KR101944767B1 - 신규 복합물 및 유화 조성물 - Google Patents

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나오미 하나다
타카유키 오무라
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고큐 아르코르 고교 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은 유화제로 사용할 수 있는 신규 복합체를 제공하는 것을 목적으로 한다.
아미드 알코올과 카르복실기 함유 고분자가 결합하여 이루어진 복합체는 광범위한 소요 HLB를 가진 기름에 뛰어난 유화력을 발휘한다.

Description

신규 복합물 및 유화 조성물{NOVEL COMPLEX AND EMULSION COMPOSITION}
본 발명은 유화 특성을 갖는 신규 복합물 및 유화 조성물에 관한 것이다.
일반적으로 유화물을 제조할 때 유화제로서 비이온성 계면활성제와 이온성 계면활성제가 사용되고 있다. 그런데 유화된 기름은 다양한 극성을 나타내기 때문에, 안정된 유화물을 얻기 위해 먼저 유분의 극성의 정도 이른바 소요 HLB를 구하고, 거기에 아울러 상기 계면활성제를 선택하여 사용하는 것이 행해지고있다. 유화제로는 종종 HLB가 높은 친수성 유화제와 HLB가 낮은 친유성 유화제가 결합되어 사용되고 있다.
HLB 높은 친수성 유화제로는, 예를 들면 지방산 비누, 알킬 황산 에스테르 염 등의 음이온성 계면활성제, 디스테아릴 디메틸 암모늄 클로라이드, 스테아릴 트리메틸 암모늄 클로라이드 등의 양이온 계면활성제, 폴리 옥시 에틸렌 사슬 길이를 갖고 그 사슬 길이보다 긴 폴리 옥시 에틸렌 알킬 에테르, 폴리 옥시 에틸렌 지방산 에스테르, 폴리 옥시 에틸렌 솔비탄 지방산 에스테르 등의 비이온 계면활성제 등이 있다.
HLB가 낮은 친유성 유화제로는, 예를 들면, 폴리 옥시 에틸렌 사슬 길이 짧은 비이온 계면활성제와 솔비탄 지방산 에스테르, 글리세린 지방산 에스테르 등의 비이온 계면활성제 등이 있다.
유화하려고하는 유분의 소요 HLB는 이미 HLB의 알고있는 비이온 계면활성제를 이용하여 구할 것이지만, 종래는 높은 HLB 계면활성제와 낮은 HLB 계면활성제의 양 대비를 변화시키는 등 매우 번잡한 방법을 필요로하고 있었다. 그리고 얻어진 소요 HLB에 따라 유화제를 선택하여 유화물을 제조하고 있지만, 실제로는 안정된 유화물을 얻는 경우는 적고, 시행 착오적으로 실험을 되풀이해야한다는 문제점이 있었다.
이러한 문제에 대해 올레산의 알칸올 아미드 및 음이온 계면활성제를 함유한 유화제는 비교적 넓은 소요 HLB에 대해 유화력을 발휘할 수 있는 것이 개시되어있다 (특허 문헌 1). 그러나 이 계면활성제를 사용한 유화 조성물은 피부에 대한 자극이 높다는 문제를 가지고 있다.
또한, 양성 계면활성제 및 / 또는 반 극성 계면활성제 (이하, 양성 계면활성제라고 함)와 고급 지방산으로 이루어지는 신규 복합체가 제안되어 있지만, 고급 지방산의 산화 열화의 냄새가 문제가 되거나, 또는 사용성 면에서 활성제를 사용하고 있기 때문에, 활성제 유래의 끈적거림 발생 등, 제제의 기본 골격으로 실용화되고 있는 것은 없는 실정이다 (특허 문헌 2) .
결국 광범위한 소요 HLB를 가진 유분에 대해서도 우수한 유화 능력을 발휘하여 안정성과 사용을 양립 할 수 있는 유화제는 아직 얻어지지 않은 것이 현실이다.
또한 아미드 알코올을 포함하는 제 2 급 아미드는 내습성을 부여하는 제로서 검토되고, 이를 이용한 조성물에서 증점제로서 친수성 아크릴 폴리머 (카르복실기 함유 고분자)와 함께 사용된 처방이 제조되고 있다 (특허 문헌 3). 그러나 이 문헌에 기재된 제조방법은 복합체는 형성되지 않고, 유화 조성물의 제조를 위해 일반 유화제 (계면활성제)의 사용이 필요로 되고있다.
폴리에틸렌과 N- 에루실 -6- 히드 록시 카프로 아미드를 혼합하여 필름을 형성하는 것이 제안되어있다 (특허 문헌 4). 그러나 유화물의 제조에 관한 기술이 아니다.
또한 아미드 알코올을 포함하는 알코올과 계면활성제를 포함한 젤라틴 수용액을 혼합하여 유화물과 할로겐화은 컬러 사진 감광 재료를 제조하는 것이 제안되어있다 (특허 문헌 5). 그러나 아미드 알코올과 카르복실기 함유 고분자로 유화시키는 것은 제안되어 있지 않다.
[특허 문헌 1] 특 61-114724 호 공보 [특허 문헌 2] 특 개평 6-65596 호 공보 [특허 문헌 3] 특표평 1-502116 호 공보 [특허 문헌 4] 특공 50-17216 호 공보 [특허 문헌 5] 특 개평 8-29934 호 공보
전술한 종래 기술의 문제점을 감안하여, 본 발명은 광범위한 소요 HLB를 가진 기름에 뛰어난 유화력을 발휘하는 유화제를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한, 본 발명은 이러한 유화력을 이용한 유화물을 제공하는 것도 목적으로 한다. 또한, 본 발명은 안정성이 뛰어난 유화물을 얻을 수 있는 유화제 및 안정된 유화물을 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한, 본 발명은 사용감이 우수한 유화물을 얻을 수 있는 유화제 및 사용감이 우수한 유화물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자는 상기 과제를 해결하기 위해 예의 연구를 거듭하는 가운데, 아미드 알코올과 카르복실기를 함유하는 고분자를 이용하여 유화가 가능하다는 것을 발견하고, 더욱 연구를 진행 결과, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은 다음 (1) ~ (12)에 관한 것이다.
(1)
카르복실기 함유 고분자를 함유하는 수상 및 식 (I)
[화학식 1]
　
Figure 112018099529018-pat00001
(식 중,
R1은 C6 ~ C22 탄화수소기며,
R2는 H, 또는 C6 ~ C22 탄화수소기며,
R3는 직쇄 또는 분지쇄 C2-C21 탄화수소기)
로 표시되는 아미드 알코올을 함유하는 유상을 혼합하는,
유화 조성물의 제조방법.
(2)
중화제를 첨가하여 중화하는 것을 포함하는 (1)에 기재된 방법.
(3)
카르복실기 함유 고분자를 함유하는 수상에 중화제를 첨가하여 중화하고 수상과 유상을 혼합하는 (2)에 기재된 방법.
(4)
수상과 유상을 혼합한 후, 혼합물에 중화제를 첨가하여 중화하는 (2)에 기재된 방법.
(5)
카르복실기 함유 고분자가 분자량 50 만 ~ 300 만이며, 카르복실기 함량이 50 ~ 70 %인(1) ~ (4)의 어느 하나에 기재된 방법.
(6)
카르복실기 함유 고분자가 카르복시 비닐 폴리머 및 / 또는 알킬 변성 카르복시 비닐 폴리머인 (1) ~ (5)의 어느 하나에 기재된 방법.
(7)
카르복실기 함유 고분자가 식 (II)
[화학식 2]
　
Figure 112018099529018-pat00002
(상기 식에서 n은 정수)
로 표시되는 카르복시 비닐 폴리머 및 / 또는
식 (III)
[화학식 3]
　
Figure 112018099529018-pat00003
(식 중, x 및 y는 각각 독립적으로 정수이며,
R은 C10 ~ C30 알킬기이다.)
로 표시되는 알킬 변성 카르복시 비닐 폴리머인 (6)에 기재된 방법.
(8)
아미드 알코올이 식 (I) 중
R1이 C10 ~ C22 탄화수소기며,
R2가 H이고,
R3가 C3-C12 탄화수소기
로 표시되는 아미드 알코올인 (1) ~ (7)의 어느 하나에 기재된 방법.
(9)
아미드 알코올이
[화학식 4]
　
Figure 112018099529018-pat00004
에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 (8)에 기재된 방법.
(10)
(1) ~ (9)의 어느 하나에 기재된 방법에 의해 얻어지는 유화 조성물.
(11)
식 (I)
[화학식 5]
Figure 112018099529018-pat00005
　
(식 중,
R1은 C6 ~ C22 탄화수소기며,
R2는 H, 또는 C6 ~ C22 탄화수소기며,
R3는 직쇄 또는 분지쇄 C2-C21 탄화수소기)
로 표시되는 아미드 알코올을 함유하는 제이며,
카르복실기 함유 고분자 복합체를 형성하고 유화를 위해 이용되는 상기 제.
(12)
카르복실기 함유 고분자를 함유하는 제이며,
식 (I)
[화학식 6]
　
Figure 112018099529018-pat00006
(식 중,
R1은 C6 ~ C22 탄화수소기며,
R2는 H, 또는 C6 ~ C22 탄화수소기며,
R3는 직쇄 또는 분지쇄 C2-C21 탄화수소기)
로 표시되는 아미드 알코올과 복합체를 형성하고 유화를 위해 이용되는 상기 제.
또한, 본 발명은 이하 [1] ~ [14]에 관한 것이다.
[1]
식 (I)
[화학식 7]
　
Figure 112018099529018-pat00007
(식 중,
R1은 C6 ~ C22 탄화수소기며,
R2는 H, 또는 C6 ~ C22 탄화수소기며,
R3는 직쇄 또는 분지쇄 C2-C21 탄화수소기)
로 표시되는 아미드 알코올과 카르복실기 함유 고분자가 결합하여 이루어진 복합체.
[2]
아미드 알코올의 아미드 결합 부분과 고분자의 카르복실기 부분이 수소 결합된 [1]에 기재된 복합체.
[3]
카르복실기 함유 고분자가 카르복시 비닐 폴리머 및 / 또는 알킬 변성 카르복시 비닐 폴리머인 [1] 또는 [2]에 기재된 복합체.
[4]
카르복실기 함유 고분자가 식 (II)
[화학식 8]
　
Figure 112018099529018-pat00008
(상기 식에서 n은 정수)
로 표시되는 카르복시 비닐 폴리머 및 / 또는
식 (III)
[화학식 9]
　
Figure 112018099529018-pat00009
(식 중, x 및 y는 각각 독립적으로 정수이며,
R은 C10 ~ C30 알킬기)
로 표시되는 알킬 변성 카르복시 비닐 폴리머인 [1] ~ [3] 중 어느 한 항의 복합체.
[5]
식 (I) 중
R1이 C10 ~ C22 탄화수소기며,
R2가 H이고,
R3가 C3-C12 탄화수소기
로 표시되는 아미드 알코올을 포함 [1] ~ [4] 중 어느 한 항의 복합체.
[6]
아미드 알코올이
[화학식 10]
　
Figure 112018099529018-pat00010
에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 [1] ~ [5] 중 어느 한 항의 복합체.
[7]
식 (I)
[화학식 11]
Figure 112018099529018-pat00011
　
(식 중,
R1은 C6 ~ C22 탄화수소기며,
R2는 H, 또는 C6 ~ C22 탄화수소기며,
R3는 직쇄 또는 분지쇄 C2-C21 탄화수소기)
로 표시되는 아미드 알코올 및 카르복실기 함유 고분자를 포함하고, 계면활성제를 포함하지 않는 O/W 형 에멀젼 조성물.
[8]
카르복실기 함유 고분자를 함유하는 수상 및 아미드 알코올을 함유하는 유상을 혼합하여 혼합물에 알칼리를 첨가하여 중화하여 얻은 O/W 형 에멀젼 조성물.
[9]
카르복실기 함유 고분자가, 카르복시 비닐 폴리머 및 / 또는 알킬 변성 카르복시 비닐 폴리머인 [7] 또는 [8]에 기재된 O/W 형 에멀젼 조성물.
[10]
식 (I) 중
R1이 C10 ~ C22 탄화수소기며,
R2가 H이고,
R3가 C3-C12 탄화수소기
로 표시되는 아미드 알코올을 포함한 [7] ~ [9]의 어느 하나에 기재된 O/W 형 에멀젼 조성물.
[11]
아미드 알코올이
[화학식 12]
　
Figure 112018099529018-pat00012
에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 [7] ~ [10]의 어느 하나에 기재된 O/W 형 에멀젼 조성물.
[12]
식 (I)로 표시되는 아미드 알코올을 0.1 ~ 10.0 중량 % 및 카르복실기 함유 고분자를 0.01 ~ 5.0 중량 % 포함하는 [7] ~ [11] 중 하나에 기재 O/W 형 에멀젼 조성물.
[13]
pH가 6.0 ~ 9.0인 [7] ~ [12]의 어느 하나에 기재된 O/W 형 에멀젼 조성물.
[14]
카르복실기 함유 고분자를 함유하는 수상 및 아미드 알코올을 함유하는 유상을 혼합하여 혼합물에 알칼리를 첨가하여 중화하는 것을 포함하는 O/W 형 에멀젼 조성물의 제조방법.
본 발명은 더욱이 다음 [A1] ~ [A14]에 관한 것이다.
[A1]
식 (I)
[화학식 13]
Figure 112018099529018-pat00013
　
(식 중,
R1은 C6 ~ C22 탄화수소기며,
R2는 H, 또는 C6 ~ C22 탄화수소기며,
R3는 직쇄 또는 분지쇄 C2-C21 탄화수소기)
로 표시되는 아미드 알코올을 함유하는 제이며,
카르복시 비닐 폴리머 및 / 또는 알킬 변성 카르복시 비닐 폴리머인 카르복실기 함유 고분자 복합체를 형성하여 O/W 형 에멀젼을 위해 사용되는 상기 제.
[A2]
카르복실기 함유 고분자가 식 (II)
[화학식 14]
　
Figure 112018099529018-pat00014
(상기 식에서 n은 정수)
로 표시되는 카르복시 비닐 폴리머 및 / 또는
식 (III)
[화학식 15]
　
Figure 112018099529018-pat00015
(식 중, x 및 y는 각각 독립적으로 정수이며,
R은 C10 ~ C30 알킬기)
로 표시되는 알킬 변성 카르복시 비닐 폴리머인 [A1]에 기재된 제.
[A3]
식 (I) 중
R1이 C10 ~ C22 탄화수소기며,
R2가 H이고,
R3가 C3-C12 탄화수소기
로 표시되는 아미드 알코올을 포함하는 [A1] 또는 [A2]에 기재된 제.
[A4]
아미드 알코올이
[화학식 16]
　
Figure 112018099529018-pat00016
에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 [A1] ~ [A3] 중 어느 한 항의 제.
[A5]
식 (I)
[화학식 17]
　
Figure 112018099529018-pat00017
(식 중,
R1은 C6 ~ C22 탄화수소기며,
R2는 H, 또는 C6 ~ C22 탄화수소기며,
R3는 직쇄 또는 분지쇄 C2-C21 탄화수소기)
로 표시되는 아미드 알코올 및 카르복실기 함유 고분자를 포함하고, 계면활성제를 포함하지 않는 O/W 형 에멀젼 조성물.
[A6]
카르복실기 함유 고분자를 함유하는 수상 및 식 (I)
[화학식 18]
　
Figure 112018099529018-pat00018
(식 중,
R1은 C6 ~ C22 탄화수소기며,
R2는 H, 또는 C6 ~ C22 탄화수소기며,
R3는 직쇄 또는 분지쇄 C2-C21 탄화수소기)
로 표시되는 아미드 알코올을 함유하는 유상을 혼합하여 혼합물에 알칼리를 첨가하여 중화하여 얻은 O/W 형 에멀젼 조성물.
[A7]
카르복실기 함유 고분자가, 카르복시 비닐 폴리머 및 / 또는 알킬 변성 카르복시 비닐 폴리머인 [A6]에 기재된 O/W 형 에멀젼 조성물.
[A8]
식 (I) 중
R1이 C10 ~ C22 탄화수소기며,
R2가 H이고,
R3가 C3-C12 탄화수소기
로 표시되는 아미드 알코올을 포함하는 [A5] 또는 [A6]에 기재된 O/W 형 에멀젼 조성물.
[A9]
아미드 알코올이
[화학식 19]
　
Figure 112018099529018-pat00019
에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 [A5] ~ [A8]의 어느 하나에 기재된 O/W 형 에멀젼 조성물.
[A10]
식 (I)로 표시되는 아미드 알코올을 0.1 ~ 10.0 중량 % 및 카르복실기 함유 고분자를 0.01 ~ 5.0 중량 % 포함하는 [A5] ~ [A9] 중 하나에 기재 O/W 형 에멀젼 조성물.
[A11]
pH가 6.0 ~ 9.0이며, [A5] ~ [A10] 중 어느 한 항에 기재된 O/W 형 에멀젼 조성물.
[0017]
[A12]
카르복실기 함유 고분자를 함유하는 수상 및 식 (I)
[화학식 20]
　
Figure 112018099529018-pat00020
(식 중,
R1은 C6 ~ C22 탄화수소기며,
R2는 H, 또는 C6 ~ C22 탄화수소기며,
R3는 직쇄 또는 분지쇄 C2-C21 탄화수소기)
로 표시되는 아미드 알코올을 함유하는 유상을 혼합하여 혼합물에 알칼리를 첨가하여 중화하는 것을 포함하는 O/W 형 에멀젼 조성물의 제조방법.
[A13]
식 (I)
[화학식 21]
　
Figure 112018099529018-pat00021
(식 중,
R1은 C6 ~ C22 탄화수소기며,
R2는 H, 또는 C6 ~ C22 탄화수소기며,
R3는 직쇄 또는 분지쇄 C2-C21 탄화수소기)
로 표시되는 아미드 알코올과
카르복시 비닐 폴리머 및 / 또는 알킬 변성 카르복시 비닐 폴리머인 카르복실기 함유 고분자가 결합되고,
카르복실레이트 이온을 갖는 복합체.
[A14]
카르복실기 함유 고분자가
식 (II)
[화학식 22]
　
Figure 112018099529018-pat00022
(상기 식에서 n은 정수)
으로 표시되는 카르복시 비닐 폴리머 및 / 또는
식 (III)
[화학식 23]
　
Figure 112018099529018-pat00023
(식 중, x 및 y는 각각 독립적으로 정수이며,
R은 C10 ~ C30 알킬기)
로 표시되는 알킬 변성 카르복시 비닐 폴리머이며,
[A13]에 기재된 복합체.
본 발명은 유화제로 사용할 수 있는 신규 복합체를 제공한다. 본 발명의 복합체는 광범위한 소요 HLB를 가진 기름에 뛰어난 수중유형, 유중수형 등의 유화력을 발휘한다. 또한, 본 발명의 복합체는 안정성이 뛰어난 유화물을 제공 할 수 있다. 또한, 본 발명은 계면활성제를 사용하지 않고 안정된 유화물을 제공 할 수 있다.
[도 1] 기본 처방의 중화 이전 및 중화 후 유화 상태를 나타내는 도면이다.
[도 2] 아미드 알코올, 카보머 및 배합 제제 (미 중화)의 FT-IR 측정 결과를 나타내는 도면이다.
[도 3] 아미드 알코올, 카보머 및 배합 제제 (중화)의 FT-IR 측정 결과를 나타내는 도면이다.
[도 4] 비교 처방 1 및 비교 처방 2의 유화 상태를 나타내는 도면이다.
[도 5] 비교 처방 3의 중화 이전 및 중화 후 유화 상태를 나타내는 도면이다.
[도 6] 비교 처방 4의 중화 이전 및 중화 후 유화 상태, 이용한 증점제의 구조를 나타내는 도면이다.
[도 7] 비교 처방 6에서 이용한 증점제의 구조 및 비교 처방 6의 유화 상태를 나타내는 도면이다.
[도 8] 비교 처방 6 및 비교 처방 7의 유화 상태를 나타내는 도면이다.
[도 9] 기본 처방 2의 중화 이전 및 중화 후 유화 상태를 나타내는 도면이다.
[도 10] 실시예 3 및 비교 처방 8의 중화 이전 및 중화 후 유화 상태를 나타내는 도면이다.
[도 11] 실시예 A, B 및 C의 중화 이전 및 중화 후 유화 상태를 나타내는 도면이다.
[도 12] 실시예 4,8 및 13의 중화 전, 중화 후 유화 상태를 나타내는 도면이다.
[도 13] 실시예 14,19 및 20의 중화 전, 중화 후 유화 상태를 나타내는 도면이다.
[도 14] 올림푸스 사의 [BX-51] 40 배로 관찰한 실시예 1, 비교예 9 및 비교예 10의 유화 상태를 나타내는 도면이다.
[도 15] 키엔스 사의 디지털 마이크로 스코프 [VHX-6000? 300 배로 관찰한 실시예 1, 비교예 9 및 비교예 10의 유화 상태를 나타내는 도면이다.
[도 16] 마찰감도 시험기에 의한 미끄럼을 나타내는 도면이다.
[도 17] DSC 측정 결과를 나타내는 도면이다.
[도 18] 점탄성 측정 결과를 나타내는 도면이다.
[도 19] 실시예 D ~ G의 전 첨가 및 후 첨가의 유화 상태를 나타내는 도면이다.
[도 20] 실시예 H의 W/O 형 유화물의 유화 상태를 나타내는 도면이다.
성분 (A) : 아미드 알코올
본 발명에서 이용되는 아미드 알코올은 다음의 식 (I)로 표현된다 :
[화학식 24]
Figure 112018099529018-pat00024
　
(식중
R1은 C6 ~ C22 탄화수소기며,
R2는 H, 또는 C6 ~ C22 탄화수소기며,
R3는 직쇄 또는 분지쇄 C2-C21 탄화수소기다.)
본 발명의 일 구체예에서, 상기 식에서 R1이 C10 ~ C22 탄화수소기고, R2가 H이고, R3가 C3-C12 탄화수소기인 식 (I)의 아미드 알코올이 바람직하고, R1이 C12 ~ 18 탄화수소기고, R2가 H이고, R3가 C3-C5 탄화수소기인 식 (I)의 아미드 알코올이 특히 바람직하다.
본 발명의 또 다른 측면에 있어서, 상기 식에서 R1이 직쇄 또는 분지쇄의 불포화 C10 ~ C22 탄화수소기; 또는 환상 C6 ~ C22 탄화수소기; 또는 벤질기 또는 페닐 에틸기 인 식 (I )의 아미드 알코올이 바람직하다.
본 발명의 바람직한 구체예에서, 화학식 I의 아미드 알코올은 하기 화학식 (I-1) ~ (I-4)의 구조를 갖는다 :
[화학식 25]
Figure 112018099529018-pat00025
본 명세서에서 "탄화수소기"는 특별한 규정이없는 한 포화 또는 불포화의 직쇄, 분지쇄 또는 고리형이거나, 또는 직쇄 또는 분지쇄와 환상의 조합일 수 있고, 예를 들면, 벤질기, 페닐 에틸기 등의 직쇄 또는 분지쇄의 탄화수소 부분 및 환형 탄화수소 부분으로 이루어지는 탄화수소 라디칼을 포함한다.
즉, R1 및 R2에서, C6 ~ C22 탄화수소기는 직쇄, 분지쇄 또는 고리형의 C6 ~ C22 탄화수소기 또는 직쇄 또는 분지쇄의 탄화수소 부분 및 환형 탄화수소 부분으로 이루어지는 C6 ~ C22 탄화수소 라디칼을 포함하고, 예를 들어, 시클로 헥실 데카 히드로 나프틸, 테트라 히드로 디시클로 펜타디엔, 스테롤, 페닐, 나프틸, 안토라세닐 등의 환상기, 에틸 헥실, 이소, 옥틸 도데실 등의 분기 알킬기 또는 디메틸, 트리메틸 테트라 메틸 등의 다 분기 알킬기, 헥실, 옥틸, 라우릴, 미리스틸, 세틸 스테아릴, 아라킬, 베헤닐 등의 직쇄 알킬기, 오레일, 에라이딜 등의 알케닐기 등을 들 수 있다.
본 발명의 일 구체예에서, R1은 시클로 헥실, 에틸 헥실, 옥틸, 라우릴, 미리스틸 스테아릴, 오레일 벤질 또는 페닐 에틸 인 것이 바람직하고, 라우릴 및 오레일이 특히 바람직하다.
본 발명의 일 구체예에서, R2는 H 인 것이 바람직하다.
R3의 탄화수소기는 환상 구조를 갖지 않는, 직쇄 또는 분지쇄 C2-C21 탄화수소기며, 예를 들면, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 에틸 헥실 등 알킬기, 부틸렌, 벤티렌, 헥시렌, 헵티렌 등의 알케닐기들일 수 있다.
본 발명의 일 구체예에서, R3은 프로필렌, 부틸렌, 벤티렌 또는 헥시렌인 것이 바람직하다.
아미드 알코올은 공지의 합성 방법을 사용하여 제조할 수 있다.
예를 들어,
산 염화물과 아민의 아미놀리시스 반응 (쇼텐 바우만 반응)
무수 지방산과 아민의 아미놀리시스 반응,
메틸 에스테르와 아민의 아미놀리시스 반응,
지방산 및 아민의 아미놀리시스 반응,
락톤과 아민의 아미놀리시스 반응,
등을 들 수 있다.
구체적으로 예를 들면 특허 출원 2016-114276에 기재되어 있는 방법으로 합성 할 수 있다.
성분 (B) : 카르복실기 함유 고분자
본 발명에서 이용되는 카르복실기 함유 고분자는 분자 중에 카르복실기를 갖는 고분자라면 특별히 한정되지 않지만, 적당한 유화 기능을 갖는 관점에서 일반적으로 분자량이 50 만 ~ 300 만인 고분자, 분자량 중에 카르복실기 함량이 50 ~ 70 % 정도인 고분자인 것이 바람직하다.
카르복실기 함유 고분자는 알칼리성 물질로 중화함으로써 수용성이 되고, 일반적으로 증점제로 사용되고 있다.
카르복실기 함유 고분자의 예로는 카르복시 비닐 폴리머 및 아크릴산 메타크릴산 알킬 공중합체 등의 알킬 변성 카르복시 비닐 폴리머, 아크릴산 알킬 메타크릴산 알킬 폴리 옥시 에틸렌 에스테르 공중합체, 아크릴산 알킬 · 이타콘산 알킬 폴리 옥시 에틸렌 에스테르 공중합체, 스테아레스 -10 아릴 에테르 아크릴산 알킬 공중합체 등의 아크릴계 폴리머, 메틸 비닐 에테르 - 무수 말레산 · 데카디엔 공중합체 등의 비 아크릴계 폴리머를 들 수 있다 . 카르복실기 함유 고분자로서 카르복시 비닐 폴리머 및 알킬 변성 카르복시 비닐 폴리머가 특히 바람직하다.
본 발명의 일 구체예에서, 카르복실기 함유 고분자는 젤라틴이 아니다.
카르복시 비닐 폴리머는 카보머 (INCI 이름 : Carbomer)라고도 불리고, 다음 식 (II)로 표시되는 구조를 갖는 폴리머이다 :
[화학식 26]
　
Figure 112018099529018-pat00026
식 중,
n은 정수이며, 일반적으로 40 ~ 100이다.
구체적으로는,
Acritamer 934 (Rita Corporation)
Acritamer 940 (Rita Corporation)
Acritamer 941 (Rita Corporation)
Acritamer 990 (Rita Corporation)
Acritamer 501E (Rita Corporation)
Acritamer 504E (Rita Corporation)
Acritamer 505E (Rita Corporation)
AEC Carbomer 940 (A & E Connock (Perfumery & Cosmetics) Ltd.)
Aqupec HV-501 (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.)
Aqupec HV-504 (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.)
Aqupec HV-505 (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.)
Aqupec HV-501E (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.)
Aqupec HV-504E (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.)
Aqupec HV-505E (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.)
Aqupec HV-801E (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.)
Aqupec HV-805E (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.)
Aqupec HV-505ED (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.)
Aqupec HV-801EG (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.)
Aqupec HV-805EG (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.)
Carbopol Clear Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol ETD 2050 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol 934 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol 940 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol 941 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol 980 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol 981 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol 2984 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol 5984 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol Ultrez 10 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol Ultrez 30 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
CustoPoly J 100 (Custom Ingredients, Inc.)
CustoPoly J 300 (Custom Ingredients, Inc.)
CustoPoly J 400 (Custom Ingredients, Inc.)
Easygel DO (3V Sigma USA Inc.)
Flogel 700 (SNF SAS)
Flogel 1000 (SNF SAS)
Junlon PW-110 (Nihon Junyaku Company, Ltd.)
Junlon PW-111 (Nihon Junyaku Company, Ltd.)
Junlon PW-302S (Nihon Junyaku Company, Ltd.)
Polacril 40 (Lehvoss Italia s.r.l.)
Polygel CA (3V Sigma USA Inc.)
Polygel CB (3V Sigma USA Inc.)
Polygel CS (3V Sigma USA Inc.)
Polygel DV (3V Sigma USA Inc.)
Polygel TG (3V Sigma USA Inc.)
SuperGel CE (Sino Lion USA)
Synthalen K (3V Sigma USA Inc.)
Synthalen L (3V Sigma USA Inc.)
Synthalen M (3V Sigma USA Inc.)
Tego Carbomer 134 (Evonik Nutrition & Care GmbH)
Tego Carbomer 140 (Evonik Nutrition & Care GmbH)
Tego Carbomer 141 (Evonik Nutrition & Care GmbH)
Tego Carbomer 340 FD (Evonik Nutrition & Care GmbH)
의 상품명으로 시판되는 카르복시 비닐 폴리머를 들 수 있다.
알킬 변성 카르복시 비닐 폴리머는 아크릴산 및 / 또는 메타크릴산 및 그 아크릴산 알킬 및 / 또는 메타크릴산 알킬과의 공중합체다.
알킬 변성 카르복시 비닐 폴리머의 구체적인 예로는 (아크리레쯔 / 아크릴산 알킬 (C10-30)) 크로스 폴리머 (INCI 이름 : Acrylates / C10-30Alkyl Acrylates Cross polymer 아크릴산 메타크릴산 알킬 공중합체라고도 함), 다음의 식 (III)로 표시되는 구조를 가지는 폴리머를 들 수 있다 :
[화학식 27]
　
Figure 112018099529018-pat00027
식 중,
R은 C10 ~ 30 알킬기이고,
x 및 y는 정수이며, 각각 임의로 1 이상의 정수에서 선택할 수 있으며, 일반적으로, x + y = 40 ~ 100이며,
y가 2 이상인 경우, R은 동일하여도 상이하여도 좋다.
구체적으로는,
Acritamer 501ED (Rita Corporation)
Acritamer 505ED (Rita Corporation)
Aqupec HV-701EDR (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.)
Aqupec HV-501ER (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.)
Aqupec SER W-150C (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.)
Aqupec SER W-300C (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.)
Carbopol ETD 2020 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol 1342 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol 1382 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol SC 200 (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol SC 500 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol Ultrez 20 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol Ultrez 21 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol Xtra-11 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Pemulen EZ-4U Polymeric Emulsifier (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Pemulen TR-1 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Pemulen TR-2 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Tego Carbomer 341 ER (Evonik Nutrition & Care GmbH)
TEGO Carbomer 750 HD (Evonik Nutrition & Care GmbH)
의 상품명으로 시판되는 알킬 변성 카르복시 비닐 폴리머를들 수 있다.
본 발명에서 "복합체"는 아미드 알코올 및 카르복실기 함유 고분자에서 형성된 복합체를 의미한다.
복합체는 카르복실기 함유 고분자 아미드 알코올을 혼합하여 형성할 수 있다. 이러한 혼합물을 알칼리로 중화시킴으로써 보다 유화능이 높은 복합체를 형성할 수 있다.
본 발명의 일 구체예에서, 복합물은 카르복실기 함유 고분자 수용액에 아미드 알코올을 첨가하고,이어서 알칼리로 중화함으로써 형성할 수 있다.
본 발명의 다른 구체예에서, 복합물은 아미드 알코올을 함유하는 유상에 카르복실기 함유 고분자를 첨가하고,이어서 알칼리로 중화함으로써 형성할 수 있다.
본 발명의 또 다른 구체예에서, 복합물은 아미드 알코올을 함유하는 유상에 카르복실기 함유 고분자 및 알칼리를 포함하는 수상을 첨가하여 형성할 수 있다.
본 발명의 또 다른 구체예에서, 복합물은 카르복실기 함유 고분자 및 알칼리를 함유한 수용액에 아미드 알코올을 첨가함으로써 형성할 수 있다.
아미드 알코올의 아미드 결합부와, 고분자의 카르보닐기와 수소 결합을 형성하고, 카르복실기의 일부가 COO-가 되어 친수성을 가짐으로써 유화 기능을 발휘하는 것으로 생각된다.
따라서 어떠한 이론에도 구속되지 않으며, 본 발명의 복합체는 아미드 알코올의 아미드 결합 부분과 고분자의 카르보닐기와 결합, 보다 구체적으로는 수소 결합하여 복합체를 형성하고있다고 생각된다.
본 발명에서 "유화물"은 유성 성분을 포함한 오일상과 수성 성분을 포함한 수상을 유화한 조성물을 의미하고, O/W 형 유화물, W/O 형 유화물 등을 포함한다.
본 발명에서 "O/W 형 유화물"이라 함은 수중 유형의 유화물, 즉 수성 성분을 포함한 연속상에 기름 성분이 분산된 유화물이다.
본 발명에서 "W/O 형 유화물"은 유중 수형 유화물, 즉 유성 성분을 포함한 연속 상에 수성 성분이 분산된 유화물이다.
O/W 형 유화물은 카르복실기 함유 고분자를 포함한 수상에 아미드 알코올을 포함한 유상을 분산시킴으로써 제조할 수 있다. 이러한 유화물이 알칼리로 중화되어, 보다 섬세한 기름 방울을 가지고, 더 안정된 유화물을 제조할 수 있다.
본 발명의 일 구체예에서, O/W 형 유화물은 카르복실기 함유 고분자를 포함한 수상에 아미드 알코올을 포함한 유상을 분산시켜 알칼리로 중화함으로써 제조할 수 있다.
본 발명의 또 다른 측면에서 O/W 형 유화물은 카르복실기 함유 고분자 및 알칼리를 포함한 수상에 아미드 알코올을 포함한 유상을 분산시킴으로써 제조할 수 있다.
본 발명의 일 구체예에서, O/W 형 유화물, W/O 형 유화물 등의 유화물은 모든 용도에 사용할 수 있지만, 일반적으로, 의약품, 의약 부외품, 화장품 등의 외용제로 사용할 수 있다.
본 발명의 O/W 형 유화물, W/O 형 유화물 등의 유화물은 약을 포함한 피부 외용제 등의 의약품; 약용 화장품 등의 의약 부외품; 겔 화장수, 유액, 크림, 미용액 자외선 차단제, 낮 용 보습제 등 피부 관리 화장품; 파운데이션, 메이크업베이스, 아이섀도, 마스카라 등 메이크업 화장품, 헤어 트리트먼트 등 헤어 케어 화장품 등 다양한 형태의 제품에 사용할 수 있다.
<유성 성분>
본 발명의 O/W 형 유화물, W/O 형 유화물 등의 유화물에 사용되는 유성 성분은 화장품 등에 일반적으로 사용되는 성분이면 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 동식물 유지 탄화수소 오일, 고급 지방산, 고급 알코올, 에스테르 오일, 실리콘 오일 등의 유제를 들 수 있으며, 이들을 단독으로 또는 2 종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
동식물 유지 또는 수첨 동식물성 유지로는 예를 들어, 아보카도 오일, 에노 오일, 올리브 오일, 코코아 버터, 카야 오일, 쿄오닌 오일, 경화유, 밀 배아 오일, 참기름, 쌀 배아 오일, 쌀 누카 오일, 사탕 수수 로우, 애기 동백 오일 , 사후 오일, 시어 버터, 시나기리 오일, 계피 오일, 콩기름, 차 열매 기름, 동백 오일, 달맞이꽃 오일, 옥수수 기름, 유채 기름, 배아 유, 팜유, 팜 핵유, 피마 자유, 경화 피마 자유, 해바라기 기름, 포도 오일, 호호바 오일, 마카다미아 오일, 밀랍, 면실유,면 로우, 목재 로우, 몬탄로우, 야자유, 경화 야자유, 땅콩 오일, 라놀린, 액상 라놀린, 환원 라놀린, 라놀린 알코올, 경질 라놀린, 아세트산 라놀린, 라놀린 지방산 이소 프로필, 라우르산 헥실 등을 들 수 있다.
탄화수소 오일은 예를 들어, 오조케라이트, 스쿠알렌, 스쿠알렌, 세레신, 파라핀, 이소 파라핀, 파라핀 왁스, 유동 파라핀 (미네랄 오일), 푸리스탄, 폴리 이소 부틸렌, 폴리 이소부텐, 수소 첨가 폴리 이소부텐, 마이 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 바셀린 등 이 꼽힌다.
고급 지방산 으로서는 예를 들면, 라우릭, 미리스틴산, 팔미트산, 스테아르 산, 이소 스테아린산, 올레인산, 베헤닌산, 운데시렌산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 아라키돈 산, 다가 불포화 지방산 (EPA) 도코사헥사엔산 (DHA), 이소 스테아린산 등을 들 수 있다.
고급 알코올로는, 예를 들면, 밀리스틸 알코올, 세타놀, 스테아릴 알코올, 아라키질 알코올, 베헤닐알코올, 수소 첨가 유채 기름 알코올 등을 들 수 있다.
에스테르 오일로서는, 예컨대 모노 에스테르는 이소 노난산 에스테르인 이소 노난산 이소노닐, 이소 노난산 이소 트리데실 등, 2- 에틸 헥산산인 에틸 헥산산 세틸, 에틸 헥산산 헥실 데실 등, 미리스틴산 에스테르인 미리스틴산 이소 프로필, 미리스틴산 이소 세틸, 미리스틴산 옥틸 도데실 등, 이소 스테아린산 에스테르인 이소 스테아린산 에틸, 이소 스테아린산 이소 프로필, 이소 스테아린산 헥실 데실, 이소 스테아린산 이소 스테아릴, 이소 스테아린산 코레스테릴, 이소 스테아린산 피트스테릴 등, 젖산 에스테르인 젖산 이소 스테아릴 젖산 옥틸 도데 실 등, 올레산 에스테르인 올레산 오레일 올레산 휘토스테리 올레산 옥틸 도데 실 등, 네오펜탄 에스테르인 네오팬탄산 이소데시루, 네오팬탄산 이소 스테아릴 등, 팔미트산 에스테르인 팔미틴산 이소 프로필, 팔미틴산 에틸 헥실, 그 이상은 네오데칸산 옥틸 도데실, 리시노레인산 옥틸 도데 실, 에루카산 오레일, 에루스산 옥틸 도데실, 라우로 일 사루코신 이소프로필 등을 들 수 있다.
디 에스테르 오일로는 아디프산 디 이소 부틸, 아디프산 디 이소 프로필, 숙신산 디 에틸 헥실 디이소노난산 네오 펜틸 글리콜, 디 에틸 헥산산 네오 펜틸 글리콜, 지카프린산 네오 펜틸 글리콜, 사과산 디이소스테아릴, 지리놀산 이소 프로필, 지오쿠탄산 에틸렌 글리콜 스테아로일 옥시 스테아린산 옥틸 도데실, 세바스산 디 이소 프로필 라우로일 글루타민산 디 (코레스테리 / 옥틸 도데실), 라우로일 글루타민산 디 (피트스테릴 / 옥틸 도데실) 등을 들 수 있다.
트리 에스테르 오일로는 트리 에틸 헥산산 트리메틸올 프로판 트리 (카프릴산 / 카 프린산) 글리세릴, 트리 이소 스테아린, 트리 이소 스테아린산 트리메틸올 프로판 등을 들 수 있다.
테트라 에스테르 오일로는 테트라 에틸 헥산산 펜타 에리스리틸, 테트라 이소 스테아린산 펜타 에리스리틸 등을 들 수 있다.
폴리 에스테르 오일로서는 폴리 글리세린 지방산 에스테르인 이소 스테아린산 글리세릴 -2, 디이소 스테아린산 글리세릴 -2, 트리 이소 스테아린산 글리세릴 -2, 테트라 이소 스테아린산 글리세릴 -2 등을 들 수 있다.
고점도의 에스테르 오일로는 이소 수소 첨가 피마자 기름, 다이머 디 리놀레산 수소 첨가 피마자 기름, (이소 스테아린산 글리세릴 -2 / 다이머 디 리놀레산) 코 폴리머, 다이머 디 리놀산 (피트스테릴 / 이소 / 세틸 / 스테아릴 / 베헤닐) 다이 마디 리놀산 다이머 디 리노레이 비스 (피트스테릴 / 베헤닐 / 이소) 다이머 디 리놀 디 (이소 / 피트스테릴), 다이머 디 리노레이 수소 첨가 로진 축합물, 디이소 스테아린산 다이머 디 리노레일 다이머 디 리놀 산 다이머 디 리노레이, 라우로일 글루타민산 디 (코레스테리 / 베헤닐 / 옥틸 도데실), 라우로일 글루타민산 디 (옥틸 도데실 / 휘토스 테릴 / 베헤닐) 미리스토일 메틸 알라닌 (피트스테릴 / 데실 테트라 데실) 등을 들 수 있다.
실리콘 오일로는 예를 들면, 디메틸 폴리실록산, 메틸페닐 폴리실록산, 알킬 변성 유기 폴리실록산, 말단 변성 유기 폴리실록산, 불소 변성 유기 폴리실록산, 아모디메티콘 아미노 변성 유기 폴리실록산 휘발성 실리콘, 알킬 디메티콘, 시클로 펜타 실록산 등을 들 수 있다.
본 발명의 일 구체예에서, O/W 형 유화물의 유성 성분의 배합량은 특별히 한정되지 않지만, 사용 편의성 관점에서 1.0 중량 % ~ 30.0 중량 %, 바람직하게는 2.0 ~ 20 2.0 중량 %,보다 바람직하게는 5.0 ~ 15.0 중량 % 일 수 있다.
본 발명의 다른 구체예에서, W/O 형 유화물의 유성 성분의 배합량은 특별히 한정되지 않지만, 사용 편의성 관점에서 30.0 중량 % ~ 80.0 중량 %, 바람직하게는 40.0 ~ 70.0 중량 %, 더욱 바람직하게는 50.0 ~ 60.0 중량 % 일 수 있다.
<수성 성분>
본 발명의 O/W 형 유화물, W/O 형 유화물 등의 유화물에 사용되는 수성 성분은 화장품 등에 일반적으로 사용되는 성분이면 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 정제수, 이온 교환 수 등의 물; BG (1,3- 부틸렌 글리콜), PG (프로필렌 글리콜), 글리세린, 에탄올 등의 저급 알코올 등을 들 수 있으며, 이들을 단독으로 또는 2 종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
본 발명의 일 구체예에서, O/W 형 유화물의 수성 성분의 배합량은 특별히 한정되지 않지만, 사용 편의성 관점에서 1.0 ~ 50.0 중량 %, 바람직하게는 3.0 ~ 20.0 질량 %,보다 바람직하게는 5.0 ~ 15.0 중량 % 일 수 있다.
본 발명의 일 구체예에서, W/O 형 유화물의 수성 성분의 배합량은 특별히 한정되지 않지만, 사용 편의성 관점에서 10.0 ~ 70.0 중량 %, 바람직하게는 15.0 ~ 65.0 질량 %, 보다 바람직하게는 20.0 ~ 60.0 중량 % 일 수 있다.
<중화제>
본 발명의 O/W 형 유화물, W/O 형 유화물 등의 유화물의 제조에 사용되는 중화제는 화장품 등에 일반적으로 사용되는 알칼리성 성분이면 특별히 한정되지 않지만, 예로는 수산화 칼륨, 트리에탄올 아민, 수산화 나트륨, L- 아르기닌, L- 리신 등의 염기성 아미노산, 2- 아미노 -2- 메틸 -1- 프로판올 등을 들 수 있으며, 이들을 단독으로 또는 2 종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
또한 중화제는 트라넥사민산, 노신 등의 유효 성분 이어도 좋다.
중화제의 배합량은 중화제의 종류 및 유화물 전체 조성에 따라 적절히 선택할 수 있지만, 일반적으로는 0.01 내지 1.0 중량 % 정도이다.
<계면활성제>
본 명세서에서 "계면활성제"는 한 분자 내에 친수기와 소수기 모두를 갖는 화합물을 의미하고, 필요에 따라 O/W 형 유화물, W/O 형 유화물 등의 유화물에 적절히 첨가할 수 있다.
본 발명의 일 구체예에서, 본 발명의 복합체가 유화 능력을 갖고 있기 때문에, 바람직하게는 O/W 형 유화물, W/O 형 유화물 등의 유화물은 계면활성제를 실질적으로 포함하지 않는다. 이를 통해 유화제 유래 화장품, 심지어는 자극이 적은 유화제 및 유화 제품을 제공할 수 있다.
여기서 "실질적으로 포함하지 않는"은 O/W 형 유화물 전체, W/O 형 유화물 등의 유화물의 유화에 충분한 양의 계면활성제를 포함하지 않는 것을 의미한다. 또한, 본 발명에서 "계면활성제를 실질적으로 포함하지 않는"은 계면활성제를 전혀 포함하지 않거나, 유화하지 않는 양으로 포함하는 것을 의미한다. 유화하지 않은 양은 당업자가 조성에 따라 적절히 결정할 수 있으며, 예를 들어, 일 실시예에서는 2.0 중량 % 미만이며, 또 다른 측면에서는 0.2 중량 % 미만, 0. 02 질량 % 미만 등 일 수 있다.
본 발명의 특별한 구체예에서, 컨디셔닝 조성물은 양이온 계면활성제 등의 계면활성제를 실질적으로 포함하지 않는 O/W 형 에멀젼 조성물, W/O 형 유화 조성물 등의 유화 조성물이다 .
<기타 성분>
본 발명의 유화물은 화장품 등의 외용제에 사용되는 모든 성분을 포함 할 수 있다.
이러한 추가 성분의 예로는 메톡시 계피산 에틸 헥실, 디에틸 아미노 하이드록시 벤조일 벤조산 헥실 등의 자외선 흡수제; 팔미트산 덱스트린, 잔탄검 등 증점제 · 겔 화제; 산화 방지제, 방부제 등의 품질 유지 성분; 피부 연화제 (연화약); 미백제, 주름 방지제, 산화 방지제 등의 약용 성분 유효 성분; 향료, 안료, 염료 등의 착색제 등을 들 수 있다.
유화물의 성분 (A)의 배합량은 유화형, 사용하는 유제의 종류나 양, 요구되는 점도 등에 따라 적절하게 선택할 수 있다.
O/W 형 유화물의 성분 (A)의 배합량은 사용하는 유제의 종류나, 양 요구되는 점도 등에 따라 적절하게 선택할 수 있지만, 일반적으로 0.1 ~ 10. 0 중량 %, 바람직하게는 0.5 ~ 8.0 중량 %, 더욱 바람직하게는 1.0 ~ 5.0 중량 %이다.
W/O 형 유화물의 성분 (A)의 배합량은 사용하는 유제의 종류나, 양 요구되는 점도 등에 따라 적절하게 선택할 수 있지만, 일반적으로 0.1 ~ 15. 0 중량 %, 바람직하게는 0.5 ~ 10.0 중량 %, 더욱 바람직하게는 1.0 ~ 8.0 중량 %이다.
유화물의 성분 (B)의 배합량은 유화형, 사용하는 유제의 종류나 양, 요구되는 점도 등에 따라 적절하게 선택할 수 있다.
O/W 형 유화물의 성분 (B)의 배합량은 사용하는 유제의 종류나 양, 유화 조성물에 요구하는 점도 등에 따라 적절하게 선택할 수 있지만, 0.01 ~ 5.0 중량 %, 바람직하게는 0.05 ~ 3.0 중량 %, 더욱 바람직하게는 0.1 ~ 2.0 중량 %이다.
W/O 형 유화물의 성분 (B)의 배합량은 사용하는 유제의 종류나 양, 요구되는 점도 등에 따라 적절하게 선택할 수 있지만, 일반적으로 0.01 ~ 5. 0 중량 %, 바람직하게는 0.05 ~ 3.0 중량 %, 더욱 바람직하게는 0.1 ~ 2.0 중량 %이다.
상기 배합량으로 함으로써, 본 발명의 성분 A와 성분 B로 이루어진 복합체의 수중유형, 유중수형 등의 유화물의 사용성과 안정성이 양호한 유화 조성물을 얻기 위하여 충분한 양이다.
또한 성분 A와 성분 B의 비율을 선택하고 원하는 유화형 (O/W, W/O 등)에 적합한 유화능을 가져올 수 있다.
또한, 본 발명의 O/W 형 유화물, W/O 형 유화물 등의 유화물의 pH는 적절하게 선택할 수 있지만, pH5.0 ~ 10.0 정도인 것이 바람직하고, pH5.0 ~ 8. 0 정도인 것이 보다 바람직하다. 어떠한 이론에도 구속되지 않지만, pH를 이 범위 내로 함으로써 성분 A와 성분 B가 적당히 수소 결합하여 복합체가 형성되고, 또한 카르복실기의 해리가 적당하여, 뛰어난 유화능이 초래되는 것으로 생각된다.
본 발명의 O/W 형 유화물, W/O 형 유화물 등의 유화물의 점도는 목적으로 하는 제품의 특성에 따라 적절하게 선택할 수 있다.
본 발명의 일 구체예에서, 크림의 유화물을 얻는 관점에서 10,000mP·s보다 높은 점도를 갖는 것이 바람직하고, 유액 상태의 유화물을 얻는 관점에서, 300 ~ 10,0000mP·s 정도의 점도를 갖는 것이 바람직하다.
본 발명의 일 구체예에서, O/W 형 유화물, W/O 형 유화물 등의 유화물을 화장료로 사용하는 관점에서 유화물의 점도는 300 ~ 1,000,000mP ·s의 범위 내에서 적절히 선택할 수 있다.
본 발명은 화학식 I로 표시되는 아미드 알코올을 함유하는 제로서 카르복실기 함유 고분자 복합체를 형성하고 유화를 위해 이용되는 상기 제를 제공한다.
또한, 본 발명은 카르복실기 함유 고분자를 함유하는 제이며, 식 (I)로 표시되는 아미드 알코올과 복합체를 형성하고 유화를 위해 이용되는 상기 제도 제공한다.
이하, 본 발명을 실시예에 따라, 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이러한 실시예에 한정되는 것이 아니고, 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위에서 다양한 변경이 가능하다. 또한, 본 명세서에서 특별히 명시하지 않는 경우, %는 질량 %를 의미한다.
<실시예>
표 1: 카르복실기 함유 고분자 및 아미드 알코올을 사용한 처방
분류 원재명 기본처방
(%)
기제 (1) 이온교환수 69.0
보습제 (2) 글리세린 5.0
(3) 1,3-부틸렌글리콜 3.0
성분 B (4) 카보폴 ETD2050 1.0
유제 (5) 스쿠알렌 12.0
성분 A (6) 아미드 알코올* 2.0
유제 (7) 수첨 유채씨유 알코올 3.5
중화제 (8) 수첨화칼륨(10% 수용액) 4.5
합계 100.0
유화압자 직경(μm) ~5(10)
점도(mPa·s)
S64,12rpm		 942000
pH 6.85
유화 입자의 지름의 표기 방법이지만 ~ 5 (10)는 평균적으로는 5μm 이하이지만, 곳곳에 10μm 정도의 것이 있다는 뜻이다. 이하, 동일한 의미로 표기한다.
* 성분 A로, 식 (I) 중, R1이 불포화 C18 알킬 (오레일), R2가 H, R3가 C5이며, 다음 구조 (I-4)를 갖는 아미드 알코올을 사용했다.
[화학식 28]
　
Figure 112018099529018-pat00028
본 명세서에서 상기 아미드 알코올을 [아미드 알코올 OLH]라고도 칭한다.
(제법)
(1) ~ (4)를 80 ℃로 균일하게 교반 용해해 수상을 얻었다. 한편, (5) ~ (7)을 80 ℃에서 균일하게 교반 용해하여 유상을 얻었다. 얻어진 수상 및 유상을 혼합하여 균일하게 용해하고, 80 ℃에서 디스퍼에서 교반 혼합물을 제조하였다. 혼합물을 교반하면서 (8)을 첨가하여 수중 유형의 유화 조성물을 얻었다.
(평가)
1. 현미경 관찰에 의한 유화 입자 크기 측정
올림푸스 사의 [BX-51]을 사용하여 400 배로 관찰하고 중화 이전 및 혼합물 중화 후 유화물의 유화 입자를 각각 평가했다. 결과를 도 1에 나타낸다.
중화 후 유화물의 유화 입자는 평균 대략 5μm 이하 (드물게 10μm 정도의 기름 방울 있음)이며, 매우 안정된 유화물을 얻을 수 있다고 말할 수 있다.
또한 45 ℃의 항온조에서 1 개월간 저장하고 1 개월 후에 육안으로 관찰한 결과, 유화 상태에 변화는 보이지 않고, 보존 안정성도 양호했다.
2. 점도
브룩필드의 점도계 PROGRAMMABLE DV-II + VISCOMETER, S63, S64의 2 종류의 SPINDLE을 점도에 따라 적절히 사용하여 회전 속도는 12rpm에서 측정했다. 점도는 942,000mPa · s였다. 크림의 화장품 조성물 등에 적합한 점도의 유화물을 제공할 수 있다고 말할 수 있다.
3. pH
HORIBA 사제 pH 미터 LAQUA act pH / ORP METER D-72에서 pH를 측정했다. 유화물의 pH는 6.85이었다. 화장품 조성물에 적합한 pH에서 안정된 유화물을 제공 할 수 있다고 말할 수 있다.
기본 처방의 유화물을 관찰하기 쉽도록 하기 표 2에 기재된 간단한 처방을 조제 하였다.
표 2: 간단한 처방
분류 원재명 간단한 처방
(미중화)		 간단한 처방
(중화)
기제 이온교환수 50.0 50.0
중점제 카보폴 ETD2050 1.0 1.0
유제 스쿠알렌 12.0 12.0
성분A 아미드알코올 OLH 2.0 2.0
중화제 수첨화칼륨(10% 수용액) - 4.5
합계 65.0 69.5
유화입자 직경(μm) - ~5(10
점도(mPa·s)
S64,12rpm		 - 942000
pH 3.07 6.85
미 중화 및 중화 두 조성물을 각각 25 ℃에서 2 주 자연 건조시킨 제제, 및 아미드 알코올 및 카보머를 적외 분광 분석기 (PerkinElmer 사의 Spectrum One)에서 푸리에 변환 적외선 분광 광도계 (Fourier transform infrared spectrometer : 이하 FT-IR) 로 측정했다. 아미드 알코올, 카보머 및 미 중화 제제의 측정 결과를 도 2, 아미드 알코올, 카보머 및 중화 제제의 측정 결과를 도 3에 나타낸다.
유화 조성물의 자연 건조는 물 분자에 의한 O-H 신축 (3300 ~ 2500cm-1), O-H 변각 (1000 ~ 850cm-1)에 의해 복합체 형성의 흡수를 마스킹해 버리기 때문에 최대한 물 분자의 흡수를 제거하기 위해 실시한 처리이다.
이러한 결과로부터 복합체의 흡수 스펙트럼은 아미드 알코올 단독, 카보머 단독의 그것을 거듭 한 것과는 다른 것이 되고 있는 것으로 이해할 수 있다.
제제 계에서 803cm-1의 카보머의 O-H 변각의 흡수가 소실되고, 새로 1400cm-1에 카르복실레이트 이온 (COO-) 대상 신축 진동이 발생하고, 심지어는 1631cm-1의 아미드 알코올 아미드 결합의 C = O 신축이 1632cm-1으로 이동하고있다. 이것은 카보머의 일부 카르복실기인 COOH와 아미드 알코올의 아미드 결합의 카르보닐기 C = O가 수소 결합에 의해 결합되고, 수소 결합하지 않은 카르복실기가 카르복실레이트 이온이 되고 있는 것을 나타내고 있다.
어떠한 이론에도 구속되지 않지만, 카보머 미 중화의 상태에서, 카르복실기는 -COOH가 되고. 이때 아미드 알코올의 아미드 결합의 카르보닐기와 수소 결합을 형성하고, 복잡체는 소수성이고,이를 점차 중화해가면, 카보머 측쇄의 일부가 COO-로 분리되어 친수성을 회복하고, 복합체로는 소수성 부분과 친수성 부분을 갖게 되어, 보다 높은 유화 기능을 발휘하는 것으로 생각된다.
어떠한 이론에도 구속되지 않고, 미 중화 및 중화 중 상태에서도 아미드 알코올의 아미드 결합 부의 N과 카보머의 카르복실기와 수소 결합을 형성하고 있다고 생각된다. 그러나 pH가 12.0 이상의 높은 알칼리 측의 영역에 관해서, 카르복실레이트 이온의 해리가 너무 앞서 가서 수소 결합은 아미드 알코올의 카르보닐기 및 카르복실기 이온의 카르보닐기 만의 수소 결합이되어 버려 복합체 형성 능력이 약해지는 경향이 되기 때문에, 제제 전체의 점도 감소 및 유화 성능이 나빠질 것으로 생각된다.
각 표에 기재의 다른 처방의 유화물의 준비를 했다.
표 3: 카르복실기 함유 고분자를 배합하지 않은 처방
원재명 비교처방1
카보머가 없는 고급알코올 무첨가		 비교처방2
카보머가 없는 고급알코올 배합
올리브 스쿠알렌 12.0 12.0
아미드알코올 OLH 2.0 2.0
수첨 유채씨유 알코올 - 3.5
수첨화칼륨(10%수용액) 1.5 1.5
이온교환수 84.5 81.0
합계 100.0 100.0
유화입자 직경(μm) 유화능 없음 유화능 없음
점도(mPa·s) 분리되어 측정불가 2300
(제법)
올리브 스쿠알렌, 아미드 알코올, 수소 첨가 아타네 기름 알코올을 80 ℃에서 균일 용해하여 유상으로 한다. 이에 80 ℃로 가열한 이온 교환을 첨가하여 먼저 80 ℃로 가열한 유상을 디스퍼로 가열하여 예비 유화하고, 이어서 수산화 칼륨을 첨가하여 중화 유화 입자 준비를 하고, 비교 처방 1의 조성물을 얻었다.
수소 첨가 아타네 기름 알코올을 사용하지 않는 것 이외에는 상기와 같은 방법으로 비교 처방 2의 조성물을 얻었다.
(평가)
실시예 1과 동일한 방법으로 유화 입경, 점도 및 pH를 측정했다. 유화 상태를 도 4에 나타낸다.
카보머가 없는 비교 처방 1 및 비교 처방 2는 수소 첨가 유채 기름의 유무에 관계없이 유화 기능을 발휘하지 않았다.
표 4: 아미드알코올의 유무
원재명 기본처방 비교처방3
(아미드알코올 무배합)
이온교환수 72.7 74.7
글리세린 5.0 5.0
1,3-부틸렌 글리콜 3.0 3.0
카보폴 ETD2050 0.3 0.3
스쿠알렌 12.0 12.0
아미드알코올 OLH 2.0 -
수첨 유채씨유 알코올 3.5 3.5
수첨화칼륨(10% 수용액) 1.5 1.5
합계 100.0 100.0
유화입자 직경(μm) ~10(20) ~40
점도(mPa·s)
S64,12rpm		 238000 12047
pH 6.58 6.83
(제법 및 평가)
아미드 알코올을 첨가하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 비교 처방 3를 제조하였다.
실시예 1과 동일한 방법으로 유화 입경, 점도 및 pH를 측정했다. 중화 이전 및 중화 후 유화 상태를 도 5에 나타낸다.
아미드 알코올이 없는 비교 처방 3은 유화성은 인정되지만, 유화 입자 직경이 크고, 유화물로서 안정성이 부족하다. 한편, 아미드 알코올을 포함한 기본 처방 1에서는 안정된 유화물을 얻을 수 있었다.
표 5: 다른 증점제의 검토
원재명 기본처방 비교처방4
이온교환수 72.7 73.2
글리세린 5.0 5.0
1,3-부틸렌 글리콜 3.0 3.0
ARISTOFLEX AVC - 0.3
카보폴 EDT2050 0.3 -
스쿠알렌 12.0 12.0
아미드알코올 OLH 2.0 2.0
알코올 No.20-B 3.5 3.5
수첨화칼륨(10% 수용액) 1.5 1.0
합계 100.0 100.0
유화입자 직경(μm) ~10(20) ~80
점도(mPa·s) 238000 9900
-> 가성소다 첨가후 2050
pH 6.58 7.91
->10.89
(제법 및 평가)
카보머 대신 술폰산기를 함유하는 고분자 증점제인 ARISTOFLEX AVC를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 비교 처방 4를 제조하였다.
실시예 1과 동일한 방법으로 유화 입경, 점도 및 pH를 측정했다. 중화 이전 및 중화 후 유화 상태를 도 6에 나타낸다.
술폰산기 함유 고분자 증점제와 아미드 알코올 사이의 시너지 효과는 약하고, 안정된 유화물은 얻지 못했다.
표 6: 다른 증점제 검토
분류 원재명 기본처방 비교처방6 비교처방7
기제 이온교환수 72.7 74.2 76.2
보습제 글리세린 5.0 5.0 5.0
1,3-부틸렌글리콜 3.0 3.0 3.0
성분(B) 카보폴 ETD2050 0.3 - -
증점제 ARISTOFLEX HMB - 0.3 0.3
유제 스쿠알렌 12 12 12
성분(A) 아미드알코올 OLH 2.0 2.0 -
유제 알코올 No.20-B 3.5 3.5 3.5
중화제 수첨화칼륨(10% 수용액) 1.5 - -
합계 100.0 100.0 100.0
유화입자 직경(μm) ~10(20) ~30(50) ~30(50)
점도(mPa·s) 238000
(S64,12rpm))		 1590
(S63,12rpm)		 7368
(S63,12rpm)
pH 6.58 7.79 6.76
(제법 및 평가)
카보머 대신 술폰산기를 함유하는 고분자 증점제인 ARISTOFLEX HMB를 이용하여 중화제를 첨가하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 비교 처방 6 및 7을 제조하였다.
실시예 1과 동일한 방법으로 유화 입경, 점도 및 pH를 측정했다. 유화 상태를 도 7과 도 8에 나타낸다.
성분 B를 다른 수용성 증점제로 치환한 비교 처방 6 및 7은 유화성은 표시했지만, 유화 입자 직경은 크고 안정된 유화물이 되지 않는다.
표 7: 다른 중화제의 검토
분류 원재명 기본 처방 기본처방 2
기제 이온교환수 72.7 74.05
보습제 글리세린 5.0 5.0
1,3-부틸렌글리콜 3.0 3.0
성분(B) 카보폴 EDT2050 0.3 0.3
유제 스쿠알렌 12.0 12.0
성분(A) 아미드알코올 OLH 2.0 2.0
유제 알코올 No.20-B 3.5 3.5
중화제 수첨화칼륨(10%) 1.5 -
트리에탄올아민 - 0.15
합계 100.0 100.00
유화입자 직경(μm) ~10(20) ~10(20)
점도(mPa·s)
S64,12rpm		 238000 7148
pH 6.58 6.07
(제법 및 평가)
중화제로서 수산화 칼륨 대신 트리에탄올 아민을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 기본 처방 2를 제조하였다. 기본 처방 2는 점도가 기본 처방 1과 크게 다르지만, 동일한 유화성을 보여 주었다.
실시예 1과 동일한 방법으로 유화 입경, 점도 및 pH를 측정했다. 중화 이전 및 중화 후 유화 상태를 도 9에 나타낸다.
또한 45 ℃의 항온조에서 1 개월간 저장하고 1 개월 후에 육안으로 관찰한 결과, 유화 상태에 변화는 보이지 않고, 보존 안정성도 양호했다.
표 8: 다른 고분자 검토
원재명 실시예3 비교예 8
아미드알코올 무배합
이온교환수 72.7 74.74
글리세린 5.0 5.0
1,3-부틸렌글리콜 3.0 3.0
Pemulen TR-2(iwase cosfa) 0.3 0.3
피발릭산 이소데실 *1) 12.0 12.0
아미드알코올 OLK 2.0 -
알코올 No.20-B 3.5 3.5
수첨화칼륨(10%) 1.5 1.5
합계 100.0 100.0
유화입자 직경(μm) ~15 ~30
점도(mPa·s)
S64,12rpm		 9598 9848
pH 7.61 6.75
* 1) : 상품명 : 네오라이토 100P (고급 알코올 산업 주식회사)
(제법)
성분 B로 카보머 대신 Pemulen TR-2를 사용하는 것 이외는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시예 3의 유화물을 제조하였다.
또한 아미드 알코올을 첨가하지 않은 것을 제외하고는 실시예 3과 동일한 방법으로 비교예 8의 유화물을 제조하였다.
(평가)
실시예 1과 동일한 방법으로 유화 입경, 점도 및 pH를 측정했다. 중화 이전 및 중화 후 유화 상태를 도 10에 나타낸다.
일반적으로 고분자 유화제로 이용되고 있는 "Acrylates / C10-30Alkyl Acrylates Crosspolymer" 단독의 비교예 8과 비교하여 구조식 (I)의 아미드 알코올을 병용 한 실시예 3은 "Acrylates / C10 -30Alkyl Acrylates Crosspolymer "과 시너지 효과를 발휘하여 유화성이 향상되고 있다.
점도가 9,598mPa · s이며, 유액상의 화장품 조성물 등에 적합한 점도의 유화물을 제공 할 수 있다고 말할 수 있다.
또한 45 ℃의 항온조에서 1 개월간 저장하고 1 개월 후에 육안으로 관찰한 결과, 유화 상태에 변화는 보이지 않고, 보존 안정성도 양호했다.
표 9: 다른 아미드알코올 검토
원재명 기본처방 실시예 A 실시예 B 실시예 C
이온교환수 72.7 72.7 72.7 72.7
글리세린 5.0 5.0 5.0 5.0
1,3-부틸렌 글리콜 3.0 3.0 3.0 3.0
카보폴 ETD2050 0.3 0.3 0.3 0.3
스쿠알렌 12.0 12.0 12.0 12.0
아미드알코올 OLH 2.0 - - -
아미드알코올 LH - 2.0 - -
아미드알코올 LB - - 2.0 -
아미드알코올 OLB - - - 2.0
알코올 No.20-B 3.5 3.5 3.5 3.5
수첨화칼륨(10%) 1.5 1.5 1.5 1.5
합계 100.0 100.0 100.0 100.0
유화입자 직경(μm) ~10(20) ~5(20) ~3(5) ~5(10)
점도(mPa·s) 238000 48960 44690 9948
pH 6.58 6.77 6.81 7.32
참고 익일 pH6.44 - - -
(제법 및 평가)
성분 A로 아미드 알코올 OLH 대신
실시예 A : 식 (I) 중, R1이 C12 알킬, R2가 H, R3가 C5인 아미드 알코올 (아래 식 (I-3) 본 명세서에서 "아미드 알코올 LH”?이라고도 함) 또는
실시예 B : 식 (I) 중, R1이 C12 알킬, R2가 H, R3가 C3인 아미드 알코올 (아래 식 (I-2) 본 명세서에서 "아미드 알코올 LB”?라고도 함)
실시예 C : 식 (I) 중, R1이 C18 알킬 (오레일), R2가 H, R3가 C3 인 아미드 알코올 (아래 식 (I-1) 본 명세서에서 "아미드 알코올 OLB '이라고도 함)
[화학식 29]
　
Figure 112018099529018-pat00029
를 사용하는 이외는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시예 A, B 및 C의 유화물을 제조하였다.
실시예 1과 동일한 방법으로 유화 입경, 점도 및 pH를 측정했다. 중화 이전 및 중화 후 유화 상태를 도 11에 나타낸다.
얻어진 유화물은 좋은 유화성을 보여 주었다.
실시예 1 ~ 3 및 실시예 A, B 및 C에서는 탄화수소 오일을 유제로 함유하는 유화물을 준비했지만, 다른 유제를 이용한 유화물의 안정성을 검토하였다.
표 10: 다른 유제의 검토(에스테르 유)
원재명 실시예 4 실시예 5 실시예 6 실시예 7 실시예 8 실시예 9 실시예 10 실시예 11 실시예 12 실시예 13
이온교환수 72.7 72.7 72.7 72.7 72.7 72.7 72.7 72.7 72.7 72.7
글리세린 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
1,3-부틸렌 글리콜 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0
카보폴 ETD2050 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
이소노난산 트리시클로데칸메틸*2) 12.0 - - - - - - - - -
에틸 헥산산 세틸*3) - 12.0 - - - - - - - -
아디프산 디이소부틸*4) - - 12.0 - - - - - - -
에틸헥산산헥실데실*5) - - - 12.0 - - - - - -
이소스테아린산이소부틸*6) - - - - 12.0 - - - - -
트리에틸헥사노인*7) - - - - - 12.0 - - - -
이소스테아린산헥실데실*8) - - - - - - 12.0 - - -
하이드록시이소스테아린산에틸헥실*9) - - - - - - - 12.0 - -
테트라이소스테라인산펜타에리스리틸*10) - - - - - - - - 12.0 -
헥사이소노난산디펜타에리스리틸*11) - - - - - - - - - 12.0
아미드알코올 OLH 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
알코올 No.20-B 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5
수첨화칼륨(10%수용액) 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5
합계 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0
유화입자 직경(μm) ~10
(15)		 ~5
(10)		 ~5
(20)		 ~10
(20)		 ~5
(15)		 ~10
(20)		 ~5
(10)		 ~10
(20)		 ~10
(20)		 ~5
(10)
점도(mPa·s)
S64,12rpm		 10498 10448 9898 17746 13797 14597 18446 15097 24945 35942
pH 7.15 6.56 6.97 6.76 7.09 6.93 6.89 7.14 6.68 7.33
* 2) 상품명 : KAK TCIN, 고급 알코올 공업 주식회사
* 3) 상품명 : CEH, 고급 알코올 공업 주식회사
* 4) 상품명 : KAK DIBA, 고급 알코올 공업 주식회사
* 5) 상품명 : ICEH, 고급 알코올 산업 주식회사
* 6) 상품명 : KAK IBIS, 고급 알코올 산업 주식회사
* 7) 상품명 : TOG, 고급 알코올 산업 주식회사
* 8) 상품명 : ICIS, 고급 알코올 산업 주식회사
* 9) 상품명 : 리소카스타 IOHS, 고급 알코올 산업 주식회사
* 10) 상품명 : KAK PTI, 고급 알코올 산업 주식회사
* 11) 상품명 : 하이 루슨트 DPIN6, 고급 알코올 산업 주식회사
표 11: 다른 유제 검토(실리콘 유)
원재명 실시예 14 실시예 15 실시예 16 실시예 17 실시예 18 실시예 19 실시예 20
이온교환수 72.7 72.7 72.7 72.7 72.7 72.7 72.7
글리세린 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
1,3-부틸렌 글리콜 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0
카보폴 ETD2050 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
디메티콘 5mPa·s*12) 12.0 - - - - - -
디메티콘 10mPa·s*13) - 12.0 - - - - -
디메티콘 20mPa·s*14) - - 12.0 - - - -
디메티콘 50mPa·s*15) - - - 12.0 - - -
디메티콘 100mPa·s*16) - - - - 12.0 - -
디페닐디메티콘 *17) - - - - - 12.0 -
디메티콘 1000mPa·s*18) - - - - - - 12.0
아미드알코올 OLH 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
알코올 No.20-B 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5
수첨화칼륨(10% 수용액) 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5
합계 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0
유화입자 직경(μm) ~5
(10)		 ~5
(15)		 ~5
(15)		 ~10
(20)		 ~10
(20)		 ~10
(20)		 ~20
(50)
점도(mPa·s)
S64,12rpm		 28644 162000* 46340 20446 20596 25045 20796
pH 6.95 6.96 7.23 6.98 7.18 6.83 6.51
* 측정조건: S64,3rpm
* 12) 상품명 : Element14 PDMS 5-JC는, 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 재팬 합동 회사 제
* 13) 상품명 : Element 14 PDMS 10-JC는, 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 재팬 합동 회사 제
* 14) 상품명 : Element 14 PDMS 20-JC는, 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 재팬 합동 회사 제
* 15) 상품명 : Element 14 PDMS 50-JC는, 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 재팬 합동 회사 제
* 16) 상품명 : Element 14 PDMS 100-JC는, 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 재팬 합동 회사 제
* 17) 상품명 : TSF437, 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 재팬 합동 회사 제
* 18) 상품명 : Element 14 PDMS 1000-JC는, 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 재팬 합동 회사 제
(제법 및 평가)
스쿠알렌 대신 표 중에 기재된 에스테르 오일 또는 실리콘 오일을 이용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시예 4 ~ 22의 유화물을 제조하였다.
실시예 1과 동일한 방법으로 유화 입경, 점도 및 pH를 측정했다. 일부 처방에 대해 유화 상태를 도 12 및 도 13에 나타낸다.
다양한 유제를 포함한 유화물에서 안정한 유화성을 보여 주었다.
상기 실시예 4 ~ 13를 45 ℃의 항온조에서 1 개월간 저장하고 1 개월 후에 육안으로 관찰한 결과, 유화 상태에 변화는 보이지 않고, 보존 안정성도 양호했다.
이로부터 본 발명의 복합체는 모든 유제를 이용한 유화물의 제조에 적합하다고 이해할 수 있다.
또한, Dimethicone 1000cs을 이용한 처방에서 다른 실시예와 비교하여 유화 입자는 크지만, 중화 전과 비교하면 현격히 유화가 촉진되고있다. 일반적인 유화 처방에서 디메티콘 1000cs의 사용량은 12 %보다 적고 실용적인 사용이 가능하다고 할 수 있다.
표 12: 비이온성 계면활성제의 비교
원재명 실시예 1 비교예 9 비교예 10
이온교환수 72.7 72.7 72.7
글리세린 5.0 5.0 5.0
1,3-부틸렌 글리콜 3.0 3.0 3.0
카보폴 ETD2050 0.3 0.3 0.3
스쿠알렌 12.0 12.0 12.0
아미드알코올 OLH 2.0
에말렉스 820 2.0
에말렉스 805 2.0
알코올 No.20-B 3.5 3.5 3.5
수첨화칼륨(10%) 1.5 1.5 1.5
합계 100.0 100.0 100.0
유화입자 직경(μm) ~20 ~15 ~40
pH 6.9 6.7 6.5
점도(mPa·s)
S64,12rpm, 25 ℃		 38000 32000 43000
참고 편광이 걸린 입자가 많음 편광이 적지 않음 편광은 중간정도 기포가 다수
(제법)
아미드 알코올 대신에 범용되는 비이온성 계면활성제를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 비교예 9 및 10의 유화물을 제조하였다.
(평가)
1. 현미경 관찰에 의한 유화성의 비교
올림푸스 사의 [BX-51](40 배) 및 키엔스사의 디지털 마이크로 스코프 [VHX-6000](300 배)을 이용하여 평가하였다.
각각의 결과를 도 14 및도 15에 나타낸다.
본 발명에 따른 유화물의 유화 입자 직경은 일반적으로 범용되고있는 비이온성 계면활성제에 의한 유화성과 비교해도 손색없는 유화성을 가지고 있는 것을 알 수 있다.
2. 마찰감도 시험기에 의한 미끄럼성 평가
마찰감도 시험기 KES-SE (카토 테크 주식회사)를 이용하여 시료 대 온도 : 35 ± 1 ℃, 하중 : 25g,
검출부 : 실리콘 접촉자, 인조 가죽 : 인조 가죽 사푸라레 (이데미츠 테크노 주식회사)를 이용하여 도포 횟수 10 회 (검출은 가능 방향으로 만)로 측정했다.
결과를 도 16에 나타낸다.
본 발명품의 MIU 값 (평균 마찰 계수 : 값이 클수록 미끄러지기 어려운 것을 나타낸다)이 비교예 9 및 10에 비해 높다. 이는 본 발명품은 계면활성제를 함유하고 있지 않기 때문에, 계면활성제 유래의 미끈한 점액이 생기지 않는다. 이에 따라 MIU 값이 커지고 있음을 제시하고, 관능 평가로는 정지가 빠르고 침투 감이 높아지는 것을 보여주고있다.
3. DSC 측정
고감도형 시차 주사 열량계 DSC7000X (주식회사 히타치 하이테크 과학 사제)
측정 범위 : 30 ~ 90 ℃
승온 : 1 ℃ / 1min
결과를 도 17에 나타낸다.
본 발명의 유화물의 융점은 47.39 ℃로 비교예에 비해 낮다. 본 발명품은 소위 계면활성제 (유화제)를 함유하고 있지 않다. 이 피크는 일반적으로 계면활성제와 고급 알코올에 의해 형성되는 α 젤 흡수 피크와는 다른 것이다. 한편, 비교예 9 및 10에 보이는 열 흡수 피크는 일반 α 젤에서 유래한 것이다.
이와 같이, 본 발명의 필수 성분인 구조식 (I)의 아미드 알코올과 분자 중에 카르복실기를 함유하는 고분자에서 형성된 복합체를 이용하여 얻을 수 있는 수중 유형의 유화 조성물은 종래의 유화 조성물과는 완전히 다른 것이다.
4. 점탄성 측정 (루프 측정에 의한 틱소트로피성 평가)
장치 : 점도 · 점탄성 측정 장치 HAAKE RheoStress 6000
(써모 피셔 사이언티픽 주식회사)
결과를 도 18에 나타낸다.
본 발명품의 틱소트로피성은 비교예 9 및 10에 비해 큰 것을 보여주고있다. 이것은 관능 평가에서는 크림이 도포시에 무너지는 감각이 크다는 것을 보여주고 있다. 본 발명품은 기존 제품과는 분명히 다른 거동을 나타내고 있다. 또한, 비교예 10의 라인은 귀로에 항복 값과 같은 프로파일을 나타내며, HLB가 8.0의 낮은 계면활성제를 사용하여 유화하는 것보다 유화물 자체가 불안정 했기 때문에 이 같은 프로파일을 나타낸 것이다.
상기 각 실시예에서는 수상과 유상과를 교반 및 유화한 후, 중화제를 첨가하여 중화하고, 교반하여 최종 유화 조성물을 준비했지만, 이하의 실시예 D ~ G에서뿐만 아니라 중화제를 유화 후에 첨가하는 과정 (이하, 후 첨가)과 카르복실 함유 폴리머를 함유하는 수상을 알칼리로 중화하고 이에 유상을 첨가 한 후 교반 · 유화를 실시하고 유화물을 제조하는 과정 (이하 전 첨가)으로 유화 상태의 차이를 검토했다.
표 13: 중화제의 첨가 타이밍의 검토
실시예 D 실시예 E 실시예 F 실시예 G
유상 1. 스쿠알렌 12.0
디메티콘 5mPa·s 12.0
네오라이트 100mPa·s 12.0
디메티콘 10mPa·s 12.0
2. 알코올 No.20-B 3.5 3.5 3.5 3.5
3. 아미드알코올 OLH 2.0 2.0 2.0 2.0
4. 수첨화칼륨(10%) 1.5 1.5 1.5 1.5
수상 5. 글리세린 5.0 5.0 5.0 5.0
6. 1,3-부틸렌 글리콜 3.0 3.0 3.0 3.0
7. 카보폴 ETD2050 0.3 0.3 0.3 0.3
8. 이온교환수 72.7 72.7 72.7 72.7
후첨가 유화입자 직경(μm) ~10(20) ~20(30) ~10(20) ~20(30)
pH 6.5 6.7 6.6 6.6
점도(mPa·s)
S64,1.5rpm, 25 ℃		 67000 67000 54000 95000
전첨가 유화입자 직경(μm) ~20 ~5(10) ~30 ~5(10)
pH 6.6 6.9 6.6 6.6
점도(mPa·s)
S64,1.5rpm, 25 ℃		 160000 61000 93000 93000
실시예 1과 동일한 방법으로 유화 입경, 점도 및 pH를 측정했다. 전 첨가 및 후 첨가의 유화 상태를 도 19에 나타낸다.
중화제의 첨가 타이밍이 다른 것으로, 유화 상태는 다르지만 전 첨가, 후 첨가의 어느 방식으로도 유화물을 제조할 수 있는 것으로 이해된다.
상기 각 실시예에서는 O/W 형 유화물을 준비했지만, 이하의 실시예 H에서는 W/O 형 유화물을 제조하였다.
표 14: W/O형 유화물 처방
분류 원재명 실시예 H
수상 기제 (1) 이온교환수 38.0
보습제 (2) 글리세린 5.0
(3) 1,3-부틸렌 글리콜 3.0
성분 B (4) PEMULEN TR-2 0.1
유상 유제 (5) 스쿠알렌 48.4
성분 A (6) 아미드알코올 OLH 5.0
중화제 (7) 수첨화칼륨(10%) 0.5
합계 100.0
유화입자 직경(μm) ~30(50)
점도(mPa·s)
(No.64, 12rpm)		 9700
(제법)
(1) ~ (4)를 80 ℃로 균일하게 교반 용해하여 수상을 얻었다. 한편, (5) ~ (6)을 80 ℃에서 균일하게 교반 용해하여 유상을 얻었다. 얻어진 수상 및 유상을 혼합하여 균일하게 용해하고, 80 ℃에서 디스퍼에서 교반 혼합물을 제조하였다. 혼합물을 교반하면서 (7)을 첨가하여 유중 수형의 유화 조성물을 얻었다.
카르복실기 함유 중합체 및 아미드 알코올은 W/O 형 유화물을 얻을 수 있었다. 유화 상태를 도 20에 나타낸다.
본 발명의 복합체를 이용한 O/W 유화 화장품 조성물의 예는 다음과 같다.
[실시예 23] 헤어 트리트먼트 로션
배합량
(%)
(1) 프로필렌 글리콜 2.0
(2) 글리세린 1.0
(3) 알킬변성카르복시비닐폴리머(성분B)
상품명: Pemulen TR-1, Lubrizol 사제		 0.1
(4) 아미드알코올 LB (성분 A) 0.5
(5) 메틸페닐폴리실록산 1.0
(6) 케라틴가수분해물
상품명: 프로모이스 WK-H, 세이와카세이 주식회사		 1.0
(7) 메틸파라벤 0.1
(8) 옥틸메톡시신나메이트 0.01
(9) 에탄올 5.0
(10) 수첨화칼륨 0.15
(11) 이온교환수 잔부
(12) 향료 0.01
<제법>
(1) ~ (3), (6), (7), (11)을 80 ℃로 가열하여 균일하게 용해했다 (수상). 한편, (4), (5), (8)을 80 ℃에서 균일하게 용해하여 유상을 얻는다.
수상에 유상을 첨가하면서 디스퍼에서 교반한다. 이어서, (10)과 일부 (11)에 의해 조제한 용액을 첨가하여 유화한다. 유화가 완료되면 (9), (12)의 혼합 용액을 첨가하고 상온까지 냉각하여 원하는 pH6.2의 헤어 트리트먼트 로션을 얻는다.
[실시예 24] 유화 파운데이션
배합량
(%)
(1) 실리콘피막처리산화티타늄 18.0
(2) 실리콘피막처리산화철(적색) 0.3
(3) 실리콘피막처리산화(흑색) 0.015
(4) 실리콘피막처리산화(황색) 1.2
(5) 알킬변성카르복시비닐폴리머(성분B)
상품명: Pemulen TR-2, Lubrizol 사제		 3.0
(6) 데카메틸사이클로펜탄실록산 35.0
(7) 트리메틸실록시규산/데카메틸사이클로펜탄실록산 용액
상품명: X-21-5250, 신에츠카가쿠 공업주식회사		 5.0
(8) 구조식(I)의 아미드알코올(성분A)
(R1이 2-에틸헥실, R2가 H, R3이 C4)		 3.0
(9) 수첨화나트륨 0.1
(10) 이온교환수 잔부
<제법>
(1) ~ (4), (6), (7), (8)을 80 ℃에서 균일하게 분산했다 (유상).
또한, (5), (9), (10)에 의해 조제한 용액을 첨가하여 유화한다. 유화가 완료되면 상온까지 냉각하여 원하는 pH6.6의 유화 파운데이션을 얻는다.
[실시예 25] 유액
배합량
(%)
(1) 디메티콘 5cs 10.0
(2) 스쿠알렌 10.0
(3) 올레핀 올리고머 6.0
(4) 이소노난산 이소트리데실
상품명: KAK 139 고급 알코올 주식회사		 5.0
(5) 구조식(I)의 아미드알코올 (성분 A)
(R1이 옥틸, R2가 H, R3이 C4)		 1.5
(6) 향료 적량
(7) 디프로필렌 글리콜 1.0
(8) 1,3-부틸렌 글리콜 4.0
(9) 글리세린 6.0
(10) 카르복시비닐폴리머(성분B)
상품명: Carbopol 981 Polymer, Lubrizol 사제		 0.1
(11) 알킬변성카르복시비닐폴리머(성분B)
상품명: Pemulen TR-2, Lubrizol 사제		 0.1
(12) 수첨화나트륨 적량
(13) 아세틸화 히알루론산 0.01
(14) 폴리메타크리로일에틸호스호릴코린유도체
상품명: KIPIDURE-PMB(Ph10), 일유주식회사제		 0.1
(15) 호스테일 0.1
(16) 하마멜리스 0.1
(17) 에탄올 5.0
(18) 페녹시에탄올 0.3
(19) 이온교환수 잔부
(20) 폴리비닐알코올 0.3
<제법>
(7) ~ (11), (13) ~ (16)을 80 ℃에서 균일하게 용해 했다(수상). 한편, (1) ~ (5)을 80 ℃에서 균일하게 용해하고, 앞의 수상에 첨가하여 호모 믹서로 80 ℃에서 교반한다. 이어 일부 (19)에 녹인 (12)의 수용액을 첨가하여 다시 호모 믹서에서 유화한다. 유화 완료 후 (6)과 (7)의 혼합액을 첨가하여 상온까지 냉각하여 원하는 pH6.8의 유액을 얻는다.
[실시예 26] 연화 크림
배합량
(%)
(1) 베헤닐알코올 1.0
(2) 바틸알코올 0.5
(3) 수첨폴리이소부텐 3.0
(4) 유동파라핀 3.0
(5) 네오펜탄산이소스테아릴
상품명: 네오라이트 180P, 고급 알코올 주식회사		 6.0
(6) 데카메틸사이클로펜타실록산 5.0
(7) (디메티콘/페닐비닐디메티콘)크로스폴리머/디페닐실록시페닐트리메티콘혼합물
상품명: KSG-18A, 신에츠카가쿠공업주식회사제		 0.5
(8) 향료 적량
(9) 구조식(I)의 아미드알코올(성분A)
(R1이 C12 일칼, R2가 H, R3가 C4)		 2.0
(10) 메틸파라벤 0.1
(11) 부틸파라벤 0.1
(12) 토코페놀 0.5
(13) 카르복시비닐폴리머(성분B)
상품명: AQUPEC 501, 주우정화주식회사제		 0.15
(14) 카르복시비닐폴리머(성분B)
상품명: Synthanlen L, 3V Sigma USA 사제		 0.15
(15) 폴리에틸렌글리콜 20000 1.0
(16) 산사나무 엑기스 0.1
(17) 도금양 잎 엑기스 0.1
(18) 알로에 엑기스 0.1
(19) 오이풀 엑기스 0.1
(20) 정향나무 엑기스 0.1
(21) 삼백초 엑기스 0.1
(22) 알테어 뿌리 엑기스 0.1
(23) 지치 뿌리 엑기스 0.1
(24) 1,3-부틸렌 글리콜 3.0
(25) 글리세린 5.0
(26) 이온교환수 잔부
(27) 수첨화칼륨 적량
<제법>
(13) ~ (26)을 80 ℃에서 균일하게 용해 한다(수상). 한편, (1) ~ (12)을 80 ℃에서 균일하게 용해하고, 앞의 수상에 첨가하여 디스퍼 80 ℃에서 교반한다. 이어 일부 (26)에 녹인 (27)의 수용액을 첨가하여 다시 디스퍼에서 유화한다. 유화 완료 후 상온까지 냉각하여 원하는 pH7.1의 연화 크림을 얻는다.
[실시예 27] 미백 크림
배합량
(%)
(1) 팔미트산 2.0
(2) 세틸알코올 1.5
(3) 바세린 0.5
(4) 스쿠알렌
상품명: 올리브스쿠알렌, 고급알코올공업주식회사제		 5.0
(5) 트리메틸헥사노인
상품명: TOG, 고급알코올공업주식회사제		 3.0
(6) 라우릴산헥실
상품명: KAK HL, 고급알코올공업주식회사제		 2.0
(7) 구조식(I)의 아미드알코올(성분A)
(R1이 미리스틸, R2가 H, R3이 C4 알킬)		 2.5
(8) 향료 0.1
(9) 비닐디메티콘/라우릴디메티콘)크로스폴리머/이소도데칸혼합물
상품명: JSG-42, 신에츠카가쿠공업사제		 0.5
(10) 트라넥사민산 2.0
(11) 가르복시비닐폴리머(성분B)
상품명: Crabopol 980, Lubrizol 사제		 0.5
(12) 메틸파라벤 0.1
(13) 페녹시 에탄올 0.1
(14) 디메티콘 6cs 5.0
(15) 글리세린 3.0
(16) 고추나물 엑기스 0.1
(17) 메릴롯 엑기스 0.1
(18) 로얄젤리 엑기스 0.1
(19) 이온교환수 잔부
<제법>
(10) ~ (19)를 80 ℃로 균일하게 가열한다 (수상). 그런 다음 (1) ~ (9)의 유상을 80 ℃에서 균일하게 용해한다. 먼저 80 ℃로 가열한 수상에 80 ℃로 가열한 유상을 첨가하여 호모 믹서로 교반하여 유화한다. 유화가 완료되면 상온까지 냉각하여 원하는 pH6.7의 미백 크림을 얻는다.
[실시예 28] 미백 미용액
배합량
(%)
(1) N-라우릴-L-글루타민산디(피토스테릴-2-옥틸도데실)
상품명: 엘듀우 PS-203, 아지노모토 주식회사제		 0.5
(2) 네오펜탄산이소데실
상품명: 네오라이트 100P, 고급알코올 주식회사제		 3.0
(3) 디메티콘 5cs 1.0
(4) 구조식(I)의 아미드알코올(성분A)
(R1이 2-에틸엑실, R2가 H, R3가 C4)		 4.0
(5) 알킬변성카르복시비닐폴리머(성분B)
상품명: Pemulen TR-1, Lubrizol 사제		 0.1
(6) 카르복시비닐폴리머(성분B)
상품명: Carbopol ETD2050 Polymer, Lubrizol 사제		 0.3
(7) 히알루론산 나트륨 0.1
(8) 글리세린 5.0
(9) 1,3-부틸렌 글리콜 3.0
(10) 에탄올 3.0
(11) 4-이소부틸레조르시놀 0.25
(12) 아스코빈산글루코시드 1.0
(13) 향료 적량
(14) 수산화칼륨 적량
(15) 피로아황산나트륨 적량
(16) 이온교환수 잔부
<제법>
(5) ~ (9), (11), (12), (15), (16)을 80 ℃에서 균일하게 용해한다 (수상). 그런 다음 (1) ~ (4)의 유상을 80 ℃에서 균일하게 용해한다. 먼저 80 ℃의 수상에 80 ℃의 유상을 첨가하여 디스퍼에서 교반한다. 이에 일부 (16)에 (14)을 녹인 수용액을 첨가하여 디스퍼에서 교반하여 유화한다. 유화가 완료되면 (13)와 (10)의 혼합액을 첨가하여 상온까지 냉각하여 원하는 pH7.1의 미백 미용액을 얻는다.
[실시예 29] 수중 유형 유화형 선스크린
배합량
(%)
(1) 파라메톡시계피산옥틸 6.0
(2) 디파라메톡시계피산글리세릴옥틸 2.0
(3) 4-tert-부틸-4‘-메톡시디벤조일메탄 2.0
(4) 테트라(옥탄산/파라메톡시계피산)펜타에리스릿 3.0
(5) 이소노난산에틸헥실
상품명: ES108109, 고급알코올 공업주식회사제		 12.0
(6) 디메티콘 20cs 3.0
(7) 스쿠알렌
상품명: 올리브스쿠알렌, 고급알코올 공업주식회사제		 3.0
(8) 구조식(I)의 아미드알코올(성분A)
(R1이 부틸, R2가 H, R3가 C4)		 2.2
(9) 마이크로크로스탈린 왁스 0.1
(10) 이온교환수 잔부
(11) 디프로필렌글리콜 5.0
(12) 메틸파라벤 0.2
(13) 카르복시비닐폴리머(성분B)
상품명: Carbopol 981, Lubrizol사제		 0.3
(14) 향료 0.1
(15) 트리에탄올아민 적량
<제법>
(10) ~ (13)을 80 ℃에서 균일하게 용해한다 (수상). 그런 다음 (1) ~ (9), (14)의 유상을 80 ℃에서 균일하게 용해한다. 먼저 80 ℃로 가열한 수상에 80 ℃의 유상을 첨가하여 디스퍼에서 교반한다. 이에 일부 (10)에 (15)을 녹인 수용액을 첨가하여 다시 디스퍼에서 교반하여 유화한다. 유화가 완료되면 상온까지 냉각하고 원하는 pH6.5의 수중 유형 유화형 선 스크린을 얻는다.
본 발명의 복합체를 이용한 W/O 유화 화장품 조성물의 예는 다음과 같다.
[실시예 30] 헤어 트리트먼트 크림
배합량
(%)
(1) 프로릴렌글리콜 2.0
(2) 글리세린 1.0
(3) 알킬변성카르복시비닐폴리머(성분B)
상품명: Pemulen TR-1, Lubrizol 사제		 0.1
(4) 구조식(I-4)의 아미드알코올 OLH(성분A)
(구조식(I)의 R1이 C18, R2가 H, R3이 C5인 화합물)		 3.5
(5) 스쿠알렌
(상품명: 올리브스쿠알렌, 고급알코올 공업주식회사제)		 35.0
(6) 메틸페닐폴리실록산 1.0
(7) 유기변성점토광물프리믹스품
(상품명: BENTONE IHD V(이소헥사데칸, 디스테아루디모늄헥토라이트, 탄산프로필렌), Elementis Specialties사제		 4.0
(8) 이소스테아린산
(상품명:HAIMARIC MKH(R), 고급알코올 공업주식회사제)		 3.0
(9) 팔미트산덱스트린
(상품명: 레오파르 KL2, 레오파르 TL2, 치바제분주식회사제)		 3.0
(10) 케라틴가수분해물
(상품명: 푸로모이스 WK-H,성화화성주식회사제)		 1.0
(11) 메틸파라벤 0.1
(12) 옥틸메톡시신나메트 0.01
(13) 수첨화나트륨(10%수용액) 0.1
(14) 이온교환수 잔부
(15) 향료 0.1
<제법>
(4) ~ (9), (12)을 80 ℃에서 균일하게 혼합한다(유상).
한편, (1) ~ (3), (10), (11), (14)을 80 ℃에서 균일하게 혼합한다(수상).
유상으로 수상을 첨가하면서 디스퍼에서 교반한다.
이어서 (13)를 첨가하여 유화한다. 유화가 완료되면 (15)을 첨가하여 상온까지 냉각하여 원하는 점도 220000mPa · s를 얻었다.
[실시예 31] W/O 형 유화 파운데이션
배합량
(%)
(1) 실리콘피막처리산화티탄 18.0
(2) 실리콘피막처리산화철(적색) 0.3
(3) 실리콘피막처리산화철(흑색) 0.015
(4) 실리콘피막처리산화철(황색) 1.2
(5) 알킬변성카르복시비닐폴리머(성분B)
상품명: Pemulen TR-2, Lubrizol 사제		 0.2
(6) 데카메틸시클로펜타실록산 35.0
(7) 트리메틸실록시규산/데카메틸사이클로펜탄실록산 용액
상품명: X-21-5250, 신에츠카가쿠 공업주식회사		 5.0
(8) 구조식(I-3)의 아미드알코올 LH (성분 A) 3.0
(9) 수첨화나트륨 0.1
(10) 이온교환수 잔부
(11) 디스테아루디미늄헥토라이트
(상품명: BENTON 38V, Elementis Specialties 사제)		 5.5
(12) 이소스테아린산
(상품명: 이소스테아린산EX, 고급알코올 공업주식회사)		 5.0
(13) (팔미틴산/헥실/테칸산)덱스트린
(상품명: 레오파르 WX, 치바제분주식회사제)		 3.5
(14) 향료 적량
(15) 펜치렌글리콜
(상품명: 디올 PD-V, 고급알코올 공업주식회사제		 2.00
<제법>
(1) ~ (4), (6) ~ (8), (11) ~ (14)을 80 ℃에서 균일하게 분산한다 (유상).
한편, (5), (9), (15)의 수상을 80 ℃에서 균일하게 용해 혼합하여 먼저 조제한 유상으로 서서히 첨가하면서 디스퍼에서 교반한다.
또한 (9)와 일부 (10)에 의해 조제한 용액을 첨가하여 유화한다. 유화가 완료되면 상온까지 냉각하여 원하는 점도 450000mPa · s W/O 형 유화 파운데이션을 얻는다.
[실시예 32] 연화 크림
배합량
(%)
(1) 수첨폴리이소부텐 3.0
(2) 유동파라핀 3.0
(3) 네오펜탄산이소스테아릴
상품명: 네오라이트 180P, 고급알코올 공업주식회사제		 6.0
(4) 데카메틸시클로펜타실록산 5.0
(5) (디메디콘/페닐비닐디메티콘)크로스폴리머/디페닐실록시페닐트리메타콘혼합물
(상품명: KSG-18A, 신에츠카가쿠공업주식회사제)		 0.5
(6) 향료 적량
(7) 구조식(I-1)의 아미드알코올 OLB(성분A) 6.0
(8) 에틸파라벤 0.1
(9) 부틸파라벤 0.1
(10) 토코페롤 0.5
(11) 알킬변성카르복시비닐폴리머(성분B)
상품명: Pemulen TR-2, Lubrizol 사제		 0.15
(12) 카르복시비닐폴리머(B)성분
상품명: Synthalen L, 3V Sigma USA 사제		 0.15
(13) 폴리에틸렌글리콜 20000 1.0
(14) 산사나무 엑기스 0.1
(15) 도금양 잎 엑기스 0.1
(16) 알로에 엑기스 0.1
(17) 오이풀 엑기스 0.1
(18) 정향난무 엑기스 0.1
(19) 삼백초 엑기스 0.1
(20) 알테어 뿌리 엑기스 0.1
(21) 지치 뿌리 엑기스 0.1
(22) 1,3-부티렌 글리콜 3.0
(23) 글리세린 5.0
(24) 펜치렌글리콜
(상품명: 디올 PD-V, 고급알코올 공업주식회사)		 2.0
(25) 이온교환수 잔부
(26) 수첨화칼륨 적량
(27) 유기변성점토광물프리믹스품
(상품명: BENTONE ISD V(이소도데칸, 디스테아루디모늄헥토라이트, 탄산프로필렌), Elementis Specialties사제		 4.0
(28) (팔미트산/에틸헥산)덱스트린
(상품명: 레오파르 TT2, 치바제분주식회사제)		 3.0
<제법>
(1) ~ (7), (27), (28)을 80 ℃로 가열하여 균일하게 혼합한다 (유상).
한편, (8) ~ (26)을 80 ℃에서 균일하게 혼합한다(수상).
수상을 먼저 제조한 80 ℃의 유상에 서서히 첨가하면서 디스퍼에서 교반한다.
또한, (26)과 일부 (25)에 의해 조제한 용액을 첨가하여 유화한다. 유화가 완료되면 상온까지 냉각하여 원하는 점도 280000mPa · s W/O 형 유화 연화 크림을 얻는다.
[실시예 33] 미백 크림
배합량
(%)
(1) 올레산 3.5
(2) 이소스테아린산
(상품명:이소스테아린산 EX, 고급알코올 공업주식회사제)		 0.5
(3) 스쿠알렌
상품명: 올리브스쿠알렌, 고급알코올 공업주식회사제		 25.0
(4) 트리에틸헥사노인
(상품명: KAK HL, 고급알코올 공업주식회사)		 3.0
(5) 라우린산헥실
상품명: KAK HL, 고급알코올 공업주식회사		 2.0
(6) 구조식(I-3)의 아미드알코올(성분 A) 7.0
(7) 향료 0.1
(8) (비닐디메티콘/라우릴미데티콘)크로스폴리머/이소도데칸혼합물
상품명: JSG-42, 신에츠카가쿠공업사제)		 0.5
(9) 트라넥사믹 산 2.0
(10) 알킬변성카르복시비닐폴리머(성분B)
상품명: Pemulen TR-2, Lubrizol 사제		 0.15
(11) 에틸파라벤 0.1
(12) 페녹시에탄올 0.1
(13) 디메티콘 6cs 5.0
(14) 글리세린
상품명: 트리올 VE, 고급알코올 공업주식회사제		 3.0
(15) 펜치렌글리콜
상품명: 디올 PD-V, 고급알코올 공업주식회사제		 3.0
(16) 고추나물 엑기스 0.1
(17) 에델바이스 엑기스 0.1
(18) 로얄젤리 엑기스 0.1
(19) 아스코르비룰린산나트륨 0.1
(20) 이온교환수 잔부
(21) 유기변성점토광물프리믹스품
(상품명: BENTONE ISD V(이소도데칸, 디스테아루디모늄헥토라이트, 탄산프로필렌), Elementis Specialties사제		 3.5
(22) 미리스틴산덱스트린
상품명: 레오파르 MKL, 치바제분주식회사제		 2.5
<제법>
(1) ~ (8), (21), (22)을 80 ℃에서 균일하게 혼합한다(유상).
한편, (9) ~ (20)을 80 ℃로 가열하여 균일하게 혼합한다 (수상 트라넥사민산은 pH를 높이는 작용이 있으므로 별도의 알칼리제를 함유하지 않아도 매우 안정한 유화물이 된다).
수상을 먼저 제조한 80 ℃의 유상에 서서히 첨가하면서 디스퍼에서 교반한다.
유화가 완료되면 상온까지 냉각하여 원하는 점도 254000mPa · s W/O 형 유화 미백 크림을 얻는다.
[실시예 34] 미백 미용액
배합량
(%)
(1) N-라우로일-L-글루타민산디(피토스테릴-2-옥틸도데실)
상품명: 엘듀 PS-203, 아지노모토주식회사제		 0.5
(2) 미네랄오일 5.0
(3) 스쿠알렌
상품명: 올리브스쿠알렌, 고급알코올 공업주식회사제		 15.0
(4) 이소도데칸 10.0
(5) 네오펜탄산이소데실
상품명: 네오라이트 100P, 고급알코올 공업주식회사제		 3.0
(6) 디메티콘 5cs 1.0
(7) 구조식(I-2)의 아미드알코올 LB(성분A) 5.5
(8) 알킬변성카르복시비닐폴리머(성분B)
상품명: Pemulen TR-1, Lubrizol사제		 0.1
(9) 카르복시비닐폴리머(성분B)
상품명: Carbopol EDT2050 Polymer, Lubrizol 사제		 0.05
(10) 히알루론산나트륨 0.1
(11) 글리세린
상품명: 토리날 VE, 고급알코올 공업주식회사제		 5.0
(12) 1,3-부틸렌글리콜
상품명: 하이슈거케인BG, 고급알코올 공업주식회사제		 3.0
(13) 에탄올 3.0
(14) 4-이소부틸레조시놀 0.25
(15) 아스코빈산글루코시드 1.0
(16) 향료 적량
(17) 수첨화칼륨 적량
(18) 피로아황산나트륨 적량
(19) 이온교환수 잔부
(20) 펜치렌글리콜
상품명: 디올 PD-V,고급알코올 공업주식회사제 		2.5
(21) 유기변성점토광물프리믹스품
(상품명: BENTONE ISD V(이소도데칸, 디스테아루디모늄헥토라이트, 탄산프로필렌), Elementis Specialties사제		 3.5
(22) 팔미틴산덱스트린
상품명: 레오파르 KL2, 치바제분주식회사제		 2.5
(23) 이소스테아린산
상품명: 이소스테라인산 EX, 고급알코올 공업주식회사제		 4.0
<제법>
(1) ~ (7), (16), (21) ~ (23)을 80 ℃에서 균일하게 용해한다 (유상).
한편, (8) ~ (21)을 80 ℃에서 균일하게 용해한다 (수상). 먼저 80 ℃의 유상에 80 ℃의 수상을 첨가하여 디스퍼에서 교반한다.
이에 일부 (19)에 (17)을 녹인 수용액을 첨가하여 디스퍼에서 교반하여 유화한다. 유화가 완료되면 (13)과 (10)의 혼합액을 첨가하여 상온까지 냉각하여 원하는 점도 157000mPa · s의 미백 미용액을 얻는다.
[실시예 35] W/O 유화형 선스크린
배합량
(%)
(1) 파라메톡시신남산옥틸 3.0
(2) 디파라메톡시신남산에틸헥산산글리세릴 2.0
(3) 4-tert-부틸-4‘-메톡시디벤조일메탄 2.0
(4) 테트라(옥탄산/파라메톡시계피산)펜타에리스릿 3.0
(5) 이소노난산에틸헥실
상품명: ES108109, 고급알코올 공업주식회사제		 5.0
(6) 디메티콘 20cs 3.0
(7) 스쿠알렌
상품명: 올리브스쿠알렌, 고급알코올 공업주식회사제		 20.0
(8) 구조식(I-1)의 아미드알코올 OLB (성분A) 2.2
(9) 글리세린
상품명: 트리올 VE, 고급알코올 공업주식회사제		 4.0
(10) 이온교환수 잔부
(11) 디프로필렌글리콜 1.0
(12) 메틸파라벤 0.2
(13) 알킬변선카르복시비닐폴리머(성분B)
상품명: Pemulen TR-2, Lubrizol 사제		 0.1
(14) 향료 0.1
(15) 트리에탄올아민 적량
(16) 펜치렌글리콜
상품명: 디올 PD-V, 고급알코올 공업주식회사제		 2.5
(17) 유기변성점토광물프리믹스품
(상품명: BENTONE ISD V(이소도데칸, 디스테아루디모늄헥토라이트, 탄산프로필렌), Elementis Specialties사제		 3.5
(18) 팔미트산덱스트린
(상품명: 레오파르 KL2, 치바제분주식회사제)		 2.5
(19) 이소스테아린산
(상품명:이소스테아린산 EX, 고급알코올 공업주식회사제)		 4.0
<제법>
(1) ~ (8), (14), (17) ~ (19)을 80 ℃에서 균일하게 용해 한다(유상).
한편, (9) ~ (13), (16)을 80 ℃에서 균일하게 혼합 용해한다 (수상).
이 수상을 먼저 80 ℃로 가열한 유상에 서서히 첨가하여 디스퍼에서 교반한다.
또한, (15)을 더해 유화를 실시한다. 유화가 완료되면 상온까지 냉각하고 원하는 점도 221000mPa · s의 W/O 유화형 선 스크린을 얻는다.
실시예 23,25,26,28 ~ 32,34 및 35의 공정에서, 수산화 칼륨, 트리에탄올 아민, 수산화 나트륨 등의 중화제를 수상 전에 첨가함으로써 제조할 수 있다.
본 발명은 아미드 알코올과 카르복실기 함유 고분자를 결합하여, 모든 유제를 이용한 O/W 형 유화물, W/O 형 유화물 등의 유화물을 제조할 수 있는 복합체를 제공한다. 또한 안정한 O/W 형 유화물, W/O 형 유화물 등의 유화물을 제공 할 수 있다.
이러한 유화물은 화장품 등의 용도로 사용하는 것이 가능하다.

Claims (15)

  1. 카르복실기 함유 고분자를 함유하는 수상 및 식 (I)
    [화학식 1]
    　
    Figure 112018099529018-pat00030

    (식 중,
    R1은 C6 ~ C22 탄화수소기며,
    R2는 H, 또는 C6 ~ C22 탄화수소기며,
    R3는 직쇄 또는 분지쇄 C2-C21 탄화수소기)
    로 표시되는 아미드 알코올을 함유하는 유상을 혼합하는,
    유화 조성물의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 중화제를 첨가하여 중화하는 것을 포함하는 방법.
  3. 제2항에 있어서, 카르복실기 함유 고분자를 함유하는 수상에 중화제를 첨가하여 중화하고 수상과 유상을 혼합하는 방법.
  4. 제2항에 있어서, 수상과 유상을 혼합한 후, 혼합물에 중화제를 첨가하여 중화하는 방법.
  5. 삭제
  6. 제1항에 있어서, 카르복실기 함유 고분자가 카르복시 비닐 폴리머 및 / 또는 알킬 변성 카르복시 비닐 폴리머인 방법.
  7. 제6항에 있어서,
    카르복실기 함유 고분자가 식 (II)
    [화학식 2]
    　
    Figure 112018099529018-pat00031

    (상기 식에서 n은 정수)
    로 표시되는 카르복시 비닐 폴리머 및 / 또는
    식 (III)
    [화학식 3]
    　
    Figure 112018099529018-pat00032

    (식 중, x 및 y는 각각 독립적으로 정수이며,
    R은 C10 ~ C30 알킬기)
    로 표시되는 알킬 변성 카르복시 비닐 폴리머인 방법.
  8. 제1항에 있어서,
    아미드 알코올이 식 (I) 중
    R1이 C10 ~ C22 탄화수소기며,
    R2가 H이고,
    R3가 C3-C12 탄화수소기
    로 표시되는 아미드 알코올인 방법.
  9. 제8항에 있어서,
    아미드 알코올이
    [화학식 4]
    　
    Figure 112018099529018-pat00033

    에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 방법.
  10. 삭제
  11. 식 (I)
    [화학식 5]
    　
    Figure 112018099529018-pat00034

    (식 중,
    R1은 C6 ~ C22 탄화수소기며,
    R2는 H, 또는 C6 ~ C22 탄화수소기며,
    R3는 직쇄 또는 분지쇄 C2-C21 탄화수소기)
    로 표시되는 아미드 알코올을 함유하는 제제이며,
    카르복실기 함유 고분자 복합체를 형성하고 유화를 위해 이용되는 제제.
  12. 카르복실기 함유 고분자를 함유하는 제제이며,
    식 (I)
    [화학식 6]
    　
    Figure 112018099529018-pat00035

    (식 중,
    R1은 C6 ~ C22 탄화수소기며,
    R2는 H, 또는 C6 ~ C22 탄화수소기며,
    R3는 직쇄 또는 분지쇄 C2-C21 탄화수소기)
    로 표시되는 아미드 알코올과 복합체를 형성하고 유화를 위해 이용되는 제제.
  13. 식 (I)
    [화학식 7]
    　
    Figure 112018099529018-pat00036

    (식 중,
    R1은 C6 ~ C22 탄화수소기며,
    R2는 H, 또는 C6 ~ C22 탄화수소기며,
    R3는 직쇄 또는 분지쇄 C2-C21 탄화수소기)
    로 표시되는 아미드 알코올과
    카르복실기 함유 고분자가 결합되고,
    카르복실레이트 이온을 갖는 복합체.
  14. 제13항에 있어서, 카르복실기 함유 고분자가 카르복시 비닐 폴리머 및 / 또는 알킬 변성 카르복시 비닐 폴리머인 복합체.
  15. 제13항 또는 제14항에 있어서,
    카르복실기 함유 고분자가
    식 (II)
    [화학식 8]
    　
    Figure 112018099529018-pat00037

    (상기 식에서 n은 정수)
    로 표시되는 카르복시 비닐 폴리머 및 / 또는
    식 (III)
    [화학식 9]
    　
    Figure 112018099529018-pat00038

    (식 중, x 및 y는 각각 독립적으로 정수이며,
    R은 C10 ~ C30 알킬기)
    로 표시되는 알킬 변성 카르복시 비닐 폴리머인 복합체.
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