KR101809898B1 - Heteroaryl amine derivatives and organic light-emitting diode including the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 신규한 헤테로아릴아민 유도체 및 이를 발광물질로 포함하는 유기 전계발광소자에 관한 것으로서, 구체적으로 하기 [화학식 1]로 표시되는 헤테로아릴 아민 유도체 및 이를 포함하는 유기전계발광소자는 구동전압, 전류효율 등의 발광효율에 있어 우수한 효과가 있다.
[화학식 1]

Figure 112010021275923-pat00078
The present invention relates to a novel heteroarylamine derivative and an organic electroluminescent device comprising the same as a light emitting material. More particularly, the heteroarylamine derivative represented by the following formula 1 and the organic electroluminescent device including the same, There is an excellent effect on the luminous efficiency such as current efficiency.
[Chemical Formula 1]
Figure 112010021275923-pat00078

Description

헤테로아릴아민 유도체 및 이를 포함하는 유기전계발광소자 {Heteroaryl amine derivatives and organic light-emitting diode including the same}[0001] The present invention relates to a heteroarylamine derivative and an organic electroluminescent device including the heteroarylamine derivative and an organic light-

본 발명은 신규한 헤테로아릴아민 유도체 및 이를 발광물질로 포함하는 유기전계발광소자에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 구동전압, 전류효율 등의 발광특성이 우수하고 안정적인 헤테로아릴아민 유도체 및 이를 포함하는 유기전계발광소자에 관한 것이다.The present invention relates to a novel heteroarylamine derivative and an organic electroluminescent device comprising the same as a light emitting material. More particularly, the present invention relates to a heteroarylamine derivative having excellent emission characteristics such as a driving voltage and a current efficiency, And an electroluminescent device.

최근 표시장치의 대형화에 따라 공간 점유가 작은 평면표시소자의 요구가 증대되고 있는데, 대표적인 평면표시소자인 액정 디스플레이는 기존의 CRT(cathode ray tube)에 비해 경량화가 가능하다는 장점은 있으나, 시야각(viewing angle)이 제한되고 배면 광(back light)이 반드시 필요하다는 등의 단점을 갖고 있다. 이에 반하여, 새로운 평면표시소자인 유기전계발광소자(organic light emitting diode, OLED)는 자기 발광 현상을 이용한 디스플레이로서, 시야각이 크고, 액정 디스플레이에 비해 경박, 단소해질 수 있으며, 빠른 응답 속도 등의 장점을 가지고 있으며, 최근에는 풀-컬러(full-color) 디스플레이 또는 조명으로의 응용이 기대되고 있다.In recent years, the demand for a flat display device having a small space occupation has been increasing due to the enlargement of a display device. The liquid crystal display, which is a typical flat display device, has an advantage of being lighter than a conventional CRT (cathode ray tube) angle is limited and a back light is necessarily required. On the other hand, an organic light emitting diode (OLED), which is a new flat display device, is a display using a self-luminous phenomenon and has a wide viewing angle and can be made thinner and thinner than a liquid crystal display, And in recent years, application to a full-color display or illumination is expected.

일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다.In general, organic light emission phenomenon refers to a phenomenon in which an organic material is used to convert electric energy into light energy.

유기 발광 현상을 이용하는 유기전계발광소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기전계발광소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다. 이러한 유기전계발광소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 이러한 유기전계발광소자는 자발광, 고휘도, 고효율, 낮은 구동전압, 넓은 시야각, 높은 콘트라스트, 고속 응답성 등의 특성을 갖는 것으로 알려져 있다.An organic electroluminescent device using an organic light emitting phenomenon usually has a structure including an anode, an anode, and an organic material layer therebetween. Here, in order to enhance the efficiency and stability of the organic electroluminescent device, the organic material layer may have a multi-layer structure composed of different materials and may include a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer. When a voltage is applied between the two electrodes in the structure of the organic electroluminescent device, holes are injected into the anode, electrons are injected into the organic layer, and excitons are formed when injected holes and electrons meet. When it falls back to the ground state, the light comes out. Such an organic electroluminescent device is known to have properties such as self-emission, high luminance, high efficiency, low driving voltage, wide viewing angle, high contrast, and high speed response.

유기전계발광소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다. 상기 발광 재료는 분자량에 따라 고분자형과 저분자형으로 분류될 수 있고, 발광 메커니즘에 따라 전자의 일중항 여기상태로부터 유래되는 형광 재료와 전자의 삼중항 여기상태로부터 유래되는 인광 재료로 분류될 수 있다. 또한, 발광 재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 재료와 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 재료로 구분될 수 있다.A material used as an organic material layer in an organic electroluminescent device can be classified into a light emitting material and a charge transporting material such as a hole injecting material, a hole transporting material, an electron transporting material, and an electron injecting material depending on functions. The light emitting material may be classified into a polymer type and a low molecular type depending on the molecular weight and may be classified into a fluorescent material derived from singlet excited state of electrons and a phosphorescent material derived from the triplet excited state of electrons according to an emission mechanism . Further, the light emitting material can be classified into blue, green, and red light emitting materials and yellow and orange light emitting materials necessary for realizing better natural color depending on the luminescent color.

한편, 발광 재료로서 하나의 물질만 사용하는 경우 분자간 상호 작용에 의하여 최대 발광 파장이 장파장으로 이동하고 색순도가 떨어지거나 발광 감쇄 효과로 소자의 효율이 감소되는 문제가 발생하므로, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여 발광 재료로서 호스트-도판트 시스템을 사용할 수 있다.On the other hand, when only one material is used as a light emitting material, there arises a problem that the maximum light emission wavelength shifts to a long wavelength due to intermolecular interaction, the color purity decreases, or the efficiency of the device decreases due to the light emission attenuating effect. A host-dopant system can be used as a light-emitting material in order to increase the light-emitting efficiency through the light-emitting layer.

그 원리는 발광층을 형성하는 호스트보다 에너지 대역 간극이 작은 도판트를 발광층에 소량 혼합하면, 발광층에서 발생한 엑시톤이 도판트로 수송되어 효율이 높은 빛을 내는 것이다. 이 때, 호스트의 파장이 도판트의 파장대로 이동하므로, 이용하는 도판트의 종류에 따라 원하는 파장의 빛을 얻을 수 있다.When the dopant having a smaller energy band gap than the host forming the light emitting layer is mixed with a small amount of the light emitting layer, the excitons generated in the light emitting layer are transported to the dopant to emit light with high efficiency. At this time, since the wavelength of the host is shifted to the wavelength band of the dopant, light of a desired wavelength can be obtained depending on the type of dopant used.

유기전계발광소자가 전술한 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자 내 유기물층을 이루는 물질, 예컨대 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하나, 아직까지 안정하고 효율적인 유기전계발광소자용 유기물층 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이다. 따라서, 당 기술분야에서는 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있는 실정이다.In order for the organic electroluminescent device to sufficiently exhibit the above-described excellent characteristics, materials constituting the organic material layer in the device, such as a hole injecting material, a hole transporting material, a light emitting material, an electron transporting material, and an electron injecting material are supported by a stable and efficient material However, the development of a stable and efficient organic material layer material for an organic electroluminescence device has not been sufficiently developed yet. Therefore, there is a continuing need in the art for the development of new materials.

본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 낮은 전압에서 구동이 가능하고 발광효율이 우수한 특성을 갖는 신규한 헤테로아릴아민 유도체를 제공하는 것이다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a novel heteroarylamine derivative capable of being driven at a low voltage and having a high luminous efficiency.

본 발명이 이루고자 하는 두 번째 기술적 과제는 상기 헤테로아릴아민 유도체를 포함하는 유기전계발광소자를 제공하는 것이다.A second object of the present invention is to provide an organic electroluminescent device including the heteroarylamine derivative.

상기 첫 번째 기술적 과제를 달성하기 위해서, 본 발명은 하기 [화학식 1]로 표시되는 유도체를 제공한다.In order to achieve the first technical object, the present invention provides a derivative represented by the following formula (1).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112010021275923-pat00001
Figure 112010021275923-pat00001

상기 [화학식 1]에서,In the above formula (1)

R3 내지 R5중 적어도 하나는 질소를 포함하는 치환 또는 비치환의 탄소수 3 내지 40의 헤테로아릴기이고,R 3 To R < 5 > is a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 40 carbon atoms including nitrogen,

R1 내지 R5는 각각 독립적으로 수소원자, 중수소원자, 시아노기, 할로겐원자, 히드록시기, 니트로기, 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 40의 알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 40의 알콕시기, 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 40의 알킬아미노기, 치환 또는 비치환의 탄소수 6 내지 40의 아릴아미노기, 치환 또는 비치환의 탄소수 3 내지 40의 헤테로아릴아미노기, 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환의 탄소수 6 내지 40의 아릴실릴기, 치환 또는 비치환의 탄소수 3 내지 40의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환의 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 치환 또는 비치환의 탄소수 3 내지 40의 헤테로아릴기, 게르마늄기, 인, 치환 및 보론으로 이루어진 군으로부터 선택된다.R 1 To R 5 each independently represent a hydrogen atom, a heavy hydrogen atom, a cyano group, a halogen atom, a hydroxy group, a nitro group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted C 1 -C 40 alkyl group, a substituted or unsubstituted, having 1 to 40 carbon atoms in the A substituted or unsubstituted arylamino group having 6 to 40 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroarylamino group having 3 to 40 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 1 to 40 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylamino group having 1 to 40 carbon atoms, A substituted or unsubstituted aryloxy group having 3 to 40 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylcarbonyl group having 6 to 40 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 40 carbon atoms, a germanium group , Phosphorus, substitution, and boron.

본 발명은 상기 두 번째 기술적 과제를 달성하기 위해서, 애노드; 캐소드; 및 상기 애노드 및 캐소드 사이에 개재되는 발광층에서, 발광층이 상기 [화학식 1]로 표시되는 헤테로아릴아민 유도체를 포함하는 유기전계발광소자를 제공한다.The present invention, in order to achieve the second technical object, Cathode; And a light emitting layer interposed between the anode and the cathode, wherein the light emitting layer comprises a heteroarylamine derivative represented by the formula (1).

본 발명에 따르면, [화학식 1]로 표시되는 헤테로아릴아민 유도체는 기존 물질에 비하여 우수한 발광 특성을 가지므로 이를 포함한 유기전계발광소자는 저전압 구동이 가능하고 발광효율을 개선시킬 수 있다.According to the present invention, the heteroarylamine derivative represented by the formula (1) has excellent luminescent characteristics as compared with the conventional materials, and thus the organic electroluminescent device including the heteroarylamine derivative can be driven at a low voltage and the luminous efficiency can be improved.

도 1은 본 발명의 일 구체예에 따른 유기전계발광소자의 개략도이다.
도 2는 본 발명에 따른 헤테로아릴아민 유도체의 대표 구조식을 나타낸 화학식 1이다.
<도면의 주요부분에 대한 부호의 설명>
10 : 기판 20 : 애노드
30 : 정공주입층 40 : 정공수송층
50 : 유기발광층 60 : 전자수송층
70 : 전자주입층 80 : 캐소드1 is a schematic view of an organic electroluminescent device according to one embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a chemical structural formula 1 showing a representative structural formula of a heteroarylamine derivative according to the present invention. FIG.
Description of the Related Art
10: substrate 20: anode
30: Hole injection layer 40: Hole transport layer
50: organic light emitting layer 60: electron transporting layer
70: electron injection layer 80: cathode

이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명은 헤테로아릴아민 유도체로서 상기 [화학식 1]로 표시되는 것을 특징으로 한다.The present invention is characterized by being a heteroarylamine derivative represented by the above formula (1).

본 발명에 따른 상기 [화학식 1]의 헤테로아릴아민 유도체에 있어서, 그 치환기를 보다 구체적으로 설명하면 하기와 같다.In the heteroarylamine derivative of the formula (1) according to the present invention, the substituent will be described in more detail as follows.

상기 [화학식 1]에서, 치환기는 각각 독립적으로 중수소 원자, 시아노기, 할로겐 원자, 히드록시기, 니트로기, 탄소수 1 내지 40의 알킬기, 탄소수 1 내지 40의 알콕시기, 탄소수 1 내지 40의 알킬아미노기, 탄소수 6 내지 40의 아릴아미노기, 탄소수 3 내지 40의 헤테로아릴아미노기, 탄소수 1 내지 40의 알킬실릴기, 탄소수 6 내지 40의 아릴실릴기, 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 탄소수 3 내지 40의 아릴옥시기, 탄소수 3 내지 40의 헤테로아릴기, 게르마늄기, 인 및 보론으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환기에 의해서 치환될 수 있고, 상기 치환기에 의해 추가로 치환될 수 있다.In the above formula (1), each substituent is independently selected from the group consisting of a deuterium atom, a cyano group, a halogen atom, a hydroxy group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 40 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 40 carbon atoms, an alkylamino group having 1 to 40 carbon atoms, An arylamino group having 6 to 40 carbon atoms, a heteroarylamino group having 3 to 40 carbon atoms, an alkylsilyl group having 1 to 40 carbon atoms, an arylsilyl group having 6 to 40 carbon atoms, an aryl group having 6 to 40 carbon atoms, an aryloxy group having 3 to 40 carbon atoms , A heteroaryl group having 3 to 40 carbon atoms, a germanium group, phosphorus, and boron, and may be further substituted by such a substituent.

상기 치환기는 서로 결합하여 포화 혹은 불포화 고리인 지방족, 방향족, 헤테로지방족 또는 헤테로방향족의 축합고리를 형성할 수 있으며, 펜던트 방법으로 함께 부착되거나 또는 융합될 수 있다.The substituents may be bonded to each other to form a condensed ring of a saturated or unsaturated aliphatic, aromatic, heteroaliphatic or heteroaromatic ring and may be attached together or fused together by a pendant method.

본 발명에서 사용되는 치환기인 알킬기의 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, iso-아밀기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 스테아릴기, 트리클로로메틸기, 트리플루오르메틸기 등을 들 수 있으며, 상기 알킬기 중 하나 이상의 수소 원자는 중수소 원자, 할로겐 원자, 히드록시기, 니트로기, 시아노기, 트리플루오로메틸기, 실릴기(이 경우 "알킬실릴기"라 함), 치환 또는 비치환된 아미노기(-NH2,-NH(R),-N(R')(R''),여기서 R, R' 및 R"은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 24의 알킬기임(이 경우 "알킬아미노기"라 함)), 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실기, 술폰산기, 인산기, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 2 내지 24의 알케닐기, 탄소수 2 내지 24의 알키닐기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소수 5 내지 24의 아릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴알킬기, 탄소수 3 내지 24의 헤테로아릴기 또는 탄소수 3 내지 24의 헤테로아릴알킬기로 치환될 수 있다.Specific examples of the alkyl group as the substituent used in the present invention include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, an isoamyl group, a hexyl group, a heptyl group, A halogen atom, a hydroxyl group, a nitro group, a cyano group, a trifluoromethyl group, a silyl group (in this case, a " alkylsilyl group "hereinafter), a substituted or unsubstituted amino group (-NH 2, -NH (R) , - N (R ') (R''), where R, R' and R" are each independently a carbon number A hydrazine group, a hydrazone group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, a halogenated alkyl group having 1 to 24 carbon atoms (for example, an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms , An alkenyl group having 2 to 24 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 24 carbon atoms, By more than 24 heteroaryl group, a heteroarylalkyl group having a carbon number of 5 to 24 aryl group, C 6 -C 24 aryl group, a C 3 -C 24 heteroaryl group, or having from 3 to 24 of which may be substituted.

본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 알콕시기의 구체적인 예로는 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소부틸옥시기, sec-부틸옥시기, 펜틸옥시기, iso-아밀옥시기, 헥실옥시기 등을 들 수 있으며, 상기 알킬기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.Specific examples of the alkoxy group used as the substituent in the compound of the present invention include methoxy, ethoxy, propoxy, isobutyloxy, sec-butyloxy, pentyloxy, isoamyloxy, And can be substituted with substituents similar to those in the case of the alkyl group.

본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 할로겐기의 구체적인 예로는 플루오르(F), 클로린(Cl), 브롬(Br) 등을 들 수 있다.Specific examples of the halogen group which is a substituent used in the compound of the present invention include fluorine (F), chlorine (Cl), bromine (Br) and the like.

본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 아릴기의 구체적인 예로는 페닐기, 2-메틸페닐기, 3-메틸페닐기, 4-메틸페닐기, 4-에틸페닐기, o-비페닐기, m-비페닐기, p-비페닐기, 4-메틸비페닐기, 4-에틸비페닐기, o-터페닐기, m-터페닐기, p-터페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 1-메틸나프틸기, 2-메틸나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 피레닐기, 플루오레닐기, 테트라히드로나프틸기 등과 같은 방향족 그룹을 들 수 있으며, 상기 알킬기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.Specific examples of the aryl group as the substituent group used in the compound of the present invention include a phenyl group, a 2-methylphenyl group, a 3-methylphenyl group, a 4-methylphenyl group, a 4-ethylphenyl group, Examples of the aryl group include phenyl group, 4-methylbiphenyl group, 4-ethylbiphenyl group, o-terphenyl group, m-terphenyl group, p-terphenyl group, 1-naphthyl group, , Anthryl group, phenanthryl group, pyrenyl group, fluorenyl group, tetrahydronaphthyl group and the like, which may be substituted with the same substituents as those in the case of the alkyl group.

본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 헤테로아릴기의 구체적인 예로는 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 인돌리닐기, 퀴놀린닐기, 피롤리디닐기, 피페리디닐기, 모폴리디닐기, 피페라디닐기, 카바졸릴기, 옥사졸릴기, 옥사디아졸릴기, 벤조옥사졸릴기, 치아졸릴기, 치아디아졸릴기, 벤조치아졸릴기, 트리아졸릴기, 이미다졸릴기, 벤조이미다졸기 등이 있으며, 상기 헤테로아릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 알킬기의 경우와 동일한 치환기로 치환가능하다.Specific examples of the heteroaryl group used as the substituent in the compound of the present invention include pyridinyl, pyrimidinyl, triazinyl, indolinyl, quinolinyl, pyrrolidinyl, piperidinyl, An oxazolyl group, an oxadiazolyl group, a benzoxazolyl group, a thiazolyl group, a thiadiazolyl group, a benzothiazolyl group, a triazolyl group, an imidazolyl group, a benzoimidazole group, And at least one of the hydrogen atoms of the heteroaryl group may be substituted with the same substituent as the alkyl group.

본 발명에 있어서, "치환 또는 비치환된"이라는 용어는 시아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, 알킬기, 알콕시기, 알킬아미노기, 아릴아미노기, 헤테로아릴아미노기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 아릴옥시기, 아릴기, 헤테로아릴기, 게르마늄, 인, 보론, 수소 및 중수소로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되는 것을 의미한다.In the present invention, the term "substituted or unsubstituted" means a group selected from the group consisting of a cyano group, a halogen group, a hydroxyl group, a nitro group, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylamino group, an arylamino group, a heteroarylamino group, an alkylsilyl group, Substituted or unsubstituted with at least one substituent selected from the group consisting of an oxygen atom, an aryl group, a heteroaryl group, germanium, phosphorus, boron, hydrogen and deuterium.

상술한 바와 같은 구조를 갖는 상기 [화학식 1]에 따른 헤테로아릴아민 유도체에 있어서 R3 내지 R5중 적어도 하나는 질소를 포함하는 치환 또는 비치환의 탄소수 3 내지 40의 헤테로아릴기인 것이 바람직하나 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다.In the heteroarylamine derivative according to the above formula (1) having the above-described structure, R 3 To R &lt; 5 &gt; is preferably a substituted or unsubstituted C3 to C40 heteroaryl group containing nitrogen, but the present invention is not limited thereto.

상술한 바와 같은 구조를 갖는 상기 [화학식 1]에 따른 헤테로아릴아민 유도체에 대한 구체적인 예에 의해서 본 발명이 제한되는 것은 아니지만, 구체적으로 하기 [화학식 2] 내지 [화학식 82]로 표시되는 화합물 중 어느 하나일 수 있다.Although the present invention is not limited by the specific examples of the heteroarylamine derivatives according to the above formula (1) having the above-mentioned structure, specifically, any of the compounds represented by the following formulas (2) to (82) It can be one.

[화학식 2] [화학식 3] [화학식 4][Chemical Formula 2] &lt; EMI ID =

Figure 112010021275923-pat00002
Figure 112010021275923-pat00002

[화학식 5] [화학식 6] [화학식 7][Chemical Formula 5] &lt; EMI ID =

Figure 112010021275923-pat00003
Figure 112010021275923-pat00003

[화학식 8] [화학식 9] [화학식 10][Chemical Formula 8]

Figure 112010021275923-pat00004
Figure 112010021275923-pat00004

[화학식 11] [화학식 12] [화학식 13][Chemical Formula 12] [Chemical Formula 13]

Figure 112010021275923-pat00005
Figure 112010021275923-pat00005

[화학식 14] [화학식 15] [화학식 16][Chemical Formula 14]

Figure 112010021275923-pat00006
Figure 112010021275923-pat00006

[화학식 17] [화학식 18] [화학식 19][Chemical Formula 18] [Chemical Formula 19]

Figure 112010021275923-pat00007
Figure 112010021275923-pat00007

[화학식 20] [화학식 21] [화학식 22][Chemical Formula 20]

Figure 112010021275923-pat00008
Figure 112010021275923-pat00008

[화학식 23] [화학식 24] [화학식 25][Chemical Formula 23] [Chemical Formula 25]

Figure 112010021275923-pat00009
Figure 112010021275923-pat00009

[화학식 26] [화학식 27] [화학식 28][Chemical Formula 26]

Figure 112010021275923-pat00010
Figure 112010021275923-pat00010

[화학식 29] [화학식 30] [화학식 31][Chemical Formula 30] [Chemical Formula 30]

Figure 112010021275923-pat00011
Figure 112010021275923-pat00011

[화학식 32] [화학식 33] [화학식 34][Chemical Formula 32]

Figure 112010021275923-pat00012
Figure 112010021275923-pat00012

[화학식 35] [화학식 36] [화학식 37][Chemical Formula 35]

Figure 112010021275923-pat00013
Figure 112010021275923-pat00013

[화학식 38] [화학식 39] [화학식 40][Chemical Formula 38] [Chemical Formula 39]

Figure 112010021275923-pat00014
Figure 112010021275923-pat00014

[화학식 41] [화학식 42] [화학식 43][Chemical Formula 41]

Figure 112010021275923-pat00015
Figure 112010021275923-pat00015

[화학식 44] [화학식 45] [화학식 46][Chemical Formula 45]

Figure 112010021275923-pat00016
Figure 112010021275923-pat00016

[화학식 47] [화학식 48] [화학식 49][Chemical Formula 48] [Chemical Formula 48]

Figure 112010021275923-pat00017
Figure 112010021275923-pat00017

[화학식 50] [화학식 51] [화학식 52][Chemical Formula 50] [Chemical Formula 51]

Figure 112010021275923-pat00018
Figure 112010021275923-pat00018

[화학식 53] [화학식 54] [화학식 55][Chemical Formula 55] [Chemical Formula 55]

Figure 112010021275923-pat00019
Figure 112010021275923-pat00019

[화학식 56] [화학식 57] [화학식 58][Chemical Formula 57] [Chemical Formula 58]

Figure 112010021275923-pat00020
Figure 112010021275923-pat00020

[화학식 59] [화학식 60] [화학식 61][Chemical Formula 60] [Chemical Formula 61]

Figure 112010021275923-pat00021
Figure 112010021275923-pat00021

[화학식 62] [화학식 63] [화학식 64][Chemical Formula 62]

Figure 112010021275923-pat00022
Figure 112010021275923-pat00022

[화학식 65] [화학식 66] [화학식 67][Chemical Formula 65]

Figure 112010021275923-pat00023
Figure 112010021275923-pat00023

[화학식 68] [화학식 69] [화학식 70][Chemical Formula 70] [Chemical Formula 70]

Figure 112010021275923-pat00024
Figure 112010021275923-pat00024

[화학식 71] [화학식 72] [화학식 73][Chemical Formula 71] [Chemical Formula 72]

Figure 112010021275923-pat00025
Figure 112010021275923-pat00025

[화학식 74] [화학식 75] [화학식 76][Chemical Formula 75] [Chemical Formula 75]

Figure 112010021275923-pat00026
Figure 112010021275923-pat00026

[화학식 77] [화학식 78] [화학식 79][Formula 77] [Formula 79]

Figure 112010021275923-pat00027
Figure 112010021275923-pat00027

[화학식 80] [화학식 81] [화학식 82][Formula 80] [Formula 81]

Figure 112010021275923-pat00028
Figure 112010021275923-pat00028

본 발명에 따른 헤테로아릴아민 유도체의 제조방법은 후술하는 실시예에 구체적으로 나타내었다.The method for producing the heteroarylamine derivative according to the present invention is specifically shown in the following Examples.

또한, 본 발명은 애노드; 캐소드; 및 상기 애노드 및 캐소드 사이에 개재되며, 상기 [화학식 1]로 표시되는 헤테로아릴아민 유도체를 포함하는 층을 구비한 유기전계발광소자를 제공한다.The present invention also relates to a fuel cell comprising an anode; Cathode; And a layer interposed between the anode and the cathode, the heteroarylamine derivative being represented by the formula (1).

이 때, 상기 헤테로아릴아민 유도체가 포함된 층은 상기 애노드 및 캐소드 사이의 발광층인 것이 바람직하며, 애노드 및 캐소드 사이에는 정공주입층, 정공수송층, 전자저지층, 정공저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 층을 더 포함할 수 있다.In this case, the layer containing the heteroarylamine derivative is preferably a light emitting layer between the anode and the cathode, and a hole injecting layer, a hole transporting layer, an electron blocking layer, a hole blocking layer, an electron transporting layer, And at least one layer selected from the group consisting of layers.

또한, 본 발명의 다른 일 실시예에 의하면, 상기 발광층의 두께는 50 내지 2,000 Å인 것이 바람직하며, 상기 발광층은 하기 구조식의 물질을 추가로 포함할 수 있다.According to another embodiment of the present invention, the thickness of the light emitting layer is preferably 50 to 2,000 ANGSTROM, and the light emitting layer may further include a material having the following structural formula.

[Ir(ppy)3][Ir (ppy) 3 ]

Figure 112010021275923-pat00029
Figure 112010021275923-pat00029

[Ir(chpy)3][Ir (chpy) 3 ]

Figure 112010021275923-pat00030
Figure 112010021275923-pat00030

[Ir(mchpy)3][Ir (mchpy) 3 ]

Figure 112010021275923-pat00031
Figure 112010021275923-pat00031

구체적인 예로서, 정공수송층(HTL, Hole Transport Layer)이 추가로 적층되어 있고, 상기 캐소드와 상기 유기발광층 사이에 전자수송층(ETL, Electron Transport Layer)이 추가로 적층되어 있는 것일 수 있는데, 상기 정공수송층은 애노드로부터 정공을 주입하기 쉽게 하기 위하여 적층되는 것으로서, 상기 정공수송층의 재료로는 이온화 포텐셜이 작은 전자공여성 분자가 사용되는데, 주로 트리페닐아민을 기본 골격으로 하는 디아민, 트리아민 또는 테트라아민 유도체가 많이 사용되고 있다.As a specific example, a hole transport layer (HTL) may be further stacked, and an electron transport layer (ETL) may be further stacked between the cathode and the organic emission layer. An electron donor molecule having a low ionization potential is used as the material of the hole transport layer. A diamine, triamine or tetraamine derivative having a basic skeleton of triphenylamine is used as the material of the hole transport layer. It is widely used.

본 발명에서도 상기 정공수송층의 재료로서 당업계에 통상적으로 사용되는 것인 한 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-디페닐-[1,1-비페닐]-4,4'-디아민(TPD) 또는 N,N'-디(나프탈렌-1-일)-N,N'-디페닐 벤지딘 (a-NPD)등을 사용할 수 있다.In the present invention, the material for the hole transport layer is not particularly limited as long as it is commonly used in the art. For example, N, N'-bis (3-methylphenyl) -N, N'- , 1-biphenyl] -4,4'-diamine (TPD) or N, N'-di (naphthalene-1-yl) -N, N'-diphenylbenzidine (a-NPD).

상기 정공수송층의 하부에는 정공주입층(HIL, Hole Injecting Layer)을 추가적으로 더 적층할 수 있는데, 상기 정공주입층 재료 역시 당업계에서 통상적으로 사용되는 것인 한 특별히 제한되지 않고 사용할 수 있으며, 예를 들어 CuPc(copper phthalocyanine) 또는 스타버스트(Starburst)형 아민류인 TCTA(4,4',4''-tri(N -carbazolyl)triphenyl-amine), m-MTDATA(4,4',4''-tris-(3-methylphenylphenyl amino)triphenylamine)등을 사용할 수 있다.A hole injection layer (HIL) may be additionally formed on the lower portion of the hole transport layer. The material for the hole injection layer is not particularly limited as long as it is commonly used in the art. For example, (4,4 ', 4 "-tri (N-carbazolyl) triphenyl-amine), m-MTDATA (4,4', 4 '' - triphenylamine), which is a copper phthalocyanine (CuPc) or starburst type amine, tris- (3-methylphenylphenylamino) triphenylamine).

또한, 본 발명에 따른 유기전계발광소자에 사용되는 상기 전자수송층은 캐소드로부터 공급된 전자를 유기발광층으로 원활히 수송하고 상기 유기발광층에서 결합하지 못한 정공의 이동을 억제함으로써 발광층 내에서 재결합할 수 있는 기회를 증가시키는 역할을 한다.In addition, the electron transport layer used in the organic electroluminescent device according to the present invention can transport electrons supplied from the cathode smoothly to the organic luminescent layer and inhibit the movement of holes which are not bonded in the organic luminescent layer, .

상기 전자수송층 재료로는 당 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것이면 특별히 제한되지 않고 사용할 수 있음은 물론이며, 예를 들어 옥사디아졸 유도체인 PBD, BMD, BND 또는 Alq3등을 사용할 수 있다.The material of the electron transport layer is not particularly limited as long as it is commonly used in the art. For example, oxadiazole derivative PBD, BMD, BND or Alq 3 can be used.

한편, 상기 전자수송층의 상부에는 캐소드로부터의 전자 주입을 용이하게 해주어 궁극적으로 파워효율을 개선시키는 기능을 수행하는 전자주입층(EIL, Electron Injecting Layer)을 더 적층시킬 수도 있는데, 상기 전자주입층 재료 역시 당 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것이면 특별한 제한없이 사용할 수 있으며, 예를 들어, LiF, NaCl, CsF, Li2O,BaO등의 물질을 이용할 수 있다.Meanwhile, an electron injection layer (EIL) may be further formed on the electron transport layer to facilitate injection of electrons from the cathode to ultimately improve power efficiency. The electron injection layer material As long as it is commonly used in the art, it can be used without any particular limitation. For example, materials such as LiF, NaCl, CsF, Li 2 O, and BaO can be used.

본 발명에 따른 유기전계발광소자는 표시소자, 디스플레이 소자 및 단색 또는 백색 조명용 소자 등에 사용될 수 있다.The organic electroluminescent device according to the present invention can be used for a display device, a display device, an element for a single color or a white light, and the like.

도 1은 본 발명의 유기전계발광소자의 구조를 나타내는 단면도이다. 본 발명에 따른 유기전계발광소자는 애노드(20), 정공수송층(40), 유기발광층(50), 전자수송층(60) 및 캐소드(80)을 포함하며, 필요에 따라 정공주입층(30)과 전자주입층(70)을 더 포함할 수 있으며, 그 이외에도 1층 또는 2층의 중간층을 더 형성하는 것도 가능하며, 정공저지층 또는 전자저지층을 더 형성시킬 수도 있다.1 is a cross-sectional view showing the structure of an organic electroluminescent device of the present invention. The organic electroluminescent device according to the present invention includes an anode 20, a hole transport layer 40, an organic emission layer 50, an electron transport layer 60 and a cathode 80, The electron injecting layer 70 may be further formed. In addition, one or two intermediate layers may be further formed, or a hole blocking layer or an electron blocking layer may be further formed.

도 1을 참조하여 본 발명의 유기전계발광소자 및 그 제조방법에 대하여 살펴보면 다음과 같다. 먼저 기판(10) 상부에 애노드 전극용 물질을 코팅하여 애노드(20)를 형성한다. 여기에서 기판(10)으로는 통상적인 유기 EL소자에서 사용되는 기판을 사용하는데 투명성, 표면 평활성, 취급용이성 및 방수성이 우수한 유기 기판 또는 투명 플라스틱 기판이 바람직하다. 그리고, 애노드 전극용 물질로는 투명하고 전도성이 우수한 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO2), 산화아연(ZnO) 등을 사용한다.The organic electroluminescent device of the present invention and its manufacturing method will be described with reference to FIG. First, an anode electrode material is coated on the substrate 10 to form an anode 20. Here, as the substrate 10, an organic substrate or a transparent plastic substrate which is excellent in transparency, surface smoothness, ease of handling, and waterproofness is used as a substrate used in a conventional organic EL device. As the material for the anode electrode, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO), tin oxide (SnO 2 ), zinc oxide (ZnO) and the like which are transparent and excellent in conductivity are used.

상기 애노드(20) 전극 상부에 정공 주입층 물질을 진공열 증착, 또는 스핀 코팅하여 정공주입층(30)을 형성한다. 그 다음으로 상기 정공주입층(30)의 상부에 정공수송층 물질을 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 정공수송층(40)을 형성한다.A hole injection layer 30 is formed on the anode 20 by vacuum thermal deposition or spin coating. Subsequently, a hole transport layer 40 is formed by vacuum thermal deposition or spin coating on the hole transport layer 30 above the hole injection layer 30.

이어서, 상기 정공수송층(40)의 상부에 유기발광층(50)을 적층하고 상기 유기발광층(50)의 상부에 선택적으로 정공저지층(미도시)을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법으로서 박막을 형성할 수 있다. 상기 정공저지층은 정공이 유기발광층을 통과하여 캐소드로 유입되는 경우에는 소자의 수명과 효율이 감소되기 때문에 HOMO(Highest Occupied Molecular Orbital)레벨이 매우 낮은 물질을 사용함으로써 이러한 문제를 방지하는 역할을 한다. 이 때, 사용되는 정공 저지 물질은 특별히 제한되지는 않으나 전자수송능력을 가지면서 발광 화합물보다 높은 이온화 포텐셜을 가져야 하며 대표적으로 BAlq, BCP, TPBI 등이 사용될 수 있다.A hole blocking layer (not shown) is selectively formed on the organic light emitting layer 50 by a vacuum deposition method or a spin coating method to form a thin film on the organic light emitting layer 50 can do. In the case where holes are injected into the cathode through the organic light-emitting layer, the lifetime and the efficiency of the device are reduced, and thus the hole blocking layer plays a role of preventing such a problem by using a material having a very low HOMO (Highest Occupied Molecular Orbital) level . In this case, the hole blocking material to be used is not particularly limited, but it is required to have an ionization potential higher than that of the light emitting compound while having electron transporting ability. Typically, BAlq, BCP, TPBI and the like can be used.

이러한 정공저지층 위에 전자수송층(60)을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법을 통해 증착한 후에 전자주입층(70)을 형성하고 상기 전자주입층(70)의 상부에 캐소드 형성용 금속을 진공 열증착하여 캐소드(80) 전극을 형성함으로써 유기 EL 소자가 완성된다. 여기에서 캐소드 형성용 금속으로는 리튬(Li), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리듐(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag) 등을 사용할 수 있으며, 전면 발광 소자를 얻기 위해서는 ITO, IZO를 사용한 투과형 캐소드를 사용할 수 있다.After the electron transport layer 60 is deposited on the hole blocking layer by a vacuum deposition method or a spin coating method, an electron injection layer 70 is formed, and a cathode forming metal is deposited on the electron injection layer 70 in a vacuum heat- And the cathode 80 is formed by vapor deposition to complete the organic EL device. Here, as the metal for forming the cathode, lithium, magnesium, aluminum, aluminum-lithium, calcium, magnesium-magnesium, Mg-Ag), and a transmissive cathode using ITO or IZO can be used to obtain a top light-emitting device.

또한, 본 발명의 다른 일 실시예에 의하면, 상기 정공주입층, 정공수송층, 전자저지층, 발광층, 정공저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로부터 선택된 하나 이상의 층은 단분자 증착방식 또는 용액공정에 의하여 형성될 수 있으며, 본 발명에 따른 유기전계발광소자는 표시소자, 디스플레이 소자 및 단색 또는 백색 조명용 소자에 사용될 수 있다.According to another embodiment of the present invention, at least one layer selected from the hole injecting layer, the hole transporting layer, the electron blocking layer, the light emitting layer, the hole blocking layer, the electron transporting layer and the electron injecting layer is formed by a single molecular deposition method or a solution process And the organic electroluminescent device according to the present invention can be used for a display device, a display device, and a monochromatic or white illumination device.

이하, 바람직한 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나, 이들 실시예는 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이에 의하여 제한되지 않는다는 것은 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 자명할 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments. It will be apparent, however, to those skilled in the art that these embodiments are for further illustrating the present invention and that the scope of the present invention is not limited thereby.

<실시예><Examples>

<합성예 1> [화학식 55]로 표시되는 화합물의 합성Synthesis Example 1 Synthesis of Compound Represented by Formula 55

(1) [화학식 1-a]로 표시되는 화합물의 합성(1) Synthesis of Compound Represented by Formula (1-a)

하기 [반응식 1]에 의하여 [화학식 1-a]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by the formula (1-a) was synthesized by the following reaction scheme (1).

[반응식 1][Reaction Scheme 1]

Figure 112010021275923-pat00032
Figure 112010021275923-pat00032

[화학식 1-a]                           [Chemical Formula 1-a]

500ml 둥근 바닥 플라스크에 트리페닐아민 20.0g(0.082mol), 염화메틸렌 420ml를 넣고 상온에서 교반한 후에 N-bromosuciimide 29.75g(0.167mol)를 디메틸포름아미드 100ml에 완전히 녹여서 적가해준다. 적가 완료되면 24시간 교반해준다. 염화메틸렌과 물로 추출하여 유기층을 따로 받아 황산마그네슘를 넣고 수분을 제거한다. 20.0 g (0.082 mol) of triphenylamine and 420 ml of methylene chloride are added to a 500 ml round-bottomed flask and stirred at room temperature. 29.75 g (0.167 mol) of N-bromosuccimide is completely dissolved in 100 ml of dimethylformamide and added dropwise. When the dropwise addition is completed, the mixture is stirred for 24 hours. Extract with methylene chloride and water, take the organic layer separately, add magnesium sulfate and remove water.

여과하여 염화마그네슘을 제거하고 여액을 농축한다. 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [화학식 1-a]로 표시되는 화합물 32.0g을 얻었다. (수율 97.2 %)The magnesium chloride is removed by filtration and the filtrate is concentrated. Hexane as a developing solvent and the resultant product was separated by column chromatography to obtain 32.0 g of a compound represented by the general formula [1-a]. (Yield: 97.2%)

(2) [화학식 1-b]로 표시되는 화합물의 합성(2) Synthesis of Compound Represented by Formula (1-b)

하기 [반응식 2]에 의하여 [화학식 1-b]로 표시되는 화합물을 합성하였다.[Chemical Formula 1-b] was synthesized by the following Reaction Scheme 2.

[반응식 2][Reaction Scheme 2]

Figure 112010021275923-pat00033
Figure 112010021275923-pat00033

[화학식 1-a] [화학식 1-b]   [Chemical Formula 1-a] [Chemical Formula 1-b]

1L 둥근바닥 플라스크에 상기 [반응식 1]로부터 얻은 [화학식 1-a]로 표시되는 화합물 32.0g(0.079mol)을 넣은 후 테트라하이드로퓨란 320ml에 완전히 녹여서 -78℃까지 냉각하여 교반한다. 노르말-부틸리튬 109.15ml(0.175mol)을 천천히 적가해준다. 적가가 완료되면 2시간 교반한다. 트리메틸보레이트 26.55ml (0.256mol)를 천천히 적가해주고, 완료되면 천천히 상온으로 승온하면서 교반한다. 32.0 g (0.079 mol) of the compound represented by the formula (1-a) obtained from the above-mentioned scheme 1 was placed in a 1 L round bottom flask and completely dissolved in 320 ml of tetrahydrofuran. Add 109.15 ml (0.175 mol) of n-butyllithium slowly dropwise. When the dropping is completed, the mixture is stirred for 2 hours. 26.55 ml (0.256 mol) of trimethyl borate is slowly added dropwise, and the mixture is slowly stirred at room temperature.

2 노르말 염산 160ml를 적가해주고 30분 교반 한 후 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 황산마그네슘으로 수분 제거한다. 유기층을 감압농축하고, 에틸아세테이트와 헥산으로 재결정하고, 차가운 헥산으로 씻어주고, 감압 건조하여 [화학식 1-b]로 표시되는 화합물 8.0g을 얻었다.(수율 30.4%)2 Normally, 160 ml of hydrochloric acid is added dropwise and the mixture is stirred for 30 minutes. The mixture is extracted with ethyl acetate and water, and the organic layer is dehydrated with magnesium sulfate. The organic layer was concentrated under reduced pressure, recrystallized from ethyl acetate and hexane, washed with cold hexane, and dried under reduced pressure to obtain 8.0 g of a compound represented by the formula (1-b) (yield: 30.4%

(3) [화학식 1-c]로 표시되는 화합물의 합성(3) Synthesis of Compound Represented by Formula (1-c)

하기 [반응식 3]에 의하여 [화학식 1-c]로 표시되는 화합물을 합성하였다.The compound represented by the formula (1-c) was synthesized by the following reaction scheme [3].

[반응식 3][Reaction Scheme 3]

Figure 112010021275923-pat00034
Figure 112010021275923-pat00034

[화학식 1-b] [화학식 1-c]     [Chemical Formula 1-b] [Chemical Formula 1-c]

250ml 둥근바닥 플라스크에 상기 [반응식 1] 및 [반응식 2]로부터 얻은 [화학식 1-b]로 표시되는 화합물 8.0g(0.024mol), 2-브로모나이트로벤젠 10.68g (0.053mol), 테트라키스트리페닐포스핀팔라듐[Pd(PPh3)4] 0.83g(0.7mmol), 탄산칼륨 (0.12mol), 1,4-디옥세인 64ml, 테트라하이드로퓨란 64ml, 물 22ml를 넣고 12시간 동안 환류시킨다.8.0 g (0.024 mol) of the compound represented by the formula (1-b), 10.68 g (0.053 mol) of 2-bromonitrobenzene, and 1.0 g of tetrakis (triphenylphosphine) were added to a 250 ml round- (triphenylphosphine) palladium [Pd (PPh 3) 4] 0.83g (0.7mmol), potassium carbonate (0.12mol), 1,4- dioxide-old 64ml, 64ml of tetrahydrofuran, into the water 22ml was refluxed for 12 hours.

반응이 종료되면, 상온으로 냉각하고 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 황산마그네슘으로 수분 제거하고, 감압 농축하고 에틸아세테이트와 헥산으로 컬럼크로마토그래피를 분리진행하고 건조시켜 [화학식 1-c]로 표시되는 화합물을6.5g을 얻었다.(수율 55.5%)After completion of the reaction, the reaction mixture was cooled to room temperature, extracted with ethyl acetate and water, and the organic layer was dehydrated with magnesium sulfate, concentrated under reduced pressure, separated by column chromatography with ethyl acetate and hexane and dried to obtain (Yield: 55.5%).

(4) [화학식 1-d]로 표시되는 화합물의 합성(4) Synthesis of a compound represented by the formula (1-d)

하기 [반응식 4]에 의하여 [화학식 1-d]로 표시되는 화합물을 합성하였다.[Chemical Formula 1-d] was synthesized by the following Reaction Scheme 4.

[반응식 4][Reaction Scheme 4]

Figure 112010021275923-pat00035
Figure 112010021275923-pat00035

[화학식 1-c] [화학식 1-d]    [Chemical Formula 1-c] [Chemical Formula 1-d]

100ml 둥근 바닥 플라스크에 상기 [반응식 1], [반응식 2] 및 [반응식 3]으로부터 얻은 [화학식 1-c]로 표시되는 화합물 6.5g(0.013mol), 트리페닐포스핀 17.5g(0.067mol), 1,2-디클로로벤젠 65ml를 넣고 5시간 동안 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온으로 냉각한 후, 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 1,2-디클로로벤젠을 제거한 후, 다시 에틸아세테이트와 헥산을 전개용매로 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [화학식 1-d]로 표시되는 화합물 4.3g을 얻었다.(수율 76.7%)6.5 g (0.013 mol) of the compound represented by the formula (1-c) obtained from the above-mentioned scheme 1, scheme 2 and scheme 3, 17.5 g (0.067 mol) of triphenylphosphine, 65 ml of 1,2-dichlorobenzene is added and the mixture is refluxed for 5 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was cooled to room temperature, and then 1,2-dichlorobenzene was removed by column chromatography using hexane as a developing solvent. Then, ethyl acetate and hexane were separated by column chromatography, ] (Yield: 76.7%).

(5) [화학식 55]로 표시되는 화합물의 합성(5) Synthesis of Compound Represented by Formula 55

하기 [반응식 5]에 의하여 [화학식 55]로 표시되는 화합물을 합성하였다.[Chemical Formula 55] was synthesized by the following Reaction Scheme 5.

[반응식 5][Reaction Scheme 5]

Figure 112010021275923-pat00036
Figure 112010021275923-pat00036

[화학식 1-d] [화학식 55]    [Chemical Formula 1-d]

500ml 둥근 바닥 플라스크에 수소화나트륨 15.77g(0.657mol), 디메틸포름 아미드 94.6ml를 넣고 0℃에서 교반한다. 상기 [반응식 1], [반응식 2], [반응식 3] 및 [반응식 4]로부터 얻은 [화학식 1-d] 4.3g(0.01mol)을 디메틸포름아미드 50ml에 녹인 후 천천히 적가하고, 1시간 교반해준다. 클로로디페닐트리아진 6.8g(0.025 mol)을 디메틸포름아미드 68ml에 녹이고 천천히 적가한다. 반응 완료 후 물를 서서히 가한다. 염화메틸렌 과량에 녹여서 산성백토와 활성탄 처리를 해주고, 뜨거운 상태에서 여과하여 감압농축한다. 에틸아세테이트와 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래프리로 분리하고 염화메틸렌과 헥산으로 재결정하여 [화학식 55]로 표시되는 화합물 1.0g을 얻었다.(수율 11.1%)15.77 g (0.657 mol) of sodium hydride and 94.6 ml of dimethylformamide are placed in a 500 ml round-bottomed flask and stirred at 0 ° C. 4.3 g (0.01 mol) of [Formula 1-d] obtained from the above Reaction Scheme 1, Reaction Scheme 2, Reaction Scheme 3 and Reaction Scheme 4 are dissolved in 50 ml of dimethylformamide, and the mixture is slowly added dropwise and stirred for 1 hour . 6.8 g (0.025 mol) of chlorodiphenyltriazine is dissolved in 68 ml of dimethylformamide and slowly added dropwise. After completion of the reaction, slowly add water. It is dissolved in an excess amount of methylene chloride, treated with acidic clay and activated carbon, filtered under a hot condition, and concentrated under reduced pressure. Ethyl acetate and hexane were separated by column chromatography, and recrystallized from methylene chloride and hexane to obtain 1.0 g of a compound represented by formula (55) (yield: 11.1%).

MS(MALDI-TOF) : m/z= 885.3 [M]+ MS (MALDI-TOF): m / z = 885.3 [M] &lt; + &

EA(Elemental analysis) : 이론값 - C. 81.34 % ; H. 4.44 % ; N. 14.23 %EA (Elemental analysis): theoretical value - C 81.34%; H 4.44%; N, 14.23%

실제값 - C. 81.63 % ; H. 4.51% ; N. 13.86 %
Actual value - C. 81.63%; H 4.51%; N, 13.86%

<합성예 2> [화학식 74]로 표시되는 화합물의 합성Synthesis Example 2 Synthesis of Compound Represented by Formula 74

(1) [화학식 2-a]로 표시되는 화합물의 합성(1) Synthesis of Compound Represented by Formula (2-a)

하기 [반응식 6]에 의하여 [화학식 2-a]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by the formula (2-a) was synthesized by the following reaction scheme [6].

[반응식 6][Reaction Scheme 6]

Figure 112010021275923-pat00037
Figure 112010021275923-pat00037

[화학식 2-a]                           [Chemical Formula 2-a]

1L 둥근 바닥 플라스크에 다이페닐아민 50.0g(0.295mol), 디메틸포름아미드 300ml를 넣고 0℃에서 교반해준다. N-bromosuciimide 107.81g(0.606mol)을 디메틸포름아미드 350ml에 녹여서 적가해준다. 적가 완료되면 6시간 교반해준다. 50.0 g (0.295 mol) of diphenylamine and 300 ml of dimethylformamide are placed in a 1 L round bottom flask and stirred at 0 ° C. Dissolve 107.81 g (0.606 mol) of N-bromosuccimide in 350 ml of dimethylformamide. When the dropwise addition is complete, stir for 6 hours.

반응이 종료되면 반응용액에 물을 넣고 결정을 생성하고 여과한다. 헥산 700 ml로 고체를 교반시켜 씻어준다. 염화메틸렌 800ml에 녹여 가열하고 산성백토와 활성탄 처리를 한다. 뜨거운 상태에서 여과하고 끓는 염화메틸렌로 씻어준다. 여액을 감압농축하고 헥산으로 결정을 생성시켜 여과하여 [화학식 2-a]로 표시되는 화합물 80.0g을 얻었다. (수율 82.8%)When the reaction is completed, water is added to the reaction solution to form crystals, which are then filtered. Wash the solid by stirring with 700 ml of hexane. It is dissolved in 800 ml of methylene chloride, heated, and treated with acidic clay and activated carbon. Filter under hot conditions and wash with boiling methylene chloride. The filtrate was concentrated under reduced pressure, and crystals were formed with hexane and filtered to obtain 80.0 g of a compound represented by the formula (2-a). (Yield: 82.8%)

(2) [화학식 2-b]로 표시되는 화합물의 합성(2) Synthesis of a compound represented by the formula (2-b)

하기 [반응식 7]에 의하여 [화학식 2-b]로 표시되는 화합물을 합성하였다.[Chemical Formula 2-b] was synthesized by the following Reaction Scheme 7.

[반응식 7][Reaction Scheme 7]

Figure 112010021275923-pat00038
Figure 112010021275923-pat00038

[화학식 2-a] [화학식 2-b][Chemical Formula 2-a] [Chemical Formula 2-b]

1L 둥근바닥플라스크에 상기[반응식 6]로부터 얻은 [화학식 2-a]로 표시되는 화합물 40.0g(0.122mol), 비스(피나콜라토)디보론 65.23g(0.257mol), PdCl2(dppf) 3.0g(0.003mol), 칼륨아세테이트 48.02g(0.489mol)을 넣고 톨루엔 652ml에 완전히 녹여서 환류시킨다. 여액을 감압농축하고, 에틸아세테이트와 헥산을 1 대 4 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피를 진행하여 [화학식 2-b]로 표시되는 화합물 44.0g을 얻었다. (수율 85.4%)40.0 g (0.122 mol) of the compound represented by the formula (2-a) obtained from the above-mentioned Scheme 6, 65.23 g (0.257 mol) of bis (pinacolato) diboron and PdCl 2 (dppf) 3.0 g (0.003 mol) of potassium acetate and 48.02 g (0.489 mol) of potassium acetate are completely dissolved in 652 ml of toluene and refluxed. The filtrate was concentrated under reduced pressure, and subjected to column chromatography using ethyl acetate and hexane as developing one to four solvents to obtain 44.0 g of a compound represented by the formula (2-b). (Yield: 85.4%)

(3) [화학식 2-c]로 표시되는 화합물의 합성(3) Synthesis of Compound Represented by Formula 2-c

하기 [반응식 8]에 의하여 [화학식 2-c]로 표시되는 화합물을 합성하였다.[Chemical Formula 2-c] was synthesized by the following Reaction Scheme 8.

[반응식 8][Reaction Scheme 8]

Figure 112010021275923-pat00039
Figure 112010021275923-pat00039

[화학식 2-b] [화학식 2-c]     [Chemical Formula 2-b] [Chemical Formula 2-c]

1L 둥근 바닥 플라스크에 상기 [반응식 6] 및 [반응식 7]로부터 얻은 [화학식 2-b]로 표시되는 화합물 44.0g(0.104mol), 2-브로모나이트로벤젠 46.43g (0.230mol), 테트라키스트리페닐포스핀팔라듐 [Pd(PPh3)4] 3.62g(0.003mmol), 탄산칼륨 72.2g(0.522mol), 1,4-디옥세인 278.6ml, 테트라하이드로퓨란 278.6ml, 물 92.8ml를 넣고 12시간 동안 환류시킨다. 반응이 종료되면 상온으로 냉각하고 에틸아세테이트와 물로 추출하여 유기층을 황산마그네슘 처리하여 수분 제거하고, 감압농축한 후 에틸아세테에트와 헥산을 전개용매로 컬럼크로마토그래피를 진행하여 [화학식 2-c]로 표시되는 화합물 31.2g을 얻었다.(수율 61.4%)44.0 g (0.104 mol) of the compound represented by the formula (2-b) obtained from the above-mentioned scheme 6 and scheme 7, 46.43 g (0.230 mol) of 2-bromonitrobenzene, 3.62 g (0.003 mmol) of triphenylphosphine palladium [Pd (PPh 3 ) 4 ], 72.2 g (0.522 mol) of potassium carbonate, 278.6 ml of 1,4-dioxane, 278.6 ml of tetrahydrofuran, Lt; / RTI &gt; After the reaction was completed, the reaction mixture was cooled to room temperature and extracted with ethyl acetate and water. The organic layer was treated with magnesium sulfate to remove water, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The residue was subjected to column chromatography using ethyl acetate / (Yield: 61.4%).

(4) [화학식 2-d]로 표시되는 화합물의 합성(4) Synthesis of a compound represented by the formula (2-d)

하기 [반응식 9]에 의하여 [화학식 2-d]로 표시되는 화합물을 합성하였다.[Chemical Formula 2-d] was synthesized by the following Reaction Scheme 9.

[반응식 9][Reaction Scheme 9]

Figure 112010021275923-pat00040
Figure 112010021275923-pat00040

[화학식 2-c] [화학식 2-d]      [Chemical Formula 2-c] [Chemical Formula 2-d]

500ml 둥근 바닥 플라스크에 상기 [반응식 6], [반응식 7] 및 [반응식 8]로부터 얻은 [화학식 2-c]로 표시되는 화합물 31.2g(0.076mol), 트리페닐포스핀 99.62g(0.380mol), 1,2-디클로로벤젠 313ml를 넣고 5시간 동안 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온으로 냉각한 후, 헥산을 전개용매로 컬럼크로마토그래피를 진행하여 1,2-디클로로벤젠을 제거한 후, 에틸아세테이트와 헥산을 전개용매로 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [화학식 2-d]로 표시되는 화합물 20.2g을 얻었다.(수율 76.7%)31.2 g (0.076 mol) of the compound represented by the formula (2-c) obtained from the above Reaction Scheme 6, Reaction Scheme 7 and Reaction Scheme 8, 99.62 g (0.380 mol) of triphenylphosphine, 313 ml of 1,2-dichlorobenzene was added and the mixture was refluxed for 5 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was cooled to room temperature, and then subjected to column chromatography using hexane as a developing solvent to remove 1,2-dichlorobenzene. Separation of the resulting product by column chromatography with ethyl acetate and hexane as a developing solvent gave [ ] (Yield: 76.7%).

(5) [화학식 74]로 표시되는 화합물의 합성(5) Synthesis of Compound Represented by Formula 74

하기 [반응식 10]에 의하여 [화학식 74]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by the formula [Formula 74] was synthesized by the following Reaction Scheme 10.

[반응식 10][Reaction Scheme 10]

Figure 112010021275923-pat00041
Figure 112010021275923-pat00041

[화학식 2-d] [화학식 74]       [Chemical Formula 2-d]

500ml의 둥근 바닥 플라스크에 상기 [반응식 6], [반응식 7], [반응식 8] 및 [반응식 9]로부터 얻은 [화학식 2-d]로 표시되는 화합물 28.0g(0.057mol), 4- 브로모피리딘 48.5g(0.287mol), 구리분말 0.36g(0.0224mol), 아이오도구리 3.65g (0.002mol), 탄산칼륨 47.4g(0.342mol)에 톨루엔 200ml를 넣은 후, 48시간 환류시켰다. 반응이 종료가 되면 뜨거운 상태에서 여과를 하고 헥산과 에틸아세테이트를 전개 용매로 사용하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 고체를 건조하여 [화학식 74]로 표시되는 화합물 11g을 얻었다. (수율 33.4%)28.0 g (0.057 mol) of the compound represented by the formula (2-d) obtained from the above-mentioned Reaction Scheme 6, Reaction Scheme 8 and Reaction Scheme 9 were added to a 500 ml round bottom flask, 200 ml of toluene was added to 48.5 g (0.287 mol) of copper powder, 0.36 g (0.0224 mol) of copper powder, 3.65 g (0.002 mol) of iodograpy and 47.4 g (0.342 mol) of potassium carbonate and refluxed for 48 hours. When the reaction was completed, filtration was carried out under a hot condition, and the resultant was separated by column chromatography using hexane and ethyl acetate as eluent. The solid was dried to obtain 11 g of a compound represented by the formula (74). (Yield: 33.4%)

MS(MALDI-TOF) : m/z= 578.2 [M]+ MS (MALDI-TOF): m / z = 578.2 [M] &lt; + &

EA(Elemental analysis) : 이론값 - C. 80.95 % ; H. 4.53 % ; N. 14.52 %EA (Elemental analysis): theoretical value - C 80.95%; H 4.53%; N, 14.52%

실제값 - C. 80.50 % ; H. 4.61% ; N. 14.89 %
Actual value - C. 80.50%; H 4.61%; N, 14.89%

<합성예 3> [화학식 2]로 표시되는 화합물의 합성Synthesis Example 3 Synthesis of Compound Represented by Formula 2

(1) [화학식 3-a]로 표시되는 화합물의 합성(1) Synthesis of Compound Represented by Formula 3-a

하기 [반응식 11]에 의하여 [화학식 3-a]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by the formula (3-a) was synthesized by the following reaction scheme (11).

[반응식 11][Reaction Scheme 11]

Figure 112010021275923-pat00042
Figure 112010021275923-pat00042

[화학식 2-c] [화학식 3-a]      [Chemical Formula 2-c] [Chemical Formula 3-a]

500ml 둥근바닥 플라스크에 수소화나트륨 2.76g(0.0.69mol), 디메틸포름 아미드 50ml를 넣고 0℃에서 교반한다. 상기 [반응식 6] 및 [반응식 7]로부터 얻은 [화학식 2-c]로 표시되는 화합물 18.9g(0.046mol)을 디메틸포름아미드 50 ml에 녹인 후 천천히 적가하고, 1시간 교반해준다. 클로로디페닐트리아진 11.8g(0.046 mol)을 디메틸포름아미드 68ml에 녹이고 천천히 적가한다. 반응 완료 후 물를 서서히 가한다. 에틸아세테이트와 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 염화메틸렌과 헥산으로 재결정하여 [화학식 3-a]로 표시되는 화합물 12.7g을 얻었다. (수율 43%)2.76 g (0.0.69 mol) of sodium hydride and 50 ml of dimethylformamide are placed in a 500 ml round-bottomed flask and stirred at 0 ° C. 18.9 g (0.046 mol) of the compound represented by the formula (2-c) obtained from the above Reaction Scheme 6 and Reaction Scheme 7 are dissolved in 50 ml of dimethylformamide, and the mixture is slowly added dropwise and stirred for 1 hour. 11.8 g (0.046 mol) of chlorodiphenyltriazine is dissolved in 68 ml of dimethylformamide and slowly added dropwise. After completion of the reaction, slowly add water. The residue was purified by column chromatography using ethyl acetate and hexane as eluent, and recrystallized from methylene chloride and hexane to obtain 12.7 g of a compound represented by formula (3-a). (Yield: 43%)

(2) [화학식 3-b]로 표시되는 화합물의 합성(2) Synthesis of Compound Represented by Formula 3-b

하기 [반응식 12]에 의하여 [화학식 3-b]로 표시되는 화합물을 합성하였다.[Chemical Formula 3-b] was synthesized by the following Reaction Scheme 12.

[반응식 12][Reaction Scheme 12]

Figure 112010021275923-pat00043
Figure 112010021275923-pat00043

[화학식 3-a] [화학식 3-b]     [Formula 3-a] [Formula 3-b]

500ml 둥근 바닥 플라스크에 상기 [반응식 11]로부터 얻은 [화학식 3-a]로 표시되는 화합물 12.7g(0.019mol), 트리페닐포스핀 27g(0.095mol), 1,2-디클로로 벤젠 150ml를 넣고 10시간 동안 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온으로 냉각한 후, 헥산을 전개용매로 컬럼크로마토그래피를 진행하여 1,2-디클로로벤젠을 제거한 후, 에틸아세테이트와 헥산을 전개용매로 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [화학식 3-b]로 표시되는 화합물 6.8g을 얻었다. (수율 67.2%)12.7 g (0.019 mol) of the compound represented by the formula (3-a), 27 g (0.095 mol) of triphenylphosphine and 150 ml of 1,2-dichlorobenzene were placed in a 500 ml round- Lt; / RTI &gt; After completion of the reaction, the reaction mixture was cooled to room temperature, and then subjected to column chromatography using hexane as a developing solvent to remove 1,2-dichlorobenzene. Separation of the resulting product by column chromatography using ethyl acetate and hexane as a developing solvent gave [ ] Was obtained. (Yield: 67.2%)

(3) [화학식 2]로 표시되는 화합물의 합성(3) Synthesis of Compound Represented by Formula 2

하기 [반응식 13]에 의하여 [화학식 2]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by the formula (2) was synthesized by the following reaction scheme (13).

[반응식 13][Reaction Scheme 13]

Figure 112010021275923-pat00044
Figure 112010021275923-pat00044

[화학식 3-b] [화학식 2]       [Chemical Formula 3-b] [Chemical Formula 2]

100ml 둥근 바닥 플라스크에 상기 [반응식 11] 및 [반응식 12]로부터 얻은 [화학식 3-b]로 표시되는 화합물 5g(0.008mol), 아이오도벤젠 8.1g(0.04mol), 구리 분말 3.55g(0.056mol), 18-크라운-6 0.8g(0.003mol), 탄산칼슘 8.8g(0.064mol) 넣고 36시간 동안 환류시킨다. 반응이 종료가 되면 여과를 하고 헥산과 에틸아세테이트를 전개 용매로 사용하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 고체를 건조하여 [화학식 2]로 표시되는 화합물 4.7g을 얻었다. (수율 81.2%)5 g (0.008 mol) of the compound represented by the general formula [3-b], 8.1 g (0.04 mol) of iodobenzene and 3.55 g (0.056 mol) of the copper powder obtained in the above Reaction Scheme 11 and Reaction Scheme 12 were added to a 100 ml round bottom flask ), 0.8 g (0.003 mol) of 18-crown-6, and 8.8 g (0.064 mol) of calcium carbonate, and refluxed for 36 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was filtered, and the residue was purified by column chromatography using hexane and ethyl acetate as eluent. The solid was dried to obtain 4.7 g of a compound represented by the formula (2). (Yield: 81.2%)

MS(MALDI-TOF) : m/z= 730.3 [M]+ MS (MALDI-TOF): m / z = 730.3 [M] &lt; + &

EA(Elemental analysis) : 이론값 - C. 83.81 % ; H. 4.69 % ; N. 11.50 %EA (Elemental analysis): theoretical value - C 83.81%; H 4.69%; N, 11.50%

실제값 - C. 84.21 % ; H. 4.58% ; N. 11.21 %
Actual value - C. 84.21%; H 4.58%; N. 11.21%

<합성예 4> [화학식 37]로 표시되는 화합물의 합성Synthesis Example 4 Synthesis of Compound Represented by Formula 37

상기 합성예 3의 (3)에서 아이오도벤젠 대신에 4-시아노브로모벤젠을 사용한 것을 제외하고는 합성예 3과 동일한 조건과 방법으로 [화학식 37]로 표시되는 화합물을 합성하였다.Compound (37) was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 3 except that 4-cyanobromobenzene was used instead of iodobenzene in Synthesis Example 3 (3).

MS(MALDI-TOF) : m/z= 758.3 [M]+ MS (MALDI-TOF): m / z = 758.3 [M] &lt; + &

EA(Elemental analysis) : 이론값 - C. 83.88 % ; H. 5.05 % ; N. 11.07 %EA (Elemental analysis): theoretical value - C 83.88%; H 5.05%; N, 11.07%

실제값 - C. 84.25 % ; H. 5.11% ; N. 10.64 %
Actual value - C. 84.25%; H. 5.11%; N, 10.64%

<합성예 5> [화학식 12]로 표시되는 화합물의 합성Synthesis Example 5 Synthesis of Compound Represented by Formula 12

상기 합성예 3의 (1)에서 클로로디페닐트리아진 대신에 1-클로로-3-디페닐아민-5-페닐트리아진을 사용한 것을 제외하고는 합성예 3과 동일한 조건과 방법으로 [화학식 12]로 표시되는 화합물을 합성하였다.Except that 1-chloro-3-diphenylamine-5-phenyltriazine was used in place of chlorodiphenyltriazine in Synthesis Example 3 (1). Were synthesized.

MS(MALDI-TOF) : m/z= 780.3 [M]+ MS (MALDI-TOF): m / z = 780.3 [M] &lt; + &

EA(Elemental analysis) : 이론값 - C. 84.59 % ; H. 4.65 % ; N. 10.76 %EA (Elemental analysis): Theoretical value - C. 84.59%; H 4.65%; N, 10.76%

실제값 - C. 84.94 % ; H. 4.57% ; N. 10.49 %
Actual value - C. 84.94%; H 4.57%; N, 10.49%

<실시예 1 내지 5> 상기 합성예 1 내지 5에 의해서 합성된 화합물을 포함한 유기전계발광소자의 제조Examples 1 to 5 Production of an organic electroluminescent device including the compound synthesized by Synthesis Examples 1 to 5

ITO 글래스의 발광 면적이 2mm×2mm 크기가 되도록 패터닝한 후 세정하였다. 기판을 진공 챔버에 장착한 후 베이스 압력이 1×10-6torr가 되도록 한 후 유기물을 상기 ITO위에 DNTPD(700Å), NPD(300Å), 상기 합성예 1 내지 5에서 제조된 각각의 화합물+ Ir(ppy)3(10%)(300Å), Alq3(350Å), LiF(5Å), Al(1,000Å)의 순서로 성막하였으며, 0.4mA에서 측정을 하였다.The ITO glass was patterned to have a light emitting area of 2 mm x 2 mm and then cleaned. After the substrate was mounted in a vacuum chamber, the substrate was adjusted to have a pressure of 1 × 10 -6 torr. Then, an organic material was added to the ITO using DNTPD (700 Å), NPD (300 Å), each compound prepared in Synthesis Examples 1 to 5 + Ir (ppy) 3 (10%) (300 Å), Alq 3 (350 Å), LiF (5 Å) and Al (1,000 Å).

[DNTPD][DNTPD]

Figure 112010021275923-pat00045
Figure 112010021275923-pat00045

[NPD][NPD]

Figure 112010021275923-pat00046
Figure 112010021275923-pat00046

[Ir(ppy)3][Ir (ppy) 3 ]

Figure 112010021275923-pat00047
Figure 112010021275923-pat00047

[Alq3][Alq 3 ]

Figure 112010021275923-pat00048

Figure 112010021275923-pat00048

<비교예 1> &Lt; Comparative Example 1 &

비교예를 위한 유기전계발광소자는 상기 실시예의 소자 구조에서 호스트 물질로서 본 발명에 의해 제조된 화합물 대신 CBP를 사용한 점을 제외하고 동일하게 제작하였다.The organic electroluminescent device for the comparative example was fabricated in the same manner except that CBP was used instead of the compound prepared by the present invention as a host material in the device structure of the above example.

[CBP][CBP]

Figure 112010021275923-pat00049
Figure 112010021275923-pat00049

구분division 호스트Host 도펀트Dopant 도핑농도%Doping concentration% ETLETL VV Cd/ACd / A CIExCIEx CIEyCIEy 비교예 1Comparative Example 1 CBPCBP Ir(ppy)3 Ir (ppy) 3 1010 Alq3 Alq 3 7.787.78 35.0935.09 0.290.29 0.620.62 실시예 1Example 1 화학식 2(2) Ir(ppy)3 Ir (ppy) 3 1010 Alq3 Alq 3 3.433.43 42.3842.38 0.330.33 0.610.61 실시예 2Example 2 화학식 12Formula 12 Ir(ppy)3 Ir (ppy) 3 1010 Alq3 Alq 3 3.343.34 40.3540.35 0.330.33 0.620.62 실시예 3Example 3 화학식 3737 Ir(ppy)3 Ir (ppy) 3 1010 Alq3 Alq 3 3.363.36 41.4341.43 0.330.33 0.620.62 실시예 4Example 4 화학식 5555 Ir(ppy)3 Ir (ppy) 3 1010 Alq3 Alq 3 3.443.44 41.2841.28 0.340.34 0.600.60 실시예 5Example 5 화학식 7474 Ir(ppy)3 Ir (ppy) 3 1010 Alq3 Alq 3 3.383.38 40.4140.41 0.340.34 0.610.61

상기 <실시예 1 내지 5>, <비교예 1> 및 [표 1]의 결과로부터, 본 발명에 따른 헤테로아릴아민 유도체를 호스트 물질로 포함하는 유기전계발광소자는 호스트 물질이 CBP인 유기전계발광소자에 비하여 구동전압이 낮고, 전류효율 등의 발광효율이 우수한 특성을 보이므로, 표시소자, 디스플레이 소자 및 조명 등에 유용하게 사용될 수 있음을 알 수 있다.From the results of Examples 1 to 5, Comparative Example 1 and Table 1, it can be seen that the organic EL device comprising the heteroarylamine derivative according to the present invention as a host material has the organic electroluminescence It can be seen that it is useful for display devices, display devices, lighting, and the like because it exhibits characteristics that the driving voltage is lower than that of the device and the light emitting efficiency such as current efficiency is excellent.

Claims (9)

삭제delete 삭제delete 하기 [화학식 2] 내지 [화학식 82]로 표시되는 군으로부터 선택된 어느 하나의 화합물인 것을 특징으로 하는 헤테로아릴아민 유도체:
[화학식 2] [화학식 3] [화학식 4]
Figure 112017115845815-pat00051

[화학식 5] [화학식 6] [화학식 7]
Figure 112017115845815-pat00052

[화학식 8] [화학식 9] [화학식 10]
Figure 112017115845815-pat00053

[화학식 11] [화학식 12] [화학식 13]
Figure 112017115845815-pat00054

[화학식 14] [화학식 15] [화학식 16]
Figure 112017115845815-pat00055

[화학식 17] [화학식 18] [화학식 19]
Figure 112017115845815-pat00056

[화학식 20] [화학식 21] [화학식 22]
Figure 112017115845815-pat00057

[화학식 23] [화학식 24] [화학식 25]
Figure 112017115845815-pat00058

[화학식 26] [화학식 27] [화학식 28]
Figure 112017115845815-pat00059

[화학식 29] [화학식 30] [화학식 31]
Figure 112017115845815-pat00060

[화학식 32] [화학식 33] [화학식 34]
Figure 112017115845815-pat00061

[화학식 35] [화학식 36] [화학식 37]
Figure 112017115845815-pat00062

[화학식 38] [화학식 39] [화학식 40]
Figure 112017115845815-pat00063

[화학식 41] [화학식 42] [화학식 43]
Figure 112017115845815-pat00064

[화학식 44] [화학식 45] [화학식 46]
Figure 112017115845815-pat00065

[화학식 47] [화학식 48] [화학식 49]
Figure 112017115845815-pat00066

[화학식 50] [화학식 51] [화학식 52]
Figure 112017115845815-pat00067

[화학식 53] [화학식 54] [화학식 55]
Figure 112017115845815-pat00068

[화학식 56] [화학식 57] [화학식 58]
Figure 112017115845815-pat00069

[화학식 59] [화학식 60] [화학식 61]
Figure 112017115845815-pat00070

[화학식 62] [화학식 63] [화학식 64]
Figure 112017115845815-pat00071

[화학식 65] [화학식 66] [화학식 67]
Figure 112017115845815-pat00072

[화학식 68] [화학식 69] [화학식 70]
Figure 112017115845815-pat00073

[화학식 71] [화학식 72] [화학식 73]
Figure 112017115845815-pat00074

[화학식 74] [화학식 75] [화학식 76]
Figure 112017115845815-pat00075

[화학식 77] [화학식 78] [화학식 79]
Figure 112017115845815-pat00076

[화학식 80] [화학식 81] [화학식 82]
Figure 112017115845815-pat00077

A heteroarylamine derivative represented by any one of the following formulas (2) to (82):
[Chemical Formula 2] &lt; EMI ID =
Figure 112017115845815-pat00051

[Chemical Formula 5] &lt; EMI ID =
Figure 112017115845815-pat00052

[Chemical Formula 8]
Figure 112017115845815-pat00053

[Chemical Formula 12] [Chemical Formula 13]
Figure 112017115845815-pat00054

[Chemical Formula 14]
Figure 112017115845815-pat00055

[Chemical Formula 18] [Chemical Formula 19]
Figure 112017115845815-pat00056

[Chemical Formula 20]
Figure 112017115845815-pat00057

[Chemical Formula 23] [Chemical Formula 25]
Figure 112017115845815-pat00058

[Chemical Formula 26]
Figure 112017115845815-pat00059

[Chemical Formula 30] [Chemical Formula 30]
Figure 112017115845815-pat00060

[Chemical Formula 32]
Figure 112017115845815-pat00061

[Chemical Formula 35]
Figure 112017115845815-pat00062

[Chemical Formula 38] [Chemical Formula 39]
Figure 112017115845815-pat00063

[Chemical Formula 41]
Figure 112017115845815-pat00064

[Chemical Formula 45]
Figure 112017115845815-pat00065

[Chemical Formula 48] [Chemical Formula 48]
Figure 112017115845815-pat00066

[Chemical Formula 50] [Chemical Formula 51]
Figure 112017115845815-pat00067

[Chemical Formula 55] [Chemical Formula 55]
Figure 112017115845815-pat00068

[Chemical Formula 57] [Chemical Formula 58]
Figure 112017115845815-pat00069

[Chemical Formula 60] [Chemical Formula 61]
Figure 112017115845815-pat00070

[Chemical Formula 62]
Figure 112017115845815-pat00071

[Chemical Formula 65]
Figure 112017115845815-pat00072

[Chemical Formula 70] [Chemical Formula 70]
Figure 112017115845815-pat00073

[Chemical Formula 71] [Chemical Formula 72]
Figure 112017115845815-pat00074

[Chemical Formula 75] [Chemical Formula 75]
Figure 112017115845815-pat00075

[Formula 77] [Formula 79]
Figure 112017115845815-pat00076

[Formula 80] [Formula 81]
Figure 112017115845815-pat00077

 애노드;
캐소드; 및
상기 애노드 및 캐소드 사이에 개재되며, 제 3 항에 따른 헤테로아릴아민 유도체를 포함하는 층을 구비한 유기전계발광소자.
Anode;
Cathode; And
And a layer containing a heteroarylamine derivative according to claim 3 interposed between the anode and the cathode.
제 4 항에 있어서,
상기 헤테로아릴아민 유도체는 상기 애노드 및 캐소드 사이의 발광층 중에 포함되는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.
5. The method of claim 4,
Wherein the heteroarylamine derivative is contained in the light emitting layer between the anode and the cathode.
제 5 항에 있어서,
상기 애노드 및 캐소드 사이에 정공주입층, 정공수송층, 전자저지층, 정공저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 층을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.
6. The method of claim 5,
And at least one layer selected from the group consisting of a hole injecting layer, a hole transporting layer, an electron blocking layer, a hole blocking layer, an electron transporting layer and an electron injecting layer is further interposed between the anode and the cathode.
제 5 항에 있어서,
상기 발광층의 두께는 50 내지 2,000 Å인 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.
6. The method of claim 5,
Wherein the thickness of the light emitting layer is 50 to 2,000 ANGSTROM.
제 6 항에 있어서,
상기 정공주입층, 정공수송층, 전자저지층, 발광층, 정공저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로부터 선택된 하나 이상의 층은 단분자 증착방식 또는 용액공정에 의하여 형성되는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.
The method according to claim 6,
Wherein at least one layer selected from the group consisting of the hole injection layer, the hole transport layer, the electron blocking layer, the light emitting layer, the hole blocking layer, the electron transport layer and the electron injection layer is formed by a single molecular deposition method or a solution process.
제 4 항에 있어서,
상기 유기전계발광소자는 표시소자, 디스플레이 소자, 또는 단색 또는 백색 조명용 소자에 사용되는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.5. The method of claim 4,
Wherein the organic electroluminescent device is used in a display device, a display device, or a device for monochromatic or white illumination.
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