KR101795294B1 - 인성, 내마찰성 및 내마모성이 우수한 폴리아미드6,6 수지조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 초고점도의 폴리아미드6,6의 기재수지에 폴리에틸렌과 무수 말레인산의 그라프트 공중합체, 층상의 나노클레이 및 판상형 탈크가 일정 조성비로 포함되어 있음으로써 인성, 내마찰성 및 내마모성이 동시에 향상된 효과를 나타내는 폴리아미드6,6 수지조성물에 관한 것이다. 본 발명의 폴리아미드6,6 수지조성물은 인장강도(ISO527)가 83 Mpa 이상이고, 파단신율(ISO527)이 30 % 이상이며, Ring-on-Ring 마찰마모시험기로 측정한 스틸(STEEL) 대금속 동마찰계수가 0.30 이하이고, 비마모량은 0.020 ㎣/Kgf·km 이하의 물성을 가지고 있으므로 전동식 파워 스티어링 장치용 웜기어 (Worm Gear) 소재로 유용하다.

Description

인성, 내마찰성 및 내마모성이 우수한 폴리아미드6,6 수지조성물 {Polyamide6,6 Resin Composition having Toughness, Abrasion Resistance and Frictional Resistance}
본 발명은 초고점도의 폴리아미드6,6의 기재수지에 폴리에틸렌과 무수 말레인산의 그라프트 공중합체, 층상 구조의 나노클레이 및 핵제가 일정 조성비로 포함되어 있음으로써 인성, 내마찰성 및 내마모성이 동시에 향상된 효과를 나타내는 폴리아미드6,6 수지조성물에 관한 것이다.
전동식 파워 스티어링 웜기어 (MDPS Worm Gear)는 자동차 핸들을 조향 할 때, 모터의 동력을 자동차 바퀴로 전달하는 장치이다. 플라스틱으로 성형된 웜기어 (Worm Gear)는 금속 웜 (worm)으로부터 전달되는 높은 하중과 마찰력을 지속적으로 받기 때문에 높은 신율, 강도 및 우수한 대금속 마찰 특성을 필요로 한다. 기어(Gear) 소재로는 주로 폴리아미드 수지가 사용되고 있다. 하지만, 폴리아미드 수지는 인장 신율은 우수하지만 인장강도, 대금속 마찰 특성이 부족하여 파단문제 또는 마찰에 의한 패임 등의 문제가 있는 것으로 지적되어 왔다.
웜기어 소재로 유용한 고분자 복합재료의 설계에 있어 폴리아미드 6,6의 강도 및 내마모성을 향상시킬 목적으로 여러 기술들이 개발되고 있다. 예를 들면, 표면에 내구성이 강한 필름을 증착하는 방법, 계면 윤활제 (그리스)를 사용하여 내구성을 향상시키는 방법 등이 알려져 있으나, 이러한 기술들은 원재료인 고분자 자체의 개선이 아니기 때문에 근본적인 해결이라 볼 수 없다.
폴리아미드 수지 자체의 물성 개선 방법으로서 첨가제 개발에 관한 연구가 지속되어 왔다. 그러나, 유기계 내마모 첨가제를 사용하는 기술의 경우 신율은 증가시키는 효과를 얻을 수 있지만, 강도가 저하되는 문제가 발생하였다. 또한, 일반적인 무기계 첨가제를 사용하는 기술의 경우 인장신율을 저하시켜 인성이 감소함으로써 파단이 오히려 증가하는 문제가 발생하였다.
또한, 폴리아미드 수지와 폴리올레핀 수지의 블랜드를 통해 충격강도 및 인장강도를 개선하고자 하는 연구가 진행된 바도 있으나, 대금속 마찰 특성이 열악하여 웜기어 소재로 적용하기엔 한계가 있다.
따라서 인성, 내마찰성 및 내마모성을 동시에 향상시키는 폴리아미드 소재의 개발이 요구된다.
한국공개특허공보 10-2012-0004863호 한국등록특허 10-0792867호
본 발명에서는 초고점도의 폴리아미드6,6을 기재수지로 사용하면서 인성, 내마찰성 및 내마모성이 동시에 우수한 새로운 폴리아미드 수지조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 상기한 폴리아미드 수지조성물을 성형하여 제조된, 전동식 파워 스티어링 장치용 웜기어를 제공하는 것을 다른 목적으로 한다.
상기한 과제 해결을 위하여, 본 발명은 a) ASTM D789에 의해 측정된 상대점도가 150 이상인 초고점도의 폴리아미드6,6 100 중량부, b) 폴리에틸렌과 무수말레인산의 그라프트 공중합체 1 ~ 3 중량부, c) 층상 구조의 나노클레이 0.5 ~ 3 중량부, 및 d) 핵제 0.1 ~ 1 중량부가 포함된 폴리아미드6,6 수지조성물을 그 특징으로 한다.
또한, 본 발명은 폴리아미드6,6 수지조성물을 성형하여 제조된 전동식 파워 스티어링 장치용 웜기어를 그 특징으로 한다.
본 발명에 따른 폴리아미드6,6 수지조성물은 인장강도(ISO527)가 83 Mpa 이상이고, 파단신율(ISO527)이 30 % 이상이며, Ring-on-Ring 마찰마모시험기로 측정한 스틸(STEEL) 대금속 동마찰계수가 0.30 이하이고, 비마모량은 0.020 ㎣/Kgf·km 이하의 물성을 가지고 있다. 즉, 본 발명에 따른 폴리아미드6,6 수지조성물은 인성, 내마찰성 및 내마모성이 모두 우수하다.
따라서 본 발명의 폴리아미드6,6 수지조성물은 전동식 파워 스티어링 장치용 웜기어 소재로 유용하다.
도 1은 폴리아미드6,6 수지조성물의 내마찰마모 특성을 측정하기 위해 사용된 시험장치를 나타낸 개략도이다.
본 발명은 인성, 내마찰성 및 내마모성이 동시에 우수한 폴리아미드6,6 수지조성물에 관한 것이다. 본 발명의 폴리아미드6,6 수지조성물은 a) 초고점도의 폴리아미드6,6을 기재수지로 포함하고, 여기에 b)폴리에틸렌과 무수말레인산의 그라프트 공중합체, c)층상 구조의 나노클레이 및 d)핵제가 필수성분으로 포함되어 있다.
본 발명의 폴리아미드6,6 수지조성물을 구성하는 각 성분에 대해 보다 구체적으로 설명하면 하기와 같다.
a) 초고점도의 폴리아미드6,6
본 발명에서는 기재수지로 폴리아미드6,6을 사용한다. 본 발명에서는 폴리아미드6,6로서 초고점도를 가지는 폴리아미드6,6을 선택 사용한다. '초고점도'라 함은 ASTM D789에 의해 측정된 상대점도(Relative Viscosity )가 150 이상인 폴리아미드6,6을 일컫는 것이며, 구체적으로는 ASTM D789에 의해 측정된 상대점도가 150 ~ 380 인 폴리아미드6,6이다. 본 발명에서 기재수지로 사용하는 폴리아미드6,6의 상대점도가 150 미만이면, 수지조성물의 인성(Toughness)이 낮아서 파단신율이 저하되는 문제가 있을 수 있다. 따라서 수지조성물의 인성 보강을 위해서는 초고점도를 가지는 폴리아미드6,6을 사용하는 것이 좋다.
b) 폴리에틸렌과 무수말레인산의 그라프트 공중합체
본 발명의 수지조성물에는 폴리에틸렌과 무수말레인산의 그라프트 공중합체 (이하, 'PE-g-MA'라 약칭함)가 필수성분으로 포함된다. PE-g-MA는 폴리아미드6,6 기재수지가 가지는 열악한 마찰특성을 보강하기 위해 사용된다.
하기 화학식 1에 나타낸 바와 같이, PE-g-MA는 폴리에틸렌 골격구조 중 일부 에틸렌 반복단위에 무수말레인산(MA)이 공중합된 구조를 가지고 있으며, 무수말레인산(MA)의 공중합율은 폴리에틸렌 중량대비 0.5 ~ 3.5 중량% 범위이다.
[화학식 1]
Figure 112016077641860-pat00001
(상기 화학식 1에서, m은 에틸렌 반복단위의 몰수를 나타내고, n은 무수말레인산이 결합된 에틸렌 반복단위의 몰수를 나타낸다)
본 발명의 수지조성물에 포함된 PE-g-MA는 무수말레인산의 카르복시산 그룹(-COOH)이 기재수지로 사용된 폴리아미드6,6의 말단 아민 그룹(-NH2)과 아미드 결합을 이루게 됨으로써, 폴리아미드6,6의 마찰특성을 개선하게 된다.
Figure 112016077641860-pat00002

무수말레인산(MA)이 공중합된 변성 폴리올레핀 수지로는 PE-g-MA 이외에도 EPDM-g-MA, SEBS-g-MA 등이 알려져 있다. 본 발명자들의 연구 결과에 따르면, 상기한 변성 폴리올레핀 수지 중에서도 PE-g-MA는 초고점도 폴리아미드6,6의 마찰특성을 개선하는데 유효하였고, 또한 변성 폴리올레핀 수지 첨가로 인하여 발생되는 인장강도의 저하의 문제도 해소시킬 수 있었다. 따라서, 초고점도를 가지는 폴리아미드6,6의 마찰특성 개선과 인장강도 저하를 최소화하기 위해서는 변성 폴리올레핀 수지로서 PE-g-MA를 선택 사용하는 것이 좋다.
상기 PE-g-MA는 기재수지로 사용된 폴리아미드6,6 100 중량부를 기준으로 1 ~ 3 중량부 범위로 사용하는 것이 좋다. PE-g-MA의 함량이 1 중량부 미만으로 적으면 목적하는 초고점도 폴리아미드6,6의 마찰특성 개선하는 효과를 기대하기 어렵고, 3 중량부를 초과하면 수지조성물의 인장강도가 크게 저하되는 문제가 있을 수 있다.
c) 층상 구조의 나노클레이
본 발명의 수지조성물은 표면경도를 향상시킴으로써 내마모 특성을 개선하기 위하여 층상 구조의 나노클레이 (nanoclay)를 포함한다.
'나노클레이'는 층상의 점토화합물의 나노복합체로서, 통상적으로 유기 매트릭스인 고분자 재료에 층상의 점토화합물을 나노 스케일로 박리 분산시켜 제조된 것이다. 상기 층상의 점토화합물은 몬모릴로나이트 (montmorillonite), 벤토나이트 (bentonite), 마이카 (mica), 카올리나이트 (kaolinite), 헥토라이트 (hectorite), 불화헥토라이트 (fluorohectorite), 사포나이트 (saponite), 베이델라이트 (beidelite), 논트로나이트 (nontronite), 스티븐사이트 (stevensite), 버미큘라이트 (vermiculite), 할로사이트 (hallosite), 볼콘스코이트 (volkonskoite), 석코나이트 (suconite), 마가다이트 (magadite) 및 케냐라이트 (kenyalite)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다. 상기 층상의 점토화합물은 입자 크기가 10 ㎛ 미만인 것이며, 특히 벤토나이트 (bentonite)를 사용하는 것이 좋다.
일반적으로 표면경도를 향상시키기 위해 첨가하기 위하여 침상형 무기물인 월라스토나이트 (Wollastonite)를 첨가하기도 한다. 하지만, 본 발명의 수지조성물에 침상형 무기물을 첨가하면, 수지조성물의 신율이 저하되는 문제가 있다. 따라서 본 발명의 수지조성물에는 초고점도의 폴리아미드6,6의 표면 경도를 높여줌으로써 내마모성을 개선시키면서도 신율 저하를 최소화하는 무기재료로 층상 구조의 나노클레이를 사용하는 것이 좋다. 또한, 나노클레이는 다른 무기 필러와는 다르게 소량의 첨가만으로도 내마모성을 향상시켜, 수지의 신율에 악영향을 끼치지 않아 인성을 유지할 수 있다.
상기 나노클레이는 기재수지로 사용된 폴리아미드6,6 100 중량부를 기준으로 0.5 ~ 3 중량부 범위로 사용하는 것이 좋다. 나노클레이의 함량이 0.5 중량부 미만으로 적으면 내마모 특성을 개선하는 효과를 기대하기 어렵고, 3 중량부를 초과하면 수지조성물의 신율이 크게 저하되는 문제가 있을 수 있다.
d) 핵제
본 발명의 수지조성물에는 결정화도를 높임으로써 인장강도를 향상시키기 위하여 핵제를 필수성분으로 첨가한다.
상기 핵제는 무기핵제, 유기핵제 또는 유무기 복합핵제를 사용할 수 있다. 구체적으로 무기핵제로는 마그네슘 규산염 형태의 탈크 (Talc)가 포함될 수 있고, 유기핵제로는 아데카 (Adeka) 사의 NA-11, NA-21, NA-05 제품시리즈, 브루거만 (Brueggemann) 사의 Bruggolen P22 등이 포함될 수 있고, 유무기 복합핵제로는 Bruggolen P250 등이 포함될 수 있다. 본 발명에서는 핵제의 선택에 특별한 제한을 두지 않는다. 그럼에도 불구하고 굳이 한정한다면, 핵제로는 판상형 구조를 가지는 마그네슘 규산염 형태의 탈크 (Talc)를 사용하는 것이 폴리아미드6,6 수지의 결정화도를 높이는데 보다 바람직할 수 있다.
상기 핵제는 기재수지로 사용된 폴리아미드6,6 100 중량부를 기준으로 0.1 ~ 1 중량부 범위로 사용하는 것이 좋다. 핵제의 함량이 0.1 중량부 미만으로 적으면 결정화도를 향상시키는 효과를 기대하기 어렵고, 1 중량부를 초과하면 수지조성물의 인성이 크게 저하되는 문제가 있을 수 있다.
e) 기타 첨가제
본 발명의 수지조성물에는 활제 및 산화방지제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
활제는 수지조성물의 계량의 작업성과 성형물의 이형성을 향상시킬 목적으로 사용될 수 있다. 상기 활제로는 저밀도폴리에틸렌 왁스형 (LDPE Wax type), 아크릴 에스터형 (Acrylic ester type), 몬탄 왁스형 (Montan wax type), 리코 왁스형 (Lico wax type), 금속 스테아레이트형 (Metal stearate type) 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이 포함될 수 있다. 본 발명에서는 활제의 선택에 특별한 제한을 두지 않는다.
상기 활제는 기재수지로 사용된 폴리아미드6,6 100 중량부를 기준으로 0.1 ~ 1 중량부 범위로 사용하는 것이 좋다. 활제의 함량이 0.1 중량부 미만으로 적으면 첨가효과를 기대하기 어렵고, 1 중량부를 초과하면 수지조성물의 물성 저하 및 가스 발생으로 인한 외관 불량 문제가 발생할 수 있다.
산화방지제는 수지조성물의 열분해 또는 산화반응 발생을 억제시킬 목적으로 사용될 수 있다. 상기 산화방지제로는 페놀형 1차 산화방지제, 포스파이트형 2차 산화방지제, 티오에스터형 황계 산화방지제 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이 포함될 수 있다. 본 발명에서는 산화방지제의 선택에 특별한 제한을 두지 않는다.
상기 산화방지제는 기재수지로 사용된 폴리아미드6,6 100 중량부를 기준으로 0.1 ~ 1 중량부 범위로 사용하는 것이 좋다. 산화방지제의 함량이 0.1 중량부 미만으로 적으면 첨가효과를 기대하기 어렵고, 1 중량부를 초과하면 가스 발생으로 인한 외관 불량 문제가 발생할 수 있다.
이상에서 설명한 바와 같은 조성성분 및 성분비를 만족하는 폴리아미드6,6 수지조성물은 인장강도(ISO527)가 83 Mpa 이상이고, 파단신율(ISO527)이 30 % 이상이며, Ring-on-Ring 마찰마모시험기로 측정한 스틸(STEEL) 대금속 동마찰계수가 0.30 이하이고, 비마모량은 0.020 ㎣/Kgf·km 이하의 물성을 가지고 있다. 즉, 본 발명의 폴리아미드6,6 수지조성물은 인장강도, 파단신율, 내마찰마모 특성이 동시에 우수하므로 전동식 파워 스티어링 장치 (MDPS)용 웜기어 소재로 유용하다.
이와 같은 본 발명은 하기의 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명하겠는 바, 본 발명이 이에 한정되는 것은 결코 아니다.
[실시예]
실시예 1 ~ 3 및 비교예 1 ~ 8. 폴리아미드6,6 수지조성물 제조
하기 표 1에 나타낸 조성비로 각 조성성분을 배합하여 폴리아미드6,6 수지조성물을 제조하였다.
<사용성분>
(1) 초고점도 폴리아마이드6,6 : ASTM D789에 의해 측정된 상대점도 240, Invista HV240A NC01
(2) 고점도 폴리아마이드6,6 (고점도) : ASTM D789에 의해 측정된 상대점도 125, Invista HV125A NC01
(3) PE-g-MA : Partially Polarized PE, GR-216 (Dow Chemical사 제품), m.p. 145℃, 비중 0.88, MI 1.3 g/10min
(4) EPDM-g-MA : Partially Polarized EPDM, 416D (Dupont사 제품), m.p 43℃, 비중 0.87, MI 23 g/10min
(5) S-EBS-g-MA : Partially Polarized S-EBS, FG1901 (Kraton사 제품), MI 14~28 g/10min
(6) 나노클레이 : 층상 구조의 벤토나이트, Cloisite 20 (BYK사 제품), d50< 10 μm, Bentonite salt of bis(hydrogenated tallow alkyl)dimethyl chlorides
(7) 월라스토나이트 : Wollastonite, 평균크기 7 ㎛, 비중 2.9, MOHS 경도 4.5, 표면적 2.9 ㎡/g
(8) 핵제 : 판상형 탈크, Size 3.5 0.5 ㎛, KC-5000 (Koch사 제품)
(9) 활제 : LDPE 왁스형, L-C102N (라이온켐텍사 제품)
(10) 산화방지제 : 페놀계 1차 산화방지제, Songnox 1098 (송원사 제품)
구분 (중량부) 실시예 비교예
1 2 3 1 2 3 4 5 6 7 8

기재
수지
초고점도
PA66
100 100 100 - 100 100 100 100 100 100 100
고점도
PA66
- - - 100 - - - - - - -
변형
올레핀
PE-g-MA 1 2 2 1 5 2 - - 2 - -
EPDM-g-MA - - - - - - - - - 2 -
SEBS-g-MA - - - - - - - - - - 2
무기
필러
나노클레이 2 2 3 2 2 5 - - - 2 2
월라스토나이트 - - - - - - - - 3 - -
핵제 판상형 탈크 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 - 0.2 0.2 0.2 0.2
활제 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 - 0.3 0.3 0.3 0.3
산화방지제 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 - 0.3 0.3 0.3 0.3
실험예. 폴리아미드6,6 수지조성물 물성 측정
상기 실시예 1 ~ 3 및 비교예 1 ~ 8에서 제조된 폴리아미드6,6 수지조성물을 250 ℃로 가열된 이축 용융 압출기 내에서 용융 혼련시켜 펠릿을 제조하였다. 그런 다음 상기 펠렛을 100 ℃에서 4시간 건조한 후, 250 ℃로 가열된 스크류식 사출기를 이용하여 시편을 제작하였다. 제작된 시편은 ISO527시험법에 의거하여 인장강도 및 파단신율을 측정하였다.
또한, 상기 실시예 1 ~ 3 및 비교예 1 ~ 8에서 제조된 폴리아미드6,6 수지조성물에 대하여 마찰성 및 마모성을 평가하기 위하여, 도 1에 나타낸 Ring-on-ring 마찰마모시험기기를 이용하여 JIS K7218 방법에 따라 물성을 측정하였다. 즉, 링 모양의 시편을 시험기에 장착하고 하중 120 N, 평가속도 100 ㎜/sec로 회전시키면서 60 분 동안 마모량을 평가하여 마찰마모특성을 분석하였다. 상대금속으로는 스틸 (STEEL, S45C)을 사용하였다.
상기 실험예 방법으로 측정한 물성 평가 결과는 하기 표 2에 나타내었다.
단위 실시예 비교예
1 2 3 1 2 3 4 5 6 7 8
인장강도
(Mpa)
85 83 84 88 79 84 79 85 86 78 76
파단신율
(%)
35 37 35 20 38 20 32 31 10 30 27
동마찰계수 0.28 0.25 0.22 0.29 0.25 0.19 0.43 0.42 0.39 0.64 0.69
비마모량
(㎣/Kgf·km)
0.019 0.018 0.013 0.020 0.016 0.012 0.084 0.081 0.078 0.095 0.101
상기 표 2의 결과에 의하면, 실시예 1 ~ 3에서 제조된 폴리아미드6,6 수지조성물은 인장강도(ISO527)가 83 Mpa 이상이고, 파단신율(ISO527)이 30 % 이상이며, Ring-on-Ring 마찰마모시험기로 측정한 스틸(STEEL) 대금속 동마찰계수가 0.30 이하이고, 비마모량은 0.020 ㎣/Kgf·km 이하인 것으로 평가되었다. 즉, 본 발명의 폴리아미드6,6 수지조성물은 인장강도, 파단신율, 내마찰마모 특성이 모두 우수하므로 전동식 파워 스티어링 장치 (MDPS)용 웜기어 소재로 유용함을 알 수 있다.
이에 반하여, 비교예 1은 기재수지로서 고점도(상대점도 125)의 폴리아미드6,6을 포함하는 수지조성물로, 실시예 1의 초점도 폴리아미드6,6이 포함된 조성물에 대비하여 신율이 낮다는 것을 알 수 있다. 비교예 2는 PE-g-MA의 함량을 과량 포함시킨 수지조성물로서 인장강도가 저하되는 결과가 초래됨을 알 수 있다. 비교예 3은 층상 구조의 나노클레이를 과량 포함시킨 조성물로서 내마찰성 및 내마모성은 개선되는 효과를 얻을 수 있지만 신율이 낮다는 것을 알 수 있다. 비교예 4는 고점도(상대점도 125)의 폴리아미드6,6를 포함하면서 첨가제를 전혀 포함하지 않는 수지조성물로서, 인장강도, 내마찰성 및 내마모성이 열악하다는 것을 알 수 있다. 비교예 5는 고점도(상대점도 125)의 폴리아미드6,6를 포함하면서 PE-g-MA 및 나노클레이를 포함하지 않는 수지조성물로서, 인장강도와 신율은 우수하였지만 내마찰성 및 내마모성이 열악하다는 것을 알 수 있다. 비교예 6은 실시예 2의 조성물에서 층상 구조의 나노클레이를 대신하여 침상형 월라스토나이트를 포함시킨 조성물로서, 신율, 내마찰성 및 내마모성이 열악함을 알 수 있다. 또한, 비교예 7 및 비교예 8은 실시예 2의 조성물에서 PE-g-MA를 대신하여 EPDM-g-MA 또는 SEBS-g-MA의 변성 올레핀을 포함시킨 조성물로서, 인장강도, 내마찰성 및 내마모성이 열악하다는 것을 알 수 있다. 비교예 7과 비교예 8를 대비하더라도 SEBS-g-MA가 포함된 조성물은 신율도 낮았고, 인장강도, 내마찰성 및 내마모성 역시 보다 낮다는 것을 확인할 수 있는데, 이로써 초고점도 폴리아미드6,6을 포함하는 수지조성물에서 변형 올레핀의 선택에 의해 인장강도, 신율, 내마찰성 및 내마모성이 현격하게 변화된다는 것을 알 수 있다.
상기 실험예의 결과에 의하면, 초고점도 폴리아미드6,6이 포함되는 수지조성물에서 인성, 내마찰성 및 내마모성을 동시에 만족시키기 위해서는 PE-g-MA, 층상 구조의 나노클레이의 선택이 매우 중요하다는 것을 알 수 있다.

Claims (11)

  1. a) ASTM D789에 의해 측정된 상대점도가 150 이상인 초고점도의 폴리아미드6,6 수지 100 중량부,
    b) 폴리에틸렌과 무수말레인산의 그라프트 공중합체 1 ~ 3 중량부,
    c) 층상 구조의 나노클레이 0.5 ~ 3 중량부, 및
    d) 핵제 0.1 ~ 1 중량부를 포함하고 있으며,
    인장강도(ISO527)가 83 Mpa 이상이고, 파단신율(ISO527)이 30 % 이상이며, Ring-on-Ring 마찰마모시험기로 측정한 스틸(STEEL) 대금속 동마찰계수가 0.30 이하이고, 비마모량은 0.020 ㎣/Kgf·km 이하의 물성을 가지는 폴리아미드6,6 수지조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    폴리아미드6,6 수지는 ASTM D789에 의해 측정된 상대점도가 150 ~ 380 인 초고점도를 가지는 것을 특징으로 하는 폴리아미드6,6 수지조성물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 그라프트 공중합체는 폴리에틸렌 중량대비 무수말레인산이 0.5 ~ 3.5 중량% 그라프트 공중합된 것을 특징으로 하는 폴리아미드6,6 수지조성물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 층상의 나노클레이는 몬모릴로나이트 (montmorillonite), 벤토나이트 (bentonite), 마이카 (mica), 카올리나이트 (kaolinite), 헥토라이트 (hectorite), 불화헥토라이트 (fluorohectorite), 사포나이트 (saponite), 베이델라이트 (beidelite), 논트로나이트 (nontronite), 스티븐사이트 (stevensite), 버미큘라이트 (vermiculite), 할로사이트 (hallosite), 볼콘스코이트 (volkonskoite), 석코나이트 (suconite), 마가다이트 (magadite) 및 케냐라이트 (kenyalite)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 폴리아미드6,6 수지조성물.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 핵제는 무기핵제, 유기핵제 또는 유무기 복합핵제인 것을 특징으로 하는 폴리아미드6,6 수지조성물.
  6. 제 5 항에 있어서,
    상기 핵제는 마그네슘 규산염 형태의 탈크인 것을 특징으로 하는 폴리아미드6,6 수지조성물.
  7. 제 1 항에 있어서,
    활제 및 산화방지제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제가 더 포함된 것을 특징으로 하는 폴리아미드6,6 수지조성물.
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 활제는 저밀도폴리에틸렌 (LDPE) 왁스인 것을 특징으로 하는 폴리아미드6,6 수지조성물.
  9. 제 7 항에 있어서,
    상기 산화방지제는 페놀계 산화방지제인 것을 특징으로 하는 폴리아미드6,6 수지조성물.
  10. 삭제
  11. 제 1 항 내지 제 9 항 중에서 선택된 어느 한 항의 폴리아미드6,6 수지조성물을 성형하여 제조된 자동차의 웜 기어.
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