KR101829051B1 - Thick hydrogel sheet with high adhesive power - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 하이드로겔 시트에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 두꺼운 두께를 가지고 있으면서도 높은 점착력을 가져 얼굴 등 부착 부위에서 미끄러져 떨어지지 않고 원하는 시간 동안 부착 부위에 적용 가능한 것을 특징으로 하는 하이드로겔 시트에 관한 것이다.The present invention relates to a hydrogel sheet, and more particularly, to a hydrogel sheet having a high thickness and a high adhesive strength, which can be applied to an attachment site for a desired period of time without slipping off from a face attachment region .
천연 검을 기제로 포함하는 하이드로겔은 많은 양의 수분을 함유하고 있으며 부드럽고 탄력이 있는 조성물로서 얼굴이나 인체의 피부에 적용하여 보습 및 피부보호를 위해서 사용될 수 있고, 필요한 목적에 따라서 다양한 인체 활성성분 예를 들어 보습, 탄력, 주름, 기미, 주근깨, 아토피피부 등 다양한 미용 효과 및 피부트러블 개선에 필요한 활성성분을 함유할 수 있는 조성물로서, 화장품의 마스크팩, 부분팩, 미용팩 등으로 널리 이용되고 있다. 시중에 시판 중인 검류들로 구성된 하이드로겔 조성물의 두께는 대체로 0.7~0.8mm가 주류를 이루고 있고 통상적으로 0.5~1.0mm이내의 두께로 제조되어 시판 중에 있다.A hydrogel containing a natural gum as a base contains a large amount of moisture and is a soft and elastic composition. It can be applied to the skin of the face or human body and can be used for moisturizing and protecting the skin. Various kinds of human active ingredients Is widely used as a mask pack, a partial pack, a cosmetic pack, etc. of cosmetics, and can be used as a composition which can contain various active ingredients such as moisturizing, elasticity, wrinkle, stain, freckles, and atopic skin and necessary for improving skin troubles. The thickness of the hydrogel composition composed of commercially available gums is generally in the range of 0.7 to 0.8 mm and is usually manufactured to a thickness within the range of 0.5 to 1.0 mm and is commercially available.
이처럼 하이드로겔 조성물의 두께가 얇은 이유는 두께가 두꺼워지는 경우 부착력이 떨어지기 때문이다. 두께가 1.0mm 이상인 하이드로겔로 된 시트를 얼굴에 부착할 경우 이들 하이드로겔의 낮은 부착력으로 인해서 얼굴에서 제품이 미끄러져 떨어지므로 원하는 시간 동안 제품을 적용할 수 없게 된다. 따라서 대부분의 시판 중인 하이드로겔 마스크 팩을 얼굴에 적용 할 경우 낮은 부착력으로 인해서 두께가 1.0mm 이하로 제조해야 하며, 또한, 비록 이와 같이 얇은 두께를 갖는 하이드로겔 제품이라 하여도, 이러한 제품을 얼굴에 적용하고서는 실질적으로 청소 등의 일상적인 집안 활동을 하지 못하고 대부분 10~30분 정도 천정을 보고 누워서 부착해야만 원하는 시간 내에 부착 부위에 적용이 가능하다는 단점이 있다.The reason why the thickness of the hydrogel composition is so thin is that when the thickness becomes thick This is because the adhesion is reduced. When a sheet made of a hydrogel having a thickness of 1.0 mm or more is attached to the face, the product slips off the face due to the low adhesive force of the hydrogel, so that the product can not be applied for a desired period of time. Therefore, when most commercially available hydrogel mask packs are applied to the face, it is necessary to produce a thickness of 1.0 mm or less due to a low adhesive force, and even if a hydrogel product having such a thin thickness is used, It is practically impossible to perform daily household activities such as cleaning, and it is disadvantageous in that it can be applied to the attachment site within a desired period of time, for most 10 to 30 minutes, when the user views the ceiling and attaches it.
또한, 상기와 같이 하이드로겔을 얇은 두께로 제품에 적용하는 경우, 하이드로겔 자체의 내구성이 떨어져서 인체 피부에 적용시 찢어지는 등의 문제점이 발생할 수 있고, 두꺼운 두께의 하이드로겔에 비해 담지력 및 보유력이 낮아 하이드로겔에 포함되는 피부개선에 필요한 활성성분이나 수분의 함량이 적고, 하이드로겔의 얇은 두께로 인해 하이드로겔 자체가 피부에 적용하는 동안 건조되게 되어 하이드로겔 시트에서 요구되는 피부로의 수분 공급력이 상대적으로 떨어진다는 단점을 갖는다.In addition, when the hydrogel is applied to a product with a thin thickness as described above, durability of the hydrogel itself deteriorates and it may cause problems such as tearing when applied to the skin of a human body. As compared with the thicker hydrogel, The amount of the active ingredient or moisture required to improve the skin contained in the hydrogel is low and the hydrogel itself is dried during application to the skin due to the thin thickness of the hydrogel and thus the moisture supply to the skin required in the hydrogel sheet Is relatively low.
이상과 같은 종래 얇은 두께(예를 들어 0.1 내지 1.0mm)를 갖는 하이드로겔 시트의 낮은 부착력으로 인한 인체 피부에의 적용시의 문제점, 담지력 및 보유력 등의 문제점 등을 해소하기 위해, 본 발명은 두꺼운 두께를 가지면서도 인체 피부의 곡면에서 미끄러지거나 들뜨지 않고 탁월한 부착성을 가지는 높은 점착력의 하이드로겔 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다. In order to solve problems such as problems in application to human skin due to low adhesion force of the hydrogel sheet having the conventional thin thickness (for example, 0.1 to 1.0 mm) as described above, and problems such as the holding force and the holding force, It is an object of the present invention to provide a high-adhesive hydrogel sheet having a thick thickness and having excellent adhesion without slipping or rolling on the curved surface of the human body.
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.
상기와 같은 목적을 해결하기 위한 하나의 양태로서, 본 발명은 겔화고분자, 자가 조립 계면활성 고리형 펩타이드(self-assembled surfactant cyclic peptides, SASCP, 스스로 뭉치며 계면활성을 가지는 고리형 펩타이드) 및 지방산 혼합물을 포함하는 하이드로겔 시트에 관한 것이다. In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides a gelling polymer, a self-assembled surfactant cyclic peptides (SASCP), a self-assembling and surface-active cyclic peptide, To a hydrogel sheet.
상기 하이드로겔 시트에 포함되는 겔화고분자는 겔 형태로 형성시키는 역할을 하는 것으로서, -OH, -COOH, -SO3H 등의 작용기 들을 함유하여 수소 결합을 할 수 있는 작용기들을 포함하는 것이다. 예를 들어, 천연 검, 덱스트란 등과 같은 천연 다당류, 젤라틴, 카제인, 셀룰로오스계, 전분계, 알긴산계 등과 같은 반합성 고분자, 비닐계, 폴리에틸렌옥사이드, 에틸렌옥사이드와 같은 합성 고분자 등을 포함한다. 구체적으로, 상기 겔화 고분자는 구아검, 카라기난, 글루코만난, 셀룰로오스검, 로카스트빈검, 잔탄검, 젤란검, 타라검, 아라비아검 또는 잔탄검과 같은 천연 검, 덱스트란, 젤라틴, 카제인, 알긴산염, 카보머(카보폴), 폴리에틸렌옥사이드, 에틸렌옥사이드, 폴리비닐피롤리돈, 폴리메틸메타크릴레이트, PEG-45, 소듐아크릴레이트 폴리머, 카복시메틸셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 히드록시메틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스 및 그외 -OH, -COOH, -NH2, -CONH, -SO3H 등의 수소결합을 할 수 있는 그룹들을 포함하는 천연 또는 합성 다당류로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것이 바람직하나, 이에 제한되는 것은 아니다.The gelled polymer contained in the hydrogel sheet serves to form a gel, and includes functional groups capable of forming a hydrogen bond by containing functional groups such as -OH, -COOH, and -SO 3 H. Natural polysaccharides such as natural gum and dextran, semisynthetic polymers such as gelatin, casein, cellulose, starch and alginic acid, and synthetic polymers such as vinyl, polyethylene oxide and ethylene oxide. Specifically, the gelled polymer may be selected from the group consisting of natural gums such as guar gum, carrageenan, glucomannan, cellulose gum, locust bean gum, xanthan gum, gellan gum, tara gum, gum arabic or xanthan gum, dextran, gelatin, casein, alginate, Polyvinylpyrrolidone, polymethylmethacrylate, PEG-45, sodium acrylate polymer, carboxymethylcellulose, methylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose (hydroxypropylcellulose) And natural or synthetic polysaccharides including groups capable of hydrogen bonding such as -OH, -COOH, -NH 2 , -CONH, -SO 3 H and the like, It is not.
상기 겔화고분자에서, 카라기난은 글루코오스 고리의 2번 위치에 -SO3H(술폰기)가 치환되어 있으며, 술폰기의 치환된 수에 따라서 카파-카라기난, 아이오타-카라기난, 람다-카라기난 등으로 나누어지며 -OH 기를 포함하고 있는 것을 말한다.In the gelled polymer, the carrageenan is substituted with -SO 3 H (sulfonic group) at the 2-position of the glucose ring and is divided into kappa-carrageenan, iota-carrageenan, lambda-carrageenan, etc. according to the substituted number of the sulfone group And contains an -OH group.
또한, 글루코만난은 D-글루코오스와 D-만노스가 1 : 1.6의 몰비(mole ratio)로 구성되어 있으며 베타-1,4 결합에 의해 다수 결합된 복합 다당류로서, 다수의 -OH기를 함유하고 있다. Glucomannan is a complex polysaccharide composed of D-glucose and D-mannose at a molar ratio of 1: 1.6 and bound by beta-1,4 bonds, and contains many -OH groups.
잔탄검은 만노스-글루타믹산-만노스가 연결된 다당류로 -COOM 기를 함유하고 있으며 M은 금속 메탈을 표시하며, Na, K, Ca 등을 포함하고, 다수의 -OH기를 포함하고 있다. Zanthan Black mannose - Glutamic acid - Mannose linked polysaccharide containing --COOM group, M is metal metal, contains Na, K, Ca and contains many - OH groups.
로커스트빈검은 갈락토오스-만노스-만노스-만노스 등으로 구성되어 있는 다당류로써 역시 다수의 -OH기를 포함하고 있는 물질이다. Locust bean is a polysaccharide composed of black galactose-mannose-mannose-mannose, and also contains many -OH groups.
셀룰로오스검은 메틸셀룰로오스의 알킬그룹에 카르복시염기와 다수의 -OH기를 포함하고 있는 물질이다. Cellulose A substance containing carboxy base and a number of -OH groups in the alkyl group of black methyl cellulose.
구체적인 일 실시양태에서, 본 발명에 따른 하이드로겔 시트는 카라기난, 글루코만난, 잔탄검 및 카보머를 포함할 수 있다. In one specific embodiment, the hydrogel sheets according to the present invention may comprise carrageenan, glucomannan, xanthan gum and carbomer.
상기 겔화고분자는 전체 하이드로겔 조성물 100 중량부를 기준으로 바람직하게는 0.5 내지 10 중량부, 더욱 바람직하게는 0.8 내지 5 중량부 포함되는 것이 바람직하다. The gelled polymer is preferably contained in an amount of 0.5 to 10 parts by weight, more preferably 0.8 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the whole hydrogel composition.
상기 겔화고분자가 상기 함량 미만으로 포함되는 경우에는 겔의 강도가 낮고 제조 및 사용시 쉽게 찢어지는 단점이 있고, 또한 겔의 제조시에 원하는 형태로 절단이 어려워져서 불량률이 증가하게되며, 기 함량을 초과하여 포함하는 경우에는 겔의 강도가 지나치게 증가하고, 이로 인해 탄력성이 떨어지며, 곡면인 얼굴에 적용 시에 점착성 기능이 저하되는 문제점이 있으며 과다한 겔화고분자의 사용으로 경제성이 떨어지는 단점이 있다. When the gelling polymer is contained in an amount less than the above-mentioned content, the strength of the gel is low and it tears easily during manufacture and use. Further, it is difficult to cut the gel into a desired shape at the time of production of the gel, , The strength of the gel is excessively increased and the elasticity of the gel is deteriorated. In addition, when the composition is applied to a curved face, the adhesive function is deteriorated, and the use of an excess amount of the gel polymer degrades the economical efficiency.
본 발명에 따른 하이드로겔 시트는, 하이드로겔의 점착력을 높이기 위해, 상기 겔화고분자와 함께 자가 조립 계면활성 고리형 펩타이드(self-assembled surfactant cyclic peptides, SASCP)와 포화지방산과 불포화지방산이 특정 비율로 혼합된 혼합물(이하 지방산 혼합물이라 칭한다)을 함유하는 것을 특징으로 한다. The hydrogel sheet according to the present invention may be prepared by mixing self-assembling surfactant cyclic peptides (SASCP) and saturated and unsaturated fatty acids in a specific ratio with the gelled polymer to increase the adhesion of the hydrogel (Hereinafter referred to as a fatty acid mixture).
이중 상기 SASCP는 자가 조립, 즉, 스스로 뭉치면서 계면활성을 가지는 고리형 펩타이드를 의미하는 것으로, 소수성(Hydrophobicity) 상호작용과 정전기적 상호작용을 할 수 있는 작용기를 가지는 두 개의 영역, 구체적으로, 아미노산 영역 및 탄화수소사슬 영역을 포함하는 것을 특징으로 한다. 상기 아미노산 영역은 상기 고리형 펩타이드 내에서 머리에 해당하는 것으로, 분자내 그리고 이웃 분자간 정전기적 인력에 의한 수소 결합을 할 수 있는 정전기적 전하를 띠거나 정전기적 작용을 할 수 있는 작용기르 갖는 영역이다. 또한, 고리 형성에 적절한 3개 내지 9개의 L-아미노산과 D-아미노산, 예를 들어, L-류신(leucine), D-류신(leucine), L-발린, L-이소루신 등을 포함할 수 있고, 카르복시기와 아미노기를 포함한다. 카르복시기는 정전기적 전하를 띠는 작용기인 -COO-M+(M=Na, K, Ca등의 금속이온)의 형태로 존재 할 수도 있다.The SASCP refers to a self-assembled, self-assembled, cyclic peptide having interfacial activity, and is composed of two regions having a functional group capable of electrostatic interaction with a hydrophobic interaction, specifically, an amino acid Region and a hydrocarbon chain region. The amino acid region corresponds to the head in the cyclic peptide and is a region having a functional group capable of electrostatic charge or electrostatic action capable of hydrogen bonding due to electrostatic attraction between molecules in the molecule and neighboring molecules . It is also possible to include 3 to 9 L-amino acids suitable for ring formation and D-amino acids such as L-leucine, D-leucine, L-valine, L- And includes a carboxy group and an amino group. The carboxyl group may exist in the form of -COO - M + (M = metal ion such as Na, K, Ca) which is a functional group having an electrostatic charge.
또한 상기 탄화수소 사슬 영역은 꼬리에 해당하는 것으로, 이웃하는 물질들과 소수성 상호작용을 하는 영역이며, 탄소수가 9 내지 19개 정도의 탄화수소 사슬로 이루어져 있다. Also, the hydrocarbon chain region corresponds to the tail and is a region having a hydrophobic interaction with neighboring substances, and is composed of hydrocarbon chains having about 9 to 19 carbon atoms.
또한 SASCP의 곁사슬에는 소수성 알킬그룹이나 고리형 사슬을 포함 할 수 있다. 곁 사슬은 5~15개의 탄화수소를 포함 할 수 있다. SASCP는 곁 사슬이 소수성 알킬그룹을 포함하는 경우 분자내 또는 분자간 소수성 상호작용을 하고 더불어서 펩타이드내 아미노기와 카르복시기에 의한 분자내 또는 이웃 분자간 수소결합을 통해서 보다 미세한 고리형 구조체를 안정하게 이루게 되는데 기여하게 된다.The side chains of SASCP can also include hydrophobic alkyl groups or cyclic chains. The side chain may contain from 5 to 15 hydrocarbons. SASCP has a hydrophobic intermolecular or intermolecular hydrophobic interaction when the side chain contains a hydrophobic alkyl group and contributes to forming a finer cyclic structure stably through hydrogen bonding between molecules in the molecule due to amino groups and carboxy groups do.
구체적인 일 양태에서, 상기 SASCP는 하기 화학식 1과 같은 화합물일 수 있다, In a specific embodiment, the SASCP may be a compound such as:
[화학식 1][Chemical Formula 1]
상기 식에서, *는 광학 활성점을 나타내고, L-Leu는 L-류신(leucine)을 D-Leu는 D-류신(leucine)를 L-Val는 L-발린이고,Wherein L * represents an optically active point, L-Leu represents L-leucine, D-Leu represents D-leucine, L-Val represents L-
X는 L-류신(leucine), L-이소루신 및 L-발린에서 선택되는, 어느 1종의 아미노산이고, X is any one amino acid selected from L-leucine, L-isoleucine and L-valine,
R는 탄소수 9~13의 직쇄 알킬기 또는 분지 알킬기로서, 1 또는 2 이상의 치환기로 치환될 수 있고, 상기 치환기는 아미노기, 하이드록 실기, 페닐기, 아릴기, 알카노일기, 알케닐기, 알키닐기, 알콕실기, 니트로기, 할로겐 원자 등을 들 수 있고, R is a linear or branched alkyl group having 9 to 13 carbon atoms which may be substituted with one or two or more substituents selected from the group consisting of an amino group, a hydroxyl group, a phenyl group, an aryl group, an alkanoyl group, an alkenyl group, A nitro group, a halogen atom and the like,
M는 수소, 알칼리 금속, 알칼리토류 금속, 선택적으로 치환될 수 있는 아민(암모늄을 포함한다)이고(여기서 알칼리 금속은 제한되지 않는 예로서 리튬, 나트륨, 칼륨이고, 알칼리토류 금속은 제한되지 않는 예로서 베릴륨, 마그네슘, 칼슘 등을 나타내고, 아민은 메틸아민, 에틸아민, 벤질 아민, 아닐린, 디에틸 아민, 디사이클로헥실 아민, 피롤리딘, 모르폴린, N-벤질-N-에틸아민, N-에틸 아닐린, 트리에틸아민, 피리딘 등을 들 수 있다). M is hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal, an optionally substituted amine (including ammonium) (wherein the alkali metals include, but are not limited to, lithium, sodium, potassium, Amines such as methylamine, ethylamine, benzylamine, aniline, diethylamine, dicyclohexylamine, pyrrolidine, morpholine, N-benzyl-N-ethylamine, N- Ethyl aniline, triethylamine, pyridine, etc.).
구체적인 양태에서, 상기 SASCP는 하이드로겔 시트 조성물을 전체 100 중량부로 기준하는 경우 0.1 내지 5 중량부로 포함될 수 있다. SASCP 함유량이 0.1 중량부 보다 적을 경우에는 피복도 증가에 효과가 미비하고, SASCP 함유량이 5 중량부를 초과하는 경우에는 제조원가가 높아지는 경제적인 단점뿐 아니라 SASCP에 의해서 피부 자극이 나타나게 된다. 바람직하게는 0.1 내지 3.5 중량부를 함유할 수 있다.In a specific embodiment, the SASCP may be included in an amount of 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total hydrogel sheet composition. When the content of SASCP is less than 0.1 part by weight, the effect of coating is not improved. When the content of SASCP is more than 5 parts by weight, skin irritation is caused by SASCP as well as economical disadvantage of high production cost. Preferably 0.1 to 3.5 parts by weight.
SASCP의 이러한 정전기적 상호작용에 의한 수소결합과 탄화수소 사슬에 의한 소수성 상호작용에 의해서 수용성 물질의 피부 투과를 증가시킨다는 사실은 이미 공지된 바 있다. It is already known that SASCP increases the skin permeability of water-soluble substances by hydrogen bonding due to this electrostatic interaction and hydrophobic interaction by the hydrocarbon chain.
그러나 이러한 SASCP가 하이드로겔 시트에 적용될 수 있다는 사항 및 적용시 하이드로겔 시트의 점착력을 높인다는 사실은 공지되지 않은 신규한 특성이다. 본 발명에서는 이러한 SASCP에 의해 점착력이 향상된 하이드로겔 시트를 제공하는 것을 특징으로 한다. However, the fact that these SASCPs can be applied to hydrogel sheets and the fact that the application of hydrogel sheets increases the adhesion of them is a novel characteristic which is not known. The present invention provides a hydrogel sheet having improved adhesion by SASCP.
구체적으로, 본 발명에 따른 하이드로겔 시트 조성물에 포함되는 천연 검류를 비롯한 겔화 고분자는-OH, -COOH, -SO3H 등의 작용기를 함유하고 있어서 SASCP와 정전기적 인력에 의한 수소결합을 할 수 있다. 이러한 겔화고분자와 SASCP와의 정전기적 상호작용에 의한 수소결합은 겔화고분자의 수화를 보다 원활하게 만들며, 이로 인해서 겔화고분자로 구성된 하이드로겔 시트의 균일성을 증가하게 된다. 이러한 겔화고분자를 포함하는 하이드로겔의 수화에 의한 혼합 균일성의 증가는 균일한 하이드로겔 시트를 제조할 수 있게 하며, 이를 사용하여 제조된 하이드로겔 시트와 피부와의 피복도를 증가시키게 되므로 결과적으로 하이드로겔 시트의 피부 점착력을 증가시키게 되는 것이다.Specifically, the gelled polymer including the natural gums contained in the hydrogel sheet composition according to the present invention contains functional groups such as -OH, -COOH, and -SO 3 H, and can form a hydrogen bond by the electrostatic attraction with SASCP have. Hydrogen bonding due to the electrostatic interaction between the gelled polymer and SASCP makes hydration of the gelled polymer more smooth, thereby increasing the uniformity of the hydrogel sheet composed of the gelled polymer. Increasing the uniformity of the hydrogel including the gelled polymer by hydration makes it possible to produce a uniform hydrogel sheet and increase the coverage of the hydrogel sheet with the skin using the hydrogel, The skin adhesion of the sheet is increased.
본 출원의 SASCP는 상기에 기술한 소수성 상호작용과 분자간 또는 분자 내 수소결합을 통하여 스스로 뭉치는 특성으로 인해 이웃한 물질들과 미세한 고리형 구조체를 안정적으로 이루게 되며, 일반적인 계면활성제에 의해 형성되는 구조체에 비해서 2배 이상 큰 구조체를 이룬다.The SASCP of the present application stably forms neighboring substances and fine annular structures due to the hydrophobic interaction described above and the self-assembling property through intermolecular or intramolecular hydrogen bonding, and the structure formed by a general surfactant Which is twice as large as that of the first embodiment.
SASCP에서의 이러한 2가지 종류의 상호작용(수소결합에 의한 작용, 소수성 상호작용)은 하이드로겔을 이루는 겔화고분자나 하이드로겔에 포함되는 다른 성분인 셀롤로오스, 소수성 지방산, 소수성 오일, 히알루론산 또는 이의 염, 콜라겐 또는 이러한 상호작용을 할 수 있는 작용기를 포함하는 기타 첨가물 등과도 일어나는 상호작용들이다. These two kinds of interactions (hydrogen bonding action, hydrophobic interaction) in SASCP can be classified into celluloses, hydrophobic fatty acids, hydrophobic oils, hyaluronic acid, or the like, which are other components contained in the gelated polymer or hydrogel forming the hydrogel Its salts, collagen or other additives including functional groups capable of such interaction, and the like.
한편, 본 발명에 따른 조성물은 탁월하게 향상된 하이드로겔 시트의 점착력을 제공하기 위해 상기 SASCP와 함께 지방산 혼합물을 함께 포함하는 것을 특징으로 한다. On the other hand, the composition according to the present invention is characterized by comprising a fatty acid mixture together with the SASCP in order to provide an excellent adhesion of the hydrogel sheet.
상기 지방산 혼합물에 포함되는 포화 지방산은 구체적으로 탄소수가 10 내지 18개인 포화 지방산으로서 예를 들어, 데칸산, 운데칸산, 라우르산, 펜타데카노산, 미리스트산, 팔미트산 및 스테아르산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있으나 이에 제한되지 않는다. The saturated fatty acid contained in the fatty acid mixture is preferably a saturated fatty acid having 10 to 18 carbon atoms and is composed of, for example, decanoic acid, undecanoic acid, lauric acid, pentadecanoic acid, myristic acid, palmitic acid and stearic acid Lt; / RTI > selected from the group consisting of < RTI ID = 0.0 >
한편, 상기 지방산 혼합물에 포함되는 불포화 지방산은 구체적으로 탄소수가 12 내지 24개인 불포화 지방산으로서, 예를 들어, 팔미톨레인산, 올레인산, 리놀레인산, 알파-리놀레닉산(오메가 3) 및 감마 리놀레인산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있으나 이에 제한되지 않는다. 이러한 포화 및 불포화 지방산들은 피부의 주요성분인 지질을 이루고 있는 지방산이거나 또는 이와 매우 유사한 사슬의 길이와 형태를 가지고 있는 지방산들로서, 피부의 구성성분인 인지질과 가장 유사한 구조를 가지는 포화지방산에는 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산 등이 있다. 또한 피부의 구성성분과 유사한 불포화지방산에는 팔미톨레인산, 올레인산, 리놀레인산, 알파-리놀레닌산(오메가 3), 감마-리놀레닌산 등이 있다.On the other hand, the unsaturated fatty acid contained in the fatty acid mixture is specifically an unsaturated fatty acid having 12 to 24 carbon atoms, for example, palmitoleic acid, oleic acid, linoleic acid, alpha-linolenic acid (omega 3) ≪ / RTI > and lauric acid. These saturated and unsaturated fatty acids are fatty acids that are the main constituents of the skin, lipids, or fatty acids that have a very similar chain length and shape. Saturated fatty acids having the structure most similar to the phospholipid constituent of the skin include, , Palmitic acid, and stearic acid. Unsaturated fatty acids similar to the constituents of the skin include palmitoleic acid, oleic acid, linoleic acid, alpha-linolenic acid (omega 3), and gamma-linolenic acid.
본 발명에서는 상기 지방산 혼합물에 있어서, 포화지방산과 불포화지방산을 각각 1종류 이상을 사용하여 지방산 혼합물을 구성하는 것을 특징으로 하며 포화 지방산과 불포화 지방산의 종류 및 혼합하는 수에 특별히 제한이 있는 것은 아니다.In the present invention, the fatty acid mixture is characterized in that a fatty acid mixture is constituted by using at least one of saturated fatty acid and unsaturated fatty acid, respectively, and there is no particular limitation on the kinds and amounts of the saturated fatty acid and the unsaturated fatty acid.
바람직한 일 양태로서, 상기 지방산 혼합물은 전체 하이드로겔 시트 조성물 100 중량부에 대해 0.1 내지 30 중량부로 포함될 수 있고, 포화 지방산 : 불포화 지방산의 혼합 중량비는 2 : 8 내지 8 : 2이다. 상기 범위를 벗어나는 경우 하이드로겔 시트 조성물의 점착력이 감소되거나, 피부 투과율이 감소하거나, 피부 자극이 나타날 수 있다. In a preferred embodiment, the fatty acid mixture may be included in an amount of 0.1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the total hydrogel sheet composition, and the weight ratio of saturated fatty acid to unsaturated fatty acid is 2: 8 to 8: 2. If it is outside the above range, the adhesion of the hydrogel sheet composition may be decreased, the skin permeability may be decreased, or skin irritation may occur.
바람직한 또 다른 일 양태로서, 상기 SASCP : 지방산 혼합물의 혼합 중량비는 0.5 : 99.5 내지 20 : 80의 비율로 혼합하는 것을 특징으로 한다.In another preferred embodiment, the mixing ratio of the SASCP: fatty acid mixture is 0.5: 99.5 to 20: 80.
지방산은 머리가 카르복시기를 포함하고 있고 꼬리에는 직선의 탄화수소 사슬로 이루어져 있어서 이들 스스로 수용액 속에서 계면활성제의 역할을 한다. 상기 지방산 혼합물은 피부의 구성성분과 유사한 이러한 포화 지방산 및 불포화 지방산이 특정한 혼합비로 혼합된 것이다. 상기 포화 지방산 및 불포화 지방산으로 이루어지는 지방산 혼합물은 상기 self-assembled surfactant cyclic peptides(SASCP)와 더불어서 정전기적 인력에 의한 수소결합과 탄화수소 사슬에 의한 소수성 작용을 하여 보다 안정한 미세한 하이드로겔 구조체를 형성하게 하도록 하여, 겔화고분자의 수화를 보다 원활하게 만들고, 이로 인하여 하이드로겔 시트의 혼합 균일성을 증가시켜 제조된 하이드로겔 시트와 피부와의 피복도를 증가시켜 결과적으로 하이드로겔 시트의 피부 점착력을 증가시키며, 이에 더하여 하이드로겔 시트에 포함된 활성 성분의 적용시 피부 투과를 증가시키는데 중요한 역할을 하게 된다.Fatty acids contain carboxyl groups in the head and straight chains of hydrocarbons in the tail, which in turn act as surfactants in aqueous solutions. The fatty acid mixture is a mixture of saturated fatty acids and unsaturated fatty acids similar to the constituents of the skin in a specific mixing ratio. In addition to the self-assembled surfactant cyclic peptides (SASCP), the fatty acid mixture composed of the saturated fatty acid and the unsaturated fatty acid has hydrogen bonding by the electrostatic attraction and hydrophobic action by the hydrocarbon chain to form a more stable fine hydrogel structure , The hydration of the gelled polymer is made more smooth, thereby increasing the mixing uniformity of the hydrogel sheet, thereby increasing the degree of coating of the hydrogel sheet with the skin and consequently increasing the skin adhesion of the hydrogel sheet, It plays an important role in increasing the skin permeation upon application of the active ingredient contained in the hydrogel sheet.
따라서, 이러한 본 발명의 조성물에 포함되는 상기 지방산 혼합물을 사용할 경우 하이드로겔의 점착력을 높여서 원하는 성분의 피부투과에 도움을 줄뿐만 아니라 피부에 항균작용, 항염증작용, 보습 및 피부장벽재생효과 등의 유용한 효과를 나타낼 수 있다. Therefore, when the above-mentioned fatty acid mixture contained in the composition of the present invention is used, not only the adhesion of the hydrogel to the skin is enhanced, but also the antibacterial action, the anti-inflammatory action, the moisturizing effect and the skin barrier regeneration effect It can show a useful effect.
추가적으로, 본 발명의 하이드로겔 시트는 일반적인 마스크팩과 달리 두꺼운 두께로 인해 이에 따른 이수가 많아지는 현상이 발생할 수 있어, 이를 조절하기 위해서 다공성 물질을 더 포함할 수도 있다. 이러한 다공성 물질이 갖는 다수의 기공이 하이드로겔 내에 있는 수분을 저장하는 저장고 역할을 통해서 이수를 조절할 수 있고, 이러한 다공성 물질은 검류 등의 수화에 도움을 줄 수 있다. 이러한 다공성 물질로는 고분자 또는 실리카 등 다양한 종류가 사용 될 수 있으나 통상 다공성을 갖는 물질이면 제한없이 사용될 수 있다. 바람직한 양태에서, 상기 다공성 물질의 사용양은 전체 하이드로겔 시트 100 중량부에 대해 0.1~10 중량부로 사용하는 것이 바람직하다. In addition, since the hydrogel sheet of the present invention differs from a general mask pack in that the thickness of the hydrogel sheet is increased, the hydrogel sheet may further include a porous material to control the hydrogel sheet. The number of pores of the porous material serves as a reservoir for storing moisture in the hydrogel, and the porous material can help to hydrate the gums and the like. As the porous material, a variety of materials such as a polymer or silica can be used, but any porous material can be used without limitation. In a preferred embodiment, the amount of the porous material used is preferably 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the entire hydrogel sheet.
또한, 본 발명에 따른 하이드로겔 시트는 하이드로겔의 경도를 높이기 위해서 검류중에서 카라기난을 한 종류 이상 사용하거나 또는 그 사용량을 증량 할 수도 있으며 이에 특별히 제한이 있는 것은 아니다. In addition, in the hydrogel sheet according to the present invention, in order to increase the hardness of the hydrogel, one or more types of carrageenan may be used or the amount of the carrageenan used may be increased in gums.
나아가, 본 발명에서 사용되는 하이드로겔 시트는 상기 성분들 외에 일반적으로 하이드로겔 시트에 사용될 수 있는 성분, 예를 들어, 피부 유효 성분, 방부제 및 용제를 더 포함할 수 있고, 선호도에 따라 향료를 더욱 첨가할 수 있다. 상기 피부 유효 성분은 주름개선, 피부 미백, 수분 공급, 영양 공급, 아토피 피부 완화 및 피부탄력 개선을 포함하는 피부 미용 기능을 갖는 1종 이상의 성분으로서, 예를 들어 알부틴, 니아신아미드, 비타민 C, 비타민 B5, 비타민 E, 레티놀, 코엔자임큐텐, 아데노신, 엘라스틴, 콜라겐, 히알루론산, 키토산, 및 천연 추출물로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 1종 이상인 것이 바람직하다. 나아가, 상기 천연추출물은 알로에, 녹차, 인삼, 홍삼, 목초액, 솔잎, 은행잎, 프로폴리스, 뽕잎, 누에, 달팽이 점액, 카카두플럼, 카무카무, 아사이 야자, 스쿠알란, 캐비어, 브로콜리, 블루베리, 위치하젤, 아세로라, 클로렐라, 망고스틴, 구아바, 산수유, 당근, 카페인, 하마멜리스, 스피룰리나, 연어알, 감태, 자이언트켈프, 곤포, 마치현, 파래, 우뭇가사리, 뽕나무 뿌리, 라즈베리, 산딸기, 톳, 모자반, 에델바이스, 카모마일, 라벤더, 페퍼민트, 유칼립투스, 레몬밤, 오레가노, 티트리, 황금, 어성초, 산자나무, 유자, 알부민, 난황 및 우유 단백질 등이 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 피부 유효 성분은 본 발명의 전체 하이드로겔 시트 조성물 100 중량부 기준으로 0.01 내지 5 중량부로 첨가될 수 있다. Further, the hydrogel sheets used in the present invention may further contain components other than the above components, which can be generally used in a hydrogel sheet, for example, a skin active ingredient, a preservative and a solvent, Can be added. The skin active ingredient is at least one ingredient having a skin cosmetic function including wrinkle improvement, skin whitening, moisture supply, nutritional supply, atopic skin alleviation and skin elasticity improvement. Examples of the skin active ingredient include arbutin, niacinamide, vitamin C, vitamin B5, vitamin E, retinol, coenzyme Q10, adenosine, elastin, collagen, hyaluronic acid, chitosan, and natural extracts. Further, the natural extract may be selected from the group consisting of aloe, green tea, ginseng, red ginseng, vinegar, ginkgo leaf, propolis, mulberry leaf, silkworm, snail slime, kakaduplum, camucam, It is also possible to use a variety of products such as hosel, acerola, chlorella, mangosteen, guava, corn oil, carrot, caffeine, hamamelis, spirulina, salmon roe, giant kelp, But are not limited to, edelweiss, chamomile, lavender, peppermint, eucalyptus, lemon balm, oregano, tea tree, golden, rhododendron, liquorice, citron, albumin, egg yolk and milk protein. The skin active ingredient may be added in an amount of 0.01 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total hydrogel sheet composition of the present invention.
상기 방부제로는 1,3-부틸렌글리콜, 페녹시에탄올, 메틸파라벤, 프로필파라벤, 포타슘솔베이트, 소듐데하이드로아세테이트, 1,2-헥산 디올 및 에틸헥산디올로 이루어진 군에서 선택되는 선택되는 1종 이상일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 방부제는 전체 하이드로겔 100 중량부를 기준으로 1 내지 20 중량부로 첨가될 수 있다. The preservative may be selected from the group consisting of 1,3-butylene glycol, phenoxyethanol, methylparaben, propylparaben, potassium sorbate, sodium dehydroacetate, 1,2-hexanediol and ethylhexanediol. Or more, but is not limited thereto. The preservative may be added in an amount of 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the whole hydrogel.
상기 향료는 천연 및 합성 향료를 다양하게 사용할 수 있고, 예를 들어 레몬향이나 아쿠아계열, 마린 아쿠아 계열, 라임 등이 바람직하다. The fragrance may be various natural and synthetic fragrances. For example, lemon fragrance, aqua series, marine aqua series, lime and the like are preferable.
상기 용제로는 에탄올과 같은 저급 알코올이나 정제수 등을 사용할 수 있다. As the solvent, a lower alcohol such as ethanol or purified water may be used.
본 발명에 따른 하이드로겔 시트는 상기 용제를 제외한 성분들을 용제에 부가 및 혼합하고, 적절한 온도, 예를 들어 60 내지 90℃에서 가온 용융하여 수화시켜 하이드로겔 혼합물을 제조하고, 이를 다양한 하이드로겔 시트 제조방법, 예를 들어 액체 상태의 하이드로겔 혼합물을 지지체와, 이형가능한 면이나 사용전에 떼어내는 필름 사이에 주입시키면서 고착시키거나, 지지체 위에 붓거나 도포하는 방법 등에 의해 제조될 수 있다.The hydrogel sheet according to the present invention is prepared by adding and mixing components except for the above solvent into a solvent and heating the mixture at a suitable temperature, for example, 60 to 90 DEG C to hydrate to hydrate the hydrogel mixture to prepare various hydrogel sheets For example, a method in which a hydrogel mixture in a liquid state is injected between a support and a releasable surface or a film which is peeled off before use, or is poured or applied onto a support, or the like.
구체적인 양태로서, 본 발명에 따른 하이드로겔 시트는 1.5 내지 5.0mm 두께 범위를 가지는 것을 특징으로 한다. In a specific embodiment, the hydrogel sheet according to the present invention is characterized by having a thickness in the range of 1.5 to 5.0 mm.
통상적으로 시판되고 있는 검류로 이루어진 하이드로겔 시트 마스크팩 제품의 두께는 통상적으로 0.7~0.8mm이며 가장 두꺼운 제품이라도 1.0mm를 넘어가지 못한다. 그러나, 본 발명에 따른 하이드로겔 시트는 통상적인 시판제품보다 작게는 2배 내지 5배에 달하는 상기 범위의 두께를 가짐에도 불구하고 탁월한 점착력을 가져 적용대상인 피부에 확실하게 밀착되는 효과를 나타낸다. 구체적인 일 실시예에서, 표 6에 나타나는 바와 같이, 종래 시판되는 하이드로겔 시트 마스크팩보다 훨씬 두꺼운 2.5mm 두께를 가지는 본 발명에 따른 하이드로겔 시트 마스크팩이 탁월하게 부착력이 증가하는 것을 확인하였으며, 본 발명에서 사용된 하이드로겔 시트를 굴곡진 얼굴에 적용하였을 때 사람에 따라서 다소의 개체 차이는 있었지만 대략 30분 이상 떨어지지 않고 적용할 수 있음을 확인하였다. 심지어 본 발명의 하이드로겔시트 마스크팩을 얼굴에 부분적으로 적용하고 집안에서 가벼운 활동을 하여도 10 내지 30분 정도 부착할 수 있다는 탁월한 부착력을 나타낸다. Usually, the thickness of the hydrogel sheet mask pack made of commercially available gums is usually 0.7 to 0.8 mm, and even the thickest product can not exceed 1.0 mm. However, although the hydrogel sheet according to the present invention has a thickness in the range of 2 to 5 times smaller than that of a conventional commercially available product, it has excellent adhesion so that it is firmly adhered to the skin to be applied. In one specific example, as shown in Table 6, it was confirmed that the hydrogel sheet mask pack according to the present invention having a thickness of 2.5 mm, which is much thicker than the conventionally available hydrogel sheet mask pack, When the hydrogel sheet used in the present invention was applied to a curved face, it was confirmed that there was some individual difference depending on the person, but it could be applied without falling for more than about 30 minutes. Even when the hydrogel sheet mask pack of the present invention is partially applied to the face and can be attached for 10 to 30 minutes even with light activity in the house.
추가적인 양태로서, 본 발명의 하이드로겔 시트는 두께가 통상적인 시판제품보다 작게는 2배 내지 5배에 달하는 두께를 가질 수 있으며 이와 같이 하이드로겔이 두꺼워지면서 발생할 수 있는 하이드로겔의 기계적 강도나 경도가 약해지는 기계적인 물성을 보완하기 위하여, 하이드로겔의 중간 또는 뒷면에 지지체를 사용할 수도 있다. 이러한 지지체는 특별한 제한은 없으나 유연성이 좋고, 피부의 곡면에 적용해도 부드럽게 적용될 수 있는 피복도가 좋은 직물이나 부직포 또는 필름 등도 가능하며, 예를 들어, 레이온, 부직포, 직물, 다공성필름 및 다공성 시트로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있으나, 이에 대해 특별히 제한이 있는 것은 아니다. 또한 이와 같은 지지체 사용시 두께 증가로 인해 하이드로겔 시트 마스크에 포함된 수분을 함유하는 저장고 역할을 할 수 있고, 기계적인 물성이 증가함으로써 소비자가 사용하기에도 보다 용이하게 되는 효과도 있다. As a further aspect, the hydrogel sheet of the present invention may have a thickness of 2 to 5 times smaller than a conventional commercial product, and the mechanical strength or hardness of the hydrogel, which may be generated when the hydrogel is thickened, In order to compensate for weak mechanical properties, a support may be used in the middle or back of the hydrogel. Such a support is not particularly limited, but it is also possible to use a fabric, a nonwoven fabric, or a film having good flexibility and good covering property that can be smoothly applied even to the curved surface of the skin. Examples of the support include a rayon, a nonwoven fabric, a fabric, a porous film and a porous sheet But the present invention is not limited thereto. Also, when such a support is used, it can serve as a reservoir containing moisture contained in the hydrogel sheet mask due to an increase in thickness, and the mechanical properties can be increased, so that it is easier for consumers to use.
본 발명의 하이드로겔 시트는 “마스크팩”과 같이 얼굴 전면에 적용하여 활성성분을 피부에 전달하거나 침투시키는 팩 형태일 수 있고, “부분팩”과 같이 얼굴을 포함한 신체의 일부분에 적용하여 활성성분을 피부에 전달하거나 침투시키는 팩 형태일 수 있다. 따라서, 본 발명의 하이드로겔 시트는 얼굴 등 적용부위에 밀착될 수 있도록 적절한 크기 및 모양으로 성형될 수 있다. 예를 들어 얼굴의 특정 부분에 제한적으로 사용할 경우 제품의 모양은 위쪽의 면적이 넓고 아래로 내려올수록 면적이 좁아지는 특징, 보다 상세하게는 본 발명의 하이드로겔 시트를 아래 위 방향으로 절반을 나누어서 살펴 볼 때에 얼굴에 적용하는 윗면 절반의 면적이 아래쪽 절반의 면적보다 넓은 특징을 가질 수 있다. 이는 두꺼워진 하이드로겔 시트 두께로 인한 무게 증가에 의해. 중력에 의해서 제품이 아래로 처지는 것을 방지할 수 있는 효과를 갖는다. 또한, 구체적인 일 예시로서, 본 발명에 따른 하이드로겔 시트는, 상기 하이드로겔 시트 중의 하이드로겔 조직의 일부가 지지체 조직 내로 스며들게 되며, 이로 인해서 하이드로겔과 지지체가 합쳐진 층(하이드로겔 및 지지체 결합층)과 하이드로겔만 존재하는 두 개의 층을 이룰 수도 있다.The hydrogel sheet of the present invention may be in the form of a pack, such as a " mask pack ", applied to the entire face to deliver or penetrate the active ingredient to the skin, and may be applied to a portion of the body, To the skin or to penetrate the skin. Accordingly, the hydrogel sheet of the present invention can be formed into a suitable size and shape so as to be adhered to the application site of the face or the like. For example, when a limited use is made on a specific portion of a face, the shape of the product is characterized in that the area of the upper portion is wide and the area is narrower as the portion is lowered. More specifically, the hydrogel sheet of the present invention is divided into half The area of the upper half of the face applied to the face may be larger than the area of the lower half. This is due to the weight increase due to the thickened hydrogel sheet thickness. It is possible to prevent the product from falling down due to gravity. As a specific example, the hydrogel sheet according to the present invention is a hydrogel sheet in which a part of the hydrogel structure in the hydrogel sheet is impregnated into the support structure, thereby forming a layer (hydrogel and support bonding layer) in which the hydrogel and the support are combined, And two layers in which only the hydrogel is present.
이상과 같은 본 발명의 하이드로겔 시트에 따르면, 통상 시판되는 마스크팩의 두께보다 작게는 2배 내지 5배의 두께를 가짐에도 불구하고 탁월한 점착성을 나타내어 적용대상인 얼굴과 같은 피부에 부착되어 오랜 시간 동안, 심지어 활동 중에도 떨어지지 않고 적용이 가능하여 하이드로겔 시트에 포함된 각종 활성성분 및 수분 등을 효과적으로 적용대상 피부에 전달할 수 있다. 나아가, 상기 향상된 점착력 외에도 탁월한 피부투과능을 가지고 있어 다양한 미용 효과 및 피부 트러블 개선에 필요한 활성 성분 등을 효과적으로 피부에 침투시켜 전달할 수 있으므로, 탁월한 피부 개선 효과를 나타낼 수 있다.According to the hydrogel sheet of the present invention as described above, although it has a thickness of 2 to 5 times smaller than the thickness of a commercially available mask pack, the hydrogel sheet exhibits excellent adhesiveness and adheres to the skin such as a face to be applied for a long time And can be applied without falling even during activity, so that various active ingredients and water contained in the hydrogel sheet can be effectively delivered to the skin to be applied. Furthermore, since it has an excellent skin permeability in addition to the above-mentioned improved adhesion, it is possible to penetrate effectively the active ingredients and the like required for various cosmetic effects and skin troubles, and thus, it is possible to exhibit an excellent skin improving effect.
도 1은 본 발명에 따른 SASCP와 지방산 혼합물을 사용한 경우의 HA-F 투과시험(실시예 2) 결과를 나타낸 형광 사진이다.
도 2는 본 발명에 따른 SASCP와 지방산 혼합물을 사용한 경우의 HA-F 투과시험(비교예 5) 결과를 나타낸 형광 사진이다.
도 3은 HA-Blank 투과시험(비교예 6) 결과를 나타낸 형광 사진이다.
도 4는 본 발명에 따른 SASCP와 지방산 혼합물을 사용한 경우의 Collagen-F 투과시험(실시예 3)결과를 나타낸 형광 사진이다.1 is a fluorescence photograph showing the result of HA-F permeation test (Example 2) in the case of using a mixture of SASCP and fatty acid according to the present invention.
2 is a fluorescence photograph showing the result of HA-F permeation test (Comparative Example 5) in the case of using a mixture of SASCP and fatty acid according to the present invention.
3 is a fluorescence photograph showing the result of the HA-Blank permeation test (Comparative Example 6).
4 is a fluorescence photograph showing the result of the Collagen-F permeation test (Example 3) in the case of using a mixture of SASCP and fatty acid according to the present invention.
이하, 구체적인 실시예를 들어 본 발명의 구성을 좀 더 자세하게 설명하고자 한다. 그러나, 본 발명의 범위가 실시예의 기재에 의하여 한정되는 것이 아님은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 자명하다.Hereinafter, the structure of the present invention will be described in more detail with reference to specific examples. However, it is apparent to those skilled in the art that the scope of the present invention is not limited by the descriptions of the embodiments.
실시예Example 1: 본 발명에 따른 1: According to the present invention SASCP가SASCP 포함된 included 하이드로겔Hydrogel 시트의 제조 Manufacture of sheet
본 발명에 따른 SASCP가 포함된 하이드로겔을 다음 표 1에 기재된 조성에 따라 제조하였다. 구체적으로 하기 표 1에 기재된 성분 중 정제수를 제외한 성분들을 60~70℃의 정제수에 천천히 가하면서 완전히 녹을 때까지 저어주어 용융 상태의 수화된 혼합물을 제조하였다. 통상적으로 검류 등 겔화고분자를 먼저 수화시키고 나머지 지방산을 순차적으로 첨가한다.A hydrogel containing SASCP according to the present invention was prepared according to the composition shown in Table 1 below. Ingredients listed in Table 1, except purified water, were slowly added to purified water at 60 to 70 캜 and stirred until completely dissolved to prepare a molten hydrated mixture. Usually, gelled polymers such as gums are first hydrated and the remaining fatty acids are added sequentially.
상기 균일하게 용융된 혼합물을 두께가 2.5mm 가 되는 틀에 붓고 1 ~ 25℃ 사이에서 냉각시켜 고형화시켜 최종적으로 원하는 모양으로 하이드로겔 시트를 제조하였다. The uniformly molten mixture was poured into a mold having a thickness of 2.5 mm and solidified by cooling at a temperature of 1 to 25 ° C to finally prepare a hydrogel sheet in a desired shape.
비교예Comparative Example 1: 포화 및 불포화 지방산이 포함되지 않은 1: Not containing saturated and unsaturated fatty acids 하이드로겔Hydrogel 시트의 제조 Manufacture of sheet
상기 실시예 1의 제조방법과 동일하나, 하기 표 2의 조성과 같이 포화 및 불포화 지방산이 포함되지 않은 하이드로겔 시트를 제조하였다. A hydrogel sheet containing no saturated and unsaturated fatty acids was prepared as in the preparation method of Example 1, but with the composition shown in Table 2 below.
비교예Comparative Example 2: 2: SASCPSASCP 및 포화, 불포화 지방산이 포함되지 않은 And saturated, unsaturated fatty acid-free 하이드로겔Hydrogel 시트의 제조 Manufacture of sheet
상기 실시예 1의 제조방법과 동일하나, 하기 표 3의 조성과 같이 SASCP, 포화 및 불포화 지방산이 포함되지 않은 하이드로겔 시트를 제조하였다.A hydrogel sheet containing no SASCP, saturated and unsaturated fatty acids was prepared as in the preparation method of Example 1, but with the composition shown in Table 3 below.
실시예Example 2: 포화 및 불포화 지방산의 함량이 상이한 2: The content of saturated and unsaturated fatty acids is different 하이드로겔Hydrogel 시트의 제조 Manufacture of sheet
상기 실시예 1의 제조방법과 동일하나, 하기 표 4의 조성과 같이 포화 및 불포화 지방산의 함량이 상이(포화 지방산 : 불포화 지방산 = 2: 8)한 하이드로겔 시트를 제조하였다.A hydrogel sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the content of saturated and unsaturated fatty acids was different (saturated fatty acid: unsaturated fatty acid = 2: 8) as shown in Table 4 below.
실시예Example 3: 포화 및 불포화 지방산의 함량이 상이한 3: The content of saturated and unsaturated fatty acids is different 하이드로겔Hydrogel 시트의 제조 Manufacture of sheet
상기 실시예 1의 제조방법과 동일하나, 하기 표 5의 조성과 같이 포화 및 불포화 지방산의 함량이 상이(포화 지방산 : 불포화 지방산 = 8: 2)한 하이드로겔 시트를 제조하였다. A hydrogel sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the content of saturated and unsaturated fatty acids was different (saturated fatty acid: unsaturated fatty acid = 8: 2) as shown in Table 5 below.
실험예Experimental Example 1: 본 발명에 따른 1: According to the present invention 하이드로겔Hydrogel 시트의 점착력 시험 Adhesive strength test of sheet
본 발명에 따른 하이드로겔 시트 성분 중 SASCP와 지방산 혼합물에서의 이러한 2가지 종류의 상호작용 중 수소결합에 의한 상호작용이 하이드로겔을 이루는 겔화고분자의 -OH 작용기와 더불어 일어날 경우 그 결과로 미세한 고리형 구조체를 안정적으로 이루게 되며 결과적으로 검류들의 수화(hydration)의 균일성이 증가하게 된다. 검류의 이러한 수화의 균일성의 증가는 하이드로겔의 혼합 균일성 증가로 이어져서 결국에는 하이드로겔과 피부와의 피복도가 증가하게 되어 최종적으로 하이드로겔의 피부 부착력이 증가하게 되는 것을 확인하였다.Among these two kinds of interactions in the mixture of SASCP and fatty acid among the hydrogel sheet components according to the present invention, the interaction by the hydrogen bonding is accompanied by the -OH functional group of the hydrogel-forming gelling polymer. As a result, The structure is stabilized and consequently the uniformity of the hydration of the gasses increases. This increase in the uniformity of hydration of the gum resulted in an increase in the uniformity of the hydrogel, resulting in an increase in the degree of coating of the hydrogel and the skin, which ultimately increased the adherence of the hydrogel to the skin.
구체적으로, 하이드로겔 시트의 점착력 시험은 사람의 인체에 하이드로겔을 직접 적용하여 측정할 수도 있으나 피부는 주변환경에 따라서 가변적이며 실험에 노출될 때마다 계속해서 조건이 변하기 때문에 보다 객관적인 데이터를 얻기 위해서 폴리에스테르 필름을 사용하였다.Specifically, the adhesion test of the hydrogel sheet can be performed by directly applying a hydrogel to a human body, but the skin is variable depending on the surrounding environment, and the condition is continuously changed every time the test is exposed. Therefore, in order to obtain more objective data A polyester film was used.
즉, 상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 및 2에서 제조된 2.5mm 두께를 가지는 하이드로겔 시트를 사용하여 2cm*2cm의 일정한 크기로 시편을 만들고 이를 실리콘이 코팅된 미끄러운 폴리에스테르 필름의 경사면을 내려오는데 걸리는 상대적인 시간을 비교하였다. 필름 경사면의 각도는 약 80도 정도로 일정하게 유지하였고, 경사면을 이동하는 시편의 이동거리는 20cm로 하였으며 결과를 아래 표에 나타내었다. That is, the hydrogel sheets having the thickness of 2.5 mm prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 were used to prepare specimens having a uniform size of 2 cm * 2 cm, and the slopes of the slippery polyester films coated with silicon The relative time taken to descend was compared. The angle of the film slope was kept constant at about 80 degrees, and the moving distance of the specimen moving on the slope was 20 cm. The results are shown in the table below.
그 결과, 아래 표 6에서 확인할 수 있는 바와 같이, 실시예 1을 비교예 1, 비교예 2, 실시예 2, 그리고 실시예 3과 각각 상호비교 하였을 때 Student t-test (신뢰구간 95%, 양측검정)에서 p값이 각각 0.5770, 0.0462, 0.0006, 0.0489 였다. 실시예 1과 비교예 1의 상호비교를 제외한 나머지 실시예 1과의 비교에서는 각각 유의한 차이를 나타내고 있다. 또한 비교예 2를 나머지 경우와 각각 상호 비교하였을 때도 유의한 차이를 나타내고 있다. 이러한 결과는 자가 조립 계면활성 환형 펩타이드(self-assembled surfactant cyclic peptide, SASCP)와 특정 혼합비율로 혼합된 지방산 혼합물을 함유하는 본 발명에 따른 하이드로겔 시트의 점착력이 통계적으로 유의하게 증가하였음을 나타내는 결과이다.As a result, as shown in Table 6 below, when Example 1 was compared with Comparative Example 1, Comparative Example 2, Example 2, and Example 3, a Student t-test (confidence interval of 95% Black), the p values were 0.5770, 0.0462, 0.0006 and 0.0489, respectively. Compared with Example 1 except for the mutual comparison of Example 1 and Comparative Example 1, there is a significant difference between the two. Also, when comparing Comparative Example 2 with the remaining cases, there is a significant difference also. These results indicate that the adhesion of the hydrogel sheets according to the present invention containing a mixture of fatty acids mixed at a specific mixing ratio with the self-assembled surfactant cyclic peptide (SASCP) was statistically significantly increased to be.
위의 실험 결과에서 확인할 수 있는 바와 같이, 자가 조립 계면활성 환형 펩타이드(SASCP)와 포화지방산과 불포화지방산이 4 : 6으로 혼합된 조성물을 포함하는 실시예 1의 경우 20cm의 80도 경사면을 미끄러져 내려오는데 실시예 2, 3 다음으로 많은 시간이 소요되는 것을 관찰할 수 있었다. 한편, 포화지방산과 불포화지방산의 혼합비율이 2 : 8인 실시예 2와 포화지방산과 불포화지방산의 혼합비율이 8 : 2인 실시예 3의 상호비교에서는 T-test의 P값이 0.50으로 서로 유의한 차이가 없음을 나타내고 있다. As can be seen from the above experimental results, in the case of Example 1 including a composition in which a self-assembling surfactant cyclic peptide (SASCP) and a saturated fatty acid and an unsaturated fatty acid were mixed in a ratio of 4: 6, It was observed that it takes a long time to follow the examples 2 and 3. On the other hand, in the comparison between Example 2 where the mixing ratio of the saturated fatty acid and the unsaturated fatty acid is 2: 8 and Example 3 where the mixing ratio of the saturated fatty acid and the unsaturated fatty acid is 8: 2, the P value of the T-test is 0.50 There is no difference.
포화지방산과 불포화지방산의 혼합비율이 2 : 8인 실시예 2의 경우는 포화지방산과 불포화지방산의 비율이 8 : 2인 실시예 3의 경우에 비해서 경사면을 내려오는 시간이 유의한 차이는 없으나 다소 증가하였으며 또한 불포화지방산 함유량이 증가하면서 이로 인해서 피부장벽강화효과, 항균, 항염 등과 같은 불포화 지방산 자체의 유익한 작용을 기대할 수 있게 된다. 본 발명에서 실시예 1의 경우처럼 포화지방산과 불포화지방산이 특정한 혼합비율을 가질 때 하이드로겔이 피부자극을 나타내지 않으면서 점착력이 높은 비율을 확인 할 수 있었다. 상기 결과에서 포화지방산과 불포화지방산의 특정한 혼합비율은 2 : 8 내지 8 : 2인 경우에 점착력이 높은 비율을 나타내는 범위이다.In the case of Example 2 in which the mixing ratio of the saturated fatty acid and the unsaturated fatty acid was 2: 8, there was no significant difference in the time to lower the slope as compared with the case of Example 3 where the ratio of the saturated fatty acid to the unsaturated fatty acid was 8: And as the content of unsaturated fatty acids increases, it is possible to expect the beneficial action of the unsaturated fatty acids themselves, such as skin barrier strengthening effect, antibacterial and anti-inflammatory effects. In the present invention, when the saturated fatty acid and the unsaturated fatty acid have a specific mixing ratio as in the case of Example 1, the hydrogel does not show skin irritation and a high adhesive strength can be confirmed. In the above results, the specific mixing ratio of the saturated fatty acid and the unsaturated fatty acid is in the range of 2: 8 to 8: 2, indicating a high rate of adhesion.
실험예Experimental Example 2: 본 발명에 따른 2: According to the invention 하이드로겔Hydrogel 시트에 대한 For sheet 형광물질을Fluorescent material 이용한 피부침투시험 Used skin penetration test
본 발명에 따른 하이드로겔 시트 조성물 중 자가 조립 계면활성 환형 펩타이드와 지방산 혼합물의 조합에 의한 점착력의 증가는 피부에 유용한 활성성분의 피부침투를 증가하게 되는 결과를 나타낼 것으로 예상되어, 이를 형광물질을 이용하여 아래와 같이 확인하였다.It is expected that the increase of the adhesive force by the combination of the self-assembling surfactant cyclic peptide and the fatty acid mixture in the hydrogel sheet composition according to the present invention will result in an increase in skin penetration of the active ingredient useful for skin, And confirmed as follows.
히알루론산(Hyalo-oligo, QP사)과 콜라겐(나노콜라겐, 아미코젠사)를 Incospharm사에서 제공하여, 이에 Incospharm사에서 형광물질을 라벨링하여 피부투과시험에 사용하였다. Hyalo-acid (Hyalo-oligo, QP) and collagen (Nano-collagen, Amicon) were supplied by Incospharm and fluorescent material was labeled by Incospharm and used for skin permeation test.
피부투과시험을 위해 본 발명에 따른 하이드로겔 시트에 포함되는 SASCP와 지방산 혼합물, 및 비교예를 하기 표 7 내지 표 10에 개시된 조성에 따라 제조하였다. 또한, Han's Biomed에서 구입한 Human Cadaver skin을 영하 75℃에 보관하며 사용직전에 자연 해동하여 사용하였고, pH 7.4 인산완충용액을 Diffusion Franz Cell에 채워서 사용하였고, 체온과 동일하게 37.5℃로 설정하였고, Diffusion Franz Cell의 윗면에 적정한 크기의 Human Cadaver skin을 올린 후 Franz cell의 덮게로 덮고 클램프로 고정한다. Human Cadaver skin 위에 시험하고자 하는 조성물을 적재하고 뚜겅을 씌운 후 아래쪽 인산완충용액내의 기포를 깨끗하게 제거하고 50rpm의 일정한 속도로 저어주면서 투과시험을 시작하며 0.5h, 1h, 3h 경과 후에 각각 스킨 시료를 채취하였다. 각각 시료 채취 시간에 채취한 피부 조직은 abion사에서 전처리 하여 슬라이드로 샘플을 만들었고, 이를 공초점 현미경으로 피부조직에 침투한 형광물질을 촬영하였다. 결과를 아래 도 1 내지 5 및 표 12에 나타내었다. SASCP and fatty acid mixtures contained in the hydrogel sheets according to the present invention for skin permeation test and Comparative Examples were prepared according to the compositions shown in Tables 7 to 10 below. Human Cadaver skin purchased from Han's Biomed was stored at minus 75 ° C and used for natural thawing immediately before use. A pH 7.4 phosphate buffer solution was used to fill the Diffusion Franz Cell. The temperature was set at 37.5 ° C, Place the appropriate size Human Cadaver skin on the top of the Diffusion Franz Cell, cover it with Franz cell cover and clamp with a clamp. After loading the composition to be tested on the Human Cadaver skin and covering the lid, clean the bubbles in the lower phosphate buffer solution and start the permeation test while stirring at a constant rate of 50 rpm. After the elapse of 0.5 h, 1 h and 3 h, Respectively. The skin tissues collected at each sampling time were pretreated with abion and slides were used to make samples. Fluorescent materials penetrating the skin tissues were photographed with a confocal microscope. The results are shown in Figs. 1 to 5 and Table 12 below.
본 발명의 하이드로겔 시트에 포함되는 자가 조립 계면활성 환형 펩타이드(SASCP)와 지방산 혼합물의 조합(HA-F(히알루론산-형광물질) 투과시험, 실시예 4) 은 HA-F Blank 투과시험(비교예 4)과 비교시 상대적으로 우수한 피부투과를 나타내고 있고, 특히 이는 SASCP+지방산 혼합물을 함유한 조성이 히알루론산 등 분자량이 큰 물질을 피부를 투과를 증진시키는 정도가 Blank에 비해 200% 이상임을 확인할 수 있었다. The combination of the self-assembling surfactant cyclic peptide (SASCP) and the fatty acid mixture (HA-F (hyaluronic acid-fluorescent substance) permeation test, Example 4) contained in the hydrogel sheet of the present invention was evaluated by HA- Example 4). In particular, it is confirmed that the composition containing the SASCP + fatty acid mixture has a degree of enhancement of the permeation of the substance having a high molecular weight such as hyaluronic acid by 200% or more compared to the blank there was.
나아가, 분자량이 큰 히알루론산 등과 같은 물질의 피부투과를 증진시킨다고 알려져 시판 중에 있는 Space peptide(CTX Technology 등)를 본 발명의 자가 조립 계면활성 환형 펩타이드(SASCP)와 지방산 혼합물을 함유한 조성과 비교하기 위하여, HA-F(히알루론산-형광물질) 투과시험, 실시예 4와 HA-F 투과시험 비교예 3을 비교한 결과, 표 12에서 확인할 수 있는 바와 같이, 실시예 4와 비교예 3의 형광물질의 피부침투 깊이는 거의 유사한 결과 값을 나타내고 있었다. 즉, SASCP와 지방산 혼합물을 함유하는 조성물 단독으로 사용시의 피부침투효과가, SASCP와 지방산 혼합물에 추가로 space peptide를 조합하여 사용한 것과 비교하여도 실질적으로 피부 투과상 큰 차이가 없이 동등 유사한 수준의 피부침투효과를 나타내는바, 실질적으로 space peptide의 피부침투효과는 상대적으로 낮음을 알 수 있고, 이러한 space peptide의 피부침투효과에 비해 본 발명에서 사용되는 SASCP와 지방산 혼합물에 의한 피부침투효과가 훨씬 탁월함을 알 수 있다. Furthermore, comparing the Space peptide (CTX Technology, etc.), which is known to promote skin permeation of substances such as hyaluronic acid and the like having a large molecular weight, to a composition containing a self-assembling surfactant cyclic peptide (SASCP) of the present invention and a fatty acid mixture As a result of comparing HA-F (hyaluronic acid-fluorescent substance) permeation test and Example 4 and HA-F permeation test Comparative Example 3, as shown in Table 12, the fluorescence of Example 4 and Comparative Example 3 The skin penetration depth of the material showed almost similar results. That is, compared with the combination of SASCP and a fatty acid mixture and a space peptide in combination, the skin penetration effect when used alone in a composition containing a mixture of SASCP and a fatty acid is substantially equivalent to that of skin The skin permeation effect of the space peptide is relatively low and the skin penetration effect by the mixture of SASCP and fatty acid used in the present invention is much superior to that of the skin penetration effect of the space peptide Able to know.
나아가, 표 12 및 도 4와 도 5에서 확인할 수 있는 바와 같이 Collagen-F 투과시험 실시예 5와 비교예 5에서도 SASCP+지방산혼합물에 의해서 콜라겐의 피부투과 정도가 매우 우수함을 나타내고 있다. 피부투과시험 결과, SASCP+지방산혼합물)을 함유하는 조성들은 시간이 경과함에 따라서 피부투과 정도가 점차 증가함을 표 12에서 확인 할 수 있다. 또한 상기 표 12의 결과에 따르면 이러한 피부침투 효과는 3시간까지 증가하다가 이후에는 일정한 수준을 유지하는 것을 확인할 수 있었다.Furthermore, as shown in Table 12 and FIG. 4 and FIG. 5, Collagen-F permeation test Example 5 and Comparative Example 5 also show that the skin permeability of collagen is excellent by the SASCP + fatty acid mixture. Skin permeation test results, SASCP + fatty acid mixture), the penetration of the skin gradually increases with time. Also, according to the results of Table 12, it was confirmed that the skin penetration effect increased up to 3 hours, and then remained constant.
Claims (22)
상기 지방산 혼합물은 탄소수 10 내지 18의 포화지방산 및 탄소수 12 내지 24의 불포화 지방산의 혼합물을 포함하고,
이때 상기 탄소수 10 내지 18의 포화지방산 : 탄소수 12 내지 24의 불포화 지방산의 혼합비가 8:2 내지 2:8이며,
상기 자가 조립 계면활성 고리형 펩타이드는 하기 화학식 1로 나타내어지는 것인, 마스크팩용 또는 부분팩용 하이드로겔 시트:
[화학식 1]
상기 식에서, *는 광학 활성점을 나타내고, L-Leu는 L-류신(leucine), D-Leu는 D-류신(leucine), 및 L-Val는 L-발린이고;
X는 L-류신(leucine), L-이소루신 및 L-발린에서 선택되는 1종의 아미노산이고;
R는 탄소수 9~13의 직쇄 알킬기 또는 분지 알킬기로서, 1 또는 2 이상의 치환기로 치환될 수 있고, 상기 치환기는 아미노기, 하이드록실기, 페닐기, 아릴기, 알카노일기, 알케닐기, 알키닐기, 알콕실기, 니트로기 및 할로겐으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것이며;
M는 수소, 알칼리 금속, 알칼리토류 금속 또는 선택적으로 치환될 수 있는 아민이다.Gelled polymers, self-assembled surfactant cyclic peptides (SASCP), and fatty acid mixtures,
Wherein the fatty acid mixture comprises a mixture of saturated fatty acids having from 10 to 18 carbon atoms and unsaturated fatty acids having from 12 to 24 carbon atoms,
In this case, the mixing ratio of the unsaturated fatty acids having a carbon number of 10 to 18 and a saturated fatty acid having a carbon number of 12 to 24 is 8: 2 to 2: 8,
Wherein the self-assembling surfactant cyclic peptide is represented by the following formula (1): " (1) "
[Chemical Formula 1]
Wherein L * represents L-leucine, D-Leu represents D-leucine, and L-Val represents L-valine;
X is an amino acid selected from L-leucine, L-isoleucine and L-valine;
R is a linear or branched alkyl group having 9 to 13 carbon atoms which may be substituted with one or two or more substituents selected from the group consisting of an amino group, a hydroxyl group, a phenyl group, an aryl group, an alkanoyl group, an alkenyl group, A nitro group, and a halogen;
M is hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal or an optionally substituted amine.
(a) 하이드로겔 및 지지체 결합층 및
(b) 하이드로겔 단독층으로 이루어진 것인, 하이드로겔 시트. 21. The method of claim 20, wherein the hydrogel sheet comprises
(a) a hydrogel and a support bonding layer and
(b) a hydrogel single layer.
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| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant |