KR101844917B1 - Method for Dyeing Artificial Leather - Google Patents

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Abstract

농염색 및 우수한 견뢰도를 위하여 수불용성 염료와 산성 염료를 모두 이용하되 염색 공정을 간소화하고 공정 시간을 단축함으로써 생산량 증대와 비용 절감을 꾀할 수 있는 인공피혁의 염색방법이 개시된다. 본 발명의 염색 방법에 의하면, 인공피혁에 염색된 수불용성 염료를 산화 발색시키는 단계 및 산성 염료로 상기 인공피혁을 염색하는 단계가 동시에 수행된다. 또한, 후속의 산성 염료 고착 단계 및 소핑 단계가 공정 온도의 상승 없이 수행된다.Disclosed is a method for dyeing artificial leather, which uses both water-insoluble dyes and acid dyes for the purpose of dyeing in the center and fastness, and simplifying the dyeing process and shortening the processing time, thereby increasing the production amount and reducing the cost. According to the dyeing method of the present invention, the steps of oxidizing and coloring the dyed water-insoluble dye in the artificial leather and dyeing the artificial leather with the acid dye are simultaneously performed. Further, subsequent acid dye fixing and soaping steps are performed without elevating the process temperature.

Description

인공피혁의 염색방법{Method for Dyeing Artificial Leather}{Method for Dyeing Artificial Leather}

본 발명은 인공피혁의 염색방법에 관한 것으로서, 보다 구체적으로는, 농염색 및 우수한 견뢰도를 위하여 수불용성 염료와 산성 염료를 모두 이용하되 염색 공정을 간소화하고 공정 시간을 단축함으로써 생산량 증대와 비용 절감을 꾀할 수 있는 인공피혁의 염색방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for dyeing artificial leather, and more specifically, to use dye-insoluble dyes and acid dyes for both dyeing and good fastness, simplifying the dyeing process and shortening the processing time, The present invention relates to a dyeing method of an artificial leather which can be devised.

인공피혁은 극세섬유가 3차원적으로 교락되어 형성된 부직포에 고분자 탄성체가 함침되어 이루어진 것으로서, 천연피혁과 유사하게 부드러운 질감 및 독특한 외관을 갖고 있어, 신발, 의류, 장갑, 잡화, 가구, 및 자동차 내장재 등과 같은 다양한 분야에 널리 이용되고 있다.Artificial leather is made by impregnating a nonwoven fabric formed by three-dimensionally entangled microfine fibers into a polymer elastomer, and has a soft texture and a unique appearance similar to natural leather, and is used for shoes, clothes, gloves, And the like.

이와 같은 인공피혁은 각 용도마다 갖추어야 할 요구 특성들이 다르다. 예를 들어, 의류용 인공피혁에 요구되는 특성들로는 고내구성, 고감성, 다양한 색상과 농도로 염색될 수 있는 우수한 염색성, 및 높은 견뢰도가 있다. Such artificial leather has different requirements for each application. For example, properties required for artificial leather for clothing include high durability, high sensitivity, excellent dyeability, which can be dyed in various colors and concentrations, and high fastness.

폴리아마이드계 인공피혁에 고감성을 부여하기 위하여 0.5 데니어 이하의 단사섬도를 갖는 초극세섬유로 부직포가 제조되고, 우수한 인장 회복력과 고감성을 상기 인공피혁에 부여하기 위하여 고분자 탄성체가 상기 부직포에 함침된다. In order to impart high sensitivity to polyamide-based artificial leather, a nonwoven fabric is produced from microfine fibers having a monofilament fineness of 0.5 denier or less, and a polymeric elastomer is impregnated into the nonwoven fabric in order to impart excellent tensile restoring force and high sensitivity to the artificial leather .

이러한 폴리아마이드계 인공피혁의 염색을 위해 사용될 수 있는 염료는 산성 염료, 함금속 염료, 건염(VAT) 염료 등을 들 수 있다. Dyes that can be used for dyeing polyamide based artificial leather include acid dyes, metal dyes, and tendinitis (VAT) dyes.

산성 염료나 함금속 염료와 같은 수용성 염료가 단독으로 사용될 경우, 부직포 단섬유의 초극세화로 인해 비표면적이 커짐에 따라 습윤시 상기 염료의 이탈이 심해진다. 또한 비정형의 고분자 탄성체에 염색된 염료는 물에 녹아 나온다. 따라서, 수용성 염료가 고농도(20 이하의 L*값)로 염색된 인공피혁은 낮은 세탁견뢰도, 물견뢰도, 및 마찰견뢰도를 갖는다는 문제점이 있다. When a water-soluble dye such as an acid dye or a metal-containing dye is used alone, the non-woven short fibers become very fine due to the increase of the specific surface area, and the detachment of the dye becomes worse when wetted. In addition, dyed dyes in non-rigid polymeric elastomers dissolve in water. Accordingly, artificial leather dyed with a high concentration of a water-soluble dye (L * value of 20 or less) has a problem of low washing fastness, water fastness, and rub fastness.

수용성 염료의 낮은 습윤견뢰도 문제를 해결하기 위해, 수불용성 염료, 예를 들어 건염 염료가 사용될 수 있다. 물에 녹지 않는 건염 염료를 가성소다와 차아황산나트륨 용액에서 섬유와 친화력을 가지는 수용성 leuco 염료로 환원시켜 섬유에 침투시킨 후, 초산과 과산화수소를 사용하여 산화시켜 원래의 수불용성 염료 구조로 되돌려 발색시킨다. 이때, 부직포 단섬유가 0.5 데니어 미만으로 매우 가늘기 때문에 20 이하의 L*값을 나타내도록 농색화시키기 어렵다. 따라서, 농색화를 위하여, 건염(VAT) 염색을 마친 후 산성염료나 함금속 염료로 다시 한번 인공피혁을 염색할 필요성이 있다. In order to solve the problem of low wet fastness of water-soluble dyes, water-insoluble dyes such as a kinetics dye can be used. The water-insoluble natrium dye is reduced from caustic soda and sodium hyposulphate solution to a water-soluble leuco dye having affinity to the fiber and penetrated into the fiber, and then oxidized using acetic acid and hydrogen peroxide to return to the original water-insoluble dye structure. At this time, since the nonwoven short staple fibers are very thin and less than 0.5 denier, it is difficult to make the nonwoven stitches thick so as to exhibit an L * value of 20 or less. Therefore, for thickening, it is necessary to dye artificial leather once again with acid dye or metal dye after finishing tendinitis (VAT) dyeing.

이와 같은 2회의 염색으로 인해 공정은 매우 길어지게 된다. 구체적으로, 종래의 방법에 의하면, 수불용성 염료로 인공피혁을 염색하는 제1 단계, 상기 수불용성 염료를 산화 발색시키는 제2 단계, 산성 염료로 상기 인공피혁을 염색하는 제3 단계, 상기 산성 염료를 상기 인공피혁에 고착시키는 제4 단계, 상기 제2 염료가 고착된 인공피혁을 소핑하는 제5 단계, 및 상기 소핑된 인공피혁을 수세하는 제6 단계가 순차적으로 진행되는데, 각 단계별로 새로운 용수의 사용이 요구될 뿐만 아니라 각 단계가 완료된 후에는 폐수가 발생한다. 또한, 상기 제1 내지 제5 단계는 각 단계별로 공정 온도의 상승 및 하강을 요구한다.Due to this double dyeing, the process becomes very long. Specifically, the conventional method includes a first step of dyeing artificial leather with a water-insoluble dye, a second step of oxidizing and coloring the water-insoluble dye, a third step of dyeing the artificial leather with an acid dye, A fifth step of soaking the artificial leather to which the second dye is adhered, and a sixth step of washing the soaped artificial leather sequentially. In each step, a new water Not only is the use of waste water required after each step completed. In addition, the first to fifth steps require a rise and a fall of the process temperature in each step.

결과적으로, 종래 방법은 생산량 감소 및 비용 상승을 유발할 뿐만 아니라, 용수 사용 증가 및 폐수 발생 증가와 같은 환경 문제를 야기한다. As a result, the conventional methods not only cause a reduction in production amount and an increase in cost, but also cause environmental problems such as an increase in water use and an increase in the generation of wastewater.

따라서, 본 발명은 위와 같은 관련 기술의 제한 및 단점들에 기인한 문제점들을 방지할 수 있는 인공피혁의 염색방법에 관한 것이다.Accordingly, the present invention relates to a method of dyeing artificial leather that can prevent problems caused by limitations and disadvantages of the related art.

본 발명의 일 측면은 농염색 및 우수한 견뢰도를 위하여 수불용성 염료와 산성 염료를 모두 이용하되 염색 공정을 간소화하고 공정 시간을 단축함으로써 생산량 증대와 비용 절감을 꾀할 수 있는 인공피혁의 염색방법을 제공하는 것이다.One aspect of the present invention provides a dyeing method of artificial leather which can increase the production amount and reduce the cost by using both water-insoluble dye and acid dye for agricultural dyeing and excellent fastness, simplifying the dyeing process and shortening the processing time will be.

본 발명의 또 다른 특징 및 이점들이 이하에서 기술될 것이고, 부분적으로는 그러한 기술로부터 자명할 것이다. 또는, 본 발명의 실시를 통해 본 발명의 또 다른 특징 및 이점들이 학습되어질 수 있을 것이다. Further features and advantages of the invention will be described hereinafter, and will in part be obvious from the description. Alternatively, other features and advantages of the invention may be learned through practice of the invention.

본 발명의 일 측면으로서, 0.5 데니어 이하의 극세섬유를 포함하는 인공피혁을 준비하는 단계; 제1 염료로 상기 인공피혁을 염색하는 단계; 상기 제1 염료를 산화 발색시키는 단계; 제2 염료로 상기 인공피혁을 염색하는 단계; 상기 제2 염료를 상기 인공피혁에 고착시키는 단계; 상기 제2 염료가 고착된 인공피혁을 소핑하는 단계; 및 상기 소핑된 인공피혁을 수세하는 단계를 포함하되, 상기 제1 염료는 알칼리 조건 하에서 환원제에 의해 환원되어 수가용성이 되는 염료이고, 상기 제2 염료는 산성 염료이며, 상기 제1 염료를 산화 발색시키는 단계 및 상기 제2 염료로 상기 인공피혁을 염색하는 단계는 동시에 수행되는 것을 특징으로 하는 인공피혁의 염색방법이 제공된다.According to an aspect of the present invention, there is provided a method of manufacturing an artificial leather comprising the steps of: preparing an artificial leather including ultrafine fibers of 0.5 denier or less; Dyeing said artificial leather with a first dye; Oxidizing and coloring the first dye; Dyeing said artificial leather with a second dye; Fixing said second dye to said artificial leather; Soaking the artificial leather to which the second dye is adhered; And washing the soaked artificial leather, wherein the first dye is a dye that is reduced by a reducing agent and becomes water-soluble under an alkaline condition, the second dye is an acid dye, and the first dye is oxidized And dyeing the artificial leather with the second dye are simultaneously carried out.

위와 같은 일반적 서술 및 이하의 상세한 설명 모두는 본 발명을 예시하거나 설명하기 위한 것일 뿐으로서, 특허청구범위의 발명에 대한 더욱 자세한 설명을 제공하기 위한 것으로 이해되어야 한다.It is to be understood that both the foregoing general description and the following detailed description are exemplary and explanatory only and are intended to provide further explanation of the invention as claimed.

본 발명에 의하면, 수불용성 염료와 산성 염료를 모두 이용하여 인공피혁을 염색하기 때문에, 본 발명에 의해 염색된 인공피혁은 20 이하의 L*값을 나타낼 뿐만 아니라 우수한 세탁견뢰도 및 물견뢰도를 갖는다.According to the present invention, since artificial leather is dyed using both water-insoluble dyes and acid dyes, the artificial leather dyed according to the present invention not only exhibits an L * value of 20 or less, but also has excellent wash fastness and water fastness.

또한, 본 발명에 의하면, 수불용성 염료와 산성 염료를 모두 이용하는 염색 공정이 간소화되기 때문에, 염색 공정 중에 사용되는 용수의 양 및 염색 과정에서 발생되는 폐수의 양이 최소화될 수 있다.In addition, according to the present invention, since the dyeing process using both the water-insoluble dye and the acid dye is simplified, the amount of water used during the dyeing process and the amount of wastewater generated in the dyeing process can be minimized.

또한, 본 발명에 의하면, 염색 공정에 걸리는 시간이 단축되고 소모되는 에너지 양을 최소화되기 때문에 인공피혁의 생산량 증대 및 생산비용 절감을 꾀할 수 있다.Further, according to the present invention, since the time required for the dyeing process is shortened and the amount of energy consumed is minimized, it is possible to increase the production amount of the artificial leather and reduce the production cost.

첨부된 도면은 본 발명의 이해를 돕고 본 명세서의 일부를 구성하기 위한 것으로서, 본 발명의 실시예들을 예시하며, 발명의 상세한 설명과 함께 본 발명의 원리들을 설명한다.
도 1은 본 발명의 제1 및 제2 실시예의 염색 공정 프로파일이고,
도 2는 비교실시예의 염색 공정 프로파일이다.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The accompanying drawings, which are included to provide a further understanding of the invention and are incorporated in and constitute a part of this specification, illustrate embodiments of the invention and, together with the description, serve to explain the principles of the invention.
Figure 1 is the dyeing process profile of the first and second embodiments of the present invention,
Figure 2 is a dyeing process profile of a comparative example.

본 발명의 기술적 사상 및 범위를 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명의 다양한 변경 및 변형이 가능하다는 점은 당업자에게 자명할 것이다. 따라서, 본 발명은 특허청구범위에 기재된 발명 및 그 균등물의 범위 내에 드는 변경 및 변형을 모두 포함한다.It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit and scope of the invention. Therefore, the present invention encompasses all changes and modifications that come within the scope of the invention as defined in the appended claims and equivalents thereof.

이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 인공피혁의 염색방법을 구체적으로 설명한다. Hereinafter, a method for dyeing artificial leather according to an embodiment of the present invention will be described in detail.

본 발명의 일 실시예에 따른 인공피혁의 염색방법은, 0.5 데니어 이하의 극세섬유를 포함하는 인공피혁을 준비하는 단계, 제1 염료로 상기 인공피혁을 염색하는 단계; 상기 제1 염료를 산화 발색시키는 단계, 제2 염료로 상기 인공피혁을 염색하는 단계; 상기 제2 염료를 상기 인공피혁에 고착시키는 단계, 상기 제2 염료가 고착된 인공피혁을 소핑하는 단계, 및 상기 소핑된 인공피혁을 수세하는 단계를 포함한다.A method of dyeing artificial leather according to an embodiment of the present invention includes the steps of preparing an artificial leather including ultrafine fibers of 0.5 denier or less, dyeing the artificial leather with a first dye, Oxidizing and coloring the first dye; dyeing the artificial leather with a second dye; Fixing the second dye to the artificial leather, soaking the artificial leather to which the second dye is adhered, and washing the soaked artificial leather.

상기 극세섬유는 폴리아마이드를 포함할 수 있다.The microfine fibers may comprise polyamide.

상기 제1 염료는 알칼리 조건 하에서 환원제에 의해 환원되어 수가용성이 되는 염료이며, 예를 들어 건염(VAT) 염료 또는 황화 염료일 수 있다. 구체적으로, 클라리언트(Clariant) 회사의 황화염료(Diresul Black 4G-EV), 일본 화약회사의 황화염료(Kamiyosol Black BF), 헌츠만(Huntsman) 회사의 건염염료 (Novasol Black R-01), 다이스타(Dystar) 회사의 건염염료(Indanthren Black BB) 등이 상기 제1 염료로 사용될 수 있다. The first dye is a dye which is reduced by a reducing agent under alkaline conditions to become water-soluble, for example, it may be a tendinitis (VAT) dye or a sulfide dye. Specific examples of the dyes include Diesul Black 4G-EV of Clariant Company, Kamiyosol Black BF of Japanese Gunpowder Company, Novasol Black R-01 of Huntsman Company, (Indanthren Black BB) of Dystar Co. may be used as the first dye.

상기 제1 염료로 상기 인공피혁을 염색하는 단계는, 상기 인공피혁을 염욕(염색용 용액)에 침지시키는 단계 및 상기 염욕의 온도를 상승시키는 단계를 포함할 수 있다. The step of dyeing the artificial leather with the first dye may include a step of immersing the artificial leather in a salt bath (dyeing solution) and raising the temperature of the salt bath.

상기 염욕은 상기 제1 염료 외에 환원제, 알칼리성 화합물, 및 물을 더 포함할 수 있다. 상기 제1 염료의 사용량은 10 내지 20% o.w.f 수준이 바람직하다. 상기 환원제는 80℃ 이상의 고온에서도 충분히 환원력을 발휘할 수 있는 소디움 하이드로 설파이트(sodium hydrosulfite), 티오유레아 다이옥사이드(thiourea dioxide), 또는 롱가리트 C(BASF사 제품)를 포함하고, 상기 알칼리성 화합물은 수산화나트륨 또는 탄산나트륨을 포함할 수 있다. 상기 환원제는 상기 염욕에 5 내지 15g/L의 양으로 포함되고, 상기 알칼리성 화합물은 1 내지 10g/L의 양으로 상기 염욕에 포함될 수 있다.The salt bath may further contain a reducing agent, an alkaline compound, and water in addition to the first dye. The amount of the first dye is preferably 10 to 20% o.w.f. The reducing agent includes sodium hydrosulfite, thiourea dioxide, or Longgarit C (manufactured by BASF) capable of sufficiently exhibiting a reducing power even at a high temperature of 80 캜 or higher, and the alkaline compound is sodium hydroxide Or sodium carbonate. The reducing agent is contained in the salt bath in an amount of 5 to 15 g / L, and the alkaline compound may be included in the salt bath in an amount of 1 to 10 g / L.

선택적으로, 상기 염욕은 0.5 내지 5g/L의 침투제를 더 포함할 수 있다. 상기 침투제로는 대영화학회사 제품인 스노겐 (Snogen) DS-20이 사용될 수 있다.Alternatively, the salt bath may further comprise 0.5 to 5 g / L of a penetrant. As the penetrant, Snogen DS-20 manufactured by Dae Young Chemical Co., Ltd. may be used.

본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 염욕은 다음과 같이 제조될 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the salt bath may be prepared as follows.

먼저, 염색기 내 물의 온도가 30 내지 40℃가 되면 상기 침투제를 투입하고 염색기를 충분하게 회전시킨다. 이어서, 상기 제1 염료를 투입하고 상기 염색기를 5 내지 10분간 회전시킨다. 이어서, 상기 알칼리성 화합물을 투입하고 상기 염색기를 5 내지 10분간 회전시킨다. 마지막으로, 상기 환원제를 투입한다.First, when the temperature of the water in the dyeing machine becomes 30 to 40 DEG C, the permeating agent is added and the dyeing machine is sufficiently rotated. Then, the first dye is added and the dyeing machine is rotated for 5 to 10 minutes. Subsequently, the alkaline compound is added and the dyeing machine is rotated for 5 to 10 minutes. Finally, the reducing agent is introduced.

염색될 인공피혁은 염욕이 제조되기 전에 상기 염색기 내로 투입되거나 또는 상기 염욕이 제조된 후 상기 염색기 내로 투입될 수 있다.The artificial leather to be dyed may be put into the dyeing machine before the dyeing bath is produced, or it may be put into the dyeing machine after the dyeing bath is produced.

인공피혁이 상기 염욕에 침지된 상태에서 상기 염욕의 온도를 90 내지 105℃로 상승시킨 후 30 내지 60분 동안 상기 염욕의 온도를 유지시킴으로써 제1 염료 염색(침염) 단계를 완료한다.The first dyeing (soaking) step is completed by raising the temperature of the salt bath to 90 to 105 캜 while maintaining the temperature of the salt bath for 30 to 60 minutes while the artificial leather is immersed in the salt bath.

제1 염료 염색 단계가 완료된 후, 상기 염액을 염색기로부터 배출시킨다. 선택적으로, 염액 배출 후 상기 염액의 잔류 성분들을 상기 염색기로부터 제거하기 위한 세정 공정을 수행할 수 있다. 상기 세정 공정은 새 용수를 염색기 내에 투입하고 염색기를 약 10분 동안 회전시킨 후 세정 폐액을 배출시킴으로써 수행될 수 있다.After the first dyeing step is completed, the salt solution is discharged from the dyeing machine. Alternatively, a cleaning process may be performed to remove residual components of the saline solution from the dyeing machine after the saline discharge. The cleaning process may be performed by introducing fresh water into a dyeing machine, rotating the dyeing machine for about 10 minutes, and then discharging the washing waste solution.

이어서, 상기 제1 염료를 산화 발색시키는 단계 및 상기 제2 염료로 상기 인공피혁을 염색하는 단계를 동시에 수행한다. 구체적으로, 0.1 내지 3g/L의 초산 및 2 내지 5g/L의 과산화수소를 상기 인공피혁이 들어 있는 염색기 내에 투입하고 약 40℃에서 약 10분간 염색기를 회전시킨다. 이어서, 1 내지 5% o.w.f의 상기 제2 염료를 상기 염색기 내에 투입한다. 상기 제2 염료는 산성 염료이며, 아조계 산성 염료, 폴리아조계 산성 염료, 안트라퀴논계 산성 염료, 함금속 산성 염료, 및 산성매염 염료 중 적어도 하나를 포함한다. 이어서, 상기 초산, 상기 과산화수소, 및 상기 제2 염료를 포함하는 상기 염색기 내의 용액의 온도를 80 내지 100℃로 상승시킨다. 이어서, 상기 염색기 내의 용액의 온도를 약 20분간 유지시킴으로써 상기 인공피혁에 염색된 제1 염료를 산화시켜 수불용성으로 전환시키는 동시에 상기 제2 염료로 상기 인공피혁을 염색한다.Then, oxidizing and coloring the first dye and dyeing the artificial leather with the second dye are carried out at the same time. Specifically, 0.1 to 3 g / L of acetic acid and 2 to 5 g / L of hydrogen peroxide are put into a dyeing machine containing the artificial leather and the dyeing machine is rotated at about 40 DEG C for about 10 minutes. Then, the second dye of 1 to 5% o.w.f is put into the dyeing machine. The second dye is an acid dye and comprises at least one of an azo acid dye, a polyazo acid dye, an anthraquinone acid dye, a metal acid dye, and an acid mordant dye. Then, the temperature of the solution in the dyeing machine including the acetic acid, the hydrogen peroxide, and the second dye is raised to 80 to 100 캜. Then, the temperature of the solution in the dyeing machine is maintained for about 20 minutes to oxidize the first dye dyed on the artificial leather to convert it into water insoluble, and dye the artificial leather with the second dye.

이어서, 상기 제2 염료를 상기 인공피혁에 고착시키는 단계 및 상기 제2 염료가 고착된 인공피혁을 소핑하는 단계가 순차적으로 수행된다. Then, the step of fixing the second dye to the artificial leather and the step of soaping the artificial leather to which the second dye is adhered are sequentially performed.

본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 고착 단계 및 상기 소핑 단계는 공정 온도의 상승 없이 수행된다. According to one embodiment of the present invention, the fixing step and the soaking step are performed without increasing the process temperature.

상기 고착 단계를 구체적으로 설명하면, 상기 제1 염료를 산화 발색시키고 상기 제2 염료로 상기 인공피혁을 염색하기 위하여 80 내지 100℃에서 약 20분간 유지되었던 상기 염색기 내의 용액을 70 내지 90℃로 냉각시킨 후 1 내지 10% o.w.f의 고착제를 투입하고 약 20분간 유지시킴으로써 상기 제2 염료가 섬유에 고착이 되도록 한다. 상기 고착제로서 오리엔탈 자이언트 다이 앤 케미컬(Oriental Giant Dyes & Chemical)사의 Burcofic CSF-2가 이용될 수 있다.Specifically, the fixing step may include oxidizing the first dye and cooling the solution in the dyeing machine maintained at 80 to 100 캜 for about 20 minutes to dye the artificial leather with the second dye at 70 to 90 캜 And then a fixing agent of 1 to 10% owf is added thereto and maintained for about 20 minutes so that the second dye is adhered to the fiber. As the fixing agent, Burcofic CSF-2 manufactured by Oriental Giant Dyes & Chemical Co., Ltd. may be used.

상기 소핑 단계를 구체적으로 설명하면, 상기 고착제가 투입된 용액을 40 내지 60℃로 냉각시킨 후 상기 용액에 0.1 내지 1g/L의 수산화나트륨 및 0.2 내지 3g/L의 소다회 중 어느 하나와 0.1 내지 1g/L의 소핑제를 투입하고 약 20분 동안 소핑을 수행한다. 상기 소핑제는 음이온계 소핑제로서 니카 코리아의 SUN MORL MS-40이 이용될 수 있다. Specifically, after the solution containing the fixing agent is cooled to 40 to 60 DEG C, the solution is added with 0.1 to 1 g / L of sodium hydroxide and 0.2 to 3 g / L of soda ash and 0.1 to 1 g / L of soaping agent is added and the soaping is carried out for about 20 minutes. The soaping agent may be SUN MORL MS-40 of Sunnyka, Inc. as an anionic soap.

상기 소핑 단계가 완료된 후에는 폐액을 상기 염색기로부터 배출한다.After the soaping step is completed, the waste liquid is discharged from the dyeing machine.

이어서, 상기 소핑된 인공피혁을 수세함으로써 인공피혁에 잔존할 수 있는 폐액을 완전히 제거한다. 상기 수세 단계는 물로 상기 인공피혁을 1 내지 3회 세정함으로써 수행될 수 있다. 수세에 사용되는 물은 냉수인 것이 바람직하며, 각각의 세정 단계는 약 10분 동안 수행될 수 있다.Subsequently, the soaped artificial leather is washed with water to completely remove the waste liquid which may remain in the artificial leather. The water washing step may be carried out by washing the artificial leather with water 1 to 3 times. The water used for the rinsing is preferably cold water, and each rinsing step can be carried out for about 10 minutes.

이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명에 의하면, 수불용성 염료와 산성 염료를 모두 이용하여 인공피혁을 염색하기 때문에, 본 발명에 의해 염색된 인공피혁은 20 이하의 L*값을 나타낼 뿐만 아니라 우수한 세탁견뢰도 및 물견뢰도를 갖는다. 또한, 수불용성 염료와 산성 염료를 모두 이용하는 염색 공정이 간소화되기 때문에, 염색 공정 중에 사용되는 용수의 양 및 염색 과정에서 발생되는 폐수의 양이 최소화될 수 있다. 또한, 염색 공정에 걸리는 시간이 단축되고 소모되는 에너지 양을 최소화되기 때문에 인공피혁의 생산량 증대 및 생산비용 절감을 꾀할 수 있다.
INDUSTRIAL APPLICABILITY As described above, according to the present invention, artificial leather is dyed using both water-insoluble dyes and acid dyes, so that the artificial leather dyed according to the present invention exhibits an L * value of not more than 20, And water fastness. In addition, since the dyeing process using both the water-insoluble dye and the acid dye is simplified, the amount of water used in the dyeing process and the amount of wastewater generated in the dyeing process can be minimized. In addition, since the time required for the dyeing process is shortened and the amount of energy consumed is minimized, it is possible to increase the production amount of artificial leather and reduce the production cost.

이하 실시예 및 비교실시예를 통하여 본 발명을 더욱 구체적으로 살펴본다. 그러나 본 발명이 하기 실시예로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

실시예Example 1 One

<제1단계> - 건염(VAT) 염료 염색<Step 1> - Tinting (VAT) dyeing

래피드 염색기에 단사섬도가 0.07데니어인 폴리아마이드 인공피혁을 투입한 후, 침투제(Snogen D-20) 3g/ℓ를 투입하여 충분히 교반하고, 다시 여기에 VAT 염료(NOVASOL Black R-01) 14% o.w.f를 투입한 후 충분히 교반하고, 다시 여기에 수산화나트륨 5g/ℓ를 투입한 후 충분히 교반하고, 다시 여기에 환원제인 소디움 하이드로 설파이트 12g/ℓ를 투입한 후 온도를 승온 시켰다. 이때 염욕의 욕비는 1:30으로 조절하였고, 염색기 온도는 40℃에서 부터 분당 1.5℃로 승온 하였고, 98℃에서 60분간 염색 하였다. 염색이 완료된 후 염색 폐액을 배수시키고 새 용수를 래피드 염색기에 투입하여 10분간 회전하여 잔류 염료 및 알칼리와 환원제를 세정하여 배출한다.Polyamide artificial leather having a single yarn fineness of 0.07 denier was added to a rapid dyeing machine and then 3 g / L of a penetration agent (Snogen D-20) was added thereto and sufficiently stirred. Then, 14% owf of VAT dye (NOVASOL Black R- 01) And the mixture was sufficiently stirred. Then, 5 g / l of sodium hydroxide was added thereto and sufficiently stirred. Then, 12 g / l of sodium hydrosulfite as a reducing agent was added thereto, and then the temperature was raised. At this time, the bath temperature of the bath was adjusted to 1:30, the dyeing temperature was raised from 40 ° C to 1.5 ° C per minute, and stained at 98 ° C for 60 minutes. After the dyeing is completed, the dyeing waste liquid is drained, the new water is put into a rapid dyeing machine, and the dye is rotated for 10 minutes to clean the residual dye and the alkali and the reducing agent.

<제2단계> - 산화 발색/산성 염료 염색/고착/소핑<Step 2> - Oxidizing coloring / dyeing with acid dye / fixing / soaping

새 용수를 받아 여기에 초산 1g/L와 과산화수소수 2g/ℓ를 투입하고 40℃에서 10분간 염색기를 회전시켜 염색기 내부 액의 pH를 5로 조절하였다. 이후 함금속 산성 염료 Metalon Black S를 5% o.w.f.를 투입하고 98℃까지 분당 1.5℃로 승온한 후, 20분간 유지하여 앞서 염색된 VAT 염료를 산화처리하여 불용성으로 전환시킴과 동시에 함금속 산성 염료를 염색시킨 다음 분당 2℃로 80℃로 냉각한 후 고착제를 8% o.w.f.를 투입하여 20분간 유지시킴으로서 함금속 산성 염료를 고착 시킨 다음 60℃에서 냉각하여 음이온계 소핑제 1g/L와 수산화나트륨 1g/L를 넣어 20분간 소핑하여 폐액을 배출하였다.1 g / L of acetic acid and 2 g / l of hydrogen peroxide solution were added to the fresh water, and the pH of the dye solution was adjusted to 5 by spinning the dyeing machine at 40 ° C for 10 minutes. Then, 5% owf was added to Metalon Black S dye, and the temperature was raised to 1.5 ℃ per 98 ℃. After 20 minutes, the dyed VAT dye was oxidized to be insoluble, After cooling to 80 ° C at 2 ° C per minute, the fixing agent was immersed in an 8% owf solution for 20 minutes to fix the acidic dye. After cooling at 60 ° C, 1 g / L of anionic soap and 1 g / L for 20 minutes to drain the waste liquid.

<3단계> - 냉수세<Step 3> - Cold water tax

냉수로 10분간 수세하는 공정을 3회 반복하여 소핑 폐액을 완전히 제거시킴으로써 염색공정을 완료하였다. The process of washing with cold water for 10 minutes was repeated three times to complete the dyeing process by completely removing the soaping waste solution.

전체 염색 공정 프로파일은 도 1과 같으며, 급수와 배수되는데 걸리는 시간을 제외한 전체 공정 시간을 표 1에 나타내었다.The overall dyeing process profile is shown in Figure 1 and the total process time, excluding the time taken to feed and drain, is shown in Table 1.

실시예Example 2 2

함금속 산성 염료 Metalon Black S를 3% o.w.f. 투입한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 공정 및 조건으로 폴리아마이드 인공피혁을 염색 하였다. 전체 염색 공정 프로파일은 도 1과 같으며, 급수와 배수되는데 걸리는 시간을 제외한 전체 공정 시간을 표 1에 나타내었다.Metal-containing acidic dye Metalon Black S 3% o.w.f. Polyamide artificial leather was dyed with the same process and conditions as in Example 1, except that it was added. The overall dyeing process profile is shown in Figure 1 and the total process time, excluding the time taken to feed and drain, is shown in Table 1.

비교실시예Comparative Example

<제1단계> - 건염(VAT) 염료 염색<Step 1> - Tinting (VAT) dyeing

실시예 1의 1단계와 같은 공정 및 조건으로 실시하였다. Was carried out under the same process and conditions as the first step of Example 1.

<제2단계> - 산화 발색<Step 2> - Oxidation of color

새 용수를 받아 여기에 초산 1g/L와 과산화수소수 2g/ℓ를 투입하고 40℃에서 분당 2℃의 속도로 80℃까지 승온한 후 20분간 유지하여, 앞서 염색된 VAT 염료를 산화처리하여 불용성으로 전환시키고 분당 2℃의 속도로 40℃로 냉각한 후 액을 배출하였다.1 g / L of acetic acid and 2 g / L of hydrogen peroxide solution were added thereto, and the temperature was raised to 80 DEG C at 40 DEG C per minute at a rate of 2 DEG C per minute. After 20 minutes, the dyed VAT dye was oxidized to be insoluble And cooled to 40 DEG C at a rate of 2 DEG C per minute, and then the liquid was discharged.

<제3단계> - 산성 염료 염색<Step 3> - Dyeing with acid dye

새 용수를 받아 여기에 초산을 사용하여 pH 5로 조절하고 함금속 산성염료 Metalon Black S를 비교실시예 1에서 5% o.w.f.를 투입하고 98℃까지 분당 1.5℃로 승온한 후, 40분간 유지하여 앞서 VAT 염료로 염색된 폴리아마이드 인공피혁을 다시 한번 염색하고 분당 2℃로 40℃로 냉각한 후 염색 폐액을 배출하였다.The fresh water was taken to adjust the pH to 5 using acetic acid, and the metal acid black dye, Metalon Black S, was added to 5% owf in Comparative Example 1, and the temperature was raised to 1.5 ° C per minute to 98 ° C. The polyamide artificial leather dyed with VAT dye was once again dyed, cooled to 40 ° C at 2 ° C per minute, and the dyeing waste liquid was discharged.

<제4단계> - 고착<Step 4> - Adhesion

고착제 8% o.w.f를 투입하고 40℃에서 분당 2℃의 속도로 80℃까지 승온한 후 20분간 유지하여, 앞서 염색된 함금속 산성 염료를 섬유에 고착시킨 후, 분당 2℃의 속도로 40℃로 냉각한 후 액을 배출하였다.The fixing agent 8% owf was added, and the temperature was raised to 80 캜 at a rate of 2 캜 at 40 캜 for 20 minutes. The dyed metallic acid dye was fixed to the fiber, and the temperature was maintained at 40 캜 After cooling, the liquid was discharged.

<제5단계> - 소핑<Step 5> - Soaping

수산화나트륨 1g/L, 소핑제 1g/L 투입하고 40℃에서 분당 2℃의 속도로 60℃까지 승온한 후 20분간 유지하여, 미염착 염료들을 제거한 후, 분당 2℃의 속도로 40℃로 냉각한 후 액을 배출하였다.1 g / L of sodium hydroxide and 1 g / L of soaping agent were added, the temperature was raised to 60 DEG C at a rate of 2 DEG C / min at 40 DEG C and then maintained for 20 minutes to remove unnecessary dyes and then cooled to 40 DEG C at a rate of 2 DEG C / And the liquid was discharged.

<제6단계> - 냉수세<Step 6> - Cold water tax

실시예 1의 3단계 방법과 동일한 조건으로 실시하였다.The same procedure as in the three-step method of Example 1 was carried out.

전체 염색 공정 프로파일은 도 2와 같으며, 급수와 배수되는데 걸리는 시간을 제외한 전체 공정 시간을 표 1에 나타내었다.
The overall dyeing process profile is shown in FIG. 2, and the total process time, excluding the time taken to feed and drain, is shown in Table 1.

실시예 1 및 2와 비교실시예에 의해 염색된 폴리아마이드 인공피혁들의 심색성, 세탁견뢰도, 및 물견뢰도를 다음의 방법들에 의해 각각 측정하였고 그 결과를 표 1에 나타내었다.The scratch resistance, laundering fastness and water fastness of the dyed polyamide artificial leather according to Examples 1 and 2 and Comparative Examples were measured by the following methods, respectively, and the results are shown in Table 1.

·심색성 (L* 값) 측정 · Cardiometry (L * value) measurement

그레타그 맥트(Gretag macth)사의 컬러-아이(Color-Eye) 7,000 A 기기를 이용하여 염색지를 측색하였고, CIE 랩(Lab) 표색계를 이용하여 L* 값을 구한후 이를 심색성의 척도로 하였다.The dyeing paper was colorimetrically measured using a Color-Eye 7,000 A instrument manufactured by Gretag macth, and the L * value was determined using a CIE lab colorimeter.

·세탁견뢰도 측정 · Wash fastness measurement

KS K0430 A-1 방법으로 평가하였다.KS K0430 A-1 method.

·물견뢰도 측정 · Water fastness measurement

KS K0645 방법으로 평가하였다.KS K0645 method.

L*L * 세탁견뢰도Wash fastness 물견뢰도Water fastness 공정시간(분)Process time (minutes) 실시예 1Example 1 16.4116.41 3-43-4 44 330330 실시예 2Example 2 18.1018.10 44 4-54-5 330330 비교실시예Comparative Example 16.8916.89 3-43-4 44 460460

Claims (10)

0.5 데니어 이하의 극세섬유를 포함하는 인공피혁을 준비하는 단계;
제1 염료로 상기 인공피혁을 염색하는 단계;
상기 제1 염료를 산화 발색시키는 단계;
제2 염료로 상기 인공피혁을 염색하는 단계;
상기 제2 염료를 상기 인공피혁에 고착시키는 단계;
상기 제2 염료가 고착된 인공피혁을 소핑하는 단계; 및
상기 소핑된 인공피혁을 수세하는 단계를 포함하되,
상기 제1 염료는 알칼리 조건 하에서 환원제에 의해 환원되어 수가용성이 되는 염료이고,
상기 제2 염료는 산성 염료이며,
상기 제1 염료를 산화 발색시키는 단계 및 상기 제2 염료로 상기 인공피혁을 염색하는 단계는 동시에 수행되는 것을 특징으로 하는 인공피혁의 염색방법.
Preparing an artificial leather including ultrafine fibers of 0.5 denier or less;
Dyeing said artificial leather with a first dye;
Oxidizing and coloring the first dye;
Dyeing said artificial leather with a second dye;
Fixing said second dye to said artificial leather;
Soaking the artificial leather to which the second dye is adhered; And
And washing the soaked artificial leather with water,
The first dye is a dye which is reduced by a reducing agent under alkaline conditions to become water-soluble,
The second dye is an acid dye,
Wherein the step of oxidizing and coloring the first dye and dyeing the artificial leather with the second dye are simultaneously performed.
제1항에 있어서,
상기 고착 단계 및 상기 소핑 단계는 공정 온도의 상승 없이 수행되는 것을 특징으로 하는 인공피혁의 염색방법.
The method according to claim 1,
Wherein the fixing step and the soaping step are performed without increasing the processing temperature.
제1항에 있어서,
상기 극세섬유는 폴리아마이드를 포함하는 것을 특징으로 하는 인공피혁의 염색방법.
The method according to claim 1,
Wherein the microfine fibers comprise polyamide. &Lt; RTI ID = 0.0 &gt; 11. &lt; / RTI &gt;
제1항에 있어서,
상기 제1 염료로 상기 인공피혁을 염색하는 단계는,
상기 인공피혁을 염욕에 침지시키는 단계; 및
상기 염욕의 온도를 상승시키는 단계를 포함하고,
상기 염욕은 상기 제1 염료, 환원제, 알칼리성 화합물, 및 물을 포함하는 것을 특징으로 하는 인공피혁의 염색방법.
The method according to claim 1,
The step of dyeing the artificial leather with the first dye comprises:
Immersing the artificial leather in a salt bath; And
And raising the temperature of the salt bath,
Wherein the salt bath comprises the first dye, the reducing agent, the alkaline compound, and water.
제4항에 있어서,
상기 제1 염료는 건염 염료 또는 황화 염료이고,
상기 환원제는 소디움 하이드로 설파이트(sodium hydrosulfite) 또는 티오유레아 다이옥사이드(thiourea dioxide)를 포함하고,
상기 알칼리성 화합물은 수산화나트륨 또는 탄산나트륨을 포함하는 것을 특징으로 하는 인공피혁의 염색방법.
5. The method of claim 4,
Wherein the first dye is a kinetics dye or a sulfide dye,
Wherein the reducing agent comprises sodium hydrosulfite or thiourea dioxide,
Wherein the alkaline compound comprises sodium hydroxide or sodium carbonate.
제1항에 있어서,
상기 제1 염료를 산화 발색시키는 단계 및 상기 제2 염료로 상기 인공피혁을 염색하는 단계는,
0.1 내지 3g/L의 초산 및 2 내지 5g/L의 과산화수소를 상기 인공피혁이 들어 있는 염색기 내에 투입하는 단계;
1 내지 5% o.w.f의 상기 제2 염료를 상기 염색기 내에 투입하는 단계; 및
상기 초산, 상기 과산화수소, 및 상기 제2 염료를 포함하는 상기 염색기 내의 용액의 온도를 80 내지 100℃로 상승시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 인공피혁의 염색방법.
The method according to claim 1,
Oxidizing the first dye and dyeing the artificial leather with the second dye,
0.1 to 3 g / L of acetic acid and 2 to 5 g / L of hydrogen peroxide in a dyeing machine containing the artificial leather;
1 to 5% owf of said second dye in said dyeing machine; And
And raising the temperature of the solution in the dyeing machine comprising acetic acid, hydrogen peroxide, and the second dye to 80 to 100 캜.
제6항에 있어서,
상기 제2 염료는 아조계 산성 염료, 폴리아조계 산성 염료, 안트라퀴논계 산성 염료, 함금속 산성 염료, 및 산성매염 염료 중 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 것을 특징으로 하는 인공피혁의 염색방법.
The method according to claim 6,
Wherein the second dye comprises at least one of an azo acid dye, a polyazo acid dye, an anthraquinone acid dye, a metal acid dye, and an acid mordant dye.
제6항에 있어서,
상기 제2 염료를 상기 인공피혁에 고착시키는 단계는,
상기 80 내지 100℃의 용액을 60 내지 80℃로 냉각시키는 단계; 및
1 내지 10% o.w.f의 고착제를 상기 냉각된 용액에 투입하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 인공피혁의 염색방법.
The method according to claim 6,
The step of fixing the second dye to the artificial leather comprises:
Cooling the solution at 80 to 100 DEG C to 60 to 80 DEG C; And
1 to 10% owf of a fixing agent into the cooled solution.
제8항에 있어서,
상기 제2 염료가 고착된 인공피혁을 소핑하는 단계는,
상기 고착제가 투입된 용액을 40 내지 60℃로 냉각시키는 단계; 및
상기 40 내지 60℃로 냉각된 용액에 0.1 내지 1g/L의 수산화나트륨 및 0.2 내지 3g/L의 소다회 중 어느 하나와 0.1 내지 1g/L의 소핑제를 투입하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 인공피혁의 염색방법.
9. The method of claim 8,
The step of soaping the artificial leather to which the second dye is stuck,
Cooling the solution to which the fixing agent is added to 40 to 60 캜; And
And adding 0.1 to 1 g / L of soaping agent to any one of 0.1 to 1 g / L of sodium hydroxide and 0.2 to 3 g / L of soda ash to the solution cooled to 40 to 60 ° C. Dyeing method of leather.
제1항에 있어서,
상기 소핑된 인공피혁을 수세하는 단계는 물로 상기 인공피혁을 1 내지 3회 세정함으로써 수행되는 것을 특징으로 하는 인공피혁의 염색방법.
The method according to claim 1,
Wherein the step of washing the soaked artificial leather is performed by washing the artificial leather with water 1 to 3 times.
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