KR102012105B1 - Thermoplastic resin composition and article produced therefrom - Google Patents
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Abstract
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 100 중량부; 말레산 무수물-방향족 비닐계 공중합체 0.05 내지 5 중량부; 및 지방족 카르복실산 에스테르 화합물 0.1 내지 10 중량부를 포함하는 것을 특징으로 한다. 상기 열가소성 수지 조성물은 표면 소수성 등이 우수하다.The thermoplastic resin composition of the present invention is 100 parts by weight of a rubber-modified aromatic vinyl copolymer resin; 0.05 to 5 parts by weight of maleic anhydride-aromatic vinyl copolymer; And 0.1 to 10 parts by weight of an aliphatic carboxylic acid ester compound. The thermoplastic resin composition is excellent in surface hydrophobicity and the like.
Description
본 발명은 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 표면 소수성 등이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품에 관한 것이다.The present invention relates to a thermoplastic resin composition and a molded article formed therefrom. More specifically, the present invention relates to a thermoplastic resin composition having excellent surface hydrophobicity and the like and a molded article formed therefrom.
열가소성 수지로서, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 수지(ABS 수지) 등의 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지는 기계적 물성, 가공성, 외관 특성 등이 우수하여, 전기/전자 제품의 내/외장재, 자동차 내/외장재, 건축용 외장재 등으로 널리 사용되고 있다.As the thermoplastic resin, rubber-modified aromatic vinyl copolymer resins such as acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin (ABS resin) are excellent in mechanical properties, processability, appearance characteristics, etc. It is widely used as interior / exterior materials for automobiles and exterior materials for construction.
이러한 열가소성 수지 조성물이 건축용 외장재 등 실외에 설치되는 제품에 적용될 경우, 강수, 강설 등에 의한 오염, 먼지 부착 등을 저감하기 위하여, 표면이 소수성을 갖도록 개질할 수 있다.When the thermoplastic resin composition is applied to a product installed outdoors such as a building exterior material, the surface may be modified to have hydrophobicity in order to reduce contamination, dust adhesion due to precipitation, snowfall, and the like.
열가소성 수지 조성물의 표면이 소수성을 갖도록 하기 위해서는 소수막 코팅 등의 공정 등을 추가하는 방법 등이 사용되고 있으나, 이러한 방법은 공정 추가에 따른 비용 상승, 생산성 저하 등의 단점이 있다.In order to have a hydrophobic surface of the thermoplastic resin composition, a method such as adding a hydrophobic film coating or the like is used, but such a method has disadvantages such as an increase in cost and a decrease in productivity due to the addition of the process.
또한, 소수성을 부여할 수 있는 다양한 첨가제를 첨가하는 방법이 사용될 수 있으나, 기존에 사용되던 실리카 계열, 불소 계열, 이온 계열 첨가제 등은 과량 첨가에 따른, 색상, 외관, 물성 등의 저하 문제 및 가격 상승 문제 등이 발생할 우려가 있다.In addition, a method of adding various additives capable of imparting hydrophobicity may be used, but conventionally used silica-based, fluorine-based, and ionic-based additives may cause problems such as deterioration in color, appearance, physical properties, etc. due to excessive addition. There is a risk of rising issues.
따라서, 이러한 문제 없이, 표면 소수성 등이 우수한 열가소성 수지 조성물의 개발이 필요한 실정이다.Therefore, there is a need for development of a thermoplastic resin composition having excellent surface hydrophobicity and the like without such a problem.
본 발명의 배경기술은 대한민국 등록특허 10-0887316호 등에 개시되어 있다.Background art of the present invention is disclosed in Republic of Korea Patent No. 10-0887316.
본 발명의 목적은 표면 소수성 등이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition having excellent surface hydrophobicity and the like.
본 발명의 다른 목적은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 형성된 성형품을 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to provide a molded article formed from the thermoplastic resin composition.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.
본 발명의 하나의 관점은 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 상기 열가소성 수지 조성물은 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 100 중량부; 말레산 무수물-방향족 비닐계 공중합체 0.05 내지 5 중량부; 및 지방족 카르복실산 에스테르 화합물 0.1 내지 10 중량부를 포함한다.One aspect of the present invention relates to a thermoplastic resin composition. The thermoplastic resin composition is 100 parts by weight of a rubber-modified aromatic vinyl copolymer resin; 0.05 to 5 parts by weight of maleic anhydride-aromatic vinyl copolymer; And 0.1 to 10 parts by weight of aliphatic carboxylic acid ester compound.
구체예에서, 상기 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지는 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 10 내지 50 중량%; 및 방향족 비닐계 공중합체 수지 50 내지 90 중량%;를 포함할 수 있다.In one embodiment, the rubber-modified aromatic vinyl copolymer resin is 10 to 50% by weight of rubber-modified vinyl-based graft copolymer; And 50 to 90% by weight of an aromatic vinyl copolymer resin.
구체예에서, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물이 그라프트 중합된 것일 수 있다.In one embodiment, the rubber-modified vinyl graft copolymer may be a graft polymerized monomer mixture including an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyanide monomer in a rubbery polymer.
구체예에서, 상기 방향족 비닐계 공중합체 수지는 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 중합체일 수 있다.In an embodiment, the aromatic vinyl copolymer resin may be a polymer of a monomer mixture including an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyanide monomer.
구체예에서, 상기 말레산 무수물-방향족 비닐계 공중합체는 말레산 무수물 5 내지 40 중량% 및 방향족 비닐계 단량체 60 내지 95 중량%의 중합체일 수 있다. 구체예에서, 상기 말레산 무수물-방향족 비닐계 공중합체의 중량평균분자량은 50,000 내지 150,000 g/mol 일 수 있다.In an embodiment, the maleic anhydride-aromatic vinyl-based copolymer may be a polymer of 5 to 40% by weight maleic anhydride and 60 to 95% by weight of aromatic vinyl monomer. In embodiments, the weight average molecular weight of the maleic anhydride-aromatic vinyl-based copolymer may be 50,000 to 150,000 g / mol.
구체예에서, 상기 지방족 카르복실산 에스테르 화합물은 탄소수 10 내지 100의 지방족 카르복실산 및 탄소수 2 내지 50의 1가 또는 다가 알코올의 탈수축합물일 수 있다.In embodiments, the aliphatic carboxylic acid ester compound may be a dehydration product of an aliphatic carboxylic acid having 10 to 100 carbon atoms and a monovalent or polyhydric alcohol having 2 to 50 carbon atoms.
구체예에서, 상기 말레산 무수물-방향족 비닐계 공중합체 및 상기 지방족 카르복실산 에스테르 화합물의 중량비는 1 : 1 내지 1 : 30일 수 있다.In embodiments, the weight ratio of the maleic anhydride-aromatic vinyl-based copolymer and the aliphatic carboxylic acid ester compound may be 1: 1 to 1: 30.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 폴리아미드 수지를 더 포함할 수 있다.In an embodiment, the thermoplastic resin composition may further include a polyamide resin.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 100 mm × 100 mm 크기 시편에 증류수 3 ㎕를 떨어뜨린 후, 접촉각 측정기로 측정한 시편 표면의 물방울 접촉각이 90 내지 105°일 수 있다.In an embodiment, the thermoplastic resin composition may drop 3 μl of distilled water into a 100 mm × 100 mm size specimen, and the contact angle of water droplets on the surface of the specimen measured by a contact angle meter may be 90 to 105 °.
본 발명의 다른 관점은 성형품에 관한 것이다. 상기 성형품은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 형성되는 것을 특징으로 한다.Another aspect of the invention relates to a molded article. The molded article is formed from the thermoplastic resin composition.
본 발명은 표면 소수성 등이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품을 제공하는 발명의 효과를 갖는다.The present invention has the effect of providing the thermoplastic resin composition having excellent surface hydrophobicity and the like and a molded article formed therefrom.
이하, 본 발명을 상세히 설명하면, 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 (A) 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지; (B) 말레산 무수물-방향족 비닐계 공중합체; 및 (C) 지방족 카르복실산 에스테르 화합물을 포함한다.The thermoplastic resin composition according to the present invention is (A) rubber-modified aromatic vinyl copolymer resin; (B) maleic anhydride-aromatic vinyl copolymer; And (C) aliphatic carboxylic acid ester compounds.
(A) 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지(A) Rubber Modified Aromatic Vinyl Copolymer Resin
본 발명의 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지는 (A1) 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 및 (A2) 방향족 비닐계 공중합체 수지를 포함할 수 있다.The rubber modified aromatic vinyl copolymer resin of the present invention may include (A1) rubber modified vinyl graft copolymer and (A2) aromatic vinyl copolymer resin.
(A1) 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체(A1) rubber modified aromatic vinyl graft copolymer
본 발명의 일 구체예에 따른 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물이 그라프트 중합된 것일 수 있다. 예를 들면, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물을 그라프트 중합하여 얻을 수 있으며, 필요에 따라, 상기 단량체 혼합물에 가공성 및 내열성을 부여하는 단량체를 더욱 포함시켜 그라프트 중합할 수 있다. 상기 중합은 유화중합, 현탁중합 등의 공지의 중합방법에 의하여 수행될 수 있다. 또한, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 코어(고무질 중합체)-쉘(단량체 혼합물의 공중합체) 구조를 형성할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.Rubber-modified vinyl graft copolymer according to an embodiment of the present invention may be a graft polymerized monomer mixture comprising an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyanide monomer in the rubber polymer. For example, the rubber-modified vinyl graft copolymer may be obtained by graft polymerization of a monomer mixture comprising an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyanide monomer in a rubbery polymer, and, if necessary, processability and The monomer which gives heat resistance can be further included and graft-polymerized. The polymerization may be carried out by known polymerization methods such as emulsion polymerization and suspension polymerization. In addition, the rubber-modified vinyl graft copolymer may form a core (rubber polymer) -shell (copolymer of monomer mixture) structure, but is not limited thereto.
구체예에서, 상기 고무질 중합체로는 폴리부타디엔, 폴리(스티렌-부타디엔), 폴리(아크릴로니트릴-부타디엔) 등의 디엔계 고무 및 상기 디엔계 고무에 수소 첨가한 포화고무, 이소프렌고무, 탄소수 2 내지 10의 알킬 (메타)아크릴레이트 고무, 탄소수 2 내지 10의 알킬 (메타)아크릴레이트 및 스티렌의 공중합체, 에틸렌-프로필렌-디엔단량체 삼원공중합체(EPDM) 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다. 예를 들면, 디엔계 고무, (메타)아크릴레이트 고무 등을 사용할 수 있고, 구체적으로, 부타디엔계 고무, 부틸아크릴레이트 고무 등을 사용할 수 있다.In an embodiment, the rubbery polymer may be a diene rubber such as polybutadiene, poly (styrene-butadiene), poly (acrylonitrile-butadiene), or a saturated rubber hydrogenated to the diene rubber, isoprene rubber, C 2 to C 10 alkyl (meth) acrylate rubbers, copolymers of alkyl (meth) acrylates having 2 to 10 carbon atoms and styrene, ethylene-propylene-diene monomer terpolymers (EPDM), and the like. These can be applied individually or in mixture of 2 or more types. For example, a diene rubber, (meth) acrylate rubber, etc. can be used, Specifically, butadiene rubber, butyl acrylate rubber, etc. can be used.
구체예에서, 상기 고무질 중합체(고무 입자)는 평균 입자 크기가 0.05 내지 6 ㎛, 예를 들면 0.15 내지 4 ㎛, 구체적으로 0.25 내지 3.5 ㎛일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 외관 특성 등이 우수할 수 있다. 여기서, 상기 고무질 중합체(고무 입자)의 평균 입자 크기(z-평균)는 라텍스(latex) 상태에서 광 산란(light scattering) 방법을 이용하여 측정할 수 있다. 구체적으로, 고무질 중합체 라텍스를 메쉬(mesh)에 걸러서, 고무질 중합체 중합 중 발생하는 응고물 제거하고, 라텍스 0.5 g 및 증류수 30 ml를 혼합한 용액을 1,000 ml 플라스크에 따르고 증류수를 채워 시료를 제조한 다음, 시료 10 ml를 석영 셀(cell)로 옮기고, 이에 대하여, 광 산란 입도 측정기(malvern社, nano-zs)로 고무질 중합체의 평균 입자 크기를 측정할 수 있다.In embodiments, the rubbery polymer (rubber particles) may have an average particle size of 0.05 to 6 μm, for example 0.15 to 4 μm, specifically 0.25 to 3.5 μm. In the above range, the thermoplastic resin composition may be excellent in impact resistance, appearance characteristics, and the like. Here, the average particle size (z-average) of the rubbery polymer (rubber particles) may be measured using a light scattering method in a latex state. Specifically, the rubber polymer latex is filtered through a mesh to remove coagulum generated during the polymerization of the rubber polymer, and 0.5 g of latex and 30 ml of distilled water are poured into a 1,000 ml flask and filled with distilled water to prepare a sample. 10 ml of the sample is transferred to a quartz cell, and the average particle size of the rubbery polymer can be measured by a light scattering particle size analyzer (nano-zs, Malvern).
구체예에서, 상기 고무질 중합체의 함량은 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 전체 100 중량% 중 20 내지 70 중량%, 예를 들면 25 내지 60 중량%일 수 있고, 상기 단량체 혼합물(방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체 포함)의 함량은 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 전체 100 중량% 중 30 내지 80 중량%, 예를 들면 40 내지 75 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 외관 특성 등이 우수할 수 있다.In embodiments, the content of the rubbery polymer may be 20 to 70% by weight, for example 25 to 60% by weight of the total 100% by weight of the rubber-modified vinyl-based graft copolymer, the monomer mixture (aromatic vinyl monomer and The content of the vinyl cyanide monomer) may be 30 to 80% by weight, for example 40 to 75% by weight, based on 100% by weight of the total rubber-modified vinyl graft copolymer. In the above range, the thermoplastic resin composition may be excellent in impact resistance, appearance characteristics, and the like.
구체예에서, 상기 방향족 비닐계 단량체는 상기 고무질 중합체에 그라프트 공중합될 수 있는 것으로서, 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-t-부틸스티렌, 에틸스티렌, 비닐크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌, 비닐나프탈렌 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독으로 사용하거나, 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 방향족 비닐계 단량체의 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량% 중 10 내지 90 중량%, 예를 들면 40 내지 90 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 가공성, 내충격성 등이 우수할 수 있다.In an embodiment, the aromatic vinyl monomer may be graft copolymerized to the rubbery polymer, styrene, α-methylstyrene, β-methylstyrene, p-methylstyrene, pt-butylstyrene, ethyl styrene, vinyl xylene, Monochlorostyrene, dichlorostyrene, dibromostyrene, vinylnaphthalene, etc. can be illustrated. These may be used alone or in combination of two or more thereof. The content of the aromatic vinyl monomer may be 10 to 90% by weight, for example 40 to 90% by weight, of 100% by weight of the monomer mixture. In the above range, the processability, impact resistance, and the like of the thermoplastic resin composition may be excellent.
구체예에서, 상기 시안화 비닐계 단량체는 상기 방향족 비닐계와 공중합 가능한 것으로서, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴, α-클로로아크릴로니트릴, 푸마로니트릴 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독으로 사용하거나, 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 예를 들면, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등을 사용할 수 있다. 상기 시안화 비닐계 단량체의 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량% 중 10 내지 90 중량%, 예를 들면 10 내지 60 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 기계적 특성 등이 우수할 수 있다.In one embodiment, the vinyl cyanide monomer is copolymerizable with the aromatic vinyl system, and may include acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, phenylacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, fumaronitrile, and the like. It can be illustrated. These may be used alone or in combination of two or more thereof. For example, acrylonitrile, methacrylonitrile, etc. can be used. The content of the vinyl cyanide monomer may be 10 to 90% by weight, for example 10 to 60% by weight, of 100% by weight of the monomer mixture. In the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent chemical resistance, mechanical properties, and the like.
구체예에서, 상기 가공성 및 내열성을 부여하기 위한 단량체로는 (메타)아크릴산, 무수말레인산, N-치환말레이미드 등을 예시할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. 상기 가공성 및 내열성을 부여하기 위한 단량체 사용 시, 그 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량% 중 15 중량% 이하, 예를 들면 0.1 내지 10 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 다른 물성의 저하 없이, 열가소성 수지 조성물에 가공성 및 내열성을 부여할 수 있다.In a specific example, monomers for imparting processability and heat resistance may include, but are not limited to, (meth) acrylic acid, maleic anhydride, N-substituted maleimide, and the like. When using the monomer for imparting the processability and heat resistance, the content may be 15% by weight or less, for example 0.1 to 10% by weight of 100% by weight of the monomer mixture. In the above range, processability and heat resistance can be imparted to the thermoplastic resin composition without deteriorating other physical properties.
구체예에서, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체로는 부타디엔계 고무질 중합체에 방향족 비닐계 화합물인 스티렌 단량체와 시안화 비닐계 화합물인 아크릴로니트릴 단량체가 그라프트된 공중합체(g-ABS), 부틸 아크릴레이트계 고무질 중합체에 방향족 비닐계 화합물인 스티렌 단량체와 시안화 비닐계 화합물인 아크릴로니트릴 단량체가 그라프트된 공중합체인 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 그라프트 공중합체(g-ASA) 등을 예시할 수 있다.In one embodiment, the rubber-modified vinyl graft copolymer is a copolymer in which a styrene monomer, which is an aromatic vinyl compound, and an acrylonitrile monomer, which is a vinyl cyanide compound, are grafted to a butadiene rubber polymer, and butyl acryl. An acrylate-styrene-acrylonitrile graft copolymer (g-ASA) which is a copolymer in which the styrene monomer which is an aromatic vinyl type compound, and the acrylonitrile monomer which is a vinyl cyanide compound is grafted to a latex rubbery polymer can be illustrated. have.
구체예에서, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 전체 열가소성 수지 조성물 100 중량% 중 10 내지 40 중량%, 예를 들면 15 내지 35 중량%로 포함될 수 있다. 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체의 함량이 10 중량% 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 가공성 등이 저하될 우려가 있고, 40 중량%를 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물의 표면 소수성, 외관 특성, 유동성 등이 저하될 우려가 있다.In embodiments, the rubber-modified vinyl graft copolymer may be included in 10 to 40% by weight, for example 15 to 35% by weight of 100% by weight of the total thermoplastic resin composition. When the content of the rubber-modified vinyl graft copolymer is less than 10% by weight, the impact resistance, processability, etc. of the thermoplastic resin composition may be lowered. When the content of the rubber-modified vinyl graft copolymer exceeds 40% by weight, the surface hydrophobicity and appearance of the thermoplastic resin composition may be reduced. There exists a possibility that a characteristic, fluidity | liquidity, etc. may fall.
구체예에서, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체(A1)는 전체 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지(A) 100 중량% 중 10 내지 50 중량%, 예를 들면 15 내지 45 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 성형 가공성 등이 우수할 수 있다.In one embodiment, the rubber-modified vinyl graft copolymer (A1) may be included in 10 to 50% by weight, for example 15 to 45% by weight of 100% by weight of the total rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin (A). have. Impact resistance, molding processability and the like of the thermoplastic resin composition may be excellent in the above range.
(A2) 방향족 비닐계 공중합체 수지(A2) aromatic vinyl copolymer resin
본 발명의 일 구체예에 따른 방향족 비닐계 공중합체 수지는 통상의 고무변성 비닐계 공중합체 수지에 사용되는 방향족 비닐계 공중합체 수지일 수 있다. 예를 들면, 상기 방향족 비닐계 공중합체 수지는 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 중합체일 수 있다.The aromatic vinyl copolymer resin according to one embodiment of the present invention may be an aromatic vinyl copolymer resin used in a conventional rubber-modified vinyl copolymer resin. For example, the aromatic vinyl copolymer resin may be a polymer of a monomer mixture including an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyanide monomer.
구체예에서, 상기 방향족 비닐계 공중합체 수지는 방향족 비닐계 단량체, 시안화 비닐계 단량체 등을 혼합한 후, 이를 중합하여 얻을 수 있으며, 상기 중합은 유화중합, 현탁중합, 괴상중합 등의 공지의 중합방법에 의하여 수행될 수 있다.In an embodiment, the aromatic vinyl copolymer resin may be obtained by mixing an aromatic vinyl monomer, a vinyl cyanide monomer, and the like, followed by polymerization, and the polymerization may be a known polymerization such as emulsion polymerization, suspension polymerization, or bulk polymerization. It may be carried out by the method.
구체예에서, 상기 방향족 비닐계 단량체로는 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-t-부틸스티렌, 에틸스티렌, 비닐크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌, 비닐나프탈렌 등을 사용할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다. 상기 방향족 비닐계 단량체의 함량은 방향족 비닐계 공중합체 수지 전체 100 중량% 중, 20 내지 90 중량%, 예를 들면 30 내지 80 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성 등이 우수할 수 있다.In embodiments, the aromatic vinyl monomers include styrene, α-methylstyrene, β-methylstyrene, p-methylstyrene, pt-butylstyrene, ethyl styrene, vinyl xylene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, dibromostyrene , Vinylnaphthalene and the like can be used. These can be applied individually or in mixture of 2 or more types. The content of the aromatic vinyl monomer may be 20 to 90% by weight, for example 30 to 80% by weight, of 100% by weight of the total aromatic vinyl copolymer resin. In the above range, the impact resistance, fluidity, and the like of the thermoplastic resin composition may be excellent.
구체예에서, 상기 시안화 비닐계 단량체로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴, α-클로로아크릴로니트릴, 푸마로니트릴 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독으로 사용하거나, 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 예를 들면, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등을 사용할 수 있다. 상기 시안화 비닐계 단량체의 함량은 방향족 비닐계 공중합체 수지 전체 100 중량% 중, 10 내지 80 중량%, 예를 들면 20 내지 70 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성 등이 우수할 수 있다.In an embodiment, examples of the vinyl cyanide monomer may include acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, phenylacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, fumaronitrile, and the like. These may be used alone or in combination of two or more thereof. For example, acrylonitrile, methacrylonitrile, etc. can be used. The content of the vinyl cyanide monomer may be 10 to 80% by weight, for example 20 to 70% by weight, based on 100% by weight of the total aromatic vinyl copolymer resin. In the above range, the impact resistance, fluidity, and the like of the thermoplastic resin composition may be excellent.
구체예에서, 상기 방향족 비닐계 공중합체 수지는 상기 단량체 혼합물에 가공성 및 내열성을 부여하기 위한 단량체를 더 포함하여 중합한 것일 수 있다. 상기 가공성 및 내열성을 부여하기 위한 단량체로는 (메타)아크릴산, N-치환말레이미드 등을 예시할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. 상기 가공성 및 내열성을 부여하기 위한 단량체 사용 시, 그 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량% 중 15 중량% 이하, 예를 들면 0.1 내지 10 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 다른 물성의 저하 없이, 열가소성 수지 조성물에 가공성 및 내열성을 부여할 수 있다.In an embodiment, the aromatic vinyl copolymer resin may be polymerized by further including a monomer for imparting processability and heat resistance to the monomer mixture. Examples of the monomer for imparting processability and heat resistance may include (meth) acrylic acid, N-substituted maleimide, and the like, but are not limited thereto. When using the monomer for imparting the processability and heat resistance, the content may be 15% by weight or less, for example 0.1 to 10% by weight of 100% by weight of the monomer mixture. In the above range, processability and heat resistance can be imparted to the thermoplastic resin composition without deteriorating other physical properties.
구체예에서, 상기 방향족 비닐계 공중합체 수지는 GPC(gel permeation chromatography)로 측정한 중량평균분자량(Mw)이 10,000 내지 300,000 g/mol, 예를 들면, 15,000 내지 150,000 g/mol일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 기계적 강도, 성형성 등이 우수할 수 있다.In embodiments, the aromatic vinyl copolymer resin may have a weight average molecular weight (Mw) measured by gel permeation chromatography (GPC) of 10,000 to 300,000 g / mol, for example, 15,000 to 150,000 g / mol. In the above range, the mechanical strength, moldability, and the like of the thermoplastic resin composition may be excellent.
구체예에서, 상기 방향족 비닐계 공중합체 수지(A2)는 전체 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지(A) 100 중량% 중 50 내지 90 중량%, 예를 들면 55 내지 85 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 성형 가공성 등이 우수할 수 있다.In embodiments, the aromatic vinyl copolymer resin (A2) may be included in 50 to 90% by weight, for example 55 to 85% by weight of 100% by weight of the total rubber-modified aromatic vinyl copolymer resin (A). Impact resistance, molding processability and the like of the thermoplastic resin composition may be excellent in the above range.
(B) 말레산 무수물-방향족 비닐계 공중합체(B) Maleic anhydride-aromatic vinyl copolymer
본 발명의 말레산 무수물-방향족 비닐계 공중합체는 지방족 카르복실산 에스테르 화합물과 함께 열가소성 수지 조성물의 표면 소수성 등을 향상시킬 수 있는 것으로서, 말레산 무수물(maleic anhydride) 및 방향족 비닐계 단량체의 중합체이다.The maleic anhydride-aromatic vinyl copolymer of the present invention is capable of improving the surface hydrophobicity of the thermoplastic resin composition together with the aliphatic carboxylic acid ester compound, and is a polymer of maleic anhydride and an aromatic vinyl monomer. .
구체예에서, 상기 말레산 무수물-방향족 비닐계 공중합체는 말레산 무수물 및 방향족 비닐계 단량체 등을 혼합한 후, 이를 중합하여 얻을 수 있으며, 상기 중합은 유화중합, 현탁중합, 괴상중합 등의 공지의 중합방법에 의하여 수행될 수 있다.In an embodiment, the maleic anhydride-aromatic vinyl copolymer may be obtained by mixing maleic anhydride, an aromatic vinyl monomer, and the like, and then polymerizing the maleic anhydride-aromatic vinyl-based copolymer, and the polymerization may be well known such as emulsion polymerization, suspension polymerization, or bulk polymerization. It can be carried out by the polymerization method of.
구체예에서, 상기 방향족 비닐계 단량체로는 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-t-부틸스티렌, 에틸스티렌, 비닐크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌, 비닐나프탈렌 등을 사용할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다. In embodiments, the aromatic vinyl monomers include styrene, α-methylstyrene, β-methylstyrene, p-methylstyrene, pt-butylstyrene, ethyl styrene, vinyl xylene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, dibromostyrene , Vinylnaphthalene and the like can be used. These can be applied individually or in mixture of 2 or more types.
구체예에서, 상기 말레산 무수물은 전체 말레산 무수물-방향족 비닐계 공중합체 100 중량% 중 5 내지 40 중량%, 예를 들면 10 내지 35 중량%로 포함될 수 있고, 상기 방향족 비닐계 단량체는 전체 말레산 무수물-방향족 비닐계 공중합체 100 중량% 중 60 내지 95 중량%, 예를 들면 65 내지 90 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 표면 소수성, 내충격성 등이 우수할 수 있다.In embodiments, the maleic anhydride may be included in 5 to 40% by weight, for example 10 to 35% by weight of 100% by weight of the total maleic anhydride-aromatic vinyl-based copolymer, the aromatic vinyl monomer is a total male 60 to 95% by weight, such as 65 to 90% by weight, of 100% by weight of the acid anhydride-aromatic vinylic copolymer. In the above range, the surface hydrophobicity, impact resistance, and the like of the thermoplastic resin composition may be excellent.
구체예에서, 상기 말레산 무수물-방향족 비닐계 공중합체는 GPC(gel permeation chromatography)로 측정한 중량평균분자량(Mw)이 50,000 내지 150,000 g/mol, 예를 들면 60,000 내지 120,000 g/mol 일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 표면 소수성, 내충격성 등이 우수할 수 있다.In embodiments, the maleic anhydride-aromatic vinyl copolymer may have a weight average molecular weight (Mw) measured by gel permeation chromatography (GPC) of 50,000 to 150,000 g / mol, for example, 60,000 to 120,000 g / mol. . In the above range, the surface hydrophobicity, impact resistance, and the like of the thermoplastic resin composition may be excellent.
구체예에서, 상기 말레산 무수물-방향족 비닐계 공중합체는 상기 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 100 중량부에 대하여, 0.05 내지 5 중량부, 예를 들면 0.1 내지 4 중량부로 포함될 수 있다. 상기 말레산 무수물-방향족 비닐계 공중합체의 함량이 상기 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 100 중량부에 대하여, 0.05 중량부 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물의 표면 소수성, 내충격성 등이 저하될 우려가 있고, 5 중량부를 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물의 유동성 등이 저하될 우려가 있다.In an embodiment, the maleic anhydride-aromatic vinyl copolymer may be included in an amount of 0.05 to 5 parts by weight, for example 0.1 to 4 parts by weight, based on 100 parts by weight of the rubber-modified aromatic vinyl copolymer resin. When the content of the maleic anhydride-aromatic vinyl copolymer is less than 0.05 part by weight based on 100 parts by weight of the rubber-modified aromatic vinyl copolymer resin, the surface hydrophobicity, impact resistance, etc. of the thermoplastic resin composition may be lowered. When exceeding 5 weight part, there exists a possibility that the fluidity | liquidity etc. of a thermoplastic resin composition may fall.
(C) 지방족 카르복실산 에스테르 화합물(C) aliphatic carboxylic acid ester compound
본 발명의 지방족 카르복실산 에스테르 화합물은 말레산 무수물-방향족 비닐계 공중합체와 함께 열가소성 수지 조성물의 표면 소수성 등을 향상시킬 수 있는 것으로서, 탄소수 10 내지 100의 지방족 카르복실산 및 탄소수 2 내지 50의 1가 또는 다가 알코올의 탈수축합물일 수 있다.The aliphatic carboxylic acid ester compound of the present invention is capable of improving the surface hydrophobicity and the like of the thermoplastic resin composition together with the maleic anhydride-aromatic vinyl copolymer, and includes an aliphatic carboxylic acid having 10 to 100 carbon atoms and 2 to 50 carbon atoms. It may be a dehydration product of monohydric or polyhydric alcohols.
구체예에서, 상기 지방족 카르복실산 에스테르 화합물로는 펜타에리스리톨 테트라스테아레이트, 글리세롤 모노스테아레이트, 팔미틸 팔미테이트, 스테아릴스테아레이트 이들의 조합 등을 사용할 수 있다.In an embodiment, as the aliphatic carboxylic acid ester compound, pentaerythritol tetrastearate, glycerol monostearate, palmityl palmitate, stearyl stearate, or a combination thereof may be used.
구체예에서, 상기 지방족 카르복실산 에스테르 화합물은 상기 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 100 중량부에 대하여, 0.1 내지 10 중량부, 예를 들면 0.5 내지 5 중량부로 포함될 수 있다. 상기 지방족 카르복실산 에스테르 화합물의 함량이 상기 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 100 중량부에 대하여, 0.1 중량부 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물의 표면 소수성 등이 저하될 우려가 있고, 5 중량부를 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물의 내열성 및 굴곡강도 등이 저하될 우려가 있다.In an embodiment, the aliphatic carboxylic acid ester compound may be included in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, for example, 0.5 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the rubber-modified aromatic vinyl copolymer resin. When the content of the aliphatic carboxylic acid ester compound is less than 0.1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber-modified aromatic vinyl copolymer resin, the surface hydrophobicity of the thermoplastic resin composition may decrease, and may exceed 5 parts by weight. In this case, there is a fear that the heat resistance and the bending strength of the thermoplastic resin composition are lowered.
구체예에서, 상기 말레산 무수물-방향족 비닐계 공중합체(B) 및 상기 지방족 카르복실산 에스테르 화합물(C)의 중량비((B):(C))는 1 : 1 내지 1 : 30, 예를 들면 1 : 1 내지 1 : 10일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 표면 소수성, 내충격성 등이 더 우수할 수 있다.In an embodiment, the weight ratio ((B) :( C)) of the maleic anhydride-aromatic vinyl copolymer (B) and the aliphatic carboxylic acid ester compound (C) is from 1: 1 to 1:30, e.g. For example 1: 1 to 1: 10. In the above range, the surface hydrophobicity, impact resistance, and the like of the thermoplastic resin composition may be more excellent.
본 발명의 일 구체예에 따른 열가소성 수지 조성물은 통상의 열가소성 수지 조성물에 포함되는 첨가제를 더욱 포함할 수 있다. 상기 첨가제로는 난연제, 충진제, 산화 방지제, 적하 방지제, 활제, 이형제, 핵제, 안정제, 안료, 염료, 이들의 혼합물 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 상기 첨가제 사용 시, 그 함량은 열가소성 수지 100 중량부에 대하여, 0.001 내지 40 중량부, 예를 들면 0.1 내지 10 중량부일 수 있다.The thermoplastic resin composition according to one embodiment of the present invention may further include an additive included in a conventional thermoplastic resin composition. The additives may include, but are not limited to, flame retardants, fillers, antioxidants, anti drip agents, lubricants, mold release agents, nucleating agents, stabilizers, pigments, dyes, mixtures thereof, and the like. When using the additive, the content may be 0.001 to 40 parts by weight, for example 0.1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
본 발명의 일 구체예에 따른 열가소성 수지 조성물은 상기 구성 성분을 혼합하고, 통상의 이축 압출기를 사용하여, 200 내지 280℃, 예를 들면 220 내지 250℃에서 용융 압출한 펠렛 형태일 수 있다.The thermoplastic resin composition according to an embodiment of the present invention may be in the form of pellets which are mixed with the above components and melt-extruded at 200 to 280 ° C, for example, 220 to 250 ° C, using a conventional twin screw extruder.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 100 mm × 100 mm 크기 시편에 증류수 3 ㎕를 떨어뜨린 후, 접촉각 측정기로 측정한 시편 표면의 물방울 접촉각이 90 내지 105°, 예를 들면 93 내지 105°일 수 있다.In an embodiment, the thermoplastic resin composition may drop 3 μl of distilled water into a 100 mm × 100 mm size specimen, and then a contact angle of water droplets on the surface of the specimen measured by a contact angle meter may be 90 to 105 °, for example, 93 to 105 °. have.
본 발명에 따른 성형품은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 형성된다. 상기 열가소성 수지 조성물은 펠렛 형태로 제조될 수 있으며, 제조된 펠렛은 사출성형, 압출성형, 진공성형, 캐스팅성형 등의 다양한 성형방법을 통해 다양한 성형품(제품)으로 제조될 수 있다. 이러한 성형방법은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 잘 알려져 있다. 상기 성형품은 표면 소수성 등이 우수하므로, 건축용 외장재 등으로 유용하다.The molded article according to the present invention is formed from the thermoplastic resin composition. The thermoplastic resin composition may be prepared in a pellet form, and the prepared pellet may be manufactured into various molded products (products) through various molding methods such as injection molding, extrusion molding, vacuum molding, and casting molding. Such molding methods are well known by those skilled in the art. Since the molded article is excellent in hydrophobicity and the like, it is useful as a building exterior material.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 하나, 이러한 실시예들은 단지 설명의 목적을 위한 것으로, 본 발명을 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but these examples are for illustrative purposes only and should not be construed as limiting the present invention.
실시예Example
이하, 실시예 및 비교예에서 사용된 각 성분의 사양은 다음과 같다.Hereinafter, the specification of each component used in the Example and the comparative example is as follows.
(A) 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지(A) Rubber Modified Aromatic Vinyl Copolymer Resin
하기 (A1) 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체 25 중량% 및 (A2) 방향족 비닐계 공중합체 수지 75 중량%를 혼합하여 사용하였다.25 weight% of (A1) rubber-modified aromatic vinyl graft copolymer and 75 weight% of (A2) aromatic vinyl copolymer resin were mixed and used.
(A1) 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체(A1) rubber modified aromatic vinyl graft copolymer
45 중량%의 Z-평균이 310 nm인 부타디엔 고무에 55 중량%의 스티렌 및 아크릴로니트릴(중량비: 75/25)가 그라프트 공중합된 g-ABS를 사용하였다.A g-ABS graft copolymerized with 55% by weight of styrene and acrylonitrile (weight ratio: 75/25) was used in a butadiene rubber having a Z-average of 310 nm by weight of 45 kW%.
(A2) 방향족 비닐계 공중합체 수지(A2) aromatic vinyl copolymer resin
스티렌 75 중량% 및 아크릴로니트릴 25 중량%가 중합된 SAN 수지(중량평균분자량: 130,000 g/mol)를 사용하였다.SAN resin (weight average molecular weight: 130,000 g / mol) polymerized with 75% by weight of styrene and 25% by weight of acrylonitrile was used.
(B1) 말레산 무수물-방향족 비닐계 공중합체(B1) Maleic anhydride-aromatic vinyl copolymer
스티렌-말레산 무수물 공중합체(SMA 수지, 중량평균분자량: 80,000 g/mol, 스티렌/말레산 무수물(중량비): 74/26)를 사용하였다.Styrene-maleic anhydride copolymer (SMA resin, weight average molecular weight: 80,000 g / mol, styrene / maleic anhydride (weight ratio): 74/26) was used.
(B2) 말레이미드-비닐계 공중합체(B2) maleimide-vinyl copolymer
N-페닐말레이미드 20 중량%, 스티렌 65 중량% 및 아크릴로니트릴 15 중량%가 중합된 PMI-SAN 수지(중량평균분자량: 130,000 g/mol)를 사용하였다.PMI-SAN resin (weight average molecular weight: 130,000 g / mol) polymerized with 20% by weight of N-phenylmaleimide, 65% by weight of styrene and 15% by weight of acrylonitrile was used.
(C) 지방족 카르복실산 에스테르 화합물(C) aliphatic carboxylic acid ester compound
펜타에리스리톨 테트라스테아레이트(제조사: NOF Corporation, 제품명: UNISTER H-476)를 사용하였다.Pentaerythritol tetrastearate (manufacturer: NOF Corporation, product name: UNISTER H-476) was used.
실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 6Examples 1-6 and Comparative Examples 1-6
상기 각 구성 성분을 하기 표 1 및 2에 기재된 바와 같은 함량으로 첨가한 후, 230℃에서 압출하여 펠렛을 제조하였다. 압출은 L/D=36, 직경 45 mm인 이축 압출기를 사용하였으며, 제조된 펠렛은 80℃에서 2시간 이상 건조 후, 6 Oz 사출기(성형 온도 230℃, 금형 온도: 60℃)에서 사출하여 시편을 제조하였다. 제조된 시편에 대하여 하기의 방법으로 물성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 1 및 2에 나타내었다.Each of the components was added in an amount as described in Tables 1 and 2, followed by extrusion at 230 ° C. to prepare pellets. Extrusion was performed using a twin screw extruder having a diameter of L / D = 36 and 45 mm, and the prepared pellets were dried at 80 ° C. for at least 2 hours, and then injected into a specimen at a 6 Oz injection machine (molding temperature 230 ° C., mold temperature: 60 ° C.). Was prepared. The physical properties of the prepared specimens were evaluated by the following method, and the results are shown in Tables 1 and 2 below.
물성 측정 방법Property measurement method
(1) 접촉각(단위: °): Water Drop Shape Analysis 방법에 의거하여, 100 mm × 100 mm 크기 시편에 증류수 3 ㎕를 떨어뜨린 후, 접촉각 측정기(drop shape analyzer(DSA 100))로 물방울 접촉각을 6회 측정 하고, 평균값을 산출하였다.(1) Contact angle (unit: °): According to the Water Drop Shape Analysis method, 3 μl of distilled water was dropped into a 100 mm × 100 mm size specimen, and then the water droplet contact angle was measured using a drop shape analyzer (DSA 100). It measured 6 times and calculated the average value.
(2) 노치 아이조드(IZOD) 충격 강도(단위: kgf·cm/cm): ASTM D256에 규정된 평가방법에 의거하여, 1/8" 두께의 시편의 노치 아이조드 충격강도를 측정하였다.(2) Notched Izod impact strength (unit: kgf · cm / cm): Notched Izod impact strength of a 1/8 "thick specimen was measured according to the evaluation method specified in ASTM D256.
(3) 용융흐름지수(Melt-flow Index: MI, 단위: g/10분): ASTM D1238에 의거하여, 220℃, 10 kgf 조건에서 측정하였다.(3) Melt flow index (Melt-flow Index: MI, unit: g / 10 min): Based on ASTM D1238, it measured at 220 degreeC and 10 kgf conditions.
(4) 비컷 연화점(Vicat Softening Temperature, VST)(단위:℃): ISO 306 B50에 의거하여, 5kgf, 50℃/시간 조건에서 1/4" 두께 시편에 대하여 측정하였다.(4) Vicat Softening Temperature (VST) (unit: ° C.): Based on ISO 306 B50, measurements were made on 1/4 ”thick specimens at 5 kgf and 50 ° C./hour conditions.
상기 결과로부터, 본 발명의 열가소성 수지 조성물(실시예 1 내지 8)은 표면 소수성, 내충격성, 유동성, 내열성 등이 모두 우수함을 알 수 있다.From the above results, it can be seen that the thermoplastic resin compositions (Examples 1 to 8) of the present invention are all excellent in surface hydrophobicity, impact resistance, fluidity, heat resistance, and the like.
반면, 말레산 무수물-방향족 비닐계 공중합체를 소량 적용한 비교예 1의 경우, 표면 소수성 등이 저하되고, 말레산 무수물-방향족 비닐계 공중합체를 과량 적용한 비교예 1의 경우, 유동성 등이 저하됨을 알 수 있다. 지방족 카르복실산 에스테르 화합물을 소량 적용한 비교예 3은 표면 소수성 등이 저하되고, 지방족 카르복실산 에스테르 화합물을 과량 적용한 비교예 4의 경우, 내열성 등이 저하됨을 알 수 있다. 말레산 무수물-방향족 비닐계 공중합체 대신에 말레이미드-비닐계 공중합체를 적용한 비교예 5 및 6의 경우, 표면 소수성 등이 저하됨을 알 수 있다.On the other hand, in the case of Comparative Example 1 in which a small amount of maleic anhydride-aromatic vinyl copolymer was applied, the surface hydrophobicity and the like decreased, and in the case of Comparative Example 1 in which the maleic anhydride-aromatic vinyl copolymer was applied in an excessive amount, fluidity and the like decreased. Able to know. In Comparative Example 3 in which a small amount of the aliphatic carboxylic acid ester compound was applied, the surface hydrophobicity and the like decreased, and in Comparative Example 4 in which the aliphatic carboxylic acid ester compound was excessively applied, the heat resistance and the like decreased. In the case of Comparative Examples 5 and 6 in which the maleimide-vinyl-based copolymer was applied instead of the maleic anhydride-aromatic vinyl-based copolymer, it can be seen that surface hydrophobicity and the like are lowered.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.Simple modifications and variations of the present invention can be easily made by those skilled in the art, and all such modifications or changes can be seen to be included in the scope of the present invention.
Claims (10)
중량평균분자량이 50,000 내지 150,000 g/mol인 말레산 무수물-방향족 비닐계 공중합체 0.05 내지 5 중량부; 및
지방족 카르복실산 에스테르 화합물 0.1 내지 10 중량부를 포함하며,
상기 말레산 무수물-방향족 비닐계 공중합체 및 상기 지방족 카르복실산 에스테르 화합물의 중량비는 1 : 1 내지 1 : 30이고,
100 mm × 100 mm 크기 시편에 증류수 3 ㎕를 떨어뜨린 후, 접촉각 측정기로 측정한 시편 표면의 물방울 접촉각이 93 내지 105°인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
100 parts by weight of rubber-modified aromatic vinyl copolymer resin;
0.05 to 5 parts by weight of a maleic anhydride-aromatic vinyl copolymer having a weight average molecular weight of 50,000 to 150,000 g / mol; And
0.1 to 10 parts by weight of an aliphatic carboxylic acid ester compound,
The weight ratio of the maleic anhydride-aromatic vinyl copolymer and the aliphatic carboxylic acid ester compound is 1: 1 to 1: 30,
After dropping 3 μl of distilled water into a 100 mm × 100 mm size specimen, the contact angle of water droplets on the surface of the specimen measured by a contact angle meter is 93 to 105 °.
According to claim 1, wherein the rubber modified aromatic vinyl copolymer resin is rubber modified vinyl-based graft copolymer 10 to 50% by weight; And 50 to 90% by weight of an aromatic vinyl copolymer resin.
The thermoplastic resin composition of claim 2, wherein the rubber-modified vinyl graft copolymer is a graft polymerized monomer mixture including an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyanide monomer in a rubbery polymer.
The thermoplastic resin composition of claim 2, wherein the aromatic vinyl copolymer resin is a polymer of a monomer mixture including an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyanide monomer.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the maleic anhydride-aromatic vinyl copolymer is a polymer of 5 to 40 wt% maleic anhydride and 60 to 95 wt% of an aromatic vinyl monomer.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the aliphatic carboxylic acid ester compound is a dehydration product of an aliphatic carboxylic acid having 10 to 100 carbon atoms and a monovalent or polyhydric alcohol having 2 to 50 carbon atoms.
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