KR102104716B1 - 재생 고무를 포함하는 신발 겉창용 고무 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명의 일 측면은 재생 고무, 천연 고무 및 부타디엔 고무를 포함하는 기재 고무 100중량부에 대해, 하기 화학식 1로 표시되는 황 공여제 0.3~1.0중량부를 포함하는 신발 겉창용 고무 조성물을 제공한다.
<화학식 1>
Figure 112018051244403-pat00006

상기 식에서, R은 2개 이상의 황 원자를 포함하는 작용기이고, n은 1~20의 정수 중 하나이다.

Description

재생 고무를 포함하는 신발 겉창용 고무 조성물{A RUBBER COMPOSITION FOR SHOE OUTSOLE COMPRISING RECYCLED RUBBER}
본 발명은 재생 고무를 포함하는 신발 겉창용 고무 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 황 공여제를 포함하여 재생 고무의 함량을 높이면서, 동시에 열에 의한 노화 특성이 개선되어 물성이 향상될 수 있는 신발 겉창용 고무 조성물에 관한 것이다.
최근 환경문제가 사회 전반에 걸쳐 대두되고 있는 가운데, 각종 생활용품, 자동차부품, 전기 및 전자제품의 부품 등으로 이용되고 있는 고분자 및 고무재료는 사용 후 발생되는 폐기물이 대부분 썩지 않고 환경오염 문제의 원인이 되고 있다.
특히, 이러한 산업폐기물 가운데 대표적으로 타이어 등으로 광범위하게 사용되는 고무제품으로 인해 발생되는 고무폐기물은 자연분해가 되지 않음으로써 수질, 토양 및 대기오염 등의 환경오염을 유발시키는 주요 원인이 되고 있으며, 이를 방치할 경우, 급속도로 늘어나는 고무 폐기물에 의해 심각한 환경파괴 현상을 초래할 수 있다.
또한, 우리나라의 자동차 등록대수는 매년 증가하고 있으며, 이에 따라 발생하는 폐고무(폐타이어)의 양도 매년 증가하고 있다. 폐타이어의 대부분은 시멘트 생산, 열병합 발전 등의 에너지원으로 사용하고 있으나, 재생 고무의 고부가가치화를 위해서는 재활용하는 방법이며, 이에 재생 고무를 천연 고무, 합성 고무를 대체하여 제품을 만드는 기술의 개발이 필요하다.
따라서 환경오염을 방지하기 위해 자원을 적절하게 활용하기 위해 전 세계적으로 고분자 및 고무재료를 포함한 산업폐기물의 처리 및 재활용 방안에 대한 관심과 연구가 꾸준히 지속되고 있다.
이에, 재생 고무를 포함하여 제품을 만드는 기술의 개발이 이루어지는 가운데, 재생 고무는 통상 폐타이어를 분쇄하고, 탈황 처리하여 재가공이 용이하게 만든 고무이나, 탈황 공정에서 고무결합 파괴, 잔존하는 가교제의 문제로, 재생 고무의 물성에 좋지 않은 영향을 미치고 있다.
또한, 황 및 과산화물 가교기구를 혼용하여 사용함으로써 물성을 개선한 방법이 공지되고 있으나, 황 및 과산화물 가교기구를 동시에 사용할 경우 근본적인 물성저하를 해결하기 어려운 문제가 있다.
본 발명은 전술한 종래 기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 본 발명의 목적은 황 공여제를 포함하여, 기계적 물성을 유지하면서도, 내마모성이 우수한 재생 고무를 포함하는 신발 겉창용 고무 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 일 측면은 재생 고무, 천연 고무 및 부타디엔 고무를 포함하는 기재 고무 100중량부에 대해, 하기 화학식 1로 표시되는 황 공여제 0.3~1.0중량부를 포함하는 신발 겉창용 고무 조성물을 제공한다.
<화학식 1>
Figure 112018051244403-pat00001
상기 식에서, R은 2개 이상의 황 원자를 포함하는 작용기이고, n은 1~20의 정수 중 하나이다.
일 실시예에 있어서, 상기 기재 고무 중 상기 재생 고무의 함량은 40중량% 이상일 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 기재 고무 중 상기 천연 고무의 함량은 30중량% 이상일 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 기재 고무 중 상기 부타디엔 고무의 함량은 30중량% 이하일 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 황 공여제는 헥사메틸렌-1,6-비스(티오설페이트), 1,6-비스(N,N-디벤질티오카바모일디티오)-헥산, 또는 이들의 조합일 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 신발 겉창용 고무 조성물은 필러 30~50중량부, 커플링제 2~5중량부, 가교제 0.5~1.5중량부, 가교촉진제 0.5~1.5중량부, 및 프로세스 오일 1~10중량부를 더 포함할 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 필러는 실리카, 카본블랙, 또는 이들의 조합일 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 가교촉진제는 티아졸계 촉진제 60~80중량% 및 티우람계 촉진제 20~40중량%를 포함할 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 프로세스 오일은 파라핀 오일, 나프텐 오일, 아로마틱 오일 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 하나일 수 있다.
본 발명의 일 측면에 따르면, 황 공여제를 사용함으로써, 다량의 재생 고무를 사용하여도, 기계적 물성을 유지면서, 내마모성을 향상시킬 수 있다.
본 발명의 효과는 상기한 효과로 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 상세한 설명 또는 청구범위에 기재된 발명의 구성으로부터 추론 가능한 모든 효과를 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
이하에서는 본 발명을 상세히 설명하기로 한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며, 따라서 여기에서 설명하는 실시예로 한정되는 것은 아니다.
명세서 전체에서, 어떤 부분이 다른 부분과 "연결"되어 있다고 할 때, 이는 "직접적으로 연결"되어 있는 경우뿐 아니라, 그 중간에 다른 부재를 사이에 두고 "간접적으로 연결"되어 있는 경우도 포함한다. 또한 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 구비할 수 있다는 것을 의미한다.
본 발명의 일 측면은 재생 고무, 천연 고무 및 부타디엔 고무를 포함하는 기재 고무 100중량부에 대해, 하기 화학식 1로 표시되는 황 공여제 0.3~1.0중량부를 포함하는 신발 겉창용 고무 조성물을 제공한다.
<화학식 1>
Figure 112018051244403-pat00002
상기 식에서, R은 2개 이상의 황 원자를 포함하는 작용기이고, n은 1~20의 정수 중 하나 일 수 있다.
상기 황 공여제는 각 고무의 가황 공정 시 환원작용을 방지하여, 안정한 가황물 생성을 위한 커플링제 내지 가교제의 역할을 할 수 있다. 상기 황 공여제는 종래 과량의 재생 고무를 포함하는 조성물에 재생 고무로부터 유래한 가교제가 필요 이상으로 잔류함에 따라 물성이 저하되는 문제를 해결하기 위해 사용되는 성분으로서, 과량의 재생 고무를 포함하는 신발 겉창에 충분한 내구성을 부여할 뿐만 아니라 이러한 신발 겉창은 친환경적이며 경제적인 장점이 있다.
상기 황 공여제는 상기 기재 고무를 구성하는 재생 고무, 천연 고무 및 부타디엔 고무를 상호 가교 내지 커플링시킬 수 있고(이종 고무 가교), 각각의 고무를 상호 가교 내지 커플링시킬 수도 있다(동종 고무 가교).
상기 기재 고무의 가교 내지 커플링에 의해 재생 고무, 천연 고무 및/또는 부타디엔 고무의 분지도가 필요한 범위로 증가하여 고무 조성물의 가공성과 기계적 물성이 조화롭게 구현될 수 있다.
상기 황 공여제에서 분자의 양 말단에 위치한 작용기 R에 포함된 황 원자의 수는 가교 내지 커플링된 기재 고무의 분지도 및 그에 따른 점도와 가공성에 영향을 미칠 수 있다. 즉, 상기 황 원자의 수가 적으면 점도를 필요한 수준으로 낮출 수 없고, 상기 황 원자 수가 과도하게 많으면 제품의 기계적 물성이 저하될 수 있다. 상기 황 공여제의 양 말단에 위치한 작용기 R에 포함된 황 원자의 수는 2개 이상, 바람직하게는, 2개 또는 3개일 수 있다.
상기 황 공여제의 함량은 상기 기재 고무 100중량부에 대해 0.3~1.0중량부일 수 있다. 상기 황 공여제의 함량이 0.3중량부 미만이면 고무 조성물의 점도가 높아져 가공성이 저하될 수 있고, 1.0중량부 초과이면 신발 겉창의 기계적 물성이 저하될 수 있다. 상기 황 공여제는 헥사메틸렌-1,6-비스(티오설페이트), 1,6-비스(N,N-디벤질티오카바모일디티오)-헥산, 또는 이들의 조합일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 헥사메틸렌-1,6-비스(티오설페이트)는 하기 화학식 2로 표시되는 금속 염, 구체적으로, 다이소듐 염(Hexamethylene-1,6-bis(thiosulfate) disodium salt dihydrate)으로 존재할 수 있다.
<화학식 2>
Figure 112018051244403-pat00003
상기 1,6-비스(N,N-디벤질티오카바모일디티오)-헥산은 하기 화학식 3으로 표시될 수 있다.
<화학식 3>
Figure 112018051244403-pat00004
상기 기재 고무 중 상기 재생 고무의 함량은 40중량% 이상일 수 있다. 상기 재생 고무는 탈황 공정을 거친 고무로서, 바람직하게는, 50중량% 이상의 함량으로 포함되어 경제성을 극대화할 수 있다.
상기 “탈황 공정”은 천연 고무에 황을 가하여 물성을 강화시키는 가황 공정을 거친 폐고무를 재생하는 과정에서 꼭 필요한 공정이다.
상기 기재 고무 중 상기 천연 고무의 함량은 30중량% 이상일 수 있다. 상기 천연 고무의 함량이 30중량% 미만이면 고무 조성물과 이로부터 제조된 신발 겉창의 기계적 물성이 저하될 수 있다.
상기 기재 고무 중 상기 부타디엔 고무의 함량은 30중량% 이하일 수 있다. 상기 부타디엔 고무의 함량이 30중량% 초과이면 기계적 물성은 일부 개선될 수 있으나, 재생 고무의 함량이 상대적으로 적어져 친환경성, 경제성 측면의 효과를 구현하기 어렵다.
상기 신발 겉창용 고무 조성물은 필러 30~50중량부, 커플링제 2~5중량부, 가교제 0.5~1.5중량부, 가교촉진제 0.5~1.5중량부, 및 프로세스 오일 1~10중량부를 더 포함할 수 있다.
상기 커플링제는 양 말단에 작용기를 포함하여, 일 말단에 위치한 작용기는 필러와의, 타 말단에 위치한 작용기는 고무 사슬과 반응하여 신발 겉창의 기계적 물성을 향상시킬 수 있다.
상기 커플링제는 실란계, 실록산계, 이들의 혼합물, 또는 이들의 중합체일 수 있고, 필요에 따라, 작용기, 치환기에 의해 변성된 것일 수 있으며, 바람직하게는, 실란계 커플링제일 수 있으며, 더 바람직하게는, 비스 [3-(트리에톡시실릴)프로필]테트라설파이드일 수 있다.
상기 실란계 커플링제는 필러인 실리카의 표면과 고무 사슬을 화학적으로 결합하여, 고무와 필러 간 상호작용 및 분산성을 향상시켜 고무 복합소재의 기계적 물성을 향상시킬 수 있다. 상기 커플링제의 함량은 2~5중량부, 바람직하게는, 3~5중량부일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 가교제는 고무 사슬 사이에서 가교 역할을 하는 물질로서, 고무 조성물 및 신발 겉창에 경도, 탄력성 등의 기계적 강도 및 화학적 안정성을 부여할 수 있다. 상기 가교제는 황일 수 있다. 상기 가교제의 함량은 0.5~1.5중량부, 바람직하게는, 1.0~1.3중량부일 수 있다. 상기 가교제의 함량이 0.5중량부 미만이면 고무 조성물의 점도가 높아져 가공성이 저하될 수 있고, 1.5중량부 초과이면 신발 겉창의 기계적 물성이 저하될 수 있다.
상기 가교촉진제는 상기 황 공여제를 보조하는 역할을 하는 성분으로서, 가황시간을 단축시키고, 가황온도를 저하시키며, 품질을 향상시키고, 가황제의 사용량을 감소시켜 경제적으로 유리한 장점이 있다.
상기 가교촉진제는 알데히드 암모니아계, 알데히드 아민계, 구아니딘계, 티오우레아계, 티아졸계, 티우람계, 디티오 카보메이트계, 크산테이트계, 설펜아미드계 또는 이들의 혼합물일 수 있으며, 바람직하게는, 티아졸계, 티우람계, 설펜아미드계 또는 이들의 혼합물일 수 있고, 더 바람직하게는, 티아졸계 및 티우람계 촉진제일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 가교촉진제는 티아졸계 촉진제 60~80중량% 및 티우람계 촉진제 20~40중량%를 포함할 수 있으며, 범위를 벗어나는 경우 제품의 기계적 물성이 저하될 수 있다.
상기 티아졸계 촉진제는 2-머캅토 밴조 티아졸, 디벤조티아질디설파이드, 나트륨-2-머캅토 벤조 티아졸, 2-머캅토 밴조 티아졸의 Zn-염, 2-머캅토 밴조 티아졸 의 시클로헥실아민 염으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 촉진제일 수 있으며, 상기 티우람계는 테트라메틸티우람 모노설파이드, 테트라메틸티우람 디설파이드, 테트라에틸티우람 디설파이드, 디펜타메틸렌 티우람 테트라설파이드로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 촉진제일 수 있다.
상기 필러는 실리카, 카본블랙, 또는 이들의 조합일 수 있으며, 바람직하게는 실리카일 수 있다.
상기 프로세스 오일은 파라핀 오일, 나프텐 오일, 아로마틱 오일 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 하나일 수 있다.
상기 프로세스 오일은 각종 고무와의 상용성, 고무 가공성, 제품 고무의 저온특성, 항오염성, 내노화성, 탄성, 내마모성 등의 특성에 영향을 미칠 수 있다.
상기 프로세스 오일은 아로마틱계, 나프텐계, 파라핀계 오일일 수 있으며, 일반적으로, 고무와의 상용성은 아로마틱계, 나프텐계, 파라핀계 순일 수 있으나, 부틸계 고무는 파라핀계가 상용성에서 우수할 수 있다.
바람직하게는, 파라핀계 오일 중 화이트 오일일 수 있으며, 이는 고도로 정제된 파라핀 오일을 원료로 하여 장기간 축적된 기술과 철저한 품질관리하에서 제조된 오일로서, 우수한 산화안정성, 장시간 사용에도 빛과 열에 대한 변색과 오염이 적으며, 물 분리도가 우수하여 물 혼입 시 유화를 일으키지 않고, 특수 고무제품 배합에 유리하다.
이하, 본 발명의 실시예에 관하여 상세히 설명하기로 한다.
실시예 및 비교예
70℃로 유지된 반바리 믹서(Banbury mixer)에서 50~70rpm의 속도를 유지한 상태에서, 하기 표 1 및 표 2의 배합 비율(단위: 중량부)에 따라 고무, 금속산화물, 스테아린산, 노화방지제, 계면활성제 및 금속/지방산계 가공 조제를 투입하여 5분 간 혼합한 후, 필러, 커플링제 및 프로세스 오일을 추가로 투입한 후, 10분간 추가 혼합하였다.
다시, 70℃로 유지된 오픈 롤밀(Open roll-mill)에서 40~60rpm의 속도를 유지한 상태에서, 하기 표 1, 2의 배합 비율(단위: 중량부)에 따라 상기 혼합물에 가교제, 가교 촉진제 및 황 공여제를 투입하여 5분 간 혼합한 후, 실시예 및 비교예의 신발 겉창용 고무 조성물을 1~2㎜인 시트로 제조하였고, 금형 두께가 각각 2㎜, 5㎜인 금형에서 160℃, 120kgf/cm2의 프레스 조건으로 6분 간 프레스 성형하여 시편을 제조하였다.
구분 실시예
1		 실시예
2		 실시예
3		 실시예
4		 실시예
5		 실시예
6		 실시예
7
재생 고무 40 50 50 40 40 40 40
천연 고무 30 30 30 30 30 30 30
스티렌/부타디엔 고무1) - - - - - - -
부타디엔 고무2) 30 20 20 30 30 30 30
필러(실리카3)) 40 40 40 40 40 40 40
커플링제4) 3 3 3 3 3 3 3
가공조제 1 1 1 1 1 1 1
금속산화물 5 5 5 5 5 5 5
스테아린산 1 1 1 1 1 1 1
노화방지제 1 1 1 1 1 1 1
계면활성제 1 1 1 1 1 1 1
프로세스 오일5) 2 2 2 2 2 2 2
가교제(황) 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2
가교 촉진제16) 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8
가교 촉진제27) 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4
황 공여제18) 0.5 0.5 - 0.3 0.4 0.8 1
황 공여제29) - - 0.5 - - - -
구분 비교예
1		 비교예
2		 비교예
3		 비교예
4		 비교예
5		 비교예
6		 비교예
7		 비교예
8		 비교예
9		 비교예
10
재생 고무 40 40 50 40 40 40 40 40 30 20
천연 고무 30 - 30 30 30 30 30 30 30 30
스티렌/부타디엔 고무1) - 30 - - - - - - - -
부타디엔 고무2) 30 30 20 30 30 30 30 30 40 50
필러(실리카3)) 40 40 40 40 40 40 40 40 40 40
커플링제4) 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
가공조제 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
금속산화물 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
스테아린산 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
노화방지제 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
계면활성제 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
프로세스 오일5) 2 2 2 2 - - - - 2 2
가교제(황) 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2
촉진제16) 0.8 0.8 0.8 0.6 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8
촉진제27) 0.4 0.4 0.4 0.6 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4
황 공여제18) - - - - 0.1 0.2 1.1 1.5 - -
황 공여제29) - - - - - - - - - -
1) SBR 1502, 금호석유화학2) KBR 01, 금호석유화학
3) Zeosil 175MP, 로디아
4) Si-69, 로디아
5) W-1500, 미창석유화학
6) DM, OCI
7) TS, OCI
8) DHTS, 노실(Nocil)
9) VULCUREN, 랑세스(Lanxess)
실험예
실시예 및 비교예에서 제조한 시편에 대해 하기의 방법으로 경도, 인장강도, 인열강도, 내마모성(NBS)을 측정하고, 그 결과를 하기 표 3 및 표 4에 나타내었다.
-경도(Shore A): KS M6518에 준하여 아스커(Asker) A형 경도계를 사용하여 측정하였다.
-인장강도(kgf/cm2): KS M6518에 준하여 인장강도를 측정하였다. 이 때, 동일 시험에 사용된 시험편은 5개로 하였다.
-인열강도(kgf/cm): KS M6518에 준하여 인열강도를 측정하였다. 이 때, 동일 시험에 사용된 시험편은 5개로 하였다.
-내마모성(%): NBS 마모시험기(KS M6625)를 사용하여 측정하였다. 규격화된 시편을 5회 이상 시험한 후, 최대값 및 최소값을 제외하고 평균을 내어 시험값으로 하였다.
구분 경도 인장강도 인열강도 NBS마모
실시예 1 70 166 87 253
실시예 2 71 162 93 238
실시예 3 71 163 92 240
실시예 4 70 160 91 215
실시예 5 70 161 90 223
실시예 6 71 163 91 237
실시예 7 72 163 89 234
구분 경도 인장강도 인열강도 NBS마모
비교예 1 71 162 90 165
비교예 2 72 143 59 170
비교예 3 73 160 86 158
비교예 4 69 159 90 167
비교예 5 69 160 89 182
비교예 6 70 132 90 193
비교예 7 71 161 88 197
비교예 8 70 161 89 189
비교예 9 71 148 58 200
비교예 10 72 143 61 210
상기 표 3 및 표 4를 참고하면, 신발 겉창용 고무 조성물 제조 시 기재 고무 100중량부에 대해 황 공여제 0.3~1.0중량부를 포함하여 제조된 신발 겉창은 그렇지 않은 비교예에 비해 경도, 인장강도 및 인열강도를 유사하게 유지하면서도 NBS 마모성이 현저히 향상되었다.또한, 황 공여제를 포함하나 그 함량이 0.3~1.0중량부의 범위를 벗어나는 비교예 5~8의 경우, 그렇지 않은 경우에 비해 NBS 마모성이 저하되었다.
전술한 본 발명의 설명은 예시를 위한 것이며, 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다. 예를 들어, 단일형으로 설명되어 있는 각 구성 요소는 분산되어 실시될 수도 있으며, 마찬가지로 분산된 것으로 설명되어 있는 구성 요소들도 결합된 형태로 실시될 수 있다.
본 발명의 범위는 후술하는 청구범위에 의하여 나타내어지며, 청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.

Claims (9)

  1. 재생 고무, 천연 고무 및 부타디엔 고무를 포함하는 기재 고무 100중량부에 대해,
    하기 화학식 1로 표시되는 황 공여제 0.3~1.0중량부 및 가교촉진제 0.5~1.5중량부를 포함하고,
    상기 기재 고무 중 상기 재생 고무의 함량은 40중량% 이상이고,
    상기 기재 고무 중 상기 천연 고무의 함량은 30중량% 이상이고,
    상기 기재 고무 중 상기 부타디엔 고무의 함량은 30중량% 이하이고,
    상기 가교촉진제는 티아졸계 촉진제 60~80중량% 및 티우람계 촉진제 20~40중량%를 포함하고,
    KS M6518에 준하여 아스커(Asker) A형 경도계를 사용하여 측정한 경도는 70~72이고,
    KS M6518에 준하여 측정한 인열강도는 87~93kgf/cm이고,
    NBS 마모시험기(KS M6625)를 사용하여 측정한 내마모성은 215~253%인 신발 겉창용 고무 조성물:
    <화학식 1>
    Figure 112020013110271-pat00005

    상기 식에서,
    R은 2개 이상의 황 원자를 포함하는 작용기이고,
    n은 1~20의 정수 중 하나이다.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 제1항에 있어서,
    상기 황 공여제는 헥사메틸렌-1,6-비스(티오설페이트), 1,6-비스(N,N-디벤질티오카바모일디티오)-헥산, 또는 이들의 조합인 신발 겉창용 고무 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 신발 겉창용 고무 조성물은 필러 30~50중량부, 커플링제 2~5중량부, 가교제 0.5~1.5중량부, 및 프로세스 오일 1~10중량부를 더 포함하는 신발 겉창용 고무 조성물.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 필러는 실리카, 카본블랙, 또는 이들의 조합인 신발 겉창용 고무 조성물.
  8. 삭제
  9. 제6항에 있어서,
    상기 프로세스 오일은 파라핀 오일, 나프텐 오일, 아로마틱 오일 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 하나인 신발 겉창용 고무 조성물.
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