페닐)-4-올레이토)비스(2-메틸-8-퀴놀린올레이토)알루미늄 (이하 "BAlq"로 약기함)을 10nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하고, 상기 정공저지층 상에 트리스(8-퀴놀리놀)알루미늄 (이하 "Alq3"로 약기함)을 40nm 두께로 진공증착하여 전자수송층을 형성하였다. 이후, 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2nm 두께로 증착하여 전자주입층을 형성하고, 이어서 Al을 150nm의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기전기발광소자를 제조하였다.An organic electroluminescent device was manufactured according to a conventional method using the compound of the present invention as a hole transport layer material. First, N 1- (naphthalen-2-yl) -N 4 , N 4 -bis (4- (naphthalen-2-yl (phenyl) amino) phenyl) -N 1 on the ITO layer (anode) formed on the organic substrate After forming a hole injection layer by vacuum-deposition of -phenylbenzene-1,4-diamine (hereinafter abbreviated as "2-TNATA") to a thickness of 60 nm, the compound 3-33 of the present invention is 60 nm thick on the hole injection layer. Vacuum-deposited to form a hole transport layer. Subsequently, 4,4'-N, N'-dicarbazole-biphenyl (hereinafter abbreviated as "CBP") on the hole transport layer as a host, tris (2-phenylpyridine) -iridium (hereinafter "Ir (ppy) 3 " And abbreviated as) as a dopant, doped at a weight ratio of 90:10, and vacuum-deposited to a thickness of 30 nm to form a light emitting layer. Subsequently, (1,1'bisphenyl) -4-oleito) bis (2-methyl-8-quinolineoleito) aluminum (hereinafter abbreviated as "BAlq") on the light emitting layer was vacuum-deposited to a thickness of 10 nm to form holes. A blocking layer was formed, and an electron transport layer was formed by vacuum-depositing tris (8-quinolinol) aluminum (hereinafter abbreviated as "Alq 3 ") on the hole blocking layer to a thickness of 40 nm. Subsequently, an organic electroluminescent device was manufactured by depositing LiF, a halogenated alkali metal, to a thickness of 0.2 nm to form an electron injection layer, and then depositing Al to a thickness of 150 nm to form a cathode.

[[ 실시예2Example 2 ] ~ [] ~ [ 실시예Example 31] 그린유기발광소자( 31] Green Organic Light-Emitting Element ( 정공수송층Hole transport layer ))

정공수송층 물질로 본 발명의 화합물 3-33 대신 하기 표 4에 기재된 본 발명의 화합물 3-34 내지 3-40, 4-33 내지 4-39, 5-33 내지 5-40, 6-33 내지 6-40을 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.Instead of the compound 3-33 of the present invention as a hole transport layer material, the compounds of the present invention 3-34 to 3-40, 4-33 to 4-39, 5-33 to 5-40, 6-33 to 6 as described in Table 4 below. An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that -40 was used.

[[ 비교예Comparative example 1] One]

정공수송층 물질로 본 발명의 화합물 3-33 대신 하기 비교화합물 A를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Comparative Compound A was used instead of Compound 3-33 of the present invention as the hole transport layer material.

<비교화합물 A><Comparative Compound A>

Figure 112013106207138-pat00045
Figure 112013106207138-pat00045

[[ 비교예Comparative example 2] 2]

정공수송층 물질로 본 발명의 화합물 3-33 대신 하기 비교화합물 B를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the following Comparative Compound B was used instead of Compound 3-33 of the present invention as the hole transport layer material.

<비교화합물 B><Comparative Compound B>

Figure 112013106207138-pat00046
Figure 112013106207138-pat00046

[[ 비교예Comparative example 3] 3]

정공수송층 물질로 본 발명의 화합물 3-33 대신 하기 비교화합물 C를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the following Comparative Compound C was used instead of the compound 3-33 of the present invention as the hole transport layer material.

<비교화합물 C><Comparative Compound C>

Figure 112013106207138-pat00047
Figure 112013106207138-pat00047

[[ 비교예Comparative example 4] 4]

정공수송층 물질로 본 발명의 화합물 3-33 대신 하기 비교화합물 D를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the following Comparative Compound D was used instead of Compound 3-33 of the present invention as the hole transport layer material.

<비교화합물 D><Comparative Compound D>

Figure 112013106207138-pat00048
Figure 112013106207138-pat00048

[[ 비교예Comparative example 5] 5]

정공수송층 물질로 본 발명의 화합물 3-33 대신 하기 비교화합물 E를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the following Comparative Compound E was used instead of Compound 3-33 of the present invention as the hole transport layer material.

<비교화합물 E><Comparative Compound E>

Figure 112013106207138-pat00049
Figure 112013106207138-pat00049

[[ 비교예Comparative example 6] 6]

정공수송층 물질로 본 발명의 화합물 3-33 대신 하기 비교화합물 F를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the following Comparative Compound F was used instead of Compound 3-33 of the present invention as the hole transport layer material.

<비교화합물 F><Comparative Compound F>

Figure 112013106207138-pat00050
Figure 112013106207138-pat00050

[[ 비교예Comparative example 7] 7]

정공수송층 물질로 본 발명의 화합물 3-33 대신 하기 비교화합물 G를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the following Comparative Compound G was used instead of Compound 3-33 of the present invention as the hole transport layer material.

<비교화합물 G><Comparative Compound G>

Figure 112013106207138-pat00051
Figure 112013106207138-pat00051

본 발명의 실시예 1 내지 실시예 31, 비교예 1 내지 비교예 7에 의해 제조된 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 그 측정결과 5000cd/㎡ 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95수명을 측정하였으며, 그 측정 결과는 하기 표 4와 같다.Electroluminescence (EL) characteristics with PR-650 of photoresearch by applying a net bias DC voltage to the organic electroluminescent elements manufactured by Examples 1 to 31 and Comparative Examples 1 to 7 of the present invention Was measured, and the T95 life was measured through a life measurement equipment manufactured by Max Science at a luminance of 5000 cd / m 2, and the measurement results are shown in Table 4 below.

[표 4][Table 4]

Figure 112013106207138-pat00052

Figure 112013106207138-pat00052

상기 표 4의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 화합물을 정공수송층의 재료로 사용한 유기전기발광소자는 비교화합물 A 내지 G를 정공수송층의 재료로 사용한 유기전기발광소자에 비해 발광효율 및 수명이 현저히 개선되었다.As can be seen from the results of Table 4, the organic electroluminescent device using the compound of the present invention as a material for the hole transport layer has significantly improved luminous efficiency and lifespan compared to the organic electroluminescent device using comparative compounds A to G as the material for the hole transport layer. Was improved.

즉, NPB인 비교화합물 A 및 아민기가 para-위치에 선형 형태(linear)로 연결된 비교화합물 B를 정공수송층의 재료로 사용한 소자보다 아민기가 비선형 형태(non-linear)로 연결된 비교화합물 C 내지 G 그리고 본 발명의 화합물을 정공수송층의 재료로 사용한 소자가 우수한 결과를 나타내었다.In other words, the comparative compounds A and amine groups of NPB are connected to the para-position in a linear form (linear), compared to the device using the material of the hole transport layer, the amine groups are connected in a non-linear form (Comparative Compounds C to G) and The device using the compound of the present invention as a material for the hole transport layer showed excellent results.

또한, 카바졸-연결기-아민기의 연결 위치가 meta인 비교화합물 C, meta-ortho인 비교화합물 D, meta-meta인 비교화합물 E, meta-para인 비교화합물 F, para-meta인 비교화합물 G를 정공수송층의 재료로 사용한 소자보다 카바졸-연결기-아민기의 연결 위치가 ortho-ortho, ortho-meta, ortho-para, para-ortho인 본 발명의 화합물을 정공수송층의 재료로 사용한 소자가 더 우수한 결과를 나타내었다.In addition, the comparative position C of the carbazole-linking group-amine group is meta, comparative compound D of meta-ortho D, comparative compound E of meta-meta, comparative compound F of meta-para, and comparative compound G of para-meta A device using the compound of the present invention having ortho-ortho, ortho-meta, ortho-para, or para-ortho as a material for the hole transport layer is more than the device used as the material for the hole transport layer. It showed excellent results.

아민기가 비선형 형태(non-linear)로 연결되었을 경우는, 선형 형태(linear)로 연결되었을 경우보다 컨쥬게이션 길이(conjugation length)가 짧아지며 이로 인해 밴드 갭이 넓어지고 깊은 HOMO에너지 레벨과 높은 T1값을 가지게 된다. 따라서 깊은 HOMO 에너지 레벨로 인해 정공이 발광층으로 원활하게 수송되고, 높은 T1값으로 전자를 블로킹하는 능력을 향상시켜 엑시톤이 발광층 내에서 더욱 쉽게 생성되어 효율 및 수명이 향상되는 것으로 판단된다.When the amine group is connected in a non-linear form, the conjugation length is shorter than when connected in a linear form, thereby widening the band gap, deep HOMO energy level, and high T1 value. Will have Therefore, due to the deep HOMO energy level, holes are smoothly transported to the light emitting layer, and it is determined that exciton is more easily generated in the light emitting layer by improving the ability to block electrons with a high T1 value, thereby improving efficiency and life.

또한 비선형 형태(non-linear)로 연결된 비교화합물 C 내지 G보다 본 발명의 화합물이 더 우수한 결과를 나타낸 것은 꺾이는 위치와 결합되는 치환기에 따라 화합물의 특성이 현저히 달라질 수 있음을 시사하고 있다.
In addition, the compounds of the present invention exhibited better results than the comparative compounds C to G connected in a non-linear form, suggesting that the properties of the compound may be significantly changed depending on the substituent attached to the folding position.

[[ 실시예Example 32] 레드유기발광소자( 32] Red Organic Light-Emitting Element ( 발광보조층Light emitting auxiliary layer ))

본 발명의 화합물을 발광보조층 물질로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전기발광소자를 제작하였다. 먼저, 유기 기판에 형성된 ITO층(양극) 상에 2-TNATA를 60nm 두께로 진공증착하여 정공주입층을 형성한 후, 상기 정공주입층 상에 4,4-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]비페닐 (이하 “NPD”로 약기함)을 60nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다. 이어서, 상기 정공수송층 상에 본 발명의 화합물 3-1을 20nm 두께로 진공증착하여 발광보조층을 형성하고, 상기 발광보조층 상에 CBP를 호스트로, bis-(1-phenylisoquinolyl)iridium(Ⅲ)acetylacetonate (이하 “(piq)2Ir(acac)”로 약기함)를 도판트로 하여 95:5 중량비로 도핑하여 30nm 두께로 진공증착하여 발광층을 형성하였다. 이어서, 상기 발광층 상에 BAlq를 10nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하고, 상기 정공저지층 상에 Alq3을 40nm 두께로 진공증착하여 전자수송층을 형성하였다. 이후, 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2nm 두께로 증착하여 전자주입층을 형성하고, 이어서 Al을 150nm의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기전기발광소자를 제조하였다.An organic electroluminescent device was manufactured according to a conventional method using the compound of the present invention as a light-emitting auxiliary layer material. First, after forming a hole injection layer by vacuum deposition of 2-TNATA to a thickness of 60 nm on an ITO layer (anode) formed on an organic substrate, 4,4-bis [N- (1-naphthyl) on the hole injection layer ) -N-phenylamino] biphenyl (hereinafter abbreviated as “NPD”) was vacuum-deposited to a thickness of 60 nm to form a hole transport layer. Subsequently, a compound 3-1 of the present invention was vacuum-deposited to a thickness of 20 nm on the hole transport layer to form a light-emitting auxiliary layer, and CBP as a host on the light-emitting auxiliary layer, bis- (1-phenylisoquinolyl) iridium (III) Doping with acetylacetonate (hereinafter abbreviated as “(piq) 2 Ir (acac)”) as a dopant was doped at a weight ratio of 95: 5 to form a light emitting layer by vacuum deposition to a thickness of 30 nm. Subsequently, a hole blocking layer was formed by vacuum-depositing BAlq to a thickness of 10 nm on the light emitting layer, and an electron transport layer was formed by vacuum depositing Alq 3 on the hole blocking layer to a thickness of 40 nm. Subsequently, an organic electroluminescent device was manufactured by depositing LiF, a halogenated alkali metal, to a thickness of 0.2 nm to form an electron injection layer, and then depositing Al to a thickness of 150 nm to form a cathode.

[[ 실시예33Example 33 ] ~ [] ~ [ 실시예Example 71] 레드유기발광소자( 71] Red Organic Light-Emitting Element ( 발광보조층Light emitting auxiliary layer ))

발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 3-1 대신 하기 표 5에 기재된 본 발명의 화합물 3-2 내지 3-10, 4-1 내지 4-10, 5-1 내지 5-10, 6-1 내지 6-10을 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 32와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.Compound 3-2 to 3-10, 4-1 to 4-10, 5-1 to 5-10, 6-1 to 6 of the present invention described in Table 5 below instead of the compound 3-1 of the present invention as a light-emitting auxiliary layer material An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 32, except that 6-10 was used.

[[ 비교예Comparative example 8] 8]

발광보조층을 형성하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 32와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 32, except that the auxiliary light emitting layer was not formed.

[[ 비교예Comparative example 9] 9]

발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 3-1 대신 상기 비교화합물 A를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 32와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 32, except that Comparative Compound A was used instead of Compound 3-1 of the present invention as a light-emitting auxiliary layer material.

[[ 비교예Comparative example 10] 10]

발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 3-1 대신 상기 비교화합물 B를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 32와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 32, except that Comparative Compound B was used instead of Compound 3-1 of the present invention as a light-emitting auxiliary layer material.

[[ 비교예Comparative example 11] 11]

발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 3-1 대신 상기 비교화합물 C를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 32와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 32, except that Comparative Compound C was used instead of Compound 3-1 of the present invention as a light emitting auxiliary layer material.

[[ 비교예Comparative example 12] 12]

발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 3-1 대신 상기 비교화합물 D를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 32와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 32, except that Comparative Compound D was used instead of Compound 3-1 of the present invention as a light-emitting auxiliary layer material.

[[ 비교예Comparative example 13] 13]

발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 3-1 대신 상기 비교화합물 E를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 32와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 32, except that Comparative Compound E was used instead of Compound 3-1 of the present invention as a light emitting auxiliary layer material.

[[ 비교예Comparative example 14] 14]

발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 3-1 대신 상기 비교화합물 F를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 32와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 32, except that Comparative Compound F was used instead of Compound 3-1 of the present invention as a light-emitting auxiliary layer material.

[[ 비교예Comparative example 15] 15]

발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 3-1 대신 상기 비교화합물 G를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 32와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 32, except that Comparative Compound G was used instead of Compound 3-1 of the present invention as a light emitting auxiliary layer material.

본 발명의 실시예 32 내지 실시예 71, 비교예 8 내지 비교예 15에 의해 제조된 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 그 측정결과 2500cd/㎡ 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95수명을 측정하였으며, 그 측정 결과는 하기 표 5와 같다.Electroluminescence (EL) characteristics with PR-650 of photoresearch by applying a net bias DC voltage to the organic electroluminescent elements manufactured by Examples 32 to 71 and Comparative Examples 8 to 15 of the present invention Was measured, and the T95 life was measured through a life measurement equipment manufactured by Max Science at a reference luminance of 2500 cd / m 2, and the measurement results are shown in Table 5 below.

[표 5][Table 5]

Figure 112013106207138-pat00053
Figure 112013106207138-pat00053

Figure 112013106207138-pat00054

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[[ 실시예Example 72] 그린유기발광소자( 72] Green Organic Light Emitting Element ( 발광보조층Light emitting auxiliary layer ))

본 발명의 화합물을 발광보조층 물질로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전기발광소자를 제작하였다. 먼저, 유기 기판에 형성된 ITO층(양극) 상에 2-TNATA를 60nm 두께로 진공증착하여 정공주입층을 형성한 후, 상기 정공주입층 상에 NPD를 60nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다. 이어서, 상기 정공수송층 상에 본 발명의 화합물 3-1을 20nm 두께로 진공증착하여 발광보조층을 형성하고, 상기 발광보조층 상에 CBP를 호스트로, Ir(ppy)3을 도판트로 하여 95:5 중량비로 도핑하여 30nm 두께로 진공증착하여 발광층을 형성하였다. 이어서, 상기 발광층 상에 BAlq를 10nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하고, 상기 정공저지층 상에 Alq3을 40nm 두께로 진공증착하여 전자수송층을 형성하였다. 이후, 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2nm 두께로 증착하여 전자주입층을 형성하고, 이어서 Al을 150nm의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기전기발광소자를 제조하였다.An organic electroluminescent device was manufactured according to a conventional method using the compound of the present invention as a light-emitting auxiliary layer material. First, a hole injection layer was formed by vacuum-depositing 2-TNATA to a thickness of 60 nm on an ITO layer (anode) formed on an organic substrate, and then vacuum deposition of NPD on the hole injection layer to a thickness of 60 nm to form a hole transport layer. . Subsequently, compound 3-1 of the present invention was vacuum-deposited to a thickness of 20 nm on the hole transport layer to form a light-emitting auxiliary layer, CBP as a host on the light-emitting auxiliary layer, and Ir (ppy) 3 as a dopant 95: Doped at a weight ratio of 5 to form a light emitting layer by vacuum deposition to a thickness of 30nm. Subsequently, a hole blocking layer was formed by vacuum-depositing BAlq to a thickness of 10 nm on the light emitting layer, and an electron transport layer was formed by vacuum depositing Alq 3 on the hole blocking layer to a thickness of 40 nm. Subsequently, an organic electroluminescent device was manufactured by depositing LiF, a halogenated alkali metal, to a thickness of 0.2 nm to form an electron injection layer, and then depositing Al to a thickness of 150 nm to form a cathode.

[[ 실시예73Example 73 ] ~ [] ~ [ 실시예Example 111] 그린유기발광소자( 111] Green Organic Light-Emitting Element ( 발광보조층Light emitting auxiliary layer ))

발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 3-1 대신 하기 표 6에 기재된 본 발명의 화합물 3-2 내지 3-10, 4-1 내지 4-10, 5-1 내지 5-10, 6-1 내지 6-10을 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 72와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.Compound 3-2 to 3-10, 4-1 to 4-10, 5-1 to 5-10, 6-1 to 6 of the present invention described in Table 6 below instead of the compound 3-1 of the present invention as a light emitting auxiliary layer An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 72, except that 6-10 was used.

[[ 비교예Comparative example 16] 16]

발광보조층을 형성하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 72와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 72, except that the auxiliary light emitting layer was not formed.

[[ 비교예Comparative example 17] 17]

발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 3-1 대신 상기 비교화합물 A를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 72와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 72, except that Comparative Compound A was used instead of Compound 3-1 of the present invention as a light-emitting auxiliary layer material.

[[ 비교예Comparative example 18] 18]

발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 3-1 대신 상기 비교화합물 B를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 72와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 72, except that Comparative Compound B was used instead of Compound 3-1 of the present invention as a light emitting auxiliary layer material.

[[ 비교예Comparative example 19] 19]

발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 3-1 대신 상기 비교화합물 C를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 72와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 72, except that Comparative Compound C was used instead of Compound 3-1 of the present invention as a light-emitting auxiliary layer material.

[[ 비교예Comparative example 20] 20]

발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 3-1 대신 상기 비교화합물 D를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 72와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 72, except that Comparative Compound D was used instead of Compound 3-1 of the present invention as a light emitting auxiliary layer material.

[[ 비교예Comparative example 21] 21]

발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 3-1 대신 상기 비교화합물 E를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 72와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 72 except that Comparative Compound E was used instead of Compound 3-1 of the present invention as a light-emitting auxiliary layer material.

[[ 비교예Comparative example 22] 22]

발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 3-1 대신 상기 비교화합물 F를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 72와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 72, except that Comparative Compound F was used instead of Compound 3-1 of the present invention as a light-emitting auxiliary layer material.

[[ 비교예Comparative example 23] 23]

발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 3-1 대신 상기 비교화합물 G를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 72와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 72, except that Comparative Compound G was used instead of Compound 3-1 of the present invention as a light-emitting auxiliary layer material.

본 발명의 실시예 72 내지 실시예 111, 비교예 16 내지 비교예 23에 의해 제조된 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 그 측정결과 5000cd/㎡ 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95수명을 측정하였으며, 그 측정 결과는 하기 표 6과 같다.Electroluminescence (EL) characteristics with PR-650 of photoresearch by applying a net bias DC voltage to the organic electroluminescent elements manufactured by Examples 72 to 111 and Comparative Examples 16 to 23 of the present invention Was measured, and the T95 life was measured through a life measurement equipment manufactured by Max Science at a luminance of 5000 cd / m 2, and the measurement results are shown in Table 6 below.

[표 6][Table 6]

Figure 112013106207138-pat00055
Figure 112013106207138-pat00055

Figure 112013106207138-pat00056

Figure 112013106207138-pat00056

[[ 실시예Example 112] 블루유기발광소자( 112] Blue organic light emitting device ( 발광보조층Light emitting auxiliary layer ))

본 발명의 화합물을 발광보조층 물질로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전기발광소자를 제작하였다. 먼저, 유기 기판에 형성된 ITO층(양극) 상에 2-TNATA를 60nm 두께로 진공증착하여 정공주입층을 형성한 후, 상기 정공주입층 상에 NPD를 60nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다. 이어서, 상기 정공수송층 상에 본 발명의 화합물 3-1을 20nm 두께로 진공증착하여 발광보조층을 형성하고, 상기 발광보조층 상에 9, 10-di(naphthalen-2-yl)anthracene을 호스트로, BD-052X (Idemitsukosan 제조)를 도판트로 하여 93:7 중량비로 도핑하여 30nm 두께로 진공증착하여 발광층을 형성하였다. 이어서, 상기 발광층 상에 BAlq를 10nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하고, 상기 정공저지층 상에 Alq3을 40nm 두께로 진공증착하여 전자수송층을 형성하였다. 이후, 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2nm 두께로 증착하여 전자주입층을 형성하고, 이어서 Al을 150nm의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기전기발광소자를 제조하였다.An organic electroluminescent device was manufactured according to a conventional method using the compound of the present invention as a light-emitting auxiliary layer material. First, a hole injection layer was formed by vacuum-depositing 2-TNATA to a thickness of 60 nm on an ITO layer (anode) formed on an organic substrate, and then vacuum deposition of NPD on the hole injection layer to a thickness of 60 nm to form a hole transport layer. . Subsequently, on the hole transport layer, compound 3-1 of the present invention was vacuum-deposited to a thickness of 20 nm to form a light-emitting auxiliary layer, and 9, 10-di (naphthalen-2-yl) anthracene as a host was formed on the light-emitting auxiliary layer. , BD-052X (manufactured by Idemitsukosan) as a dopant and doped at a weight ratio of 93: 7 to form a light emitting layer by vacuum deposition to a thickness of 30 nm. Subsequently, a hole blocking layer was formed by vacuum-depositing BAlq to a thickness of 10 nm on the light emitting layer, and an electron transport layer was formed by vacuum depositing Alq 3 on the hole blocking layer to a thickness of 40 nm. Subsequently, an organic electroluminescent device was manufactured by depositing LiF, a halogenated alkali metal, to a thickness of 0.2 nm to form an electron injection layer, and then depositing Al to a thickness of 150 nm to form a cathode.

[[ 실시예113Example 113 ] ~ [] ~ [ 실시예Example 151] 블루유기발광소자( 151] Blue Organic Light Emitting Element ( 발광보조층Light emitting auxiliary layer ))

발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 3-1 대신 하기 표 7에 기재된 본 발명의 화합물 3-2 내지 3-10, 4-1 내지 4-10, 5-1 내지 5-10, 6-1 내지 6-10을 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 112와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.Compound 3-2 to 3-10, 4-1 to 4-10, 5-1 to 5-10, 6-1 to 6 of the present invention described in Table 7 below instead of the compound 3-1 of the present invention as a light emitting auxiliary layer An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 112, except that 6-10 was used.

[[ 비교예Comparative example 24] 24]

발광보조층을 형성하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 112와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 112, except that the auxiliary light emitting layer was not formed.

[[ 비교예Comparative example 25] 25]

발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 3-1 대신 상기 비교화합물 A를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 112와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 112, except that Comparative Compound A was used instead of Compound 3-1 of the present invention as a light-emitting auxiliary layer material.

[[ 비교예Comparative example 26] 26]

발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 3-1 대신 상기 비교화합물 B를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 112와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 112, except that Comparative Compound B was used instead of Compound 3-1 of the present invention as a light emitting auxiliary layer material.

[[ 비교예Comparative example 27] 27]

발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 3-1 대신 상기 비교화합물 C를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 112와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 112, except that Comparative Compound C was used instead of Compound 3-1 of the present invention as a light emitting auxiliary layer material.

[[ 비교예Comparative example 28] 28]

발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 3-1 대신 상기 비교화합물 D를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 112와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 112, except that Comparative Compound D was used instead of Compound 3-1 of the present invention as a light emitting auxiliary layer material.

[[ 비교예Comparative example 29] 29]

발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 3-1 대신 상기 비교화합물 E를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 112와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 112, except that Comparative Compound E was used instead of Compound 3-1 of the present invention as a light emitting auxiliary layer material.

[[ 비교예Comparative example 30] 30]

발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 3-1 대신 상기 비교화합물 F를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 112와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 112, except that Comparative Compound F was used instead of Compound 3-1 of the present invention as a light-emitting auxiliary layer material.

[[ 비교예Comparative example 31] 31]

발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 3-1 대신 상기 비교화합물 G를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 112와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 112, except that Comparative Compound G was used instead of Compound 3-1 of the present invention as a light-emitting auxiliary layer material.

본 발명의 실시예 112 내지 실시예 151, 비교예 24 내지 비교예 31에 의해 제조된 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 그 측정결과 500cd/㎡ 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95수명을 측정하였으며, 그 측정 결과는 하기 표 7과 같다.Electroluminescence (EL) characteristics with PR-650 of photoresearch by applying a direct bias DC voltage to the organic electroluminescent elements manufactured by Examples 112 to 151 and Comparative Examples 24 to 31 of the present invention Was measured, and the T95 life was measured through the life measurement equipment manufactured by Max Science at a reference luminance of 500 cd / m 2, and the measurement results are shown in Table 7 below.

[표 7][Table 7]

Figure 112013106207138-pat00057
Figure 112013106207138-pat00057

Figure 112013106207138-pat00058

Figure 112013106207138-pat00058

상기 표 5, 표 6 및 표 7의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 화합물을 발광보조층의 재료로 사용한 유기전기발광소자는 발광보조층을 형성하지 않은 유기전기발광소자와 비교화합물 A 내지 G를 발광보조층의 재료로 사용한 유기전기발광소자에 비해 발광효율 및 수명이 현저히 개선되었다. As can be seen from the results of Table 5, Table 6, and Table 7, the organic electroluminescent device using the compound of the present invention as a material for the light-emitting auxiliary layer is compared with the organic electroluminescent device that does not form a light-emitting auxiliary layer Comparative compounds A to G Compared to the organic electroluminescent device used as a material for the light-emitting auxiliary layer, the luminous efficiency and lifespan are significantly improved.

이는 상기 표4의 결과에서 설명하였듯이 본 발명의 화합물은 아민기가 비선형 형태(non-linear)로 연결되어 깊은 HOMO 에너지 레벨과 높은 T1값을 가지게 되고 이로 인해 정공이 발광층으로 원활하게 수송되고 전자를 블로킹하는 능력을 향상되어 효율 및 수명이 향상되는 것으로 판단된다.As described in the results of Table 4 above, the compound of the present invention has a deep HOMO energy level and a high T1 value because the amine group is connected in a non-linear form, thereby causing holes to be transported smoothly to the light emitting layer and blocking electrons. It is judged that the efficiency and lifetime are improved by improving the ability.

또한 역시 비선형 형태(non-linear)로 연결된 비교화합물 C 내지 G보다 본 발명의 화합물이 더 우수한 결과를 나타낸 것은 꺾이는 위치와 결합되는 치환기에 따라 화합물의 특성이 현저히 달라질 수 있음을 시사하고 있다.In addition, the compounds of the present invention showed better results than the comparative compounds C to G connected in a non-linear form, suggesting that the properties of the compounds can be significantly changed depending on the substituents combined with the folding position.

본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 명세서에 개시된 실시예들은 본 발명을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예에 의하여 본 발명의 사상과 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술은 본 발명의 권리범위에 포함하는 것으로 해석되어야 할 것이다.Those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains will be capable of various modifications without departing from the essential characteristics of the present invention. Therefore, the embodiments disclosed herein are not intended to limit the present invention, but to explain the present invention, and the spirit and scope of the present invention are not limited by these embodiments. The scope of protection of the present invention should be interpreted by the following claims, and all technologies within the equivalent range should be interpreted as being included in the scope of the present invention.

100: 유기전기소자 110: 기판
120: 제 1전극 130: 정공주입층
140: 정공수송층 141: 버퍼층
150: 발광층 151: 발광보조층
160: 전자수송층 170: 전자주입층
180: 제 2전극100: organic electrical element 110: substrate
120: first electrode 130: hole injection layer
140: hole transport layer 141: buffer layer
150: light-emitting layer 151: light-emitting auxiliary layer
160: electron transport layer 170: electron injection layer
180: second electrode

Claims (10)

삭제delete 하기 화학식 2로 표시되는 화합물:
<화학식 2>
Figure 112019132574949-pat00071

상기 화학식 2에서,
Ar1 및 Ar2는 서로 독립적으로 C6~C30의 아릴기 또는 플루오렌일기이며,
Ar3은 C6~C30의 아릴기; 또는 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C30의 헤테로고리기;이며,
m은 0 내지 3의 정수이며, n은 0 내지 4의 정수이며,
R1 및 R2는 서로 독립적으로 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C1~C30의 알콕실기; 및 C6~C30의 아릴옥시기;로 이루어진 군에서 선택되고, 이웃하는 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며,
상기 아릴기, 플루오렌일기, 헤테로고리기, 알킬기, 알켄일기, 알콕시기 및 아릴옥시기는 각각 중수소; C6~C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기; 및 C2~20의 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있으며,
단, ⅰ) Ar3의 아릴기에는 플루오렌일기가 포함되지 않고, ⅱ) Ar3의 헤테로고리기에서 S 또는 O를 포함하는 C12의 헤테로고리기를 제외하며, ⅲ) 상기 화학식 2에서 하기 화학식 A는 제외하며,
<화학식 A>
Figure 112019132574949-pat00072
,
상기 화학식에서 A에서 R1, R2, n, m, Ar1, Ar2는 상기에서 정의된 것과 같고, L은
Figure 112019132574949-pat00073
이며, Ar3 및 Ar4는 C6~C30의 아릴기이다.Compound represented by the following formula (2):
<Formula 2>
Figure 112019132574949-pat00071

In Chemical Formula 2,
Ar 1 and Ar 2 are each independently a C 6 ~ C 30 aryl group or a fluorenyl group,
Ar 3 is an aryl group of C 6 ~ C 30 ; Or a heterocyclic group of C 2 ~ C 30 containing at least one hetero atom of O, N, S, Si and P; is,
m is an integer from 0 to 3, n is an integer from 0 to 4,
R 1 and R 2 are independently of each other deuterium; halogen; C 6 ~ C 60 Aryl group; Fluorenyl group; C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 1 ~ C 50 alkyl group; C 2 ~ C 20 alkenyl group; C 1 ~ C 30 Alkoxy group; And C 6 ~ C 30 Aryloxy group; It is selected from the group consisting of, adjacent groups may combine with each other to form a ring,
The aryl group, fluorenyl group, heterocyclic group, alkyl group, alkenyl group, alkoxy group and aryloxy group are each deuterium; C 6 ~ C 20 Aryl group; C 6 ~ C 20 aryl group substituted with deuterium; And C 2 ~ 20 It may be substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a heterocyclic group,
However, ⅰ) the aryl group of Ar 3 does not contain a fluorenyl group, and ii) a heterocyclic group of C 3 containing S or O is excluded from the heterocyclic group of Ar 3 , and iii) the following formula in Formula 2 Excluding A,
<Formula A>
Figure 112019132574949-pat00072
,
In the above formula, R 1 , R 2 , n, m, Ar 1 , Ar 2 in A are the same as defined above, and L is
Figure 112019132574949-pat00073
And Ar 3 and Ar 4 are C 6 to C 30 It is an aryl group. 제 2항에 있어서,
상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나인 것을 특징으로 하는 화합물:
Figure 112019132574949-pat00074

Figure 112019132574949-pat00075
.According to claim 2,
The compound represented by Formula 2 is one of the following compounds:
Figure 112019132574949-pat00074

Figure 112019132574949-pat00075
. 삭제delete 제 1전극; 제 2전극; 및 상기 제 1전극과 제 2전극 사이에 위치하는 유기물층;을 포함하며,
상기 유기물층은 제2항 또는 제3항의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.A first electrode; A second electrode; And an organic material layer positioned between the first electrode and the second electrode.
The organic material layer is an organic electrical device comprising the compound of claim 2 or 3. 제 5항에 있어서,
상기 화합물은 상기 유기물층의 정공주입층, 정공수송층, 발광보조층 또는 발광층 중 적어도 하나의 층에 함유되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.The method of claim 5,
The compound is an organic electroluminescent device characterized in that it is contained in at least one of the hole injection layer, the hole transport layer, the light-emitting auxiliary layer or the light-emitting layer of the organic layer. 제 5항에 있어서,
상기 제 1전극과 제 2전극의 일면 중 상기 유기물층과 반대되는 적어도 일면에 형성되는 광효율 개선층을 더 포함하는 유기전기소자.The method of claim 5,
An organic electric device further comprising a light efficiency improving layer formed on at least one surface of the first electrode and the second electrode opposite to the organic material layer. 제 5항에 있어서,
상기 유기물층은 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정 또는 롤투롤 공정에 의해 형성되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.The method of claim 5,
The organic layer is formed by a spin coating process, a nozzle printing process, an inkjet printing process, a slot coating process, a dip coating process or a roll-to-roll process. 제5항의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치; 및
상기 디스플레이장치를 구동하는 제어부;를 포함하는 전자장치.A display device comprising the organic electroluminescent element of claim 5; And
An electronic device comprising; a control unit for driving the display device. 제 9항에 있어서,
상기 유기전기소자는 유기전기발광소자(OLED), 유기태양전지, 유기감광체(OPC), 유기트랜지스터(유기 TFT), 및 단색 또는 백색 조명용 소자 중 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 전자장치.The method of claim 9,
The organic electric device is an electronic device characterized in that it is at least one of an organic electroluminescent device (OLED), an organic solar cell, an organic photoreceptor (OPC), an organic transistor (organic TFT), and a monochromatic or white lighting device.
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