KR101796751B1 - Annealing separating agent composition, method for manufacturing the same, and method for manufacturing steel sheet using the same - Google Patents

Annealing separating agent composition, method for manufacturing the same, and method for manufacturing steel sheet using the same Download PDF

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Abstract

Embodiments of the present invention provide an annealing separator composition capable of acquiring a grain-oriented electric steel sheet with excellent base coating and magnetic characteristics; a manufacturing method thereof; and a grain-oriented steel sheet manufacturing method using the same. According to the present invention, the composition comprises: an annealing separator including first and second MgO particles, or including first to third MgO particles; an additive composition; and a solvent. An average particle size of the first MgO particle is equal to or less than 100 m (except 0 m); an average particle size of the second MgO particle is 300-350 m; and an average particle size of the third MgO particle is equal to or greater than 480 m. Moreover, an additive includes at least one of particles with a low melting point with a melting point equal to or less than 900C.

Description

소둔 분리제 조성물, 이의 제조 방법, 및 이를 이용한 방향성 전기강판의 제조방법 {ANNEALING SEPARATING AGENT COMPOSITION, METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME, AND METHOD FOR MANUFACTURING STEEL SHEET USING THE SAME}FIELD OF THE INVENTION [0001] The present invention relates to an annealing separator composition, a method for producing the same, and a method for producing a directional electrical steel sheet using the same. BACKGROUND ART [0002]

소둔 분리제 조성물, 이의 제조 방법, 및 이를 이용한 방향성 전기강판의 제조방법에 관한 것이다.An annealing separator composition, a method for producing the same, and a method for producing a directional electric steel sheet using the same.

일반적으로 방향성 전기강판은, Si 2.5~4.0wt%을 함유하고, 결정립의 방위가 (110)[001]방향으로 정렬된 집합 조직을 가지고 있다. 이는, 압연 방향으로 우수한 자기적 특성을 발현할 수 있어, 변압기, 전동기, 발전기 및 기타 전자 기기 등의 철심 재료로 주로 사용된다.Generally, the grain-oriented electrical steel sheet contains 2.5 to 4.0 wt% of Si and has a texture in which the grain orientations are aligned in the (110) [001] direction. This can exhibit excellent magnetic properties in the rolling direction and is mainly used as an iron core material for transformers, motors, generators, and other electronic devices.

최근에는 그 생산 효율을 높일 목적으로, 방향성 전기강판의 생산 공정에서 다뤄지는 강판(특히, 코일 형태로 권취된 강판)의 대형화가 추진되고 있다. In recent years, in order to increase the production efficiency, a steel sheet (in particular, a coil wound in a coil shape) which is treated in the production process of a directional electric steel sheet is being enlarged.

그런데, 대형화에 따른 문제점으로, 강판 내 각 부분의 온도 상승의 차이가 발생하여, 베이스 코팅이 불균일하게 형성되거나, 강판 내/외권부의 형상 불량이 유발될 수 있다. However, as a problem of enlargement, there is a difference in the temperature rise of each part in the steel sheet, so that the base coating may be unevenly formed or the shape of the inner / outer steel sheet portion may be defective.

최근의 연구에 의하면, 이러한 문제점은 소둔 분리제의 성상과 많은 상관성을 갖고 있다는 것이 판명되어, 소둔 분리제를 정밀하게 제어할 필요성이 대두되고 있다.According to recent studies, it has been found that this problem has a great correlation with the properties of the annealing separator, and it is necessary to precisely control the annealing separator.

본 발명의 구현예들에서는, 앞서 지적된 문제점을 해소하기 위해, 1) 소둔 분리제로 사용되는 MgO의 입경 등을 제어하고, 2) 저융점 첨가제를 포함하는 첨가제 조성물을 첨가한 소둔 분리제 조성물, 이의 제조 방법, 및 이를 이용한 방향성 전기강판의 제조 방법을 제공한다.In the embodiments of the present invention, in order to solve the above-mentioned problems, it is preferable that 1) an annealing separator composition in which an additive composition containing 2) a low melting point additive is added, A method for producing the same, and a method for producing a directional electrical steel sheet using the same.

본 발명의 일 구현예에서는, 제1 MgO 입자, 제2 MgO 입자, 제3 MgO 입자, 또는 이들의 조합을 포함하는, 소둔 분리제; 첨가제 및 분산매를 포함하는, 첨가제 조성물; 및 용매;를 포함하는 소둔 분리제 조성물을 제공한다.In one embodiment of the present invention, an annealing separator comprising a first MgO particle, a second MgO particle, a third MgO particle, or a combination thereof; An additive composition comprising an additive and a dispersion medium; And an annealing separator composition comprising a solvent.

여기서, 상기 제1 MgO 입자는 평균 입경이 100 ㎛이하(단, 0㎛ 제외)인 것이다. 또한, 상기 제2 MgO 입자 및 상기 제3 MgO 입자는 각각 평균 입경이 100 ㎛이상인 것이다. 그리고, 상기 첨가제는, 융점이 900℃이하인 저융점 입자 중 적어도 1종 이상을 포함하는 것이다.Here, the first MgO particles have an average particle diameter of 100 mu m or less (excluding 0 mu m). The second MgO particles and the third MgO particles each have an average particle diameter of 100 mu m or more. The additive includes at least one kind of low melting point particles having a melting point of 900 DEG C or lower.

구체적으로, 상기 소둔 분리제의 각 구성 요소에 관한 설명은 다음과 같다. Specifically, the constituent elements of the annealing separator will be described as follows.

우선, 상기 제1 MgO 입자는, 해수 마그네시아 입자일 수 있고, 평균 입경이 65 내지 72 ㎛이며, 순도가 99.0 내지 99.5 %일 수 있다.First, the first MgO particles may be seawater magnesia particles, and may have an average particle size of 65 to 72 탆 and a purity of 99.0 to 99.5%.

한편, 상기 제2 MgO 입자 및 상기 제3 MgO 입자는 각각, 전융 마그네시아 입자일 수 있다. 이 경우, 상기 제2 MgO 입자는 평균 입경이 330 내지 350 ㎛일 수 있고, 순도가 99.0 내지 99.5 %일 수 있다. 또한, 상기 제3 MgO 입자는, 평균 입경이 480 ㎛ 이상이고, 순도가 99.8 % 이상일 수 있다.On the other hand, each of the second MgO particles and the third MgO particles may be a fused magnesia particle. In this case, the second MgO particles may have an average particle diameter of 330 to 350 μm and a purity of 99.0 to 99.5%. The third MgO particles may have an average particle diameter of 480 탆 or more and a purity of 99.8% or more.

보다 구체적으로, 상기 소둔 분리제는 상기 제1 MgO 입자, 상기 제2 MgO 입자, 상기 제3 MgO 입자, 또는 이들의 조합을 포함함을 언급하였다. 이때, "이들의 조합"이란, 상기 제1 MgO 입자, 상기 제2 MgO 입자, 및 상기 제3 MgO 입자 중 2 이상의 조합인 혼합물을 의미한다.More specifically, it has been mentioned that the annealing separator comprises the first MgO particles, the second MgO particles, the third MgO particles, or a combination thereof. Herein, "combination thereof" means a mixture of at least two of the first MgO particles, the second MgO particles, and the third MgO particles.

예를 들어, 상기 소둔 분리제는, 상기 제1 MgO 입자 및 상기 제2 MgO 입자의 혼합물일 수 있다. 이 경우, 상기 소둔 분리제의 총량 100 중량%에 대해, 상기 제1 MgO 입자는 50 내지 80 중량% 포함되고, 상기 제2 MgO 입자는 잔부로 포함될 수 있다. 이러한 조성을 만족할 때, 상기 소둔 분리제는, 강 열 감량(LOI: Loss on Ignition)이 0.76% 이하이고, 불순물로 포함된 SO3 및 Cl의 함량이 0.006 중량% 이하가 될 수 있다.For example, the annealing separator may be a mixture of the first MgO particles and the second MgO particles. In this case, the first MgO particles may be contained in an amount of 50 to 80% by weight based on 100% by weight of the total amount of the annealing separator, and the second MgO particles may be included as the remainder. When the composition is satisfied, the annealing separator may have a loss on ignition (LOI) of 0.76% or less and a content of SO 3 and Cl contained as impurities of 0.006 wt% or less.

또 다른 예로, 상기 소둔 분리제는, 상기 제1 MgO 입자, 상기 제2 MgO 입자, 및 상기 제3 MgO 입자의 혼합물일 수 있다. 이 경우, 상기 소둔 분리제의 총량 100 중량%에 대해, 상기 제1 MgO 입자는 50 내지 80 중량% 포함되고, 상기 제2 MgO 입자는 20 내지 40 중량% 포함되고, 상기 제3 MgO 입자는 잔부로 포함될 수 있다. 이러한 조성을 만족할 때, 상기 소둔 분리제는, 강 열 감량(LOI: Loss on Ignition)이 0.73% 이하이고, 불순물로 포함된 SO3 및 Cl의 함량이 0.008 중량% 이하가 될 수 있다.As another example, the annealing separator may be a mixture of the first MgO particles, the second MgO particles, and the third MgO particles. In this case, the first MgO particles are contained in an amount of 50 to 80 wt%, the second MgO particles are contained in an amount of 20 to 40 wt%, and the third MgO particles are contained in a total amount of 100 wt% ≪ / RTI > When this composition is satisfied, the annealing separator may have a loss on ignition (LOI) of 0.73% or less and a content of SO 3 and Cl contained as impurities of 0.008 wt% or less.

한편, 상기 첨가제 조성물에 포함되는 저융점 입자에 관한 설명은 다음과 같다.The low melting point particles contained in the additive composition will be described below.

상기 저융점 입자는, Sr, Ni, Cu, Cr, Bi, Co, Ca, Zr, Mg, 및 Mn 중에서 선택되는 금속의 화합물이 포함된 것일 수 있다. 구체적으로, 상기 저융점 입자는, 상기 금속의 화합물이 포함된 것이므로, 상기 금속의 화합물이 포함된 수화물로 이루어진 것일 수도 있다.The low melting point particles may include a compound of a metal selected from Sr, Ni, Cu, Cr, Bi, Co, Ca, Zr, Mg and Mn. Specifically, the low-melting-point particles include a compound of the metal, and thus may be composed of a hydrate containing the compound of the metal.

아울러, 상기 저융점 입자의 입경은 1.0 ㎛이하이고, 상기 분산매 내 콜로이드 상으로 분산될 수 있다. 즉, 상기 입경 범위를 만족하는 저융점 입자와 상기 분산매를 포함하는 첨가제 조성물은 콜로이드 상이 된다.In addition, the particle size of the low melting point particles is 1.0 占 퐉 or less and can be dispersed in the colloid phase in the dispersion medium. That is, the additive composition containing the low melting point particles and the dispersion medium satisfying the above-mentioned particle diameter range becomes a colloidal phase.

이와 독립적으로, 상기 소둔 분리제 100 중량부를 기준으로, 상기 첨가제는 0.33 내지 1.05 중량부 포함되고, 상기 분산매는 2.64 내지 103.95 중량부 포함되고, 상기 용매는 잔부로 포함될 수 있다.Independently, the additive may be included in an amount of 0.33 to 1.05 parts by weight based on 100 parts by weight of the annealing separator, the dispersion medium may be contained in an amount of 2.64 to 103.95 parts by weight, and the solvent may be included in the balance.

본 발명의 다른 일 구현예에서는, 제 제1 MgO 입자, 제2 MgO 입자, 제3 MgO 입자, 또는 이들의 조합을 포함하는, 소둔 분리제; 첨가제 및 분산매를 포함하는, 첨가제 조성물; 및 용매;를 혼합하하, 혼합물을 제조하는 단계; 및 상기 혼합물을 교반하는 단계;를 포함하는 소둔 분리제 조성물의 제조 방법을 제공한다.In another embodiment of the present invention, an annealing separator comprising a first MgO particle, a second MgO particle, a third MgO particle, or a combination thereof; An additive composition comprising an additive and a dispersion medium; And a solvent; and preparing a mixture; And stirring the mixture. The present invention also provides a method for producing the annealing separator composition.

여기서, 상기 제1 MgO 입자는, 평균 입경이 100 ㎛이하(단, 0㎛ 제외)인 것이다. 또한, 상기 제2 MgO 입자 및 상기 제2 MgO 입자는 각각, 평균 입경이 100 ㎛이상인 것이다.Here, the first MgO particles have an average particle diameter of 100 mu m or less (but excluding 0 mu m). The second MgO particles and the second MgO particles each have an average particle diameter of 100 mu m or more.

아울러, 상기 첨가제는, 융점이 900℃이하인 저융점 입자 중 적어도 1종 이상을 포함하는 것이다.In addition, the additive includes at least one kind of low melting point particles having a melting point of 900 DEG C or lower.

구체적으로, 상기 혼합물을 교반하는 단계;는, 1500 내지 2000 rpm 의 속도 범위로, 10 분 이상 수행되는 것일 수 있다. Specifically, the step of stirring the mixture may be performed at a speed range of 1500 to 2000 rpm for 10 minutes or more.

한편, 상기 혼합물을 제조하는 단계; 이전에, 상기 제1 MgO 입자, 상기 제2 MgO 입자, 상기 제3 MgO 입자 중 하나 이상의 입자를 제조하여 사용할 수 있다. Preparing the mixture; At least one of the first MgO particles, the second MgO particles and the third MgO particles may be previously prepared and used.

보다 구체적으로, 상기 제1 MgO를 제조하여 사용하는 경우, 해수로부터 Mg 이온을 추출하는 단계; 상기 추출된 Mg 이온을 Ca(OH)2과 반응시켜, Mg(OH)2를 제조하는 단계; 및 상기 제조된 Mg(OH)2를 1800 ℃ 이상의 온도 범위에서 소성하여, 상기 제1 MgO 입자를 제조하는 단계;를 거칠 수 있다.More specifically, when the first MgO is produced and used, extraction of Mg ions from seawater is performed. Reacting the extracted Mg ions and Ca (OH) 2, to prepare a Mg (OH) 2; And firing the prepared Mg (OH) 2 in a temperature range of 1800 ° C or more to prepare the first MgO particles.

이와 독립적으로, 상기 제2 MgO 입자 또는 상기 제3 MgO 입자를 제조하여 사용하는 경우, 해수 마그네시아 입자를 2800 ℃ 이상의 온도 범위에서 용융하여, 상기 제2 MgO 입자 또는 상기 제3 MgO 입자를 제조하는 단계;를 거칠 수 있다. 이때, 원료로 사용하는 해수 마그네시아 입자는, 상기 제1 MgO의 제조 공정에 따라 제조된 것을 사용할 수도 있다.Independently from each other, when the second MgO particles or the third MgO particles are manufactured and used, the seawater magnesia particles are melted in a temperature range of 2800 ° C or higher to prepare the second MgO particles or the third MgO particles ; ≪ / RTI > At this time, the seawater magnesia particles to be used as the raw material may be those produced according to the first MgO production process.

본 발명의 또 다른 일 구현예에서는, 전술한 소둔 분리제 조성물을 사용하여 방향성 전기강판을 제조하는 방법을 제공한다.In another embodiment of the present invention, there is provided a method for producing a grain-oriented electrical steel sheet using the annealing separator composition described above.

구체적으로, 강 슬라브를 준비하는 단계; 상기 강 슬라브를 가열하는 단계; 상기 가열된 강 슬라브를 열간 압연하여, 열연판을 제조하는 단계; 상기 열연판을 냉간 압연하여, 냉연판을 제조하는 단계; 상기 냉연판을 탈탄 소둔하는 단계; 상기 탈탄 소둔된 강판의 표면 상에, 소둔 분리제 조성물을 도포하는 단계; 및 상기 소둔 분리제 조성물이 도포된 강판을 사상 소둔하는 단계;를 포함하는 일련의 공정이며, 이러한 공정에서 사용하는 소둔 분리제 조성물은 전술한 것과 같다.Specifically, preparing a steel slab; Heating the steel slab; Hot-rolling the heated steel slab to produce a hot-rolled steel sheet; Cold-rolling the hot-rolled sheet to produce a cold-rolled sheet; Decarbonizing the cold-rolled sheet; Applying an annealing separator composition on the surface of the decarburized annealed steel sheet; And finely annealing the steel sheet coated with the annealing separator composition. The annealing separator composition used in such a process is as described above.

보다 구체적으로, 상기 소둔 분리제 조성물이 도포된 강판을 사상 소둔하는 단계;는, 1150 내지 1230 ℃의 온도 범위에서, 15 내지 30 시간 동안 수행될 수 있다.More specifically, the step of finishing the strip annealing of the steel sheet coated with the annealing separator composition can be carried out at a temperature range of 1150 to 1230 캜 for 15 to 30 hours.

한편, 상기 강 슬라브는, Si: 2.5 내지 4.0 중량%, 및 C: 0.040 내지 0.100중량%을 포함하고, 잔부로는 Fe 및 기타 불가피한 불순물을 포함하는 것을 사용할 수 있다.On the other hand, the steel slab may contain 2.5 to 4.0% by weight of Si and 0.040 to 0.100% by weight of C, and the balance may contain Fe and other unavoidable impurities.

본 발명의 일 구현예에 따른 소둔 분리제 조성물은, 1) 소둔 분리제로 사용되는 MgO의 입경 등을 제어함으로써, 그 강 열 감량과 불순물 함량을 낮추고, 2) 저융점 첨가제를 포함하는 첨가제 조성물을 첨가함으로써, 사상 소둔 시 MgO로부터의 수분량을 최소화하는 이점이 있다.The annealing separator composition according to one embodiment of the present invention can be obtained by: 1) controlling the particle diameter of MgO used as an annealing separator to lower its heat loss and impurity content, and 2) adding an additive composition containing a low melting point additive , There is an advantage that the amount of water from MgO is minimized during the finishing annealing.

이를 적용한 공정에서는, 베이스 코팅 특성과 자기 특성이 우수한 방향성 전기강판이 수득될 수 있다.In this process, a grain-oriented electrical steel sheet excellent in base coating property and magnetic property can be obtained.

이하, 본 발명의 구현예들을 상세히 설명하기로 한다. 　다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, it should be understood that the present invention is not limited thereto, and the present invention is only defined by the scope of the following claims.

일반적으로, 방향성 전기강판은 Si: 2.5~4.0wt%을 함유하는 강 슬라브의 열간 압연-냉간 압연-탈탄 소둔-사상 소둔을 포함하는 공정을 거쳐 제조되고, 그 표면에 절연 피막 형성용 조성물을 도포하고, 소둔 후 열교정(Heat Flattening)하는 공정을 통해 최종 제품이 된다.Generally, the grain-oriented electrical steel sheet is manufactured through a process including hot rolling, cold rolling, decarburization annealing and finishing annealing of steel slab containing 2.5 to 4.0 wt% of Si, and the composition for forming an insulating film is applied And then heat-flattened after annealing, resulting in a final product.

이때, 탈탄 소둔 공정은 냉간 압연된 강판(즉, 냉연판)은 내에 포함된 탄소를 제거하는 동시에, 후속 공정인 고온 소둔 공정에서 2차 재결정립의 성장을 적절히 제어하기 위헤 억제제(Inhibitor)를 생성시키기 위해 요구되는 공정에 해당된다.At this time, in the decarburization annealing process, carbon contained in the cold-rolled steel sheet (i.e., cold-rolled sheet) is removed, and an inhibitor is formed to appropriately control the growth of the secondary recrystallized grains in a subsequent high- To the process required to make it.

이러한 탈탄 소둔 공정 이후에는, 주로 MgO를 포함하는 소둔 분리제를 강판 표면에 도포한 뒤 고온 소둔하는 공정을 거치는데, 이때 상기 산화막 내 SiO2는 상기 MgO와 반응한다. 이러한 반응은 하기 화학 반응식 1로 표시될 수 있으며, 이는 Mg2SiO4, 즉, 베이스 코팅을 형성시키는 반응에 해당된다.After the decarburization annealing process, an annealing separator mainly containing MgO is coated on the surface of the steel sheet and subjected to a high temperature annealing process, wherein SiO 2 in the oxide film reacts with the MgO. This reaction can be represented by the following chemical formula 1, which corresponds to the reaction of forming Mg 2 SiO 4 , that is, the base coating.

[화학 반응식 1] 2Mg(OH)2 + SiO2 → Mg2SiO4(베이스 코팅) + 2H2O[Chemical reaction formula 1] 2Mg (OH) 2 + SiO 2 → Mg 2 SiO 4 ( base coat) + 2H 2 O

상기 베이스 코팅은 통상적으로, 코일로 권취된 강판 사이의 융착을 방지하고, 이러한 강판에 장력을 부여하여 철손을 감소시키는 효과 및 절연성을 부여한하는 효과가 있다고 여겨졌다.It is generally considered that the base coating has an effect of preventing fusing between the steel sheets wound by a coil, imparting a tensile force to the steel sheets to reduce iron loss, and imparting insulating properties.

특히 탈탄 소둔 공정에서는, 강판 내 1차 재결정이 일어나고, 강판 표면에 산화막 내 Fe2SiO4 , SiO2 등을 주성분으로 하는 산화막이 형성된다. 이후, 소둔 분리제를 탈탄 소둔된 강판에 도포하고 건조한 후, 코일로 권취하고, 사상 소둔하는 것이 일반적이다.Particularly in the decarburization annealing step, primary recrystallization occurs in the steel sheet , and an oxide film containing Fe 2 SiO 4 , SiO 2, etc. as the main component in the oxide film is formed on the surface of the steel sheet. Thereafter, the annealing separator is applied to a decarburized annealed steel sheet, dried, wound with a coil, and subjected to finishing annealing.

여기서, 소둔 분리제로는 MgO 입자를 사용하고, 여기에 용매로 물을 투입하고, 교반 장치를 이용해 분산시켜 슬러리 상으로 형성한 뒤, 강판에 도포하는 것이 일반적이다. Here, MgO particles are used as the annealing separator, water is added to the dispersion as a solvent, and the dispersion is dispersed by using a stirring device to form a slurry, and then the coating is applied to the steel sheet.

이와 관련하여, 사상 소둔 공정에서는, 소둔 분리제의 주성분인 MgO, 그리고 탈탄 소둔 공정에서 형성된 산화막의 주성분 중 SiO2의 반응이 일어나 베이스 코팅(즉, 포스테라이트; Forsterite) 피막이 형성되는데, 그 화학 반응식을 나타내면 다음과 같다.In this regard, in the finishing annealing process, the reaction of SiO 2 as a main component of the oxide film formed in the decarburization annealing process of MgO as the main component of the annealing separator occurs, forming a base coating (ie, forsterite) The reaction formula is as follows.

2MgO + SiO2 Mg2SiO4 2MgO + SiO 2 Mg 2 SiO 4

이러한 베이스 코팅의 형성 반응은, 그 하부에 위치하는 강판 내 인히비터(MnS, AlN) 등의 거동에 영향을 미쳐, 이후 사상 소둔 과정에서의 2차 재결정 과정을 결정하는 요인이 될 수 있고, 최종적으로는 2차 재결정에 따른 자기적 특성을 결정할 수 있다.Such formation reaction of the base coating affects the behavior of the inhibitors (MnS, AlN) and the like in the lower part of the steel sheet, and can be a factor for determining the secondary recrystallization process in the subsequent annealing process, It is possible to determine the magnetic properties according to the second recrystallization.

그런데, 일반적으로 알려진 소둔 분리제는, 그 성상이 정밀하게 다뤄지고 있지 않다. 구체적으로, 간수법, 해수법, 간수법, 또는 해수법으로 제조된 MgO를 재수화하는 재수화하여 Mg(OH)2을 제조하고, 이를 800 내지 1100℃의 온도 범위에서 소성하여 최종적으로 수득되는 MgO 입자를 사용하는 것이 일반적이다. However, generally known annealing separators are not treated precisely. Specifically, Mg (OH) 2 is rehydrated by rehydration of MgO produced by the seawater method, the seawater method, the seawater method, or the seawater method, and calcined at a temperature in the range of 800 to 1100 ° C It is common to use MgO particles.

다만, 이렇게 일반적으로 제조된 MgO 입자의 경우, 10 ㎛ 내외의 미세한 입경을 가질 뿐만 아니라, 강 열 감량이 최소 0.8 %를 초과하며, 불순물로 포함되는 SO3와 Cl의 총량이 0.02 % 초과인 것으로 알려져 있고, 대형화된 방향성 전기강판의 제조 공정에 적용되기에는 부적합하다.However, in the case of the MgO particles generally manufactured as described above, the MgO particles not only have a fine particle size of about 10 μm, but also have a loss in heat loss of at least 0.8% and a total amount of SO 3 and Cl contained as impurities exceeding 0.02% And is unsuitable for application to a manufacturing process of a large-sized oriented electrical steel sheet.

일반적으로, MgO 입자의 강 열 감량은, MgO 입자의 표면에 생성되는 미량의 수화 수분량과 관련된다. 구체적으로, MgO 입자의 표면 일부분에는 수분과 반응한 수산화 마그네슘[Mg(OH)2] 형태가 존재하며, 이것은 사상 소둔 공정에서 약 350 ℃의 온도에 도달할 때 분해되면서(Mg(OH)2 MgO + H2O), 수분을 일부 배출하는 원인이 된다. In general, the heat loss of MgO particles is related to the amount of hydration water generated in a minute amount on the surface of MgO particles. Specifically, the surface part of the MgO particles, and the water and the reaction of magnesium hydroxide [Mg (OH) 2] type is present, which as decomposition when it reaches a temperature of about 350 ℃ from the spirit annealing step (Mg (OH) 2 MgO + H 2 O), causing some moisture to be released.

이때, 코일로 권취된 강판을 사상 소둔하는 것이 일반적이며, 최근 코일의 대면적화에 따라 사상 소둔 중에는 코일 내 온도 차이가 필연적으로 발생하게 된다. 사상 소둔 공정에서의 코일 내 온도 차이는, MgO 입자의 분해 및 그에 따른 수분 배출의 시기와 정도의 차이를 유발하며, 결국 베이스 코팅이 불균일하게 형성될 뿐만 아니라 강판 내 인히비터가 소실되어 자기 특성이 열위해질 수 있다.At this time, it is general that the steel sheet wound by a coil is subjected to warpage annealing. In recent years, due to the large-sized coil, a temperature difference in the coil necessarily occurs during the warp annealing. The temperature difference in the coils in the finishing annealing process causes a difference in the timing and degree of the decomposition of the MgO particles and thus the water discharge and thus the base coating is not uniformly formed and the inhibitor in the steel sheet disappears, It can become dull.

또한 일반적으로, MgO 입자는 불순물로 SO3와 Cl를 포함한다. 이러한 불순물이 과다할 경우, 베이스 코팅과 그 하부 강판의 계면에 농화하여 베이스 코팅을 탈락시키거나, 피막의 박막화나 국부적인 얼룩, 변색 등의 표면 결함을 유발하게 될다.Also, generally, the MgO particles include SO 3 and Cl as impurities. If such an impurity is excessive, the base coat may be concentrated on the interface between the base coat and the lower steel sheet to cause the base coat to be removed, or to cause surface flaws such as film thinning, localized staining, discoloration and the like.

이러한 문제를 인식하여 본 발명의 구현예들에서는, 1) 소둔 분리제로 사용되는 MgO의 입경 등의 물성을 제어함으로써, 그 강 열 감량과 불순물 함량을 낮추고, 2) 저융점 첨가제를 포함하는 첨가제 조성물을 첨가함으로써, 사상 소둔 시 MgO로부터의 수분량을 최소화하고자 한다. Recognizing this problem, the embodiments of the present invention are characterized in that 1) the properties of the MgO used as the annealing separator are controlled to control the physical properties such as the particle size, thereby lowering the heat loss and the impurity content thereof, and 2) So as to minimize the amount of water from MgO during the finishing annealing.

구체적으로, 이하의 본 발명의 구현예들에서 언급하는 소둔 분리제 조성물은 소둔 분리제, 첨가제 조성물, 및 용매를 포함하는 것이다. 아울러, 상기 소둔 분리제는 특정 입경 범위를 만족하는 MgO 등의 고체 성분만을 지칭하고, 상기 첨가제 조성물은 고체 성분인 첨가제 및 액체 성분인 분산매를 포함하는 것을 지칭하고, 상기 용매는 상기 소둔 분리제 조성물 전체의 수분량을 조절하기 위해 잔부로 포함되는 액체 성분을 지칭하는 것으로 정의한다.Specifically, the annealing separator composition referred to in the following embodiments of the present invention includes an annealing separator, an additive composition, and a solvent. Further, the annealing separator refers to a solid component such as MgO satisfying a specific particle diameter range, and the additive composition refers to a solid component of an additive and a liquid component, which is a dispersion medium, Is defined as referring to the liquid component contained in the remainder to control the total water content.

이하, 본 발명의 구현예들을 각각 상세히 설명한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.

본 발명의 일 구현예에서는, 제1 MgO 입자, 제2 MgO 입자, 제3 MgO 입자, 또는 이들의 조합을 포함하는, 소둔 분리제; 첨가제 및 분산매를 포함하는, 첨가제 조성물; 및 용매;를 포함하는 소둔 분리제 조성물을 제공한다.In one embodiment of the present invention, an annealing separator comprising a first MgO particle, a second MgO particle, a third MgO particle, or a combination thereof; An additive composition comprising an additive and a dispersion medium; And an annealing separator composition comprising a solvent.

여기서, 상기 제1 MgO 입자는 평균 입경이 100 ㎛이하(단, 0㎛ 제외)인 것이다. 또한, 상기 제2 MgO 입자 및 상기 제3 MgO 입자는 각각 평균 입경이 100 ㎛이상인 것이다. 그리고, 상기 첨가제는, 융점이 900℃이하인 저융점 입자 중 적어도 1종 이상을 포함하는 것이다. Here, the first MgO particles have an average particle diameter of 100 mu m or less (excluding 0 mu m). The second MgO particles and the third MgO particles each have an average particle diameter of 100 mu m or more. The additive includes at least one kind of low melting point particles having a melting point of 900 DEG C or lower.

이처럼 각 구성 요소를 정밀하게 제어함으로써, 상기 소둔 분리제가 적용된 공정에서는, 베이스 코팅 특성과 자기 특성이 우수한 방향성 전기강판이 수득될 수 있다.By precisely controlling each component as described above, a directional electric steel sheet excellent in base coating property and magnetic property can be obtained in the step to which the annealing separator is applied.

다만, 상기 제1 MgO 입자의 평균 입경이 100 ㎛를 초과하면, 베이스 코팅이 불충분하게 형성될 수 있고, 탈탄 소둔 시 강판 상호간의 움직임이 용이하게 되어 권취시 강판이 밀려나오는 텔레스코프 결함이 증가할 수 있다. 이에, 본 발명의 일 구현예에서는 상기 제1 MgO 입자의 평균 입경이 100 ㎛ 이하가 되도록 제어한다.However, if the average particle diameter of the first MgO particles exceeds 100 탆, the base coating may be insufficiently formed and the movement of the steel sheets during decarburization annealing is facilitated, thereby increasing the telescopic defects in which the steel sheet is pushed out during winding . Thus, in one embodiment of the present invention, the first MgO particles are controlled to have an average particle diameter of 100 mu m or less.

또한, 상기 제2 MgO 입자 및 상기 제3 MgO 입자의 경우, 각각의 평균 입경이 100 ㎛ 미만이더라도 베이스 코팅의 형상을 제어하는 효과에 큰 차이를 미치치 않지만, 원료 제조 비용이 증가하는 문제가 있다. 이에, 본 발명의 일 구현예에서는 상기 제2 MgO 입자 및 상기 제3 MgO 입자의 평균 입경이 각각, 100 ㎛ 이상이 되도록 제어한다.In addition, in the case of the second MgO particles and the third MgO particles, even if the average particle diameter of each of the second MgO particles and the third MgO particles is less than 100 μm, there is no significant difference in the effect of controlling the shape of the base coating. Accordingly, in one embodiment of the present invention, the average particle diameters of the second MgO particles and the third MgO particles are controlled to be not less than 100 mu m, respectively.

구체적으로, 상기 제1 MgO 입자는, 해수 마그네시아 입자일 수 있다. 이와 관련하여 후술하겠지만, 상기 해수 마그네시아 입자인 제1 MgO 입자는, 해수로부터 Mg 이온을 추출하는 단계; 상기 추출된 Mg 이온을 Ca(OH)2과 반응시켜, Mg(OH)2를 제조하는 단계; 및 상기 제조된 Mg(OH)2를 1800 ℃ 이상의 온도 범위에서 소성하여, 상기 제1 MgO 입자를 제조하는 단계;를 거쳐 제조될 수 있다.Specifically, the first MgO particles may be seawater magnesia particles. As will be described later, the first MgO particles, which are the seawater magnesia particles, include: extracting Mg ions from seawater; Reacting the extracted Mg ions and Ca (OH) 2, to prepare a Mg (OH) 2; And firing the prepared Mg (OH) 2 in a temperature range of 1800 ° C or higher to prepare the first MgO particles.

이와 관련하여, 상기 추출된 Mg 이온을 Ca(OH)2과 반응시키는 것은, 치환 반응을 이용한 것인 바, 간수법, 해수법, 간수법, 또는 해수법으로 제조된 MgO를 재수화하는 재수화하여 Mg(OH)2을 제조하는 일반적인 공정과 구별된다.In this connection, the reaction of the extracted Mg ions with Ca (OH) 2 is carried out by using a substitution reaction, so that MgO produced by the liver method, seawater method, liver method or seawater method can be rehydrated To form Mg (OH) 2 .

또한, 상기 제조된 Mg(OH)2를 1800 ℃ 이상의 온도 범위에서 소성하는 공정은, 일반적인 공정에서 소성하는 온도 범위를 상회하는 것인 바, 이러한 공정 또한 구별된다.The step of calcining the Mg (OH) 2 in the temperature range of 1800 占 폚 or more exceeds the temperature range in which calcination is performed in a general process, and such a process is further distinguished.

이러한 일련의 공정에 따라, 평균 입경이 65 내지 72 ㎛이며, 순도가 99.0 내지 99.5 %인 제1 MgO 입자가 제조될 수 있다. 아울러, 이러한 평균 입경 및 순도 범위를 가지는 제1 MgO 입자를 사용하면, 후술되는 실시예 및 평가예로부터 뒷받침되는 우수한 소둔 분리제 조성물이 제조될 수 있다.According to this series of steps, first MgO particles having an average particle diameter of 65 to 72 mu m and a purity of 99.0 to 99.5% can be produced. In addition, by using the first MgO particles having such an average particle size and purity range, an excellent annealing separator composition supported by Examples and Evaluation Examples to be described later can be produced.

한편, 상기 제2 MgO 입자 및 상기 제3 MgO 입자는 각각, 전융 마그네시아 입자일 수 있다. 이 경우, 해수 마그네시아 입자를 2800 ℃ 이상의 온도 범위에서 용융하여, 상기 제2 MgO 입자 또는 상기 제3 MgO 입자를 제조하는 단계;를 거칠 수 있다. 이때, 원료로 사용하는 해수 마그네시아 입자는, 상기 제1 MgO의 제조 공정에 따라 제조된 것을 사용할 수도 있다.On the other hand, each of the second MgO particles and the third MgO particles may be a fused magnesia particle. In this case, the seawater magnesia particles may be melted in a temperature range of 2800 ° C or higher to prepare the second MgO particles or the third MgO particles. At this time, the seawater magnesia particles to be used as the raw material may be those produced according to the first MgO production process.

이때, 해수 마그네시아 입자를 용융하는 온도가, 일반적인 공정에서 용융하는 온도 범위를 상회하는 것인 바, 이러한 공정 또한 구별된다.At this time, the temperature at which the sea water magnesia particles are melted exceeds the melting temperature range in the general process, and these processes are also distinguished.

이러한 일련의 공정에 따라, 평균 입경이 330 내지 350 ㎛이고 순도가 99.0 내지 99.5 %이 되도록 상기 제2 MgO 입자를 제조하고, 이와 독립적으로, 평균 입경이 480 ㎛ 이상이고 순도가 99.8 % 이상이 되도록 상기 제3 MgO 입자를 제조할수 있다. 이러한 평균 입경 및 순도 범위를 가지는 제2 MgO 입자 및 제3 MgO 입자를 각각 사용하거나 적절히 조합하여 사용하면, 후술되는 실시예 및 평가예로부터 뒷받침되는 우수한 소둔 분리제 조성물이 제조될 수 있다.According to this series of steps, the second MgO particles are prepared so that the average particle size is 330 to 350 占 퐉 and the purity is 99.0 to 99.5%, and independently, the average particle size is 480 占 퐉 or more and the purity is 99.8% or more The third MgO particles can be produced. When the second MgO particles and the third MgO particles having such an average particle diameter and purity range are respectively used or appropriately used in combination, an excellent annealing separator composition supported by Examples and Evaluation Examples described later can be produced.

보다 구체적으로, 상기 소둔 분리제는 상기 제1 MgO 입자, 상기 제2 MgO 입자, 상기 제3 MgO 입자, 또는 이들의 조합을 포함함을 언급하였다. 이때, "이들의 조합"이란, 상기 제1 MgO 입자, 상기 제2 MgO 입자, 및 상기 제3 MgO 입자 중 2 이상의 조합인 혼합물을 의미한다.More specifically, it has been mentioned that the annealing separator comprises the first MgO particles, the second MgO particles, the third MgO particles, or a combination thereof. Herein, "combination thereof" means a mixture of at least two of the first MgO particles, the second MgO particles, and the third MgO particles.

예를 들어, 상기 소둔 분리제는, 상기 제1 MgO 입자 및 상기 제2 MgO 입자의 혼합물일 수 있다. 이 경우, 상기 소둔 분리제의 총량 100 중량%에 대해, 상기 제1 MgO 입자는 50 내지 80 중량% 포함되고, 상기 제2 MgO 입자는 잔부로 포함될 수 있다. 이러한 조성을 만족할 때, 상기 소둔 분리제는, 강 열 감량(LOI: Loss on Ignition)이 0.76% 이하이고, 불순물로 포함된 SO3 및 Cl의 함량이 0.006 중량% 이하가 될 수 있다.For example, the annealing separator may be a mixture of the first MgO particles and the second MgO particles. In this case, the first MgO particles may be contained in an amount of 50 to 80% by weight based on 100% by weight of the total amount of the annealing separator, and the second MgO particles may be included as the remainder. When the composition is satisfied, the annealing separator may have a loss on ignition (LOI) of 0.76% or less and a content of SO 3 and Cl contained as impurities of 0.006 wt% or less.

또 다른 예로, 상기 소둔 분리제는, 상기 제1 MgO 입자, 상기 제2 MgO 입자, 및 상기 제3 MgO 입자의 혼합물일 수 있다. 이 경우, 상기 소둔 분리제의 총량 100 중량%에 대해, 상기 제1 MgO 입자는 50 내지 80 중량% 포함되고, 상기 제2 MgO 입자는 20 내지 40 중량% 포함되고, 상기 제3 MgO 입자는 잔부로 포함될 수 있다. 이러한 조성을 만족할 때, 상기 소둔 분리제는, 강 열 감량(LOI: Loss on Ignition)이 0.73% 이하이고, 불순물로 포함된 SO3 및 Cl의 함량이 0.008 중량% 이하가 될 수 있다.As another example, the annealing separator may be a mixture of the first MgO particles, the second MgO particles, and the third MgO particles. In this case, the first MgO particles are contained in an amount of 50 to 80 wt%, the second MgO particles are contained in an amount of 20 to 40 wt%, and the third MgO particles are contained in a total amount of 100 wt% ≪ / RTI > When this composition is satisfied, the annealing separator may have a loss on ignition (LOI) of 0.73% or less and a content of SO 3 and Cl contained as impurities of 0.008 wt% or less.

앞서 예시한 두 경우 모두, 전술한 제1 MgO 입자, 제2 MgO 입자, 및 제3 MgO 입자를 적절히 조합한 소둔 분리제를 사용함으로써, 강 열 감량과 불순물 함량을 낮춘 것이다. 이는, 전폭 및 전장에 걸쳐서 균일한 베이스 코팅을 형성하기 위한 것이다.In both cases described above, the annealing separator in which the first MgO particles, the second MgO particles, and the third MgO particles are appropriately combined is used to reduce the heat loss and the impurity content. This is to form a uniform base coating over the entire width and length.

구체적으로, 강 열 감량을 0.8% 이하, 예를 들어 0.76% 이하, 또는 0.73% 이하로 낮게 유지함으로써, 사상 소둔 공정에서 코일의 수분 배출량을 최소화하고, 추가 산화 및 추가 질화를 억제하여, 베이스 코팅을 균일하게 형성할 뿐만 아니라, 인히비터 소실을 낮추어 최종 제품의 자기 특성을 개선하는 이점이 있다. Specifically, by keeping the weight loss of the steel sheet at a low value of 0.8% or less, for example, 0.76% or less, or 0.73% or less, the amount of moisture discharged from the coil in the finishing annealing process is minimized, But also has the advantage of lowering inhibitor loss and improving the magnetic properties of the final product.

아울러, SO3와 Cl의 총량을 0.01 중량% 미만, 예를 들어 0.008 중량% 이하, 또는 0.006 중량% 이하로 낮게 유지함으로써, 불균일한 베이스 코팅을 유발하는 원인을 최소화한다. In addition, by keeping the total amount of SO 3 and Cl as low as less than 0.01 wt%, such as 0.008 wt% or less, or 0.006 wt% or less, the cause of non-uniform base coating is minimized.

다만, 강 열 감량, 수화수분 등이 낮은 저활성 MgO 입자를 소둔 분리제로 사용하면, 반응성이 부족하기 때문에, 균일하고 충분한 베이스 코팅 두께를 얻는 것이 곤란하다. 그 결과, 강판의 추가 산화나 추가 질화 등이 초래되어, 베이스 코팅의 금속 반점, 변색 등의 결함이 유발될 수 있다.However, when low-active MgO particles having low heat loss, water content and the like are used as the annealing separator, it is difficult to obtain a uniform and sufficient base coating thickness because of the lack of reactivity. As a result, additional oxidation and further nitriding of the steel sheet may occur, and defects such as metallic spots and discoloration of the base coating may be caused.

본 발명의 일 구현예에서는, 융점이 900℃이하인 저융점 입자 중 적어도 1종 이상을 첨가제로 사용함으로써, 전술한 저활성 MgO 입자를 소둔 분리제로 사용함에 따른 결함을 억제할 수 있다. In one embodiment of the present invention, by using at least one of the low-melting-point particles having a melting point of 900 캜 or less as an additive, it is possible to suppress defects due to the use of the above-mentioned low-activity MgO particles as an annealing separator.

상기 저융점 입자는, Sr, Ni, Cu, Cr, Bi, Co, Ca, Zr, Mg, 및 Mn 중에서 선택되는 금속의 화합물이 포함된 것일 수 있다. 구체적으로, 상기 저융점 입자는, 상기 금속의 화합물이 포함된 것이므로, 상기 금속의 화합물이 포함된 수화물로 이루어진 것일 수도 있다. 아울러, 상기 저융점 입자의 입경은 1.0 ㎛이하이고, 상기 분산매 내 콜로이드 상으로 분산될 수 있다. 즉, 상기 입경 범위를 만족하는 저융점 입자와 상기 분산매를 포함하는 첨가제 조성물은 콜로이드 상이 된다.The low melting point particles may include a compound of a metal selected from Sr, Ni, Cu, Cr, Bi, Co, Ca, Zr, Mg and Mn. Specifically, the low-melting-point particles include a compound of the metal, and thus may be composed of a hydrate containing the compound of the metal. In addition, the particle size of the low melting point particles is 1.0 占 퐉 or less and can be dispersed in the colloid phase in the dispersion medium. That is, the additive composition containing the low melting point particles and the dispersion medium satisfying the above-mentioned particle diameter range becomes a colloidal phase.

일반적인 경우, 상기 저융점 입자를 첨가제로 사용하지 않기 때문에, 베이스 코팅의 형성이 개시되는 온도가 900 내지 950 ℃로 알려져 있다. 이 때문에, 베이스 코팅 형성 과정에서, 강판 성분이나 사상 소둔 조건에 따라 추가 산화나 추가 질화가 유발되어, 코일의 외권부나 에지부에 결함이 발생하는 문제점이 지적된다.In general, since the low melting point particles are not used as an additive, the temperature at which the formation of the base coating is initiated is known as 900 to 950 占 폚. Therefore, in the process of forming the base coating, additional oxidation or additional nitridation is caused depending on the steel sheet component or the warp annealing condition, and defects are generated in the outer winding portion and the edge portion of the coil.

그런데 상기 저융점 입자를 첨가제로 사용할 경우, 탈탄 소둔된 강판의 표면에 형성된 산화막과, 소둔 분리제인 MgO 입자의 반응성이 향상된다. 이러한 의미에서, 상기 저융점 입자는 반응 촉진용 첨가제로 볼 수 있다.However, when the low melting point particles are used as an additive, the reactivity between the oxide film formed on the surface of the decarburized annealed steel sheet and the MgO particles as the annealing separator is improved. In this sense, the low melting point particles can be regarded as an additive for promoting the reaction.

구체적으로, 본 발명에 사용된 소둔분리제와 동시에, 융점 900℃이하의 반응촉진용 첨가제를 적용함에 따라, 이하의 2가지 효과를 얻을 수 있다.Concretely, the following two effects can be obtained by applying the reaction promoting additive having a melting point of 900 DEG C or lower in combination with the annealing separator used in the present invention.

1) 우선, 수화 수분량이 적은 소둔 분리제를 사용함으로써, 사상 소둔 시 배출되는 수분에 의한 코일 내 국부적인 추가 산화 현상이 적어진다. 다만, 탈탄 소둔된 강판의 산화막이 환원되는 부반응을 방지하기 위해, 상기 첨가제를 사용한다. (1) First, by using an annealing separator having a small amount of hydration water, the local additional oxidation phenomenon due to moisture released during finishing annealing is reduced. However, in order to prevent the side reaction in which the oxide film of the decarburized annealed steel sheet is reduced, the additive is used.

상기 첨가제는, 탈탄 소둔된 강판의 산화막 표면에 치밀한 용융층을 형성함으로써, 그 하부에 위치하는 산화막을 보호하는 역할을 한다. 이러한 용융층에 의해, 추가적인 산화나 질화를 억제하는 효과가 있다.The additive serves to protect the oxide film located underneath by forming a dense molten layer on the oxide film surface of the decarburized annealed steel sheet. This molten layer has an effect of suppressing further oxidation and nitriding.

이에 따라, 강 열 감량과 불순물 함량이 매우 적은 소둔 분리제를 사용하였음에도 불구하고, 결함이 발생하지 않고, 전장 및 전폭에 걸쳐서 매우 우수한 베이스코팅을 얻을 수 있다.Thus, despite the use of an annealing separator having a very small amount of heat loss and a small amount of impurities, no defect is generated, and a very excellent base coating can be obtained over the entire length and width.

2) 또한, 이처럼 형성된 치밀한 용융층은, 소둔 분리제와 산화막이 900℃보다 낮은 온도에서 반응할 수 있게끔 함으로써 베이스 코팅이 형성되기 시작하는 온도를 낮출 수 있다. 낮은 온도에서 형성된 베이스 코팅에 의해, 강판 내 탈 인히비터가 억제되어, 자기특성도 개선되는 효과를 얻을 수 있다. 2) Also, the dense molten layer thus formed can lower the temperature at which the base coating starts to be formed by allowing the annealing separator and the oxide film to react at a temperature lower than 900 캜. By the base coating formed at a low temperature, it is possible to suppress the de-inhibition of the steel sheet and to improve the magnetic properties.

한편, 상기 소둔 분리제 100 중량부를 기준으로, 상기 첨가제는 0.33 내지 1.05 중량부 포함되고, 상기 분산매는 2.64 내지 103.95 중량부 포함되고, 상기 용매는 잔부로 포함될 수 있다.Meanwhile, the additive may be contained in an amount of 0.33 to 1.05 parts by weight based on 100 parts by weight of the annealing separator, the dispersion medium may be contained in an amount of 2.64 to 103.95 parts by weight, and the solvent may be included in the balance.

상기 첨가제가 0.33 중량부 미만일 경우, 베이스 코팅 형성을 촉진하는 효과가 미미하다. 그에 반면, 상기 첨가제가 1.05 중량부를 초과하면, 코일 중량 및 사상 소둔 시 분위기에 따라, 오히려 첨가제의 효과가 과잉으로 발생하여 국부적인 금속 광택 반점 등의 결함이 발생할 수 있다.When the amount of the additive is less than 0.33 parts by weight, the effect of promoting the formation of the base coating is insignificant. On the other hand, if the additive is added in an amount exceeding 1.05 parts by weight, the effect of the additive may be excessively generated depending on the weight of the coil and the atmosphere at the time of annealing, so that defects such as local metallic gloss spots may occur.

상기 첨가제는, 상기 첨가제 및 상기 분산매를 포함하는 첨가제 조성물의 총량 100 중량%에 대해, 1 내지 20 중량%로 포함되어, 콜로이드 상을 형성할 수 있다. 상기 분산매의 중량부 범위는, 이를 고려한 것이다.The additive may be contained in an amount of 1 to 20% by weight based on 100% by weight of the additive composition including the additive and the dispersion medium to form a colloidal phase. The weight range of the dispersion medium is taken into account.

본 발명의 다른 일 구현예에서는, 본 발명의 다른 일 구현예에서는, 제 제1 MgO 입자, 제2 MgO 입자, 제3 MgO 입자, 또는 이들의 조합을 포함하는, 소둔 분리제; 첨가제 및 분산매를 포함하는, 첨가제 조성물; 및 용매;를 혼합하하, 혼합물을 제조하는 단계; 및 상기 혼합물을 교반하는 단계;를 포함하는 소둔 분리제 조성물의 제조 방법을 제공한다.In another embodiment of the present invention, in another embodiment of the present invention, there is provided an annealing separator comprising a first MgO particle, a second MgO particle, a third MgO particle, or a combination thereof; An additive composition comprising an additive and a dispersion medium; And a solvent; and preparing a mixture; And stirring the mixture. The present invention also provides a method for producing the annealing separator composition.

여기서, 상기 제1 MgO 입자, 상기 제2 MgO 입자, 상기 제2 MgO 입자, 및 상기 첨가제에 관한 설명은 전술한 바와 같다.The description of the first MgO particles, the second MgO particles, the second MgO particles, and the additive is as described above.

상기 혼합 시, 믹싱 탱크(Mixing Tank) 내 상기 첨가제 조성물 및 상기 소둔 분리제 중 어떠한 물질을 먼저 투입하는지는 관계 없다. During the mixing, any of the additive composition and the annealing separator in the mixing tank may be introduced first.

다만, 상기 혼합물을 교반하는 단계;는, 1500 내지 2000 rpm 의 속도 범위로, 10 분 이상 수행되는 것일 수 있다. 이를 만족할 때, 소둔 분리제가 충분히 분산되어, 강판 표면에 도포 시 부착성이 우수할 수 있다. 한편, 교반 시 사용되는 믹서(Mxer)는, 통상의 탱크 내에 교반 플로펠러가 설치되어 있는 것이라면, 특별히 한정되지 않는다.However, stirring the mixture may be performed at a speed range of 1500 to 2000 rpm for 10 minutes or more. When this is satisfied, the annealing separator can be sufficiently dispersed, and the adhesion on the surface of the steel sheet can be excellent. On the other hand, the mixer (Mxer) used in the stirring is not particularly limited as long as a stirring fl opler is provided in a normal tank.

한편, 상기 제1 MgO 입자, 제2 MgO 입자, 제3 MgO 입자, 또는 이들의 조합을 첨가제 조성물과 혼합하는 단계; 이전에, 상기 제1 MgO 입자, 상기 제2 MgO 입자, 상기 제3 MgO 입자 중 하나 이상의 입자를 제조하여 사용할 수 있다. 이때, 상기 제1 MgO 입자, 상기 제2 MgO 입자, 및 상기 제3 MgO 입자 각각의 제조 공정 및 그에 따른 물성은 전술한 바와 같다.Mixing the first MgO particles, the second MgO particles, the third MgO particles, or a combination thereof with an additive composition; At least one of the first MgO particles, the second MgO particles and the third MgO particles may be previously prepared and used. At this time, the manufacturing process and physical properties of the first MgO particles, the second MgO particles, and the third MgO particles are as described above.

본 발명의 또 다른 일 구현예에서는, 전술한 소둔 분리제 조성물을 사용하여 방향성 전기강판을 제조하는 방법을 제공한다.In another embodiment of the present invention, there is provided a method for producing a grain-oriented electrical steel sheet using the annealing separator composition described above.

구체적으로, 강 슬라브를 준비하는 단계; 상기 강 슬라브를 가열하는 단계; 상기 가열된 강 슬라브를 열간 압연하여, 열연판을 제조하는 단계; 상기 열연판을 냉간 압연하여, 냉연판을 제조하는 단계; 상기 냉연판을 탈탄 소둔하는 단계; 상기 탈탄 소둔된 강판의 표면 상에, 소둔 분리제 조성물을 도포하는 단계; 및 상기 소둔 분리제 조성물이 도포된 강판을 사상 소둔하는 단계;를 포함하는 일련의 공정이며, 이러한 공정에서 사용하는 소둔 분리제 조성물은 전술한 것과 같다.Specifically, preparing a steel slab; Heating the steel slab; Hot-rolling the heated steel slab to produce a hot-rolled steel sheet; Cold-rolling the hot-rolled sheet to produce a cold-rolled sheet; Decarbonizing the cold-rolled sheet; Applying an annealing separator composition on the surface of the decarburized annealed steel sheet; And finely annealing the steel sheet coated with the annealing separator composition. The annealing separator composition used in such a process is as described above.

상기 냉연판을 탈탄 소둔하는 단계;는, 암모니아, 수소, 및 질소의 혼합 기체로 이루어진 습윤 분위기 하에서, 로(furnace) 내 온도를 800 내지 950 ℃ 정도로 설정하여 수행되는 것이 일반적이다. 지나치게 낮은 온도에서는 탈탄 소둔이 잘 이루어지지 않을 뿐만 아니라 결정립이 미세한 상태로 유지되어 고온 소둔 시 바람직하지 못한 방위로 결정이 성장될 우려가 있으며, 반대로 너무 높은 온도에서는 1차 재결정된 결정립이 과다하게 성장될 우려가 있기 때문이다. The step of decarburizing and annealing the cold-rolled sheet is generally performed by setting the temperature in the furnace to about 800 to 950 ° C in a wet atmosphere composed of a mixed gas of ammonia, hydrogen, and nitrogen. At an excessively low temperature, the decarburization annealing is not performed well, and the crystal grains are kept in a fine state, so that there is a fear that the crystal grows in an undesired direction when annealing at a high temperature. On the other hand, There is a possibility that

상기와 같은 분위기로 제어된 로(furnace)에 강판이 통과되면서, 강판 내 산소 친화도가 가장 높은 성분인 실리콘(Si)이 산소와 반응하여, 강판의 표면에 SiO2이 형성된다. 점차 산소가 강판 내로 침투하면, Fe계 산화물이 더 형성된다.Silicon (Si), which is the component having the highest oxygen affinity in the steel sheet, reacts with oxygen, and SiO 2 is formed on the surface of the steel sheet while the steel sheet passes through the furnace controlled in the above atmosphere. When oxygen gradually penetrates into the steel sheet, an Fe-based oxide is further formed.

즉, 탈탄 소둔 공정에서는 필연적으로 강판의 표면에 상기 SiO2 및 상기 Fe계 산화물을 포함하는 산화막이 형성되는 것이다.That is, in the decarburization annealing step, the SiO 2 And an oxide film containing the Fe-based oxide are formed.

상기 상기 탈탄 소둔된 강판의 표면 상에, 소둔 분리제 조성물을 도포하는 단계; 및 상기 소둔 분리제 조성물이 도포된 강판을 사상 소둔하는 단계;에서, 상기 소둔 분리제 조성물로 전술한 것을 사용하면, 베이스 코팅을 균일하게 형성되고 자기적 특성이 우수한 최종 제품을 얻을 수 있다.Applying an annealing separator composition on the surface of the decarburized annealed steel sheet; And a step of finishing the steel sheet coated with the annealing separator composition, wherein the annealing separator composition described above is used to obtain a final product uniformly formed with a base coat and excellent in magnetic properties.

보다 구체적으로, 상기 소둔 분리제 조성물이 도포된 강판을 사상 소둔하는 단계;는, 1150 내지 1230 ℃의 온도 범위에서, 15 내지 30 시간 동안 수행될 수 있다.More specifically, the step of finishing the strip annealing of the steel sheet coated with the annealing separator composition can be carried out at a temperature range of 1150 to 1230 캜 for 15 to 30 hours.

한편, 상기 강 슬라브는, Si: 2.5 내지 4.0 중량%, C: 0.040 내지 0.100 중량%, 및 Mn: 0.05 내지 0.20 중량%,　N: 0.01 중량% 이하(단, 0 중량% 제외),　S: 0.008 중량% 이하(단, 0 중량% 제외), 및 Al: 0.015 내지 0.04 중량%을 포함하고, 잔부로는 Fe 및 기타 불가피한 불순물을 포함하는 것을 사용할 수 있다.On the other hand, the steel slab is composed of 2.5 to 4.0 wt% of Si, 0.040 to 0.100 wt% of C, 0.05 to 0.20 wt% of Mn, 0.01 wt% or less of N (exclusive of 0 wt% By weight or less (however, excluding 0% by weight), and Al: 0.015 to 0.04% by weight, the balance being Fe and other unavoidable impurities.

여기서, 기타 불가피한 불순물 중 P: 0.01 내지 0.075 중량%, 및 Sn: 0.02 내지 0.08 중량%을 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.Herein, other unavoidable impurities may include, but are not limited to, P: 0.01 to 0.075 wt%, and Sn: 0.02 to 0.08 wt%.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예, 이에 대비되는 비교예, 및 이들의 평가예를 기재한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일뿐 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention, comparative examples thereof, and evaluation examples thereof will be described. However, the following examples are only a preferred embodiment of the present invention, and the present invention is not limited to the following examples.

제조예Manufacturing example : 해수 마그네시아 입자 및 : Seawater magnesia particles and 전융Melting 마그네시아 입자의 제조 Manufacture of Magnesia Particles

해수로부터 Mg 이온을 추출한 뒤, 상기 추출된 Mg 이온을 Ca(OH)2과 반응시켜, Mg(OH)2를 제조한 다음, 상기 제조된 Mg(OH)2를 소성하여, 해수 마그네시아 입자를 제조하고, 이를 제1 MgO 입자로 사용하였다.After the Mg ions are extracted from seawater, the extracted Mg ions are reacted with Ca (OH) 2 to produce Mg (OH) 2 , and then the Mg (OH) 2 produced is calcined to produce seaweed magnesia particles And used as the first MgO particles.

이와 독립적으로, 위 방법으로 제조된 해수 마그네시아 입자를 용융시켜, 용융 마그네시아 입자를 제조하고, 이를 각각 제2 MgO 입자 및 제3 MgO 입자로 사용하였다. Independently, the seawater magnesia particles produced by the above method were melted to prepare molten magnesia particles, which were used as the second MgO particles and the third MgO particles, respectively.

이때, 상기 제1 MgO 입자, 상기 제2 MgO 입자 및 상기 제3 MgO 입자의 입경과 순도가 다양하게 제조하였다.At this time, the first MgO particles, the second MgO particles and the third MgO particles were prepared in various sizes and purity.

아울러, 입경은 Laser 회절법에 의한 측정 값이다.The particle diameter is measured by laser diffraction method.

평가예Evaluation example 1:  One: MgOMgO 입자의 입경에 따른 효과 평가 Evaluation of particle size effect

중량%로, C: 0.050, Si: 3.33, Mn: 0.100, Al: 0.028를 기본으로 하고, 나머지가 Fe 및 기타 불가피하게 혼입되는 불순물을 포함하는 강 슬라브를 열간 압연 및 냉간 압연하는 일련의 공정을 통해 최종 두께 0.23 mm의 냉연판을 제조하였다.A series of steps of hot rolling and cold rolling a steel slab containing C: 0.050, Si: 3.33, Mn: 0.100, Al: 0.028 as the weight%, and the balance of Fe and other inevitably incorporated impurities A cold-rolled sheet having a final thickness of 0.23 mm was produced.

이후, 연속 소둔 라인에서, 상기 냉연판을 850 ℃의 온도에서 130 초간 탈탄 소둔하였다. 이때 탈탄 소둔된 강판 표면의 산화막 내 산소량은 890 ppm이었다. Thereafter, in the continuous annealing line, the cold-rolled sheet was decarburized and annealed at a temperature of 850 캜 for 130 seconds. At this time, the oxygen content in the oxide film on the surface of the decarburized steel sheet was 890 ppm.

이어서, 해수 마그네시아인 제1 MgO 입자, 전융 마그네시아인 제2 MgO 입자(평균 입경: 330 ㎛)을 표 1에 나타낸 A1 내지 A7 조성으로 각각 혼합하고, TiO2 8중량부를 첨가한 뒤, 용매를 첨가하여 수온 8℃의 믹싱 탱크(Mixing Tank) 내에서, 일반적인 프로펠러상 교반 장치를 이용하여 1800 rpm의 교반 속도로 15분 동안 교반하였다. Subsequently, first MgO particles as seawater magnesia and second MgO particles (average particle size: 330 탆) as the fused magnesia were mixed in the compositions A1 to A7 shown in Table 1, and 8 parts by weight of TiO 2 was added. And stirred at a stirring speed of 1800 rpm for 15 minutes using a general propeller-type stirring device in a mixing tank at a water temperature of 8 캜.

이렇게 제조된 소둔 분리제 조성물을, 롤 코터를 이용해 상기 탈탄 소둔된 강판 표면에 도포하고 건조한 후 코일로 권취했다. 이때, 건조 후의 중량 기준으로, 상기 소둔 분리제 조성물은 한쪽 면당 6.0g/m2이 되도록 도포한 것이다.The thus-prepared annealing separator composition was coated on the surface of the steel sheet subjected to decarburization annealing using a roll coater, dried and wound with a coil. At this time, the annealing separator composition was applied so as to have 6.0 g / m 2 per side on the basis of the weight after drying.

상기 소둔 분리제 조성물이 도포된 강판을 1200 ℃ 에서 20 시간 동안 사상 소둔한 후, 연속 라인에서 절연 피막 조성물을 도포한 후, 850℃에서 소둔 처리하였다.After the steel sheet coated with the annealing separator composition was subjected to a warp-annealing at 1200 ° C for 20 hours, an insulating coating composition was applied in a continuous line and annealed at 850 ° C.

상기 절연 피막 조성물으로는, 당업계에서 일반적으로 사용되는 조성물로서, 인산 알루미늄과 콜로이달 실리카를 주성분으로 하는 용액을 사용하였다.As the insulating coating composition, a solution containing aluminum phosphate and colloidal silica as a main component was used as a composition commonly used in the art.

표 1의 각 경우에 형성된 베이스 코팅 외관 특성과 밀착성, 자기 특성을 표 2에 나타냈다. Table 2 shows the appearance characteristics, adhesion and magnetic properties of the base coating formed in each case of Table 1.

소둔 분리제 조성물 배합 조건Annealing Separator Composition Conditions 최종 소둔 분리제 조성물 물성Final annealing separator composition Physical properties 소둔 분리제Annealing separator 제1 MgO 입자의 입경
(㎛)The particle diameter of the first MgO particles
(탆) 강 열 감량
(%)Reduction of heat loss
(%) SO3, Cl량
(%)SO 3 , Cl
(%) 제1 MgO 입자The first MgO particles 제2 MgO 입자The second MgO particles A1A1 순도 99.2 %,
50 중량부Purity 99.2%,
50 parts by weight 순도 99.0 %,
50 중량부Purity 99.0%,
50 parts by weight 6565 0.320.32 0.0020.002 A2A2 순도 99.2 %,
65 중량부Purity 99.2%,
65 parts by weight 순도 99.0 %,
35 중량부Purity 99.0%,
35 parts by weight 6565 0.450.45 0.0040.004 A3A3 순도 99.2 %,
70 중량부Purity 99.2%,
70 parts by weight 순도 99. 3 %,
30 중량부Purity 99. 3%,
30 parts by weight 6565 0.550.55 0.0050.005 A4A4 순도 99.6 %,
60 중량부Purity 99.6%,
60 parts by weight 순도 99.3 %,
40 중량부Purity 99.3%,
40 parts by weight 7272 0.580.58 0.0060.006 A5A5 순도 99.6 %,
80 중량부Purity 99.6%,
80 parts by weight 순도 99.5 %,
20 중량부Purity 99.5%,
20 parts by weight 7272 0.760.76 0.0050.005 A6A6 순도 98.1 %,
60 중량부Purity 98.1%,
60 parts by weight 순도 99.3 ,
40 중량부Purity 99.3,
40 parts by weight 4848 1.351.35 0.320.32 A7A7 순도 99.5 %,
65 중량부Purity 99.5%,
65 parts by weight 순도 99.5 %,
35 중량부Purity 99.5%,
35 parts by weight 147147 1.021.02 0.0800.080

베이스 코팅 외관Base coating appearance 밀착성Adhesiveness 자기특성Magnetic property B8(T)B8 (T) W17/50(W/kg)W17 / 50 (W / kg) A1A1 균일하고 양호, 광택있으나 다소 밝은 색을 띔Uniform, good, glossy but somewhat bright color ○○ 1.911.91 0.830.83 A2A2 매우 균일하고 양호, 검은 회색을 띄며 광택있음Very uniform and good, with a shiny black finish ○○ 1.921.92 0.800.80 A3A3 매우 균일하고 양호, 검은 회색을 띄며 광택있음Very uniform and good, with a shiny black finish ○○ 1.921.92 0.810.81 A4A4 거의 균일하고 양호, 다소 거무스름함, 광택있음Almost uniform, good, somewhat blackish, with gloss ○○ 1.921.92 0.820.82 A5A5 균일하고 양호하며 광택있음Uniform, good and glossy ○○ 1.911.91 0.830.83 A6A6 피막이 얇고 에지부에 가스마크상 얼룩 발생Thin film and stain on the edge of gas mark X~△X to? 1.871.87 0.940.94 A7A7 피막이 매우 얇고, 에지부에 스케일상 결함The coating is very thin and there is a scale defect at the edge XX 1.891.89 0.900.90

주) 밀착성: 절연피막 처리 후 20mmφ 굽힘 시험 결과에 대해, 당업계에서 일반적으로 판단하는 기준으로, 매우 좋음(◎), 좋음(○), 보통(△), 나쁨(×)을 표시한 것임Note) Adhesion: Very good (⊚), good (◯), normal (△), and poor (χ) are indicated for the results of bending test of 20 mmφ after insulation film treatment.

A1 내지 A5의 경우, 평균 입경이 65 내지 72 ㎛이며 순도가 99.0 내지 99.5 %인 해수 마그네시아 입자(제1 MgO 입자)를 50 내지 80 중량부, 평균 입경이 330 ㎛이며 순도가 99.0 내지 99.5 %인 용융 마그네시아 입자(제2 MgO 입자)를 20 내지 50 중량부 사용하고, 이들의 혼합물이 총 100 중량부가 되도록 하여, 용매로 슬러리 상을 조정한 조성물을 사용하였다. In the case of A1 to A5, 50 to 80 parts by weight of seaweed magnesia particles (first MgO particles) having an average particle size of 65 to 72 占 퐉 and a purity of 99.0 to 99.5%, an average particle size of 330 占 퐉 and a purity of 99.0 to 99.5% A composition in which 20 to 50 parts by weight of molten magnesia particles (second MgO particles) were used, and the mixture was adjusted to 100 parts by weight in total, and the slurry phase was adjusted with a solvent was used.

최종 조성물의 강 열 감량(LOI: Loss on Ignition), 그리고 최종 조성물의 불순물로 포함된 SO3 및 Cl의 함량은, 각각 당업계에 일반적으로 일려진 방법에 따라 측정한 값이다.The Loss on Ignition (LOI) of the final composition and the content of SO 3 and Cl contained as impurities in the final composition are values measured according to methods generally known in the art.

표 1 및 2 따르면, A1 내지 A5의 입경, 순도, 및 조성 조건을 만족함으로써, 강 열 감량(LOI: Loss on Ignition)이 0.76% 이하이고, 불순물로 포함된 SO3 및 Cl의 함량이 0.006 중량% 이하인 조성물이 되어, 이를 사용하여 제조된 강판의 베이스 코팅 외관, 밀착성, 및 자기 특성이 두루 우수하게 발현되는 것을 확인할 수 있다.Tables 1 and 2 according to, A1 to by particle size of A5, meet the purity, and composition conditions, steel heat weight loss: and (LOI Loss on Ignition) is less than 0.76%, the content of SO 3 and Cl contained as impurities 0.006 wt. % Or less, and it can be confirmed that the base coat of the steel sheet produced using the composition is excellent in appearance, adhesion, and magnetic properties.

특히, A2 및 A3은 강 열 감량과 불순물 함량이 매우 낮아, 코일 전장 및 전폭에 걸쳐서 베이스 코팅의 외관 품질이 매우 균일하고 양호하며, 자기 특성도 매우 우수한 것을 확인하였다. Especially, A2 and A3 showed very low heat loss and impurity content, and the appearance quality of the base coating was very uniform and good over the entire coil length and width, and the magnetic properties were also excellent.

그에 반면, A1 내지 A5의 입경, 순도, 및 조성 조건을 만족하지 않는 A6 및 A7는, 강 열 감량이 0.76% 초과이고, 불순물로 포함된 SO3 및 Cl의 함량이 0.006 중량% 초과인 조성물이 되어, 코일 전장 및 폭방향으로 베이스 코팅의 외관 품질이 불균일하면서 밀착성도 불량하였다. 또한, 이러한 경우에는 어느 경우에서도 코일 내권부에 자기특성 열위현상이 발생하였다.Whereby the other hand, A1 to particle size of A5, purity, and A6 and A7 do not meet the composition conditions, wherein a steel heat loss is 0.76% greater than, the amount of SO 3 and Cl contained as impurities, 0.006 weight% composition Thus, the appearance quality of the base coating was uneven in the coil length and width direction, and the adhesion was also poor. Also, in this case, the magnetic characteristic dislocation phenomenon occurred in the inner coil portion in any case.

따라서, A6 및 A7은 본 발명의 비교예가 되고, A1 내지 A5는 본 발명의 실시예로 활용될 수 있다. 후술하겠지만, A1 내지 A5의 조성물에 첨가제 조성물을 더 첨가하면, 본 발명의 실시예가 될 수 있다.Therefore, A6 and A7 are comparative examples of the present invention, and A1 to A5 can be utilized as examples of the present invention. As will be described later, when the additive composition is further added to the composition of A1 to A5, it can be an embodiment of the present invention.

평가예Evaluation example 2:  2: MgOMgO 입자의 혼합 조성에 따른 효과 평가 Evaluation of effect according to mixing composition of particles

중량%로, C: 0.055, Si: 3.32, Mn: 0.095, S: 0.005, Al: 0.027, 및 N: 0.005을 포함하고, 나머지가 Fe 및 기타 불가피하게 혼입되는 불순물을 포함하는 강 슬라브를 열간 압연 및 냉간 압연하는 일련의 공정을 통해 최종 두께 0.27 mm의 냉연판을 제조하였다.Steel slabs containing, by weight percent, C: 0.055, Si: 3.32, Mn: 0.095, S: 0.005, Al: 0.027, and N: 0.005 and the remainder Fe and other inevitably incorporated impurities are hot rolled And a cold rolling step, a cold rolled sheet having a final thickness of 0.27 mm was produced.

이후, 연속 소둔 라인에서, N2 + H2 분위기 중에서 산화도를 조정하면서, 상기 냉연판을 850 ℃의 온도에서 150 초간 탈탄 소둔하였다. 이때 탈탄 소둔된 강판 표면의 산화막 내 산소량은 870 ppm이었다. Thereafter, in the continuous annealing line, the cold-rolled sheet was subjected to decarburization annealing at a temperature of 850 ° C for 150 seconds while adjusting the degree of oxidation in an N 2 + H 2 atmosphere. At this time, the oxygen content in the oxide film on the surface of the decarburized steel sheet was 870 ppm.

이어서, 해수 마그네시아인 제1 MgO 입자(평균 입경: 68 ㎛), 전융 마그네시아인 제2 MgO 입자(평균 입경: 350 ㎛) 및 제3 MgO 입자(평균 입경: 480 ㎛)이고, 각각 표 3과 같이 순도가 다른 것을 B1 내지 B10 조성으로 각각 혼합하고, TiO2 8중량부를 첨가한 뒤, 용매를 첨가하여 수온 8℃의 믹싱 탱크(Mixing Tank) 내에서 일반적인 프로펠러상 교반 장치를 이용하여 1800 rpm에서 15분 동안 교반하였다. Subsequently, the first MgO particles (average particle diameter: 68 占 퐉), the second MgO particles (average particle diameter: 350 占 퐉) and the third MgO particles (average particle diameter: 480 占 퐉), which are seawater magnesia, at 1800 rpm 15 using after each mixing the purity is different to B1 to B10 the composition and the addition of TiO 2 8 parts by weight, the mixing tank for the addition of solvent water temperature 8 ℃ stirring the common propeller in (mixing tank) device Lt; / RTI >

이렇게 제조된 소둔 분리제 조성물을, 롤 코터를 이용해 상기 탈탄 소둔된 강판 표면에 도포하고 건조한 후 20톤 코일로 권취했다. 이때, 건조 후의 중량 기준으로, 상기 소둔 분리제 조성물은 한쪽 면당 6.5g/m2이 되도록 도포한 것이다.The annealing separator composition thus prepared was applied to the surface of the steel sheet subjected to decarburization annealing using a roll coater, dried, and wound up with a 20-ton coil. At this time, the annealing separator composition was applied so as to have 6.5 g / m 2 per side on the basis of the weight after drying.

상기 소둔 분리제 조성물이 도포된 강판을 1200 ℃ 에서 20 시간 동안 사상 소둔한 후, 연속 라인에서 절연 피막 조성물을 도포한 후, 850℃에서 소둔 처리하였다.After the steel sheet coated with the annealing separator composition was subjected to a warp-annealing at 1200 ° C for 20 hours, an insulating coating composition was applied in a continuous line and annealed at 850 ° C.

상기 절연 피막 조성물으로는, 당업계에서 일반적으로 사용되는 조성물로서, 인산 알루미늄과 콜로이달 실리카를 주성분으로 하는 용액을 사용하였다.As the insulating coating composition, a solution containing aluminum phosphate and colloidal silica as a main component was used as a composition commonly used in the art.

표 3의 각 경우에 형성된 베이스 코팅 외관 특성과 밀착성, 자기 특성을 표 4에 나타냈다.Table 4 shows the appearance characteristics, adhesion and magnetic properties of the base coating formed in each case of Table 3.

소둔 분리제 조성물 배합 조건Annealing Separator Composition Conditions 최종 소둔 분리제 조성물 물성Final annealing separator composition Physical properties 소둔 분리제Annealing separator 강 열 감량
(%)Reduction of heat loss
(%) SO3, Cl량
(중량%)SO 3 , Cl
(weight%) 제1 MgO 입자The first MgO particles 제2 MgO 입자The second MgO particles 제3 MgO 입자The third MgO particles B1B1 순도 99.5 %,
50 중량부Purity 99.5%,
50 parts by weight 순도 99.0 %,
35 중량부Purity 99.0%,
35 parts by weight 순도 99.8 %,
15 중량부Purity 99.8%,
15 parts by weight 0.410.41 0.0050.005 B2B2 순도 99.5 %,
70 중량부Purity 99.5%,
70 parts by weight 순도 99.0 %,
20 중량부Purity 99.0%,
20 parts by weight 순도 99.8 %,
10 중량부Purity 99.8%,
10 parts by weight 0.680.68 0.0080.008 B3B3 순도 99.5 %,
50 중량부Purity 99.5%,
50 parts by weight 순도 99.3 %,
40 중량부Purity 99.3%,
40 parts by weight 순도 99.8 %,
10 중량부Purity 99.8%,
10 parts by weight 0.550.55 0.0030.003 B4B4 순도 99.0 %,
60 중량부Purity 99.0%,
60 parts by weight 순도 99.3 %,
30 중량부Purity 99.3%,
30 parts by weight 순도 99.8 %,
10 중량부Purity 99.8%,
10 parts by weight 0.730.73 0.0050.005 B5B5 순도 99.0 %,
60 중량부Purity 99.0%,
60 parts by weight 순도 99.5 %,
20 중량부Purity 99.5%,
20 parts by weight 순도 99.8 %,
20 중량부Purity 99.8%,
20 parts by weight 0.360.36 0.0020.002 B6B6 순도 99.3 %,
80 중량부Purity 99.3%,
80 parts by weight 순도 99.3 %,
20 중량부Purity 99.3%,
20 parts by weight -- 0.720.72 0.0050.005 B7B7 순도 99.0 %,
50 중량부Purity 99.0%,
50 parts by weight 순도 99.5 %,
40 중량부Purity 99.5%,
40 parts by weight -- 0.350.35 0.0060.006 B8B8 순도 98.2 %,
50 중량부Purity 98.2%,
50 parts by weight 순도 99.3 %,
30 중량부Purity 99.3%,
30 parts by weight 순도 99.8 %,
20 중량부Purity 99.8%,
20 parts by weight 1.241.24 0.100.10 B9B9 순도 99.3 %,
20 중량부Purity 99.3%,
20 parts by weight 순도 99.5 %,
80 중량부Purity 99.5%,
80 parts by weight -- 1.081.08 0.0120.012 B10B10 순도 99.3 %,
100 중량부Purity 99.3%,
100 parts by weight -- -- 1.541.54 0.400.40

베이스 코팅 외관Base coating appearance 밀착성Adhesiveness 자기특성Magnetic property B8(T)B8 (T) W17/50(W/kg)W17 / 50 (W / kg) B1B1 균일하고 양호, 국부적으로 색상차이 있음Uniform, good, local color difference ○○ 1.921.92 0.930.93 B2B2 매우 균일하고 양호하며 광택 있음Very uniform, good and glossy ○○ 1.931.93 0.910.91 B3B3 다소 얇지만 균일하고 광택 있음Somewhat thin but uniform and glossy ○○ 1.921.92 0.930.93 B4B4 균일하고 양호, 다소 거무스름함, 광택있음Uniform, good, somewhat blackish, with gloss ○○ 1.931.93 0.920.92 B5B5 다소 밝은색을 띄지만, 균일하고 양호함Somewhat bright, but uniform and good ○○ 1.911.91 0.930.93 B6B6 매우 균일하고 양호, 광택있음Very uniform, good and glossy ○○ 1.921.92 0.930.93 B7B7 균일하고 양호, 검은 회색을 띄며 광택있음Uniform and good, with a blackish gray finish ○○ 1.911.91 0.930.93 B8B8 에지부에 가스마크상의 얼룩과 광택없음No stain and gloss on the edge of the gas mark on the edge △△ 1.891.89 0.980.98 B9B9 피막이 매우 얇고, 에지부에 스케일상과 얼룩 발생The coating is very thin, and there is a scale and stain on the edge. XX 1.871.87 1.041.04 B10B10 스케일 결함이 많고 에지부에 검은얼룩성 결함발생Large scale defects and black spot defects at edges △△ 1.891.89 0.990.99

주) 밀착성: 절연피막 처리 후 20mmφ 굽힘 시험 결과에 대해, 당업계에서 일반적으로 판단하는 기준으로, 매우 좋음(◎), 좋음(○), 보통(△), 나쁨(×)을 표시한 것임 Note) Adhesion: Very good (⊚), good (◯), normal (△), and poor (χ) are indicated for the results of bending test of 20 mmφ after insulation film treatment.

B1 내지 B5은 평균 입경이 68 ㎛이며 순도가 99.0 내지 99.5 %인 해수 마그네시아 입자(제1 MgO 입자)를 50 내지 70 중량부, 평균 입경이 350 ㎛이며 순도가 99.0 내지 99.5 %인 용융 마그네시아 입자(제2 MgO 입자)를 20 내지 50 중량부, 평균 입경이 480 ㎛이며 순도가 99.8 %인 용융 마그네시아 입자(제3 MgO 입자)를 사용하고, 이들의 혼합물이 총 100 중량부가 되도록 하여, 용매로 슬러리 상을 조정한 조성물을 사용하였다. B1 to B5 each contain 50 to 70 parts by weight of seaweed magnesia particles (first MgO particles) having an average particle size of 68 占 퐉 and a purity of 99.0 to 99.5%, and fused magnesia particles having an average particle size of 350 占 퐉 and a purity of 99.0 to 99.5% (Third MgO particles) having an average particle size of 480 탆 and a purity of 99.8% are used as the first MgO particles, and a total of 100 parts by weight of the mixture is used as the solvent, Lt; / RTI > was used.

또한, B6 및 B7은 제3 MgO 입자 사용하지 않되, 제1 MgO 입자를 50 내지 80 중량부, 제2 MgO 입자를 20 내지 50 중량부 사용하고, 이들의 혼합물이 총 100 중량부가 되도록 하여, 용매로 슬러리 상을 조정한 조성물을 사용하였다.B6 and B7 do not use the third MgO particles but use 50 to 80 parts by weight of the first MgO particles and 20 to 50 parts by weight of the second MgO particles, And the slurry phase was adjusted.

최종 조성물의 강 열 감량(LOI: Loss on Ignition), 그리고 최종 조성물의불순물로 포함된 SO3 및 Cl의 함량은, 각각 당업계에 일반적으로 일려진 방법에 따라 측정한 값이다.The Loss on Ignition (LOI) of the final composition and the content of SO 3 and Cl contained as impurities in the final composition are values measured according to methods generally known in the art.

표 3 및 4 따르면, 해수 마그네시아 입자, 그리고 입경이 서로 다른 용융 마그네시아 입자 2종 중 1 종 이상을 B1 내지 B7 조성 범위로 적절히 배합함으로써, 강 열 감량(LOI: Loss on Ignition)이 0.72% 이하이고, 불순물로 포함된 SO3 및 Cl의 함량이 0.008 중량% 이하인 조성물이 되어, 이를 사용하여 제조된 강판의 베이스 코팅 외관, 밀착성, 및 자기 특성이 두루 우수하게 발현되는 것을 확인할 수 있다.According to Tables 3 and 4, by appropriately blending seawater magnesia particles and at least one of the two kinds of fused magnesia particles having different particle diameters in the composition ranges of B1 to B7, the loss on ignition (LOI) is 0.72% or less , And the content of SO 3 and Cl contained as impurities is 0.008 wt% or less. It can be seen that the base coat of the steel sheet produced using the composition is excellent in appearance, adhesion, and magnetic properties.

그에 반면, B1 내지 B7 조성 조건을 만족하지 않는 B8 내지 B10은, 강 열 감량이 0.72% 초과이고, 불순물로 포함된 SO3 및 Cl의 함량이 0.008 중량% 초과인 조성물이 되어, 코일 전장에 걸쳐서 스케일성 결함과 에지부에 색상편차 결함이 발생하였다.And thus the other hand, B8 to B10 that do not satisfy B1 to B7 composition conditions, steel heat loss is more than 0.72%, the content of SO 3 and Cl contained as impurities is a composition of 0.008 wt.% Excess, over the coil battlefield Scalability defects and color deviation defects occurred at the edges.

따라서, B8 내지 B10 은 본 발명의 비교예가 되고, B1 내지 B7는 본 발명의 실시예로 활용될 수 있다. 후술하겠지만, B1 내지 B7의 조성물에 첨가제 조성물을 더 첨가하면, 본 발명의 실시예가 될 수 있다.Therefore, B8 to B10 are comparative examples of the present invention, and B1 to B7 can be utilized as examples of the present invention. As will be described later, the addition of the additive composition to the composition of B1 to B7 can be an embodiment of the present invention.

평가예Evaluation example 3: 첨가제에 따른 효과 평가 3: Evaluation of effect according to additive

중량%로, C: 0.054, Si: 3.30, Mn: 0.085, 및 Al: 0.029을 포함하고, 나머지가 Fe 및 기타 불가피하게 혼입되는 불순물을 포함하는 강 슬라브를 열간 압연 및 냉간 압연하는 일련의 공정을 통해 최종 두께 0.23 mm의 냉연판을 제조하였다.A series of steps of hot rolling and cold rolling a steel slab containing C: 0.054, Si: 3.30, Mn: 0.085, and Al: 0.029 in weight%, and the balance comprising Fe and other inevitably incorporated impurities A cold-rolled sheet having a final thickness of 0.23 mm was produced.

이후, 연속 소둔 라인에서, 상기 냉연판을 850 ℃의 온도에서 140 초간 탈탄 소둔하였다. 이때 탈탄 소둔된 강판 표면의 산화막 내 산소량은 940 ppm이었다. Then, in the continuous annealing line, the cold-rolled sheet was decarburized and annealed at a temperature of 850 캜 for 140 seconds. At this time, the oxygen content in the oxide film on the surface of the decarburized steel sheet was 940 ppm.

이어서, 평가예 1에서 사용된 A2 조성에, 표 5의 첨가제 조성물을 각각 혼합하고, 수온 8℃의 믹싱 탱크(Mixing Tank) 내에서 일반적인 프로펠러상 교반 장치를 이용하여 2000 rpm에서 10분 동안 교반하였다.Subsequently, the additive composition of Table 5 was mixed with the A2 composition used in Evaluation Example 1, and the mixture was stirred at 2000 rpm for 10 minutes using a general propeller-type stirring device in a mixing tank at a water temperature of 8 캜 .

여기서, 표 5의 첨가제 조성물은, 각각의 조성을 만족하도록 배합한 뒤, 일반적인 초음파 분쇄 장치를 이용하여 1차적으로 첨가제를 분쇄한 이후에 분산매를 첨가하고 일반적인 프로펠러상 교반장치를 이용하여 2000 rpm에서 5분 동안 교반한 것이다.Here, the additive compositions shown in Table 5 were mixed so as to satisfy the respective compositions, and then the additive was first pulverized using a general ultrasonic grinder, and then a dispersion medium was added thereto. Then, using a general propeller- Min. ≪ / RTI >

이렇게 제조된 소둔 분리제 조성물을, 롤 코터를 이용해 상기 탈탄 소둔된 강판 표면에 도포하고 건조한 후 20톤 코일로 권취했다. 이때, 건조 후의 중량 기준으로, 상기 소둔 분리제 조성물은 한쪽 면당 6.0g/m2이 되도록 도포한 것이다.The annealing separator composition thus prepared was applied to the surface of the steel sheet subjected to decarburization annealing using a roll coater, dried, and wound up with a 20-ton coil. At this time, the annealing separator composition was applied so as to have 6.0 g / m 2 per side on the basis of the weight after drying.

상기 소둔 분리제 조성물이 도포된 강판을 1200 ℃ 에서 20 시간 동안 사상 소둔한 후, 연속 라인에서 절연 피막 조성물을 도포한 후, 850℃에서 소둔 처리하였다.After the steel sheet coated with the annealing separator composition was subjected to a warp-annealing at 1200 ° C for 20 hours, an insulating coating composition was applied in a continuous line and annealed at 850 ° C.

상기 절연 피막 조성물으로는, 당업계에서 일반적으로 사용되는 조성물로서, 인산 알루미늄과 콜로이달 실리카를 주성분으로 하는 용액을 사용하였다.As the insulating coating composition, a solution containing aluminum phosphate and colloidal silica as a main component was used as a composition commonly used in the art.

표 5의 각 경우에 형성된 베이스 코팅 외관 특성과 밀착성, 자기 특성을 표 6에 나타냈다. Table 6 shows appearance characteristics, adhesion, and magnetic properties of the base coating formed in each case of Table 5. < tb > < TABLE >

첨가제 조성물 배합 조건
(소둔 분리제 100 중량부 기준)Additive composition mixing conditions
(Based on 100 parts by weight of the annealing separator) 최종 소둔 분리제 조성물 물성Final annealing separator composition Physical properties 반응 촉진용 첨가제 Additives for accelerating reaction 강 열 감량
(%)Reduction of heat loss
(%) SO3, Cl 함량
(중량 %)SO 3 , Cl content
(weight %) 수산화물 및/혹은 산화물Hydroxides and / or oxides 염소화합물Chlorine compound 황화합물, 질소화합물 및/혹은 인화합물Sulfur compounds, nitrogen compounds and / or phosphorus compounds C1C1 -- -- -- 0.410.41 0.0050.005 C2C2 Ca(OH)2
0.5 중량부Ca (OH) 2
0.5 parts by weight CoCl2·6H2O
0.02 중량부CoCl 2 .6H 2 O
0.02 parts by weight - - 0.680.68 0.0080.008 C3C3 Ca(OH)2
0.5 중량부Ca (OH) 2
0.5 parts by weight CoCl2·6H2O
0.02 중량부CoCl 2 .6H 2 O
0.02 parts by weight NiSO4·6H2O
0.05 중량부NiSO 4 .6H 2 O
0.05 part by weight 0.550.55 0.0030.003 C4C4 Cr2O3
0.2 중량부Cr 2 O 3
0.2 parts by weight SnCl2
0.05 중량부SnCl 2
0.05 part by weight NiSO4·6H2O
0.08 중량부NiSO 4 .6H 2 O
0.08 parts by weight 0.730.73 0.0050.005 C5C5 Cr2O3
0.5 중량부Cr 2 O 3
0.5 parts by weight NiCl2·6H2O
0.04 중량부NiCl 2 .6H 2 O
0.04 parts by weight -- 0.360.36 0.0020.002 C6C6 MnO
0.5 중량부MnO
0.5 parts by weight NiCl2·6H2O
0.04 중량부NiCl 2 .6H 2 O
0.04 parts by weight Ca(H2PO4)2
0.06 중량부Ca (H 2 PO 4) 2
0.06 parts by weight 0.720.72 0.0050.005 C7C7 Mg(OH)2
0.5 중량부Mg (OH) 2
0.5 parts by weight MnCl2
0.05 중량부MnCl 2
0.05 part by weight Ca(H2PO4)2
0.10 중량부Ca (H 2 PO 4) 2
0.10 parts by weight 0.350.35 0.0060.006 C8C8 Mg(OH)2
1.5 중량부Mg (OH) 2
1.5 parts by weight NiCl2·6H2O
0.40 중량부NiCl 2 .6H 2 O
0.40 parts by weight - - 1.081.08 0.120.12 C9C9 Mg(OH)2
0.8 중량부Mg (OH) 2
0.8 parts by weight NiCl2·6H2O
0.5 중량부NiCl 2 .6H 2 O
0.5 parts by weight NiSO4·6H2O
0.25 중량부NiSO 4 .6H 2 O
0.25 parts by weight 1.541.54 0.400.40

베이스 코팅 외관Base coating appearance 밀착성Adhesiveness 자기특성Magnetic property B8(T)B8 (T) W17/50(W/kg)W17 / 50 (W / kg) C1C1 균일하고 양호, 다소 하얗게 보이지만, 광택있음Uniform and good, looks a little white, with gloss ○○ 1.921.92 0.820.82 C2C2 매우 균일하고 양호, 검은회색을 띄며, 광택있음Very uniform and good, black gray, with gloss ○○ 1.941.94 0.780.78 C3C3 매우 균일하고 양호, 검은회색을 띄며, 광택있음Very uniform and good, black gray, with gloss ○○ 1.941.94 0.790.79 C4C4 균일하고 양호, 다소 검은 회색을 띔Uniform and good, somewhat black gray ○○ 1.931.93 0.810.81 C5C5 균일하고 양호, 검은 회색을 띄며 광택있음Uniform and good, with a blackish gray finish ○○ 1.921.92 0.820.82 C6C6 매우 균일하고 양호, 다소 검은회색을 띄며 광택있음Very uniform and good, somewhat blackish gray with gloss ○○ 1.931.93 0.820.82 C7C7 검은 회색을 띄며 균일하고 매우 양호, 광택있음Black gray, uniform, very good, glossy ○○ 1.941.94 0.770.77 C8C8 에지부 스케일성 가스마크와 얼룩 있음With scale marking gas mark and edge part X~△X to? 1.891.89 0.880.88 C9C9 전폭에 스케일성 결함 다량 발생하고 검은 얼룩 결함Scale defects occur in full width and black spot defects occur XX 1.871.87 0.940.94

C1은 평가예 1에서 사용된 A2 조성과 동일하며, 여기에 C2 내지 C7와 같이 첨가제 조성물을 첨가한 경우 최종 소둔 분리제 조성물의 강열감량이 0.8%이하임을 확인할 수 있다. 또한, 불순물로서 SO3와 Cl의 총량이 0.01%이하일 때, 자기특성이 우수해지는 것을 확인할 수 있다.C1 is the same as the A2 composition used in Evaluation Example 1, and it can be confirmed that the additive composition such as C2 to C7 is added to the final annealing separator composition to have a loss on ignition of 0.8% or less. When the total amount of SO 3 and Cl as impurities is 0.01% or less, it is confirmed that the magnetic properties are excellent.

그러나, 평가예 2의 B10을 사용한 C9는 소둔 분리제의 조성이 본 발명의 일 구현예에 적합하지 않은 것인 바, 첨가제의 사용과 무관하게 강 열 감량과 불순물 함량이 높고, 베이스 코팅 외관, 밀착성, 자기특성 등이 열위한 것을 확인할 수 있다.However, C9 using the B10 of the evaluation example 2 is not suitable for the embodiment of the present invention because the composition of the annealing separator is not suitable for use in the present invention, so that the heat loss and the impurity content are high regardless of the use of the additive, Adhesion, and magnetic properties are heated.

아울러, 첨가제를 사용하더라도 그 사용량이 지나치게 많은 C10은, 오히려 강 열 감량과 불순물 함량이 높고, 베이스 코팅 외관, 밀착성, 자기특성 등이 열위한 것을 확인할 수 있다.In addition, even when the additive is used, it can be confirmed that the C10 having an excessive amount of use thereof has rather high heat loss and impurity content, and the base coating appearance, adhesion, magnetic properties, and the like are heated.

따라서, C1, C9 및 C10 은 본 발명의 비교예가 되고, C2 내지 C7는 본 발명의 실시예로 평가된다. Therefore, C1, C9 and C10 are comparative examples of the present invention, and C2 to C7 are evaluated as examples of the present invention.

나아가, 해수 마그네시아 입자, 전융 마그네시아 입자의 각 입경 및 순도, 이들의 배합비, 그리고 첨가제의 사용 여부 및 그 사용량 등을 적절히 제어함으로써, 최종 소둔 분리제 조성물의 강 열 감량과 불순물 함량을 낮추고, 강판의 자기 특성을 향상시킬 수 있음을 종합적으로 평가할 수 있다.Further , by appropriately controlling the grain size and purity of the seawater magnesia particles and the fused magnesia particles, the blending ratio thereof, and the use and the amount of the additive, the amount of steel heat loss and the impurity content of the final annealing separator composition are reduced, It is possible to comprehensively evaluate that the magnetic properties can be improved.

본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the present invention as defined by the following claims. As will be understood by those skilled in the art. It is therefore to be understood that the above-described embodiments are illustrative in all aspects and not restrictive.

Claims (27)

제1 MgO 입자 및 제2 MgO 입자를 포함하거나 제1 MgO 입자, 제2 MgO 입자 및 제3 MgO 입자를 포함하는, 소둔 분리제;
첨가제 및 분산매를 포함하는, 첨가제 조성물; 및
용매;
를 포함하며,
상기 제1 MgO 입자는, 평균 입경이 100 ㎛이하(단, 0㎛ 제외)인 것이고,
상기 제2 MgO 입자는, 평균 입경이 330 내지 350 ㎛인 것이며,
상기 제3 MgO 입자는, 평균 입경이 480 ㎛ 이상인 것이고,
상기 첨가제는, 융점이 900℃ 이하인 저융점 입자 중 적어도 1종 이상을 포함하는 것인,
소둔 분리제 조성물.
An annealing separator comprising a first MgO particle and a second MgO particle or comprising a first MgO particle, a second MgO particle and a third MgO particle;
An additive composition comprising an additive and a dispersion medium; And
menstruum;
/ RTI >
The first MgO particles have an average particle diameter of 100 mu m or less (excluding 0 mu m)
The second MgO particles have an average particle diameter of 330 to 350 탆,
The third MgO particles have an average particle diameter of 480 탆 or more,
Wherein the additive comprises at least one or more low melting point particles having a melting point of 900 DEG C or lower.
Annealing separator composition.
제1항에 있어서,
상기 제1 MgO 입자는,
해수 마그네시아 입자인 것인,
소둔 분리제 조성물.
The method according to claim 1,
The first MgO particles may be,
Seawater magnesia particles,
Annealing separator composition.
제2항에 있어서,
상기 제1 MgO 입자는,
평균 입경이 65 내지 72 ㎛인 것인,
소둔 분리제 조성물.
3. The method of claim 2,
The first MgO particles may be,
And an average particle diameter of 65 to 72 mu m.
Annealing separator composition.
제3항에 있어서,
상기 제1 MgO 입자는,
순도가 99.0 내지 99.5 %인 것인,
소둔 분리제 조성물.
The method of claim 3,
The first MgO particles may be,
Wherein the purity is 99.0 to 99.5%.
Annealing separator composition.
제4항에 있어서,
상기 제2 MgO 입자 및 상기 제3 MgO 입자는 각각,
전융 마그네시아 입자인 것인,
소둔 분리제 조성물.
5. The method of claim 4,
Wherein the second MgO particles and the third MgO particles each have,
Wherein the particles are fused magnesia particles.
Annealing separator composition.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 제2 MgO 입자는,
순도가 99.0 내지 99.5 %인 것인,
소둔 분리제 조성물.
The method according to claim 1,
The second MgO particles may be,
Wherein the purity is 99.0 to 99.5%.
Annealing separator composition.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 제3 MgO 입자는,
순도가 99.8 % 이상인 것인,
소둔 분리제 조성물.
The method according to claim 1,
The third MgO particles may be,
Wherein the purity is at least 99.8%
Annealing separator composition.
제1항에 있어서,
상기 소둔 분리제는,
상기 제1 MgO 입자 및 상기 제2 MgO 입자의 혼합물인 것인,
소둔 분리제 조성물.
The method according to claim 1,
The annealing separator may further comprise:
Wherein the first MgO particles are a mixture of the first MgO particles and the second MgO particles.
Annealing separator composition.
제10항에 있어서,
상기 소둔 분리제의 총량 100 중량%에 대해,
상기 제1 MgO 입자는 50 내지 80 중량% 포함되고, 상기 제2 MgO 입자는 잔부로 포함되는 것인,
소둔 분리제 조성물.
11. The method of claim 10,
Based on 100 wt% of the total amount of the annealing separator,
Wherein the first MgO particles are contained in an amount of 50 to 80 wt%, and the second MgO particles are included in the remainder.
Annealing separator composition.
제11항에 있어서,
상기 소둔 분리제는,
강 열 감량(LOI: Loss on Ignition)이 0.76% 이하인 것인,
소둔 분리제 조성물.
12. The method of claim 11,
The annealing separator may further comprise:
And a loss on ignition (LOI) of 0.76% or less.
Annealing separator composition.
제11항에 있어서,
상기 소둔 분리제는,
불순물로 포함된 SO3 및 Cl의 함량이 0.006 중량% 이하인 것인,
소둔 분리제 조성물.
12. The method of claim 11,
The annealing separator may further comprise:
Wherein the content of SO 3 and Cl contained as impurities is 0.006 wt% or less.
Annealing separator composition.
제1항에 있어서,
상기 소둔 분리제는,
상기 제1 MgO 입자, 상기 제2 MgO 입자, 및 상기 제3 MgO 입자의 혼합물인 것인,
소둔 분리제 조성물.
The method according to claim 1,
The annealing separator may further comprise:
The first MgO particles, the second MgO particles, and the third MgO particles.
Annealing separator composition.
제1항에 있어서,
상기 소둔 분리제의 총량 100 중량%에 대해,
상기 제1 MgO 입자는 50 내지 80 중량% 포함되고, 상기 제2 MgO 입자는 20 내지 40 중량% 포함되고, 상기 제3 MgO 입자는 잔부로 포함되는 것인,
소둔 분리제 조성물.
The method according to claim 1,
Based on 100 wt% of the total amount of the annealing separator,
Wherein the first MgO particles are contained in an amount of 50 to 80 wt%, the second MgO particles are contained in an amount of 20 to 40 wt%, and the third MgO particles are included in the remainder.
Annealing separator composition.
제15항에 있어서,
상기 소둔 분리제는,
강 열 감량(LOI: Loss on Ignition)이 0.73% 이하인 것인,
소둔 분리제 조성물.
16. The method of claim 15,
The annealing separator may further comprise:
And a loss on ignition (LOI) of 0.73% or less.
Annealing separator composition.
제11항에 있어서,
상기 소둔 분리제는,
불순물로 포함된 SO3 및 Cl의 함량이 0.008 중량% 이하인 것인,
소둔 분리제 조성물.
12. The method of claim 11,
The annealing separator may further comprise:
Wherein the content of SO 3 and Cl contained as impurities is 0.008 wt% or less.
Annealing separator composition.
제1항에 있어서,
상기 저융점 입자는,
Sr, Ni, Cu, Cr, Bi, Co, Ca, Zr, Mg, 및 Mn 중에서 선택되는 금속의 화합물이 포함된 것인,
소둔 분리제 조성물.
The method according to claim 1,
The low-melting-
Wherein the metal comprises a compound of a metal selected from Sr, Ni, Cu, Cr, Bi, Co, Ca, Zr, Mg,
Annealing separator composition.
제18항에 있어서,
상기 저융점 입자는,
입경이 1.0 ㎛이하인 것인,
소둔 분리제 조성물.
19. The method of claim 18,
The low-melting-
Wherein the particle diameter is 1.0 占 퐉 or less.
Annealing separator composition.
제19항에 있어서,
상기 저융점 입자는,
상기 분산매 내 콜로이드 상으로 분산되는 것인,
소둔 분리제 조성물.
20. The method of claim 19,
The low-melting-
Wherein the dispersion medium is dispersed in a colloid phase in the dispersion medium.
Annealing separator composition.
제1항에 있어서,
상기 소둔 분리제 100 중량부를 기준으로, 상기 첨가제는 0.33 내지 1.05 중량부 포함되고, 상기 분산매는 2.64 내지 103.95 중량부 포함되고, 상기 용매는 잔부로 포함되는 것인,
소둔 분리제 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the additive is contained in an amount of 0.33 to 1.05 parts by weight based on 100 parts by weight of the annealing separator, the dispersion medium is contained in an amount of 2.64 to 103.95 parts by weight,
Annealing separator composition.
제1 MgO 입자 및 제2 MgO 입자를 포함하거나 제1 MgO 입자, 제2 MgO 입자 및 제3 MgO 입자를 포함하는, 소둔 분리제; 첨가제 및 분산매를 포함하는, 첨가제 조성물; 및 용매;를 혼합하여, 혼합물을 제조하는 단계; 및
상기 혼합물을 교반하는 단계;
를 포함하며,
상기 제1 MgO 입자는, 평균 입경이 100 ㎛이하(단, 0㎛ 제외)인 것이고,
상기 제2 MgO 입자는, 평균 입경이 330 내지 350 ㎛인 것이며,
상기 제3 MgO 입자는, 평균 입경이 480 ㎛ 이상인 것이고,
상기 첨가제는, 융점이 900℃ 이하인 저융점 입자 중 적어도 1종 이상을 포함하는 것인,
소둔 분리제 조성물의 제조 방법.
An annealing separator comprising a first MgO particle and a second MgO particle or comprising a first MgO particle, a second MgO particle and a third MgO particle; An additive composition comprising an additive and a dispersion medium; And a solvent to prepare a mixture; And
Stirring the mixture;
/ RTI >
The first MgO particles have an average particle diameter of 100 mu m or less (excluding 0 mu m)
The second MgO particles have an average particle diameter of 330 to 350 탆,
The third MgO particles have an average particle diameter of 480 탆 or more,
Wherein the additive comprises at least one or more low melting point particles having a melting point of 900 DEG C or lower.
≪ / RTI >
제22항에 있어서,
상기 혼합물을 교반하는 단계;는,
1500 내지 2000 rpm 의 속도 범위로 수행되는 것인,
소둔 분리제 조성물의 제조 방법.
23. The method of claim 22,
Stirring the mixture,
Lt; RTI ID = 0.0 > 1500-2000 < / RTI > rpm.
≪ / RTI >
제22항에 있어서,
상기 혼합물을 교반하는 단계;는,
10 분 이상 수행되는 것인,
소둔 분리제 조성물의 제조 방법.
23. The method of claim 22,
Stirring the mixture,
Lt; RTI ID = 0.0 > 10 < / RTI &
≪ / RTI >
제22항에 있어서,
상기 혼합물을 제조하는 단계; 이전에,
해수로부터 Mg 이온을 추출하는 단계;
상기 추출된 Mg 이온을 Ca(OH)2과 반응시켜, Mg(OH)2를 제조하는 단계; 및
상기 제조된 Mg(OH)2를 1800 ℃ 이상의 온도 범위에서 소성하여, 상기 제1 MgO 입자를 제조하는 단계;를 더 포함하는 것인,
소둔 분리제 조성물의 제조 방법.
23. The method of claim 22,
Preparing the mixture; Before,
Extracting Mg ions from seawater;
Reacting the extracted Mg ions and Ca (OH) 2, to prepare a Mg (OH) 2; And
And calcining the Mg (OH) 2 in a temperature range of 1800 ° C or higher to prepare the first MgO particles.
≪ / RTI >
제22항에 있어서,
상기 혼합물을 제조하는 단계; 이전에,
해수 마그네시아 입자를 2800 ℃ 이상의 온도 범위에서 용융하여, 상기 제2 MgO 입자 또는 상기 제3 MgO 입자를 제조하는 단계;를 더 포함하는 것인,
소둔 분리제 조성물의 제조 방법.
23. The method of claim 22,
Preparing the mixture; Before,
And melting the seawater magnesia particles in a temperature range of 2800 DEG C or higher to prepare the second MgO particles or the third MgO particles.
≪ / RTI >
강 슬라브를 준비하는 단계;
상기 강 슬라브를 가열하는 단계;
상기 가열된 강 슬라브를 열간 압연하여, 열연판을 제조하는 단계;
상기 열연판을 냉간 압연하여, 냉연판을 제조하는 단계;
상기 냉연판을 탈탄 소둔하는 단계;
상기 탈탄 소둔된 강판의 표면 상에, 소둔 분리제 조성물을 도포하는 단계; 및
상기 소둔 분리제 조성물이 도포된 강판을 사상 소둔하는 단계;
를 포함하며,
상기 소둔 분리제 조성물은, 제1 MgO 입자 및 제2 MgO 입자를 포함하거나 제1 MgO 입자, 제2 MgO 입자 및 제3 MgO 입자를 포함하는, 첨가제 조성물; 및 용매;를 포함하며,
상기 제1 MgO 입자는, 평균 입경이 100 ㎛이하(단, 0㎛ 제외)인 것이고,
상기 제2 MgO 입자는, 평균 입경이 330 내지 350 ㎛인 것이며,
상기 제3 MgO 입자는, 평균 입경이 480 ㎛ 이상인 것이고,
상기 첨가제는, 융점이 900℃ 이하인 저융점 입자 중 적어도 1종 이상을 포함하는 것인,
방향성 전기강판의 제조 방법.
Preparing a steel slab;
Heating the steel slab;
Hot-rolling the heated steel slab to produce a hot-rolled steel sheet;
Cold-rolling the hot-rolled sheet to produce a cold-rolled sheet;
Decarbonizing the cold-rolled sheet;
Applying an annealing separator composition on the surface of the decarburized annealed steel sheet; And
Finely annealing the steel sheet coated with the annealing separator composition;
/ RTI >
Wherein the annealing separator composition comprises an additive composition comprising a first MgO particle and a second MgO particle or comprising a first MgO particle, a second MgO particle and a third MgO particle; And a solvent,
The first MgO particles have an average particle diameter of 100 mu m or less (excluding 0 mu m)
The second MgO particles have an average particle diameter of 330 to 350 탆,
The third MgO particles have an average particle diameter of 480 탆 or more,
Wherein the additive comprises at least one or more low melting point particles having a melting point of 900 DEG C or lower.
A method for manufacturing a directional electrical steel sheet.
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