KR101935647B1

KR101935647B1 - 케라틴 물질의 메이크업 및 케어를 위한 화장 조성물

Info

Publication number: KR101935647B1
Application number: KR1020167036561A
Authority: KR
Inventors: 올파 브쉬르; 게땅 슈발리에; 에로디 발베르드
Original assignee: 로레알
Priority date: 2014-05-28
Filing date: 2015-05-27
Publication date: 2019-01-04
Also published as: US20170189278A1; WO2015181733A1; JP2017516782A; ES2751661T3; KR20170005143A; FR3021533B1; CN106456511B; EP3148646B1; CN106456511A; EP3148646A1; ES2751661T5; EP3148646B2; CN111067807A; JP6502389B2; FR3021533A1

Abstract

본 발명은 케라틴 물질, 특히 피부 및/또는 입술을 메이크업 및/또는 케어하기 위한, 적어도 하나의 합성 중합체성 친수성 겔화제에 의해 겔화된 적어도 하나의 수성상; 및 적어도 하나의 친유성 겔화제에 의해 겔화된 적어도 하나의 오일상을 포함하는 화장 조성물에 관한 것으로서; 상기 상은 조성물에서 거시적으로 균질한 혼합물을 형성하고; 상기 조성물은 또한 적어도 하나의 소프트-포커스 충전제를 포함한다.

Description

케라틴 물질의 메이크업 및 케어를 위한 화장 조성물 {COSMETIC COMPOSITION FOR MAKE UP AND FOR TAKING CARE OF KERATIN MATERIALS}

본 발명은 케라틴 물질, 특히 피부 및/또는 입술, 특히 피부의 케어 및/또는 메이크업 분야에 대한 제안에 관한 것으로, 기술적 성능 및 특히 피부에의 적용 동안, 사용자에게 제공하는 느낌과 관련하여 가장 특히 유리한 새로운 생약 형태에 관한 것이다.

용어 "케라틴 물질" 은 특히 피부, 입술 및/또는 속눈썹, 특히 피부 및/또는 입술, 바람직하게는 피부를 의미한다.

화장 조성물은 일반적으로 모공, 주름 및/또는 잔주름 및/또는 흉터와 같은 피부 기복 결함을 감추고/거나 고르게 하기 위해 사용된다. 이와 관련하여, 현재까지 많은 고체 또는 유체, 무수 또는 비-무수 제형이 개발되었다.

이러한 조성물이 더욱 특히 피부 기복의 가시성이 희미해지도록 의도될 때, 제조업자는 확산 충전제 또는 소프트-포커스 충전제를 사용한다. 그러나, 현재 이용 가능한 상응하는 조성물은 특히 소프트-포커스 성능 면에서 완전히 만족스러운 것으로 입증되지 않았다.

따라서, 우수한 화장 특성을 갖고, 특히 적용 시 부드럽고, 신선하며 가벼운, 피부 결함을 가릴 수 있는 매티파잉 및/또는 스무딩 화장용 조성물에 대한 필요가 여전히 존재한다.

본 발명은 특별히 이러한 필요를 충족시키는 것에 관한 것이다.

따라서, 이의 양태 중 하나에 따르면, 본 발명은 케라틴 물질, 특히 피부 및/또는 입술을 메이크업 및/또는 케어하기 위한 화장 조성물에 관한 것으로서, 화장 조성물은

- 적어도 하나의 합성 중합체성 친수성 겔화제에 의해 겔화된 적어도 하나의 수성상; 및

- 적어도 하나의 친유성 겔화제에 의해 겔화된 적어도 하나의 오일상을 포함하고;

상기 상은 조성물에서 거시적으로 균질한 혼합물을 형성하고;

상기 조성물은 또한 적어도 하나의 소프트-포커스 충전제를 포함한다.

본 발명의 맥락에서, 용어 "소프트-포커스 효과" 는 피부의 마이크로기복을 감추는 흐릿한 효과를 나타낸다. 이러한 효과는 특히 광학 효과를 통해 피부 결점, 예컨대 자국, 주름 또는 잔주름을 약화시키는 것을 가능하게 한다.

이러한 소프트-포커스 충전제는 또한 소프트-포커스 효과를 갖는 충전제 또는 헤이즈-효과 충전제로 지칭될 수 있다.

모든 예상과 반대로, 하기 제시한 실시예에서 나타나는 바와 같이, 발명자들은 상기 정의한 바와 같은 겔-겔 구조에서의 소프트-포커스 충전제의 제형이 이러한 소프트-포커스 효과를 증대시키는 것을 가능하게 한다는 것을 발견했다. 또한, 이러한 유형의 충전제의 존재에 의해 발생될 수 있는 불편한 느낌은 적용 시 더 이상 경험되지 않는다.

"겔-겔" 조성물은 이미 화장품 분야에서 제안되었다. 이러한 유형의 제형은 겔화된 수성상과 겔화된 오일상을 조합한다. 따라서, 겔/겔 제형은 [Almeida et al., Pharmaceutical Development and Technology, 2008, 13:487, 표 1 및 2, 페이지 488]; WO 99/65455; PI 0405758-9; WO 99/62497; JP 2005-112834 및 WO 2008/081175 에 기재되어 있다. 그러나, 발명자의 지식에 따르면, 이러한 유형의 조성물은 현재 다른 기대하는 화장 성능 품질을 손상시키지 않으면서 기복 결함을 감추고 스무딩하는 것을 가능하게 하지 못한다.

한 구현예 변형에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 상기 조성물의 총 중량에 대해 0.2 중량% 내지 40 중량%, 특히 0.5 중량% 내지 37 중량%, 특히 0.75 중량% 내지 35 중량% 및 바람직하게는 1 중량% 내지 30 중량% 의 소프트-포커스 충전제(들)을 포함할 수 있다.

유리한 구현예 변형에 따르면, 상기 소프트-포커스 충전제(들)은 전부 또는 부분적으로, 및 바람직하게는 단독으로, 겔화 수성상에 존재하거나, 전부 또는 부분적으로, 및 바람직하게는 단독으로, 겔화 오일상에 존재한다.

상기 언급한 바와 같이, 발명자들은 겔/겔 유형의 조성물의 수성상을 텍스쳐링하기 위한 특정 친수성 겔화제의 선택 및 본 발명에 따른 조성물에서 소프트-포커스 충전제의 사용이 실시예에서 설명한 바와 같이 이들 충전제의 효과를 복제 가능하게 한다는 것을 발견하였다.

따라서, 본 발명에 따른 조성물은 기복 결함을 감추고 피부를 스무딩하는 것에 관하여 매우 우수한 특성을 나타내는 동시에, 사용자에게 신선하고 가벼운 느낌을 제공한다. 마지막으로, 조성물은 목표로 하는 케라틴 물질의 표면에 적용하기 쉬운 것으로 입증된다.

이의 또 다른 양태에 따르면, 본 발명의 주제는 또한 케라틴 물질, 특히 피부 및/또는 입술을 메이크업 및/또는 케어하기 위한 화장 조성물의 제조 방법으로서, 제조 방법은 거시적으로 균질한 혼합물을 수득하기에 적절한 조건 하에서,

- 적어도 하나의 합성 중합체성 친수성 겔화제에 의해 겔화된 수성상; 및

- 적어도 하나의 친유성 겔화제에 의해 겔화된 적어도 하나의 오일상을 혼합하는 적어도 하나의 단계를 포함하고,

한 구현예 변형에 따르면, 본 방법은 유리하게는 적어도 3 개 또는 그 이상의 겔화상을 혼합하는 단계를 포함할 수 있다.

명백한 이유로, 본 발명에 따른 조성물을 형성하기 위해 고려되어야 하는 겔화 수성상 및 겔화 오일상의 수는 2 개의 유형의 상 각각에 대해 2 초과의 범위일 수 있다.

유리하게는, 상의 혼합은 실온에서 수행될 수 있다.

그러나, 본 발명의 방법은, 필요할 경우, 혼합물의 가열 단계를 포함할 수 있다.

특정 구현예에 따르면, 동일한 유형의 구조를 갖는 대표적인 겔화상은 상이한 겔화제에 의해 겔화된다.

따라서, 다중-상 포뮬라가 개발될 수 있다.

또 다른 양태에 따르면, 본 발명의 주제는 또한 케라틴 물질, 특히 피부 및/또는 입술을 메이크업 및/또는 케어하기 위한 방법, 특히 화장 방법이며, 이 방법은 상기 케라틴 물질에 본 발명에 따른 조성물을 적용하는 것으로 이루어지는 적어도 하나의 단계를 포함한다.

또 다른 양태에 따르면, 본 발명은 케라틴 물질, 특히 피부 및/또는 입술을 메이크업 및/또는 케어하기 위한 화장 방법에 관한 것으로서, 상기 케라틴 물질에 적용 시에 또는 적용 전에, 즉석 혼합에 의해 수득되는, 적어도 하나의 합성 중합체성 친수성 겔화제에 의해 겔화된 적어도 하나의 수성상, 및 적어도 하나의 친유성 겔화제에 의해 겔화된 적어도 하나의 오일상의 거시적으로 균질한 조성물을 상기 물질에 대해 적용하는 것을 적어도 포함하고; 상기 조성물은 또한 적어도 하나의 소프트-포커스 충전제를 포함한다.

화장 조성물

먼저, 본 발명에 따른 조성물은 에멀젼과 상이하다는 것을 주목하는 것이 중요하다.

에멀젼은 일반적으로 오일성 액체상 및 수성 액체상으로 이루어진다. 이것은 2 개의 액체상 중 하나의 액적의 다른 액체상 중 분산액이다. 에멀젼의 분산상을 형성하는 액적의 크기는 전형적으로는 약 마이크로미터 (0.1 μm 내지 100 m) 이다. 또한, 시간 경과에 따른 에멀젼의 안정성을 보장하기 위해 에멀젼은 계면활성제 또는 유화제의 존재를 필요로 한다.

대조적으로, 본 발명에 따른 조성물은 2 개의 비혼화성 겔화상의 거시적으로 균질한 혼합물로 이루어진다. 이러한 2 개의 상 둘 다는 겔-유형 텍스쳐를 가진다. 이러한 텍스쳐는 특히 일관되고/거나 크림 같은 외관에 의해 시각적으로 반영된다.

용어 "거시적으로 균질한 혼합물" 은 각각의 겔화상이 육안으로 개별화될 수 없는 혼합물을 의미한다.

보다 정확하게는, 본 발명에 따른 조성물에서, 겔화 수성상 및 겔화 오일상은 상호 침투하여, 안정하고 일관된 생성물을 형성한다. 이러한 컨시스턴시는 상호 침투된 마크로도메인을 혼합함으로써 달성된다. 이러한 상호 침투된 마크로도메인은 측정가능한 대상이 아니다. 따라서, 현미경에 의해, 본 발명에 따른 조성물은 에멀젼과 매우 상이하다. 본 발명에 따른 조성물은 "센스 (sense)", 즉, O/W 센스 또는 W/O 센스를 갖는 것을 특징으로 할 수 없다.

따라서, 본 발명에 따른 조성물은 겔 유형의 컨시스턴시를 갖는다. 조성물의 안정성은 계면활성제 없이 오래 지속된다. 결과적으로, 본 발명에 따른 화장 조성물은 시간 경과에 따른 안정성을 보장하기 위해 어떠한 계면활성제 또는 실리콘 유화제도 필요로 하지 않는다.

예를 들어, 겔-유형 조성물을 형성하기 전에, 수성 겔화상 또는 친유성 겔화상에 염료를 도입함으로써, 겔-유형 조성물에서 수성 및 오일성 겔의 혼합물의 고유한 성질을 관찰하는 것은 선행 기술로부터 공지되어 있다. 육안 검사 동안, 겔-유형 조성물에서, 염료가 겔화 수성상 또는 겔화 오일상에만 존재하더라도, 염료는 균일하게 분산되어 있는 것으로 보인다. 구체적으로, 겔-유형 조성물을 형성하기 전에, 상이한 색상의 2 개의 상이한 염료가 각각 오일상 및 수성상에 도입되는 경우, 2 가지 색상이 겔-유형 조성물 전체에 균일하게 분산되어 있는 것으로 관찰될 수 있다. 이는 수용성이거나 유용성인 염료가, 에멀젼의 형성 전에, 각각 수성 및 오일상에 도입되는 경우, 존재하는 염료의 색상이 외부상에서만 관찰되는 에멀젼과 상이하다 (Remington: The Science and Practice of Pharmacy, 19th Edition (1995), Chapter 21, page 282).

"낙하 시험 (drop test)" 을 수행함으로써 겔-유형 조성물을 에멀젼과 구별하는 것 또한 공지되어 있다. 이 시험은 겔-유형 조성물의 2-연속성 성질을 입증하는 것으로 이루어진다. 구체적으로, 앞서 언급한 바와 같이, 조성물의 컨시스턴시는 수성 및 오일성 겔화 도메인의 상호침투에 의해 수득된다. 결과적으로, 겔-유형 조성물의 2-연속성 성질은 각각, 친수성 및 소수성 용매와의, 간단한 시험에 의해 입증될 수 있다. 이 시험은 첫 번째로, 시험 조성물의 제 1 시료 상에 친수성 용매의 1 방울, 및, 두 번째로, 동일한 시험 조성물의 제 2 시료 상에 소수성 용매의 1 방울을 침착시키고, 용매의 2 개의 액적의 거동을 분석하는 것으로 이루어진다. O/W 에멀젼의 경우, 친수성 용매의 액적은 시료로 확산되며, 소수성 용매의 액적은 시료의 표면에 남아 있다. W/O 에멀젼의 경우, 친수성 용매의 액적은 시료의 표면에 남아 있고, 소수성 용매의 액적은 시료 전체로 확산된다. 마지막으로, 겔-유형 조성물 (2-연속성 시스템) 의 경우, 친수성 및 소수성 액적은 시료 전체로 확산된다.

본 발명의 경우, 겔-유형 조성물을 에멀젼과 구별하기에 바람직한 시험은 희석 시험이다. 구체적으로, 겔-유형 조성물에서, 수성 및 오일성 겔화 도메인은 상호침투하며 일관되고 안정한 조성물을 형성하고, 물 및 오일에서의 거동은 에멀젼의 거동과 상이하다. 결과적으로, 겔-유형 조성물 (2-연속성 시스템) 의 희석 동안의 거동은 에멀젼의 거동과 비교될 수 있다.

더욱 구체적으로, 희석 시험은 40 g 의 생성물 및 160 g 의 희석 용매 (물 또는 오일) 를 30 mL 플라스틱 비커에 위치시키는 것으로 이루어진다. 희석은 임의의 유화를 방지하기 위해 제어된 교반에 의해 수행된다. 특히, 이는 플래니터리 혼합기: Speed Mixer TM DAC400FVZ 를 사용하여 수행된다. 혼합기의 속도는 4 분 동안 1500 rpm 으로 설정된다. 마지막으로, 산출되는 시료의 관찰이 x100 (x10x10) 배율에서 광학 현미경을 사용하여 수행된다. Parleam^® 및 Xiameter PMX-200 Silicone Fluid 5CS^® (Dow Corning 사제) 와 같은 오일이 희석 용매로서 적합하다는 것이 주목될 수 있다.

겔-유형 조성물 (2-연속성 시스템) 의 경우, 오일 또는 물에 희석될 때, 불균일한 외관이 항상 관찰된다. 겔-유형 조성물 (2-연속성 시스템) 이 물에 희석될 때, 현탁액 중 오일성 겔의 일부가 관찰되며, 겔-유형 조성물 (2-연속성 시스템) 이 오일에 희석될 때, 현탁액 중 수성 겔의 일부가 관찰된다.

반대로, 희석 동안, 에멀젼은 상이한 거동을 갖는다. O/W 에멀젼이 수성 용매에 희석될 때, 이는 불균일하고 덩어리진 외관을 갖지 않으면서 서서히 희석된다. 이 동일한 O/W 에멀젼은, 오일로 희석될 때, 불균일한 외관 (오일 중 현탁된 O/W 에멀젼의 일부) 을 갖는다. W/O 에멀젼이 수성 용매로 희석될 때, 이는 불균일한 외관 (물 중 현탁된 W/O 에멀젼의 일부) 을 갖는다. 이 동일한 W/O 에멀젼은, 오일에 희석될 때, 불균일하고 덩어리진 외관을 갖지 않으면서 서서히 희석된다.

본 발명에 있어서, 본 발명에 따른 조성물을 형성하는 수성 겔화상 및 오일성 겔화상은 95/5 내지 5/95 범위의 중량비로 존재한다. 더욱 우선적으로는, 수성상 및 오일상은 30/70 내지 80/20 범위의 중량비로 존재한다.

두 겔화상 간의 비는 목적하는 화장 특성에 따라서 조정된다.

따라서, 특히 얼굴을 위한, 메이크업 조성물의 경우, 1 초과, 특히 60/40 내지 90/10 범위, 바람직하게는 60/40 내지 80/20 범위, 우선적으로는 60/40 내지 70/30 범위의 수성 겔화상/오일성 겔화상 중량비 및 보다 더욱 우선적으로는 60/40 또는 70/30 의 수성 겔화상/오일성 겔화상 중량비를 선호하는 것이 유리할 수 있다.

이러한 바람직한 비는 신선하고 가벼운 조성물을 수득하기에 특히 유리하다.

따라서, 유리하게는, 본 발명에 따른 조성물은 최소 응력 미만에서 외부의 기계적 응력을 받지 않는다면 유동하지 않는 크림형 겔의 형태이다.

이하의 본문에서 나타나는 바와 같이, 본 발명에 따른 조성물은 1.5 Pa 및 특히 10 Pa 초과의 최소 임계 응력을 가질 수 있다.

이는 또한 유리하게는 400 Pa 이상 및 바람직하게는 1000 Pa 초과의 강성 탄성 계수 G* 을 갖는다.

유리한 구현예 변형에 따르면, 본 발명에 따른 조성물을 형성하기 위해 고려 중인 겔화상은, 각각, 1.5 Pa 초과, 및 바람직하게는 10 Pa 초과의 임계 응력을 가진다.

임계 응력의 특성 분석은 진동 레올로지 측정에 의해 수행된다. 방법은 본문의 실시예 챕터에 제안된다.

일반적으로, 상응하는 측정은 증발 방지 장치 (벨 자 (bell jar)) 를 갖춘 플레이트-플레이트 측정 바디 (직경 60 mm) 가 장착된 Haake RS600 부과된-응력 레오미터를 사용하여 25℃ 에서 실시된다. 각각의 측정을 위해서, 샘플을 위치에 정교하게 위치시키고, 샘플을 자 (jar) (2 mm) 에 위치시키고 5 분 후에 측정을 시작한다. 그 다음에, 시험 조성물을 1 Hz 의 설정 진동수에서 10^-2 Pa 내지 10³ Pa 의 응력 램프에 적용한다.

본 발명에 따른 조성물은 또한 특정한 탄성을 가질 수 있다. 이러한 탄성은 이러한 최소 응력 임계치 하에서, 400 Pa 이상, 바람직하게는 1000 Pa 초과일 수 있는 강성 탄성 계수 G* 를 특징으로 할 수 있다. 조성물의 G* 값은 고려 중인 조성물을 1 Hz 의 설정 진동수에서 10^-2 Pa 내지 10³ Pa 의 응력 램프를 적용함으로써 수득될 수 있다.

친수성 겔화제

본 발명의 목적을 위해, 용어 "친수성 겔화제" 는 본 발명에 따른 조성물의 수성상을 겔화시킬 수 있는 화합물을 의미한다.

겔화제는 친수성이며, 따라서 조성물의 수성상에 존재한다.

겔화제는 수용성 또는 수분산성일 수 있다.

상기에서 명시된 바와 같이, 본 발명에 따른 조성물의 수성상은 합성 중합체성 겔화제로부터 선택되는 적어도 하나의 친수성 겔화제에 의해 겔화된다.

본 발명의 목적을 위해, 용어 "합성" 은 중합체가 자연에 존재하지도 않고 천연 유래 중합체의 유도체도 아닌 것을 의미한다.

본 발명에 따른 고려 중인 합성 중합체성 친수성 겔화제는 미립자일 수 있거나 아닐 수 있다.

본 발명의 목적을 위해, 용어 "미립자" 는 중합체가 입자, 바람직하게는 구형 입자의 형태인 것을 의미한다.

이하의 본문에서 나타나는 바와 같이, 중합체성 친수성 겔화제는 유리하게는, 특히 하기 정의된 바와 같이, 가교결합 아크릴 단독중합체 또는 공중합체; 회합성 중합체, 특히 폴리우레탄 유형의 회합성 중합체; 폴리아크릴아미드 및 가교결합 및/또는 중화 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 중합체 및 공중합체; 개질 또는 비개질 카르복시비닐 중합체, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

A. 미립자 합성 중합체성 겔화제

이들은 바람직하게는 가교결합 중합체로부터 선택된다.

이들은 특히 가교결합 아크릴 단독중합체 또는 공중합체일 수 있며, 이들은 바람직하게는 부분 중화되거나 중화되고, 미립자 형태이다.

한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 미립자 겔화제는 가교결합 소듐 폴리아크릴레이트로부터 선택된다. 바람직하게는, 이것은 건조 또는 비-수화 상태에서 100 ㎛ 이하, 바람직하게는 50 ㎛ 이하의 평균 크기를 가진다. 입자의 평균 크기는 레이저 입자 크기 분석 또는 당업자에게 공지된 다른 등가의 방법에 의해 측정된 질량-평균 직경 (D50) 에 상응한다.

따라서, 바람직하게는, 본 발명에 따른 미립자 겔화제는 바람직하게는 100 마이크론 이하의 평균 크기 (또는 평균 직경) 를 갖는 입자의 형태, 더욱 바람직하게는 구형 입자의 형태의, 가교결합 소듐 폴리아크릴레이트로부터 선택된다.

가교결합 소듐 폴리아크릴레이트의 예로서, Avecia 사에 의해 Octacare X100, X110 및 RM100 의 상품명으로 판매되는 것들, SNF 사에 의해 Flocare GB300 및 Flosorb 500 의 상품명으로 판매되는 것들, BASF 사에 의해 Luquasorb 1003, Luquasorb 1010, Luquasorb 1280 및 Luquasorb 1110 의 상품명으로 판매되는 것들, Grain Processing 사에 의해 Water Lock G400 및 G430 (INCI 명칭: 아크릴아미드/소듐 아크릴레이트 공중합체) 의 상품명으로 판매되는 것들이 언급될 수 있다.

가교결합 폴리아크릴레이트 미소구, 예를 들면, Sumitomo Seika 사에 의해 Aquakeep^® 10 SH NF 의 명칭으로 판매되는 것들이 또한 언급될 수 있다.

이러한 겔화제는 수성상의 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 5 중량%, 특히 0.3 중량% 내지 2 중량% 고체의 비율로, 특히 수성상의 총 중량에 대하여 약 0.5 중량% 내지 1.7 중량% 의 비율로 사용될 수 있다.

B. 비-미립자 합성 중합체성 겔화제

이러한 계열의 겔화제는 하기 하위 계열 하에서 상세하게 설명될 수 있다:

1. 회합성 중합체,

2. 폴리아크릴아미드 및 가교결합 및/또는 중화 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 중합체 및 공중합체, 및

3. 개질 또는 비개질 카르복시비닐 중합체.

B.1 회합성 중합체

본 발명의 목적을 위해, 용어 "회합성 중합체" 는 적어도 하나의 지방 사슬 및 적어도 하나의 친수성 부분을 그 구조 내에 포함하는 임의의 양친성 중합체를 의미한다. 본 발명에 따른 회합성 중합체는 음이온성, 양이온성, 비이온성 또는 양쪽성일 수 있다.

회합성 음이온성 중합체

언급될 수 있는 회합성 음이온성 중합체는 적어도 하나의 친수성 단위 및 적어도 하나의 지방 사슬 알릴 에테르 단위를 포함하는 것들, 더욱 특히 친수성 단위가 불포화 에틸렌성 음이온성 단량체에 의해, 더욱 특히 비닐카복실산에 의해, 가장 특히 아크릴산 또는 메타크릴산 또는 이들의 혼합물에 의해 형성되고, 지방 사슬 알릴 에테르 단위가 하기 화학식 (I) 의 단량체에 상응하는 것들이다:

CH₂ = C(R')CH₂ O B_n R (I)

[식 중, R' 는 H 또는 CH₃ 을 나타내고, B 는 에틸렌옥시 라디칼을 나타내고, n 은 0 이거나 1 내지 100 의 범위의 정수를 나타내고, R 은 8 개 내지 30 개의 탄소 원자, 바람직하게는 10 개 내지 24 개, 보다 더욱 특히 12 개 내지 18 개의 탄소 원자를 포함하는, 알킬, 아릴알킬, 아릴, 알킬아릴 및 시클로알킬 라디칼로부터 선택되는 탄화수소-기반 라디칼을 나타냄].

이러한 유형의 음이온성 양친성 중합체는 특허 EP 0 216 479 의 에멀젼 중합 방법에 따라 기술되며 제조된다.

또한 언급될 수 있는 회합성 음이온성 중합체는 말레산 무수물/C₃₀-C₃₈-α-올레핀/알킬 말리에이트 삼원중합체, 예컨대 New Phase Technologies 사에 의해 Performa V 1608 의 명칭으로 판매되는 제품 (말레산 무수물/C₃₀-C₃₈-α-올레핀/이소프로필 말리에이트 공중합체) 이다.

회합성 음이온성 중합체 중에서, 바람직한 구현예에 따르면, 이들의 단량체 중에서, α,β-모노에틸렌성 불포화 카르복실산 및 α,β-모노에틸렌성 불포화 카르복실산 및 옥시알킬렌화 지방 알콜의 에스테르를 포함하는 공중합체가 언급될 수 있다.

우선적으로, 이러한 화합물은 또한 단량체로서, α,β-모노에틸렌성 불포화 카복실산 및 C₁-C₄ 알콜의 에스테르를 포함한다.

언급될 수 있는 이러한 유형의 화합물의 예는 Rohm & Haas 사에 의해 판매되는 Aculyn 22^® 를 포함하는데, 이것은 메타크릴산/에틸 아크릴레이트/옥시알킬렌화 스테아릴 메타크릴레이트 (20 EO 단위 포함) 삼원중합체 또는 Aculyn 28^® (메타크릴산/에틸 아크릴레이트/옥시에틸렌화 베헤닐 메타크릴레이트 (25 EO) 삼원중합체) 이다.

또한 언급될 수 있는 회합성 음이온성 중합체는 불포화 올레핀성 카복실산 유형의 적어도 하나의 친수성 단위, 및 불포화 카복실산의 (C₁₀-C₃₀) 알킬 에스테르와 같은 유형의 오직 적어도 하나의 소수성 단위를 포함하는 음이온성 중합체를 포함한다. 언급될 수 있는 예는 특허 US 3 915 921 및 US 4 509 949 에 따라 기술되고 제조된 음이온성 중합체를 포함한다.

또한 언급될 수 있는 회합성 음이온성 중합체는 음이온성 삼원중합체를 포함한다.

본 발명에 따라 사용되는 음이온성 삼원중합체는 산 관능기를 유리 형태로 갖는 적어도 하나의 단량체 (1) 의 선형 또는 분지형 및/또는 가교결합 삼원중합체이며, 이것은 N,N-디메틸아크릴아미드 및 2-하이드록시에틸 아크릴레이트로부터 선택되는 비이온성 단량체 (2) 및 하기 화학식 (I) 의 적어도 하나의 폴리옥시에틸렌화 알킬 아크릴레이트 단량체 (3) 으로 부분적으로 또는 전부 염화된다:

[식 중, R1 은 수소 원자를 나타내고, R 은 선형 또는 분지형 C₂-C₈ 알킬 라디칼을 나타내고, n 은 1 내지 10 의 범위의 수를 나타냄].

용어 "분지형 중합체" 는 펜던트 사슬을 갖는 비-선형 중합체를 의미하는데, 이러한 중합체가 물에 용해될 때 낮은 속도 구배에서 매우 높은 점도를 초래하는 높은 뒤엉킴 (entanglement) 정도를 수득한다.

용어 "가교결합 중합체" 는 화학 겔의 생성을 초래하는, 수불용성이지만 물 중에서 팽윤가능한 3 차원 네트워크의 형태인 비-선형 중합체를 의미한다.

단량체 (1) 의 산 관능기는 특히 술폰산 또는 포스폰산 관능기이며, 상기 관능기는 유리 형태이거나 부분적으로 또는 전부 염화된 형태이다.

단량체 (1) 은 유리 형태이거나 부분적으로 또는 전부 염화된 형태의, 스티렌술폰산, 에틸술폰산 및 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산 (또한 아크릴로일디메틸 타우레이트) 으로부터 선택될 수 있다. 이것은 바람직하게는 5 mol% 내지 95 mol% 및 더욱 특히 10 mol% 내지 90 mol% 의 몰 비율로 음이온성 삼원중합체 중 존재한다. 단량체 (1) 은 더욱 특히 유리 형태이거나 부분적으로 또는 전부 염화된 형태의 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산일 것이다.

부분적으로 또는 전부 염화된 형태의 산 관능기는 바람직하게는 알칼리 금속 염, 예컨대, 소듐 또는 포타슘 염, 암모늄 염, 아미노 알코올 염, 예컨대 모노에탄올아민 염, 또는 아미노산 염, 예컨대 리신 염일 것이다.

단량체 (2) 는 바람직하게는 4.9 mol% 내지 90 mol%, 더욱 특히 9.5 mol% 내지 85 mol% 및 보다 더욱 특히 19.5 mol% 내지 75 mol% 의 몰 비율로 음이온성 삼원중합체 중 존재한다.

화학식 (I) 에서, 언급될 수 있는 선형 C₈-C₁₆ 알킬 라디칼의 예는 옥틸, 데실, 운데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실 및 헥사데실을 포함한다.

화학식 (I) 에서, 언급될 수 있는 분지형 C₈-C₁₆ 알킬 라디칼의 예는 2-에틸헥실, 2-프로필헵틸, 2-부틸옥틸, 2-펜틸노닐, 2-헥실데실, 4-메틸펜틸, 5-메틸헥실, 6-메틸헵틸, 15-메틸펜타데실, 16-메틸헵타데실 및 2-헥실옥틸을 포함한다.

본 발명의 특정 형태에 따르면, 화학식 (I) 에서, R 은 C₁₂-C₁₆ 알킬 라디칼을 나타낸다.

본 발명의 특정 형태에 따르면, 화학식 (I) 에서, n 은 3 내지 5 의 범위이다.

테트라에톡실화 라우릴 아크릴레이트는 더욱 특히 화학식 (I) 의 단량체로서 사용될 것이다.

화학식 (I) 의 단량체는 바람직하게는 0.1 mol% 내지 10 mol%, 더욱 0.5 mol% 내지 5 mol% 의 몰 비율로 음이온성 삼원중합체 중 존재한다.

화학식 (I) 의 단량체 (3) 은 바람직하게는 0.1 mol% 내지 10 mol% 및 더욱 특히 0.5 mol% 내지 5 mol% 의 몰 비율로 음이온성 삼원중합체 중 존재한다.

본 발명의 특정 모드에 따르면, 음이온성 삼원중합체는 사용되는 단량체의 총량에 대해, 0.005 mol% 내지 1 mol%, 바람직하게는 0.01 mol% 내지 0.5 mol% 및 더욱 특히 0.01 mol% 내지 0.25 mol% 로 표현되는 비율로 디에틸렌성 또는 폴리에틸렌성 화합물로 가교결합 및/또는 분지된다.

가교결합제 및/또는 분지화제는 바람직하게는 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 디알릴옥시아세트산 또는 이들의 염, 예컨대 소듐 디알릴옥시아세테이트, 테트라알릴옥시에탄, 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 디알릴우레아, 트리알릴아민, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 및 메틸렌비스(아크릴아미드), 또는 이들의 혼합물로부터 선택된다.

음이온성 삼원중합체는 첨가제, 예컨대 착화제, 이동제 또는 사슬-제한제를 함유할 수 있다.

더욱 특히 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트로 가교결합된 테트라에톡실화 라우릴 아크릴레이트, N,N-디메틸아크릴아미드 및 암모늄 염 형태로 부분적으로 또는 전부 염화된 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산의 음이온성 삼원중합체 (INCI 명칭 폴리아크릴레이트 가교중합체-6, 예컨대 SEPPIC 사에 의해 상표명 Sepimax Zen^® 으로 판매되는 제품) 가 사용될 것이다.

양이온성 회합성 중합체

언급될 수 있는 양이온성 회합성 중합체는 아민 측기를 갖는 폴리아크릴레이트를 포함한다.

4차화 또는 비(非)4차화 아민 측기를 갖는 폴리아크릴레이트는 예를 들어 스테아레스-20 (폴리옥시에틸렌화 (20) 스테아릴 알콜) 과 같은 유형의 소수성 기를 함유한다.

언급될 수 있는 아미노 곁사슬을 갖는 폴리아크릴레이트의 예는 National Starch 사의 중합체 8781-121B 또는 9492-103 이다.

비이온성 회합성 중합체

비이온성 회합성 중합체는 하기로부터 선택될 수 있다:

- 비닐피롤리돈 및 지방-사슬 소수성 단량체의 공중합체;

- C₁-C₆ 알킬 메타크릴레이트 또는 아크릴레이트 및 적어도 하나의 지방 사슬을 포함하는 양친성 단량체의 공중합체;

- 친수성 메타크릴레이트 또는 아크릴레이트 및 적어도 하나의 지방 사슬을 포함하는 소수성 단량체의 공중합체, 예를 들어 폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트/라우릴 메타크릴레이트 공중합체;

- 회합성 폴리우레탄.

회합성 폴리우레탄은 보통 폴리옥시에틸렌 성질의 친수성 블록 (폴리우레탄은 이때 폴리우레탄 폴리에테르로 지칭될 수 있음), 및 지방족 서열 단독 및/또는 시클로지방족 및/또는 방향족 서열일 수 있는 소수성 블록 모두를 사슬에 포함하는 비이온성 블록 공중합체이다.

특히, 이러한 중합체는 친수성 블록에 의해 분리되는, 6 내지 30 개의 탄소 원자를 함유하는 적어도 2 개의 탄화수소-기반 친유성 사슬을 포함하고, 탄화수소-기반 사슬은 가능하게는 펜던트 사슬이거나 친수성 블록 말단의 사슬이다. 특히, 하나 이상의 펜던트 사슬이 예상될 수 있다. 또한, 중합체는 친수성 블록의 한쪽 말단 또는 양쪽 말단에 탄화수소-기반 사슬을 포함할 수 있다.

회합성 폴리우레탄은 트리블록 또는 멀티블록 형태의 블록 중합체일 수 있다. 따라서, 소수성 블록은 사슬의 각 말단에 존재하거나 (예: 친수성 중심 블록을 함유하는 트리블록 공중합체) 또는 말단에 및 사슬에 모두 분포될 수 있다 (예: 멀티블록 공중합체). 이러한 중합체는 또한 그래프트 중합체 또는 별모양 중합체일 수 있다. 바람직하게는, 회합성 폴리우레탄은 트리블록 공중합체로, 이때 친수성 블록은 50 내지 1000 개의 옥시에틸렌기를 포함하는 폴리옥시에틸렌 사슬이다. 일반적으로, 회합성 폴리우레탄은 명칭이 부여되는 친수성 블록들 사이에서의 우레탄 결합을 포함한다.

하나의 바람직한 구현예에 따르면, 폴리우레탄 유형의 비이온성 회합성 중합체가 겔화제로서 이용된다.

본 발명에서 사용될 수 있는 비이온성 지방-사슬 폴리우레탄 폴리에테르의 예로서, Elementis 사에 의해 판매되는, Rheolate^® FX 1100 (Steareth-100/PEG 136/HDI (헥사메틸 디이소시아네이트) 공중합체), 우레아 관능기를 포함하는 Rheolate^® 205 또는 Rheolate^® 208, 204 또는 212, 및 또한 Acrysol^® RM 184 또는 Acrysol^® RM 2020 을 또한 사용할 수 있다.

또한, Akzo 사의, C₁₂-C₁₄ 알킬 사슬을 포함하는 제품 Elfacos^® T210 및 C_16-18 알킬 사슬을 포함하는 제품 Elfacos^® T212 (PPG-14 Palmeth-60 헥실 디카르바메이트) 가 또한 언급될 수 있다.

C₂₀ 알킬 사슬 및 우레탄 결합을 포함하는 Roehm & Haas 의 제품 DW 1206B^® (물 중 20% 의 고체 함량으로 판매) 가 또한 사용될 수 있다.

또한, 특히 물 중 또는 수성-알콜성 매질 중 이들 중합체의 용액 또는 분산액이 사용될 수 있다. 언급될 수 있는 이러한 중합체의 예는 Elementis 사에 의해 판매되는 Rheolate^® 255, Rheolate^® 278 및 Rheolate^® 244 이다. 또한 Roehm & Hass 사에 의해 판매되는 제품 DW 1206F 및 DW 1206J 가 또한 사용될 수 있다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 회합성 폴리우레탄은 특히 [G.　Fonnum, J.　Bakke and Fk. Hansen, Colloid Polym. Sci., 271, 380-389 (1993)] 에 기재된 것들이다.

보다 더욱 특히, 본 발명에 따르면, (i) 150 내지 180 mol 의 에틸렌 옥사이드를 포함하는 적어도 하나의 폴리에틸렌 글리콜, (ii) 스테아릴 알콜 또는 데실 알콜, 및 (iii) 적어도 하나의 디이소시아네이트를 포함하는 적어도 3 개의 화합물을 중축합함으로써 수득될 수 있는 회합성 폴리우레탄을 또한 사용할 수 있다.

이러한 폴리우레탄 폴리에테르는 특히 Roehm & Haas 사에 의해 Aculyn^® 46 및 Aculyn^® 44 의 명칭으로 판매된다. Aculyn^® 46 은 150 또는 180　mol 의 에틸렌 옥사이드를 함유하는 폴리에틸렌 글리콜, 스테아릴 알콜 및 메틸렌비스(4-시클로헥실 이소시아네이트) (SMDI) 의 중축합물 (말토덱스트린 (4%) 및 물 (81%) 의 매트릭스 중 15 중량%) 이고, Aculyn^® 44 는 150 또는 180 mol 의 에틸렌 옥사이드, 데실 알콜 및 메틸렌비스(4-시클로헥실 이소시아네이트) (SMDI) 의 중축합물 (프로필렌 글리콜 (39%) 및 물 (26%) 의 혼합물 중 35 중량%) 이다.

또한, 특히 물 중 또는 수성-알콜성 매질 중 이들 중합체의 용액 또는 분산액을 사용할 수 있다. 언급될 수 있는 이러한 중합체의 예는 SER AD FX1010, SER AD FX1035 및 SER AD 1070 (Elementis 사제), 및 Rheolate^® 255, Rheolate^® 278 및 Rheolate^® 244 (Elementis 사제) 를 포함한다. 또한, 제품 Aculyn^® 44, Aculyn^® 46, DW 1206F 및 DW 1206J, 및 또한 Acrysol^® RM 184 (Roehm & Haas 사제), 또는 대안적으로 Borchigel LW 44 (Borchers 사제), 및 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.

양쪽성 회합성 중합체

본 발명의 회합성 양쪽성 중합체 중에서, 하기 공중합에 의해 수득될 수 있는, 가교결합 또는 비가교결합, 분지형 또는 비분지형 양쪽성 중합체가 언급될 수 있다:

1) 하기 화학식 (IVa) 또는 (IVb) 의 적어도 하나의 단량체:

[식 중 R₄ 및 R₅ 는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타내고;

R₆, R₇ 및 R₈ 은 동일하거나 상이할 수 있고, 1 내지 30 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 알킬 라디칼을 나타내고;

Z 는 NH 기 또는 산소 원자를 나타내고;

n 은 정수 2 내지 5 의 정수이고;

A^- 는 미네랄 또는 유기 산으로부터 유래된 음이온, 예컨대 메토설페이트 음이온 또는 할라이드, 예컨대 클로라이드 또는 브로마이드임];

2) 하기 화학식 (V) 의 적어도 하나의 단량체:

[식 중 R₉ 및 R₁₀ 은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타내고;

Z₁ 은 기 OH 또는 기 NHC(CH₃)₂CH₂SO₃H 를 나타냄];

3) 하기 화학식 (VI) 의 적어도 하나의 단량체:

[식 중 R₉ 및 R₁₀ 은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타내고, X 는 산소 또는 질소 원자를 나타내고, R₁₁ 은 1 내지 30 개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 알킬 라디칼을 나타냄];

4) 임의로는 적어도 하나의 가교결합제 또는 분지화제; 8 내지 30 개의 탄소 원자를 함유하는 적어도 하나의 지방 사슬을 포함하는 화학식 (IVa), (IVb) 또는 (VI) 의 단량체들 중 적어도 하나 및 화학식 (IVa), (IVb), (V) 및 (VI) 의 단량체의 상기 화합물은 가능하게는 예를 들어 C₁-C₄ 알킬 할라이드 또는 C₁-C₄ 디알킬 설페이트로 4차화됨.

본 발명의 화학식 (IVa) 및 (IVb) 의 단량체는 바람직하게는 하기로 이루어진 군으로부터 선택된다:

- 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디메틸아미노에틸 아크릴레이트,

- 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디에틸아미노에틸 아크릴레이트,

- 디메틸아미노프로필 메타크릴레이트, 디메틸아미노프로필 아크릴레이트,

- 디메틸아미노프로필메타크릴아미드, 디메틸아미노프로필아크릴아미드,

(이들은 임의로는 예를 들어 C₁-C₄ 알킬 할라이드 또는 C₁-C₄ 디알킬 설페이트로 4차화됨).

더욱 특히, 화학식 (IVa) 의 단량체는 아크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드 및 메타크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드로부터 선택된다.

본 발명의 화학식 (V) 의 화합물은 바람직하게는 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 2-메틸크로톤산, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 및 2-메타크릴아미도-2-메틸프로판술폰산에 의해 형성된 군으로부터 선택된다. 더욱 특히, 화학식 (V) 의 단량체는 아크릴산이다.

본 발명의 화학식 (VI) 의 단량체는 바람직하게는 C₁₂-C₂₂ 및 더욱 특히 C₁₆-C₁₈ 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트에 의해 형성된 군으로부터 선택된다.

가교결합제 또는 분지화제는 바람직하게는 N,N'-메틸렌비스아크릴아미드, 트리알릴메틸암모늄 클로라이드, 알릴 메타크릴레이트, n-메틸올아크릴아미드, 폴리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트 및 알릴 수크로스로부터 선택된다.

본 발명에 따른 중합체는 또한 다른 단량체, 예컨대 비이온성 단량체 및 특히 예컨대 C₁-C₄ 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 포함할 수 있다.

이들 양쪽성 중합체에서 양이온성 전하/음이온성 전하의 개수 비는 바람직하게는 약 1 이다.

회합성 양쪽성 중합체의 중량-평균 분자량은 500 초과, 바람직하게는 10 000 내지 10 000 000, 보다 더욱 바람직하게는 100 000 내지 8 000 000 이다.

바람직하게는, 본 발명의 회합성 양쪽성 중합체는 1 mol% 내지 99 mol%, 더욱 우선적으로는 20 mol% 내지 95 mol%, 보다 더욱 우선적으로는 25 mol% 내지 75 mol% 의 화학식 (IVa) 또는 (IVb) 의 화합물(들)을 함유한다. 이들은 또한 바람직하게는 1 mol% 내지 80 mol%, 더욱 우선적으로는 5 mol% 내지 80 mol%, 보다 더욱 우선적으로는 25 mol% 내지 75 mol% 의 화학식 (V) 의 화합물(들)을 함유한다. 화학식 (VI) 의 화합물(들)의 함량은 바람직하게는 0.1 mol% 내지 70 mol%, 더욱 우선적으로는 1 mol% 내지 50 mol%, 보다 더욱 우선적으로는 1 mol% 내지 10 mol% 이다. 가교결합제 또는 분지화제는, 이것이 존재하는 경우, 바람직하게는 0.0001 mol% 내지 1 mol%, 보다 더욱 우선적으로는 0.0001 mol% 내지 0.1 mol% 이다.

바람직하게는, 화학식 (IVa) 또는 (IVb) 의 화합물(들)과 화학식 (V) 의 화합물(들) 간의 몰비는 20/80 내지 95/5, 더욱 우선적으로는 25/75 내지 75/25 범위이다.

본 발명에 따른 회합성 양쪽성 중합체는, 예를 들어 특허 출원 WO 98/44012 에 기재되어 있다.

본 발명에 따라 특히 바람직한 양쪽성 중합체는 아크릴산/아크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드/스테아릴 메타크릴레이트 공중합체로부터 선택된다.

바람직한 구현예에 따르면, 회합성 중합체는 비이온성 회합성 중합체, 더욱 특히 회합성 폴리우레탄, 예컨대 Elementis 에 의해 품명 Rheolate FX 1100 로 판매되는 Steareth-100/PEG-136/HDI 공중합체로부터 선택된다.

이러한 회합성 중합체는 유리하게는 수성상의 총 중량에 대하여 0.1 내지 8 중량% 의 고체, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 4 중량% 의 비율로 사용된다.

B.2 폴리아크릴아미드 및 가교결합 및/또는 중화 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 중합체 및 공중합체

본 발명을 위한 수성 겔화제로서 적합한 사용되는 중합체는 소듐 하이드록사이드 또는 포타슘 하이드록사이드와 같은, 수성 암모니아 이외의 미네랄 염기로 부분적으로 또는 완전히 중화된 형태로, 적어도 2-아크릴아미도메틸프로판술폰산 (AMPS^®) 단량체를 포함하는 가교결합 또는 비(非)가교결합 단독중합체 또는 공중합체일 수 있다.

이들은 바람직하게는 완전히 또는 거의 완전히, 즉 적어도 90% 중화된다.

본 발명에 따른 이들 AMPS^® 중합체는 가교결합되거나 또는 비(非)가교결합될 수 있다.

중합체가 가교결합되는 경우, 가교결합제는 라디칼 중합에 의해 수득된 가교결합 중합체에 통상적으로 사용되는 폴리올레핀성 불포화 화합물로부터 선택될 수 있다.

언급될 수 있는 가교결합제의 예는 디비닐벤젠, 디알릴 에테르, 디프로필렌 글리콜 디알릴 에테르, 폴리글리콜 디알릴 에테르, 트리에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 하이드로퀴논 디알릴 에테르, 에틸렌 글리콜 또는 테트라에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 메틸렌비스아크릴아미드, 메틸렌비스메타크릴아미드, 트리알릴아민, 트리알릴 시아누레이트, 디알릴 말리에이트, 테트라알릴에틸렌디아민, 테트라알릴옥시에탄, 트리메틸올프로판 디알릴 에테르, 알릴 (메트)아크릴레이트, 당 계열의 알콜의 알릴 에테르, 또는 다관능성 알콜의 기타 알릴 또는 비닐 에테르, 및 또한 인산 및/또는 비닐인산 유도체의 알릴 에스테르, 또는 이들 화합물의 혼합물을 포함한다.

본 발명의 한 바람직한 구현예에 따르면, 가교결합제는 메틸렌비스아크릴아미드, 알릴 메타크릴레이트 및 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 (TMPTA) 로부터 선택된다. 가교결합도는 일반적으로 중합체에 대하여 0.01　mol% 내지 10　mol%, 더욱 특히 0.2　mol% 내지 2　mol% 범위이다.

본 발명에서 사용하기에 적합한 AMPS^® 중합체는 수용성 또는 수분산성이다. 이 경우, 이들은 하기이다:

- 오직 AMPS 단량체를 포함하는 "단독중합체" 및, 이들이 가교결합되는 경우, 하나 이상의 가교결합제, 예컨대 상기 정의된 것들;

- 또는 AMPS^® 및 하나 이상의 친수성 또는 소수성 에틸렌성 불포화 단량체로부터 수득되는 공중합체 및, 이들이 가교결합되는 경우, 하나 이상의 가교결합제, 예컨대 상기 정의된 것들. 상기 공중합체가 소수성 에틸렌성 불포화 단량체를 포함하는 경우, 이들 단량체는 지방 사슬을 포함하지 않고, 바람직하게는 소량으로 존재한다.

본 발명의 목적을 위해, 용어 "지방 사슬" 은 적어도 7 개의 탄소 원자를 포함하는 임의의 탄화수소-기반 사슬을 의미하는 것으로 의도된다.

용어 "수용성 또는 수분산성" 은 25℃ 에서 1% 의 질량 농도로 수성상으로 도입될 때, 거시적으로 균일하고 투명한 용액, 즉 500 nm 의 파장에서 1 cm 두께 샘플을 통과하여, 적어도 60%, 바람직하게 적어도 70% 의, 최대 광 투과율 값을 갖는 용액을 수득할 수 있는 중합체를 의미한다.

본 발명에 따른 "단독중합체" 는 바람직하게 가교결합 및 중화되고, 이들은 하기 단계를 포함하는 제조 방법에 따라 수득될 수 있다:

(a) 유리 형태의 AMPS 와 같은 단량체를 tert-부탄올의 용액 또는 물 및 tert-부탄올의 용액 중에 분산 또는 용해시키는 단계;

(b) (a) 에서 수득한 단량체 용액 또는 분산액을 하나 이상의 미네랄 또는 유기 염기로, 바람직하게는 수성 암모니아 NH₃ 로, 중합체의 술폰산 관능기의 중화도가 90 내지 100% 범위가 되도록 하는 양으로 중화하는 단계;

(c) 가교결합 단량체(들)을 (b) 에서 수득한 용액 또는 분산액에 첨가하는 단계;

(d) 표준 자유-라디칼 중합을 자유-라디칼 개시제의 존재 하에서 10℃ 내지 150℃ 범위의 온도에서 수행하고; 중합체를 tert-부탄올-기반 용액 또는 분산액으로부터 침전시키는 단계.

본 발명에 따른 수용성 또는 수분산성 AMPS^® 공중합체는 수용성 에틸렌성 불포화 단량체, 소수성 단량체, 또는 이들의 혼합물을 함유한다.

수용성 공단량체는 이온성 또는 비이온성일 수 있다.

이온성 수용성 공단량체 중에서, 언급될 수 있는 예는 하기 화합물들, 및 이들의 염을 포함한다:

- (메트)아크릴산,

- 스티렌술폰산,

- 비닐 술폰산 및 (메트)알릴술폰산,

- 비닐인산,

- 말레산,

- 이타콘산,

- 크로톤산,

- 하기 화학식 (A) 의 수용성 비닐 단량체:

[식 중:

- R₁ 은 H, -CH₃, -C₂H₅ 및 -C₃H₇ 로부터 선택되고;

- X₁ 은 하기로부터 선택됨:

- 유형 －OR₂ 의 알킬 옥사이드 (여기서 R₂ 는 적어도 하나의 술포닉 (-SO₃-) 및/또는 설페이트 (-SO₄-) 및/또는 포스페이트 (-PO₄H₂-) 기로 치환되는, 1 내지 6 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기반 라디칼임)].

비이온성 수용성 공단량체 중에서, 언급될 수 있는 예는 하기를 포함한다:

- (메트)아크릴아미드,

- N-비닐아세트아미드 및 N-메틸-N-비닐아세트아미드,

- N-비닐포름아미드 및 N-메틸-N-비닐포름아미드,

- 말레산 무수물,

- 비닐아민,

- 4 내지 9 개의 탄소 원자를 함유하는 시클릭 알킬기를 포함하는 N-비닐락탐, 예컨대 N-비닐피롤리돈, N-부티로락탐 및 N-비닐카프로락탐,

- 화학식 CH₂=CHOH 의 비닐 알콜,

- 하기 화학식 (B) 의 수용성 비닐 단량체:

[식 중:

- R₃ 은 H, -CH₃, -C₂H₅ 및 -C₃H₇로부터 선택되고;

- X₂ 는 －OR₄ 유형의 알킬 옥사이드 (여기서 R₄ 는 할로겐 (요오드, 브롬, 염소 또는 불소) 원자로 임의 치환되는, 1 내지 6 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기반 라디칼임); 하이드록실 (-OH) 기; 에테르로부터 선택됨].

예를 들어, 글리시딜 (메트)아크릴레이트, 하이드록시에틸 메타크릴레이트, 및 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 또는 폴리알킬렌 글리콜의 (메트)아크릴레이트가 언급될 수 있다.

지방 사슬이 없는 소수성 공단량체 중에서, 예를 들어 하기가 언급될 수 있다:

- 스티렌 및 그 유도체, 예컨대 4-부틸스티렌, α-메틸스티렌 및 비닐톨루엔;

- 화학식 CH₂=CH-OCOCH₃ 의 비닐 아세테이트;

- 화학식 CH₂=CHOR 의 비닐 에테르 (식 중, R 은 1 내지 6 개의 탄소를 함유하는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기반 라디칼임);

- 아크릴로니트릴;

- 카프로락톤;

- 비닐 클로라이드 및 비닐리덴 클로라이드;

- 실리콘 유도체 (중합 후, 메타크릴옥시프로필트리스(트리메틸실록시)실란 및 실리콘 메타크릴아미드와 같은 실리콘 중합체를 산출함);

- 하기 화학식 (C) 의 소수성 비닐 단량체;

[식 중:

- R₄ 는 H, -CH₃, -C₂H₅ 및 -C₃H₇ 로부터 선택되고;

- X₃ 는 하기로부터 선택됨:

- 유형 -OR₅ 의 알킬 옥사이드 (식 중, R₅ 는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기반 라디칼임)].

예를 들어, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, tert-부틸 (메트)아크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, 이소보르닐 아크릴레이트 및 2-에틸헥실 아크릴레이트가 언급될 수 있다.

본 발명의 수용성 또는 수분산성 AMPS^® 중합체는 바람직하게는 50 000 g/mol 내지 10 000 000 g/mol, 바람직하게는 80 000 g/mol 내지 8 000 000 g/mol, 보다 더욱 바람직하게는 100 000 g/mol 내지 7　000 000 g/mol 범위의 몰 질량을 갖는다.

본 발명에서 사용하기에 적합한 수용성 또는 수분산성 AMPS 단독중합체로서, 예를 들어, 소듐 아크릴아미도-2-메틸프로판술포네이트의 가교결합 또는 비-가교결합 중합체, 예컨대 시판 제품 Simulgel 800 (CTFA 명칭: 소듐 폴리아크릴로일디메틸 타우레이트) 에 사용된 것, 가교결합 암모늄 아크릴아미도-2-메틸프로판술포네이트 중합체 (INCI 명칭: 암모늄 폴리디메틸타우라미드), 예컨대 특허 EP 0 815 928 B1 에 기재되어 있는 것 및 예컨대 Clariant 사에 의해 상표명 Hostacerin AMPS^® 로 판매되는 제품이 언급될 수 있다.

본 발명에 따른 수용성 또는 수분산성 AMPS 공중합체로서, 언급될 수 있는 예는 하기를 포함한다:

- 가교결합 아크릴아미드/소듐 아크릴아미도-2-메틸프로판술포네이트 공중합체, 예컨대 시판 제품 Sepigel 305^® (CTFA 명칭: 폴리아크릴아미드/C₁₃-C₁₄ 이소파라핀/ Laureth-7) 에서 사용된 것 또는 SEPPIC 사에 의해 Simulgel 600 (CTFA 명칭: 아크릴아미드/소듐 아크릴로일디메틸타우레이트/이소헥사데칸/폴리소르베이트-80) 의 명칭으로 판매되는 시판 제품에서 사용되는 것;

- AMPS^® 및 비닐피롤리돈 또는 비닐포름아미드의 공중합체, 예컨대 Clariant 사에 의해 Aristoflex AVC^® 의 명칭으로 판매되는 시판 제품에서 사용되는 것 (CTFA 명칭: 암모늄 아크릴로일디메틸타우레이트/VP 공중합체) 이나, 소듐 하이드록사이드 또는 포타슘 하이드록사이드로 중화된 것;

- AMPS^® 및 소듐 아크릴레이트의 공중합체, 예를 들어 AMPS/소듐 아크릴레이트 공중합체, 예컨대 SEPPIC 사에 의해 Simulgel EG^® 의 명칭 또는 Sepinov EM 의 상표명으로 판매되는 시판 제품에 사용되는 것 (CTFA 명칭: 하이드록시에틸 아크릴레이트/소듐 아크릴로일디메틸타우레이트 공중합체);

- AMPS^® 및 하이드록시에틸 아크릴레이트의 공중합체, 예를 들어 AMPS^®/하이드록시에틸 아크릴레이트 공중합체, 예컨대 SEPPIC 사에 의해 Simulgel NS^® 의 명칭으로 판매되는 시판 제품에 사용되는 것 (CTFA 명칭: 하이드록시에틸 아크릴레이트/소듐 아크릴로일디메틸타우레이트 공중합체 (및) 스쿠알란 (및) 폴리소르베이트 60), 또는 예컨대 소듐 아크릴아미도-2-메틸프로판술포네이트/하이드록시에틸 아크릴레이트 공중합체의 명칭으로 판매되는 제품, 예컨대 시판 제품 Sepinov EMT 10 (INCI 명칭: 하이드록시에틸 아크릴레이트/소듐 아크릴로일디메틸타우레이트 공중합체).

본 발명에 따른 바람직한 수용성 또는 수분산성 AMPS 공중합체로서, AMPS^® 및 하이드록시에틸 아크릴레이트의 공중합체가 언급될 수 있다.

일반적으로, 본 발명에 따른 수성상은 그 총량에 대해 0.1 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.2 중량% 내지 8 중량%, 더욱 우선적으로는 0.5 중량% 내지 6 중량%, 심지어 0.5 중량% 내지 5 중량% 의 고체 폴리아크릴아미드(들) 및/또는 가교결합 및/또는 중화 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 중합체(들) 및 공중합체(들)을 포함할 수 있다.

B.3 개질 또는 비개질 카르복시비닐 중합체

개질 또는 비개질 카르복시비닐 중합체는 α,β-에틸렌성 불포화 카르복실산 또는 이들의 에스테르로부터 선택되는 적어도 하나의 단량체 (a) 의 중합으로부터 유래되는 공중합체일 수 있고, 이때 적어도 하나의 에틸렌성 불포화 단량체 (b) 는 소수성 기를 포함한다.

용어 "공중합체" 는 2 가지 유형의 단량체로부터 수득되는 공중합체 및 2 가지 초과의 유형의 단량체로부터 수득되는 공중합체, 예컨대 3 가지 유형의 단량체로부터 수득되는 삼원중합체 모두를 의미한다.

이들의 화학 구조는 더욱 특히 적어도 하나의 친수성 단위 및 적어도 하나의 소수성 단위를 포함한다. 용어 "소수성 기 또는 단위" 는 적어도 8 개의 탄소 원자, 바람직하게는 10 내지 30 개의 탄소 원자, 특히 12 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 우선적으로는 18 내지 30 개의 탄소 원자를 포함하는, 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 탄화수소-기반 사슬을 갖는 라디칼을 의미한다.

바람직하게는, 이들 공중합체는 하기의 중합으로부터 유래되는 공중합체로부터 선택된다:

- 하기 화학식 (1) 의 적어도 하나의 단량체:

[식 중, R₁ 은 H 또는 CH₃ 또는 C₂H₅ 를 나타내고, 즉, 아크릴산, 메타크릴산 또는 에타크릴산 단량체임], 및

- 하기 화학식 (2) 의 단량체에 상응하는 불포화 카르복실산 (C₁₀-C₃₀)알킬 에스테르 유형의 적어도 하나의 단량체:

[식 중, R₂ 는 H 또는 CH₃ 또는 C₂H₅ (즉, 아크릴레이트, 메타크릴레이트 또는 에타크릴레이트 단위), 및 바람직하게는 H (아크릴레이트 단위) 또는 CH₃ (메타크릴레이트 단위) 를 나타내고, R₃ 은 C₁₀-C₃₀ 및 바람직하게는 C₁₂-C₂₂ 알킬 라디칼을 나타냄].

불포화 카르복실산 (C₁₀-C₃₀)알킬 에스테르는 바람직하게는 라우릴 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 데실 아크릴레이트, 이소데실 아크릴레이트 및 도데실 아크릴레이트, 및 상응하는 메타크릴레이트, 예컨대 라우릴 메타크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트, 데실 메타크릴레이트, 이소데실 메타크릴레이트 및 도데실 메타크릴레이트, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

바람직한 구현예에 따르면, 이들 중합체는 가교결합된다.

이러한 유형의 공중합체 중에서, 하기를 포함하는 단량체 혼합물의 중합으로부터 유래되는 중합체가 더욱 특히 사용될 것이다:

- 본질적으로 아크릴산,

- 상기 기재한 화학식 (2) 의 에스테르 (식 중, R₂ 는 H 또는 CH₃ 를 나타내고, R₃ 은 12 내지 22 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼을 나타냄), 및

- 잘 알려져있는 공중합 가능한 불포화 폴리에틸렌 단량체, 예컨대 디알릴 프탈레이트, 알릴 (메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, (폴리)에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 및 메틸렌비스아크릴아미드인, 가교결합제.

이런 유형의 공중합체 중에서, 더욱 특히 95 내지 60 중량% 의 아크릴산 (친수성 단위), 4 내지 40 중량% 의 C₁₀-C₃₀ 알킬 아크릴레이트 (소수성 단위) 및 0 내지 6 중량% 의 가교결합 중합가능 단량체로 이루어진 것들, 또는 대안적으로 98 내지 96 중량% 의 아크릴산 (친수성 단위), 1 내지 4 중량% 의 C₁₀-C₃₀ 알킬 아크릴레이트 (소수성 단위) 및 0.1 내지 0.6 중량% 의 가교결합 중합가능 단량체, 예컨대 상기 기재된 것들로 이루어진 것들이 사용될 것이다.

상기 언급한 중합체 중에서, 본 발명에 있어 가장 특히 바람직한 것은 아크릴레이트/C₁₀-C₃₀-알킬 아크릴레이트 공중합체 (INCI 명칭: 아크릴레이트/C_10-30 알킬 아크릴레이트 가교중합체), 예컨대 Lubrizol 사에 의해 상표명 Pemulen TR-1, Pemulen TR-2, Carbopol 1382, Carbopol EDT 2020 및 Carbopol Ultrez 20 Polymer, 및 보다 더욱 우선적으로는 Pemulen TR-2 로 판매되는 제품이다.

개질 또는 비개질 카르복시비닐 중합체 중에서, 소듐 폴리아크릴레이트, 예컨대 90% 고체 및 10% 물을 함유하는 Cosmedia SP^®, 또는 약 60% 고체, 오일 (수소첨가 폴리데센) 및 계면활성제 (PPG-5 Laureth-5) 를 함유하는 역 에멀젼으로서 Cosmedia SPL^® 의 상표명으로 시판되는 것들 (모두 Cognis 사에 의해 판매됨) 이 또한 언급될 수 있다.

적어도 하나의 극성 오일을 포함하는 역 에멀젼의 형태인 부분적으로 중화된 소듐 폴리아크릴레이트, 예를 들어 BASF 사에 의해 제품명 Luvigel^® EM 으로 판매되는 제품이 또한 언급될 수 있다.

개질 또는 비개질 카르복시비닐 중합체는 또한 가교결합 (메트)아크릴산 단독중합체로부터 선택될 수 있다.

본 특허 출원의 목적을 위해, 용어 "(메트)아크릴" 은 "아크릴 또는 메타크릴" 을 의미한다.

언급될 수 있는 예는 Lubrizol 사에 의해 Carbopol 910, 934, 940, 941, 934 P, 980, 981, 2984, 5984 및 Carbopol Ultrez 10 Polymer 의 명칭으로, 또는 3V-Sigma 에 의해 Synthalen^® K, Synthalen^® L 또는 Synthalen^® M 의 명칭으로 판매되는 제품을 포함한다.

개질 또는 비개질 카복시비닐 중합체 중에서, Lubrizol 사에 의해 판매되는 Carbopol (INCI 명칭: 카르보머) 및 Pemulen (CTFA 명칭: 아크릴레이트/C_10-30 알킬 아크릴레이트 가교중합체) 가 특히 언급될 수 있다.

개질 또는 비개질 카르복시비닐 중합체는 수성상의 중량에 대해 0.1 중량% 내지 10 중량%, 특히 0.3 중량% 내지 8 중량% 및 바람직하게는 0.4 중량% 내지 6 중량% 고체의 비율로 존재할 수 있다.

유리하게는, 본 발명에 따른 조성물은 가교결합 및/또는 중화 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 공중합체로부터 선택되는 중합체성 친수성 겔화제를 포함한다.

또 다른 바람직한 변형에 따르면, 합성 중합체성 친수성 겔화제는 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 및 하이드록시에틸 아크릴레이트의 공중합체이다.

친유성 겔화제

본 발명의 목적을 위해, 용어 "친유성 겔화제" 는 본 발명에 따른 조성물의 오일상을 겔화할 수 있는 화합물을 의미한다.

겔화제는 친유성이며, 따라서 조성물의 오일상 중 존재한다.

겔화제는 지용성 또는 지분산성 (lipodispersible) 이다.

하기 본원으로부터 드러나는 바와 같이, 친유성 겔화제는 유리하게는 미립자성 겔화제, 오르가노폴리실록산 엘라스토머, 반결정성 중합체, 덱스트린 에스테르 및 수소 결합 함유 중합체, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

I. 미립자성 겔화제

본 발명에 따른 조성물에 사용되는 미립자성 겔화제는 입자, 바람직하게는 구형 입자의 형태이다.

본 발명에 사용하기에 적합한 대표적인 친유성 미립자성 겔화제로서, 극성 및 비극성 왁스, 개질 점토, 및 실리카, 예컨대 발연 실리카 및 소수성 실리카 에어로겔이 가장 특히 언급될 수 있다.

왁스

본 발명의 맥락에서 고려 중인 용어 "왁스" 는 일반적으로 상태의 고체/액체 가역 변화를 갖는, 실온 (25℃) 에서 고체이고, 200℃ 이하, 특히 120℃ 이하일 수 있는, 30℃ 이상의 융점을 갖는 친유성 화합물을 의미한다.

본 발명의 목적을 위해, 융점은 표준 ISO 11357-3; 1999 에 기재된 바와 같이 열 분석 (DSC) 에서 관찰되는 최대 흡열 피크의 온도에 상응한다. 왁스의 융점은 시차 주사 열량계 (DSC), 예를 들어 TA Instruments 사에 의해 MDSC 2920 의 명칭으로 판매되는 열량계를 사용하여 측정될 수 있다.

측정 프로토콜은 하기와 같다:

도가니에 배치된 5 mg 의 왁스 시료에 대해 -20℃ 내지 100℃ 의 범위의 제 1 온도 증가를 10℃/분 의 가열 속도로 적용한 후, 100℃ 에서 -20℃ 로 10℃/분 의 냉각 속도로 냉각시키고, 마지막으로 -20℃ 내지 100℃ 의 범위의 제 2 온도 증가를 5℃/분의 가열 속도로 적용한다. 제 2 온도 증가 동안, 빈 도가니 및 왁스 시료를 함유하는 도가니에 의해 흡수된 파워의 차이 변화는 온도의 함수로서 측정된다. 화합물의 융점은 온도의 함수로서 흡수된 파워의 차이 변화를 나타내는 곡선의 피크의 정상에 상응하는 온도 값이다.

본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 왁스는 동물, 식물, 미네랄 또는 합성 유래의 실온에서 고체인 왁스, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

본 발명의 목적을 위해, 왁스는 일반적으로 화장품 또는 피부 과학 분야에서 사용되는 것들일 수 있다. 이들은 특히 에스테르 또는 하이드록실 관능기를 임의로 포함하는, 극성 또는 비극성, 및 탄화수소-기반, 실리콘 및/또는 플루오로 왁스일 수 있다. 이들은 또한 천연 또는 합성 유래 왁스일 수 있다.

a) 비극성 왁스

본 발명의 목적을 위해, 용어 "비극성 왁스" 는 하기 정의된 바와 같은 25℃ 에서의 용해도 파라미터, δ_a 가 0 (J/㎤)^1/2 인 왁스를 의미한다.

Hansen 3 차원 용해도 공간에서의 용해도 파라미터의 정의 및 계산은 문헌 [C.M. Hansen: "The three-dimensional solubility parameters", J. Paint Technol., 39, 105 (1967)] 에 기재되어 있다.

이러한 Hansen 공간에 따르면:

- δ_D 는 분자 충돌 동안 유도된 쌍극자의 형성으로부터 유래되는 런던 (London) 분산력을 특성화하고;

- δ_p 는 영구 쌍극자들 사이의 디바이 (Debye) 상호작용력 및 또한 유도 쌍극자와 영구 쌍극자 사이의 Keesom 상호작용력을 특성화하고;

- δ_h 는 특정한 상호작용력 (예컨대 수소 결합, 산/염기, 공여체/수용체 등) 을 특성화하고;

- δ_a 는 다음과 같은 등식으로 결정된다: δ_a= (δ_p² + δ_h²)^1/2.

파라미터 δ_p, δ_h, δ_D 및 δ_a 는 (J/㎤)^1/2 로 표현된다.

비극성 왁스는 특히 탄소와 수소 원자만으로 구성되고, N, O, Si 및 P 와 같은 헤테로원자가 없는 탄화수소-기반 왁스이다.

비극성 왁스는 미정질 왁스, 파라핀 왁스, 오조케라이트 및 폴리에틸렌 왁스, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

언급될 수 있는 오조케라이트는 Ozokerite Wax SP 1020 P 이다.

사용될 수 있는 미정질 왁스로서, Sonneborn 사에 의해 판매되는 Multiwax W 445^® 및 Paramelt 사에 의해 판매되는 Microwax HW^® 및 Base Wax 30540^®, 및 Baerlocher 사에 의해 판매되는 Cerewax^® No. 3 이 언급될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물에서 비극성 왁스로서 사용될 수 있는 마이크로왁스로서, 특히 폴리에틸렌 마이크로왁스, 예컨대 Micro Powders 사에 의해 Micropoly 200^®, 220^®, 220L^® 및 250S^® 의 명칭으로 판매되는 것들이 언급될 수 있다.

언급될 수 있는 폴리에틸렌 왁스는 New Phase Technologies 사에 의해 판매되는 Performalene 500-L Polyethylene 및 Performalene 400 Polyethylene, 및 Honeywell 사에 의해 판매되는 Asensa^® SC 211 을 포함한다.

b) 극성 왁스

본 발명의 목적을 위해, 용어 "극성 왁스" 는 25℃ 에서의 용해도 파라미터, δ_a 가 0 (J/㎤)^1/2 이 아닌 왁스를 의미한다.

특히, 용어 "극성 왁스" 는 화학 구조가 본질적으로 탄소 및 수소 원자로부터 형성되거나, 심지어 탄소 및 수소 원자로 구성되며, 적어도 하나의 높은 전기음성도의 헤테로원자, 예컨대 산소, 질소, 규소 또는 인 원자를 포함하는 왁스를 의미한다.

극성 왁스는 특히 탄화수소-기반, 플루오로 또는 실리콘 왁스일 수 있다.

우선적으로는, 극성 왁스는 탄화수소-기반 왁스일 수 있다.

용어 "탄화수소-기반 왁스" 는 본질적으로 탄소 및 수소 원자, 및 임의로 산소 및 질소 원자로부터 형성되거나, 심지어 이들로 구성되며, 어떠한 규소 또는 불소 원자도 함유하지 않는 왁스를 의미한다. 이것은 알코올, 에스테르, 에테르, 카복실산, 아민 및/또는 아미드 기를 함유할 수 있다.

본 발명에 따르면, 용어 "에스테르 왁스" 는 적어도 하나의 에스테르 관능기를 포함하는 왁스를 의미한다. 본 발명에 따르면, 용어 "알코올 왁스" 는 적어도 하나의 알코올 관능기를 포함하는 왁스, 즉, 적어도 하나의 유리 하이드록실 (OH) 기를 포함하는 왁스를 의미한다.

하기가 특히 에스테르 왁스로서 사용될 수 있다:

- 에스테르 왁스, 예컨대 하기로부터 선택되는 것들:

i) 화학식 R₁COOR₂ 의 왁스 (식 중, R₁ 및 R₂ 는 선형, 분지형 또는 시클릭 지방족 사슬을 나타내고, 원자 번호는 10 내지 50 의 범위이고, 헤테로원자, 예컨대 O, N 또는 P 를 함유할 수 있으며 융점은 25 내지 120℃ 범위임),

ii) Heterene 사에 의해 Hest 2T-4S^® 의 명칭으로 판매되는, 비스(1,1,1-트리메틸올프로판) 테트라스테아레이트;

iii) 일반 화학식 R³-(-OCO-R⁴-COO-R⁵) 의 디카복실산의 디스테르 왁스 (식 중, R³ 및 R⁵ 는 동일하거나 상이하고, 바람직하게는 동일하고, C₄-C₃₀ 알킬기 (4 내지 30 개의 탄소 원자를 포함하는 알킬기) 를 나타내고, R⁴ 는 하나 이상의 불포화기를 포함할 수 있거나 포함하지 않을 수 있고, 바람직하게는 선형 및 불포화인 선형 또는 분지형 C₄-C₃₀ 지방족 기 (4 내지 30 개의 탄소 원자를 포함하는 알킬기) 를 나타냄;

iv) 선형 또는 분지형 C₈-C₃₂ 지방 사슬을 갖는 동물 또는 식물 오일의 촉매적 수소첨가에 의해 수득되는 왁스, 예를 들어 수소첨가 호호바 오일, 수소첨가 해바라기 오일, 수소첨가 피마자 오일, 수소첨가 코코넛 오일, 및 또한 세틸 알콜에 의해 에스테르화된 피마자 오일의 수소첨가에 의해 수득되는 왁스가 또한 언급될 수 있음;

v) 비즈왁스, 합성 비즈왁스, 폴리글리세롤화 비즈왁스, 카나우바 왁스, 칸델릴라 왁스, 옥시프로필렌화 라놀린 왁스, 쌀겨 왁스, 오우리큐리 왁스, 아프리카 띠 (esparto grass) 왁스, 코르크 섬유 왁스, 사탕수수 왁스, 목랍, 수마크 왁스, 몬탄 왁스, 오렌지 왁스, 월계수 왁스, 수소첨가 호호바 왁스, 해바라기 왁스, 레몬 왁스, 올리브 왁스 또는 베리 왁스.

또 다른 구현예에 따르면, 극성 왁스는 알콜 왁스일 수 있다. 본 발명에 따르면, 용어 "알콜 왁스" 는 적어도 하나의 알콜 관능기를 포함하는 왁스, 즉, 적어도 하나의 유리 하이드록실 (OH) 기를 포함하는 왁스를 의미한다. 언급될 수 있는 알콜 왁스는 예를 들어 New Phase Technologies 사에 의해 판매되는 C_30-50 알콜 왁스 Performacol^® 550 Alchohol, 스테아릴 알콜 및 세틸 알콜을 포함한다.

유리하게는 치환된 폴리실록산 (바람직하게는 저 융점을 가짐) 일 수 있는 실리콘 왁스를 사용하는 것 또한 가능하다.

용어 "실리콘 왁스" 는 적어도 하나의 규소 원자를 포함하는 오일, 및 특히 Si-O 기를 포함하는 오일을 의미한다.

이러한 유형의 시판 실리콘 왁스 중에서, Abilwax 9800, 9801 또는 9810 (Goldschmidt), KF910 및 KF7002 (Shin-Etsu), 또는 176-1118-3 및 176-11481 (General Electric) 의 명칭으로 시판되는 것들이 특히 언급될 수 있다.

사용될 수 있는 실리콘 왁스는 또한 알킬 또는 알콕시 디메티콘, 및 또한 (C₂₀-C₆₀)알킬 디메티콘, 특히 (C₃₀-C₄₅)알킬 디메티콘, 예컨대 GE-Bayer Silicones 사에 의해 SF-1642 의 명칭으로 판매되는 실리콘 왁스 또는 Dow Corning 사에 의해 SW-8005^® C30 Resin Wax 의 명칭으로 판매되는 C_30-45 알킬 디메틸실릴 폴리프로필실세스퀴옥산일 수 있다.

본 발명의 맥락에서, 언급할 수 있는 특히 유리한 왁스는 폴리에틸렌 왁스, 호호바 왁스, 칸델릴라 왁스 및 실리콘 왁스, 특히 칸델릴라 왁스를 포함한다.

이들은 오일상의 중량에 대해서 0.5 중량% 내지 30 중량%, 예를 들어 5 중량% 내지 20 중량% 의 오일상, 더욱 특히 2 중량% 내지 15 중량% 의 비율로 오일상에 존재할 수 있다.

개질 점토

본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 친유성 점토를 포함할 수 있다.

점토는 천연 또는 합성일 수 있으며, 이들은 알킬암모늄 염, 예컨대 C₁₀ 내지 C₂₂ 암모늄 클로라이드, 예를 들어 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드에 의한 처리에 의해 친유성이 된다.

이들은 벤토나이트, 특히 헥토라이트 및 몬모릴로나이트, 바이델라이트, 사포나이트, 논트로나이트, 세피올라이트, 흑운모, 아타풀자이트, 질석 및 제올라이트로부터 선택될 수 있다.

이들은 바람직하게는 헥토라이트로부터 선택된다.

C₁₀ 내지 C₂₂ 암모늄 클로라이드에 의해 개질된 헥토라이트, 예컨대 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드에 의해 개질된 헥토라이트, 예를 들어 Elementis 사에 의해 Bentone 38V^® 의 명칭으로 판매되는 제품 또는 Elementis 사에 의해 Bentone Gel ISD V^® 의 명칭으로 판매되는 이소도데칸 중 벤톤 겔 (87% 이소도데칸/10% 디스테아르디모늄 헥토라이트/3% 프로필렌 카보네이트) 이 바람직하게는 친유성 점토로서 사용된다.

친유성 점토는 특히 오일상의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 15 중량%, 특히 0.5 중량% 내지 10 중량% 및 더욱 특히 1 중량% 내지 10 중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.

실리카

본 발명에 따른 조성물의 오일상은 또한 겔화제로서 발연 실리카 또는 실리카 에어로겔 입자를 포함할 수 있다.

a) 발연 실리카

소수성 표면 처리를 실시한 발연 실리카는 본 발명에서 사용하기에 가장 특히 적합하다. 구체적으로, 실리카의 표면에 존재하는 실란올기의 감소된 수를 생성하는 화학 반응에 의해, 실리카의 표면을 화학적으로 개질하는 것이 가능하다. 특히, 실란올기를 소수성 기로 대체할 수 있다: 이때, 소수성 실리카가 수득된다.

소수성 기는 하기일 수 있다:

-　특히 헥사메틸디실라잔의 존재 하에 발연 실리카를 처리함으로써 수득되는, 트리메틸실록실 기. 이렇게 처리된 실리카는 CTFA (8^th edition, 2000) 에 따라 실리카 실릴레이트로 공지된다. 이들은, 예를 들어, Degussa 사에 의해 Aerosil R812^® 의 명칭으로, Cabot 사에 의해 Cab-O-Sil TS-530^® 의 명칭으로 판매된다.

-　특히 폴리디메틸실록산 또는 디메틸디클로로실란의 존재 하에 발연 실리카를 처리함으로써 수득되는, 디메틸실릴옥실 또는 폴리디메틸실록산 기. 이렇게 처리된 실리카는 CTFA (8th Edition, 2000) 에 따라서 실리카 디메틸 실릴레이트로 공지된다. 이들은, 예를 들어, Degussa 사에 의해 Aerosil R972^® 및 Aerosil R974®, 및 Cabot 사에 의해 Cab-O-Sil TS-610^® 및 Cab-O-Sil TS-720^® 의 명칭으로 판매된다.

발연 실리카는 오일상의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 40 중량%, 더욱 특히 1 중량% 내지 15 중량% 및 보다 더욱 특히 2 중량% 내지 10 중량% 의 함량으로 본 발명에 따른 조성물에 존재할 수 있다.

b) 소수성 실리카 에어로겔

본 발명에 따른 조성물의 오일상은 또한 겔화제로서, 적어도 실리카 에어로겔 입자를 포함할 수 있다.

실리카 에어로겔은 실리카 겔의 액체 성분을 공기로 대체함으로써 (건조시킴으로써) 수득된 다공성 물질이다.

이들은 일반적으로 액체 매질 중에서 졸-겔 공정을 통해서 합성된 다음, 보통 초임계 유체 (가장 흔하게 사용되는 것은 초임계 CO₂ 임) 에 의한 추출에 의해 건조된다. 이러한 유형의 건조는 기공 및 물질의 수축을 방지하는 것을 가능하게 한다. 졸-겔 공정 및 각종 건조 작업은 문헌 [Brinker C.J. and Scherer G.W., Sol-Gel Science, New York: Academic Press, 1990] 에 상세하게 기재되어 있다.

본 발명에 사용되는 소수성 실리카 에어로겔 입자는 500 내지 1500 m²/g, 바람직하게는 600 내지 1200 m²/g 및 더 양호하게는 600 내지 800 m²/g 범위의 단위 질량 당 비표면적 (SM), 및 1 내지 1500 ㎛, 더 양호하게는 1 내지 1000 ㎛, 바람직하게는 1 내지 100 ㎛, 특히 1 내지 30 ㎛, 더욱 바람직하게는 5 내지 25 ㎛, 더 양호하게는 5 내지 20 ㎛ 및 보다 더 양호하게는 5 내지 15 ㎛ 범위의 부피-평균 직경 (D[0.5]) 으로서 표현되는 크기를 갖는다.

한 구현예에 따르면, 본 발명에 사용되는 소수성 실리카 에어로겔 입자는 1 내지 30 ㎛, 바람직하게는 5 내지 25 ㎛, 더 양호하게는 5 내지 20 ㎛ 및 보다 더 양호하게는 5 내지 15 ㎛ 범위의 부피-평균 직경 (D[0.5]) 으로서 표현되는 크기를 갖는다.

단위 질량 당 비표면적은 International Standard ISO 5794/1 (appendix D) 에 상응하는 [Journal of the American Chemical Society, vol. 60, page 309, February 1938] 에 기재되어 있는, BET (Brunauer-Emmett-Teller) 방법으로 공지되어 있는 질소 흡착 방법에 의해 결정될 수 있다. BET 비표면적은 고려 중인 입자의 총 비표면적에 상응한다.

실리카 에어로겔 입자의 크기는 시판되는 입자 크기 분석기, 예컨대 Malvern 사의 Mastersizer 2000 장비를 사용하여 정적 광 산란법에 의해 측정될 수 있다. 데이터는 Mie 산란 이론에 근거하여 처리된다. 등방성 입자에 대해 정확한 이러한 이론은 비-구형 입자의 경우 "유효" 입자 직경을 측정을 가능하게 한다. 이러한 이론은 특히 문헌 [Van de Hulst, H.C., Light Scattering by Small Particles, Chapters 9 and 10, Wiley, New York, 1957] 에 기재되어 있다.

유리한 구현예에 따르면, 본 발명에 사용되는 소수성 실리카 에어로겔 입자는 600 내지 800 m²/g 범위의 단위 질량 당 비표면적 (SM) 을 갖는다.

본 발명에 사용되는 실리카 에어로겔 입자는 유리하게는 0.02 g/㎤ 내지 0.10 g/㎤, 바람직하게는 0.03 g/㎤ 내지 0.08 g/㎤ 범위 및 특히 0.05 g/㎤ 내지 0.08 g/㎤ 범위의 탭 밀도 ρ 를 갖는다.

본 발명의 맥락에서, 탭 밀도로 공지되는 밀도는 하기 프로토콜에 따라 평가될 수 있다:

40 g 의 분말을 측정 실린더에 붓고; 그 다음 측정 실린더를 Stampf Volumeter 의 Stav 2003 장비 상에 배치하고; 그 다음 측정 실린더에 일련의 2500 탭핑 동작을 적용하고 (2 회의 연속 시험 간의 부피 차이가 2% 미만일 때까지 이러한 동작을 반복함); 그 다음 탭핑한 분말의 최종 부피 Vf 를 측정 실린더 상에서 직접 측정한다. 탭 밀도는 m/Vf, 이러한 경우에는 40/Vf (Vf 는 ㎤ 으로, m 은 g 으로 표현됨) 의 비율로 결정된다.

한 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명에 사용되는 소수성 실리카 에어로겔 입자는 5 내지 60 ㎡/㎤, 바람직하게는 10 내지 50 ㎡/㎤ 및 더 양호하게는 15 내지 40 ㎡/㎤ 범위의 단위 부피 당 비표면적 SV 를 갖는다.

단위 부피 당 비표면적은 다음과 같은 관계로 주어진다: S_V = S_M x ρ; 여기서, ρ 는 g/㎤ 로 표현되는 탭 밀도이고, S_M 은 상기에서 기재된 바와 같이 ㎡/g 로 표현되는 단위 질량 당 비표면적이다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 소수성 실리카 에어로겔 입자는 5 ml/g 내지 18 ml/g, 바람직하게는 6 ml/g 내지 15 ml/g, 더 양호하게는 8 ml/g 내지 12 ml/g 범위의 습윤점에서 측정된 오일-흡수 능력을 갖는다.

Wp 로 언급되는, 습윤점에서 측정된 흡수 능력은 균질한 페이스트를 수득하기 위해서 100 g 의 입자에 첨가되어야 하는 오일의 양에 상응한다.

이것은 습윤점 방법 또는 표준 NF T 30-022 에서 기재된 분말의 오일 흡수 측정 방법에 따라 측정된다. 이것은 분말의 이용가능한 표면 상에 흡수되고/되거나 하기에 기재된 바와 같이 습윤점의 측정으로써 분말에 의해 흡수된 오일의 양에 상응한다:

m = 2 g 양의 분말을 유리 플레이트 상에 배치한 다음, 오일 (이소노닐 이소노나노에이트) 을 적가한다. 4 내지 5 방울의 오일을 분말에 첨가한 후, 스패튤라를 사용하여 혼합을 수행하고, 오일 및 분말의 덩어리 (conglomerate) 가 형성될 때 까지 오일의 첨가를 계속한다. 이 시점에서, 오일은 한 번에 한 방울의 속도로 첨가되고, 이어서 혼합물은 스패튤라로 분쇄된다. 단단하고, 매끄러운 페이스트가 수득되면 오일의 첨가를 중단한다. 이 페이스트는 균열이나 덩어리의 형성 없이 유리 플레이트 상에 도포될 수 있어야 한다. 사용된 오일의 부피 Vs (ml 로 포현됨) 를 기록한다.

오일 흡수는 비 Vs/m 에 상응한다.

본 발명에 따라 사용되는 에어로겔은 소수성 실리카, 바람직하게는 실릴레이트화 실리카 (INCI 명칭: 실리카 실릴레이트) 의 에어로겔이다.

용어 "소수성 실리카" 는 OH 기를 실릴기 Si-Rn, 예를 들어 트리메틸실릴기로 관능화하기 위해서, 표면이 실릴화제, 예를 들어 할로겐화 실란, 예컨대 알킬클로로실란, 실록산, 특히 디메틸실록산, 예컨대 헥사메틸디실록산 또는 실라잔에 의해 처리된 임의의 실리카를 의미한다.

실릴화에 의해 표면 개질된 소수성 실리카 에어로겔 입자의 제조에 관하여, 문헌 US 7 470 725 가 언급될 수 있다.

바람직하게는 트리메틸실릴기에 의해 표면-개질된 소수성 실리카 에어로겔 입자, 바람직하게는 INCI 명칭 실리카 실릴레이트가 사용될 것이다.

본 발명에서 사용될 수 있는 소수성 실리카 에어로겔로서, 언급될 수 있는 예는 Dow Corning 사에 의해 VM-2260 또는 VM-2270 (INCI 명칭: 실리카 실릴레이트) 의 명칭으로 판매되는 에어로겔이며, 이것의 입자는 약 1000 미크론의 평균 크기 및 600 ㎡/g 내지 800 ㎡/g 범위의 단위 질량 당 비표면적을 가진다.

Cabot 사에 의해 Aerogel TLD 201, Aerogel OGD 201 및 Aerogel TLD 203, Enova^® Aerogel MT 1100 및 Enova Aerogel MT 1200 의 명칭으로 판매되는 에어로겔이 또한 언급할 수 있다.

바람직하게는 Dow Corning 사에 의해 VM-2270 (INCI 명칭: 실리카 실릴레이트) 의 명칭으로 판매되는 에어로겔을 사용할 수 있으며, 이것의 입자는 5-15 미크론 범위의 평균 크기 및 600 ㎡/g 내지 800 ㎡/g 범위의 단위 질량 당 비표면적을 갖는다.

바람직하게는, 소수성 실리카 에어로겔 입자는 오일상의 총 중량에 대해 1 중량% 내지 8 중량%, 바람직하게는 0.2 중량% 내지 5 중량% 및 바람직하게는 0.2 중량% 내지 3 중량% 범위의 고체 함량으로 본 발명에 따른 조성물에 존재한다.

II. 오르가노폴리실록산 엘라스토머

친유성 겔화제로서 사용될 수 있는 오가노폴리실록산 엘라스토머는 본 발명에 따른 조성물에 우수한 적용 특성을 제공하는 이점을 가진다. 이것은 적용 후에 매우 부드러운 느낌 및 매트 효과를 제공하는데, 이것은 특히 피부에 대한 적용에 특히 유리하다. 이것은 또한 케라틴 물질 상에 존재하는 중공의 효율적인 충전을 가능하게 한다.

용어 "오가노폴리실록산 엘라스토머" 또는 "실리콘 엘라스토머" 는 점탄성 특성 및 특히 스폰지 또는 유연 구의 컨시스턴시를 갖는 유연하고 변형가능한 오가노폴리실록산을 의미한다. 이의 탄성 계수는 이러한 물질이 변형에 견딜 수 있고 제한된 확장 및 수축 능력을 가지도록 한다. 이러한 물질은 연신 후 원래 모양을 되찾을 수 있다.

이는 더욱 특히 가교결합 오가노폴리실록산 엘라스토머이다.

따라서, 오가노폴리실록산 엘라스토머는 특히 백금 촉매의 존재 하에서의 규소에 결합된 적어도 하나의 수소를 함유하는 디오가노폴리실록산과 규소에 결합된 에틸렌성 불포화 기를 함유하는 디오가노폴리실록산의 가교결합 첨가 반응에 의해; 또는 특히 유기 주석 하에서의 하이드록실 말단 기를 포함하는 디오가노폴리실록산과 규소에 결합된 적어도 하나의 수소를 함유하는 디오가노폴리실록산 사이의 탈수소화 가교결합 축합 반응에 의해; 또는 하이드록실 말단 기를 포함하는 디오가노폴리실록산과 가수분해가능한 오가노폴리실란의 가교결합 축합 반응에 의해; 또는 특히 오가노퍼옥사이드 촉매의 존재 하에서의 오가노폴리실록산의 열 가교결합에 의해; 또는 고에너지 조사, 예컨대 감마선, 자외선 또는 전자빔을 통한 오가노폴리실록산의 가교결합에 의해 수득될 수 있다.

바람직하게는, 오가노폴리실록산 엘라스토머는, 예를 들어, 특허 출원 EP-A-295 886 에서 기재된 바와 같이, 특히 (C) 백금 촉매의 존재 하에서, (A) 규소에 각각 결합된 적어도 2 개의 수소를 함유하는 디오가노폴리실록산과 (B) 규소에 결합된 적어도 2 개의 에틸렌성 불포화 기를 함유하는 디오가노폴리실록산의 가교결합 첨가 반응에 의해 수득된다.

특히, 오가노폴리실록산 엘라스토머는 백금 촉매의 존재 하에서 디메틸비닐실록시 말단 기를 포함하는 디메틸폴리실록산과 트리메틸실록시 말단 기를 포함하는 메틸하이드로게노폴리실록산의 반응에 의해 수득될 수 있다.

화합물 (A) 는 오가노폴리실록산 엘라스토머의 형성을 위한 기본 시약이며, 가교결합은 촉매 (C) 의 존재 하에서 화합물 (A) 와 화합물 (B) 의 첨가 반응에 의해 수행된다.

화합물 (A) 는 특히 각각의 분자에서 상이한 규소 원자에 결합된 적어도 2 개의 수소 원자를 함유하는 오가노폴리실록산이다.

화합물 (A) 은 임의의 분자 구조, 특히 선형-사슬 또는 분지형-사슬 구조 또는 시클릭 구조를 가질 수 있다.

화합물 (A) 는 특히 화합물 (B) 와 만족스럽게 혼화가능하도록 하기 위해서 1 센티스토크 내지 50 000 센티스토크 범위의 25℃ 에서의 점도를 가질 수 있다.

화합물 (A) 의 규소 원자에 결합된 유기 기는 알킬기, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 옥틸; 치환된 알킬기, 예컨대 2-페닐에틸, 2-페닐프로필 또는 3,3,3-트리플루오로프로필; 아릴기, 예컨대 페닐, 톨릴, 자일릴; 치환된 아릴기, 예컨대 페닐에틸; 및 치환된 1가 탄화수소-기반 기, 예컨대 에폭시 기, 카르복실레이트 에스테르 기 또는 머캡토기일 수 있다.

따라서, 화합물 (A) 는 트리메틸실록시 말단 기를 포함하는 메틸하이드로폴리실록산, 트리메틸실록시 말단 기를 포함하는 디메틸실록산-메틸하이드로실록산 공중합체, 및 디메틸실록산-메틸하이드로실록산 시클릭 공중합체로부터 선택될 수 있다.

화합물 (B) 는 유리하게는 적어도 2 개의 저급 알케닐 기 (예를 들어 C₂-C₄) 를 함유하는 디오르가노폴리실록산이고; 저급 알케닐 기는 비닐, 알릴 및 프로페닐 기로부터 선택될 수 있다. 이러한 저급 알케닐 기는 오르가노폴리실록산 분자 상의 임의의 위치에 위치할 수 있지만, 바람직하게는 오르가노폴리실록산 분자의 말단에 위치한다. 오르가노폴리실록산 (B) 은 분지형-사슬, 선형-사슬, 시클릭 또는 네트워크 구조를 가질 수 있지만, 선형-사슬 구조가 바람직하다. 화합물 (B) 는 액체 상태 내지 검 상태 범위의 점도를 가질 수 있다. 바람직하게는, 화합물 (B) 는 25℃ 에서 적어도 100 센티스토크의 점도를 갖는다.

상기에서 언급한 알케닐기 이외에, 화합물 (B) 의 규소 원자에 결합된 다른 유기 기는 알킬기, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 또는 옥틸; 치환된 알킬기, 예컨대 2-페닐에틸, 2-페닐프로필 또는 3,3,3-트리플루오로프로필; 아릴기, 예컨대 페닐, 톨릴 또는 자일릴; 치환된 아릴기, 예컨대 페닐에틸; 및 치환된 1가 탄화수소-기반 기, 예컨대 에폭시기, 카복실레이트 에스테르기 또는 머캡토기일 수 있다.

오르가노폴리실록산 (B) 는 메틸비닐폴리실록산, 메틸비닐실록산-디메틸실록산 공중합체, 디메틸비닐실록시 말단 기를 포함하는 디메틸폴리실록산, 디메틸비닐실록시 말단 기를 포함하는 디메틸실록산-메틸페닐실록산 공중합체, 디메틸비닐실록시 말단 기를 포함하는 디메틸실록산-디페닐실록산-메틸비닐실록산 공중합체, 트리메틸실록시 말단 기를 포함하는 디메틸실록산-메틸비닐실록산 공중합체, 트리메틸실록시 말단 기를 포함하는 디메틸실록산-메틸페닐실록산-메틸비닐실록산 공중합체, 디메틸비닐실록시 말단 기를 포함하는 메틸(3,3,3-트리플루오로프로필)폴리실록산, 및 디메틸비닐실록시 말단 기를 포함하는 디메틸실록산-메틸(3,3,3-트리플루오로프로필)실록산 공중합체로부터 선택될 수 있다.

특히, 오르가노폴리실록산 엘라스토머는 백금 촉매의 존재 하에서 디메틸비닐실록시 말단 기를 포함하는 디메틸폴리실록산과 트리메틸실록시 말단 기를 포함하는 메틸하이드로폴리실록산의 반응에 의해 수득될 수 있다.

유리하게는, 화합물 (B) 의 분자 당 에틸렌성 기의 수와 화합물 (A) 의 분자 당 규소 원자에 결합된 수소 원자의 수의 합은 적어도 5 이다.

화합물 (B) 중 모든 에틸렌성 불포화 기의 총량에 대한 화합물 (A) 중 규소 원자에 결합된 수소 원자의 총량의 분자 비율이 1.5/1 내지 20/1 범위 이내가 되도록 하는 양으로 화합물 (A) 가 첨가되는 것이 유리하다.

화합물 (C) 는 가교결합 반응의 촉매이며, 특히 클로로백금산, 클로로백금산/올레핀 착물, 클로로백금산/알케닐실록산 착물, 클로로백금산-디케톤착물, 백금 블랙 및 지지체 상의 백금이다.

촉매 (C) 는, 화합물 (A) 및 화합물 (B) 의 총량의 1000 중량부 당, 순수한 백금 금속으로서, 바람직하게는 0.1 중량부 내지 1000 중량부, 더 양호하게는 1 중량부 내지 100 중량부의 양으로 첨가된다.

엘라스토머는 유리하게는 비-유화 엘라스토머이다.

용어 "비-유화" 는 어떠한 친수성 사슬도 함유하지 않는, 특히 어떠한 폴리옥시알킬렌 단위 (특히 폴리옥시에틸렌 또는 폴리옥시프로필렌) 또는 어떠한 폴리글리세릴 단위도 함유하지 않는 오가노폴리실록산 엘라스토머를 정의한다. 따라서, 본 발명의 하나의 특정 모드에 따르면, 조성물은 폴리옥시알킬렌 단위 및 폴리글리세릴 단위가 없는 오가노폴리실록산 엘라스토머를 포함한다.

특히, 본 발명에 사용되는 실리콘 엘라스토머는 디메티콘 가교중합체 (INCI 명칭), 비닐 디메티콘 가교중합체 (INCI 명칭), 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체 (INCI 명칭), 디메티콘 가교중합체-3 (INCI 명칭) 으로부터 선택된다.

오가노폴리실록산 엘라스토머 입자는 적어도 하나의 탄화수소-기반 오일 및/또는 하나의 실리콘 오일에 포함된 엘라스토머성 오가노폴리실록산으로부터 형성된 겔의 형태로 운반될 수 있다. 이러한 겔에서, 오가노폴리실록산 입자는 종종 비-구형 입자이다.

비-유화 엘라스토머는 특히 특허 EP 242 219, EP 285 886 및 EP 765 656 및 특허 출원 JP-A-61-194009 에 기재되어 있다.

실리콘 엘라스토머는 일반적으로 겔, 페이스트 또는 분말의 형태이지만, 유리하게는 실리콘 엘라스토머가 선형 실리콘 오일 (디메티콘) 또는 시클릭 실리콘 오일 (예를 들어: 시클로펜타실록산) 중, 유리하게는 선형 실리콘 오일 중 분산되어 있는 겔의 형태이다.

더욱 특히 사용될 수 있는 비-유화 엘라스토머는 Shin-Etsu 사에 의해 KSG-6, KSG-15, KSG-16, KSG-18, KSG-41, KSG-42, KSG-43 및 KSG-44, Dow Corning 사에 의해 DC9040 및 DC9041, 및 General Electric 사에 의해 SFE 839 의 명칭으로 판매되는 것들을 포함한다.

특정 모드에 따르면, 시클로펜타디메틸실록산, 디메티콘, 디메틸실록산, 메틸 트리메티콘, 페닐 트리메티콘, 페닐 디메티콘, 페닐 트리메티콘 및 시클로메티콘을 포함하는 불완전 목록으로부터 선택되는 실리콘 오일, 바람직하게는 임의로 불소화된 지방족 기, 또는 관능기, 예컨대 하이드록실, 티올 및/또는 아민 기로 임의 개질된, 1 cSt 내지 500 cSt 범위의 25℃ 에서의 점도를 갖는 폴리디메틸실록산 (PDMS) 또는 디메티콘으로부터 선택되는 선형 실리콘 오일 중 분산되어 있는 실리콘 엘라스토머의 겔이 사용된다.

특히, 하기의 INCI 명칭을 갖는 화합물이 언급될 수 있다:

- 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체, 예컨대 Shin-Etsu 사의 USG-105 및 USG-107A; Dow Corning 사의 DC9506 및 DC9701;

- 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체 (및) 디메티콘, 예컨대 Shin-Etsu 사의 KSG-6 및 KSG-16;

- 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체 (및) 시클로펜타실록산, 예컨대 KSG-15;

- 시클로클로펜타실록산 (및) 디메티콘 가교중합체, 예컨대 Dow Corning 사의 DC9040, DC9045 및 DC5930;

- 디메티콘 (및) 디메티콘 가교중합체, 예컨대 Dow Corning 사의 DC9041;

- 디메티콘 (및) 디메티콘 가교중합체, 예컨대 Dow Corning 사의 Dow Corning EL-9240^® Silicone Elastomer Blend (헥사디엔/폴리디메틸실록산으로 가교결합된 폴리디메틸실록산의 혼합물 (2 cSt));

- C_4-24 알킬 디메티콘/디비닐 디메티콘 가교중합체, 예컨대 Alzo 사의 NuLastic Silk MA.

본 발명에 따라 유리하게 사용될 수 있는 선형 실리콘 오일 중 분산되어 있는 실리콘 엘라스토머의 예로서, 특히 하기 레퍼런스가 언급될 수 있다:

- 디메티콘 (및) 디메티콘 가교중합체, 예컨대 Dow Corning 사의 DC9041; 및

- 디메티콘 (및) 디메티콘 가교중합체, 예컨대 Dow Corning 사의 Dow Corning EL-9240^® Silicone Elastomer Blend (헥사디엔/폴리디메틸실록산으로 가교결합된 폴리디메틸실록산의 혼합물 (2 cSt)).

바람직한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 INCI 명칭 "디메티콘 가교중합체" 또는 "디메티콘 (및) 디메티콘 가교중합체" 를 갖는 적어도 하나의 가교결합 실리콘 엘라스토머, 바람직하게는 1 내지 100 cSt, 특히 1 내지 10 cSt 범위의 25℃ 에서의 점도를 갖는 디메티콘, 예컨대 Dow Corning 사에 의해 DC 9041 의 명칭으로 판매되는 헥사디엔/폴리디메틸실록산으로 가교결합된 폴리디메틸실록산의 혼합물 (5 cSt) 또는 Dow Corning 사에 의해 EL-9240^® 의 명칭으로 판매되는 헥사디엔/폴리디메틸실록산으로 가교결합된 폴리디메틸실록산의 혼합물 (2 cSt) 을 포함한다.

특히 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 INCI 명칭 "디메티콘 (및) 디메티콘 가교중합체" 를 갖는 적어도 하나의 가교결합 실리콘 엘라스토머, 바람직하게는 1 내지 100 cSt, 특히 1 내지 10 cSt 범위의 25℃ 에서의 점도를 갖는 디메티콘, 예컨대 Dow Corning 사에 의해 DC 9041 의 명칭으로 판매되는 헥사디엔/폴리디메틸실록산으로 가교결합된 폴리디메틸실록산의 혼합물 (5 cSt) 을 포함한다

오가노폴리실록산 엘라스토머 입자는 또한 분말 형태로 사용될 수 있다: Dow Corning 사에 의해 Dow Corning 9505 Powder 및 Dow Corning 9506 Powder 의 명칭으로 판매되는 분말이 특히 언급될 수 있으며, 이들 분말은 INCI 명칭: 디메티콘/비닐 디메티콘크로스폴리머를 갖는다.

오르가노폴리실록산 분말은 또한 예를 들어 특허 US 5 538 793 에 기재된 바와 같이 실세스퀴옥산 수지로 코팅될 수 있다. 이러한 엘라스토머성 분말은 Shin-Etsu 사에 의해 KSP-100, KSP-101, KSP-102, KSP-103, KSP-104 및 KSP-105 의 명칭으로 판매되며, INCI 명칭: 비닐 디메티콘/메티콘 실세스퀴옥산 가교중합체를 갖는다.

본 발명에 따라 유리하게 사용될 수 있는 실세스퀴옥산 수지로 코팅된 오르가노폴리실록산 분말의 예로서, 특히 Shin-Etsu 사의 레퍼런스 KSP-100 이 언급될 수 있다.

특히 바람직한 모드에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 오일성 겔화제 및/또는 소프트-포커스 충전제로서 적어도 하나의 가교결합 실리콘 엘라스토머 (INCI 명칭: 비닐 디메티콘/메티콘 실세스퀴옥산 가교중합체) 를 포함한다.

오르가노폴리실록산 엘라스토머 유형의 바람직한 친유성 겔화제로서, 디메티콘 가교중합체 (INCI 명칭), 디메티콘 (및) 디메티콘 가교중합체 (INCI 명칭), 비닐 디메티콘 가교중합체 (INCI 명칭), 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체 (INCI 명칭), 디메티콘 가교중합체-3 (INCI 명칭), 및 특히 디메티콘 가교중합체 (INCI 명칭) 로부터 선택되는 가교결합 오르가노폴리실록산 엘라스토머가 특히 언급될 수 있다.

오르가노폴리실록산 엘라스토머는 오일상의 총 중량에 대해 0.2 중량% 내지 10 중량% 및 특히 0.2 중량% 내지 5 중량% 의 활성 물질 (고체) 함량으로 본 발명에 따른 조성물에 존재할 수 있다.

III. 반결정성 중합체

본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 반결정성 중합체를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 반결정성 중합체는 유기 구조 및 30℃ 이상의 융점을 갖는다.

본 발명의 목적을 위해, 용어 "반결정성 중합체" 는 결정화 가능한 부분 및 무정형 부분을 포함하고, 상 온도, 특히 융점 (고체-액체 전이) 의 1차 가역적 변화를 갖는 중합체를 의미한다. 결정화 가능한 부분은 곁사슬 (또는 펜던트 사슬) 또는 주사슬의 블록이다

반결정성 중합체의 결정화 가능한 부분이 중합체 주사슬의 블록일 때, 이러한 결정화 가능한 블록은 무정형 블록과 상이한 화학적 성질을 가지며; 이 경우, 반결정성 중합체는 예를 들어 디블록, 트리블록 또는 멀티블록 유형의 블록 공중합체이다. 결정화 가능한 부분이 주사슬 상의 펜던트인 사슬인 경우, 반결정성 중합체는 단독중합체 또는 공중합체일 수 있다.

반결정성 중합체의 융점은 바람직하게는 150℃ 미만이다.

반결정성 중합체의 융점은 바람직하게는 30℃ 이상 및 100℃ 미만이다. 더욱 바람직하게는, 반결정성 중합체의 융점은 30℃ 이상 및 70℃ 미만이다.

본 발명에 따른 반결정성 중합체(들)은 실온 (25℃) 및 대기압 (760　mmHg) 에서 고체이고, 30℃ 이상의 융점을 갖는다. 융점 값은 시차 주사 열량계 (DSC), 예컨대 Mettler 사에 의해 DSC　30 의 명칭으로 판매되는 열량계를 사용하여, 분 당 5 또는 10℃ 의 온도 상승으로, 측정한 융점에 상응한다 (고려 중인 융점은 온도 기록도의 최대 흡열성 피크의 온도에 상응하는 지점임).

본 발명에 따른 반결정성 중합체(들)은 바람직하게는 상기 조성물을 수용하도록 의도된 케라틴 지지체, 특히 피부 또는 입술의 온도 보다 높은 융점을 갖는다.

본 발명에 따르면, 반결정성 중합체는 유리하게는 이의 융점 보다 높은 온도에서 특히 적어도 1 중량% 까지 지방상 중 가용성이다. 결정화 가능한 사슬 또는 블록 이외에, 중합체의 블록은 무정형이다.

본 발명의 목적을 위해, 용어 "결정화 가능한 사슬 또는 블록" 은, 이것이 단독으로 존재하는 경우, 온도가 융점 초과이거나 미만인지에 따라, 무정형 상태에서 결정 상태로 가역적으로 변화하는 사슬 또는 블록을 의미한다. 본 발명의 목적을 위해, "사슬" 은 중합체 주사슬에 대하여 펜던트이거나 측면에 있는 원자의 군이다. "블록" 은 주사슬에 속하는 원자의 군이며, 이러한 군은 중합체의 반복 단위 중 하나를 구성한다.

바람직하게는, 반결정성 중합체의 중합체 주사슬은 이들의 융점 보다 높은 온도에서 지방상에 가용성이다

바람직하게는, 반결정성 중합체의 결정화 가능한 블록 또는 사슬은 각각 중합체의 총 중량의 적어도 30% 및 더 양호하게는 적어도 40% 를 나타낸다. 결정화 가능한 곁사슬을 함유하는 반결정성 중합체는 단독중합체 또는 공중합체이다. 본 발명의 결정화 가능한 블록을 함유하는 반결정성 중합체는 블록 또는 멀티블록 공중합체이다. 이들은 반응성 이중 결합 (또는 에틸렌성 이중 결합) 을 함유하는 단량체의 중합을 통해 또는 중축합을 통해 수득될 수 있다. 본 발명의 중합체가 결정화 가능한 곁사슬을 함유하는 중합체인 경우, 이들 곁사슬은 유리하게는 랜덤 또는 통계적 형태이다.

바람직하게는, 본 발명의 반결정성 중합체는 합성 유래이다.

바람직한 구현예에 따르면, 반결정성 중합체는 하기로부터 선택된다:

- 결정화 가능한 소수성 곁사슬(들)을 갖는 하나 이상의 단량체의 중합으로부터 산출되는 단위를 포함하는 단독중합체 및 공중합체,

- 주사슬에 적어도 하나의 결정화 가능한 블록을 갖는 중합체,

- 지방족 또는 방향족 또는 지방족/방향족 폴리에스테르 유형의 중축합물,

- 메탈로센 촉매작용을 통해 제조된 에틸렌 및 프로필렌의 공중합체, 및

- 아크릴레이트/실리콘 공중합체.

본 발명에서 사용될 수 있는 반결정성 중합체는 특히 하기로부터 선택될 수 있다:

- 제어된 결정화의 폴리올레핀의 블록 공중합체 (이것의 단량체는 EP-A-0 951 897 에 기재되어 있음),

- 특히 지방족 또는 방향족 또는 지방족/방향족 폴리에스테르 유형의, 중축합물,

- 메탈로센 촉매작용을 통해 제조된 에틸렌와 프로필렌의 공중합체,

- 적어도 하나의 결정화 가능한 곁사슬을 갖는 단독중합체 또는 공중합체 및 주사슬에 적어도 하나의 결정화 가능한 블록을 갖는 단독중합체 또는 공중합체, 예컨대 문헌 US-A-5 156 911 에 기재되어 있는 것들, 예컨대 브로슈어 Intelimer ^® Polymers, Landec IP22 (Rev. 4-97) 에 기재되어 있는 Landec 사의 Intelimer^® 제품에 상응하는 (C₁₀-C₃₀)알킬 폴리아크릴레이트, 예를 들어 약 145 000 의 분자량 및 49℃ 의 융점을 갖는 폴리스테아릴 아크릴레이트인 Landec 사의 제품 Intelimer^® IPA 13-1,

- 적어도 하나의 결정화 가능한 곁사슬, 특히 플루오로 기(들)을 함유하는 단독중합체 또는 공중합체 (문헌 WO-A-01/19333 에 기재되어 있는 바와 같음),

- 아크릴레이트/실리콘 공중합체, 예컨대 아크릴산과 폴리디메틸실록산 그래프트를 갖는 스테아릴 아크릴레이트의 공중합체, 폴리디메틸실록산 그래프트를 갖는 스테아릴 메타크릴레이트의 공중합체, 아크릴산과 폴리디메틸-실록산 그래프트를 갖는 스테아릴 메타크릴레이트의 공중합체, 메틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 폴리디메틸실록산 그래프트를 갖는 스테아릴 메타크릴레이트의 공중합체. Shin-Etsu 사에 의해 KP-561 (CTFA 명칭: 아크릴레이트/디메티콘), KP-541 (CTFA 명칭: 아크릴레이트/디메티콘 및 이소프로필 알콜), KP-545 (CTFA 명칭: 아크릴레이트/디메티콘 시클로클로펜타실록산) 의 명칭으로 판매되는 공중합체가 특히 언급될 수 있음,

- 및 이들의 혼합물.

바람직하게는, 결정화 가능한 곁사슬을 갖는 반결정성 중합체로부터 바람직하게는 선택되는 반결정성 중합체(들)의 양은, 오일상의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 30 중량%, 예를 들어 오일상의 총 중량에 대해 0.5 중량% 내지 25 중량%, 더 양호하게는 5 중량% 내지 20% 또는 심지어 5 중량% 내지 12 중량% 의 고체를 나타낸다.

IV. 덱스트린 에스테르

본 발명에 따른 조성물은 친유성 겔화제로서 적어도 하나의 덱스트린 에스테르를 포함할 수 있다.

특히, 조성물은 바람직하게는 적어도 하나의 덱스트린의 바람직하게는 C₁₂ 내지 C₂₄ 및 특히 C₁₄ 내지 C₁₈ 지방산 에스테르, 또는 이들의 혼합물을 포함한다.

바람직하게는, 덱스트린 에스테르는 덱스트린 및 C₁₂-C₁₈ 및 특히 C₁₄-C₁₈ 지방산의 에스테르이다.

바람직하게는, 덱스트린 에스테르는 덱스트린 미리스테이트 및/또는 덱스트린 팔미테이트, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

특정 구현예에 따르면, 덱스트린 에스테르는 덱스트린 미리스테이트, 예컨대 Chiba Flour Milling 사에 의해 특히 Rheopearl MKL-2 의 명칭으로 판매되는 제품이다.

바람직한 구현예에 따르면, 덱스트린 에스테르는 덱스트린 팔미테이트이다. 이 제품은, 예를 들어, Chiba Flour Milling 사에 의해 Rheopearl TL^®, Rheopearl KL^® 및 Rheopearl^® KL2 의 명칭으로 판매되는 것들로부터 선택될 수 있다.

특히 바람직한 방식에서, 본 발명에 따른 조성물의 오일상은 오일상의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 30 중량%, 바람직하게는 2 중량% 내지 25 중량% 및 바람직하게는 7.5 중량% 내지 17 중량% 의 덱스트린 에스테르(들)을 포함할 수 있다.

특히 바람직한 방식에서, 본 발명에 따른 조성물은 오일상의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 10 중량% 및 바람직하게는 0.5 중량% 내지 5 중량% 의 덱스트린 팔미테이트를 포함할 수 있다. 덱스트린 팔미테이트는 특히 Chiba Flour Milling 사에 의해 Rheopearl TL^®, Rheopearl KL^® 또는 Rheopearl^® KL2 의 명칭으로 판매되는 제품일 수 있다.

V. 수소 결합 함유 중합체

본 발명에 사용하기에 적합한 수소 결합 함유 중합체의 대표로서, 폴리아미드 및 특히 탄화수소-기반 폴리아미드 및 실리콘 폴리아미드가 가장 특히 언급될 수 있다.

폴리아미드

본 발명에 따른 조성물의 오일상은 탄화수소-기반 폴리아미드 및 실리콘 폴리아미드, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 폴리아미드를 포함할 수 있다.

바람직하게는, 폴리아미드(들)의 총 함량은 오일상의 총 중량에 대하여 고체로서 0.1 중량% 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 10 중량% 이다.

본 발명의 목적을 위해, 용어 "폴리마이드" 는 적어도 2 개의 반복 아미드 단위, 바람직하게는 적어도 3 개의 반복 아미드 단위, 및 더 양호하게는 10 개의 반복 아미드 단위를 함유하는 화합물을 의미한다.

a) 탄화수소-기반 폴리아미드

용어 "탄화수소-기반 폴리아미드" 는 본질적으로, 실제로 더욱 탄소 및 수소 원자, 및 임의로는 산소 또는 질소 원자로 형성되거나, 이루어지고, 어떠한 규소 또는 불소 원자도 포함하지 않는 폴리아미드를 의미한다. 이는 알콜, 에스테르, 에테르, 카르복실산, 아민 및/또는 아미드 기를 함유할 수 있다.

본 발명의 목적을 위해, 용어 "관능화 사슬" 은 하나 이상의 관능기를 포함하는 알킬 사슬 또는 특히 하이드록실, 에테르, 에스테르, 옥시알킬렌 및 폴리옥시알킬렌 기로부터 선택되는 시약을 의미한다.

유리하게는, 본 발명에 따른 조성물의 폴리아미드는 100　000 g/mol 미만 (특히 1000 내지 100　000 g/mol 범위), 특히 50　000 g/mol 미만 (특히 1000 내지 50　000 g/mol 범위) 및 더욱 특히 1000 내지 30　000 g/mol, 바람직하게 2000 내지 20　000 g/mol 및 더 양호하게는 2000 내지 10　000 g/mol 범위의 중량-평균 분자량을 갖는다.

상기 폴리아미드는 물 중, 특히 25℃ 에서 불용성이다.

본 발명의 제 1 구현예에 따르면, 사용되는 폴리아미드는 하기 화학식 (I) 의 폴리아미드 및 이들의 혼합물이다:

[식 중, X 는 기 －N(R₁)₂ 또는 기 －OR₁ 를 나타내고, 이때 R₁ 은 동일하거나 상이할 수 있는 선형 또는 분지형 C₈ 내지 C₂₂ 알킬 라디칼이고, R₂ 는 C₂₈-C₄₂ 이산 이량체 잔기이고, R₃ 은 에틸렌디아민 라디칼이고, n 은 2 내지 5 임].

특정 모드에 따르면, 사용되는 폴리아미드는 폴리아미드 하기 화학식 (Ia) 의 아미드-말단화 폴리아미드 및 이들의 혼합물이다:

[식 중, X 는 기 －N(R₁)₂ 를 나타내고, 이때 R₁ 은 동일하거나 상이할 수 있는 선형 또는 분지형 C₈ 내지 C₂₂ 알킬 라디칼을 나타내고, R₂ 는 C₂₈-C₄₂ 이산 이량체 잔기이고, R₃ 은 에틸렌디아민 라디칼이고, n 은 2 내지 5 임].

본 발명에 따른 조성물의 오일상은 또한 부가적으로 이 경우에 하기 화학식 (Ib) 의 적어도 하나의 추가적인 폴리아미드를 포함할 수 있다:

[식 중, X 는 기 －OR₁ 을 나타내고, 이때 R₁ 은 동일하거나 상이할 수 있는 선형 또는 분지형 C₈ 내지 C₂₂, 바람직하게는 C₁₆ 내지 C₂₂ 알킬 라디칼이고, R₂ 는 C₂₈-C₄₂ 이산 이량체 잔기이고, R₃ 은 에틸렌디아민 라디칼이고, n 은 2 내지 5 임], 예컨대 Arizona Chemical 사에 의해 Uniclear 80 및 Uniclear 100 또는 Uniclear 80 V, Uniclear 100 V 및 Uniclear 100 VG 의 명칭으로 판매되는 시판 제품 (INCI 명칭: 에틸렌디아민/스테아릴 이량체 디리놀리에이트 공중합체).

b) 실리콘 폴리아미드

실리콘 폴리아미드는 바람직하게는 실온 (25℃) 및 대기압 (760　mmHg) 에서 고체이다.

실리콘 폴리아미드는 우선적으로는 하기 화학식 (III) 또는 (IV) 의 적어도 하나의 단위를 포함하는 중합체일 수 있다:

또는

[식 중:

R⁴, R⁵, R⁶ 및 R⁷ 은 동일하거나 상이할 수 있고, 하기로부터 선택되는 기를 나타내고:

- 사슬에 하나 이상의 산소, 황 및/또는 질소 원자를 포함할 수 있고, 불소 원자로 부분적으로 또는 완전히 치환될 수 있는, 포화 또는 불포화, C₁ 내지 C₄₀ 선형, 분지형 또는 시클릭 탄화수소-기반 기,

- 하나 이상의 C₁ 내지 C₄ 알킬기로 임의 치환되는, C₆ 내지 C₁₀ 아릴기,

- 가능하게는 하나 이상의 산소, 황 및/또는 질소 원자를 함유하는 폴리오르가노실록산 사슬,

기 X 는 동일하거나 상이할 수 있고, 가능하게는 사슬에 하나 이상의 산소 및/또는 질소 원자를 함유하는, 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₃₀ 알킬렌디일 기를 나타냄,

Y 는 하나 이상의 산소, 황 및/또는 질소 원자를 포함할 수 있고/있거나 하기의 원자 또는 하기 원자의 기 중 하나를 치환기로서 가질 수 있는, 포화 또는 불포화 C₁ 내지 C₅₀ 선형 또는 분지형 알킬렌, 아릴렌, 시클로알킬렌, 알킬아릴렌 또는 아릴알킬렌 2가 기: 불소, 하이드록실, C₃ 내지 C₈ 시클로알킬, C₁ 내지 C₄₀ 알킬, C₅ 내지 C₁₀ 아릴, 1 내지 3 개의 C₁ 내지 C₃ 알킬, C₁ 내지 C₃ 히드록시알킬 및 C₁ 내지 C₆ 아미노알킬 기로 임의 치환된 페닐, 또는

Y 는 하기 화학식에 상응하는 기를 나타냄:

(식 중:

- T 는 폴리오르가노실록산 사슬로 임의 치환되고, 가능하게는 O, N 및 S 로부터 선택되는 하나 이상의 원자를 함유하는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C₃ 내지 C₂₄ 3가 또는 4가 탄화수소-기반 기를 나타내거나, T 는 N, P 및 Al 로부터 선택되는 3가 원자를 나타내고,

- R⁸ 은 가능하게는 중합체의 또 다른 사슬에 연결될 수 있는, 가능하게는 하나 이상의 에스테르, 아미드, 우레탄, 티오카르바메이트, 우레아, 티오우레아 및/또는 술폰아미드기를 포함하는, 폴리오르가노실록산 사슬, 또는 선형 또는 분지형의 C₁ 내지 C₅₀ 알킬기를 나타냄),

n 은 2 내지 500, 바람직하게는 2 내지 200 범위의 정수이고, m 은 1 내지 1000, 바람직하게는 1 내지 700, 보다 더 양호하게는 6 내지 200 범위의 정수임].

특정 모드에 따르면, 실리콘 폴리아미드는 화학식 (III) 의 적어도 하나의 단위를 포함하고, 이때 m 은 50 내지 200 범위이고, 특히 75 내지 150, 바람직하게 약 100 이다.

더욱 바람직하게는, R⁴, R⁵, R⁶ 및 R⁷ 은 독립적으로 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₄₀ 알킬기, 바람직하게는 기 CH₃, C₂H₅, n-C₃H₇ 또는 이소프로필기 (식 (III) 에서) 를 나타낸다.

사용될 수 있는 실리콘 중합체의 예로서, 문헌 US A 5 981 680 의 실시예 1 내지 3 에 따라 수득되는 실리콘 폴리아미드 중 하나를 언급할 수 있다.

Dow Corning 사에 의해 DC 2-8179 (DP 100) 및 DC 2-8178 (DP 15) 의 명칭으로 판매되는 화합물 (이것의 INCI 명칭은 나일론-611/디메티콘 공중합체), 즉, 나일론-611/디메티콘 공중합체가 언급될 수 있다. 실리콘 중합체 및/또는 공중합체 유리하게는 45℃ 내지 190℃ 범위의 고체 상태에서 액체 상태로의 전이 온도를 갖는다. 바람직하게는, 이들은 70 내지 130℃ 및 더 양호하게는 80℃ 내지 105℃ 범위의 고체 상태에서 액체 상태로의 전이 온도를 갖는다.

바람직하게는, 폴리아미드(들) 및/또는 실리콘 폴리아미드(들)의 총 함량은 오일상의 총 중량에 대해 0.5 중량% 내지 25 중량%, 특히 2 중량% 내지 20 중량% 및 바람직하게는 2 중량% 내지 12 중량% 의 고체이다.

유리하게는, 수소 결합을 함유하는 중합체는 에틸렌디아민/스테아릴 이량체 디리놀리에이트 공중합체 및 나일론-611/디메티콘 공중합체로부터 선택된다.

유리한 변형에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 미립자성 겔화제, 오르가노폴리실록산 엘라스토머, 반결정성 중합체, 덱스트린 에스테르 및 수소 결합 함유 중합체, 및 이들의 혼합물, 및 특히 적어도 하나의 오르가노폴리실록산 엘라스토머로부터 선택되는 친유성 겔화제를 포함한다.

친수성 겔화제/친유성 겔화제 시스템

바람직한 합성 중합체성 친수성 겔화제로서, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 공중합체, 및 특히 AMPS^® 와 하이드록시에틸 아크릴레이트의 공중합체, 예를 들어 AMPS^®/하이드록시에틸 아크릴레이트 공중합체, 예컨대 SEPPIC 사에 의해 Simulgel NS^® 의 명칭으로 판매되는 시판 제품에서 사용되는 것 (CTFA 명칭: 하이드록시에틸 아크릴레이트/소듐 아크릴로일디메틸타우레이트 공중합체 (및) 스쿠알란 (및) 폴리소르베이트 60), 또는 예컨대 소듐 아크릴아미도-2-메틸프로판술포네이트/하이드록시에틸 아크릴레이트 공중합체의 명칭으로 판매되는 제품, 예컨대 시판 제품 Sepinov EMT 10 (INCI 명칭: 하이드록시에틸 아크릴레이트/소듐 아크릴로일디메틸타우레이트 공중합체) 이 더욱 특히 언급될 수 있다.

오르가노폴리실록산 엘라스토머 유형의 바람직한 친유성 겔화제로서, 디메티콘 가교중합체 (INCI 명칭), 디메티콘 (및) 디메티콘 가교중합체 (INCI 명칭), 비닐 디메티콘 가교중합체 (INCI 명칭), 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체 (INCI 명칭), 디메티콘 가교중합체-3 (INCI 명칭), 및 특히 디메티콘 가교중합체 (INCI 명칭) 및 디메티콘 (및) 디메티콘 가교중합체 (INCI 명칭) 로부터 선택되는 가교결합 오르가노폴리실록산 엘라스토머가 더욱 특히 언급될 수 있다.

바람직한 모드에 따르면, 바람직한 친유성 겔화제로서, 실리콘 오일에 분산된 실리콘 엘라스토머의 겔 및/또는 실세스퀴옥산 수지로 코팅된 오르가노폴리실록산 엘라스토머 분말이 더욱 특히 언급될 수 있다.

따라서, 특정 모드에 따르면, 시클로클로펜타디메틸실록산, 디메티콘, 디메틸실록산, 메틸 트리메티콘, 페닐 메티콘, 페닐 디메티콘, 페닐 트리메티콘 시클로클로메티콘을 포함하는 불완전 목록으로부터 선택되는 실리콘 오일, 바람직하게는 폴리디메틸실록산 (PDMS) 또는 디메티콘 (1 내지 500 cSt 범위의 25℃ 에서의 점도를 가짐) 으로부터 선택되는 선형 실리콘 오일 중 분산되어 있는 실리콘 엘라스토머의 겔, 특히 하기 레퍼런스가 사용될 수 있다:

- 디메티콘 (및) 디메티콘 가교중합체, 예컨대 Dow Corning 사의 Dow Corning EL-9240^® Silicone Elastomer Blend.

특히 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 가교결합 실리콘 엘라스토머 (INCI 명칭 "디메티콘 (및) 디메티콘 가교중합체"), 바람직하게는, 1 내지 100 cSt, 특히 1 내지 10 cSt 범위의 25℃ 에서의 점도를 갖는 디메티콘, 예컨대 Dow Corning 사에 의해 DC 9041 의 명칭으로 판매되는 헥사디엔/폴리디메틸실록산과 폴리디메틸실록산의 혼합물 (5 cSt) 및 Dow Corning 사에 의해 EL-9240^® Silicone Elastomer Blend 의 명칭으로 판매되는 헥사디엔/폴리디메틸실록산과 폴리디메틸실록산의 혼합물 (2 cSt) 을 포함한다.

또 다른 특히 바람직한 모드에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 실세스퀴옥산 수지로 코팅된 적어도 하나의 오르가노폴리실록산 엘라스토머 분말 (INCI 명칭: 비닐 디메티콘/메티콘 실세스퀴옥산 가교중합체), 예컨대 Shin-Etsu 사에 의해 판매되는 레퍼런스 KSP-100 을 포함한다.

본 발명에서 사용하기에 가장 특히 적합한 친수성 겔화제/친유성 겔화제 시스템의 비제한적 예시로서, 특히 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산/오르가노폴리실록산 엘라스토머의 공중합체 시스템이 언급될 수 있다.

따라서, 본 발명에 따른 조성물은 유리하게는 친수성 겔화제/친유성 겔화제 시스템으로서, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 및 하이드록시에틸 아크릴레이트/오르가노폴리실록산 엘라스토머(들)의 공중합체 시스템을 포함할 수 있다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 친수성 겔화제/친유성 겔화제 시스템으로서, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 및 하이드록시에틸 아크릴레이트/오르가노폴리실록산 엘라스토머 분말의 공중합체 시스템을 포함할 수 있다.

소프트-포커스 충전제

앞서 명시한 바와 같이, 청구된 조성물은, 특히 하기 상술한 바와 같이, 적어도 하나의 소프트-포커스 충전제를 포함한다.

이러한 유형의 충전제는 결함을 흐리게 만들 수 있는 한 특히 유리하다. 앞서 나타낸 바와 같이, 이러한 충전제의 성능은 본 발명에 따른 조성물에 충전제를 사용함으로써 유리하게 증가된다.

소프트-포커스 효과는 헤이즈 및 투명도 측정 (투과율 TH) 에 의해 특징화된다. 헤이즈는 표준 ASTM D 1003 (투명 플라스틱의 헤이즈 및 광투과율에 대한 표준 시험 방법) 에 따라서 총 투과율에 대한 산란된 빛의 백분율에 상응한다.

조성물의 25 ㎛ 필름을 50 ㎛ 폴리에틸렌 (PE) 필름 상에 적용하였다. 그 다음 필름을 실온에서 1 시간 건조시킨 후 측정하였다. 마지막으로, 필름을 장비에 위치시키고, 투명도 및 헤이즈 측정을 실시하였다.

특히, 본 발명에 따른 조성물은 하기를 포함한다:

- 적어도 하나의 합성 중합체성 친수성 겔화제에 의해 겔화된 적어도 하나의 수성상; 적어도 하나의 친유성 겔화제에 의해 겔화된 적어도 하나의 오일상 (상기 상들은 조성물에서 거시적으로 균질한 혼합물을 형성함);

- 적어도 하나의 소프트-포커스 충전제, 본 발명에 따른 조성물은 표준 ASTM D 1003 (투명 플라스틱의 헤이즈 및 광투과율에 대한 표준 시험 방법) 에 따라 헤이즈 및 투과율 TH 가, 각각, 75 이상임을 특징으로 한다.

말할 필요도 없이, 아래에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 조성물은 동시에 또한 표준 부가 충전제를 함유할 수 있지만, 당업자는 조성물 중 충전제의 성질 또는 양이 소프트-포커스 충전제에 의해 제공되는 소프트-포커스 효과를 손상시키는 충전제를 선택하지 않도록 주의할 것이다.

본 발명의 목적을 위해, 용어 "충전제" 는 임의의 형태의 무색 또는 백색, 미네랄 또는 유기, 천연 또는 합성 고체 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 하며, 이는 조성물의 매질 중 불용성이고 분산된 형태이다.

본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 소프트-포커스 충전제는 특히 1.33 내지 2 의 굴절률을 특징으로 한다.

이들은 일반적으로 25 ㎛ 이하, 특히 20 ㎛ 이하 및 특히 15 ㎛ 이하의 수-평균 크기를 갖는 입자를 포함하거나 이들로 이루어질 것이다.

용어 "수-평균 크기" 는 Malvern Mastersizer 장비로 측정되는 D50 으로 지칭되는, 집단 절반에 대한 통계적 입자 크기 분포에 대한 치수를 의미한다.

이들 입자는 임의의 형태일 수 있으며 특히 구형 또는 비-구형일 수 있다.

특히, 소프트-포커스 충전제는 폴리테트라플루오로에틸렌 분말, 폴리우레탄 분말, 카나우바 마이크로왁스, 합성 왁스 마이크로왁스, 실리콘 수지 분말, 중공 반구형 실리콘 입자, 아크릴 공중합체 분말, 팽창된 비닐리덴/아크릴로니트릴/메틸렌 메타크릴레이트 미소구체, 폴리에틸렌 분말, 특히 적어도 하나의 에틸렌/아크릴산 공중합체를 포함하는 폴리에틸렌 분말, 폴리메틸 메타크릴레이트 분말, 가교결합 엘라스토머성 오르가노폴리실록산 분말, 실리콘 수지로 코팅된 가교결합 엘라스토머성 오르가노폴리실록산 분말, 녹말 분말, 폴리아미드 분말, 실리카 및 실리케이트의 분말, 특히 알루미나의 분말, 소수성 에어로겔 입자, 3 미크론 이하의 수-평균 입자를 갖는 탈크, 실리카/TiO₂ 복합체, 바륨 설페이트 입자, 보론 니트라이드 입자, 미네랄 왁스로 1% 내지 2% 표면-처리된 실리카 입자, 무정형 실리카 미소구체, 실리카 마이크로비드, 탈크/TiO₂/알루미나/실리카 복합체 분말, 실리콘 엘라스토머, 구형 셀룰로오스 비드, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

더욱 특히, 소프트-포커스 충전제는 폴리테트라플루오로에틸렌 분말, 폴리우레탄 분말, 카나우바 마이크로왁스, 합성 왁스 마이크로왁스, 실리콘 수지 분말, 중공 반구형 실리콘 입자, 아크릴 공중합체 분말, 팽창된 비닐리덴/아크릴로니트릴/메틸렌 메타크릴레이트 미소구체, 폴리에틸렌 분말, 특히 적어도 하나의 에틸렌/아크릴산 공중합체 포함하는 폴리에틸렌 분말, 폴리메틸 메타크릴레이트 분말, 녹말 분말, 폴리아미드 분말, 실리카 및 실리케이트의 분말, 특히 알루미나의 분말, 소수성 에어로겔 입자, 3 미크론 이하의 수-평균 입자를 갖는 탈크, 실리카/TiO₂ 복합체, 바륨 설페이트 입자, 보론 니트라이드 입자, 미네랄 왁스로 1% 내지 2% 표면-처리된 실리카 입자, 무정형 실리카 미소구체, 실리카 마이크로비드, 탈크/TiO₂/알루미나/실리카 복합체 분말, 구형 셀룰로오스 비드, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.

바람직한 모드에 따르면, 조성물은 폴리메틸 메타크릴레이트 분말 (벌크-충전되거나 코어-쉘 구조를 가짐), 탈크/TiO₂/알루미나/실리카 복합체 분말, 실리카/TiO₂ 복합체 분말, 중공 반구형 실리콘 입자, 가교결합 엘라스토머성 오르가노폴리실록산 분말, 실리콘 수지로 코팅된 가교결합 엘라스토머성 오르가노폴리실록산 분말, 녹말 분말, 폴리아미드 분말, 구형 셀룰로오스 비드, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 소프트-포커스 충전제를 포함한다.

또 다른 바람직한 모드에 따르면, 조성물은 아크릴 공중합체 분말, 폴리메틸 메타크릴레이트 분말 (벌크-충전된 미소구체 또는 코어-쉘 구조를 갖는 미소구체), 탈크/TiO₂/알루미나/실리카 복합체 분말, 실리카/TiO₂ 복합체 분말, 중공 반구형 실리콘 입자, 녹말 분말, 폴리아미드 분말, 구형 셀룰로오스 비드, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 소프트-포커스 충전제를 포함한다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 소프트-포커스 충전제로서, 특히 하기가 언급될 수 있다:

- 탈크/TiO₂/알루미나/실리카 복합체 분말, 예를 들어 Catalyst & Chemicals 사에 의해 Coverleaf AR-80^® 의 명칭으로 판매되는 것들;

- 실리카/TiO₂ 복합체, 예컨대 Sunjin Chemical 사에 의해 Sunsil Tin 50 의 명칭으로 판매되는 것들;

- 특히 폴리메틸 (메트)아크릴레이트의, 아크릴 공중합체 분말, 예를 들어 Nihon Junyoki 사의 8 ㎛ 의 평균 크기를 갖는 PMMA 입자 Jurimer MBI^®, Wackherr 사에 의해 Covabeads LH85^® 의 명칭으로 판매되는 중공 PMMA 구체, Ganz Chemical 사의 PMMA 입자 Ganzpearl GMP0820^®, 및 Expancel^® 의 명칭으로 판매되는 팽창된 비닐리덴/아크릴로니트릴/메틸렌 메타크릴레이트 미소구체; 아크릴레이트/에틸헥실 아크릴레이트 가교중합체 공중합체의 중공 구체, 예컨대 Daito Kasei Kogyo 사에 의해 Maquibeads SP-10 의 명칭으로 판매되는 제품; 아크릴레이트/에틸헥실 아크릴레이트 공중합체 미소구체, 예컨대 Serisui Plastics 사에 의해 Techpolymer ACP-8C 의 명칭으로 판매되는 것들;

- 특허 출원 JP-2003 128 788 및 JP-A-2000-191789 에 기재되어 있는, INCI 명칭 메틸실란올/실리케이트 가교중합체의, 중공 반구형 실리콘 입자, 예를 들어 Takemoto Oil and Fat 사의 NLK 500^®, NLK 506^® 및 NLK 510^®;

- 소수성 실리카 에어로겔 입자 (INCI 명칭: 실리카 실릴레이트), 예컨대 Dow Corning 사에 의해 Dow Corning VM-2270 Aerogel Fine Particles 의 명칭으로 판매되는 제품;

- 가교결합 엘라스토머성 오르가노폴리실록산 분말, 예컨대 Dow Corning 사의 Dow Corning 9701 Cosmetic Powder^® (INCI 명칭: 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체); 또는 Dow Corning 사에 의해 EP-9801 Hydrocosmetic Powder 의 명칭으로 판매되는 제품 (INCI 명칭: 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체 (및) 부틸렌 글리콜);

- 예를 들어, 특허 US 5 538 793 에 기재된 바와 같이, 실리콘 수지, 특히 실세스퀴옥산 수지로 코팅된 가교결합 엘라스토머성 오르가노폴리실록산 분말. 이러한 엘라스토머 분말은 Shin-Etsu 사에 의해 KSP-100^®, KSP-101^®, KSP-102^®, KSP-103^®, KSP-104^® 및 KSP-105^® 의 명칭으로 판매되거나; PEG-7 글리세릴 코코에이트, Polyquaternium-7 및 메틸실란올 트리-PEG-8 글리세릴 코코에이트로 처리된 비닐 디메티콘/메티콘 실세스퀴옥산 가교중합체의 INCI 명칭을 갖는 제품 (Miyoshi Kasei 사에 의해 MW-SRP-100 의 명칭으로 판매됨);

- 녹말 분말, 특히 알루미늄 녹말 옥테닐숙시네이트, 예컨대 Akzo Nobel 사에 의해 Dry Flo Plus 의 명칭으로 판매되는 제품;

- 폴리아미드 분말, 예컨대 Nylon^® 12 분말, 특히 Atochem 사에 의해 Orgasol 2002 Extra D Nat Cos^® 의 명칭으로 판매되는 제품;

- 구형 셀룰로오스 비드, 예컨대 Daito Kasei 사에 의해 Cellulobeads USF 의 명칭으로 판매되는 것들;

- 및 이들의 혼합물.

특정 구현예에 따르면, 본 발명에 따라 사용되는 소프트-포커스 충전제는 하기로부터 선택된다:

- 아크릴 공중합체 분말, 특히 아크릴레이트/에틸헥실 아크릴레이트 가교중합체 공중합체 중공 구체, 예컨대 Daito Kasei Kogyo 사에 의해 Maquibeads SP-10 의 명칭으로 판매되는 제품;

- 특허 출원 JP-2003 128 788 및 JP-A-2000-191789 에 기재되어 있는, INCI 명칭 메틸실란올/실리케이트 가교중합체의, 중공 반구형 실리콘 입자, 예를 들어 Takemoto Oil and Fat 사의 NLK 506^®;

- 가교결합 엘라스토머성 오르가노폴리실록산 분말, 예컨대 Dow Corning 사에 의해 EP-9801 Hydrocosmetic Powder 의 명칭으로 판매되는 제품 (INCI 명칭: 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체 (및) 부틸렌 글리콜);

- 실리콘 수지, 특히 실세스퀴옥산 수지로 코팅된, 가교결합 엘라스토머성 오르가노폴리실록산 분말, 예컨대 Shin-Etsu 사에 의해 KSP-100^®, KSP-101^®, KSP-102^®, KSP-103^®, KSP-104^® 및 KSP-105^® 의 명칭으로 판매되는 제품; 또는 PEG-7 글리세릴 코코에이트, Polyquaternium-7 및 메틸실란올 트리-PEG-8 글리세릴 코코에이트로 처리된 비닐 디메티콘/메티콘 실세스퀴옥산 가교중합체의 INCI 명칭을 갖는 제품 (Miyoshi Kasei 사에 의해 MW-SRP-100 의 명칭으로 판매됨);

- 및 이들의 혼합물.

보다 더욱 바람직하게는, 본 발명에 따라 사용되는 소프트-포커스 충전제는 하기로부터 선택된다:

- 가교결합 엘라스토머성 오르가노폴리실록산 분말, 예컨대 Dow Corning 사에 의해 EP-9801 Hydrocosmetic Powder의 명칭으로 판매되는 제품 (INCI 명칭: 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체 (및) 부틸렌 글리콜);

- 및 이들의 혼합물.

한 구현예에 따르면, 상기 소프트-포커스 충전제(들)은 전부 또는 부분적으로, 및 바람직하게는 단독으로, 겔화 수성상 중 존재한다.

또 다른 구현예에 따르면, 상기 소프트-포커스 충전제(들)은 전부 또는 부분적으로, 바람직하게는 단독으로, 겔화 오일상 중 존재한다.

또 다른 구현예에 따르면, 조성물은 겔화 수성상에 소프트-포커스 충전제를 포함하고, 오일상에 제 2 소프트-포커스 충전제를 포함하고, 제 2 소프트-포커스 충전제는 또한 가능하게는 오일성 겔화제로서 작용한다.

특히, 소프트-포커스 충전제가 또한 오일성 겔화제로서 작용하는 경우, 이는 조성물의 총 중량에 대해 12 중량% 초과 및 바람직하게는 15 중량% 초과의 함량으로 존재한다.

또 다른 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물에서, 소프트-포커스 충전제(들)은 오일성 겔화제(들)과 상이하다.

본 발명에 따른 조성물은 상기 조성물의 총 중량에 대해 0.2 중량% 내지 40 중량%, 특히 0.5 중량% 내지 37 중량%, 특히 0.75 중량% 내지 35 중량% 및 바람직하게는 1 중량% 내지 30 중량% 의 소프트-포커스 충전제(들)을 포함할 수 있다.

수성상

본 발명에 따른 조성물의 수성상은 물 및 임의로는 수용성 용매를 포함한다.

본 발명에서, 용어 "수용성 용매" 는 실온에서 액체이고 수-혼화성인 (물과의 혼화성은 25℃ 및 대기압에서 50 중량% 초과임) 화합물을 지칭한다.

본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 수용성 용매는 또한 휘발성일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 수용성 용매 중에서, 특히 1 내지 5 개의 탄소 원자를 함유하는 저급 모노알콜, 예컨대 에탄올 및 이소프로판올, 2 내지 8 개의 탄소 원자를 포함하는 글리콜, 예컨대 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜 및 디프로필렌 글리콜, C₃ 및 C₄ 케톤 및 C₂-C₄ 알데하이드가 언급될 수 있다.

수성상 (물 및 임의로는 수-혼화성 용매) 은 상기 조성물의 총 중량에 대해 5 중량% 내지 95 중량%, 더 양호하게는 30 중량% 내지 80 중량%, 바람직하게 40 중량% 내지 75 중량% 범위의 함량으로 조성물에 존재할 수 있다.

또 다른 구현예 변형에 따르면, 본 발명에 따른 조성물의 수성상은 적어도 하나의 C₂-C₃₂ 폴리올을 포함할 수 있다.

본 발명의 목적을 위해, 용어 "폴리올" 은 적어도 2 개의 유리 하이드록실기를 포함하는 임의의 유기 분자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 폴리올은 실온에서 액체 형태로 존재한다.

본 발명에 적합한 폴리올은 알킬 사슬 상에, 적어도 2 개의 -OH 관능기, 특히 적어도 3 개의 -OH 관능기 및 더욱 특히 적어도 4 개의 -OH 관능기를 포함하는 포화 또는 불포화 및 선형, 분지형 또는 시클릭알킬 유형의 화합물일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물의 제형에 적합한 폴리올은 유리하게는 특히 2 내지 32 개의 탄소 원자 및 바람직하게 3 내지 16 개의 탄소 원자를 나타내는 것들이다.

유리하게는, 폴리올은, 예를 들어, 에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리메틸올프로판, 프로필렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 부틸렌 글리콜, 이소프렌 글리콜, 펜틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 글리세롤, 폴리글리세롤, 예컨대 글리세롤 올리고머, 예를 들어 디글리세롤, 및 폴리에틸렌 글리콜, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 상기 폴리올은 에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리메틸올프로판, 프로필렌 글리콜, 글리세롤, 폴리글리세롤, 폴리에틸렌 글리콜 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

특정 모드에 따르면, 본 발명의 조성물은 적어도 프로필렌 글리콜을 포함할 수 있다.

또 다른 특정 모드에 따르면, 본 발명의 조성물은 적어도 글리세롤을 포함할 수 있다.

오일상

본 발명의 목적을 위해, 오일상은 적어도 하나의 오일을 포함한다.

용어 "오일" 은 실온 및 대기압에서 액체 형태인 임의의 지방 물질을 의미한다.

본 발명에 따른 화장 조성물의 제조에 적합한 오일상은 탄화수소-기반 오일, 실리콘 오일, 플루오로 오일 또는 비(非)플루오로 오일 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.

오일은 휘발성이거나 또는 비(非)휘발성일 수 있다.

이들은 동물성, 식물성, 미네랄 또는 합성 유래의 것일 수 있다. 한 구현예 변형에 따르면, 식물 유래 오일이 바람직하다.

본 발명의 목적을 위해, 용어 "비휘발성 오일" 은 0.13 Pa 미만의 증기압을 갖는 오일을 의미한다.

본 발명의 목적을 위해, 용어 "실리콘 오일" 은 적어도 하나의 규소 원자, 및 특히 적어도 하나의 Si-O 기를 포함하는 오일을 의미한다.

용어 "플루오로 오일" 은 적어도 하나의 불소 원자를 포함하는 오일을 의미한다.

용어 "탄화수소-기반 오일" 은 수소 및 탄소 원자를 주로 함유하는 오일을 의미한다.

오일은 예를 들어 하이드록실 또는 산 라디칼 형태의 산소, 질소, 황 및/또는 인 원자를 임의로 포함할 수 있다.

본 발명의 목적을 위해, 용어 "휘발성 오일" 은 실온에서 및 대기압에서 피부와 접촉시 1 시간 미만 내에 증발할 수 있는 임의의 오일을 의미한다. 휘발성 오일은 실온에서 및 대기압에서, 특히 0 이 아닌 증기압을 갖는, 특히 0.13 Pa 내지 40　000 Pa (10^-3 내지 300　mmHg), 특히 1.3 Pa 내지 13　000 Pa (0.01 내지 100 mmHg) 및 더욱 특히 1.3　Pa 내지 1300 Pa (0.01 내지 10 mmHg) 범위의 증기압을 갖는, 실온에서 액체인 휘발성 화장용 화합물이다.

휘발성 오일

휘발성 오일은 탄화수소-기반 오일 또는 실리콘 오일일 수 있다.

8 내지 16 개의 탄소 원자를 함유하는 휘발성 탄화수소-기반 오일 중에서, 분지형 C₈-C₁₆ 알칸, 예컨대 C₈-C₁₆ 이소알칸 (또한 이소파라핀으로 공지됨), 이소도데칸, 이소데칸, 이소헥사데칸 및, 예를 들어, 상표명 Isopar 또는 Permetyl 로 판매되는 오일, 분지형 C₈-C₁₆ 에스테르, 예컨대 이소헥실 네오펜타노에이트, 및 이들의 혼합물이 특히 언급될 수 있다. 바람직하게는, 휘발성 탄화수소-기반 오일은 8 내지 16 개의 탄소 원자를 함유하는 휘발성 탄화수소-기반 오일, 및 이들의 혼합물, 특히 이소도데칸, 이소데칸 이소헥사데칸으로부터 선택되고, 특히 이소헥사데칸이다.

또한, 8 내지 16 개의 탄소 원자, 특히 10 내지 15 개의 탄소 원자, 더욱 특히 11 내지 13 개의 탄소 원자를 포함하는 휘발성 선형 알칸, 예를 들어 각각 레퍼런스 Parafol 12-97 및 Parafol 14-97 로 Sasol 사에 의해 판매되는 n-도데칸 (C₁₂) 및 n-테트라데칸 (C₁₄), 및 또한 이들의 혼합물, 운데칸-트리데칸 혼합물, Cognis 사의 특허 출원 WO 2008/155 059 의 실시예 1 및 2 에서 수득되는 n-운데칸 (C₁₁) 과 n-트리데칸 (C₁₃) 의 혼합물, 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.

언급될 수 있는 휘발성 실리콘 오일은 선형 휘발성 실리콘 오일, 예컨대 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산, 테트라데카메틸헥사실록산, 헥사데카메틸헵타실록산 및 도데카메틸펜타실록산을 포함한다.

언급될 수 있는 휘발성 시클릭 실리콘 오일은 헥사메틸시클로트리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산 및 도데카메틸시클로헥사실록산을 포함한다.

비휘발성 오일

비휘발성 오일은 특히 비휘발성 탄화수소-기반, 플루오로 및/또는 실리콘 오일로부터 선택될 수 있다.

특히 언급될 수 있는 비휘발성 탄화수소-기반 오일은 하기를 포함한다:

-　동물 유래 탄화수소-기반 오일,

- 식물 유래 탄화수소-기반 오일, 10 내지 40 개의 탄소 원자를 함유하는 합성 에테르, 예컨대 디카프릴릴 에테르,

-　합성 에스테르, 예컨대 화학식 R₁COOR₂ 의 오일 (식 중, R₁ 은 1 내지 40 개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 지방산 잔기를 나타내고, R₂ 는 1 내지 40 개의 탄소 원자를 함유하는, 특히 분지형의, 탄화수소-기반 사슬을 나타내고, 단, R₁　+　R₂　≥ 10 임). 에스테르는 특히 지방산 알콜 에스테르, 예를 들어 세토스테아릴 옥타노에이트, 이소프로필 알콜 에스테르, 예컨대 이소프로필 미리스테이트 또는 이소프로필 팔미테이트, 에틸 팔미테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 이소프로필 스테아레이트, 옥틸 스테아레이트, 하이드록실화 에스테르, 예컨대 이소스테아릴 락테이트 또는 옥틸 하이드록시스테아레이트, 알킬 또는 폴리알킬 리시놀리에이트, 헥실 라우레이트, 네오펜탄산 에스테르, 예컨대 이소데실 네오펜타노에이트 또는 이소트리데실 네오펜타노에이트, 및 이소노난산 에스테르, 예컨대 이소노닐 이소노나노에이트 또는 이소트리데실 이소노나노에이트로부터 선택될 수 있음.

-　폴리올 에스테르 및 펜타에리트리톨 에스테르, 예컨대 디펜타에리트리톨 테트라하이드록시스테아레이트/테트라이소스테아레이트,

-　실온에서 액체이고, 12 내지 26 개의 탄소 원자를 함유하는 분지형 및/또는 불포화 탄소-기반 사슬을 갖는 지방 알콜, 예컨대 2-옥틸도데칸올, 이소스테아릴 알콜 및 올레일 알콜,

-　C₁₂-C₂₂ 고급 지방산, 예컨대 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 및 이들의 혼합물,

- 비-페닐 실리콘 오일, 예를 들어 카프릴릴 메티콘, 및

- 페닐 실리콘 오일, 예를 들어 페닐 트리메티콘, 페닐 디메티콘, 페닐트리메틸실록시디페닐실록산, 디페닐 디메티콘, 디페닐메틸디페닐트리실록산 및 2-페닐에틸 트리메틸실록시실리케이트, 디메티콘 또는 페닐 트리메티콘 (점도 100 cSt 이하), 및 트리메틸펜타페닐트리실록산, 및 이들의 혼합물; 및 또한 각종 오일들의 혼합물.

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 휘발성 및/또는 비휘발성 실리콘 오일을 포함한다.

본 발명에 따른 조성물은 상기 조성물의 총 중량에 대해 5 중량% 내지 95 중량%, 더 양호하게는 5 중량% 내지 40 중량%, 바람직하게는 7 중량% 내지 35 중량% 의 오일(들)을 포함할 수 있다.

상기 언급한 바와 같이, 본 발명에 따른 겔화된 오일상은 1.5 Pa 초과, 바람직하게는 10 Pa 초과의 임계 응력을 가질 수 있다. 이러한 임계 응력 값은 이러한 오일상의 겔-유형 텍스쳐를 반영한다.

염료

본 발명에 따른 조성물은 또한 적어도 하나의 미립자성 또는 비-미립자성, 수용성 또는 수불용성 염료를, 조성물의 총 중량에 대하여, 바람직하게는 적어도 0.01 중량% 의 비율로 포함할 수 있다.

명백한 이유로, 이러한 양은 고려 중인 염료에 의해 제공되는 색 강도 및 원하는 색 효과의 강도와 관련하여 상당히 가변적이기 쉽고, 그 조절은 당업자의 역량 내에 포함된다.

본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대하여 0.01 중량% 내지 25 중량%, 특히 0.1 중량% 내지 25 중량%, 특히 1 중량% 내지 20 중량%, 및 바람직하게는 2.5 중량% 내지 15 중량% 의 염료를 포함할 수 있다.

상기 명시한 바와 같이, 본 발명에서 사용하기에 적합한 염료는 수용성일 수 있지만, 또한 지용성일 수 있다.

본 발명의 목적을 위해, 용어 "수용성 염료" 는 수성상 또는 수-혼화성 용매 중 용해성이고 색을 부여할 수 있는 임의의 천연 또는 합성, 일반적으로 유기 화합물을 의미한다.

본 발명에서 사용하기에 적합한 수용성 염료로서, 특히 합성 또는 천연 수용성 염료, 예를 들어 FDC Red 4, DC Red 6, DC Red 22, DC Red 28, DC Red 30, DC Red 33, DC Orange 4, DC Yellow 5, DC Yellow 6, DC Yellow 8, FDC Green 3, DC Green 5, FDC Blue 1, 벤타인 (비트), 카르민, 구리 클로로필린, 메틸렌 블루, 안토시아닌 (에노시아닌, 블랙 캐롯, 히비스커스 및 서양딱총나무), 카라멜 및 리보플라빈이 언급될 수 있다.

수용성 염료는, 예를 들어, 비트 쥬스 및 카라멜이다.

본 발명의 목적을 위해, 용어 "지용성 염료" 는 오일상 또는 지방 물질과 혼화성인 용매 중 용해성이고, 색을 부여할 수 있는 임의의 천연 또는 합성, 일반적으로 유기 화합물을 의미한다.

본 발명에서 사용하기에 적합한 지용성 염료로서, 특히 합성 또는 천연 지용성 염료, 예를 들어 DC Red 17, DC Red 21, DC Red 27, DC Green 6, DC Yellow 11, DC Violet 2, DC Orange 5, 수단 레드, 카로텐 (β-카로텐, 리코펜), 잔토필 (캡산틴, 카프소루빈, 루테인), 팜 오일, 수단 브라운, 퀴놀린 옐로우, 안나토 및 커큐민이 언급될 수 있다.

이러한 착색 미립자성 물질은 이들을 함유하는 조성물의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 15 중량% 의 비율로 존재할 수 있다.

이들은 특히 안료, 진주층 (nacre) 및/또는 금속성 색조를 갖는 입자일 수 있다.

용어 "안료" 는 이들을 포함하는 조성물을 채색 및/또는 불투명화하도록 의도되는, 수성 용액 중 불용성인 백색 또는 유색, 미네랄 또는 유기 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.

본 발명에 따른 조성물은 상기 조성물의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 25 중량%, 특히 0.1 중량% 내지 25 중량%, 특히 1 중량% 내지 25 중량% 및 바람직하게는 2.5 중량% 내지 15 중량% 의 안료를 포함할 수 있다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물이 메이크업 조성물인 경우, 이는 상기 조성물의 총 중량에 대해 적어도 2.5 중량% 및 우선적으로는 적어도 10 중량% 의 안료를 포함할 수 있다.

안료는 백색 또는 유색이고, 미네랄 및/또는 유기일 수 있다.

본 발명에서 사용될 수 있는 미네랄 안료로서, 티타늄 옥사이드, 티타늄 디옥사이드, 지르코늄 옥사이드, 지르코늄 디옥사이드, 세륨 옥사이드 또는 세륨 디옥사이드 및 또한 징크 옥사이드, 철 옥사이드 또는 크롬 옥사이드, 페릭 블루, 망간 바이올렛, 울트라마린 블루 및 크롬 수화물, 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.

이는 또한 예를 들어 세리사이트/갈색 철 옥사이드/티타늄 디옥사이드/실리카 유형일 수 있는 구조를 갖는 안료일 수 있다. 이러한 안료는 예를 들어, Chemicals and Catalysts 사에 의해 Coverleaf NS 또는 JS 의 명칭으로 판매되며, 30 정도의 명암비를 갖는다.

이들은 또한 예를 들어 철 옥사이드를 함유하는 실리카 미소구체 유형일 수 있는 구조를 갖는 안료일 수 있다. 이러한 구조를 갖는 안료의 예는 Miyoshi 사에 의해 PC Ball PC-LL-100 P 의 명칭으로 판매되는 제품으로, 이러한 안료는 황색 철 옥사이드를 함유하는 실리카 미소구체로 이루어진다.

유리하게는, 본 발명에 따른 안료는 철 옥사이드 및/또는 티타늄 디옥사이드이다.

용어 "진주층" 은 광학 간섭을 통해 색 효과를 갖는, 특히 특정 연체 동물에 의해 그 껍질에서 생성되거나 또는 대안적으로는 합성되는, 무지개빛 또는 비-무지개빛 색상의 임의 형태의 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.

본 발명에 따른 조성물은 상기 조성물의 총 중량에 대해 0 중량% 내지 15 중량% 의 진주층을 포함할 수 있다.

진주층은 진주 안료, 예컨대 철 옥사이드로 코팅된 티타늄 운모, 비스무트 옥시클로라이드로 코팅된 티타늄 운모, 크롬 옥사이드로 코팅된 티타늄 운모, 유기 염료로 코팅된 티타늄 운모 및 또한 비스무트 옥시클로라이드 기반 진주 안료로부터 선택될 수 있다. 이들은 또한 표면에 금속 옥사이드 및/또는 유기 염료의 적어도 2 개의 연속 층이 겹쳐진, 운모 입자일 수 있다.

또한 언급될 수 있는 진주층의 예는 티타늄 옥사이드, 철 옥사이드, 천연 안료로 또는 비스무트 옥시클로라이드로 코팅된 천연 운모를 포함한다.

상업적으로 이용가능한 진주층 중에서, Timica, Flamenco 및 Duochrome (운모 기반) (Engelhard 사에 의해 판매됨), Timiron 진주층 (Merck 사에 의해 판매됨), 운모 기반 Prestige 진주층 (Eckart 사에 의해 판매됨) 및 합성 운모 기반 Sunshine 진주층 (Sun Chemical 사에 의해 판매됨) 이 언급될 수 있다.

진주층은 더욱 특히 노랑, 분홍, 빨강, 청동, 오렌지, 갈색, 금 및/또는 구릿빛 색 또는 색조를 갖는다.

유리하게는, 본 발명에 따른 진주층은 티타늄 디옥사이드 또는 철 옥사이드, 및 또한 비스무트 옥시클로라이드로 코팅된 운모이다.

본 발명의 목적을 위해, 용어 "금속성 색조를 갖는 입자" 는 성질, 크기, 구조 및 표면 마무리가 특히 비-무지개빛 방식으로, 입사광을 반사시키는 임의의 화합물을 의미한다.

본 발명에서 사용될 수 있는 금속성 색조를 갖는 입자는 특히 다음으로부터 선택된다:

- 적어도 하나의 금속 및/또는 적어도 하나의 금속 유도체의 입자,

- 적어도 하나의 금속 및/또는 적어도 하나의 금속 유도체를 포함하는 금속성 색조를 갖는 적어도 하나의 층으로 적어도 부분적으로 코팅된 유기 또는 미네랄 기질, 단일물질 또는 다중물질을 포함하는 입자, 및

- 상기 입자의 혼합물.

상기 입자 중 존재할 수 있는 금속 중에, 예를 들어, Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te 및 Se, 및 이들의 혼합물 또는 합금이 언급될 수 있다. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo 및 Cr, 및 이들의 혼합물 또는 합금 (예를 들어 청동 및 황동) 이 바람직한 금속이다.

용어 "금속 유도체" 는 금속으로부터 유래된 화합물, 특히 옥사이드, 플루오라이드, 클로라이드 및 설파이드를 의미한다.

언급될 수 있는 이러한 입자의 예시는 알루미늄 입자, 예컨대 Siberline 사에 의해 Starbrite 1200 EAC^® 및 Eckart 사에 의해 Metalure^® 의 명칭으로 판매되는 것들 및 금속성 층으로 코팅된 유리 입자, 특히 문헌 JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 및 JP-A-05017710 에 기재되어 있는 것들을 포함한다.

염료의 소수성 처리

앞서 기재한 바와 같은 분말 염료는 본 발명의 조성물의 오일상과 더욱 상용성이 되도록, 특히 오일과의 우수한 습윤성을 갖도록, 소수성제로 전부 또는 부분적으로 표면-처리될 수 있다. 따라서, 이러한 처리된 안료는 오일상에 잘 분산된다.

소수성-처리된 안료는 특히 문헌 EP-A-1　086 683 에 기재되어 있다.

소수성-처리제는 실리콘, 예컨대 메티콘, 디메티콘 및 퍼플루오로알킬실란; 지방산, 예컨대 스테아르산; 금속 비누, 예컨대 알루미늄 디미리스테이트, 수소첨가 탤로우 글루타메이트의 알루미늄 염; 퍼플루오로알킬 포스페이트, 폴리헥사플루오로프로필렌 옥사이드; 퍼플루오로폴리에테르; 아미노산; N-아실아미노산 또는 이들의 염; 레시틴, 이소프로필 트리이소스테아릴 티타네이트, 이소스테아릴 세바케이트, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

상기 언급한 화합물에 언급된 용어 "알킬" 은 특히 1 내지 30 개의 탄소 원자, 바람직하게는 5 내지 16 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기를 의미한다.

부가적인 충전제

유리하게는, 본 발명에 따른 조성물은, 하나 이상의 소프트-포커스 충전제 이외에, 케어 및/또는 메이크업 조성물에서 통상적으로 사용되는 하나 이상의 충전제를 포함할 수 있다.

이러한 부가적인 충전제는 임의의 형태의 무색 또는 백색 고체 입자이며, 이들은 조성물의 매질 중 불용성이며 분산된 형태로 존재한다.

미네랄 또는 유기, 천연 또는 합성 성질의 이러한 충전제는 이들을 함유하는 조성물에 부드러움을 제공하며 메이크업 결과 매트 효과 및 균일성을 제공한다.

특히, 이러한 부가적인 충전제는 조성물의 총 중량에 대해 0.5 중량% 내지 10 중량%, 특히 0.5 중량% 내지 7 중량% 및 특히 0.5 중량% 내지 5 중량% 의 함량으로 본 발명에 따른 조성물에 존재할 수 있다.

본 발명의 한 구현예에 따르면, 조성물은 적어도 고체 입자, 예컨대 안료 및/또는 부가적인 충전제를 포함할 수 있다.

유리하게는, 본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 25 중량%, 특히 0.1 중량% 내지 25 중량%, 특히 1 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 15 중량% 의 고체 입자를 포함할 수 있다.

분산제

유리하게는, 본 발명에 따른 조성물은 또한 분산제를 포함할 수 있다.

이러한 분산제는 계면활성제, 올리고머, 중합체 또는 이들 몇몇의 혼합물일 수 있다.

한 특정 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 분산제는 계면활성제이다.

특정 구현예 변형에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대하여 1 중량% 미만의 계면활성제를 포함하거나, 심지어 계면활성제가 없다.

활성제

특정 케어 적용을 위해, 본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 보습제 (또한 습윤제로도 공지되어 있음) 를 포함할 수 있다.

바람직하게는, 보습제는 글리세롤이다.

보습제(들)은 상기 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 15 중량%, 특히 0.5 내지 10 중량%, 또는 심지어 1 내지 6 중량% 범위의 함량으로 조성물에 존재할 수 있다.

본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 기타 활성제로서, 언급될 수 있는 예는 비타민 및 자외선 차단제 및 이들의 혼합물을 포함한다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 활성제를 포함한다.

원하는 화장 특성이 영향 받지 않도록 본 발명에 따른 조성물에 존재하는 첨가제의 성질 및 양을 조절하는 것은 당업자에게 일상적인 작업이다.

한 구현예에 따르면, 본 발명의 조성물은 유리하게는 바디 또는 얼굴, 특히 얼굴의 피부를 케어하기 위한 조성물의 형태일 수 있다.

또 다른 구현예에 따르면, 본 발명의 조성물은 유리하게는 메이크업 베이스 조성물의 형태일 수 있다.

또 다른 구현예에 따르면, 본 발명의 조성물은 유리하게는 파운데이션 형태일 수 있다.

한 구현예에 따르면, 본 발명의 조성물은 유리하게는 피부 및 특히 얼굴을 메이크업 하기 위한 조성물의 형태일 수 있다. 따라서, 이는 아이쉐도우 또는 얼굴 파우더일 수 있다.

또 다른 구현예에 따르면, 본 발명의 조성물은 유리하게는 립 제품의 형태, 특히 립스틱일 수 있다.

또 다른 구현예에 따르면, 본 발명의 조성물은 속눈썹을 위한 제품의 형태, 특히 마스카라일 수 있다.

이러한 조성물은 특히 당업자의 일반 지식에 따라서 제조된다.

청구항을 포함한 전문에 걸쳐, 용어 "포함하다" 는 별도로 명시되지 않으면 "적어도 하나를 포함하다" 와 동의어인 것으로 이해되어야 한다.

용어 "... 내지 ..." 및 "... 내지 ... 의 범위" 는 별도로 명시되지 않는 한 한계치를 포함하는 것으로 이해되어야 한다.

이하에 나타낸 실시예 및 도면으로 본 발명을 보다 상세하게 설명한다. 별도로 언급되지 않는 한, 표시된 양은 질량 백분율을 나타낸다.

진동 동적 레올로지 측정을 위한 방법

이것은 탄성 계수 측정을 위한 조화-체제 (harmonic-regime) 레올로지 측정이다.

움직이지 않는 생성물에 대해, 25℃ 에서 플레이트-플레이트 회전자 Φ 60 mm 및 2 mm 갭을 갖는, Haake RS600 레오미터를 사용하여 측정을 실시하였다.

조화-체제 측정은 생성물의 점탄성 특성을 특성화할 수 있다. 이 기법은 시간 경과에 따라 사인파 모양으로 변화하는 응력을 물질에 가하고, 이 응력에 대한 물질의 반응을 측정하는 것으로 이루어진다. 거동이 선형 점탄성 거동인 범위에서 (변형률이 응력에 비례하는 구역), 응력 (τ) 및 변형률 (γ) 은 다음과 같은 방식으로 기재되는 시간에 대한 2 개의 사인 함수이다:

τ(t) = τ₀ sin (ωt)

γ(t) = γ₀ sin (ωt + δ)

[식 중:

τ₀ 는 응력 (Pa) 의 최대 진폭을 나타내고;

γ₀ 는 변형률 (-) 의 최대 진폭을 나타내고;

ω = 2ΠN 은 각 진동수 (rad.s^-1) 를 나타내고 (이때 N 은 진동수 (Hz) 를 나타냄);

δ 는 변형률에 대한 응력의 위상 이동 (rad) 를 나타냄].

따라서, 2 개의 함수는 동일한 각 진동수를 갖지만, 이들은 각도 δ 만큼 이동된다. τ(t) 와 γ(t) 간의 위상 변화에 따라, 시스템의 거동이 파악될 수 있다:

- δ = 0 이면, 물질은 완전 탄성임;

- δ = Π/2 이면, 물질 완전 점성임 (뉴턴 유체); 및

- 0 < δ < Π/2 이면, 물질은 점탄성임.

일반적으로, 응력 및 변형률을 다음과 같은 복소 형태로 기술된다:

τ*(t) = τ₀ e^iωt

γ*(t) = γ₀ e^{(iωt + δ)}

변형률에 대한 물질의 전체적인 저항성을 나타내는, 복소 강성 탄성 계수는, 탄성 또는 점성 유래이든 간에, 다음과 같이 정의된다:

G* = τ*/γ* = G' + iG''

[여기서:

G' 는 사이클 동안 에너지가 저장되고 전부 반환되는 것을 특징으로 하는, 저장 탄성 계수 또는 탄성 계수이고, G' = (τ₀/γ₀) cos δ;

G'' 는 사이클 동안 내부 마찰에 의해 에너지가 소멸되는 것을 특징으로 하는, 손실 탄성 계수 또는 점성 탄성 계수임, G'' = (τ₀/γ₀) sin δ].

보존되는 파라미터는 1 Hz 의 진동수에서 측정되는 안정 상태 (plateau) 에서 기록된 평균 강성 탄성 계수 G* 이다.

실시예

실시예 1: 본 발명에 따른 스무딩 케어 조성물

하기 기재한 바와 같이 본 발명에 따른 스무딩 케어 제형을 제조하였다.

상 A 의 성분을 비커에 계량하고, Rayneri 블렌더로 실온에서 교반하였다.

상 A1 의 성분을 계량하고, 실온에서 상 A 에 첨가한 다음, 혼합물을 5 분 동안 Rayneri 블렌더로 교반하여 균질화시키고, 그 동안 비커의 벽을 스패튤라로 긁어냈다.

겔의 균질화 후, 계량한 상 B 및 B1 의 성분을 격렬히 교반하면서 5 내지 10 분에 걸쳐 완전히 혼입될 때까지 실온에서 서서히 첨가하였다.

벽을 스패튤라로 긁어내고, 혼합물을 실온에서 Rayneri 블렌더를 사용하여 격렬히 교반하면서 5 분 동안 방치하여 균질화시켰다.

하기 기재한 중량 비율을 사용하여 제형을 제조하였다.

본 발명에 따른 조성물은, 적용될 때, 매우 우수한 소프트-포커스 품질를 나타낸다. 특히, 기공의 현저한 감소가 관찰된다.

실시예 2: 본 발명에 따른 겔-겔 조성물

본 발명에 따른 겔-겔 조성물의 소프트-포커스 특성을 입증하기 위해, 측정을 실시하였다.

1) 겔-겔 조성물의 제조

본 발명에 따른 제형을 하기 기재한 바와 같이 제조하였다.

겔의 균질화 후, 계량한 상 B 의 성분을 격렬히 교반하면서 실온에서 서서히 첨가하였다.

겔-겔 조성물이 형성되었다.

비커의 벽을 스패튤라로 긁어내면서, 혼합물을 Rayneri 블렌더를 사용하여 교반하면서 실온에서 5 분 동안 방치하여 균질화시켰다.

혼합물을 Rayneri 블렌더로 약 5 분 동안 실온에서 격렬히 교반하였다.

하기 기재한 중량 비율을 사용하여 제형을 제조하였다.

2) 소프트-포커스 충전제의 첨가

상기 기재한 바와 같은 5 개의 겔-겔 조성물을 제조하고, 각각에 소프트-포커스 충전제를 시험 조성물의 총 중량에 대해 4 중량% 의 양으로 첨가하였다.

다음의 소프트-포커스 충전제의 각각을 시험하였다:

- 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체 (및) 부틸렌 글리콜 (Dow Corning 사에 의해 EP-9801 Hydrocosmetic Powder 의 명칭으로 판매됨);

- 메틸 메타크릴레이트 가교중합체 (Daito Kasei Kogyo 사에 의해 Maquibeads SP-10 의 명칭으로 판매됨);

- 탈크 (및) 실리카 (및) 알루미나 (및) 티타늄 디옥사이드 (Catalysts & Chemicals 사에 의해 Coverleaf AR-80 의 명칭으로 판매됨);

- PEG-7 글리세릴 코코에이트, Polyquaternium-7 및 메틸실란올 트리-PEG-8 글리세릴 코코에이트에 의해 처리된 비닐 디메티콘/메티콘 실세스퀴옥산 가교중합체 (Miyoshi Kasei 사에 의해 MW-SRP-100 의 명칭으로 판매됨); 및

- 메틸실란올/실리케이트 가교중합체 (Takemoto Oil & Fat 사에 의해 NLK 506 의 명칭으로 판매됨).

3) 소프트-포커스 효과의 평가

각종 제형을 25 미크론의 두께로 50 ㎛ 폴리에틸렌 필름 상에 도포하고, 각 조성물의 소프트-포커스 효과를 전체 투과율 및 헤이즈를 측정하는 각종 방법으로 평가하였다.

헤이즈는 표준 ASTM D 1003 (투명 플라스틱의 헤이즈 및 광투과율에 대한 표준 시험 방법) 에 따른 전체 투과율에 대한 산란된 광의 백분율에 상응한다.

결과를 하기 표에 제시하였다:

높은 헤이즈는 상당한 소프트-포커스 효과를 반영한다.

소프트-포커스 충전제를 포함하는 겔-겔 조성물은 높은 헤이즈 값을 갖는다. 따라서, 본 발명에 따른 겔-겔 조성물이 상당한 소프트-포커스 효과를 수득하는 것을 가능하게 한다는 것이 증명되었다.

실시예 3: 수성 또는 오일성 1-겔 조성물에 대한 겔-겔 조성물의 효과 비교

1-겔 조성물과 비교하여, 소프트-포커스 충전제의 특성에 대한 겔-겔 조성물의 "부스터" 효과를 소프트-포커스 측정에 의해 입증하였다.

따라서, 상이한 소프트-포커스 충전제를 포함하는 2-겔 조성물의 특성을 동일한 충전제를 동일한 농도로 함유하는 1-겔 조성물의 특성과 비교하였다.

1) 겔-겔 조성물의 제조

충전제가 첨가된 겔-겔 조성물은 실시예 2 와 동일하다.

2) 수성 1-겔 조성물의 제조

상 B 의 성분을 캡슐에 계량하고, 실온에서, Rayneri 블렌더를 사용하여 격렬히 교반하면서 상 A 에 첨가하였다.

생성물이 농축되고 수성 겔이 형성되었다.

스패튤라로 비커의 벽을 긁어내면서, 혼합물이 완전히 균질화될 때까지 실온에서 약 5 분 동안 교반하였다.

하기 기재한 중량 비율을 사용하여 제형을 제조하였다.

3) 오일성 1-겔 조성물의 제조

상 A 의 성분을 비커에 계량하고, Rayneri 블렌더로 실온에서 격렬히 교반하였다.

겔이 형성되었다.

스패튤라로 비커의 벽을 긁어내면서, 혼합물이 완전히 균질화될 때까지, 실온에서 약 5 분 동안 2 회 교반하였다.

하기 기재한 중량 비율을 사용하여 제형을 제조하였다.

4) 소프트-포커스 충전제의 첨가

소프트-포커스 충전제를 상기 1) 내지 3) 에 기재한 겔-겔 및 1-겔 조성물 각각에 시험 조성물의 총 중량에 대해 4 중량% 의 양으로 첨가하였다.

하기 소프트-포커스 충전제 각각을 수성 겔-겔 및 1-겔 조성물 각각에서 시험하였다:

- 탈크 (및) 실리카 (및) 알루미나 (및) 티타늄 디옥사이드 (Catalysts & Chemicals 사에 의해 Coverleaf AR-80 의 명칭으로 판매됨); 및

- PEG-7 글리세릴 코코에이트, Polyquaternium-7 및 메틸실란올 트리-PEG-8 글리세릴 코코에이트에 의해 처리된 비닐 디메티콘/메티콘 실세스퀴옥산 가교중합체 (Miyoshi Kasei 사에 의해 MW-SRP-100 의 명칭으로 판매됨).

충전제 메틸실란올/실리케이트 가교중합체 (Takemoto Oil & Fat 사에 의해 NLK 506 의 명칭으로 판매됨) 를 겔-겔 조성물 및 오일성 1-겔 조성물에서 시험하였다.

5) 소프트-포커스 효과의 평가

각종 제형을 25 미크론 두께로 50 ㎛ 폴리에틸렌 필름 상에 도포하고, 각 조성물의 소프트-포커스 효과를 전체 투과율 및 헤이즈의 측정을 위한 각종 방법 (실시예 2 에 명시한 바와 같음) 에 의해 평가하였다.

결과를 하기 표에 제시하였다:

앞서 언급한 바와 같이, 높은 헤이즈 값은 상당한 소프트-포커스 효과를 반영한다.

소프트-포커스 충전제를 포함하는 겔-겔 조성물은 동일한 충전제를 동일한 함량으로 포함하는 1-겔 조성물과 비교했을 때 높은 헤이즈 값을 갖는다.

따라서, 겔-겔 조성물은 수성 또는 오일성 1-겔 조성물과 비교했을 때 소프트-포커스 충전제의 특성에 대한 "부스터" 효과를 갖는다.

Claims

케라틴 물질을 메이크업 및/또는 케어하기 위한, 에멀젼과 상이한 화장 조성물로서,
상기 조성물은
- 적어도 하나의 합성 중합체성 친수성 겔화제에 의해 겔화된 적어도 하나의 수성상으로서, 상기 합성 중합체성 친수성 겔화제가 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 및 하이드록시에틸 아크릴레이트의 적어도 하나의 공중합체인 수성상
; 및
- 적어도 하나의 친유성 겔화제에 의해 겔화된 적어도 하나의 오일상
을 포함하고,
상기 상은 조성물에서 거시적으로 균질한 혼합물을 형성하고;
상기 조성물은 또한 아크릴 공중합체 분말, 폴리메틸 메타크릴레이트 분말, 탈크/TiO₂/알루미나/실리카 복합체 분말, 실리카/TiO₂ 복합체 분말, 중공 반구형 실리콘 입자, 가교결합 엘라스토머성 오르가노폴리실록산 분말, 실리콘 수지로 코팅된 가교결합 엘라스토머성 오르가노폴리실록산 분말, 녹말 분말, 폴리아미드 분말, 구형 셀룰로오스 비드, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 소프트-포커스 충전제를, 상기 조성물의 총 중량에 대해 0.75 중량% 내지 35 중량% 포함하는 조성물.
삭제
제 1 항에 있어서, 상기 하나 이상의 소프트-포커스 충전제가 전부 또는 부분적으로 겔화 수성상에 존재하거나, 전부 또는 부분적으로 겔화 오일상에 존재하는 조성물.
삭제
삭제
삭제
삭제
제 1 항에 있어서, 상기 친유성 겔화제가 미립자성 겔화제, 오르가노폴리실록산 엘라스토머, 반결정성 중합체, 덱스트린 에스테르 및 수소 결합 함유 중합체, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 조성물.
제 1 항에 있어서, 친유성 겔화제로서 적어도 하나의 오르가노폴리실록산 엘라스토머를 포함하는 조성물.
제 1 항에 있어서, 친유성 겔화제로서 실리콘 오일에 분산된 실리콘 엘라스토머의 적어도 하나의 겔 및/또는 실세스퀴옥산 수지로 코팅된 오르가노폴리실록산 엘라스토머의 분말을 포함하는 조성물.
삭제
제 1 항에 있어서, 95/5 내지 5/95 의 수성상/오일상 중량비로 수성 및 오일상을 함유하는 조성물.
제 1 항에 있어서, 바디 또는 얼굴의 피부를 케어하기 위한 조성물의 형태인 조성물.
제 1 항에 있어서, 적어도 고체 입자를 또한 포함하는 조성물.
제 1 항에 있어서, 휘발성 및/또는 비휘발성 실리콘 오일을 또한 포함하는 조성물.
제 1 항에 있어서, 적어도 하나의 보습제를 또한 포함하는 조성물.
케라틴 물질을 메이크업 및/또는 케어하기 위한, 에멀젼과 상이한 화장 조성물의 제조 방법으로서,
- 적어도 하나의 합성 중합체성 친수성 겔화제에 의해 겔화된 수성상으로서, 상기 합성 중합체성 친수성 겔화제가 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 및 하이드록시에틸 아크릴레이트의 적어도 하나의 공중합체인 수성상; 및
- 적어도 하나의 친유성 겔화제에 의해 겔화된 적어도 하나의 오일상을 혼합하는 적어도 하나의 단계를 포함하고,
상기 상들은 조성물에서 거시적으로 균질한 혼합물을 형성하고,
상기 조성물은 또한 아크릴 공중합체 분말, 폴리메틸 메타크릴레이트 분말, 탈크/TiO₂/알루미나/실리카 복합체 분말, 실리카/TiO₂ 복합체 분말, 중공 반구형 실리콘 입자, 가교결합 엘라스토머성 오르가노폴리실록산 분말, 실리콘 수지로 코팅된 가교결합 엘라스토머성 오르가노폴리실록산 분말, 녹말 분말, 폴리아미드 분말, 구형 셀룰로오스 비드, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 소프트-포커스 충전제를, 상기 조성물의 총 중량에 대해 0.75 중량% 내지 35 중량% 포함하는 방법.
제 17 항에 있어서, 적어도 3 개 또는 그 이상의 겔화상의 혼합 단계를 포함하는 방법.
제 17 항 또는 제 18 항에 있어서, 혼합이 실온에서 수행되는 방법.
케라틴 물질을 메이크업 및/또는 케어하기 위한 화장 방법으로서, 제 1 항에 정의된 바와 같은 조성물을 상기 케라틴 물질에 적용하는 것으로 이루어진 적어도 하나의 단계를 포함하는 방법.
케라틴 물질을 메이크업 및/또는 케어하기 위한 화장 방법에 관한 것으로서, 상기 케라틴 물질에 적용 시에 또는 적용 전에, 적어도 하나의 합성 중합체성 친수성 겔화제에 의해 겔화된 적어도 하나의 수성상으로서, 상기 합성 중합체성 친수성 겔화제가 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 및 하이드록시에틸 아크릴레이트의 적어도 하나의 공중합체인 수성상, 및 적어도 하나의 친유성 겔화제에 의해 겔화된 적어도 하나의 오일상의 즉석 혼합에 의해 수득되고, 에멀젼과 상이한, 거시적으로 균질한 조성물을 상기 물질에 대해 적용하는 것을 적어도 포함하는 방법이며, 상기 조성물은 또한 아크릴 공중합체 분말, 폴리메틸 메타크릴레이트 분말, 탈크/TiO₂/알루미나/실리카 복합체 분말, 실리카/TiO₂ 복합체 분말, 중공 반구형 실리콘 입자, 가교결합 엘라스토머성 오르가노폴리실록산 분말, 실리콘 수지로 코팅된 가교결합 엘라스토머성 오르가노폴리실록산 분말, 녹말 분말, 폴리아미드 분말, 구형 셀룰로오스 비드, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 소프트-포커스 충전제를, 상기 조성물의 총 중량에 대해 0.75 중량% 내지 35 중량% 포함하는 방법.