KR101996648B1 - 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자 - Google Patents

신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자 Download PDF

Info

Publication number
KR101996648B1
KR101996648B1 KR1020120039005A KR20120039005A KR101996648B1 KR 101996648 B1 KR101996648 B1 KR 101996648B1 KR 1020120039005 A KR1020120039005 A KR 1020120039005A KR 20120039005 A KR20120039005 A KR 20120039005A KR 101996648 B1 KR101996648 B1 KR 101996648B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
formula
chemical formula
chemical
group
substituted
Prior art date
Application number
KR1020120039005A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20120117694A (ko
Inventor
제종태
정성욱
박지희
유연권
Original Assignee
에스에프씨 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 에스에프씨 주식회사 filed Critical 에스에프씨 주식회사
Publication of KR20120117694A publication Critical patent/KR20120117694A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101996648B1 publication Critical patent/KR101996648B1/ko

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H10K50/171—Electron injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

본 발명은 신규한 화합물 및 이를 발광물질로 포함하는 유기전계발광소자에 관한 것으로서, 구체적으로 하기 [화학식 1]로 표시되는 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자인 것을 특징으로 하며, 본 발명에 따른 하기 [화학식 1]의 발광 화합물을 포함하는 유기전계발광소자는 구동전압, 전류효율 등의 발광특성에 있어 우수한 효과가 있다.
[화학식 1]
Figure 112012029827500-pat00177

Description

신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자 {New compounds and organic light-emitting diode including the same}
본 발명은 신규한 화합물 및 이를 발광물질로 포함하는 유기전계발광소자에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 구동전압, 전류효율 등의 발광 특성이 우수하고, 보다 안정적인 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자에 관한 것이다.
최근 표시장치의 대형화에 따라 공간 점유가 작은 평면표시소자의 요구가 증대되고 있는데, 대표적인 평면표시소자인 액정 디스플레이는 기존의 CRT(cathode ray tube)에 비해 경량화가 가능하다는 장점은 있으나, 시야각(viewing angle)이 제한되고 배면 광(back light)이 반드시 필요하다는 등의 단점을 갖고 있다. 이에 반하여, 새로운 평면표시소자인 유기전계발광소자(organic light emitting diode, OLED)는 자기 발광 현상을 이용한 디스플레이로서, 시야각이 크고, 액정 디스플레이에 비해 경박, 단소해질 수 있으며, 빠른 응답 속도 등의 장점을 가지고 있으며, 최근에는 풀-컬러(full-color) 디스플레이 또는 조명으로의 응용이 기대되고 있다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다.
유기 발광 현상을 이용하는 유기전계발광소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기전계발광소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다. 이러한 유기전계발광소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 이러한 유기전계발광소자는 자발광, 고휘도, 고효율, 낮은 구동전압, 넓은 시야각, 높은 콘트라스트, 고속 응답성 등의 특성을 갖는 것으로 알려져 있다.
유기전계발광소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다. 상기 발광 재료는 분자량에 따라 고분자형과 저분자형으로 분류될 수 있고, 발광 메커니즘에 따라 전자의 일중항 여기상태로부터 유래되는 형광 재료와 전자의 삼중항 여기상태로부터 유래되는 인광 재료로 분류될 수 있다. 또한, 발광 재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 재료와 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 재료로 구분될 수 있다.
한편, 발광 재료로서 하나의 물질만 사용하는 경우 분자간 상호 작용에 의하여 최대 발광 파장이 장파장으로 이동하고 색순도가 떨어지거나 발광 감쇄 효과로 소자의 효율이 감소되는 문제가 발생하므로, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여 발광 재료로서 호스트-도판트 시스템을 사용할 수 있다.
그 원리는 발광층을 형성하는 호스트보다 에너지 대역 간극이 작은 도판트를 발광층에 소량 혼합하면, 발광층에서 발생한 엑시톤이 도판트로 수송되어 효율이 높은 빛을 내는 것이다. 이 때, 호스트의 파장이 도판트의 파장대로 이동하므로, 이용하는 도판트의 종류에 따라 원하는 파장의 빛을 얻을 수 있다.
유기전계발광소자가 전술한 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자 내 유기물층을 이루는 물질, 예컨대 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하나, 아직까지 안정하고 효율적인 유기전계발광소자용 유기물층 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이다. 따라서, 당 기술분야에서는 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있는 실정이다.
따라서, 본 발명이 이루고자 하는 첫 번째 기술적 과제는 구동전압이 낮고 발광효율이 우수한 특성을 갖는 신규한 화합물을 제공하는 것이다.
본 발명이 이루고자 하는 두 번째 기술적 과제는 상기 신규한 화합물을 포함하는 유기전계발광소자를 제공하는 것이다.
본 발명은 상기 첫 번째 기술적 과제를 달성하기 위하여, 하기 [화학식 1]로 표시되는 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112012029827500-pat00001
상기 [화학식 1]에서,
상기 복수의 R은 각각 독립적으로 수소 원자, 중수소 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 실리콘기, 치환 또는 비치환된 붕소기, 치환 또는 비치환된 실란기, 카르보닐기, 포스포릴기, 아미노기, 니트릴기, 히드록시기, 니트로기, 할로겐기, 아미드기 및 에스테르기로 이루어진 군에서 선택되고,
서로 인접하는 기와 지방족, 방향족, 지방족헤테로 또는 방향족헤테로의 축합고리를 형성할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 [화학식 1]은 하기 [화학식 2] 내지 [화학식 6]으로 표시되는 군으로부터 선택되는 어느 하나의 화합물일 수 있다.
[화학식 2] [화학식 3]
Figure 112012029827500-pat00002
Figure 112012029827500-pat00003
[화학식 4] [화학식 5]
Figure 112012029827500-pat00004
Figure 112012029827500-pat00005
[화학식 6]
Figure 112012029827500-pat00006
상기 [화학식 2] 내지 [화학식 4]에서,
상기 복수의 R은 [화학식 1]에서의 정의와 동일하고,
상기 복수의 Ar은 서로 동일하거나 상이하며, 치환 또는 비치환의 탄소수 6 내지 40의 아릴기 및 치환 또는 비치환의 탄소수 2 내지 40의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.
본 발명의 다른 일 실시예에 의하면, 상기 Ar은
Figure 112012029827500-pat00007
또는
Figure 112012029827500-pat00008
일 수 있다.
본 발명은 상기 두 번째 과제를 달성하기 위하여,
애노드, 캐소드 및 상기 애노드와 상기 캐소드 사이에 개재되며, 상기 [화학식 1]로 표시되는 화합물을 포함하는 유기전계발광소자를 제공한다.
본 발명에 따르면, [화학식 1]로 표시되는 신규한 화합물은 기존 물질에 비하여 안정적이고 우수한 발광 특성을 가지므로 이를 포함하는 유기전계발광 소자는 저전압 구동이 가능하고 발광효율을 개선시킬 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 구체예에 따른 유기전계발광소자의 개략도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 화학식 72의 TGA 및 DSC을 표시한 도면이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 화학식 100의 TGA 및 DSC을 표시한 도면이다.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 화학식 137의 TGA 및 DSC을 표시한 도면이다.
도 5는 본 발명의 일 실시예에 따른 화학식 155의 TGA 및 DSC을 표시한 도면이다.
도 6은 본 발명의 일 실시예에 따른 화학식 137과 비교예(rubrene)의 EL스펙트럼을 표시한 도면이다.
이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
본 발명은 유기전계소자의 발광층에 포함되는 신규한 화합물로서, 하기 [화학식 1]로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하고, [화학식 1]에서, 그 치환기를 보다 구체적으로 설명하면 하기와 같다.
[화학식 1]
Figure 112012029827500-pat00009
상기 [화학식 1]에서, 상기 복수의 R은 각각 독립적으로 수소 원자, 중수소 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 실리콘기, 치환 또는 비치환된 붕소기, 치환 또는 비치환된 실란기, 카르보닐기, 포스포릴기, 아미노기, 니트릴기, 히드록시기, 니트로기, 할로겐기, 아미드기 및 에스테르기로 이루어진 군에서 선택되고, 서로 인접하는 기와 지방족, 방향족, 지방족헤테로 또는 방향족헤테로의 축합고리를 형성할 수 있다.
또한, 상기 [화학식 1]은 하기 [화학식 2] 내지 [화학식 6]으로 표시되는 군으로부터 선택되는 어느 하나의 화합물일 수 있다.
[화학식 2] [화학식 3]
Figure 112012029827500-pat00010
Figure 112012029827500-pat00011
[화학식 4] [화학식 5]
Figure 112012029827500-pat00012
Figure 112012029827500-pat00013
[화학식 6]
Figure 112012029827500-pat00014
상기 [화학식 2] 내지 [화학식 4]에서, 상기 복수의 R은 [화학식 1]에서의 정의와 동일하고, 상기 복수의 Ar은 서로 동일하거나 상이하며, 치환 또는 비치환의 탄소수 6 내지 40의 아릴기 및 치환 또는 비치환의 탄소수 2 내지 40의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.
상기 [화학식 2] 내지 [화학식 6]에서, 상기 복수의 R, X 및 Ar은 상기 [화학식 1]의 정의와 동일하고, 상기 Ar은
Figure 112012029827500-pat00015
또는
Figure 112012029827500-pat00016
인 것을 특징으로 한다.
본 발명에서 사용되는 치환기인 알킬기의 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, iso-아밀기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 스테아릴기, 트리클로로메틸기, 트리플루오르메틸기 등을 들 수 있으며, 상기 알킬기 중 하나 이상의 수소 원자는 중수소 원자, 할로겐 원자, 히드록시기, 니트로기, 시아노기, 트리플루오로메틸기, 실릴기(이 경우 "알킬실릴기"라 함), 치환 또는 비치환된 아미노기(-NH2, -NH(R), -N(R')(R''), 여기서 R, R' 및 R"은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 24의 알킬기임(이 경우 "알킬아미노기"라 함)), 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실기, 술폰산기, 인산기, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 2 내지 24의 알케닐기, 탄소수 2 내지 24의 알키닐기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소수 5 내지 24의 아릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴알킬기, 탄소수 3 내지 24의 헤테로아릴기 또는 탄소수 3 내지 24의 헤테로아릴알킬기로 치환될 수 있다.
본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 알콕시기의 구체적인 예로는 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소부틸옥시기, sec-부틸옥시기, 펜틸옥시기, iso-아밀옥시기, 헥실옥시기 등을 들 수 있으며, 상기 알킬기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.
본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 아릴기의 구체적인 예로는 페닐기, 2-메틸페닐기, 3-메틸페닐기, 4-메틸페닐기, 4-에틸페닐기, o-비페닐기, m-비페닐기, p-비페닐기, 4-메틸비페닐기, 4-에틸비페닐기, o-터페닐기, m-터페닐기, p-터페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 1-메틸나프틸기, 2-메틸나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 피레닐기, 플루오레닐기, 테트라히드로나프틸기 등과 같은 방향족 그룹을 들 수 있으며, 상기 알킬기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.
본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 헤테로아릴기의 구체적인 예로는 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 인돌리닐기, 퀴놀린닐기, 피롤리디닐기, 피페리디닐기, 모폴리디닐기, 피페라디닐기, 카바졸릴기, 옥사졸릴기, 옥사디아졸릴기, 벤조옥사졸릴기, 치아졸릴기, 치아디아졸릴기, 벤조치아졸릴기, 트리아졸릴기, 이미다졸릴기, 벤조이미다졸기 등이 있으며, 상기 헤테로아릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 알킬기의 경우와 동일한 치환기로 치환가능하다.
본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 알케닐기의 구체적인 예로는 스티베닐기, 스티레닐기 등의 아릴기가 연결된 알케닐기고 있고, 시클로알킬기의 구체적인 예로는 시클로로펜틸기, 시클로헥실기 등이 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 아릴아민기는 디페닐아민기, 페닐나프틸아민기, 페닐비페닐아민기, 나프틸비페닐아민기, 디나프틸아민기, 디비페닐아민기, 디안트라세닐아민기, 3-메틸-페닐아민기, 4-메틸-나프틸아민기, 2-메틸-비페닐아민기, 9-메틸-안트라세닐아민기, 디톨릴 아민기, 페닐 톨릴 아민기, 트리페닐아미노페닐 아민기, 페닐 비페닐아미노 페닐 아민기, 나프틸 페닐아미노페닐 비페닐아민기 등을 들 수있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 있어서, "치환 또는 비치환된"이라는 용어는 시아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, 알킬기, 알콕시기, 알킬아미노기, 아릴아미노기, 헤테로 아릴아미노기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 아릴옥시기, 아릴기, 헤테로아릴기, 게르마늄, 인, 보론, 수소 및 중수소로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되는 것을 의미한다.
본 발명에 따른 상기 [화학식 1]은 보다 구체적으로 하기 [화학식 7] 내지 [화학식 260]로 표시되는 군에서 선택되는 어느 하나일 수 있다. 다만, 본 발명의 범위가 이에 의하여 제한되는 것은 아니다.
Figure 112012029827500-pat00017
[화학식 7] [화학식 8] [화학식 9] [화학식 10]
Figure 112012029827500-pat00018
[화학식 11] [화학식 12] [화학식 13] [화학식 14]
Figure 112012029827500-pat00019
[화학식 13] [화학식 14] [화학식 15] [화학식 16]
Figure 112012029827500-pat00020
[화학식 17] [화학식 18] [화학식 19] [화학식 20]
Figure 112012029827500-pat00021
[화학식 21] [화학식 22] [화학식 23] [화학식 24]
Figure 112012029827500-pat00022
[화학식 25] [화학식 26] [화학식 27] [화학식 28]
Figure 112012029827500-pat00023
[화학식 29] [화학식 30] [화학식 31] [화학식 32]
Figure 112012029827500-pat00024
[화학식 33] [화학식 34] [화학식 35] [화학식 36]
Figure 112012029827500-pat00025
[화학식 37] [화학식 38] [화학식 39] [화학식 40]
Figure 112012029827500-pat00026
[화학식 41] [화학식 42] [화학식 43] [화학식 44]
Figure 112012029827500-pat00027
[화학식 45] [화학식 46] [화학식 47] [화학식 48]
Figure 112012029827500-pat00028
[화학식 49] [화학식 50] [화학식 51] [화학식 52]
Figure 112012029827500-pat00029
[화학식 53] [화학식 54] [화학식 55] [화학식 56]
Figure 112012029827500-pat00030
[화학식 57] [화학식 58] [화학식 59] [화학식 60]
Figure 112012029827500-pat00031
[화학식 61] [화학식 62] [화학식 63] [화학식 64]
Figure 112012029827500-pat00032
[화학식 65] [화학식 66] [화학식 67] [화학식 68]
Figure 112012029827500-pat00033
[화학식 69] [화학식 70] [화학식 71] [화학식 72]
Figure 112012029827500-pat00034
[화학식 73] [화학식 74] [화학식 75] [화학식 76]
Figure 112012029827500-pat00035
[화학식 77] [화학식 78] [화학식 79] [화학식 80]
Figure 112012029827500-pat00036
[화학식 81] [화학식 82] [화학식 83] [화학식 84]
Figure 112012029827500-pat00037
[화학식 85] [화학식 86] [화학식 87] [화학식 88]
Figure 112012029827500-pat00038
[화학식 89] [화학식 90] [화학식 91] [화학식 92]
Figure 112012029827500-pat00039
[화학식 93] [화학식 94] [화학식 95] [화학식 96]
Figure 112012029827500-pat00040
[화학식 97] [화학식 98] [화학식 99] [화학식 100]
Figure 112012029827500-pat00041
[화학식 101] [화학식 102] [화학식 103] [화학식 104]
Figure 112012029827500-pat00042
[화학식 105] [화학식 106] [화학식 107] [화학식 108]
Figure 112012029827500-pat00043
[화학식 109] [화학식 110] [화학식 111] [화학식 112]
Figure 112012029827500-pat00044
[화학식 113] [화학식 114] [화학식 115] [화학식 116]
Figure 112012029827500-pat00045
[화학식 117] [화학식 118] [화학식 119] [화학식 120]
Figure 112012029827500-pat00046
[화학식 121] [화학식 122] [화학식 123] [화학식 124]
Figure 112012029827500-pat00047
[화학식 125] [화학식 126] [화학식 127] [화학식 128]
Figure 112012029827500-pat00048
[화학식 129] [화학식 130] [화학식 131] [화학식 132]
Figure 112012029827500-pat00049
[화학식 133] [화학식 134] [화학식 135] [화학식 136]
Figure 112012029827500-pat00050
[화학식 137] [화학식 138] [화학식 139] [화학식 140]
Figure 112012029827500-pat00051
[화학식 141] [화학식 142] [화학식 143] [화학식 144]
Figure 112012029827500-pat00052
[화학식 145] [화학식 146] [화학식 147] [화학식 148]
Figure 112012029827500-pat00053
[화학식 149] [화학식 150] [화학식 151] [화학식 152]
Figure 112012029827500-pat00054
[화학식 153] [화학식 154] [화학식 155] [화학식 156]
Figure 112012029827500-pat00055
[화학식 157] [화학식 158] [화학식 159] [화학식 160]
Figure 112012029827500-pat00056
[화학식 161] [화학식 162] [화학식 163] [화학식 164]
Figure 112012029827500-pat00057
[화학식 165] [화학식 166] [화학식 167] [화학식 168]
Figure 112012029827500-pat00058
[화학식 169] [화학식 170] [화학식 171] [화학식 172]
Figure 112012029827500-pat00059
[화학식 173] [화학식 174] [화학식 175] [화학식 176]
Figure 112012029827500-pat00060
[화학식 177] [화학식 178] [화학식 179] [화학식 180]
Figure 112012029827500-pat00061
[화학식 181] [화학식 182] [화학식 183] [화학식 184]
Figure 112012029827500-pat00062
[화학식 185] [화학식 186] [화학식 187] [화학식 188]
Figure 112012029827500-pat00063
[화학식 189] [화학식 190] [화학식 191] [화학식 192]
Figure 112012029827500-pat00064
[화학식 193] [화학식 194] [화학식 195] [화학식 196]
Figure 112012029827500-pat00065
[화학식 197] [화학식 198] [화학식 199] [화학식 200]
Figure 112012029827500-pat00066
[화학식 201] [화학식 202] [화학식 203] [화학식 204]
Figure 112012029827500-pat00067
[화학식 205] [화학식 206] [화학식 207] [화학식 208]
Figure 112012029827500-pat00068
[화학식 209] [화학식 210] [화학식 211] [화학식 212]
Figure 112012029827500-pat00069
[화학식 213] [화학식 214] [화학식 215] [화학식 216]
Figure 112012029827500-pat00070
[화학식 217] [화학식 218] [화학식 219] [화학식 220]
Figure 112012029827500-pat00071
[화학식 221] [화학식 222] [화학식 223] [화학식 224]
Figure 112012029827500-pat00072
[화학식 225] [화학식 226] [화학식 227] [화학식 228]
Figure 112012029827500-pat00073
[화학식 229] [화학식 230] [화학식 231] [화학식 232]
Figure 112012029827500-pat00074
[화학식 233] [화학식 234] [화학식 235] [화학식 236]
Figure 112012029827500-pat00075
[화학식 237] [화학식 238] [화학식 239] [화학식 240]
Figure 112012029827500-pat00076
[화학식 241] [화학식 242] [화학식 243] [화학식 244]
Figure 112012029827500-pat00077
[화학식 245] [화학식 246] [화학식 247] [화학식 248]
Figure 112012029827500-pat00078
[화학식 249] [화학식 250] [화학식 251] [화학식 252]
Figure 112012029827500-pat00079
[화학식 253] [화학식 254] [화학식 255] [화학식 256]
Figure 112012029827500-pat00080
[화학식 257] [화학식 258] [화학식 259] [화학식 260]
또한, 본 발명은 애노드, 캐소드 및 상기 애노드와 상기 캐소드 사이에 개재되며, 상기 [화학식 1]로 표시되는 신규한 화합물을 포함하는 유기전계발광 소자를 제공한다.
이 때, 상기 신규한 화합물이 포함된 층은 상기 애노드 및 캐소드 사이의 발광층인 것이 바람직하며, 애노드 및 캐소드 사이에는 정공주입층, 정공수송층, 전자저지층, 정공저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 층을 더 포함할 수 있다.
또한, 본 발명의 다른 일 실시예에 의하면, 상기 발광층의 두께는 50 내지 2,000 Å인 것이 바람직하고, 상기 발광층은 다양한 인광 호스트 물질을 추가로 포함할 수 있다.
구체적인 예로서, 정공수송층(HTL, Hole Transport Layer)이 추가로 적층되어 있고, 상기 캐소드와 상기 유기발광층 사이에 전자수송층(ETL, Electron Transport Layer)이 추가로 적층되어 있는 것일 수 있는데, 상기 정공수송층은 애노드로부터 정공을 주입하기 쉽게 하기 위하여 적층되는 것으로서, 상기 정공수송층의 재료로는 이온화 포텐셜이 작은 전자공여성 분자가 사용되는데, 주로 트리페닐아민을 기본 골격으로 하는 디아민, 트리아민 또는 테트라아민 유도체가 많이 사용되고 있다.
본 발명에서도 상기 정공수송층의 재료로서 당업계에 통상적으로 사용되는 것인 한 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-디페닐-[1,1-비페닐]-4,4'-디아민(TPD) 또는 N,N'-디(나프탈렌-1-일)-N,N'-디페닐벤지딘 (a-NPD) 등을 사용할 수 있다.
상기 정공수송층의 하부에는 정공주입층(HIL, Hole Injecting Layer)을 추가적으로 더 적층할 수 있는데, 상기 정공주입층 재료 역시 당업계에서 통상적으로 사용되는 것인 한 특별히 제한되지 않고 사용할 수 있으며, 예를 들어 CuPc(copperphthalocyanine) 또는 스타버스트형 아민류인 TCTA(4,4',4"-tri(N-carbazolyl)triphenyl-amine), m-MTDATA(4,4',4"-tris-(3-methylphenylphenyl amino)triphenylamine) 등을 사용할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 유기전계발광소자에 사용되는 상기 전자수송층은 캐소드로부터 공급된 전자를 유기발광층으로 원활히 수송하고 상기 유기발광층에서 결합하지 못한 정공의 이동을 억제함으로써 발광층 내에서 재결합할 수 있는 기회를 증가시키는 역할을 한다.
상기 전자수송층 재료로는 당 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것이면 특별히 제한되지 않고 사용할 수 있음은 물론이며, 예를 들어 옥사디아졸 유도체인 PBD, BMD, BND 또는 Alq3 등을 사용할 수 있다.
한편, 상기 전자수송층의 상부에는 캐소드로부터의 전자 주입을 용이하게 해주어 궁극적으로 파워효율을 개선 시키는 기능을 수행하는 전자주입층(EIL, Electron Injecting Layer)을 더 적층시킬 수도 있는데, 상기 전자주입층 재료 역시 당 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것이면 특별한 제한없이 사용할 수 있으며, 예를 들어, LiF, NaCl, CsF, Li2O, BaO 등의 물질을 이용할 수 있다.
본 발명에 따른 유기전계발광소자는 표시소자, 디스플레이 소자 및 단색 또는 백색 조명용 소자 등에 사용될 수 있다.
도 1은 본 발명의 유기전계발광소자의 구조를 나타내는 단면도이다. 본 발명에 따른 유기전계발광소자는 애노드(20), 정공수송층(40), 유기발광층(50), 전자수송층(60) 및 캐소드(80)을 포함하며, 필요에 따라 정공주입층(30)과 전자주입층(70)을 더 포함할 수 있으며, 그 이외에도 1층 또는 2층의 중간층을 더 형성하는 것도 가능하며, 정공저지층 또는 전자저지층을 더 형성시킬 수도 있다.
도 1을 참조하여 본 발명의 유기전계발광소자 및 그 제조방법에 대하여 살펴보면 다음과 같다. 먼저 기판(10) 상부에 애노드 전극용 물질을 코팅하여 애노드(20)를 형성한다. 여기에서 기판(10)으로는 통상적인 유기 EL 소자에서 사용되는 기판을 사용하는데 투명성, 표면 평활성, 취급용이성 및 방수성이 우수한 유기 기판 또는 투명 플라스틱 기판이 바람직하다. 그리고, 애노드 전극용 물질로는 투명하고 전도성이 우수한 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO2), 산화아연(ZnO) 등을 사용한다.
상기 애노드(20) 전극 상부에 정공 주입층 물질을 진공열 증착, 또는 스핀 코팅하여 정공주입층(30)을 형성한다. 그 다음으로 상기 정공주입층(30)의 상부에 정공수송층 물질을 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 정공수송층(40)을 형성한다.
이어서, 상기 정공수송층(40)의 상부에 유기발광층(50)을 적층하고 상기 유기발광층(50)의 상부에 선택적으로 정공저지층(미도시)을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법으로서 박막을 형성할 수 있다. 상기 정공저지층은 정공이 유기발광층을 통과하여 캐소드로 유입되는 경우에는 소자의 수명과 효율이 감소되기 때문에 HOMO(Highest Occupied Molecular Orbital) 레벨이 매우 낮은 물질을 사용함으로써 이러한 문제를 방지하는 역할을 한다. 이 때, 사용되는 정공 저지 물질은 특별히 제한되지는 않으나 전자수송능력을 가지면서 발광 화합물보다 높은 이온화 포텐셜을 가져야 하며 대표적으로 BAlq, BCP, TPBI 등이 사용될 수 있다.
이러한 정공저지층 위에 전자수송층(60)을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법을 통해 증착한 후에 전자주입층(70)을 형성하고 상기 전자주입층(70)의 상부에 캐소드 형성용 금속을 진공 열증착하여 캐소드(80) 전극을 형성함으로써 유기 EL 소자가 완성된다. 여기에서 캐소드 형성용 금속으로는 리튬(Li), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리듐(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag) 등을 사용할 수 있으며, 전면 발광 소자를 얻기 위해서는 ITO, IZO를 사용한 투과형 캐소드를 사용할 수 있다.
또한, 본 발명의 다른 일실시예에 의하면, 상기 정공주입층, 정공수송층, 전자저지층, 발광층, 정공저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로부터 선택된 하나 이상의 층은 단분자 증착방식 또는 용액공정에 의하여 형성될 수 있으며, 본 발명에 따른 유기전계발광소자는 표시소자, 디스플레이 소자 및 단색 또는 백색 조명용 소자에 사용될 수 있다.
이하, 바람직한 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나, 이들 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이에 의하여 제한되지 않고, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 자명할 것이다.
<실시예>
<합성예 1> 화학식 64로 표시되는 화합물의 제조
1) 화학식 1-a로 표시되는 화합물의 합성
하기 반응식 1에 의하여 화학식 1-a로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 1]
Figure 112012029827500-pat00081
[화학식 1-a]
1L 둥근 바닥 플라스크에 1-브로모-3-메틸벤젠 50.0g(0.292mol), 테트라하이드로퓨란 500mL을 넣고 온도를 -78도까지 냉각시킨다. 노말 부틸리튬 97.3g(0.358mol)을 천천히 적가한 다음 동일한 온도에서 1시간 동안 교반 후 트리메틸보레이트 37.2g(0.358mol)을 천천히 적가하였다. 실온으로 온도를 올리고 2시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 2몰 염산 수용액으로 반응을 종결시키고 추출한 뒤 유기층을 감압농축 후 헥산으로 재결정을 실시하고 건조하여 화학식 1-a로 표시되는 화합물을 30.6g(77.1%) 얻었다.
2) 화학식 1-b로 표시되는 화합물의 합성
하기 반응식 2에 의하여 화학식 1-b로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 2]
Figure 112012029827500-pat00082

[화학식 1-b]
5L 둥근 바닥 플라스크에 1,4-다이브로모벤젠 170g(0.72mol)과 클로로트리메틸실란 200.44ml(1.59mol)에 테트라하이드로퓨란 1500ml를 넣고 질소상태하에서 30분간 교반 시키고 반응물의 온도를 -78도까지 냉각시킨다. 2.0몰 리튬다이아이소프로필아민 792.72ml(1.585mol)을 천천히 적가하였다. 동일한 온도에서 1시간 동안 교반 후 실온으로 온도를 올리고 2시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 황산 수용액으로 반응을 종결시키고 추출한 뒤 유기층을 감압농축 후 메탄올로 재결정을 실시하고 건조하여 화학식 1-b로 표시되는 화합물을 220g(80.3%) 얻었다.
3) 화학식 1-c로 표시되는 화합물의 합성
하기 반응식 3에 의하여 화학식 1-c로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 3]
Figure 112012029827500-pat00083
[화학식 1-c]
5L 둥근 바닥 플라스크에 반응식 2로부터 얻은 화학식 1-b로 표시되는 화합물 150g(0.39mol)에 페닐보론산 115.4(0.95mol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 22.81g(0.02mol), 탄산칼륨 272.59g(1.97mol), 톨루엔 750ml, 테트라하이드로퓨란 750ml, 물 375ml 를 첨가한 후 12시간 환류시켰다. 반응 종료 후 상온으로 온도를 내리고 추출한 뒤 유기층을 감압 농축 후 헥산을 사용하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 고체를 건조하여 화학식 1-c로 표시되는 화합물을 136.1g(92.1%) 얻었다.
4) 화학식 1-d로 표시되는 화합물의 합성
하기 반응식 4에 의하여 화학식 1-d로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 4]
Figure 112012029827500-pat00084
[화학식 1-d]
5L 둥근 바닥 플라스크에 반응식 3로부터 얻은 화학식 1-c로 표시되는 화합물 100g(0.27mol)과 클로로포름 1000ml를 넣고 질소상태하에서 30분간 교반 시키고 반응물의 온도를 -78도까지 냉각시킨다. 1.0몰 아이오딘 모노클로라이드 1067ml(1.07mol)을 천천히 적가하였다. 동일한 온도에서 1시간 동안 교반 후 실온으로 온도를 올리고 2시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 소듐싸이오설파이트 수용액으로 반응을 종결시키고 결정을 여과한 뒤 물과 메탄올로 씻어준다. 헥산으로 재결정을 실시하고 건조하여 화학식 1-d로 표시되는 화합물을 119g(92.5%) 얻었다.
5) 화학식 1-e로 표시되는 화합물의 합성
하기 반응식 5에 의하여 화학식 1-e로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 5]
Figure 112012029827500-pat00085
[화학식 1-e]
1L 둥근 바닥 플라스크에 반응식 4로부터 얻은 화학식 1-d로 표시되는 화합물 37.4g(0.08mol)에 2-페닐에티닐페닐보론산 41.3g(0.19mol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) 4.49g(3.90mmol), 탄산칼륨 53.61g(0.39mol), 다이옥산 320ml과 물 80ml 를 첨가한 후 12시간 환류시켰다. 반응 종료 후 상온으로 온도를 내리고 결정을 여과한 뒤 메탄올로 씻어준다. 메탄올로 재결정을 실시하고 건조하여 화학식 1-e로 표시되는 화합물을 39.8g(88.0%) 얻었다.
6) 화학식 1-f로 표시되는 화합물의 합성
하기 반응식 6에 의하여 화학식 1-f로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 6]
Figure 112012029827500-pat00086
[화학식 1-f]
500mL 둥근 바닥 플라스크에 반응식 5로부터 얻은 화학식 1-e로 표시되는 화합물 12g(0.02mol)과 메틸렌클로라이드 120ml를 넣고 질소상태하에서 30분간 교반 시키고 반응물의 온도를 -78도까지 냉각시킨다. 1.0몰 아이오딘 모노클로라이드 49.4ml(0.05mol)을 천천히 적가하였다. 동일한 온도에서 1시간 동안 교반 후 실온으로 온도를 올리고 2시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 소듐싸이오설파이트 수용액으로 반응을 종결시키고 결정을 여과한 뒤 물과 메탄올로 씻어준다. 메탄올로 재결정을 실시하고 건조하여 화학식 1-f로 표시되는 화합물을 11.7g(67.9%) 얻었다
7) 화학식 64로 표시되는 화합물의 합성
하기 반응식 7에 의하여 화학식 64로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 7]
Figure 112012029827500-pat00087
[화학식 64]
250mL 둥근 바닥 플라스크에 반응식 6로부터 얻은 화학식 1-f로 표시되는 화합물 11.0g(0.017mol)에 반응식 1로부터 얻은 화학식 1-a로 표시되는 화합물 5.8g(0.040mol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) 0.98g(0.85mmol), 탄산칼륨 9.4g(0.068mol), 다이옥산 120ml과 물 30ml를 첨가한 후 12시간 환류시켰다. 반응 종료 후 뜨거운 상태로 셀라이트와 실리카겔을 깔고 여과한 후 뜨거운 톨루엔으로 씻어준다. 여액을 감압 농축하고 메탄올로 재결정 하여 건조시켜 화학식 64로 표시되는 화합물을 7.2g(52.5%) 얻었다.
MS : m/z Anal. Calcd 762.33 [M]+ Found: 763 [M]+; Anal. Calcd. C60H42: C, 94.45; H, 5.55. Found: C, 94.12; H, 5.69.
<합성예 2> 화학식 72로 표시되는 화합물의 제조
1) 화학식 72로 표시되는 화합물의 합성
하기 반응식 8에 의하여 화학식 72로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 8]
Figure 112012029827500-pat00088
[화학식 72]
250mL 둥근 바닥 플라스크에 반응식 6로부터 얻은 화학식 1-f로 표시되는 화합물 11.7g(0.01mol)과 다이페닐아민 7.1g(0.04mol), 구리 0.1g(01.4mmol), 인산칼륨 6.25g(0.03mol), 3,5-다이털트뷰틸살리실산 0.35g(1.00mmol)과 자이렌 100ml를 넣고 24시간 환류시켰다. 뜨거운 상태로 셀라이트와 실리카겔을 깔고 여과한 후 뜨거운 톨루엔으로 씻어준다. 여액을 감압 농축하고 메탄올로 재결정 하여 건조시켜 화학식 72로 표시되는 화합물을 7.3g(55.1%) 얻었다.
MS : m/z Anal. Calcd 945.2 [M]+ Found: 944 [M]+; Anal. Calcd. C72H52N2: C, 91.49; H, 5.55; N, 2.96. Found: C, 90.86; H, 4.98; N, 2.72.
<합성예 3> 화학식 85로 표시되는 화합물의 제조
1) 화학식 3-a로 표시되는 화합물의 합성
하기 반응식 9에 의하여 화학식 3-a로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 9]
Figure 112012029827500-pat00089
[화학식 3-a]
합성예 1의 반응식 1과 동일한 방법으로 합성하여 화학식 3-a로 표시되는 화합물을 10.0g (64.1%) 얻었다.
2) 화학식 72로 표시되는 화합물의 합성
하기 반응식 10에 의하여 화학식 85으로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 10]
Figure 112012029827500-pat00090
[화학식 85]
합성예 1의 반응식 7과 동일한 방법으로 합성하여 화학식 85로 표시되는 화합물을 7.6g(57.4%) 얻었다.
MS : m/z Anal. Calcd 736.9 [M]+ Found: 736 [M]+; Anal. Calcd. C56H38N2: C, 91.27; H, 4.92; N, 3.80. Found: C, 89.62; H, 4.68; N, 3.56.
<합성예 4> 화학식 100로 표시되는 화합물의 제조
1) 화학식 100로 표시되는 화합물의 합성
하기 반응식 11에 의하여 화학식 100으로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 11]
Figure 112012029827500-pat00091
[화학식 100]
합성예 2의 반응식 8과 동일한 방법으로 합성하여 화학식 100로 표시되는 화합물을 8.5g(51.8%) 얻었다.
MS : m/z Anal. Calcd 1169.45 [M]+ Found: 1168 [M]+; Anal. Calcd. C90H60N2: C, 92.43; H, 5.17; N, 2.40. Found: C, 91.83; H, 5.09; N, 2.28.
<합성예 5> 화학식 115으로 표시되는 화합물의 제조
1) 화학식 115으로 표시되는 화합물의 합성
하기 반응식 12에 의하여 화학식 115으로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 12]
Figure 112012029827500-pat00092
[화학식 115]
합성예 2의 반응식 8과 동일한 방법으로 합성하여 화학식 115로 표시되는 화합물을 7.5g(52.6%) 얻었다.
MS : m/z Anal. Calcd 1017.26 [M]+ Found: 1016 [M]+; Anal. Calcd. C78H52N2: C, 92.09; H, 5.15; N, 2.75. Found: C, 91.89; H, 5.24; N, 2.78.
<합성예 6> 화학식 137로 표시되는 화합물의 제조
1) 화학식 137로 표시되는 화합물의 합성
하기 반응식 13에 의하여 화학식 137로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 13]
Figure 112012029827500-pat00093
[화학식 137]
합성예 2의 반응식 8과 동일한 방법으로 합성하여 화학식 137로 표시되는 화합물을 6.7g(52.3%) 얻었다.
m/z Anal. Calcd 913.11 [M]+ Found: 912 [M]+; Anal. Calcd. C70H44N2: C, 92.08; H, 4.86; N, 3.07. Found: C, 91.82; H, 4.87; N, 2.89.
<합성예 7> 화학식 153로 표시되는 화합물의 제조
1) 화학식 153로 표시되는 화합물의 합성
하기 반응식 14에 의하여 화학식 153로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 14]
Figure 112012029827500-pat00094
[화학식 153]
합성예 2의 반응식 8과 동일한 방법으로 합성하여 화학식 153로 표시되는 화합물을 9.4(58.7%) 얻었다.
MS : m/z Anal. Calcd 1141.57 [M]+ Found: 1140 [M]+; Anal. Calcd. C86H80N2: C, 90.48; H, 7.06; N, 2.45. Found: C, 90.02; H, 6.97; N, 2.49.
<합성예 8> 화학식 155으로 표시되는 화합물의 제조
1) 화학식 155으로 표시되는 화합물의 합성
하기 반응식 15에 의하여 화학식 155로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 15]
Figure 112012029827500-pat00095
[화학식 155]
합성예 2의 반응식 8과 동일한 방법으로 합성하여 화학식 155로 표시되는 화합물을 9.9g(57.8%) 얻었다.
MS : m/z Anal. Calcd 1221.53 [M]+ Found: 1221 [M]+; Anal. Calcd. C94H64N2: C, 92.43; H, 5.28; N, 2.29. Found: C, 92.09; H, 5.97; N, 2.39.
<합성예 9> 화학식 161으로 표시되는 화합물의 제조
1) 화학식 161으로 표시되는 화합물의 합성
하기 반응식 16에 의하여 화학식 161로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 16]
Figure 112012029827500-pat00096
[화학식 161]
합성예 2의 반응식 8과 동일한 방법으로 합성하여 화학식 161로 표시되는 화합물을 7.4g(57.6%) 얻었다.
MS : m/z Anal. Calcd 917.14 [M]+; Found: 916 [M]+; Anal. Calcd. C70H48N2: C, 91.67; H, 5.28; N, 3.05. Found: C, 91.02; H, 3.97; N, 3.09.
<합성예 10 > 화학식 171로 표시되는 화합물의 제조
1) 화학식 10-a로 표시되는 화합물의 합성
하기 반응식 17에 의하여 화학식 10-a로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 17]
Figure 112012029827500-pat00097
[화학식 10-a]
500mL 둥근 바닥 플라스크에 트리페닐아민 29.2g(0.12mol)과 다이메틸포름아마이드 80ml를 넣고 질소상태하에서 30분간 교반시키고 반응물의 온도를 0도까지 냉각시킨다. 엔-브로모숙신이미드 7.1g(0.04mol)를 다이메틸포름아마이드 120ml에 녹여 천천히 반응물에 적가하였다. 동일한 온도에서 1시간 동안 교반 후 실온으로 온도를 올리고 2시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 물로 반응을 종결시키고 추출한 뒤 유기층을 감압 농축 후 헥산으로 재결정을 실시하고 건조하여 화학식 10-a으로 표시되는 화합물을 30.1g(77.2%) 얻었다.
2) 화학식 10-b로 표시되는 화합물의 합성
하기 반응식 18에 의하여 화학식 10-b로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 18]
Figure 112012029827500-pat00098

[화학식 10-b]
합성예 1의 반응식 1과 동일한 방법으로 합성하여 화학식 10-b로 표시되는 화합물을 15.1g(73.3%) 얻었다.
3) 화학식 171로 표시되는 화합물의 합성
하기 반응식 19에 의하여 화학식 171로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 19]
Figure 112012029827500-pat00099
[화학식 171]
합성예 1의 반응식 7과 동일한 방법으로 합성하여 화학식 171로 표시되는 화합물을 10.6g(55.1%) 얻었다.
MS : m/z Anal. Calcd 1036.34[M]+; Found: 1068 [M]+; Anal. Calcd. C37H56N2: C, 92.10; H, 5.28; N, 2.62. Found: C, 92.02; H, 4.97; N, 2.69.
<합성예 11> 화학식 257로 표시되는 화합물의 제조
1) 화학식 11-a로 표시되는 화합물의 합성
하기 반응식 20에 의하여 화학식 11-a로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 20]
Figure 112012029827500-pat00100

[화학식 11-a]
250mL 둥근 바닥 플라스크에 인돌 30g(0.26mol)과 4-플루오르브로모벤젠 44.8g(0.26mol), 포타슘플루오르 29.8g(0.51mol), 18-크라운-6 1.35g(5mmol)과 다이메틸설폭사이드 300ml를 넣고 24시간 환류시켰다. 반응 종료 후 상온으로 온도를 내리고 추출한 뒤 유기층을 감압 농축 후 헥산과 에틸아세테이트를 사용하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 고체를 건조하여 화학식 11-a로 표시되는 화합물을 47.6g(68.3%) 얻었다.
2) 화학식 11-b로 표시되는 화합물의 합성
하기 반응식 21에 의하여 화학식 11-b로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 21]
Figure 112012029827500-pat00101
[화학식 11-b]
합성예 1의 반응식 1과 동일한 방법으로 합성하여 화학식 11-b로 표시되는 화합물을 13.9g(77.9%) 얻었다.
3) 화학식 257로 표시되는 화합물의 합성
하기 반응식 22에 의하여 화학식 257로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 22]
Figure 112012029827500-pat00102
[화학식 257]
합성예 1의 반응식 7과 동일한 방법으로 합성하여 화학식 257로 표시되는 화합물을 10.8g(62.3%) 얻었다.
MS : m/z Anal. Calcd 1065.3 [M]+ Found: 1064 [M]+; Anal. Calcd. C82H52N2: C, 92.45; H, 4.92; N, 2.63. Found: C, 91.87; H, 5.38; N, 2.64.
<실시예 1 ~ 11> 유기전계발광소자의 제조
ITO 글래스의 발광 면적이 2 mm × 2mm 크기가 되도록 패터닝한 후 세정하였다. 기판을 진공 챔버에 장착한 후 베이스 압력이 1x10-6 torr가 되도록 한 후 유기물을 상기 ITO위에 DNTPD(700Å), NPD(300Å), 본 발명에 따른 화합물 + DCJTB (1.0%)(400Å), Alq3 (300Å), LiF(5Å), Al(1,000Å)의 순서로 성막하였으며, 0.4mA에서 측정을 하였다.
[DCJTB]
Figure 112012029827500-pat00103

<비교예>
비교예를 위한 유기발광다이오드 소자는 상기 실시예의 소자구조에서 발명에 의해 제조된 화합물 대신 rubrene를 사용한 점을 제외하고 동일하게 제작하였다.
[rubrene]
Figure 112012029827500-pat00104
구분 호스트 도펀트 도핑농도(%) ETL V Cd/A CIEx CIEy
비교예 1 rubrene DCJTB 1.0 Alq3 4.5 3.0 0.65 0.34
실시예 1 화학식64 DCJTB 1.0 Alq3 3.9 6.8 0.65 0.34
실시예 2 화학식72 DCJTB 1.0 Alq3 3.8 9.2 0.65 0.36
실시예 3 화학식85 DCJTB 1.0 Alq3 4.1 7.8 0.65 0.34
실시예 4 화학식100 DCJTB 1.0 Alq3 3.8 10.2 0.64 0.34
실시예 5 화학식115 DCJTB 1.0 Alq3 4.2 10.1 0.65 0.35
실시예 6 화학식137 DCJTB 1.0 Alq3 3.9 12.9 0.64 0.36
실시예 7 화학식153 DCJTB 1.0 Alq3 4.1 11.7 0.65 0.36
실시예 8 화학식155 DCJTB 1.0 Alq3 3.6 9.4 0.65 0.34
실시예 9 화학식161 DCJTB 1.0 Alq3 3.7 8.7 0.65 0.36
실시예10 화학식171 DCJTB 1.0 Alq3 3.9 11.8 0.65 0.36
실시예11 화학식257 DCJTB 1.0 Alq3 4.5 8.7 0.65 0.34
상기 [표 1]에서 보는 바와 같이 본 발명에 의하여 확보된 유기화합물은 종래의 호스트 재료로 많이 쓰이는 rubrene에 비하여 구동전압이 낮고, 발광효율이 우수한 특성을 보인다.
10 : 기판 20 : 애노드
30 : 정공주입층 40 : 정공수송층
50 : 유기발광층 60 : 전자수송층
70 : 전자주입층 80 : 캐소드

Claims (9)

  1. 하기 [화학식 2] 내지 [화학식 6]로 표시되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 화합물:
    [화학식 2]
    Figure 112019055601056-pat00184

    상기 [화학식 2]에서,
    R1 내지 R8은 각각 독립적으로 수소 원자, 중수소 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기 및 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되고,
    상기 R1 내지 R8 중에서, 상기 R3 내지 R8 모두가 수소 또는 중수소인 경우는 제외하고, 상기 R3 내지 R8은 모두가 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기 및 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되며;

    [화학식 3] [화학식 4]
    Figure 112019055601056-pat00185
    Figure 112019055601056-pat00186

    [화학식 5]
    Figure 112019055601056-pat00187

    [화학식 6]
    Figure 112019055601056-pat00188

    [화학식 3] 내지 [화학식 6]에서,
    R1 내지 R12는 각각 독립적으로 수소 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기 및 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되고,
    복수의 R은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기 및 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되며,
    Ar은
    Figure 112019055601056-pat00190
    또는
    Figure 112019055601056-pat00191
    이다.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 제 1 항에 있어서,
    하기 [화학식 29] 내지 [화학식 93], [화학식 96] 내지 [화학식 144], [화학식 147] 내지 [화학식 194], [화학식 197] 내지 [화학식 245] 및 [화학식 248] 내지 [화학식 259]로 표시되는 군으로부터 선택된 어느 하나의 화합물인 것을 특징으로 하는 유기 화합물:
    Figure 112019055601056-pat00119

    [화학식 29] [화학식 30] [화학식 31] [화학식 32]
    Figure 112019055601056-pat00120

    [화학식 33] [화학식 34] [화학식 35] [화학식 36]
    Figure 112019055601056-pat00121

    [화학식 37] [화학식 38] [화학식 39] [화학식 40]
    Figure 112019055601056-pat00122

    [화학식 41] [화학식 42] [화학식 43] [화학식 44]
    Figure 112019055601056-pat00123

    [화학식 45] [화학식 46] [화학식 47] [화학식 48]
    Figure 112019055601056-pat00124

    [화학식 49] [화학식 50] [화학식 51] [화학식 52]
    Figure 112019055601056-pat00125

    [화학식 53] [화학식 54] [화학식 55] [화학식 56]
    Figure 112019055601056-pat00126

    [화학식 57] [화학식 58] [화학식 59] [화학식 60]
    Figure 112019055601056-pat00127

    [화학식 61] [화학식 62] [화학식 63] [화학식 64]
    Figure 112019055601056-pat00128

    [화학식 65] [화학식 66] [화학식 67] [화학식 68]
    Figure 112019055601056-pat00129

    [화학식 69] [화학식 70] [화학식 71] [화학식 72]
    Figure 112019055601056-pat00130

    [화학식 73] [화학식 74] [화학식 75] [화학식 76]
    Figure 112019055601056-pat00131

    [화학식 77] [화학식 78] [화학식 79] [화학식 80]
    Figure 112019055601056-pat00132

    [화학식 81] [화학식 82] [화학식 83] [화학식 84]
    Figure 112019055601056-pat00133

    [화학식 85] [화학식 86] [화학식 87] [화학식 88]
    Figure 112019055601056-pat00134

    [화학식 89] [화학식 90] [화학식 91] [화학식 92]
    Figure 112019055601056-pat00192

    [화학식 93] [화학식 96]
    Figure 112019055601056-pat00136

    [화학식 97] [화학식 98] [화학식 99] [화학식 100]
    Figure 112019055601056-pat00137

    [화학식 101] [화학식 102] [화학식 103] [화학식 104]
    Figure 112019055601056-pat00138

    [화학식 105] [화학식 106] [화학식 107] [화학식 108]
    Figure 112019055601056-pat00139

    [화학식 109] [화학식 110] [화학식 111] [화학식 112]
    Figure 112019055601056-pat00140

    [화학식 113] [화학식 114] [화학식 115] [화학식 116]
    Figure 112019055601056-pat00141

    [화학식 117] [화학식 118] [화학식 119] [화학식 120]
    Figure 112019055601056-pat00142

    [화학식 121] [화학식 122] [화학식 123] [화학식 124]
    Figure 112019055601056-pat00143

    [화학식 125] [화학식 126] [화학식 127] [화학식 128]
    Figure 112019055601056-pat00144

    [화학식 129] [화학식 130] [화학식 131] [화학식 132]
    Figure 112019055601056-pat00145

    [화학식 133] [화학식 134] [화학식 135] [화학식 136]
    Figure 112019055601056-pat00146

    [화학식 137] [화학식 138] [화학식 139] [화학식 140]
    Figure 112019055601056-pat00147

    [화학식 141] [화학식 142] [화학식 143] [화학식 144]
    Figure 112019055601056-pat00189

    [화학식 147] [화학식 148]
    Figure 112019055601056-pat00149

    [화학식 149] [화학식 150] [화학식 151] [화학식 152]
    Figure 112019055601056-pat00150

    [화학식 153] [화학식 154] [화학식 155] [화학식 156]
    Figure 112019055601056-pat00151

    [화학식 157] [화학식 158] [화학식 159] [화학식 160]
    Figure 112019055601056-pat00152

    [화학식 161] [화학식 162] [화학식 163] [화학식 164]
    Figure 112019055601056-pat00153

    [화학식 165] [화학식 166] [화학식 167] [화학식 168]
    Figure 112019055601056-pat00154

    [화학식 169] [화학식 170] [화학식 171] [화학식 172]
    Figure 112019055601056-pat00155

    [화학식 173] [화학식 174] [화학식 175] [화학식 176]
    Figure 112019055601056-pat00156

    [화학식 177] [화학식 178] [화학식 179] [화학식 180]
    Figure 112019055601056-pat00157

    [화학식 181] [화학식 182] [화학식 183] [화학식 184]
    Figure 112019055601056-pat00158

    [화학식 185] [화학식 186] [화학식 187] [화학식 188]
    Figure 112019055601056-pat00159

    [화학식 189] [화학식 190] [화학식 191] [화학식 192]
    Figure 112019055601056-pat00193

    [화학식 193] [화학식 194]
    Figure 112019055601056-pat00161

    [화학식 197] [화학식 198] [화학식 199] [화학식 200]
    Figure 112019055601056-pat00162

    [화학식 201] [화학식 202] [화학식 203] [화학식 204]
    Figure 112019055601056-pat00163

    [화학식 205] [화학식 206] [화학식 207] [화학식 208]
    Figure 112019055601056-pat00164

    [화학식 209] [화학식 210] [화학식 211] [화학식 212]
    Figure 112019055601056-pat00165

    [화학식 213] [화학식 214] [화학식 215] [화학식 216]
    Figure 112019055601056-pat00166

    [화학식 217] [화학식 218] [화학식 219] [화학식 220]
    Figure 112019055601056-pat00167

    [화학식 221] [화학식 222] [화학식 223] [화학식 224]
    Figure 112019055601056-pat00168

    [화학식 225] [화학식 226] [화학식 227] [화학식 228]
    Figure 112019055601056-pat00169

    [화학식 229] [화학식 230] [화학식 231] [화학식 232]
    Figure 112019055601056-pat00170

    [화학식 233] [화학식 234] [화학식 235] [화학식 236]
    Figure 112019055601056-pat00171

    [화학식 237] [화학식 238] [화학식 239] [화학식 240]
    Figure 112019055601056-pat00172

    [화학식 241] [화학식 242] [화학식 243] [화학식 244]
    Figure 112019055601056-pat00194

    [화학식 245] [화학식 248]
    Figure 112019055601056-pat00174

    [화학식 249] [화학식 250] [화학식 251] [화학식 252]
    Figure 112019055601056-pat00175

    [화학식 253] [화학식 254] [화학식 255] [화학식 256]
    Figure 112019055601056-pat00195

    [화학식 257] [화학식 258] [화학식 259]
  5. 애노드;
    캐소드; 및
    상기 애노드와 상기 캐소드 사이에 개재되며, 제 1 항에 따른 화합물을 포함하는 유기전계발광소자.
  6. 제 5 항에 있어서,
    상기 화합물은 상기 애노드와 상기 캐소드 사이의 발광층 중에 포함되는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.
  7. 제 6 항에 있어서,
    상기 애노드 및 캐소드 사이에 정공주입층, 정공수송층, 전자저지층, 정공저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 층을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 정공주입층, 정공수송층, 전자저지층, 발광층, 정공저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로부터 선택된 하나 이상의 층은 단분자 증착방식 또는 용액공정에 의하여 형성되는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.
  9. 제 5 항에 있어서,
    상기 유기전계발광소자는 표시소자, 디스플레이 소자, 또는 단색 또는 백색 조명용 소자에 사용되는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.
KR1020120039005A 2011-04-15 2012-04-16 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자 KR101996648B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020110035231 2011-04-15
KR20110035231 2011-04-15

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20120117694A KR20120117694A (ko) 2012-10-24
KR101996648B1 true KR101996648B1 (ko) 2019-07-04

Family

ID=47285563

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020120039005A KR101996648B1 (ko) 2011-04-15 2012-04-16 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101996648B1 (ko)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103664648B (zh) * 2013-12-10 2015-06-17 京东方科技集团股份有限公司 一种含蒽类衍生物、其制备方法及有机电致发光显示器件

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010024180A1 (ja) * 2008-08-29 2010-03-04 出光興産株式会社 有機薄膜トランジスタ用化合物及びそれを用いた有機薄膜トランジスタ

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102008008953B4 (de) * 2008-02-13 2019-05-09 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
KR101094701B1 (ko) * 2009-04-06 2011-12-20 덕산하이메탈(주) 방향족 다환고리 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 단말

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010024180A1 (ja) * 2008-08-29 2010-03-04 出光興産株式会社 有機薄膜トランジスタ用化合物及びそれを用いた有機薄膜トランジスタ

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
논문 : J. ORG. CHEM.

Also Published As

Publication number Publication date
KR20120117694A (ko) 2012-10-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101923936B1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR101888658B1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR101771528B1 (ko) 스피로 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR101788793B1 (ko) 피리딘 유도체 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR101996649B1 (ko) 피렌 유도체 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR101759482B1 (ko) 이형고리 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR101825381B1 (ko) 스피로 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR101983991B1 (ko) 축합아릴 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR101717988B1 (ko) 스피로 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR101996651B1 (ko) 플루오렌 유도체 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR101216006B1 (ko) 방향족 화합물 및 이를 이용한 유기전계발광소자
KR101792175B1 (ko) 스피로 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR101861263B1 (ko) 안트라센 유도체 및 이를 포함하는 유기전계발광소자.
KR101791022B1 (ko) 스피로 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR102240004B1 (ko) 신규한 방향족 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR101897045B1 (ko) 유기금속 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR101794557B1 (ko) 아민계 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR101111118B1 (ko) 파이렌계 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR101957902B1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR101791023B1 (ko) 축합방향족 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR101226701B1 (ko) 방향족 화합물 및 이를 이용한 유기전계발광소자
KR101809898B1 (ko) 헤테로아릴아민 유도체 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR101779915B1 (ko) 축합 아릴아민계 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR101856512B1 (ko) 피렌 유도체 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR101780699B1 (ko) 스피로 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right