KR101928925B1 - Polyolefin foam particle with excellent impact resistance - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 내충격성이 우수한 폴리올레핀계 발포입자 및 그 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 폴리올레핀계 수지에 폴리올레핀계 엘라스토머 수지를 혼합하여 탄성이 우수하고 인장강도와 신율이 우수한 폴리올레핀계 발포입자 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to polyolefin-based expanded particles excellent in impact resistance and a method for producing the same, and more particularly, to polyolefin-based expanded particles excellent in elasticity, excellent in tensile strength and elongation, And a manufacturing method thereof.
기존의 폴리올레핀계 입자 발포체는 발포 Polypropylene (이하 EPP)이나 발포 Polyethylene(이하 EPE)을 이용한 발포 입자체가 대부분이며 자동차의 충격 방지제나 전자제품의 포장재로 사용되고 있다.Existing polyolefin particle foams are foamed polypropylene foam (EPP) or foamed polyethylene (EPE), and they are used as a shock absorber for automobiles and packaging materials for electronic products.
그러나, EPP입자를 이용한 성형품체의 경우는 강도가 우수하며 반복 압축에 대한 회복력 또한 우수하나 충격에 취약하여, 쉽게 깨지거나 찢어지는 문제점이 있으며 성형체의 표면 경도가 높아 컴포트감이나 소프트한 물성이 필요한 제품에는 사용이 제한적이었다.However, in the case of a molded article using EPP particles, it has excellent strength and resilience against repeated compression. However, it is vulnerable to impact and easily cracks or tears. Since the surface hardness of the molded article is high, a feeling of comfort or soft properties is required Products have limited use.
EPE의 경우는 EPP대비 내충격성, 신율이 우수하고 소프트하나, 충격에 의한 변형으로부터 회복이 빠르지 못하며 이를 이용한 성형품의 제조시 강도가 약하고 반발 탄성이 부족하여 충격 흡수제로서는 적합하지 않다.EPE has excellent impact resistance and elongation compared to EPP, and is soft. However, the EPE does not recover quickly from deformation due to impact, and is weak in rebound resilience and is not suitable as a shock absorber.
본 발명은 강도가 우수하고 반복 압축에 대한 회복력이 우수하면서도 탄성 및 소프트감이 우수한 폴리올레핀계 발포입자 및 그 제조방법을 제공한다.The present invention provides a foamed polyolefin particle having excellent strength and excellent resilience against repeated compression, and excellent in elasticity and softness, and a method for producing the same.
본 발명의 일 실시형태에 따른 폴리올레핀계 발포입자는 폴리올레핀계 수지에 폴리올레핀계 엘라스토머 수지가 혼합된 기재 수지 조성물을 포함하고, 열유속 시차 주사 열량 측정에 의해 10℃/min의 승온 속도로 0℃에서 200℃까지 승온시켰을 때에 3개의 흡열 피크가 나타나고, 10 ~ 300㎛의 단면 직경을 갖는 독립 기포셀이 90% 이상 형성되며, 15 ~ 500g/L의 벌크밀도를 갖는 것을 특징으로 한다.The polyolefin-based expanded bead according to an embodiment of the present invention comprises a base resin composition in which a polyolefin-based elastomer resin is mixed with a polyolefin-based resin, and is heated at a temperature raising rate of 10 占 폚 / min at 200 占 폚 Deg.] C, 90% or more of closed cell having a cross-sectional diameter of 10 to 300 mu m is formed, and a bulk density of 15 to 500 g / L is characterized.
상기 발포입자는 상기 흡열 피크 중 고온 흡열 피크의 흡열량이 0.1 ~ 20cal/g인 것을 특징으로 한다.The expanded particles have an endothermic peak at a high temperature endothermic peak in the endothermic peak of 0.1 to 20 cal / g.
상기 발포입자는 150 ~ 300㎛의 직경을 갖는 기포셀이 60% 이상 형성되고, 15 ~ 250g/L의 벌크밀도를 갖는 것을 특징으로 한다.The expanded particles are characterized by having a bubble cell having a diameter of 150 to 300 탆 of 60% or more and a bulk density of 15 to 250 g / L.
상기 폴리올레핀계 수지는 870 ~ 930g/L의 밀도를 갖고, 0.1 ~ 100g/10min (210℃/2.16kg)의 용융지수(Melt Index, MI)를 갖는 수지들로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 한다.Wherein the polyolefin-based resin has a density of 870 to 930 g / L and is selected from the group consisting of resins having a melt index (MI) of 0.1 to 100 g / 10 min (210 DEG C / 2.16 kg) .
상기 폴리올레핀계 수지는 프로필렌 단독 중합체, 프로필렌 랜덤 공중합체, 프로필렌블록 공중합체, 프로필렌 그래프트 공중합체, 폴리 에틸렌, 에틸렌 비닐아세테이트 공중합체 중 선택된 수지 및 이들의 혼합물인 것을 특징으로 한다.Wherein the polyolefin resin is a resin selected from a propylene homopolymer, a propylene random copolymer, a propylene block copolymer, a propylene graft copolymer, a polyethylene, and an ethylene vinyl acetate copolymer, and a mixture thereof.
상기 폴리올레핀계 엘라스토머 수지는 860 ~ 900g/L의 밀도를 갖고, 0.1 ~ 50g/10min(190℃/2.16kg)의 용융지수(Melt Index, MI)를 갖는 수지들로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 한다.Wherein the polyolefin elastomer resin is a resin selected from the group consisting of resins having a density of 860 to 900 g / L and a melt index (MI) of 0.1 to 50 g / 10 min (190 DEG C / 2.16 kg) And mixtures thereof.
상기 폴리올레핀계 엘라스토머 수지는 C2 ~ C20의 α-올레핀으로부터 선택된 α-올레핀의 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 한다.Wherein the polyolefin-based elastomer resin is selected from the group consisting of copolymers of? -Olefins selected from? -Olefins of C 2 to C 20 , or a mixture thereof.
상기 폴리올레핀계 엘라스토머 수지는 쇼어(shore) A 경도가 40 ~ 90인 수지들로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 한다.Wherein the polyolefin-based elastomer resin is a resin selected from the group consisting of resins having a shore A hardness of 40 to 90 or a mixture thereof.
상기 기재 수지 조성물은 산화방지제, 자외선안정제, 대전방지제, 난연제, 금속불활성화제, 안료, 염료, 핵제, 가교제 및 기포조정제로 이루어진 첨가제 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함한다.The base resin composition further comprises at least one additive selected from the group consisting of an antioxidant, an ultraviolet stabilizer, an antistatic agent, a flame retardant, a metal deactivator, a pigment, a dye, a nucleating agent, a crosslinking agent, and a foam modifier.
한편, 본 발명의 일 실시형태에 따른 폴리올레핀계 발포입자의 제조방법은 폴리올레핀계 수지에 폴리올레핀계 엘라스토머 수지가 혼합된 기재 수지 조성물을 준비하고, 준비된 상기 기재 수지 조성물을 압출한 후 냉각하고 절단하여 펠렛 형상의 수지입자를 생성하는 수지입자 준비단계와; 상기 수지입자에 발포제를 혼합한 후 발포시켜 발포입자를 생성하는 발포단계를 포함한다.On the other hand, a method for producing a polyolefin-based expanded particle according to an embodiment of the present invention comprises preparing a base resin composition in which a polyolefin-based resin and a polyolefin-based elastomer resin are mixed, extruding the prepared base resin composition, A resin particle preparation step of producing a resin particle of a shape; And a foaming step of mixing the foaming agent with the resin particles and then foaming to produce expanded particles.
상기 수지입자 준비단계에서 상기 폴리올레핀계 수지와 폴리올레핀계 엘라스토머 수지의 중량비는 8:2 ~ 5:5인 것을 특징으로 한다.The weight ratio of the polyolefin-based resin to the polyolefin-based elastomer resin in the resin particle preparation step is 8: 2 to 5: 5.
상기 수지입자 준비단계에서 상기 기재 수지 조성물은 첨가제로 기포조정제를 폴리올레핀계 수지와 폴리올레핀계 엘라스토머 수지를 합한 함량 100중량부를 기준으로 0.001 ~ 5중량부 포함한다.In the resin particle preparation step, the base resin composition contains 0.001 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the polyolefin resin and the polyolefin elastomer resin, as a foam modifier as an additive.
상기 수지입자 준비단계에서 상기 기재 수지 조성물은 첨가제로 산화방지제, 자외선안정제, 대전방지제, 난연제, 금속불활성화제, 안료, 염료, 핵제, 가교제 및 기포조정제로 이루어진 첨가제 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 폴리올레핀계 수지와 폴리올레핀계 엘라스토머 수지를 합한 함량 100중량부를 기준으로 0.001 ~ 10중량부 더 포함한다.In the resin particle preparation step, the base resin composition may contain at least one additive selected from the group consisting of an antioxidant, an ultraviolet stabilizer, an antistatic agent, a flame retardant, a metal deactivator, a pigment, a dye, a nucleating agent, a crosslinking agent, 0.001 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the resin and the polyolefin-based elastomer resin.
상기 수지입자 준비단계는 상기 기재 수지 조성물을 압출기로 투입하여 150 ~ 230℃에서 혼련한 다음 스트랜드 형상으로 압출하고, 냉각한 후 펠렛 형상으로 절단하는 것을 특징으로 한다.In the resin particle preparation step, the base resin composition is put into an extruder, kneaded at 150 to 230 ° C, extruded into a strand shape, cooled, and then cut into pellets.
상기 수지입자 준비단계에서 상기 기재 수지 조성물에 함유되는 폴리올레핀계 엘라스토머 수지는 C2 ~ C20의 α-올레핀으로부터 선택된 α-올레핀의 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 한다.Wherein the polyolefin-based elastomer resin contained in the base resin composition in the resin particle preparation step is a single copolymer or a mixture thereof selected from the group consisting of copolymers of? -Olefins selected from? -Olefins of C 2 to C 20 .
상기 수지입자 준비단계에서 상기 기재 수지 조성물에는 폴리올레핀계 중합체가 더 포함되고, 상기 폴리올레핀계 중합체는 폴리올레핀계 단독 중합체 및 폴리 올레핀계 수지와 C2 ~ C20의 α-올레핀으로부터 선택된 α-올레핀과의 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 한다.In the resin particle preparation step, the base resin composition further comprises a polyolefin-based polymer, wherein the polyolefin-based polymer is a copolymer of a polyolefin-based homopolymer and a polyolefin-based resin and an? -Olefin selected from a C 2 to C 20 ? Copolymers, and mixtures thereof.
상기 발포단계는 상기 수지입자에 용매, 계면활성제 및 분산제를 투입한 다음 가열하면서 교반하고, 가열온도가 발포온도 범위에 도달하면 발포제를 투입하고 고압의 발포압력 범위를 유지한 상태에서 상기 발포온도 범위 내에서 대기압하로 방출하여 상기 수지입자를 발포시켜 발포입자를 생성하는 것을 특징으로 한다.Wherein the foaming step is carried out by adding a solvent, a surfactant, and a dispersant to the resin particles and then stirring while heating. When the heating temperature reaches the foaming temperature range, a foaming agent is added and the foaming temperature range And discharging it under atmospheric pressure to foam the resin particles to produce expanded particles.
상기 발포온도 범위는 120 ~ 170℃이고, 상기 발포압력 범위는 10 ~ 50bar인 것을 특징으로 한다.The foaming temperature range is 120 to 170 ° C, and the foaming pressure range is 10 to 50 bar.
본 발명의 실시예에 따르면, 종래의 폴리 올레핀계 발포 수지와 대비하여 발포특성, 인장강도, 신율 및 탄성이 우수한 발포 입자를 제조할 수 있고, 이러한 발포 입자를 탄성, 반복 압축 및 영구 압축에 대한 우수한 회복력을 필요로 하는 부재 등에 널리 적용할 수 있는 효과가 있다.According to the embodiment of the present invention, it is possible to produce foamed particles having excellent foam properties, tensile strength, elongation and elasticity as compared with conventional polyolefin-based foamed resins, and to provide such foamed particles with elasticity, repeated compression and permanent compression There is an effect that it can widely be applied to a member requiring an excellent restoring force.
또한, 본 발명에 따른 발포체 입자로부터 얻어진 성형체는 종래 폴리올레핀계 발포 성형체보다 우수한 인장율과 인장강도를 제공하며 비틀림이나 벤딩 발생시 찢김없이 우수한 유연성을 제공할수 있다. In addition, the molded article obtained from the foamed particles according to the present invention provides an excellent tensile strength and tensile strength over conventional polyolefin-based foamed molded articles, and can provide excellent flexibility without tearing when torsion or bending occurs.
그리고 폴리올레핀계 수지에 폴리올레핀계 엘라스토머 수지가 혼합된 기재 수지 조성물은 발포특성이 우수하여 필요에 따라 발포 배율의 조정이 용이하며, 저배율 발포체는 탄성이 우수한 특성과 고배율 발포체의 경우는 연질의 소프트감이 우수한 발포입자와 그의 성형체를 제조할 수 있는 효과가 있다.The base resin composition in which the polyolefin-based elastomer resin is mixed with the polyolefin-based resin is excellent in the foaming property, so that it is easy to adjust the expansion ratio as necessary. The low-expansion foam has excellent softness and high softness It is possible to produce excellent expanded particles and a molded body thereof.
또한, 본 발명에 따른 발포입자는 독립 기공의 비율이 높아서 시트 발포체 대비 우수한 압축 강도와 내약품성 및 내수성등과 같은 우수한 내 환경성을 기대할 수 있다.In addition, the expanded particles according to the present invention have a high ratio of independent pores, so that excellent environmental resistance such as excellent compression strength, chemical resistance, and water resistance can be expected.
도 1은 본 발명의 일실시예에 따른 발포 입자가 갖는 DSC 곡선에서의 흡열 피크 열량을 나타낸 그래프이고,
도 2는 본 발명의 일실시예에 따른 발포 입자의 단면 SEM사진이다.FIG. 1 is a graph showing an endothermic peak heat quantity in a DSC curve of a foamed particle according to an embodiment of the present invention, and FIG.
2 is a cross-sectional SEM photograph of expanded particles according to an embodiment of the present invention.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 실시예를 더욱 상세히 설명하기로 한다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. It will be apparent to those skilled in the art that the present invention may be embodied in many different forms and should not be construed as limited to the embodiments set forth herein. Rather, these embodiments are provided so that this disclosure will be thorough and complete, It is provided to let you know.
본 발명의 일 실시예에 따른 폴리올레핀계 발포입자는 폴리올레핀계 수지에 내 충격성이 우수한 폴리올레핀계 엘라스토머 수지가 혼합된 기재 수지 조성물을 포함하여 형성되는 구형 또는 원통형의 비드(bead) 형태의 발포체로서, 유연하고 탄성이 우수하며 반복 충격에 대한 내구성이 우수한다.The polyolefin-based expanded beads according to one embodiment of the present invention are spherical or cylindrical bead-shaped foams formed by incorporating a base resin composition in which a polyolefin-based elastomer resin excellent in impact resistance is mixed into a polyolefin-based resin, It has excellent elasticity and excellent durability against repeated impact.
한편, 도 1은 본 발명의 일실시예에 따른 발포 입자가 갖는 DSC 곡선에서의 흡열 피크 열량을 나타낸 그래프이다.Meanwhile, FIG. 1 is a graph showing an endothermic peak heat quantity in a DSC curve of a foamed particle according to an embodiment of the present invention.
도 1을 참고하면, 흡열 피크가 3개가 나타나며, 폴리올레핀계 엘라스토머 수지는 80 ~ 100℃ 사이의 융해열의 피크를 가지며, 폴리 올레핀계 수지는 100 ~ 140℃와 140 ~ 160℃ 사이 2개의 흡열 피크가 나타나는 것을 확인할 수 있다. 또한, 폴리 올레핀계 수지의 발포체는 비 결정성 흡열량 피크과 결정성 흡열량 피크를 갖는데, 저온 부분의 흡열 피크는 비 결정성으로서 융착성에 영향성이 크고, 고온 부분의 흡열 피크는 결정성으로 강도에 영향성이 크다.1, there are shown three endothermic peaks, the polyolefin elastomer resin has a peak of heat of fusion between 80 and 100 ° C, and the polyolefin resin has two endothermic peaks at 100-140 ° C and 140-160 ° C Can be seen. The foam of the polyolefin resin has a non-crystalline heat absorption peak and a crystalline heat absorption peak, and the endothermic peak at the low temperature portion is non-crystalline and is highly influential to the meltability. The endothermic peak at the high temperature portion, .
도 1에서 확인할 수 있듯이, 발포입자는 열유속 시차 주사 열량 측정에 의해 10℃/min의 승온 속도로 0℃에서 200℃까지 승온시켰을 때에 얻어지는 DSC 곡선에서 3개의 흡열 피크가 나타난다. 특히, 발포입자는 상기 흡열 피크 중 고온 흡열 피크의 흡열량이 0.1 ~ 20cal/g이다. 바람직하게는 흡열 피크 중 고온 흡열 피크의 흡열량이 0.5 ~ 5cal/g이다As can be seen from Fig. 1, the expanded particles exhibit three endothermic peaks in the DSC curve obtained when the temperature of the expanded particles is raised from 0 ° C to 200 ° C at a heating rate of 10 ° C / min by measurement of heat flux differential scanning calorimetry. Particularly, the expanded particles have an endothermic peak at a high temperature endothermic peak in the endothermic peak of 0.1 to 20 cal / g. Preferably, the endothermic peak of the high temperature endothermic peak in the endothermic peak is 0.5 to 5 cal / g
여기서, 발포 입자의 DSC 곡선에서 저온 측의 1차 및 2차 흡열피크는 발포 입자를 구성하는 폴리올레핀계 수지 및 폴리올레핀계 엘라스토머 수지의 융해 시의 흡열에 의해 나타나는 것으로 볼 수 있다. 저온 측의 흡열피크 보다 고온 측에 나타나는 흡열피크는 발포 공정(bead foam process)으로 인해 폴리올레핀계 수지에 형성되는 결정구조로 인한 흡열피크로 볼 수 있다. 발포입자를 이용하여 발포 성형체를 성형할 때, 저온측의 흡열피크는 발포입자 간의 융착성에 영향을 미치고 고온 측의 흡열피크는 발포입자의 2차 팽창성과 관련하여 발포입자 간의 공극을 메워주고 융착을 위한 높은 스팀압의 부가에도 발포입자가 수축하지 않아 발포 성형체의 성형성 확보에 중요한 요소가 될 수 있다. 따라서, 상기 발포입자는 융착성이 우수하며, 발포 성형체의 성형시 2차 팽창성을 부여하는 특성 및 발포 성형체의 표면에 함몰된 부분이 발견되지 않고 발포입자 간의 작은 공극률 등의 외관 특성이 우수한 효과를 가질 수 있다.Here, in the DSC curve of the expanded particles, the primary and secondary endothermic peaks on the low-temperature side can be seen to be attributed to the endotherm of the polyolefin-based resin and the polyolefin-based elastomer resin constituting the expanded particles upon melting. The endothermic peak appearing on the higher temperature side than the endothermic peak on the low temperature side can be regarded as the endothermic peak due to the crystal structure formed in the polyolefinic resin due to the bead foam process. When the foamed molded article is molded using the expanded particles, the endothermic peak on the low-temperature side affects the fusion-bondability between the expanded particles, and the endothermic peak on the high-temperature side fills the pores between the expanded particles with respect to the secondary expansion property of the expanded particles, The expanded particles are not shrunk even when a high steam pressure is added, which is an important factor for securing the moldability of the expanded molded article. Therefore, the above-mentioned expanded particles are excellent in fusion-bonding property, exhibit the property of imparting secondary extensibility during molding of the expanded molded article, and have excellent appearance characteristics such as small porosity between the expanded particles without finding a depressed part on the surface of the expanded molded article Lt; / RTI >
한편, 도 2는 본 발명의 일실시예에 따른 발포 입자의 단면 SEM사진이다.2 is a cross-sectional SEM photograph of expanded particles according to an embodiment of the present invention.
도 2에서 확인할 수 있듯이, 발포입자는 미세 독립 기공셀(close cell)이 형성된다. 이때 발포입자는 10 ~ 300㎛의 단면 직경을 갖는 독립 기포셀이 90% 이상 형성된다. 독립 기포셀 각각의 크기는 첨가제의 함량과 종류에 따라 조정이 가능하며, 발포된 입자를 성형시 우수한 외관 및 발포성능을 확보 하기 위해서는 150 ~ 300㎛의 직경을 갖는 기포셀이 60% 이상 형성되는 것이 바람직하다.As can be seen in FIG. 2, the expanded particles are formed as a fine closed pore cell. At this time, the expanded particles have more than 90% of independent bubble cells having a cross-sectional diameter of 10 to 300 mu m. The size of each independent bubble cell can be adjusted depending on the content and kind of the additive. In order to obtain excellent appearance and foaming performance when forming the foamed particles, more than 60% of bubble cells having a diameter of 150 to 300 μm are formed .
그리고 발포입자는 15 ~ 500g/L의 벌크밀도를 갖는다. 바람직하게는 발포입자는 15 ~ 250g/L의 벌크밀도를 갖는다.And the expanded particles have a bulk density of 15 to 500 g / L. Preferably, the expanded particles have a bulk density of 15 to 250 g / L.
상기와 같은 특성을 갖는 본 발명의 일 실시예에 따른 폴리올레핀계 발포입자의 제조방법에 대하여 설명한다.A method for producing the polyolefin-based expanded beads according to one embodiment of the present invention having the above-described characteristics will be described.
본 발명의 일 실시예에 따른 폴리올레핀계 발포입자의 제조방법은 폴리올레핀계 수지에 폴리올레핀계 엘라스토머 수지가 혼합된 기재 수지 조성물을 준비하고, 준비된 상기 기재 수지 조성물을 압출한 후 냉각하고 절단하여 펠렛 형상의 수지입자를 생성하는 수지입자 준비단계와; 상기 수지입자에 발포제를 혼합한 후 발포시켜 발포입자를 생성하는 발포단계를 포함한다.The method for producing a polyolefin-based expanded bead according to an embodiment of the present invention comprises preparing a base resin composition in which a polyolefin-based resin and a polyolefin-based elastomer resin are mixed, extruding the prepared base resin composition, cooling and cutting the pellet- A resin particle preparation step of producing resin particles; And a foaming step of mixing the foaming agent with the resin particles and then foaming to produce expanded particles.
먼저, 수지입자 준비단계는 폴리올레핀계 수지에 폴리올레핀계 엘라스토머 수지가 혼합된 기재 수지 조성물을 준비한다.First, in the resin particle preparation step, a base resin composition in which a polyolefin-based elastomer resin is mixed with a polyolefin-based resin is prepared.
여기서, 기재 수지 조성물에 함유되는 폴리올레핀계 수지는 860 ~ 930g/L의 밀도를 갖고, 0.1 ~ 100g/10min (210℃/2.16kg)의 용융지수(Melt Index, MI)를 갖는 수지들로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물인 것이 바람직하다. 예를 들어 폴리올레핀계 수지는 프로필렌 단독 중합체, 프로필렌 랜덤 공중합체, 프로필렌블록 공중합체, 프로필렌 그래프트 공중합체, 폴리 에틸렌, 에틸렌 비닐아세테이트 공중합체 중 선택된 수지 및 이들의 혼합물일 수 있다.Here, the polyolefin-based resin contained in the base resin composition is composed of resins having a density of 860 to 930 g / L and a melt index (MI) of 0.1 to 100 g / 10 min (210 DEG C / 2.16 kg) , Or a mixture thereof. For example, the polyolefin resin may be a resin selected from a propylene homopolymer, a propylene random copolymer, a propylene block copolymer, a propylene graft copolymer, a polyethylene, and an ethylene vinyl acetate copolymer, and a mixture thereof.
또한, 기재 수지 조성물에 함유되는 폴리올레핀계 엘라스토머 수지는 860 ~ 900g/L의 밀도를 갖고, 0.1 ~ 50g/10min(190℃/2.16kg)의 용융지수(Melt Index, MI)를 갖는 수지들로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물인 것이 바람직하다. 예를 들어 폴리올레핀계 엘라스토머 수지는 C2 ~ C20의 α-올레핀으로부터 선택된 α-올레핀의 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 상기 α-올레핀은 구체적으로 에틸렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센 등이 적용될 수 있으나, 제시된 실시예에 한정되는 것은 아니다.The polyolefin-based elastomer resin contained in the base resin composition has a density of 860 to 900 g / L and is made of resins having a melt index (MI) of 0.1 to 50 g / 10 min (190 DEG C / 2.16 kg) , Or a mixture thereof. For example, the polyolefin-based elastomer resin may be a single copolymer or a mixture thereof selected from the group consisting of copolymers of? -Olefins selected from? -Olefins of C2 to C20. Specific examples of the? -Olefin include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, and the like, but the present invention is not limited thereto.
이때 폴리올레핀계 엘라스토머 수지는 쇼어(shore) A 경도가 40 ~ 90인 수지들로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물일 수 있다.The polyolefin elastomer resin may be a resin selected from the group consisting of resins having a shore A hardness of 40 to 90, or a mixture thereof.
한편, 기재 수지 조성물은 산화방지제, 자외선안정제, 대전방지제, 난연제, 금속불활성화제, 안료, 염료, 핵제, 가교제 및 기포조정제로 이루어진 첨가제 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.On the other hand, the base resin composition may further include at least one additive selected from the group consisting of an antioxidant, an ultraviolet stabilizer, an antistatic agent, a flame retardant, a metal deactivator, a pigment, a dye, a nucleating agent, a crosslinking agent and a foam modifier.
바람직하게는, 상기 첨가제로는 기포조정제로 미세 입자의 무기물을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 Talc, CaCO3 또는 ZnB를 사용할 수 있다. 또한, 기포조정제는 내열온도가 높은 수지로부터 선택될 수 있으며, 바람직하게는 PTFE도 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Preferably, fine particles of an inorganic material may be used as the bubble adjusting agent, and Talc, CaCO 3 or ZnB may be preferably used as the additive. The foam modifier may be selected from resins having a high heat-resistant temperature, and preferably, PTFE may also be used, but is not limited thereto.
또한, 착색 용도로 카본 블랙 또는 안료를 혼합할 수 있으며 착색제 이외에도 조성물에 전도성을 부여하는 대전 방지제 및 조성물을 착색하는 안료를 혼합할 수 있다.In addition, carbon black or a pigment may be mixed for coloring purposes, and in addition to the colorant, an antistatic agent that imparts conductivity to the composition and a pigment that color the composition may be mixed.
이때 상기 첨가제는 폴리올레핀계 수지와 폴리올레핀계 엘라스토머 수지를 합한 함량 100중량부를 기준으로 0.001 내지 10중량부가 포함될 수 있다. 상기 첨가제가 0.001중량부 미만으로 포함되는 경우 첨가제를 첨가하는 목적이 달성되기 어려울 수 있으며, 카본 블랙의 경우 대전방지 효과 및 착색 효과등이 미미할 수 있고, 10중량부를 초과하여 포함되는 경우 조성물 전체의 물성에 영향을 미칠 수 있으며, 첨가량의 증가에 비해 효과의 상승이 작아 효율적이지 못하다. 특히, 발포입자의 발포성을 좋게 유지하기 위하여 첨가제로 기포조정제를 폴리올레핀계 수지와 폴리올레핀계 엘라스토머 수지를 합한 함량 100중량부를 기준으로 0.001 ~ 5중량부 포함하는 것이 바람직하다.The additive may include 0.001 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the polyolefin resin and the polyolefin elastomer resin. If the additive is contained in an amount of less than 0.001 part by weight, it may be difficult to achieve the purpose of adding the additive. In the case of carbon black, antistatic effect and coloring effect may be insufficient. When the additive is contained in an amount exceeding 10 parts by weight, It may have an influence on the physical properties, and the increase of the effect is not efficient compared with the increase of the addition amount. Particularly, it is preferable that 0.001 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyolefin-based elastomer resin and the polyolefin-based elastomer resin, is added as an additive to maintain foamability of the expanded particles.
한편, 상기 수지입자 준비단계에서 상기 폴리올레핀계 수지와 폴리올레핀계 엘라스토머 수지는 중량비 8:2 ~ 5:5인 범위로 혼합되는 것이 바람직하다. On the other hand, in the resin particle preparing step, the polyolefin-based resin and the polyolefin-based elastomer resin are preferably mixed in a weight ratio of 8: 2 to 5: 5.
상기 수지입자 준비단계에서 상기 폴리올레핀계 수지와 폴리올레핀계 엘라스토머 수지 중 폴리 올레핀계 수지의 중량비가 8을 초과하는 하는 경우에는, 폴리 올레핀계 엘라스토머의 탄성 특성이 발현되지 못하며, 폴리 올레핀계 수지의 중량비가 5 미만인 경우에는 전체 물성이 너무 취약하여 쉽게 수축이 발생할 수 있다.When the weight ratio of the polyolefin-based resin in the polyolefin-based elastomer resin to the polyolefin-based resin in the resin particle preparation step exceeds 8, the elasticity property of the polyolefin-based elastomer is not exhibited and the weight ratio of the polyolefin- If it is less than 5, the whole physical properties are too weak to easily cause shrinkage.
상기와 같이 기재 수지 조성물이 준비되면, 준비된 기재 수지 조성물을 압출기로 투입하고, 150 ~ 230℃로 가열하여 용융 혼련시킨다. 그리고 스트랜드 형상으로 압출하고 냉각한 후 절단하거나, 압출직 후 수중에서 냉각시키면서 절단하여 미니 펠렛이라고 하는 원통형 펠렛(pellet) 형태의 수지입자를 제조한다.When the base resin composition is prepared as described above, the prepared base resin composition is put into an extruder, and the mixture is melted and kneaded by heating at 150 to 230 ° C. Then, it is extruded in a strand shape, cooled and then cut or cut while being cooled in water immediately after extrusion to produce resin pellet-shaped resin pellets called mini pellets.
이때 펠렛 형태의 수지입자는 수지입자 1개의 평균 중량이 0.5 ~ 50mg일 수 있으며, 길이/직경비(L/D)가 0.1 ~ 4일 수 있다. In this case, the pellet-shaped resin particles may have an average weight of 0.5 to 50 mg per resin particle and a length / diameter ratio (L / D) of 0.1 to 4.
상기 중량과 길이/직경비의 수지입자는 발포시 균일한 발포 입자를 얻는데 효과적이며, 발포된 입자를 이용하여 금형 내로 발포입자의 충진이 원할하게 이루어져 성형체 제조에 효과적이다.The resin particles having a weight and a length / diameter ratio are effective for obtaining uniform expanded particles upon foaming, and foamed particles can be uniformly filled into the mold using foamed particles, which is effective for producing a molded article.
한편, 발포단계는 상기 수지입자 준비단계에서 제조된 수지입자에 발포제를 가하여 발포시킴으로써 발포입자를 얻는 단계이다.On the other hand, in the foaming step, foaming agent is added to the resin particles produced in the resin particle preparation step to foam the resin particles to obtain expanded particles.
구체적으로 상기 발포단계는 발포기 내로 수지입자와 함께 용매, 계면활성제 및 분산제를 투입한 다음 가열하면서 교반한다. 이때 용매로는 물이 사용될 수 있다. 상기 계면활성제 및 분산제는 상기 수지입자가 용매 내에 균일하게 분산되어 있도록 하는 역할을 하며, 바람직하게는 계면활성제로 알칸 술폰산 나트륨을 사용할 수 있으며, 분산제로 제3인산칼슘 또는 카올린 분말을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Specifically, in the foaming step, a solvent, a surfactant, and a dispersant are added together with the resin particles into a vaporizer, followed by stirring while heating. Water may be used as the solvent. The surfactant and the dispersant serve to uniformly disperse the resin particles in the solvent. Preferably, sodium alkanesulfonate may be used as the surfactant, and calcium tertiary phosphate or kaolin powder may be used as the dispersing agent. However, But is not limited thereto.
발포기 내의 수지입자와 용매, 계면활성제 및 분산제를 가열하면서 교반하여 발포기 내의 온도가 발포온도 범위, 즉 수지입자의 유리 전이 온도(glass transition temperature)이상의 온도까지 가열되면 발포제를 투입하여 혼합한다. 이때 발포제는 수지입자를 포함하는 조성물을 발포시키는 역할을 하며, 바람직하게는 이산화탄소, 부탄 또는 펜탄 가스 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.When the resin particles in the foaming machine and the solvent, the surfactant and the dispersing agent are heated and stirred while the temperature in the foaming machine is heated to a temperature higher than the foaming temperature range, that is, the glass transition temperature of the resin particles, the foaming agent is added and mixed. At this time, the foaming agent serves to foam the composition containing the resin particles, and preferably carbon dioxide, butane, or pentane gas may be used, but the present invention is not limited thereto.
발포기 내의 온도가 발포온도 범위에 도달하면, 발포제가 혼합된 수지입자를 포함하는 조성물을 고압의 발포압력 범위를 유지한 상태에서 저압 영역, 예를 들어 대기압 분위기로 방출하여 발포시키고 수중 또는 대기 중에서 냉각시킨 다음, 세척 및 건조하여 발포 입자를 얻는다. 이때 발포입자는 발포시 반응기의 온도와 압력 또는 발포제의 투입량 등을 조절하여 그 밀도를 조절할 수 있으며, 바람직하게는 발포온도 범위는 120~170℃이고, 발포압력 범위는 10~50bar이다. 이렇게 얻어진 발포입자는 15~500 g/ℓ의 밀도를 갖는다.When the temperature in the foaming apparatus reaches the foaming temperature range, the composition containing the resin particles mixed with the foaming agent is discharged into a low-pressure region, for example, an atmospheric pressure atmosphere while maintaining a high-pressure foaming pressure range, After cooling, it is washed and dried to obtain expanded particles. At this time, the density of the expanded particles can be controlled by controlling the temperature and the pressure of the reactor or the amount of the blowing agent, and preferably the foaming temperature ranges from 120 to 170 ° C and the foaming pressure ranges from 10 to 50 bar. The thus obtained expanded particles have a density of 15 to 500 g / l.
이러한 발포단계에 의하여 제조된 발포입자는 열분석기(Differential Scanning Calorimeter)를 사용하여 10℃/min의 승온 속도로 0℃에서 200℃까지 승온시키면서 측정시 3개의 흡열 피크가 나타난다. 바람직하게는 상기 3개의 흡열 피크 가운데 고온 흡열 피크의 흡열량은 0.1 ~ 20cal/g 일 수 있다. 바람직하게는 3개의 흡열 피크 가운데 고온 흡열 피크의 흡열량은 0.5 ~ 5cal/g 일 수 있다The foamed particles produced by this foaming step exhibit three endothermic peaks when measured while heating from 0 ° C to 200 ° C at a heating rate of 10 ° C / min using a thermal analyzer (Differential Scanning Calorimeter). Preferably, the heat absorption amount of the high temperature endothermic peak among the three endothermic peaks may be 0.1 to 20 cal / g. Preferably, the heat absorption amount of the high-temperature endothermic peak among the three endothermic peaks may be 0.5 to 5 cal / g
이렇게 3개의 흡열 피크를 나타내며 그 중 고온 흡열 피크의 흡열량이 0.1 ~ 20cal/g인 발포입자의 경우 발포 성형체의 제조시 저온에서도 발포입자 간의 융착이 원활히 일어나 성형체의 제조가 용이하다.In the case of expanded particles having an endothermic peak at a high temperature endothermic peak of 0.1 to 20 cal / g in the above-mentioned three endothermic peaks, the fusion of the expanded particles smoothly occurs even at a low temperature in the production of the expanded molded article.
상기와 같은 방법에 의해 발포입자가 제조되면, 이를 이용하여 발포 성형체를 제조할 수 있다.When the expanded particles are produced by the above-mentioned method, an expanded molded article can be produced using the expanded particles.
상기와 같은 방법에 의해 발포입자가 제조되면, 이를 이용하여 발포 성형체를 제조할 수 있다.When the expanded particles are produced by the above-mentioned method, an expanded molded article can be produced using the expanded particles.
본 발명에 따라 제조된 발포입자로 제조된 발포 성형체는 소프트하면서도 탄성이 매우 우수하며, 영구 압축에 의한 변형율도 적기 때문에 장기간의 외부 응력에도 쉽게 복원되며, 외부 충격을 흡수하는 완충능력이 우수하다.The foamed molded article produced from the expanded particles manufactured according to the present invention is soft, has excellent elasticity, and is easily restored to external stress for a long period of time because of a small strain due to permanent compression, and has excellent buffering ability to absorb external impact.
이때 본 발명에 따라 제조된 발포입자를 이용하여 발포 성형체를 제조하는 방법은 당업계에 공지된 일반적인 방법에 의해 얻을 수 있으며, 물론 그 제조 방법은 특정 방법에 한정되는 것은 아니다.At this time, the method for producing the expanded molded article using the expanded particles produced according to the present invention can be obtained by a general method known in the art, and the production method thereof is not limited to the specific method.
예를 들어 본 발명에 따라 제조된 발포입자를 이용하여 발포 성형체를 제조하는 방법은 먼저, 준비된 발포입자를 밀폐용기에 넣은 후 공기로 압력을 가하여 내압을 형성시킨 후 금형 내에 충진하고, 여기에 포화 스팀을 공급하여 발포입자를 팽창 융착시킨다. 그런 다음 이를 냉각하여 금형으로부터 취출하여 발포 성형체를 얻을 수 있다.For example, a method for producing an expanded molded article using the expanded particles produced according to the present invention is characterized in that the prepared expanded particles are first placed in a closed container, then pressure is applied by air to form an internal pressure, Steam is supplied to expand the expanded particles. Then, it is cooled and taken out of the mold to obtain an expanded molded article.
이렇게 얻어진 발포 성형체를 밀도에 따라 60 ~ 90℃ 사이의 온도에서 일정시간 건조(aging)시켜 발포 성형체의 냉각공정에서 함유된 수분을 제거하고, 제품의 수축 부분을 복원할 수 있다.The foamed molded article thus obtained is aged at a temperature between 60 and 90 ° C for a certain period of time according to the density to remove water contained in the cooling step of the foamed molded article to restore the shrunk part of the product.
이하, 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 이는 본 발명의 설명을 위한 것일 뿐, 이로 인해 본 발명의 범위가 제한되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples. It is to be understood that the present invention is not limited by the scope of the present invention.
1. 펠렛 형상의 수지입자 제조(수지입자 준비단계)1. Preparation of pellet-shaped resin particles (resin particle preparation step)
먼저, 표 1의 조성 및 함량을 갖는 실시예 및 비교예에 따른 기재 수지 조성물을 압출기에 투입한 다음, 150 ~ 230℃로 가열하면서 압출기로 충분히 혼련한다. 그리고 혼련된 기재 수지 조성물을 스트랜드 형상으로 압출한 뒤, 수중에서 냉각하고 펠렛타이저로 원주 형상으로 절단하여 미니 펠렛 형상의 수지입자를 제조하였다. First, the base resin composition according to Examples and Comparative Examples having the compositions and contents shown in Table 1 were put into an extruder, and the mixture was sufficiently kneaded by an extruder while heating at 150 to 230 캜. The kneaded base resin composition was extruded into a strand shape, cooled in water and cut into a cylindrical shape with a pelletizer to produce resin particles in the form of mini-pellets.
이때 사용한 폴리올레핀계 수지는 ethylene-propylene-butene-terpolymer이고, 녹는점이 135℃이고, ASTM D1238에 의해 측정한 용융지수(Melt Index, MI)가 6g/10min(210℃, 2.16kg)이고, 굴곡강도가 7,500kg/cm2이다.The polyolefin resin used herein was an ethylene-propylene-butene-terpolymer having a melting point of 135 ° C and a melt index (MI) of 6 g / 10 min (210 ° C, 2.16 kg) as measured by ASTM D1238, Is 7,500 kg / cm 2 .
그리고, 폴리올레핀계 엘라스토머 수지는 녹는점이 96℃이고, ASTM D1238에 의해 측정한 용융지수(Melt Index, MI)가 1.2g/10min(190℃ , 2.16kg)이며, A shore 경도가 91이다.The polyolefin elastomer resin has a melting point of 96 占 폚, a melt index (MI Index) measured by ASTM D1238 of 1.2 g / 10 min (190 占 폚, 2.16 kg), and an A shore hardness of 91.
또한, 첨가제로는 기포조정제인 PTEF, ZnB 및/또는 Talc를 사용하였고, 착색제로 카본 블랙을 사용하였다.As additives, PTFE, ZnB and / or Talc, which are foam modifiers, were used, and carbon black was used as a colorant.
엘라스토머Polyolefin
Elastomer
2. 발포입자의 제조(발포단계)2. Preparation of expanded particles (foaming step)
반응기에 표 2의 조성으로 상기 수지입자 준비단계에서 얻은 수지입자와 함께, 용매인 물과 계면활성제 및 분산제를 투입하고 교반하면서 가열하였다. 내용물의 온도가 하기 표 2의 발포 온도범위에 도달하면 발포제로 이산화탄소를 투입하여 고압의 상태를 유지하였다. 이어서 반응기 내부의 온도를 표 2의 발포 온도를 유지하도록 가열하고 반응기의 배출 노즐을 개방하여 반응기 내부의 내용물을 대기압하로 방출함으로써 미니 펠렛 형상의 수지입자를 발포시켜 발포입자를 제조하였다.Water, a surfactant, and a dispersant as a solvent were added to the reactor together with the resin particles obtained in the resin particle preparation step in the composition shown in Table 2, and the mixture was heated with stirring. When the temperature of the contents reached the foaming temperature range shown in Table 2 below, carbon dioxide was introduced as a blowing agent to maintain a high pressure state. Subsequently, the temperature inside the reactor was heated to maintain the foaming temperature shown in Table 2, and the discharging nozzle of the reactor was opened to release the contents in the reactor under atmospheric pressure to foam the resin particles in mini pellet form to prepare expanded particles.
또한, 방출시 반응기 내의 압력을 일정하게 유지하기 위하여 방출하는 동안 이산화탄소를 반응기 내부로 지속적으로 공급하였다. 이후, 발포입자를 세척하고 탈수한 뒤 대기압하에서 8시간 이상 건조한 후 발포입자의 고온 피크 열량 등을 측정하였고, 그 결과를 표 2에 함께 기재하였다.In addition, carbon dioxide was continuously supplied into the reactor during the discharge to keep the pressure in the reactor constant during discharge. Thereafter, the expanded particles were washed and dehydrated, and then dried at atmospheric pressure for 8 hours or more. The peak temperature of the foamed particles was measured, and the results are shown in Table 2.
3. 발포 성형체의 제조3. Manufacture of expanded molded article
상기 실시예 1 및 2와 비교예 1 내지 4에서 얻어진 발포입자를 자연건조 또는 열원을 이용하여 건조한다. 그리고, 금형 내 캐비티의 치수가 25㎝ × 10㎝ × 3㎝인 금형에 발포입자를 충진하고, 포화 스팀을 통과시켜 발포입자를 가열한 뒤 냉각하여 발포 성형체를 얻었다. 얻어진 발포 성형체를 40 ~ 80℃의 분위기에서 4 시간동안 양생한 후 다시 상온에 2시간동안 방치하여 발포 성형체를 얻는다.The expanded particles obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4 are dried naturally or using a heat source. Then, the expanded particles were filled in a mold having a cavity size of 25 cm x 10 cm x 3 cm and passed through saturated steam to heat the expanded particles, followed by cooling to obtain an expanded molded article. The obtained expanded molded article is cured in an atmosphere at 40 to 80 캜 for 4 hours and then left at room temperature for 2 hours to obtain an expanded molded article.
4. 발포 성형체의 내 충격 시험 평가4. Evaluation of impact resistance test of expanded molded article
발포 성형체의 내 충격 시험 평가는 상기 실시예 1 및 2와 비교예 1 내지 4에서 얻어진 발포 성형체를 100mm X 100mm면적에 50mm이상의 시험편으로 만든 다음, 각 시험편의 상부에서 지름이 63mm이고 중량이 20kg인 가지형 추를 2000mm 높이에서 낙하여 내 충격성을 측정하였고, 그 결과를 표 3에 나타내었다.The impact resistance test of the foamed molded article was carried out in the same manner as in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4 except that the expanded molded article was made into a test piece having a size of 100 mm x 100 mm and a size of 50 mm or more and then a test piece having a diameter of 63 mm and a weight of 20 kg The branching weight was dropped at a height of 2000 mm and the impact resistance was measured. The results are shown in Table 3.
이때 제품 형상, 수축여부, 균열, 표면 찢김 및 표면 깨짐에 대한 평가는 육안으로 확인하여 결함의 유무를 판단하였다.At this time, evaluation of product shape, shrinkage, cracks, surface tearing and surface cracking was visually checked to determine the presence of defects.
상기 표 3에서 알 수 있듯이, 실시예 1과 실시예 2의 경우, 폴리 올레핀수지와 폴리 올레핀 엘라스토머수지의 적정 함량으로 인하여 제품의 외관이 우수하며 충격평가 결과 찢김이나 깨짐이 없이 복원되었다.As can be seen from Table 3, in Examples 1 and 2, the appearance of the product was excellent due to the proper amount of the polyolefin resin and the polyolefin elastomer resin, and the impact evaluation result was restored without tearing or cracking.
그러나, 비교예 1 및 4의 경우, 발포입자 제조 단계에서 과도한 수축과 이로 인하여 성형체의 제조시 제품형상 구현이 어려움이 있는 것을 확인하였다.However, in the case of Comparative Examples 1 and 4, it was confirmed that the shrinkage in the step of preparing the expanded particles and the resultant product shape were difficult to realize in the production of the molded article.
비교예 2의 경우, 발포입자 제조 및 성형성은 우수하나 강도가 높아 내 충격 시험 평가시 제품의 외관에 균열 및 깨짐이 발생한 것을 확인하였다.In the case of Comparative Example 2, it was confirmed that cracking and cracking occurred in the appearance of the product during the evaluation of the impact resistance test, although the foamed particle production and moldability were excellent, but the strength was high.
비교예 3의 경우, 폴리올레핀 엘라스토머의 함량의 높아서 과도한 수축이 발생하였고, 발포 입자의 제조에도 적절하지 못한 것을 확인하였다.In Comparative Example 3, it was confirmed that the content of the polyolefin elastomer was too high to cause excessive shrinkage, and that it was not suitable for the production of expanded particles.
본 발명을 첨부 도면과 전술된 바람직한 실시예를 참조하여 설명하였으나, 본 발명은 그에 한정되지 않으며, 후술되는 특허청구범위에 의해 한정된다. 따라서, 본 기술분야의 통상의 지식을 가진 자라면 후술되는 특허청구범위의 기술적 사상에서 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 변형 및 수정할 수 있다.Although the present invention has been described with reference to the accompanying drawings and the preferred embodiments described above, the present invention is not limited thereto but is limited by the following claims. Accordingly, those skilled in the art will appreciate that various modifications and changes may be made thereto without departing from the spirit of the following claims.
Claims (18)
열유속 시차 주사 열량 측정에 의해 10℃/min의 승온 속도로 0℃에서 200℃까지 승온시켰을 때에 3개의 흡열 피크가 나타나고,
상기 3개의 흡열 피크 중 가장 고온의 흡열 피크는 흡열 피크의 정점 온도가 140 ~ 160℃ 구간에서 나타나며,
상기 3개의 흡열 피크 중 가장 고온의 흡열 피크가 나머지 흡열 피크보다 흡열량이 크게 나타나고,
10 ~ 300㎛의 단면 직경을 갖는 독립 기포셀이 90% 이상 형성되며,
15 ~ 500g/L의 벌크밀도를 갖는 폴리올레핀계 발포입자.
A base resin composition comprising a polyolefin-based resin and a polyolefin-based elastomer resin mixed therein,
When the temperature was raised from 0 ° C to 200 ° C at a heating rate of 10 ° C / min by heat flux differential scanning calorimetry, three endothermic peaks appeared,
The peak temperature of the endothermic peak of the three endothermic peaks is in the range of 140 to 160 ° C,
The endothermic peak at the highest temperature among the three endothermic peaks exhibits a larger endothermic value than the other endothermic peak,
90% or more of independent bubble cells having a cross-sectional diameter of 10 to 300 mu m are formed,
A polyolefin-based expanded particle having a bulk density of 15 to 500 g / L.
상기 발포입자는 3개의 흡열 피크의 정점 온도가 80 ~ 100℃ 구간, 100 ~ 140℃ 구간 및 140 ~ 160℃ 구간에서 각각 나타나고,
상기 흡열 피크 중 흡열 피크의 정점 온도가 140 ~ 160℃ 구간에서 나타나는 고온 흡열 피크의 흡열량이 0.1 ~ 20cal/g인 것을 특징으로 하는 폴리올레핀계 발포입자.
The method according to claim 1,
The peak temperatures of the three endothermic peaks of the expanded particles appear in a range of 80 to 100 ° C, a range of 100 to 140 ° C and a range of 140 to 160 ° C,
Wherein an endothermic peak at a high temperature endothermic peak at an apex temperature of the endothermic peak in the range of 140 to 160 占 폚 in the endothermic peak is 0.1 to 20 cal / g.
상기 발포입자는 150 ~ 300㎛의 직경을 갖는 기포셀이 60% 이상 형성되고, 15 ~ 250g/L의 벌크밀도를 갖는 폴리올레핀계 발포입자.
The method according to claim 1,
Wherein the expanded particles have a bubble cell having a diameter of 150 to 300 탆 of 60% or more and a bulk density of 15 to 250 g / L.
상기 폴리올레핀계 수지는 870 ~ 930g/L의 밀도를 갖고, 0.1 ~ 100g/10min (210℃/2.16kg)의 용융지수(Melt Index, MI)를 갖는 수지들로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 폴리올레핀계 발포입자.
The method according to claim 1,
Wherein the polyolefin-based resin has a density of 870 to 930 g / L and is selected from the group consisting of resins having a melt index (MI) of 0.1 to 100 g / 10 min (210 DEG C / 2.16 kg) Based on the total weight of the polyolefin-based expanded particles.
상기 폴리올레핀계 수지는 프로필렌 단독 중합체, 프로필렌 랜덤 공중합체, 프로필렌블록 공중합체, 프로필렌 그래프트 공중합체, 폴리 에틸렌, 에틸렌 비닐아세테이트 공중합체 중 선택된 수지 및 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 폴리올레핀계 발포입자.
The method according to claim 1,
Wherein the polyolefin resin is a resin selected from a propylene homopolymer, a propylene random copolymer, a propylene block copolymer, a propylene graft copolymer, a polyethylene, and an ethylene vinyl acetate copolymer, and a mixture thereof.
상기 폴리올레핀계 엘라스토머 수지는 860 ~ 900g/L의 밀도를 갖고, 0.1 ~ 50g/10min(190℃/2.16kg)의 용융지수(Melt Index, MI)를 갖는 수지들로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 폴리올레핀계 발포입자.
The method according to claim 1,
Wherein the polyolefin elastomer resin is a resin selected from the group consisting of resins having a density of 860 to 900 g / L and a melt index (MI) of 0.1 to 50 g / 10 min (190 DEG C / 2.16 kg) Based on the total weight of the polyolefin-based expanded particles.
상기 폴리올레핀계 엘라스토머 수지는 C2 ~ C20의 α-올레핀으로부터 선택된 α-올레핀의 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 폴리올레핀계 발포입자.
The method according to claim 1,
Wherein the polyolefin-based elastomer resin is a copolymer of? -Olefins selected from? -Olefins of C 2 to C 20 , or a mixture thereof.
상기 폴리올레핀계 엘라스토머 수지는 쇼어(shore) A 경도가 40 ~ 90인 수지들로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 폴리올레핀계 발포입자.
The method according to claim 1,
Wherein the polyolefin-based elastomer resin is a resin selected from the group consisting of resins having a shore A hardness of 40 to 90 or a mixture thereof.
상기 기재 수지 조성물은 산화방지제, 자외선안정제, 대전방지제, 난연제, 금속불활성화제, 안료, 염료, 핵제, 가교제 및 기포조정제로 이루어진 첨가제 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함하는 폴리올레핀계 발포입자.
The method according to claim 1,
Wherein the base resin composition further comprises at least one additive selected from the group of additives consisting of an antioxidant, an ultraviolet stabilizer, an antistatic agent, a flame retardant, a metal deactivator, a pigment, a dye, a nucleating agent, a crosslinking agent and a cell modifier.
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