KR101960538B1 - Adhesive bulk layer resin compositon and multilayer film for vacuum skin packaging - Google Patents
Adhesive bulk layer resin compositon and multilayer film for vacuum skin packaging Download PDFInfo
- Publication number
- KR101960538B1 KR101960538B1 KR1020170137232A KR20170137232A KR101960538B1 KR 101960538 B1 KR101960538 B1 KR 101960538B1 KR 1020170137232 A KR1020170137232 A KR 1020170137232A KR 20170137232 A KR20170137232 A KR 20170137232A KR 101960538 B1 KR101960538 B1 KR 101960538B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- ethylene
- layer
- bulk layer
- weight
- adhesive bulk
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
- C08L23/0853—Vinylacetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
- C08L23/0869—Acids or derivatives thereof
- C08L23/0876—Neutralised polymers, i.e. ionomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
- B32B2307/7242—Non-permeable
- B32B2307/7244—Oxygen barrier
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/70—Food packaging
Abstract
Description
본 발명은 접착성 벌크층 수지 조성물 및 이를 포함하는 진공스킨 포장용 다층 필름에 관한 것이다. 구체적으로, 산소차단성, 투명성, 층간 접착력 및 고온 진공 성형성이 우수한 진공스킨 포장용 다층필름에 관한 것이다.The present invention relates to an adhesive bulk layer resin composition and a multilayered film for vacuum skin packaging comprising the same. Specifically, the present invention relates to a multilayer film for packaging a vacuum skin, which is excellent in oxygen barrier property, transparency, interlaminar adhesive strength and high-temperature vacuum moldability.
진공스킨 포장은 고온에서 필름에 열을 가한 후 공기압이나 진공을 이용하여 내용물에 밀착 시키는 방식의 포장 방법으로서, 내용물의 형태를 대부분 유지하면서 진공 밀착시켜 포장 외관의 수려함이나 보존성 증대에 효과가 크기 때문에 신선육, 가공육, 해산물 또는 간편 조리 식품 등에 널리 사용 중이다. 한편, 진공스킨 포장은 기본적으로 상단에 편평한 열판이나 돔(dome) 형태의 열판으로 필름을 가열 성형한 후에 실링하게 되므로, 진공스킨 포장용 필름은 열판이나 실링 부위에서 들러붙지 않아야 하며 또한 성형시의 천공(puncture) 내성, 산소차단성, 실링 특성 및 스킨성 등을 동시에 가지고 있어야 한다.Vacuum skin packaging is a packaging method in which heat is applied to a film at high temperature and then it is brought into close contact with the contents by using air pressure or vacuum. It is effective in keeping the appearance of the package and enhancing preservation Therefore, it is widely used in fresh meat, processed meat, seafood, or simple cooking food. On the other hand, since the vacuum skin packaging is basically formed by heat-molding the film with a hot plate or a dome-shaped heat plate on the upper side, the vacuum skin packaging film should not adhere to the heat plate or the sealing portion, puncture resistance, oxygen barrier properties, sealing characteristics, and skins resistance.
이들 특성을 동시에 만족하기 위해서는 내열성과 내마모성을 부여한 표피층, 열성형성과 기계적 강도를 부여한 벌크층, 산소차단성 수지층, 산소차단층과 벌크층간의 접착성을 부여한 접착성 수지층 및 실란트층 등이 필요하고 통상적으로 공압출 방식에 의하여 다층 필름으로 제조되고 있다. In order to simultaneously satisfy these properties, a surface layer to which heat resistance and abrasion resistance are imparted, a bulk layer to which thermoforming and mechanical strength are given, an oxygen barrier resin layer, an adhesive resin layer to which adhesion between the oxygen barrier layer and the bulk layer are given, And is usually produced by multilayer film by a co-extrusion method.
이와 같이 진공스킨 포장용 필름은 고가의 다층 필름 제조 장비를 이용함에도 불구하고 내용물, 하단 트레이의 형상 및 성형조건에 따라서 실링부위나 트레이 바닥면에 주름이 심하게 발생하고 필름에 구멍이 발생하는 천공(Puncture)현상이 나타나기도 한다. 주름이나 구멍이 발생하게 되면 내용물에 진공이 걸리지 않거나 주름 모양을 따라 산소가 침투하기 쉽기 때문에 포장 외관과 보존성에 심각한 영향을 초래하는 포장 불량이 되므로 이에 대한 개선이 지속적으로 요구되어 왔다. As described above, although the vacuum film packing film uses high-priced multi-layer film manufacturing equipment, the film is severely wrinkled at the sealing portion or the tray bottom depending on the contents, the shape of the lower tray and the molding conditions, ) Phenomenon may occur. When wrinkles or holes are formed, the contents are not vacuumed or oxygen is easily infiltrated along the wrinkles, resulting in packaging defects that seriously affect the appearance of the package and storage stability.
천공(Puncture) 현상을 개선하기 위하여 아이오노머 수지를 사용하는 필름이 개발되어왔다. 그러나 아이오노머 수지를 사용할 때, 진공스킨 포장 필름의 최외층에 사용될 경우에는 내열성이 부족하였다. 또한, 고온 열판에 달라붙거나 연화 현상에 의한 커팅성의 문제를 야기하므로 상대적으로 저온에서 성형하는 일부 장비에만 사용할 수 있는 문제점이 있었다. A film using an ionomer resin has been developed to improve the puncture phenomenon. However, when the ionomer resin was used, the heat resistance was insufficient when used in the outermost layer of the vacuum skin packaging film. In addition, there is a problem that it can be used only for a part of equipment which is molded at a relatively low temperature because it sticks to a high-temperature hot plate or causes a problem of cutting property due to softening phenomenon.
또한, 아이오노머 수지를 벌크층으로 사용될 경우는 아이오노머 수지가 일반적인 폴리에틸렌과의 약한 접착강도에 의하여 별도의 추가적인 층이 필요하게 되어 필름제조 장비 사양에 한계가 발생되는 층수로 제조되어야 하는 문제점이 있었다. 이와 같은 필름을 제조하는 장비에도 많은 비용이 들기 때문에 진공스킨포장 필름 사용 시 많은 장점을 가짐에도 불구하고 시장 확대에 어려움이 있었다. In addition, when the ionomer resin is used as a bulk layer, the ionomer resin needs a separate additional layer due to the weak bonding strength with polyethylene in general, so that it is required to manufacture the ionomer resin in a number of layers in which the limitations of the film production equipment are limited . Although equipment for manufacturing such a film is expensive, it has difficulty in expanding the market even though it has many advantages in using a vacuum skin packaging film.
또한, 아이오노머 수지를 실란트층으로 사용할 경우에는 일반적인 진공스킨포장 용도의 트레이 재질과의 상용성이 적어 낮은 씰 강도를 가져 특수하게 설계된 트레이가 요구된다.In addition, when the ionomer resin is used as the sealant layer, a specially designed tray is required because of low compatibility with the tray material for general vacuum skin packaging and low seal strength.
또한, 아이오노머 수지를 벌크층 수지와 블렌딩하여 사용할 경우에는 아이오노머의 고유 특성인 탄성율이 저하되는 문제가 있으며, 산소차단성 수지와의 접착력이 낮으므로 다양한 수지층을 필요로 하여 아이오노머 수지를 단독으로 사용할 때와의 같은 문제점을 야기한다. 또한, 아이오노머 수지를 접착성 수지와 블렌딩할 경우 아이오노머 수지와 접착성 수지와의 가교성 반응이 일어나기 때문에 겔이 발생하거나 용융흐름성이 급격히 저하되어 필름 가공이 어렵고, 필름의 투명도가 저하되어 실제적으로 상업화하기에는 어려움이 있다.In addition, when the ionomer resin is blended with the bulk layer resin, there is a problem that the elastic modulus, which is an intrinsic property of the ionomer, is lowered. Since adhesion with the oxygen barrier resin is low, various resin layers are required. Which causes the same problems as when used alone. In addition, when the ionomer resin is blended with the adhesive resin, a crosslinking reaction occurs between the ionomer resin and the adhesive resin, so that a gel is generated or the melt flowability is drastically lowered, so that film processing is difficult and transparency of the film is lowered It is difficult to actually commercialize it.
상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 본 발명은 고온에서 가열 시 천공(Puncture)현상이 발생하지 않는 접착성 벌크층 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. In order to solve the above problems, it is an object of the present invention to provide an adhesive bulk layer resin composition which does not cause puncturing during heating at a high temperature.
또한, 본 발명은 진공포장 시 주름 현상이 감소되고, 투명도가 우수한 필름을 제공하기 위한 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.It is another object of the present invention to provide a resin composition for providing a film with reduced wrinkling and excellent transparency in vacuum packaging.
또한, 상기 접착성 벌크층 수지 조성물로 이루어진 하나 이상의 층을 포함하는 필름을 진공스킨 포장용 다층 필름의 벌크층으로 이용함으로써, 별도의 접착층을 필요로 하지 않고, 산소차단 수지층 또는 실란트층과의 접착성이 우수한 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다. Further, by using a film comprising at least one layer made of the adhesive bulk layer resin composition as a bulk layer of a multilayer film for packaging a vacuum skin, adhesion with an oxygen barrier resin layer or a sealant layer The present invention aims to provide a film having excellent properties.
또한, 상기 접착성 벌크층 수지 조성물로 이루어진 하나 이상의 층을 포함하는 필름을 진공스킨 포장용 다층 필름의 벌크층으로 이용함으로써, 성형 시 열판에 들러붙지 않고, 열 주름의 발생이 적어 우수한 성형성을 갖는 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.Further, by using a film including at least one layer made of the adhesive bulk layer resin composition as a bulk layer of a multilayered film for vacuum skin packing, it is possible to prevent adhesion to the hot plate during molding, And to provide a film.
본 발명에 따른 표피층, 산소차단성 수지층, 접착성 벌크층 및 실란트층을 포함하는 진공스킨포장용 필름에 사용되는 접착성 벌크층 수지 조성물로서, An adhesive bulk layer resin composition for use in a vacuum skin packaging film comprising a skin layer, an oxygen barrier resin layer, an adhesive bulk layer, and a sealant layer according to the present invention,
상기 접착성 벌크층 수지 조성물은 (a) 에틸렌-(메타)아크릴산염으로 이루어진 아이오노머 수지,The adhesive bulk layer resin composition comprises (a) an ionomer resin comprising an ethylene- (meth) acrylate,
(b) 무수말레익산 그라프트율이 0.01 내지 2 중량 %인 무수말레익산이 그라프트된 폴리에틸렌, 및(b) polyethylene maleic anhydride grafted with maleic anhydride graft rate of 0.01 to 2% by weight, and
(c) 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체,를 포함하여 제조되는 것일 수 있다.(c) an ethylene-vinyl acetate copolymer.
본 발명의 일 양태에 따른 상기 접착성 벌크층 수지 조성물은 에틸렌 함량이 50 내지 97중량%인 에틸렌-아크릴산 공중합체 또는 에틸렌-메타크릴산 공중합체를 더 포함할 수 있다.The adhesive bulk resin composition according to an embodiment of the present invention may further comprise an ethylene-acrylic acid copolymer or an ethylene-methacrylic acid copolymer having an ethylene content of 50 to 97% by weight.
본 발명의 일 양태에 따른 상기 접착성 벌크층 수지 조성물 100중량부에 대하여, 에틸렌 함량이 50 내지 97중량%인 에틸렌-아크릴산 공중합체 또는 에틸렌-메타크릴산 공중합체를 3 내지 20중량부 더 포함할 수 있다.3 to 20 parts by weight of an ethylene-acrylic acid copolymer or an ethylene-methacrylic acid copolymer having an ethylene content of 50 to 97% by weight is added to 100 parts by weight of the adhesive bulk layer resin composition according to an embodiment of the present invention can do.
본 발명의 일 양태에 따른 상기 접착성 벌크층 수지 조성물은 아이오노머 수지 5 내지 50 중량%, 무수말레익산이 그라프트된 폴리에틸렌 15 내지 75 중량% 및 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체 1 내지 50 중량%를 포함할 수 있다.The adhesive bulk layer resin composition according to an embodiment of the present invention comprises 5 to 50% by weight of an ionomer resin, 15 to 75% by weight of polyethylene with maleic anhydride grafted and 1 to 50% by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer .
본 발명의 일 양태에 따른 상기 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체는 에틸렌 함유율 50 내지 97 중량% 및 비닐아세테이트 3 내지 50 중량%를 포함하는 것이고, 하기 [식 1]을 만족하는 것일 수 있다.The ethylene-vinyl acetate copolymer according to an embodiment of the present invention comprises 50 to 97% by weight of ethylene and 3 to 50% by weight of vinyl acetate, and may satisfy the following formula (1).
[식 1][Formula 1]
MFREVA < MFRmPE MFR EVA <MFR mPE
상기 식 1에서, MFREVA은 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체의 멜트 플로우 레이트이고, MFRmPE는 무수말레익산이 그라프트된 폴리에틸렌의 멜트 플로우 레이트이다. In the above formula 1, MFR EVA is the melt flow rate of the ethylene-vinyl acetate copolymer, and MFR mPE is the melt flow rate of the polyethylene grafted with maleic anhydride.
본 발명의 따른 필름은 상기 접착성 벌크층 수지 조성물로 제조된 단층을 하나 또는 두층 이상이 적층된 것일 수 있다.The film according to the present invention may be a laminate of one or more single layers made of the adhesive bulk layer resin composition.
본 발명에 따른 진공스킨 포장용 다층 필름은 표피층, 산소차단성 수지층, 접착성 벌크층 및 실란트층을 포함하고,The multilayer film for vacuum skin packaging according to the present invention comprises a skin layer, an oxygen barrier resin layer, an adhesive bulk layer and a sealant layer,
상기 표피층은 열가소성 폴리올레핀 수지를 포함하며, Wherein the skin layer comprises a thermoplastic polyolefin resin,
상기 접착성 벌크층은 상기 접착성 벌크층 수지 조성물로 제조되는 것일 수 있다.The adhesive bulk layer may be made of the adhesive bulk layer resin composition.
본 발명의 일 양태에 따른 상기 접착성 벌크층은 상기 산소차단성 수지층의 일면 또는 양면에 형성되는 것일 수 있다.The adhesive bulk layer according to an embodiment of the present invention may be formed on one side or both sides of the oxygen barrier resin layer.
본 발명의 일 양태에 따른 상기 진공스킨 포장용 다층필름은 전자선을 조사하여 가교된 것일 수 있다.The multilayer film for packaging a vacuum skin according to an embodiment of the present invention may be crosslinked by irradiating an electron beam.
본 발명의 일 양태에 따른 상기 접착성 벌크층 수지 조성물은 에틸렌 함량이 50 내지 97중량%인 에틸렌-아크릴산 공중합체 또는 에틸렌-메타크릴산 공중합체를 더 포함하는 것일 수 있다.The adhesive bulk resin composition according to an embodiment of the present invention may further comprise an ethylene-acrylic acid copolymer or an ethylene-methacrylic acid copolymer having an ethylene content of 50 to 97% by weight.
본 발명의 일 양태에 따른 상기 접착성 벌크층 수지 조성물의 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체는 에틸렌 함유율 50 내지 97 중량% 및 비닐아세테이트 3 내지 50 중량%를 포함하는 것이고, 하기 [식 1]을 만족하는 것일 수 있다.The ethylene-vinyl acetate copolymer of the adhesive bulk layer resin composition according to an embodiment of the present invention comprises an ethylene content of 50 to 97% by weight and a vinyl acetate content of 3 to 50% by weight, and satisfies the following formula 1 Lt; / RTI >
[식 1][Formula 1]
MFREVA < MFRmPE MFR EVA <MFR mPE
상기 식 1에서, MFREVA은 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체의 멜트 플로우 레이트이고, MFRmPE는 무수말레익산이 그라프트된 폴리에틸렌의 멜트 플로우 레이트이다.In the above formula 1, MFR EVA is the melt flow rate of the ethylene-vinyl acetate copolymer, and MFR mPE is the melt flow rate of the polyethylene grafted with maleic anhydride.
본 발명에 따른 접착성 벌크층 수지 조성물은 고온에서 가열 시 구멍이 발생하지 않고, 진공포장 시 열수축이 현저히 감소되어 주름 현상을 방지하여 진공스킨포장용 필름으로 사용 가능한 장점이 있다.The adhesive bulk layer resin composition according to the present invention has an advantage that it can be used as a film for wrapping a vacuum skin because holes are not generated when heated at a high temperature and heat shrinkage is significantly reduced during vacuum packaging to prevent wrinkles.
본 발명에 따른 접착성 벌크층 수지 조성물을 이용한 필름은 고온에서 가열 시 고온 접촉부위에서 들러붙는 현상이 발생하지 않고, 고온에서의 파단이 발생하지 않으므로 열성형성이 우수하다는 장점이 있다.The film using the adhesive bulk layer resin composition according to the present invention is advantageous in that it does not develop a phenomenon of sticking on a high temperature contact portion when heated at a high temperature and does not break at a high temperature,
본 발명에 따른 조성물을 이용한 필름은 산소차단성 수지층 또는 실란트층과의 접착력이 우수하여 별도의 접착층이 필요하지 않고, 투명도가 우수하다는 장점이 있다.The film using the composition according to the present invention is advantageous in that it has an excellent adhesion to the oxygen-barrier resin layer or the sealant layer and thus does not require a separate adhesive layer and has excellent transparency.
이하 실시예를 통해 본 발명에 따른 접착성 벌크층 수지 조성물 및 이를 포함하는 진공스킨 포장용 다층 필름에 대하여 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 하나의 참조일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니며, 여러 형태로 구현될 수 있다. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The adhesive bulk layer resin composition according to the present invention and the multilayer film for packaging a vacuum skin comprising the same will be described in more detail with reference to the following examples. It should be understood, however, that the invention is not limited to the disclosed embodiments, but, on the contrary, is intended to cover various modifications and equivalent arrangements included within the spirit and scope of the invention.
또한 달리 정의되지 않은 한, 모든 기술적 용어 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 당업자 중 하나에 의해 일반적으로 이해되는 의미와 동일한 의미를 갖는다. 본원에서 설명에 사용되는 용어는 단지 특정 실시예를 효과적으로 기술하기 위함이고 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다.Unless otherwise defined, all technical and scientific terms have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. The terminology used herein is for the purpose of describing particular embodiments only and is not intended to be limiting of the invention.
또한 명세서에서 특별히 기재하지 않은 첨가물의 단위는 중량%일 수 있다.In addition, the unit of the additives not specifically described in the specification may be% by weight.
본 발명에서 “오렌지필”은 가공 시 필름, 시트 및 용기와 같은 제품의 표면이 열수축률이 상이하여 귤 껍질과 같이 균일하지 못한 표면변화가 발생하는 것을 의미한다.In the present invention, " orange peel " means that the surface of a product such as a film, a sheet and a container at the time of processing has different heat shrinkage ratios, resulting in an uneven surface change such as a tangerine peel.
본 발명의 발명자들은 아이오노머 수지, 무수말레익산이 그라프트된 폴리에틸렌, 및 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체를 포함하는 수지 조성물을 진공스킨 포장용 다층필름의 벌크층으로 사용하는 경우에 고온 가열 시 또는 진공 포장 시, 구멍이 발생하지 않고, 열수축이 현저히 감소되어 주름 현상을 방지할 수 있다. 또한, 고온에서 가열 시 고온 접촉부위에서 들러붙는 현상이 발생하지 않고, 고온에서의 파단이 발생하지 않으므로 열성형성이 향상될 수 있다. 또한, 산소차단성 수지층 또는 실란트층과의 접착력이 우수하여 별도의 접착층이 필요하지 않고, 투명도가 향상됨을 발견하고, 본 발명을 완성하였다.The inventors of the present invention have found that when a resin composition comprising an ionomer resin, a polyethylene grafted with maleic anhydride, and an ethylene-vinyl acetate copolymer is used as a bulk layer of a multilayer film for packaging a vacuum skin, It is possible to prevent the wrinkle phenomenon due to a significant decrease in heat shrinkage. Further, when heated at a high temperature, the phenomenon of sticking on the high temperature contact portion does not occur, and the breakage at high temperature does not occur, so that the thermoformability can be improved. Further, it has been found that the adhesive strength to the oxygen-barrier resin layer or the sealant layer is excellent, no separate adhesive layer is required, and transparency is improved, and the present invention has been completed.
또한, 상기 접착성 벌크층 수지 조성물 내의 무수말레익산 그라프트 비율 및 수지 조성물 성분간의 멜트 플로우 레이트(melt flow rate) 비율에 따라 본 발명에 따른 진공스킨 포장용 다층필름의 산소차단성 수지층 또는 실란트층과의 접착력과 투명성이 개선될 수 있음을 발견하였다.Further, depending on the ratio of maleic anhydride grafted in the adhesive bulk layer resin composition and the melt flow rate between the resin composition components, the oxygen barrier resin layer or the sealant layer of the multilayer film for packaging a vacuum skin according to the present invention Adhesion and transparency can be improved.
또한, 상기 접착성 벌크층 수지 조성물에 에틸렌-아크릴산 공중합체를 더 포함함으로써 진공스킨 포장용 다층필름의 투명도와 접착력이 더욱 향상되는 효과를 발견하여 본 발명을 완성하였다.Further, the present inventors have found that the addition of the ethylene-acrylic acid copolymer to the adhesive bulk layer resin composition further improves the transparency and adhesion of the multilayer film for packaging a vacuum skin, thereby completing the present invention.
따라서 본 발명의 접착성 벌크층 수지 조성물 및 이를 포함하는 진공스킨 포장용 다층필름의 일 양태는 제한되는 것은 아니나 구체적으로 예를 들면 아래와 같다.Accordingly, one embodiment of the adhesive bulk layer resin composition of the present invention and the multi-layer film for packaging a vacuum skin containing the same is not limited, but specifically, for example, the following.
본 발명을 구체적으로 설명하면,The present invention will be described in detail,
본 발명에 따른 표피층, 산소차단성 수지층, 접착성 벌크층 및 실란트층을 포함하는 진공스킨 포장용 다층필름에 사용되는 접착성 벌크층 수지 조성물로서, An adhesive bulk layer resin composition for use in a multilayer film for packaging a vacuum skin, which comprises a skin layer, an oxygen barrier resin layer, an adhesive bulk layer, and a sealant layer according to the present invention,
상기 접착성 벌크층 수지 조성물은 (a) 에틸렌-(메타)아크릴산염으로 이루어진 아이오노머 수지,The adhesive bulk layer resin composition comprises (a) an ionomer resin comprising an ethylene- (meth) acrylate,
(b) 무수말레익산 그라프트율이 0.01 내지 2 중량 %인 무수말레익산이 그라프트된 폴리에틸렌, 및(b) polyethylene maleic anhydride grafted with maleic anhydride graft rate of 0.01 to 2% by weight, and
(c) 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체,를 포함하여 제조되는 것일 수 있다.(c) an ethylene-vinyl acetate copolymer.
본 발명의 일 양태에 따른 상기 접착성 벌크층 수지 조성물은 에틸렌 함량이 50 내지 97중량%인 에틸렌-아크릴산 공중합체 또는 에틸렌-메타크릴산 공중합체를 더 포함할 수 있다.The adhesive bulk resin composition according to an embodiment of the present invention may further comprise an ethylene-acrylic acid copolymer or an ethylene-methacrylic acid copolymer having an ethylene content of 50 to 97% by weight.
이하는 본 발명의 각 구성에 대하여 보다 구체적으로 설명한다.Hereinafter, each configuration of the present invention will be described in more detail.
본 발명의 일 양태에서, 상기 아이오노머 수지는 에틸렌 함유율이 10 내지 95 몰%인 에틸렌-아크릴산 공중합체 또는 에틸렌-메타크릴산 공중합체의 카르복실기 중 일부가 염으로 중화된 것일 수 있다. 더욱 구체적으로 카르복실기 중 일부가 알칼리 금속 양이온 또는 암모늄 이온으로 중화된 것일 수 있으며, 구체적으로 예를 들면, Na+, Li+, Ka+, Zn2 +, Co2 +, Ni2 +, Mn2 +, Pb2 +, Cu2 + 및 Mg2 + 등에서 선택되는 것일 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다. 또한, 상기 카르복실기의 중화도는 30 내지 99.9 몰%인 것일 수 있다. 상기 에틸렌-아크릴산 공중합체 또는 에틸렌-메타크릴산 공중합체는 필요에 따라서는 에틸렌 이타콘산 공중합체, 에틸렌 말레산무수물 공중합체, 에틸렌 말레인산 모노메틸 에스테르 공중합체 및 에틸렌 말레인산 모노에틸 공중합체에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 중합체를 더 포함하는 것일 수 있다. 더욱 구체적인 예로, 상기 아이오노머 수지의 상업화된 예로는 DuPont사의 Surlyn 시리즈 등이 사용될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.In one embodiment of the present invention, the ionomer resin may be one in which some of the carboxyl groups of the ethylene-acrylic acid copolymer or the ethylene-methacrylic acid copolymer having an ethylene content of 10 to 95 mol% are neutralized with a salt. More specifically, some of the carboxyl groups may be neutralized with an alkali metal cation or an ammonium ion, specifically, for example, Na +, Li +, Ka +, Zn 2 +, Co 2 +, Ni 2 +, Mn 2 + , Pb 2 + , Cu 2 + and Mg 2 +, and the like, but the present invention is not limited thereto. The neutralization degree of the carboxyl group may be 30 to 99.9 mol%. The ethylene-acrylic acid copolymer or the ethylene-methacrylic acid copolymer may optionally be selected from ethylene itaconic acid copolymer, ethylene maleic anhydride copolymer, ethylene maleic acid monomethyl ester copolymer and ethylene maleic acid monoethyl copolymer. And may further comprise one or more polymers. As a more specific example, commercially available examples of the ionomer resin include, but are not limited to, the Surlyn series manufactured by DuPont.
상기 아이오노머 수지는 무수말레익산이 그라프트된 폴리에틸렌, 및 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체와 혼합하여 사용될 경우 이로 제조된 진공스킨 포장용 다층 필름의 인장탄성율이 향상되어 고온 가열 시에도, 고온에서 가열 시 고온 접촉부위에서 들러붙는 현상이 발생하지 않고, 고온에서의 파단이 발생하지 않아 천공(puncture) 내성이 우수한 열성형성이 향상될 수 있다.When the ionomer resin is used in combination with ethylene-maleic anhydride grafted polyethylene and an ethylene-vinyl acetate copolymer, the tensile modulus of the multilayered film for packaging a vacuum skin is improved. Therefore, even when heated at a high temperature, The phenomenon of sticking on the contact portion does not occur and the breakage at high temperature does not occur, so that the formation of heat with excellent puncture resistance can be improved.
본 발명의 일 양태에서, 상기 아이오노머 수지의 멜트 플로우 레이트는 0.5 내지 15g/10분, 바람직하게는 0.8 내지 10g/10분, 더욱 바람직하게는 1 내지 5g/10분일 수 있다. 이때 상기 멜트 플로우 레이트는 ASTM D1238에 의해 측정되는 것으로, 190℃, 2.16kg에서 측정된 것을 의미한다. 상기 아이오노머 수지의 멜트 플로우 레이트가 상기 범위를 만족하면, 본 발명에 따른 접착성 벌크층 수지 조성물을 압출할 때, 투명도가 우수하고, 용융흐름성이 향상되어 필름 성형성이 우수할 수 있다. In one embodiment of the present invention, the ionomer resin may have a melt flow rate of 0.5 to 15 g / 10 min, preferably 0.8 to 10 g / 10 min, and more preferably 1 to 5 g / 10 min. Wherein the melt flow rate is measured by ASTM D1238, measured at 190 占 폚 and 2.16 kg. When the melt flow rate of the ionomer resin satisfies the above range, when the adhesive bulk layer resin composition according to the present invention is extruded, transparency is excellent, melt flowability is improved, and film formability can be improved.
상기 무수말레익산이 그라프트된 폴리에틸렌의 멜트 플로우 레이트는 0.5 내지 5g/10분, 바람직하게는 1 내지 3g/10분일 수 있다. 상기 범위를 만족할 경우 가공성, 투명도 및 산소차단성 수지층 또는 실란트층과의 접착력이 향상될 뿐만 아니라 기계적 강도도 향상시킬 수 있다. The melt flow rate of the maleic anhydride grafted polyethylene may be 0.5 to 5 g / 10 min, preferably 1 to 3 g / 10 min. When the range is satisfied, not only the adhesion to the resin layer or the sealant layer can be improved, but also the mechanical strength can be improved.
상기 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체의 멜트 플로우 레이트는 0.1 내지 3g/10분, 바람직하게는 0.2 내지 2g/10분일 수 있다. 상기 범위를 만족할 경우 가공 시, 겔화가 발생되지 않고, 투명도 및 산소차단성 수지층 또는 실란트층과의 접착력을 향상시킬 수 있다.The ethylene-vinyl acetate copolymer may have a melt flow rate of 0.1 to 3 g / 10 min, preferably 0.2 to 2 g / 10 min. When the above range is satisfied, gelation is not generated during processing, and the adhesion to the transparent resin layer or the sealant layer can be improved.
본 발명의 일 양태에서, 상기 아이오노머 수지는 접착성 벌크층 수지 조성물 총 중량에 대하여, 5 내지 50 중량%, 바람직하게는 10 내지 40 중량%를 포함할 수 있다. 상기 범위로 포함될 경우 진공스킨 포장용 다층필름으로 제공 시, 상기 다층 필름의 투명도와 산소차단성 수지층 또는 실란트층과의 계면에서의 접착력이 향상될 수 있다. 또한, 고온 가열 시, 천공현상이 발생되지 않고, 진공 포장 시 주름 발생이 저감될 수 있다.In one embodiment of the present invention, the ionomer resin may contain 5 to 50 wt%, preferably 10 to 40 wt%, based on the total weight of the adhesive bulk layer resin composition. When it is included in the above range, the transparency of the multilayer film and the adhesion at the interface with the oxygen-barrier resin layer or the sealant layer can be improved when the multilayer film is provided as a multilayer film for packaging a vacuum skin. Further, when heated at a high temperature, the piercing phenomenon does not occur, and the occurrence of wrinkles in vacuum packaging can be reduced.
본 발명의 일 양태에서, 상기 무수말레익산이 그라프트된 폴리에틸렌은 폴리에틸렌에 무수말레익산이 그라프트된 중합체를 의미하며, 이를 사용함으로써 아이오노머 수지와 폴리에틸렌의 반응을 통한 벌크층의 성형성을 향상시킬 수 있으며, 또한, 산소차단성 수지층 또는 실란트층과의 계면 반응을 통한 접착력을 부여할 수 있다. 본 발명의 일 양태에서, 상기 무수말레익산이 그라프트된 폴리에틸렌은 용융 압출, 예를 들면, 라디칼 개시제와 무수말레익산을 첨가하면서 폴리에틸렌을 브라밴더(Brabender) 믹서, 일축(Single) 또는 이축압출기(Twin-screw extruder) 등에서 선택되는 장비를 사용한 용융압출에 의하여 제조될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. In one embodiment of the present invention, the maleic anhydride grafted polyethylene refers to a polymer obtained by grafting maleic anhydride onto polyethylene. By using the polyethylene, the formability of the bulk layer through the reaction between the ionomer resin and polyethylene can be improved And an adhesive force can be imparted through the interfacial reaction with the oxygen-barrier resin layer or the sealant layer. In one embodiment of the present invention, the polyethylene grafted with maleic anhydride may be melt extruded, for example, by adding a polyethylene with a radical initiator and maleic anhydride, using a Brabender mixer, a single or twin screw extruder Twin-screw extruder), but is not limited thereto.
또한, 본 발명의 일 양태에서, 상기 무수말레익산이 그라프트된 폴리에틸렌은 폴리에틸렌, 개시제 및 무수말레익산을 방향족 용매에 용해한 후에 가열함으로써 그라프트 반응을 일으켜 제조할 수 있다. 이 때 그라프트율의 조절은 첨가되는 개시제 또는 무수말레익산 함량비 또는 시간, 온도 등의 반응 조건으로 조절할 수 있다. 또한, 일 양태로, 그라프트율은 무수말레익산이 그라프트된 폴리에틸렌을 폴리에틸렌과 혼합하여 용융 압출함으로써 그라프트율을 조절할 수 있다.Further, in one embodiment of the present invention, the polyethylene obtained by grafting maleic anhydride can be produced by dissolving polyethylene, an initiator and maleic anhydride in an aromatic solvent, followed by heating to cause a graft reaction. At this time, the adjustment of the graft rate can be controlled by the reaction conditions such as the ratio of the content of the initiator or maleic anhydride added or the time, temperature and the like. Further, in one embodiment, the graft rate can be controlled by mixing polyethylene obtained by grafting maleic anhydride with polyethylene and melt-extruding the mixture.
본 발명의 일 양태에서, 상기 무수말레익산이 그라프트된 폴리에틸렌의 그라프트율은 폴리에틸렌 100중량부에 대하여 0.01 내지 2.0 중량%일 수 있고, 바람직하게는 0.1 내지 1중량%일 수 있고, 더 바람직하게는 0.1 내지 0.5중량%일 수 있다. 상기 그라프트율이 0.01중량% 미만이면 산소차단성 수지층 또는 실란트층과의 접착력이 100g/25mm 이하로 낮고, 2.0중량% 초과하면 겔화현상이 발생하므로 필름 제조 시에 구멍이 발생하거나, 용융흐름성이 저하되어 표면이 거칠고, 투명도가 현저히 낮은 필름이 제조될 수 있다.In one embodiment of the present invention, the graft ratio of the maleic anhydride grafted polyethylene may be 0.01 to 2.0% by weight, preferably 0.1 to 1% by weight, based on 100 parts by weight of polyethylene, more preferably, 0.1 to 0.5% by weight. If the graft ratio is less than 0.01% by weight, the adhesive strength to the oxygen-barrier resin layer or the sealant layer is as low as 100 g / 25 mm or less. When the graft ratio exceeds 2.0% by weight, gelation develops, A film whose surface is rough and whose transparency is remarkably low can be produced.
구체적인 예로, 상기 무수말레익산이 그라프트된 폴리에틸렌은 무수말레인산 그래프트 저밀도폴리에틸렌(MAH-g-LDPE), 무수말레인산 그래프트 선형저밀도폴리에틸렌(MAH-g-LLDPE) 및 무수말레인산 그래프트 고밀도폴리에틸렌(MAH-g-HDPE), 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물을 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.As a specific example, the polyethylene grafted with maleic anhydride may be a maleic anhydride grafted low density polyethylene (MAH-g-LDPE), a maleic anhydride grafted linear low density polyethylene (MAH-g-LLDPE) and a maleic anhydride grafted high density polyethylene (MAH- HDPE), and the like, but the present invention is not limited thereto.
더욱 구체적인 예로, 상기 무수말레익산이 그라프트된 변성 폴리에틸렌의 상업화된 예로는 DuPont사의 Bynel, 롯데 Chemical의 Adpoly, Polyram사의 Bondyram 및 Dow Chemical사의 Amplyfy TY 시리즈 등이 사용될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.As a more specific example, commercialized examples of the modified maleic anhydride-grafted polyethylene may include, but are not limited to, Bynel of DuPont, Adpoly of Lotte Chemical, Bondyram of Polyram, and Amplyfy TY of Dow Chemical.
상기 무수말레익산이 그라프트된 폴리에틸렌은 아이오노머 수지 및 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체와 혼합하여 사용될 경우 이로 제조된 진공스킨 포장용 다층필름의 산소차단성 수지층 또는 실란트층과의 접착력이 우수하여 별도의 접착층이 필요하지 않고, 투명도가 향상될 수 있다.When the polyethylene obtained by grafting maleic anhydride is mixed with an ionomer resin and an ethylene-vinyl acetate copolymer, the resulting multi-layered film for vacuum skin packaging has excellent adhesion to the oxygen barrier resin layer or the sealant layer, An adhesive layer is not required, and transparency can be improved.
본 발명의 일 양태에서, 상기 무수말레익산이 그라프트된 폴리에틸렌은 접착성 벌크층 수지 조성물 총 중량에 대하여, 15 내지 75 중량%, 바람직하게는 20 내지 50 중량%를 포함할 수 있다. 상기와 같은 범위로 제조될 경우 필름 성형성이 우수하고, 산소차단성 수지층 또는 실란트층과의 접착력이 향상될 수 있다.In one embodiment of the present invention, the maleic anhydride grafted polyethylene may contain 15 to 75 wt%, preferably 20 to 50 wt%, based on the total weight of the adhesive bulk layer resin composition. When it is produced in the above-mentioned range, the film formability is excellent and the adhesive strength to the oxygen-barrier resin layer or the sealant layer can be improved.
본 발명의 일 양태에서, 상기 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체는 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체(ethylene-vinyl acetate; EVA)는 에틸렌(ethylene)과 비닐아세테이트(vinyl acetate; VA)의 공중합 반응에 의해 생산되는 고분자이다.In one embodiment of the present invention, the ethylene-vinyl acetate copolymer is an ethylene-vinyl acetate (EVA) copolymer produced by copolymerization of ethylene and vinyl acetate (VA) It is a polymer.
상기 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체는 에틸렌 함유율 50 내지 97 중량% 및 비닐아세테이트 3 내지 50 중량%를 포함하는 것이고, 하기 [식 1]을 만족하는 것일 수 있다.The ethylene-vinyl acetate copolymer may have an ethylene content of 50 to 97% by weight and a vinyl acetate content of 3 to 50% by weight, and may satisfy the following formula (1).
[식 1][Formula 1]
MFREVA < MFRmPE MFR EVA <MFR mPE
상기 식 1에서, MFREVA은 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체의 멜트 플로우 레이트이고, MFRmPE는 무수말레익산이 그라프트된 폴리에틸렌의 멜트 플로우 레이트이다. 상기 범위를 만족할 경우 접착성 벌크층 수지 조성물을 이용한 필름을 포함하는 진공스킨 포장용 다층 필름 내의 산소차단성 수지층 또는 실란트층과의 계면에서의 접착력이 향상될 수 있고, 층간의 상분리가 방지될 수 있고, 투명성이 더욱 향상될 수 있다.In the above formula 1, MFR EVA is the melt flow rate of the ethylene-vinyl acetate copolymer, and MFR mPE is the melt flow rate of the polyethylene grafted with maleic anhydride. When the above range is satisfied, the adhesive force at the interface with the oxygen-barrier resin layer or the sealant layer in the multilayer film for packaging a vacuum skin including the film using the adhesive bulk layer resin composition can be improved and the phase separation between the layers can be prevented And transparency can be further improved.
상기 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체는 접착성 벌크층 수지 조성물 총 중량에 대하여, 1 내지 50 중량%, 바람직하게는 20 내지 40 중량%를 포함할 수 있다. 상기 범위를 만족할 경우, 고온에서 가열 시 구멍이 발생하지 않고, 진공포장 시 열수축이 현저히 감소되어 주름 현상을 방지할 수 있다.The ethylene-vinyl acetate copolymer may contain 1 to 50% by weight, preferably 20 to 40% by weight, based on the total weight of the adhesive bulk layer resin composition. When the above range is satisfied, no holes are generated during heating at a high temperature, and thermal shrinkage during vacuum packaging is remarkably reduced to prevent wrinkles.
상기 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체는 무수말레익산이 그라프트된 폴리에틸렌 및 아이오노머 수지와 혼합하여 사용될 경우 이로 제조된 진공스킨 포장용 다층 필름의 상술된 물성이 더욱 향상될 수 있다.When the ethylene-vinyl acetate copolymer is used in combination with polyethylene and ionomer resin grafted with maleic anhydride, the above-described physical properties of the multilayer film for packaging a vacuum skin can be further improved.
본 발명의 일 양태에서, 상기 접착성 벌크층 수지 조성물은 아이오노머 수지 5 내지 50 중량%, 무수말레익산이 그라프트된 폴리에틸렌 15 내지 75 중량% 및 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체 1 내지 50 중량%를 포함할 수 있다. 더욱 바람직하게는 아이오노머 수지 10 내지 40 중량%, 무수말레익산이 그라프트된 폴리에틸렌 20 내지 50 중량% 및 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체 20 내지 40 중량%를 포함할 수 있다. 상기와 같은 범위를 만족할 경우, 이로부터 제조된 진공스킨 포장용 다층 필름은 고온에서 가열 시 구멍이 발생하지 않고, 주름 현상이 감소되므로 진공스킨포장용 필름으로 사용 가능하여 바람직하다.In one embodiment of the present invention, the adhesive bulk layer resin composition comprises 5 to 50% by weight of an ionomer resin, 15 to 75% by weight of polyethylene obtained by grafting maleic anhydride, and 1 to 50% by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer . More preferably, it may contain 10 to 40% by weight of an ionomer resin, 20 to 50% by weight of polyethylene grafted with maleic anhydride and 20 to 40% by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer. When the above range is satisfied, the multi-layer film for packaging a vacuum skin produced therefrom is preferably used because it can be used as a film for wrapping a vacuum skin, since holes are not generated in heating at a high temperature and the wrinkle phenomenon is reduced.
본 발명에 따른 접착성 벌크층 수지 조성물은 제품의 제조 조건에 따라 건조혼합 (Dry Blending) 또는 용융혼합 (Melt Blending)된 후에 압출기로 혼입되어 성형물로 제조될 수 있다. 상기 건조혼합의 경우는 텀블러 믹서(Tumbler mixer)등과 같은 장비를 사용하여 수행할 수 있으며, 상기용융혼합의 경우는 브라밴더 믹서, 일축- 또는 이축압출기 등의 장비를 사용하여 제조될 수 있다.The adhesive bulk layer resin composition according to the present invention may be mixed with an extruder after being subjected to dry blending or melt blending according to the production conditions of the product to prepare a molded product. The dry mixing may be performed using a tumbler mixer or the like, and in the case of the melt mixing, the mixture may be manufactured using a device such as a brabender mixer, a uniaxial or biaxial extruder, or the like.
본 발명의 일 양태에서, 상기 접착성 벌크층 수지 조성물은 에틸렌-아크릴산 공중합체 또는 에틸렌-메타크릴산 공중합체를 더 포함할 수 있다. 상기 에틸렌-아크릴산 공중합체(ethylene-acrylic acid, EAA) 또는 에틸렌-메타크릴산 공중합체(ethylene-methacrylic acid, EMAA)는 에틸렌(ethylene)과 아크릴산 또는 에틸렌과 메타아크릴산의 공중합 반응에 의해 생성되는 고분자이다.In one embodiment of the present invention, the adhesive bulk layer resin composition may further comprise an ethylene-acrylic acid copolymer or an ethylene-methacrylic acid copolymer. The above-mentioned ethylene-acrylic acid (EAA) or ethylene-methacrylic acid (EMAA) is a polymer produced by the copolymerization reaction of ethylene and acrylic acid or ethylene and methacrylic acid to be.
상기 접착성 벌크층 수지 조성물 100중량부에 대하여, 에틸렌-아크릴산 공중합체 또는 에틸렌-메타크릴산 공중합체를 3 내지 20중량부 더 포함할 수 있다. 바람직하게는 에틸렌-아크릴산 공중합체 또는 에틸렌-메타크릴산 공중합체를 5 내지 15중량부 더 포함할 수 있다. 상기와 같은 함량으로 포함될 경우 이로부터 제조된 필름을 포함하는 진공스킨용 포장 다층 필름의 투명성이 더욱 향상될 수 있고, 산소차단성 수지층 또는 실란트층과의 계면에서의 접착력이 더욱 향상될 수 있다.An ethylene-acrylic acid copolymer or an ethylene-methacrylic acid copolymer in an amount of 3 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the adhesive bulk layer resin composition. Preferably 5 to 15 parts by weight of an ethylene-acrylic acid copolymer or an ethylene-methacrylic acid copolymer. When the content is in the above range, the transparency of the packaging multi-layer film for vacuum skins containing the produced film can be further improved, and the adhesive force at the interface with the oxygen barrier resin layer or the sealant layer can be further improved .
구체적으로, 상기 에틸렌-아크릴산 공중합체 또는 에틸렌-메타크릴산 공중합체는 총 중량에 대하여 에틸렌 50 내지 97 중량% 및 아크릴산 또는 메타아크릴산 3 내지 50 중량%를 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기와 같은 범위를 만족할 경우 이로부터 제조된 필름을 포함하는 진공스킨용 포장 다층 필름의 투명성이 더욱 향상시킬 수 있다.Specifically, the ethylene-acrylic acid copolymer or the ethylene-methacrylic acid copolymer may contain 50 to 97% by weight of ethylene and 3 to 50% by weight of acrylic acid or methacrylic acid based on the total weight, but is not limited thereto . When the above range is satisfied, transparency of the packaging multi-layer film for vacuum skins containing the film produced from the film can be further improved.
본 발명의 일 양태에서, 상기 접착성 벌크층 수지 조성물은 필요에 따라 가공조제, 염료, 산화방지제 및 광안정제 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.In one embodiment of the present invention, the adhesive bulk layer resin composition may further include, if necessary, one or more additives selected from processing aids, dyes, antioxidants and light stabilizers, but is not limited thereto.
본 발명의 또 다른 양태는 상기 접착성 벌크층 수지 조성물로 제조된 단층을 하나 또는 두층 이상이 적층된 필름일 수 있다. 상기 필름은 두층 이상이 적층되는 경우는 공압출되어 제조되는 것일 수 있으며, 제한되는 것은 아니나 압출온도는 150 내지 250 ℃인 것일 수 있다.Another embodiment of the present invention may be a film in which one or two or more layers of the single layer made of the adhesive bulk layer resin composition are laminated. The film may be produced by coextruding when two or more layers are laminated, and may be an extrusion temperature of 150 to 250 ° C, although not limited thereto.
본 발명의 또 다른 양태는 상술한 접착성 벌크층 수지 조성물로 제조된 필름을 벌크층으로 포함하는 진공스킨 포장용 다층필름일 수 있다,Another embodiment of the present invention may be a multilayer film for packaging a vacuum skin comprising a film made of the above-mentioned adhesive bulk layer resin composition as a bulk layer.
상기 벌크층을 갖는 필름은 고온 가열 시, 구멍이 발생하지 않고, 열수축이 현저히 감소되어 주름 현상을 방지할 수 있다. 또한, 고온에서의 파단이 발생하지 않으므로 열성형성이 향상될 수 있다. 또한, 산소차단성 수지층 또는 실란트층과의 접착력이 우수하여 별도의 접착층이 필요하지 않고, 투명도가 향상될 수 있다.When the film having the above-mentioned bulk layer is heated at a high temperature, no holes are formed, and thermal shrinkage is remarkably reduced, thereby preventing wrinkles. In addition, since fracture at a high temperature does not occur, the formation of heat can be improved. Further, since the adhesive strength to the oxygen-barrier resin layer or the sealant layer is excellent, a separate adhesive layer is not required, and transparency can be improved.
본 발명에 따른 상기 진공스킨 포장용 다층 필름은 표피층, 산소차단성 수지층, 접착성 벌크층 및 실란트층을 포함하고,The vacuum skin packaging multilayer film according to the present invention comprises a skin layer, an oxygen barrier resin layer, an adhesive bulk layer and a sealant layer,
상기 표피층은 열가소성 폴리올레핀 수지를 포함하며, Wherein the skin layer comprises a thermoplastic polyolefin resin,
상기 접착성 벌크층은 본 발명에 따른 접착성 벌크층 수지 조성물로 제조되는 것일 수 있다.The adhesive bulk layer may be made of the adhesive bulk layer resin composition according to the present invention.
본 발명의 일 양태에서, 상기 진공스킨 포장용 다층필름은 표피층, 산소차단성 수지층, 접착성 벌크층 및 실란트층을 포함하고, 접착성 벌크층은 특히, 산소차단성 수지층 또는 실란트층과의 계면에서의 접착력이 우수하여 접착층이 별도로 필요하지 않을 뿐만 아니라 고온에서의 파단이 발생하지 않아 열성형성이 우수하고, 기계적 강도가 우수하여 고온 가열 시, 구멍이 발생되지 않는 접착성을 갖는 벌크층으로 제공될 수 있다.In one aspect of the present invention, the vacuum skin packaging multilayer film comprises a skin layer, an oxygen barrier resin layer, an adhesive bulk layer and a sealant layer, wherein the adhesive bulk layer is in particular an oxygen barrier resin layer or a sealant layer. The adhesive layer is excellent in adhesion at the interface, so that an adhesive layer is not required separately, and no breakage occurs at a high temperature to form a thermosetting resin. The thermosetting resin composition is excellent in mechanical strength, Can be provided.
상기 다층필름은 블로운(blown), 캐스트(Cast) 압출성형 등의 가공 기기를 사용하여 가공하여 제조될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The multi-layer film may be manufactured by processing using a blowing machine, a cast extrusion molding machine, or the like, but is not limited thereto.
본 발명의 일 양태에서, 상기 필름을 예를 들면, 표피층을 A, 상기 접착성 벌크층을 B, 산소차단성 수지층을 C, 접착성 수지층을 D, 실란트층을 E, 벌크층을 F로 하여 다양한 구성으로 적층될 수 있다. 구체적인 예를 들어, A/B/C/D/E, A/B/C/B/E, A/D/C/B/E, A/F/B/C/B/F/E, A/F/B/C/D/F/E, A/F/F/B/C/B/F/F/E, A/B/C/B/C/B/E, A/B/C/D/B/E, A/F/D/C/B/B/E 등의 다양한 구조의 필름이나 시트로 제조될 수 있으며, 다른 기능층을 더 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. In one embodiment of the present invention, for example, the skin layer is A, the adhesive bulk layer is B, the oxygen barrier resin layer is C, the adhesive resin layer is D, the sealant layer is E, the bulk layer is F As shown in FIG. A / B / C / D / E, A / D / C / B / E, A / A / B / C / B / C / D / F / E / A / F / The present invention is not limited thereto, and may be formed of a film or sheet having various structures such as A / D / B / E and A / F / D / C / B / B /
바람직하게는 상기 진공스킨 포장용 다층 필름의 접착성 벌크층은 상기 산소차단성 수지층의 일면 또는 양면에 형성되는 것일 수 있다. 바람직하게는 산소차단성 수지층의 양면에 형성되는 것일 수 있다. 예를 들어, A/B/C/B/E, A/F/B/C/B/F/E, A/F/F/B/C/B/F/F/E 및 A/B/C/B/C/B/E 등과 같이 다양한 구조로 필름이나 시트로 제조될 수 있다. 상기와 같이 산소차단성 수지층 양면에 접착성 벌크층이 형성될 경우 추가적인 접착층을 필요로 하지 않아 필름의 두께 조절이 용이하고, 경제성 및 공정성이 향상될 수 있다. 이 때, 양면에 형성되는 접착성 벌크층 수지 조성물은 동일 또는 상이한 것일 수 있다. Preferably, the adhesive bulk layer of the vacuum skin wrapping multilayer film may be formed on one side or both sides of the oxygen barrier resin layer. Preferably, it may be formed on both sides of the oxygen-barrier resin layer. A / B / C / B / E / A / F / B / C / B / F / E, A / C / B / C / B / E, and the like. When the adhesive bulk layer is formed on both sides of the oxygen-barrier resin layer as described above, the thickness of the film can be easily controlled, and the economical efficiency and processability can be improved without requiring an additional adhesive layer. At this time, the adhesive bulk layer resin composition formed on both surfaces may be the same or different.
상기 진공스킨 포장용 다층 필름의 전체 두께는 예를 들면 전체 두께가 500㎛ 이하, 더욱 구체적으로 10 내지 500 ㎛인 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The total thickness of the multilayer film for packaging a vacuum skin may be, for example, a total thickness of 500 탆 or less, more specifically, 10 to 500 탆, but is not limited thereto.
상기 진공스킨 포장용 다층 필름의 접착성 벌크층은 진공스킨 포장용 다층 필름 전체 두께의 20 내지 90%의 두께 비율로 포함될 수 있으며, 바람직하게는 30 내지 80%의 두께 비율로 포함될 수 있다. 상기와 같은 두께 비율로 제공될 경우 천공 내성이 향상될 수 있고, 산소차단성 수지층의 산소차단성 및 실란트층의 실링강도 등의 물성을 저하시키지 않아 바람직하다.The adhesive bulk layer of the multi-layer film for packaging a vacuum skin may be contained in a ratio of 20 to 90% of the total thickness of the multi-layer film for packaging a vacuum skin, preferably in a thickness ratio of 30 to 80%. When provided in the above-mentioned thickness ratio, the puncture resistance can be improved, and the properties such as the oxygen barrier property of the oxygen barrier resin layer and the sealing strength of the sealant layer are not deteriorated.
따라서, 상기 양태에 따른 진공스킨 포장용 다층필름은 상기 접착성 벌크층 조성물로 제조된 필름을 포함함으로써 고온 성형 시 천공(puncture) 현상 및 진공 포장 시 주름 현상 발생이 저감되어 열성형성이 우수한 효과를 발휘 할 수 있다.Therefore, the multi-layer film for packing a vacuum skin according to the above-described embodiment includes a film made of the adhesive bulk layer composition, thereby reducing the occurrence of puncturing during high-temperature molding and wrinkling during vacuum packaging, can do.
본 발명의 일 양태에서, 상기 표피층은 열가소성 수지를 포함하는 것일 수 있다. 상기 열가소성 수지를 포함함으로써, 필름의 유연성 및 기계적 강도를 부여할 수 있다. 구체적인 예를 들어, 상기 열가소성 수지는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리스티렌 및 폴리아미드 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.In one embodiment of the present invention, the skin layer may comprise a thermoplastic resin. By including the thermoplastic resin, flexibility and mechanical strength of the film can be imparted. For example, the thermoplastic resin may be any one or a mixture of two or more selected from polyethylene, polypropylene, polystyrene and polyamide, but is not limited thereto.
본 발명의 일 양태에서, 상기 산소차단성 수지층은 통상적으로 해당 분야에서 사용되는 산소 및 수분 등의 차단 특성을 갖는 수지를 포함하면 특별히 제한되는 것은 아니나, 본 발명에 따른 접착성 벌크층 수지와의 접착성을 더욱 향상시킬 수 있는 에틸렌-비닐알코올 공중합체를 포함하는 것일 수 있고, 바람직하게는 에틸렌-비닐알코올 공중합체로 이루어 질 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.In one embodiment of the present invention, the oxygen barrier resin layer is not particularly limited as long as it includes a resin having barrier properties such as oxygen and moisture used in the related art, but the adhesive bulk layer resin according to the present invention Vinyl alcohol copolymer capable of further improving the adhesiveness of the ethylene-vinyl alcohol copolymer, and may preferably be an ethylene-vinyl alcohol copolymer, but is not limited thereto.
본 발명의 일 양태에서, 상기 실란트층은 통상적으로 사용되는 산소차단성 특성을 갖는 수지를 포함하면 특별히 제한되는 것은 아니나, 본 발명에 따른 접착성 벌크층 수지와의 접착성을 더욱 향상시킬 수 있는 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체를 포함하는 것일 수 있고, 바람직하게는 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체로 이루어 질 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.In one embodiment of the present invention, the sealant layer is not particularly limited as long as it includes a commonly used resin having oxygen barrier properties, but it is preferable that the sealant layer can further improve adhesion to the adhesive bulk layer resin according to the present invention Ethylene-vinyl acetate copolymer, and preferably an ethylene-vinyl acetate copolymer, but is not limited thereto.
본 발명의 일 양태에서, 상기 접착성 벌크층은 상술된 접착성 벌크층 수지 조성물을 포함할 수 있다. 상기 접착성 벌크층 수지 조성물은 에틸렌 함량이 50 내지 97중량%인 에틸렌-아크릴산 공중합체 또는 에틸렌-메타크릴산 공중합체를 더 포함하는 것일 수 있다.In one aspect of the present invention, the adhesive bulk layer may comprise the adhesive bulk layer resin composition described above. The adhesive bulk layer resin composition may further comprise an ethylene-acrylic acid copolymer or an ethylene-methacrylic acid copolymer having an ethylene content of 50 to 97% by weight.
본 발명의 일 양태에서, 상기 접착성 벌크층 수지 조성물에 포함되는 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체는 에틸렌 함유율 50 내지 97 중량% 및 비닐아세테이트 3 내지 50 중량%를 포함하는 것이고, 하기 [식 1]을 만족하는 것일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the ethylene-vinyl acetate copolymer contained in the adhesive bulk layer resin composition comprises an ethylene content of 50 to 97% by weight and a vinyl acetate content of 3 to 50% by weight, It can be satisfied.
[식 1][Formula 1]
MFREVA < MFRmPE MFR EVA <MFR mPE
상기 식 1에서, MFREVA은 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체의 멜트 플로우 레이트이고, MFRmPE는 무수말레익산이 그라프트된 폴리에틸렌의 멜트 플로우 레이트이다. 상기 범위를 만족할 경우 접착성 벌크층 수지 조성물을 이용한 필름을 포함하는 진공스킨 포장용 다층 필름 내의 산소차단성 수지층 또는 실란트층과의 계면에서의 접착력이 향상될 수 있고, 층간의 상분리가 방지될 수 있고, 투명성이 더욱 향상될 수 있다.In the above formula 1, MFR EVA is the melt flow rate of the ethylene-vinyl acetate copolymer, and MFR mPE is the melt flow rate of the polyethylene grafted with maleic anhydride. When the above range is satisfied, the adhesive force at the interface with the oxygen-barrier resin layer or the sealant layer in the multilayer film for packaging a vacuum skin including the film using the adhesive bulk layer resin composition can be improved and the phase separation between the layers can be prevented And transparency can be further improved.
상기 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체는 접착성 벌크층 수지 조성물 총 중량에 대하여, 1 내지 50 중량%, 바람직하게는 20 내지 40 중량%를 포함할 수 있다. 상기 범위를 만족할 경우, 고온에서 가열 시 구멍이 발생하지 않고, 진공포장 시 열수축이 현저히 감소되어 주름 현상을 방지할 수 있다.The ethylene-vinyl acetate copolymer may contain 1 to 50% by weight, preferably 20 to 40% by weight, based on the total weight of the adhesive bulk layer resin composition. When the above range is satisfied, no holes are generated during heating at a high temperature, and thermal shrinkage during vacuum packaging is remarkably reduced to prevent wrinkles.
상기 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체는 무수말레익산이 그라프트된 폴리에틸렌 및 아이오노머와 혼합하여 사용될 경우 이로 제조된 진공스킨 포장용 다층 필름의 상술된 물성이 더욱 향상될 수 있다.When the ethylene-vinyl acetate copolymer is used in admixture with polyethylene and ionomer grafted with maleic anhydride, the above-mentioned physical properties of the multilayer film for packaging a vacuum skin can be further improved.
또한 본 발명에 따른 진공스킨 포장용 다층필름은 전자선을 조사하여 가교된 것일 수 있으며, 전자선의 조사량은 50 내지 300kGy, 바람직하게는 70 내지 200kGy인 것일 수 있다. 또한, 전자선의 전류강도는 1 내지 100㎃일 수 있고, 바람직하게는 5 내지 80㎃일 수 있고, 더 바람직하게는 10 내지 60㎃일 수 있다. 상기 범위의 조건으로 전자선을 조사하여 가교함으로써 내열성이 더욱 향상되고, 열수축을 더욱 개선할 수 있으며, 성형 시 파단 등이 발생하지 않으므로 바람직하다.The multilayered film for packaging a vacuum skin according to the present invention may be crosslinked by irradiating an electron beam, and the dose of the electron beam may be 50 to 300 kGy, preferably 70 to 200 kGy. In addition, the current intensity of the electron beam may be 1 to 100 mA, preferably 5 to 80 mA, and more preferably 10 to 60 mA. By irradiating and crosslinking the electron beam under the above-mentioned range, the heat resistance is further improved, the heat shrinkage can be further improved, and no breakage or the like occurs during molding.
본 발명의 일 양태에서, 상기 진공스킨 포장용 다층 필름은 공압출에 의해 적층되는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.In one aspect of the present invention, the multilayer film for packaging a vacuum skin may be laminated by coextrusion, but is not limited thereto.
본 발명에서 상기 공압출 시 원하는 제품 두께에 따라 티다이, 블로운 및 튜블러 타입 압출기 등에서 공압출 할 수 있으며, 제품의 형태 및 용도에 따라 1축 압출기나 2축 압출기 등이 자유롭게 선택될 수 있다. 압출 시 온도범위보다 용융온도가 낮을 시는 층간접착력이 떨어지며 상기온도범위보다 높을 시는 과도한 열분해가 일어나서 시트에 열분해 산물로 인한 기포가 생성될 수 있어 온도 조절이 필요하다.In the present invention, co-extrusion can be carried out in a coater such as a tie die, a blower and a tubular type extruder according to a desired product thickness at the time of co-extrusion, and a uniaxial extruder or a twin screw extruder can be freely selected depending on the form and use of the product . When the melting temperature is lower than the temperature range during extrusion, the interlaminar adhesive strength is lowered. If the temperature is higher than the above range, excessive thermal decomposition occurs, and bubbles due to pyrolysis products may be formed on the sheet.
본 발명의 압출 시 온도조건은 조성의 종류와 함량에 따라 특별히 제한되는 것은 아니다. 예를 들어, 표피층은 160 내지 230 ℃, 산소차단성 수지층은 160 내지 230℃, 접착성 벌크층은 180 내지 250 ℃, 실란트층은 160 내지 230 ℃일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. The temperature conditions for extrusion of the present invention are not particularly limited depending on the kind and content of the composition. For example, the skin layer may be 160 to 230 占 폚, the oxygen barrier resin layer may be 160 to 230 占 폚, the adhesive bulk layer may be 180 to 250 占 폚, and the sealant layer may be 160 to 230 占 폚.
이하 실시예를 통해 본 발명에 따른 접착성 벌크층 수지 조성물 및 이를 포함하는 진공스킨 포장용 다층 필름에 대하여 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 하나의 참조일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니며, 여러 형태로 구현될 수 있다. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The adhesive bulk layer resin composition according to the present invention and the multilayer film for packaging a vacuum skin comprising the same will be described in more detail with reference to the following examples. It should be understood, however, that the invention is not limited to the disclosed embodiments, but, on the contrary, is intended to cover various modifications and equivalent arrangements included within the spirit and scope of the invention.
또한 달리 정의되지 않은 한, 모든 기술적 용어 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 당업자 중 하나에 의해 일반적으로 이해되는 의미와 동일한 의미를 갖는다. 본원에서 설명에 사용되는 용어는 단지 특정 실시예를 효과적으로 기술하기 위함이고 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다.Unless otherwise defined, all technical and scientific terms have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. The terminology used herein is for the purpose of describing particular embodiments only and is not intended to be limiting of the invention.
또한 명세서에서 특별히 기재하지 않은 첨가물의 단위는 중량%일 수 있다.In addition, the unit of the additives not specifically described in the specification may be% by weight.
[물성측정방법][Measurement of physical properties]
1) 멜트 플로우 레이트(MFR)1) Melt flow rate (MFR)
ASTM D1238에 따라 190℃, 2.16kg으로 측정하였다. 단위는 g/10min이다.Measured according to ASTM D1238 at 190 占 폚, 2.16 kg. The unit is g / 10min.
2) 밀도2) Density
ASTM D792에 따라 측정하였다. 단위는 g/㎤이다.ASTM D792. The unit is g / cm3.
3) 인장탄성율3) Tensile modulus
인스트론(Instron)사의 UTM기기를 사용하여 ASTM D882의 방법에 따라 15mm 폭으로 500mm/min 속도로 측정하였다. 단위는 kgf/㎠이다. Using a UTM instrument from Instron, the measurement was carried out at a speed of 500 mm / min in a 15 mm width according to the method of ASTM D882. The unit is kgf / cm2.
4) 파단 횟수(Puncture 내성) 4) Number of breaks (puncture resistance)
가로 220mm x 세로 170mm x 깊이 30mm의 크기로서 내면에 폴리에틸렌이 코팅된 폴리프로필렌 트레이에 30mm x 30mm x 30mm의 나무토막 10개를 넣은 후, 100mbar, 170 ℃, 필름이 진공에 의하여 부풀어 오르는 시간인 진공스킨시간 7초의 조건에서 진공스킨 포장 과정에서 필름이 트레이와 나무토막의 모서리 부분에서 늘어나게 되어 얇은 부위가 형성되고 이때 필름의 구멍이 생기고 파단이 일어나는 여부를 확인하였다. 필름의 파단이 일어나게 되면 내용물과 트레이 사이에 진공이 걸리지 않게 된다. 10 pieces of 30 mm x 30 mm x 30 mm pieces of wood were placed in a polypropylene tray having a size of 220 mm x 170 mm x 30 mm deep and having a polyethylene coating on the inner surface and then vacuuming at a vacuum of 100 mbar and 170 ° C, In the vacuum skin packaging process under the condition of 7 seconds of skin time, the film was stretched at the edges of the tray and the wood slice to form a thin part, and it was confirmed whether or not the film was punctured and broken. When the film breaks, a vacuum is not applied between the contents and the tray.
5) 주름(Wrinkle) 및 진공밀착도5) Wrinkle and vacuum adhesion
가로 220mm x 세로 170mm x 깊이 30mm의 크기로서 내면에 폴리에틸렌이 코팅된 폴리프로필렌 트레이에 30mm x 30mm x 60mm의 나무토막 3개를 넣은 후, 진공압 100mbar, 170 ℃, 필름이 진공에 의하여 부풀어 오르는 시간인 진공스킨시간 7초의 조건에서 진공스킨포장한 후 트레이의 밑면 부위에서 발생하는 주름의 정도를 육안으로 비교 관찰하여 그 정도를 0~3 의 크기로 기록하였다.(0 ; 주름 없음, 1 ; 1~3 군데 발생, 2 ; 3~5군데 발생, 3 ; 6군데 이상 발생, 10회 평균) Three pieces of 30 mm x 30 mm x 60 mm pieces of wood are placed in a polypropylene tray having a size of 220 mm x 170 mm x 30 mm deep and having a polyethylene coating on the inner surface and then vacuum infiltrated by vacuum at a vacuum pressure of 100 mbar and 170 ° C (0, no wrinkle, 1: 1), and the degree of wrinkling occurred on the underside of the tray was visually compared with that of the vacuum skin packed under the vacuum skin time of 7 seconds 3 occurrences, 2 occurrences of 3 to 5 occurrences, 3 occur more than 6 occurrences, 10 occurrences)
진공 밀착도는 주름 측정시와 동일한 방법으로 진공스킨포장한 후 트레이의 바닥 주변의 모서리 부분에 공기가 남아있는 정도를 상대적으로 비교하여 그 정도를 1~3의 크기로 기록하였다. (1 ; 들뜸 심함, 2 ; 부분적으로 들뜸, 3 ; 들뜸 없음)Vacuum tightness was measured by comparing the degree of air remaining in the edge of the bottom of the tray after packing the vacuum skin in the same manner as the wrinkle measurement, (1; elongation, 2; partial lift, 3; no lift)
6) 헤이즈(Haze)6) Haze
일본 NIPPON DENSHOKU 300A Haze Meter 분석설비를 활용하여 ASTM D1003 방법으로 측정하였다.It was measured by ASTM D1003 method using a NIPPON DENSHOKU 300A haze meter analyzer in Japan.
헤이즈(%) = (확산 투과율(Td)/전광선 투과율(Tt))×100Haze (%) = (diffusion transmittance (T d ) / total light transmittance (T t )) x 100
7) 접착력7) Adhesion
인스트론(Instron)사의 UTM기기를 사용하여 ASTM D882의 방법에 따라 25mm 폭으로 500mm/min 속도로 측정하였다. 단위는 kgf/25mm이다. Using a UTM instrument from Instron, it was measured at a speed of 500 mm / min in a 25 mm width according to the method of ASTM D882. The unit is kgf / 25mm.
8) 그라프트율8) Graft rate
접착성 수지 펠렛을 열압착 프레스하여 두께 약 0.1mm 정도의 두께를 갖는 시편을 만든 후 FT-IR(적외선분광기)로 무수말레익산의 카보닐기(1780 cm-1)와 폴리에틸렌의 특성 피크(1465 cm- 1)의 면적비로부터 그라프트율을 측정하였다. 단위는 중량%이다. The adhesive resin pellets were thermocompression-pressed to prepare specimens having a thickness of about 0.1 mm. The specimens were then subjected to FT-IR (infrared spectroscopy) using a carbonyl maleic anhydride (1780 cm -1 ) and a polyethylene characteristic peak (1465 cm - 1 ), the graft rate was measured. The unit is weight%.
하기 [표 1]에 본 발명의 실험에 사용된 (a)아이오노머(ionomer) 수지의 종류를 표시하였다. Table 1 shows the kinds of the ionomer resin (a) used in the experiment of the present invention.
(DuPont, Surlyn)Grade
(DuPont, Surlyn)
(℃)Melting point
(° C)
(g/㎤)density
(g / cm3)
하기 [표 2]에 본 발명의 실험에 사용된 무수말레익산이 그라프트된 폴리에틸렌(PE-Tie로 표현됨.)의 종류를 표시하였다.Table 2 shows the types of polyethylene (represented by PE-Tie) in which maleic anhydride grafted in the experiment of the present invention was grafted.
(℃)Melting point
(° C)
(g/㎤)density
(g / cm3)
하기 [표 3]에 본 발명의 실험에 사용된 무수말레익산이 그라프트된 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체(EVA-Tie로 표현됨.)의 종류를 표시하였다.The following Table 3 shows the types of ethylene-vinyl acetate copolymers (represented by EVA-Tie) in which maleic anhydride is grafted and used in the experiments of the present invention.
(℃)Melting point
(° C)
(g/㎤)density
(g / cm3)
하기 [표 4]에 본 발명의 실험에 사용된 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체(EVA)의 종류를 표시하였다.The following Table 4 shows the types of ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) used in the experiment of the present invention.
DSC법Melting point (캜)
DSC method
(g/㎤)density
(g / cm3)
하기 [표 5]에 본 발명의 실험에 사용된 열가소성 수지의 종류를 표시하였다.Table 5 shows the types of thermoplastic resins used in the experiment of the present invention.
DSC법 Melting point (캜)
DSC method
(g/㎤)density
(g / cm3)
[[ 실시예Example 1 ~ 5, 1 to 5, 비교예Comparative Example 1 ~ 5] 1-5]
50/50/50/50/60 ㎜Φ의 5대의 용융 압출기를 갖는 공압출장치를 사용하여 다층필름을 제조하였다. 이때 다층필름은 실란트층(최내층), 접착성 벌크층, 산소차단성 수지층, 접착성 벌크층 및 표피층(최외층)으로 순차적으로 각각 25/25/10/25/15 ㎛ 총 100 ㎛ 두께로 적층되어 구성되었다.A multilayer film was prepared using pneumatic actuators having five melt extruders of 50/50/50/50/60 mm. At this time, the multilayered film was sequentially coated with a sealant layer (innermost layer), an adhesive bulk layer, an oxygen barrier resin layer, an adhesive bulk layer, and a skin layer (outermost layer) in a total thickness of 25/25/10/25/15 μm, .
상기 실란트층으로 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체(190 ℃에서 하중 2.16 ㎏으로 측정된 용융지수 : 0.7 g/10min, 밀도 : 0.94 g/㎤, 비닐아세테이트 함량 18 중량%, DuPont사, Elvax 3165SB)을 압출기의 온도 조건을 190℃로 하여 제조하였다.An ethylene-vinyl acetate copolymer (melt index: 0.7 g / 10 min, density: 0.94 g / cm 3, vinyl acetate content: 18 wt%, measured at 2.16 kg under a load at 190 캜, Elvax 3165SB, DuPont) was used as the sealant layer in an extruder Lt; RTI ID = 0.0 > 190 C. < / RTI >
상기 산소차단성 수지층으로는 에틸렌비닐알코올 공중합체(에틸렌 함유량 44 몰%, Tm : 167℃, E171B, Kuraray.co.)를 압출기의 온도 조건을 220℃로 하여 제조하였다.The number of the oxygen barrier resin is ethylene vinyl alcohol copolymer was prepared by the temperature conditions of the extruder to 220 ℃ (44% molar ethylene content, T m 167 ℃, E171B, Kuraray.co.).
상기 표피층으로 PE-2를 사용하여 압출기의 온도 조건을 200℃로 하여 제조하였다.The temperature of the extruder was adjusted to 200 ° C using PE-2 as the skin layer.
상기 산소차단성 수지층의 양면에 형성된 접착성 벌크층은 하기 [표 6]에 표시된 성분 및 중량부의 접착성 벌크층 수지 조성물을 건조혼합한 후 압출기에 투입하여 압출기의 온도 조건을 190 ℃로 하여 제조하였다.The adhesive bulk layer formed on both sides of the oxygen-barrier resin layer was dried and mixed with the adhesive bulk layer resin composition shown in Table 6 below and the weight parts of the adhesive bulk layer resin composition were put into an extruder to adjust the temperature condition of the extruder to 190 캜 .
제조된 다층필름을 7 MeV(7메가일렉츠론볼트) 용량의 자체차폐형 폭 800mm의 롤투롤 장치를 갖는 전자선 조사 장비에 가교 조건 I(30 mA, 150 kGy) 또는 가교 조건 II(20mA, 120 kGy)의 조사량을 갖도록 통과한 후에 진공스킨 포장 기계(Italian Pack사, Olympus 모델)에서 진공스킨 포장 테스트를 실시하였다.The prepared multilayer film was exposed to electron beam irradiation equipment having a self-shielding width 800 mm roll-to-roll device of 7 MeV (7 megaelectrons volts) capacity under crosslinking condition I (30 mA, 150 kGy) or crosslinking condition II (20 mA, 120 kGy ), And then subjected to a vacuum skin packaging test on a vacuum skin packaging machine (Italian Pack, Olympus model).
성분 종류Adhesive bulk layer resin composition
Ingredient type
조성비(중량%)Bulk layer
Composition ratio (% by weight)
-TiePE
-Tie
-TieEVA
-Tie
TiePE-
Tie
하기 [표7]에 실시예 1~5, 비교예 1~5에서 제조된 다층필름의 물성과 진공스킨장비에서의 테스트 결과를 나타내었다.Table 7 below shows the physical properties of the multilayer films prepared in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5 and the test results on the vacuum skin equipment.
(%)/
기타Haze
(%) /
Other
(kgf/ 25mm)Adhesion
(kgf / 25 mm)
(kg/cm2)Yield Point Tensile Strength
(kg / cm 2 )
폭방향Longitudinal /
Width direction
10회 테스트Break frequency /
10 tests
표 6에 나타난 바와 같이 상기 실시예 1 내지 4, 비교예 1 내지 2의 결과를 대비하면, 아이오노머를 포함하지 않은 접착성 벌크층의 경우 접착력은 양호하나 진공스킨 포장 시에 주름이 심하게 발생하고, 천공(puncture) 내성이 약하여 파단이 가끔 일어남을 알 수 있다. 즉, 아이오노머를 포함하지 않는 경우는 가열 시에 필름의 고온 탄성율이 낮아 스트레칭이 부분적으로 일어나게 되어 불균일하게 얇아지는 부위가 발생하기 때문인 것으로 해석된다. 한편, 무수말레익산 그라프트된 폴리올레핀, 아이오노머 및 비닐아세테이트를 모두 포함하여 용융압출하는 경우는 수지들간의 화학적 반응(이온염 간의 반응)이 일어나 부분적인 가교가 일어나게 되어 고온 탄성율이 향상되어 주름이나 파단 현상이 개선되게 되는 것을 확인하였다.As shown in Table 6, when the results of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 are compared with each other, it can be seen that when the adhesive bulk layer not containing an ionomer has a good adhesive force, , Puncture resistance is weak, and fracture occasionally occurs. That is, in the case of not containing an ionomer, the high-temperature elastic modulus of the film at the time of heating is low, and stretching occurs partially, which is interpreted as a region where the film is unevenly thinned. On the other hand, in the case of melt extrusion containing all of maleic anhydride grafted polyolefin, ionomer and vinyl acetate, a chemical reaction (reaction between ionic salts) occurs and partial crosslinking occurs, and high temperature elasticity ratio is improved, It was confirmed that the breaking phenomenon was improved.
비교예 3에서, 접착성 벌크층에 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체를 포함하지 않고, 초저밀도 폴리에틸렌을 포함한 경우에는 주름과 파단 현상이 더욱 심해지는 것을 확인할 수 있었다. 이는 전자선 조사 시 에틸렌-비닐아세테이트 수지가 초저밀도 폴리에틸렌보다 가교반응 유도가 용이하기 때문인 것으로 확인할 수 있었다.In Comparative Example 3, it was confirmed that wrinkles and rupture phenomenon became worse in the case where the adhesive bulk layer did not contain an ethylene-vinyl acetate copolymer but contained ultra-low density polyethylene. It was confirmed that the ethylene-vinyl acetate resin was more effective in inducing the crosslinking reaction than the ultra low-density polyethylene in electron beam irradiation.
비교예 5에서, 무수말레익산이 그라프트된 폴리에틸렌을 포함하지 않고, 무수말레익산이 그라프트된 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체를 사용하였다. 이 경우에는 산소차단성 수지와의 접착력이 낮아 필름 제조 과정 및 가교 후 재 와인딩하는 과정에서 간헐적으로 박리(delamination) 현상이 관찰되어 상업화가 어려운 것으로 판단되었다.In Comparative Example 5, an ethylene-vinyl acetate copolymer having no maleic anhydride grafted polyethylene and grafted maleic anhydride was used. In this case, since the adhesive strength to the oxygen barrier resin is low, delamination phenomenon is observed intermittently in the course of film production and rewinding after crosslinking, and commercialization is difficult.
[실시예 6 ~ 26, 비교예 6][Examples 6 to 26, Comparative Example 6]
하기 [표 8]에 표시된 성분 및 중량부로 실시예 1에서와 동일한 방법으로 실험을 실시하였다. 다만, 실시예 15 및 실시예 16은 접착성 벌크층 수지 조성물 100중량부에 대하여 에틸렌-아크릴산 공중합체로 Dow Chemical사, Primacor 1410(190 ℃에서 하중 2.16 ㎏으로 측정된 용융지수가 1.0 g/10min, 아크릴산 함량 9.7 중량%, 밀도 0.938g/㎤, 이하 표 4에서 ‘EAA’이라 함)를 10 중량부 및 15 중량부 더 포함한 것이다. Experiments were carried out in the same manner as in Example 1 with the components and weight parts shown in the following [Table 8]. In Examples 15 and 16, 100 parts by weight of the adhesive bulk layer resin composition was melt-kneaded with an ethylene-acrylic acid copolymer in a Dow Chemical Company, Primacor 1410 (having a melt index of 1.0 g / 10 min 10 parts by weight and 15 parts by weight of acrylic acid, 9.7% by weight, and 0.938 g / cm3 of EAA in Table 4).
조성비(중량%)Adhesive bulk layer
Composition ratio (% by weight)
-TiePE
-Tie
-TieEVA
-Tie
TiePE-
Tie
하기 [표 9]에 실시예 6 ~ 26, 비교예 6에서 제조된 다층필름의 물성을 나타내었다.The properties of the multilayer films prepared in Examples 6 to 26 and Comparative Example 6 are shown in Table 9 below.
(%)Haze
(%)
특이사항Exterior
Uniqueness
(kgf/ 25mm)Adhesion
(kgf / 25 mm)
(kg/cm2)Yield Point Tensile Strength
(kg / cm 2 )
(kg/cm2)Breaking point tensile strength
(kg / cm 2 )
(%)Breaking point tensile elongation
(%)
폭방향Longitudinal /
Width direction
폭방향Longitudinal /
Width direction
표 9에 나타난 바와 같이 본 발명에 따른 접착성 벌크층 수지 조성물은 진공스킨 포장용 다층 필름으로 적용가능하도록 제조될 수 있음을 확인할 수 있었다.As shown in Table 9, it was confirmed that the adhesive bulk resin composition according to the present invention can be manufactured to be applicable as a multilayer film for vacuum skin packaging.
실시예 17과 18에서는, 무수말레익산의 그라프트율이 0.5% 이상의 폴리에틸렌을 사용함으로써 아이오노머와의 반응이 과도하게 일어나게 되어 겔이 발생하고 외관과 필름 가공성에 좋지 않은 영향을 미치는 것을 확인하였다. In Examples 17 and 18, it was confirmed that the use of polyethylene having a graft ratio of maleic anhydride of at least 0.5% caused excessive reaction with the ionomer, resulting in occurrence of a gel and adversely affecting appearance and film formability.
실시예 19과 20에서는, 아이오노머 중에서도 용융흐름지수가 1.0g/10분 이하인 아이오노머를 사용함으로써, Haze가 높아 투명도가 감소하는 것을 확인하였다.In Examples 19 and 20, the use of an ionomer having a melt flow index of 1.0 g / 10 min or less among the ionomers showed a high haze and a decrease in transparency.
실시예 21 내지 26에서는, 무수말레익산이 그라프트된 폴리에틸렌의 그라프트율이 0.1 내지 0.5중량%이거나, 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체과 무수말레익산이 그라프트된 폴리에틸렌의 용융흐름지수와의 비율이 상기 식 1을 만족하지 못하면, 투명도와 접착력이 저하되는 것을 확인하였다.In Examples 21 to 26, the graft ratio of the polyethylene grafted with maleic anhydride is 0.1 to 0.5% by weight, or the ratio of the ethylene-vinyl acetate copolymer to the melt flow index of the polyethylene grafted with maleic anhydride is represented by the formula 1 , It was confirmed that the transparency and the adhesive strength were lowered.
따라서, 특히 본 발명에 따른 접착성 벌크층 수지 조성물은 무수말레익산이 그라프트된 폴리에틸렌의 그라프트율이 0.1 내지 0.5중량%를 만족하고, 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체과 무수말레익산이 그라프트된 폴리에틸렌의 용융흐름지수와의 비율이 상기 식 1을 만족할 때, 더욱 우수한 투명도와 산소차단성 수지층과 실란트층과의 계면에서 접착력이 더욱 향상될 수 있다.Therefore, in particular, the adhesive bulk layer resin composition according to the present invention is characterized in that the graft ratio of the polyethylene grafted with maleic anhydride is 0.1 to 0.5% by weight, and the melting of the ethylene-vinyl acetate copolymer and the polyethylene grafted with maleic anhydride When the ratio with the flow index satisfies the above formula 1, the adhesion can be further improved at the interface between the transparent resin layer and the sealant layer with better transparency.
상기의 [표 7]의 실시예와 비교예에서 보이는 바와 같이, 실시예는 본 발명의 접착성 벌크층 수지 조성물을 사용한 다층필름은 천공(puncture) 내성이 향상되고 주름현상이 감소하여 진공스킨 포장용 필름으로서의 특성에 훨씬 더 부합함을 확인하였다. As shown in the examples and comparative examples in the above Table 7, the multilayer film using the adhesive bulk layer resin composition of the present invention has improved puncture resistance and reduced wrinkling, It is confirmed that it is much more suitable as a film.
이에 따라, 본 발명의 접착성 벌크층 수지 조성물 및 이를 포함하는 필름은 고온에서의 열탄성율이 높고 투명도 및 접착력이 충분히 높아, 진공스킨포장 시에 열주름이 쉽게 발생하지 않아 외관이 우수하며 고온에서의 천공(puncture) 내성도 우수하여 고온 연속식 자동포장기에서의 진공스킨포장용 필름 등에 적용될 수 있다. Accordingly, the adhesive bulk layer resin composition and the film containing the same of the present invention have a high thermal elasticity at high temperature, a high transparency and an adhesive strength, And can be applied to a film for packaging a vacuum skin in a high-temperature continuous automatic packaging machine and the like.
이상과 같이 본 발명에서는 특정된 사항들과 한정된 실시예를 통해 접착성 벌크층 수지 조성물 및 이를 포함하는 진공스킨 포장용 다층 필름이 설명되었으나, 이는 본 발명의 보다 전반적인 이해를 돕기 위해서 제공된 것일 뿐, 본 발명은 상기의 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이러한 기재로부터 다양한 수정 및 변형이 가능하다. As described above, in the present invention, the adhesive bulk layer resin composition and the multi-layer film for packaging a vacuum skin including the adhesive bulk layer have been described through the specified matters and the limited embodiments. However, The present invention is not limited to the above-described embodiments, and various modifications and changes may be made thereto by those skilled in the art to which the present invention belongs.
따라서, 본 발명의 사상은 설명된 실시예에 국한되어 정해져서는 아니되며, 후술하는 특허청구범위뿐 아니라 이 특허청구범위와 균등하거나 등가적 변형이 있는 모든 것들은 본 발명 사상의 범주에 속한다고 할 것이다.Accordingly, the spirit of the present invention should not be construed as being limited to the embodiments described, and all of the equivalents or equivalents of the claims, as well as the following claims, belong to the scope of the present invention .
Claims (11)
상기 접착성 벌크층 수지 조성물은
(a) 에틸렌 함유율이 10 내지 95 몰%인 에틸렌-아크릴산 공중합체 또는 에틸렌-메타크릴산 공중합체의 카르복실기 중 30 내지 99.9 몰%가 염으로 중화된 아이오노머 수지,
(b) 무수말레익산 그라프트율이 0.1 내지 0.5 중량 %인 무수말레익산이 그라프트된 폴리에틸렌, 및
(c) 에틸렌 함유율 50 내지 97 중량% 및 비닐아세테이트 3 내지 50 중량%를 포함하는 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체,를 포함하여 제조되는 것이고,
하기 식 1을 만족하는 것인 접착성 벌크층 수지 조성물.
[식 1]
MFREVA < MFRmPE
상기 식 1에서, MFREVA은 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체의 멜트 플로우 레이트이고, MFRmPE는 무수말레익산이 그라프트된 폴리에틸렌의 멜트 플로우 레이트이다. An adhesive bulk layer resin composition for use in a vacuum skin packaging film comprising a skin layer, an oxygen barrier resin layer, an adhesive bulk layer, and a sealant layer,
The adhesive bulk layer resin composition
(a) an ionomer resin in which 30 to 99.9 mol% of the carboxyl group of the ethylene-acrylic acid copolymer or ethylene-methacrylic acid copolymer having an ethylene content of 10 to 95 mol% is neutralized with a salt,
(b) polyethylene maleic anhydride grafted with maleic anhydride graft ratio of 0.1 to 0.5% by weight, and
(c) an ethylene-vinyl acetate copolymer comprising 50 to 97% by weight of ethylene and 3 to 50% by weight of vinyl acetate,
(1). ≪ / RTI >
[Formula 1]
MFR EVA <MFR mPE
In the above formula 1, MFR EVA is the melt flow rate of the ethylene-vinyl acetate copolymer, and MFR mPE is the melt flow rate of the polyethylene grafted with maleic anhydride.
상기 접착성 벌크층 수지 조성물은 에틸렌 함량이 50 내지 97중량%인 에틸렌-아크릴산 공중합체 또는 에틸렌-메타크릴산 공중합체를 더 포함하는 접착성 벌크층 수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the adhesive bulk layer resin composition further comprises an ethylene-acrylic acid copolymer or an ethylene-methacrylic acid copolymer having an ethylene content of 50 to 97% by weight.
상기 접착성 벌크층 수지 조성물 100중량부에 대하여, 에틸렌 함량이 50 내지 97중량%인 에틸렌-아크릴산 공중합체 또는 에틸렌-메타크릴산 공중합체를 3 내지 20중량부 더 포함하는 접착성 벌크층 수지 조성물.3. The method of claim 2,
Wherein the adhesive bulk layer resin composition further comprises 3 to 20 parts by weight of an ethylene-acrylic acid copolymer or an ethylene-methacrylic acid copolymer having an ethylene content of 50 to 97% by weight based on 100 parts by weight of the adhesive bulk layer resin composition .
상기 접착성 벌크층 수지 조성물은 아이오노머 수지 5 내지 50 중량%, 무수말레익산이 그라프트된 폴리에틸렌 15 내지 75 중량% 및 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체 1 내지 50 중량%를 포함하는 접착성 벌크층 수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the adhesive bulk layer resin composition comprises an adhesive bulk layer resin comprising 5 to 50% by weight of an ionomer resin, 15 to 75% by weight of polyethylene maleic anhydride grafted anhydride and 1 to 50% by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer Composition.
상기 표피층은 열가소성 폴리올레핀 수지를 포함하며,
상기 접착성 벌크층은 제 1항의 접착성 벌크층 수지 조성물로 제조되는 것인 진공스킨 포장용 다층 필름.A skin layer, an oxygen barrier resin layer, an adhesive bulk layer, and a sealant layer,
Wherein the skin layer comprises a thermoplastic polyolefin resin,
Wherein the adhesive bulk layer is made of the adhesive bulk layer resin composition according to claim 1.
상기 접착성 벌크층은 상기 산소차단성 수지층의 일면 또는 양면에 형성되는 것인 진공스킨 포장용 다층 필름.8. The method of claim 7,
Wherein the adhesive bulk layer is formed on one or both surfaces of the oxygen barrier resin layer.
상기 진공스킨 포장용 다층필름은 전자선을 조사하여 가교된 것인 진공스킨 포장용 다층 필름.8. The method of claim 7,
Wherein the vacuum skin packaging multilayer film is crosslinked by irradiating an electron beam.
상기 접착성 벌크층 수지 조성물은 에틸렌 함량이 50 내지 97중량%인 에틸렌-아크릴산 공중합체 또는 에틸렌-메타크릴산 공중합체를 더 포함하는 것인 진공스킨 포장용 다층 필름.8. The method of claim 7,
Wherein the adhesive bulk layer resin composition further comprises an ethylene-acrylic acid copolymer or an ethylene-methacrylic acid copolymer having an ethylene content of 50 to 97% by weight.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020170137232A KR101960538B1 (en) | 2017-10-23 | 2017-10-23 | Adhesive bulk layer resin compositon and multilayer film for vacuum skin packaging |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020170137232A KR101960538B1 (en) | 2017-10-23 | 2017-10-23 | Adhesive bulk layer resin compositon and multilayer film for vacuum skin packaging |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR101960538B1 true KR101960538B1 (en) | 2019-03-20 |
Family
ID=66036634
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020170137232A KR101960538B1 (en) | 2017-10-23 | 2017-10-23 | Adhesive bulk layer resin compositon and multilayer film for vacuum skin packaging |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR101960538B1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102132669B1 (en) * | 2019-03-28 | 2020-07-13 | 바프렉스 주식회사 | Sealant layer resin composition and multilayer film for vacuum skin packaging comprising the same |
| CN115122740A (en) * | 2022-07-28 | 2022-09-30 | 上海佰鑫新材料科技有限公司 | Barrier hot-melt adhesive film and preparation method thereof |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5081371B2 (en) * | 2003-12-01 | 2012-11-28 | クライオバック・インコーポレイテツド | Method for increasing the gas permeability of a film |
-
2017
- 2017-10-23 KR KR1020170137232A patent/KR101960538B1/en active IP Right Grant
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5081371B2 (en) * | 2003-12-01 | 2012-11-28 | クライオバック・インコーポレイテツド | Method for increasing the gas permeability of a film |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102132669B1 (en) * | 2019-03-28 | 2020-07-13 | 바프렉스 주식회사 | Sealant layer resin composition and multilayer film for vacuum skin packaging comprising the same |
| CN115122740A (en) * | 2022-07-28 | 2022-09-30 | 上海佰鑫新材料科技有限公司 | Barrier hot-melt adhesive film and preparation method thereof |
| CN115122740B (en) * | 2022-07-28 | 2024-03-26 | 上海佰鑫新材料科技有限公司 | Barrier hot melt adhesive film and preparation method thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11541631B2 (en) | Easy opening film for vacuum skin packaging | |
| CZ127595A3 (en) | Polyolefin foil | |
| EP2077239A2 (en) | Thermoforming films | |
| CA2049611A1 (en) | Resin composition and heat shrinkable film comprising the same composition layer | |
| EP0578056B1 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| KR101960538B1 (en) | Adhesive bulk layer resin compositon and multilayer film for vacuum skin packaging | |
| EP2123451B1 (en) | Multilayer structure and method for manufacturing the same | |
| KR102251199B1 (en) | Gas barrier resin composition and product comprising the same | |
| EP3200991B1 (en) | A multilayer structure and thermoformed articles made therefrom | |
| KR100266853B1 (en) | Film, sheet and other products molded from the compositions of polyolefin/polyvinylalcohol and multi-layer product using them | |
| KR101970636B1 (en) | High tensile modulus and heat resistant resin composition and multilayer film for vacuum skin packaging comprising the same | |
| US20050031815A1 (en) | Resin composition, and container packaging film, container packaging bag and container package using the resin composition | |
| JPH0641197B2 (en) | Heat-stretched multilayer structure | |
| KR102132669B1 (en) | Sealant layer resin composition and multilayer film for vacuum skin packaging comprising the same | |
| EP0483736A2 (en) | Resin composition | |
| KR101767652B1 (en) | Sealant layer composition for easy peel multi-layer and multi-layer having sealant layer using the same | |
| JP5256984B2 (en) | Coextrusion multilayer film | |
| KR101612247B1 (en) | A multilayer tube enhanced in adhesive property of a sealing | |
| CN111465563B (en) | Preservative film for food packaging | |
| JP5220086B2 (en) | Method for producing ionomer resin composition | |
| JP3489902B2 (en) | Resin composition and multilayer structure using the same | |
| JPH0338979B2 (en) | ||
| KR101786588B1 (en) | Gas barrier resin composition for retort and product comprising the same | |
| KR101962536B1 (en) | Multilayer film for skin packaging and method for preparing the same | |
| JP2022018713A (en) | Laminate film for paper containers and laminated paper container |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant |