KR102088405B1

KR102088405B1 - Manufacturing method of oriented electrical steel sheet

Info

Publication number: KR102088405B1
Application number: KR1020170179832A
Authority: KR
Inventors: 주형돈; 고경준; 이상우; 서진욱
Original assignee: 주식회사 포스코
Priority date: 2017-12-26
Filing date: 2017-12-26
Publication date: 2020-03-12
Also published as: KR20190078099A; WO2019132379A1

Abstract

중량%로, Si: 2.0 내지 6.0%, Sol.Al: 0.02 내지 0.4%, Mn: 0.2% 이하(0%를 제외함), C: 0.04 내지 0.07%, N: 0.002 내지 0.0055%, S: 0.002 내지 0.0055%, Sb: 0.01 내지 0.15%, 잔부 Fe 및 불가피한 불순물을 포함하는 슬라브를 가열하되, 상기 슬라브에 고용된 N이 15ppm 이하이고, S가 20ppm 이하가 되도록 가열하는 단계; 상기 슬라브를 열간 압연하여 열연판을 제조하는 단계; 상기 열연판을 열연판 소둔하는 단계; 상기 열연판 소둔한 열연판을 냉간 압연하여 냉연판을 제조하는 단계; 상기 냉연판을 1차 재결정 소둔하는 단계; 및 상기 1차 재결정 소둔한 냉연판을 2차 재결정 소둔하는 단계;를 포함하며, 상기 열연판 소둔하는 단계에서 상기 열연판을 하기 식 1을 만족하는 가열온도(T_h)로 가열하고, 상기 가열온도(T_h)보다 낮은 균열온도(T_s)에서 유지하는 방향성 전기강판 제조방법이 소개된다.
[식 1]
1100-20×[Al]/[N] < T_h < 1220-20×[Al]/[N] (단위: ℃)
(식 1에서, [Al] 및 [N]은 각각 Sol.Al 및 N의 함량(중량%)을 의미하고, T_h는 열연판 소둔하는 단계에서의 가열온도를 의미한다.)In weight percent, Si: 2.0 to 6.0%, Sol.Al: 0.02 to 0.4%, Mn: 0.2% or less (excluding 0%), C: 0.04 to 0.07%, N: 0.002 to 0.0055%, S: 0.002 To 0.0055%, Sb: 0.01 to 0.15%, heating the slab containing the residual Fe and unavoidable impurities, heating N so that the solid solution employed in the slab is 15 ppm or less and S is 20 ppm or less; Hot rolling the slab to produce a hot rolled sheet; Annealing the hot rolled sheet; Cold rolling the hot rolled sheet annealed to produce a cold rolled sheet; First recrystallization annealing the cold rolled sheet; And secondary recrystallization annealing of the first recrystallized annealed cold-rolled sheet; heating the hot-rolled sheet at a heating temperature (T _h ) satisfying Equation 1 below in the annealing of the hot-rolled sheet; A method for manufacturing a grain-oriented electrical steel sheet maintained at a crack temperature (T _s ) lower than the temperature (T _h ) is introduced.
[Equation 1]
1100-20 × [Al] / [N] <T _h <1220-20 × [Al] / [N] (unit: ℃)
(In Equation 1, [Al] and [N] refer to the contents of Sol.Al and N (% by weight), respectively, and T _h refers to the heating temperature in the annealing step of the hot rolled sheet.)

Description

방향성 전기강판 제조방법{MANUFACTURING METHOD OF ORIENTED ELECTRICAL STEEL SHEET}Manufacturing method of grain-oriented electrical steel sheet {MANUFACTURING METHOD OF ORIENTED ELECTRICAL STEEL SHEET}

방향성 전기강판의 제조방법에 관한 것이다. 구체적으로, 자기적 특성이 우수한 방향성 전기강판을 제조하는 방법에 관한 것이다.It relates to a method of manufacturing a grain-oriented electrical steel sheet. Specifically, it relates to a method of manufacturing a grain-oriented electrical steel sheet having excellent magnetic properties.

방향성 전기강판은 강판면의 결정방위가 {110}면이고 압연방향의 결정방위는 <001>축에 평행하는 고스집합조직(Goss texture)를 갖는 결정립들로 구성되어 압연방향으로 자기특성이 우수한 연자성 재료이다. 이러한 {110}<001> 집합조직을 얻는 것은 여러 제조공정의 조합에 의해서 가능하며, 강의 성분, 슬라브의 가열, 열간 압연, 열연판 소둔, 1차 재결정 소둔, 2차 재결정 소둔 등이 매우 엄밀하게 제어되는 것이 중요하다.The grain-oriented electrical steel sheet is composed of crystal grains having a Goss texture parallel to the <001> axis and the crystal orientation in the rolling direction is {110} plane, and the rolling direction has excellent magnetic properties in the rolling direction. It is a magnetic material. Obtaining these {110} <001> aggregates is possible through a combination of various manufacturing processes, and the components of steel, heating of slabs, hot rolling, hot-rolled sheet annealing, primary recrystallization annealing, secondary recrystallization annealing, etc. are very strict. It is important to be controlled.

이러한 방향성 전기강판은 1차 재결정립의 성장을 억제시키고, 성장이 억제된 결정립중에서 {110}<001> 방위의 결정립을 선택적으로 성장시켜 얻어진 2차 재결정 조직에 의해 우수한 자기특성을 나타내도록 하는 것이므로, 1차 재결정립의 성장 억제제가 중요하다. 그리고 2차 재결정 소둔공정에서 성장이 억제된 결정립 중, 안정적으로 {110}<001> 방위의 집합조직을 갖는 결정립들이 우선적으로 성장할 수 있도록 하는 것이 방향성 전기강판 제조기술의 핵심이다.Since the grain-oriented electrical steel sheet suppresses the growth of primary recrystallized grains, and exhibits excellent magnetic properties by the secondary recrystallized structure obtained by selectively growing grains of {110} <001> orientation among the grains whose growth has been suppressed. , Primary recrystallized growth inhibitors are important. And among the grains whose growth is suppressed in the secondary recrystallization annealing process, it is the core of the grain-oriented electrical steel sheet manufacturing technology to stably grow grains having a collective structure of {110} <001> orientation.

본 발명의 일 실시예는 슬라브 가열 시, 고용된 N 및 S와 열연판의 가열온도 및 균열온도를 제어함으로써 자기적 특성이 우수한 방향성 전기강판 제조방법을 제공한다.One embodiment of the present invention provides a method for manufacturing a grain-oriented electrical steel sheet having excellent magnetic properties by controlling the heating temperature and the crack temperature of the hot-rolled sheet and N and S employed during slab heating.

본 발명의 일 실시예에 의한 방향성 전기강판 제조방법은 중량%로, Si: 2.0 내지 6.0%, Sol.Al: 0.02 내지 0.4%, Mn: 0.2% 이하(0%를 제외함), C: 0.04 내지 0.07%, N: 0.002 내지 0.0055%, S: 0.002 내지 0.0055%, Sb: 0.01 내지 0.15%, 잔부 Fe 및 불가피한 불순물을 포함하는 슬라브를 가열하되, 상기 슬라브에 고용된 N이 15ppm 이하이고, S가 20ppm 이하가 되도록 가열하는 단계; 상기 슬라브를 열간 압연하여 열연판을 제조하는 단계; 상기 열연판을 열연판 소둔하는 단계; 상기 열연판 소둔한 열연판을 냉간 압연하여 냉연판을 제조하는 단계; 상기 냉연판을 1차 재결정 소둔하는 단계; 및 상기 1차 재결정 소둔한 냉연판을 2차 재결정 소둔하는 단계;를 포함하며, 상기 열연판 소둔하는 단계에서 상기 열연판을 하기 식 1을 만족하는 가열온도(T_h)로 가열하고, 상기 가열온도(T_h)보다 낮은 균열온도(T_s)에서 유지한다.Method for producing a grain-oriented electrical steel sheet according to an embodiment of the present invention is by weight, Si: 2.0 to 6.0%, Sol.Al: 0.02 to 0.4%, Mn: 0.2% or less (excluding 0%), C: 0.04 To 0.07%, N: 0.002 to 0.0055%, S: 0.002 to 0.0055%, Sb: 0.01 to 0.15%, heating the slab containing the residual Fe and unavoidable impurities, wherein N employed in the slab is 15 ppm or less, S Heating to be less than or equal to 20 ppm; Hot rolling the slab to produce a hot rolled sheet; Annealing the hot rolled sheet; Cold rolling the hot rolled sheet annealed to produce a cold rolled sheet; First recrystallization annealing the cold rolled sheet; And secondary recrystallization annealing of the first recrystallized annealed cold-rolled sheet; heating the hot-rolled sheet at a heating temperature (T _h ) satisfying Equation 1 below in the annealing of the hot-rolled sheet; It is maintained at a crack temperature T _s lower than the temperature T _h .

[식 1][Equation 1]

1100-20×[Al]/[N] < T_h < 1220-20×[Al]/[N] (단위: ℃)1100-20 × [Al] / [N] <T _h <1220-20 × [Al] / [N] (unit: ℃)

(식 1에서, [Al] 및 [N]은 각각 Sol.Al 및 N의 함량(중량%)을 의미하고, T_h는 열연판 소둔하는 단계에서의 가열온도를 의미한다.)(In Equation 1, [Al] and [N] refer to the contents of Sol.Al and N (% by weight), respectively, and T _h refers to the heating temperature in the annealing step of the hot rolled sheet.)

상기 슬라브는, Sn: 0.02 내지 0.15% 및 Cr: 0.02 내지 0.35% 중에서 1종 이상을 더 포함할 수 있다.The slab may further include at least one of Sn: 0.02 to 0.15% and Cr: 0.02 to 0.35%.

상기 가열하는 단계에서, 상기 슬라브를 1000 내지 1120℃의 온도로 가열할 수 있다.In the heating step, the slab may be heated to a temperature of 1000 to 1120 ° C.

상기 가열하는 단계에서, 상기 슬라브는 면적 분율로, 17 내지 30%의 오스테나이트 및 잔부 페라이트를 포함할 수 있다.In the heating step, the slab may include 17 to 30% of austenite and residual ferrite in an area fraction.

상기 열간 압연하여 열연판을 제조하는 단계에서, 상기 열연판의 두께(t) 방향을 기준으로 t/4 내지 3t/4에서의 층상 간격이 40㎛ 이하일 수 있다.In the step of manufacturing the hot rolled sheet by hot rolling, the layer spacing at t / 4 to 3t / 4 based on the thickness (t) direction of the hot rolled sheet may be 40 μm or less.

상기 열연판 소둔하는 단계에서, 상기 가열온도(T_h)로 가열 후, 상기 열연판에 고용된 N은 10ppm 이하이고, S는 7ppm 이하일 수 있다.In the step of annealing the hot-rolled sheet, after heating to the heating temperature (T _h ), N employed in the hot-rolled sheet may be 10 ppm or less, and S may be 7 ppm or less.

상기 열연판 소둔하는 단계에서, 하기 식 2를 만족할 수 있다.In the annealing step of the hot-rolled sheet, Equation 2 below may be satisfied.

[식 2][Equation 2]

50 ≤ T_h -T_s (단위: ℃)50 ≤ T _h -T _s (Unit: ℃)

(식 2에서, T_h는 열연판 소둔하는 단계에서의 가열온도를 의미하고, T_s는 열연판 소둔하는 단계에서의 균열온도를 의미한다.)(In Equation 2, T _h means the heating temperature in the step of annealing the hot rolled sheet, and T _s means the crack temperature in the step of annealing the hot rolled sheet.)

상기 열연판 소둔하는 단계에서, 상기 균열온도(T_s)로 균열 후, 상기 열연판에 고용된 N은 5ppm 이하이고, S는 5ppm 이하일 수 있다.In the step of annealing the hot-rolled sheet, after cracking with the crack temperature (T _s ), N employed in the hot-rolled sheet may be 5 ppm or less, and S may be 5 ppm or less.

상기 1차 재결정 소둔하는 단계에서, 동시 탈탄 질화 소둔하고, 하기 식 3을 만족할 수 있다.In the first recrystallization annealing step, simultaneous decarburization nitridation annealing may satisfy Equation 3 below.

[식 3][Equation 3]

F₄₀ < 2.37×G_s-36F ₄₀ <2.37 × G _s -36

(식 3에서, F₄₀계은 동시 탈탄 질화 소둔 후, 냉연판에서 40㎛ 이상의 입경을 갖는 결정립의 면적 분율(%)을 의미하고, G_s는 동시 탈탄 질화 소둔 후, 냉연판의 평균 결정립 입경을 의미한다.)(In Equation 3, the F _{40 system} means the area fraction (%) of grains having a particle diameter of 40 µm or more in the cold rolled sheet after simultaneous decarburization nitridation annealing, and G _s is the average grain size of the cold rolled sheet after simultaneous decarburization nitridation annealing. it means.)

본 발명의 일 실시예에 의한 방향성 전기강판 제조방법은 슬라브 가열 시, 고용된 N 및 S와 열연판의 가열온도 및 균열온도를 제어함으로써 자기적 특성이 우수한 효과를 기대할 수 있다.In the method for manufacturing a grain-oriented electrical steel sheet according to an embodiment of the present invention, it is possible to expect an effect of excellent magnetic properties by controlling the heating temperature and the cracking temperature of solid N and S and hot-rolled sheets during slab heating.

도 1은 평균 결정립 입경(Grain size)와 냉연판에서 40㎛ 이상의 입경을 갖는 결정립의 면적분율(%)의 상관 관계를 나타내는 그래프이다.1 is a graph showing a correlation between an average grain size (Grain size) and an area fraction (%) of grains having a grain size of 40 μm or more in a cold rolled sheet.

제1, 제2 및 제3 등의 용어들은 다양한 부분, 성분, 영역, 층 및/또는 섹션들을 설명하기 위해 사용되나 이들에 한정되지 않는다. 이들 용어들은 어느 부분, 성분, 영역, 층 또는 섹션을 다른 부분, 성분, 영역, 층 또는 섹션과 구별하기 위해서만 사용된다. 따라서, 이하에서 서술하는 제1 부분, 성분, 영역, 층 또는 섹션은 본 발명의 범위를 벗어나지 않는 범위 내에서 제2 부분, 성분, 영역, 층 또는 섹션으로 언급될 수 있다.Terms such as first, second and third are used to describe various parts, components, regions, layers and / or sections, but are not limited thereto. These terms are only used to distinguish one part, component, region, layer or section from another part, component, region, layer or section. Accordingly, a first portion, component, region, layer or section described below may be referred to as a second portion, component, region, layer or section without departing from the scope of the present invention.

여기서 사용되는 전문 용어는 단지 특정 실시예를 언급하기 위한 것이며, 본 발명을 한정하는 것을 의도하지 않는다. 여기서 사용되는 단수 형태들은 문구들이 이와 명백히 반대의 의미를 나타내지 않는 한 복수 형태들도 포함한다. 명세서에서 사용되는 “포함하는”의 의미는 특정 특성, 영역, 정수, 단계, 동작, 요소 및/또는 성분을 구체화하며, 다른 특성, 영역, 정수, 단계, 동작, 요소 및/또는 성분의 존재나 부가를 제외시키는 것은 아니다.The terminology used herein is only for referring to specific embodiments and is not intended to limit the invention. As used herein, the singular forms “a,” “an,” and “the” include plural forms as well, unless the phrases clearly indicate the opposite. As used herein, the meaning of “comprising” embodies a particular characteristic, region, integer, step, action, element, and / or component, and the presence or presence of another characteristic, region, integer, step, action, element, and / or component. It does not exclude addition.

어느 부분이 다른 부분의 "위에" 또는 "상에" 있다고 언급하는 경우, 이는 바로 다른 부분의 위에 또는 상에 있을 수 있거나 그 사이에 다른 부분이 수반될 수 있다. 대조적으로 어느 부분이 다른 부분의 "바로 위에" 있다고 언급하는 경우, 그 사이에 다른 부분이 개재되지 않는다.When a part is said to be "on" or "on" another part, it may be directly on or on the other part, or another part may be involved therebetween. In contrast, if one part is referred to as being “just above” another part, no other part is interposed therebetween.

다르게 정의하지는 않았지만, 여기에 사용되는 기술용어 및 과학용어를 포함하는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 일반적으로 이해하는 의미와 동일한 의미를 가진다. 보통 사용되는 사전에 정의된 용어들은 관련기술문헌과 현재 개시된 내용에 부합하는 의미를 가지는 것으로 추가 해석되고, 정의되지 않는 한 이상적이거나 매우 공식적인 의미로 해석되지 않는다.Although not defined otherwise, all terms including technical and scientific terms used herein have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art. Commonly used dictionary-defined terms are additionally interpreted as having meanings consistent with related technical documents and currently disclosed contents, and are not interpreted in an ideal or very formal meaning unless defined.

또한, 특별히 언급하지 않는 한 %는 중량%를 의미하며, 1ppm 은 0.0001중량%이다.In addition, unless otherwise specified,% means weight%, and 1 ppm is 0.0001% by weight.

본 발명의 일 실시예에서 추가 원소를 더 포함하는 것의 의미는 추가 원소의 추가량 만큼 잔부인 철(Fe)을 대체하여 포함하는 것을 의미한다. In the embodiment of the present invention, the meaning of further including an additional element means to include a residual amount of iron (Fe) by an additional amount of the additional element.

이하, 본 발명의 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail so that those skilled in the art can easily practice. However, the present invention can be implemented in many different forms and is not limited to the embodiments described herein.

방향성 전기강판 제조방법Method for manufacturing grain-oriented electrical steel sheet

본 발명의 일 실시예에 의한 방향성 전기강판은 중량%로, Si: 2.0 내지 6.0%, Sol.Al: 0.02 내지 0.4%, Mn: 0.2% 이하(0%를 제외함), C: 0.04 내지 0.07%, N: 0.002 내지 0.0055%, S: 0.002 내지 0.0055%, Sb: 0.01 내지 0.15%, 잔부 Fe 및 불가피한 불순물을 포함하는 슬라브를 가열하되, 슬라브에 고용된 N이 15ppm 이하이고, S가 20ppm 이하가 되도록 가열하는 단계, 슬라브를 열간 압연하여 열연판을 제조하는 단계, 열연판을 열연판 소둔하는 단계, 열연판 소둔한 열연판을 냉간 압연하여 냉연판을 제조하는 단계, 냉연판을 1차 재결정 소둔하는 단계 및 1차 재결정 소둔한 냉연판을 2차 재결정 소둔하는 단계를 포함하며, 열연판 소둔하는 단계에서 열연판을 하기 식 1을 만족하는 가열온도(T_h)로 가열하고, 가열온도(T_h)보다 낮은 균열온도(T_s)에서 유지한다.The grain-oriented electrical steel sheet according to an embodiment of the present invention is in weight%, Si: 2.0 to 6.0%, Sol.Al: 0.02 to 0.4%, Mn: 0.2% or less (excluding 0%), C: 0.04 to 0.07 %, N: 0.002 to 0.0055%, S: 0.002 to 0.0055%, Sb: 0.01 to 0.15%, heating the slab containing the residual Fe and unavoidable impurities, but N dissolved in the slab is 15 ppm or less, S is 20 ppm or less Heating to be, hot rolling a slab to produce a hot rolled sheet, annealing a hot rolled sheet, cold rolling a hot rolled sheet, and manufacturing a cold rolled sheet, and primary recrystallization of the cold rolled sheet The annealing step and the first recrystallization annealing the cold-rolled sheet includes a second recrystallization annealing, and in the step of annealing the hot-rolled sheet, the hot-rolled sheet is heated to a heating temperature (T _h ) satisfying Equation 1 below, and the heating temperature ( It is maintained at a crack temperature (T _s ) lower than T _h ).

[식 1][Equation 1]

슬라브는 Sn: 0.02 내지 0.15% 및 Cr: 0.02 내지 0.35% 중에서 1종 이상을 더 포함할 수 있다.The slab may further include at least one of Sn: 0.02 to 0.15% and Cr: 0.02 to 0.35%.

먼저, 하기에서는 슬라브의 성분 한정 이유를 설명한다.First, the reason for limiting the components of the slab will be described below.

Si: 2.0 내지 6.0%Si: 2.0 to 6.0%

실리콘(Si)은 전기강판의 기본 조성으로 소재의 비저항을 증가시켜 철심손실(core loss) 즉, 철손을 낮추는 역할을 한다. Si 함량이 2.0% 미만일 경우, 비저항이 감소하여 철손특성이 열화되며, 6.0%를 초과할 경우, 강의 취성이 커져 냉간 압연이 극히 어려워지고 2차 재결정의 형성이 불안정해질 수 있다.Silicon (Si) is a basic composition of an electric steel sheet, and increases the specific resistance of a material, thereby reducing core loss, that is, iron loss. When the Si content is less than 2.0%, the resistivity decreases and the iron loss characteristics deteriorate, and when it exceeds 6.0%, the brittleness of the steel increases, making cold rolling extremely difficult and the formation of secondary recrystallization unstable.

Sol.Al: 0.02 내지 0.4%Sol.Al: 0.02 to 0.4%

알루미늄(Al)은 최종적으로, AlN, (Al,Si)N, (Al,Si,Mn)N 형태의 질화물로 되어 억제제로 작용하는 성분으로서 슬라브에 첨가되는 Sol.Al의 함량이 0.02% 이하일 경우, 억제제로의 충분한 효과를 기대할 수 없고, 0.4%를 초과할 경우, Al계통의 질화물이 너무 조대하게 석출, 성장하므로 억제제로의 효과가 부족해질 수 있다.Aluminum (Al) is a component of AlN, (Al, Si) N, (Al, Si, Mn) N, which acts as an inhibitor, and when the content of Sol.Al added to the slab is 0.02% or less , It is not possible to expect a sufficient effect as an inhibitor, and when it exceeds 0.4%, the Al-based nitride precipitates and grows too coarsely, so the effect as an inhibitor may be insufficient.

Mn: 0.2% 이하Mn: 0.2% or less

망간(Mn)은 Si과 동일하게 비저항을 증가시켜 철손을 감소시키는 효과도 있으며, Si과 함께 질화처리에 의해서 도입되는 질소와 반응하여 (Al,Si,Mn)N의 석출물을 형성함으로써 1차 재결정립의 성장을 억제하여 2차 재결정을 일으키는데 중요한 원소이다. 그러나 Mn 함량이 0.2%을 초과할 경우, 열연 도중 오스테나이트 상변태를 촉진하므로 1차 재결정립의 크기를 감소시켜 2차 재결정을 불안정하게 할 수 있다.Manganese (Mn) has the effect of reducing the iron loss by increasing the specific resistance as Si, and reacts with the nitrogen introduced by nitriding with Si to form a precipitate of (Al, Si, Mn) N, which is the primary recrystallization. It is an important element in inhibiting the growth of sizing to cause secondary recrystallization. However, when the Mn content exceeds 0.2%, the austenite phase transformation is promoted during hot rolling, so the size of the primary recrystallized grains can be reduced to make the secondary recrystallization unstable.

C: 0.04 내지 0.07%C: 0.04 to 0.07%

탄소(C)는 0.04% 미만 첨가될 경우, 열연 시, 열간 압연조직을 미세화시켜 균일한 미세조직을 형성시킬 수 있는 효과가 미미하며, 0.07%을 초과할 경우, 조대한 탄화물이 석출되고 탈탄 시, C의 제거가 어려워질 수 있다.When less than 0.04% of carbon (C) is added, the effect of forming a uniform microstructure by miniaturizing the hot rolling structure during hot rolling is negligible. When it exceeds 0.07%, coarse carbide is precipitated and decarburized. , C may be difficult to remove.

N: 0.002 내지 0.0055%N: 0.002 to 0.0055%

질소(N)는 슬라브에 0.002% 미만 첨가될 경우, 냉간 압연 전의 초기 결정립 크기가 조대해지는 효과가 미미하므로 1차 재결정판에서 {110}<001> 방위를 갖는 결정립의 수가 증가하여 2차 재결정립의 크기를 감소시킴으로써 최종제품의 자성 향상 효과가 충분하지 못하다. 0.0055%를 초과할 경우, 1차 재결정립의 크기가 작아져 2차 재결정 개시온도를 낮추고 이는 {110}<001> 방위가 아닌 결정립들도 2차 재결정을 일으키므로 자성을 열화시키고, 2차 재결정 소둔공정의 2차 균열구간에서 N을 제거하는데 많은 시간이 소요되므로 생산성이 높은 방향성 전기강판을 제조하는 것이 어려울 수 있다.When nitrogen (N) is added to the slab less than 0.002%, the effect of coarsening the initial grain size before cold rolling is insignificant, so the number of grains having a {110} <001> orientation in the primary recrystallized plate increases, and secondary recrystallized grains By reducing the size of the, the effect of improving the magnetic properties of the final product is insufficient. When it exceeds 0.0055%, the size of the primary recrystallized grains becomes small, thereby lowering the initiation temperature of the secondary recrystallization, which also causes the secondary recrystallization of grains that are not in the {110} <001> orientation, thereby deteriorating magnetism and secondary recrystallization. Since it takes a lot of time to remove N in the second crack section of the annealing process, it can be difficult to manufacture a highly oriented electrical steel sheet.

S: 0.002 내지 0.0055%S: 0.002 to 0.0055%

황(S)은 0.002% 미만 첨가될 경우, 냉간 압연 전의 초기 결정립 크기가 조대해지는 효과가 미미하므로 1차 재결정공정 중, 변형밴드에서 핵생성되는 {110}<001> 방위를 갖는 결정립의 수가 증가되는 효과가 충분하지 못할 수 있다. 0.0055%를 초과할 경우, 슬라브 가열 시, 재고용되어 미세하게 석출하므로 1차 재결정립의 크기를 감소시켜 2차 재결정 개시온도를 낮추어 자성을 열화시키며, 2차 재결정 소둔공정의 2차 균열구간에서 고용상태의 S를 제거하는데 많은 시간이 소요될 수 있다.When less than 0.002% of sulfur (S) is added, the effect of coarsening the initial grain size before cold rolling is negligible, so the number of grains having a {110} <001> orientation nucleated in a strain band during the primary recrystallization process increases. It may not be enough. When it exceeds 0.0055%, when the slab is heated, it is re-used and precipitates finely, so the size of the primary recrystallized grains is reduced to lower the temperature at which the secondary recrystallization starts, thereby deteriorating the magnetism and employed in the secondary crack section of the secondary recrystallization annealing process. It can take a lot of time to remove the state S.

Sb: 0.01 내지 0.15%Sb: 0.01 to 0.15%

안티몬(Sb)은 결정립계에 편석하여 1차 재결정립의 과도한 성장을 억제하는 작용이 있으나 0.01% 미만일 경우, 그 작용이 제대로 발휘되기 어려울 수 있다. 0.15%를 초과할 경우, 1차 재결정립의 크기가 지나치게 작아져 2차 재결정 개시온도가 낮아지므로 자기특성을 열화시키거나 입성장에 대한 억제력이 지나치게 커져 2차 재결정이 형성되지 않을 수 있다.Antimony (Sb) is segregated in the grain boundaries and has the effect of suppressing excessive growth of the primary recrystallized grains, but when it is less than 0.01%, the action may be difficult to exhibit properly. If it exceeds 0.15%, the size of the primary recrystallized grains becomes too small, and the initiation temperature of the secondary recrystallization becomes low. Therefore, the magnetic properties may be deteriorated or the suppression force for grain growth may be excessively large, so that secondary recrystallization may not be formed.

Sn: 0.02 내지 0.15%Sn: 0.02 to 0.15%

주석(Sn)은 결정립계 편석원소로서 결정립계의 이동을 방해하는 원소이기 때문에 결정성장억제제로서 알려져 있다. 1차 재결정 집합조직에 있어서 고스방위의 결정립 분율을 증가시킴으로써 2차재결정 집합조직으로 성장하는 고스방위 핵이 많아짐에 따라 2차 재결정 미세조직의 크기가 감소하므로 결정립 크기가 작아질수록 최종제품의 철손이 감소하게 된다. 0.02% 미만일 경우, 철손 감소 효과가 미미하며, 0.15%를 초과할 경우, 결정립 성장 억제력이 너무 증가하여 상대적으로 결정립 성장 구동력을 증가시키기 위해 1차재결정 미세조직의 결정립 크기를 감소시켜야 하기 때문에 탈탄 소둔을 낮은 온도에서 실시해야 하며, 이로 인해 적절한 산화층으로 제어할 수 없어서 양호한 표면을 확보할 수가 없다.Tin (Sn) is a grain boundary segregation element and is known as a crystal growth inhibitor because it is an element that interferes with the movement of grain boundaries. In the primary recrystallized aggregate, the size of the secondary recrystallized microstructure decreases as the number of goth defense nuclei growing into the secondary recrystallized aggregate increases by increasing the grain fraction of the gothic orientation, so the smaller the grain size, the more iron loss of the final product. This decreases. When less than 0.02%, the effect of reducing iron loss is negligible, and when it exceeds 0.15%, the grain growth suppression force is too high to increase the grain growth driving force, so the grain size of the primary recrystallized microstructure needs to be reduced to decarburize annealing. Should be carried out at a low temperature, and as a result, a good surface cannot be secured because it cannot be controlled with an appropriate oxide layer.

Cr: 0.02 내지 0.35%Cr: 0.02 to 0.35%

크롬(Cr)은 페라이트 확장원소로 1차 재결정립을 성장시키는 작용이 있으며, 1차 재결정판에서 {110}<001> 방위의 결정립을 증가시킨다. 0.02% 미만일 경우, 그 효과가 미미할 수 있다. 0.35%를 초과할 경우, 동시 탈탄 질화공정에서 강판의 표면 부에 치밀한 산화층을 형성하여 침질을 방해할 수 있다.Chromium (Cr) has the effect of growing the primary recrystallized grains as a ferrite expansion element, and increases the crystal grains of the {110} <001> orientation in the primary recrystallized plate. If it is less than 0.02%, the effect may be negligible. If it exceeds 0.35%, in the simultaneous decarburization nitridation process, a dense oxide layer may be formed on the surface of the steel sheet, thereby preventing impregnation.

이하는 공정조건에 대하여 설명한다.The following describes the process conditions.

먼저, 불완전 용체화되도록 슬라브를 가열한다. 슬라브에 고용되는 N의 양이 15ppm 이하가 되도록 가열온도를 정한다. 일반적으로, 불완전 용체화 온도는 1250℃ 이하이며, 1차 재결정립의 크기에 절대적인 영향을 미치는 인자는 제강단계의 N양이라기 보다는 슬라브 가열 시, 슬라브에 재고용되는 N의 양이다.First, the slab is heated to incomplete solution. The heating temperature is determined so that the amount of N employed in the slab is 15 ppm or less. In general, the incomplete solution temperature is 1250 ° C. or less, and the factor that absolutely affects the size of the primary recrystallized grain is the amount of N that is re-used in the slab when the slab is heated, rather than the amount of N in the steelmaking step.

슬라브에 고용된 N이 15ppm 이하이고, S가 20ppm 이하가 되도록 가열한다. N 및 S의 고용량이 각각 15ppm을 초과하고, 20ppm을 초과할 경우, 1차 재결정립의 평균크기가 작아지므로 2차 재결정온도가 낮아져 방향성이 나빠지게 된다.The solute N is heated to 15 ppm or less and S to 20 ppm or less. When the solid solutions of N and S each exceed 15 ppm and exceed 20 ppm, since the average size of the primary recrystallized grains becomes smaller, the secondary recrystallization temperature decreases, resulting in poor directionality.

구체적으로, 슬라브 가열온도는 1000 내지 1120℃일 수 있다. 슬라브 가열온도가 1000℃ 미만일 경우, 열간압연 자체가 어려우며, 1120℃를 초과할 경우, 열간 압연 단계에서 미세한 석출물들이 생성되어 1차 재결정립의 크기를 감소시키기 때문에 안정적인 2차 재결정을 기대할 수 없게 될 수 있다.Specifically, the slab heating temperature may be 1000 to 1120 ° C. When the slab heating temperature is less than 1000 ° C, hot rolling itself is difficult, and when it exceeds 1120 ° C, stable precipitated secondary recrystallization cannot be expected because fine precipitates are generated in the hot rolling step to reduce the size of the primary recrystallized grain. You can.

일반적으로, 슬라브 가열 시, 고용되는 N이나 S의 양이 작을수록 1차 재결정립의 평균 크기가 과도하게 성장하여 2차 재결정이 일어나지 못하므로 자성이 아주 나빠진다. 설령 1차 재결정온도를 낮추어 평균 결정립 크기를 작게 하여도 표면특성이 나빠지는 문제는 피할 수 없게 된다. 그러나 본 발명의 경우, 슬라브에 Sn 및 Sb가 함유되므로 결정립 성장을 억제해주기 때문에 N 및 S의 고용량이 작아도 문제가 없다.In general, when the slab is heated, the smaller the amount of N or S employed, the more the average size of the primary recrystallized grains grows excessively so that secondary recrystallization does not occur, so the magnetism becomes very bad. Even if the average crystal grain size is decreased by lowering the primary recrystallization temperature, the problem of deteriorating surface properties cannot be avoided. However, in the present invention, since Sn and Sb are contained in the slab, crystal grain growth is suppressed, so there is no problem even if the solid solution of N and S is small.

가열하는 단계에서 슬라브는 면적 분율로, 17 내지 30%의 오스테나이트 및 잔부 페라이트를 포함할 수 있다.In the heating step, the slab may include 17 to 30% of austenite and residual ferrite in an area fraction.

슬라브에 0.04 내지 0.07 중량%의 C가 함유되므로 슬라브 가열 시, 오스테나이트를 형성하게 되는데 이 면적 분율은 석출물의 고용량을 늘이는데 큰역할을 하며, 열간 압연과 열연판 소둔 후에 층상조직을 형성하게 된다. 검은색으로 층상조직 경계면이 형성되는데 열연판의 두께(t) 방향을 기준으로 t/4 내지 3t/4에서의 층상 간격이 40㎛ 이하일 수 있다. 40㎛을 초과할 경우, 1차 재결정시 Goss 방위의 성장에 유리한 집합조직이 적어질 수 있다.As the slab contains 0.04 to 0.07% by weight of C, austenite is formed when the slab is heated. This area fraction plays a large role in increasing the high capacity of precipitates, and forms a layered structure after hot rolling and hot-rolled sheet annealing. do. The layered tissue interface is formed in black, and the layer spacing between t / 4 and 3t / 4 based on the thickness (t) direction of the hot rolled sheet may be 40 μm or less. If it exceeds 40 μm, the aggregate structure may be less favorable for the growth of the Goss orientation during the first recrystallization.

다음으로, 가열된 슬라브를 통상의 방법으로 열간 압연하여 열연판을 제조하되, 열연판의 최종두께가 2.0 내지 3.5mm가 되도록 열간 압연한다.Next, hot-rolled slabs are hot-rolled by a conventional method to produce hot-rolled sheets, but hot-rolled so that the final thickness of the hot-rolled sheets is 2.0 to 3.5 mm.

다음으로, 열연판 소둔은 슬라브 가열과 마찬가지로 N 및 S의 고용된 양을 최대한 줄이고, 슬라브 가열 시의 고용과 열간 압연을 통한 미세석출이 진행된 석출물을 최대한 성장시키는 방향으로 수행한다.Next, the hot-rolled sheet annealing is performed in the direction of reducing the solid solution amount of N and S as much as the slab heating, and in the direction of maximizing the precipitation of microprecipitation through solid rolling and hot rolling during slab heating.

열연판을 하기 식 1을 만족하는 가열온도(T_h)로 가열하고, 가열온도(T_h)보다 낮은 균열온도(T_s)에서 유지한다.The hot rolled sheet is heated to a heating temperature (T _h ) that satisfies Equation 1 below, and is maintained at a crack temperature (T _s ) lower than the heating temperature (T _h ).

[식 1][Equation 1]

상기의 식 1과 같이, [Al]/[N]의 비율에 따라 가열온도(T_h)를 결정함으로써 열간 압연 이후, 생성된 석출물을 재고용할 수 있으며, 1차 재결정 이전의 석출물 불균일성을 제거할 수 있다.As in Equation 1 above, by determining the heating temperature (T _h ) according to the ratio of [Al] / [N], the produced precipitate can be re-used after hot rolling, and the precipitate non-uniformity before the first recrystallization can be removed. You can.

열연판 가열온도(T_h)는 이후의 1차 재결정립 크기가 정점을 찍게 하는 온도이다. 구체적으로, 가열온도(T_h)는 1000 내지 1080℃일 수 있으며, 가열온도(T_h)에서 고용되는 N의 함량은 10ppm 이하가 되는 동시에 고용되는 S의 함량은 7ppm 이하가 되도록 가열온도(T_h)를 설정하여 석출물을 재고용 할 수 있다.The hot-rolled sheet heating temperature (T _h ) is the temperature at which the subsequent primary recrystallized grain size peaks. Specifically, the heating temperature (T _h ) may be 1000 to 1080 ° C, and the content of N employed at the heating temperature (T _h ) becomes 10 ppm or less, and at the same time, the heating temperature (T) so that the content of S employed is 7 ppm or less. _h ) can be set to re-use the precipitate.

열연판의 가열은 높은 온도로 하여 재고용 시키고 균열은 가열온도(T_h)보다 낮은 균열온도(T_s)에서 수행함으로써 석출물을 성장시킨다.The heating of the hot-rolled sheet is re-used at a high temperature, and the crack is grown at a crack temperature (T _s ) lower than the heating temperature (T _h ) to grow the precipitate.

이와 같이 가열온도(T_h)보다 낮은 균열온도(T_s)에서 균열처리함으로써 더 이상의 석출물 재고용을 막고, 석출물을 성장시킬 수 있다. 균열온도(T_s)의 하한은 800℃ 이상일 수 있다.In this way, by cracking at a crack temperature (T _s ) lower than the heating temperature (T _h ), it is possible to prevent further re-use of precipitates and to grow the precipitates. The lower limit of the crack temperature (T _s ) may be 800 ° C or higher.

구체적으로, 하기 식 2를 만족하는 균열온도(T_s)로 균열할 수 있다.Specifically, it can be cracked at a crack temperature (T _s ) that satisfies Expression 2 below.

[식 2][Equation 2]

50 ≤ T_h -T_s (단위: ℃)50 ≤ T _h -T _s (Unit: ℃)

가열온도(T_h)와 균열온도(T_s) 차이가 50℃ 미만일 경우, 석출물이 계속하여 재고용되므로 석출물의 충분한 성장을 방해할 수 있다.When the difference between the heating temperature (T _h ) and the crack temperature (T _s ) is less than 50 ° C., the precipitate is continuously re-used, and thus, sufficient growth of the precipitate can be prevented.

이에 따라 균열온도(T_s)로 균열 후, 열연판에 고용된 N은 5ppm 이하이고, S는 5ppm 이하가 되도록 함으로써 석출물을 성장시킬 수 있다.Accordingly, after cracking at the crack temperature (T _s ), the precipitated solution can be grown by making N dissolved in the hot-rolled sheet 5 ppm or less and S 5 ppm or less.

구체적으로, 균열온도(T_s)로 균열시간은 300 내지 300초일 수 있다. 30초 미만일 경우, 석출물의 성장시간이 짧아지고, 300초를 초과할 경우, 열처리 설비 비용이 증대되어 결과적으로 생산성을 저하시킬 수 있다.Specifically, the crack time as the crack temperature (T _s ) may be 300 to 300 seconds. If it is less than 30 seconds, the growth time of the precipitate is shortened, and if it exceeds 300 seconds, the cost of the heat treatment equipment is increased, and as a result, productivity may be lowered.

이후, 서냉하다가 100℃ 이하의 물을 이용한 냉각을 650 내지 800℃의 온도에서 시작할 수 있다. 이에 따라 냉간 압연 시, shear band형성을 촉진하여 1차 재결정 집합조직을 개선시킬 수 있다.Subsequently, cooling may be performed at a temperature of 650 to 800 ° C. after slow cooling and cooling using water at 100 ° C. or less. Accordingly, it is possible to improve the primary recrystallized texture by promoting shear band formation during cold rolling.

다음으로, 열연판 소둔한 열연판을 냉간 압연하여 두께 0.15 내지 0.35mm의 냉연판으로 제조할 수 있다.Next, the hot-rolled sheet annealed can be cold-rolled to produce a cold-rolled sheet having a thickness of 0.15 to 0.35 mm.

냉간 압연된 냉연판을 판은 암모니아+수소+질소의 혼합가스 분위기에서 탈탄 및 질화 소둔을 동시에 행할 수 있다.The cold-rolled cold-rolled sheet can be subjected to decarburization and nitriding annealing simultaneously in a mixed gas atmosphere of ammonia + hydrogen + nitrogen.

구체적으로, 1차 재결정 소둔 시, 동시 탈탄 질화 소둔하고, 하기 식 3을 만족할 수 있다.Specifically, at the time of primary recrystallization annealing, simultaneous decarburization nitridation annealing may satisfy Equation 3 below.

[식 3][Equation 3]

F₄₀ < 2.37×G_s-36F ₄₀ <2.37 × G _s -36

식 3을 만족하지 않을 경우, 입경 40㎛ 이상의 결정립 분율이 더 증가하게 된다. 입경 40㎛ 이상의 조대 결정립 분율 증가 시, 자성이 우수한 Goss방위로부터 많이 벗어난 나쁜 방위도 2차 재결정 소둔 시, size advantage에 의해 2차 재결정으로 성장하여 2차 재결정 방위가 나빠져 제품 자성이 나빠지게 된다.If Equation 3 is not satisfied, the grain size of 40 µm or more is increased. When the coarse grain fraction with a particle size of 40 µm or more increases, the bad orientation deviating from the Goss orientation with excellent magnetic properties also grows into the second recrystallization due to the size advantage when the second recrystallization annealing occurs, resulting in poor product magnetism due to poor secondary recrystallization orientation.

도 1의 그래프와 같이, 입경 40㎛ 이상의 결정립 분율은 슬라브의 가열온도에 의해 달라질 수 있다.As shown in the graph of Fig. 1, the grain size of 40 µm or more may vary depending on the heating temperature of the slab.

일반적으로, 질화는 강속에 질소를 넣어 질화물을 형성하는 억제제로 사용하는 것이므로 냉간 압연이 끝난 후의 어느 공정에서나 가능하다. 즉, 탈탄 소둔 중 또는 탈탄 소둔 후의 별도의 질화 소둔공정 중에 암모니아 가스를 이용하여 질화시킴으로써 강속에 질소를 넣어줄 수 있다.In general, nitriding is used as an inhibitor for forming nitride by putting nitrogen in a steel, so it can be used in any process after cold rolling is finished. That is, nitrogen can be added to the steel by nitriding with ammonia gas during decarburization annealing or during a separate nitridation annealing process after decarburization annealing.

그러나 동시에 탈탄과 질화를 행하는 방법이 경제적이며, 간단한 공정이다. 수소와 질소의 혼합가스의 노점은 소둔온도와 혼합가스의 구성비에 따라 달라지며, 탈탄능력이 최대로 되도록 설정한다.However, at the same time, the method of carrying out decarburization and nitriding is an economical and simple process. The dew point of the mixed gas of hydrogen and nitrogen depends on the annealing temperature and the composition ratio of the mixed gas, and is set so that the decarburization capacity is maximized.

동시 탈탄, 질화 소둔은 800 내지 950℃에서 수행할 수 있다. 소둔온도가 800℃ 미만일 경우, 탈탄에 장시간이 소요되고, 1차 재결정립의 크기도 작아서 2차 재결정 소둔 시, 안정적인 2차 재결정을 기대할 수 없게 된다. 소둔온도가 950℃을 초과할 경우, 질화반응의 속도를 조절하는 것이 어렵고, 1차 재결정립이 과도하게 성장하거나 불균일 해져 2차 재결정 소둔 시, 안정적인 2차 재결정조직을 발달시키기 어려울 수 있다.Simultaneous decarburization and nitriding annealing can be carried out at 800 to 950 ° C. When the annealing temperature is less than 800 ° C, decarburization takes a long time, and the size of the primary recrystallized grain is small, so that when the secondary recrystallization annealing is performed, stable secondary recrystallization cannot be expected. When the annealing temperature exceeds 950 ° C, it is difficult to control the rate of the nitriding reaction, and the primary recrystallized grains may be excessively grown or non-uniform, and thus it may be difficult to develop a stable secondary recrystallized structure during the secondary recrystallization annealing.

동시 탈탄, 질화의 소둔시간은 소둔온도 및 투입된 암모니아 가스의 농도에 의해 결정되며, 소둔시간은 30초 이상일 수 있다. 이에 따라 1차 재결정립의 크기는 18 내지 30㎛로 제어될 수 있다.The annealing time of simultaneous decarburization and nitriding is determined by the annealing temperature and the concentration of the ammonia gas injected, and the annealing time may be 30 seconds or more. Accordingly, the size of the primary recrystallized grains can be controlled to 18 to 30㎛.

이하 본 발명의 구체적인 실시예를 기재한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명의 구체적인 일 실시예일뿐 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, specific examples of the present invention will be described. However, the following examples are only specific examples of the present invention, and the present invention is not limited to the following examples.

실시예Example

[실시예 1][Example 1]

중량%로 Si: 3.2%, C: 0.055%, Mn: 0.10%, Sol.Al: 0.028%, P: 0.029%, N: 0.0042%, S: 0.0050%, Sn: 0.05%, Sb: 0.025%, Cr: 0.04%를 포함하고, 잔부를 이루는 Fe와 불가피하게 함유되는 방향성 전기강판의 슬라브를 하기 표 1 또는 표 2와 같이 조건을 달리하면서 210분 동안 가열하였다. 이후, 슬라브 가열온도에 따른 고용 Al 및 고용 N을 표 1에 나타내었고, 슬라브 가열온도에 따른 고용 Mn 및 고용 S를 표 2에 나타내었다.Si: 3.2%, C: 0.055% by weight, Mn: 0.10%, Sol.Al: 0.028%, P: 0.029%, N: 0.0042%, S: 0.0050%, Sn: 0.05%, Sb: 0.025%, Cr: containing 0.04%, and the slab of the grain-oriented electrical steel sheet which inevitably contains Fe and the remainder was heated for 210 minutes while changing conditions as shown in Table 1 or Table 2 below. Thereafter, solid solution Al and solid solution N according to the slab heating temperature are shown in Table 1, and solid solution Mn and solid solution S according to the slab heating temperature are shown in Table 2.

이후, 열간 압연하여 2.3mm 두께의 열연판을 제조하였다 이 열연판을 하기 표 3 또는 표 4와 같이 조건을 달리하면서 가열하였다. 이후, 열연판 가열온도에 따른 고용 Al 및 고용 N을 표 3에 나타내었고, 열연판 가열온도에 따른 고용 Mn 및 고용 S를 표 4에 나타내었다.Thereafter, a hot rolled sheet having a thickness of 2.3 mm was manufactured by hot rolling. The hot rolled sheet was heated while changing conditions as shown in Table 3 or Table 4 below. Thereafter, solid solution Al and solid solution N according to the hot-rolled sheet heating temperature are shown in Table 3, and solid solution Mn and solid solution S according to the hot-rolled sheet heating temperature are shown in Table 4.

슬라브
가열온도
(℃)Slavic
Heating temperature
(℃) Sol.Al
(중량%)Sol.Al
(weight%) N
(중량%)N
(weight%) 고용 Al
(중량%)Employment Al
(weight%) 고용 N
(중량%)Employment N
(weight%) AlN으로 석출되는 Al(중량%)Al precipitated as AlN (% by weight) AlN으로 석출되는 N(중량%)N precipitated as AlN (% by weight) 구분division 12001200 0.02800.0280 0.00420.0042 0.02570.0257 0.00300.0030 0.00230.0023 0.00120.0012 비교예Comparative example 11501150 0.02800.0280 0.00420.0042 0.02350.0235 0.00190.0019 0.00450.0045 0.00230.0023 비교예Comparative example 11201120 0.02800.0280 0.00420.0042 0.02260.0226 0.00140.0014 0.00540.0054 0.00280.0028 발명예Inventive Example 11001100 0.02800.0280 0.00420.0042 0.02210.0221 0.00110.0011 0.00590.0059 0.00310.0031 발명예Inventive Example 10801080 0.02800.0280 0.00420.0042 0.02160.0216 0.00090.0009 0.00640.0064 0.00330.0033 발명예Inventive Example 10501050 0.02800.0280 0.00420.0042 0.02110.0211 0.00060.0006 0.00690.0069 0.00360.0036 발명예Inventive Example

슬라브
가열온도
(℃)Slavic
Heating temperature
(℃) Mn
(중량%)Mn
(weight%) S
(중량%)S
(weight%) 고용 Mn
(중량%)Employment Mn
(weight%) 고용 S
(중량%)Employment S
(weight%) MnS로 석출되는Mn(중량%)Mn precipitated as MnS (% by weight) MnS로 석출되는 S(중량%)S (weight%) precipitated as MnS 구분division 12001200 0.10000.1000 0.00500.0050 0.10000.1000 0.00500.0050 0.00000.0000 0.00000.0000 비교예Comparative example 11501150 0.10000.1000 0.00500.0050 0.09570.0957 0.00250.0025 0.00430.0043 0.00250.0025 비교예Comparative example 11201120 0.10000.1000 0.00500.0050 0.09400.0940 0.00150.0015 0.00600.0060 0.00350.0035 발명예Inventive Example 11001100 0.10000.1000 0.00500.0050 0.09330.0933 0.00110.0011 0.00670.0067 0.00390.0039 발명예Inventive Example 10801080 0.11000.1100 0.00500.0050 0.10260.1026 0.00070.0007 0.00740.0074 0.00430.0043 발명예Inventive Example 10501050 0.10000.1000 0.00500.0050 0.09210.0921 0.00040.0004 0.00790.0079 0.00460.0046 발명예Inventive Example

상기 표 1 및 표 2와 같이 Sol.Al: 0.028%, N: 0.0042%일 때, 슬라브 가열온도 1050 내지 1120℃인 발명예들의 경우, 슬라브에 고용된 N이 15ppm 이하이고, S가 20ppm 이하를 만족함을 확인할 수 있다. 비교예들의 경우, 슬라브 가열온도가 1120℃를 초과하여 슬라브에 고용된 N이 15ppm 이하이고, S가 20ppm 이하를 만족하지 못했다.As in Table 1 and Table 2, when Sol.Al: 0.028%, N: 0.0042%, in the case of inventions having a slab heating temperature of 1050 to 1120 ° C, N employed in the slab is 15 ppm or less and S is 20 ppm or less You can confirm that you are satisfied. In the case of the comparative examples, the slab heating temperature exceeded 1120 ° C, so that N employed in the slab was 15 ppm or less, and S did not satisfy 20 ppm or less.

열연판
가열온도
(℃)Hot rolled sheet
Heating temperature
(℃) Sol.Al
(중량%)Sol.Al
(weight%) N
(중량%)N
(weight%) 고용 Al
(중량%)Employment Al
(weight%) 고용 N
(중량%)Employment N
(weight%) AlN으로 석출되는 Al(중량%)Al precipitated as AlN (% by weight) AlN으로 석출되는 N(중량%)N precipitated as AlN (% by weight) 구분division 11501150 0.02800.0280 0.00420.0042 0.02350.0235 0.00190.0019 0.00450.0045 0.00230.0023 비교예Comparative example 11001100 0.02800.0280 0.00420.0042 0.02210.0221 0.00110.0011 0.00590.0059 0.00310.0031 비교예Comparative example 10801080 0.02800.0280 0.00420.0042 0.02160.0216 0.00090.0009 0.00640.0064 0.00330.0033 발명예Inventive Example 10501050 0.02800.0280 0.00420.0042 0.02110.0211 0.00060.0006 0.00690.0069 0.00360.0036 발명예Inventive Example 10301030 0.02800.0280 0.00420.0042 0.02080.0208 0.00050.0005 0.00720.0072 0.00370.0037 발명예Inventive Example 950950 0.02800.0280 0.00420.0042 0.02020.0202 0.00020.0002 0.00780.0078 0.00400.0040 비교예Comparative example

열연판
가열온도
(℃)Hot rolled sheet
Heating temperature
(℃) Mn
(중량%)Mn
(weight%) S
(중량%)S
(weight%) 고용 Mn
(중량%)Employment Mn
(weight%) 고용 S
(중량%)Employment S
(weight%) MnS로 석출되는Mn(중량%)Mn precipitated as MnS (% by weight) MnS로 석출되는 S(중량%)S (weight%) precipitated as MnS 구분division 11501150 0.10000.1000 0.00500.0050 0.09570.0957 0.00250.0025 0.00430.0043 0.00250.0025 비교예Comparative example 11001100 0.11000.1100 0.00500.0050 0.10310.1031 0.00100.0010 0.00690.0069 0.00400.0040 비교예Comparative example 10801080 0.10000.1000 0.00500.0050 0.09270.0927 0.00070.0007 0.00730.0073 0.00430.0043 발명예Inventive Example 10501050 0.10000.1000 0.00500.0050 0.09210.0921 0.00040.0004 0.00790.0079 0.00460.0046 발명예Inventive Example 10301030 0.09000.0900 0.00500.0050 0.08200.0820 0.00030.0003 0.00800.0080 0.00470.0047 발명예Inventive Example 950950 0.10000.1000 0.00500.0050 0.09150.0915 0.00010.0001 0.00850.0085 0.00490.0049 비교예Comparative example

상기 표 3 및 표 4와 같이 Sol.Al: 0.028%, N: 0.0042%, [Al]/[N]이 6.67일 때, 식 1에 따른 열연판 가열온도(T_h)는 967 내지 1087℃였다. 열연판 가열온도(T_h) 1030 내지 1080℃인 발명예들의 경우, 식 1의 1100-20×[Al]/[N] < T_h < 1220-20×[Al]/[N]를 만족하였다. 비교예들의 경우, 식 1을 만족하지 못하였다. 열연판 가열온도(T_h)에 따른 고용된 N 및 S의 함량을 확인할 수 있다.As shown in Tables 3 and 4, when Sol.Al: 0.028%, N: 0.0042%, and [Al] / [N] were 6.67, the hot-rolled sheet heating temperature (T _h ) according to Equation 1 was 967 to 1087 ° C. . In the case of invention examples having a hot-rolled sheet heating temperature (T _h ) of 1030 to 1080 ° C., 1100-20 × [Al] / [N] <T _h <1220-20 × [Al] / [N] of Equation 1 was satisfied. . In the case of comparative examples, Equation 1 was not satisfied. The content of N and S employed in accordance with the heating temperature (T _h ) of the hot-rolled sheet can be confirmed.

[실시예 2][Example 2]

중량%로 Si: 3.2%, C: 0.055%, Mn: 0.10%, Sol.Al: 0.028%, P: 0.029%, N: 0.0042%, S: 0.0050%, Sn: 0.05%, Sb: 0.025%, Cr: 0.04%를 포함하고, 잔부를 이루는 Fe와 불가피하게 함유되는 방향성 전기강판의 슬라브를 하기의 표 5와 같이 조건을 달리하면서 가열하였다. 이후, 열간 압연하여 2.3mm 두께의 열연판을 제조하였다.Si: 3.2% by weight, C: 0.055%, Mn: 0.10%, Sol.Al: 0.028%, P: 0.029%, N: 0.0042%, S: 0.0050%, Sn: 0.05%, Sb: 0.025%, Cr: containing 0.04%, and the slab of the grain-oriented electrical steel sheet inevitably contained Fe and the remainder was heated while changing the conditions as shown in Table 5 below. Thereafter, hot rolling was performed to prepare a hot rolled sheet having a thickness of 2.3 mm.

다음으로, 하기의 표 5와 같이 조건을 달리하면서 열연판을 가열한 후, 900℃의 균열온도로 70초간 유지하고, 755℃까지 서냉한 후, 물에 급냉하였다.Next, after heating the hot-rolled sheet while changing the conditions as shown in Table 5 below, it was maintained at a crack temperature of 900 ° C. for 70 seconds, and slowly cooled to 755 ° C., followed by rapid cooling in water.

산세한 후, 0.30mm 두께로 냉간 압연하였다. 냉간 압연된 판은 855℃로 유지된 노속에 노점온도가 65℃인 75%의 수소와 25%의 질소의 혼합분위기와 1%의 건조한 암모니아가스를 동시에 투입하여 180초간 유지하여 동시 탈탄, 질화 처리하였다. 동시 탈탄 질화 후, 강판 내 질소량은 182ppm이었다.After pickling, it was cold rolled to a thickness of 0.30 mm. The cold-rolled plate is simultaneously maintained for 180 seconds by simultaneously mixing a mixed atmosphere of 75% hydrogen and 25% nitrogen with a dew point temperature of 65 ° C and 1% dry ammonia gas at a furnace speed maintained at 855 ° C for 180 seconds. Did. After simultaneous decarburization nitridation, the nitrogen content in the steel sheet was 182 ppm.

이 강판에 소둔분리제인 MgO를 도포하여 코일상으로 2차 재결정 소둔하였다. 2차 재결정 소둔 시, 1차 균열온도는 700℃, 2차 균열온도는 1200℃로 하였고, 승온구간의 승온조건은 시간당 15℃로 하였다. 한편, 1200℃에서의 균열시간은 20시간으로 하였다. 2차 재결정 소둔 시의 분위기는 1200℃까지는 25%질소+75%수소의 혼합분위기로 하였고, 1200℃ 도달 후에는 100%수소분위기에서 유지한 후, 노냉하였다. 각각의 조건에 대하여 측정한 자기특성은 표 5와 같다.The steel sheet was subjected to secondary recrystallization annealing in a coil form by applying MgO, an annealing separator. Upon the second recrystallization annealing, the primary crack temperature was 700 ° C and the secondary crack temperature was 1200 ° C, and the temperature increase condition of the heating section was 15 ° C per hour. On the other hand, the crack time at 1200 ° C was set to 20 hours. The atmosphere at the time of the second recrystallization annealing was set to a mixed atmosphere of 25% nitrogen + 75% hydrogen up to 1200 ° C, and maintained at 100% hydrogen atmosphere after reaching 1200 ° C, followed by furnace cooling. Table 5 shows the magnetic properties measured for each condition.

슬라브
가열온도
(℃)Slavic
Heating temperature
(℃) 고용N
(ppm)Employment N
(ppm) 고용S
(ppm)Employment S
(ppm) 열연판
가열온도
(℃)Hot rolled sheet
Heating temperature
(℃) 식 1 만족Satisfaction with Expression 열연판
균열온도
(℃)Hot rolled sheet
Crack temperature
(℃) 자속밀도
(B₈)Magnetic flux density
(B ₈ ) 철손
(W_17/50)Iron loss
(W _17/50 ) 구분division 12001200 3030 5050 10501050 XX 900900 1.8251.825 1.731.73 비교재1Comparative material 1 11501150 1919 2525 10501050 XX 900900 1.9081.908 1.001.00 비교재2Comparative material 2 11201120 1414 1515 10501050 OO 900900 1.9211.921 0.970.97 발명재1Invention material 1 11001100 1111 1111 10501050 OO 900900 1.9291.929 0.950.95 발명재2Invention 2 10801080 99 77 10501050 OO 900900 1.9251.925 0.940.94 발명재3Invention 3 10501050 66 44 10501050 OO 900900 1.9311.931 0.940.94 발명재4Invention 4 11001100 1111 1111 11501150 XX 900900 1.8981.898 1.051.05 비교재3Comparative material 3 11001100 1111 1111 11001100 XX 900900 1.9021.902 1.031.03 비교재4Comparative material 4 11001100 1111 1111 10001000 OO 900900 1.9251.925 0.960.96 발명재5Inventive material 5 11001100 1111 1111 950950 XX 900900 1.891.89 1.011.01 비교재5Comparative material 5

상기 표 5에서 고용N(ppm)은 슬라브 가열 이후, 슬라브에 고용된 N의 함량을 의미하며, 자속밀도(B₈)은 800A/m의 자기장을 부가하였을 때, 유도되는 자속밀도의 크기(Tesla)이다. 철손(W_17/50)은 50Hz주파수에서 1.7Tesla의 자속밀도가 유기되었을 때의 압연방향과 압연수직방향의 평균 손실(W/kg)이다.In Table 5, solid solution N (ppm) means the content of N dissolved in the slab after heating the slab, and the magnetic flux density (B ₈ ) is the magnitude of the induced magnetic flux density (Tesla) when a magnetic field of 800 A / m is added. )to be. The iron loss (W _17/50) is the average loss (W / kg) in the rolling direction to the rolling direction when the vertical magnetic flux density of the organic 1.7Tesla is at 50Hz frequency.

Sol.Al: 0.028%, N: 0.0042%, [Al]/[N]이 6.67일 때, 식 1에 따른 열연판 가열온도(T_h)는 967 내지 1087℃였다.When Sol.Al: 0.028%, N: 0.0042%, and [Al] / [N] were 6.67, the hot-rolled sheet heating temperature (T _h ) according to Equation 1 was 967 to 1087 ° C.

발명재 1 내지 5의 경우, 슬라브 가열 이후, 슬라브에 고용된 N이 15ppm 이하 및 고용된 S가 20ppm 이하를 만족하였고, 열연판 가열온도(T_h)가 식 1을 만족하였으며, 이후, 가열온도(T_h)보다 낮은 균열온도(T_s)에서 유지하는 조건을 모두 만족하였기 때문에 자속밀도 및 철손이 우수한 특성을 나타냈다.In the case of the invention materials 1 to 5, after the slab heating, N employed in the slab satisfies 15 ppm or less and S employed 20 ppm or less, and the hot-rolled sheet heating temperature (T _h ) satisfies Equation 1, and then, the heating temperature Since all the conditions maintained at the crack temperature (T _s ) lower than (T _h ) were satisfied, magnetic flux density and iron loss were excellent.

반면, 비교재 1 및 2의 경우, 슬라브 가열 이후, 슬라브에 고용된 N이 15ppm 이하 및 고용된 S가 20ppm 이하를 만족하지 못했기 때문에 자속밀도 및 철손이 발명재보다 우수하지 못했고, 비교재 3 내지 5의 경우, 열연판 가열온도(T_h)가 식 1을 만족하지 못했기 때문에 자속밀도 및 철손이 발명재보다 우수하지 못했다.On the other hand, in the case of Comparative Materials 1 and 2, after the slab heating, magnetic flux density and iron loss were not superior to those of the invention materials because N employed in the slab did not satisfy 15 ppm or less and S employed 20 ppm or less, and Comparative Materials 3 to In the case of 5, since the hot-rolled sheet heating temperature (T _h ) did not satisfy Equation 1, magnetic flux density and iron loss were not superior to those of the invention.

[실시예 3][Example 3]

중량%로 Si: 3.15%, C: 0.058%, Mn: 0.10%, P: 0.032%, S: 0.0050%, Sn: 0.065%, Sb: 0.025%, Cr: 0.04%를 포함하고, Sol.Al과 N은 하기의 표 6과 같이 조건을 달리하면서 첨가하였다. 잔부를 이루는 Fe와 불가피하게 함유되는 방향성 전기강판의 슬라브를 1100℃에서 가열한 후, 열간 압연하여 2.3mm 두께의 열연판을 제조하였다.Si: 3.15%, C: 0.058%, Mn: 0.10%, P: 0.032%, S: 0.0050%, Sn: 0.065%, Sb: 0.025%, Cr: 0.04% by weight, Sol.Al and N was added under different conditions as shown in Table 6 below. After heating the slab of the oriented electrical steel sheet which inevitably contains Fe and the remainder, at 1100 ° C., hot rolling was performed to prepare a hot rolled sheet having a thickness of 2.3 mm.

이 열연판을 하기 표 6과 같이 열연판 가열온도(T_h)와 열연판 균열온도(T_s)의 조건을 달리하면서, 균열온도로 90초간 유지하고, 755℃까지 서냉한 후, 물에 급냉하였다.As shown in Table 6 below, the hot-rolled sheet was maintained at a crack temperature of 90 seconds while varying the conditions of the hot-rolled sheet heating temperature (T _h ) and the hot-rolled sheet cracking temperature (T _s ), followed by slow cooling to 755 ° C, followed by rapid cooling in water. Did.

산세한 후, 0.30mm 두께로 냉간 압연하였다. 냉간 압연된 판은 800 내지 900℃로 유지된 노속에 노점온도가 65℃인 75%의 수소와 25%의 질소의 혼합분위기와 1%의 건조한 암모니아가스를 동시에 투입하여 180초간 유지하여 동시 탈탄, 질화 처리하였다. 동시 탈탄 질화 후, 강판 내 질소량은 182ppm이었다.After pickling, it was cold rolled to a thickness of 0.30 mm. The cold-rolled sheet is simultaneously maintained for 180 seconds by simultaneously mixing a mixed atmosphere of 75% hydrogen and 25% nitrogen with a dew point temperature of 65 ° C and 1% dry ammonia gas in a furnace maintained at 800 to 900 ° C for 180 seconds. Nitriding treatment. After simultaneous decarburization nitridation, the nitrogen content in the steel sheet was 182 ppm.

이 강판에 소둔분리제인 MgO를 도포하여 코일상으로 2차 재결정 소둔하였다. 2차 재결정 소둔 시, 1차 균열온도는 700℃, 2차 균열온도는 1200℃로 하였고, 승온구간의 승온조건은 시간당 15℃로 하였다. 한편, 1200℃에서의 균열시간은 15시간으로 하였다. 2차 재결정 소둔 시의 분위기는 1200℃까지는 25%질소+75%수소의 혼합분위기로 하였고, 1200℃ 도달 후에는 100%수소분위기에서 유지한 후, 노냉하였다. 각각의 조건에 대하여 측정한 자기특성은 표 6과 같다.The steel sheet was subjected to secondary recrystallization annealing in a coil form by applying MgO, an annealing separator. Upon the second recrystallization annealing, the primary crack temperature was 700 ° C and the secondary crack temperature was 1200 ° C, and the temperature increase condition of the heating section was 15 ° C per hour. On the other hand, the crack time at 1200 ° C was 15 hours. The atmosphere at the time of the second recrystallization annealing was set to a mixed atmosphere of 25% nitrogen + 75% hydrogen up to 1200 ° C, and maintained at 100% hydrogen atmosphere after reaching 1200 ° C, followed by furnace cooling. Table 6 shows the magnetic properties measured for each condition.

Sol.Al(중량%)Sol.Al (% by weight) N(중량%)N (% by weight) 고용N
(ppm)Employment N
(ppm) [Al]/[N][Al] / [N] 식1
하한
(℃)Equation 1
Lower limit
(℃) 식1
상한
(℃)Equation 1
maximum
(℃) Th
(℃)Th
(℃) Ts
(℃)Ts
(℃) 자속밀도
(B8)Magnetic flux density
(B8) 철손
(W_17/50)Iron loss
(W _17/50 ) 구분division 0.0210.021 0.0050.005 0.00160.0016 4.24.2 10161016 11361136 10501050 905905 1.821.82 1.651.65 비교재5Comparative material 5 0.0280.028 0.0050.005 0.00110.0011 5.65.6 988988 11081108 10501050 905905 1.9251.925 0.960.96 발명재7Invention 7 0.0310.031 0.0050.005 0.0010.001 6.26.2 976976 10961096 11251125 905905 1.9051.905 1One 비교재6Comparative material 6 0.0450.045 0.0050.005 0.00040.0004 99 920920 10401040 10501050 905905 1.851.85 1.511.51 비교재7Comparative material 7 0.0280.028 0.0010.001 0.00090.0009 2828 540540 660660 10501050 905905 1.861.86 1.251.25 비교재8Comparative material 8 0.0280.028 0.0050.005 0.00120.0012 5.65.6 988988 11081108 11251125 905905 1.91.9 1.031.03 비교재9Comparative material 9 0.0280.028 0.0150.015 0.00380.0038 1.871.87 10631063 11831183 10501050 905905 1.871.87 1.321.32 비교재10Comparative material 10 0.0290.029 0.0050.005 0.00110.0011 5.85.8 984984 11041104 10501050 10501050 1.871.87 1.11.1 비교재11Comparative material 11

상기 표 6에서 고용N(ppm)은 슬라브 가열 이후, 슬라브에 고용된 N의 함량을 의미하며, 식 1 하한은 1100-20*[Al]/[N]에 [Al]/[N] 값을 대입하였을 때, 산출되는 값이고, 식 1 상한은 1220-20*[Al]/[N]에 [Al]/[N] 값을 대입하였을 때, 산출되는 값이다.In Table 6, solid solution N (ppm) means the content of N dissolved in the slab after heating the slab, and the lower limit of Equation 1 is [Al] / [N] in 1100-20 * [Al] / [N]. This is the value calculated when assigned, and the upper limit of Equation 1 is the value calculated when [Al] / [N] is substituted for 1220-20 * [Al] / [N].

T_h는 열연판 소둔하는 단계에서의 가열온도를 의미하고, T_s는 열연판 소둔하는 단계에서의 균열온도를 의미한다. 자속밀도(B₈)은 800A/m의 자기장을 부가하였을 때, 유도되는 자속밀도의 크기(Tesla)이다. 철손(W_17/50)은 50Hz주파수에서 1.7Tesla의 자속밀도가 유기되었을 때의 압연방향과 압연수직방향의 평균 손실(W/kg)이다.T _h means the heating temperature in the annealing step of the hot-rolled sheet, and T _s means the crack temperature in the annealing step of the hot-rolled sheet. The magnetic flux density (B ₈ ) is the magnitude (Tesla) of the induced magnetic flux density when a magnetic field of 800 A / m is added. The iron loss (W _17/50) is the average loss (W / kg) in the rolling direction to the rolling direction when the vertical magnetic flux density of the organic 1.7Tesla is at 50Hz frequency.

발명재 7의 경우, 슬라브 가열 이후, 슬라브에 고용된 N이 15ppm 이하를 만족하였고, 열연판 가열온도(T_h)가 식 1을 만족하였으며, 이후, 가열온도(T_h)보다 낮은 균열온도(T_s)에서 유지하는 조건을 모두 만족하였기 때문에 자속밀도 및 철손이 우수한 특성을 나타냈다.In the case of Inventive Material 7, after heating the slab, N employed in the slab satisfies 15 ppm or less, the hot-rolled sheet heating temperature (T _h ) satisfies Expression 1, and thereafter, a crack temperature lower than the heating temperature (T _h ) T _s ) satisfied all of the conditions to be maintained, thus exhibiting excellent magnetic flux density and iron loss.

비교재 5의 경우, 슬라브 가열 이후, 슬라브에 고용된 N이 15ppm 이하를 만족하지 못했기 때문에 자속밀도 및 철손이 발명재보다 우수하지 못했다.In the case of the comparative material 5, after the slab heating, magnetic flux density and iron loss were not superior to those of the invention because N employed in the slab did not satisfy 15 ppm or less.

비교예 6 내지 9의 경우, 열연판 가열온도(T_h)가 식 1을 만족하지 못했기 때문에 자속밀도 및 철손이 발명재보다 우수하지 못했다.In Comparative Examples 6 to 9, since the hot-rolled sheet heating temperature (T _h ) did not satisfy Equation 1, magnetic flux density and iron loss were not superior to those of the invention.

비교예 10의 경우, 슬라브에 첨가되는 N의 함량 및 슬라브 가열 이후, 슬라브에 고용된 N이 15ppm 이하를 만족하지 못했기 때문에 자속밀도 및 철손이 발명재보다 우수하지 못했다.In Comparative Example 10, the magnetic flux density and iron loss were not superior to those of the invention because the content of N added to the slab and N dissolved in the slab did not satisfy 15 ppm or less after heating the slab.

비교예 11의 경우, 열연판의 가열 이후, 균열온도가 가열온도보다 낮은 조건을 만족하지 못하였기 때문에 자속밀도 및 철손이 발명재보다 우수하지 못했다.In the case of Comparative Example 11, after heating of the hot-rolled sheet, the magnetic flux density and iron loss were not superior to those of the invention because the crack temperature did not satisfy the conditions lower than the heating temperature.

[실시예 4][Example 4]

중량%로 Si: 3.2%, C: 0.055%, N: 0.0042%, Mn: 0.12%, Sol.Al: 0.026%, P: 0.029%, S: 0.0050%, Sn: 0.05%, Sb: 0.025%, Cr: 0.04%를 포함하고, 잔부를 이루는 Fe와 불가피하게 함유되는 방향성 전기강판의 슬라브를 각각 1090℃, 1110℃, 1150℃, 1175℃, 1200℃에서 210분 동안 가열한 후, 열간 압연하여 2.3mm 두께의 열연판을 제조하였다.Si: 3.2%, C: 0.055%, N: 0.0042%, Mn: 0.12%, Sol.Al: 0.026%, P: 0.029%, S: 0.0050%, Sn: 0.05%, Sb: 0.025%, Cr: containing 0.04%, and the slab of the grain-oriented electrical steel sheet which inevitably contains Fe and the remainder is heated at 1090 ° C, 1110 ° C, 1150 ° C, 1175 ° C, and 1200 ° C for 210 minutes, followed by hot rolling to 2.3 A hot rolled sheet having a thickness of mm was prepared.

이 열연판을 1040℃에서 가열하고, 890℃의 균열온도로 70초간 유지하고, 755℃까지 서냉한 후, 물에 급냉하였다.The hot-rolled sheet was heated at 1040 ° C, held at a crack temperature of 890 ° C for 70 seconds, and slowly cooled to 755 ° C, then quenched in water.

산세한 후, 0.30mm 두께로 냉간 압연하였다. 냉간 압연된 판은 820 내지 880℃로 유지된 노속에 노점온도가 65℃인 75%의 수소와 25%의 질소의 혼합분위기와 1%의 건조한 암모니아가스를 동시에 투입하여 180초간 유지하여 동시 탈탄, 질화 처리하였다. 동시 탈탄 질화 후, 강판 내 질소량은 182ppm이었다.After pickling, it was cold rolled to a thickness of 0.30 mm. The cold-rolled plate is simultaneously maintained for 180 seconds by simultaneously adding a mixed atmosphere of 75% hydrogen and 25% nitrogen and 1% dry ammonia gas with a dew point temperature of 65 ° C to a furnace maintained at 820 to 880 ° C, and simultaneously decarburizing, Nitriding treatment. After simultaneous decarburization nitridation, the nitrogen content in the steel sheet was 182 ppm.

이 강판에 소둔분리제인 MgO를 도포하여 코일상으로 2차 재결정 소둔하였다. 2차 재결정 소둔 시, 1차 균열온도는 700℃, 2차 균열온도는 1200℃로 하였고, 승온구간의 승온조건은 시간당 15℃로 하였다. 한편, 1200℃에서의 균열시간은 20시간으로 하였다. 2차 재결정 소둔 시의 분위기는 1200℃까지는 25%질소+75%수소의 혼합분위기로 하였고, 1200℃ 도달 후에는 100%수소분위기에서 유지한 후, 노냉하였다. 각각의 조건에 대하여 측정한 평균 결정립 입경과 동시 탈탄 질화 소둔 후, 냉연판에서 40㎛ 이상의 입경을 갖는 결정립의 면적 분율은 도 1과 같다.The steel sheet was subjected to secondary recrystallization annealing in a coil form by applying MgO, an annealing separator. Upon the second recrystallization annealing, the primary crack temperature was 700 ° C and the secondary crack temperature was 1200 ° C, and the temperature increase condition of the heating section was 15 ° C per hour. On the other hand, the crack time at 1200 ° C was set to 20 hours. The atmosphere at the time of the second recrystallization annealing was set to a mixed atmosphere of 25% nitrogen + 75% hydrogen up to 1200 ° C, and maintained at 100% hydrogen atmosphere after reaching 1200 ° C, followed by furnace cooling. The average grain size measured for each condition and the simultaneous decarburization nitridation annealing, the area fraction of grains having a grain size of 40 µm or more in the cold rolled sheet is shown in FIG.

도 1을 통해 확인할 수 있는 바와 같이, 슬라브 가열온도가 증가할수록 결정립 크기 분포가 커지므로 동일한 평균 결정립 입경을 가질 때, 40㎛ 이상의 입경을 갖는 결정립의 면적 분율이 더 증가하게 된다 40㎛ 이상의 조대 결정립 크기 분율 증가 시, 자성이 우수한 Goss방위로부터 많이 벗어난 나쁜 방위도 2차 재결정 소둔 시, size advantage에 의해 2차 재결정으로 성장하여 2차 재결정 방위가 나빠져 제품 자성이 나빠지게 된다.As can be seen through FIG. 1, as the slab heating temperature increases, the grain size distribution increases, so when the average grain size is the same, the area fraction of grains having a grain size of 40 μm or more is further increased. When the size fraction increases, the bad orientation deviating from the Goss orientation with excellent magnetic properties also grows into the second recrystallization due to the size advantage when the second recrystallization is annealed, and the second recrystallization orientation deteriorates, resulting in poor product magnetism.

본 발명은 상기 구현예 및/또는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 구현예 및/또는 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.The present invention is not limited to the above embodiments and / or embodiments, but may be manufactured in various different forms, and those skilled in the art to which the present invention pertains may change the technical spirit or essential features of the present invention. It will be understood that it may be practiced in other specific forms without. Therefore, it should be understood that the above-described embodiments and / or embodiments are illustrative in all respects and not restrictive.

Claims

중량%로, Si: 2.0 내지 6.0%, Sol.Al: 0.02 내지 0.4%, Mn: 0.2% 이하(0%를 제외함), C: 0.04 내지 0.07%, N: 0.002 내지 0.0055%, S: 0.002 내지 0.0055%, Sb: 0.01 내지 0.15%, 잔부 Fe 및 불가피한 불순물을 포함하는 슬라브를 가열하되, 상기 슬라브에 고용된 N이 15ppm 이하이고, S가 20ppm 이하가 되도록 가열하는 단계;
상기 슬라브를 열간 압연하여 열연판을 제조하는 단계;
상기 열연판을 열연판 소둔하는 단계;
상기 열연판 소둔한 열연판을 냉간 압연하여 냉연판을 제조하는 단계;
상기 냉연판을 1차 재결정 소둔하는 단계; 및
상기 1차 재결정 소둔한 냉연판을 2차 재결정 소둔하는 단계;를 포함하며,
상기 열연판 소둔하는 단계에서 상기 열연판을 하기 식 1을 만족하는 가열온도(T_h)로 가열하고, 상기 가열온도(T_h)보다 낮은 균열온도(T_s)에서 유지하는 방향성 전기강판 제조방법.
[식 1]
1100-20×[Al]/[N] < T_h < 1220-20×[Al]/[N] (단위: ℃)
(식 1에서, [Al] 및 [N]은 각각 Sol.Al 및 N의 함량(중량%)을 의미하고, T_h는 열연판 소둔하는 단계에서의 가열온도를 의미한다.)In weight percent, Si: 2.0 to 6.0%, Sol.Al: 0.02 to 0.4%, Mn: 0.2% or less (excluding 0%), C: 0.04 to 0.07%, N: 0.002 to 0.0055%, S: 0.002 To 0.0055%, Sb: 0.01 to 0.15%, heating the slab containing the residual Fe and unavoidable impurities, heating N so that the solid solution employed in the slab is 15 ppm or less and S is 20 ppm or less;
Hot rolling the slab to produce a hot rolled sheet;
Annealing the hot rolled sheet;
Cold rolling the hot rolled sheet annealed to produce a cold rolled sheet;
First recrystallization annealing the cold rolled sheet; And
Including the second recrystallization annealing the cold-rolled sheet subjected to the first recrystallization annealing;
Method for manufacturing a grain-oriented electrical steel sheet in the annealing step of the hot-rolled sheet to heat the hot-rolled sheet to a heating temperature (T _h ) that satisfies Equation 1 below and maintain at a crack temperature (T _s ) lower than the heating temperature (T _h ). .
[Equation 1]
1100-20 × [Al] / [N] <T _h <1220-20 × [Al] / [N] (unit: ℃)
(In Equation 1, [Al] and [N] refer to the contents of Sol.Al and N (% by weight), respectively, and T _h refers to the heating temperature in the annealing step of the hot rolled sheet.)

제1항에 있어서,
상기 슬라브는,
Sn: 0.02 내지 0.15% 및 Cr: 0.02 내지 0.35% 중에서 1종 이상을 더 포함하는 방향성 전기강판 제조방법.According to claim 1,
The slab,
Sn: 0.02 to 0.15% and Cr: 0.02 to 0.35% of the grain-oriented electrical steel sheet manufacturing method further comprising at least one.

제1항에 있어서,
상기 가열하는 단계에서,
상기 슬라브를 1000 내지 1120℃의 온도로 가열하는 방향성 전기강판 제조방법.According to claim 1,
In the heating step,
Method of manufacturing a grain-oriented electrical steel sheet to heat the slab to a temperature of 1000 to 1120 ℃.

제1항에 있어서,
상기 가열하는 단계에서,
상기 슬라브는 면적 분율로, 17 내지 30%의 오스테나이트 및 잔부 페라이트를 포함하는 방향성 전기강판 제조방법.According to claim 1,
In the heating step,
The slab is a method of manufacturing a grain-oriented electrical steel sheet comprising austenite and residual ferrite of 17 to 30% by area fraction.

제1항에 있어서,
상기 열간 압연하여 열연판을 제조하는 단계에서,
상기 열연판의 두께(t) 방향을 기준으로 t/4 내지 3t/4에서의 층상 간격이 40㎛ 이하인 방향성 전기강판 제조방법.According to claim 1,
In the step of producing a hot rolled sheet by hot rolling,
Method for producing a grain-oriented electrical steel sheet having a layer spacing of 40 µm or less at t / 4 to 3t / 4 based on the thickness (t) direction of the hot rolled sheet.

제1항에 있어서,
상기 열연판 소둔하는 단계에서,
상기 가열온도(T_h)로 가열 후, 상기 열연판에 고용된 N은 10ppm 이하이고, S는 7ppm 이하인 방향성 전기강판 제조방법.According to claim 1,
In the step of annealing the hot-rolled sheet,
After heating to the heating temperature (T _h ), N employed in the hot-rolled sheet is 10 ppm or less, and S is 7 ppm or less.

제1항에 있어서,
상기 열연판 소둔하는 단계에서,
하기 식 2를 만족하는 방향성 전기강판 제조방법.
[식 2]
50 ≤ T_h -T_s (단위: ℃)
(식 2에서, T_h는 열연판 소둔하는 단계에서의 가열온도를 의미하고, T_s는 열연판 소둔하는 단계에서의 균열온도를 의미한다.)According to claim 1,
In the step of annealing the hot-rolled sheet,
Method for manufacturing a grain-oriented electrical steel sheet satisfying the following Equation 2.
[Equation 2]
50 ≤ T _h -T _s (Unit: ℃)
(In Equation 2, T _h means the heating temperature in the step of annealing the hot rolled sheet, and T _s means the crack temperature in the step of annealing the hot rolled sheet.)

제1항에 있어서,
상기 열연판 소둔하는 단계에서,
상기 균열온도(T_s)로 균열 후, 상기 열연판에 고용된 N은 5ppm 이하이고, S는 5ppm 이하인 방향성 전기강판 제조방법.According to claim 1,
In the step of annealing the hot-rolled sheet,
After cracking at the crack temperature (T _s ), N employed in the hot-rolled sheet is 5 ppm or less, and S is 5 ppm or less.

제1항에 있어서,
상기 1차 재결정 소둔하는 단계에서,
동시 탈탄 질화 소둔하고, 하기 식 3을 만족하는 방향성 전기강판 제조방법.
[식 3]
F₄₀ < 2.37×G_s-36
(식 3에서, F₄₀계은 동시 탈탄 질화 소둔 후, 냉연판에서 40㎛ 이상의 입경을 갖는 결정립의 면적 분율(%)을 의미하고, G_s는 동시 탈탄 질화 소둔 후, 냉연판의 평균 결정립 입경을 의미한다.)
According to claim 1,
In the first recrystallization annealing step,
Simultaneous decarburization nitridation annealing, and a grain-oriented electrical steel sheet manufacturing method satisfying the following equation 3.
[Equation 3]
F ₄₀ <2.37 × G _s -36
(In Equation 3, the F _{40 system} means the area fraction (%) of grains having a particle diameter of 40 µm or more in the cold rolled sheet after simultaneous decarburization nitridation annealing, and G _s is the average grain size of the cold rolled sheet after simultaneous decarburization nitridation annealing. it means.)