KR102094921B1 - Low specific gravity adhesive composition for automobility - Google Patents
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Abstract
본 발명은 자동차용 저비중 접착 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 비중이 낮고, 수축률 및 마이그레이션(migration)이 낮으며, 신율이 우수한 동시에 내마모성 및 내온수성이 우수한 자동차용 저비중 접착 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a low specific gravity adhesive composition for automobiles, and more particularly, to a low specific gravity adhesive composition for automobiles having low specific gravity, low shrinkage and migration, excellent elongation and excellent abrasion resistance and hot water resistance. .
Description
본 발명은 자동차용 저비중 접착 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 비중이 낮고, 수축률 및 마이그레이션(migration)이 낮으며, 신율이 우수한 동시에 내마모성 및 내온수성이 우수한 자동차용 저비중 접착 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a low specific gravity adhesive composition for automobiles, and more particularly, to a low specific gravity adhesive composition for automobiles having low specific gravity, low shrinkage and migration, excellent elongation and excellent abrasion resistance and hot water resistance. .
자동차 산업은 최근에 법률 규제 강화에 따라 차종별 연료 소비량을 대폭 줄이기 위해 고 연비 엔진을 통해 경량화가 시도되고 있다. 오늘날 자동차의 경량화 설계는 신소재 또는 재료 혼합물의 증가와 함께 새로운 접착 기술을 필요로 하는데, 접착 기술은 신소재의 사용, 신소재 결합을 가능케 하며, 접착된 구성품에 구조용인 장점을 제공한다.The automobile industry has recently attempted to reduce the fuel consumption by vehicle type through a high fuel economy engine in accordance with strengthening legal regulations. Today's automotive lightweight designs require new bonding techniques with the increase in new materials or material mixtures, which allow the use of new materials, new material bonding, and provide structural advantages to bonded components.
구조용 접착제의 기술개발 방향은 구조용 접착제가 가지고 있는 단점을 개량하는 것으로, 기계적 물성을 향상시키는 것은 물론, 그 외에 가장 중요한 것 중의 하나가 가격을 낮추는 것과 혼합 후 가사 시간은 길면서 접착 후 경화시간은 짧은 접착제의 개발이다.The technical development direction of structural adhesives is to improve the shortcomings of structural adhesives, which not only improves mechanical properties, but also lowers the price of one of the most important ones and increases the pot life after mixing and the curing time after bonding. It is the development of a short adhesive.
한편, 자동차 및 우주항공 산업 등에 두루 사용될 수 있는 접착제로 기계부품간에 결합을 단단하게 하고 결합에 강성도를 높임으로서 접착된 부위에 강도를 높일 수 있어야 하고, 높은 파단신율을 가지는 것 외에 내 충격성도 가져야 한다.On the other hand, with adhesives that can be used throughout the automobile and aerospace industries, it should be possible to increase the strength of the bonded area by hardening the bonds between mechanical parts and increasing the stiffness of the bonds, as well as having a high elongation at break. do.
그러나, 종래의 접착제의 경우 비중이 낮은 동시에 우수한 충격강도를 나타낼 수 없었다. 이에 따라 비중이 낮고, 수축률 및 마이그레이션(migration)이 낮으며, 신율이 우수한 동시에 내마모성 및 내온수성이 우수한 접착 조성물의 개발이 시급한 실정이다.However, in the case of the conventional adhesive, it has a low specific gravity and was unable to exhibit excellent impact strength. Accordingly, there is an urgent need to develop an adhesive composition having a low specific gravity, low shrinkage and migration, excellent elongation, and excellent abrasion resistance and hot water resistance.
본 발명은 상술한 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로, 비중이 낮고, 수축률 및 마이그레이션(migration)이 낮으며, 신율이 우수한 동시에 내마모성 및 내온수성이 우수한 자동차용 저비중 접착 조성물을 제공하는데 목적이 있다.The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, has a specific gravity, low shrinkage and migration (migration), low elongation, and at the same time it is an object to provide a low specific gravity adhesive composition for automobiles having excellent abrasion resistance and water resistance. .
상술한 과제를 해결하기 위해 본 발명은, PVC 수지 및 에폭시 수지를 포함하는 주제수지; 가소제; 흡습제; 및 평균입경이 서로 상이한 제1필러, 제2필러 및 제3필러를 포함하는 필러;를 포함하고, 상기 제1필러, 제2필러 및 제3필러는 하기 조건 (1) 및 조건 (2)를 모두 만족하는 자동차용 저비중 접착 조성물을 제공한다.In order to solve the above-mentioned problems, the present invention, the main resin comprising a PVC resin and an epoxy resin; Plasticizers; Absorbent; And a filler comprising a first filler, a second filler, and a third filler having different average particle diameters, wherein the first filler, the second filler, and the third filler have the following condition (1) and condition (2). Provided are all satisfactory low-weight adhesive compositions for automobiles.
(1) (a+c)/b ≥ 0.5(1) (a + c) / b ≥ 0.5
(2) c/a ≥ 0.025임.(2) c / a ≥ 0.025.
이때, 상기 a는 제1필러의 평균입경(㎚), 상기 b는 제2필러의 평균입경(㎛) 및 상기 c는 제3필러의 평균입경(㎛)을 나타낸다.In this case, a represents the average particle diameter of the first filler (nm), b represents the average particle diameter of the second filler (µm), and c represents the average particle diameter of the third filler (µm).
본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 제1필러는 평균입경이 20 ~ 140㎚일 수 있고, 상기 제2필러는 평균입경이 10 ~ 40㎛일 수 있으며, 상기 제3필러는 평균입경이 4 ~ 16㎛일 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the first filler may have an average particle diameter of 20 to 140 nm, the second filler may have an average particle diameter of 10 to 40 μm, and the third filler has an average particle diameter of 4 It may be ~ 16㎛.
또한, 상기 제1필러는 표면에 지방산이 코팅된 탄산칼슘을 포함할 수 있고, 상기 제2필러는 표면에 지방산이 코팅된 탄산칼슘을 포함할 수 있으며, 상기 제3필러는 구상형 탄산칼슘을 포함할 수 있다.In addition, the first filler may include calcium carbonate coated with a fatty acid on the surface, the second filler may include calcium carbonate coated with a fatty acid on the surface, and the third filler may include spherical calcium carbonate. It can contain.
또한, 상기 필러는 상기 제1필러, 제2필러 및 제3필러를 1 : 0.4 ~ 1 : 0.5 ~ 1.2의 중량비로 포함할 수 있다.In addition, the filler may include the first filler, the second filler, and the third filler in a weight ratio of 1: 0.4 to 1: 0.5 to 1.2.
또한, 상기 주제수지 100 중량부에 대하여 상기 필러를 20 ~ 75 중량부로 포함할 수 있다.In addition, the filler may be included in an amount of 20 to 75 parts by weight based on 100 parts by weight of the main resin.
또한, 상기 주제수지는 PVC 수지 및 에폭시 수지를 1 : 0.01 ~ 0.045의 중량비로 포함할 수 있다.In addition, the main resin may include PVC resin and epoxy resin in a weight ratio of 1: 0.01 to 0.045.
또한, 상기 에폭시 수지는 25℃에서 점도가 10,000 ~ 15,000 cps인 비스페놀 A형 에폭시 수지일 수 있다.In addition, the epoxy resin may be a bisphenol A-type epoxy resin having a viscosity of 10,000 to 15,000 cps at 25 ° C.
또한, 상기 PVC 수지는 호모폴리머와, 비닐클로라이드(Vinylchloride) 및 비닐아세테이트(Vinylacetate)가 공중합된 코폴리머 1 : 0.75 ~ 1.75의 중량비로 포함할 수 있다.In addition, the PVC resin may include a homopolymer, a copolymer of vinyl chloride (Vinylchloride) and vinyl acetate (Vinylacetate) 1: 0.75 to 1.75 in a weight ratio.
또한, 상기 주제수지 100 중량부에 대하여 산화칼슘을 포함하는 상기 흡습제를 5 ~ 16 중량부로 포함할 수 있다.Further, the moisture absorbent containing calcium oxide may be included in an amount of 5 to 16 parts by weight based on 100 parts by weight of the main resin.
또한, 상기 주제수지 100 중량부에 대하여 가소제를 40 ~ 120 중량부로 포함할 수 있다.In addition, the plasticizer may contain 40 to 120 parts by weight based on 100 parts by weight of the main resin.
또한, 상기 가소제는 디이소노닐 프탈레이트(DINP)를 포함할 수 있다.In addition, the plasticizer may include diisononyl phthalate (DINP).
또한, 상기 주제수지 100 중량부에 대하여 접착촉진제를 2 ~ 8 중량부, 점도조절제를 5 ~ 15 중량부 및 글래스버블(Glass bubble)을 7 ~ 20 중량부로 포함할 수 있다.In addition, it may include 2 to 8 parts by weight of an adhesion promoter, 5 to 15 parts by weight of a viscosity modifier, and 7 to 20 parts by weight of a glass bubble with respect to 100 parts by weight of the main resin.
본 발명의 자동차용 저비중 접착 조성물은 비중이 낮고, 수축률 및 마이그레이션(migration)이 낮으며, 신율이 우수한 동시에 내마모성 및 내온수성이 우수한 효과가 있다.The low specific gravity adhesive composition for automobiles of the present invention has a low specific gravity, low shrinkage and migration, excellent elongation, and excellent abrasion resistance and hot water resistance.
이하 본 발명의 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail so that those skilled in the art to which the present invention pertains can easily practice. The present invention can be implemented in many different forms and is not limited to the embodiments described herein.
본 발명의 일 실시예에 따른 자동차용 저비중 접착 조성물은 PVC 수지 및 에폭시 수지를 포함하는 주제수지; 가소제; 흡습제; 및 평균입경이 서로 상이한 제1필러, 제2필러 및 제3필러를 포함하는 필러;를 포함한다.A low specific gravity adhesive composition for automobiles according to an embodiment of the present invention includes a main resin comprising a PVC resin and an epoxy resin; Plasticizers; Absorbent; And a filler including a first filler, a second filler, and a third filler having different average particle diameters from each other.
본 발명에 따른 자동차용 저비중 접착 조성물에 포함되는 각 구성에 대해 설명하기에 앞서서 본 발명의 자동차용 저비중 접착 조성물의 필러에 구비되는 제1필러, 제2필러 및 제3필러가 하기 조건 (1) 및 조건 (2)를 모두 만족해야 하는 이유에 대해 먼저 설명한다.Prior to explaining each of the components included in the automotive low specific gravity adhesive composition according to the present invention, the first, second and third fillers provided in the filler of the automotive low specific gravity adhesive composition of the present invention have the following conditions ( The reason why both 1) and condition (2) must be satisfied will be explained first.
자동차용 저비중 접착 조성물의 점도가 낮은 경우 목적하는 수준으로 수축률 및 마이그레이션(migration)이 낮은 동시에 내마모성 및 내온수성이 우수한 효과를 나타낼 수 없는 문제가 발생할 수 있다. 또한, 자동차용 저비중 접착 조성물의 점도가 높은 경우 목적하는 수준으로 비중이 낮고, 신율이 우수한 효과를 나타낼 수 없는 문제가 발생할 수 있다.When the viscosity of the low specific gravity adhesive composition for automobiles is low, a shrinkage rate and migration to a desired level may be low, and at the same time, a problem that abrasion resistance and water resistance may not be excellent may occur. In addition, when the viscosity of the low specific gravity adhesive composition for automobiles is high, a specific gravity is low at a desired level, and a problem that an elongation is not excellent may occur.
이에 따라서, 본 발명의 자동차용 저비중 접착 조성물의 필러에 구비되는 제1필러, 제2필러 및 제3필러는 이와 같은 문제점을 해결하기 위하여 하기 조건 (1) 및 조건 (2)를 모두 만족한다.Accordingly, the first filler, the second filler, and the third filler provided in the filler of the automotive low specific gravity adhesive composition of the present invention satisfy both of the following conditions (1) and (2) to solve this problem. .
조건 (1)로써, (a+c)/b ≥ 0.5이고, 바람직하게는 0.95 ≤ (a+c)/b ≤ 9.7일 수 있으며, 조건 (2)로써, c/a ≥ 0.025이고, 바람직하게는 0.04 ≤ c/a ≤ 0.8일 수 있다.As condition (1), (a + c) / b ≥ 0.5, preferably 0.95 ≤ (a + c) / b ≤ 9.7, and as condition (2), c / a ≥ 0.025, preferably May be 0.04 ≤ c / a ≤ 0.8.
이때, 상기 a는 제1필러의 평균입경(㎚), 상기 b는 제2필러의 평균입경(㎛) 및 상기 c는 제3필러의 평균입경(㎛)을 나타낸다.In this case, a represents the average particle diameter of the first filler (nm), b represents the average particle diameter of the second filler (µm), and c represents the average particle diameter of the third filler (µm).
만일, 상기 조건 (1)에서 (a+c)/b가 0.5 미만이면 비중이 높아지고, 수축률 및 마이그레이션(migration)이 높으며, 신율, 내마모성 및 내온수성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다. 또한, 만일 상기 조건 (2)에서 비중이 높아지고, 신율이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.If (a + c) / b is less than 0.5 in the above condition (1), specific gravity may increase, shrinkage and migration may be high, and problems such as elongation, abrasion resistance, and water resistance may decrease. In addition, if the specific gravity is increased under the condition (2), a problem may occur that the elongation decreases.
이하, 자동차용 저비중 접착 조성물에 포함되는 각 구성에 대해 구체적으로 설명한다.Hereinafter, each component included in the automotive low specific gravity adhesive composition will be described in detail.
먼저, 본 발명에 따른 자동차용 저비중 접착 조성물에 포함되는 필러에 대하여 설명한다.First, the filler included in the low specific gravity adhesive composition for automobiles according to the present invention will be described.
상기 필러는 평균입경이 서로 상이한 제1필러, 제2필러 및 제3필러를 포함한다.The filler includes a first filler, a second filler, and a third filler having different average particle sizes.
상기 제1필러 및 제2필러는 점도 및 흐름성을 조절하는 기능을 수행하는 것으로, 당업계에서 통상적으로 점도 및 흐름성을 조절하기 위하여 사용할 수 있는 필러라면 제한 없이 사용할 수 있고, 바람직하게는 상기 제1필러 및 제2필러는 각각 표면에 지방산이 코팅된 탄산칼슘을 포함할 수 있다.The first filler and the second filler perform a function of adjusting viscosity and flowability. Any filler that can be generally used in the art to adjust viscosity and flowability can be used without limitation, and preferably The first filler and the second filler may each include calcium carbonate coated with a fatty acid on the surface.
한편, 상기 제1필러는 상기 조건 (1) 및 조건 (2)를 모두 만족하도록 평균입경이 20 ~ 140㎚, 바람직하게는 평균입경이 30 ~ 130㎚일 수 있다. 만일 상기 제1필러의 평균입경이 20㎚ 미만이면 점도가 상승하여 장비 토출성에 문제가 있을 수 있으며, 신율이 저하될 수 있고, 평균입경이 140㎚를 초과하면 수축률 및 마이그레이션(migration)이 높아질 수 있으며, 내마모성 및 내온수성이 저하될 수 있다.Meanwhile, the first filler may have an average particle diameter of 20 to 140 nm, preferably an average particle diameter of 30 to 130 nm, so as to satisfy both of the conditions (1) and (2). If the average particle diameter of the first filler is less than 20 nm, viscosity may increase, which may cause problems in ejection of equipment, elongation may decrease, and if the average particle diameter exceeds 140 nm, shrinkage and migration may increase. And wear resistance and hot water resistance.
또한, 상기 제2필러는 상기 조건 (1)을 만족하도록 평균입경이 10 ~ 40㎛, 바람직하게는 평균입경이 15 ~ 35㎛일 수 있다. 만일 상기 제2필러의 평균입경이 10㎛ 미만이면 점도가 상승하여 장비 토출성에 문제가 있을 수 있고, 신율이 저하될 수 있으며, 평균입경이 40㎛를 초과하면 수축률 및 마이그레이션(migration)이 높아질 수 있으며, 내마모성 및 내온수성이 저하될 수 있다.In addition, the second filler may have an average particle diameter of 10 to 40㎛, preferably an average particle diameter of 15 to 35㎛ to satisfy the condition (1). If the average particle diameter of the second filler is less than 10 µm, viscosity may increase, which may cause problems in ejection of the equipment, elongation may decrease, and if the average particle diameter exceeds 40 µm, shrinkage and migration may increase. And wear resistance and hot water resistance.
상기 제3필러는 점도 및 비중을 조절하는 기능을 하는 것으로, 당업계에서 통상적으로 점도 및 비중을 조절하기 위하여 사용할 수 있는 형상의 필러라면 제한 없이 사용할 수 있고, 바람직하게는 상기 제3필러는 구상형 필러일 수 있으며, 보다 바람직하게는 상기 제3필러는 구상형 탄산칼슘을 포함할 수 있다.The third filler is to function to adjust the viscosity and specific gravity, and in the art, any filler having a shape that can be used to adjust the viscosity and specific gravity can be used without limitation, and preferably, the third filler is envisioned. It may be a type filler, and more preferably, the third filler may include a spherical calcium carbonate.
또한, 상기 제3필러는 상기 조건 (1) 및 조건 (2)를 모두 만족하도록 평균입경이 4 ~ 16㎛, 바람직하게는 평균입경이 6 ~ 14㎛일 수 있다. 만일 상기 제3필러의 평균입경이 4㎛ 미만이면 취성이 증가하여 단단해지기 때문에 충격강도가 감소하는 문제가 있을 수 있고, 신율이 저하될 수 있으며, 평균입경이 16㎛를 초과하면 취성이 감소하여 유연해지는 성질이 있어 수축률 및 마이그레이션(migration)이 높아질 수 있으며, 내마모성 및 내온수성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.In addition, the third filler may have an average particle diameter of 4 to 16㎛, preferably an average particle diameter of 6 to 14㎛ to satisfy both of the conditions (1) and (2). If the average particle diameter of the third filler is less than 4 µm, brittleness increases and becomes hard, so there may be a problem of decreasing impact strength, elongation may decrease, and if the average particle diameter exceeds 16 µm, brittleness decreases. Since it has a softening property, shrinkage and migration may be increased, and problems such as abrasion resistance and hot water resistance may occur.
한편, 상기 필러는 상기 제1필러, 제2필러 및 제3필러를 1 : 0.4 ~ 1 : 0.5 ~ 1.2의 중량비로, 바람직하게는 상기 제1필러, 제2필러 및 제3필러를 1 : 0.5 ~ 0.9 : 0.65 ~ 1.05의 중량비로 포함할 수 있다.On the other hand, the filler, the first filler, the second filler and the third filler in a weight ratio of 1: 0.4 ~ 1: 0.5 ~ 1.2, preferably the first filler, the second filler and the third filler 1: 0.5 ~ 0.9: 0.65 ~ 1.05 may be included in a weight ratio.
만일 상기 제1필러와 제2필러의 중량비가 1 : 0.4 미만이면 자동차용 저비중 접착 조성물의 점도 및 비중이 증가하고, 신율이 저하되는 문제가 발생할 수 있으며, 중량비가 1 : 1을 초과하면 점도가 감소하고, 수축률 및 마이그레이션(migration)이 높아지며, 내마모성 및 내온수성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다. 또한, 만일 상기 제1필러와 제3필러의 중량비가 1 : 0.5 미만이면 점도 및 비중이 증가하고, 신율이 저하되는 문제가 발생할 수 있고, 중량비가 1 : 1.2를 초과하면 점도가 감소하며, 수축률 및 마이그레이션(migration)이 높아지고, 내마모성 및 내온수성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.If the weight ratio of the first filler and the second filler is less than 1: 0.4, the viscosity and specific gravity of the low specific gravity adhesive composition for automobiles may increase, resulting in a problem that the elongation decreases, and if the weight ratio exceeds 1: 1, the viscosity May decrease, shrinkage and migration may increase, and abrasion resistance and hot water resistance may decrease. In addition, if the weight ratio of the first filler and the third filler is less than 1: 0.5, viscosity and specific gravity may increase, a problem that elongation may decrease, and when the weight ratio exceeds 1: 1.2, viscosity decreases and shrinkage And the migration (migration) is high, there may be a problem that the wear resistance and water resistance is lowered.
또한, 본 발명에 따른 자동차용 저비중 접착 조성물은 후술하는 주제수지 100 중량부에 대하여 상기 필러를 20 ~ 75 중량부로, 바람직하게는 상기 필러를 30 ~ 65 중량부로 포함할 수 있다. 만일 상기 주제수지 100 중량부에 대하여 상기 필러가 20 중량부 미만이면 자동차용 저비중 접착 조성물의 점도가 감소하고, 수축률 및 마이그레이션(migration)이 높아지며, 내마모성 및 내온수성이 저하되는 문제가 발생할 수 있고, 필러가 75 중량부를 초과하면 점도 및 비중이 높아지며, 신율이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.In addition, the low specific gravity adhesive composition for automobiles according to the present invention may include 20 to 75 parts by weight of the filler, preferably 30 to 65 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the main resin to be described later. If the filler is less than 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the main resin, the viscosity of the low specific gravity adhesive composition for automobiles may decrease, shrinkage and migration may increase, and abrasion resistance and water resistance may decrease. , When the filler exceeds 75 parts by weight, the viscosity and specific gravity increase, and a problem that the elongation decreases may occur.
다음, 본 발명의 자동차용 저비중 접착 조성물에 포함되는 흡습제에 대해 설명한다. 상기 흡습제는 당업계에서 통상적으로 수분을 흡수하는데 사용할 수 있는 물질이라면 제한 없이 사용할 수 있으며, 바람직하게는 산화칼슘을 사용할 수 있다.Next, the moisture absorbent contained in the low specific gravity adhesive composition for automobiles of the present invention will be described. The hygroscopic agent can be used without limitation as long as it is a material that can be used to absorb moisture in the art, and preferably calcium oxide.
상기 흡습제는 후술하는 주제수지 100 중량부에 대하여 5 ~ 16 중량부로, 바람직하게는 7 ~ 14 중량부로 포함될 수 있다. 만일 상기 흡습제가 주제수지 100 중량부에 대하여 5 중량부 미만이면 내수성이 저하되는 문제가 있을 수 있고, 16 중량부를 초과하면 점도가 상승하여 최종 혼합물의 장비 토출성에 악영향을 줄 수 있고 작업성에 문제가 있을 수 있고, 비중이 높아지며, 신율이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.The hygroscopic agent may be included in 5 to 16 parts by weight, preferably 7 to 14 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the main resin to be described later. If the hygroscopic agent is less than 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the main resin, there may be a problem that water resistance is deteriorated, and if it exceeds 16 parts by weight, the viscosity may increase, adversely affecting the equipment ejectability of the final mixture and problems with workability. There may be a problem that the specific gravity is increased, the elongation is lowered.
다음, 본 발명에 따른 자동차용 저비중 접착 조성물에 포함되는 PVC 수지 및 에폭시 수지를 포함하는 주제수지에 대해 설명한다.Next, a main resin comprising a PVC resin and an epoxy resin included in the low specific gravity adhesive composition for automobiles according to the present invention will be described.
상기 PVC 수지는 자동차용 저비중 접착 조성물의 신율 및 내마모성을 향상시키는 기능을 수행하는 것으로, 당업계에서 통상적으로 신율 및 내마모성을 향상시키기 위하여 사용할 수 있는 PVC 수지라면 제한 없이 사용할 수 있으며, 바람직하게는 호모폴리머와, 비닐클로라이드(Vinylchloride) 및 비닐아세테이트(Vinylacetate)가 공중합된 코폴리머를 포함하는 PVC 수지를 사용할 수 있다.The PVC resin serves to improve the elongation and abrasion resistance of the automotive low specific gravity adhesive composition, and can be used without limitation as long as it is a PVC resin that can be generally used in the art to improve elongation and abrasion resistance. It is possible to use a PVC resin comprising a homopolymer and a copolymer copolymerized with vinyl chloride and vinyl acetate.
이때, 상기 PVC 수지는 호모폴리머와 코폴리머를 1 : 0.75 ~ 1.75의 중량비로, 바람직하게는 1 : 1 ~ 1.5의 중량비로 포함할 수 있다. 만일 상기 호모폴리머와 코폴리머의 중량비가 1 : 0.75 미만이면 내마모성이 저하될 수 있고, 중량비가 1 : 1.75를 초과하면 신율이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.At this time, the PVC resin may include a homopolymer and a copolymer in a weight ratio of 1: 0.75 to 1.75, and preferably in a weight ratio of 1: 1 to 1.5. If the weight ratio of the homopolymer and the copolymer is less than 1: 0.75, abrasion resistance may be deteriorated, and if the weight ratio exceeds 1: 1.75, a problem that the elongation decreases may occur.
한편, 상기 호모폴리머는 중합도가 700 ~ 1300, 바람직하게는 800 ~ 1200일 수 있고, 상기 코폴리머는 중합도가 1200 ~ 1600, 바람직하게는 1250 ~ 1550일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.Meanwhile, the homopolymer may have a polymerization degree of 700 to 1300, preferably 800 to 1200, and the copolymer may have a polymerization degree of 1200 to 1600, preferably 1250 to 1550, but is not limited thereto.
상기 에폭시 수지는 자동차용 저비중 접착 조성물의 내마모성을 향상시키는 기능을 하는 것으로, 당업계에서 통상적으로 내마모성을 향상시키기 위하여 사용할 수 있는 에폭시 수지라면 제한 없이 사용할 수 있으며, 바람직하게는 비스페놀 A형 에폭시 수지일 수 있다.The epoxy resin serves to improve the abrasion resistance of the automotive low specific gravity adhesive composition, and can be used without limitation as long as it is an epoxy resin that can be generally used in the art to improve abrasion resistance, preferably bisphenol A type epoxy resin Can be
또한, 상기 에폭시 수지는 25℃에서 점도가 10,000 ~ 15,000cps일 수 있고, 바람직하게는 점도가 11,500 ~ 13,500 cps일 수 있다. 만일 상기 에폭시 수지의 25℃에서 점도가 10,000 cps 미만이면 필러 및 흡습제와 혼합 시 분산성이 부족하여 균일한 혼합이 어려울 수 있고, 목적하는 수준의 내마모성을 발현할 수 없는 문제가 있을 수 있으며, 점도가 15,000 cps를 초과하면 혼합과정의 작업성에 어려움이 있을 수 있음에 따라, 경화 후 미경화된 부분이 잔존할 수 있기 때문에 목적하는 수준의 내마모성 및 내온수성을 발현할 수 없는 문제가 있을 수 있다.In addition, the epoxy resin may have a viscosity of 10,000 to 15,000 cps at 25 ° C, and preferably a viscosity of 11,500 to 13,500 cps. If the viscosity of the epoxy resin is less than 10,000 cps at 25 ° C, it may be difficult to mix uniformly due to lack of dispersibility when mixing with a filler and a hygroscopic agent, and there may be a problem that a desired level of abrasion resistance cannot be expressed. If it exceeds 15,000 cps, as there may be difficulties in the workability of the mixing process, there may be a problem that the desired level of abrasion resistance and hot water resistance cannot be expressed because an uncured portion may remain after curing.
한편, 상기 주제수지는 PVC 수지 및 에폭시 수지를 1 : 0.01 ~ 0.045의 중량비로, 바람직하게는 1 : 0.015 ~ 0.04의 중량비로 포함할 수 있다. 만일 상기 PVC 수지 및 에폭시 수지의 중량비가 1 : 0.01 미만이면 수축률 및 마이그레이션(migration)이 높아지는 문제가 발생할 수 있고, 중량비가 1 : 0.045를 초과하면 신율이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.Meanwhile, the main resin may include a PVC resin and an epoxy resin in a weight ratio of 1: 0.01 to 0.045, preferably in a weight ratio of 1: 0.015 to 0.04. If the weight ratio of the PVC resin and the epoxy resin is less than 1: 0.01, shrinkage and migration may occur, and if the weight ratio exceeds 1: 0.045, elongation may decrease.
다음, 본 발명에 따른 자동차용 저비중 접착 조성물에 포함되는 가소제에 대하여 설명한다.Next, the plasticizer included in the low specific gravity adhesive composition for automobiles according to the present invention will be described.
상기 가소제는 PVC 수지를 가소화 시키고, 자동차용 저비중 접착 조성물의 점도를 조절하는 기능을 수행하는 것으로, 당업계에서 통상적으로 PVC 수지를 가소화 시키고, 조성물의 점도를 조절할 수 있는 물질이라면 제한 없이 사용할 수 있으며, 바람직하게는 디이소노닐 프탈레이트(DINP)를 사용할 수 있다.The plasticizer is to plasticize the PVC resin, and performs a function of adjusting the viscosity of the low specific gravity adhesive composition for automobiles. In the art, the plasticizer is plasticized and the viscosity of the composition can be adjusted without limitation. Can be used, preferably diisononyl phthalate (DINP) can be used.
한편, 상기 가소제는 상기 주제수지 100 중량부에 대하여 40 ~ 120 중량부로, 바람직하게는 60 ~ 100 중량부로 포함될 수 있다. 만일 상기 주제수지 100 중량부에 대하여 가소제가 40 중량부 미만이면 PVC 수지가 가소화되지 않고, 조성물의 점도가 높아지며, 신율이 저하되는 문제가 발생할 수 있고, 가소제가 120 중량부를 초과하면 수축률 및 마이그레이션(migration)이 높아지는 문제가 발생할 수 있다.Meanwhile, the plasticizer may be included in an amount of 40 to 120 parts by weight, preferably 60 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the main resin. If the plasticizer is less than 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the main resin, the PVC resin is not plasticized, the viscosity of the composition is increased, a problem that the elongation may decrease, and if the plasticizer exceeds 120 parts by weight, shrinkage and migration (migration) may cause a problem.
다음, 본 발명에 따른 자동차용 저비중 접착 조성물은 접착력을 향상시키기 위하여 접착촉진제를 더 포함할 수 있다.Next, the low specific gravity adhesive composition for automobiles according to the present invention may further include an adhesion promoter to improve adhesion.
상기 접착촉진제는 당업계에서 통상적으로 접착력을 향상시키는데 사용할 수 있는 물질이라면 제한 없이 사용할 수 있으며, 바람직하게는 이소시아네이트계 접착촉진제를 사용할 수 있다.The adhesion promoter may be used without limitation as long as it can be used in the art to improve adhesion, and preferably an isocyanate-based adhesion promoter.
상기 접착촉진제는 상기 주제수지 100 중량부에 대하여 2 ~ 8 중량부로, 바람직하게는 4 ~ 6 중량부로 더 포함될 수 있다. 만일 상기 접착촉진제가 상기 주제수지 100 중량부에 대하여 2 중량부 미만이면 목적하는 수준으로 접착력이 향상되지 않는 문제가 발생할 수 있고, 8 중량부를 초과하면 과량으로 접착촉진제가 사용되었음에도 접착력 향상 효과가 미미할 수 있고, 조성물의 점도가 낮아지는 문제가 발생할 수 있다.The adhesion promoter may be further included in 2 to 8 parts by weight, preferably 4 to 6 parts by weight based on 100 parts by weight of the main resin. If the adhesion promoter is less than 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the main resin, a problem that adhesion strength does not improve to a desired level may occur, and if it exceeds 8 parts by weight, the effect of improving adhesion even though an adhesion promoter is used in excess may be insignificant. Can, and the problem that the viscosity of the composition is lowered.
또한, 본 발명에 따른 자동차용 저비중 접착 조성물은 조성물의 점도를 조절하기 위하여 점도조절제를 더 포함할 수 있다.In addition, the low specific gravity adhesive composition for automobiles according to the present invention may further include a viscosity modifier to adjust the viscosity of the composition.
상기 점도조절제는 당업계에서 통상적으로 점도를 조절할 수 있는 물질이라면 제한 없이 사용할 수 있으며, 바람직하게는 탈방향족 용제(De-aromatized Solvent, D-sol)을 사용할 수 있고, 보다 바람직하게는 탈방향족 나프텐계 용제(De-aromatized Naphthenic Solvent)를 사용할 수 있다.The viscosity modifier may be used without limitation as long as it is a substance that can usually adjust the viscosity in the art, preferably a dearomatized solvent (De-aromatized Solvent, D-sol), and more preferably a dearomatized naphtha. De-aromatized Naphthenic Solvent can be used.
상기 점도조절제는 상기 주제수지 100 중량부에 대하여 5 ~ 15 중량부로, 바람직하게는 7 ~ 13 중량부로 더 포함될 수 있다. 만일 상기 점도조절제가 상기 주제수지 100 중량부에 대하여 5 중량부 미만이면 조성물이 목적하는 점도를 나타내지 못할 수 있고, 15 중량부를 초과하면 수축률 및 마이그레이션(migration)이 높아지는 문제가 발생할 수 있다.The viscosity modifier may be further included in 5 to 15 parts by weight, preferably 7 to 13 parts by weight based on 100 parts by weight of the main resin. If the viscosity control agent is less than 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the main resin, the composition may not exhibit the desired viscosity, and if it exceeds 15 parts by weight, a problem may arise that shrinkage and migration are high.
또한, 본 발명에 따른 자동차용 저비중 접착 조성물은 조성물의 비중감소를 위하여 글래스버블(Glass bubble)을 더 포함할 수 있다.In addition, the low specific gravity adhesive composition for automobiles according to the present invention may further include a glass bubble for reducing the specific gravity of the composition.
상기 글래스버블은 당업계에서 통상적으로 비중감소를 위해 사용할 수 있는 글래스버블이라면 제한 없이 사용할 수 있으며, 바람직하게는 중공형 글래스 버블을 사용하는 것이, 조성물의 비중감소에 더욱 유리할 수 있다.The glass bubble can be used without limitation as long as it is a glass bubble that can be used for specific gravity reduction in the art, and preferably, a hollow glass bubble can be used to further reduce the specific gravity of the composition.
또한, 상기 글래스버블은 평균입경이 20 ~ 80㎛일 수 있고, 바람직하게는 평균입경이 25 ~ 75㎛일 수 있다.In addition, the glass bubble may have an average particle diameter of 20 to 80㎛, preferably an average particle diameter of 25 to 75㎛.
그리고, 상기 글래스버블은 상기 주제수지 100 중량부에 대하여 7 ~ 20 중량부로, 바람직하게는 10 ~ 18 중량부로 더 포함될 수 있다. 만일 상기 글래스버블이 상기 주제수지 100 중량부에 대하여 7 중량부 미만이면 조성물의 비중이 높아지는 문제가 있을 수 있고, 20 중량부를 초과하면 신율 및 내마모성이 저하되는 문제가 있을 수 있다.Further, the glass bubble may be further included in an amount of 7 to 20 parts by weight, preferably 10 to 18 parts by weight based on 100 parts by weight of the main resin. If the glass bubble is less than 7 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the main resin, there may be a problem that the specific gravity of the composition increases, and if it exceeds 20 parts by weight, there may be a problem that elongation and wear resistance decrease.
한편, 본 발명에 따른 자동차용 저비중 접착 비중이 1.3 미만일 수 있고, 바람직하게는 비중이 1.25 미만일 수 있다.On the other hand, the low specific gravity adhesiveness for automobiles according to the present invention may be less than 1.3, and preferably, the specific gravity may be less than 1.25.
본 발명의 자동차용 저비중 접착 조성물은 비중이 낮고, 수축률 및 마이그레이션(migration)이 낮으며, 신율이 우수한 동시에 내마모성 및 내온수성이 우수한 효과가 있다.The low specific gravity adhesive composition for automobiles of the present invention has a low specific gravity, low shrinkage and migration, excellent elongation, and excellent abrasion resistance and hot water resistance.
하기의 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하기로 하지만, 하기 실시예가 본 발명의 범위를 제한하는 것은 아니며, 이는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것으로 해석되어야 할 것이다.The present invention will be described in more detail through the following examples, but the following examples are not intended to limit the scope of the present invention, which should be interpreted to help understand the present invention.
<실시예 1><Example 1>
비닐클로라이드 단량체가 중합되어 형성된 중합도 1000의 호모폴리머와, 비닐클로라이드 단량체 및 비닐아세테이트 단량체가 공중합되어 형성된 중합도 1400의 코폴리머를 1 : 1.25의 중량비로 포함하는 PVC 수지 및, 25℃에서 점도가 12,500 cps인 비스페놀 A형 에폭시 수지인 에폭시 수지를 1 : 0.028의 중량비로 혼합하여 주제수지를 제조하였다. 그리고, 상기 주제수지 100 중량부에 대하여 가소제로 디이소노닐 프탈레이트(DINP)를 80 중량부, 흡습제로 산화칼슘 6.5 중량부, 제1필러로 평균입경이 80㎛이고, 표면에 지방산이 코팅된 탄산칼슘 19 중량부, 제2필러로 평균입경이 25㎛이고, 표면에 지방산이 코팅된 탄산칼슘 13.5 중량부, 제3필러로 평균입경이 10 ㎛인 구상형 탄산칼슘 필러 16 중량부, 접착촉진제로 25℃에서의 점도가 40 Pa·s인 이소시아네이트계 접착촉진제 5 중량부, 점도조절제로 탈방향족 나프텐계 용제(De-aromatized Naphthenic Solvent) 10 중량부 및 평균입경 50㎛인 중공형 글래스버블 13.5 중량부를 스터러(Stirrer)를 이용하여 혼합한 후, 혼합된 조성물을 페이스트 믹서(Paste mixer)를 이용하여 샘플 내부의 미세기포를 제거하여 자동차용 저비중 접착 조성물을 제조하였다.A PVC resin comprising a homopolymer having a polymerization degree of 1000 formed by polymerization of a vinyl chloride monomer and a copolymer of polymerization degree 1400 formed by copolymerization of a vinyl chloride monomer and a vinyl acetate monomer in a weight ratio of 1: 1.25, and a viscosity of 12,500 cps at 25 ° C. The main resin was prepared by mixing phosphorus bisphenol A-type epoxy resin, an epoxy resin in a weight ratio of 1: 0.028. In addition, 80 parts by weight of diisononyl phthalate (DINP) as a plasticizer with respect to 100 parts by weight of the main resin, 6.5 parts by weight of calcium oxide as a hygroscopic agent, and an average particle diameter of 80 μm as a first filler, fatty acid coated with a fatty acid on the surface 19 parts by weight of calcium, 25 parts by weight of an average particle diameter of 25 μm with a second filler, 13.5 parts by weight of calcium carbonate coated with a fatty acid on the surface, 16 parts by weight of a spherical calcium carbonate filler with an average particle size of 10 μm by a third filler, as an adhesion promoter 5 parts by weight of an isocyanate-based adhesion promoter having a viscosity of 40 Pa · s at 25 ° C, 10 parts by weight of a de-aromatized Naphthenic Solvent as a viscosity modifier, and 13.5 parts by weight of a hollow glass bubble with an average particle diameter of 50 μm After mixing using a stirrer, the mixed composition was used to remove the micro bubbles inside the sample using a paste mixer to prepare a low specific gravity adhesive composition for automobiles.
<실시예 2 ~ 23 및 비교예 1 ~ 4><Examples 2 to 23 and Comparative Examples 1 to 4>
실시예 1과 동일하게 실시하여 제조하되, 하기 표 1 내지 표 4와 같이 제1필러, 제2필러, 제3필러의 평균입경, 중량비, 필러 함량, PVC 수지의 호모폴리머와 코폴리머의 중량비 및 가소제 함량 등을 변경하여 표 1 내지 표 4와 같은 자동차용 저비중 접착 조성물을 제조하였다.Prepared in the same manner as in Example 1, as shown in Tables 1 to 4 below, the average particle diameter, weight ratio, filler content of the first filler, the second filler, and the third filler, the weight ratio of the homopolymer and copolymer of the PVC resin, and Low specific gravity adhesive compositions for automobiles as shown in Tables 1 to 4 were prepared by changing the plasticizer content and the like.
<실험예 1 : 자동차용 저비중 접착 조성물의 경화 전 물성><Experimental Example 1: Physical properties of a low specific gravity adhesive composition for automobiles before curing>
실시예 및 비교예에서 제조된 자동차용 저비중 접착 조성물의 경화 전 물성을 평가하기 위하여 하기의 물성을 평가하여 하기 표 1 내지 표 4에 나타내었다.In order to evaluate the properties of the low specific gravity adhesive composition for automobiles prepared in Examples and Comparative Examples before curing, the following properties were evaluated and are shown in Tables 1 to 4 below.
1. 비중 측정1. Specific gravity measurement
먼저 비중컵(1127399, BYK, GERMANY)을 저울(AJ-4200E-C, SHINKO DENSHI, JAPAN)을 이용하여 무게를 측정하고, 20±1℃의 온도를 유지하고 있는 실시예 및 비교예에 따른 자동차용 저비중 접착 조성물 각각 100ml를 기포가 들어가지 않도록 주의하여 비중컵에 가득 넣고 뚜껑을 닫았다. 그리고, 뚜껑의 중앙에 위치하고 있는 구멍으로부터 샘플이 밀려나오지 않을 때까지 닦아준 후 저울에 비중컵을 올려놓고 무게를 측정하고, 하기 수학식에 따라 비중을 계산하였다.First, the specific gravity cup (1127399, BYK, GERMANY) is weighed using a balance (AJ-4200E-C, SHINKO DENSHI, JAPAN), and the vehicle according to Examples and Comparative Examples maintaining a temperature of 20 ± 1 ℃ For each low specific gravity adhesive composition, 100 ml of each was carefully placed in the specific gravity cup to prevent air bubbles from entering, and the lid was closed. Then, after the sample was wiped out from the hole located in the center of the lid, the specific gravity cup was placed on the scale to measure the weight, and the specific gravity was calculated according to the following equation.
[수학식][Mathematics]
2. 마이그레이션(migration) 측정2. Migration Measurement
두께 0.8mm, 가로×세로 100×300mm의 강판에 실시예 및 비교예에 따른 자동차용 저비중 접착 조성물을 지름 10mm의 원기둥을 반으로 자른 모양으로 50mm 도포한다. 그리고, 실시예 및 비교예에 따른 자동차용 접착 조성물이 도포된 강판을 수직으로 벽면에 세운다. 24시간이 지난 뒤, 자동차용 저비중 접착 조성물에서 침출된 가소제의 길이를 측정하였다.To a steel plate having a thickness of 0.8 mm and a width × height of 100 × 300 mm, a low specific gravity adhesive composition for automobiles according to Examples and Comparative Examples is coated with a diameter of 10 mm in a shape of a cylinder cut in half to 50 mm. Then, the steel sheet coated with the adhesive composition for automobiles according to Examples and Comparative Examples is vertically erected on a wall surface. After 24 hours, the length of the plasticizer leached from the automotive low specific gravity adhesive composition was measured.
<실험예 2 : 자동차용 저비중 접착 조성물의 경화 후 물성><Experimental Example 2: Physical properties after curing of a low specific gravity adhesive composition for automobiles>
실시예 및 비교예에서 제조된 자동차용 저비중 접착 조성물의 경화 후 물성을 평가하기 위하여 하기의 물성을 평가하여 하기 표 1 내지 표 4에 나타내었다.To evaluate the physical properties after curing of the low specific gravity adhesive composition for automobiles prepared in Examples and Comparative Examples, the following physical properties were evaluated and are shown in Tables 1 to 4 below.
1. 내마모성 평가1. Wear resistance evaluation
두께 0.8mm, 가로×세로 100×150mm의 강판에 실시예 및 비교예에 따른 자동차용 저비중 접착 조성물을 두께 0.5mm 도포한 후, 열풍오븐기를 이용하여 129℃, 28분간으로 경화 후 상온에서 1시간 방치하였다. 그리고 시험편을 ASTM D968을 만족시키는 마모시험기의 도관 하단 30mm 위치에 시험편 도포면의 중앙이 오도록 각도 45°의 경사로 고정시킨다. JIS B-1181의 3종 M-4 황동제 육각 너트 또는 그에 준하는 그릿(Grit)을 낙하시켜 시험편의 표면이 노출될 때까지 필요한 너트의 총중량을 측정하였다.After applying a low specific gravity adhesive composition for automobiles according to Examples and Comparative Examples to a thickness of 0.8 mm and a width × length of 100 × 150 mm, a thickness of 0.5 mm was applied, followed by curing at 129 ° C. for 28 minutes using a hot air oven and then at room temperature 1 Time was left. Then, the test piece is fixed at an inclination of 45 ° so that the center of the test piece coating surface comes to the bottom 30 mm of the conduit of the wear tester that satisfies ASTM D968. The total weight of the required nut was measured until the surface of the test piece was exposed by dropping a hexagonal nut made of three kinds of M-4 brass of JIS B-1181 or a grit equivalent thereto.
2. 내온수성 평가2. Evaluation of water resistance
두께 0.8mm, 가로×세로 100×150mm의 강판에 실시예 및 비교예에 따른 자동차용 저비중 접착 조성물을 두께 0.5mm 도포한 후, 열풍오븐기를 이용하여 129℃, 28분간으로 경화 후 상온에서 1시간 방치하였다. 그리고 시험편에 도료를 Wet on Wet로 두께 0.5mm가 되도록 도포한 후, 열풍오븐기를 이용하여 150℃, 28분간으로 경화 후 상온에서 1시간 방치하였다. 도료가 도포된 완성 시험편을 40℃ 물에 7일간 방치한 후 꺼내서 상온에서 1시간 방치하였다. 온수에 노출되었던 시험편을 크로스 커트(Cross cut) 방식으로 도료와 자동차용 저비중 접착 조성물간의 접착력을 측정하였다.After applying a low specific gravity adhesive composition for automobiles according to Examples and Comparative Examples to a thickness of 0.8 mm and a width × length of 100 × 150 mm, a thickness of 0.5 mm was applied, followed by curing at 129 ° C. for 28 minutes using a hot air oven and then at room temperature 1 Time was left. And after coating the test piece with a thickness of 0.5 mm by Wet on Wet, it was cured at 150 ° C for 28 minutes using a hot air oven and left at room temperature for 1 hour. The finished test piece coated with the paint was left in 40 ° C water for 7 days, then taken out and left at room temperature for 1 hour. The adhesive force between the paint and the low specific gravity adhesive composition for automobiles was measured by cross-cutting the test piece exposed to hot water.
3. 신율 측정3. Elongation measurement
실시예 및 비교예에 따른 자동차용 저비중 접착 조성물을 이형지 또는 접착이 되지 않는 판의 위에 두께 3mm로 도포한 후, 열풍오븐기를 이용하여 129℃, 28분간으로 경화 후 상온에서 1시간 방치하였다. 이 경화 Sheet로부터 JIS Dumbell 2호형을 타발하여 시험편으로 확보하였다. 그리고, 만능시험장비(Universal test machine, ZWICK-Z50, GERMANY)에서 200mm/분의 속도, 180° 방향으로 인장하중을 가하여 파단시의 신율을 측정하였다.After applying the low specific gravity adhesive composition for automobiles according to Examples and Comparative Examples to a release paper or non-adhesive plate with a thickness of 3 mm, using a hot air oven, curing at 129 ° C. for 28 minutes, and then standing at room temperature for 1 hour. JIS Dumbell No. 2 was punched from the cured sheet to secure it as a test piece. Then, an elongation at break was measured by applying a tensile load at a speed of 200 mm / min and 180 ° in a universal test machine (ZWICK-Z50, GERMANY).
4. 수축률 측정 4. Shrinkage measurement
두께 0.8mm, 가로×세로 50×50mm의 강판의 공기중 무게(1)와 수중 무게(2)를 측정한다. 무게를 측정한 강판에 실시예 및 비교예에 따른 자동차용 저비중 접착 조성물을 지름 10mm의 원기둥을 반으로 자른 모양으로 40mm 도포하여 경화 전 공기중 무게(3)와 수중 무게(4)를 측정한다. 열풍오븐기를 이용하여 180℃, 28분간으로 경화 후 상온에서 1시간 방치하였다. 그리고 경화된 시편의 공기중 무게(5)와 수중 무게(6)를 측정한다. 그리고, 하기 수학식 1에 따라 수축률을 측정하였다.The air weight (1) and underwater weight (2) of a steel plate having a thickness of 0.8 mm and a width and height of 50 × 50 mm are measured. The weight of the air (3) and the weight of the water (4) are measured by applying 40 mm in a shape of a cylinder having a diameter of 10 mm cut in half by applying a low specific gravity adhesive composition for automobiles according to Examples and Comparative Examples to a weighted steel sheet. . After curing at 180 ° C for 28 minutes using a hot air oven, it was left at room temperature for 1 hour. Then, the weight in the air (5) and the weight in the water (6) of the cured specimen are measured. Then, the shrinkage was measured according to the following equation (1).
[수학식 1][Equation 1]
1Example
One
2Example
2
3Example
3
4Example
4
5Example
5
6Example
6
7Example
7
필러The first
filler
필러2nd
filler
필러Third
filler
(mm)Migration
(mm)
(ℓ@0.5t)Abrasion resistance
(ℓ@0.5t)
8Example
8
9Example
9
10Example
10
11Example
11
12Example
12
13Example
13
14Example
14
필러The first
filler
필러2nd
filler
필러Third
filler
(mm)Migration
(mm)
(ℓ@0.5t)Abrasion resistance
(ℓ@0.5t)
15Example
15
16Example
16
17Example
17
18Example
18
19Example
19
20Example
20
21Example
21
필러The first
filler
필러2nd
filler
필러Third
filler
(mm)Migration
(mm)
(ℓ@0.5t)Abrasion resistance
(ℓ@0.5t)
22Example
22
23Example
23
1Comparative example
One
2Comparative example
2
3Comparative example
3
4Comparative example
4
필러The first
filler
필러2nd
filler
필러Third
filler
(mm)Migration
(mm)
(ℓ@0.5t)Abrasion resistance
(ℓ@0.5t)
상기 표 1 내지 표 4에서 알 수 있듯이,본원발명에 따른 제1필러, 제2필러, 제3필러의 평균입경, 중량비, 필러 함량, PVC 수지의 호모폴리머와 코폴리머의 중량비 및 가소제 함량 등을 모두 만족하는 실시예 1 ~ 3, 5 ~ 8, 17, 18, 21 및 22가, 이 중에서 하나라도 누락된 실시예 4, 9 ~ 16, 19, 20, 23 및 비교예 1 ~ 4에 비하여 비중, 수축률 및 마이그레이션이 낮고, 신율이 우수한 동시에, 내마모성 및 내온수성이 우수하였다.As can be seen from Tables 1 to 4, the average particle diameter, weight ratio, filler content of the first filler, second filler, and third filler according to the present invention, the weight ratio and the plasticizer content of the homopolymer and copolymer of PVC resin, etc. Specific gravity compared to Examples 1 to 3, 5 to 8, 17, 18, 21, and 22, which satisfy all, compared to Examples 4, 9 to 16, 19, 20, 23 and Comparative Examples 1 to 4 in which any one of them is missing. , Low shrinkage and migration, excellent elongation, and excellent abrasion resistance and hot water resistance.
이상에서 본 발명의 일 실시 예에 대하여 설명하였으나, 본 발명의 사상은 본 명세서에 제시되는 실시 예에 제한되지 아니하며, 본 발명의 사상을 이해하는 당업자는 동일한 사상의 범위 내에서, 구성요소의 부가, 변경, 삭제, 추가 등에 의해서 다른 실시 예를 용이하게 제안할 수 있을 것이나, 이 또한 본 발명의 사상범위 내에 든다고 할 것이다.Although one embodiment of the present invention has been described above, the spirit of the present invention is not limited to the embodiments presented herein, and those skilled in the art to understand the spirit of the present invention may add elements within the scope of the same spirit. However, other embodiments may be easily proposed by changing, deleting, adding, or the like, but it will also be considered to be within the scope of the present invention.
Claims (12)
가소제;
흡습제; 및
평균입경이 서로 상이한 제1필러, 제2필러 및 제3필러를 1 : 0.4 ~ 1 : 0.5 ~ 1.2의 중량비로 포함하는 필러;를 포함하고,
상기 제1필러, 제2필러 및 제3필러는 하기 조건 (1) 및 조건 (2)를 모두 만족하되,
상기 제1필러는 평균입경이 20 ~ 140㎚이고,
상기 제2필러는 평균입경이 10 ~ 40㎛이며,
상기 제3필러는 평균입경이 4 ~ 16㎛인 자동차용 저비중 접착 조성물:
(1) (a+c)/b ≥ 0.5
(2) c/a ≥ 0.025임.
이때, 상기 a는 제1필러의 평균입경(㎚), 상기 b는 제2필러의 평균입경(㎛) 및 상기 c는 제3필러의 평균입경(㎛)을 나타낸다.Main resin comprising PVC resin and epoxy resin;
Plasticizers;
Absorbent; And
It includes; a filler comprising a first filler, the second filler and the third filler having different average particle diameters in a weight ratio of 1: 0.4 to 1: 0.5 to 1.2;
The first filler, the second filler, and the third filler satisfy all of the following conditions (1) and (2),
The first filler has an average particle diameter of 20 ~ 140㎚,
The second filler has an average particle diameter of 10 ~ 40㎛,
The third filler has a low specific gravity adhesive composition for automobiles having an average particle diameter of 4 to 16㎛:
(1) (a + c) / b ≥ 0.5
(2) c / a ≥ 0.025.
In this case, a represents the average particle diameter of the first filler (nm), b represents the average particle diameter of the second filler (µm), and c represents the average particle diameter of the third filler (µm).
상기 제1필러는 표면에 지방산이 코팅된 탄산칼슘을 포함하고,
상기 제2필러는 표면에 지방산이 코팅된 탄산칼슘을 포함하며,
상기 제3필러는 구상형 탄산칼슘을 포함하는 자동차용 저비중 접착 조성물.According to claim 1,
The first filler includes calcium carbonate coated with a fatty acid on the surface,
The second filler comprises calcium carbonate coated with a fatty acid on the surface,
The third filler is a low specific gravity adhesive composition for automobiles comprising a spherical calcium carbonate.
상기 주제수지 100 중량부에 대하여 상기 필러를 20 ~ 75 중량부로 포함하는 자동차용 저비중 접착 조성물.According to claim 1,
A low specific gravity adhesive composition for automobiles comprising 20 to 75 parts by weight of the filler relative to 100 parts by weight of the main resin.
상기 주제수지는 PVC 수지 및 에폭시 수지를 1 : 0.01 ~ 0.045의 중량비로 포함하는 자동차용 저비중 접착 조성물.According to claim 1,
The subject resin is a low specific gravity adhesive composition for automobiles comprising a PVC resin and an epoxy resin in a weight ratio of 1: 0.01 to 0.045.
상기 에폭시 수지는 25℃에서 점도가 10,000 ~ 15,000 cps인 비스페놀 A형 에폭시 수지인 자동차용 저비중 접착 조성물.According to claim 1,
The epoxy resin is a bisphenol A-type epoxy resin having a viscosity of 10,000 to 15,000 cps at 25 ° C.
상기 PVC 수지는 호모폴리머와, 비닐클로라이드(Vinylchloride) 및 비닐아세테이트(Vinylacetate)가 공중합된 코폴리머 1 : 0.75 ~ 1.75의 중량비로 포함하는 자동차용 저비중 접착 조성물.According to claim 1,
The PVC resin is a homopolymer, vinyl chloride (Vinylchloride) and vinyl acetate (Vinylacetate) copolymer 1: low specific gravity automotive adhesive composition comprising a weight ratio of 0.75 ~ 1.75.
상기 주제수지 100 중량부에 대하여 산화칼슘을 포함하는 상기 흡습제를 5 ~ 16 중량부로 포함하는 자동차용 저비중 접착 조성물.According to claim 1,
A low specific gravity adhesive composition for automobiles comprising 5 to 16 parts by weight of the hygroscopic agent containing calcium oxide with respect to 100 parts by weight of the main resin.
상기 주제수지 100 중량부에 대하여 가소제를 40 ~ 120 중량부로 포함하는 자동차용 저비중 접착 조성물.According to claim 1,
A low specific gravity adhesive composition for automobiles comprising 40 to 120 parts by weight of a plasticizer relative to 100 parts by weight of the main resin.
상기 가소제는 디이소노닐 프탈레이트(DINP)를 포함하는 자동차용 저비중 접착 조성물.According to claim 1,
The plasticizer is a low specific gravity adhesive composition for automobiles containing diisononyl phthalate (DINP).
상기 주제수지 100 중량부에 대하여 접착촉진제를 2 ~ 8 중량부, 점도조절제를 5 ~ 15 중량부 및 글래스버블(Glass bubble)을 7 ~ 20 중량부로 포함하는 자동차용 저비중 접착 조성물.According to claim 1,
A low specific gravity adhesive composition for automobiles comprising 2 to 8 parts by weight of an adhesion promoter, 5 to 15 parts by weight of a viscosity modifier, and 7 to 20 parts by weight of a glass bubble with respect to 100 parts by weight of the main resin.
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