KR102026152B1 - 열 밀봉 가능한 코팅된 나일론 - Google Patents

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Abstract

제 1 표면 및 제 2 표면을 가지며 나일론으로 필수적으로 이루어진 층; 및 상기 층의 제 1 표면 위에 존재하는 코팅으로서, 수계 코팅이며, 코팅된 나일론 필름이 열 밀봉 가능하게 조정되며 폴리올레핀, EVA, EAA, 에틸렌 메트아크릴산 공중합체 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 중합체 및 폴리유레테인을 포함하는 코팅을 포함하는, 열 밀봉 가능한 코팅된 나일론 필름. 상기 코팅된 나일론 필름의 형성 방법, 제품 및 상기 제품이 래핑되는 상기 열 밀봉 가능한 코팅된 나일론 필름을 포함하는 포장된 제품, 및 상기 제품의 포장 방법.

Description

열 밀봉 가능한 코팅된 나일론{HEAT SEALABLE COATED NYLON}
본 출원은 2012년 2월 27일자로 출원된 미국 가특허출원 61/603,664에 대해 35 U.S.C §119(e) 하에서 우선권을 주장하고 있으며, 이의 개시내용은 전체가 본원에 참고로 인용되고 있다.
본 발명은 밀봉 가능한 코팅된 나일론 필름 및 이러한 코팅된 나일론 필름을 제조하는 방법에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 밀봉 가능한 코팅된 나일론 필름으로 포장된 제품 및 이러한 포장된 제품을 제조하기 위해 상기 필름을 사용하는 방법에 관한 것이다.
수분의 양을 비롯해, 식품 및 특정의 다른 제품 주변의 국지적 환경은 이러한 제품들이 보존될 수 있는 정도에 영향을 미친다. 이 국지적 환경을 제어하기 위하여 코팅된 또는 미코팅된 단일 층 및 다층(적층된) 필름들 모두가 사용되어 왔다. 사용된 라미네이트 및 필름은, 이들이 제품을 완전하게 동봉하고 이로 인해 이를 더욱 효과적으로 보호하도록, 열 밀봉 가능한 내부 표면을 가질 수 있다. 또한, 사용된 라미네이트 및 필름은 산소에 대해 상대적으로 불투과성이며 충분한 내구성의 외부 표면을 갖는다. 최종적으로, 사용된 라미네이트 및 필름은 제품에 대해 부정적 영향을 미치지 않아야 한다.
식품 및 다른 제품을 포장하는 데 사용된 라미네이트 및 필름은 전형적으로 플라스틱으로부터 제조된다. 플라스틱은 열 및 압력에 의해 원하는 형태로 용이하게 형상화될 수 있는 중합체들의 특별한 군이다. 냉각에 따라, 플라스틱은 단단해 지고 새로운 형상을 유지한다. 열가소성 물질은 반복적으로 열-형상화될 수 있는 반면, 소위 열경화성 물질은 오직 1회만 형상화될 수 있다. 포장에 사용된 대부분의 플라스틱은 열가소성 물질이다. 예를 들면, 문헌 [Susan E. M. Selke, Plastic Packaging , Carl Hanser Verlag, 2nd Edition, 2004, pages 9-10]을 참조한다.
열 밀봉은, 적어도 하나의 열가소성 층을 각각 함유하는 2개의 구조물들이 열 및 압력의 조합된 작용에 의해 밀봉되는 공정이다. 라미네이트 또는 필름을 밀봉하여 패키지를 제조하는 경우, 밀봉 층들은 계면으로 위치하며, 이로 인해 다른 밀봉 층과 접촉한다. 계면에서의 열은 계면 물질들을 용융시켜서 밀봉을 생성시키는 데 충분해야 한다. 2개의 열가소성 열 밀봉 층들로부터의 중합체 쇄들 내에 충분한 분자적 인탱글먼트(molecular entanglement)가 발생하여서 계면을 붕괴시키며, 냉각 후의 균질성을 유지하는 균질한 층을 생성시키는 경우에, 우수한 밀봉이 얻어진다. 예를 들면, 문헌 [Susan E. M. Selke, Plastic Packaging , Carl Hanser Verlag, 2nd Edition, 2004, pages 180-181]을 참조한다.
식품 포장에 통상적으로 사용되는 플라스틱으로는 예컨대 폴리에틸렌("PE"), 폴리프로필렌("PP"), 에틸 바이닐 아세테이트("EVA"), 에틸렌 아크릴산("EAA"), 폴리바이닐 클로라이드("PVC"), 폴리바이닐리덴 클로라이드("PVdC"), 폴리스타이렌("PS"), 에틸렌 메트아크릴산 공중합체 및 나일론이 있다. 에틸렌 메트아크릴산 공중합체는 상업적으로 입수 가능한 데, 예컨대 DuPont으로부터 상표명 Surlyn(등록상표) 하에서 입수 가능하다.
나일론은 주쇄에서의 아마이드 기 -CONH의 존재를 특징으로 하는 폴리아마이드 중합체들의 부류에 대한 일반적인 명칭이다. 포장 용도들에서 기타 필름 물질과 비교되는 나일론 필름의 장점들은 플렉스 내균열성, 내천공성, 우수한 향 및 방향 차단 특성들, 우수한 수분 투과성, 저온에서의 내구성 및 열 안정성을 포함한다. 그러나, 나일론은 열 밀봉 불가능한 데, 이는 식품 또는 기타 제품을 주변 환경으로부터 밀봉하여 절연시키는 데 미개질된 나일론 필름이 사용될 수 없음을 의미한다. 나일론을 열 밀봉 가능하게 하기 위해서는, 열 밀봉 가능한 물질로 코팅되어야 하거나, 또는 이것에 적층되어야 한다.
열 밀봉 가능한 물질의 얇은 층으로 나일론을 코팅하여서 열 밀봉 가능한 나일론계 필름을 생성시키는 것이 일반적으로는 가능하지 않은 데, 이는 이러한 코팅은 나일론에 충분하게 부착되지 않기 때문이다. 나일론을 열 밀봉 가능한 플라스틱 물질과 적층하는 것은 비현실적인 데, 이는 플라스틱 필름의 두께가 그들의 수분에 대한 투과성을 감소시키며 따라서 라미네이트를 통하는 수분 플럭스(moisture flux)의 원하는 수준을 감소시키기 때문이다.
미국 특허 6,726,968 미국 특허 4,826,955 미국 특허 5,541,267 미국 특허 4,460,738 미국 특허 4,528,334 미국 특허 5,494,960 미국 특허 5,766,772
Susan E. M. Selke, Plastic Packaging, Carl Hanser Verlag, 2nd Edition, 2004 text Surface Active Agents, Vol. II, by Schwartz, Perry and Berch, published in 1958 by Interscience Publishers McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, 1969 Annual
본 발명은, 제 1 표면 및 제 2 표면을 가지며 나일론으로 필수적으로 이루어진 층을 포함하는, 열 밀봉 가능한 코팅된 나일론 필름을 제공한다. 층의 제 1 표면은, 수계(water-based) 코팅으로서, 코팅된 나일론 필름이 열 밀봉 가능하게 조정되며 폴리올레핀, EVA, EAA, 에틸렌 메트아크릴산 공중합체 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 중합체 및 폴리유레테인을 포함하는 코팅으로 코팅된다.
또한, 본 발명은, 폴리올레핀, EVA, EAA, 에틸렌 메트아크릴산 공중합체 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 중합체 및 폴리유레테인을 혼합함으로써 코팅을 형성하는 단계; 및 코팅을, 제 1 표면 및 제 2 표면을 가지며 나일론으로 필수적으로 이루어진 층의 제 1 표면에 적용하는 단계를 포함하는, 열 밀봉 가능한 코팅된 나일론 필름의 형성 방법을 제공한다. 코팅은 수계 코팅으로서, 코팅된 나일론 필름이 열 밀봉 가능하게 조정된다.
또한, 본 발명은, 제품 및 상기 제품이 래핑되는 상기 열 밀봉 가능한 코팅된 나일론 필름을 포함하는 포장된 제품을 제공한다.
또한, 본 발명은, 상기 열 밀봉 가능한 코팅된 나일론 필름 내에 제품을 래핑하는 단계 및 상기 열 밀봉 가능한 코팅된 나일론 필름을 밀봉하는 단계를 포함하는 제품을 포장하는 방법을 제공한다.
본 발명의 일부 실시양태들에서, 폴리유레테인 및 중합체는 90:10 내지 10:90의 건조 중량비로 코팅 내에 존재한다.
본 발명의 다른 실시양태들에서, 코팅은 0.09 g/m2 내지 1.6 g/m2의 건조 중량을 갖는다.
본 발명의 다른 실시양태들에서, 층은 이축 배향된 나일론 6으로 필수적으로 이루어진다.
본 발명의 다른 실시양태들에서, 열 밀봉 가능한 코팅된 나일론 필름은 약 2 g/100인치2(0.0645 m2)/일 내지 약 36 g/100인치2(0.0645 m2)/일의 수증기 투과율을 갖는다. 더욱 바람직하게는, 약 4 g/100인치2(0.0645 m2)/일 내지 약 12 g/100인치2(0.0645 m2)/일의 수증기 투과율을 갖는다.
본 발명의 다른 실시양태들에서, 열 밀봉 가능한 코팅된 나일론 필름은 약 0.5 mil(13 μm) 내지 약 1.5 mil(38 μm)의 두께를 갖는다. 더욱 바람직하게는, 열 밀봉 가능한 코팅된 나일론 필름은 약 1.0 mil(25 μm) 내지 약 1.35 mil(34 μm)의 두께를 갖는다. 가장 바람직하게는, 열 밀봉 가능한 코팅된 나일론 필름은 약 1.007 mil(25.17 μm) 내지 약 1.040 mil(26 μm)의 두께를 갖는다.
본 발명의 다른 실시양태들에서, 열 밀봉 가능한 코팅된 나일론 필름은 300 g/25 mm(0.67 lb/인치) 내지 900 g/25 mm(2 lb/인치)의 열 밀봉 강도를 갖는다.
발명의 상세한 설명
열 밀봉 가능한 것으로서 그와 동시에 수분 투과성이 요구되는 용도들에 대하여 충분하게 수분 투과 가능한 코팅된 나일론 필름이 제조될 수 있음이 밝혀졌다. 이 열 밀봉 가능한 코팅된 나일론 필름은 나일론을 1단계 공정으로 코팅시킴으로써 제조될 수 있다.
본 발명은 열 밀봉 가능한 코팅된 나일론 필름을 제공한다. 나일론은 다중적층된 포장 필름의 분야에서 통상적으로 사용되고 있다. 본 발명의 범위 내의 적합한 나일론은 예컨대 그의 개시내용이 본원에 참고로 인용되고 있는 미국 특허 6,726,968에 개시되어 있다. 이러한 적합한 나일론은 약 10,000 내지 약 100,000의 분자량을 갖는 지방족 폴리아마이드 및 지방족/방향족 폴리아마이드로부터 선택된 동종중합체들 또는 공중합체들을 포함한다. 폴리아마이드의 제조에 유용한 일반적인 절차들은 당업계에 잘 공지되어 있다. 이러한 것들은 이산(diacid)과 다이아민의 반응을 포함한다. 폴리아마이드를 제조하는 데 유용한 이산은 일반식 HOOC-Z-COOH(여기서, Z는 적어도 2개의 탄소원자를 함유하는 이가 지방족 라디칼을 나타냄)로 표시되는 다이카복실산, 예컨대 아디프산, 세바스산, 옥타데케인다이오산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산, 도데케인다이오산 및 글루타르산을 포함한다. 다이카복실산은 지방족 산, 또는 방향족 산, 예컨대 아이소프탈산 및 테레프탈산일 수 있다. 폴리아마이드를 제조하기에 적합한 다이아민은 식 H2N(CH2)nNH2(여기서, n은 1 내지 16의 정수 값을 가짐)를 갖는 것을 포함하며, 다음과 같은 화합물, 예컨대 트라이메틸렌다이아민, 테트라메틸렌다이아민, 펜타메틸렌다이아민, 헥사메틸렌다이아민, 옥타메틸렌다이아민, 데카메틸렌다이아민, 도데카메틸렌다이아민, 헥사데카메틸렌다이아민, 방향족 다이아민, 예컨대 p-페닐렌다이아민, 4,4'-다이아미노다이페닐 에터, 4,4'-다이아미노다이페닐 설폰, 4,4'-다이아미노다이페닐메탄, 알킬화된 다이아민, 예컨대 2,2-다이메틸펜타메틸렌다이아민, 2,2,4-트라메틸헥사메틸렌다이아민 및 2,4,4-트라이메틸펜타메틸렌다이아민, 뿐만 아니라 지환족 다이아민, 예컨대 다이아미노다이사이클로헥실메탄 및 기타 화합물들을 포함한다. 기타 유용한 다이아민은 헵타메틸렌다이아민, 노나메틸렌다이아민 등을 포함한다. 미국 특허 6,726,968을 참조한다.
유용한 폴리아마이드 동종중합체들은 폴리(4-아미노뷰티르산)(나일론 4), 폴리(6-아미노헥사노산)(나일론 6, 또한 폴리(카프로락탐)으로서도 공지되어 있음), 폴리(7-아미노헵타노산)(나일론 7), 폴리(8-아미노옥타노산)(나일론 8), 폴리(9-아미노노나노산)(나일론 9), 폴리(10-아미노데카노산)(나일론 10), 폴리(11-아미노운데카노산)(나일론 11), 폴리(12-아미노도데카노산)(나일론 12), 나일론 4,6, 폴리(헥사메틸렌 아디프아마이드)(나일론 6,6), 폴리(헥사메틸렌 세바스아마이드)(나일론 6,10), 폴리(헵타메틸렌 피멜아마이드)(나일론 7,7), 폴리(옥타메틸렌 수베르아마이드)(나일론 8,8), 폴리(헥사메틸렌 아젤아마이드)(나일론 6,9), 폴리(노나메틸렌 아젤아마이드)(나일론 9,9), 폴리(데카메틸렌 아젤아마이드)(나일론 10,9), 폴리(테트라메틸렌다이아민-코-옥살산)(나일론 4,2), n-도데케인다이오산과 헥사메틸렌다이아민의 폴리아마이드(나일론 6,12), 도데카메틸렌다이아민과 n-도데케인다이오산의 폴리아마이드(나일론 12,12) 등을 포함한다. 유용한 지방족 폴리아마이드 공중합체는 카프로락탐/헥사메틸렌 아디프아마이드 공중합체(나일론 6,6/6), 헥사메틸렌 아디프아마이드/카프로락탐 공중합체(나일론 6/6,6), 트라이메틸렌 아디프아마이드/헥사메틸렌 아젤라이아마이드 공중합체(나일론 트라이메틸 6,2/6,2), 헥사메틸렌 아디프아마이드-헥사메틸렌-아젤라이아마이드 카프로락탐 공중합체(나일론 6,6/6,9/6) 등을 포함한다. 또한, 본원에서 특별히 개시되지 않은 기타 나일론들도 포함된다. 이들 폴리아마이드들 중에서, 바람직한 폴리아마이드는 나일론 6, 나일론 6,6, 나일론 6/6,6, 뿐만 아니라 이들의 혼합물들을 포함한다. 미국 특허 6,726,968을 참조한다.
이 발명의 실시에 사용된 지방족 폴리아마이드는 상업적 공급원들로부터 얻을 수 있거나, 또는 공지된 제조 기술들에 따라 제조될 수 있다. 예를 들면, 폴리(카프로락탐)은 상표명 AEGIS(등록상표) 하에서 미국 뉴져지주 모리스톤의 허니웰 인터네셔널 인코포레이티드(Honeywell International Inc.)로부터 얻을 수 있다.
지방족/방향족 폴리아마이드의 예로는 폴리(테트라메틸렌다이아민-코-아이소프탈산)(나일론 4,1), 폴리헥사메틸렌 아이소프탈아마이드(나일론 6,I), 헥사메틸렌 아디프아마이드/헥사메틸렌-아이소프탈아마이드(나일론 6,6/6I), 헥사메틸렌 아디프아마이드/헥사메틸렌-테레프탈아마이드(나일론 6,6/6T), 폴리(2,2,2-트라이메틸 헥사메틸렌 테레프탈아마이드), 폴리(m-자일릴렌 아디프아마이드)(MXD6), 폴리(p-자일릴렌 아디프아마이드), 폴리(헥사메틸렌 테레프탈아마이드), 폴리(도데카메틸렌 테레프탈아마이드), 폴리아마이드 6T/6I, 폴리아마이드 6/MXDT/I, 폴리아마이드 MXDI 등이 포함된다. 2개 이상의 지방족/방향족 폴리아마이드들의 블렌드들이 또한 사용될 수 있다. 지방족/방향족 폴리아마이드들은 공지된 제조 기술들에 의해 제조될 수 있거나, 또는 상업적 공급원들로부터 얻을 수 있다. 다른 적합한 폴리아마이드들은 그의 개시내용이 본원에 참고로 인용되고 있는 미국 특허 4,826,955 및 5,541,267에 기재되어 있다.
일반적으로, 나일론 필름은 캐스트(cast) 또는 관(tubular) 압출과 같이 당업계에 잘 공지된 방법들에 의해 제조된다.
배향된 나일론 필름들은 그들의 인성(toughness), 내천공성 및 보통 수준의 산소 차단성에 대하여 포장 산업에 공지되어 있다. 특히, 이축 배향은 나일론 층의 강도를 총체적으로 개선시키는 것으로 알려져 있다.
본 발명의 일부 실시양태들에서, 층은 이축 배향된 나일론 6으로 필수적으로 이루어진다. 이축 배향된 나일론은 필름을 배향시키기 위해 당업계에 공지된 임의의 통상의 방법을 사용함으로써 제조될 수 있다. 필름은, 당업계에서 "기계방향"으로서도 또한 지칭되는, 필름 형성 장비로부터 후퇴하는 필름의 움직이는 방향과 일치하는 종방향으로, 그리고 당업계에서 "횡방향"으로서도 지칭되는, 기계방향에 직각인 방향으로 각각 일축 연신될 수 있으며, 이로 인해 이축 배향된 필름을 제조할 수 있다. 이축 배향은 그의 종방향 및 횡방향 각각으로 필름을 연속으로 어느 하나의 순서로 배향시킴으로써 실시될 수 있다. 배향 공정 후, 필름은 수축성 및 결정성을 제어하기 위하여 열 경화될 수 있다. 대안적으로, 이축 배향은 필름을 가열된 오븐에 통과시킴으로써 그의 종방향 및 횡방향 각각으로 필름을 동시적으로 배향시킴으로써 실시될 수 있다. 다수의 가열 대역들의 사용은 배향 및 제어 수축을 촉진시킬 수 있다.
이축 배향된 필름은 또한 "더블(double)" 버블 블로운 필름 공정(bubble blown film process)에 의해 제조될 수 있다. "더블" 버블 공정에서, 중합체 블렌드는 원형 다이를 통해 압출되고, 최소 취입률(blow up ratio)까지 취입된 후, 켄칭된다(quench). 이 초기 배향 공정은 불충분한 물리적 성질들을 갖는 필름을 생성시키는 데, 이는 용융된 상태에서 불량한 배향이 가능하기 때문이다. 이 초기 생성된 필름은 대부분 통상적으로 기계방향 및 횡방향 둘다로 적어도 2배 크게 배향된다. 초기 켄칭 단계 후, 필름은 붕괴된 버블이 기계방향 및 횡방향 둘다로 대략 3배 배향될 수 있도록 후속적으로 재가열된다. 배향 후, 필름은 배향을 "세팅"하고 수축을 제한하도록 일련의 가열 대역들에 통과한다. 본 발명에 따라 제조된 필름은 각 방향으로 약 1.1:1 내지 약 10:1의 인장률(draw ratio)로 필름을 연신 또는 인장시킴으로써 배향될 수 있다. 바람직한 실시양태에서, 인장률은 각 방향으로 약 2:1 내지 약 5:1이다. 본원에서 사용되는 바와 같이, 용어 "인장률"은 인장의 방향에서의 치수의 증가를 나타낸다. 따라서, 2:1의 인장률을 갖는 필름은 인장 과정 동안 그의 2배 길이를 갖는다. 일반적으로, 필름은 이를 일련의 예비가열 및 가열 롤들에 걸쳐 통과시키거나 또는 이를 일련의 예비가열 고열 공기 오븐들에 통과시킴으로써 인장된다. 그 다음, 가열된 필름은 필름이 상향 위치에서 상기 닙 롤들 내에 유입되는 것보다 빠른 속도로 하나의 세트의 닙 롤들을 통해 움직여서 단일 방향으로 배향되거나, 또는 배향 오븐에 통과시킴에 따라 엣지에 의해 필름을 유지시킴으로써 동시에 배향될 수 있다. 속도의 변화는 필름 내의 연신에 의해 상충된다.
이 발명의 실시에서 사용된 이축 배향된 나일론 6은 공지된 제조 기술들에 의해 제조될 수 있거나, 또는 상업적 공급원들로부터 얻을 수 있다. 예를 들면, 이축 배향된 나일론 6은 상표명 CAPRAN(등록상표) 하에서 미국 뉴져지주 모리스톤의 허니웰 인터네셔널 인코포레이티드로부터 얻을 수 있다.
본 발명은, 수계 코팅으로서, 코팅된 나일론 필름이 열 밀봉 가능하게 조정되며 폴리올레핀, EVA, EAA, 에틸렌 메트아크릴산 공중합체 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 중합체 및 폴리유레테인을 포함하는 코팅을 제공한다.
폴리유레테인은 일반적으로 폴리올 성분과 아이소시아네이트 성분의 반응의 생성물이다. 폴리올은 전형적으로 터미널 하이드록실 기를 함유하는 폴리에터인 반면, 아이소시아네이트는 전형적으로 방향족 또는 지방족 폴리아이소시아네이트이다. 이 발명의 유레테인 중합체는 폴리올 또는 가교결합을 허용하는 산성 작용기가 함유된 폴리올들과 지방족 다이아이소시아네이트의 혼합물로 구성될 수 있다. 이 발명의 유레테인 중합체를 제조하는 데 사용되는 폴리올들의 예들은, 미국 특허 4,460,738 및 4,528,334에 교시된 바와 같이 예컨대 말레산 또는 푸마르산으로 그래프팅된 폴리에터 폴리올들, 또는 하이드록실, 아민 또는 싸이올 작용기를 갖는 산-작용성 화합물과 산 작용기가 없는 폴리올의 혼합물들을 포함한다. 이 발명의 유레테인 중합체를 제조하는 데 사용되는 아이소시아네이트의 예들은, M-테트라메틸자일렌 다이아이소시아네이트 또는 P-테트라메틸자일렌 다이아이소시아네이트를 포함한다. 본 발명에 유용한 유형의 유레테인 중합체들은 미국 특허 5,494,960에 기재되어 있으며, 이는 본원에 참고로 인용된다.
일반식 CnH2n의 알켄 단량체들로부터 유도된 중합체들이며, 여기서 알켄 단량체 수소들 중 하나 이상은 알킬 기에 의해 치환될 수 있다. 폴리올레핀의 비제한적인 예들은 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌을 포함한다. 폴리올레핀의 다른 예들은 문헌 [Susan E. M. Selke, Plastic Packaging , Carl Hanser Verlag, 2nd Edition, 2004]에서 찾을 수 있다. 폴리올레핀의 예들은 또한 미국 특허 5,766,772에서 찾을 수 있다.
에틸렌 메트아크릴산 공중합체는 그의 용도가 본 발명의 범위 내에 속하는 다른 중합체/공중합체이다. 이는 예컨대 DuPont으로부터 상표명 Surlyn(등록상표) 하에서 상업적으로 입수 가능하다.
에틸렌 아크릴산(EAA) 및 에틸렌 바이닐 아세테이트(EVA)의 사용은 또한 본 발명의 범위 내에 속한다. EAA 및 EVA는 당업계에서 널리 알려져 있고 사용되고 있으며, 당업계의 숙련자에게 공지된 다수의 공급원들로부터 상업적으로 입수 가능하다.
나일론을 비롯해, 본원에 개시된 중합체/공중합체, 및 플라스틱 필름을 코팅하기 위한 이들의 사용은 당업계에 잘 공지되어 있다. 예를 들면, 문헌 [Susan E. M. Selke, Plastic Packaging , Carl Hanser Verlag, 2nd Edition, 2004]을 참조한다.
본 발명의 일 실시양태에서, 폴리유레테인 및 중합체는 90:10 내지 10:90의 건조 중량비로 코팅 조성물 내에 존재한다. 본 발명의 다른 실시양태들에서, 폴리유레테인 및 중합체는 90:10 내지 80:20, 80:20 내지 60:40, 60:40 내지 40:60, 40:60 내지 20:80, 및 20:80 내지 10:90의 건조 중량비로 코팅 조성물 내에 존재한다.
코팅 조성물은 추가 성분들, 예컨대 충전재 및 계면활성제를 함유할 수 있다. 적합한 충전재의 비배타적인 예들로는, 광범위하게 다양한 미네랄, 금속, 금속 산화물, 규소질(siliceous) 물질, 금속 염, 및 이들의 혼합물들이 포함된다. 이들 충전재는, 당업계의 숙련자에게 공지되어 있는 바와 같이, 다양한 커플링제 또는 접착 촉진제로 선택적으로 처리될 수 있다. 이들 범주 내에 포함되는 충전재들의 예로는 실리카, 이산화티탄, 알루미나, 알루미늄 하이드레이트, 장석, 석면, 탈크, 탄산 칼슘, 클레이, 카본 블랙, 석영, 노바쿨라이트(novaculite) 및 다른 형태의 실리카, 예컨대 카올리나이트, 벤토나이트, 석류석, 운모, 사포나이트, 베이델라이트(beidelite), 산화칼슘, 수산화칼슘 등이 있다. 코팅 조성물 내의 충전재의 중량%는 코팅 조성물의 중량에 기초하여 약 0.01 % 내지 약 0.12 %, 바람직하게는 약 0.02 % 내지 약 0.08 %이다. 본 발명의 바람직한 실시양태에서, 충전재는 실리카이다. 본 발명의 일 바람직한 실시양태에서, 충전재의 입자 크기는 약 12 nm 내지 약 5 μm이다. 본 발명의 다른 바람직한 실시양태에서, 충전재의 입자 크기는 약 12 nm 내지 약 400 nm이다. 광학적 투명성이 중요한 경우, 이들 범위는 초과되지 않아야 한다.
적합한 계면활성제는 다른 조성물 성분들과 혼화성인 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성 및 쯔비터이온성 계면활성제들을 포함한다. 이러한 계면활성제들의 비배타적인 예들은 음이온성 계면활성제, 예컨대 설페이트화된 또는 설폰화된 합성 유기 세제들을 포함한다. 유용한 설페이트화된(설폰화된) 세제는 선형 고급 알킬벤젠 설포네이트, 올레핀 설포네이트 및 파라핀 설포네이트, 및 고급 지방 알코올 설페이트, 고급 지방 알코올 폴리에톡실레이트 설페이트(3 내지 30개의 에톡시 기, 바람직하게는 3 내지 15개), 모노글리세라이드 설페이트, 및 만족스러운 표면 활성 및 혼화성의 기타 상업적으로 입수 가능한 설포네이트(설페이트)를 포함한다. 이러한 제품들은 고급 지방족 기를 포함하는 친유성 잔기를 함유할 수 있다. 본 발명의 바람직한 실시양태에서, 이 기는 고급 선형 알킬이다. 이러한 알킬에는 정상적으로 8 내지 20개의 탄소원자, 바람직하게는 10 내지 18개의 탄소원자일 것이며, 그 예로는 라우릴, 미리스틸 및 세틸이 있다.
본 발명의 실시예에 선택적으로 사용된 비이온성 합성 유기 세제들은 당업계에 잘 공지되어 있는 이러한 광범위하게 다양한 화합물들 중 임의의 것들일 수 있다. 적합한 비이온성 계면활성제들은 폴리-저급(poly-lower) 알콕실화된 친유성 물질(lipophiles)이며, 여기서 원하는 친수성-친유성 균형(hydrophile-lipophile balance)은 친수성 폴리-저급 알콕시 기의 친유성 잔기로의 첨가로부터 얻어진다. 본 발명의 바람직한 실시양태에서, 사용된 비이온성 세제는 폴리-저급 알콕실화된 고급 알칸올이며, 여기서 알칸올은 10 내지 18개의 탄소원자들이고, (2 또는 3개의 탄소원자의) 저급 알킬렌 옥사이드의 몰수는 3 내지 12이다.
기타 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성 및 쯔비터이온성 계면활성제들은 문헌 [text Surface Active Agents, Vol. II, by Schwartz, Perry and Berch, published in 1958 by Interscience Publishers ] 및 [McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, 1969 Annual]에서 상세하게 기재되어 있다. 본 발명의 일 바람직한 실시양태에서, 코팅 조성물 내의 계면활성제의 중량%는 코팅 조성물의 중량에 기초하여 약 0.05 % 내지 약 2 %이다. 본 발명의 다른 바람직한 실시양태에서, 코팅 조성물 내의 계면활성제의 중량%는 코팅 조성물의 중량에 기초하여 약 0.1 % 내지 약 1 %이다.
본 발명은, 중합체 및 폴리유레테인을 혼합함으로써 코팅을 형성하는 단계; 및 코팅을, 제 1 표면 및 제 2 표면을 가지며 나일론으로 필수적으로 이루어진 층의 제 1 표면에 적용하는 단계를 포함하는, 열 밀봉 가능한 코팅된 나일론 필름의 형성 방법을 제공한다. 본 발명의 코팅 조성물은, 임의의 통상적인 방식으로, 예컨대 분산액을 형성하기 위해서 충분한 물과 폴리유레테인을 혼합함으로써, 중합체 및 가교결합제를 첨가함으로써, 및 선택적으로는 강력한 스프링을 갖는 용기에 예컨대 약 15 내지 약 20분 동안 충전재 및 계면활성제를 첨가함으로써 제조될 수 있다.
본 발명의 가교결합제는, 이것이 유레테인 중합체의 수성 분산액과 합쳐질 수 있도록, 이것이 건조시 중합체와 반응하도록, 그리고 최종 가교결합된 필름이 견고하고 광학적으로 맑도록 하는 특성들을 갖는다. 이러한 가교결합제는 적어도 3개의 작용기를 갖는 화합물, 바람직한 실시양태에서는 상기와 동일한 작용기로서 공유결합을 생성시키도록 유레테인 중합체 상의 산 작용기와 반응하는 기를 갖는 화합물일 수 있다. 이 방식으로 카복실산과 반응하는 작용기의 예들은 아민, 하이드록실 기 및 싸이올 기를 포함한다. 가교결합제는 수중에서 가용성이어야 하거나, 또는 수중에서 용이하게 분산되어야 한다. 바람직한 가교결합제는 멜라민 폼알데하이드, 아이소시아네이트 및 아지리딘을 포함한다. 적합한 가교결합제는 트라이메틸올프로페인 트리스[3-(2-메틸아지리디닐)프로파노에이트를 포함한다. 다른 효과적인 가교결합제는 폼알데하이드와 1,3,5-트라이아진-2,4,6-트라이아민의 반응에 의해 생성된 중합체이다. 바람직한 가교결합제는 적어도 2개의 아지리딘 기들을 함유하는 화합물이다. 코팅 조성물 내의 가교결합제의 중량%는 물을 포함하는 코팅 조성물의 중량에 기초하여 약 1 % 내지 약 10 %이다. 본 발명의 일부 바람직한 실시양태들에서, 코팅 조성물 내의 가교결합제의 중량%는 약 1.0 % 내지 약 3.0 %이다. 본 발명의 다른 바람직한 실시양태들에서, 코팅 조성물 내의 가교결합제의 중량%는 약 1.5 % 내지 약 2.0 %이다.
폴리유레테인, 가교결합제, 중합체 및 선택적으로는 다른 성분들의 수성 분산액은 당업계의 숙련자에게 공지된 일부 방법들 중 임의의 것에 의해 나일론 필름에 적용될 수 있다. 이 코팅은 경화 후에 어떠한 갭, 스크레치 또는 기타 광학적 결점들이 존재하지 않도록 매끄러운 것이 필수적이다. 예를 들면, 코팅 조성물은, 당업계에 잘 공지되어 있는 나이프 코팅, 메이어 로드(Meyer rod)를 사용하는 코팅, 그라뷰어 코팅, 포워드 앤드 리버스 롤 코팅, 다이 코팅, 스프레잉, 독터링, 브러슁, 디핑, 메니스커스(meniscus) 코팅 또는 에어 나이프 기술들에 의해 폴리아마이드 필름에 적용될 수 있다. 당업계의 숙련자는, 사용된 코팅 방법에 따라 수성 분산액 중의 중합체 성분들의 최적 농도가 변할 것임을 이해할 것이다.
코팅 조성물이 폴리아마이드 필름에 적용된 후, 코팅은 물을 제거하기 위하여 건조되어야 하고, 가교결합 반응을 발생시키도록 허용해야 한다. 전형적으로, 상업적 작업에서는, 코팅 작업은 코터(coater)에 통과하는 필름의 시트 위에서 연속적으로 실시한 후, 이 코팅된 필름은 오븐 내에 이를 것이다. 임의 유형의 오븐에서, 코팅을 건조시키는 데 대류(convection) 또는 적외선이 사용될 수 있다. 코팅을 건조시키는 데 필요한 오븐 온도는 제거되는 액체의 양, 뿐만 아니라 오븐의 크기, 공기 유동률(m3/분) 및 필름이 오븐에 통과하는 선 속도에 의존적이며; 시간이 더 짧으면 온도는 더욱 높아질 것이 요구된다. 바람직한 실시양태에서, 온도는 약 65 ℃ 내지 약 205 ℃이다. 다른 바람직한 실시양태에서, 온도는 약 90 ℃ 내지 약 125 ℃이다. 이러한 온도에서의 체류 시간은 약 1초 내지 약 10초, 더욱 바람직하게는 약 3초 내지 약 7초이다.
당업계의 숙련자에게 공지된 임의의 가교결합 방법이 사용될 수 있지만, 가교결합제에 의해 폴리유레테인의 가교결합시키기 위해서는 가열이 바람직하다. 가열은 통상적인 오븐, 순환 오븐 내에서 실시되거나, 또는 적외선 방사에 의해 또는 열 램프에 의해 실시될 수 있다. 코팅 조성물은 선택적 연신 전에 폴리아마이드 필름에 적용되어야 한다. 코팅의 적용 후, 코팅된 나일론 필름은 일축 또는 이축 배향될 수 있다.
본 발명의 일부 실시양태들에서, 코팅은 0.09 g/m2 내지 1.6 g/m2의 건조 중량을 갖는다. 본 발명의 다른 실시양태들에서, 코팅은 0.09 g/m2 내지 0.36 g/m2, 0.36 g/m2 내지 0.72 g/m2, 0.72 g/m2 내지 1 g/m2, 및 1 g/m2 내지 1.43 g/m2의 건조 중량을 갖는다. 본 발명의 다른 실시양태들에서, 코팅은 0.16 g/m2 내지 0.98 g/m2의 건조 중량을 갖는다. 이러한 코팅 중량들이 바람직하지만, 특정 요구에 충족하며 여전히 본 발명의 범위 내에 속하도록 다른 필름 코팅 중량들이 생성될 수 있는 것으로 이해되어야 한다.
나일론 층 및 코팅은 선택적으로는 그의 용도가 당업계의 숙련자에게 잘 공지되어 있는 하나 이상의 통상적인 첨가제들을 또한 포함할 수 있다. 이러한 첨가제들의 용도는 조성물의 가공을 향상시키고 뿐만 아니라 이로부터 형성된 제품 또는 물품을 개선시키는 데 바람직하다. 이러한 첨가제들의 예로는 산화 및 열 안정화제, 윤활제, 이형제, 난연제, 산화 억제제, 산화 소거제, 염료, 안료 및 기타 착색제, 자외선 흡수제 및 안정화제, 유기 또는 무기 충전재, 예컨대 미립형 및 섬유상 충전재, 보강제, 핵제, 가소화제, 뿐만 아니라 당업계에 공지된 기타 통상적인 첨가제가 포함된다. 이러한 첨가제들은 예컨대 총 조성물의 약 10 중량% 이하의 양으로 사용될 수 있다. 대표적인 자외선 안정화제는 다양한 치환된 레소르시놀, 살리실레이트, 벤조트라이아졸, 벤조페논 등을 포함한다. 적합한 윤활제 및 이형제는 스테아르산, 스테아릴 알코올 및 스테아르아마이드를 포함한다. 예시적 난연제는 유리 할로젠화된 화합물, 예컨대 데카브로모다이페닐 에터 등, 뿐만 아니라 유기 화합물을 포함한다. 염료 및 안료를 포함하는 적합한 착색제는 카드뮴 설파이드, 카드뮴 셀레나이드, 티타늄 다이옥사이드, 프탈로시아닌, 울트라머린 블루, 니그로신, 카본 블랙 등을 포함한다. 대표적인 산화 및 열 안정화제는 주기율표 I족 금속 할라이드, 예컨대 소듐 할라이드, 포타슘 할라이드, 리튬 할라이드, 뿐만 아니라 쿠프러스 할라이드 및 클로라이드, 브로마이드, 아이오다이드를 포함한다. 또한, 장애 페놀, 하이드로퀴논, 방향족 아민, 뿐만 아니라 전술된 기들의 치환된 멤법, 및 이들의 조합. 예시적 가소화제는 락탐, 예컨대 카프로락탐 및 라우릴 락탐, 설폰아마이드, 예컨대 o,p-톨루엔설폰아마이드 및 N-에틸, N-뷰틸 벤질렌설폰아마이드, 전술된 것들 중 임의 것들의 조합, 예컨대 당업계에 공지된 기타 가소화제들을 포함한다.
본 발명의 일부 실시양태들에서, 열 밀봉 가능한 코팅된 나일론 필름은 약 2 g/100인치2(0.0645 m2)/일 내지 약 36 g/100인치2(0.0645 m2)/일의 수증기 투과율을 갖는다. 더욱 바람직하게는, 4 g/100인치2(0.0645 m2)/일 내지 12 g/100인치2(0.0645 m2)/일의 수증기 투과율을 갖는다. 수증기 투과율(moisture vapor transmission rate)(MVTR)은 하기 실시예 부분에서 기재되는 바와 같이 ASTM F1249-방법을 사용하여 측정된다. ASTM F1249-방법에 따라, 나일론 6으로 필수적으로 이루어지고 약 1.0 mil(25 μm)의 두께를 갖는 필름의 MVTR은 100 %RH(상대습도) 및 100 ℉(37.77 ℃)에서 약 11 내지 13 g/100인치2(0.0645 m2)/일이다. ASTM F1249-방법에 따라, 나일론 6으로 필수적으로 이루어지고 약 0.5 mil(13 μm)의 두께를 갖는 필름의 MVTR은 100 %RH(상대습도) 및 100 ℉(37.77 ℃)에서 약 24 g/100인치2(0.0645 m2)/일이다. ASTM F1249-방법에 따라, 나일론 6으로 필수적으로 이루어지고 약 0.33 mil(8.4 μm)의 두께를 갖는 필름의 MVTR은 100 %RH(상대습도) 및 100 ℉(37.77 ℃)에서 약 36 g/100인치2(0.0645 m2)/일이다. 본 발명을 실시하기 위하여, 나일론 6으로 필수적으로 이루어지고 약 0.4 mil(10 μm) 이상의 두께를 갖는 필름들이 사용될 수 있다.
본 발명의 일부 실시양태들에서, 열 밀봉 가능한 코팅된 나일론 필름은 0.5 mil(13 μm) 내지 1.5 mil(38 μm)의 두께를 갖는다. 더욱 바람직하게는, 열 밀봉 가능한 코팅된 나일론 필름은 약 1.0 mil(25 μm) 내지 약 1.35 mil(34 μm)의 두께를 갖는다. 가장 바람직하게는, 열 밀봉 가능한 코팅된 나일론 필름은 약 1.007 mil(25.17 μm) 내지 약 1.040 mil(26 μm)의 두께를 갖는다. 두께 측정은 약 0.00001 인치(0.254 μm)의 판독 정확도를 갖는 Mitutoyo Micrometer 상에서 실시된다. 나일론 6으로 필수적으로 이루어진 필름들이 예컨대 0.4 mil(10 μm) 정도로 얇게 제조될 수 있다.
본 발명의 일부 실시양태들에서, 열 밀봉 가능한 코팅된 나일론 필름의 코팅은 0.09 μm 내지 1.64 μm의 두께를 갖는다. 본 발명의 다른 실시양태들에서, 열 밀봉 가능한 코팅된 나일론 필름의 코팅은 0.17 μm 내지 1 μm의 두께를 갖는다.
본 발명의 일부 실시양태들에서, 열 밀봉 가능한 코팅된 나일론 필름은 300 g/25 mm(0.67 lb/인치) 내지 900 g/25 mm(2 lb/인치)의 열 밀봉 강도를 갖는다. 본 발명의 다른 실시양태들에서, 열 밀봉 가능한 코팅된 나일론 필름은 300 g/25 mm 내지 400 g/25 mm, 400 g/25 mm 내지 500 g/25 mm, 500 g/25 mm 내지 600 g/25 mm, 600 g/25 mm 내지 700 g/25 mm, 및 700 g/25 mm 내지 900 g/25 mm의 열 밀봉 강도를 갖는다. 코팅된 나일론 필름의 접착(즉, 열 밀봉 강도)은 하기 실시예 부분에서 기재되는 바와 같이 측정된다.
또한, 이 열 밀봉 가능한 코팅된 필름이 나일론 6으로부터 제조된 필름의 한 측부를 본 발명의 코팅으로 코팅한 후 이 코팅된 필름을 이축 배향시킴으로써 제조되는 열 밀봉 가능한 코팅된 필름은 본 발명의 범위 내에 속한다.
본 발명은, 제품 및 상기 제품이 래핑되는 본 발명의 열 밀봉 가능한 코팅된 나일론 필름을 포함하는 포장된 제품을 제공한다. 또한, 본 발명은, 본 발명의 열 밀봉 가능한 코팅된 나일론 필름 내에 제품을 래핑하는 단계를 포함하는 제품을 포장하는 방법을 제공한다. 적절한 플라스틱 필름을 밀봉하는 공정을 포함하는, 제품들을 포함하기 위한 플라스틱 필름들의 사용은 당업계에 잘 기록되어 있으며 따라서 본원에서 추가로 기재되지 않는다.
실시예
하기 실시예들은 본 발명의 실시양태들을 예시하도록 개시되며 어떠한 방식으로도 제한하고자 하는 것은 아니다.
실시예 1 - 코팅된 나일론 필름의 접착 측정
본 발명의 코팅 조성물을 전술된 바와 같이 나일론 필름들에 적용하였다. 그 다음, 본 발명의 코팅을 건조시키고, 가교결합 반응을 발생시켰다. 코팅된 나일론 필름의 접착(즉, 열 밀봉 강도)을 결정하기 위하여, 열 밀봉 강도 시험을 다음과 같이 실시하였다. 비교로서, 다른 코팅 조성물들을 나일론에 적용하였으며, 하기와 같은 특징을 가졌다. 코팅된 필름들을 건조시킨 후, 각각의 반의 코팅들이 서로에게 향하는 방식으로 코팅된 필름들을 반으로 절첩하였다. 그 다음, 절첩된 필름들을 센티넬(Sentinel) 열 밀봉기 아래에 놓고, 약 375 ℉(190.55 ℃) 및 약 60 psi(413685.42 Pa)에서 약 2초 체류 시간 동안 밀봉하여서, 코팅된 나일론 필름 위에 1 인치(25.4 mm) 길이의 열 밀봉 마크를 생성시켰다. 그 다음, 열 밀봉된 나일론 필름들을 1 인치 긴 스트립들로 절단하고, 표준 박리 시험기로서 Instron(등록상표)으로부터의 T-Peel 시험 시스템을 사용하여 코팅의 접착을 시험하였다. 코팅 접착(열 밀봉 강도)을 인치당 파운드로 기록하였다(450 g/25 mm). 측정들(하기 표 1 참조)에서는, 폴리유레테인 및 EAA(코팅 4)를 포함하는 코팅으로 코팅된 열 밀봉 가능한 코팅된 나일론 필름이 EVA 또는 폴리유레테인 단독으로 코팅된 나일론(코팅 1, 3 및 5)보다 유의적으로 강한 접착을 제공하는 것으로 나타났다. 또한, 코팅 2는 강한 접착을 제공하지만, 코팅 4의 경우 하나인 것과 반대로서, 2개의 코팅 단계들이 요구된다. 또한, 측정들에서는, 오직 하나의 코팅 단계가 요구되는 코팅들이 더 낮은 코팅 중량을 갖는 것으로 나타났다. 코팅 중량은 방법 ASTM D889-00에 의해 g/m2(lb/3000ft2)으로 결정되었다.
코팅 1 코팅 2 코팅 3 코팅 4 코팅 5
회사 Michelman Michelman Honeywell Honeywell Michelman
화학 EAA 분산액 EAA 분산액 폴리유레테인 EAA와 폴리유레테인의 혼합물 EAA 분산액
기재 1 mil(25 μm) 이축 배향된 나일론 폴리유레테인 프라이머를 갖는 1 mil(25 μm) 이축 배향된 나일론 이축 배향 전의 10 mil(254 μm) 캐스트 나일론 이축 배향 전의 10 mil(254 μm) 캐스트 나일론 이축 배향 전의 10 mil(254 μm) 캐스트 나일론
나일론 상의 총 코팅 단계들 2 2 1 1 1
최종 코팅 중량 lb/3000ft2/(g/m2) 1.0-3.0/
(1.6-4.86)
1.0-3.0/
(1.6-4.86)
0.1-0.5/
(0.16-0.82)
0.1-0.5/
(0.16-0.82)
0.1-0.5/
(0.16-0.82)
375℉(191℃), 2초, 60psi에서의 코팅-코팅 열 밀봉 강도(lb/인치)/(g/25mm) <0.5/
(<226)
>1.5/
(>680)
0.1-0.3/
(45-136)
0.95-1.7/
(430-771)
<0.5/
(<223)
실패 모드 코팅이 나일론 필름으로부터 벗겨짐 필름 파손 코팅과 코팅이 분리됨 필름 파손 코팅이 나일론 필름으로부터 벗겨짐
결론 불량한 열 밀봉 가능한 나일론 2개의 코트 상의 우수한 열 밀봉 가능한 나일론 불량한 열 밀봉 가능한 나일론 1개의 코트 상의 우수한 열 밀봉 가능한 나일론 불량한 열 밀봉 가능한 나일론
실시예 2 - 코팅된 나일론 필름의 물 투과성
ASTM F1249-방법을 사용하여 코팅된 나일론 필름의 수증기 투과율(MVTR)을 측정하였다. 특별하게, 열 밀봉 가능한 코팅된 나일론 필름들을 주형에 기초하여 특정 형상으로 절단하였다. 그 다음, 코팅되는 필름의 측부가 시험 도중 수분 공급원을 향하는 방식으로, 필름 샘플들을 Mocon Permatran W 3/31 machine(MVTR machine)에 장착하였다. 시험 조건들은 다음과 같다: 100 %RH(상대습도), 100℉(37.77℃). 수증기 투과율을 g/100인치2(0.0645 m2)/일로 계산하였다. 다양한 코팅들을 갖는 모든 인라인(in-line) 코팅된 나일론 필름들의 MVTR을 측정하였다. 이들 측정들의 결과를 하기 표 2에 나타낸다. 측정들에서는, 폴리유레테인 및 EAA를 포함하는 코팅 B는 PVdC를 대신 포함하는 대조군들 중 3개(코팅 C, D 및 E)보다 높은 MVTR을 갖는 것으로 나타났다. 코팅 A는 코팅 B의 MVTR과 유사한 MVTR을 가졌다. 그러나, 코팅 A는 불량한 접착 성질들(열 밀봉 강도)을 가졌다. 본원에서 사용되는 바와 같이, 용어 "박리 가능"은, 열 밀봉 강도 시험에서, 코팅에서 부착되는 것으로부터 나일론이 박리되는 결과를 나타내는 것을 의미한다. 본원에서 사용되는 바와 같이, 용어 "파괴적(destructive)"은, 열 밀봉 강도 시험에서, 코팅된 나일론의 파괴를 생성시키지만, 코팅이 나일론으로부터 박리되지 않은 결과를 나타내는 것을 의미한다.
코팅 A 코팅 B 코팅 C 코팅 D 코팅 E
화학 폴리유레테인 폴리유레테인+EAA PVdC PVdC PVdC+클레이
코팅-코팅 열 밀봉 강도 박리 가능 파괴적 파괴적 박리 가능 파괴적
100℉(38℃)/100%RH에서의 MVTR
(gm/100인치2(0.0645m2)/일)
20.49 19.74 0.8 2.3 1.57

Claims (10)

  1. 제 1 표면 및 제 2 표면을 가지며 이축 배향된 나일론 6으로 이루어진 층; 및
    상기 층의 제 1 표면 위에 존재하는 코팅
    을 포함하는 열 밀봉 가능한 코팅된 나일론 필름으로서,
    여기서 코팅은 수계 코팅이며 코팅된 나일론 필름이 열 밀봉 가능하게 조정되고, 여기서 코팅은 폴리유레테인 및 EAA를 포함하고, 여기서 폴리유레테인 및 EAA는 60:40 내지 40:60의 건조 중량비로 코팅 내에 존재하고, 코팅은 10 중량% 이하의 양의 이형제를 추가로 포함하는 것이고,
    2 g/0.0645 m2/일 내지 36 g/0.0645 m2/일의 수증기 투과율, 13 μm 내지 38 μm의 두께, 및 300 g/25 mm 내지 900 g/25 mm의 열 밀봉 강도를 갖는, 열 밀봉 가능한 코팅된 나일론 필름.
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101882090B1 (ko) 2016-10-07 2018-07-25 건국대학교 산학협력단 식중독균의 검출을 위한 증균배지 조성물 및 이의 제조방법
CA3153164A1 (en) * 2019-10-15 2021-04-22 Sharon L. Hilton Intumescent coating compositions effective at low temperatures

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004051661A (ja) 2002-07-16 2004-02-19 Unitika Ltd 水性分散体、塗膜および積層体フィルム
JP2011042385A (ja) 2009-08-20 2011-03-03 Tablemark Co Ltd 食品包装用トレー形容器、無菌包装食品、無菌包装食品の製造方法
JP2012006354A (ja) 2010-06-28 2012-01-12 Sekisui Plastics Co Ltd 耐熱ポリスチレン系樹脂発泡積層シートとそれを用いた成形品

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4528334A (en) 1978-11-24 1985-07-09 Union Carbide Corporation Carboxylated poly(oxyalkylenes)
US4460738A (en) 1983-03-16 1984-07-17 Olin Corporation Preparation of carboxylic acid-containing polyurethane prepolymers and aqueous dispersions thereof
US4826955A (en) 1988-01-21 1989-05-02 Allied-Signal Inc. Amorphous copolyamide article of manufacture with moisture-insensitive oxygen barrier properties
JPH04173137A (ja) * 1990-11-02 1992-06-19 Oike Ind Co Ltd バルーン用積層体
US5494960A (en) 1990-12-10 1996-02-27 H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. Aqueous polyurethane dispersions and adhesives based thereon
JP3161799B2 (ja) * 1992-03-26 2001-04-25 サカタインクス株式会社 ラミネート用水性印刷インキ組成物
DE9304018U1 (de) * 1993-03-18 1994-07-21 H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc., Wilmington, Del. Kaschierdispersion
CA2176009A1 (en) 1993-11-19 1995-05-26 Murali Krishna Akkapeddi Polyamide compositions comprising aliphatic polyamide and an aromatic polyamide oligomer having improved moisture resistance
US5766772A (en) 1994-01-11 1998-06-16 W. R. Grace & Co.-Conn. Anti-fog film, method of packaging products having high moisture content and products thus packaged
HUP9802074A3 (en) * 1995-02-17 2000-07-28 Mcneil Ppc Inc Skillman Heat-sealable films that are degradable for disposal
US5952106A (en) * 1996-11-14 1999-09-14 Alliedsignal Inc. Coated nylon film
US5861470A (en) * 1997-03-07 1999-01-19 H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. Two component water-based adhesives for use in dry-bond laminating
US6740607B2 (en) * 1999-06-07 2004-05-25 Bradford Industries, Inc. Substrate with stretch and heat sealing properties to make a multidirectional restraint module design
JP4637299B2 (ja) * 2001-08-16 2011-02-23 三菱樹脂株式会社 塗布フィルム
US6726968B2 (en) 2002-02-22 2004-04-27 Honeywell International Inc. Antifog/barrier laminate for use in meat packaging
JP4137596B2 (ja) * 2002-10-31 2008-08-20 ユニチカ株式会社 フィルム積層体
US7276294B2 (en) * 2003-05-08 2007-10-02 Brpp, Llc Nylon barrier board structure
JP4353790B2 (ja) * 2003-12-26 2009-10-28 三井・デュポンポリケミカル株式会社 熱可塑性ポリウレタンエラストマー組成物
US7217756B2 (en) * 2004-03-22 2007-05-15 Napp Systems, Inc. High performance water-based primer
JP4792859B2 (ja) * 2005-07-27 2011-10-12 三菱樹脂株式会社 熱水処理用ガスバリア性積層体
US7648756B2 (en) * 2005-10-13 2010-01-19 Michelman, Inc. Coating for enhancing low temperature heat sealability and high hot tack to polymeric substrates
JP4999562B2 (ja) * 2007-06-13 2012-08-15 日清フーズ株式会社 電子レンジ加熱用包装食品
US20130340816A1 (en) * 2011-03-11 2013-12-26 Dic Corporation Heat-sealing material, laminated body, and solar-cell module using the same

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004051661A (ja) 2002-07-16 2004-02-19 Unitika Ltd 水性分散体、塗膜および積層体フィルム
JP2011042385A (ja) 2009-08-20 2011-03-03 Tablemark Co Ltd 食品包装用トレー形容器、無菌包装食品、無菌包装食品の製造方法
JP2012006354A (ja) 2010-06-28 2012-01-12 Sekisui Plastics Co Ltd 耐熱ポリスチレン系樹脂発泡積層シートとそれを用いた成形品

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