KR101880903B1 - Solid indicator and manufacturing method of the same - Google Patents

Solid indicator and manufacturing method of the same Download PDF

Info

Publication number
KR101880903B1
KR101880903B1 KR1020170032173A KR20170032173A KR101880903B1 KR 101880903 B1 KR101880903 B1 KR 101880903B1 KR 1020170032173 A KR1020170032173 A KR 1020170032173A KR 20170032173 A KR20170032173 A KR 20170032173A KR 101880903 B1 KR101880903 B1 KR 101880903B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
indicator
hydrophobic coating
water
soluble binder
coating layer
Prior art date
Application number
KR1020170032173A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
김기택
오수련
Original Assignee
상명대학교산학협력단
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 상명대학교산학협력단 filed Critical 상명대학교산학협력단
Priority to KR1020170032173A priority Critical patent/KR101880903B1/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101880903B1 publication Critical patent/KR101880903B1/en

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
    • G01N31/22—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using chemical indicators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D109/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C09D109/06—Copolymers with styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C09D127/16—Homopolymers or copolymers of vinylidene fluoride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C09D127/18—Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C09D127/20—Homopolymers or copolymers of hexafluoropropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D129/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Coating compositions based on hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D129/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C09D129/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biophysics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)

Abstract

The present invention relates to a solid indicator comprising: a medium particle which does not react chemically with the indicator; a mixed layer of the indicator and a water-soluble binder, which is coated on the surface of the medium particle; a first hydrophobic coating agent layer which is coated on the upper part of the mixed layer of the indicator and the water-soluble binder, and is not dissolved in water; and a second hydrophobic coating agent layer which is coated on the upper part of the first hydrophobic coating agent layer, and is not dissolved in water. According to the present invention, the solid indicator can be easily spread in a contaminated area at a distance, is not easily absorbed in the soil, can be easily collected and disposed after spread, and can be used to confirm whether or not the contaminated area is contaminated (neutralized) by harmful chemical materials even if the solid indicator is spread in the waterish contaminated area or in the event of rain.

Description

중화 확인을 가능하게 하는 고형지시약 및 그 제조방법{Solid indicator and manufacturing method of the same}[0001] The present invention relates to a solid indicator and a manufacturing method thereof,

본 발명은 고형지시약 및 그 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 산 또는 염기 등의 유해화학물질에 의해 오염된 구역에 대한 중화 확인용이나 방재 확인용 등으로 사용될 수 있는 고형지시약 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a solid indicator and a method of manufacturing the same, and more particularly, to a solid indicator which can be used for confirmation of neutralization or disaster proofing of an area contaminated with harmful chemicals such as acid or base, .

유해화학물질인 산 또는 염기가 대량 유출되어 토양에 산재되어 있을 때, 육안으로 구별하기 힘들어 넓은 영역에 많은 양의 중화제를 살포한다. 필요한 양보다 더 많은 양의 중화제를 살포함으써 방재를 넘어서 중화재에 의한 이차 오염 피해도 발생한다.When a large amount of hazardous chemical acid or base is spilled out and dispersed in the soil, it is difficult to distinguish it by the naked eye and a large amount of neutralizing agent is sprayed over a large area. By spraying a larger amount of neutralizing agent than necessary, secondary contamination damage by neutralizing agent occurs beyond disaster prevention.

이를 방지하기 위해 지시약을 살포하여 오염 구역을 표시하는데, 액체 지시약을 살포하려면 오염 구역 가까이 멀리서 뿌리기가 어려우므로 접근해서 고압으로 살포한다. 이때, 필요양 보다 많은 살포가 필요하다. 또한, 액체 지시약은 토양에 잘 흡수되어 버리므로 그 역할을 잘 못할 수도 있다. To prevent this, an indicator is sprayed to indicate the contaminated area. When spraying the liquid indicator, it is difficult to spray near the contaminated area. At this time, it is necessary to spray more than necessary amount. In addition, the liquid indicator may be poorly absorbed because it is absorbed well in the soil.

이러한 문제점들을 방지하기 위해 멀리서도 뿌리기 좋고, 토양에 흡수되지 않으며, 방재 후에도 수거 및 폐기가 용이한 고형지시약이 필요하다.In order to prevent these problems, a solid indicator is needed which can be sprayed from a distance, is not absorbed in soil, and is easy to collect and dispose of after disaster.

대한민국 공개특허공보 제10-2001-0006370호Korean Patent Publication No. 10-2001-0006370

본 발명이 해결하고자 하는 과제는 오염 구역 멀리서도 뿌리기 좋고, 토양에 잘 흡수되지 않으며, 방재 후에도 수거 및 폐기가 용이하고, 우천 시나 수분이 많은 오염 구역에 뿌리더라도 유해화학물질에 의한 오염 여부(중화 여부)를 확인할 수 있는 고형지시약 및 그 제조방법을 제공함에 있다.The problem to be solved by the present invention is to solve the problem of pollution caused by toxic chemicals even if it is sprayed from pollution area far away, is not absorbed well in soil, is easy to collect and dispose after disaster, And a method of manufacturing the solid indicator.

본 발명은, 지시약과 화학적으로 반응하지 않는 매질 입자와, 상기 매질 입자의 표면에 코팅된 지시약 및 수용성 바인더의 혼합층과, 상기 지시약 및 수용성 바인더의 혼합층 상부에 코팅되어 있고 물에 용해되지 않는 제1 소수성 코팅제층과, 상기 제1 소수성 코팅제층 상부에 코팅되어 있고 물에 용해되지 않는 제2 소수성 코팅제층을 포함하는 고형지시약을 제공한다. The present invention relates to a labeling agent composition comprising a medium particle which does not chemically react with an indicator, a mixed layer of an indicator and a water soluble binder coated on the surface of the medium particle, and a first layer coated on the mixed layer of the indicator and the water- There is provided a solid indicator comprising a hydrophobic coating layer and a second hydrophobic coating layer coated on the first hydrophobic coating layer and not soluble in water.

상기 제1 소수성 코팅제층 및 상기 제2 소수성 코팅제층은 폴리비닐리덴 플루오라이드-헥사플루오로프로필렌(polyvinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene; PVdF-HFP), 셀룰로오스 아세테이트(Cellulose acetate; CA), 폴리비닐 알코올(polyvinyl alcohol; PVA), 폴리아크릴산(polyacrylic acid; PAA), 폴리비닐리덴 플루오라이드(polyvinylidene fluoride), 스티렌 부타디엔 고무(styrene-butadiene rubber), 폴리테트라플루오로에틸렌(polytetrafluoroethylene), 클로로프렌 고무(chloroprene rubber) 및 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(ethylene glycol dimethacrylate)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 물질을 포함할 수 있다.The first hydrophobic coating layer and the second hydrophobic coating layer may be formed of polyvinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene (PVdF-HFP), cellulose acetate (CA), polyvinyl alcohol polyvinyl alcohol (PVA), polyacrylic acid (PAA), polyvinylidene fluoride, styrene-butadiene rubber, polytetrafluoroethylene, chloroprene rubber, And ethylene glycol dimethacrylate. [0035] The term " a "

상기 제1 소수성 코팅제층 및 상기 제2 소수성 코팅제층은 알루미나(Al2O3) 및 산화아연(ZnO)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 물질을 더 포함할 수 있다.The first hydrophobic coating layer and the second hydrophobic coating layer may further include at least one material selected from the group consisting of alumina (Al 2 O 3 ) and zinc oxide (ZnO).

상기 매질 입자는 폴리머, 무기산화물 또는 이들의 혼합물로 이루어질 수 있다. The medium particles may be composed of a polymer, an inorganic oxide, or a mixture thereof.

상기 매질 입자는 폴리프로필렌(polypropylene) , 폴리에틸렌(polyethylene), 폴리아세트산(polyacetic acid), 폴리에테르 에테르 케톤(polyether ether ketone), 폴리아미드 66(polyamide 66), 지르코니아(ZrO2) 및 알루미나(Al2O3)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 물질로 이루어질 수 있다.The medium particles may be selected from the group consisting of polypropylene, polyethylene, polyacetic acid, polyether ether ketone, polyamide 66, zirconia (ZrO 2 ) and alumina (Al 2 O 3 ) may be used.

상기 수용성 바인더는 카르복시메틸 셀룰로스-스티렌 부타디엔 고무(carboxymethyl cellulose-styrene butadiene rubber), 카르복시메틸 셀룰로스(carboxymethyl cellulose), 아교 및 녹말로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 물질을 포함할 수 있다. The water-soluble binder may include at least one material selected from the group consisting of carboxymethyl cellulose-styrene butadiene rubber, carboxymethyl cellulose, glue and starch.

상기 지시약은 콩고 레드(Congo Red), 브로모페놀 블루(Bromophenol Blue), 리소신 블루(Resorcine Blue), p-나프톨벤제인(p-Naphtholbenzein), 페놀프탈레인(Phenolphthalein), o-크레솔프탈레인(o-Cresolphthalein), 사이레놀 블루(Xylenol Blue), 티몰 블루(Thymol Blue), m-크레솔 퍼플(m-Cresol Purple), 크레솔 레드(Cresol Red), 에틸 레드(Ethyl Red), 브로모크레솔 퍼플(Bromocresol Purple), 브로모티몰 블루(Bromothymol Blue) 및 브릴리언트 옐로(Brilliant Yellow)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 물질을 포함할 수 있다.The indicator may be selected from the group consisting of Congo Red, Bromophenol Blue, Resorcine Blue, p-Naphtholbenzein, Phenolphthalein, o-cresolphthalein o-Cresolphthalein, Xylenol Blue, Thymol Blue, m-Cresol Purple, Cresol Red, Ethyl Red, At least one material selected from the group consisting of Bromocresol Purple, Bromothymol Blue, and Brilliant Yellow.

또한, 본 발명은, (a) 지시약과 수용성 바인더를 용매에 혼합하여 지시약-수용성 바인더 혼합액을 형성하는 단계와, (b) 상기 지시약과 화학적으로 반응하지 않는 매질 입자의 표면에 상기 지시약-수용성 바인더 혼합액을 코팅하고 건조하여 상기 매질 입자의 표면에 지시약 및 수용성 바인더의 혼합층을 형성하는 단계와, (c) 상기 지시약 및 수용성 바인더의 혼합층 상부에 물에 용해되지 않는 제1 소수성 코팅제를 포함하는 제1 소수성 코팅제 용액을 코팅하고 건조하여 상기 지시약 및 수용성 바인더의 혼합층 상부에 물에 용해되지 않는 제1 소수성 코팅제층을 형성하는 단계와, (d) 상기 제1 소수성 코팅제층 상부에 물에 용해되지 않는 제2 소수성 코팅제를 포함하는 제2 소수성 코팅제 용액을 코팅하고 건조하여 상기 제1 소수성 코팅제층 상부에 물에 용해되지 않는 제2 소수성 코팅제층을 형성하는 단계를 포함하는 고형지시약의 제조방법을 제공한다. The present invention also relates to a method for producing an indicator, comprising the steps of: (a) mixing an indicator and a water-soluble binder in a solvent to form an indicator-water-soluble binder mixture; and (b) (C) a first hydrophobic coating agent which is not soluble in water on the mixed layer of the indicator and the water-soluble binder; and (c) Forming a first hydrophobic coating layer not soluble in water on the mixed layer of the indicator and the water-soluble binder by coating and drying the hydrophobic coating agent solution; and (d) forming a first hydrophobic coating agent layer on the first hydrophobic coating agent layer, 2 A second hydrophobic coating solution containing a hydrophobic coating agent is coated and dried to form a coating layer on the first hydrophobic coating layer, And forming a second hydrophobic coating layer which is not dissolved in the second hydrophobic coating agent layer.

상기 제1 소수성 코팅제층 및 상기 제2 소수성 코팅제층은 폴리비닐리덴 플루오라이드-헥사플루오로프로필렌(polyvinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene; PVdF-HFP), 셀룰로오스 아세테이트(Cellulose acetate; CA), 폴리비닐 알코올(polyvinyl alcohol; PVA), 폴리아크릴산(polyacrylic acid; PAA), 폴리비닐리덴 플루오라이드(polyvinylidene fluoride), 스티렌 부타디엔 고무(styrene-butadiene rubber), 폴리테트라플루오로에틸렌(polytetrafluoroethylene), 클로로프렌 고무(chloroprene rubber) 및 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(ethylene glycol dimethacrylate)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 물질을 포함할 수 있다.The first hydrophobic coating layer and the second hydrophobic coating layer may be formed of polyvinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene (PVdF-HFP), cellulose acetate (CA), polyvinyl alcohol polyvinyl alcohol (PVA), polyacrylic acid (PAA), polyvinylidene fluoride, styrene-butadiene rubber, polytetrafluoroethylene, chloroprene rubber, And ethylene glycol dimethacrylate. [0035] The term " a "

상기 제1 소수성 코팅제층 및 상기 제2 소수성 코팅제층은 알루미나(Al2O3) 및 산화아연(ZnO)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 물질을 더 포함할 수 있다.The first hydrophobic coating layer and the second hydrophobic coating layer may further include at least one material selected from the group consisting of alumina (Al 2 O 3 ) and zinc oxide (ZnO).

상기 (a) 단계에서, 상기 지시약은 상기 지시약-수용성 바인더 혼합액에 0.01∼7중량% 함유되게 하는 것이 바람직하고, 상기 수용성 바인더는 상기 지시약-수용성 바인더 혼합액에 0.1∼15중량% 함유되게 하는 것이 바람직하며, 상기 용매는 물(H2O), 에탄올 및 메탄올로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 물질을 포함할 수 있다. In the step (a), the indicator is preferably contained in an amount of 0.01 to 7 wt% in the indicator-water-soluble binder mixture, and the water-soluble binder is preferably contained in the indicator-water-soluble binder mixture in an amount of 0.1 to 15 wt% And the solvent may include at least one substance selected from the group consisting of water (H 2 O), ethanol and methanol.

상기 매질 입자는 폴리머, 무기산화물 또는 이들의 혼합물로 이루어질 수 있다. The medium particles may be composed of a polymer, an inorganic oxide, or a mixture thereof.

상기 매질 입자는 폴리프로필렌(polypropylene) , 폴리에틸렌(polyethylene), 폴리아세트산(polyacetic acid), 폴리에테르 에테르 케톤(polyether ether ketone), 폴리아미드 66(polyamide 66), 지르코니아(ZrO2) 및 알루미나(Al2O3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 물질로 이루어질 수 있다.The medium particles may be selected from the group consisting of polypropylene, polyethylene, polyacetic acid, polyether ether ketone, polyamide 66, zirconia (ZrO 2 ) and alumina (Al 2 O 3 ) may be used.

상기 수용성 바인더는 카르복시메틸 셀룰로스-스티렌 부타디엔 고무(carboxymethyl cellulose-styrene butadiene rubber), 카르복시메틸 셀룰로스(carboxymethyl cellulose), 아교 및 녹말로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 물질을 포함할 수 있다. The water-soluble binder may include at least one material selected from the group consisting of carboxymethyl cellulose-styrene butadiene rubber, carboxymethyl cellulose, glue and starch.

상기 지시약은 콩고 레드(Congo Red), 브로모페놀 블루(Bromophenol Blue), 리소신 블루(Resorcine Blue), p-나프톨벤제인(p-Naphtholbenzein), 페놀프탈레인(Phenolphthalein), o-크레솔프탈레인(o-Cresolphthalein), 사이레놀 블루(Xylenol Blue), 티몰 블루(Thymol Blue), m-크레솔 퍼플(m-Cresol Purple), 크레솔 레드(Cresol Red), 에틸 레드(Ethyl Red), 브로모크레솔 퍼플(Bromocresol Purple), 브로모티몰 블루(Bromothymol Blue) 및 브릴리언트 옐로(Brilliant Yellow)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 물질을 포함할 수 있다.The indicator may be selected from the group consisting of Congo Red, Bromophenol Blue, Resorcine Blue, p-Naphtholbenzein, Phenolphthalein, o-cresolphthalein o-Cresolphthalein, Xylenol Blue, Thymol Blue, m-Cresol Purple, Cresol Red, Ethyl Red, At least one material selected from the group consisting of Bromocresol Purple, Bromothymol Blue, and Brilliant Yellow.

본 발명에 고형지시약에 의하면, 오염 구역 멀리서도 뿌리기 좋고, 토양에 잘 흡수되지 않으며, 방재 후에도 수거 및 폐기가 용이하다.According to the solid indicator of the present invention, the contaminated zone can be scattered from a distance, is not well absorbed in the soil, and is easy to collect and dispose of after disaster prevention.

또한, 제1 소수성 코팅제층 및 제2 소수성 코팅제층에 의해 외부가 보호되어 지시약이 물에 용해되지 않으므로 우천 시나 수분이 많은 오염 구역에 뿌리더라도 유해화학물질에 의한 오염 여부(중화 여부)를 확인할 수 있는 장점이 있다.In addition, since the outside is protected by the first hydrophobic coating layer and the second hydrophobic coating layer and the indicator does not dissolve in water, even if it is sprayed in a rainy or polluted area, it can be confirmed whether or not it is contaminated by toxic chemicals There is an advantage.

또한, 본 발명에 의하면, 제1 소수성 코팅제층 또는 제2 소수성 코팅제층에 무기산화물이 함유됨으로써 유해화학물질이 고형지시약의 내부로 침투할 수 있는 통로를 제공할 수 있다는 측면에서 지시약의 변색을 도와주는 역할을 할 수 있다.In addition, according to the present invention, since the inorganic oxide is contained in the first hydrophobic coating layer or the second hydrophobic coating layer, it is possible to provide a passage through which the harmful chemical can penetrate into the interior of the solid indicator, You can play a role.

도 1은 매질 입자의 일 예를 도시한 도면이다.
도 2는 매질 입자의 표면에 코팅된 지시약 및 수용성 바인더의 혼합층을 보여주는 도면이다.
도 3은 지시약 및 수용성 바인더의 혼합층 상부에 코팅된 소수성 코팅제층을 보여주는 도면이다.
도 4는 제1 소수성 코팅제층 상부에 코팅된 제2 소수성 코팅제층을 보여주는 도면이다.
도 5a는 실시예 1에 따라 제조된 고형지시약에 대하여 산성에서(HCl 용액이 담긴 바이알에서) 변색 실험을 수행한 모습을 보여주는 사진이고, 도 5b는 실시예 1에 따라 제조된 고형지시약에 대하여 중성에서(NaHCO3 용액이 담긴 바이알에서) 변색 실험을 수행한 모습을 보여주는 사진이며, 도 5c는 실시예 1에 따라 제조된 고형지시약에 대하여 염기성에서(NH4OH 용액이 담긴 바이알에서) 변색 실험을 수행한 모습을 보여주는 사진이다.
도 6a는 실시예 2에 따라 제조된 고형지시약에 대하여 산성에서(HCl 용액이 담긴 바이알에서) 변색 실험을 수행한 모습을 보여주는 사진이고, 도 6b는 실시예 2에 따라 제조된 고형지시약에 대하여 중성에서(NaHCO3 용액이 담긴 바이알에서) 변색 실험을 수행한 모습을 보여주는 사진이며, 도 6c는 실시예 2에 따라 제조된 고형지시약에 대하여 염기성에서(NH4OH 용액이 담긴 바이알에서) 변색 실험을 수행한 모습을 보여주는 사진이다.
도 7a는 실시예 3에 따라 제조된 고형지시약에 대하여 산성에서(HCl 용액이 담긴 바이알에서) 변색 실험을 수행한 모습을 보여주는 사진이고, 도 7b는 실시예 3에 따라 제조된 고형지시약에 대하여 중성에서(NaHCO3 용액이 담긴 바이알에서) 변색 실험을 수행한 모습을 보여주는 사진이며, 도 7c는 실시예 3에 따라 제조된 고형지시약에 대하여 염기성에서(NH4OH 용액이 담긴 바이알에서) 변색 실험을 수행한 모습을 보여주는 사진이다. 1 is a view showing an example of a medium particle.
2 is a view showing a mixed layer of an indicator and a water-soluble binder coated on the surface of the medium particle.
Fig. 3 is a view showing a layer of the hydrophobic coating agent coated on the mixed layer of the indicator and the water-soluble binder. Fig.
4 is a view showing a second hydrophobic coating layer coated on the first hydrophobic coating layer.
FIG. 5A is a photograph showing a state in which a solid indicator prepared according to Example 1 was subjected to a discoloration experiment in an acidic state (in a vial containing an HCl solution), FIG. 5B is a photograph showing a neutral indicator (In a vial containing NaHCO 3 solution), FIG. 5C is a photograph of a solid indicator prepared according to Example 1 in a basic (in a vial containing NH 4 OH) It is a photograph showing the performance.
6A is a photograph showing a state in which a solid indicator prepared according to Example 2 is subjected to a discoloration test in an acidic state (in a vial containing an HCl solution), FIG. 6B is a photograph showing a neutral indicator (In a vial containing an NaHCO 3 solution), FIG. 6C is a photograph of a solid indicator prepared according to Example 2 in a basic (in a vial containing an NH 4 OH solution) discoloration experiment It is a photograph showing the performance.
FIG. 7A is a photograph showing a state in which a solid indicator prepared according to Example 3 was subjected to a discoloration experiment (in a vial containing an HCl solution) in an acidic state, FIG. 7B is a photograph showing a neutral indicator (In a vial containing NaHCO 3 solution), FIG. 7C is a photograph of a solid indicator prepared according to Example 3 in a basic (in a vial containing an NH 4 OH solution) discoloration experiment It is a photograph showing the performance.

이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명에 따른 바람직한 실시예를 상세하게 설명한다. 그러나, 이하의 실시예는 이 기술분야에서 통상적인 지식을 가진 자에게 본 발명이 충분히 이해되도록 제공되는 것으로서 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 다음에 기술되는 실시예에 한정되는 것은 아니다. 도면상에서 동일 부호는 동일한 요소를 지칭한다. Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. However, it should be understood that the following embodiments are provided so that those skilled in the art will be able to fully understand the present invention, and that various modifications may be made without departing from the scope of the present invention. It is not. Wherein like reference numerals refer to like elements throughout.

이하에서, '지시약'이라 함은 후술하는 바와 같이 콩고 레드(Congo Red), 크레솔 레드(Cresol Red), 브로모크레솔 퍼플(Bromocresol Purple)과 같이 산, 염기 등에 반응하여 변색하는 물질을 의미하고, '고형지시약'이라 함은 콩고 레드(Congo Red), 크레솔 레드(Cresol Red), 브로모크레솔 퍼플(Bromocresol Purple)과 같은 지시약이 코팅되어 있는 고형(고체) 형태의 지시약을 의미하며, 이하에서는 '지시약'과 '고형지시약'을 서로 구분하여 사용한다. Hereinafter, the term 'indicator' refers to a substance that reacts with an acid, a base, or the like, such as Congo Red, Cresol Red, and Bromocresol Purple, , And the term "solid indicator" refers to a solid indicator in the form of a coating of indicators such as Congo Red, Cresol Red, Bromocresol Purple, , And 'indicator' and 'solid indicator' are used separately.

본 발명은 토양 등에 유해화학물질인 산 또는 염기 등이 산재되어 있을 때, 오염 여부(중화 여부)를 확인하는 등의 용도로 사용될 수 있는 고형(또는 고체) 지시약을 제시한다. 고형지시약은 오염 구역의 표시, 방재(중화)의 종료 시점을 변색으로 표시하는 역할을 할 수 있다. 본 발명에서 제시하는 고형지시약은 고체이므로 방재 후에도 수거 및 폐기가 용이하다는 장점이 있고, 오염 구역 멀리서도 뿌리기 좋고, 토양에 잘 흡수되지 않으며, 소수성 코팅제층에 의해 외부가 보호되어 지시약이 물에 용해되지 않으므로 우천 시나 수분이 많은 오염 구역에 뿌리더라도 유해화학물질에 의한 오염 여부(중화 여부)를 확인할 수 있는 장점이 있다.The present invention provides a solid (or solid) indicator which can be used for confirming contamination (neutralization) when an acid or base, which is a toxic chemical, is dispersed in soil. The solid indicator can serve as an indication of the contaminated area, and to mark the end point of disaster prevention (neutralization) as discoloration. Since the solid indicator used in the present invention is a solid, it has an advantage that it can be easily collected and disposal even after disaster prevention. The contaminated area is scattered from far away, is not absorbed well in the soil, and the exterior is protected by the hydrophobic coating layer, , It is advantageous to confirm whether or not the pollution caused by toxic chemicals (neutralization) can be confirmed even if it is sprayed on a polluted area having a lot of rain or moisture.

본 발명의 바람직한 실시예에 따른 고형지시약은, 지시약과 화학적으로 반응하지 않는 매질 입자와, 상기 매질 입자의 표면에 코팅된 지시약 및 수용성 바인더의 혼합층과, 상기 지시약 및 수용성 바인더의 혼합층 상부에 코팅되어 있고 물에 용해되지 않는 제1 소수성 코팅제층과, 상기 제1 소수성 코팅제층 상부에 코팅되어 있고 물에 용해되지 않는 제2 소수성 코팅제층을 포함한다. A solid indicator according to a preferred embodiment of the present invention is a solid indicator which is coated on a mixed layer of a indicator particle and a water soluble binder and a mixed layer of an indicator agent and a water soluble binder coated on the surface of the medium particle, And a second hydrophobic coating layer which is not soluble in water and a second hydrophobic coating layer which is coated on the first hydrophobic coating layer and is not soluble in water.

상기 제1 소수성 코팅제층 및 상기 제2 소수성 코팅제층은 폴리비닐리덴 플루오라이드-헥사플루오로프로필렌(polyvinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene; PVdF-HFP), 셀룰로오스 아세테이트(Cellulose acetate; CA), 폴리비닐 알코올(polyvinyl alcohol; PVA), 폴리아크릴산(polyacrylic acid; PAA), 폴리비닐리덴 플루오라이드(polyvinylidene fluoride), 스티렌 부타디엔 고무(styrene-butadiene rubber), 폴리테트라플루오로에틸렌(polytetrafluoroethylene), 클로로프렌 고무(chloroprene rubber) 및 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(ethylene glycol dimethacrylate)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 물질을 포함할 수 있다.The first hydrophobic coating layer and the second hydrophobic coating layer may be formed of polyvinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene (PVdF-HFP), cellulose acetate (CA), polyvinyl alcohol polyvinyl alcohol (PVA), polyacrylic acid (PAA), polyvinylidene fluoride, styrene-butadiene rubber, polytetrafluoroethylene, chloroprene rubber, And ethylene glycol dimethacrylate. [0035] The term " a "

상기 제1 소수성 코팅제층 및 상기 제2 소수성 코팅제층은 알루미나(Al2O3) 및 산화아연(ZnO)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 물질을 더 포함할 수 있다.The first hydrophobic coating layer and the second hydrophobic coating layer may further include at least one material selected from the group consisting of alumina (Al 2 O 3 ) and zinc oxide (ZnO).

상기 매질 입자는 폴리머, 무기산화물 또는 이들의 혼합물로 이루어질 수 있다. The medium particles may be composed of a polymer, an inorganic oxide, or a mixture thereof.

상기 매질 입자는 폴리프로필렌(polypropylene) , 폴리에틸렌(polyethylene), 폴리아세트산(polyacetic acid), 폴리에테르 에테르 케톤(polyether ether ketone), 폴리아미드 66(polyamide 66), 지르코니아(ZrO2) 및 알루미나(Al2O3)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 물질로 이루어질 수 있다.The medium particles may be selected from the group consisting of polypropylene, polyethylene, polyacetic acid, polyether ether ketone, polyamide 66, zirconia (ZrO 2 ) and alumina (Al 2 O 3 ) may be used.

상기 수용성 바인더는 카르복시메틸 셀룰로스-스티렌 부타디엔 고무(carboxymethyl cellulose-styrene butadiene rubber), 카르복시메틸 셀룰로스(carboxymethyl cellulose), 아교 및 녹말로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 물질을 포함할 수 있다. The water-soluble binder may include at least one material selected from the group consisting of carboxymethyl cellulose-styrene butadiene rubber, carboxymethyl cellulose, glue and starch.

상기 지시약은 콩고 레드(Congo Red), 브로모페놀 블루(Bromophenol Blue), 리소신 블루(Resorcine Blue), p-나프톨벤제인(p-Naphtholbenzein), 페놀프탈레인(Phenolphthalein), o-크레솔프탈레인(o-Cresolphthalein), 사이레놀 블루(Xylenol Blue), 티몰 블루(Thymol Blue), m-크레솔 퍼플(m-Cresol Purple), 크레솔 레드(Cresol Red), 에틸 레드(Ethyl Red), 브로모크레솔 퍼플(Bromocresol Purple), 브로모티몰 블루(Bromothymol Blue) 및 브릴리언트 옐로(Brilliant Yellow)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 물질을 포함할 수 있다.The indicator may be selected from the group consisting of Congo Red, Bromophenol Blue, Resorcine Blue, p-Naphtholbenzein, Phenolphthalein, o-cresolphthalein o-Cresolphthalein, Xylenol Blue, Thymol Blue, m-Cresol Purple, Cresol Red, Ethyl Red, At least one material selected from the group consisting of Bromocresol Purple, Bromothymol Blue, and Brilliant Yellow.

본 발명의 바람직한 실시예에 따른 고형지시약의 제조방법은, (a) 지시약과 수용성 바인더를 용매에 혼합하여 지시약-수용성 바인더 혼합액을 형성하는 단계와, (b) 상기 지시약과 화학적으로 반응하지 않는 매질 입자의 표면에 상기 지시약-수용성 바인더 혼합액을 코팅하고 건조하여 상기 매질 입자의 표면에 지시약 및 수용성 바인더의 혼합층을 형성하는 단계와, (c) 상기 지시약 및 수용성 바인더의 혼합층 상부에 물에 용해되지 않는 제1 소수성 코팅제를 포함하는 제1 소수성 코팅제 용액을 코팅하고 건조하여 상기 지시약 및 수용성 바인더의 혼합층 상부에 물에 용해되지 않는 제1 소수성 코팅제층을 형성하는 단계와, (d) 상기 제1 소수성 코팅제층 상부에 물에 용해되지 않는 제2 소수성 코팅제를 포함하는 제2 소수성 코팅제 용액을 코팅하고 건조하여 상기 제1 소수성 코팅제층 상부에 물에 용해되지 않는 제2 소수성 코팅제층을 형성하는 단계를 포함한다. The method for producing a solid indicator according to a preferred embodiment of the present invention comprises the steps of (a) mixing an indicator and a water-soluble binder in a solvent to form an indicator-water-soluble binder mixture, and (b) A step of coating the surface of the particles with the indicator-water-soluble binder mixture and drying the mixture to form a mixed layer of an indicator and a water-soluble binder on the surface of the medium particles; and (c) Coating and drying the first hydrophobic coating solution containing the first hydrophobic coating agent to form a first hydrophobic coating layer not soluble in water on the mixed layer of the indicator and the water-soluble binder; (d) Coating a second hydrophobic coating solution comprising a second hydrophobic coating agent that is not soluble in water on top of the layer and drying W and forming a first hydrophobic layer coating the upper second hydrophobic coating layer insoluble in water.

상기 제1 소수성 코팅제층 및 상기 제2 소수성 코팅제층은 폴리비닐리덴 플루오라이드-헥사플루오로프로필렌(polyvinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene; PVdF-HFP), 셀룰로오스 아세테이트(Cellulose acetate; CA), 폴리비닐 알코올(polyvinyl alcohol; PVA), 폴리아크릴산(polyacrylic acid; PAA), 폴리비닐리덴 플루오라이드(polyvinylidene fluoride), 스티렌 부타디엔 고무(styrene-butadiene rubber), 폴리테트라플루오로에틸렌(polytetrafluoroethylene), 클로로프렌 고무(chloroprene rubber) 및 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(ethylene glycol dimethacrylate)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 물질을 포함할 수 있다.The first hydrophobic coating layer and the second hydrophobic coating layer may be formed of polyvinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene (PVdF-HFP), cellulose acetate (CA), polyvinyl alcohol polyvinyl alcohol (PVA), polyacrylic acid (PAA), polyvinylidene fluoride, styrene-butadiene rubber, polytetrafluoroethylene, chloroprene rubber, And ethylene glycol dimethacrylate. [0035] The term " a "

상기 제1 소수성 코팅제층 및 상기 제2 소수성 코팅제층은 알루미나(Al2O3) 및 산화아연(ZnO)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 물질을 더 포함할 수 있다.The first hydrophobic coating layer and the second hydrophobic coating layer may further include at least one material selected from the group consisting of alumina (Al 2 O 3 ) and zinc oxide (ZnO).

상기 (a) 단계에서, 상기 지시약은 상기 지시약-수용성 바인더 혼합액에 0.01∼7중량% 함유되게 하는 것이 바람직하고, 상기 수용성 바인더는 상기 지시약-수용성 바인더 혼합액에 0.1∼15중량% 함유되게 하는 것이 바람직하며, 상기 용매는 물(H2O), 에탄올 및 메탄올로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 물질을 포함할 수 있다. In the step (a), the indicator is preferably contained in an amount of 0.01 to 7 wt% in the indicator-water-soluble binder mixture, and the water-soluble binder is preferably contained in the indicator-water-soluble binder mixture in an amount of 0.1 to 15 wt% And the solvent may include at least one substance selected from the group consisting of water (H 2 O), ethanol and methanol.

상기 매질 입자는 폴리머, 무기산화물 또는 이들의 혼합물로 이루어질 수 있다. The medium particles may be composed of a polymer, an inorganic oxide, or a mixture thereof.

상기 매질 입자는 폴리프로필렌(polypropylene) , 폴리에틸렌(polyethylene), 폴리아세트산(polyacetic acid), 폴리에테르 에테르 케톤(polyether ether ketone), 폴리아미드 66(polyamide 66), 지르코니아(ZrO2) 및 알루미나(Al2O3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 물질로 이루어질 수 있다.The medium particles may be selected from the group consisting of polypropylene, polyethylene, polyacetic acid, polyether ether ketone, polyamide 66, zirconia (ZrO 2 ) and alumina (Al 2 O 3 ) may be used.

상기 수용성 바인더는 카르복시메틸 셀룰로스-스티렌 부타디엔 고무(carboxymethyl cellulose-styrene butadiene rubber), 카르복시메틸 셀룰로스(carboxymethyl cellulose), 아교 및 녹말로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 물질을 포함할 수 있다. The water-soluble binder may include at least one material selected from the group consisting of carboxymethyl cellulose-styrene butadiene rubber, carboxymethyl cellulose, glue and starch.

상기 지시약은 콩고 레드(Congo Red), 브로모페놀 블루(Bromophenol Blue), 리소신 블루(Resorcine Blue), p-나프톨벤제인(p-Naphtholbenzein), 페놀프탈레인(Phenolphthalein), o-크레솔프탈레인(o-Cresolphthalein), 사이레놀 블루(Xylenol Blue), 티몰 블루(Thymol Blue), m-크레솔 퍼플(m-Cresol Purple), 크레솔 레드(Cresol Red), 에틸 레드(Ethyl Red), 브로모크레솔 퍼플(Bromocresol Purple), 브로모티몰 블루(Bromothymol Blue) 및 브릴리언트 옐로(Brilliant Yellow)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 물질을 포함할 수 있다.The indicator may be selected from the group consisting of Congo Red, Bromophenol Blue, Resorcine Blue, p-Naphtholbenzein, Phenolphthalein, o-cresolphthalein o-Cresolphthalein, Xylenol Blue, Thymol Blue, m-Cresol Purple, Cresol Red, Ethyl Red, At least one material selected from the group consisting of Bromocresol Purple, Bromothymol Blue, and Brilliant Yellow.

이하에서, 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 고형지시약 및 그 제조방법을 더욱 구체적으로 설명한다. Hereinafter, the solid indicator and its manufacturing method according to a preferred embodiment of the present invention will be described in more detail.

도 1은 매질 입자의 일 예를 도시한 도면이고, 도 2는 매질 입자의 표면에 코팅된 지시약 및 수용성 바인더의 혼합층을 보여주는 도면이며, 도 3은 지시약 및 수용성 바인더의 혼합층 상부에 코팅된 제1 소수성 코팅제층을 보여주는 도면이고, 도 4는 제1 소수성 코팅제층 상부에 코팅된 제2 소수성 코팅제층을 보여주는 도면이다. FIG. 2 is a view showing a mixed layer of an indicator and a water-soluble binder coated on the surface of the medium particle, FIG. 3 is a cross-sectional view of a first layer coated on the mixed layer of the indicator and the water- And FIG. 4 is a view showing a second hydrophobic coating layer coated on the first hydrophobic coating layer.

도 1 내지 도 4를 참조하면, 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 고형지시약은, 지시약과 화학적으로 반응하지 않는 매질 입자(110)와, 상기 매질 입자(110)의 표면에 코팅된 지시약 및 수용성 바인더의 혼합층(120)과, 상기 지시약 및 수용성 바인더의 혼합층(120) 상부에 코팅되어 있고 물에 용해되지 않는 제1 소수성 코팅제층(130)과, 제1 소수성 코팅제층(130) 상부에 코팅되어 있고 물에 용해되지 않는 제2 소수성 코팅제층(140)을 포함한다.1 to 4, a solid indicator according to a preferred embodiment of the present invention includes a medium particle 110 that does not chemically react with an indicator, and an indicator coated on the surface of the medium particle 110 and a water- A first hydrophobic coating layer 130 coated on the mixed layer 120 of the indicator and the water soluble binder and not soluble in water and a second hydrophobic coating layer 130 coated on the first hydrophobic coating layer 130 And a second hydrophobic coating layer 140 that is not soluble in water.

상기 매질 입자(110)는 지시약과 화학적으로 반응하지 않는 물질로 이루어지며, 이러한 매질 입자(110)로는 폴리머, 무기산화물 또는 이들의 혼합물 등을 그 예로 들 수 있다. 또한, 매질 입자(110)는 유해화학물질(화학오염물)과 화학적으로 반응하지 않는 물질인 것이 바람직하다. 사용 가능한 매질 입자(110)의 예들을 더욱 구체적으로 살펴보면, 폴리프로필렌(polypropylene; PP), 폴리에틸렌(polyethylene; PE), 폴리아세트산(polyacetic acid; PLA), 폴리에테르 에테르 케톤(polyether ether ketone; PEEK), 폴리아미드 66(polyamide 66; PA66), 지르코니아(zirconia; ZrO2), 알루미나(alumina; Al2O3), 이들의 혼합물 등을 그 예로 들 수 있다. 매질 입자(110)는 구형, 원기둥형, 타원형, 막대기형 등의 다양한 형태를 가질 수 있으며, 그 형태가 제한되는 것은 아니지만, 바람직하게는 지시약 및 수용성 바인더의 혼합층(120), 제1 소수성 코팅제층(130), 제2 소수성 코팅제층(140)의 형성 등을 위해 구형인 것이 좋다. 매질 입자(110)는 0.1㎜∼3㎝ 정도의 평균 입경을 갖는 것이 바람직하다. The medium particles 110 are made of a material that does not chemically react with the indicator. Examples of the medium particles 110 include polymers, inorganic oxides, and mixtures thereof. Further, it is preferable that the medium particles 110 are substances that do not chemically react with harmful chemicals (chemical contaminants). Examples of usable medium particles 110 include polypropylene (PP), polyethylene (PE), polyacetic acid (PLA), polyetheretherketone (PEEK) , Polyamide 66 (PA66), zirconia (ZrO 2 ), alumina (Al 2 O 3 ), mixtures thereof, and the like. The medium particles 110 may have various shapes such as spherical, cylindrical, elliptical, rod-like, and the like, and the shape thereof is not limited. Preferably, the medium particles 120 include a mixed layer 120 of an indicator and a water- The second hydrophobic coating agent layer 130, and the second hydrophobic coating agent layer 140, and the like. The medium particles 110 preferably have an average particle size of about 0.1 mm to 3 cm.

지시약(indicator)은 화학반응에서 일정한 상태를 판별하는 데 사용되는 시약이다. 상기 지시약은 적정을 하면서 중화점을 알기 위해, 혹은 수소이온의 농도를 알기 위해서 주로 사용되는 것이다. 지시약은 용액의 상황이 변함에 따라 눈에 띄는 변화가 나타나는 물질로, 이러한 변화가 색깔로 나타나는 지시약도 있고, 형광이나 발광 등으로 나타나는 것도 있다. 예컨대, 산염기 지시약은 pH(수소이온지수)에 따라 그 색깔이 달라진다. 지시약의 색깔이 점차 변하는 pH의 범위를 변색범위라 하는데, 이는 지시약마다 다르다. 이러한 지시약의 예로서, 콩고 레드(Congo Red), 브로모페놀 블루(Bromophenol Blue), 리소신 블루(Resorcine Blue), p-나프톨벤제인(p-Naphtholbenzein), 페놀프탈레인(Phenolphthalein), o-크레솔프탈레인(o-Cresolphthalein), 사이레놀 블루(Xylenol Blue), 티몰 블루(Thymol Blue), m-크레솔 퍼플(m-Cresol Purple), 크레솔 레드(Cresol Red), 에틸 레드(Ethyl Red), 브로모크레솔 퍼플(Bromocresol Purple), 브로모티몰 블루(Bromothymol Blue), 브릴리언트 옐로(Brilliant Yellow), 이들의 혼합물 등을 그 예로 들 수 있다. 예컨대, 콩고 레드는 변색 범위가 pH 3.0∼5.0 정도의 범위이고, 브로모페놀 블루(Bromophenol Blue)는 변색 범위가 pH 3.0∼4.6 정도의 범위이며, 리소신 블루(Resorcine Blue)는 변색 범위가 pH 4.4∼6.4 정도의 범위이고, p-나프톨벤제인(p-Naphtholbenzein)은 변색 범위가 pH 8.2∼11.0 정도의 범위이며, 페놀프탈레인(Phenolphthalein)은 변색 범위가 pH 8.0∼10.0 정도의 범위이고, o-크레솔프탈레인(o-Cresolphthalein)은 변색 범위가 pH 8.2∼9.8 정도의 범위이다.An indicator is a reagent that is used to determine a certain state in a chemical reaction. The indicator is mainly used for determining the neutralization point or determining the concentration of hydrogen ions while titrating. Indicators are substances that show noticeable changes as the situation of the solution changes. Some of these indicators are indicated by color, and some by fluorescence or luminescence. For example, the acid base indicator has a different color depending on the pH (hydrogen ion index). The range of pH at which the color of the indicator changes gradually is called the discoloration range, which varies from indicator to indicator. Examples of such indicators include Congo Red, Bromophenol Blue, Resorcine Blue, p-Naphtholbenzein, Phenolphthalein, o-cresol, But are not limited to, o-Cresolphthalein, Xylenol Blue, Thymol Blue, m-Cresol Purple, Cresol Red, Ethyl Red, For example, Bromocresol Purple, Bromothymol Blue, Brilliant Yellow, a mixture thereof, and the like. For example, Congo red has a color change range of about 3.0 to 5.0, Bromophenol Blue has a color change range of about 3.0 to 4.6, and Resorcine Blue has a color change range of pH P-Naphtholbenzein has a color change range of about 8.2 to 11.0, phenolphthalein has a color change range of about 8.0 to 10.0, and o- Cresolphthalein has a color change range of pH 8.2-9.8.

상기 수용성 바인더는 카르복시메틸 셀룰로스-스티렌 부타디엔 고무(carboxymethyl cellulose-styrene butadiene rubber; CMC-SBR), 카르복시메틸 셀룰로스(carboxymethyl cellulose; CMC) , 아교, 녹말, 이들의 혼합물 등일 수 있다. The water-soluble binder may be a carboxymethyl cellulose-styrene butadiene rubber (CMC-SBR), a carboxymethyl cellulose (CMC), a glue, a starch, or a mixture thereof.

상기 지시약 및 수용성 바인더의 혼합층(120)은 매질 입자(110)의 평균 입경 대비 0.01∼30% 정도의 두께를 갖는 것이 바람직하다. The mixed layer 120 of the indicator and the water-soluble binder preferably has a thickness of about 0.01 to 30% of the average particle diameter of the medium particles 110.

상기 제1 소수성 코팅제층(130)은 폴리비닐리덴 플루오라이드-헥사플루오로프로필렌(polyvinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene; PVdF-HFP), 셀룰로오스 아세테이트(Cellulose acetate; CA), 폴리비닐 알코올(polyvinyl alcohol; PVA), 폴리아크릴산(polyacrylic acid; PAA), 폴리비닐리덴 플루오라이드(polyvinylidene fluoride), 스티렌 부타디엔 고무(styrene-butadiene rubber), 폴리테트라플루오로에틸렌(polytetrafluoroethylene), 클로로프렌 고무(chloroprene rubber) 및 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(ethylene glycol dimethacrylate)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 제1 소수성 코팅제를 포함할 수 있다. 상기 제1 소수성 코팅제층(130)은 매질 입자(110)의 평균 입경 대비 0.01∼30% 정도의 두께를 갖는 것이 바람직하다. The first hydrophobic coating layer 130 may be made of polyvinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene (PVdF-HFP), cellulose acetate (CA), polyvinyl alcohol ), Polyacrylic acid (PAA), polyvinylidene fluoride, styrene-butadiene rubber, polytetrafluoroethylene, chloroprene rubber, and ethylene glycol di And at least one first hydrophobic coating agent selected from the group consisting of ethylene glycol dimethacrylate. The first hydrophobic coating layer 130 preferably has a thickness of about 0.01 to 30% of the average particle diameter of the medium particles 110.

상기 제1 소수성 코팅제층(130)은 알루미나(Al2O3), 산화아연(ZnO), 이들의 혼합물 등의 무기산화물을 더 포함할 수 있다. 상기 무기산화물은 다공성 물질인 것이 바람직하다. 이와 같은 무기산화물은 유해화학물질이 고형지시약의 내부로 침투할 수 있는 통로를 제공할 수 있다는 측면에서 지시약의 변색을 도와주는 역할을 할 수 있다. 상기 무기산화물은 제1 소수성 코팅제층(130)에 상기 제1 소수성 코팅제 100중량부에 대하여 10∼200중량부, 더욱 바람직하게는 50∼150중량부 함유되는 것이 바람직하다. The first hydrophobic coating layer 130 may further include inorganic oxides such as alumina (Al 2 O 3 ), zinc oxide (ZnO), and mixtures thereof. The inorganic oxide is preferably a porous material. These inorganic oxides can serve to help discolor the indicator in that the hazardous chemicals can provide a pathway for penetration into the solid indicator. The inorganic oxide is preferably contained in the first hydrophobic coating layer 130 in an amount of 10 to 200 parts by weight, more preferably 50 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the first hydrophobic coating agent.

상기 제2 소수성 코팅제층(140)은 폴리비닐리덴 플루오라이드-헥사플루오로프로필렌(polyvinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene; PVdF-HFP), 셀룰로오스 아세테이트(Cellulose acetate; CA), 폴리비닐 알코올(polyvinyl alcohol; PVA), 폴리아크릴산(polyacrylic acid; PAA), 폴리비닐리덴 플루오라이드(polyvinylidene fluoride), 스티렌 부타디엔 고무(styrene-butadiene rubber), 폴리테트라플루오로에틸렌(polytetrafluoroethylene), 클로로프렌 고무(chloroprene rubber) 및 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(ethylene glycol dimethacrylate)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 제2 소수성 코팅제를 포함할 수 있다. 상기 제2 소수성 코팅제층(140)은 매질 입자(110)의 평균 입경 대비 0.01∼30% 정도의 두께를 갖는 것이 바람직하다. The second hydrophobic coating layer 140 may be formed of polyvinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene (PVdF-HFP), cellulose acetate (CA), polyvinyl alcohol (PVA) ), Polyacrylic acid (PAA), polyvinylidene fluoride, styrene-butadiene rubber, polytetrafluoroethylene, chloroprene rubber, and ethylene glycol di And at least one second hydrophobic coating agent selected from the group consisting of ethylene glycol dimethacrylate. The second hydrophobic coating layer 140 preferably has a thickness of about 0.01 to 30% of the average particle diameter of the medium particles 110.

상기 제2 소수성 코팅제층(140)은 알루미나(Al2O3), 산화아연(ZnO), 이들의 혼합물 등의 무기산화물을 더 포함할 수 있다. 상기 무기산화물은 다공성 물질인 것이 바람직하다. 이와 같은 무기산화물은 유해화학물질이 고형지시약의 내부로 침투할 수 있는 통로를 제공할 수 있다는 측면에서 지시약의 변색을 도와주는 역할을 할 수 있다. 상기 무기산화물은 제2 소수성 코팅제층(140)에 상기 제2 소수성 코팅제 100중량부에 대하여 10∼200중량부, 더욱 바람직하게는 50∼150중량부 함유되는 것이 바람직하다. The second hydrophobic coating layer 140 may further include inorganic oxides such as alumina (Al 2 O 3 ), zinc oxide (ZnO), and mixtures thereof. The inorganic oxide is preferably a porous material. These inorganic oxides can serve to help discolor the indicator in that the hazardous chemicals can provide a pathway for penetration into the solid indicator. The inorganic oxide is preferably contained in the second hydrophobic coating agent layer 140 in an amount of 10 to 200 parts by weight, more preferably 50 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the second hydrophobic coating agent.

제1 소수성 코팅제층(130) 및 제2 소수성 코팅제층(140)에 의해 외부가 보호되어 지시약이 물에 용해되지 않으므로 우천 시나 수분이 많은 오염 구역에 뿌리더라도 유해화학물질에 의한 오염 여부(중화 여부)를 확인할 수 있는 장점이 있다.Since the outside is protected by the first hydrophobic coating layer 130 and the second hydrophobic coating layer 140 so that the indicator does not dissolve in the water, even if it is sprayed in a rainy or polluted area, the contamination by the toxic chemicals ) Can be confirmed.

이하에서, 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 고형지시약의 제조방법을 설명한다. Hereinafter, a method for producing a solid indicator according to a preferred embodiment of the present invention will be described.

지시약과 수용성 바인더를 용매에 혼합하여 지시약-수용성 바인더 혼합액을 형성한다. The indicator and the water-soluble binder are mixed in a solvent to form an indicator-water-soluble binder mixture.

지시약(indicator)은 화학반응에서 일정한 상태를 판별하는 데 사용되는 시약이다. 상기 지시약은 적정을 하면서 중화점을 알기 위해, 혹은 수소이온의 농도를 알기 위해서 주로 사용되는 것이다. 지시약은 용액의 상황이 변함에 따라 눈에 띄는 변화가 나타나는 물질로, 이러한 변화가 색깔로 나타나는 지시약도 있고, 형광이나 발광 등으로 나타나는 것도 있다. 예컨대, 산염기 지시약은 pH(수소이온지수)에 따라 그 색깔이 달라진다. 지시약의 색깔이 점차 변하는 pH의 범위를 변색범위라 하는데, 이는 지시약마다 다르다. 이러한 지시약의 예로서, 콩고 레드(Congo Red), 브로모페놀 블루(Bromophenol Blue), 리소신 블루(Resorcine Blue), p-나프톨벤제인(p-Naphtholbenzein), 페놀프탈레인(Phenolphthalein), o-크레솔프탈레인(o-Cresolphthalein), 사이레놀 블루(Xylenol Blue), 티몰 블루(Thymol Blue), m-크레솔 퍼플(m-Cresol Purple), 크레솔 레드(Cresol Red), 에틸 레드(Ethyl Red), 브로모크레솔 퍼플(Bromocresol Purple), 브로모티몰 블루(Bromothymol Blue), 브릴리언트 옐로(Brilliant Yellow), 이들의 혼합물 등을 그 예로 들 수 있다. 예컨대, 콩고 레드는 변색 범위가 pH 3.0∼5.0 정도의 범위이고, 브로모페놀 블루(Bromophenol Blue)는 변색 범위가 pH 3.0∼4.6 정도의 범위이며, 리소신 블루(Resorcine Blue)는 변색 범위가 pH 4.4∼6.4 정도의 범위이고, p-나프톨벤제인(p-Naphtholbenzein)은 변색 범위가 pH 8.2∼11.0 정도의 범위이며, 페놀프탈레인(Phenolphthalein)은 변색 범위가 pH 8.0∼10.0 정도의 범위이고, o-크레솔프탈레인(o-Cresolphthalein)은 변색 범위가 pH 8.2∼9.8 정도의 범위이다. 상기 지시약은 상기 지시약-수용성 바인더 혼합액에 0.01∼7중량% 함유되게 하는 것이 바람직하다.An indicator is a reagent that is used to determine a certain state in a chemical reaction. The indicator is mainly used for determining the neutralization point or determining the concentration of hydrogen ions while titrating. Indicators are substances that show noticeable changes as the situation of the solution changes. Some of these indicators are indicated by color, and some by fluorescence or luminescence. For example, the acid base indicator has a different color depending on the pH (hydrogen ion index). The range of pH at which the color of the indicator changes gradually is called the discoloration range, which varies from indicator to indicator. Examples of such indicators include Congo Red, Bromophenol Blue, Resorcine Blue, p-Naphtholbenzein, Phenolphthalein, o-cresol, But are not limited to, o-Cresolphthalein, Xylenol Blue, Thymol Blue, m-Cresol Purple, Cresol Red, Ethyl Red, For example, Bromocresol Purple, Bromothymol Blue, Brilliant Yellow, a mixture thereof, and the like. For example, Congo red has a color change range of about 3.0 to 5.0, Bromophenol Blue has a color change range of about 3.0 to 4.6, and Resorcine Blue has a color change range of pH P-Naphtholbenzein has a color change range of about 8.2 to 11.0, phenolphthalein has a color change range of about 8.0 to 10.0, and o- Cresolphthalein has a color change range of pH 8.2-9.8. The indicator is preferably contained in the indicator-water-soluble binder mixture in an amount of 0.01 to 7% by weight.

상기 수용성 바인더는 카르복시메틸 셀룰로스-스티렌 부타디엔 고무(carboxymethyl cellulose-styrene butadiene rubber; CMC-SBR), 카르복시메틸 셀룰로스(carboxymethyl cellulose; CMC) , 아교, 녹말, 이들의 혼합물 등일 수 있다. 상기 수용성 바인더는 상기 지시약-수용성 바인더 혼합액에 0.1∼15중량% 함유되게 하는 것이 바람직하다.The water-soluble binder may be a carboxymethyl cellulose-styrene butadiene rubber (CMC-SBR), a carboxymethyl cellulose (CMC), a glue, a starch, or a mixture thereof. The water-soluble binder is preferably contained in the indicator-water-soluble binder mixture in an amount of 0.1 to 15% by weight.

상기 용매는 물(H2O), 에탄올, 메탄올, 이들의 혼합물 등일 수 있다. 상기 수용성 바인더는 상기 지시약이 상기 매질 입자(110)에 잘 코팅(또는 흡착)될 수 있게 하는 역할을 한다. The solvent may be water (H 2 O), ethanol, methanol, mixtures thereof, and the like. The water-soluble binder serves to enable the indicator to be coated (or adsorbed) well on the medium particles 110.

상기 지시약과 화학적으로 반응하지 않는 매질 입자(110)의 표면에 상기 지시약-수용성 바인더 혼합액을 코팅하고 건조하여 매질 입자(110)의 표면에 지시약 및 수용성 바인더의 혼합층(120)을 형성한다.The indicator-water-soluble binder mixture is coated on the surface of the medium particles 110 that do not chemically react with the indicator and dried to form a mixed layer 120 of the indicator and the water-soluble binder on the surface of the medium particles 110.

매질 입자(110)는 지시약과 화학적으로 반응하지 않는 물질로 이루어지며, 이러한 매질 입자(110)로는 폴리머, 무기산화물 또는 이들의 혼합물 등을 그 예로 들 수 있다. 또한, 매질 입자(110)는 유해화학물질(화학오염물)과 화학적으로 반응하지 않는 물질인 것이 바람직하다. 사용 가능한 매질 입자(110)의 예들을 더욱 구체적으로 살펴보면, 폴리프로필렌(polypropylene; PP), 폴리에틸렌(polyethylene; PE), 폴리아세트산(polyacetic acid; PLA), 폴리에테르 에테르 케톤(polyether ether ketone; PEEK), 폴리아미드 66(polyamide 66; PA66), 지르코니아(zirconia; ZrO2), 알루미나(alumina; Al2O3), 이들의 혼합물 등을 그 예로 들 수 있다. 매질 입자(110)는 구형, 원기둥형, 타원형, 막대기형 등의 다양한 형태를 가질 수 있으며, 그 형태가 제한되는 것은 아니지만, 바람직하게는 지시약 및 수용성 바인더의 혼합층(120)과 소수성 코팅제층(130)의 형성 등을 위해 구형인 것이 좋다. 매질 입자(110)는 0.1㎜∼3㎝ 정도의 평균 입경을 갖는 것이 바람직하다.The medium particle 110 is made of a material which does not chemically react with the indicator, and examples of the medium particle 110 include a polymer, an inorganic oxide, or a mixture thereof. Further, it is preferable that the medium particles 110 are substances that do not chemically react with harmful chemicals (chemical contaminants). Examples of usable medium particles 110 include polypropylene (PP), polyethylene (PE), polyacetic acid (PLA), polyetheretherketone (PEEK) , Polyamide 66 (PA66), zirconia (ZrO 2 ), alumina (Al 2 O 3 ), mixtures thereof, and the like. The medium particles 110 may have various shapes such as spherical, cylindrical, elliptical, rod-like, and the shape thereof is not limited. Preferably, the medium layer 120 of the indicator and the water-soluble binder and the hydrophobic coating agent layer 130 It is preferable to use a spherical shape. The medium particles 110 preferably have an average particle size of about 0.1 mm to 3 cm.

상기 코팅은 딥 코팅, 스프레이 코팅 등의 다양한 방법을 이용할 수 있다. 예컨대, 상기 지시약-수용성 바인더 혼합액에 매질 입자(110)를 담궜다가 빼내는 방식의 딥 코팅 등을 이용할 수 있다. 지시약 및 수용성 바인더의 혼합층(120)이 매질 입자(110)의 평균 입경 대비 0.01∼30% 정도의 두께를 갖도록 코팅하는 것이 바람직하다. The coating may be applied by various methods such as dip coating, spray coating and the like. For example, dip coating in which the medium particles 110 are immersed in and extracted from the indicator-water-soluble binder mixture can be used. It is preferable that the mixed layer 120 of the indicator and the water-soluble binder is coated to have a thickness of about 0.01 to 30% of the average particle diameter of the medium particles 110.

상기 건조는 60∼120℃ 정도의 온도에서 1∼48시간 동안 수행하는 것이 바람직하다. 상기 건조 후에는 매질 입자(110)의 표면에 지시약 및 수용성 바인더의 혼합층(120)이 형성되게 된다. The drying is preferably performed at a temperature of about 60 to 120 DEG C for 1 to 48 hours. After the drying, a mixed layer 120 of an indicator and a water-soluble binder is formed on the surface of the medium particles 110.

상기 지시약 및 수용성 바인더의 혼합층(120) 상부에 물에 용해되지 않는 제1 소수성 코팅제를 포함하는 제1 소수성 코팅제 용액을 코팅하고 건조하여 지시약 및 수용성 바인더의 혼합층(120) 상부에 물에 용해되지 않는 제1 소수성 코팅제층(130)을 형성한다.A first hydrophobic coating solution containing a first hydrophobic coating agent which is not soluble in water is coated on the indicator layer and the mixed layer 120 of the water soluble binder and dried to form a layer on the mixed layer 120 of the indicator and the water- A first hydrophobic coating layer 130 is formed.

상기 제1 소수성 코팅제는 폴리비닐리덴 플루오라이드-헥사플루오로프로필렌(polyvinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene; PVdF-HFP), 셀룰로오스 아세테이트(Cellulose acetate; CA), 폴리비닐 알코올(polyvinyl alcohol; PVA), 폴리아크릴산(polyacrylic acid; PAA), 폴리비닐리덴 플루오라이드(polyvinylidene fluoride), 스티렌 부타디엔 고무(styrene-butadiene rubber), 폴리테트라플루오로에틸렌(polytetrafluoroethylene), 클로로프렌 고무(chloroprene rubber), 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(ethylene glycol dimethacrylate), 이들의 혼합물 등일 수 있다. The first hydrophobic coating agent may be at least one selected from the group consisting of polyvinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene (PVdF-HFP), cellulose acetate (CA), polyvinyl alcohol (PVA) but are not limited to, polyacrylic acid (PAA), polyvinylidene fluoride, styrene-butadiene rubber, polytetrafluoroethylene, chloroprene rubber, ethylene glycol dimethacrylate ethylene glycol dimethacrylate, mixtures thereof, and the like.

상기 제1 소수성 코팅제 용액은 알루미나(Al2O3), 산화아연(ZnO), 이들의 혼합물 등의 무기산화물을 더 포함할 수 있다. 상기 무기산화물은 다공성 물질인 것이 바람직하다. 이와 같은 무기산화물은 유해화학물질이 고형지시약의 내부로 침투할 수 있는 통로를 제공할 수 있다는 측면에서 지시약의 변색을 도와주는 역할을 할 수 있다. 상기 무기산화물은 제1 소수성 코팅제 용액에 상기 제1 소수성 코팅제 100중량부에 대하여 10∼200중량부, 더욱 바람직하게는 50∼150중량부 함유되는 것이 바람직하다. The first hydrophobic coating solution may further include inorganic oxides such as alumina (Al 2 O 3 ), zinc oxide (ZnO), and mixtures thereof. The inorganic oxide is preferably a porous material. These inorganic oxides can serve to help discolor the indicator in that the hazardous chemicals can provide a pathway for penetration into the solid indicator. The inorganic oxide is preferably contained in the first hydrophobic coating agent solution in an amount of 10 to 200 parts by weight, more preferably 50 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the first hydrophobic coating agent.

상기 제1 소수성 코팅제를 용해 또는 분산시키는 용매는 N-메틸-2-피롤리돈(N-methyl-2-pyrrolidone; NMP), N,N-디메틸 아세트아미드(N,N-dimethyl acetamide; DMAc), 프로필렌 카보네이트(propylene carbonate), 에틸렌 카보네이트(ethylene carbonate), 디메틸 카보네이트(dimethyl carbonate), 디에틸카보네이트(diethyl carbonate), 부탄올(buthanol), 아세톤(acetone), 이들의 혼합물 등일 수 있다.The solvent for dissolving or dispersing the first hydrophobic coating agent may include N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), N, N-dimethyl acetamide (DMAc) Propylene carbonate, ethylene carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, buthanol, acetone, a mixture thereof, and the like.

상기 코팅은 딥 코팅, 스프레이 코팅 등의 다양한 방법을 이용할 수 있다. 예컨대, 상기 지시약 및 수용성 바인더의 혼합층(120)이 형성된 매질 입자(110)를 상기 제1 소수성 코팅제 용액에 담궜다가 빼내는 방식의 딥 코팅 등을 이용할 수 있다. 상기 제1 소수성 코팅제층(130)이 상기 매질 입자(110)의 평균 입경 대비 0.01∼30% 정도의 두께를 갖도록 코팅하는 것이 바람직하다. The coating may be applied by various methods such as dip coating, spray coating and the like. For example, a dip coating method in which the medium particles 110 in which the mixed layer 120 of the indicator and the water-soluble binder are formed is immersed in the first hydrophobic coating agent solution and then taken out. It is preferable that the first hydrophobic coating layer 130 is coated to have a thickness of about 0.01 to 30% of the average particle diameter of the medium particles 110.

상기 건조는 60∼120℃ 정도의 온도에서 1∼48시간 동안 수행하는 것이 바람직하다. 상기 건조 후에는 지시약 및 수용성 바인더의 혼합층(120) 상부에 제1 소수성 코팅제층(130)이 형성되게 된다. The drying is preferably performed at a temperature of about 60 to 120 DEG C for 1 to 48 hours. After the drying, the first hydrophobic coating layer 130 is formed on the mixed layer 120 of the indicator and the water-soluble binder.

상기 제1 소수성 코팅제층(130) 상부에 물에 용해되지 않는 제2 소수성 코팅제를 포함하는 제2 소수성 코팅제 용액을 코팅하고 건조하여 제1 소수성 코팅제층(130) 상부에 물에 용해되지 않는 제2 소수성 코팅제층(140)을 형성한다.A second hydrophobic coating solution containing a second hydrophobic coating agent which is not soluble in water is coated on the first hydrophobic coating agent layer 130 and dried to form a second hydrophobic coating agent solution on the first hydrophobic coating agent layer 130, A hydrophobic coating agent layer 140 is formed.

상기 제2 소수성 코팅제는 폴리비닐리덴 플루오라이드-헥사플루오로프로필렌(polyvinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene; PVdF-HFP), 셀룰로오스 아세테이트(Cellulose acetate; CA), 폴리비닐 알코올(polyvinyl alcohol; PVA), 폴리아크릴산(polyacrylic acid; PAA), 폴리비닐리덴 플루오라이드(polyvinylidene fluoride), 스티렌 부타디엔 고무(styrene-butadiene rubber), 폴리테트라플루오로에틸렌(polytetrafluoroethylene), 클로로프렌 고무(chloroprene rubber), 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(ethylene glycol dimethacrylate), 이들의 혼합물 등일 수 있다. The second hydrophobic coating agent may be at least one selected from the group consisting of polyvinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene (PVdF-HFP), cellulose acetate (CA), polyvinyl alcohol (PVA) but are not limited to, polyacrylic acid (PAA), polyvinylidene fluoride, styrene-butadiene rubber, polytetrafluoroethylene, chloroprene rubber, ethylene glycol dimethacrylate ethylene glycol dimethacrylate, mixtures thereof, and the like.

상기 제2 소수성 코팅제 용액은 알루미나(Al2O3), 산화아연(ZnO), 이들의 혼합물 등의 무기산화물을 더 포함할 수 있다. 상기 무기산화물은 다공성 물질인 것이 바람직하다. 이와 같은 무기산화물은 유해화학물질이 고형지시약의 내부로 침투할 수 있는 통로를 제공할 수 있다는 측면에서 지시약의 변색을 도와주는 역할을 할 수 있다. 상기 무기산화물은 제2 소수성 코팅제 용액에 상기 제2 소수성 코팅제 100중량부에 대하여 10∼200중량부, 더욱 바람직하게는 50∼150중량부 함유되는 것이 바람직하다. The second hydrophobic coating solution may further include inorganic oxides such as alumina (Al 2 O 3 ), zinc oxide (ZnO), and mixtures thereof. The inorganic oxide is preferably a porous material. These inorganic oxides can serve to help discolor the indicator in that the hazardous chemicals can provide a pathway for penetration into the solid indicator. It is preferable that the inorganic oxide is contained in the second hydrophobic coating agent solution in an amount of 10 to 200 parts by weight, more preferably 50 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the second hydrophobic coating agent.

상기 제2 소수성 코팅제를 용해 또는 분산시키는 용매는 N-메틸-2-피롤리돈(N-methyl-2-pyrrolidone; NMP), N,N-디메틸 아세트아미드(N,N-dimethyl acetamide; DMAc), 프로필렌 카보네이트(propylene carbonate), 에틸렌 카보네이트(ethylene carbonate), 디메틸 카보네이트(dimethyl carbonate), 디에틸카보네이트(diethyl carbonate), 부탄올(buthanol), 아세톤(acetone), 이들의 혼합물 등일 수 있다.The solvent for dissolving or dispersing the second hydrophobic coating agent may include N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), N, N-dimethyl acetamide (DMAc) Propylene carbonate, ethylene carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, buthanol, acetone, a mixture thereof, and the like.

상기 코팅은 딥 코팅, 스프레이 코팅 등의 다양한 방법을 이용할 수 있다. 예컨대, 상기 제1 소수성 코팅제층(130)이 형성된 매질 입자(110)를 상기 제2 소수성 코팅제 용액에 담궜다가 빼내는 방식의 딥 코팅 등을 이용할 수 있다. 상기 제2 소수성 코팅제층(140)이 상기 매질 입자(110)의 평균 입경 대비 0.01∼30% 정도의 두께를 갖도록 코팅하는 것이 바람직하다. The coating may be applied by various methods such as dip coating, spray coating and the like. For example, a dip coating method in which the medium particles 110 in which the first hydrophobic coating agent layer 130 is formed is immersed in the second hydrophobic coating agent solution and is taken out can be used. It is preferable that the second hydrophobic coating layer 140 is coated to have a thickness of about 0.01 to 30% of the average particle diameter of the medium particles 110.

상기 건조는 60∼120℃ 정도의 온도에서 1∼48시간 동안 수행하는 것이 바람직하다. 상기 건조 후에는 제1 소수성 코팅제층(130) 상부에 제2 소수성 코팅제층(140)이 형성되게 된다. The drying is preferably performed at a temperature of about 60 to 120 DEG C for 1 to 48 hours. After the drying, the second hydrophobic coating layer 140 is formed on the first hydrophobic coating layer 130.

제1 소수성 코팅제층(130) 및 제2 소수성 코팅제층(140)에 의해 외부가 보호되어 지시약이 물에 용해되지 않으므로 우천 시나 수분이 많은 오염 구역에 뿌리더라도 유해화학물질에 의한 오염 여부(중화 여부)를 확인할 수 있는 장점이 있다.Since the outside is protected by the first hydrophobic coating layer 130 and the second hydrophobic coating layer 140 so that the indicator does not dissolve in the water, even if it is sprayed in a rainy or polluted area, the contamination by the toxic chemicals ) Can be confirmed.

이하에서, 본 발명에 따른 실시예들을 구체적으로 제시하며, 다음에 제시하는 실시예들에 의하여 본 발명이 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, embodiments according to the present invention will be specifically shown, and the present invention is not limited to the following embodiments.

<실시예 1>&Lt; Example 1 >

수용성 바인더로서 카르복시메틸 셀룰로스(Carboxymethyl cellulose; CMC)와 스티렌 부타디엔 고무(Styrene butadiene rubber; SBR)를 1:1의 중량비로 물(H2O)에 혼합하여 수용성 바인더 용액(카르복시메틸 셀룰로스-스티렌 부타디엔 고무(Carboxymethyl cellulose-Styrene butadiene rubber; CMC-SBR) 용액)을 형성하였다. 상기 셀룰로스-스티렌 부타디엔 고무(CMC-SBR)는 상기 수용성 바인더 용액에 3.3중량%가 함유되게 하였다. Carboxymethyl cellulose (CMC) and styrene butadiene rubber (SBR) as water-soluble binders were mixed in water (H 2 O) at a weight ratio of 1: 1 to prepare a water-soluble binder solution (carboxymethyl cellulose-styrene butadiene rubber (Carboxymethyl cellulose-styrene butadiene rubber (CMC-SBR) solution). The cellulose-styrene butadiene rubber (CMC-SBR) contained 3.3 wt% in the aqueous binder solution.

지시약으로 콩고 레드(Congo Red)를 준비하였다. 콩고 레드는 변색 범위가 pH 3.0∼5.0 정도의 범위이다. Congo Red was prepared as an indicator. Congo red has a discoloration range of about pH 3.0 to 5.0.

상기 바인더 용액에 상기 콩고 레드를 첨가하고 2시간 동안 교반하여 지시약-수용성 바인더 혼합액을 형성하였다. 상기 콩고 레드는 상기 지시약-수용성 바인더 혼합액에 1중량%가 함유되게 하였다.The Congo Red was added to the binder solution and stirred for 2 hours to form an indicator-water-soluble binder mixture. The Congo red was added to the indicator-water-soluble binder mixture to contain 1 wt%.

매질 입자로서 0.5㎝의 정도의 평균 입경을 갖는 폴리프로필렌(Polypropylene; PP) 볼(Ball)을 준비하였다.Polypropylene (PP) balls having an average particle size of about 0.5 cm were prepared as medium particles.

상기 지시약-수용성 바인더 혼합액에 매질 입자인 폴리프로필렌(PP) 볼을 담그었다. 상기 지시약-수용성 바인더 혼합액에 함유된 카르복시메틸 셀룰로스-스티렌 부타디엔 고무(CMC-SBR)는 콩고 레드가 폴리프로필렌(PP) 볼에 잘 코팅(흡착)될 수 있게 한다. 상기 폴리프로필렌(PP) 볼의 표면에 콩고 레드 및 카르복시메틸 셀룰로스-스티렌 부타디엔 고무(CMC-SBR)가 함께 코팅되게 된다.A medium-sized polypropylene (PP) ball was immersed in the indicator-water-soluble binder mixture. The carboxymethylcellulose-styrene butadiene rubber (CMC-SBR) contained in the indicator-water-soluble binder mixture allows the Congo red to be well coated (adsorbed) on polypropylene (PP) balls. Congo red and carboxymethyl cellulose-styrene butadiene rubber (CMC-SBR) are coated together on the surface of the polypropylene (PP) ball.

콩고 레드와 카르복시메틸 셀룰로스-스티렌 부타디엔 고무(CMC-SBR)가 코팅(흡착)된 폴리프로필렌(PP) 볼을 상기 지시약-수용성 바인더 혼합액에서 선택적으로 분리해내고, 80℃의 오븐(Oven)에서 24시간 동안 건조하여 콩고 레드와 카르복시메틸 셀룰로스-스티렌 부타디엔 고무(CMC-SBR)가 코팅(흡착)된 폴리프로필렌(PP) 볼을 얻었다. A polypropylene (PP) ball coated with Congo red and carboxymethylcellulose-styrene butadiene rubber (CMC-SBR) was selectively separated from the indicator-water-soluble binder mixture, (PP) balls coated with (adsorbed) Congo red and carboxymethyl cellulose-styrene butadiene rubber (CMC-SBR).

제1 소수성 코팅제 용액을 준비하였다. 상기 제1 소수성 코팅제 용액은 용매인 아세톤(Acetone)에 제1 소수성 코팅제인 셀룰로오스 아세테이트(Cellulose acetate; CA)를 용해시킨 용액이며, 상기 셀룰로오스 아세테이트(Cellulose acetate; CA)는 상기 제1 소수성 코팅제 용액에 5중량% 함유되어 있다. A first hydrophobic coating solution was prepared. The first hydrophobic coating solution is a solution in which cellulose acetate (CA) as a first hydrophobic coating agent is dissolved in acetone as a solvent, and the cellulose acetate (CA) is added to the first hydrophobic coating solution 5% by weight.

상기 제1 소수성 코팅제 용액에 콩고 레드와 셀룰로스-스티렌 부타디엔 고무(CMC-SBR)가 코팅(흡착)된 폴리프로필렌(PP) 볼을 담궜다가 빼내고, 100℃에서 12시간 동안 건조하였다. 이에 의해 폴리프로필렌(PP) 볼의 표면에 코팅된 콩고 레드와 셀룰로스-스티렌 부타디엔 고무(CMC-SBR)의 혼합층 상부에 셀룰로오스 아세테이트(CA)가 코팅(흡착)되어 있는 형태를 갖게 된다. Polypropylene (PP) balls coated with (adsorbed) Congol Red and cellulose-styrene butadiene rubber (CMC-SBR) were dipped in the first hydrophobic coating solution and dried at 100 ° C for 12 hours. Thereby, cellulose acetate (CA) is coated (adsorbed) on the mixed layer of Congo red and cellulose-styrene butadiene rubber (CMC-SBR) coated on the surface of the polypropylene (PP) ball.

제2 소수성 코팅제 용액을 준비하였다. 상기 제2 소수성 코팅제 용액은 용매인 아세톤(Acetone)에 제2 소수성 코팅제인 셀룰로오스 아세테이트(Cellulose acetate; CA)를 용해시킨 용액이며, 상기 셀룰로오스 아세테이트(CA)는 상기 제2 소수성 코팅제 용액에 5중량% 함유되어 있다. A second hydrophobic coating solution was prepared. The second hydrophobic coating solution is a solution obtained by dissolving cellulose acetate (CA) as a second hydrophobic coating agent in a solvent Acetone, and the cellulose acetate (CA) is added to the second hydrophobic coating solution in an amount of 5 wt% .

상기 제2 소수성 코팅제 용액에 셀룰로오스 아세테이트(CA)가 코팅(흡착)되어 있는 폴리프로필렌(PP) 볼을 담궜다가 빼내고, 100℃에서 12시간 동안 건조하였다. 이에 의해 셀룰로오스 아세테이트(CA) 상부에 셀룰로오스 아세테이트(CA)가 코팅(흡착)되어 있는 형태를 갖게 된다. Polypropylene (PP) balls coated with (absorbed) cellulose acetate (CA) were dipped in the second hydrophobic coating solution and then dried at 100 ° C for 12 hours. As a result, cellulose acetic acid (CA) is coated (adsorbed) on the cellulose acetate (CA).

<실시예 2>&Lt; Example 2 >

수용성 바인더로서 카르복시메틸 셀룰로스(Carboxymethyl cellulose; CMC)와 스티렌 부타디엔 고무(Styrene butadiene rubber; SBR)를 1:1의 중량비로 물(H2O)에 혼합하여 수용성 바인더 용액(카르복시메틸 셀룰로스-스티렌 부타디엔 고무(Carboxymethyl cellulose-Styrene butadiene rubber; CMC-SBR) 용액)을 형성하였다. 상기 셀룰로스-스티렌 부타디엔 고무(CMC-SBR)는 상기 수용성 바인더 용액에 3.3중량%가 함유되게 하였다. Carboxymethyl cellulose (CMC) and styrene butadiene rubber (SBR) as water-soluble binders were mixed in water (H 2 O) at a weight ratio of 1: 1 to prepare a water-soluble binder solution (carboxymethyl cellulose-styrene butadiene rubber (Carboxymethyl cellulose-styrene butadiene rubber (CMC-SBR) solution). The cellulose-styrene butadiene rubber (CMC-SBR) contained 3.3 wt% in the aqueous binder solution.

지시약으로 브로모크레솔 퍼플(Bromocresol purple)을 준비하였다. Bromocresol purple was prepared as an indicator.

상기 바인더 용액에 상기 브로모크레솔 퍼플을 첨가하고 2시간 동안 교반하여 지시약-수용성 바인더 혼합액을 형성하였다. 상기 브로모크레솔 퍼플은 상기 지시약-수용성 바인더 혼합액에 1중량%가 함유되게 하였다.The bromocresol purple was added to the binder solution and stirred for 2 hours to form an indicator-water-soluble binder mixture. The bromocresol purple was made to contain 1 wt% in the indicator-water-soluble binder mixture.

매질 입자로서 0.5㎝의 정도의 평균 입경을 갖는 폴리프로필렌(Polypropylene; PP) 볼(Ball)을 준비하였다.Polypropylene (PP) balls having an average particle size of about 0.5 cm were prepared as medium particles.

상기 지시약-수용성 바인더 혼합액에 매질 입자인 폴리프로필렌(PP) 볼을 담그었다. 상기 지시약-수용성 바인더 혼합액에 함유된 카르복시메틸 셀룰로스-스티렌 부타디엔 고무(CMC-SBR)는 브로모크레솔 퍼플이 폴리프로필렌(PP) 볼에 잘 코팅(흡착)될 수 있게 한다. 상기 폴리프로필렌(PP) 볼의 표면에 브로모크레솔 퍼플 및 카르복시메틸 셀룰로스-스티렌 부타디엔 고무(CMC-SBR)가 함께 코팅되게 된다.A medium-sized polypropylene (PP) ball was immersed in the indicator-water-soluble binder mixture. The carboxymethyl cellulose-styrene butadiene rubber (CMC-SBR) contained in the indicator-water-soluble binder mixture allows bromocresol purple to be well coated (adsorbed) on polypropylene (PP) balls. Bromocresol purple and carboxymethyl cellulose-styrene butadiene rubber (CMC-SBR) are coated together on the surface of the polypropylene (PP) ball.

브로모크레솔 퍼플과 카르복시메틸 셀룰로스-스티렌 부타디엔 고무(CMC-SBR)가 코팅(흡착)된 폴리프로필렌(PP) 볼을 상기 지시약-수용성 바인더 혼합액에서 선택적으로 분리해내고, 80℃의 오븐(Oven)에서 24시간 동안 건조하여 브로모크레솔 퍼플과 카르복시메틸 셀룰로스-스티렌 부타디엔 고무(CMC-SBR)가 코팅(흡착)된 폴리프로필렌(PP) 볼을 얻었다. A polypropylene (PP) ball coated with bromocresol purple and carboxymethyl cellulose-styrene butadiene rubber (CMC-SBR) (adsorbed) was selectively separated from the indicator-water-soluble binder mixture, ) For 24 hours to obtain a polypropylene (PP) ball in which bromocresol purple and carboxymethyl cellulose-styrene butadiene rubber (CMC-SBR) were coated (adsorbed).

제1 소수성 코팅제 용액을 준비하였다. 상기 제1 소수성 코팅제 용액은 용매인 아세톤(Acetone)에 제1 소수성 코팅제인 폴리비닐리덴 플루오라이드-헥사플루오로프로필렌(polyvinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene; PVdF-HFP)를 용해시킨 용액이며, 상기 폴리비닐리덴 플루오라이드-헥사플루오로프로필렌(PVdF-HFP)는 상기 제1 소수성 코팅제 용액에 15중량% 함유되어 있다. A first hydrophobic coating solution was prepared. The first hydrophobic coating solution is a solution prepared by dissolving polyvinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene (PVdF-HFP), which is a first hydrophobic coating agent, on a solvent, Acetone, and the polyvinylidene fluoride- (PVdF-HFP) is contained in the first hydrophobic coating solution in an amount of 15% by weight.

상기 제1 소수성 코팅제 용액에 브로모크레솔 퍼플과 셀룰로스-스티렌 부타디엔 고무(CMC-SBR)가 코팅(흡착)된 폴리프로필렌(PP) 볼을 담궜다가 빼내고, 100℃에서 12시간 동안 건조하였다. 이에 의해 폴리프로필렌(PP) 볼의 표면에 코팅된 브로모크레솔 퍼플과 셀룰로스-스티렌 부타디엔 고무(CMC-SBR)의 혼합층 상부에 폴리비닐리덴 플루오라이드-헥사플루오로프로필렌(PVdF-HFP)가 코팅(흡착)되어 있는 형태를 갖게 된다. Polypropylene (PP) balls coated with (adsorbed) bromocresol purple and cellulose-styrene butadiene rubber (CMC-SBR) were dipped in the first hydrophobic coating solution and dried at 100 ° C for 12 hours. Polyvinylidene fluoride-hexafluoropropylene (PVdF-HFP) was coated on the upper surface of the mixed layer of the bromocresol purple and the cellulose-styrene butadiene rubber (CMC-SBR) coated on the surface of the polypropylene (PP) (Adsorption).

제2 소수성 코팅제 용액을 준비하였다. 상기 제2 소수성 코팅제 용액은 용매인 아세톤(Acetone)에 제2 소수성 코팅제인 폴리비닐리덴 플루오라이드-헥사플루오로프로필렌(PVdF-HFP)과 알루미나가 1:1의 중량비로 혼합시킨 용액이며, 상기 폴리비닐리덴 플루오라이드-헥사플루오로프로필렌(PVdF-HFP)과 알루미나(Alumina)는 상기 제2 소수성 코팅제 용액에 30중량% 함유되어 있다. A second hydrophobic coating solution was prepared. The second hydrophobic coating solution is a solution obtained by mixing aceton, a solvent, with a second hydrophobic coating, polyvinylidene fluoride-hexafluoropropylene (PVdF-HFP) and alumina in a weight ratio of 1: 1, Vinylidene fluoride-hexafluoropropylene (PVdF-HFP) and alumina are contained in the second hydrophobic coating solution in an amount of 30% by weight.

상기 제2 소수성 코팅제 용액에 폴리비닐리덴 플루오라이드-헥사플루오로프로필렌(PVdF-HFP)가 코팅(흡착)되어 있는 폴리프로필렌(PP) 볼을 담궜다가 빼내고, 100℃에서 12시간 동안 건조하였다. 이에 의해 폴리비닐리덴 플루오라이드-헥사플루오로프로필렌(PVdF-HFP) 상부에 폴리비닐리덴 플루오라이드-헥사플루오로프로필렌(PVdF-HFP)과 알루미나가 함께 코팅(흡착)되어 있는 형태를 갖게 된다. Polypropylene (PP) balls coated with (adsorbed) polyvinylidene fluoride-hexafluoropropylene (PVdF-HFP) were dipped in the second hydrophobic coating solution and dried at 100 ° C for 12 hours. As a result, polyvinylidene fluoride-hexafluoropropylene (PVdF-HFP) and alumina are coated (adsorbed) on the top of polyvinylidene fluoride-hexafluoropropylene (PVdF-HFP).

<실시예 3>&Lt; Example 3 >

수용성 바인더로서 카르복시메틸 셀룰로스(Carboxymethyl cellulose; CMC)와 스티렌 부타디엔 고무(Styrene butadiene rubber; SBR)를 1:1의 중량비로 물(H2O)에 혼합하여 수용성 바인더 용액(카르복시메틸 셀룰로스-스티렌 부타디엔 고무(Carboxymethyl cellulose-Styrene butadiene rubber; CMC-SBR) 용액)을 형성하였다. 상기 셀룰로스-스티렌 부타디엔 고무(CMC-SBR)는 상기 수용성 바인더 용액에 3.3중량%가 함유되게 하였다. Carboxymethyl cellulose (CMC) and styrene butadiene rubber (SBR) as water-soluble binders were mixed in water (H 2 O) at a weight ratio of 1: 1 to prepare a water-soluble binder solution (carboxymethyl cellulose-styrene butadiene rubber (Carboxymethyl cellulose-styrene butadiene rubber (CMC-SBR) solution). The cellulose-styrene butadiene rubber (CMC-SBR) contained 3.3 wt% in the aqueous binder solution.

지시약으로 크레솔 레드(Cresol red)를 준비하였다. Cresol red was prepared as an indicator.

상기 바인더 용액에 상기 크레솔 레드를 첨가하고 2시간 동안 교반하여 지시약-수용성 바인더 혼합액을 형성하였다. 상기 크레솔 레드는 상기 지시약-수용성 바인더 혼합액에 1중량%가 함유되게 하였다.The cresol red was added to the binder solution and stirred for 2 hours to form an indicator-water-soluble binder mixture. The cresol red was added to the indicator-water-soluble binder mixture in an amount of 1 wt%.

매질 입자로서 0.5㎝의 정도의 평균 입경을 갖는 폴리프로필렌(Polypropylene; PP) 볼(Ball)을 준비하였다.Polypropylene (PP) balls having an average particle size of about 0.5 cm were prepared as medium particles.

상기 지시약-수용성 바인더 혼합액에 매질 입자인 폴리프로필렌(PP) 볼을 담그었다. 상기 지시약-수용성 바인더 혼합액에 함유된 카르복시메틸 셀룰로스-스티렌 부타디엔 고무(CMC-SBR)는 크레솔 레드가 폴리프로필렌(PP) 볼에 잘 코팅(흡착)될 수 있게 한다. 상기 폴리프로필렌(PP) 볼의 표면에 크레솔 레드 및 카르복시메틸 셀룰로스-스티렌 부타디엔 고무(CMC-SBR)가 함께 코팅되게 된다.A medium-sized polypropylene (PP) ball was immersed in the indicator-water-soluble binder mixture. The carboxymethylcellulose-styrene butadiene rubber (CMC-SBR) contained in the indicator-water-soluble binder mixture allows the cresol red to be well coated (adsorbed) on polypropylene (PP) balls. Cresol red and carboxymethylcellulose-styrene butadiene rubber (CMC-SBR) are coated on the surface of the polypropylene (PP) ball.

크레솔 레드와 카르복시메틸 셀룰로스-스티렌 부타디엔 고무(CMC-SBR)가 코팅(흡착)된 폴리프로필렌(PP) 볼을 상기 지시약-수용성 바인더 혼합액에서 선택적으로 분리해내고, 80℃의 오븐(Oven)에서 24시간 동안 건조하여 크레솔 레드와 카르복시메틸 셀룰로스-스티렌 부타디엔 고무(CMC-SBR)가 코팅(흡착)된 폴리프로필렌(PP) 볼을 얻었다. A polypropylene (PP) ball coated with cresol red and carboxymethylcellulose-styrene butadiene rubber (CMC-SBR) (adsorbed) was selectively separated from the indicator-water-soluble binder mixture and heated in an oven at 80 ° C And dried for 24 hours to obtain a polypropylene (PP) ball in which cresol red and carboxymethylcellulose-styrene butadiene rubber (CMC-SBR) were coated (adsorbed).

제1 소수성 코팅제 용액을 준비하였다. 상기 제1 소수성 코팅제 용액은 용매인 아세톤(Acetone)에 제1 소수성 코팅제인 폴리비닐리덴 플루오라이드-헥사플루오로프로필렌(polyvinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene; PVdF-HFP)를 용해시킨 용액이며, 상기 폴리비닐리덴 플루오라이드-헥사플루오로프로필렌(PVdF-HFP)는 상기 제1 소수성 코팅제 용액에 15중량% 함유되어 있다. A first hydrophobic coating solution was prepared. The first hydrophobic coating solution is a solution prepared by dissolving polyvinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene (PVdF-HFP), which is a first hydrophobic coating agent, on a solvent, Acetone, and the polyvinylidene fluoride- (PVdF-HFP) is contained in the first hydrophobic coating solution in an amount of 15% by weight.

상기 제1 소수성 코팅제 용액에 크레솔 레드와 셀룰로스-스티렌 부타디엔 고무(CMC-SBR)가 코팅(흡착)된 폴리프로필렌(PP) 볼을 담궜다가 빼내고, 100℃에서 12시간 동안 건조하였다. 이에 의해 폴리프로필렌(PP) 볼의 표면에 코팅된 크레솔 레드와 셀룰로스-스티렌 부타디엔 고무(CMC-SBR)의 혼합층 상부에 폴리비닐리덴 플루오라이드-헥사플루오로프로필렌(PVdF-HFP)가 코팅(흡착)되어 있는 형태를 갖게 된다. Polypropylene (PP) balls coated with (adsorbed) cresol red and cellulose-styrene butadiene rubber (CMC-SBR) were dipped in the first hydrophobic coating solution and dried at 100 ° C for 12 hours. Thus, polyvinylidene fluoride-hexafluoropropylene (PVdF-HFP) was coated (adsorbed) on the top of the mixed layer of cresol red and cellulose-styrene butadiene rubber (CMC-SBR) coated on the surface of polypropylene ).

제2 소수성 코팅제 용액을 준비하였다. 상기 제2 소수성 코팅제 용액은 용매인 아세톤(Acetone)에 제2 소수성 코팅제인 폴리비닐리덴 플루오라이드-헥사플루오로프로필렌(PVdF-HFP)과 알루미나(Alumina)가 1:1의 중량비로 혼합시킨 용액이며, 상기 폴리비닐리덴 플루오라이드-헥사플루오로프로필렌(PVdF-HFP)과 알루미나는 상기 제2 소수성 코팅제 용액에 30중량% 함유되어 있다. A second hydrophobic coating solution was prepared. The second hydrophobic coating solution is a solution prepared by mixing a second hydrophobic coating agent, polyvinylidene fluoride-hexafluoropropylene (PVdF-HFP) and alumina, in a weight ratio of 1: 1 to acetone (Acetone) , And the polyvinylidene fluoride-hexafluoropropylene (PVdF-HFP) and alumina are contained in the second hydrophobic coating solution in an amount of 30% by weight.

상기 제2 소수성 코팅제 용액에 폴리비닐리덴 플루오라이드-헥사플루오로프로필렌(PVdF-HFP)가 코팅(흡착)되어 있는 폴리프로필렌(PP) 볼을 담궜다가 빼내고, 100℃에서 12시간 동안 건조하였다. 이에 의해 폴리비닐리덴 플루오라이드-헥사플루오로프로필렌(PVdF-HFP) 상부에 폴리비닐리덴 플루오라이드-헥사플루오로프로필렌(PVdF-HFP)과 알루미나가 함께 코팅(흡착)되어 있는 형태를 갖게 된다. Polypropylene (PP) balls coated with (adsorbed) polyvinylidene fluoride-hexafluoropropylene (PVdF-HFP) were dipped in the second hydrophobic coating solution and dried at 100 ° C for 12 hours. Thus, polyvinylidene fluoride-hexafluoropropylene (PVdF-HFP) and alumina are coated (adsorbed) on the top of polyvinylidene fluoride-hexafluoropropylene (PVdF-HFP).

<실험예><Experimental Example>

고형지시약의 성능을 테스트 하기 위하여 다음과 같은 실험을 진행하였다. In order to test the performance of the solid indicator, the following experiment was conducted.

0.9M HCl 용액, 0.1M NaHCO3 용액 및 0.9M NH4OH 용액을 제조하였다. 0.9 M HCl solution, 0.1 M NaHCO 3 solution and 0.9 M NH 4 OH solution were prepared.

바이알에 마사토를 담고, 상기 마사토가 잠기는 높이만큼 상기 HCl 용액, 상기 NaHCO3 용액, 상기 NH4OH 용액을 각각 첨가하였다. The HCl solution, the NaHCO 3 solution, and the NH 4 OH solution were added to the vat as much as the Masato was immersed in the vat.

실시예 1 내지 실시예 3에 따라 제조된 고형지시약을 상기 HCl 용액, 상기 NaHCO3 용액, 상기 NH4OH 용액이 각각 담겨있는 바이알에 넣고, 시간을 재가면서 변화를 관찰하였다. The solid indicator prepared according to Examples 1 to 3 was placed in a vial containing the HCl solution, the NaHCO 3 solution and the NH 4 OH solution, and the change was observed as time progressed.

도 5a는 실시예 1에 따라 제조된 고형지시약에 대하여 산성에서(HCl 용액이 담긴 바이알에서) 변색 실험을 수행한 모습을 보여주는 사진이고, 도 5b는 실시예 1에 따라 제조된 고형지시약에 대하여 중성에서(NaHCO3 용액이 담긴 바이알에서) 변색 실험을 수행한 모습을 보여주는 사진이며, 도 5c는 실시예 1에 따라 제조된 고형지시약에 대하여 염기성에서(NH4OH 용액이 담긴 바이알에서) 변색 실험을 수행한 모습을 보여주는 사진이다. FIG. 5A is a photograph showing a state in which a solid indicator prepared according to Example 1 was subjected to a discoloration experiment in an acidic state (in a vial containing an HCl solution), FIG. 5B is a photograph showing a neutral indicator (In a vial containing NaHCO 3 solution), FIG. 5C is a photograph of a solid indicator prepared according to Example 1 in a basic (in a vial containing NH 4 OH) It is a photograph showing the performance.

도 5a 내지 도 5c를 참조하면, 실시예 1에 따라 제조된 고형지시약은 콩고 레드와 유사하게 pH에 따라 변색되는 것을 확인할 수 있었다. 5A to 5C, it was confirmed that the solid indicator prepared according to Example 1 was discolored by pH similar to Congo red.

도 6a는 실시예 2에 따라 제조된 고형지시약에 대하여 산성에서(HCl 용액이 담긴 바이알에서) 변색 실험을 수행한 모습을 보여주는 사진이고, 도 6b는 실시예 2에 따라 제조된 고형지시약에 대하여 중성에서(NaHCO3 용액이 담긴 바이알에서) 변색 실험을 수행한 모습을 보여주는 사진이며, 도 6c는 실시예 2에 따라 제조된 고형지시약에 대하여 염기성에서(NH4OH 용액이 담긴 바이알에서) 변색 실험을 수행한 모습을 보여주는 사진이다. 6A is a photograph showing a state in which a solid indicator prepared according to Example 2 is subjected to a discoloration test in an acidic state (in a vial containing an HCl solution), FIG. 6B is a photograph showing a neutral indicator (In a vial containing an NaHCO 3 solution), FIG. 6C is a photograph of a solid indicator prepared according to Example 2 in a basic (in a vial containing an NH 4 OH solution) discoloration experiment It is a photograph showing the performance.

도 6a 내지 도 6c를 참조하면, 실시예 2에 따라 제조된 고형지시약은 브로모크레솔 퍼플과 유사하게 pH에 따라 변색되는 것을 확인할 수 있었다. 6A to 6C, it was confirmed that the solid indicator prepared according to Example 2 was discolored by pH similar to that of bromocresol purple.

도 7a는 실시예 3에 따라 제조된 고형지시약에 대하여 산성에서(HCl 용액이 담긴 바이알에서) 변색 실험을 수행한 모습을 보여주는 사진이고, 도 7b는 실시예 3에 따라 제조된 고형지시약에 대하여 중성에서(NaHCO3 용액이 담긴 바이알에서) 변색 실험을 수행한 모습을 보여주는 사진이며, 도 7c는 실시예 3에 따라 제조된 고형지시약에 대하여 염기성에서(NH4OH 용액이 담긴 바이알에서) 변색 실험을 수행한 모습을 보여주는 사진이다. FIG. 7A is a photograph showing a state in which a solid indicator prepared according to Example 3 was subjected to a discoloration experiment (in a vial containing an HCl solution) in an acidic state, FIG. 7B is a photograph showing a neutral indicator (In a vial containing NaHCO 3 solution), FIG. 7C is a photograph of a solid indicator prepared according to Example 3 in a basic (in a vial containing an NH 4 OH solution) discoloration experiment It is a photograph showing the performance.

도 7a 내지 도 7c를 참조하면, 실시예 3에 따라 제조된 고형지시약은 크레솔 레드와 유사하게 pH에 따라 변색되는 것을 확인할 수 있었다. Referring to FIGS. 7A to 7C, it was confirmed that the solid indicator prepared according to Example 3 was discolored by pH similar to cresol red.

이상, 본 발명의 바람직한 실시예를 들어 상세하게 설명하였으나, 본 발명은 상기 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 기술적 사상의 범위 내에서 당 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의하여 여러 가지 변형이 가능하다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed exemplary embodiments, but, on the contrary, This is possible.

110: 매질 입자
120: 지시약 및 수용성 바인더의 혼합층
130: 제1 소수성 코팅제층
140: 제2 소수성 코팅제층110: medium particles
120: mixed layer of indicator and water-soluble binder
130: first hydrophobic coating layer
140: Second hydrophobic coating layer

Claims (15)

지시약과 화학적으로 반응하지 않는 매질 입자;
상기 매질 입자의 표면에 코팅된 지시약 및 수용성 바인더의 혼합층;
상기 지시약 및 수용성 바인더의 혼합층 상부에 코팅되어 있고 물에 용해되지 않는 제1 소수성 코팅제층; 및
상기 제1 소수성 코팅제층 상부에 코팅되어 있고 물에 용해되지 않는 제2 소수성 코팅제층을 포함하며,
상기 제1 소수성 코팅제층 및 상기 제2 소수성 코팅제층은 폴리비닐리덴 플루오라이드-헥사플루오로프로필렌(polyvinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene; PVdF-HFP), 셀룰로오스 아세테이트(Cellulose acetate; CA), 폴리비닐 알코올(polyvinyl alcohol; PVA), 폴리아크릴산(polyacrylic acid; PAA), 폴리비닐리덴 플루오라이드(polyvinylidene fluoride), 스티렌 부타디엔 고무(styrene-butadiene rubber), 폴리테트라플루오로에틸렌(polytetrafluoroethylene), 클로로프렌 고무(chloroprene rubber) 및 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(ethylene glycol dimethacrylate)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 물질을 포함하고,
상기 제1 소수성 코팅제층 및 상기 제2 소수성 코팅제층은 알루미나(Al2O3) 및 산화아연(ZnO)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 물질을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 고형지시약.
Medium particles that do not chemically react with the indicator;
A mixed layer of an indicator and a water-soluble binder coated on the surface of the medium particle;
A first hydrophobic coating layer coated on the mixed layer of the indicator and the water-soluble binder and not soluble in water; And
A second hydrophobic coating layer coated on the first hydrophobic coating layer and not soluble in water,
The first hydrophobic coating layer and the second hydrophobic coating layer may be formed of polyvinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene (PVdF-HFP), cellulose acetate (CA), polyvinyl alcohol polyvinyl alcohol (PVA), polyacrylic acid (PAA), polyvinylidene fluoride, styrene-butadiene rubber, polytetrafluoroethylene, chloroprene rubber, And at least one material selected from the group consisting of ethylene glycol dimethacrylate,
Wherein the first hydrophobic coating layer and the second hydrophobic coating layer further comprise at least one material selected from the group consisting of alumina (Al 2 O 3 ) and zinc oxide (ZnO).
삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서, 상기 매질 입자는 폴리머, 무기산화물 또는 이들의 혼합물로 이루어진 것을 특징으로 하는 고형지시약.
The solid indicator according to claim 1, wherein the medium particles are made of a polymer, an inorganic oxide, or a mixture thereof.
제1항에 있어서, 상기 매질 입자는 폴리프로필렌(polypropylene) , 폴리에틸렌(polyethylene), 폴리아세트산(polyacetic acid), 폴리에테르 에테르 케톤(polyether ether ketone), 폴리아미드 66(polyamide 66), 지르코니아(ZrO2) 및 알루미나(Al2O3)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 물질로 이루어진 것을 특징으로 하는 고형지시약.
The method of claim 1, wherein the medium particles are selected from the group consisting of polypropylene, polyethylene, polyacetic acid, polyether ether ketone, polyamide 66, zirconia (ZrO 2 ) And alumina (Al 2 O 3 ).
제1항에 있어서, 상기 수용성 바인더는 카르복시메틸 셀룰로스-스티렌 부타디엔 고무(carboxymethyl cellulose-styrene butadiene rubber), 카르복시메틸 셀룰로스(carboxymethyl cellulose), 아교 및 녹말로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 물질을 포함하는 것을 특징으로 하는 고형지시약.
The water-soluble binder according to claim 1, wherein the water-soluble binder comprises at least one material selected from the group consisting of carboxymethyl cellulose-styrene butadiene rubber, carboxymethyl cellulose, glue and starch Features a solid indicator.
제1항에 있어서, 상기 지시약은 콩고 레드(Congo Red), 브로모페놀 블루(Bromophenol Blue), 리소신 블루(Resorcine Blue), p-나프톨벤제인(p-Naphtholbenzein), 페놀프탈레인(Phenolphthalein), o-크레솔프탈레인(o-Cresolphthalein), 사이레놀 블루(Xylenol Blue), 티몰 블루(Thymol Blue), m-크레솔 퍼플(m-Cresol Purple), 크레솔 레드(Cresol Red), 에틸 레드(Ethyl Red), 브로모크레솔 퍼플(Bromocresol Purple), 브로모티몰 블루(Bromothymol Blue) 및 브릴리언트 옐로(Brilliant Yellow)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 물질을 포함하는 것을 특징으로 하는 고형지시약.
The method of claim 1, wherein the indicator is selected from the group consisting of Congo Red, Bromophenol Blue, Resorcine Blue, p-Naphtholbenzein, Phenolphthalein, o - o-Cresolphthalein, Xylenol Blue, Thymol Blue, m-Cresol Purple, Cresol Red, Ethyl Wherein the solid indicator comprises at least one material selected from the group consisting of Red, Bromocresol Purple, Bromothymol Blue and Brilliant Yellow.
(a) 지시약과 수용성 바인더를 용매에 혼합하여 지시약-수용성 바인더 혼합액을 형성하는 단계;
(b) 상기 지시약과 화학적으로 반응하지 않는 매질 입자의 표면에 상기 지시약-수용성 바인더 혼합액을 코팅하고 건조하여 상기 매질 입자의 표면에 지시약 및 수용성 바인더의 혼합층을 형성하는 단계;
(c) 상기 지시약 및 수용성 바인더의 혼합층 상부에 물에 용해되지 않는 제1 소수성 코팅제를 포함하는 제1 소수성 코팅제 용액을 코팅하고 건조하여 상기 지시약 및 수용성 바인더의 혼합층 상부에 물에 용해되지 않는 제1 소수성 코팅제층을 형성하는 단계; 및
(d) 상기 제1 소수성 코팅제층 상부에 물에 용해되지 않는 제2 소수성 코팅제를 포함하는 제2 소수성 코팅제 용액을 코팅하고 건조하여 상기 제1 소수성 코팅제층 상부에 물에 용해되지 않는 제2 소수성 코팅제층을 형성하는 단계를 포함하며,
상기 제1 소수성 코팅제층 및 상기 제2 소수성 코팅제층은 폴리비닐리덴 플루오라이드-헥사플루오로프로필렌(polyvinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene; PVdF-HFP), 셀룰로오스 아세테이트(Cellulose acetate; CA), 폴리비닐 알코올(polyvinyl alcohol; PVA), 폴리아크릴산(polyacrylic acid; PAA), 폴리비닐리덴 플루오라이드(polyvinylidene fluoride), 스티렌 부타디엔 고무(styrene-butadiene rubber), 폴리테트라플루오로에틸렌(polytetrafluoroethylene), 클로로프렌 고무(chloroprene rubber) 및 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(ethylene glycol dimethacrylate)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 물질을 포함하고,
상기 제1 소수성 코팅제층 및 상기 제2 소수성 코팅제층은 알루미나(Al2O3) 및 산화아연(ZnO)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 물질을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 고형지시약의 제조방법.
(a) mixing an indicator and a water-soluble binder in a solvent to form an indicator-water-soluble binder mixture;
(b) coating the indicator-water-soluble binder mixture on the surface of a medium particle which does not chemically react with the indicator and forming a mixed layer of the indicator and the water-soluble binder on the surface of the medium particle;
(c) coating a first hydrophobic coating agent solution containing a first hydrophobic coating agent which is not soluble in water on the mixed layer of the indicator and the water-soluble binder, and drying the first hydrophobic coating agent solution to form a first water- Forming a hydrophobic coating layer; And
(d) coating a second hydrophobic coating agent solution containing a second hydrophobic coating agent not soluble in water on the first hydrophobic coating agent layer and drying the second hydrophobic coating agent solution to form a second hydrophobic coating agent Forming a layer,
The first hydrophobic coating layer and the second hydrophobic coating layer may be formed of polyvinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene (PVdF-HFP), cellulose acetate (CA), polyvinyl alcohol polyvinyl alcohol (PVA), polyacrylic acid (PAA), polyvinylidene fluoride, styrene-butadiene rubber, polytetrafluoroethylene, chloroprene rubber, And at least one material selected from the group consisting of ethylene glycol dimethacrylate,
Wherein the first hydrophobic coating layer and the second hydrophobic coating layer further comprise at least one material selected from the group consisting of alumina (Al 2 O 3 ) and zinc oxide (ZnO).
삭제delete 삭제delete 제8항에 있어서, 상기 (a) 단계에서,
상기 지시약은 상기 지시약-수용성 바인더 혼합액에 0.01∼7중량% 함유되게 하고,
상기 수용성 바인더는 상기 지시약-수용성 바인더 혼합액에 0.1∼15중량% 함유되게 하며,
상기 용매는 물(H2O), 에탄올 및 메탄올로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 물질을 포함하는 것을 특징으로 하는 고형지시약의 제조방법.
The method of claim 8, wherein, in the step (a)
The indicator is contained in the indicator-water-soluble binder mixture in an amount of 0.01 to 7 wt%
The water-soluble binder is contained in the indicator-water-soluble binder mixture in an amount of 0.1 to 15% by weight,
Wherein the solvent comprises at least one substance selected from the group consisting of water (H 2 O), ethanol and methanol.
제8항에 있어서, 상기 매질 입자는 폴리머, 무기산화물 또는 이들의 혼합물로 이루어진 것을 특징으로 하는 고형지시약의 제조방법.
The method according to claim 8, wherein the medium particles are made of a polymer, an inorganic oxide, or a mixture thereof.
제8항에 있어서, 상기 매질 입자는 폴리프로필렌(polypropylene) , 폴리에틸렌(polyethylene), 폴리아세트산(polyacetic acid), 폴리에테르 에테르 케톤(polyether ether ketone), 폴리아미드 66(polyamide 66), 지르코니아(ZrO2) 및 알루미나(Al2O3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 물질로 이루어진 것을 특징으로 하는 고형지시약의 제조방법.
The method of claim 8, wherein the medium particles of polypropylene (polypropylene), polyethylene (polyethylene), polyvinyl acetate (polyacetic acid), polyether ether ketone (polyether ether ketone), polyamide 66 (polyamide 66), zirconia (ZrO 2 ) And alumina (Al 2 O 3 ).
제8항에 있어서, 상기 수용성 바인더는 카르복시메틸 셀룰로스-스티렌 부타디엔 고무(carboxymethyl cellulose-styrene butadiene rubber), 카르복시메틸 셀룰로스(carboxymethyl cellulose), 아교 및 녹말으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 물질을 포함하는 것을 특징으로 하는 고형지시약의 제조방법.
The aqueous binder according to claim 8, wherein the water-soluble binder comprises at least one material selected from the group consisting of carboxymethyl cellulose-styrene butadiene rubber, carboxymethyl cellulose, glue and starch &Lt; / RTI &gt;
제8항에 있어서, 상기 지시약은 콩고 레드(Congo Red), 브로모페놀 블루(Bromophenol Blue), 리소신 블루(Resorcine Blue), p-나프톨벤제인(p-Naphtholbenzein), 페놀프탈레인(Phenolphthalein), o-크레솔프탈레인(o-Cresolphthalein), 사이레놀 블루(Xylenol Blue), 티몰 블루(Thymol Blue), m-크레솔 퍼플(m-Cresol Purple), 크레솔 레드(Cresol Red), 에틸 레드(Ethyl Red), 브로모크레솔 퍼플(Bromocresol Purple), 브로모티몰 블루(Bromothymol Blue) 및 브릴리언트 옐로(Brilliant Yellow)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 물질을 포함하는 것을 특징으로 하는 고형지시약의 제조방법.9. The method of claim 8, wherein the indicator is selected from the group consisting of Congo Red, Bromophenol Blue, Resorcine Blue, p-Naphtholbenzein, Phenolphthalein, o - o-Cresolphthalein, Xylenol Blue, Thymol Blue, m-Cresol Purple, Cresol Red, Ethyl Characterized in that it comprises at least one substance selected from the group consisting of Red, Bromocresol Purple, Bromothymol Blue and Brilliant Yellow.
KR1020170032173A 2017-03-15 2017-03-15 Solid indicator and manufacturing method of the same KR101880903B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170032173A KR101880903B1 (en) 2017-03-15 2017-03-15 Solid indicator and manufacturing method of the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170032173A KR101880903B1 (en) 2017-03-15 2017-03-15 Solid indicator and manufacturing method of the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR101880903B1 true KR101880903B1 (en) 2018-07-23

Family

ID=63102984

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020170032173A KR101880903B1 (en) 2017-03-15 2017-03-15 Solid indicator and manufacturing method of the same

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101880903B1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3789760A1 (en) * 2019-09-05 2021-03-10 PreSens Precision Sensing GmbH Carbon dioxide gas sensor

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH102894A (en) * 1996-06-17 1998-01-06 Nippon Sanso Kk Detecting agent of toxic gas and detecting method therefor
JP2000275235A (en) * 1999-03-26 2000-10-06 Toppan Printing Co Ltd Oxygen indicator
JP2000314734A (en) * 1999-03-16 2000-11-14 Environmental Test Systems Inc Quick indication test for toxic ammonia in water sample
KR20010006370A (en) 1997-04-17 2001-01-26 에디컨인코포레이티드 Chemical indicator and its use
JP2005062178A (en) * 2003-08-12 2005-03-10 Becton Dickinson & Co Microencapsulation of oxygen sensing particle
KR101356195B1 (en) * 2013-01-21 2014-01-24 (주)쓰리에이씨 Indicator for deodorization filter
KR20160105653A (en) * 2015-02-27 2016-09-07 (주)써스텍 Color change agent and method of manufacturing thereof
KR101670921B1 (en) * 2016-05-31 2016-10-31 조나단 종수 김 Sensor composition to detect acid or alkaline leak and adhesive tape comprising the same

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH102894A (en) * 1996-06-17 1998-01-06 Nippon Sanso Kk Detecting agent of toxic gas and detecting method therefor
KR20010006370A (en) 1997-04-17 2001-01-26 에디컨인코포레이티드 Chemical indicator and its use
JP2000314734A (en) * 1999-03-16 2000-11-14 Environmental Test Systems Inc Quick indication test for toxic ammonia in water sample
JP2000275235A (en) * 1999-03-26 2000-10-06 Toppan Printing Co Ltd Oxygen indicator
JP2005062178A (en) * 2003-08-12 2005-03-10 Becton Dickinson & Co Microencapsulation of oxygen sensing particle
KR101356195B1 (en) * 2013-01-21 2014-01-24 (주)쓰리에이씨 Indicator for deodorization filter
KR20160105653A (en) * 2015-02-27 2016-09-07 (주)써스텍 Color change agent and method of manufacturing thereof
KR101670921B1 (en) * 2016-05-31 2016-10-31 조나단 종수 김 Sensor composition to detect acid or alkaline leak and adhesive tape comprising the same

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3789760A1 (en) * 2019-09-05 2021-03-10 PreSens Precision Sensing GmbH Carbon dioxide gas sensor

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9726613B2 (en) Liquid activated color change ink and methods of use
CN104893362B (en) A kind of preparation method of the modified oxidized calcium of surface hydrophobicity
KR101738761B1 (en) Film for detecting harmful material with enhanced detection sensitivity and the method of preparing the same
KR101880903B1 (en) Solid indicator and manufacturing method of the same
US20110300635A1 (en) Chemical indicator test strip
KR20180088312A (en) Fiber web for Gas sensor, method for manufacturing thereof and Gas sensor comprising the same
US20140299193A1 (en) Hydrophilic fluid transport device
JP2007178210A (en) Applying confirming seal of penetrable inorganic concrete modifying material and execution confirming method of penetrable inorganic concrete modifying material using execution confirming seal
KR20170119837A (en) Solid indicator and manufacturing method of the same
EP1954391A2 (en) Adsorbent composition with reactive indicator
EP2200972A2 (en) A reagent, a kit, and a method for detecting and identifying a wide range of illicit drugs
JP2015083971A (en) Metal ion detection material, manufacturing method thereof and soil evaluation method
AU2013351004C1 (en) Pollution removal composition and use thereof
JP2015152514A (en) Detecting material of environmental pollutants and method of manufacturing the same, and method of evaluating environmental pollution
Jongprakobkit et al. A Simple and Green Approach for Colorimetric Ammonia Determination by Combining Pervaporation with Paper Impregnated Anthocyanins Extracted from Red Cabbage
CN104535563A (en) Detection system for spraying droplet density and size capable of being well used under both dry and wet environments, preparation method and detection method
KR102616912B1 (en) Sensor for detecting harmful material with enhancement of sensing speed and method of producing complex film for the same
KR100268596B1 (en) High sensitivity penetration liquid employed in penetration flaw detection method
CN103837527A (en) Formaldehyde detection device, making method and formaldehyde detection method thereof
CN103645178B (en) The Site Detection of Imidacloprid and isolation technics
EP3911930A1 (en) Gas and/or chemical liquid indicator
KR102237946B1 (en) Chemical Resistant Tape for Detecting Acid and Base
JP5147186B2 (en) Water-liquid type cement crystal formation accelerator and its construction method
RU2654874C2 (en) Difficult ti leach out product for the protection of wood and materials on its basis
US9938441B2 (en) Polyvalent pollution removal composition and use thereof

Legal Events

Date Code Title Description
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant