KR101907220B1 - Photosensitive resin composition for black matrix, black matrix by the composition and display device including the black matrix - Google Patents

Abstract

본 발명은 파장 550㎚에서 광학밀도가 OD값으로 패턴의 막두께 1um당 1이상이며, 파장 950nm에서 광학밀도가 15 내지 60% 인 것을 특징으로 하는 블랙 매트릭스에 대한 것으로, UV 노광 공정에 의하여 패턴형성이 가능하면서도 가시광선 영역에서 매우 낮은 투과율을 가지는 한편, 적외선 영역에서도 일정 투과율을 나타내어, 컬러 필터 패턴을 형성하고 블랙 매트릭스를 형성하는 경우에도 얼라인 키 (Alignment key)를 확인하기 용이한 장점이 있다.The present invention relates to a black matrix characterized by having an optical density at an optical density at an optical density of 1 or more per 1 m of a pattern thickness of 1um at a wavelength of 550 nm and an optical density of 15 to 60% at a wavelength of 950 nm, It has an extremely low transmittance in the visible light region and a certain transmittance in the infrared region and has an advantage in that it is easy to confirm an alignment key even when a color filter pattern is formed and a black matrix is formed have.

Description

블랙 매트릭스용 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 블랙 매트릭스 및 이를 포함하는 표시 장치{PHOTOSENSITIVE RESIN COMPOSITION FOR BLACK MATRIX, BLACK MATRIX BY THE COMPOSITION AND DISPLAY DEVICE INCLUDING THE BLACK MATRIX}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photosensitive resin composition for a black matrix, a black matrix manufactured using the same, and a display device including the black matrix. 2. Description of the Related Art [0002]

본 발명은 블랙 매트릭스용 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 블랙 매트릭스 및 이를 포함하는 표시 장치에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photosensitive resin composition for a black matrix, a black matrix produced using the same, and a display device including the black matrix.

일반적인 표시 장치는 상하 기판의 일정 간격을 유지하기 위하여 일정한 직경을 갖는 실리카 비드 또는 플라스틱 비드 등을 사용해 왔다. 그러나 그러한 비드들이 기판 상에 무작위적으로 분산되어 픽셀 내부에 위치하게 되는 경우, 개구율이 저하되고 빛샘 현상이 발생하는 문제가 있다. 이러한 문제점들을 해결하기 위하여 표시 장치의 내부에 포토리소그래피에 의하여 형성된 패턴을 사용하기 시작하였으며, 현재 대부분의 표시 장치에 사용되는 패턴은 포토리소그래피에 의해 형성되고 있다. 이러한 포토리소그래피에 의한 패턴의 형성은 기판 위에 감광성수지 조성물을 도포하고, 마스크를 통하여 자외선을 조사한 뒤, 현상 과정을 통하여 마스크에 형성된 패턴대로 기판상의 원하는 위치에 패턴을 형성하는 것이다.
In general display devices, silica beads or plastic beads having a certain diameter have been used to maintain constant spacing of the upper and lower substrates. However, when such beads are randomly dispersed on the substrate and located inside the pixel, there is a problem that the aperture ratio is lowered and light leakage phenomenon occurs. In order to solve these problems, a pattern formed by photolithography is used in a display device, and a pattern used in most display devices is formed by photolithography. The pattern formation by photolithography is performed by applying a photosensitive resin composition on a substrate, irradiating ultraviolet rays through the mask, and forming a pattern at a desired position on the substrate in accordance with a pattern formed on the mask through a development process.

한편, 스마트폰 및 태블릿 PC의 대중화로 터치 패널의 수요가 증가함에 따라, 표시 장치를 구성하는 컬러 필터 기판과 어레이 기판 사이의 간격을 유지하는 패턴의 기본적인 특성과 함께 블랙 매트릭스의 형성의 변화가 요구되고 있다. 기존의 경우 블랙 매트릭스를 먼저 형성하고 컬러 필터 패턴을 형성하기 때문에 얼라인 키 (Alignment key)를 확인하는 데 어려움이 없었다. 하지만 컬러 필터 패턴을 형성하고 블랙 매트릭스를 형성하는 경우, 블랙 매트릭스 조성물이 가시광선 영역의 빛을 모두 흡수하기 때문에 얼라인 키를 확인하는 것이 매우 어렵다. 또한 UV 영역의 빛은 블랙 매트릭스 조성물이 반응하기 때문에 사용하기 어렵다. 따라서 적외선 (Near IR 내지 IR) 영역의 구간에서 투과율을 가지는 블랙 매트릭스가 필요하다. 한편, 공개특허 제2012-0099405호에는 흑색 착색제가 없는 착색제를 포함하여 적외선에서 투과율을 갖도록 한 일회용 흡수용품이 기재되어 있으나, 이는 일회용 흡수 용품에 대한 것으로 블랙 매트릭스에 적용하는 데는 한계점이 있다.On the other hand, as the demand for the touch panel is increased due to popularization of smart phones and tablet PCs, a change in the formation of the black matrix is required together with the basic characteristics of the pattern for maintaining the interval between the color filter substrate and the array substrate constituting the display device . In the conventional case, since the black matrix is formed first and the color filter pattern is formed, there is no difficulty in confirming the alignment key. However, when forming a color filter pattern and forming a black matrix, it is very difficult to identify the alignment key because the black matrix composition absorbs all light in the visible light region. Also, the light in the UV region is difficult to use because the black matrix composition reacts. Therefore, a black matrix having a transmittance in a region of an infrared (Near IR to IR) region is required. On the other hand, Japanese Laid-Open Patent Application No. 2012-0099405 discloses a disposable absorbent article including a colorant free of a black colorant and having a transmittance in infrared rays. However, the disposable absorbent article is limited to a disposable absorbent article and has limitations in application to a black matrix.

공개특허 제2012-0099405호Published patent application No. 2012-0099405

본 발명은, UV 노광 공정에 의하여 패턴형성이 가능하면서도 가시광선 영역에서 매우 낮은 투과율을 가지는 한편, 적외선 영역에서도 일정 투과율을 나타내는 블랙 매트릭스를 제공하데 그 목적이 있다.An object of the present invention is to provide a black matrix which has a very low transmittance in the visible light region and a certain transmittance in the infrared region, while being capable of pattern formation by the UV exposure process.

또한, 본 발명은, 상기 블랙 매트릭스를 형성하기 위한 조성물을 제공하는 데 목적이 있다. It is another object of the present invention to provide a composition for forming the black matrix.

본 발명은 상기 블랙 매트릭스를 포함하는 표시 장치를 제공하는데 또 다른 목적이 있다.
Another object of the present invention is to provide a display device including the black matrix.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명은, 파장 550㎚에서 광학밀도가 OD값으로 패턴의 막두께 1um당 1이상이며, 파장 950nm에서 광학밀도가 15 내지 60% 인 것을 특징으로 하는 블랙 매트릭스를 제공한다.According to an aspect of the present invention, there is provided a black matrix characterized by having an optical density at an optical density of 1 at a wavelength of 550 nm and an OD value of 1 or more per 1 m of the pattern thickness, and an optical density of 15 to 60% at a wavelength of 950 nm .

또한, 본 발명은 상기 블랙 매트릭스를 형성하기 위한 조성물로, (A) 색제(a1)를 포함하는 안료 분산 조성물; (B) 알칼리 가용성 수지; (C) 광중합성 화합물; (D) 광중합 개시제; 및 (E)용제를 포함하는, 블랙 매트릭스용 감광성 수지 조성물을 제공한다. The present invention also relates to a composition for forming the black matrix, comprising: (A) a pigment dispersion composition comprising a colorant (a1); (B) an alkali-soluble resin; (C) a photopolymerizable compound; (D) a photopolymerization initiator; And (E) a solvent. The present invention also provides a photosensitive resin composition for a black matrix.

또한, 본 발명은 상기 블랙 매트릭스를 포함하는 액정표시소자를 제공한다.
The present invention also provides a liquid crystal display element comprising the black matrix.

상기한 본 발명에 따른 블랙 매트릭스는, UV 노광 공정에 의하여 패턴형성이 가능하면서도 가시광선 영역에서 매우 낮은 투과율을 가지는 한편, 적외선 영역에서도 일정 투과율을 나타내기 때문에 컬러 필터 패턴을 형성하고 블랙 매트릭스를 형성하는 경우에도 얼라인 키 (Alignment key)를 확인하기 용이한 장점이 있다.
The black matrix according to the present invention can form a pattern by a UV exposure process, has a very low transmittance in the visible light region, and exhibits a certain transmittance even in the infrared region, thereby forming a color filter pattern and forming a black matrix There is an advantage in that it is easy to check the alignment key.

이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명의 블랙 매트릭스는 가시광선 영역에서 낮은 광학밀도를 나타냄을 특징으로 한다. 구체적으로 파장 550㎚에서 광학밀도가 OD값으로 패턴의 막두께 1um당 1이상이며, 파장 950nm에서 광투과율이 15 내지 60% 일 수 있다. 이에 따라, 컬러 필터 패턴을 형성하고 블랙 매트릭스를 형성하는 경우에도, 얼라인 키의 확인이 용이한 장점을 가진다.
The black matrix of the present invention is characterized by a low optical density in the visible light region. Specifically, the optical density at an optical wavelength of 550 nm is an OD value of 1 or more per 1 m thickness of the pattern, and the light transmittance at a wavelength of 950 nm may be 15 to 60%. Accordingly, even when the color filter pattern is formed and the black matrix is formed, it is easy to confirm the alignment key.

위와 같은 본 발명의 블랙 매트릭스는, 일정 함량의 카본 블랙(Carbon Black)을 포함하는 색제가 포함된 감광성 수지 조성물에 의해 제조 가능함을 밝혔다. The black matrix of the present invention as described above can be produced by a photosensitive resin composition containing a coloring agent containing a certain amount of carbon black.

이에, 본 발명은 상기 블랙 매트릭스 형성을 위한 조성물로, (A) 색제(a1)를 포함하는 안료 분산 조성물; (B) 알칼리 가용성 수지; (C) 광중합성 화합물; (D) 광중합 개시제; 및 (E)용제를 포함하는, 블랙 매트릭스용 감광성 수지 조성물로, 상기 색제(a1)는 색제(a1)의 총 중량에 대하여 5~40 중량%의 카본 블랙(Carbon Black)을 포함하는 것을 특징으로 하는 블랙 매트릭스용 감광성 수지 조성물에 대한 것이다.
Accordingly, the present invention provides a composition for forming the black matrix, comprising: (A) a pigment dispersion composition comprising a colorant (a1); (B) an alkali-soluble resin; (C) a photopolymerizable compound; (D) a photopolymerization initiator; And (E) a solvent, wherein the colorant (a1) comprises 5 to 40% by weight, based on the total weight of the colorant (a1), of carbon black (Carbon Black) To a photosensitive resin composition for a black matrix.

이하, 본 발명의 블랙 매트릭스 형성을 위한 조성물을 구성 별로 상세히 설명한다.
Hereinafter, the composition for forming the black matrix of the present invention will be described in detail by the composition.

(A) 안료 분산조성물(A) a pigment dispersion composition

상기 안료분산 조성물 (A)은, 색제(a1)를 포함하며, 상기 색제(a1)는 블랙 매트릭스의 차광기능 수행을 위한 흑색안료로써 카본 블랙(Carbon Black)을 포함한다.
The pigment dispersion composition (A) comprises a colorant (a1), and the colorant (a1) comprises carbon black as a black pigment for performing a light shielding function of a black matrix.

특히, 상기 카본 블랙(Carbon Black)이 색제(a1) 총 중량에 대하여 5~40 중량 %, 더욱 바람직하게는 10~35 중량 % 포함될 경우, 가시광선 영역에서 매우 낮은 투과율을 가지는 한편, 적외선 영역에서도 일정 투과율을 나타내는 블랙 매트릭스의 제조를 가능하게 함을 실험적으로 확인하였다. Particularly, when the carbon black is contained in an amount of 5 to 40% by weight, more preferably 10 to 35% by weight based on the total weight of the colorant (a1), it has a very low transmittance in the visible light region, It is experimentally confirmed that it is possible to manufacture a black matrix showing a constant transmittance.

상기 카본 블랙의 흑색 안료는 차광성이 약하기 때문에 그 배합량을 많이 해야 하지만, 이 경우 950nm에서 광투과율이 낮아지는 문제점을 가진다. 따라서 상기 범위내의 함량을 가지는 것이 바람직하다.
Since the black pigment of carbon black has a low light shielding property, it has to be blended in a large amount, but in this case, the light transmittance is lowered at 950 nm. Therefore, it is preferable to have a content within the above range.

상기 카본 블랙은 단독으로 사용될 수 있으나, 아닐린 블랙, 바스프사 Irgaphor 블랙, ?프 블랙, 카콜 블랙, 마그네타이트, 일메나이트, 코발트 블랙, 페릴렌 블랙 또는 시아닌 블랙 등의 흑색안료와 혼합되어 사용될 수 있다.
The carbon black may be used alone, but may be used in combination with a black pigment such as aniline black, BASF Irgaphor black,? Black black, carcol black, magnetite, ilmenite, cobalt black, perylene black or cyanine black.

한편, 상기 안료분산 조성물 (A)은, 색재 (a1), 분산제 (a2), 분산보조제 (a3) 또는 분산용매 (a4)를 포함할 수 있으며, 저장안정성과 분산을 용이하기 위해 분산수지 (a5)를 추가할 수 있다. 이하, 각 구성에 대해 자세히 설명한다.
The pigment dispersion composition (A) may contain the colorant (a1), the dispersant (a2), the dispersion aid (a3) or the dispersion solvent (a4). In order to facilitate storage stability and dispersion, ) Can be added. Hereinafter, each configuration will be described in detail.

(( a1a1 ) ) 색재Coloring matter

상기 색재 (a1)는 카본 블랙(Carbon Black) 외에 당해 분야에서 일반적으로 사용되는 유기 안료 내지 무기 안료 내지 염료를 더 포함하며, 이들은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
The colorant (a1) may further include organic pigments, inorganic pigments or dyes generally used in the art in addition to carbon black. These colorants may be used alone or in combination of two or more.

상기 유기 안료는 인쇄 잉크, 잉크젯 잉크 등에 사용되는 각종의 안료를 사용할 수 있으며, 구체적으로는 수용성 아조 안료, 불용성 아조 안료, 프타로시아닌안료, 퀴나크리돈 안료, 이소인돌리논 안료, 이소인돌린 안료, 페리렌 안료, 페리논 안료, 디옥사진 안료, 안트라퀴논 안료, 디안트라퀴노닐 안료, 안트라피리미딘 안료, 안탄트론 (anthanthrone) 안료, 인단트론 (indanthrone) 안료, 프라반트론 안료, 피란트론 (pyranthrone) 안료 또는 디케토피로로피롤 안료 등을 들 수 있다. The organic pigments may be various pigments used in printing ink, ink jet ink, etc. Specific examples thereof include water-soluble azo pigments, insoluble azo pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, An anthanthrone pigment, an indanthrone pigment, a pravanthrone pigment, a pyranthrone pigment, an anthanthrone pigment, an anthanthrone pigment, an anthanthrone pigment, an anthanthrone pigment, a pyranthrone pigment, A pyranthrone pigment or a diketopyrrolopyrrole pigment.

상기 무기 안료로서는 금속 산화물이나 금속 착염 등의 금속 화합물을 들 수 있고, 구체적으로는 철, 코발트, 알루미늄, 카드뮴, 납, 구리, 티탄, 마그네슘, 크롬, 아연 또는 안티몬 등의 금속의 산화물 또는 복합 금속 산화물 등을 들 수 있다. Examples of the inorganic pigments include metal compounds such as metal oxides and metal complex salts and specifically oxides of metals such as iron, cobalt, aluminum, cadmium, lead, copper, titanium, magnesium, chromium, Oxides and the like.

특히, 상기 유기 안료 및 무기 안료로는 구체적으로 색지수 (The society of Dyers and Colourists 출판)에서 피그먼트로 분류되어 있는 화합물을 들 수 있고, 보다 구체적으로는 이하와 같은 색지수 (C.I.) 번호의 안료를 들 수 있지만, 반드시 이들로 한정되는 것은 아니다. Particularly, the organic pigments and inorganic pigments may be specifically classified into pigments in the Society of Dyers and Colourists, and more specifically, those having a color index (CI) number Pigments, but are not limited thereto.

C.I. 피그먼트 옐로우 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 180 및 185C.I. Pigment Yellow 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 180 and 185

C.I. 피그먼트 오렌지 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 및 71 C.I. Pigment Orange 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, and 71

C.I. 피그먼트 레드 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 179, 180, 192, 215, 216, 224, 242, 254, 255 및 264 C.I. Pigment Red 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 179, 180, 192, 215, 216, 224, 242, 254, 255 and 264

C.I. 피그먼트 바이올렛 14, 19, 23, 29, 32, 33, 36, 37 및 38 C.I. Pigment Violet 14, 19, 23, 29, 32, 33, 36, 37 and 38

C.I. 피그먼트 블루 15(15:3, 15:4, 15:6등), 16, 21, 28, 60, 64 및 76 C.I. Pigment Blue 15 (15: 3, 15: 4, 15: 6, etc.), 16, 21, 28, 60, 64 and 76

C.I. 피그먼트 그린 7, 10, 15, 25, 36, 47 및 58C.I. Pigment Green 7, 10, 15, 25, 36, 47 and 58

C.I 피그먼트 브라운 28C.I Pigment Brown 28

C.I 피그먼트 블랙 1 및 7 등 C.I Pigment Black 1 and 7, etc.

상기 예시된 C.I. 피그먼트 안료 중에서도 C.I. 피그먼트 옐로우 138, C.I. 피그먼트 옐로우 139, C.I. 피그먼트옐로우 150, C.I. 피그먼트옐로우 185, C.I. 피그먼트 오렌지 38, C.I. 피그먼트 레드 149, C.I. 피그먼트 레드 177, C.I. 피그먼트 레드 179, C.I. 피그먼트 레드 242, C.I. 피그먼트 레드 254, C.I. 피그먼트 레드 255, C.I. 피그먼트 바이올렛 23, C.I. 피그먼트 블루 15:6, 피그먼트 블루 16, 피그먼트 블루 60, C.I. 피그먼트 그린 7, C.I. 피그먼트 그린 36, C.I. 피그먼트 그린 58 또는 C.I. 피그먼트 바이올렛 23 에서 선택되는 안료가 바람직하게 사용될 수 있다.
Among the above-exemplified CI pigment pigments, CI Pigment Yellow 138, CI Pigment Yellow 139, CI Pigment Yellow 150, CI Pigment Yellow 185, CI Pigment Orange 38, CI Pigment Red 149, CI Pigment Red 177, CI pigment red 179, CI Pigment Red 242, CI Pigment Red 254, CI Pigment Red 255, CI Pigment Violet 23, CI Pigment Blue 15: 6, Pigment Blue 16, Pigment Blue 60, Pigment Green 7, CI Pigment Green 36, CI Pigment Green 58 or CI Pigment Violet 23 can be preferably used.

상기 안료는, 필요에 따라 레진 처리, 산성 기 또는 염기성 기가 도입된 안료 유도체 등을 이용한 표면 처리, 고분자 화합물 등에 의한 안료 표면에의 그라프트 처리, 황산미립화법 등에 의한 미립화 처리 또는 불순물을 제거하기 위한 유기 용제나 물 등에 의한 세정 처리, 이온 교환법 등에 의한 이온성 불순물의 제거처리 등을 실시할 수도 있다. The pigment may be subjected to a surface treatment using a pigment treatment, a pigment derivative into which an acidic group or a basic group has been introduced, a graft treatment on the surface of a pigment with a polymer compound, an atomization treatment using a sulfuric acid atomization method or the like, A cleaning treatment with an organic solvent or water, a treatment for removing ionic impurities by an ion exchange method, or the like.

상기 안료는 그 입경이 균일하게 분산된 안료 분산액을 사용하는 것이 바람직하다. 안료의 입경을 균일하게 분산시키기 위한 방법의 일 예로 안료 분산제를 함유시켜 분산 처리하는 방법 등을 들 수 있으며, 이 방법에 따르면 안료가 용액 중에 균일하게 분산된 상태의 안료 분산액을 얻을 수 있다.
It is preferable to use a pigment dispersion in which the particle diameter of the pigment is uniformly dispersed. An example of a method for uniformly dispersing the particle diameter of the pigment includes a method of dispersing the pigment by adding a pigment dispersant. According to this method, a pigment dispersion in which the pigment is uniformly dispersed in a solution can be obtained.

상기 염료는 유기용제에 대한 용해성을 가지는 것이라면 제한없이 사용할 수 있다. 바람직하게는 유기용제에 대한 용해성을 가지면서 알칼리 현상액에 대한 용해성 및 내열성, 내용제성 등의 신뢰성을 확보할 수 있는 염료를 사용하는 것이 바람직하다.The dye can be used without limitation as long as it has solubility in an organic solvent. It is preferable to use a dye which has solubility in an organic solvent and can ensure reliability such as solubility in an alkali developing solution, heat resistance and solvent resistance.

상기 염료로는 설폰산이나 카복실산 등의 산성기를 갖는 산성 염료, 산성 염료와 질소 함유 화합물의 염, 산성 염료의 설폰아미드체 등과 이들의 유도체에서 선택된 것을 사용할 수 있으며, 이외에도 아조계, 크산텐계, 프탈로시아닌계의 산성염료 및 이들의 유도체도 선택할 수 있다. Examples of the dye include acid dyes having an acidic group such as a sulfonic acid and a carboxylic acid, salts of an acidic dye and a nitrogen-containing compound, sulfonamides of an acidic dye and derivatives thereof, and azo, xanthate, phthalocyanine Based acid dyes and derivatives thereof.

바람직하게 상기 염료는 컬러 인덱스(The Society of Dyers and Colourists 출판)내에 염료로 분류되어 있는 화합물이나, 염색 노트(색염사)에 기재되어 있는 공지의 염료를 들 수 있다.Preferably, the dye is a compound classified as a dye in a color index (published by The Society of Dyers and Colourists), or a known dye described in a dyeing note (coloring yarn).

상기 염료의 구체적인 예로는, C.I. 솔벤트 염료로서,Specific examples of the dye include C.I. As solvent dyes,

C.I. 솔벤트 옐로우 4, 14, 15, 21, 23, 24, 38, 62, 63, 68, 82, 94, 98, 99, 162 등의 황색 염료; C.I. Yellow dyes such as Solvent Yellow 4, 14, 15, 21, 23, 24, 38, 62, 63, 68, 82, 94, 98, 99, 162;

C.I. 솔벤트 레드 8, 45, 49, 122, 125, 130 등의 적색 염료;C.I. Red dyes such as Solvent Red 8, 45, 49, 122, 125, and 130;

C.I. 솔벤트 오렌지 2, 7, 11, 15, 26, 56 등의 오렌지색 염료;C.I. Orange dyes such as solvent orange 2, 7, 11, 15, 26, 56;

C.I. 솔벤트 블루 35, 37, 59, 67 등의 청색 염료;C.I. Blue dyes such as Solvent Blue 35, 37, 59 and 67;

C.I. 솔벤트 그린 1, 3, 4, 5, 7, 28, 29, 32, 33, 34, 35 등의 녹색 염료 등을 들 수 있다. C.I. Green dyes such as Solvent Green 1, 3, 4, 5, 7, 28, 29, 32, 33, 34, 35 and the like.

또한 C.I. 애시드 염료로서 C.I. As an acid dye

C.I.애시드 옐로우 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 38, 40, 42, 54, 65, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112, 113, 114, 116, 119, 123, 128, 134, 135, 138, 139, 140, 144, 150, 155, 157, 160, 161, 163, 168, 169, 172, 177, 178, 179, 184, 190, 193, 196, 197, 199, 202, 203, 204, 205, 207, 212, 214, 220, 221, 228, 230, 232, 235, 238, 240, 242, 243, 251 등의 황색 염료;CI Acid Yellow 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 38, 40, 42, 54, 65, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112 , 113, 114, 116, 119, 123, 128, 134, 135, 138, 139, 140, 144, 150, 155, 157, 160, 161, 163, 168, 169, 172, 177, 178, 179, 184 Yellow dyes such as 1,1,1,2,2,2,2,2,2,23,28, 240,242, 243,251 and the like, such as, for example, 190, 193, 196, 197, 199, 202, 203, 204, 205, 207, 212, 214, ;

C.I.애시드 레드 1, 4, 8, 14, 17, 18, 26, 27, 29, 31, 34, 35, 37, 42, 44, 50, 51, 52, 57, 66, 73, 80, 87, 88, 91, 92, 94, 97, 103, 111, 114, 129, 133, 134, 138, 143, 145, 150, 151, 158, 176, 182, 183, 198, 206, 211, 215, 216, 217, 227, 228, 249, 252, 257, 258, 260, 261, 266, 268, 270, 274, 277, 280, 281, 195, 308, 312, 315, 316, 339, 341, 345, 346, 349, 382, 383, 394, 401, 412, 417, 418, 422, 426 등의 적색 염료;CI Acid Red 1, 4, 8, 14, 17, 18, 26, 27, 29, 31, 34, 35, 37, 42, 44, 50, 51, 52, 57, 66, 73, 80, 87, 88 , 91, 92, 94, 97, 103, 111, 114, 129, 133, 134, 138, 143, 145, 150, 151, 158, 176, 182, 183, 198, 206, 211, 215, 216, 217 , 227, 228, 249, 252, 257, 258, 260, 261, 266, 268, 270, 274, 277, 280, 281, 195, 308, 312, 315, 316, 339, 341, 345, 346, 349 Red dyes such as 382, 383, 394, 401, 412, 417, 418, 422, 426;

C.I.애시드 오렌지 6, 7, 8, 10, 12, 26, 50, 51, 52, 56, 62, 63, 64, 74, 75, 94, 95, 107, 108, 169, 173 등의 오렌지색 염료;Orange dyes such as C.I. Acid Orange 6, 7, 8, 10, 12, 26, 50, 51, 52, 56, 62, 63, 64, 74, 75, 94, 95, 107, 108, 169, 173;

C.I.애시드 블루 1, 7, 9, 15, 18, 23, 25, 27, 29, 40, 42, 45, 51, 62, 70, 74, 80, 83, 86, 87, 90, 92, 96, 103, 112, 113, 120, 129, 138, 147, 150, 158, 171, 182, 192, 210, 242, 243, 256, 259, 267, 278, 280, 285, 290, 296, 315, 324:1, 335, 340 등의 청색 염료;CI Acid Blue 1, 7, 9, 15, 18, 23, 25, 27, 29, 40, 42, 45, 51, 62, 70, 74, 80, 83, 86, 87, 90, , 112, 113, 120, 129, 138, 147, 150, 158, 171, 182, 192, 210, 242, 243, 256, 259, 267, 278, 280, 285, 290, 296, 315, , 335, 340 and the like;

C.I.애시드 바이올렛 6B, 7, 9, 17, 19 등의 바이올렛색 염료;Violet dyes such as C.I. Acid Violet 6B, 7, 9, 17, 19;

C.I.애시드 그린 1, 3, 5, 9, 16, 25, 27, 50, 58, 63, 65, 80, 104, 105, 106, 109등의 녹색 염료 등을 들 수 있다. Green dyes such as C.I. acid green 1, 3, 5, 9, 16, 25, 27, 50, 58, 63, 65, 80, 104, 105, 106,

또한 C.I.다이렉트 염료로서 As a C.I. direct dye

C.I.다이렉트 옐로우 2, 33, 34, 35, 38, 39, 43, 47, 50, 54, 58, 68, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 108, 109, 129, 136, 138, 141 등의 황색 염료; CI Direct Yellow 2, 33, 34, 35, 38, 39, 43, 47, 50, 54, 58, 68, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 108, 109, 129 , Yellow dyes such as 136, 138, and 141;

C.I.다이렉트 레드 79, 82, 83, 84, 91, 92, 96, 97, 98, 99, 105, 106, 107, 172, 173, 176, 177, 179, 181, 182, 184, 204, 207, 211, 213, 218, 220, 221, 222, 232, 233, 234, 241, 243, 246, 250 등의 적색 염료;CI Direct Red 79, 82, 83, 84, 91, 92, 96, 97, 98, 99, 105, 106, 107, 172, 173, 176, 177, 179, 181, 182, 184, 204, 207, 211 , 213, 218, 220, 221, 222, 232, 233, 234, 241, 243, 246, 250;

C.I.다이렉트 오렌지 34, 39, 41, 46, 50, 52, 56, 57, 61, 64, 65, 68, 70, 96, 97, 106, 107 등의 오렌지색 염료;Orange dyes such as C.I. Direct Orange 34, 39, 41, 46, 50, 52, 56, 57, 61, 64, 65, 68, 70, 96, 97, 106, 107;

C.I.다이렉트 블루 38, 44, 57, 70, 77, 80, 81, 84, 85, 86, 90, 93, 94, 95, 97, 98, 99, 100, 101, 106, 107, 108, 109, 113, 114, 115, 117, 119, 137, 149, 150, 153, 155, 156, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 166, 167, 170, 171, 172, 173, 188, 189, 190, 192, 193, 194, 196, 198, 199, 200, 207, 209, 210, 212, 213, 214, 222, 228, 229, 237, 238, 242, 243, 244, 245, 247, 248, 250, 251, 252, 256, 257, 259, 260, 268, 274, 275, 293 등의 청색 염료;CI Direct Blue 38, 44, 57, 70, 77, 80, 81, 84, 85, 86, 90, 93, 94, 95, 97, 98, 99, 100, 101, 106, 107, 108, 109, 113 , 114, 115, 117, 119, 137, 149, 150, 153, 155, 156, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 166, 167, 170, 171, 172, 173, 188, 189 , 190, 192, 193, 194, 196, 198, 199, 200, 207, 209, 210, 212, 213, 214, 222, 228, 229, 237, 238, 242, 243, 244, 245, 247, 248 , 250, 251, 252, 256, 257, 259, 260, 268, 274, 275 and 293;

C.I.다이렉트 바이올렛 47, 52, 54, 59, 60, 65, 66, 79, 80, 81, 82, 84, 89, 90, 93, 95, 96, 103, 104 등의 바이올렛색 염료;Violet dyes such as C.I. Direct Violet 47, 52, 54, 59, 60, 65, 66, 79, 80, 81, 82, 84, 89, 90, 93, 95, 96, 103, 104;

C.I.다이렉트 그린 25, 27, 31, 32, 34, 37, 63, 65, 66, 67, 68, 69, 72, 77, 79, 82 등의 녹색 염료 등을 들 수 있다.Green dyes such as C.I. Direct Green 25, 27, 31, 32, 34, 37, 63, 65, 66, 67, 68, 69, 72, 77, 79,

또한, C.I. 모단토 염료로서 Also, C.I. As a modantoic dye

C.I.모단토 옐로우 5, 8, 10, 16, 20, 26, 30, 31, 33, 42, 43, 45, 56, 61, 62, 65 등의 황색 염료;Yellow dyes such as C.I. Modatto Yellow 5, 8, 10, 16, 20, 26, 30, 31, 33, 42, 43, 45, 56, 61, 62, 65;

C.I.모단토 레드1, 2, 3, 4, 9, 11, 12, 14, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 30, 32, 33, 36, 37, 38, 39, 41, 43, 45, 46, 48, 53, 56, 63, 71, 74, 85, 86, 88, 90, 94, 95 등의 적색 염료;CI Modal Red 1, 2, 3, 4, 9, 11, 12, 14, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 30, 32, 33, 36, 37, Red dyes such as 41, 43, 45, 46, 48, 53, 56, 63, 71, 74, 85, 86, 88, 90, 94, 95;

C.I.모단토 오렌지 3, 4, 5, 8, 12, 13, 14, 20, 21, 23, 24, 28, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 42, 43, 47, 48 등의 오렌지색 염료; CI Modanato Orange 3, 4, 5, 8, 12, 13, 14, 20, 21, 23, 24, 28, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 42, 43, dyes;

C.I.모단토 블루 1, 2, 3, 7, 8, 9, 12, 13, 15, 16, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 26, 30, 31, 32, 39, 40, 41, 43, 44, 48, 49, 53, 61, 74, 77, 83, 84 등의 청색 염료;CI Modanito Blue 1, 2, 3, 7, 8, 9, 12, 13, 15, 16, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 26, 30, 31, 32, 39, 43, 44, 48, 49, 53, 61, 74, 77, 83, and 84;

C.I.모단토 바이올렛 1, 2, 4, 5, 7, 14, 22, 24, 30, 31, 32, 37, 40, 41, 44, 45, 47, 48, 53, 58 등의 바이올렛색 염료;Violet colored dyes such as C.I. Modanth violet 1, 2, 4, 5, 7, 14, 22, 24, 30, 31, 32, 37, 40, 41, 44, 45, 47, 48, 53, 58;

C.I.모단토 그린 1, 3, 4, 5, 10, 15, 19, 26, 29, 33, 34, 35, 41, 43, 53 등의 녹색 염료 등을 들 수 있다.
Green dyes such as CI Modatto Green 1, 3, 4, 5, 10, 15, 19, 26, 29, 33, 34, 35, 41, 43,

상기 안료 내지 염료들은 각각 1종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
One or more of the above pigments or dyes may be used in combination.

(( a2a2 ) ) 분산제Dispersant

상기 분산제 (a2)는 안료의 탈응집 및 안정성 유지를 위해 첨가되는 것으로서 당해 분야에서 일반적으로 사용되는 것을 제한 없이 사용할 수 있다. 예를 들면, 양이온계, 음이온계, 비이온계, 양성, 폴리에스테르계, 폴리아민계 등의 계면활성제 등을 들 수 있고, 이들은 각각 단독으로 또는 2종이상을 조합하여 사용할 수 있다.The dispersant (a2) is added to maintain deaggregation and stability of the pigment, and any of those generally used in the art may be used without limitation. Examples thereof include surfactants such as cationic surfactants, anionic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants, polyester surfactants and polyamine surfactants. These surfactants may be used alone or in combination of two or more.

상기 분산제 (a2)는, 바람직하게는, 부틸메타아크릴레이트(BMA) 또는 N,N-디메틸아미노에틸메타아크릴레이트(DMAEMA)를 포함하는 아크릴레이트계 분산제 (이하, 아크릴레이트계 분산제라고 함)를 포함하는 것이 좋다. 상기 아크릴레이트계 분산제의 시판품으로는 DISPER BYK-2000, DISPER BYK-2001, DISPER BYK-2070 또는 DISPER BYK-2150 등을 들 수 있다.The dispersant (a2) is preferably an acrylate-based dispersant (hereinafter referred to as an acrylate-based dispersant) containing butyl methacrylate (BMA) or N, N-dimethylaminoethyl methacrylate (DMAEMA) It is good to include. Examples of commercially available acrylate dispersants include DISPER BYK-2000, DISPER BYK-2001, DISPER BYK-2070 and DISPER BYK-2150.

상기 아크릴레이트계 분산제는 각각 단독으로 또는 2종이상을 조합하여 사용할 수 있다.The acrylate dispersants may be used alone or in combination of two or more.

본 발명에 따른 분산제 (a2)는 상기한 아크릴레이트계 분산제 이외에 다른 수지 타입의 안료 분산제를 사용할 수도 있다. 상기 다른 수지 타입의 안료 분산제로는 공지된 수지 타입의 안료 분산제, 특히 폴리우레탄, 폴리아크릴레이트로 대표되는 폴리카르복실산 에스테르, 불포화 폴리아미드, 폴리카르복실산, 폴리카르복실산의 아민 염, 폴리카르복실산의 암모늄 염, 폴리카르복실산의 알킬아민 염, 폴리실록산, 장쇄 폴리아미노아미드 포스페이트 염, 히드록실기가 치환된 폴리카르복실산의 에스테르 및 이들의 개질 생성물, 프리(free) 카르복실기를 갖는 폴리에스테르와 폴리(저급 알킬렌이민)의 반응에 의해 형성된 아미드 또는 이들의 염, (메트)아크릴산-스티렌 코폴리머, (메트)아크릴산-(메트)아크릴레이트 에스테르 코폴리머, 스티렌-말레산 코폴리머, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 피롤리돈과 같은 수용성 수지 또는 수용성 폴리머 화합물; 폴리에스테르; 개질 폴리아크릴레이트; 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드의 부가생성물 및 포스페이트 에스테르 등을 들 수 있다.
As the dispersant (a2) according to the present invention, other resin type pigment dispersants may be used in addition to the above acrylate dispersant. Examples of the other resin type pigment dispersants include known resin type pigment dispersants, in particular, polycarboxylic acid esters such as polyurethane, polyacrylate, unsaturated polyamides, polycarboxylic acids, amine salts of polycarboxylic acids, An ammonium salt of a polycarboxylic acid, an alkylamine salt of a polycarboxylic acid, a polysiloxane, a long chain polyaminoamide phosphate salt, an ester of a polycarboxylic acid substituted with a hydroxyl group, a modified product thereof, a free carboxyl group (Meth) acrylic acid-styrene copolymers, (meth) acrylic acid- (meth) acrylate ester copolymers, styrene-maleic acid copolymers, Water-soluble resins or water-soluble polymer compounds such as polymers, polyvinyl alcohol, and polyvinylpyrrolidone; Polyester; Modified polyacrylates; Adducts of ethylene oxide / propylene oxide, and phosphate esters.

상기 수지 타입의 안료 분산제의 시판품으로는 양이온계 수지 분산제로써, 예를 들면, BYK (빅) 케미사의 상품명: DISPER BYK-160, DISPER BYK-161, DISPER BYK-162,DISPER BYK-163, DISPER BYK-164, DISPER BYK-166, DISPER BYK-171, DISPER BYK-182,DISPER BYK-184; 바스프사의 상품명: EFKA-44, EFKA-46, EFKA-47, EFKA-48,EFKA-4010, EFKA-4050, EFKA-4055, EFKA-4020, EFKA-4015, EFKA-4060, EFKA-4300, EFKA-4330, EFKA-4400, EFKA-4406, EFKA-4510, EFKA-4800 ; Lubirzol사의 상품명:SOLSPERS-24000, SOLSPERS-32550, NBZ-4204 /10; 카와켄 파인 케미컬사의 상품명: 히노액트 (HINOACT) T-6000, 히노액트 T-7000, 히노액트 T-8000; 아지노모토사의 상품명: 아지스퍼 (AJISPUR) PB-821, 아지스퍼 PB-822, 아지스퍼 PB-823; 쿄에이샤 화학사의 상품명: 플로렌 (FLORENE) DOPA-17HF, 플로렌 DOPA-15BHF, 플로렌 DOPA-33, 플로렌 DOPA-44 등을 들 수 있다.
DISPER BYK-161, DISPER BYK-162, DISPER BYK-163, DISPER BYK-160, manufactured by BYK (Big) Chemie Co., -164, DISPER BYK-166, DISPER BYK-171, DISPER BYK-182, DISPER BYK-184; EFKA-4060, EFKA-4060, EFKA-4055, EFKA-4055, EFKA-4020, EFKA-4055, EFKA-4060, EFKA- 4330, EFKA-4400, EFKA-4406, EFKA-4510, EFKA-4800; SOLSPERS-24000, SOLSPERS-32550, NBZ-4204/10 from Lubirzol; Hinoact T-6000, Hinoact T-7000, Hinoact T-8000; available from Kawaken Fine Chemicals; AJISPUR PB-821, Ajisper PB-822, Ajisper PB-823 manufactured by Ajinomoto; FLORENE DOPA-17HF, fluorene DOPA-15BHF, fluorene DOPA-33, and fluorene DOPA-44 are trade names of Kyoeisha Chemical Co.,

상기한 아크릴레이트계 분산제 이외에 다른 수지 타입의 안료 분산제는 각각 단독으로 또는 2종이상을 조합하여 사용할 수 있으며, 아크릴레이트계 분산제와 병용하여 사용할 수도 있다.
The resin-type pigment dispersants other than the acrylate-based dispersant may be used alone or in combination of two or more, and may be used in combination with an acrylate-based dispersant.

상기 분산제 (a2)의 사용량은 사용되는 안료 (a1)의 고형분 100 중량부에 대하여 1 내지 50 중량부, 더욱 바람직하게는 5 내지 30 중량부 범위이다. 상기 안료 분산제가 상기와 같은 함량으로 사용되는 경우에는 균일한 입경의 분산된 안료를 얻을 수 있기 때문에 바람직하다. 분산제 (a2)의 함량이 상기의 기준으로 50 중량부를 넘게 되면 점도가 높아질 수 있으며, 1 중량부 미만일 경우에는 안료의 미립화가 어렵거나, 분산 후 겔화 등의 문제를 야기할 수 있다.
The amount of the dispersant (a2) to be used is in the range of 1 to 50 parts by weight, more preferably 5 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the solid content of the pigment (a1). When the above-mentioned pigment dispersant is used in the same amount as above, it is preferable because a pigment having a uniform particle diameter can be obtained. If the content of the dispersant (a2) exceeds 50 parts by weight, the viscosity may be increased. If the content of the dispersant (a2) is less than 1 part by weight, it may be difficult to atomize the pigment or cause gelation after dispersion.

(( a3a3 ) 분산보조제) Dispersing agent

분산보조제란 안료를 미세한 입자로 분산시켜 그 재응집을 방지하는 역할을 하는 제제를 말한다. 상기 분산보조제는 명암비가 높고 투과도가 우수한 칼라 필터를 구성하는데 유효하다.
The dispersing aid refers to a preparation which disperses the pigment into fine particles and prevents the re-aggregation. The dispersion auxiliary is effective for constituting a color filter having a high contrast ratio and an excellent transmittance.

본 발명에 따른 분산보조제는 하기 화학식 1로 표시되는 구조를 가진다.
The dispersion auxiliary according to the present invention has a structure represented by the following general formula (1).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

상기 R₁~R₄는 각각 독립적으로 수소, -OH 또는 -NH-R⁹이고,Each of R ₁ to R ₄ is independently hydrogen, -OH or -NH-R ⁹ ,

상기 R₅~R₈은 각각 독립적으로 수소, 할로겐 또는 SO₃ ^-이며,Each of R ₅ to R ₈ is independently hydrogen, halogen or SO ₃ ^-

상기 R₉는 수소, C1~C8 의 선형 또는 비선형의 알킬 및 하기 [화학식2]로 표시되는 치환기이고,Wherein R ₉ is a substituent represented by the following linear or non-linear alkyl, and to a hydrogen, C1 ~ C8 [Formula 2],

[화학식 2](2)

상기 R₁₀~R₁₄는 각각 독립적으로 수소원자, C1~C4의 선형 또는 비선형 알킬, SO₃ ^- 또는 [화학식3]으로 표시되는 치환기이고,
R ₁₀ to R ₁₄ are each independently a hydrogen atom, a linear or non-linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, SO ₃ ^- or a substituent group represented by the formula (3)

[화학식 3](3)

상기 R₁₅는 수소원자, COR₁₆, C1~C8 의 선형 또는 비선형의 알킬 이거나 포화 또는 불포화 환의 구조이고,Wherein R ₁₅ is a hydrogen atom, COR ₁₆ , a linear or non-linear alkyl of C 1 to C 8, a saturated or unsaturated ring structure,

상기 R₁₆은 수소원자 또는 C1~C8의 알킬이다. The R ₁₆ is a hydrogen atom or a C1-C8 alkyl.

구체적으로는 1,8-다이아미노-4,5-다이하이드록시안트라퀴논, 1,5-비스{[2-(다이에틸아미노)에틸]아미노}안트라-9,10-퀴논, 1,8-비스(벤즈아미도)안트라퀴논, 1,4-비스{[2-(4-하이드록시페닐)에틸]아미노}안트라-9,10-퀴논, 1,4-비스{[2-(다이메틸아미노)에틸]아미노}-5,8-다이하이드록시안트라-9,10-퀴논, 1,8-다이하이드록시-4-[4-(2-하이드록시에틸)아닐리노]-5-나이트로안트라-9,10-퀴논, 1,4-다이하이드록시안트라퀴논, 1,4-비스(4-부틸아닐리노)-5,8-다이하이드록시안트라퀴논, 4'-(4-하이드록시-1-안트라퀴노닐아미노)-아세트아닐라이드, 1,4-비스[(2,6-다이에틸-4-메틸페닐)아미노]안트라퀴논, 1,4-비스(부틸아미노)-9,10-안트라센다이온, 1,4-비스(4-부틸아닐리노)-5,8-다이하이드록시안트라퀴논, 1,5-비스[(3-메틸페닐)아미노]-9,10-안트라센다이온, 1,5-다이사이클로헥실아미노안트라퀴논, 1,4-비스(아이소프로필아미노)안트라퀴논, 1,4-비스(메틸아미노)안트라퀴논, 1,4-비스(2,6-다이에틸-4-메틸아닐리노)안트라퀴논, 2,2'-(9,10-다이옥소안트라센-1,4-다이일다이이미노)비스(5-메틸설포네이트), 1-아닐리노-4-하이드록시안트라퀴논, 1-하이드록시-4-[(4-메틸페닐)아미노]-9,10-안트라센다이온, 1,4-비스(파라-톨릴아미노)안트라퀴논, 1-아미노-4-페틸아미노안트라퀴논, N-[4-[(4-하이드록시-안트라퀴노-1-닐)아미노]페닐]아세트아마이드, 1-(메틸아미노)-4-(4-메틸아닐리노)안트라센-9,10-다이온 또는 1,4,5,8-테트라하이드록시안트라퀴논 등이 있다.
Specific examples thereof include 1,8-diamino-4,5-dihydroxyanthraquinone, 1,5-bis {[2- (diethylamino) ethyl] amino} anthra-9,10- Bis {[2- (4-hydroxyphenyl) ethyl] amino} anthra-9,10-quinone, 1,4-bis { ) Ethyl] amino} -5,8-dihydroxyanthra-9,10-quinone, 1,8-dihydroxy-4- [4- (2- hydroxyethyl) anilino] Dihydroxy anthraquinone, 1,4-bis (4-butyl anilino) -5,8-dihydroxyanthraquinone, 4 '- (4-hydroxy- Anthraquinonylamino) -acetanilide, 1,4-bis [(2,6-diethyl-4-methylphenyl) amino] anthraquinone, 1,4-bis (butylamino) -9,10- Ion, 1,4-bis (4-butylanilino) -5,8-dihydroxyanthraquinone, 1,5-bis [(3- methylphenyl) amino] -9,10- - < / RTI > dicyclohexylaminot Quinone, 1,4-bis (isopropylamino) anthraquinone, 1,4-bis (methylamino) anthraquinone, 1,4-bis (2,6- , 2 '- (9,10-dioxoanthracene-l, 4-diyl diimino) bis (5-methylsulfonate), 1-anilino- (4-methylphenyl) amino] -9,10-anthracenedione, 1,4-bis (para- tolylamino) anthraquinone, Amino] phenyl] acetamide, 1- (methylamino) -4- (4-methylanilino) anthracene-9,10-dione or 1,4,5,8-tetrahydro- -Tetrahydroxyanthraquinone, and the like.

상기 분산보조제 (a3) 이외에 필요에 따라서 시판되는 분산보조제를 추가로 포함할 수 있다. 구체적으로 Lubrizol사의 SOLSPERSE-5000, SOLSPERSE-12000, SOLSPERSE-22000, BYK사의 BYK-SYNERGIST 2100, BYK-SINERGIST 2105, 바스프사의 EFKA-6745 또는 EFKA-6750 등을 들 수 있다.
In addition to the dispersion aid (a3), a commercially available dispersion aid may be further included if necessary. Specific examples thereof include SOLSPERSE-5000, SOLSPERSE-12000 and SOLSPERSE-22000 from Lubrizol, BYK-SYNERGIST 2100, BYK-SINERGIST 2105 from BYK, EFKA-6745 and EFKA-6750 from BASF.

상기 분산보조제 (a3)의 사용량은 안료(a1)의 고형분 100 중량부에 대하여 바람직하게는 1 내지 30 중량부의 범위이다. 분산보조제 (a3)의 함유량이 30 중량부를 넘게 되면 안료 고유의 색이 변질되고, 칼라필터 제조 공정시 하드베이크에 의한 변색을 가져오는 문제점이 있다.
The amount of the dispersing aid (a3) to be used is preferably in the range of 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content of the pigment (a1). When the content of the dispersing aid (a3) exceeds 30 parts by weight, the inherent color of the pigment may be altered, and discoloration may be caused by hard bake in the color filter manufacturing process.

(( a4a4 ) 분산용매) Dispersion solvent

상기 분산용매 (a4)는 특별히 제한되지 않으며 당해 분야에서 사용되고 있는 각종 유기 용제를 사용할 수 있다. The dispersion solvent (a4) is not particularly limited and various organic solvents used in the art can be used.

구체적인 예로서는 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸 에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르등의 에틸렌글리콜모노알킬에테르류, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르 등의 디에틸렌글리콜디알킬에테르류, 메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트등의 에틸렌글리콜알킬에테르아세테이트류, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이 트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 메톡시부틸아세테이트, 메톡시펜틸아세테이트 등의 알킬렌글리콜알킬에테르아세테이트류, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메시틸렌 등의 방향족 탄화수소류, 메틸에틸케톤, 아세톤, 메틸아밀케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥사놀, 시클로헥산올, 에틸렌글리콜, 글리세린 등의 알코올류, 3-에톡시프로피온산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸 등의 에스테르류, γ-부티롤락톤 등의 환상 에스테르류 등을 들 수 있다. 바람직하게는 알킬렌글리콜알킬에테르아세테이트류, 케톤류, 3-에톡시프로피온산 에틸이나, 3-메톡시프로피온산 메틸 등의 에스테르류를 사용할 수 있으며, 더욱 바람직하게는 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르 아세테이트, 시클로헥사논, 3-에톡시프로피온산에틸 또는 3-메톡시프로피온산메틸 등을 사용할 수 있다. Specific examples include ethylene glycol monoalkyl ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether and ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol Diethylene glycol diethyl ether, dipropyl ether and diethylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol alkyl ether acetates such as methyl cellosolve acetate and ethyl cellosolve acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, Alkylene glycol alkyl ether acetates such as glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, methoxybutyl acetate and methoxypentyl acetate, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and mesitylene, Acetone, Ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, alcohols such as ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol and glycerin, ethyl 3-methoxypropionate, Esters such as methyl, and cyclic esters such as? -Butyrolactone. Preferred are alkylene glycol alkyl ether acetates, ketones, esters such as ethyl 3-ethoxypropionate and methyl 3-methoxypropionate, more preferably propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol mono Ethyl ether acetate, cyclohexanone, ethyl 3-ethoxypropionate or methyl 3-methoxypropionate.

상기 분산용매 (a4)는 각각 단독으로 또는 2종류 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. The dispersion solvent (a4) may be used alone or in combination of two or more.

상기 분산용매 (a4)는, 바람직하게는, 이를 포함하는 안료 분산 조성물 전체량에 대하여 50 내지 90 중량%가 포함되는 것이 바람직하고, 더 바람직하게는 70 내지 85중량%가 포함되는 것이 좋다. 함량이 50 중량% 미만이거나 90 중량%를 초과하면 안료 분산 조성물의 저장안정성이 불량해지는 단점이 있다.
The dispersion solvent (a4) preferably contains 50 to 90% by weight, more preferably 70 to 85% by weight based on the total amount of the pigment dispersion composition. When the content is less than 50% by weight or exceeds 90% by weight, the storage stability of the pigment dispersion composition becomes poor.

(( a5a5 ) 분산수지) Dispersion resin

상기 분산수지 (a5)는 색제 (a1)의 분산매로 작용을 하는 것으로 선택적으로 첨가될 수 있으며, 분산제 (a2)의 단독 사용에 비해 분산수지 (a5)의 혼합사용으로 더욱 우수한 안료 분산 조성물의 제조가 가능하다. 분산수지의 경우 분산매로 작용가능하면 제한없이 사용가능하나 안료 분산 조성물로 제조되는 착색감광성 수지 조성물의 현상성을 고려하여 알칼리 현상액에 대해 용해성을 갖기 위해 산가가 있는 것이 바람직하다. The dispersion resin (a5) can be selectively added as a dispersion medium for the colorant (a1), and can be prepared by mixing the dispersion resin (a5) with a dispersant (a2) Is possible. In the case of a dispersion resin, it is possible to use the dispersion resin as long as it can function as a dispersion medium. However, in consideration of the developability of the colored photosensitive resin composition prepared from the pigment dispersion composition, it is preferable to have an acid value in order to have solubility in an alkali developer.

여기서 산가란, 아크릴계 중합체 1 g을 중화하는 데 필요한 수산화칼륨의 양 (mg)으로서 측정되는 값이며, 통상적으로 수산화칼륨 수용액을 사용하여 적정함으로써 구할 수 있다. Here, the acid value is a value measured as the amount (mg) of potassium hydroxide necessary for neutralizing 1 g of the acrylic polymer, and can be generally determined by titration using an aqueous solution of potassium hydroxide.

산가가 있는 분산수지의 경우 카르복실기와 불포화 결합을 갖는 화합물 (b1)과 화합물 (b1)과 공중합이 가능한 불포화 결합을 갖는 화합물 (b2)을 공중합하여 제조가 가능하다.
In the case of a dispersion resin having an acid value, it is possible to copolymerize a compound (b1) having a carboxyl group and an unsaturated bond with a compound (b2) having an unsaturated bond capable of copolymerization with the compound (b1).

카르복실산기와 불포화 결합을 갖는 화합물 (b1)의 구체적인 예로는 아크릴산, 메타아크릴산, 크로톤산 등의 모노카르복실산류; 푸마르산, 메사콘산, 이타콘산 등의 디카르복실산류; 및 이것들 디카르복실산의 무수물; ω-카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트 등의 양 말단에 카르복실기와 수산기를 갖는 폴리머의 모노(메타)아크릴레이트 류 등을 들 수 있으며 아크릴산, 메타아크릴산이 바람직하다.Specific examples of the compound (b1) having a carboxylic acid group and an unsaturated bond include monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid; Dicarboxylic acids such as fumaric acid, mesaconic acid and itaconic acid; And anhydrides of these dicarboxylic acids; (meth) acrylates of a polymer having a carboxyl group and a hydroxyl group at both terminals such as? -carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate, and acrylic acid and methacrylic acid are preferable.

상기 화합물 (b1)으로 예시한 화합물은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용될 수 있다. 상기 화합물 (b1)과 공중합이 가능한 불포화 결합을 갖는 화합물(b2)의 구체적인 예는 하기와 같으며, 반드시 이에 한정되는 것은 아니다. The compounds exemplified as the compound (b1) may be used alone or in combination of two or more. Specific examples of the compound (b2) having an unsaturated bond capable of copolymerization with the compound (b1) are shown below, but are not limited thereto.

스티렌, 비닐톨루엔, α-메틸스티렌, p-클로로스티렌, o-메톡시스티렌, m-메톡시스티렌, p-메톡시스티렌, o-비닐벤질메틸에테르, m-비닐벤질메틸에테르, p-비닐벤질메틸에테르, o-비닐벤질글리시딜에테르, m-비닐벤질글리시딜에테르 또는 p-비닐벤질글리시딜에테르 등의 방향족 비닐 화합물; 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, i-프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, i-부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트 또는 t-부틸(메타)아크릴레이트 등의 알킬(메타)아크릴레이트류; 시클로펜틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 2-메틸시클로헥실(메타)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.0 2,6 ]데칸-8-일(메타)아크릴레이트, 2-디시클로펜타닐옥시에틸(메타)아크릴레이트 또는 이소보르닐(메타)아크릴레이트 등의 지환족(메타)아크릴레이트류; 페닐(메타)아크릴레이트 또는 벤질(메타)아크릴레이트 등의 아릴(메타)아크릴레이트류; 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트 또는 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메타)아크릴레이트류; N-시클로헥실말레이미드, N-벤질말레이미드, N-페닐말레이미드, N-o-히드록시페닐말레이미드, N-m-히드록시페닐말레이미드, N-p-히드록시페닐말레이미드, N-o-메틸페닐말레이미드, N-m-메틸페닐말레이미드, N-p-메틸페닐말레이미드, N-o-메톡시페닐말레이미드, N-m-메톡시페닐말레이미드, N-p-메톡시페닐말레이미드 등의 N-치환 말레이미드계 화합물; (메타)아크릴아미드, N,N-디메틸(메타)아크릴아미드 등의 불포화 아미드 화합물; 3-(메타크릴로일옥시메틸)옥세탄, 3-(메타크릴로일옥시메틸)-3-에틸옥세탄, 3-(메타크릴로일옥시메틸)-2-트리플루오로메틸옥세탄, 3-(메타크릴로일옥시메틸)-2-페닐옥세탄, 2-(메타크릴로일옥시메틸)옥세탄 또는 2-(메타크릴로일옥시메틸)-4-트리플루오로메틸옥세탄 등의 불포화 옥세탄 화합물 등을 들 수 있다.
Styrene, vinyltoluene,? -Methylstyrene, p-chlorostyrene, o-methoxystyrene, m-methoxystyrene, p-methoxystyrene, o-vinylbenzylmethylether, m-vinylbenzylmethylether, p-vinyl Aromatic vinyl compounds such as benzyl methyl ether, o-vinyl benzyl glycidyl ether, m-vinyl benzyl glycidyl ether or p-vinyl benzyl glycidyl ether; Propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, alkyl (meth) acrylates such as sec-butyl (meth) acrylate or t-butyl (meth) acrylate; (Meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-methylcyclohexyl (meth) acrylate, tricyclo [5.2.1.0 2,6] decan- Alicyclic (meth) acrylates such as dicyclopentanyloxyethyl (meth) acrylate or isobornyl (meth) acrylate; Aryl (meth) acrylates such as phenyl (meth) acrylate or benzyl (meth) acrylate; Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate or 2-hydroxypropyl (meth) acrylate; N-cyclohexylmaleimide, N-benzylmaleimide, N-phenylmaleimide, No-hydroxyphenylmaleimide, Nm-hydroxyphenylmaleimide, Np-hydroxyphenylmaleimide, No-methylphenylmaleimide, Nm N-substituted maleimide-based compounds such as methylphenyl maleimide, Np-methylphenyl maleimide, No-methoxyphenyl maleimide, Nm-methoxyphenyl maleimide and Np-methoxyphenyl maleimide; Unsaturated amide compounds such as (meth) acrylamide and N, N-dimethyl (meth) acrylamide; 3- (methacryloyloxymethyl) -2-trifluoromethyl oxetane, 3- (methacryloyloxymethyl) oxetane, 3- (methacryloyloxymethyl) 2- (methacryloyloxymethyl) oxetane, 2- (methacryloyloxymethyl) -4-trifluoromethyloxetane, etc. Unsaturated oxetane compounds, and the like.

상기 화합물 (b2)로 예시한 화합물은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
The compounds exemplified as the compound (b2) may be used alone or in combination of two or more.

상기 분산수지 (a5)의 사용량은 사용되는 색제 (a1)의 고형분 100 중량부에 대하여 바람직하게는 1 내지 50 중량부, 더욱 바람직하게는 5 내지 40 중량부의 범위이다. 분산수지 (a5)의 함량이 상기의 기준으로 50 중량부를 넘게 되면, 분산수지에 의해 점도가 높아질 수 있으며, 1 중량부 미만에서는 분산수지의 양이 불충분하여 미립화된 안료 분산 조성물을 얻을 수 없다.
The amount of the dispersing resin (a5) to be used is preferably 1 to 50 parts by weight, more preferably 5 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content of the colorant (a1) to be used. When the content of the dispersing resin (a5) exceeds 50 parts by weight on the basis of the above-mentioned criteria, the viscosity can be increased by the dispersing resin. When the amount is less than 1 part by weight, the amount of the dispersing resin is insufficient.

상기 안료 분산 조성물 (A)은 본 발명의 블랙 매트릭스용 감광성 수지 조성물의 고형분 총 중량을 기준으로 10 내지 80 중량%, 바람직하게는 10 내지 70 중량%의 범위로 포함되는 것이 바람직하다.
The pigment dispersion composition (A) is preferably contained in an amount of 10 to 80% by weight, preferably 10 to 70% by weight, based on the total weight of the solid content of the photosensitive resin composition for a black matrix of the present invention.

(B) 알칼리 가용성 수지(B) an alkali-soluble resin

상기 알칼리 가용성 수지 (B)는 하기 화학식 4 내지 7의 구조단위를 기본으로 하여 이루어진다.The alkali-soluble resin (B) is based on the structural units of the following formulas (4) to (7).

[화학식 4] [Chemical Formula 4]

[화학식 5][Chemical Formula 5]

[화학식 6][Chemical Formula 6]

[화학식 7](7)

상기 알칼리 가용성 수지에서 상기 화학식 4 내지 7의 반응물은 알칼리 가용성 수지(B)의 총 몰수에 대하여 몰분율로 3 내지 80몰% 포함되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5 내지 70몰% 포함되는 것이 바람직하다. 상기 구조단위가 상기 범위 내로 포함될 경우 블랙 매트릭스용 감광성 수지 조성물은 감도 및 밀착성이 우수하여 현상 공정 중에 패턴의 박리가 없으며, 내용제성이 우수한 특성을 나타낸다.In the alkali-soluble resin, the reactants of the formulas (4) to (7) are preferably contained in an amount of 3 to 80 mol%, more preferably 5 to 70 mol%, based on the total molar amount of the alkali- Do. When the structural unit is contained within the above range, the photosensitive resin composition for a black matrix is excellent in sensitivity and adhesion so that there is no peeling of the pattern during the development process, and exhibits excellent solvent resistance.

상기 화학식 4 내지 7의 구조단위를 갖는 알칼리 가용성 수지는 다양한 중합 가능한 화합물의 중합에 의해 제조될 수 있다. The alkali-soluble resin having the structural units represented by the above formulas (4) to (7) can be prepared by polymerization of various polymerizable compounds.

상기 가용성 수지(B)의 화학식 4 내지 7과 다른 종류와 공중항이 가능하며, 공중합이 가능한 불포화 결합의 구체적인 예로는 스티렌, 비닐톨루엔, α-메틸스티렌, p-클로로스티렌, o-메톡시스티렌, m-메톡시스티렌, p-메톡시스티렌, o-비닐벤질메틸에테르, m-비닐벤질메틸에테르, p-비닐벤질메틸에테르, o-비닐벤질글리시딜에테르, m-비닐벤질글리시딜에테르, p-비닐벤질글리시딜에테르 등의 방향족 비닐 화합물; 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, i-프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, i-부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트 등의 알킬(메타)아크릴레이트류; 시클로펜틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 2-메틸시클로헥실(메타)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.0 2,6 ]데칸-8-일(메타)아크릴레이트, 2-디시클로펜타닐옥시에틸(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트 등의 지환족(메타)아크릴레이트류; 페닐(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트 등의 아릴(메타)아크릴레이트류; 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메타)아크릴레이트류; N-시클로헥실말레이미드, N-벤질말레이미드, N-페닐말레이미드, N-o-히드록시페닐말레이미드, N-m-히드록시페닐말레이미드, N-p-히드록시페닐말레이미드, N-o-메틸페닐말레이미드, N-m-메틸페닐말레이미드, N-p-메틸페닐말레이미드, N-o-메톡시페닐말레이미드, N-m-메톡시페닐말레이미드, N-p-메톡시페닐말레이미드 등의 N-치환 말레이미드계 화합물;(메타)아크릴아미드, N,N-디메틸(메타)아크릴아미드 등의 불포화 아미드 화합물; 3-(메타크릴로일옥시메틸)옥세탄, 3-(메타크릴로일옥시메틸)-3-에틸옥세탄, 3-(메타크릴로일옥시메틸)-2-트리플루오로메틸옥세탄, 3-(메타크릴로일옥시메틸)-2-페닐옥세탄, 2-(메타크릴로일옥시메틸)옥세탄, 2-(메타크릴로일옥시메틸)-4-트리플루오로메틸옥세탄 등의 불포화 옥세탄 화합물 등을 들 수 있다. Specific examples of the unsaturated bonds which can be copolymerized with the above-mentioned soluble resins (B) are those which are different from those of the above-mentioned formulas (4) to (7) and can be copolymerized. Examples of the unsaturated bonds include styrene, vinyl toluene, m-methoxy styrene, p-methoxy styrene, o-vinyl benzyl methyl ether, m-vinyl benzyl methyl ether, p-vinyl benzyl methyl ether, o-vinyl benzyl glycidyl ether, m-vinyl benzyl glycidyl ether , p-vinylbenzyl glycidyl ether, and other aromatic vinyl compounds; Propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, alkyl (meth) acrylates such as sec-butyl (meth) acrylate and t-butyl (meth) acrylate; (Meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-methylcyclohexyl (meth) acrylate, tricyclo [5.2.1.0 2,6] decan- Alicyclic (meth) acrylates such as dicyclopentanyloxyethyl (meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate; Aryl (meth) acrylates such as phenyl (meth) acrylate and benzyl (meth) acrylate; Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate; N-cyclohexylmaleimide, N-benzylmaleimide, N-phenylmaleimide, No-hydroxyphenylmaleimide, Nm-hydroxyphenylmaleimide, Np-hydroxyphenylmaleimide, No-methylphenylmaleimide, Nm N-substituted maleimide compounds such as methylphenylmaleimide, Np-methylphenylmaleimide, No-methoxyphenylmaleimide, Nm-methoxyphenylmaleimide and Np-methoxyphenylmaleimide; (meth) acrylamide, Unsaturated amide compounds such as N, N-dimethyl (meth) acrylamide; 3- (methacryloyloxymethyl) -2-trifluoromethyl oxetane, 3- (methacryloyloxymethyl) oxetane, 3- (methacryloyloxymethyl) 2- (methacryloyloxymethyl) oxetane, 2- (methacryloyloxymethyl) -4-trifluoromethyloxetane, and the like Unsaturated oxetane compounds, and the like.

상기 예시한 화합물는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
The above-exemplified compounds may be used alone or in combination of two or more.

본 발명에 따른 알칼리 가용성 수지(B)는 필요에 따라서 당해 분야에서 일반적으로 사용되는 공지된 다양한 다른 알칼리 가용성 수지를 추가로 혼합하여 사용할 수 있다. The alkali-soluble resin (B) according to the present invention can be used by further mixing various other alkali-soluble resins known in the art commonly used in the art.

바람직하게는, 알칼리 가용성 수지는 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량이 3,000 내지 100,000의 범위에 있으며, 5,000 내지 50,000의 범위에 있는 것이 보다 바람직하다. 상기 알칼리 가용성 수지의 중량 평균 분자량이 3,000 미만이거나 100,000 초과일 경우에는 현상시에 막 감소가 방지되지 않아 패턴 부분의 누락이 일어날 수 있는 단점이 있다.
Preferably, the alkali-soluble resin has a weight average molecular weight in terms of polystyrene of 3,000 to 100,000, more preferably 5,000 to 50,000. When the weight average molecular weight of the alkali-soluble resin is less than 3,000 or more than 100,000, there is a disadvantage that the reduction of the film can not be prevented during development and the pattern portion may be omitted.

상기 알칼리 가용성 수지 (B)의 산가는 50 내지 150 (KOH ㎎/g)이고, 바람직하게는 60 내지 140 (KOH ㎎/g)이며, 보다 바람직하게는 80 내지 135 (KOH ㎎/g)이고, 가장 바람직하게는 80 내지 130 (KOH ㎎/g)이다. 상기 알칼리 가용성 수지 (A)의 산가가 50 내지 150 (KOH ㎎/g)인 경우에는 현상액에 대한 용해성이 향상되고, 잔막률이 향상되기 때문에 바람직하다. The acid value of the alkali-soluble resin (B) is 50 to 150 (KOH mg / g), preferably 60 to 140 (KOH mg / g), more preferably 80 to 135 (KOH mg / And most preferably 80 to 130 (KOH mg / g). When the acid value of the alkali-soluble resin (A) is 50 to 150 (KOH mg / g), the solubility in a developing solution is improved and the residual film ratio is improved.

여기서 산가란, 아크릴계 중합체 1 g을 중화하는데 필요한 수산화칼륨의 양 (mg)으로서 측정되는 값이며, 통상적으로 수산화칼륨 수용액을 사용하여 적정함으로써 구할 수 있다.Here, the acid value is a value measured as the amount (mg) of potassium hydroxide necessary for neutralizing 1 g of the acrylic polymer, and can be generally determined by titration using an aqueous solution of potassium hydroxide.

상기 알칼리 가용성 수지 (B)는 본 발명의 블랙 매트릭스용 감광성 수지 조성물의 고형분 총 중량을 기준으로 10 내지 80 중량%, 바람직하게는 10 내지 70 중량%의 범위이다. 상기 알칼리 가용성 수지 (B)의 함유량이 상기의 기준으로 10 내지 80 중량%이면 현상액의 용해성이 충분하여 패턴형성이 용이하며, 현상시에 노광부의 화소 부분의 막 감소가 방지되어 비화소 부분의 누락성이 양호해지므로 바람직하다.
The alkali-soluble resin (B) is in the range of 10 to 80% by weight, preferably 10 to 70% by weight, based on the total solid weight of the photosensitive resin composition for black matrix of the present invention. When the content of the alkali-soluble resin (B) is 10 to 80% by weight on the basis of the above-mentioned criteria, the solubility of the developer is sufficient and the pattern formation is easy. In the development, the film portion of the pixel portion of the exposed portion is prevented from being reduced, So that it is preferable.

(C)(C) 광중합성Photopolymerization 화합물 compound

상기 광중합성 화합물 (C)은 후술하는 광중합 개시제의 작용으로 중합할 수 있는 화합물이면 특별하게 한정되는 것은 아니지만, 바람직하게는 단관능 광중합성 화합물, 2관능 광중합성 화합물 또는 3관능 이상의 다관능 광중합성 화합물 등을 들 수 있다.The above-mentioned photopolymerizable compound (C) is not particularly limited as long as it is a compound capable of polymerizing under the action of a photopolymerization initiator described later, but is preferably a monofunctional photopolymerizable compound, a bifunctional photopolymerizable compound or a trifunctional or higher- Compounds and the like.

상기 단관능 단량체의 구체적인 예로는, 노닐페닐카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 2-에틸헥실카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, N-비닐피롤리돈 등을 들 수 있으며 시판품으로는 아로닉스 M-101 (도아고세이), KAYARAD TC-110S (닛본가야꾸) 또는 비스코트 158 (오사카 유키 가가쿠 고교) 등을 들 수 있다.Specific examples of the monofunctional monomer include nonylphenylcarbitol acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-ethylhexylcarbitol acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, N- And Arylnix M-101 (Doagosei), KAYARAD TC-110S (Nippon Kayaku) or Biscoat 158 (Osaka Yuki Kagaku Kogyo) are commercially available products.

상기 2관능 단량체의 구체적인 예로는 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스페놀 A의 비스(아크릴로일옥시에틸)에테르, 3-메틸펜탄디올디(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며 시판품으로는 아로닉스 M-210, M-1100, 1200(도아고세이), KAYARAD HDDA (닛본가야꾸), 비스코트 260 (오사카 유키 가가쿠 고교), AH-600, AT-600 또는 UA-306H (교에이샤 가가꾸사) 등이 있다.
Specific examples of the bifunctional monomer include 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) (Acryloyloxyethyl) ether of bisphenol A and 3-methylpentanediol di (meth) acrylate. Commercially available products include Aronix M-210, M-1100, 1200 (Doagosei), KAYARAD HDDA (Nippon Kayaku), Viscoat 260 (Osaka Yuki Kagaku Kogyo), AH-600, AT-600 or UA-306H (Kyoeisha Chemical Co., Ltd.).

상기 3관능 이상의 다관능 광중합성 화합물의 구체적인 예로는 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 에톡실레이티드트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 프로폭실레이티드트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 티펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 에톡실레이티드디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 프로폭실레이티드디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등이 있으며, 시판품으로는 아로닉스 M-309, TO-1382 (도아고세이), KAYARAD TMPTA, KAYARAD DPHA 또는 KAYARAD DPHA-40H (닛본가야꾸) 등이 있다.
Specific examples of the polyfunctional photopolymerizable compound having three or more functional groups include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate (Meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, ethoxylated dipentaerythritol hexa (Meth) acrylate such as Aronix M-309, TO-1382 (Doagosei), KAYARAD TMPTA, KAYARAD DPHA or KAYARAD DPHA-40H (Nippon Kayaku).

상기에서 예시한 광중합성 화합물 (C) 중에서도 3관능 이상의 (메타)아크릴산에스테류 및 우레탄(메타)아크릴레이트가 중합성이 우수하며 강도를 향상시킬 수 있다는 점에서 특히 바람직하다.Of the photopolymerizable compounds (C) exemplified above, trifunctional or higher (meth) acrylate esters and urethane (meth) acrylates are particularly preferred because they have excellent polymerizability and can improve the strength.

상기에서 예시한 광중합성 화합물 (C)은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
The photopolymerizable compounds (C) exemplified above may be used alone or in combination of two or more.

상기 광중합성 화합물 (C)은 본 발명의 블랙 매트릭스용 감광성 수지 조성물의 고형분 총 중량을 기준으로, 5 내지 45중량% 포함되는 것이 바람직하고, 특히 7 내지 45 중량%로 포함되는 것이 보다 바람직하다. 상기 광중합성 화합물 (C)이 상기의 기준으로 5 내지 45중량% 포함되는 경우에는 화소부의 강도나 평활성이 양호하게 되기 때문에 바람직하다.
The photopolymerizable compound (C) is preferably contained in an amount of 5 to 45% by weight, more preferably 7 to 45% by weight, based on the total solid weight of the photosensitive resin composition for a black matrix of the present invention. When the photopolymerizable compound (C) is contained in an amount of 5 to 45% by weight based on the above-mentioned criteria, the strength and smoothness of the pixel portion are preferably improved.

(D) (D) 광중합Light curing 개시제Initiator

상기 광중합 개시제 (D)는 광중합성 화합물 (C)을 중합시킬 수 있는 것이면 그 종류를 특별히 제한하지 않고 사용할 수 있다. The photopolymerization initiator (D) can be used without particular limitation as long as it can polymerize the photopolymerizable compound (C).

특히, 상기 광중합 개시제 (D)는 중합특성, 개시효율, 흡수파장, 입수성 또는 가격 등의 관점에서 아세토페논계 화합물, 벤조페논계 화합물, 트리아진계 화합물, 비이미다졸계 화합물, 옥심 화합물 및 티오크산톤계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.In particular, the photopolymerization initiator (D) is preferably at least one selected from the group consisting of an acetophenone-based compound, a benzophenone-based compound, a triazine-based compound, a nonimidazole-based compound, an oxime compound, and an oxime compound in terms of polymerization characteristics, initiation efficiency, absorption wavelength, availability, It is preferable to use at least one compound selected from the group consisting of an oxalic acid compound and an oxalic acid compound.

상기 아세토페논계 화합물의 구체적인 예로는 디에톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 벤질디메틸케탈, 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판-1-온 또는 2-(4-메틸벤질)-2-(디메틸아미노)-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온 등을 들 수 있다.
Specific examples of the acetophenone-based compound include diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyldimethylketal, 2-hydroxy- 1- [4- 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropane-1-one, 2-methylcyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propane-1-one -On or 2- (4-methylbenzyl) -2- (dimethylamino) -1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one.

상기 벤조페논계 화합물로서는, 예를 들면 벤조페논, 0-벤조일벤조산 메틸, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐술피드, 3,3',4,4'-테트라(tert-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논 또는 2,4,6-트리메틸벤조페논 등이 있다.
Examples of the benzophenone compound include benzophenone, methyl 0-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenylsulfide, 3,3 ', 4,4'-tetra tert-butylperoxycarbonyl) benzophenone or 2,4,6-trimethylbenzophenone.

상기 트리아진계 화합물의 구체적인 예로는 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-피페로닐-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(5-메틸퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진 또는 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(3,4-디메톡시페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다.
Specific examples of the triazine compound include 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6 - (4-methoxynaphthyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6-piperonyl-1,3,5-triazine, (Trichloromethyl) -6- [2- (5-methylfuran-2- (4-methoxystyryl) -1,3,5-triazine, Yl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (furan- , 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (4-diethylamino-2-methylphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine or 2,4- ) -6- [2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine.

상기 비이미다졸 화합물의 구체적인 예로는 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(알콕시페닐)비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(트리알콕시페닐)비이미다졸, 2,2-비스(2,6-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸 또는 4,4',5,5' 위치의 페닐기가 카르보알콕시기에 의해 치환되어 있는 이미다졸 화합물 등을 들 수 있다. 이들 중에서 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸 또는 2,2-비스(2,6-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸이 바람직하게 사용된다.
Specific examples of the imidazole compound include 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbimidazole, 2,2'-bis (2,3- Phenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4', 5,5'-tetra (alkoxyphenyl) , 2,2'-bis (2,6-dichlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetra (trialkoxyphenyl) 4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole or an imidazole compound in which the phenyl group at the 4,4', 5,5 'position is substituted by a carboalkoxy group. Among them, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis (2,3- , 5,5'-tetraphenylbiimidazole or 2,2-bis (2,6-dichlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'- Is used.

상기 옥심 화합물의 구체적인 예로는 o-에톡시카르보닐-α-옥시이미노-1-페닐프로판-1-온 등을 들 수 있으며, 시판품으로 바스프사의 OXE01, OXE02가 대표적이다.Specific examples of the oxime compounds include o-ethoxycarbonyl-α-oximino-1-phenylpropan-1-one and the like. Commercially available products include OXE01 and OXE02 of BASF.

상기 티오크산톤계 화합물로서는, 예를 들면 2-이소프로필티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤 또는 1-클로로-4-프로폭시티오크산톤 등이 있다.
Examples of the thioxanthone compound include 2-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone or 1-chloro-4-propanecioxanthone .

또한, 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위 내에서, 상기 이외의 광중합 개시제 등을 추가로 병용할 수도 있다. 예컨대, 벤조인계 화합물 또는 안트라센계 화합물 등을 들 수 있으며, 이들은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.Further, other photopolymerization initiators and the like may be further used in combination within the range not impairing the effects of the present invention. Examples thereof include a benzoin compound and an anthracene compound. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

상기 벤조인계 화합물로는 예를 들면, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르 또는 벤조인이소부틸에테르 등이 있다.
Examples of the benzoin-based compound include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzoin isobutyl ether.

상기 안트라센계 화합물로서는, 예를 들면 9,10-디메톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디메톡시안트라센, 9,10-디에톡시안트라센 또는 2-에틸-9,10-디에톡시안트라센 등이 있다.
Examples of the anthracene compound include 9,10-dimethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-dimethoxyanthracene, 9,10-diethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-diethoxyanthracene, have.

그 밖에 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥시드, 10-부틸-2-클로로아크리돈, 2-에틸안트라퀴논, 벤질, 9,10-페난트렌퀴논, 캄포퀴논, 페닐클리옥실산 메틸 또는 티타노센 화합물 등을 광중합 개시제로서 추가로 병용하여 사용할 수 있다.
Other examples include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 10-butyl-2-chloroacridone, 2-ethylanthraquinone, benzyl, 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone, phenylclyoxylic acid A methyl or a titanocene compound may be used in combination as a photopolymerization initiator.

또한, 상기 광중합 개시제 (D)는 본 발명의 블랙 매트릭스용 감광성 수지 조성물의 감도를 향상시키기 위해서, 광중합 개시 보조제 (C-1)를 더 포함할 수 있다. 본 발명에 따른 블랙 매트릭스용 감광성 수지 조성물은 광중합 개시 보조제 (D-1)를 함유함으로써, 감도가 더욱 높아져 생산성을 향상시킬 수 있다.
The photopolymerization initiator (D) may further include a photopolymerization initiator (C-1) to improve the sensitivity of the photosensitive resin composition for a black matrix of the present invention. The photosensitive resin composition for a black matrix according to the present invention contains a photopolymerization initiation auxiliary (D-1), whereby the sensitivity can be further increased and the productivity can be improved.

상기 광중합 개시 보조제 (D-1)로는, 예를 들어 아민 화합물, 카르복실산 화합물 및 티올기를 가지는 유기 황화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물이 바람직하게 사용될 수 있다.
As the photopolymerization initiation auxiliary (D-1), for example, at least one compound selected from the group consisting of an amine compound, a carboxylic acid compound and an organic sulfur compound having a thiol group can be preferably used.

상기 아민 화합물로는 방향족 아민 화합물을 사용하는 것이 바람직하며, 구체적으로 트리에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 트리이소프로판올아민 등의 지방족 아민 화합물, 4-디메틸아미노벤조산메틸, 4-디메틸아미노벤조산에틸, 4-디메틸아미노벤조산이소아밀, 4-디메틸아미노벤조산2-에틸헥실, 벤조산2-디메틸아미노에틸, N, N-디메틸파라톨루이딘, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논 (통칭: 미힐러 케톤) 또는 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논 등을 사용할 수 있다.
As the amine compound, an aromatic amine compound is preferably used. Specific examples of the amine compound include aliphatic amine compounds such as triethanolamine, methyldiethanolamine and triisopropanolamine, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, 4- Dimethylaminobenzoic acid, 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-dimethylaminoethyl benzoate, N, N-dimethylparatoluidine, 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone ) Or 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone.

상기 카르복실산 화합물은 방향족 헤테로아세트산류인 것이 바람직하며, 구체적으로 페닐티오아세트산, 메틸페닐티오아세트산, 에틸페닐티오아세트산, 메틸에틸페닐티오아세트산, 디메틸페닐티오아세트산, 메톡시페닐티오아세트산, 디메톡시페닐티오아세트산, 클로로페닐티오아세트산, 디클로로페닐티오아세트산, N-페닐글리신, 페녹시아세트산, 나프틸티오아세트산, N-나프틸글리신 또는 나프톡시아세트산 등을 들 수 있다.
The carboxylic acid compound is preferably an aromatic heteroacetic acid, and more specifically, it is preferably an aromatic heteroaromatic acid such as phenylthioacetic acid, methylphenylthioacetic acid, ethylphenylthioacetic acid, methylethylphenylthioacetic acid, dimethylphenylthioacetic acid, methoxyphenylthioacetic acid, dimethoxyphenylthio Acetic acid, chlorophenylthioacetic acid, dichlorophenylthioacetic acid, N-phenylglycine, phenoxyacetic acid, naphthylthioacetic acid, N-naphthylglycine or naphthoxyacetic acid.

상기 티올기를 가지는 유기 황화합물의 구체적인 예로서는 2-머캅토벤조티아졸, 1,4-비스(3-머캅토부티릴옥시)부탄, 1,3,5-트리스(3-머캅토부틸옥시에틸)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H, 3H, 5H)-트리온, 트리메틸올프로판트리스(3-머갑토프로피오네이트), 펜타에리트리톨테트라키스(3-머캅토부틸레이트), 펜타에리트리톨테트라키스(3-머캅토프로피오네이트), 디펜타에리트리톨헥사키스(3-머캅토프로피오네이트) 또는 테트라에틸렌글리콜비스(3-머캅토프로피오네이트) 등을 들 수 있다.
Specific examples of the organic sulfur compound having a thiol group include 2-mercaptobenzothiazole, 1,4-bis (3-mercaptobutyryloxy) butane, 1,3,5-tris (3-mercaptobutyloxyethyl) 1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -thione, trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), dipentaerythritol hexaquis (3-mercaptopropionate), or tetraethylene glycol bis (3-mercaptopropionate). .

상기 광중합 개시제 (D)는 본 발명의 블랙 매트릭스용 감광성 수지 조성물의 고형분 총 중량을 기준으로 0.1 내지 40 중량%, 바람직하게는 1 내지 30 중량% 포함될 수 있다. 상기 광중합 개시제 (D)가 상술한 0.1 내지 40 중량% 범위 내에 있으면, 블랙 매트릭스용 감광성 수지 조성물이 고감도화되어 노광 시간이 단축되므로 생산성이 향상되며 높은 해상도를 유지할 수 있기 때문에 바람직하다. 또한, 상술한 조건의 조성물을 사용하여 형성한 화소부의 강도와 상기 화소부의 표면에서의 평활성이 양호해질 수 있다.
The photopolymerization initiator (D) may be contained in an amount of 0.1 to 40% by weight, preferably 1 to 30% by weight, based on the total solid weight of the photosensitive resin composition for a black matrix of the present invention. When the photopolymerization initiator (D) is in the range of 0.1 to 40% by weight, the sensitivity of the photosensitive resin composition for a black matrix is increased and the exposure time is shortened, so that productivity is improved and high resolution can be maintained. Further, the strength of the pixel portion formed using the composition of the above-described conditions and the smoothness of the surface of the pixel portion can be improved.

또한, 상기 광중합 개시 보조제 (D-1)를 더 사용하는 경우, 상기 광중합 개시제 (D)와 동일한 함량 범위를 사용하는 것이 바람직하며, 상술한 함량으로 사용할 경우 블랙 매트릭스용 감광성 수지 조성물의 감도가 더 높아지고, 상기 조성물을 사용하여 형성되는 칼라필터의 생산성이 향상되는 효과를 제공한다.
When the photopolymerization initiator (D-1) is further used, it is preferable to use the same content range as that of the photopolymerization initiator (D). When the photopolymerization initiator is used in the above-mentioned content, the sensitivity of the photosensitive resin composition for black matrix And the productivity of the color filter formed using the composition is improved.

(E) 용제 (E) Solvent

상기 용제 (E)는 블랙 매트릭스용 감광성 수지 조성물에 포함되는 다른 성분들을 용해시키는데 효과적인 것이면, 통상의 블랙 매트릭스용 감광성 수지 조성물에서 사용되는 용제를 특별히 제한하지 않고 사용할 수 있으며, 특히 에테르류, 방향족 탄화수소류, 케톤류, 알콜류, 에스테르류 또는 아미드류 등이 바람직하다.As long as the solvent (E) is effective for dissolving other components contained in the photosensitive resin composition for a black matrix, a solvent used in a conventional photosensitive resin composition for a black matrix may be used without particular limitation, and in particular, ethers, aromatic hydrocarbons Ketones, alcohols, esters or amides are preferable.

상기 용제 (E)는 구체적으로 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노프로필에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 디프로필렌글리콜디메틸에테르, 디프로필렌글리콜디에틸에테르, 디프로필렌글리콜디프로필에테르, 디프로필렌글리콜디부틸에테르 등의 에테르류; 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메시틸렌 등의 방향족 탄화수소류; 메틸에틸케톤, 아세톤, 메틸아밀케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류; 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥사놀, 시클로헥산올, 에틸렌글리콜, 글리세린 등의 알코올류; 3-에톡시프로피온산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸, 메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 아밀아세테이트, 메틸락테이트, 에틸락테이트, 부틸락테이트, 3-메톡시부틸아세테이트, 3-메틸-3-메톡시-1-부틸아세테이트, 메톡시펜틸아세테이트, 에틸렌글리콜모노아세테이트, 에틸렌글리콜디아세테이트, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노아세테이트, 디에틸렌글리콜디아세테이트, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노아세테이트, 프로필렌글리콜디아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 에틸렌카보네이트, 프로필렌카보네이트 또는 γ-부티로락톤 등의 에스테르류 등을 들 수 있다. The solvent (E) is specifically exemplified by ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dipropyl Diethylene glycol dibutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol diethyl ether, dipropylene glycol di Ethers such as propyl ether and dipropylene glycol dibutyl ether; Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, and mesitylene; Ketones such as methyl ethyl ketone, acetone, methyl amyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; Alcohols such as ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol and glycerin; Methylcellosolve acetate, ethylcellosolve acetate, ethyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, methyl lactate, ethyl lactate, butyl lactate, 3-methoxypropionate, methyl 3-methoxypropionate, Methoxybutyl acetate, ethylene glycol monoacetate, ethylene glycol diacetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol Monoacetate, diethylene glycol diacetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monoacetate, propylene glycol diacetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene carbonate, propylene carbonate, Lactone, etc. And the like.

상기 용제(E)는 도포성 및 건조성면에서 비점이 100℃ 내지 200℃인 유기 용제가 바람직하며 좀더 바람직하게는 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 시클로헥사논, 에틸락테이트, 부탈락테이트, 3-에톡시프로피온산에틸 또는 3-메톡시프로피온산메틸 등을 이용할 수 있다.The solvent (E) is preferably an organic solvent having a boiling point of 100 ° C to 200 ° C on the application and drying surface, more preferably propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, cyclohexanone, ethyl lactate , Butylacetate, ethyl 3-ethoxypropionate or methyl 3-methoxypropionate can be used.

상기 예시한 용제 (E)는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
The above-exemplified solvents (E) may be used alone or in combination of two or more.

상기 용제(E)는 발명의 블랙 매트릭스용 감광성 수지 조성물의 고형분 총 중량을 기준으로, 100 내지 300중량% 포함되는 것이 바람직하고, 특히 150 내지 250 중량%로 포함되는 것이 보다 바람직하다.
The solvent (E) is preferably contained in an amount of 100 to 300% by weight, more preferably 150 to 250% by weight, based on the total solid weight of the photosensitive resin composition for a black matrix of the present invention.

본 발명은 상기 블랙 매트릭스용 감광성 수지 조성물을 이용하여 패턴이 형성된 블랙 매트릭스 및 컬러필터와 이를 구비한 표시 장치를 제공한다. The present invention provides a black matrix and a color filter in which a pattern is formed using the photosensitive resin composition for a black matrix, and a display device having the same.

상기 블랙 매트릭스는 예를 들어 블랙 매트릭스용 감광성 수지 조성물을 이하와 같이 하여 기재 상에 도포하고, 광경화 및 현상하여 패턴을 형성함으로써 제조할 수 있다. The black matrix can be produced, for example, by coating a photosensitive resin composition for black matrix on a substrate as follows, and photo-curing and developing it to form a pattern.

먼저, 블랙 매트릭스용 감광성 수지 조성물을 기판(통상은 유리) 또는 먼저 형성된 블랙 매트릭스용 감광성 수지 조성물의 고형분으로 이루어지는 층 상에 도포한 후 가열 건조함으로써 용제 등의 휘발 성분을 제거하여 평활한 도막을 얻는다.First, a photosensitive resin composition for a black matrix is coated on a substrate (usually glass) or a layer formed of a solid content of a photosensitive resin composition for a black matrix formed in advance, followed by heating and drying to remove volatile components such as a solvent to obtain a smooth coated film .

도포 방법으로는, 예를 들어 스핀 코트, 유연 도포법, 롤 도포법, 슬릿 앤드 스핀 코트 또는 슬릿 코트법 등에 의해 실시될 수 있다. 도포 후 가열건조 (프리베이크), 또는 감압 건조 후에 가열하여 용제 등의 휘발 성분을 휘발시킨다. 여기에서, 가열 온도는 통상 70∼200℃, 바람직하게는 80∼130℃ 이다. 가열건조 후의 도막 두께는 통상 1∼8㎛ 정도이다. 이렇게 하여 얻어진 도막에, 목적으로 하는 패턴을 형성하기 위한 마스크를 통해 자외선을 조사한다. 이 때, 노광부 전체에 균일하게 평행 광선이 조사되고, 또한 마스크와 기판의 정확한 위치 맞춤이 실시되도록, 마스크 얼라이너나 스테퍼 등의 장치를 사용하는 것이 바람직하다. 자외선을 조사하면, 자외선이 조사된 부위의 경화가 이루어진다.
The coating method can be carried out by, for example, a spin coating method, a flexible coating method, a roll coating method, a slit and spin coating method, a slit coating method or the like. After application, heating and drying (prebaking), or drying under reduced pressure to evaporate the volatile components such as solvent. Here, the heating temperature is usually 70 to 200 占 폚, preferably 80 to 130 占 폚. The thickness of the coated film after heat drying is usually about 1 to 8 mu m. Ultraviolet rays are applied to the thus obtained coating film through a mask for forming a desired pattern. At this time, it is preferable to use an apparatus such as a mask aligner or a stepper so as to uniformly irradiate a parallel light beam onto the entire exposed portion and accurately align the mask and the substrate. When ultraviolet light is irradiated, the site irradiated with ultraviolet light is cured.

상기 자외선으로는 g선(파장: 436㎚), h선, i선(파장: 365㎚) 등을 사용할 수 있다. 자외선의 조사량은 필요에 따라 적절히 선택될 수 있는 것이며, 본 발명이 이를 한정하지는 않는다. 경화가 종료된 도막을 현상액에 접촉시켜 비노광부를 용해시켜 현상하면 목적으로 하는 형상을 갖는 패턴을 얻을 수 있다. The ultraviolet rays may be g-line (wavelength: 436 nm), h-line, i-line (wavelength: 365 nm), or the like. The dose of ultraviolet rays can be appropriately selected according to need, and the present invention is not limited thereto. Upon completion of the curing, the coating film is brought into contact with the developing solution to dissolve and expose the non-visible portion, and a pattern having a desired shape can be obtained.

상기 현상 방법은, 액첨가법, 디핑법, 스프레이법 등의 어느 것이어도 된다. 또한 현상시에 기판을 임의의 각도로 기울여도 된다. 상기 현상액은 통상 알칼리성 화합물과 계면 활성제를 함유하는 수용액이다. 상기 알칼리성 화합물은, 무기 및 유기 알칼리성 화합물의 어느 것이어도 된다. 무기 알칼리성 화합물의 구체적인 예로는, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 인산수소 2나트륨, 인산2수소나트륨, 인산수소 2암모늄, 인산2수소암모늄, 인산 2수소칼륨, 규산 나트륨, 규산 칼륨, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨, 탄산 수소나트륨, 탄산 수소 칼륨, 붕산 나트륨, 붕산 칼륨, 암모니아 등을 들 수 있다. 또한, 유기 알칼리성 화합물의 구체적인 예로는, 테트라메틸암모늄히드록사이드, 2-히드록시에틸트리메틸암모늄히드록사이드, 모노메틸아민, 디메틸아민, 트리메틸아민, 모노에틸아민, 디에틸아민, 트리에틸아민, 모노이소프로필아민, 디이소프로필아민, 에탄올아민 등을 들 수 있다.The developing method may be any of a liquid addition method, a dipping method, and a spraying method. Further, the substrate may be inclined at an arbitrary angle during development. The developer is usually an aqueous solution containing an alkaline compound and a surfactant. The alkaline compound may be either an inorganic or an organic alkaline compound. Specific examples of the inorganic alkaline compound include sodium hydroxide, potassium hydroxide, disodium hydrogenphosphate, sodium dihydrogenphosphate, ammonium dihydrogenphosphate, ammonium dihydrogenphosphate, potassium dihydrogenphosphate, sodium silicate, potassium silicate, sodium carbonate, potassium carbonate , Sodium hydrogencarbonate, potassium hydrogencarbonate, sodium borate, potassium borate, and ammonia. Specific examples of the organic alkaline compound include tetramethylammonium hydroxide, 2-hydroxyethyltrimethylammonium hydroxide, monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethylamine, diethylamine, triethylamine, Monoisopropylamine, diisopropylamine, ethanolamine, and the like.

이들 무기 및 유기 알칼리성 화합물은, 각각 단독으로 또는 2 종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 알칼리 현상액 중의 알칼리성 화합물의 농도는, 바람직하게는 0.01∼10질량%이고, 보다 바람직하게는 0.03∼5질량%이다.These inorganic and organic alkaline compounds may be used alone or in combination of two or more. The concentration of the alkaline compound in the alkaline developer is preferably 0.01 to 10% by mass, and more preferably 0.03 to 5% by mass.

상기 알칼리 현상액 중의 계면 활성제는 비 이온계 계면 활성제, 음이온계 계면 활성제 또는 양이온계 계면 활성제로 이루어진 군으로부터 선택되는적어도 하나를 사용할 수 있다.The surfactant in the alkali developer may be at least one selected from the group consisting of a nonionic surfactant, an anionic surfactant, and a cationic surfactant.

상기 비이온계 계면 활성제의 구체적인 예로는 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌아릴에테르, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르, 그 밖의 폴리옥시에틸렌 유도체, 옥시에틸렌/옥시프로필렌 블록 공중합체, 소르비탄지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비탄지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비톨지방산에스테르, 글리세린지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬아민 등을 들 수 있다.Specific examples of the nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene aryl ethers, polyoxyethylene alkyl aryl ethers, other polyoxyethylene derivatives, oxyethylene / oxypropylene block copolymers, sorbitan fatty acid esters, Polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters, glycerin fatty acid esters, polyoxyethylene fatty acid esters, and polyoxyethylene alkylamines.

상기 음이온계 계면 활성제의 구체적인 예로는 라우릴알코올황산에스테르나트륨이나 올레일알코올황산에스테르나트륨 등의 고급 알코올 황산에스테르염류, 라우릴황산나트륨이나 라우릴황산암모늄 등의 알킬황산염류, 도데실벤젠술폰산나트륨이나 도데실나프탈렌술폰산나트륨 등의 알킬아릴술폰산염류 등을 들 수 있다.Specific examples of the anionic surfactant include higher alcohol sulfuric acid ester salts such as sodium lauryl alcohol sulfate ester and sodium oleyl alcohol sulfate ester, alkylsulfates such as sodium laurylsulfate and ammonium laurylsulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate And alkylarylsulfonic acid salts such as sodium dodecylnaphthalenesulfonate.

상기 양이온계 계면 활성제의 구체적인 예로는 스테아릴아민염산염이나 라우릴트리메틸암모늄클로라이드 등의 아민염 또는 4급 암모늄염 등을 들 수 있다. 이들 계면 활성제는 각각 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.Specific examples of the cationic surfactant include amine salts such as stearylamine hydrochloride and lauryltrimethylammonium chloride, and quaternary ammonium salts. Each of these surfactants may be used alone or in combination of two or more.

상기 현상액 중의 계면 활성제의 농도는, 통상 0.01 내지 10질량%, 바람직하게는 0.05 내지 8 질량%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 5 질량%이다. 현상 후, 수세하고, 또한 필요에 따라 150∼230℃ 에서 10∼60 분의 포스트베이크를 실시할 수도 있다.The concentration of the surfactant in the developer is usually 0.01 to 10% by mass, preferably 0.05 to 8% by mass, and more preferably 0.1 to 5% by mass. After development, it is washed with water, and post baking at 150 to 230 캜 for 10 to 60 minutes may be carried out if necessary.

상기와 같이 제조된, 본 발명의 블랙 매트릭스는 가시광선 영역에서 낮은 광학밀도를 나타내며, 구체적으로 파장 550㎚에서 광학밀도가 OD값으로 패턴의 막두께 1um당 1이상이며, 파장 950nm에서 광투과율이 15 내지 60% 일 수 있다.
The black matrix of the present invention produced as described above exhibits a low optical density in the visible light region and specifically has an optical density at an optical density at a wavelength of 550 nm of 1 or more per 1 um of the film thickness of the pattern and a light transmittance at a wavelength of 950 nm 15 to 60%.

본 발명의 블랙 매트릭스용 감광성 수지 조성물을 사용하고, 이상과 같은 각 공정을 거쳐 기판 상 또는 컬러 필터 기판 상에 패턴을 형성할 수 있다. 이 패턴은 표시장치에 사용되는 포토스페이서로서 유용하다.By using the photosensitive resin composition for a black matrix of the present invention, a pattern can be formed on a substrate or a color filter substrate through each of the steps described above. This pattern is useful as a photo spacer used in a display device.

따라서, 이렇게 해서 얻어지는 패턴은 액정 표시장치 등의 화상 표시 장치에 유용하게 사용될 수 있으며, 가시광선 차폐성이 우수할 뿐만 아니라 저노광량에서도 가교 밀도가 높아 기판에 대한 밀착성이 우수하여 내열성 및 화학적 안정성(내용매성)이 뛰어나며, 높은 탄성 회복률을 갖는다.
Therefore, the pattern thus obtained can be effectively used in an image display apparatus such as a liquid crystal display apparatus, has excellent visible light shielding property, has high crosslinking density even at a low exposure dose, and is excellent in adhesion to a substrate, And excellent elastic recovery rate.

이하에서, 본 발명을 실시예에 기초하여 더욱 상세하게 설명한다. 그러나, 하기에 개시되는 본 발명의 실시 형태는 어디까지 예시로써, 본 발명의 범위는 이들의 실시 형태에 한정되지 않는다. 본 발명의 범위는 특허청구범위에 표시되었고, 더욱이 특허청구범위 기록과 균등한 의미 및 범위 내에서의 모든 변경을 함유하고 있다. 또한, 이하의 실시예, 비교예에서 함유량을 나타내는 "%" 및 "부"는 특별히 언급하지 않는 한 중량 기준이다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples. However, the embodiments of the present invention described below are illustrative only, and the scope of the present invention is not limited to these embodiments. The scope of the present invention is indicated in the claims, and moreover, includes all changes within the meaning and range of equivalency of the claims. In the following Examples and Comparative Examples, "%" and "part" representing the content are based on weight unless otherwise specified.

<< 합성예Synthetic example 1: 알칼리 가용성 수지(B)의 합성> 1: Synthesis of alkali-soluble resin (B)

교반기, 온도계 환류 냉각관, 적하 로트 및 질소 도입관을 구비한 플라스크를 준비하고, 한편, 모노머 적하 로트로서, 3,4-에폭시트리시클로데칸-8-일(메타)아크릴레이트와 3,4-에폭시트리시클로데칸-9-일(메타)아크릴레이트의 혼합물(50:50 몰비) 40중량부, 메틸메타크릴레이트 50중량부, 아크릴산 40중량부, 비닐톨루엔 70중량부, t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 4중량부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(PGMEA) 40중량부를 투입후 교반 혼합하여 준비하고, 연쇄이동제 적하조로서, n-도데칸티올 6중량부, PGMEA 24중량부를 넣고 교반 혼합한 것을 준비했다. 이후 플라스크에 PGMEA 395중량부를 도입하고 플라스크내 분위기를 공기에서 질소로 한 후 교반하면서 플라스크의 온도를 90℃까지 승온했다. 이어서 모노머 및 연쇄 이동제를 적하 로트로부터 적하를 개시했다. 적하는, 90℃를 유지하면서, 각각 2 시간동안 동안 진행하고 1 시한 후에 110℃ 승온하여 5 시간동안 유지하고, 고형분 산가가 100㎎KOH/g인 수지(A-1)를 얻었다. GPC에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량은 15,000g/mol이고, 분자량 분포(Mw/Mn)는 1.9이었다.
A flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping funnel and a nitrogen inlet tube was prepared. On the other hand, 3,4-epoxytricyclodecan-8-yl (meth) 40 parts by weight of a mixture (50:50 mole ratio) of epoxy tricyclodecan-9-yl (meth) acrylate, 50 parts by weight of methyl methacrylate, 40 parts by weight of acrylic acid, 70 parts by weight of vinyltoluene, 4 parts by weight of 2-ethylhexanoate and 40 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) were added and stirred and mixed. 6 parts by weight of n-dodecanethiol and 24 parts by weight of PGMEA were added as a chain transfer agent dropping vessel And the mixture was stirred. Thereafter, 395 parts by weight of PGMEA was introduced into the flask, the atmosphere in the flask was changed to nitrogen in air, and the temperature of the flask was raised to 90 DEG C while stirring. Then, the monomer and the chain transfer agent were added dropwise from the dropping funnel. The temperature was raised to 110 ° C and maintained for 5 hours to obtain a resin (A-1) having a solid acid value of 100 mgKOH / g. The weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by GPC was 15,000 g / mol and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 1.9.

상기 알칼리 가용성 수지의 중량평균분자량(Mw) 및 수평균분자량(Mn)의 측정에 대해서는 GPC법을 이용하여 이하의 조건으로 행하였다.The weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) of the alkali-soluble resin were measured by the GPC method under the following conditions.

장치: HLC-8120GPC(도소㈜ 제조)Apparatus: HLC-8120GPC (manufactured by TOSOH CORPORATION)

칼럼: TSK-GELG4000HXL + TSK-GELG2000HXL(직렬 접속)Column: TSK-GELG4000HXL + TSK-GELG2000HXL (Serial connection)

칼럼 온도: 40℃Column temperature: 40 DEG C

이동상 용매: 테트라히드로퓨란Mobile phase solvent: tetrahydrofuran

유속: 1.0 ㎖/분Flow rate: 1.0 ml / min

주입량: 50 ㎕Injection amount: 50 μl

검출기: RIDetector: RI

측정 시료 농도: 0.6 질량%(용매 = 테트라히드로퓨란)Measurement sample concentration: 0.6 mass% (solvent = tetrahydrofuran)

교정용 표준 물질: TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40, F-4, F-1, A-2500, A-500(도소㈜ 제조)Standard materials for calibration: TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40, F-4, F-1, A-2500, A-500 (manufactured by TOSOH CORPORATION)

상기에서 얻어진 중량평균분자량 및 수평균분자량의 비를 분자량 분포 (Mw/Mn)로 하였다
The ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight obtained above was defined as a molecular weight distribution (Mw / Mn)

<< 제조예Manufacturing example : 안료분산조성물의 제조>: Preparation of pigment dispersion composition &gt;

하기 표 1에 기재된 바에 따라, 제조예 1~6 및 비교 제조예 1~3의 안료분산조성물을 제조하였다. 구체적으로, 하기 표 1에 기재된 중량부대로, 안료분산조성물을 제조하였다. 표 1에 기재된 중량부의 색제와 분산수지(메타크릴산과 벤질메타크릴레이트와의 공중합체로서 메타크릴산 단위와 벤질메타크릴레이트 단위와의 비는 몰 비로 31：69, 폴리스티렌 환산 중량평균분자량은 15,000), 분산제와 분산보조제로 PB-821(아지노모토社, 아지스퍼(AJISPUR))와 BYK-180(BYK社 제조) 및 분산용매로 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(PGMEA)를 비드밀에 의해 2 시간 동안 혼합·분산하여 안료분산조성물을 제조하였다.
Pigment dispersion compositions of Production Examples 1 to 6 and Comparative Production Examples 1 to 3 were prepared as described in Table 1 below. Specifically, a pigment dispersion composition was prepared in the weight units shown in Table 1 below. The coloring agent in a weight part and the dispersion resin (a copolymer of methacrylic acid and benzyl methacrylate as shown in Table 1, in which the ratio of methacrylic acid unit to benzyl methacrylate unit was 31:69 in terms of molar ratio, and the weight average molecular weight in terms of polystyrene was 15,000 BYK-180 (manufactured by BYK) and propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) as a dispersing agent were dispersed in a bead mill for 2 hours Followed by mixing and dispersing to prepare a pigment dispersion composition.

(a1) 색제(a1) (a2) 분산제(a2) dispersant (a3) 분산 보조제(a3) (a4) 분산 용매(a4) a dispersion solvent (a5) 분산 수지(a5) R254R254 B15:6B15: 6 Y139Y139 CBCB 제조예 1Production Example 1 1010 2525 1010 55 33 22 100100 1010 제조예 2Production Example 2 55 2525 1010 1010 33 22 100100 1010 제조예 3Production Example 3 1010 3030 55 55 33 22 100100 1010 제조예 4Production Example 4 55 3535 55 55 33 22 100100 1010 제조예 5Production Example 5 2525 2020 00 1515 33 22 100100 1010 제조예 6Production Example 6 2020 1515 55 2020 33 22 100100 1010 비교 제조예 1Comparative Preparation Example 1 00 00 00 1010 33 22 100100 1010 비교 제조예 2Comparative Production Example 2 00 00 00 3030 33 22 100100 1010 비교 제조예 3Comparative Production Example 3 00 00 00 5050 33 22 100100 1010

-R254: 피그먼트 레드 254-R254: Pigment Red 254

-B15:6 : 피그먼트 블루 15:6 (FastogenEP-193, DIC사 제조)-B15: 6: Pigment Blue 15: 6 (Fastogen EP-193, manufactured by DIC)

-Y139: 피그먼트 옐로우 139 (Fanchon 139, DIC사 제조)-Y139: Pigment Yellow 139 (Fanchon 139, manufactured by DIC)

-CB: 피그먼트 블랙 7 (미쯔비시사 제조)
-CB: Pigment Black 7 (Mitsubishi)

<실시예 및 &Lt; Examples and 비교예Comparative Example : 블랙 매트릭스용 감광성 수지 조성물의 제조>: Preparation of Photosensitive Resin Composition for Black Matrix>

하기 표 2 기재된 바에 따라, 블랙 매트릭스용 감광성 수지 조성물을 제조하였다. 구체적으로, 상기 합성예 1에 의하여 제조된 알칼리수지, 상기 제조예에서 제조된 안료분산조성물, 광중합성 화합물 (KAYARAD DPHA, 닛본가야꾸 제조), 광중합성 개시제(Irgacure OXE01, 바스프사 제조), 및 용제(프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, PGMEA)를 혼합하여 하기 표 2의 중량부로 실시예 1 내지 6 그리고 비교예 1 내지 3의 블랙 매트릭스용 감광성 수지 조성물을 제조하였다.
A photosensitive resin composition for a black matrix was prepared as shown in Table 2 below. Specifically, the alkali resin prepared in Synthesis Example 1, the pigment dispersion composition prepared in the above Production Example, a photopolymerizable compound (KAYARAD DPHA, manufactured by Nippon Kayaku), a photopolymerization initiator (Irgacure OXE01, manufactured by BASF), and (Propylene glycol monomethyl ether acetate, PGMEA) were mixed to prepare photosensitive resin compositions for black matrixes of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 in parts by weight shown in Table 2 below.

(A) 안료 분산조성물(A) a pigment dispersion composition (B) 알칼리 가용성 수지(B) an alkali-soluble resin (C) 광중합성 화합물(C) Photopolymerizable compound (D) 광중합 개시제(D) a photopolymerization initiator (E)용제(E) Solvent 실시예 1Example 1 제조예 1Production Example 1 6565 1010 2222 33 200200 실시예 2Example 2 제조예 2Production Example 2 6565 1010 2222 33 200200 실시예 3Example 3 제조예 3Production Example 3 6565 1010 2222 33 200200 실시예 4Example 4 제조예 4Production Example 4 6565 1010 2222 33 200200 실시예 5Example 5 제조예 5Production Example 5 4040 55 1818 22 200200 실시예 6Example 6 제조예 6Production Example 6 3838 55 1818 22 200200 비교예 1Comparative Example 1 비교 제조예 1Comparative Preparation Example 1 2525 2525 3535 55 200200 비교예 2Comparative Example 2 비교 제조예 2Comparative Production Example 2 4545 1717 3535 33 200200 비교예 3Comparative Example 3 비교 제조예 3Comparative Production Example 3 6565 1212 2020 33 200200

<< 측정시편Measuring specimen 제작> Production>

상기 실시예 1 내지 6 그리고 비교예 1 내지 3의 패턴 형성용 감광성 수지 조성물을 이용하여 블랙 메트리스에 패턴을 제조하였다. 구체적으로, 상기 각각의 블랙 매트릭스용 감광성 수지 조성물을 스핀 코팅법으로 유리 기판 위에 도포한 다음, 가열판 위에 놓고 100℃의 온도에서 3분간 유지하여 박막을 형성시켰다. 이어서 상기 박막 위에 투과율을 1 내지 100%의 범위에서 계단상으로 변화시키는 패턴과 1 ㎛ 내지 50 ㎛의 라인/스페이스 패턴을 갖는 시험 포토마스크를 올려놓고 시험 포토마스크와의 간격을 100 ㎛로 하여 자외선을 조사하였다. 이때, 자외선 광원은 g, h, i 선을 모두 함유하는 1KW의 고압 수은등을 사용하여 60 mJ/㎠의 조도로 조사하였다. 상기 자외선이 조사된 박막을 pH 10.5의 KOH 수용액 현상 용액에 2분 동안 담궈 현상하였다. 상기 박막이 도포된 유리판을 증류수를 사용하여 세척한 다음, 질소 가스를 불어서 건조하고, 230℃의 가열 오븐에서 20분간 가열하여 패턴을 제조하였다. 상기에서 제조된 패턴의 필름 두께는 3.0 ㎛이었다.
A pattern was formed on a black matrix using the photosensitive resin compositions for pattern formation of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3. Specifically, each of the photosensitive resin compositions for a black matrix was coated on a glass substrate by a spin coating method, and then placed on a heating plate and held at a temperature of 100 캜 for 3 minutes to form a thin film. Subsequently, a test photomask having a pattern for changing the transmittance in the range of 1 to 100% to a step-like pattern and a line / space pattern of 1 to 50 m was placed on the thin film and the distance between the test photomask and the test photomask was set to 100 m. Respectively. At this time, the ultraviolet light source was irradiated at a light intensity of 60 mJ / cm 2 using a 1 kW high pressure mercury lamp containing g, h and i lines. The thin film irradiated with ultraviolet rays was immersed in a KOH aqueous solution of pH 10.5 for 2 minutes to develop. The glass plate coated with the thin film was washed with distilled water, dried by blowing nitrogen gas, and heated in a heating oven at 230 ° C for 20 minutes to prepare a pattern. The film thickness of the above-prepared pattern was 3.0 mu m.

<< 시험예Test Example >>

위와 같이 얻어진 패턴을 아래와 같이 물성 평가를 실시하고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
The pattern thus obtained was subjected to physical property evaluation as described below, and the results are shown in Table 3 below.

1. 광학밀도 (Optical density)1. Optical density

상기 제조된 패턴의 광학성능으로 550㎚에서 광학밀도를 측정하였다. 투과율 10% : OD 1 이라고 정한다.
The optical density of the prepared pattern was measured at 550 nm with the optical performance. Transmittance 10%: OD 1.

2. Near IR 투과율2. Near IR transmittance

상기 제조된 패턴의 광학성능으로 900㎚에서 1000㎚ 광투과율을 측정하였다. 측정결과를 평균값을 계산하여 측정결과로 투과율을 기입하였다.
The optical transmittance of 900 nm to 1000 nm was measured with the optical performance of the prepared pattern. The average value of the measurement results was calculated and the transmittance was written as the measurement result.

3. 단면 형상3. Cross-sectional shape

상기에서 얻어진 경화막을 주사형 전자 현미경(S-4200; (주) 히타치 제작소사 제조)을 사용하여 선폭을 측정하였으며, 단면 형상을 아래와 같이 평가하였다. 단면 형상은 기판에 대한 패턴의 각도가 90도 미만이면 순테이퍼로서, 90도 이상일 때를 역테이퍼로서 판단하였다.
The line width of the cured film obtained above was measured using a scanning electron microscope (S-4200, manufactured by Hitachi, Ltd.), and the sectional shape was evaluated as follows. The cross sectional shape was determined as a reverse taper when the angle of the pattern with respect to the substrate was less than 90 degrees and as a reverse taper when the angle was greater than 90 degrees.

4. 내열성4. Heat resistance

상기에서 얻어진 패턴을 230℃ 의 클린오븐에 1 시간 방치하고, 가열 전후의 막두께 및 투과율(측정 파장; 400㎚) 을 측정하고, 다음 식에 따라서 변화를 구하였다. 또한 아래와 같이 밀착성을 함께 측정하였다.The pattern thus obtained was allowed to stand in a clean oven at 230 占 폚 for 1 hour, and the film thickness and transmittance (measured wavelength: 400 nm) before and after heating were measured, and the change was determined according to the following formula. Also, the adhesion was measured as follows.

막두께 변화(%)=[가열 후의 막두께(㎛)/가열 전의 막두께(㎛)]×100Film thickness change (%) = [Film thickness after heating (占 퐉) / Film thickness before heating (占 퐉)] × 100

막두께 변화율 변화가 각각 97∼100% 인 경우 : ◎When the film thickness change rate changes are 97 to 100%: ◎

막두께 변화율 변화가 각각 93∼96% 인 경우 : ○When the film thickness change rate changes are 93 to 96%, respectively:

막두께 변화율 변화가 각각 85∼93% 인 경우 : △When the film thickness change rate changes are respectively 85 to 93%:?

막두께 변화율 변화가 각각 70∼85% 인 경우 : XWhen the film thickness change rate changes are 70 to 85%: X

상기 실시예 1 내지 6 그리고 비교예 1 내지 3의 패턴 형성용 감광성 수지 조성물을 이용하여 블랙 매트리스에 패턴을 제조하였다. 그 결과 표 3에서와 같이 본 발명에 의한 실시예 1 내지 6의 경우, 광학밀도가 비교예 1의 Near IR 투과율과 비슷한 정도의 값이 측정된다. 하지만 비교예 1의 광학밀도는 매우 낮은 것을 알 수 있다. 비교예 2의 경우는 광학밀도가 실시예와 비슷한 수준의 광학밀도가 측정되지만 Near IR 투과율이 매우 낮은 것을 알 수 있다. 비교예 2 내지 3의 경우, 단면 패턴의 형상이 역테이퍼로 나타나 액정표시소자로 사용하기 힘들다.
A pattern was formed on a black mattress using the photosensitive resin compositions for pattern formation of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3. As a result, as shown in Table 3, in the case of Examples 1 to 6 according to the present invention, a value similar to the Near IR transmittance of the optical density of Comparative Example 1 was measured. However, it can be seen that the optical density of Comparative Example 1 is extremely low. In the case of Comparative Example 2, the optical density was measured at a level similar to that of the Example, but the near IR transmittance was extremely low. In the case of Comparative Examples 2 to 3, the shape of the cross-sectional pattern is inverted tapered, making it difficult to use the liquid crystal display element.

광학특성Optical characteristic 패턴특성Pattern characteristics 광학밀도 (O.D./um)Optical density (OD) Near IR 투과율 (T%)Near IR transmittance (T%) 단면형상Sectional shape 내열성Heat resistance 실시예 1Example 1 1.691.69 4646 순테이퍼Sun Taper ○○ 실시예 2Example 2 1.641.64 2121 순테이퍼Sun Taper ○○ 실시예 3Example 3 1.641.64 4444 순테이퍼Sun Taper ◎◎ 실시예 4Example 4 1.641.64 4141 순테이퍼Sun Taper ◎◎ 실시예 5Example 5 1.851.85 2424 순테이퍼Sun Taper ◎◎ 실시예 6Example 6 1.841.84 1818 순테이퍼Sun Taper ◎◎ 비교예 1Comparative Example 1 0.540.54 2020 순테이퍼Sun Taper ΧΧ 비교예 2Comparative Example 2 1.681.68 0.80.8 역테이퍼Reverse taper △△ 비교예 3Comparative Example 3 2.842.84 0.040.04 역테이퍼Reverse taper ○○

Claims (10)

(A) 색제(a1)를 포함하는 안료 분산 조성물; (B) 알칼리 가용성 수지; (C) 광중합성 화합물; (D) 광중합 개시제; 및 (E)용제를 포함하는, 블랙 매트릭스용 감광성 수지 조성물로 형성되는 블랙 매트릭스로,
상기 색제(a1)는 색제(a1)의 총 중량에 대하여 5~40 중량%의 카본 블랙(Carbon Black)을 포함하고, C.I. 피그먼트 레드 254 및 C.I. 피그먼트 블루 15:6을 더 포함하며,
파장 550㎚에서 광학밀도가 OD값으로 패턴의 막두께 1um당 1이상이며, 파장 950nm에서 광투과율이 15 내지 60% 인 것을 특징으로 하는 블랙 매트릭스. (A) a pigment dispersion composition comprising a colorant (a1); (B) an alkali-soluble resin; (C) a photopolymerizable compound; (D) a photopolymerization initiator; And (E) a black matrix formed from a photosensitive resin composition for a black matrix,
The colorant (a1) comprises 5 to 40% by weight of carbon black (Carbon Black) based on the total weight of the colorant (a1), further comprising CI Pigment Red 254 and CI Pigment Blue 15: 6,
Wherein the optical density at the wavelength of 550 nm is an OD value of 1 or more per 1 m of the pattern thickness of the pattern and a light transmittance of 15 to 60% at a wavelength of 950 nm. 삭제delete (A) 색제(a1)를 포함하는 안료 분산 조성물; (B) 알칼리 가용성 수지; (C) 광중합성 화합물; (D) 광중합 개시제; 및 (E) 용제를 포함하는, 블랙 매트릭스용 감광성 수지 조성물로,
상기 색제(a1)는 색제(a1)의 총 중량에 대하여 5~40 중량%의 카본 블랙(Carbon Black)을 포함하고, C.I. 피그먼트 레드 254 및 C.I. 피그먼트 블루 15:6을 더 포함하며,
상기 감광성 수지 조성물로 형성되는 블랙 매트릭스는 파장 550㎚에서 광학밀도가 OD값으로 패턴의 막두께 1um당 1이상이고, 파장 950nm에서 광투과율이 15 내지 60% 인 것을 특징으로 하는 블랙 매트릭스용 감광성 수지 조성물.(A) a pigment dispersion composition comprising a colorant (a1); (B) an alkali-soluble resin; (C) a photopolymerizable compound; (D) a photopolymerization initiator; And (E) a photosensitive resin composition for a black matrix,
The colorant (a1) comprises 5 to 40% by weight of carbon black (Carbon Black) based on the total weight of the colorant (a1), further comprising CI Pigment Red 254 and CI Pigment Blue 15: 6,
Wherein the black matrix formed of the photosensitive resin composition has an optical density at OD of 550 nm and a OD of at least 1 per 1 m of the pattern thickness of the pattern and a light transmittance of 15 to 60% at a wavelength of 950 nm Composition. 청구항 3에 있어서,
블랙 매트릭스용 감광성 수지 조성물의 고형분 총 중량을 기준으로, (A) 안료 분산 조성물 10 내지 80 중량%; (B) 알칼리 가용성 수지 10 내지 80 중량%; (C) 광중합성 화합물 5 내지 45중량%; 및 (D) 광중합 개시제 0.1 내지 40 중량%을 포함하며, (E)용제는 100 내지 300중량%을 포함하는 것을 특징으로 하는, 블랙 매트릭스용 감광성 수지 조성물.The method of claim 3,
(A) 10 to 80% by weight, based on the total solid weight of the photosensitive resin composition for a black matrix, of a pigment dispersion composition; (B) 10 to 80% by weight of an alkali-soluble resin; (C) 5 to 45% by weight of a photopolymerizable compound; And (D) 0.1 to 40% by weight of a photopolymerization initiator, wherein the solvent (E) 100 to 300% by weight based on the total weight of the photosensitive resin composition. 청구항 3에 있어서, 상기 색제(a1)는
C.I. 피그먼트 옐로우 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 180 및 185 중 하나 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는, 블랙 매트릭스용 감광성 수지 조성물.4. The colorant according to claim 3, wherein the colorant (a1)
CI Pigment Yellow 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 185 &lt; / RTI &gt; based on the total weight of the photosensitive resin composition. 청구항 3에 있어서, 상기 (A) 색제(a1)를 포함하는 안료 분산 조성물은
분산제(a2), 분산 보조제(a3), 분산 용매(a4) 및 분산 수지(a5) 중 하나 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는, 블랙 매트릭스용 감광성 수지 조성물.4. The pigment dispersion composition according to claim 3, wherein the pigment dispersion composition comprising (A) the colorant (a1)
The photosensitive resin composition for a black matrix, further comprising at least one of a dispersant (a2), a dispersion auxiliary (a3), a dispersion solvent (a4) and a dispersion resin (a5). 청구항 3에 있어서, 상기 (C) 광중합성 화합물은
트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 에톡실레이티드트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 프로폭실레이티드트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 티펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 에톡실레이티드디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 프로폭실레이티드디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 및 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 중 하나 이상인 것을 특징으로 하는, 블랙 매트릭스용 감광성 수지 조성물.The method of claim 3, wherein the (C) photopolymerizable compound is
(Meth) acrylates such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (Meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, ethoxylated dipentaerythritol hexa (metha) acrylate, propoxylated dipentaerythritol hexa (metha) acrylate and di (Meth) acrylate, and pentaerythritol hexa (meth) acrylate. 청구항 3에 있어서, 상기 (D) 광중합 개시제는 o-에톡시카르보닐-α-옥시이미노-1-페닐프로판-1-온인 것을 특징으로 하는, 블랙 매트릭스용 감광성 수지 조성물.[4] The photosensitive resin composition for a black matrix according to claim 3, wherein the photopolymerization initiator (D) is o-ethoxycarbonyl- [alpha] -oxyimino-1-phenylpropan-1-one. 청구항 3에 있어서, 상기 (E) 용제는 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(PGMEA)인 것을 특징으로 하는, 블랙 매트릭스용 감광성 수지 조성물.The photosensitive resin composition for a black matrix according to claim 3, wherein the solvent (E) is propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA). 청구항 1의 블랙 매트릭스를 포함하는 액정표시소자.
A liquid crystal display element comprising the black matrix of claim 1.