KR101802067B1 - 페로브스카이트 구조를 갖는 산화물 분말의 제조 방법 및 이에 의해 제조된 산화물 분말 - Google Patents

페로브스카이트 구조를 갖는 산화물 분말의 제조 방법 및 이에 의해 제조된 산화물 분말 Download PDF

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Abstract

본 발명의 페로브스카이트 구조를 갖는 산화물 분말의 제조 방법은 란탄족 금속 전구체, 바륨(Ba) 전구체, 코발트(Co) 전구체 및 구리(Cu) 전구체를 에탄올을 혼합하여 금속 전구체 용액을 준비하는 단계, EDTA(ethylenediaminetetraacetic acid)와 암모니아수를 포함하는 EDTA 용액, 상기 금속 전구체 용액 및 시트르산(citric acid)을 혼합하여 졸-겔 반응을 수행하는 단계, 상기 졸-겔 반응에 의해 형성된 겔화된 화합물을 건조시키는 단계 및 건조된 화합물을 하소시키는 단계를 포함한다.

Description

페로브스카이트 구조를 갖는 산화물 분말의 제조 방법 및 이에 의해 제조된 산화물 분말{SYNTHESIS METHOD OF OXIDE POWDER WITH PEROVSKITE STRUCTURE AND OXIDE POWDER FORMED BY THE SYNTHESIS METHOD}
본 발명은 페로브스카이트 구조를 갖는 산화물 분말의 제조 방법 및 이에 의해 제조된 산화물 분말에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 혼합전도성 전극으로 이용되고 페로브스카이트 구조를 갖는 산화물 분말의 제조 방법 및 이에 의해 제조된 산화물 분말에 관한 것이다.
EDTA(ethylenediaminetetraacetic acid)-시트르산(citric acid) 복합 공정(EDTA-citric acid complexing process)는 적어도 3 성분 이상을 포함하는 다성분계 페로브스카이트(perovskite) 구조를 갖는 산화물을 합성하는 대표적인 방법으로서, 졸-겔(sol-gel)법의 일 종류이다.
EDTA-시트르산 복합 공정에서는, EDTA와 시트르산을 킬레이트제(Chelating agent)로 이용한다. 원하는 조성의 화학량론에 해당하는 금속 질화물계(metal nitrate-based) 전구체를 증류수에 용해시키고 EDTA와 시트르산을 첨가하여 반응시킨다. 금속 질화물계 전구체는 증류수에 용해시킴으로써 금속 양이온을 쉽게 이온화시킬 수 있는 장점이 있다.
그러나 상기와 같은 EDTA-시트르산 복합 공정에 의하면, 물질들을 교반하여 반응시키는 과정에서 증류수가 증발하여 졸(sol) 상태에서 겔화되는 데까지 많은 시간이 소요되어 전체 공정 시간이 길어지는 문제가 있다. 또한, 겔화 공정에서 킬레이트 반응의 킬레이트제인 EDTA와 시트르산이 금속 양이온과 결합하는 킬레이트 사이의 응집 현상이 일어나고, 이러한 응집 현상으로 인해 결정화된 분말들 사이에도 응집이 심하게 발생한다. 그 결과, 약 10 nm 수준의 입도를 갖는 입자들이 합성되기는 하지만, 비표면적이 작은 문제를 갖고 있다.
본 발명의 일 목적은 전체 공정 시간을 단축시키고, 응집 현상 없이 원하는 조성을 갖는 물질로서 페로브스카이트 구조를 갖는 산화물 분말을 제조하는 방법 및 이에 의해 제조된 산화물 분말을 제공하는 것이다.
본 발명의 일 목적을 위한 페로브스카이트 구조를 갖는 산화물 분말의 제조 방법은 란탄족 금속 전구체, 바륨(Ba) 전구체, 코발트(Co) 전구체 및 구리(Cu) 전구체를 에탄올을 혼합하여 금속 전구체 용액을 준비하는 단계, EDTA(ethylenediaminetetraacetic acid)와 암모니아수를 포함하는 EDTA 용액, 상기 금속 전구체 용액 및 시트르산(citric acid)을 혼합하여 졸-겔 반응을 수행하는 단계, 상기 졸-겔 반응에 의해 형성된 겔화된 화합물을 건조시키는 단계 및 건조된 화합물을 하소시키는 단계를 포함한다.
일 실시예에서, 상기 졸-겔 반응을 수행하는 단계는 pH 9 내지 10의 조건에서 수행할 수 있다.
일 실시예에서, 상기 졸-겔 반응을 수행하는 단계는 상기 EDTA 용액을 상기 금속 전구체 용액에 혼합하는 단계, 상기 EDTA 용액과 상기 금속 전구체 용액이 혼합된 상태에서 시트르산을 혼합하는 단계 및 시트르산이 혼합됨으로써 형성된 졸을 겔화시키는 단계를 포함할 수 있다.
상기 방법으로 제조된 페로브스카이트 구조를 갖는 산화물 분말은 LnBaCo(2-x)CuxO5+δ형태(0<x<2, 이때, Ln은 Pr 또 는 Sm을 나타냄)의 층상 페로브스카이트 구조를 갖는다.
일 실시예에서, 상기 산화물 분말의 직경은 50 nm 이하일 수 있다.
본 발명의 페로브스카이트 구조를 갖는 산화물 분말의 제조 방법에 따르면, 졸 상태에서 겔화되는데 소용되는 시간을 현저하게 단축시킬 수 있고, 초기에 형성되는 입자의 크기를 최소화하여 최종적으로 산화물 입자의 입도가 50 nm 이하로 제어 할 수 있다. 또한, 본 발명의 제조 방법에 따르면 응집 현상이 실질적으로 일어나지 않으므로 최종적으로 생성되는 산화물 입자의 비표면적을 증가시킬 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 페로브스카이트 구조를 갖는 산화물 분말의 제조 방법을 설명하기 위한 순서도이다.
도 2는 본 발명의 실시예 1에 따라 제조된 샘플과 비교예 1에 따라 제조된 비교 샘플의 투과전자현미경(TEM) 사진들을 나타낸 도면이다.
도 3은 본 발명의 실시예 2에 따라 제조된 샘플과 비교예 2에 따라 제조된 비교 샘플의 TEM 사진들을 나타낸 도면이다.
도 4는 본 발명의 실시예 2에 따라 제조된 샘플과 비교예 2에 따라 제조된 비교 샘플의 X-선 회절(XRD) 분석 그래프이다.
도 5는 본 발명에 따라 산화물 분말을 제조하는 공정에서의 산성도 변화에 따른 생성물 변화를 설명하기 위한 XRD 분석 그래프들을 나타낸 도면이다.
도 6은 본 발명의 실시예 2에 따라 제조된 샘플과 비교예 2에 따라 제조된 비교 샘플의 분극 저항 특성을 나타낸 그래프이다.
이하, 첨부한 도면을 참조하여 본 발명의 실시예에 대해 상세히 설명한다. 본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 도면에 예시하고 본문에 상세하게 설명하고자 한다. 그러나 이는 본 발명을 특정한 개시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 각 도면을 설명하면서 유사한 참조부호를 유사한 구성요소에 대해 사용하였다.
본 출원에서 사용한 용어는 단지 특정한 실시예를 설명하기 위해 사용된 것으로서 본 발명을 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 출원에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징, 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.
다르게 정의되지 않는 한, 기술적이거나 과학적인 용어를 포함해서 여기서 사용되는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가지고 있다. 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 것과 같은 용어들은 관련 기술의 문맥 상 가지는 의미와 일치하는 의미를 가지는 것으로 해석되어야 하며, 본 출원에서 명백하게 정의하지 않는 한, 이상적이거나 과도하게 형식적인 의미로 해석되지 않는다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 페로브스카이트 구조를 갖는 산화물 분말의 제조 방법을 설명하기 위한 순서도이다.
도 1을 참조하면, 적어도 3종 이상의 금속 성분을 포함하는, 페로브스카이트 구조를 갖는 산화물 분말을 제조하기 위해서 금속 전구체 용액과 EDTA(ethylenediaminetetraacetic acid) 용액(EDTA-NH3)을 각각 준비하고 이를 혼합한다.
상기 금속 전구체 용액은 적어도 3종의 서로 다른 금속 전구체와 에탄올(ethanol, ethyl alcohol)을 혼합함으로써 준비한다. 에탄올이 상기 금속 전구체들을 분산시키는 동시에 상기 금속 전구체들을 이온화시켜 금속 이온을 형성한다. 금속 이온을 형성하는 용매로서 증류수를 이용하는 경우에는 졸(sol)을 겔(gel)화 시키는 후속 공정에서 증류수가 증발하여 겔화시키는데 소요되는 시간이 길어져 전체 공정 시간이 길어지게 된다. 따라서 상기 금속 전구체들은 에탄올에 분산시킴으로써 이와 같은 문제를 해결할 수 있다. 상기 금속 전구체 용액은 란탄족 금속 전구체, 바륨(Ba) 전구체, 코발트(Co) 전구체 및 구리(Cu) 전구체를 포함한다. 이때, 란탄족 금속 전구체에 포함되는 란탄족 금속으로서는, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yn 또는 Lu를 들 수 있다. 특히, 란탄족 금속으로서, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu 또는 Gd를 이용할 수 있고, 바람직하게는 Pr, Nd 또는 Gd를 이용할 수 있다.
상기 란탄족 금속 전구체, 바륨(Ba) 전구체, 코발트(Co) 전구체 및 구리(Cu) 전구체를 포함하고, 이를 이용함으로써 LnBaCo(2-x)CuxO5+δ형태(0<x<2, Ln은 란탄족 금속을 나타냄)의 페로브스카이트 구조를 갖는 4성분계 산화물을 제조할 수 있다. 이때, x는 혼합되는 코발트 전구체와 구리 전구체의 함량에 따라 달라질 수 있다. 상기 페로브스카이트 구조는 층상의 페로브스카이트 구조일 수 있다.
상기 EDTA 용액(EDTA-NH3)은 암모니아수(NH4OH)를 EDTA에 첨가하여 혼합함으로써 준비할 수 있다.
상기에서와 같이 준비된 금속 전구체 용액에 상기 EDTA 용액(EDTA-NH3)을 혼합하면 액체 상태에서 졸(sol)과 유사한 액상이 된다. 졸과 유사한 액상을 갖는 혼합물에 시트르산(citric acid)을 첨가하면 실질적으로 졸(sol)이라고 할 수 있는 상으로 변화하고, 이 상태에서 연속적으로 교반시킴으로써 겔화되어 겔(gel)을 형성한다. 졸과 유사한 액상을 갖는 혼합물에 시트르산을 혼합한 후, 투명 또는 반투명한 졸(clean sol)이 될 때까지 교반시키고, 계속하여 교반시키면 겔(gel)이 형성될 수 있다. 상기의 졸(sol)을 형성하는 공정 및 졸(sol)을 겔화시키는 공정 각각은 50 내지 70℃의 온도 조건에서 수행될 수 있다.
겔화시키는 공정에서, 금속 전구체 용액이 증류수를 포함하는 경우에는 킬레이트 반응의 킬레이트제인 EDTA와 시트르산이 금속 양이온과 결합하는 킬레이트 사이의 응집 현상이 일어나고, 이러한 응집 현상으로 인해 이후에 결정화된 분말들 사이에도 응집이 심하게 발생하지만, 본 발명에서는 금속 전구체 용액을 제조할 때 에탄올을 이용함으로써 상기 응집 현상을 최소화시킬 수 있으므로 결정화된 분말들 사이의 응집 또한 최소화시킬 수 있다.
시트르산을 혼합하여 졸(sol)을 형성하는 pH 조건은 9 내지 10인 것이 바람직하다. pH 9 내지 10 범위 외의 조건에서 상기 공정이 수행되는 경우, 페로브스카이트 구조 이외의 다른 부수적인 구조를 갖는 화합물이 형성되는 문제가 있으나, pH 9 내지 10 범위 내에서 수행하는 경우에는 페로브스카이트 구조를 갖는 산화물 분말이 형성된다.
이어서, 겔을 200 내지 300℃에서 건조시켜 고체 생성물(고체상의 산화물 분말의 전구체)을 수득할 수 있다.
상기 고체 생성물은 적어도 450℃ 이상의 온도에서 하소됨으로써, 산화물 분말이 형성될 수 있다. 하소 공정에서 고체 생성물이 결정화되어 금속 산화물 입자들이 형성됨에 따라 금속 산화물 분말이 형성된다. 하소 공정의 온도 조건은 450℃ 내지 1,000℃일 수 있다. 금속 전구체 용액에 증류수를 이용하는 경우에는 하소 공정의 온도 조건이 적어도 1,000℃를 초과해야하지만, 증류수 대신 에탄올을 이용함으로써 450℃ 내지 1,000℃에서의 하소에 의해서 금속 산화물 분말을 형성할 수 있다. 가장 바람직하게는, 950℃에서 하소되어 금속 산화물 분말을 형성한다.
상기에서 설명한 공정에 따라 제조된 페로브스카이트 구조의 분말은 페로브스카이트 구조를 가지면서 종래의 졸-겔법에 의해서 페로브스카이트 구조의 분말을 형성하는 경우에 비해서 현저하게 분산성이 높은 동시에 비표면적이 증가하는 특성을 나타낸다. 또한, 층상 페로브스카이트 구조의 분말을 분산성이 높게 안정적으로 형성할 수 있다. 이러한 특성을 갖는 페로브스카이트 구조의 분말은 혼합 이온성 및 혼합 도전성을 갖고, 고체 산화물 전지의 전도성 산화물 전극으로 이용함으로써 고체 산화물 전지의 열화를 방지하고 특성을 향상시킬 수 있다.
실시예 1: 산화물 분말 샘플 1의 제조
프라세오디뮴(Pr) 전구체, 바륨(Ba) 전구체, 코발트(Co) 전구체 및 구리(Cu) 전구체를 이용하여 4성분계 산화물인 PrBaCo1.9Cu0.1O5+δ형태를 제조하기 위해서 화학양론적으로 칭량한 후, 이들을 에탄올에 용해시킨 후 마그네틱 바를 이용하여 교반(stir)함으로써 전구체 용액을 준비하였다. 이때, 프라세오디뮴 전구체로는 Pr(NO3)2·6H2O를 이용하였고, 바륨 전구체, 코발트 전구체 및 구리 전구체로서 각각 Ba(NO3)2, Co(NO3)3·6H2O, Cu(NO3)2·2.5H2O을 이용하였으며, 이들은 각각 1:1:1.9:0.1 몰비로 혼합하였다.
이어서, EDTA를 암모니아수와 혼합하여 제조한 혼합액을, 상기에서 준비한 전구체 용액에 혼합하였고, 혼합된 용액에 시트르산(citric acid)을 혼합하고 이를 60℃에서 교반하여 졸(sol)을 준비하였다. 이때, pH는 암모니아수를 이용하여 pH 9로 조절하였으며, 프라세오디뮴 이온, 바륨 이온, 코발트 이온 및 구리 이온의 전체 금속 양이온과, EDTA 및 시트르산(citric acid)의 몰비는 1:1:1.5로 하였다.
이어서, 60℃에서 졸이 겔(gel)로 될 때까지 계속하여 교반하였고(pH 9 유지), 겔 상태가 되었을 때 250℃에서 건조시킨 후 고체 생성물을 수득하였다. 수득된 상기 고체 생성물을 450℃에서 하소하여 산화물 파우더 샘플 1을 제조하였다.
실시예 2: 샘플 2의 제조
실시예 1에 따라 샘플 1을 제조하는 공정과 동일하되, 하소 공정을 950℃에서 수행하여 본 발명의 실시예 2에 따라 샘플 2를 제조하였다.
비교에 1 및 2: 비교 샘플 1 및 2의 제조
프라세오디뮴 전구체, 바륨 전구체, 코발트 전구체 및 구리 전구체를 에탄올 대신 증류수에 용해시킨 것을 제외하고는, 실시예 1에 따라 샘플 1을 제조하는 공정과 실질적으로 동일한 공정을 통해서 비교 샘플 1을 제조하였다.
또한, 프라세오디뮴 전구체, 바륨 전구체, 코발트 전구체 및 구리 전구체를 에탄올 대신 증류수에 용해시킨 것을 제외하고는, 실시예 2에 따라 샘플 2를 제조하는 공정과 실질적으로 동일한 공정을 통해서 비교 샘플 2를 제조하였다.
구조 분석: TEM 분석
상기에서 준비된 샘플 1, 2, 비교 샘플 1 및 2 각각에 대해서 TEM 사진을 촬영하였다. 그 결과를 도 2 및 도 3에 나타낸다.
도 2는 본 발명의 실시예 1에 따라 제조된 샘플과 비교예 1에 따라 제조된 비교 샘플의 투과전자현미경(TEM) 사진들을 나타낸 도면이고, 도 3은 본 발명의 실시예 2에 따라 제조된 샘플과 비교예 2에 따라 제조된 비교 샘플의 TEM 사진들을 나타낸 도면이다.
도 2에서 (a) 및 (b)가 비교 샘플 1의 것이고, 도 2의 (c) 및 (d)가 샘플 1의 것이며, 도 3에서 (a) 및 (b)가 비교 샘플 2의 것이고, 도 3의 (c) 및 (d)가 샘플 2의 것이다.
도 2 및 도 3을 참조하면, 도 2의 (a) 및 (b)에 비해서 (c) 및 (d)의 경우 분말에 응집 현상이 없이 미세한 입자로 이루어진 분말이 형성된 것을 확인할 수 있고 도 3의 (a) 및 (b)에 비해서 (c) 및 (d)의 경우 분말의 응집 현상이 없는 것을 확인할 수 있다. 즉, 도 2에서와 같이 용매로서 증류수를 이용한 비교 샘플 1 및 2의 경우에는 분말을 구성하는 입자들끼리 심하게 응집되어 있는 반면, 에탄올을 이용한 샘플 1 및 2의 경우에 합성된 분말의 경우에는 입자들의 미세한 크기로 형성된 것을 직접 TEM 사진을 통해서 확인할 수 있다. 즉, 응집 현상이 현저하게 저하된 것을 확인할 수 있다. 도 3에서는 특히 (a) 및 (b)의 경우, 450℃에서의 하소때에 발생한 응집으로 인해 950℃에서의 열처리에 의해서 입자 성장이 과대하게 발생한 것을 확인할 수 있고, (c) 및 (d)의 경우에는 상대적으로 2차적인 입자 성장이 덜 발생하여 약 50 nm 정도의 균일한 크기를 갖는 입자들이 분포되어 있는 것을 확인할 수 있다.
XRD 분석-1
상기에서 실시예 2에 따라 제조된 샘플 2와 비교예 2에 따라 제조된 비교 샘플 2 각각에 대해서 XRD 분석을 수행하였다. 그 결과를 도 4에 나타낸다.
도 4는 본 발명의 실시예 2에 따라 제조된 샘플과 비교예 2에 따라 제조된 비교 샘플의 X-선 회절(XRD) 분석 그래프이다.
도 4에서, x축은 회절각을 나타내고, y축은 해당 회절각에서 광세기(intensity)를 나타내며, 도 4의 하부 그래프가 비교 샘플 2에 대한 것이고, 상부 그래프가 샘플 2에 대한 것이다.
도 4를 참조하면, 비교 샘플 2 및 샘플 2 각각에서 모두 30°내지 35°의 회절각 부근에서 세기가 강한 회절 피크가 나타나는 것을 알 수 있다. 즉, 용매를 증류수를 이용하는 경우나 에탄올을 이용하는 경우 모두 층상 페로브스카이트 구조의 PrBaCo1.9Cu0.1O5+δ가 형성되는 것을 알 수 있다. 특히, 샘플 2의 경우 비교 샘플 2에 비해서 현저하게 세기가 강한 회절 피크가 나타나는 것을 알 수 있다.
실시예 3 내지 6: 샘플 3 내지 6의 제조
제조 공정 중에서 암모니아수를 이용하여 pH를 7, 8, 10 및 11로 각각 조절한 것을 제외하고는, 본 발명의 실시예 2에 따른 샘플 2의 제조와 실질적으로 동일한 공정을 통해서 샘플 3 내지 6을 제조하였다.
XRD 분석-2
샘플 2 내지 샘플 6 각각에 대해서, XRD 분석을 수행하였다. 그 결과를 도 5에 나타낸다.
도 5는 본 발명에 따라 산화물 분말을 제조하는 공정에서의 산성도 변화에 따른 생성물 변화를 설명하기 위한 XRD 분석 그래프들을 나타낸 도면이다.
도 5에서, (a)는 샘플 3에 관한 것이고, (b) 및 (c)는 샘플 4 및 샘플 5에 관한 것이며, (d)는 샘플 2에 관한 것이고, (e)는 샘플 6에 관한 것이다.
도 5를 참조하면, 도 4에서와 같이 (a) 내지 (e) 모두 30° 내지 35°의 회절각 부근에서 세기가 강한 회절 피크가 나타나는 것을 알 수 있다. 하지만, 도 5의 (a), (b) 및 (e)의 경우에는 층상 페로브스카이트 구조가 형성되기는 하지만, 부수적으로 2차상(second phase)이 형성된 것을 알 수 있다. 즉, 도 5의 (a), (b) 및 (e)의 경우에 (c) 및 (d)에서 나타난 회절 피크와 다른 새로운 피크가 더 많이 나타나거나 30°내지 35°의 회절 피크의 세기가 상대적으로 약하게 나타난 것을 확인할 수 있다. 따라서, 용매로서 에탄올을 이용하는 경우에도, 부수물이 생성되지 않고, 층상 페로브스카이트 구조의 PrBaCo1.8Cu0.2O5+δ가 형성되는 가장 바람직한 pH 범위는 9 내지 10인 것을 확인할 수 있다.
분극저항 특성 평가
상기에서 준비된 본 발명의 실시예 2에 따라 제조된 샘플 2와 비교예 2에 따라 제조된 비교샘플 2 각각에 대해서 750℃에서의 분극저항 특성을 평가하였다. 그 결과를 도 6에 나타낸다.
도 6은 본 발명의 실시예 2에 따라 제조된 샘플과 비교예 2에 따라 제조된 비교 샘플의 분극 저항 특성을 나타낸 그래프이다.
도 6에서, "■ ethanol"이 샘플 2에 대한 것이고, "● water"가 비교 샘플 2에 대한 것이다.
도 6을 참조하면, 용매로서 에탄올을 이용한 샘플 2의 저항이 증류수를 이용한 비교 샘플 2의 저항에 비해서 더 낮은 값을 갖는 것을 확인할 수 있다. 즉, 샘플 2이 비교 샘플 2에 비해서 약 25% 낮아진 저항값을 갖는 것을 확인할 수 있다. 이러한 결과는, 샘플 2의 분산성이 비교 샘플 2의 분산성에 비해서 높게 나타남에 따른 비표면적 증가에 기인한 것으로 볼 수 있다. 즉, 에탄올을 이용하여 샘플 2를 제조한 경우, 증류수를 이용하여 비교 샘플 2를 제조한 경우에 비해서 분산성이 더 향상된 것을 직접 확인할 수 있다.
상기에서는 본 발명의 바람직한 실시예를 참조하여 설명하였지만, 해당 기술 분야의 숙련된 당업자는 하기의 특허 청구 범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.

Claims (5)

  1. 프라세오디뮴(Pr) 및 사마리움(Sm) 중 어느 하나를 포함하는 란탄족 금속 전구체, 바륨(Ba) 전구체, 코발트(Co) 전구체 및 구리(Cu) 전구체를 에탄올과 혼합하여 금속 전구체 용액을 준비하는 단계;
    EDTA(ethylenediaminetetraacetic acid)와 암모니아수를 포함하는 EDTA 용액, 상기 금속 전구체 용액 및 시트르산(citric acid)을 혼합하여 졸(sol) 상태의 혼합 용액을 형성하는 단계;
    상기 졸 상태의 혼합 용액을 가열하여 겔(gel)화시키는 단계;
    상기 졸-겔 반응에 의해 형성된 겔화된 화합물을 건조시키는 단계; 및
    건조된 화합물을 적어도 900℃ 이상, 1,000℃ 미만의 온도에서 하소시켜 LnBaCo(2-x)CuxO5 형태(0<x<2, 이때, Ln은 Pr 또는 Sm을 나타냄)의 층상 페로브스카이트 구조를 갖고 직경이 50 nm 이하인 산화물 분말을 형성하는 단계를 포함하고,
    상기 졸 상태의 혼합 용액을 형성하는 단계와 상기 겔화시키는 단계 각각은 pH 9 내지 10의 조건에서 수행하는 것을 특징으로 하는,
    페로브스카이트 구조를 갖는 산화물 분말의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 란탄족 금속 전구체는 Ln(NO3)2·6H2O(Ln은 Pr 또는 Sm을 나타냄)이고,
    상기 바륨(Ba) 전구체는 Ba(NO3)2이고,
    상기 코발트(Co) 전구체는 Co(NO3)3·6H2O이고,
    상기 구리(Cu) 전구체는 Cu(NO3)2·2.5H2O인 것을 특징으로 하는,
    페로브스카이트 구조를 갖는 산화물 분말의 제조 방법.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 혼합 용액을 형성하는 단계는
    상기 EDTA 용액을 상기 금속 전구체 용액에 혼합하는 단계; 및
    상기 EDTA 용액과 상기 금속 전구체 용액이 혼합된 상태에서 시트르산을 혼합하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는,
    페로브스카이트 구조를 갖는 산화물 분말의 제조 방법.
  4. 삭제
  5. 삭제
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