KR101918334B1 - 방현성 필름, 편광판 및 화상 표시 장치 - Google Patents

방현성 필름, 편광판 및 화상 표시 장치 Download PDF

Info

Publication number
KR101918334B1
KR101918334B1 KR1020147005455A KR20147005455A KR101918334B1 KR 101918334 B1 KR101918334 B1 KR 101918334B1 KR 1020147005455 A KR1020147005455 A KR 1020147005455A KR 20147005455 A KR20147005455 A KR 20147005455A KR 101918334 B1 KR101918334 B1 KR 101918334B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
antiglare layer
film
convex portions
light
fine particles
Prior art date
Application number
KR1020147005455A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20140054156A (ko
Inventor
마코토 혼다
히로코 스즈키
겐 후루이
다카시 고다마
Original Assignee
다이니폰 인사츠 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=47756250&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR101918334(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 filed Critical 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤
Publication of KR20140054156A publication Critical patent/KR20140054156A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101918334B1 publication Critical patent/KR101918334B1/ko

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/02Diffusing elements; Afocal elements
    • G02B5/0205Diffusing elements; Afocal elements characterised by the diffusing properties
    • G02B5/021Diffusing elements; Afocal elements characterised by the diffusing properties the diffusion taking place at the element's surface, e.g. by means of surface roughening or microprismatic structures
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/02Diffusing elements; Afocal elements
    • G02B5/0205Diffusing elements; Afocal elements characterised by the diffusing properties
    • G02B5/021Diffusing elements; Afocal elements characterised by the diffusing properties the diffusion taking place at the element's surface, e.g. by means of surface roughening or microprismatic structures
    • G02B5/0221Diffusing elements; Afocal elements characterised by the diffusing properties the diffusion taking place at the element's surface, e.g. by means of surface roughening or microprismatic structures the surface having an irregular structure
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/02Diffusing elements; Afocal elements
    • G02B5/0205Diffusing elements; Afocal elements characterised by the diffusing properties
    • G02B5/021Diffusing elements; Afocal elements characterised by the diffusing properties the diffusion taking place at the element's surface, e.g. by means of surface roughening or microprismatic structures
    • G02B5/0226Diffusing elements; Afocal elements characterised by the diffusing properties the diffusion taking place at the element's surface, e.g. by means of surface roughening or microprismatic structures having particles on the surface
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133502Antiglare, refractive index matching layers
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F2201/00Constructional arrangements not provided for in groups G02F1/00 - G02F7/00
    • G02F2201/38Anti-reflection arrangements

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Optical Elements Other Than Lenses (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)

Abstract

방현층이 얇고, 하드 코팅성과 방현성을 유지하면서, 면 반짝임의 발생과, 변색의 발생을 매우 높은 레벨에서 억제할 수 있고, 높은 콘트라스트의 우수한 표시 화상을 얻을 수 있는 방현성 필름을 제공한다. 광투과성 기재의 한쪽 면의 표면에 요철 형상을 갖는 방현층이 설치된 방현성 필름이며, 상기 방현층은, 상기 광투과성 기재와 접하는 측의 반대측의 표면에 종횡비가 2 이상인 막대 형상 볼록부가 복수 형성되어 있고, 상기 방현층의 상기 광투과성 기재와 접하는 측의 반대측의 표면에서 볼록부가 차지하는 비율이 단위 면적당 20 내지 40%이며, 또한, 상기 방현층의 표면의 단위 면적당의 전체 볼록부의 개수를 NT, 상기 전체 볼록부에 포함되는 막대 형상 볼록부의 개수를 NS로 각각 했을 때, 상기 NT 및 NS가 하기 식(1)을 만족하는 것을 특징으로 하는 방현성 필름.
NS/NT>0.2 (1)

Description

방현성 필름, 편광판 및 화상 표시 장치{ANTI-GLARE FILM, POLARIZED LIGHT PLATE, AND IMAGE DISPLAY DEVICE}
본 발명은 방현성 필름, 편광판 및 화상 표시 장치에 관한 것이다.
음극선관 표시 장치(CRT), 액정 디스플레이(LCD), 플라즈마 디스플레이(PDP), 일렉트로루미네센스 디스플레이(ELD) 등의 화상 표시 장치에 있어서는, 일반적으로 최표면에는 반사 방지를 위한 광학 적층체가 설치되어 있다.
이러한 반사 방지용의 광학 적층체는, 광의 확산이나 간섭에 의해 상의 투영을 억제하거나 반사율을 저감시키거나 하는 것이다.
반사 방지용 광학 적층체의 하나로서, 투명성 기재의 표면에 요철 형상을 갖는 방현층을 형성한 방현성 필름이 알려져 있다. 이 방현성 필름은, 표면의 요철 형상에 따라 외광을 확산시켜서 외광의 반사나 상의 투영으로 인한 시인성의 저하를 방지할 수 있다.
또한, 이 광학 적층체는, 통상, 화상 표시 장치의 최표면에 설치되는 것이므로, 취급 시에 흠집이 생기지 않도록 하드 코팅성을 부여하는 것도 요구된다.
종래의 방현성 필름으로서는, 예를 들어 광투과성 기재의 표면에, 이산화규소(실리카) 등의 필러를 포함하는 수지를 도포 시공하여 방현층을 형성한 것이 알려져 있다(예를 들어, 특허문헌 1, 2 참조).
이들의 방현성 필름은, 응집성 실리카 등의 입자의 응집에 의해 방현층의 표면에 요철 형상을 형성하는 타입, 도막의 막 두께 이상의 입경을 갖는 유기 필러 등을 수지 내에 첨가하여 층 표면에 요철 형상을 형성하는 타입, 도막의 막 두께 이하의 입경을 갖는 유기 필러 등을 수지 내에 첨가하여 수지의 경화 수축에 의해 층 표면의 상기 유기 필러에 대응하는 위치에 요철 형상을 형성하는 타입, 또는 층 표면에 요철을 가진 필름을 라미네이트하여 요철 형상을 전사하는 타입 등을 단독 또는 조합한 것이 있다.
그런데, 이러한 종래의 방현성 필름은, 어느 쪽의 타입에서도, 방현층의 표면 형상의 작용에 의해, 광 확산·방현 작용을 얻도록 하고 있어서 방현성을 높이기 위해서는 요철 형상을 크게 할 필요가 있지만, 요철이 커지면, 도막의 헤이즈 밸류(헤이즈값)가 상승하여 변색이 발생하여 표시 화상의 콘트라스트가 저하된다는 문제가 있었다.
또한, 종래의 타입의 방현성 필름은, 필름 표면에, 특허문헌 3에 기재되어 있는 바와 같은 소위 면 반짝임이라고 불리는 반짝반짝 빛나는 빛이 발생하여 표시 화면의 시인성이 저하된다는 문제도 있었다.
여기서, 예를 들어 하드 코팅층과 방현층을 각각 적층 형성하여 이루어지는 방현성 필름이 알려져 있다(예를 들어, 특허문헌 4 참조). 이러한 층 구성의 반사 방지 필름은, 하드 코팅성과 방현성을 유지하면서, 면 반짝임 및 변색 발생의 억제를 도모할 수 있는 것이었지만, 막 두께가 두꺼워져버려서 최근의 방현성 필름의 박막화의 요청에 충분히 응할 수 없었다.
이로 인해, 하드 코팅성과 방현성을 유지하면서, 면 반짝임 및 변색을 충분히 억제할 수 있는 1층 구성의 방현층을 구비한 반사 방지 필름이 요망되었다.
일본 특허 공개 평6-18706호 공보 일본 특허 공개 평10-20103호 공보 일본 특허 공개 제2000-304648호 공보 일본 특허 공개 제2009-086361호 공보
본 발명은, 상기 현 상황을 감안하여 방현층이 얇고, 하드 코팅성과 방현성을 유지하면서, 면 반짝임의 발생과 변색의 발생을 매우 높은 레벨에서 억제할 수 있고, 높은 콘트라스트의 우수한 표시 화상을 얻을 수 있는 방현성 필름, 상기 방현성 필름을 사용하여 이루어지는 편광판 및 화상 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 하는 것이다.
본 발명은 광투과성 기재의 한쪽 면의 표면에 요철 형상을 갖는 방현층이 설치된 방현성 필름이며, 상기 방현층은, 상기 광투과성 기재와 접하는 측의 반대측의 표면에 종횡비가 2 이상인 막대 형상 볼록부가 복수 형성되어 있고, 상기 방현층의 상기 광투과성 기재와 접하는 측의 반대측의 표면에서 볼록부가 차지하는 비율이 단위 면적당 20 내지 40%이며, 또한, 상기 방현층의 표면의 단위 면적당의 전체 볼록부의 개수를 NT, 상기 전체 볼록부에 포함되는 막대 형상 볼록부의 개수를 NS로 각각 했을 때, 상기 NT 및 NS가 하기 식(1)을 만족하는 것을 특징으로 하는 방현성 필름이다.
NS/NT>0.2 (1)
본 발명의 방현성 필름에 있어서, 상기 NT 및 NS는, 또한 하기 식(2)를 만족하는 것이 바람직하다.
NS/NT>0.4 (2)
또한, 본 발명의 방현성 필름은, 상기 방현층의 광투과성 기재와 접하는 측의 반대측의 표면의 단위 면적당의 전체 볼록부의 개수를 NT, 상기 전체 볼록부에 포함되는 면적이 500㎛2 이상인 볼록부의 개수를 NC로 각각 했을 때, 상기 NT 및 NC가 하기 식(3)을 만족하는 것이 바람직하다.
NC/NT≥0.25 (3)
또한, 상기 방현층의 광투과성 기재와 접하는 측의 반대측의 표면에 형성된 복수의 막대 형상 볼록부는 그 장축의 방향이 랜덤하게 배치되어 있는 것이 바람직하다.
또한, 상기 막대 형상 볼록부는 유기 미립자의 응집체에 의해 형성된 것인 것이 바람직하다.
또한, 상기 방현층은 무기 미립자를 더 함유하는 것이 바람직하고, 상기 무기 미립자는 층상 무기 화합물인 것이 바람직하다.
또한, 상기 방현층은 막 두께가 2.0 내지 7.0㎛인 것이 바람직하다.
본 발명은 또한, 편광 소자를 구비하여 이루어지는 편광판이며, 상기 편광판은 편광 소자 표면에 상술한 방현성 필름을 구비하는 것을 특징으로 하는 편광판이기도 하다.
본 발명은 상술한 방현성 필름, 또는, 상술한 편광판을 구비하는 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치이기도 하다.
이하에 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명자들은, 광투과성 기재 상의 한쪽 면의 표면에 요철 형상을 갖는 방현층을 구비한 방현성 필름에 대해서 예의 검토한 결과, 방현층을, 특정한 두께를 가짐과 함께, 표면의 요철 형상이 소정의 막대 형상 볼록부를 특정한 비율로 함유하도록 함으로써, 하드 코팅성과 방현성을 유지하면서, 면 반짝임의 발생과 변색의 발생을 매우 높은 레벨에서 억제할 수 있고, 높은 콘트라스트의 우수한 표시 화상을 얻을 수 있는 방현성 필름이 얻어지는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
본 발명의 방현성 필름은, 광투과성 기재의 한쪽 면의 표면에 요철 형상을 갖는 방현층을 구비한 것이다.
상기 광투과성 기재는, 평활성, 내열성을 구비하고, 기계적 강도가 우수한 것이 바람직하다. 광투과성 기재를 형성하는 재료의 구체예로서는, 예를 들어 셀룰로오스아실레이트, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리이미드, 폴리에테르술폰, 폴리술폰, 폴리프로필렌, 폴리시클로올레핀, 폴리메틸펜텐, 폴리염화비닐, 폴리비닐아세탈, 폴리에테르케톤, 폴리메타크릴산메틸, 폴리카르보네이트, 또는, 폴리우레탄 등의 열가소성 수지를 들 수 있다. 바람직하게는, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 셀룰로오스트리아세테이트를 들 수 있다.
상기 광투과성 기재는, 상기 열가소성 수지를 유연성이 풍부한 필름 형상체로서 사용하는 것이 바람직하지만, 경화성이 요구되는 사용 형태에 따라서 이들 열가소성 수지의 판을 사용하는 것도 가능하고, 또는, 유리판의 판상체의 것을 사용해도 된다.
상기 광투과성 기재가 필름 형상체인 경우, 그 두께로는 20 내지 300㎛인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 하한이 30㎛이며, 상한이 200㎛이다. 또한, 상기 광투과성 기재가 판상체인 경우에는, 상기 필름 형상체의 두께를 초과하는 두께이어도 된다. 상기 광투과성 기재는, 그 위에 상기 하드 코팅층 등을 형성할 때, 접착성 향상을 위해서 코로나 방전 처리, 산화 처리 등의 물리적 또는 화학적인 처리 외에, 앵커제 또는 프라이머라고 불리는 도료의 도포가 미리 행해지고 있어도 된다.
상기 방현층은, 상기 광투과성 기재의 한쪽 면 상에 형성되어 있고, 상기 광투과성 기재와 접하는 측의 반대측의 표면에 요철 형상을 갖는 것이다.
본 발명의 방현성 필름에 있어서, 상기 방현층은, 표면에 종횡비가 2 이상인 막대 형상 볼록부가 복수 형성되어 있다.
또한, 본 명세서에 있어서, 「볼록부」란 방현층의 표면을 현미경 관찰했을 때, 상기 방현층 표면 상의 경사각이 0.7° 이상이 되는 부분으로 둘러싸인 영역을 의미한다. 또한, 특히 언급하지 않는 한, 상기 방현층의 표면이라고 할 때는 상기 방현층의 광투과성 기재와 접하는 측의 반대측의 표면을 의미한다.
다음으로 상기 「경사각」에 대하여 설명한다.
상기 방현층의 표면에는 미소한 요철 형상이 다수 형성되어 있으므로, 상기 방현층의 표면 상의 임의의 점에서의 국소적인 경사각은 각각 상이하여 상기 임의의 점마다 경사각을 구할 수 있다. 이로 인해, 본 명세서에서는, 상기 「경사각」에서는, 상기 방현층 표면의 평균면을 기준으로 한 경사각이라고 정의한다. 상기 경사각의 산출 방법은 이하와 같다.
즉, 평균면(이하, 평면(T)이라고 함)에서의 직교 좌표를 (x, y)로 하고, 평면(T)에 수직인 방향(즉, 요철의 높이 방향)의 좌표를 z로 하면, 방현층 표면의 임의의 점은 (x, y, z)로 하여 나타낼 수 있다. 여기서, 경사각을 구하고 싶은 점을 A로 하여 그 좌표를 (xi, yj, zA)로 하고, 그것을 평면(T)에 투영한 점을 a로 한다(점a의 xy 좌표는, 점A의 xy 좌표와 동일해짐).
그리고 점a를 통과하는 x축에 평행한 방향에, 점a를 대칭으로 점a로부터 미소 거리(δ) 이격된 점b, c를 취하고, 또한, 점a를 통과하는 y축에 평행한 방향에, 마찬가지로 점a로부터 미소 거리(δ) 이격된 점d, e를 취한다(점b, c, d, e는 모두 평면(T)상의 점임). 또한, 점b, c, d, e에 대응하는 방현층 표면의 점을, 각각 점B, C, D, E로 하고, 그러한 z 좌표를 각각 zB, zC, zD, zE로 한다(점B, C, D, E의 xy 좌표는 각각 점b, c, d, e의 xy 좌표와 동일해짐). 점B, C, D, E의 좌표는 각각
점B (xi-δ, yj, zB)
점C (xi+δ, yj, zC)
점D (xi, yj-δ, zD)
점E (xi, yj+δ, zE)
로 나타낼 수 있다.
그러자, 점A에서의 x축에 대한 x방향의 기울기(Sx), y축에 대한 y방향의 기울기(Sy)는 각각
Sx=(zC-zB)/2δ
Sy=(zE-zD)/2δ
로 하여 구할 수 있다. 또한, 점A에서의 평면(T)에 대한 기울기(St)는, 하기 수학식
<수학식 1>
Figure 112014020000696-pct00001
으로 하여 구할 수 있다. 그리고, 점A에서의 경사각은 arctan(St)으로 하여 구할 수 있다.
상기 경사각은, 공초점 현미경, 간섭 현미경, 원자간력 현미경(AFM) 등의 장치에 의해 측정되는 표면 조도의 3차원 정보로부터 구할 수 있다.
상기 경사각의 측정에 사용되는 장치에 요구되는 수평 분해능은 5㎛ 이하, 바람직하게는 2㎛ 이하이고, 또한 수직 분해능은 0.1㎛ 이하, 바람직하게는 0.01㎛ 이하이다.
이 경사각의 측정에 적합한 비접촉 3차원 표면 형상·조도 측정기로서는, Zygo Corporation사제의 "Zygo New View6000" 시리즈 등을 들 수 있다. 또한, 측정 면적은 넓은 편이 바람직하고, 200㎛×200㎛ 이상, 바람직하게는 500㎛×500㎛ 이상으로 하는 것이 좋다.
본 명세서에서 상기 「막대 형상 볼록부」란, 상기 방현층 평면에서의 「볼록부」의 윤곽의 형상이 막대 형상인 것을 의미한다.
또한, 상기 「종횡비」란, 타원 장단축비를 의미하고, 타원 장단축비는, 상기 「볼록부」를 방현층 표면의 평균면에 투영한 형상의 상당 타원(상기 형상과 동일 면적이면서 물리학에서 말하는 1차 및 2차의 모멘트가 동등한 타원)의 장축 길이와, 단축 길이의 비율(장축/단축)로 하여 구할 수 있다.
상기 타원 장단축비는, 시판되고 있는 화상 처리 소프트에 의해 계산할 수 있고, 예를 들어 Media Cybernetics사제의 Image-Pro Plus 등을 적절하게 이용할 수 있다.
또한, 상기 막대 형상 볼록부는, 상기 방현층의 단면 방향에서 본 경우, 주연부의 경사각과 중앙부(막대 형상 볼록부의 정상 부근)의 경사각을 비교하면, 주변부의 경사각쪽이 큰 값이 된다.
또한, 상기 막대 형상 볼록부는, 상기 방현층 표면에 있어서, 그 장축의 방향이 랜덤하게 배치되어 있다. 이와 같이 배치된 막대 형상 볼록부를 방현층 표면에 가짐으로써, 상기 방현층의 표면에서의 광의 반사량을 바꾸지 않고 확산량을 저감시킬 수 있어, 방현성과 변색 방지성을 양립하는 것이 가능해진다.
즉, 종래의 방현성 필름은, 방현층 표면에 형성된 볼록부가, 크기의 차이가 있지만 대부분이 평면에서 볼 때 원형 등의 비막대 형상이었다. 이러한 볼록부가 형성된 방현층에 있어서, 1개의 볼록부에 의한 광의 확산은, 모든 방향의 광에 대하여 동일량이므로, 볼록부의 수를 저감시키는 등 하여 방현층의 표면 전체에서의 확산량을 저감시킨 경우, 방현층의 표면에서의 반사량이 증가해버리는 것이었다.
그러나, 방현층의 표면에 막대 형상 볼록부가 형성되어 있으면, 1개의 막대 형상 볼록부에 의한 광의 확산은, 광의 방향에 따라 차가 발생하므로, 광의 확산량은 비막대 형상 볼록부와 비교하여 저감시킬 수 있다. 그리고, 본 발명의 방현성 필름에서는, 이러한 막대 형상 볼록부가, 방현층의 표면에 그 장축의 방향이 랜덤하게 배치되어 있으므로, 비막대 형상의 볼록부가 형성된 경우와 비교하여 방현층의 표면 전체에서의 반사량을 거의 바꾸지 않고 확산량을 적게 할 수 있다.
여기서, 상기 막대 형상 볼록부의 장축의 방향이 랜덤하게 배치되어 있다는 것은, 방현층 화상의 기준축(화상의 Y축(종축))에 대한, 상기 방현층의 표면에서의 각 막대 형상 볼록부의 상당 타원의 장축의 기울기(°)를 0 내지 180°의 범위에서 측정했을 때, 그 표준 편차가 40° 이상인 것을 의미한다.
또한, 상기 「상당 타원」이란, 상기 종횡비에서 설명한 대로이며, 상기 장축의 기울기(°)는 시판되고 있는 화상 처리 소프트에 의해 「각도」로 하여 계산할 수 있고, 예를 들어 Media Cybernetics사제의 Image-Pro Plus 등을 적절하게 이용할 수 있다. 상기 표준 편차에 대해서는, 시판되고 있는 화상 처리 소프트에 의해 구해진 「각도」의 수치 데이터를 Excel(등록 상표) 등의 시판되고 있는 표 계산 소프트에 의해 산출할 수 있다.
또한, 본 발명의 방현성 필름에 있어서, 상기 방현층의 표면에는, 상술한 막대 형상 볼록부 이외에, 비막대 형상의 볼록부가 형성되어 있어도 된다. 이러한 비막대 형상의 볼록부로서는, 종래에 공지된 방법에 의해 형성된 것을 들 수 있고, 예를 들어 후술하는 유기 미립자가 응집되지 않고 방현층에 포함됨으로써 형성된 볼록부나, 후술하는 무기 미립자에 의해 형성된 볼록부를 들 수 있다.
본 발명의 방현성 필름은, 상기 방현층의 표면에서 볼록부가 차지하는 비율이 단위 면적당 20 내지 40%이다. 20% 미만이면, 방현층 표면에서의 평탄 영역이 많아져서 정반사량이 지나치게 많아지므로, 본 발명의 방현성 필름의 방현 성능이 불충분해진다. 한편, 40%를 초과하면, 정반사량이 지나치게 작아지므로 영상원의 화질에 비해 빛이나 화상의 흐려짐이 악화됨과 동시에 변색 방지성이 뒤떨어지게 된다.
또한, 상기 방현층은, 표면의 단위 면적당의 전체 볼록부의 개수를 NT, 상기 전체 볼록부에 포함되는 막대 형상 볼록부의 개수를 NS로 각각 했을 때, 상기 NT 및 NS가 하기 식(1)을 만족한다.
NS/NT>0.2 (1)
상기 식(1)은 상기 방현층의 표면에 형성된 전체 볼록부에 차지하는 상기 막대 형상 볼록부의 비율을 나타내고 있고, 상기 NS/NT가 0.2 이하, 즉, 상기 방현층의 표면에 형성된 전체 볼록부 중 상기 막대 형상 볼록부가 20% 이하이면, 상기 방현층의 표면에 형성된 볼록부에 차지하는 비막대 형상 볼록부의 비율이 많아지고, 방현층의 표면에 점 형상의 미세한 요철이 많아진다. 그 결과, 상기 방현층의 표면에서의 확산량이 증가하여 본 발명의 방현성 필름의 변색 방지성이 뒤떨어지게 된다. 또한, 본 발명의 방현성 필름의 방현성도 약간 뒤떨어지게 된다.
상기 NS, NT는 하기 식(2)를 만족하는 것이 바람직하다.
NS/NT>0.4 (2)
상기 식(2)를 만족함으로써, 즉, 상기 방현층의 표면에 형성된 전체 볼록부 중 상기 막대 형상 볼록부가 40%를 초과하는 비율로 형성되어 있음으로써, 상기 효과를 보다 확실하게 발휘시키는 것이 가능해진다.
또한, 본 발명의 방현성 필름은, 상기 방현층의 표면의 단위 면적당의 전체 볼록부의 개수를 NT, 상기 전체 볼록부에 포함되는 면적이 500㎛2 이상인 볼록부의 개수를 NC로 각각 했을 때, 상기 NT 및 NC가 하기 식(3)을 만족하는 것이 바람직하다.
NC/NT≥0.25 (3)
상기 「면적이 500㎛2 이상인 볼록부」란, 본 발명의 방현성 필름의 방현성 및 변색 방지성에 적절하게 기여하는 크기의 볼록부이며, 상기 식(3)을 만족함으로써, 즉, 상기 면적 범위를 만족하는 볼록부가, 방현층의 표면에 형성된 전체 볼록부 중 25% 이상의 비율로 형성되어 있음으로써, 본 발명의 방현성 필름의 방현성 및 변색 방지성이 매우 우수한 것이 된다.
또한, 상술한 NS, NT 및 NC는, 모두 Zygo Corporation사제, "Zygo New View6000" 시리즈 및 시판되고 있는 화상 처리 소프트(예를 들어, Media Cybernetics사제의 Image-Pro Plus 등)를 사용하여 측정할 수 있다.
또한, 상기 막대 형상 볼록부는, 상술한 바와 같이 종횡비가 2 이상이지만, 상기 상당 타원의 장축 직경이 20 내지 250㎛, 단축 직경이 10 내지 100㎛인 것이 바람직하다. 장축 직경이 20㎛ 미만이면, 상기 막대 형상 볼록부에 경사각이 큰 경사면의 비율이 지나치게 증가하므로 콘트라스트가 저하되는 경우가 있고, 250㎛를 초과하면, 방현성이 지향성을 갖는 경우가 있다.
또한, 상기 단축 직경이 10㎛ 미만이면, 줄무늬 형상의 암선 또는 휘선이 발생하는 경우가 있고, 100㎛를 초과하면, 상기 막대 형상 볼록부에 경사각이 큰 경사면의 비율이 지나치게 감소하므로 방현성이 저하되는 경우가 있다.
본 발명의 방현성 필름에 있어서, 상기 막대 형상 볼록부는, 막대 형상 미립자에 의해 형성된 것이어도 되지만, 유기 미립자의 응집체에 의해 형성된 것임이 바람직하다. 유기 미립자의 응집체에 의해 상기 막대 형상 볼록부가 형성되어 있음으로써, 표면 형상에 의한 외부 확산을 억제하면서, 막대 형상 미립자에 비하여 후술하는 바인더 수지와 유기 미립자의 계면 면적이 커져서 내부 확산을 보다 효과적으로 발휘할 수 있으므로, 면 반짝임 및 콘트라스트의 개선의 양립을 보다 적합하게 도모하는 것이 가능해진다.
또한, 상기 막대 형상 볼록부는, 상기 유기 미립자와 후술하는 층상 무기 화합물의 응집체에 의해 형성된 것이어도 된다. 이러한 응집체는, 그 외형이 깨끗한 막대 형상이나 타원 형상이 아니라 부정형한 외형의 막대 형상이며, 이러한 외형의 유기 미립자와 층상 무기 화합물의 응집체에 의해 막대 형상 볼록부가 형성됨으로써, 상술한 본 발명의 효과를 보다 한층 적절하게 얻을 수 있다.
상기 유기 미립자로서는, 예를 들어 아크릴 수지, 폴리스티렌 수지, 스티렌- 아크릴 공중합체, 폴리에틸렌 수지, 에폭시 수지, 실리콘 수지, 폴리불화비닐리덴 수지 및 폴리불화에틸렌 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종류의 재료를 포함하는 미립자인 것이 바람직하다. 그 중에서도 스티렌-아크릴 공중합체 미립자가 적절하게 사용된다.
또한, 상기 유기 미립자의 크기로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 평균 입자 직경이 1.0 내지 7.0㎛인 것이 바람직하다. 1.0㎛ 미만이면, 상술한 막대 형상 볼록부를 형성하는 것이 곤란한 경우가 있고, 7.0㎛를 초과하면, 방현층 표면의 요철 형상이 커져서 면 반짝임의 문제가 발생하는 경우가 있다. 보다 바람직한 하한은 1.5㎛, 보다 바람직한 상한은 5.0㎛이다.
또한, 상기 유기 미립자의 평균 입자 직경은, 상기 유기 미립자 단독으로 측정할 경우, 코울터 계수기법에 의해 측정된 값이다.
한편, 상기 방현층 중의 유기 미립자의 평균 입자 직경은, 방현층의 투과 광학 현미경 관찰에 있어서, 또는 그것이 부적합한 경우에는, 단면 전자 현미경(TEM, STEM 등의 투과형이 바람직함) 관찰에 있어서, 막대 형상 볼록부를 구성하는 임의의 유기 미립자 30개 선택하여 그 단면의 입경을 측정하고, 그 평균값으로서 산출되는 값이다.
또한, 상기 투과 광학 현미경 관찰 또는 단면 전자 현미경 관찰에 의해 유기 미립자의 평균 입자 직경을 구할 경우, 유기 미립자의 단면의 입경은, 1개의 유기 미립자에 대하여 최대 직경과 최소 직경을 측정하고, 그 평균값을 구함으로써 산출되는 값을 의미한다. 또한, 상기 유기 미립자의 단면을 평행한 2개의 직선으로 끼웠을 때, 상기 2개의 직선간 거리의 최대값을 상기 최대 직경으로 하고, 상기 2개의 직선간 거리의 최소값을 상기 최소 직경으로 한다.
또한, 상기 유기 미립자는, 후술하는 바인더 수지와의 굴절률차가 0 내지 0.15인 것이 바람직하다. 상기 굴절률차가 0.15보다도 크면, 변색이 발생할 우려가 있다. 상기 유기 미립자와 바인더 수지의 굴절률차는 0 내지 0.10인 것이 보다 바람직하다.
또한, 상기 막대 형상 미립자로서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 일본 특허 공개 제2009-1759호 공보에 기재되어 있는 방법으로 제조된 중합체 미립자, 도요보사제 폴리아크릴로니트릴계 미립자 「터프틱YK 시리즈」 등을 들 수 있다. 또한, 후술하는 층상 무기 화합물이 상기 막대 형상 볼록부를 형성할 수 있는 경우, 상기 막대 형상 미립자로서 층상 무기 화합물을 사용할 수도 있고, 예를 들어 닛본탈크사제 「MICRO ACE 시리즈」 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명의 방현성 필름에 있어서, 상기 방현층은, 무기 미립자를 더 함유하는 것이 바람직하다.
상기 무기 미립자로서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 몬모릴로나이트, 바이델라이트, 논트로나이트, 사포나이트, 헥토라이트, 사우코나이트, 스테벤사이트 등의 스멕타이트류, 버미큘라이트, 할로이사이트, 카올리나이트, 엔델라이트, 딕카이트, 탈크, 파이로필라이트, 운모, 마가라이트, 백운모, 금운모, 사규소운모, 테니올라이트, 안티고라이트, 클로라이트, 쿡카이트, 난타이트 등의 층상 무기 화합물을 들 수 있다. 이들의 층상 무기 화합물은 천연물이어도 되고, 합성물이어도 된다. 또한, 상기 층상 무기 화합물은 유기 표면 처리가 실시되어 있어도 된다.
상기 무기 미립자의 평균 입자 직경은, 상기 무기 미립자 단독으로 측정할 경우, 레이저 회절 산란식 입도 분포 측정법에 의한 평균 입경(D50)(입자 직경 분포의 메디안 직경)으로 나타내고, 바람직한 입자 직경 범위는 0.1 내지 9㎛, 보다 바람직하게는 0.3 내지 5㎛이다.
한편, 상기 무기 미립자는, 상기 방현층의 단면을 전자 현미경 등으로 관찰한 경우에는, 평균 입자 직경이 0.3 내지 5㎛ 정도에서 존재하고 있는 것이 바람직하다.
상기 입자 직경이 지나치게 작으면, 상기 막대 형상 볼록부를 방현층 표면에 형성하는 것이 곤란하고, 지나치게 크면, 방현성 필름 전체의 투명성에 영향이 있는 경우가 있다.
또한, 상기 방현층의 단면을 전자 현미경 관찰하여 측정하는 상기 무기 미립자의 입자 직경은, 전자 현미경으로의 방현층의 단면 관찰에 있어서, 임의의 무기 미립자 30개를 선택하여 그 단면의 입경을 측정하고, 그 평균값으로서 산출되는 값이다. 또한, 상기 무기 미립자의 단면의 입경은, 상술한 유기 미립자의 단면의 입경과 동일한 방법으로 측정된 값을 의미한다.
또한, 상기 무기 미립자는 층상 무기 화합물인 것이 바람직하다.
본 발명에 적합한 층상 무기 화합물과는 두께가 얇은 편평 형상이며, 전자 현미경으로 단면 관찰했을 때에는 도 5에 도시한 바와 같이 바늘 형상으로 관찰되는 것이다.
상기 막대 형상 볼록부가 유기 미립자의 응집체를 포함하는 경우이며, 방현층이 또한 층상 무기 화합물을 함유함으로써, 상기 응집체를 포함하는 막대 형상 볼록부를 방현층 표면에 적절하게 형성할 수 있다. 이 이유는 명확하지는 않지만, 상기 층상 무기 화합물은, 방현층 중에서 방향성을 가진 응집체를 형성하여 함유시킬 수 있고, 이 방향성을 가진 응집체 부근에 유기 미립자가 모여서 응집체를 형성함으로써, 상술한 막대 형상 볼록부를 형성할 수 있는 것으로 추정된다.
이러한 층상 무기 화합물로서는 상술한 것을 들 수 있으며, 그 중에서도 본 발명에서는 탈크가 적절하게 사용된다.
또한, 본 발명의 방현성 필름으로부터 상기 층상 무기 화합물의 평균 입자 직경은, 상기 방현층의 전자 현미경으로의 단면 관찰에 있어서, 바늘 형상으로 관찰되는 층상 무기 화합물 30개를 선택하여 상술한 장축 직경 및 단축 직경을 각각 측정하고, 그 평균값으로서 산출되는 값이다. 또한, 상기 층상 무기 화합물의 장축 직경 및 단축 직경은, 각각 상술한 유기 미립자의 단면의 입경의 측정에서의 최대 직경 및 최소 직경과 동일한 방법으로 측정된 값을 의미한다.
상기 무기 미립자의 함유량으로서는, 방현층 중 후술하는 전리 방사선 경화형 수지 100질량부에 대하여 0.1 내지 8.0질량부인 것이 바람직하다. 0.1질량부 미만이면, 충분한 막대 형상 볼록부를 방현층 표면에 형성할 수 없는 경우가 있고, 8.0질량부를 초과하면, 본 발명의 방현성 필름의 투명성이 저하되는 경우가 있다. 보다 바람직한 하한은 1.0질량부, 보다 바람직한 상한은 6.0질량부이다.
본 발명의 방현성 필름에 있어서, 상기 방현층은, 상기 유기 미립자의 응집체 또는 상기 유기 미립자와 층상 무기 화합물의 응집체(이하, 이들의 응집체를 통합하여 유기 미립자의 응집체라고 함)와, 무기 미립자가 바인더 수지 중에 분산된 것임이 바람직하다.
상기 바인더 수지로서는 투명성인 것이 바람직하고, 예를 들어 자외선 또는 전자선에 의해 경화되는 수지인 전리 방사선 경화형 수지가 자외선 또는 전자선의 조사로부터 경화된 것임이 바람직하다.
또한, 본 명세서에서 「수지」란, 특히 언급하지 않는 한, 단량체, 올리고머, 중합체 등도 포함하는 개념이다.
상기 전리 방사선 경화형 수지로서는, 예를 들어 아크릴레이트계의 관능기를 갖는 화합물 등의 1 또는 2 이상의 불포화 결합을 갖는 화합물을 들 수 있다. 1의 불포화 결합을 갖는 화합물로서는, 예를 들어 에틸(메트)아크릴레이트, 에틸헥실(메트)아크릴레이트, 스티렌, 메틸스티렌, N-비닐피롤리돈 등을 들 수 있다. 2 이상의 불포화 결합을 갖는 화합물로서는, 예를 들어 폴리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 헥산디올(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트 등의 다관능 화합물, 또는, 상기 다관능 화합물과 (메트)아크릴레이트 등의 반응 생성물(예를 들어, 다가 알코올의 폴리(메트)아크릴레이트에스테르) 등을 들 수 있다. 또한, 본 명세서에서 「(메트)아크릴레이트」는, 메타크릴레이트 및 아크릴레이트를 가리키는 것이다.
상기 화합물 외에, 불포화 이중 결합을 갖는 비교적 저분자량의 폴리에스테르 수지, 폴리에테르 수지, 아크릴 수지, 에폭시 수지, 우레탄 수지, 알키드 수지, 스피로아세탈 수지, 폴리부타디엔 수지, 폴리티올폴리엔 수지 등도 상기 전리 방사선 경화형 수지로서 사용할 수 있다.
상기 전리 방사선 경화형 수지는, 용제 건조형 수지(열가소성 수지 등, 도포 시공 시에 고형분을 조정하기 위하여 첨가한 용제를 건조시키는 것만으로 피막이 되는 수지)와 병용하여 사용할 수도 있다. 용제 건조형 수지를 병용함으로써, 방현층을 형성할 때, 도액의 도포면의 피막 결함을 유효하게 방지할 수 있다.
상기 전리 방사선 경화형 수지와 병용하여 사용할 수 있는 용제 건조형 수지로서는 특별히 한정되지 않고, 일반적으로 열가소성 수지를 사용할 수 있다.
상기 열가소성 수지로서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 스티렌계 수지, (메트)아크릴계 수지, 아세트산 비닐계 수지, 비닐에테르계 수지, 할로겐 함유 수지, 지환식 올레핀계 수지, 폴리카르보네이트계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리아미드계 수지, 셀룰로오스 유도체, 실리콘계 수지 및 고무 또는 엘라스토머 등을 들 수 있다. 상기 열가소성 수지는 비결정성이고, 또한 유기 용매(특히, 복수의 중합체나 경화성 화합물을 용해 가능한 공통 용매)에 가용인 것이 바람직하다. 특히, 제막성, 투명성이나 내후성이라는 관점에서, 스티렌계 수지, (메트)아크릴계 수지, 지환식 올레핀계 수지, 폴리에스테르계 수지, 셀룰로오스 유도체(셀룰로오스에스테르류 등) 등이 바람직하다.
또한, 상기 방현층은 열경화성 수지를 함유하고 있어도 된다.
상기 열경화성 수지로서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 페놀 수지, 요소 수지, 디알릴프탈레이트 수지, 멜라민 수지, 구아나민 수지, 불포화 폴리에스테르 수지, 폴리우레탄 수지, 에폭시 수지, 아미노 알키드 수지, 멜라민-요소 공축합 수지, 규소 수지, 폴리실록산 수지 등을 들 수 있다.
상기 유기 미립자의 응집체, 무기 미립자 및 바인더 수지를 함유하고, 상기 유기 미립자의 응집체를 포함하는 막대 형상 볼록부가 형성된 방현층은, 예를 들어 상술한 유기 미립자 및 무기 미립자, 및, 상기 전리 방사선 경화형 수지 등의 바인더 수지의 단량체 성분 및 광중합 개시제를 함유하는 방현층용 조성물을, 광투과성 기재 상에 도포하고 건조시켜서 형성한 도막을 전리 방사선 조사 등에 의해 경화시킴으로써 제작할 수 있다.
또한, 상기 방현층용 조성물에 있어서, 상기 유기 미립자는, 상기 조성물 중에서는 응집체를 형성하고 있지 않고, 상기 조성물을 도포하고 건조시켜서 도막을 형성했을 때에 상기 응집체를 형성하는 것임이 바람직하다. 상기 방현층용 조성물 중에서 상기 유기 미립자가 응집체를 형성해버리면, 장축의 방향이 임의적인 막대 형상 볼록부를 형성할 수 없게 되기 때문이다. 이것을 위한 방법으로서는, 예를 들어, 유기 미립자에 친화성이 높고 휘발 속도가 큰 용제를 적당량 함유시키는 방법을 들 수 있다.
한편, 상술한 막대 형상 미립자를 사용하여 막대 형상 볼록부를 형성할 경우, 상기 유기 미립자 대신에 막대 형상 미립자를 함유하는 방현층용 조성물의 도포 공정에 있어서, 막대 형상 미립자에 전단 응력이 가해지지 않는 조건 설정에 의해 막대 형상 미립자가 배향되는 것을 방지할 필요가 있다.
상기 광중합 개시제로서는 특별히 한정되지 않고, 공지된 것을 사용할 수 있으며, 예를 들어 상기 광중합 개시제로서는, 구체예로는 아세토페논류, 벤조페논류, 미힐러벤조일벤조에이트, α-아밀옥심에스테르, 티오크산톤류, 프로피오페논류, 벤질류, 벤조인류, 아실포스핀 옥시드류를 들 수 있다. 또한, 광증감제를 혼합하여 사용하는 것이 바람직하고, 그 구체예로서는, 예를 들어 n-부틸아민, 트리에틸아민, 폴리-n-부틸포스핀 등을 들 수 있다.
상기 광중합 개시제로서는, 상기 전리 방사선 경화형 수지가 라디칼 중합성 불포화기를 갖는 수지계의 경우에는, 아세토페논류, 벤조페논류, 티오크산톤류, 벤조인, 벤조인 메틸에테르 등을 단독 또는 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 전리 방사선 경화형 수지가 양이온 중합성 관능기를 갖는 수지계의 경우에는, 상기 광중합 개시제로서는 방향족 디아조늄염, 방향족 술포늄염, 방향족 요오도늄염, 메탈로센 화합물, 벤조인술폰산 에스테르 등을 단독 또는 혼합물로서 사용하는 것이 바람직하다.
상기 방현층용 조성물에 따른 상기 광중합 개시제의 함유량은, 상기 전리 방사선 경화형 수지 100질량부에 대하여 1 내지 10질량부인 것이 바람직하다. 1질량부 미만이면, 형성하는 방현층의 하드 코팅 성능이 불충분해지는 경우가 있고, 10질량부를 초과하면, 형성하는 방현층의 투과 선명도가 저하되는 경우가 있다.
또한, 상기 방현층용 조성물은, 또한 용제를 함유하는 것이 바람직하다.
상기 용제로서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 물, 알코올(예, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 벤질 알코올), 케톤(예, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논, 시클로펜타논), 에스테르(예, 아세트산 메틸, 아세트산 에틸, 아세트산 프로필, 아세트산 부틸, 포름산 메틸, 포름산 에틸, 포름산 프로필, 포름산 부틸), 지방족 탄화수소(예, 헥산, 시클로헥산), 할로겐화 탄화수소(예, 메틸렌 클로라이드, 클로로포름, 사염화 탄소), 방향족 탄화수소(예, 벤젠, 톨루엔, 크실렌), 아미드(예, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, n-메틸피롤리돈), 에테르(예, 디에틸에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란), 에테르 알코올(예, 1-메톡시-2-프로판올) 등을 들 수 있다.
상기 방현층용 조성물 중에서의 원료의 함유 비율(고형분)로서 특별히 한정되지 않지만, 통상은 5 내지 70질량%, 특히 25 내지 60질량%로 하는 것이 바람직하다.
상기 방현층용 조성물에는, 방현층의 경도를 높게 하는, 경화 수축을 억제하는, 굴절률을 제어하는 등의 목적에 따라서 종래에 공지된 분산제, 계면 활성제, 대전 방지제, 실란 커플링제, 증점제, 착색 방지제, 착색제(안료, 염료), 소포제, 레벨링제, 난연제, 자외선 흡수제, 접착 부여제, 중합 금지제, 산화 방지제, 표면 개질제, 이활제(易滑劑) 등을 첨가하고 있어도 된다.
또한, 상기 방현층용 조성물은 광증감제를 혼합하여 사용해도 되고, 그 구체예로서는, 예를 들어 n-부틸아민, 트리에틸아민, 폴리-n-부틸포스핀 등을 들 수 있다.
상기 방현층용 조성물의 제조 방법으로서는 각 성분을 균일하게 혼합할 수 있으면 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 페인트 셰이커, 비즈밀, 니이더, 믹서 등의 공지된 장치를 사용하는 방법을 들 수 있다.
상기 방현층용 조성물을 광투과성 기재 상에 도포하는 방법으로서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 스핀 코팅법, 침지법, 스프레이법, 다이 코팅법, 바 코팅법, 롤 코터법, 메니스커스 코터법, 그라비아 리버스 코터법, 슬롯다이 코터법, 리버스 코터법, 롤 코터법, 메이어 바법, 로드 코터법, 립 코터법, 플렉소 인쇄법, 스크린 인쇄법, 피드 코터법 등의 공지된 방법을 들 수 있다.
또한, 본 발명에서는 상기 방현층용 조성물은, 광투과성 기재 상에 1층 도포에 의해 도막을 형성하는 것이 바람직하다. 제조 공정의 간략화 및 비용의 저감을 도모할 수 있고, 또한, 2층 이상의 도포에 의한 도막을 형성할 경우의 리스크, 예를 들어 먼저 도포한 도막과 나중에 도포한 도막 사이에서의 밀착성의 저하나, 크레이터링의 발생, 이물의 혼입이나, 공기의 휩쓸림 등을 피할 수 있다. 또한, 1층 도포에 의해 도막을 형성함으로써, 형성하는 방현층의 박막화를 도모할 수 있고, 방현층의 형성 공정 상의 불량으로서의 균열(크랙)의 발생을 적절하게 방지할 수 있다.
상기 방현층용 조성물을 광투과성 기재 상에 도포하고 건조시키는 방법으로서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 감압 건조 또는 가열 건조, 또한 이들의 건조를 조합하는 방법 등을 들 수 있다.
또한, 상기 건조 시에 방현층용 조성물 중의 유기 미립자를 응집시켜서 응집체를 형성할 경우, 상기 응집체의 형성은, 예를 들어 가열 온도나 건조 풍속의 조정에 따라 제어할 수 있다.
또한, 상기 도막을 경화시킬 때의 전리 방사선의 조사 방법으로서는, 예를 들어, 초고압 수은등, 고압 수은등, 저압 수은등, 카본 아크등, 블랙 라이트 형광등, 메탈 할라이드 램프등 등의 광원을 사용하는 방법을 들 수 있다.
또한, 자외선의 파장으로서는 190 내지 380nm의 파장 영역을 사용할 수 있다. 전자선원의 구체예로서는, 코크로프트 월턴형, 반데그라프트형, 공진 변압기형, 절연 코어 변압기형, 또는 직선형, 다이나미트론형, 고주파형 등의 각종 전자선 가속기를 들 수 있다.
이와 같이 하여 형성되는 방현층의 막 두께는 2.0 내지 7.0㎛인 것이 바람직하다. 2.0㎛ 미만이면, 방현층의 강도가 충분하지 않아서 하드 코팅성이 불충분해지는 경우가 있다. 한편, 7.0㎛를 초과하면, 방현층의 굴곡성이 뒤떨어지는 경우가 있고, 또한, 방현층의 형성 시에 금이 발생하기 쉬워지고, 또한, 이물이 혼입된 상태에서의 권취 시, 방현층에 이물을 기점으로 한 금이 발생하기 쉬워지는 경우가 있다. 상기 방현층의 막 두께는, 보다 바람직한 하한은 3.5㎛, 보다 바람직한 상한은 6.5㎛이다.
또한, 상기 방현층의 막 두께는, 공초점 레이저 현미경(LeicaTCS-NT: 라이카사제: 대물 렌즈 「10 내지 100배」)을 사용하여 측정된 값이다.
본 발명의 방현성 필름은, 상술한 바와 같이 소정의 막대 형상 볼록부에 의해 방현층의 표면에 요철 형상이 형성되어 있지만, 상기 요철 형상으로서는, 구체적으로는 상기 방현층 표면의 요철의 평균 간격을 Sm(mm)으로 하고, 요철부의 평균경사각을 θa(deg)로 하고, 요철의 커토시스(첨도)를 Rku로 한 경우, 면 반짝임과 콘트라스트의 양립의 관점에서 하기 식을 만족하는 것이 바람직하다. Sm이 하한 미만 또는 θa가 상한을 초과하면, 변색 방지성이나 면 반짝임 방지성이 불충분해지는 경우가 있다. Sm이 상한을 초과하는 또는 θa가 하한 미만이면, 외광으로 인한 반사를 억제할 수 없어서 방현성이 불충분해지는 등의 문제를 발생시킬 우려가 있다.
또한, Rku가 상한을 초과하면, 막대 형상 볼록부의 상면(이하, 볼록부 고원이라고 칭함) 및/또는 볼록부 이외의 방현 필름 표면(이하 오목부 저면이라고 칭함)의 요철이 과잉이 되고, 변색이 발생하여 콘트라스트가 악화될 우려가 있다. 또한, 면 반짝임 방지성이 뒤떨어지는 경우도 있다. Rku가 하한에 미치지 않으면, 볼록부 고원 및/또는 오목부 저면이 너무 평탄하므로 방현성이 악화될 우려가 있다.
0.10<Sm<0.35
0.15<θa<0.30
2<Rku<4
또한, 본 명세서에서 상기 Sm은, JIS B 0601-1994에 준거하는 방법으로 얻어지는 값이며, θa는, 표면 조도 측정기: SE-3400의 취급 설명서(1995.07.20개정)((주)고사카겐큐쇼)에 기재된 정의에 의해 얻어지는 값이며, 도 1에 도시한 바와 같이, 기준 길이(L)에 존재하는 볼록부 높이의 합(h1+h2+h3+… +hn)의 아크탄젠트(θa=tan-1{(h1+h2+h3+… +hn)/L})로 구할 수 있다. 또한, 상기 Rku는, 비접촉 3차원 표면 형상·조도 측정기(Zygo Corporation사제, "Zygo New View6000" 시리즈)를 사용하여 측정되는, 요철 높이 측정 데이터 포인트수를 n, 각 포인트에서의 평균면에 대한 높이를 Yi로 하면, 이하의 식에서 얻어진다.
<수학식 2>
Figure 112014020000696-pct00002
여기서, Rq는 제곱 평균 평방근이며, 이하의 식으로 표시된다.
<수학식 3>
Figure 112014020000696-pct00003
또한, 본 발명의 방현성 필름에 있어서, 상기 방현층은, 표면의 스큐니스(왜곡도)를 Rsk로 했을 때, Rsk가 0보다 큰 것이 바람직하다. Rsk가 0 이하인 경우, 상기 방현층의 표면의 요철의 높이 분포가 평균면에 대하여 높은 쪽에 치우치게 된다. 그 결과, 상기 방현층의 표면에서 볼록부가 차지하는 비율을 상술한 범위(단위 면적당 20 내지 40%)로 제어하기 어려울 우려가 있는 것 외에, 완만한 볼록부를 형성했다고 해도, 결과적으로 볼록부가 지나치게 커져서 면 반짝임 방지성을 뒤떨어지게 하는 것으로 연결된다. 또한, 상기 Rsk는, 비접촉 3차원 표면 형상·조도 측정기(Zygo Corporation사제, "Zygo New View6000" 시리즈)를 사용하여 측정되는, 요철 높이 측정 데이터 포인트수를 n, 각 포인트에서의 평균면에 대한 높이를 Yi로 하면, 이하의 식으로 얻어진다. 또한, Rq는, 상술한 바와 같은 값이다.
<수학식 4>
Figure 112014020000696-pct00004
본 발명의 방현성 필름은, 전체 광선 투과율이 85% 이상인 것이 바람직하다. 85% 미만이면, 본 발명의 방현성 필름을 화상 표시 장치의 표면에 장착한 경우에 색 재현성이나 시인성을 손상시킬 우려가 있다. 상기 전체 광선 투과율은 90% 이상인 것이 보다 바람직하고, 91% 이상인 것이 더욱 바람직한다.
또한, 본 발명의 방현성 필름은, 헤이즈가 80% 미만인 것이 바람직하다. 상기 방현층은, 함유하는 미립자에 의한 내부 확산에 의한 헤이즈 및/또는 최표면의 요철 형상에 의한 헤이즈를 포함해도 되고, 내부 확산에 의한 헤이즈는 0.3% 이상 79% 미만인 것이 바람직하고, 1% 이상 50% 미만인 것이 보다 바람직하다. 최표면의 헤이즈는 0.5% 이상 35% 미만인 것이 바람직하고, 0.5% 이상 20% 미만인 것이 보다 바람직하고, 1% 이상 10% 미만인 것이 더욱 바람직한다.
또한, 본 발명의 방현성 필름은, 변색의 발생을 보다 적합하게 방지할 수 있는 점에서 상기 방현층 상에 저굴절률층을 갖는 것이 바람직하다.
상기 저굴절률층은, 외부로부터의 광(예를 들어 형광등, 자연광 등)이 광학 적층체의 표면에서 반사할 때, 그 반사율을 낮게 한다는 역할을 하는 층이다. 저굴절률층으로서는, 바람직하게는 1)100nm 이하의 입경을 갖는 실리카, 불화 마그네슘 등의 저굴절률 무기 입자를 함유하는 수지, 2)저굴절률 수지인 불소계 수지, 3)100nm 이하의 입경을 갖는 실리카, 불화 마그네슘 등의 저굴절률 무기 입자를 함유하는 불소계 수지, 4)실리카, 불화 마그네슘 등의 무기 박막 중 어느 하나에 의해 구성된다. 불소 수지 이외의 수지에 대해서는, 상술한 방현층을 구성하는 바인더 수지와 동일한 수지를 사용할 수 있다.
저굴절률층의 두께(dA)는 특별히 한정되지 않지만, 여기에, 하기 식(A):
dA=mλ/(4nA) (A)
(상기 식 중, nA는 저굴절률층의 굴절률을 나타내고, m은 플러스의 홀수를 나타내며, 바람직하게는 1을 나타내고, λ은 파장이며, 바람직하게는 480 내지 580nm의 범위의 값임)를 만족하는 것이 광의 간섭의 효과를 이용할 수 있으므로 저반사율의 면에서 보다 바람직하다.
본 발명의 방현성 필름은, 또한, 본 발명의 효과가 손상되지 않는 범위 내에서, 필요에 따라 다른 층(대전 방지층, 방오층, 접착제층, 하드 코팅층 등)의 1층 또는 2층 이상이 적절히 형성되어 있어도 된다. 그 중에서도 대전 방지층 및/또는 방오층이 형성되어 있는 것이 바람직하다. 이들 층은 공지된 반사 방지용 적층체와 동일한 것을 채용할 수도 있다.
본 발명의 방현성 필름은, 광투과성 기재 상에, 예를 들어 유기 미립자, 무기 미립자, 전리 방사선 경화형 수지, 용제 및 광중합 개시제를 함유하는 방현층용 조성물을 사용하여 방현층을 형성함으로써 제조할 수 있다.
상기 방현층용 조성물 및 방현층의 형성 방법에 대해서는, 상술한 방현성 필름에 있어서, 방현층의 형성 방법으로서 설명한 것과 동일한 재료, 방법을 들 수 있다.
본 발명의 방현성 필름은, 편광 소자의 표면에, 본 발명에 의한 방현성 필름을 상기 방현성 필름에서의 방현층이 존재하는 면과 반대인 면에 설치함으로써 편광판으로 할 수 있다. 이러한 편광판도 본 발명의 하나이다.
상기 편광 소자로서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 요오드 등으로 염색하여 연신한 폴리비닐알코올 필름, 폴리비닐포르말 필름, 폴리비닐아세탈 필름, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체계 비누화 필름 등을 사용할 수 있다. 상기 편광 소자와 본 발명의 광학 적층체의 라미네이트 처리에 있어서는, 광투과성 기재(트리아세틸셀룰로오스 필름)에 비누화 처리를 행하는 것이 바람직하다. 비누화 처리에 의해, 접착성이 양호해져서 대전 방지 효과도 얻을 수 있다.
본 발명은, 상기 방현성 필름 또는 상기 편광판을 구비하여 이루어지는 화상 표시 장치이기도 하다.
상기 화상 표시 장치는, LCD 등의 비자발광형 화상 표시 장치이어도, PDP, FED, ELD(유기EL, 무기EL), CRT 등의 자발광형 화상 표시 장치이어도 된다.
상기 비자발광형의 대표적인 예인 LCD는, 투과성 표시체와, 상기 투과성 표시체를 배면으로부터 조사하는 광원 장치를 구비하여 이루어지는 것이다. 본 발명의 화상 표시 장치가 LCD인 경우, 이 투과성 표시체의 표면에, 본 발명의 방현성 필름 또는 본 발명의 편광판이 형성되어 이루어지는 것이다.
본 발명이 상기 방현성 필름을 갖는 액정 표시 장치인 경우, 광원 장치의 광원은 광학 적층체의 하측으로부터 조사된다. 또한, STN형의 액정 표시 장치에는, 액정 표시 소자와 편광판의 사이에 위상차판이 삽입되면 된다. 이 액정 표시 장치의 각 층간에는 필요에 따라서 접착제층이 설치되면 된다.
상기 자발광형 화상 표시 장치인 PDP는, 표면 유리 기판(표면에 전극을 형성)과 당해 표면 유리 기판에 대향하여 사이에 방전 가스가 봉입되어 배치된 배면 유리 기판(전극 및 미소한 홈을 표면에 형성하고, 홈 내에 적색, 녹색, 청색의 형광체층을 형성)을 구비하여 이루어지는 것이다. 본 발명의 화상 표시 장치가 PDP인 경우, 상기 표면 유리 기판의 표면, 또는 그 전방면판(유리 기판 또는 필름 기판)에 상술한 방현성 필름을 구비하는 것이기도 하다.
상기 자발광형 화상 표시 장치는, 전압을 걸면 발광하는 황화아연, 디아민류 물질: 발광체를 유리 기판에 증착하고, 기판에 거는 전압을 제어하여 표시를 행하는 ELD 장치, 또는, 전기 신호를 광으로 변환하여 인간의 눈에 보이는 상을 발생시키는 CRT 등의 화상 표시 장치이어도 된다. 이 경우, 상기와 같은 각 표시 장치의 최표면 또는 그 전방면판의 표면에 상술한 방현성 필름을 구비하는 것이다.
본 발명의 화상 표시 장치는, 모든 경우에도 텔레비전, 컴퓨터, 전자 페이퍼 등의 디스플레이 표시에 사용할 수 있다. 특히, CRT, 액정 패널, PDP, ELD, FED 등의 고정밀 화상용 디스플레이의 표면에 적절하게 사용할 수 있다.
본 발명의 방현성 필름은 상술한 구성을 포함하는 것이므로, 방현층이 얇고, 우수한 하드 코팅성 및 방현성을 유지하면서, 면 반짝임 및 변색의 발생이 충분히 억제되고, 그 결과, 높은 콘트라스트의 표시 화상을 얻을 수 있는 방현성 필름으로 할 수 있다.
이로 인해, 본 발명의 방현성 필름은, 음극선관 표시 장치(CRT), 액정 디스플레이(LCD), 플라즈마 디스플레이(PDP), 일렉트로 루미네센스 디스플레이(ELD), 필드 에미션 디스플레이(FED) 등에 적절하게 적용할 수 있다.
도 1은 θa의 측정 방법을 도시하는 설명도이다.
도 2는 실시예 1에 관한 방현성 필름의 방현층 표면의 화상이다.
도 3은 비교예 1에 관한 방현성 필름의 방현층 표면의 화상이다.
도 4는 비교예 2에 관한 방현성 필름의 방현층 표면의 화상이다.
도 5는 실시예 1에 관한 방현성 필름의 단면 STEM 사진 화상이다.
본 발명의 내용을 하기의 실시예에 의해 설명하지만, 본 발명의 내용은 이들의 실시 형태에 한정하여 해석되는 것은 아니다. 특별히 제한이 없는 한, 「부」 및 「%」는 질량 기준이다.
(실시예 1)
하기 조성의 방현층용 조성물을 제조하고, 광투과성 기재로서, 80㎛의 두께의 트리아세틸셀룰로오스 필름(TD80U, 후지사진필름사제) 상에 방현층용 조성물을 경화 후의 막 두께 5.0㎛가 되도록 그라비아 리버스 코터에 의해 도포하고, 70℃의 오븐에서 60초 건조시킨 후, 자외선을 조사량이 120mJ/cm2가 되도록 조사하여 도막을 경화시켜서 방현층을 형성하고, 방현성 필름을 제조하였다.
(방현층용 조성물)
바인더 수지(펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 닛본가야쿠사제) 40질량부
바인더 수지(우레탄아크릴레이트, UV1700B, 닛본고세가가쿠사제) 60질량부
유기 미립자(스티렌-아크릴 공중합체, XX245C, 평균 입자 직경 2㎛, 굴절률: 1.515, 세키스이카세이힝판매사제) 4질량부
탈크(나노 탈크D-1000, 평균 입자 직경 1㎛, 닛본탈크사제) 3질량부
레벨링제(폴리에테르 변성 실리콘 오일, TSF4460, 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈사제) 0.04질량부
중합 개시제(Irg184, BASF 재팬사제) 6질량부
용제(톨루엔) 60질량부
용제(시클로헥사논) 40질량부
(실시예 2)
탈크의 배합량을 1질량부로 한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 제조한 방현층용 조성물을 사용하고, 실시예 1과 마찬가지로 하여 방현성 필름을 제조하였다.
(실시예 3)
탈크의 배합량을 6질량부로 한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 제조한 방현층용 조성물을 사용하고, 경화 후의 막 두께를 5.5㎛로 한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 방현성 필름을 제조하였다.
(실시예 4)
유기 미립자를, 스티렌-아크릴 공중합체, SSX-42CSS, 평균 입자 직경 3.5㎛, 굴절률: 1.545, 세키스이카세이힝판매사제로 대신한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 제조한 방현층용 조성물을 사용하고, 경화 후의 막 두께를 6.0㎛로 한 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하여 방현성 필름을 제조하였다.
(실시예 5)
탈크의 배합량을 1질량부로 한 것 이외에는, 실시예 4와 마찬가지로 하여 제조한 방현층용 조성물을 사용하고, 실시예 4와 마찬가지로 하여 방현성 필름을 제조하였다.
(실시예 6)
탈크의 배합량을 6질량부로 한 것 이외에는, 실시예 4와 마찬가지로 하여 제조한 방현층용 조성물을 사용하고, 실시예 4와 마찬가지로 하여 방현성 필름을 제조하였다.
(실시예 7)
유기 미립자의 배합량을 2질량부로 하고, 탈크의 배합량을 2질량부로 한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 제조한 방현층용 조성물을 사용하고, 경화 후의 막 두께를 3.5㎛로 한 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하여 방현성 필름을 제조하였다.
(실시예 8)
탈크의 배합량을 2질량부로 한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 제조한 방현층용 조성물을 사용하고, 실시예 1과 마찬가지로 하여 방현성 필름을 제조하였다.
(실시예 9)
우선, 유기 미립자를 15질량부, 레벨링제를 배합하지 않은 것 이외는, 실시예 4와 마찬가지로 하여 방현층용 조성물(A)를 제조하였다. 그리고, 방현층용 조성물(A)를 사용하고, 경화 후의 막 두께를 4.0㎛로 한 것 이외에는, 실시예 4와 마찬가지로 하여 방현층(A)를 형성하였다.
계속해서, 유기 미립자를 배합하지 않고, 탈크의 배합량을 6질량부로 한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 방현층용 조성물(B)를 제조하였다. 그리고, 방현층용 조성물(B)를 사용하고, 경화 후의 막 두께를 4.0㎛로 한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 방현층(A) 상에 방현층(B)를 형성함으로써, 2층 구조의 방현층을 갖는 방현성 필름을 제조하였다.
(비교예 1)
탈크를 배합하지 않은 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 제조한 방현층용 조성물을 사용하고, 실시예 1과 마찬가지로 하여 방현성 필름을 제조하였다.
(비교예 2)
탈크의 배합량을 9질량부로 한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 제조한 방현층용 조성물을 사용하고, 경화 후의 막 두께를 6.0㎛로 한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 방현성 필름을 제조하였다.
(비교예 3)
탈크를 배합하지 않은 것 이외는, 실시예 4와 마찬가지로 하여 제조한 방현층용 조성물을 사용하고, 경화 후의 막 두께를 5.5㎛로 한 것 이외에는, 실시예 4와 마찬가지로 하여 방현성 필름을 제조하였다.
(비교예 4)
탈크의 배합량을 9질량부로 한 것 이외에는, 실시예 4와 마찬가지로 하여 제조한 방현층용 조성물을 사용하고, 경화 후의 막 두께를 6.5㎛로 한 것 이외에는, 실시예 4와 마찬가지로 하여 방현성 필름을 제조하였다.
(비교예 5)
유기 미립자 및 탈크 대신에 무기 미립자(부정형 실리카: 평균 입경 1.5㎛, AX-204 Nipgel 도소·실리카사제)를 7질량부 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 제조한 방현층용 조성물을 사용하고, 경화 후의 막 두께를 1.5㎛로 한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 방현성 필름을 제조하였다.
(비교예 6)
경화 후의 막 두께를 3.5㎛로 한 것 이외에는, 비교예 5와 마찬가지로 하여 방현성 필름을 제조하였다.
(비교예 7)
유기 미립자의 배합량을 1질량부, 탈크의 배합량을 0.5질량부로 한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 방현층용 조성물을 제조하고, 경화 후의 막 두께를 3.5㎛로 한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 방현성 필름을 제조하였다.
(비교예 8)
탈크 대신에 무기 미립자(부정형 실리카: 평균 입경 1.5㎛, AX-204 Nipgel 도소·실리카사제)를 3질량부 사용하고, 경화 후의 막 두께를 4.0㎛로 한 것 이외는 실시예 4와 마찬가지로 하여 방현성 필름을 제조하였다.
(평가)
얻어진 방현성 필름에 대해서 이하의 평가를 행하였다. 결과를 표 1에 나타냈다.
(볼록부의 평가)
방현층의 표면에 있어서, 단위 면적당의 볼록부가 차지하는 비율(면적률), 전체 볼록부의 개수(NT)와 상기 전체 볼록부에 포함되는 막대 형상 볼록부의 개수(NS)의 비(NS/NT), 전체 볼록부의 개수(NT)와 상기 전체 볼록부에 포함되는, 면적이 500㎛2 이상인 볼록부의 개수(NC)의 비(NC/NT)를 측정하였다.
측정은, Zygo Corporation사제의 3차원 광학 프로파일러 시스템, Zygo New View 6000시리즈를 사용하여 임의의 방현층 표면을, 관찰 시야: 0.55×0.55mm, 샘플링 간격: 1.119㎛, 대물 렌즈: ×10, Zoom 렌즈: ×2의 조건에서 행하여 제거하는 표면 형상으로 하여 「Cylinder」를 선택하였다.
상기 측정 하, 경사각이 0.7° 이상인 영역과 0.7° 미만인 영역을 Zygo에서 구분한 화상을, Media Cybernetics사제의 화상 처리 소프트, Image-Pro Plus를 사용하여 타원 장단축비, 각도, 면적을 계산하였다.
Image-Pro Plus에서의 계산에 있어서는, Zygo 화상의 1화소 근처의 길이와 Image-Pro Plus에서의 계산값의 교정을 위해서 공간 교정(1.119㎛/pixel)을 행한다.
볼록부의 수치 계산에 있어서는, Image-Pro Plus의 카운트/크기에 따라 행한다. 카운트/크기에서는 옵션 내의 아웃라인의 형식을 「빈틈없이 칠하기」, 오브젝트 추출 옵션을 「4연결」, 「구멍을 매립함」, 경계 상의 제외를 「없음」으로 한 조건 하에서 카운트를 행하고, 볼록부의 추출을 행한다.
추출한 볼록부에 대해서는, 또한 측정 항목(면적, 면적률, 타원 장단축비, 각도)을 계산하고, 그 결과로부터 단위 면적당의 볼록부가 차지하는 비율(면적률), NS, NT, NC, 각도를 구하였다. 또한, 각 측정 항목의 계산 시에는, 디폴트의 선별 레인지(하기에 나타냄)에 의해, 데이터 추출을 행하였다.
<선별 레인지>
면적(12.52161 내지 12521610㎛2), 면적률(0 내지 1), 타원 장단축비(1 내지 1000000), 각도(0 내지 180)
또한, 도 2에, 실시예 1에 관한 방현성 필름의 방현층 표면의 화상을 나타내고, 도 3에, 비교예 1에 관한 방현성 필름의 방현층 표면의 화상을 나타내고, 도 4에, 비교예 2에 관한 방현성 필름의 방현층 표면의 화상을 나타내고, 도 5에, 실시예 1에 관한 방현성 필름의 단면 STEM 사진을 나타낸다.
(Rku, Rsk)
Zygo Corporation사제의 Zygo New View 6000시리즈를 사용하여 볼록부의 평가와 동일한 방법으로 방현층 표면을 측정한 후, 동일 기기에서 Rku(첨도) 및 Rsk(왜곡도)를 각각 산출하였다.
(Sm)
(주)고사카겐큐쇼제 표면 조도 측정기 SE-3400을 사용하여 JIS B0601-1994에 준거하고, 컷오프 파장(λc)을 2.5mm로 하여 Sm(요철의 평균 간격)을 측정하였다.
(θa)
(주)고사카겐큐쇼제 표면 조도 측정기 SE-3400을 사용하여 상기 Sm 측정 시와 동일한 측정 조건에서 θa를 측정하였다.
(면 반짝임)
화소수가 200ppi 및 140ppi인 화상 표시 장치의 최표면에 각각 방현성 필름을 부착하고, 조도가 약 1000Lx인 환경 하의 실내에 설치하고, 백색 화면 표시하여 1.5 내지 2.0m 정도 이격된 장소로부터 상하, 좌우 여러가지 각도에서 육안 관능 평가를 행하였다. 백색 화면 표시에 면 반짝임이 인정되는지 여부를 판정하고, 이하의 기준에 따라서 평가하였다.
○: 200ppi에서 양호하였다.
△: 200ppi에서는 면 반짝임이 보였지만, 140ppi에서는 양호하였다.
×: 140ppi에서 면 반짝임이 보였다.
(변색)
얻어진 방현성 필름의 광투과성 기재측에, 흑색 아크릴판을, 광학 필름용 아크릴계 점착제(히다치가세이고교사제, 상품명 「DA-1000」)를 개재하여 접합한 평가용 샘플을 수평면에 두고, 평가용 샘플로부터 1.5m 연직 방향에 형광등을 배치하여 평가용 샘플 상에 형광등을 옮기고, 또한, 평가용 샘플 상의 조도가 800 내지 1200Lx로 한 환경 하에서 여러가지 각도에서 육안 관능 평가를 행하고, 이하의 기준에 따라서 평가하였다.
○: 변색이 없고, 평가용 샘플 전체가 검게 보인다.
△: 변색이 약간 있지만, 평가용 샘플 전체가 검게 보인다.
×: 변색이 강하고, 평가용 샘플 전체가 희게 보인다.
(막 두께)
공초점 레이저 현미경(LeicaTCS-NT: 라이카사제: 대물 렌즈 「10 내지 100배」)에서, 얻어진 방현성 필름의 단면을 관찰하고, 계면의 유무를 판단하여 방현층의 막 두께를 측정하였다. 구체적으로는, 하기의 측정 순서에 따라서 방현층의 막 두께를 측정하였다.
측정 순서
(1)할레이션이 없는 선명한 화상을 얻기 위해서, 공초점 레이저 현미경에 습식의 대물 렌즈를 사용하고, 또한, 얻어진 방현성 필름 상에 굴절률 1.518의 오일을 약 2mL 얹어서 관찰하였다. 오일은, 대물 렌즈와 광학 적층체의 사이의 공기층을 소실시키기 위하여 사용하였다.
(2)1화면에 대하여 요철의 최대 볼록부, 최소 오목부의 광투과성 기재로부터의 막 두께를 1점씩 합계 2점 측정하고, 그것을 5화면분, 합계 10점 측정하고, 평균값을 도막 두께로서 산출하였다.
또한, 상기 공초점 레이저 현미경에서 계면을 명확하게 판단할 수 없는 경우에는, 마이크로톰을 사용하여 단면을 제작하고, 전자 현미경(TEM, STEM 등의 투과형이 바람직함) 관찰에 의해 상기와 마찬가지로 하여 막 두께를 산출할 수도 있다.
(하드 코팅성)
JIS K-5400에 준거하여 연필 경도를 측정하고, 얻어진 방현성 필름의 하드 코팅성을 평가하였다.
측정에 사용하는 기기로서는, 연필 경도 시험기(도요세키사제)를 사용하였다. 상기 연필 경도 시험은, 5회의 연필 경도 시험 중, 3회 이상의 흠집 등의 외관 이상이 확인되지 않은 경우에 사용한 연필에 관한 경도를 구하였다. 예를 들어, 2H의 연필을 사용하여 5회의 시험을 행하고, 3회 외관 이상이 발생하지 않으면, 그 광학 적층체의 연필 경도는 2H이다.
얻어진 방현성 필름에 있어서, 하드성을 갖는다라는 것은, 연필 경도 시험에서 2H 이상의 연필 경도를 갖는 것을 말한다.
(균열 평가)
JIS K5600-5-1의 굴곡 시험에서 사용하는 원통형 맨드럴법의 중심 막대에 얻어진 방현성 시트를 권취하고, 균열이 생기는 방법에서, 이하의 기준에 따라 평가하였다.
○: 8mm의 중심 막대에 권취해도 균열이 생기지 않고 양호.
△: 8mm의 중심 막대에 권취한 경우, 균열이 생겼지만, 10mm의 중심 막대에 권취한 경우에는 균열이 생기지 않았다.
×: 10mm의 중심 막대에 권취한 경우, 균열이 생겼다.
(방현성)
얻어진 방현성 필름의 광투과성 기재측에, 흑색 아크릴판을, 광학 필름용 아크릴계 점착제(히다치가세이고교사제, 상품명 「DA-1000」)를 개재하여 접합한 평가용 샘플을 수평면에 두고, 평가용 샘플로부터 1.5m 연직 방향에 형광등을 배치하여 평가용 샘플 상에 형광등을 옮기고, 또한 평가용 샘플 상의 조도가 800 내지 1200Lx로 한 환경 하에서, 여러가지 각도에서 육안 관능 평가를 행하고, 이하의 기준에 따라서 평가하였다.
○: 형광등의 상은 투영하지만, 형광등의 윤곽이 희미해져서 윤곽의 경계부를 인식할 수 없다.
×: 형광등의 상이 경면과 같이 투영하고, 형광등의 윤곽(윤곽의 경계부)을 분명히 인식할 수 있다.
Figure 112014020000696-pct00005
표 1에 나타낸 바와 같이, 실시예에 관한 방현성 필름은, 모두 막대 형상 볼록부를 적절하게 형성하고 있으므로, 면 반짝임, 변색, 하드 코팅성, 균열 평가 및 방현성의 각 평가에 우수한 것이었다. 또한, 실시예 6, 8에 관한 방현성 필름의 변색이 약간 뒤떨어져 있었지만, 이것은 막대 형상 볼록부의 형성이 약간 부족(실시예 6), 또는, 큰 볼록부 면적이 약간 부족(실시예 8)하기 때문이다. 또한, 실시예 9는, 2층 구성으로 하고 있으므로 막 두께가 두꺼워져서 균열 평가가 약간 뒤떨어지고, 면 반짝임도 약간 뒤떨어진 것이었다.
한편, 비교예에 관한 방현성 필름은, 변색, 면 반짝임, 하드 코팅성 및 방현성의 모든 평가에 우수한 것은 없었다.
본 발명의 방현성 필름은, 음극선관 표시 장치(CRT), 액정 디스플레이(LCD), 플라즈마 디스플레이(PDP), 일렉트로 루미네센스 디스플레이(ELD), 필드 에미션 디스플레이(FED) 등에 적절하게 적용할 수 있다.

Claims (10)

  1. 광투과성 기재의 한쪽 면 상에 표면에 요철 형상을 갖는 방현층이 설치된 방현성 필름이며,
    상기 방현층은, 상기 광투과성 기재와 접하는 측의 반대측의 표면에 종횡비가 2 이상인 막대 형상 볼록부가 복수 형성되어 있고,
    상기 방현층의 상기 광투과성 기재와 접하는 측의 반대측의 표면에서 볼록부가 차지하는 비율이 단위 면적당 20 내지 40%이며, 또한,
    상기 방현층의 표면의 단위 면적당의 전체 볼록부의 개수를 NT, 상기 전체 볼록부에 포함되는 막대 형상 볼록부의 개수를 NS로 각각 했을 때, 상기 NT 및 NS가 하기 식(1)을 만족하고,
    방현층의 광투과성 기재와 접하는 측의 반대측의 표면의 단위 면적당의 전체 볼록부의 개수를 NT, 상기 전체 볼록부에 포함되는, 면적이 500㎛2 이상인 볼록부의 개수를 NC로 각각 했을 때, 상기 NT 및 NC가 하기 식(3)을 만족하는 것을 특징으로 하는 방현성 필름.
    NS/NT>0.2 (1)
    NC/NT≥0.25 (3)
  2. 제1항에 있어서, NT 및 NS는 또한 하기 식(2)를 만족하는 방현성 필름.
    NS/NT>0.4 (2)
  3. 삭제
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 방현층의 광투과성 기재와 접하는 측의 반대측의 표면에 형성된 복수의 막대 형상 볼록부는 그의 장축의 방향이 랜덤하게 배치되어 있는 방현성 필름.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 막대 형상 볼록부는 유기 미립자의 응집체에 의해 형성된 것인 방현성 필름.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 방현층은 무기 미립자를 더 함유하는 방현성 필름.
  7. 제6항에 있어서, 무기 미립자는 층상 무기 화합물인 방현성 필름.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 방현층은 막 두께가 2.0 내지 7.0㎛인 방현성 필름.
  9. 편광 소자를 구비하여 이루어지는 편광판이며,
    상기 편광판은 편광 소자 표면에 제1항 또는 제2항에 기재된 방현성 필름을 구비하는 것을 특징으로 하는 편광판.
  10. 제1항 또는 제2항에 기재된 방현성 필름, 또는 편광 소자 표면에 상기 방현성 필름을 구비하는 편광판을 구비하는 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치.
KR1020147005455A 2011-08-29 2012-08-28 방현성 필름, 편광판 및 화상 표시 장치 KR101918334B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2011-186246 2011-08-29
JP2011186246A JP5948763B2 (ja) 2011-08-29 2011-08-29 防眩性フィルム、偏光板及び画像表示装置
PCT/JP2012/071696 WO2013031766A1 (ja) 2011-08-29 2012-08-28 防眩性フィルム、偏光板及び画像表示装置

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20140054156A KR20140054156A (ko) 2014-05-08
KR101918334B1 true KR101918334B1 (ko) 2018-11-13

Family

ID=47756250

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020147005455A KR101918334B1 (ko) 2011-08-29 2012-08-28 방현성 필름, 편광판 및 화상 표시 장치

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9696463B2 (ko)
JP (1) JP5948763B2 (ko)
KR (1) KR101918334B1 (ko)
CN (1) CN103718067B (ko)
TW (1) TWI540342B (ko)
WO (1) WO2013031766A1 (ko)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6381186B2 (ja) * 2013-07-31 2018-08-29 大日本印刷株式会社 光学積層体、偏光板及び画像表示装置
JP6314384B2 (ja) * 2013-08-01 2018-04-25 大日本印刷株式会社 光学積層体、偏光板及び画像表示装置
JP2015072414A (ja) * 2013-10-04 2015-04-16 住友化学株式会社 防眩フィルム
JP2015106041A (ja) * 2013-11-29 2015-06-08 住友化学株式会社 防眩フィルム
JP5886338B2 (ja) * 2014-02-21 2016-03-16 住友化学株式会社 偏光板、光学部材セット及びタッチ入力式画像表示装置
JP6402772B2 (ja) * 2014-03-14 2018-10-10 日本電気硝子株式会社 ディスプレイのカバー部材及びその製造方法
CN107683267A (zh) * 2015-09-11 2018-02-09 日本电气硝子株式会社 显示器用罩部件及其制造方法
KR101948821B1 (ko) 2016-03-14 2019-02-15 주식회사 엘지화학 반사 방지 필름 및 디스플레이 장치
KR101951864B1 (ko) 2016-03-14 2019-02-25 주식회사 엘지화학 반사 방지 필름 및 디스플레이 장치
KR101951863B1 (ko) 2016-03-14 2019-02-25 주식회사 엘지화학 반사 방지 필름 및 디스플레이 장치
TWI629497B (zh) * 2017-03-31 2018-07-11 友達光電股份有限公司 抗反射光學膜片
JP7192777B2 (ja) * 2017-09-29 2022-12-20 大日本印刷株式会社 防眩フィルム及びそれを用いた表示装置
KR20190119432A (ko) * 2018-04-12 2019-10-22 삼성전자주식회사 표시 장치용 윈도우 및 그 제조 방법과 표시 장치
TWI675220B (zh) * 2018-05-11 2019-10-21 友達光電股份有限公司 顯示裝置及光學膜片
TWI679474B (zh) * 2018-10-23 2019-12-11 友達光電股份有限公司 防漏光膜總成及應用該防漏光膜總成的顯示器
KR102608213B1 (ko) * 2019-01-14 2023-11-29 주식회사 엘지화학 편광판, 및 디스플레이 장치
KR20210148144A (ko) * 2019-04-03 2021-12-07 닛토덴코 가부시키가이샤 광확산 필름, 광확산 필름의 제조 방법, 광학 부재, 화상 표시 장치용 표시 패널 및 화상 표시 장치
CN110930883B (zh) * 2019-12-12 2021-09-10 昆山国显光电有限公司 显示面板和显示装置
JP7442345B2 (ja) * 2020-03-06 2024-03-04 株式会社きもと 低反射材

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008225195A (ja) * 2007-03-14 2008-09-25 Daicel Chem Ind Ltd 防眩性膜及びその製造方法
JP2008262190A (ja) * 2007-03-19 2008-10-30 Dainippon Printing Co Ltd 防眩性光学積層体
JP2009237507A (ja) 2008-03-28 2009-10-15 Nisshinbo Holdings Inc 拡散シート
JP2011013238A (ja) 2009-06-01 2011-01-20 Tomoegawa Paper Co Ltd 防眩フィルムおよびそれを用いた表示装置
JP2011197330A (ja) 2010-03-18 2011-10-06 Dainippon Printing Co Ltd 防眩性フィルム、防眩性フィルムの製造方法、偏光板及び画像表示装置

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0618706A (ja) 1992-01-24 1994-01-28 Dainippon Printing Co Ltd 耐擦傷性防眩フィルム、偏光板及びその製造方法
JPH1020103A (ja) 1996-07-05 1998-01-23 Dainippon Printing Co Ltd 防眩フィルム
JP4484177B2 (ja) 1999-02-19 2010-06-16 大日本印刷株式会社 面ぎらの定量的評価方法及び防眩性フィルムの製造方法
JP4059710B2 (ja) * 2001-10-23 2008-03-12 シャープ株式会社 防眩性フィルム及び偏光素子及び表示装置の製造方法
JP2006053371A (ja) * 2004-08-12 2006-02-23 Sumitomo Chemical Co Ltd 防眩フィルム、その製造方法、そのための金型の製造方法、及び表示装置
US7963660B2 (en) * 2005-06-28 2011-06-21 Nitto Denko Corporation Antiglare hard-coated film
CN101506692B (zh) * 2006-08-18 2011-08-17 大日本印刷株式会社 光学层积体、偏振片和图像显示装置
JP5377824B2 (ja) 2006-10-30 2013-12-25 日東電工株式会社 防眩フィルム、防眩シート、およびこれらの製造方法、ならびにこれらを用いた画像表示装置
JP4924505B2 (ja) * 2007-03-31 2012-04-25 コニカミノルタオプト株式会社 防眩性フィルム、その製造方法、防眩性フィルムを用いた偏光板、及び表示装置
JP2008304638A (ja) 2007-06-06 2008-12-18 Sony Corp 防眩性フィルムおよびその製造方法、偏光子ならびに表示装置
JP5343338B2 (ja) 2007-09-28 2013-11-13 大日本印刷株式会社 防眩フィルム
JP2010044238A (ja) * 2008-08-13 2010-02-25 Teijin Dupont Films Japan Ltd 液晶表示装置用反射フィルム
US8488079B2 (en) 2008-10-21 2013-07-16 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Optical sheet for use as a display surface
JP2011017829A (ja) 2009-07-08 2011-01-27 Sumitomo Chemical Co Ltd 防眩フィルムおよびその製造方法
JP2011022266A (ja) * 2009-07-14 2011-02-03 Asahi Kasei Corp 拡散シート
JP2011098445A (ja) 2009-11-04 2011-05-19 Tomoegawa Paper Co Ltd 光学積層体およびその製造方法、並びにそれを用いた偏光板および表示装置
JP4966395B2 (ja) * 2010-04-14 2012-07-04 大日本印刷株式会社 動画像と静止画像との混用に適した液晶表示装置の黒彩感及び画像の切れの改善方法
JP2012181504A (ja) * 2011-02-08 2012-09-20 Gunze Ltd 光拡散フィルム、及び光拡散フィルムの製造方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008225195A (ja) * 2007-03-14 2008-09-25 Daicel Chem Ind Ltd 防眩性膜及びその製造方法
JP2008262190A (ja) * 2007-03-19 2008-10-30 Dainippon Printing Co Ltd 防眩性光学積層体
JP2009237507A (ja) 2008-03-28 2009-10-15 Nisshinbo Holdings Inc 拡散シート
JP2011013238A (ja) 2009-06-01 2011-01-20 Tomoegawa Paper Co Ltd 防眩フィルムおよびそれを用いた表示装置
JP2011197330A (ja) 2010-03-18 2011-10-06 Dainippon Printing Co Ltd 防眩性フィルム、防眩性フィルムの製造方法、偏光板及び画像表示装置

Also Published As

Publication number Publication date
TW201312171A (zh) 2013-03-16
CN103718067A (zh) 2014-04-09
US20140247495A1 (en) 2014-09-04
CN103718067B (zh) 2016-02-10
JP2013047749A (ja) 2013-03-07
US9696463B2 (en) 2017-07-04
JP5948763B2 (ja) 2016-07-06
WO2013031766A1 (ja) 2013-03-07
KR20140054156A (ko) 2014-05-08
TWI540342B (zh) 2016-07-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101918334B1 (ko) 방현성 필름, 편광판 및 화상 표시 장치
KR101775194B1 (ko) 방현성 필름, 편광판 및 화상 표시 장치
TWI639024B (zh) 積層體之製造方法、積層體、偏光板、影像顯示裝置及影像顯示裝置之可見性改善方法
KR101344671B1 (ko) 방현성 광학 적층체
KR102084997B1 (ko) 방현성 필름, 편광판 및 화상 표시 장치
TWI435122B (zh) Anti-glare film, polarizing plate and image display device
KR101418946B1 (ko) 방현성 광학 적층체
JP4155337B1 (ja) 防眩性フィルムおよびその製造方法、ならびに表示装置
TWI474052B (zh) Anti-glare film, anti-glare film manufacturing method, polarizing plate and image display device
JP6167480B2 (ja) 光学フィルム、偏光板、液晶パネルおよび画像表示装置
KR20130105510A (ko) 광학 필름, 편광판, 액정 패널 및 화상 표시 장치
JP6213804B2 (ja) 光学フィルム用基材、光学フィルム、偏光板、液晶パネルおよび画像表示装置
TWI702414B (zh) 光學膜及附觸控面板之顯示裝置
JP2009122371A (ja) 防眩フィルムおよび画像表示装置
JP6721067B2 (ja) 積層体の製造方法、積層体、偏光板及び画像表示装置

Legal Events

Date Code Title Description
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant