KR101779221B1

KR101779221B1 - 번식체 코팅용 안트라닐릭 다이아미드 조성물

Info

Publication number: KR101779221B1
Application number: KR1020127008587A
Authority: KR
Inventors: 윌슨 탐
Original assignee: 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니
Priority date: 2009-09-04
Filing date: 2010-09-03
Publication date: 2017-09-18
Also published as: TWI547238B; CA2772249C; AU2010289354A1; UA124291C2; MX2012002644A; NZ598260A; WO2011028996A2; US8530382B2; AU2010289354B2; TN2012000083A1; KR20120076351A; CA2772249A1; AR078324A1; US20120157305A1; BR112012004563A2; IL218181A0; TW201114368A; ZA201201214B; EP2473033A2; CN102595878A

Abstract

조성물의 총 중량을 기준으로,
(a) 약 9 내지 약 91 중량%의 하나 이상의 안트라닐릭 다이아미드 살충제; 및
(b) 20℃에서 수용해도가 약 5 중량% 이상이며, 친수성-친유성 균형 값이 약 5 이상이고, 평균 분자량이 약 1500 달톤 내지 약 20000 달톤의 범위인 약 9 내지 약 91 중량%의 비이온성 에틸렌 옥사이드-프로필렌 옥사이드 블록 공중합체 성분을 포함하는 살충 조성물이 개시되며,
여기서 성분 (b) 대 성분 (a)의 중량비는 약 1:10 내지 약 10:1이다.
살충적 유효량의 전술한 조성물로 코팅된 굴지성 번식체가 또한 개시된다. 약 5 내지 80 중량%의 전술한 조성물 및 약 20 내지 95 중량%의 휘발성 수성 액체 담체로 이루어진 액체 조성물, 및 굴지성 번식체 및 그로부터 유래된 식물체를 초식성 곤충 해충으로부터 보호하는 방법이 또한 개시되며, 본 방법은 번식체를 살충적 유효량의 전술한 액체 조성물로 코팅하는 단계, 및 이어서 휘발성 수성 액체 담체를 증발시키는 단계를 포함한다.

Description

번식체 코팅용 안트라닐릭 다이아미드 조성물{ANTHRANILIC DIAMIDE COMPOSITIONS FOR PROPAGULE COATING}

본 발명은 안트라닐릭 다이아미드 살충제(insecticide) 및 비이온성 에틸렌 옥사이드-프로필렌 옥사이드 블록 공중합체를 함유하는 조성물에 관한 것이다. 또한 본 발명은 이들 조성물로 코팅된 굴지성 번식체와, 번식체를 이들 조성물과 접촉시킴으로써 초식성 곤충 해충으로부터 번식체 및 유래 식물을 보호하는 것에 관한 것이다.

굴지성 번식체, 예를 들어 종자, 근경, 괴경, 구근 또는 구경, 및 그로부터 유래된 식물체에 대한 초식성 곤충 해충에 의한 손상은 상당한 경제적 손실을 야기한다.

안트라닐릭 다이아미드는 대안적으로는 안트라닐아미드로 칭해지는 것으로서 경제적으로 중요한 다수의 곤충 해충에 대한 활성을 갖는 최근에 발견된 살충제 부류이다. 국제특허 공개 WO 03/024222호에는 초식성 무척추 동물 해충으로부터 번식체를 보호하는 데 유용한 안트라닐릭 다이아미드를 이용한 처리가 개시되어 있다. 더욱이, 식물체 내에서 전좌되는 안트라닐릭 다이아미드의 능력 때문에, 번식체뿐만 아니라 번식체로부터 발달하는 새로운 성장체도 보호될 수 있다.

안트라닐릭 다이아미드는 그가 번식체 및 발달 중인 성장체의 보호에 적합해지게 하는 특성을 갖지만, 안트라닐릭 다이아미드가 번식체 및 발달 중인 뿌리 내로 충분하게 흡수되게 하여 보호가 요구되는 발달 중인 식물체의 부분에서 살충적 유효 농도를 야기하는데 이는 문제가 될 수 있다. 번식체 상의 안트라닐릭 다이아미드 코팅은 번식체 및 주변 식물체 성장 매체(예를 들어, 토양)로부터의 수분에 노출되지만, 안트라닐릭 다이아미드 살충제의 낮은 수용해도는 수분을 통한 그의 동원을 방해한다. 또한, 안트라닐릭 다이아미드가 번식체 및 발달 중인 뿌리 내로 흡수될 때까지 상기 안트라닐릭 다이아미드는 성장 매체를 통한 흡수 및 소실에 취약하다.

번식체를 처리함으로써 군엽에서 살충적 유효 농도의 안트라닐릭 다이아미드를 성취하는 것은 식물체 내에서의 거리가 증가함에 따라 더 많은 양의 안트라닐릭 다이아미드가 수송에 이용가능해지게 되는 것을 필요로 한다. 성장 중인 군엽에서 급속하게 팽창하는 부피의 식물 조직은 안트라닐릭 다이아미드 농도를 고유하게 희석시키기 때문에, 특히 첫 번째의 한 쌍의 잎을 넘어서 그리고 성장 시기의 상당한 부분 동안 군엽의 보호가 요구될 경우 증가된 양의 안트라닐릭 다이아미드의 흡수가 군엽의 보호에 필요하다.

따라서, 안트라닐릭 다이아미드 살충제가 번식체 및 발달 중인 뿌리 내로 흡수되는 것을 촉진하는 새로운 조성물에 대한 필요성이 존재한다. 그러한 조성물을 지금에 와서야 발견하게 되어다.

본 발명의 일 태양은 조성물의 총 중량을 기준으로,

(a) 약 9 내지 약 91 중량%의 하나 이상의 안트라닐릭 다이아미드 살충제; 및

(b) 20℃에서 수용해도가 약 5 중량% 이상이며, 친수성-친유성 균형 값이 약 5 이상이고, 평균 분자량이 약 1500 내지 약 20000 달톤의 범위인 약 9 내지 약 91 중량%의 비이온성 에틸렌 옥사이드-프로필렌 옥사이드 블록 공중합체 성분을 포함하며,

성분 (b) 대 성분 (a)의 중량비는 약 1:10 내지 약 10:1인 살충 조성물이다.

본 발명의 다른 태양은 살충적 유효량의 전술한 조성물로 코팅된 굴지성 번식체이다.

본 발명의 다른 태양은 약 5 내지 80 중량%의 전술한 조성물 및 약 20 내지 95 중량%의 휘발성 수성 액체 담체로 이루어진 액체 조성물이다.

본 발명의 다른 태양은 굴지성 번식체를 살충적 유효량의 전술한 액체 조성물로 코팅하는 단계, 및 이어서 상기 조성물의 휘발성 수성 액체 담체를 증발시키는 단계를 포함하는, 굴지성 번식체 및 그로부터 유래된 식물체를 초식성 곤충 해충으로부터 보호하는 방법이다.

(발명의 상세한 설명)

본 명세서에서 사용되는 바와 같이, 용어 "포함하다", "포함하는", "포함하고 있다", "포함하고 있는", "가지다", "갖는", "함유하다", "함유하는", "특징으로 하는" 또는 이들의 임의의 다른 변형체는 명백하게 나타내어지는 임의의 제한을 조건으로 하여 비배타적인 포함 사항을 망라하는 것으로 의도된다. 예를 들어, 요소들의 목록을 포함하는 조성물, 혼합물, 공정 또는 방법은 반드시 그러한 요소만으로 제한되지는 않고, 명확하게 열거되지 않거나 그러한 조성물, 혼합물, 공정 또는 방법에 내재적인 다른 요소를 포함할 수도 있다.

연결구 "이루어지는"은 명시되지 않은 임의의 요소, 단계, 또는 성분을 제외한다. 특허청구범위 중에서라면, "이루어지는"은 통상적으로 관련된 불순물을 제외하고는 인용된 것 이외의 물질을 포함하는 것으로 특허청구범위를 축소시킬 것이다. 그러나, 어구 "이루어지는"이 단어 "포함하는"을 사용하여 정의되는 성분(예를 들어, 구성성분) 그 자체를 포함하는 조성물 항에서 전제부 직후에 나타나면, 상기 성분은 상기 성분 중 모든 구성성분의 총량이 조성물 중 상기 성분에 대하여 기술된 임의의 범위가 정해진 양 이내여야 한다는 것을 조건으로 하여, 명확하게 열거된 것이 아닌 구성성분을 또한 포함할 수 있다. 더욱이, 어구 "이루어지다"가 전제부 직후보다는 특허청구범위의 본문 절에 나타나 있는 경우에는, 그러한 절에 나타낸 요소만을 제한하며, 다른 요소는 전체적으로 특허청구범위에서 배제되지 않는다.

연결구 "실질적으로 이루어지는"은 문자 그대로 개시된 것 이외에도, 물질, 단계, 특성, 성분, 또는 요소를 포함하는 조성물 또는 방법을 정의하는데 사용되나, 단, 이들 추가의 물질, 단계, 특성, 성분, 또는 요소는 청구된 발명의 기본적이고 신규한 특성(들)에 실질적으로 영향을 미치지 않는다. 용어 "본질적으로 이루어지는"은 "포함하는"과 "이루어지는" 사이의 중간 입장을 차지한다.

본 발명자가 개방형 용어, 예컨대 "포함하는"으로 발명 또는 그의 부분을 정의하는 경우에는, (달리 기술되지 않는 한) 용어 "본질적으로 이루어지는" 또는 "이루어지는"을 사용하여 이러한 발명을 또한 기재하는 것으로 해석되어야 한다는 것을 용이하게 이해하여야 한다.

더욱이, 달리 표현되어 언급되지 않는 한, "또는"은 포함적인 의미이고 제한적인 의미가 아니다. 예를 들어, 조건 A 또는 B는, A가 참(또는 존재)이고 B가 거짓(또는 비존재)인 경우와, A가 거짓(또는 비존재)이고 B가 참(또는 존재)인 경우와, A와 B가 둘 모두가 참(또는 존재)인 경우 중 임의의 하나에 의해 충족된다.

또한, 본 발명의 요소 또는 성분 앞의 부정 관사 ("a" 및 "an")는 요소 또는 성분의 경우 (즉, 발생)의 수에 관해서는 비제한적인 것으로 의도된다. 따라서, 부정관사("a" 또는 "an")는 하나 또는 적어도 하나를 포함하는 것으로 파악되어야 하며, 당해 요소 또는 성분의 단수형은 그 수가 명백하게 단수임을 의미하는 것이 아니라면 복수형을 또한 포함한다.

본 발명의 개시내용 및 특허청구범위에서 언급될 때, 용어 "번식체"는 종자 또는 재생가능한 식물 부분을 의미한다. 용어 "재생가능한 식물 부분"은 그 식물 부분을 원예용 또는 농업용 성장 매체, 예를 들어 축축한 흙, 피트 모스(peat moss), 모래, 질석, 펄라이트(perlite), 암면, 유리섬유, 코코넛 껍질 섬유, 목생 양치류 섬유 등, 또는 심지어 완전히 액체인 매체, 예를 들어 물에 두어질 때 전 식물이 생장 또는 재생될 수 있는 종자 이외의 식물의 부분을 의미한다. 용어 "굴지성 번식체"는 성장 매체의 표면 아래에 통상적으로 배치된 식물의 부분으로부터 얻어지는 재생가능 식물체 부분 또는 종자를 의미한다. 굴지성 재생가능 식물체 부분은 분열 조직, 예를 들어 눈을 보유한 근경, 괴경, 구근 및 구경의 생육가능 분열부를 포함한다. 식물체의 군엽으로부터 유래된 절단되거나 분리된 줄기 및 잎과 같은 재생가능 식물체 부분은 굴지성이 아니며 따라서 굴지성 번식체로 간주되지 않는다. 본 개시내용 및 특허청구범위에서 언급된 바와 같이, 달리 지시되지 않으면 용어 "종자"는 구체적으로 미발아 종자 또는 종자들을 말한다. 용어 "군엽"은 지면 위에 노출된 식물체의 부분을 말한다. 따라서, 군엽은 잎, 줄기, 줄기, 꽃, 열매 및 싹을 포함한다.

본 발명의 개시내용 및 특허청구범위의 맥락에서, 초식성 곤충 해충으로부터 종자 또는 그로부터 성장된 식물체를 보호하는 것은 곤충 해충에 의해 잠재적으로 야기되는 상해 또는 손상으로부터 종자 또는 식물체를 보호함을 의미한다. 이 보호는 곤충 해충의 방제를 통하여 성취된다. 곤충 해충의 방제는 곤충 해충의 사멸, 그의 성장, 발달 또는 생식의 방해, 및/또는 그의 습식의 저해를 포함한다. 본 발명의 개시내용 및 특허청구범위에서, "살충적" 및 "살충적으로"는 임의의 형태의 곤충 방제에 관련된다.

용어 "현탁 농축물" 및 "현탁 농축 조성물"은 연속 액체 상 중에 분산된 활성 성분의 미분화된 고형 입자를 함유하는 조성물을 말한다. 상기 입자는 아이덴티티(identity)를 유지하며, 연속 액체 상으로부터 물리적으로 분리될 수 있다. 연속 액체 상의 점도는 저점도로부터 고점도까지 다양할 수 있으며, 실제로 매우 높아서 현탁 농축 조성물이 겔-유사 또는 페이스트-유사 주도를 갖게 할 수 있다.

용어 "입자 크기"는 입자의 등가의 구경, 즉, 입자와 동일한 부피를 봉입하고 있는 구의 직경을 말한다. "중위 입자 크기"는 입자의 절반이 중위 입자 크기보다 크며 절반이 더 작은 것에 상응하는 입자 크기이다. 입자 크기 분포와 관련하여, 입자의 백분율은 또한 부피 기준이다 (예를 들어, "입자의 95% 이상이 약 10 마이크로미만이다"라는 것은 입자의 총 부피의 95% 이상이 약 10 마이크로미터 미만의 등가의 구경을 갖는 입자로 이루어짐을 의미한다). 입자 크기 분석의 원리는 당업자에게 공지되어 있으며, 이러한 요지를 제공하는 기술 논문에 관해서는, 문헌 [A. Rawle, "Basic Principles of Particle Size Analysis" (document MRK034 published by Malvern Instruments Ltd., Malvern, Worcestershire, UK)]을 참조하라. 분말 형태의 입자의 부피 분포는 저각 레이저 광산란(Low Angle Laser Light Scattering) (LALLS 및 레이저 회절로도 공지됨)과 같은 기술에 의해 편리하게 측정될 수 있으며, 이는 회절각이 입자 크기에 반비례한다는 사실에 의존한다.

본 명세서의 설명에서, 단독으로 사용되거나 또는 "할로알킬" 또는 "플루오로알킬"과 같이 복합어로 사용되는 용어 "알킬"은 "직쇄" 또는 "분지형" 알킬, 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, 또는 상이한 부틸 이성체들을 포함한다. "알콕시"는 예를 들어 메톡시, 에톡시, n-프로필옥시, 아이소프로필옥시 및 상이한 부톡시 이성체들을 포함한다. 단독의 또는 "할로알킬"과 같은 복합어에서의 용어 "할로겐"은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드를 포함한다. 또한, "할로알킬" 또는 "할로알콕시"와 같은 복합어로 사용될 때, 상기 알킬은 동일하거나 상이할 수 있는 할로겐 원자로 부분적으로 또는 완전히 치환될 수 있다. "할로알킬"의 예에는 CF₃, CH₂Cl, CH₂CF₃ 및 CCl²CF₃이 포함된다. 용어 "할로알콕시" 등은 용어 "할로알킬"과 유사하게 정의된다. "할로알콕시"의 예에는 OCF₃, OCH₂Cl₃, OCH₂CH₂CHF₂ 및 OCH₂CF₃이 포함된다.

치환기 중 탄소 원자의 총수는 "C_i-C_j" 접두사로 나타내어지며, 여기서 i 및 j는 1 내지 4의 수이다. 예를 들어, C₁-C₄ 알킬은 메틸 내지 부티를 나타내며, 이는 다양한 이성체를 포함한다.

본 발명의 개시내용 및 특허청구범위에서, "EO/PO"는 "에틸렌 옥사이드-프로필렌 옥사이드"의 약어이다. 백분율 범위에서, 단지 범위를 정하는 두 번째 수 후에 퍼센트 기호 "%"가 나타날 경우, 이것은 그 범위를 정하는 둘 모두의 수를 말한다. 예를 들어, "약 9 내지 약 91%"는 "약 9% 내지 약 91%"를 의미한다.

본 발명의 실시 형태는 하기를 포함한다:

실시 형태 1. 조성물의 총 중량을 기준으로,

(b) 20℃에서 수용해도가 약 5 중량% 이상이며, 친수성-친유성 균형 값이 약 5 이상이고, 평균 분자량이 약 1500 내지 약 20000 달톤의 범위인 약 9 내지 약 91 중량%의 비이온성 에틸렌 옥사이드-프로필렌 옥사이드(EO/PO) 블록 공중합체 성분을 포함하며,

성분 (b) 대 성분 (a)의 중량비는 약 1:10 내지 약 10:1인, 발명의 내용에 기재된 살충 조성물.

실시 형태 2. 성분 (a)(즉, 하나 이상의 안트라닐릭 다이아미드 살충제)는 하기 화학식 1의 안트라닐릭 다이아미드, 그의 N-산화물 및 염으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물을 포함하는 실시 형태 1의 조성물:

[화학식 1]

여기서,

X는 N, CF, CCl, CBr 또는 Cl이며;

R¹은 CH₃, Cl, Br 또는 F이고;

R²는 H, F, Cl, Br 또는 -CN이며;

R³은 F, Cl, Br, C₁-C₄ 할로알킬 또는 C₁-C₄ 할로알콕시이고;

R^4a는 H, C₁-C₄ 알킬, 사이클로프로필메틸 또는 1-사이클로프로필에틸이며;

R^4b는 H 또는 CH₃이고;

R⁵는 H, F, Cl 또는 Br이며;

R⁶은 H, F, Cl 또는 Br이다.

실시 형태 3. 성분 (a)가 화학식 1의 안트라닐릭 다이아미드, 그의 N-산화물 및 염으로부터 선택되는 실시 형태 2의 조성물.

실시 형태 3a. 성분 (a)는 화학식 1의 안트라닐릭 다이아미드 및 그의 염으로부터 선택되는 실시 형태 3의 조성물.

실시 형태 4. 성분 (a)는 화학식 1의 안트라닐릭 다이아미드로부터 선택되는 실시 형태 3a의 조성물.

실시 형태 5. X가 N이며; R¹이 CH₃이고; R²가 Cl 또는 -CN이며; R³이 Cl, Br 또는 CF₃이고; R^4a가 C₁-C₄ 알킬이며; R^4b가 H이고; R⁵가 Cl이며; R⁶이 H인 실시 형태 2 내지 4 중 어느 하나의 조성물.

실시 형태 6. R^4a가 CH₃ 또는 CH(CH₃)₂인 실시 형태 5의 조성물.

실시 형태 7. R³이 Br이며; R^4a가 CH₃(즉, 화학식 1의 화합물이 클로란트라닐리프롤 또는 시안트라닐리프롤, 또는 선택적으로 그의 N-산화물 또는 염임)인 실시 형태 6의 조성물.

실시 형태 7a. 성분 (a)(즉, 하나 이상의 안트라닐릭 다이아미드 살충제)는 클로란트라닐리프롤, 시안트라닐리프롤 또는 그의 혼합물을 포함하는, 발명의 내용 또는 실시 형태 1에 기재된 (살충) 조성물.

실시 형태 8. R²가 Cl(즉, 화학식 1의 화합물이 클로란트라닐리프롤, 또는 선택적으로 그의 N-산화물 또는 염임)인 실시 형태 7의 조성물.

실시 형태 8a. 성분 (a)는 클로란트라닐리프롤을 포함하는 발명의 내용 또는 실시 형태 1에 기재된 (살충) 조성물.

실시 형태 9. R²가 -CN(즉, 화학식 1의 화합물이 시안트라닐리프롤, 또는 선택적으로 그의 N-산화물 또는 염임)인 실시 형태 7의 조성물.

실시 형태 9a. 성분 (a)는 시안트라닐리프롤을 포함하는 발명의 내용 또는 실시 형태 1에 기재된 (살충) 조성물.

실시 형태 10. 성분 (a)는 조성물의 약 10 중량% 이상인 실시 형태 1 내지 9a 중 어느 하나의 조성물.

실시 형태 11. 성분 (a)는 조성물의 약 20 중량% 이상인 실시 형태 10의 조성물.

실시 형태 12. 성분 (a)는 조성물의 약 30 중량% 이상인 실시 형태 11의 조성물.

실시 형태 13. 성분 (a)는 조성물의 약 40 중량% 이상인 실시 형태 12의 조성물.

실시 형태 14. 성분 (a)는 조성물의 약 90 중량% 이하인 실시 형태 1 내지 13 중 어느 하나의 조성물.

실시 형태 15. 성분 (a)는 조성물의 약 80 중량% 이하인 실시 형태 14의 조성물.

실시 형태 16. 성분 (a)는 조성물의 약 70 중량% 이하인 실시 형태 15의 조성물.

실시 형태 17. 성분 (a)의 약 30% 이하는 입자 크기가 약 10 ㎛ 초과인 고형 입자로서 조성물에 존재하는 실시 형태 1 내지 16 중 어느 하나의 조성물.

실시 형태 18. 성분 (a)의 약 20% 이하는 입자 크기가 약 10 ㎛ 초과인 고형 입자로서 조성물에 존재하는 실시 형태 17의 조성물.

실시 형태 19. 성분 (a)의 약10 % 이하는 입자 크기가 약 10 ㎛ 초과인 고형 입자로서 조성물에 존재하는 실시 형태 18의 조성물.

실시 형태 20. 성분 (b)(즉, 비이온성 에틸렌 옥사이드-프로필렌 옥사이드(EO/PO) 블록 공중합체 성분)의 수 용해도는 20℃에서 약 10% 이상인 실시 형태 1 내지 19 중 어느 하나의 조성물.

실시 형태 21. 성분 (b)의 수 용해도는 20℃에서 약 25% 이상인 실시 형태 20의 조성물.

실시 형태 22. 성분 (b)의 친수성-친유성 균형(hydrophilic-lipophilic balance, HLB) 값은 약 6 이상인 실시 형태 1 내지 21 중 어느 하나의 조성물.

실시 형태 23. 성분 (b)의 HLB 값이 약 7 이상인 실시 형태 22의 조성물.

실시 형태 24. 성분 (b)의 HLB 값이 약 8 이상인 실시 형태 23의 조성물.

실시 형태 25. 성분 (b)의 HLB 값이 약 10 이상인 실시 형태 24의 조성물.

실시 형태 26. 성분 (b)의 HLB 값이 약 20 이상인 실시 형태 25의 조성물.

실시 형태 27. 성분 (b)의 HLB 값이 약 22 이상인 실시 형태 26의 조성물.

실시 형태 28. 성분 (b)의 HLB 값은 약 40 이하인 실시 형태 1 내지 27 중 어느 하나의 조성물.

실시 형태 29. 성분 (b)의 HLB 값은 약 35 이하인 실시 형태 28의 조성물.

실시 형태 30. 성분 (b)의 HLB 값은 약 31 이하인 실시 형태 29의 조성물.

실시 형태 31. 성분 (b)의 HLB 값은 약 20 이하인 실시 형태 1 내지 26 중 어느 하나의 조성물.

실시 형태 32. 성분 (b)의 HLB 값은 약 15 이하인 실시 형태 1 내지 실시 형태 25 중 어느 하나의 조성물.

실시 형태 33. 성분 (b) (조성물로부터 분리됨)는 20℃에서 페이스트 또는 고형물인 실시 형태 1 내지 32 중 어느 하나의 조성물.

실시 형태 34. 성분 (b) (조성물로부터 분리됨)는 20℃에서 고형물인 실시 형태 1 내지 31 중 어느 하나의 조성물.

실시 형태 35. 성분 (b)의 평균 분자량은 약 3000 달톤 이상인 실시 형태 1 내지 34 중 어느 하나의 조성물.

실시 형태 36. 성분 (b)의 평균 분자량은 약 5000 달톤 이상인 실시 형태 35의 조성물.

실시 형태 37. 성분 (b)의 평균 분자량은 약 10000 달톤 이상인 실시 형태 36의 조성물.

실시 형태 38. 성분 (b)의 평균 분자량은 약 15000 달톤 이상인 실시 형태 37의 조성물.

실시 형태 39. 성분 (B)의 평균 분자량이 약 10000 달톤 이하인 실시 형태 1 내지 37 중 어느 하나의 조성물.

실시 형태 40. 성분 (b)의 평균 분자량은 약 7000 달톤 이상인 실시 형태 36의 조성물.

실시 형태 41. 성분 (b)(즉, 비이온성 EO/PO 블록 공중합체 성분)는 조성물의 약 10 중량% 이상인 실시 형태 1 내지 40 중 어느 하나의 조성물.

실시 형태 42. 성분 (b)는 조성물의 약 15 중량% 이상인 실시 형태 41의 조성물.

실시 형태 43. 성분 (b)는 조성물의 약 20 중량% 이상인 실시 형태 42의 조성물.

실시 형태 44. 성분 (b)는 조성물의 약 25 중량% 이상인 실시 형태 43의 조성물.

실시 형태 45. 성분 (b)는 조성물의 약 30 중량% 이상인 실시 형태 44의 조성물.

실시 형태 46. 성분 (b)는 조성물의 약 35 중량% 이상인 실시 형태 45의 조성물.

실시 형태 47. 성분 (b)는 조성물의 약 40 중량% 이상인 실시 형태 46의 조성물.

실시 형태 48. 성분 (b)는 조성물의 약 80 중량% 이하인 실시 형태 1 내지 47 중 어느 하나의 조성물.

실시 형태 49. 성분 (b)는 조성물의 약 70 중량% 이하인 실시 형태 48의 조성물.

실시 형태 50. 성분 (b)는 조성물의 약 60 중량% 이하인 실시 형태 49의 조성물.

실시 형태 51. 성분 (b)는 조성물의 약 50 중량% 이하인 실시 형태 50의 조성물.

실시 형태 52. 성분 (b)는 조성물의 약 40 중량% 이하인 실시 형태 51의 조성물.

실시 형태 53. 성분 (b) 대 성분 (a)의 비는 약 1 : 8 (중량 기준) 이상인 실시 형태 1 내지 52 중 어느 하나의 조성물.

실시 형태 54. 성분 (b) 대 성분 (a)의 비는 약 1 : 5 이상인 실시 형태 53의 조성물.

실시 형태 55. 성분 (b) 대 성분 (a)의 비는 약 1 : 4 이상인 실시 형태 54의 조성물.

실시 형태 56. 성분 (b) 대 성분 (a)의 비는 약 1 : 3 이상인 실시 형태 55의 조성물.

실시 형태 57. 성분 (b) 대 성분 (a)의 비는 약 1 : 2 이상인 실시 형태 56의 조성물.

실시 형태 58. 성분 (b) 대 성분 (a)의 비는 약 1 : 1 이상인 실시 형태 57의 조성물.

실시 형태 59. 성분 (b) 대 성분 (a)의 비는 약 2 : 1 이상인 실시 형태 58의 조성물.

실시 형태 60. 성분 (b) 대 성분 (a)의 비는 약 3 : 1 이상인 실시 형태 59의 조성물.

실시 형태 61. 성분 (b) 대 성분 (a)의 비는 약 4 : 1 이상인 실시 형태 60의 조성물.

실시 형태 61a. 성분 (b) 대 성분 (a)의 비는 약 5 : 1 이상인 실시 형태 61의 조성물.

실시 형태 62. 성분 (b) 대 성분 (a)의 비는 약 8 : 1 이상인 실시 형태 61a의 조성물.

실시 형태 63. 성분 (b) 대 성분 (a)의 비는 약 1 : 1 이하인 실시 형태 1 내지 58 중 어느 하나의 조성물.

실시 형태 64. 성분 (b)는 폴록사머, 역 폴록사머(reverse poloxamer), 폴록사민 및 역 폴록사민(reverse poloxamine)으로부터 선택되는 하나 이상의 비이온성 EO/PO 블록 공중합체를 포함하는 발명의 내용 및 실시 형태 1 내지 63 중 어느 하나에 기재된 (살충) 조성물.

실시 형태 65. 성분 (b)는 폴록사머 및 폴록사민으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 비이온성 EO/PO 블록 공중합체를 포함하는 실시 형태 64의 조성물.

실시 형태 66. 성분 (b)는 폴록사머 및 역 폴록사머로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 비이온성 EO/PO 블록 공중합체를 포함하는 실시 형태 64의 조성물.

실시 형태 67. 성분 (b)는 폴록사머로부터 선택되는 하나 이상의 비이온성 EO/PO 블록 공중합체를 포함하는 실시 형태 64 내지 66 중 어느 하나의 조성물.

실시 형태 68. 성분 (b)는 하나 이상의 폴록사머로 본질적으로 이루어진 실시 형태 67의 조성물.

실시 형태 69. 폴록사머는 평균 분자량이 약 900 달톤 이상인 폴리옥시프로필렌 사슬을 갖는 실시 형태 67 또는 68의 조성물.

실시 형태 70. 폴리옥시프로필렌 사슬의 평균 분자량은 약 1200 달톤 이상인 실시 형태 69의 조성물.

실시 형태 71. 폴리옥시프로필렌 사슬의 평균 분자량은 약 1700 달톤 이상인 실시 형태 70의 조성물.

실시 형태 72. 폴리옥시프로필렌 사슬의 평균 분자량은 약 2000 달톤 이상인 실시 형태 71의 조성물.

실시 형태 73. 폴록사머는 평균 분자량이 약 4000 달톤 이하인 폴리옥시프로필렌 사슬을 갖는 실시 형태 67 내지 72 중 어느 하나의 조성물.

실시 형태 74. 폴리옥시프로필렌 사슬의 평균 분자량은 약 3000 달톤 이하인 실시 형태 73의 조성물.

실시 형태 75. 폴리옥시프로필렌 사슬의 평균 분자량은 약 2000 달톤 이하인 실시 형태 74의 조성물.

실시 형태 76. 폴록사머, 폴록사민, 역 폴록사머 및 역 폴록사민의 폴리옥시에틸렌 함량은 약 20 중량% 이상인 실시 형태 64 내지 75 중 어느 하나의 조성물.

실시 형태 77. 폴리옥시에틸렌 함량은 약 30 중량% 이상인 실시 형태 76의 조성물.

실시 형태 78. 폴리옥시에틸렌 함량은 약 40 중량% 이상인 실시 형태 77의 조성물.

실시 형태 79. 폴리옥시에틸렌 함량은 약 50 중량% 이상인 실시 형태 78의 조성물.

실시 형태 80. 폴리옥시에틸렌 함량은 약 60 중량% 이상인 실시 형태 79의 조성물.

실시 형태 81. 폴리옥시에틸렌 함량은 약 70 중량% 이상인 실시 형태 80의 조성물.

실시 형태 82. 폴록사머, 폴록사민, 역 폴록사머 및 역 폴록사민의 폴리옥시에틸렌 함량은 약 90 중량% 이하인 실시 형태 64 내지 81 중 어느 하나의 조성물.

실시 형태 83. 폴리옥시에틸렌 함량은 약 80 중량% 이하인 실시 형태 82의 조성물.

실시 형태 84. (c) 안트라닐릭 다이아미드 살충제 이외의 최대 약 90 중량%의 하나 이상의 생물학적 활성제를 추가로 함유하는 실시 형태 1 내지 83 중 어느 하나의 조성물.

실시 형태 85. 성분 (c)(즉, 안트라닐릭 다이아미드 살충제 이외의 하나 이상의 생물학적 활성제)는 조성물의 0.1 중량% 이상인 실시 형태 84의 조성물.

실시 형태 86. 성분 (c)는 조성물의 1 중량% 이상인 실시 형태 85의 조성물.

실시 형태 87. 성분 (c)는 조성물의 약 60 중량% 이하인 실시 형태 84 내지 86 중 어느 하나의 조성물.

실시 형태 88. 성분 (c)는 조성물의 약 20 중량% 이하인 실시 형태 87의 조성물.

실시 형태 89. 성분 (c)는 (안트라닐릭 다이아미드 살충제 이외의) 적어도 하나의 살진균제 또는 살충제를 포함하는 실시 형태 84 내지 88 중 어느 하나의 조성물.

실시 형태 90. 성분 (c)는 적어도 하나의 살충제를 포함하는 실시 형태 89의 조성물.

실시 형태 91. 성분 (c)는 적어도 하나의 살진균제를 포함하는 실시 형태 89의 조성물.

실시 형태 91a. 성분 (a) 이외의 생물학적 활성제를 함유하지 않는 실시 형태 1 내지 83 중 어느 하나의 조성물.

실시 형태 92. (d) 비이온성 EO/PO 블록 공중합체 이외의 최대 약 80 중량%의 하나 이상의 불활성 제형화 성분을 추가로 함유하는 실시 형태 1 내지 91a 중 어느 하나의 조성물.

실시 형태 93. 성분 (d)(즉, 비이온성 EO/PO 블록 공중합체 이외의 하나 이상의 불활성 제형화 성분)는 조성물의 약 0.01 중량% 이상인 실시 형태 92의 조성물.

실시 형태 93a. 성분 (d)는 조성물의 약 0.1 중량% 이상인 실시 형태 93의 조성물.

실시 형태 94. 성분 (d)는 조성물의 약 20 중량% 이하인 실시 형태 92 내지 93a 중 어느 하나의 조성물.

실시 형태 95. 성분 (d)는 접착제, 액체 희석제, 고체 희석제, 계면활성제, 부동제, 보존제, 증점화제 및 비료로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 불활성 제형화 성분을 포함하는 실시 형태 92 내지 94 중 어느 하나의 조성물.

실시 형태 96. 살충적 유효량의 실시 형태 1 내지 95 중 어느 하나의 조성물로 코팅된 발명의 내용에 기재된 굴지성 번식체.

실시 형태 97. 종자인 실시 형태 96의 굴지성 번식체.

실시 형태 98. 목화, 옥수수, 대두, 평지씨 또는 벼의 종자인 실시 형태 97의 종자.

실시 형태 99. 옥수수 또는 평지씨의 종자인 실시 형태 98의 종자.

실시 형태 100. 옥수수의 종자인 실시 형태 99의 종자.

실시 형태 101. 평지씨의 종자인 실시 형태 99의 종자.

실시 형태 102. 약 5 내지 80 중량%의 실시 형태 1 내지 실시 형태 95 중 어느 하나의 조성물 및 약 20 내지 95 중량%의 휘발성 수성 액체 담체로 이루어진 발명의 내용에 기재된 액체 조성물.

실시 형태 103. 휘발성 수성 액체 담체는 (액체) 조성물의 약 25 중량% 이상인 실시 형태 102의 액체 조성물.

실시 형태 104. 휘발성 수성 액체 담체는 (액체) 조성물의 약 30 중량% 이상인 실시 형태 103의 액체 조성물.

실시 형태 105. 휘발성 수성 액체 담체는 (액체) 조성물의 약 70 중량% 이하인 실시 형태 102 내지 104 중 어느 하나의 액체 조성물.

실시 형태 106. 휘발성 수성 액체 담체는 약 80 중량% 이상의 물을 포함하는 실시 형태 102 내지 105 중 어느 하나의 액체 조성물.

실시 형태 107. 휘발성 수성 액체 담체는 약 90 중량% 이상의 물을 포함하는 실시 형태 106의 액체 조성물.

실시 형태 108. 휘발성 수성 액체 담체는 약 95 중량% 이상의 물을 포함하는 실시 형태 107의 액체 조성물.

실시 형태 109. 휘발성 수성 액체 담체는 본질적으로 물로 이루어진 실시 형태 108의 액체 조성물.

실시 형태 110. 휘발성 수성 액체 담체는 물인 실시 형태 109의 액체 조성물.

실시 형태 111. 성분 (a) 중 적어도 일부는 고형 입자로서 액체 조성물에 존재하는 실시 형태 102 내지 110 중 어느 하나의 액체 조성물.

실시 형태 112. 성분 (a)의 약 90% 이상은 고형 입자로서 조성물에 존재하는 실시 형태 111의 액체 조성물.

실시 형태 113. 성분 (a)의 약 95% 이상은 고형 입자로서 조성물에 존재하는 실시 형태 112의 액체 조성물.

실시 형태 114. 성분 (a)의 약 98% 이상은 고형 입자로서 조성물에 존재하는 실시 형태 113의 액체 조성물.

실시 형태 115. 입자의 95 중량% 초과의 입자 크기가 약 10 ㎛ 미만인 실시 형태 111 내지 114 중 어느 하나의 액체 조성물.

실시 형태 116. 입자의 중위 입자 크기는 약 10 ㎛ 이하인 실시 형태 111 내지 115 중 어느 하나의 액체 조성물.

실시 형태 117. 입자의 중위 입자 크기는 약 4 ㎛ 이하인 실시 형태 115 또는 116의 액체 조성물.

실시 형태 118. 입자의 중위 입자 크기는 약 3 ㎛ 이하인 실시 형태 117의 액체 조성물.

실시 형태 119. 입자의 중위 입자 크기는 약 2 ㎛ 이하인 실시 형태 118의 액체 조성물.

실시 형태 120. 입자의 중위 입자 크기는 약 1 ㎛ 이하인 실시 형태 119의 액체 조성물.

실시 형태 121. 입자의 중위 입자 크기는 약 0.1 ㎛ 이상인 실시 형태 111 내지 120 중 어느 하나의 액체 조성물.

실시 형태 122. 굴지성 번식체를 살충적 유효량의 실시 형태 102 내지 121 중 어느 하나의 액체 조성물로 코팅하는 단계, 및 이어서 휘발성 수성 액체 담체를 증발시키는 단계를 포함하는, 굴지성 번식체 및 그로부터 유래된 식물체를 초식성 곤충 해충으로부터 보호하는 발명의 내용에 기재된 방법.

실시 형태 123. 곤충 해충은 반시목(Hemiptera) 및 인시목(Lepidoptera)으로부터 선택되는 분류학적 목 내에 있는 실시 형태 122의 방법.

실시 형태 124. 곤충 해충은 가루이과(Aleyrodidae), 진딧물과(Aphidadae), 매미충과(Cicadellidae), 멸구과(Delphacidae), 뿔나방과(Gelechiidae), 독나방과(Lymantriidae), 밤나방과(Noctuidae), 좀나방과(Plutellidae), 명나방과(Pyralidae) 및 잎말이나방과(Torticidae)로부터 선택되는 분류학적 과 내에 있는 실시 형태 123의 방법.

실시 형태 125. 곤충 해충은 밤나방과 과 내에 있는 실시 형태 124의 방법.

실시 형태 126. 굴지성 번식체는 종자인 실시 형태 122 내지 125 중 어느 하나의 방법.

실시 형태 127. 종자는 목화, 옥수수, 대두, 평지씨 또는 벼의 종자인 실시 형태 126의 방법.

실시 형태 128. 종자는 옥수수 또는 평지씨의 종자인 실시 형태 127의 방법.

실시 형태 129. 옥수수 종자인 실시 형태 128의 방법.

실시 형태 130. 종자는 평지씨의 종자인 실시 형태 128의 방법.

본 발명의 실시 형태들은 임의의 방식으로 조합될 수 있다. 그러한 조합의 예로는 중량 기준으로 (a) 약 9 내지 약 91%의 하나 이상의 안트라닐릭 다이아미드 살충제; 및 (b) 20℃에서 수용해도가 약 5 중량% 이상이며, HLB 값이 약 5 내지 약 31의 범위이고, 평균 분자량이 약 3000 내지 약 15000 달톤의 범위인 약 9 내지 약 91%의 비이온성 EO/PO 블록 공중합체 성분을 함유하는 발명의 내용에 기재된 살충 조성물이 있으며, 여기서 성분 (b) 대 성분 (a)의 비는 중량 기준으로 약 1 : 5 내지 약 5 : 1이다.

본 발명은 조성물의 총 중량을 기준으로 하기:

(b) 20℃에서 수용해도가 약 5 중량% 이상이며, 친수성-친유성 균형 값이 약 5 이상이고, 평균 분자량이 약 1500 달톤 내지 약 20000 달톤의 범위인 약 9 내지 약 91 중량%의 비이온성 에틸렌 옥사이드-프로필렌 옥사이드 블록 공중합체 성분을 포함하며,

성분 (b) 대 성분 (a)의 중량비는 약 1:10 내지 약 10:1인 살충적 유효량의 살충 조성물로 굴지성 번식체를 코팅함으로써 굴지성 번식체 및 그로부터 유래된 식물체를 초식성 곤충 해충으로부터 보호하는 것에 관한 것이다.

본 발명에 따른 코팅 조성물 중 비이온성 에틸렌 옥사이드-프로필렌 옥사이드 블록 공중합체의 포함은 굴지성 번식체 (예를 들어, 종자) 및/또는 상기 번식체로부터 발달 중인 뿌리 (예를 들어, 발아 중인 종자) 내로의 살충 안트라닐릭 다이아미드의 흡수를 현저하게 용이하게 하여 살충적 유효 농도의 안트라닐릭 다이아미드가 번식체 및 유래된 굴지성 식물체 부분뿐만 아니라 번식체로부터 발달 중인 군엽에도 분포하는 것을 가능하게 함을 발견하였다.

안트라닐아미드 살충제로도 공지된 안트라닐릭 다이아미드 살충제는 화학적으로 아릴 고리, 전형적으로 페닐의 탄소 원자에 결합된 인접 카르복스아미드 치환체를 포함하는 분자 구조를 특징으로 하는 살충 화합물 부류의 구성원이며, 여기서 하나의 카르복스아미드 모이어티(moiety)는 카르보닐 탄소를 통하여 결합되고, 다른 하나의 카르복스아미드 모이어티는 질소 원자를 통하여 결합되고 생물학적으로 곤충 근육 세포에서 라이아노딘 수용체에의 결합을 특징으로 하여 당해 통로가 개방되어 칼슘 이온이 세포질 내로 방출되게 한다. 칼슘 이온 저장체의 고갈은 곤충 마비 및 사멸로 이어진다. 국제특허 공개 WO 2004/027042호에는 리아노딘 수용체 리간드에 대한 분석법이 기재되어 있다. 예시적인 안트라닐릭 다이아미드 살충제로는 실시 형태 2에 기재된 화학식 1의 화합물, 그의 N-산화물 및 염이 있다. 다양한 안트라닐릭 다이아미드 살충제 및 그의 제조 방법이 문헌에 기재되어 있다. 예를 들어, 화학식 1의 화합물 및 그의 제조 방법은 미국 특허 제6747047호 및 미국 특허 제7247647호, 및 국제특허 공개 제WO 2003/015518호, 국제특허 공개 WO 2003/015519호, 국제특허 공개 WO 2004/067528호, 국제특허 공개 WO 2006/062978호 및 국제특허 공개WO 2008/069990호에 보고되어 있다.

본 발명의 조성물 및 그의 사용 방법에 있어서 특히 주목되는 것은 X가 N이며; R¹이 CH₃이고; R²가 Cl 또는 -CN이며; R³이 Br이고; R^4a가 CH₃이며; R^4b가 H이고; R⁵가 Cl이며; R⁶이 H인 화학식 1의 화합물이다. R²가 Cl인 화합물은 화학 초록 계통명이 3-브로모-N-[4-클로로-2-메틸-6-[(메틸아미노)카르보닐]페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복스아미드이고 일반명이 클로란트라닐리프롤이며, 살충 활성 성분으로서 듀폰(DuPont)이 라이낙시피르(RYNAXYPYR)로 상표를 등록하였다. R²가 -CN인 화합물은 화학 초록 계통명이 3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[4-시아노-2-메틸-6-[(메틸아미노)카르보닐]페닐]-1H-피라졸-5-카르복스아미드이며 제안된 일반명이 시안트라닐리프롤이고, 살충 활성 성분으로서 듀폰이 사이아지피르(CYAZYPYR)로 상표를 등록하였다. 국제특허 공개 WO 2006/062978호의 실시예 15에 개시된 바와 같이, 시안트라닐리프롤은 177-181℃ 또는 217-219℃에서 용융되는 고형물 형태, 즉, 상이한 다형체 형태로 존재한다. 둘 모두의 다형체는 본 발명의 조성물 및 방법에 적합하다.

가장 일반적으로는, 성분 (a)는 조성물의 약 9 내지 약 91 중량%이다. 전형적으로 성분 (a)는 조성물의 약 20 중량% 이상, 더 전형적으로는 약 30 중량% 이상, 그리고 가장 전형적으로는 40 중량% 이상이다. 성분 (a)는 전형적으로 조성물의 약 80 중량% 이하, 그리고 더 전형적으로는 약 70 중량% 이하이다. 최적의 생물학적 이용가능성을 제공하기 위하여, 전형적으로 약 30 중량% 이하의 성분 (a), 더 전형적으로는 약 20 중량% 이하, 그리고 가장 전형적으로는 약 10 중량% 이하의 성분 (a)가 약 10 ㎛ 초과의 입자 크기를 갖는 입자로서 조성물에 존재한다. 10 ㎛ 이하의 입자 크기는 밀링과 같은 기술을 통하여 용이하게 성취될 수 있다.

본 발명의 조성물은 20℃에서 수용해도가 약 5% 이상이며, 친수성-친유성(HLB) 값이 약 5 이상이고, 평균 분자량이 약 1500 달톤 내지 약 20000 달톤의 범위인 비이온성 에틸렌 옥사이드-프로필렌 옥사이드(EO/PO) 블록 공중합체 성분을 성분(b)로서 함유한다. 이 성분은 하나 이상의 비이온성 에틸렌 옥사이드-프로필렌 옥사이드 블록 공중합체로 본질적으로 이루어진다. 상기에 기재된 수용해도, HLB 값 및 평균 분자량을 갖는 비이온성 EO/PO 블록 공중합체를, 성분(a)에 대하여 약 1:10 이상의 비로 그리고 약 9 중량% 이상으로 본 발명의 조성물에 포함시키는 것이 발견되었으며, 이때 조성물은 번식체 상에 코팅되어 성분 (a)의 활성 성분이 번식체 내로 직접적으로 또는 나오고 있는 뿌리를 통하여 흡수되는 것을 주목할 만하게 촉진하고, 그럼으로써 나오고 있는 군엽을 포함하는 발달 중인 식물체 내로의 안트라닐릭 다이아미드 살충제의 더욱 많은 흡수를 제공하게 된다. 안트라닐릭 다이아미드 살충제의 흡수 증가는 지면 수준 근처의 번식체, 뿌리 및 군엽에서뿐만 아니라 성장 중인 식물체의 더욱 원거리의 군엽에서도 살충적 유효 농도의 살충제를 제공한다.

비이온성 에틸렌 옥사이드-프로필렌 옥사이드(EO/PO) 블록 공중합체는 옥시에틸렌 단위인 (-OCH₂CH₂-) 단위로 본질적으로 이루어진 하나 이상의 사슬 및 옥시프로필렌 단위(-OCH(CH₃)CH₂-)로 본질적으로 이루어진 하나 이상의 사슬을 포함하는 중합체이다. 더욱 특히는 본 발명의 개시내용 및 특허청구범위의 맥락에서, 비이온성 EO/PO 블록 공중합체의 분자는, 수소를 카운팅하지 않고서 각각이 4개 이하의 원자를 함유하는 다른 비이온성 분자 단위에 의해 사슬들이 연결되고/되거나 종결될 수 있다는 것을 제외하고는 폴리옥시에틸렌 및 폴리옥시프로필렌 사슬로 본질적으로 이루어진 것으로 간주된다. 성분 (b)의 EO/PO 블록 공중합체는 비이온성이기 때문에, 상기 공중합체는 음이온성 모이어티 또는 해리를 통하여 음이온성으로 될 수 있는 모이어티 (예를 들어, 카르복실산, 설폰산, 황산, 포스폰산 또는 인산 작용기, 또는 이들 산 작용기들 중 하나의 염)를 포함하지 않는다. 또한, 성분 (b)의 비이온성 EO/PO 블록 공중합체는 양이온성 모이어티 (예를 들어, 4차 암모늄염)를 포함하지 않지만, 비이온성 EO/PO 블록 공중합체는 옥시에틸렌 또는 옥시프로필렌 단위 이외의 분자 단위가 수소를 카운팅하지 않고서 4개 초과의 원자를 함유하지 않는다는 제한을 조건으로 하여, 1차, 2차 또는 3차 아민 작용체를 함유할 수 있다. 그러나, 아민 작용체는 성분 (b)의 비이온성 EO/PO 블록 공중합체에 필수적이지 않다. 따라서, 아민 작용체를 배제하고서 적어도 하나의 비이온성 EO/PO 블록 공중합체를 포함하는 성분 (b)가 주목된다. 또한, 아민 작용체를 함유하는 비이온성 EO/PO 블록 공중합체가 배제된 성분 (b)가 주목된다.

폴리옥시프로필렌 사슬은 친유성이며, 반면에 폴리옥시에틸렌 사슬은 친수성이다. 폴리옥시에틸렌 사슬과 폴리옥시프로필렌 사슬의 조합은 친양쪽성 분자 구조로 이어져서 계면활성제 특성을 제공한다. 이들 분자 중 하나 이상의 폴리옥시에틸렌 사슬은 친수성 물질로 기재될 수 있으며, 이들 분자 중 하나 이상의 폴리옥시프로필렌 사슬은 친유성 물질로 기재될 수 있다. 옥시에틸렌 및 옥시프로필렌 단위의 수는 이 성분에 있어서 필요한 물리적 특성 (예를 들어, 수용해도, HLB, 분자량)이 성취되도록 선택될 수 있다.

본 발명의 조성물에서, 성분 (b)(즉, 비이온성 EO/PO 블록 공중합체 성분)는 20℃에서 수용해도가 약 5 중량% 이상이어야 한다. 따라서, 성분 (b)는 20℃의 물에서 약 5% (중량 기준) 이상의 정도까지 용해성이어야 하며, 이는 20℃의 물 중 성분 (b)의 포화 용액 또는 액정상이 약 5 중량% 이상의 성분 (b)를 함유함을 의미한다. (단순함을 위하여, 수용해도는 그에 따라 심지어 "중량 기준"이 명백하게 기술되지 않은 경우에도 중량%로서 본 발명의 개시내용에서 정의된다.) 성분 (b)가 다수의 비이온성 EO/PO 블록 공중합체 구성성분을 함유할 경우, 전형적으로 각각의 구성성분은 20℃에서 수용해도가 약 5% 이상이다. 성분 (b)에 적합한 대부분의 비이온성 EO/PO 블록 공중합체는 수용해도가 유의하게 더 크며 (예를 들어, 10%보다 더 큼), 다수는 물과 혼화가능하다 (예를 들어, 모든 비율로 물에 용해성임). 안트라닐릭 다이아미드 살충제의 번식체 및/또는 발달 중인 뿌리 내로의 흡수의 감소는 흙 중 종자를 코팅하는 조성물 중 성분 (b)로서 수용해도가 약 5% 이상인 폴록사머 대신 수불용성 플루로닉(PLURONIC) L101 또는 플루로닉 L121을 사용할 때 관찰된다.

본 발명의 맥락에서, "수용해도"는 성분 (b)가 (1) 수상에 분산된 별도의 EO/PO 블록 공중합체 분자(일반적으로 유니머(unimer)로 지칭됨) 및/또는 수상에 랜덤하게 분산된 (미셀인) 클러스터의 내부를 형성하는 소수성 성분 및 외부를 형성하는 분자의 친수성 성분을 갖는 클러스터로 응집되는 EO/PO 블록 공중합체 분자로 이루어진 용액, 및/또는 (2) 당해 분자의 친수성 성분이 클러스터 외부를 형성하고 소수성 성분이 클러스터의 내부를 형성하도록 응집된 EO/PO 블록 공중합체 분자의 클러스터를 함유하는 이액순 액정상 - 여기서, 클러스터는 물의 존재 하에서의 위치 및/또는 배향과 관련하여 서로에 대하여 등방성으로 또는 이방성으로 배열됨 - 을 형성하도록 나타낸 중량 백분율로 순수 물에 완전히 용해될 수 있음을 의미한다(즉, 이 혼합물은 물과 성분 (b)만으로 이루어짐). 액정상은 흔히 점성이거나 심지어 겔과 유사하지만, 그럼에도 불구하고 투명하다. 이방성 액정상은 일반적으로 복굴절성이며, 반면에 등방성 액정상은 그렇지 않다. 소정의 EO/PO 블록 공중합체의 액정상이 문헌[P. Alexandridis et al., Langmuir 1996, 12, 2690-2700] 및 문헌[P. Alexandridis, Macromolecules 1998, 31, 6935-6942]에 기재되어 있다. 수성 매질 중 미셀의 분산물은 수용해성의 징후이지만, 미셀의 외부 및 내부 배열 둘 모두가 결여된 소적의 (예를 들어 오일 및 기타 수-불혼화성 액체의) 분산물 및 에멀젼은 수용해성의 예가 아니다. EO/PO 블록 공중합체 분자의 소수성 성분 외의 구성성분으로 이루어진 내부를 가짐으로써 미셀과는 상이한 소적의 미세에멀젼은 본 발명의 정의에 따른 용액 또는 수용해성의 예가 아니다. EO/PO 블록 공중합체의 용해도에 대한 추가의 참고를 위해서는, 문헌[Section 4.1 "Surfactant Solubility", Drew Myers, Surfactant Science and Technology, Third Edition, John Wiley, 2005]을 참조하라.

폴리옥시에틸렌 및 폴리옥시프로필렌 사슬의 포함은 명확한 친수성 영역과 친유성 영역의 친양쪽성 조합을 갖는 비이온성 EO/PO 블록 공중합체 분자를 제공하며, 그럼으로써 계면활성제로서의 기능을 하는 능력으로 이어지게 된다. 계면활성제의 친수성-친유성 균형(HLB)은 이것이 친수성인지 친유성인지에 대한 정도의 전체 척도이며, 계면활성제 분자 중 극성 기와 비극성 기의 비에 의해 결정된다. 계면활성제의 HLB 값(즉, 수)은 1 내지 40의 임의의 범위의 계면활성제 분자의 양극성(polarity)을 나타낸다. 계면활성제의 HLB 값은 그리핀(Griffin)의 "에멀젼 비교법"에 의해 결정될 수 있다 (문헌[W. C. Griffin, J. Soc. Cosmet. Chem. 1949, 1, 311-326)]). 대안적으로, HLB 값은 다양한 실험 기술에 의해 예측되거나 숫자상으로 개산될 수 있으며, 문헌[X. Guo et al., Journal of Colloid and Interface Science 2006, 298, 441-450]; 문헌[G. Ben-Et and D. Tatarsky, Journal of the American Oil Chemists' Society 1972, 49(8), 499-500]; 문헌[G. Trapani et al., International Journal of Pharmaceutics 1995, 116, 95-99]; 및 그 안에 인용된 참고문헌을 참조하라. 계면활성제의 목록 및 그의 각각의 HLB 값은, 예를 들어 문헌[A. W. Adamson, Physical Chemistry of Surfaces, John Wiley and Sons, 1982]에 널리 공개되어 있다.

본 발명의 조성물의 비이온성 EO/PO 블록 공중합체 성분(즉, 성분 (b))의 HLB 값은 약 5 이상의 범위이다. HLB 값이 약 5 미만인 비이온성 EO/PO 블록 공중합체 성분은 전형적으로 수용해도가 제한되며, 상기 수용해도는 20℃에서 5% 미만일 수 있다. HLB 값이 1에 가까운 비이온성 EO/PO 블록 공중합체는 일반적으로 물에 불용성인 것으로 간주된다. HLB 값이 약 5 미만인 비이온성 EO/PO 블록 공중합체 성분은 번식체 및 발달 중인 뿌리 내로의 성분 (a)의 활성 성분의 흡수를 촉진할 수 있지만, 흙 매체에서의 원하는 흡수를 촉진하는 그의 능력은 HLB 값이 약 5 이상인 성분에 있어서는 유의하게 더 적은 것으로 관찰된다. 전형적으로 성분 (b)의 HLB 값은 5 초과, 예를 들어 6, 7 또는 8이다. 소정의 실시 형태에서, 성분 (b)의 HLB 값은 약 10 이상이다. 성분 (b)의 HLB 값이 약 20 이상인 실시 형태가 특히 주목되며, 그 이유는 HLB 값이 약 20 이상인 비이온성 EO/PO 블록 공중합체는 전형적으로 매우 수용해성(즉, 20℃에서 수용해도가 > 25%)이기 때문이다. 높은 수용해도는 중간 정도의 양의 물로부터 고도로 농축된 액체 조성물을 제조하는 것을 용이하게 하며, 이는 번식체의 코팅 후 증발될 필요가 있는 물의 양을 감소시킨다. HLB 값이 높은 성분 (b)가 본 발명의 조성물에서 특히 유용하지만, HLB 범위는 40까지로 한정된다. 일반적으로 성분 (b)의 HLB 값은 약 35 이하이며, 그 이유는 구매가능한 비이온성 EO/PO 블록 공중합체의 HLB 값이 약 31 초과가 아니기 때문이다. 성분 (b)의 HLB 값은 약 20 이하 또는 약 15 이하일 수 있다.

비이온성 EO/PO 블록 공중합체 성분에 요구되는 HLB 값은 HLB 값이 원하는 HLB 값보다 큰, 그리고 그보다 작은 2가지 이상의 비이온성 EO/PO 블록 공중합체를 적당한 비로 혼합함으로써 성취될 수 있다. 계면활성제들의 조합의 HLB 값은 일반적으로 구성 계면활성제들의 중량 백분율에 따라 구성 계면활성제들의 HLB 기여를 기반으로 하여 계산된 값에 가깝다. 성분 (b)는 성분 ((b)가 5 초과의 HLB 값을 갖는 충분한 양의 하나 이상의 다른 비이온성 EO/PO 블록 공중합체를 또한 함유하여서 성분 (b)의 생성된 HLB 값이 약 5 이상이 될 경우 HLB 값이 5 미만인 비이온성 EO/PO 블록 공중합체를 함유할 수 있다. 예를 들어, 중량 기준으로 1 : 8의 비의, HLB 값이 1 및 15인 2가지 비이온성 EO/PO 블록 공중합체 (예를 들어, 폴록사머 331 및 폴록사머 335)의 혼합물은 HLB 값이 5 초과이다. 성분 (b)를 형성하는 비이온성 EO/PO 공중합체들의 혼합물 중 각각의 구성성분의 HLB 값은 약 5 이상이다.

비이온성 EO/PO 블록 공중합체 성분 (b)의 평균 분자량은 약 1500 달톤 내지 약 20000 달톤의 범위이다. 일부 실시 형태에서, 성분 (b)의 평균 분자량은 적어도 약 3000, 5000, 10000 또는 15000 달톤이다. 일부 실시 형태에서, 성분 (b)의 평균 분자량은 약 15000 또는 10000 달톤 이하이다.

본 발명의 개시내용 및 특허청구범위에서, 비이온성 EO/PO 블록 공중합체 성분의 평균 분자량은 수평균 분자량이며, 이는 (성분의 주어진 중량에 있어서) 각각의 분자량의 비이온성 EO/PO 블록 공중합체 분자의 수에 그의 분자량을 곱하고, 이어서 곱셈의 값을 더하고, 마지막으로, 계산된 합계를 비이온성 EO/PO 블록 공중합체 분자의 총수로 나눈 것에 상응한다. 그러나, 평균 분자량의 다른 정의는 전형적으로 유사한 정도의 크기의 값을 제공한다. 비이온성 EO/PO 블록 공중합체의 평균 분자량은 문헌[Nelson and Cosgrove, Langmuir 2005, 21, 9176-9182]에 인용된 겔 투과 크로마토그래피와 같은 당업계에 공지된 방법에 의해 측정될 수 있다. 더욱이, 비이온성 EO/PO 블록 공중합체 생성물의 제조업자는 일반적으로 평균 분자량 정보를 개시하며, 이는 본 발명의 조성물의 성분 (b)에 있어서 적절한 비이온성 EO/PO 블록 공중합체의 선택에 편리하게 사용될 수 있다.

전형적으로, 비이온성 EO/PO 블록 공중합체 성분(즉, 성분 (b))을 형성하는 분자는 전부가 동일한 분자량을 갖는 것은 아니지만, 대신 이 분자의 분자량은 분포 (예를 들어, 정규 가우스 (Gaussian))를 형성한다. 일반적으로, 비이온성 EO/PO 블록 공중합체를 제조하는 화학적 합성 방법은 분자량의 단봉 분포를 제공한다. 그러나, 본 발명의 조성물의 성분 (b)는 상이한 양의 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드로부터 상이한 공정 배치에서 제조된 비이온성 EO/PO 블록 공중합체를 포함할 수 있다. 따라서, 성분 (b)의 분자량 분포는 이봉형 또는 심지어 다봉형일 수 있다. EO/PO 블록 공중합체 분자에 있어서 약 20000 달톤의 평균 분자량은 상당히 더 높은 분자량을 갖는 일부 분자를 설명한다. 전형적으로, 성분 (b)를 형성하는 비이온성 EO/PO 블록 공중합체 분자의 90% 이상, 더 전형적으로는 약 95% 이상, 그리고 가장 전형적으로는 약 98% 이상은 분자량이 약 40000 달톤을 초과하지 않는다.

일반적으로, 성분 (b) 대 성분 (a)의 중량비의 증가는 번식체 및/또는 발달 중인 뿌리 내로의 성분 (a)의 흡수를 증가시켜 성분 (a) 및 (b)를 함유하는 조성물로 코팅된 번식체로부터 성장시킨 식물체의 군엽을 또한 보호한다. 그러나, 성분 (b)의 증가는 조성물에 함유될 수 있는 성분 (a)의 양을 또한 감소시킨다. 일반적으로 성분 (b) 대 성분 (a)의 중량비는 약 1 : 10 이상, 전형적으로 약 1 : 8 이상, 더 전형적으로는 약 1 : 5 또는 1 : 4 이상, 그리고 가장 전형적으로는 약 1 : 3 이상이다. 일부 실시 형태에서, 성분 (a) 대 성분 (b)의 중량비는 적어도 약 1 : 2 또는 1 : 1이다. 일반적으로, 성분 (b) 대 성분 (a)의 중량비는 약 10 : 1 이하, 전형적으로 약 8 : 1 이하, 더 전형적으로는 약 5 : 1 또는 4 : 1 이하, 그리고 가장 전형적으로는 약 3 : 1 이하이다. 일부 실시 형태에서, 성분 (a) 대 성분 (b)의 중량비는 약 2 : 1 또는 1 : 1 이하이다.

가장 일반적으로는, 성분 (b)는 조성물의 약 9 내지 약 91 중량%이다. 성분 (b)의 양의 증가는 성분 (b) 대 성분 (a)의 비를 증가시켜 번식체 및/또는 발달 중인 뿌리 내로의 번식체 코팅으로부터의 성분 (a)의 흡수를 용이하게 할 수 있지만, 또한 코팅 중 성분 (a)의 농도를 감소시키고 따라서 각각의 번식체에 있어서 성분 (a)의 원하는 양을 제공하기 위하여 더 두꺼운 코팅을 필요로 한다. 전형적으로 성분 (b)는 조성물의 약 15 중량% 이상, 더 전형적으로는 약 20 중량% 이상, 그리고 가장 전형적으로는 25 중량% 이상이다. 일부 실시 형태에서, 성분 (b)는 조성물의 적어도 약 30 중량%, 35 중량% 또는 40 중량%이다. 성분 (b)는 전형적으로 조성물의 80 중량% 이하, 더 전형적으로는 약 70 중량% 이하, 그리고 가장 전형적으로는 약 60 중량% 이하이다. 일부 실시 형태에서, 성분 (b)는 조성물의 약 50 중량% 또는 40 중량% 이하이다.

비이온성 에틸렌 옥사이드-프로필렌 옥사이드 블록 공중합체는 폴록사머, 역 폴록사머, 폴록사민 및 역 폴록사민을 포함한다. 폴록사머 및 폴록사민에 있어서, 이 분자의 중심 부분은 하나 이상의 폴리옥시프로필렌 사슬을 포함하여 이것이 친유성 물질이 되게 하고, 중심 부분에는 적어도 2개의 폴리옥시에틸렌 사슬이 결합되어 친수성 물질을 제공한다. 폴록사머 및 폴록사민에 있어서, 폴리옥시에틸렌 사슬은 1차 하이드록실기에 의해 종결된다. 역 폴록사머 및 역 폴록사민에 있어서, 이 분자의 중심 부분은 하나 이상의 폴리옥시에틸렌 사슬을 포함하여 친수성 물질을 제공하고, 중심 부분에는 적어도 2개의 폴리옥시프로필렌 사슬이 결합되어 친유성 물질(대안적으로는 소수성 물질로 칭해짐)을 제공한다. 역 폴록사머 및 역 폴록사민에 있어서, 폴리옥시프로필렌 사슬은 2차 하이드록실기에 의해 종결된다.

성분 (b)에서 사용되는 폴록사머 및 폴록사민에 있어서, 주변 친수성 물질(즉, 폴리옥시에틸렌 사슬들의 조합)의 총 분자량은 전형적으로 당해 분자의 중량의 약 20% 내지 약 90%의 범위이다. 약 20% 이상의 친수성 물질 함량은 20℃에서 약 5% 이상의 수용해도를 제공한다. 전형적으로 약 60% 이상의 친수성 물질 함량은 높은 수용해도(즉, 20℃에서 > 25%의 수용해도)를 제공하며, 이는 농축된 수성 액체 조성물의 제조를 용이하게 한다. 친수성 물질 함량은 90%이거나 또는 그보다 훨씬 더 높을 수 있지만, 더 전형적으로는 친수성 물질의 총 분자량은 당해 분자의 중량의 약 80% 이하이다.

성분 (b)에서 사용되는 역 폴록사머 및 역 폴록사민에 있어서, 중심 친수성 물질(즉, 폴리옥시에틸렌 사슬 또는 사슬들)의 총 분자량은 전형적으로 당해 분자의 중량의 약 20% 내지 약 90%의 범위이다. 그러나, 중간 내지 높은 평균 총 분자량(즉, 약 3.8 zg (2300 달톤) 초과)에서 약 30 중량% 이상의 친수성 물질을 사용하여 20℃에서 약 5% 이상의 수용해도를 보장한다. 친수성 물질 함량은 90%이거나 또는 그보다 훨씬 더 높을 수 있지만, 더 전형적으로는 친수성 물질의 분자량은 당해 분자의 중량의 약 80% 이하이다.

폴록사머가 특히 주목되며, 그 이유는 HLB 값이 약 5 이상인 폴록사머가 번식체 및/또는 번식체로부터 발달 중인 뿌리 내로의 번식체 코팅 조성물로부터의 안트라닐릭 다이아미드의 흡수를 촉진하는 데 있어서 예기치 않게도 효과적인 것으로 밝혀졌기 때문이다. 이러한 향상된 흡수는 발달 중인 군엽 내로의 살충적 유효 농도의 안트라닐릭 다이아미드의 수송을 용이하게 하여 초식성 곤충 해충에 대하여 보호하게 된다.

용어 "폴록사머"는 친수성 물질을 제공하는 폴리옥시에틸렌 사슬에 각각의 말단에서 연결된 친유성 물질로서의 중심 폴리옥시프로필렌 사슬로 이루어진 비이온성 3블록 공중합체를 말한다. 폴록사머는 예시된 바와 같이 하기 화학식 2에 상응한다:

[화학식 2]

여기서, m, n 및 p는 중합체와 일치하는 수치적 변수이다. m, n 및 p의 적합한 값은 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드로부터 유도된 서브유닛의 분자량을 기준으로 하여 원하는 총 분자량 및 친수성 물질 퍼센트에 대하여 용이하게 계산될 수 있다.

순수한 형태의 폴록사머의 물리적 주도는 20℃에서 액체로부터 페이스트 내지 고형물 (전형적으로 플레이크로 기재됨)까지의 범위이다. HLB 값이 적어도 약 20 (또는 분자량이 약 3000 달톤 미만일 때 22)인 폴록사머는 전형적으로 20℃에서 고형물인 반면, HLB 값이 더욱 낮은 폴록사머는 전형적으로 HLB 값 및 분자량 둘 모두에 따르면 액체 또는 페이스트이다 (더욱 낮은 HLB 및 더욱 낮은 분자량은 페이스트에 대하여 액체에 유리함). 페이스트 또는 고형물인 폴록사머는 성분 (b)가 조성물을 번식체에 부착시키는 접착제로서의 기능을 하는 것을 용이하게 한다. 고형물인 폴록사머가 성분 (b)의 구성성분으로서 특히 주목되며, 그 이유는 상기 폴록사머가 조성물에 필름 형성제와 같은 추가의 접착제를 포함시킬 필요 없이 내구성 코팅을 제공하기 때문이다.

룬드스테드(Lundsted)의 미국 특허 제2,674,619호에는 프로필렌 옥사이드, 그리고 이어서 에틸렌 옥사이드를 프로필렌 글리콜에 순차적으로 첨가함으로써 폴록사머를 제조하는 것이 기재되어 있다. 폴록사머는 순차적인 일련의 반응의 생성물이기 때문에, 개개의 폴록사머 분자의 분자량은 평균 분자량에 관한 통계적 분포이다. 문헌[Nelson and Cosgove, Langmuir 2005, 21, 9176-9182]에는 일부의 시판 폴록사머 제품이 이봉형이며, 2블록 PEO-PPO(즉, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌)를 불순물로서 함유할 수 있음이 보고되어 있다.

문헌[L. E. Reeve, "The Poloxamers: Their Chemistry and Medical Applications", Handbook of Biodegradable Polymers; A. J. Domb et al., Eds., Harward Academic Publishers, OPA: Amsterdam, 1997; Chapter 12, pp 232-249]에 기재된 바와 같이, m이 p와 같은 각각의 폴록사머가 세 자리수로 구성된 수를 할당받는 명명 체계가 개발되었다. 이 수는 각각의 폴록사머의 폴리옥시에틸렌 함량 및 소수성 물질의 분자량을 나타낸다. 소수성 폴리옥시프로필렌 블록의 평균 분자량은 처음 두 자리수에 100을 곱함으로써 얻어진다. 폴리옥시에틸렌의 대략적인 중량 퍼센트는 세 자리수에 10을 곱함으로써 얻어진다. 예를 들어, 폴록사머 188은 대략적인 평균 분자량이 약 1,800 달톤이고 에틸렌 옥사이드 함량이 전체 분자의 대략 80%인 폴리옥시프로필렌의 중심 블록으로 구성된다. 각각의 폴리옥시에틸렌 블록 중 에틸렌 옥사이드 치환체의 수는 다른 블록에서의 것과 통계적으로 유사하기 때문에, 폴록사머 188은 분자량이 약 1,800 달톤이고 어느 하나의 말단에서는 분자량이 약 3,600 달톤인 폴리옥시에틸렌 세그먼트가 측면에 위치하는 폴리옥시프로필렌 블록으로 이루어져야 한다. 명목상 분자량 및 폴리옥시에틸렌 대 폴리옥시프로필렌의 비는 제조 로트들 사이에서 그리고 공급처들 사이에서 다양하다.

폴록사머는 "플루로닉"이라는 상표명으로 폴록사머를 판매하는 바스프(BASF), 및 "신페로닉(SYNPERONIC)"이라는 상표명으로 폴록사머를 판매하는 크로다(Croda)와 같은 상업적 공급처로부터 입수가능하다.

위키백과(Wikipedia) 내의 "폴록사머" 항목 (2009년 7월 8일자, http://en.wikipedia.org/wiki/Poloxamer)에 기재된 바와 같이, 플루로닉이라는 상표명 뒤에, m이 p와 같을 경우, 제품 암호화는 실온에서의 그의 물리적 형태를 설명하는 문자("L"은 액체를 의미하며, "P"는 페이스트를 의미하고, "F"는 플레이크(고형물)를 의미함)로 시작하여, 두 자리수 또는 세 자리수로 이어진다. 수치적 표기 중 첫째 (좌측) 자리수 (또는 세 자리수 중 두 자리수)에 300을 곱한 것은 폴리옥시프로필렌 사슬의 대략적인 분자량을 나타내며, 마지막 자리수에 10을 곱한 것은 중량 백분율의 폴리옥시에틸렌 함량을 제공한다. 예를 들어, P103 및 P104는 약 3000의 동일한 분자량의 폴리옥시프로필렌을 가지지만 P103은 30 중량%의 폴리옥시에틸렌을 가지며 P104는 40 중량%의 폴리옥시에틸렌을 갖는다.

전형적으로 본 발명의 조성물의 성분 (b) 중 비이온성 에틸렌 옥사이드-프로필렌 옥사이드 블록 공중합체로서 유용한 폴록사머는 평균 분자량이 약 900 달톤 이상인 중심 폴리옥시프로필렌 사슬을 가지며, 상기 평균 분자량은 약 15 이상인 화학식 2 중의 하첨자 변수 "n"에 있어서의 평균 값에 상응한다. 더 전형적으로, 중심 폴리옥시프로필렌 사슬의 평균 분자량은 약 1200 달톤 내지 약 4000 달톤의 범위이다.

폴록사머 분자에 있어서, 2개의 폴리옥시에틸렌 사슬은 함께 친수성 물질을 제공한다. 전형적으로 화학식 2 중 하첨자 변수 "m" 및 "p"의 합계는 약 2 내지 약 300의 범위이다.

본 발명의 조성물의 성분 (b)에 적합한 폴록사머의 예에는 플루로닉 F68, P85, F87, F98, P104, P105, F108, P123, 및 F127이 포함되며 이는 188, 235, 237, 288, 334, 335, 338, 403, 및 407의 폴록사머 표기에 상응한다.

용어 "역 폴록사머"는 친유성 물질을 제공하는 폴리옥시에틸렌 사슬에 각각의 말단에서 연결된 친수성 물질로서의 중심 폴리옥시에틸렌 사슬로 이루어진 비이온성 3블록 공중합체를 말한다. 역 폴록사머는 예시된 바와 같이 하기 화학식 3에 상응한다:

[화학식 3]

여기서, q, r 및 s는 중합체와 일치하는 수치적 변수이다. q, r 및 s의 적합한 값은 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드로부터 유도된 서브유닛의 분자량을 기준으로 하여 원하는 총 분자량 및 친수성 물질 퍼센트에 대하여 용이하게 계산될 수 있다.

폴록사머의 제조에 있어서 룬드스테드의 미국 특허 제2,674,619호의 방법은 프로필렌 글리콜 대신 에틸렌 글리콜로 시작하고 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드의 첨가 순서를 뒤바꿈으로써 역 폴록사머를 제조하도록 수정될 수 있다. 역 폴록사머는 "플루로닉"이라는 상표명으로 역 폴록사머를 판매하는 바스프와 같은 상업적 공급처로부터 입수가능하며, 이때 좌측 두 자리수 사이에 삽입된 문자 "R"은 (100을 곱할 때) 폴리옥시프로필렌 친유성 물질의 분자량을 나타내고 우측 자리수는 (10을 곱할 때) 친수성 물질로서의 폴리옥시에틸렌의 함량의 중량 백분율을 나타낸다. 플루로닉 제품은 역 폴록사머를 암호화하며, 이것에서는 좌측 "L", "P" 및 "F" 표기의 물리적 형태가 생략되어 있다.

본 발명의 조성물의 성분 (b)에 적합한 역 폴록사머의 예에는 플루로닉 10R5, 12R3, 17R2, 17R4, 17R8, 22R4, 25R4, 25R5, 25R8 및 31R4가 포함된다.

폴록사민은 폴록사머에 구조적으로 관련되지만, 하기 화학식 4에 예시된 바와 같이 1,2-다이아미노에탄 모이어티에 테더링된(tethered) 4개의 사슬을 갖는다: [화학식 4]

여기서, a, b, c, d, e, f, g 및 h는 중합체와 일치하는 수치적 변수이다. a, b, c, d, e, f, g 및 h의 적합한 값은 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드로부터 유도된 서브유닛의 분자량을 기준으로 하여 원하는 총 분자량 및 친수성 물질 퍼센트에 대하여 용이하게 계산될 수 있다.

폴록사머는 프로필렌 옥사이드, 이어서 에틸렌 옥사이드를 프로필렌 글리콜에 순차적으로 첨가함으로써 제조되는 반면, 폴록사민은 프로필렌 옥사이드, 이어서 에틸렌 옥사이드를 에틸렌 다이아민에 순차적으로 첨가함으로써 제조된다. 폴록사민은 바스프로부터 구매가능한데, 바스프는 폴록사민을 "테트로닉(TETRONIC)"이라는 상표명으로 판매한다. 테트로닉 수의 우측 자리수에 10을 곱한 것은 친수성 물질로서의 폴리옥시에틸렌의 함량의 중량 백분율을 나타낸다.

본 발명의 조성물의 성분 (b)에 적합한 폴록사민의 예에는 테트로닉 304 및 904가 포함된다. 테트로닉 304가 특히 주목된다. 미국 특허 공개 제2003/0073583호에는 테트로닉 304가 평균 분자량이 1650 달톤이고, 친수성 물질 함량이 40%이며 HLB 값이 16임이 개시되어 있다.

역 폴록사민은 폴록사민에 구조적으로 관련되지만, 하기 화학식 5에 예시된 바와 같이 1,2-다이아미노에탄 모이어티에 테더링된 폴리옥시에틸렌 사슬과 폴리옥시프로필렌 사슬을 뒤바꾼다:

[화학식 5]

폴록사민은 프로필렌 옥사이드, 이어서 에틸렌 옥사이드를 에틸렌다이아민에 순차적으로 첨가함으로써 제조되는 반면, 역 폴록사민은 에틸렌 옥사이드, 이어서 프로필렌 옥사이드를 에틸렌다이아민에 순차적으로 첨가함으로써 제조된다. 역 폴록사민은 "테트로닉"이라는 상표명으로 역 폴록사민을 판매하는 바스프로부터 구매가능하며, 이때 우측 자리수 전에 삽입된 문자 "R"은 (10을 곱할 때) 친수성 물질로서의 폴리옥시에틸렌의 함량의 중량 백분율을 나타낸다.

폴록사머, 역 폴록사머, 폴록사민 및 역 폴록사민의 물리적 특성이 잘 알려져 있다. 문헌[Guo et al., Journal of Colloid and Interface Science 2006, 298, 441-450]에는 플루로닉 폴록사머 및 플루로닉 역 폴록사머에 있어서의 평균 분자량 및 친수성-친유성 균형(HLB) 값이 열거되어 있으며, 또한 성분 (b)에 적합한 폴록사머, 역 폴록사머, 폴록사민 및 역 폴록사민의 HLB 값의 일반적인 계산 방법이 개시되어 있다.

본 발명의 조성물은 선택적으로 안트라닐릭 다이아미드 살충제 이외의 (c) 최대 약 90 중량%의 하나 이상의 생물학적 활성제를 추가로 함유할 수 있다. 성분 (c)의 생물학적 활성제는 주요 효과가 본 발명의 조성물과 접촉하는 식물을 보호한다기보다는 오히려 본 발명의 조성물을 보존하는 것인 살생제를 포함하지 않는다.

존재할 경우, 성분 (c)는 전형적으로 조성물의 약 0.1 중량% 이상, 그리고 더 전형적으로는 약 1 중량% 이상이다. 전형적으로 성분 (c)는 조성물의 약 60 중량% 이하, 더 전형적으로는 약 50 중량%, 40 중량% 또는 30 중량% 이하, 그리고 가장 전형적으로는 20 중량% 이하이다. 성분 (c)를 형성하는 생물학적 활성제는 성분 (a) 안트라닐릭 다이아미드 살충제와 상이하며, 하기 부류로부터 선택되는 화학적 화합물 또는 생물학적 유기체를 포함할 수 있다: 살충제, 살진균제, 살선충제, 살균제, 살비제, 제초제, 성장 조절제, 예를 들어 발근 촉진제, 화학불임제, 신호화학물질(semiochemical), 방충제(repellent), 유인제(attractant), 페로몬 및 섭식 자극 물질(feeding stimulant) (화학적 및 생물학적 약제 둘 모두와, 상기 부류로부터 선택되는 몇몇 화합물 또는 유기체의 혼합물을 포함함).

상이한 생물학적 활성제를 함유하는 조성물은 단일 약제 단독보다 더 넓은 활성 범위를 가질 수 있다. 더욱이, 그러한 혼합물은 상승 효과를 나타낼 수 있다.

성분 (c)(즉, 안트라닐릭 다이아미드 살충제 이외의 하나 이상의 생물학적 활성제)의 예로는 하기가 있다: 아바멕틴, 아세페이트, 아세타미프리드, 아크리나트린, 아미도플루메트 (S-1955), 아베르멕틴, 아자디라크틴, 아진포스-메틸, 비펜트린, 비페나제이트, 부프로페진, 카르보푸란, 카르탑, 클로르페나피르, 클로르플루아주론, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 크로마페노지드, 클로티아니딘, 사이플루메토펜, 사이플루트린, 베타-사이플루트린, 사이할로트린, 람다-사이할로트린, 사이페르메트린, 사이로마진, 델타메트린, 디아펜티우론, 디아지논, 디엘드린, 디플루벤주론, 디메플루트린,디메토에이트, 디노테푸란, 디오페놀란, 에마멕틴 (에마멕틴 벤조에이트를 포함함), 엔도설판, 에스펜발레레이트, 에티프롤, 페노티오카르브, 페녹시카르브, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 피프로닐, 플로니카미드, 플루벤디아미드, 플루사이트리네이트, 타우-플루발리네이트, 플루페네림 (UR-50701), 플루페녹수론, 포노포스, 할로페노지드, 헥사플루무론, 하이드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카르브, 아이소펜포스, 루페누론, 말라티온, 메타플루미존, 메트알데히드, 메트아미도포스, 메티다티온, 메토밀, 메토프렌, 메톡시클로르, 메토플루트린, 밀베마이신 옥심, 모노크로토포스, 메톡시페노지드, 니코틴, 니텐피람, 니티아진, 노발루론, 노비플루무론 (XDE-007), 옥사밀, 파라티온, 파라티온-메틸, 페르메트린, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 피리미카르브, 프로페노포스, 프로플루트린, 피메트로진, 피라플루프롤, 피레트린, 피리달릴, 피리플루퀴나존, 피리프롤, 피리프록시펜, 로테논, 리아노딘, 스피네토람, 스피노사드, 스피로디클로펜, 스피로메시펜 (BSN 2060), 스피로테트라마트, 설프로포스, 테부페노지드, 테플루벤주론, 테플루트린, 테르부포스, 테트라클로르빈포스, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 티오디카르브, 티오설탑-소듐, 톨펜피라드, 트랄로메트린, 트리아자메이트, 트리클로르폰 및 트리플루무론과 같은 살충제; 및 곤충병원성 세균, 예를 들어 바실루스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis) 아종(subsp.) 아이자와이(aizawai), 바실루스 투린기엔시스 아종 쿠르스타키(kurstaki), 및 바실루스 투린기엔시스의 캡슐화된 델타-내독소 (예를 들어, 셀캡(Cellcap), MPV, MPVII)를 포함하는 생물학적 약제; 곤충병원성 진균류, 예를 들어 녹강균(green muscardine fungus); 및 바큘로바이러스(baculovirus), 핵다각체병 바이러스(nucleopolyhedro virus; NPV), 예를 들어 HzNPV 및 AfNPV, 및 과립병 바이러스(granulosis virus; GV), 예를 들어 CpGV를 포함하는 곤충병원성 바이러스; 살진균제, 예를 들어 아시벤졸라르, 알디모르프, 아메톡트라딘, 아미설브롬, 아자코나졸, 아족시스트로빈, 베날락실, 베노밀, 벤티아발리카르브, 벤티아발리카르브-아이소프로필, 비노미알, 비페닐, 비테르타노일, 빅사펜, 블라스티시딘-S, 보르도(Bordeaux) (3염기성 황산구리), 보스칼리드/니코비펜, 브로무코나졸, 부피리메이트, 부티오베이트, 카르복신, 카르프로파미드, 캅타폴, 캅탄, 카르벤다짐, 클로로넵, 클로로탈로닐, 클로졸리네이트, 클로트리마졸, 옥시염화구리, 구리염, 예를 들어 황산구리 및 수산화구리; 사이아조파미드, 사이플루나미드, 사이목사닐, 사이프로코나졸, 사이프로디닐, 디클로플루아니드, 디클로사이메트, 디클로메진, 디클로란, 디에토펜카르브, 디페노코나졸, 1-[4-[4-[5-(2,6-다이플루오로페닐)-4,5-다이하이드로-3-아이속사졸릴]-2-티아졸릴]-1-피페리디닐]-2-[5-메틸-3-(트라이플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]에타논, 디메토모르프, 디목시스트로빈, 디니코나졸, 디니코나졸-M, 디노캡, 디스코스트로빈, 디티아논, 도데모르프, 도딘, 에코나졸, 에타코나졸, 에디펜포스, 에폭시코나졸, 에타복삼, 에티리몰, 에트리디아졸, 파목사돈, 페나미돈, 페나리몰, 펜부코나졸, 펜카라미드, 펜푸람, 펜헥사미드, 페녹사닐, 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 펜틴 아세테이트, 펜틴 하이드록사이드, 페르밤, 페르푸라조에이트, 페림존, 플루아지남, 플루디옥소닐, 플루메토베르, 플루오피콜리드, 플루오피람, 플루옥사스트로빈, 플루퀸코나졸, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루설파미드, 플루톨라닐, 플루트리아폴, 폴페트, 포세틸-알루미늄, 푸베리다졸, 푸랄락실, 푸라메타피르, 헥사코나졸, 하이멕사졸, 구아자틴, 이마잘릴, 이미벤코나졸, 이미녹타딘, 요오디카르브, 입코나졸, 이프로벤포스, 이프로디온, 이프로발리카르브, 아이소코나졸, 아이소프로티올란, 아이소피라잠, 카수가마아신, 크레속심-메틸, 만코제브, 만디프로파미드, 마네브, 마파니피린, 메페녹삼, 메프로닐, 메탈락실, 메트코나졸, 메타설포카르브, 메티람, 메토미노스트로빈/페노미노스트로빈, 메파니피림, 메트라페논, 미코나졸, 마이클로부타닐, 네오-아소진 (페릭 메탄아르소네이트), 누아리몰, 옥틸리논, 오푸라세, 오리사스트로빈, 옥사딕실, 옥솔린산, 옥스포코나졸, 옥시카르복신, 파클로부트라졸, 펜코나졸, 펜사이큐론, 펜플루펜, 펜티오피라드, 퍼푸라조에이트, 포스폰산, 프탈리드, 피코벤자미드, 피콕시스트로빈, 폴리옥신, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로사이미돈, 프로파모카르브, 프로파모카르브-염산염, 프로피코나졸, 프로피네브, 프로퀴나지드, 프로티오코나졸, 파이라클로스트로빈, 파이라메토스트로빈, 파이라옥시스트로빈, 파이라조포스, 파이리페녹스, 파이리메타닐, 파이리페녹스, 파이롤니트린, 파이로퀼론, 퀸코나졸, 퀴녹시펜, 퀸토젠, 세닥산, 실티오팜, 시메코나졸, 스피록사민, 스트렙토마이신, 황, 테부코나졸, 테부플로퀸, 테크라젠, 테클로프탈람, 테크나젠, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티플루자미드, 티오파네이트, 티오파네이트-메틸, 티람, 티아디닐, 톨클로포스-메틸, 톨리플루아니드, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아리몰, 트리아족시드, 트리데모르프, 트리모프라미드 트리사이클라졸, 트리플록시스트로빈, 트리포린, 트리티코나졸, 유니코나졸, 발리다마이신, 발리페날레이트, 빈클로졸린, 지네브, 지람, 및 족사미드; 살선충제, 예를 들어 알디카르브, 이미사이아포스, 옥사밀 및 페나미포스; 살균제, 예를 들어 스트렙토마이신; 및 살비제, 예를 들어 아미트라즈, 키노메티오나트, 클로로벤질레이트, 사이헥사틴, 디코폴, 디에노클로르, 에톡사졸, 페나자퀸, 펜부타틴 옥사이드, 펜프로파트린, 펜파이록시메이트, 헥시티아족스, 프로파르기트, 피리다벤 및 테부펜파이라드.

이들 농업용 보호제 (즉, 살충제, 살선충제, 살비제 및 생물학적 에이전트)에 관한 일반적인 참고문헌에는 문헌[The Pesticide Manual, 13th Edition, C. D. S. Tomlin, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2003] 및 문헌 [참조: The BioPesticide Manual, 2 Edition, L. G. Copping, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2001]이 포함된다.

살충제 아바멕틴, 아세타미프리드, 아크리나트린, 아베르멕틴, 아자디라크틴, 아진포스-메틸, 비펜트린, 부프로페진, 카르탑, 클로르페나피르, 클로르피리포스, 클로티아니딘, 사이플루트린, 베타-사이플루트린, 사이할로트린, 람다-사이할로트린, 사이페르메트린, 사이로마진, 델타메트린, 디아펜티우론, 디아지논, 디엘드린, 디플루벤주론, 디메토에이트, 디노테푸란, 에마멕틴 벤조에이트, 엔도설판, 에스펜발레레이트, 에티프롤, 페노티오카르브, 페녹시카르브, 펜발레레이트, 피프로닐, 플로니카미드, 플루벤디아미드, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 하이드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카르브, 루페누론, 메타플루미존, 메토밀, 메톡시페노지드, 밀베마이신 옥심, 니코틴, 니텐피람, 니티아진, 노발루론, 옥사밀, 피메트로진, 피레트린, 피리다벤, 피리달릴, 피리플루퀴나존, 피리프록시펜, 리아노딘, 스피네토람, 스피노사드, 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 스피로테트라마트, 테부페노지드, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 티오디카르브, 티오설탑-소듐, 톨펜피라드, 트랄로메트린, 트리아자메이트, 트리플루무론; 바실루스 투린기엔시스 아종 아이자와이, 바실루스 투린기엔시스 아종 쿠르스타키, 핵다각체병 바이러스 및 바실루스 투린기엔시스의 캡슐화된 델타-내독소 및 살진균제 아미설브롬, 아족시스트로빈, 비테르타노일, 빅사펜, 보스칼리드/니코비펜, 브로무코나졸, 카르복신, 카르프로파미드, 캅탄, 카르벤다짐, 사이목사닐, 사이프로코나졸, 사이프로디닐, 디클로사이메트, 디페노코나졸, 디니코나졸, 에폭시코나졸, 에티리몰, 파목사돈, 페나리몰, 펜부코나졸, 페림존, 플루디옥소닐, 플루오피콜리드, 플루오피람, 플루옥사스트로빈, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루톨라닐, 플루트리아폴, 헥사코나졸, 하이멕사졸, 구아자틴, 이마잘릴, 입코나졸, 아이소프로티올란, 만코제브, 메페녹삼, 메프로닐, 메탈락실, 메트코나졸, 누아리몰, 오푸라세, 오리사스트로빈, 옥사딕실, 옥시카르복신, 파클로부트라졸, 펜코나졸, 펜사이큐론, 펜플루펜, 펜티오피라드, 퍼푸라조에이트, 프탈리드, 피코벤자미드, 피콕시스트로빈, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로피코나졸, 프로퀴나지드, 프로티오코나졸, 파이라클로스트로빈, 파이라메토스트로빈, 파이라옥시스트로빈, 파이리메타닐, 파이로퀼론, 퀸토젠, 세닥산, 실티오팜, 시메코나졸, 스피록사민, 테부코나졸, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티플루자미드, 티오파네이트-메틸, 티람, 티아디닐, 톨클로포스-메틸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아리몰, 트리데모르프, 트리플록시스트로빈, 트리플루미졸, 트리포린 및 트리티코나졸로 이루어진 군으로부터 선택되는 생물학적 활성제가 특히 주목된다.

생물학적 유기체 이외의(즉, 예를 들어 바이러스, 세균 및 진균류를 배제함) 생물학적 활성제로부터 선택되는 성분 (c)가 주목된다.

본 발명의 조성물에서 성분 (c)로서 다른 생물학적 활성제를 포함하는 것에 대한 대안으로서, 다른 생물학적 활성 성분은 번식체에 별도로 적용될 수 있다.

본 발명의 조성물은 선택적으로 (d) 비이온성 EO/PO 블록 공중합체 이외의 최대 약 80 중량%의 하나 이상의 불활성 제형화 성분을 추가로 함유할 수 있다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "불활성 제형화 성분"은 의도된 해충을 방제하는 생물학적 활성을 제공하는 화학물질 또는 기타 에이전트 (예를 들어, 성분 (c)에 대하여 기재된 바와 같음) 이외의, 조성물에 포함되는 성분을 말한다. 그러한 불활성 제형화 성분은 제형화 보조제로도 공지되어 있다. 존재할 때, 성분 (d)는 전형적으로 조성물의 0.1 중량% 이상이다. 조성물이 종자 펠렛화용으로 의도되는 경우(즉, 펠렛 코팅을 종자 상에 적용함)를 제외하고는, 성분 (d)의 양은 전형적으로 조성물의 약 20 중량% 이하이다.

성분 (d)는 성분 (b)의 비이온성 EO/PO 블록 공중합체 이외의 매우 다양한 불활성 제형화 성분을 포함할 수 있으며, 이는 예를 들어 접착제, 액체 희석제, 고체 희석제, 계면활성제 (예를 들어, 습윤제, 분산제 및/또는 소포 특성을 가짐), 부동제, 보존제, 예를 들어 화학 안정제 또는 살생제, 증점화제 및 비료를 포함하지만, 이에 한정되지 않는다. 성분 (b)의 비이온성 EO/PO 블록 공중합체는 계면활성제 (예를 들어, 습윤제, 분산제) 및/또는 접착제로서의 기능을 할 수 있다. 실제로 비이온성 EO/PO 블록 공중합체는, 비록 이것이 일반적으로 본 명세서에 특정된 것보다 사실상 더 낮은 농도로 제형에 포함된다 할지라도, 그의 습윤 및 분산 특성에 대하여 잘 알려져 있다. 따라서 성분 (b)는 성분 (d)의 구성성분으로서 소정의 추가의 불활성 제형화 성분의 효과를 감소시키거나 없앨 수 있다. 그럼에도 불구하고, 심지어 성분 (d) 중 계면활성제 및 접착제와 같은 성분의 포함은 여전히 바람직할 수 있다.

본 발명의 개시내용 및 특허청구범위의 맥락에서, 용어 "접착제"는 성분 (a)를 종자와 같은 번식체에 접합시킬 수 있는 물질을 말한다. 접착제는 점착제로 공지된 메틸셀룰로오스 또는 검 아라빅과 같은 점착성을 나타내는 물질을 포함한다. 또한 접착제는 표면에 적용될 때 내구성의 균일한 필름을 제공하는 필름 형성제로 공지된 물질을 포함한다. 접착제 물질은 항상 봉 발명의 조성물 중 성분 (d)의 구성성분으로서 포함될 수 있지만, 그러한 포함은 흔히 유리하지 않으며, 그 이유는 성분 (b)의 비이온성 EO/PO 블록 공중합체가 접착제 특성을 갖기 때문이다. 그러나, 추가의 접착제 물질의 포함은 성분 (b)가 액체 또는 페이스트일 때(즉, 고형물이 아닐 때) 그리고 특히 성분 (b)가 액체일 때 유리할 가능성이 가장 크다.

접착제는 천연 또는 합성일 수 있는 접착 중합체를 포함할 수 있으며, 코팅될 종자에 대한 식물독성 효과가 없다. 접착제는 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 아세테이트 공중합체, 가수분해된 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐피롤리돈-비닐 아세테이트 공중합체, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 알코올 공중합체, 폴리비닐 메틸 에테르, 폴리비닐 메틸 에테르-말레산 무수물 공중합체, 왁스, 라텍스 중합체, 에틸셀룰로오스 및 메틸셀룰로오스, 하이드록시메틸셀룰로오스, 하이드록시프로필셀룰로오스, 하이드록시메틸프로필셀룰로오스를 포함하는 셀룰로오스, 폴리비닐피롤리돈, 알기네이트, 덱스트린, 말토-덱스트린, 다당류, 지방, 오일, 단백질, 카라야 검, 재규어 검, 트래거캔스 검, 다당류 검, 고무풀, 검 아라빅, 셸락, 비닐리덴 클로라이드 중합체 및 공중합체, 대두 단백질-기반의 중합체 및 공중합체, 리그노설포네이트, 아크릴 공중합체, 전분, 폴리비닐 아크릴레이트, 제인, 젤라틴, 카르복시메틸셀룰로오스, 키토산, 폴리에틸렌 옥사이드, 아크릴이미드 중합체 및 공중합체, 폴리하이드록시에틸 아크릴레이트, 메틸아크릴이미드 단량체, 알기네이트, 에틸셀룰로오스, 폴리클로로프렌, 및 이들의 시럽 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 상기 중합체는 당업계에 공지된 것, 예를 들어 아그리머(AGRIMER) VA 6 및 리코왁스(LICOWAX) KST를 포함한다. 폴리비닐피롤리돈-비닐 아세테이트 공중합체 및 수용성 왁스 (예를 들어, 폴리에틸렌 글리콜)가 접착제로서 주목된다.

코팅된 번식체에 부착하는 조성물 중 접착에의 총 양(즉, 성분 (d) 중 접착제 및 성분 (b)의 합계)은 일반적으로 번식체 중량의 약 0.001 내지 100%의 범위이다. 큰 종자의 경우, 접착제의 총 양은 전형적으로 종자 중량의 약 0.05 내지 5%의 범위이며; 작은 종자의 경우 상기 총 양은 전형적으로 약 1 내지 100%의 범위이지만, 종자가 펠렛화될 경우(즉, 펠렛 코팅이 종자에 적용됨) 종자 중량의 100%보다 많을 수 있다. 다른 번식체의 경우, 접착제의 총 양은 전형적으로 번식체 중량의 0.001 내지 2%의 범위이다.

선택적으로, 본 발명의 조성물은 성분 (d)의 구성성분으로서 최대 약 10% (조성물의 중량을 기준으로 함)의 액체 희석제를 함유할 수 있다. 본 발명의 개시내용 및 특허청구범위의 맥락에서, 용어 "액체 희석제"는 달리 지시되지 않으면 물을 배제한다. 본 발명의 조성물이 하나 이상의 액체 희석제를 함유할 때, 상기 희석제는 일반적으로 조성물의 0.1 중량% 이상에 달한다. 전형적으로, 번식체를 코팅하는 조성물 중 구성성분으로서, 액체 희석제는 상대적으로 비휘발성이며, 즉, 표준 비점이 약 100℃ 초과, 더 전형적으로는 약 160℃ 초과, 그리고 바람직하게는 약 200℃ 초과이다. 액체 희석제의 예에는 N-알킬피롤리돈, 다이메틸 설폭사이드, 에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 프로필렌 카르보네이트, 2염기성 에스테르, 파라핀, 알킬나프탈렌, 올리브유, 피마자유, 아마인유, 동유, 참깨유, 옥수수유, 땅콩유, 면실유, 대두유, 평지씨유 및 코코넛유, 지방산 에스테르, 케톤, 예를 들어 아이소포론 및 4-하이드록시-4-메틸-2-펜타논, 및 알코올, 예를 들어 사이클로헥산올, 데칸올, 벤질 및 테트라하이드로푸르푸릴 알코올이 포함된다. 전형적인 액체 희석제는 문헌 [참조: Marsden, Solvents Guide, 2nd Ed., Interscience, New York, 1950]에 기재되어 있다. 액체 희석제의 존재는 번식체를 코팅하는 조성물을 연화시킬 수 있기 때문에 본 발명의 조성물은 전형적으로 약 5 중량% 이하의 액체 희석제를 함유한다.

선택적으로, 본 발명의 조성물은 성분 (d)의 구성성분으로서 최대 약 75% (조성물의 중량을 기준으로 함)의 고체 희석제를 함유할 수 있다. 본 발명의 조성물이 하나 이상의 고체 희석제를 함유할 때, 일반적으로 상기 희석제는 조성물의 약 0.01 중량%, 더 전형적으로는 약 0.1 중량% 이상에 달한다. 본 발명의 개시내용 및 특허청구범위의 맥락에서, 고체 희석제는 다른 유용한 (예를 들어, 접착제, 계면활성제) 특성 대신 벌크(bulk)를 주로 제공하는 고체 물질인 것으로 간주된다. 전형적인 고체 희석제는 문헌[Watkins et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2nd Ed., Dorland Books, Caldwell, New Jersey]에 기재되어 있다. 고체 희석제는 예를 들어 점토, 예를 들어 벤토나이트, 몬트모릴로나이트, 아타풀가이트 및 고령토, 전분, 당, 실리카, 활석, 규조토, 우레아, 탄산칼슘, 탄산나트륨 및 중탄산나트륨, 및 황산나트륨을 포함한다. 고농도의 고체 희석제(즉, 최대 약 75%)가 종자의 펠렛화용의 본 발명의 조성물에 전형적으로 포함된다. 종자의 펠렛화에 있어서, 고체 희석제는 바람직하게는 불용성이며, 예를 들어 벤토나이트, 몬트모릴로나이트, 아타풀가이트 및 고령토 (점토), 실리카 (예를 들어, 분말형 실리카) 및 탄산칼슘 (예를 들어, 분쇄된 석회석)이다. 본 발명의 조성물이 종자 펠렛화에서의 사용용으로 의도되지 않을 때, 고체 희석제의 양은 전형적으로 조성물의 약 10 중량% 이하이다.

성분 (b)의 비이온성 EO/PO 블록 공중합체는 전형적으로 추가의 계면활성제, 예를 들어 습윤제 및 분산제를 포함할 필요성을 없애지만, 하나 이상의 그러한 계면활성제가 성분 (d)의 구성성분으로서 조성물에 포함될 수 있다. 본 발명의 조성물이 추가의 습윤제 또는 분산제를 함유할 경우, 이들은 전형적으로 조성물의 약 0.1 중량% 이상의 양으로 존재한다. 전형적으로 본 발명의 조성물은 약 15 중량% 이하, 더 전형적으로는 약 10 중량% 이하, 그리고 가장 전형적으로는 약 5 중량% 이하의 추가의 계면활성제를 포함한다.

분산제의 예에는 음이온성 계면활성제, 예를 들어 트라이스티릴페놀 에톡실레이트의 포스페이트 에스테르 (예를 들어, 소프로포르(SOPROPHOR) 3D33), 알킬아릴설폰산 및 그 염 (예를 들어, 수프라길(SUPRAGIL) MNS90), 리그닌 설포네이트 (예를 들어, 암모늄 리그노설포네이트 또는 소듐 리그노설포네이트), 폴리페놀 설포네이트, 폴리아크릴산, 아크릴릭 그래프트 공중합체, 예를 들어 아크릴산/메틸 메타크릴레이트/폴리옥시에틸렌 그래프트 공중합체 (예를 들어, 아틀록스(ATLOX) 4913), 및 폴리옥시알킬렌이 산 작용체와 조합된 기타 중합체, 예를 들어 아틀록스 4912 (폴리옥시에틸렌과 하이드록시스테아르산의 블록 공중합체)가 포함된다.

습윤제 (이들 중 일부는 분산제와 겹침)의 예에는 알킬 설페이트 염 (예를 들어, 시폰(SIPON) LC 98 (소듐 라우릴 설페이트)), 알킬 에테르 설페이트 염 (예를 들어, 소듐 라우릴 에테르 설페이트), 알킬아릴설포네이트(즉, 하나 초과의 알킬 모이어티로 치환된 아릴설폰산을 포함하는 알킬아릴설폰산의 염), 예를 들어 소듐 또는 칼슘 알킬벤젠설포네이트 (예를 들어, 로다칼(RHODACAL) DS1) 및 알킬나프탈렌설포네이트 (예를 들어, 로다칼 BX-78), α-올레핀 설포네이트 염, 다이알킬 설포석시네이트 염 및 폴리카르복실산의 염이 포함된다.

추가의 계면활성제는 예를 들어 에톡실화된 알코올, 에톡실화된 알킬페놀, 에톡실화된 소르비탄 지방산 에스테르, 에톡실화된 소르비톨 지방산 에스테르, 에톡실화된 아민, 에톡실화된지방산 및 에스테르 (에톡실화된 식물유를 포함함), 유기실리콘, N,N-다이알킬타우레이트, 글리콜 에스테르, 포름알데히드 축합물, 및 비이온성 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드 블록 공중합체 이외의 블록 중합체를 포함한다.

성분 (d)는 하나 이상의 소포제를 또한 포함할 수 있다. 소포제는 효과적으로 거품 형성을 방지하거나 또는 일단 거품이 형성되었으면 그를 감소 또는 제거할 수 있는 계면활성제이다. 소포제의 예에는 실리콘유, 광유, 폴리다이알킬실록산, 예를 들어 폴리다이메틸실록산, 지방산 및 칼슘, 마그네슘 및 알루미늄과 같은 다가 양이온과의 그의 염, 알킨 다이올 (예를 들어, 서피놀(SURFYNOL) 104), 및 플루오로지방족 에스테르, 퍼플루오로알킬포스폰산 및 퍼플루오로알킬포스핀산, 및 그의 염이 포함된다. 본 발명의 조성물이 하나 이상의 소포제를 함유할 때, 상기 소포제는 전형적으로 조성물의 약 0.01 중량% 이상, 그리고 약 3 중량% 이하에 달한다. 더 전형적으로, 소포제는 조성물의 약 2 중량% 이하, 그리고 가장 전형적으로는 약 1 중량% 이하이다.

문헌[McCutcheon's Emulsifiers and Detergents and McCutcheon's Functional Materials (North America and International Editions, 2001), The Manufacturing Confection Publ. Co., Glen Rock, New Jersey]뿐만 아니라, 문헌[Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964]에도 계면활성제 및 권장 용도가 열거되어 있다.

성분 (d)는 하나 이상의 부동제를 포함할 수 있다. 부동제는 번식체 상에의 코팅 전에 수성 액체 담체로 증량된 본 발명의 조성물의 동결을 방지한다. 액체 희석제와 겹칠 수 있는 부동제의 예에는 글리콜, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 다이에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 다이프로필렌 글리콜, 글리세롤, 1,3-프로판다이올, 1,2-프로판다이올 또는 분자량이 약 200 달톤 내지 약 1000 달톤의 범위인 폴리에틸렌 글리콜이 포함된다. 본 발명의 조성물을 위한 주목되는 부동제는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 글리세롤, 1,3-프로판다이올 및 1,2-프로판다이올을 포함한다. 성분 (d)가 하나 이상의 부동제를 포함할 때, 상기 부동제는 전형적으로 조성물의 약 0.1 중량% 이상, 그리고 약 14 중량% 이하에 달한다. 더 전형적으로, 부동제는 조성물의 총 중량의 10% 이하, 그리고 가장 전형적으로는 약 8% 이하에 달한다.

성분 (d)는 하나 이상의 증점화제를 포함할 수 있다. 증점화제(즉, 증점제)는 본 발명의 조성물을 수성 액체 담체로 증량시킬 때 형성되는 연속 액체 매질의 점도를 증가시킨다. 점도의 증가에 의해 (예를 들어, 성분 (a)의) 고체 입자가 침강되는 성향이 감소된다. 성분 (b)가 또한 점도를 증가시키기 때문에, 성분 (d)에서의 하나 이상의 증점화제의 포함은 일반적으로 필요하지 않으며, 실제로, 조성물의 점도가 이미 원하는 만큼 클 경우 도움이 될 수 없다. 성분 (d)에서의 하나 이상의 증점화제의 포함은 조성물의 양이 성분 (b)와 관련하여 다량의 수성 액체 담체로 증량될 경우, 특히 성분 (b)가 주로 상대적 저분자량(즉, 약 3500 달톤 미만)의 비이온성 EO/PO 블록 공중합체를 포함할 때 성분 (a)의 입자의 침강을 늦추는 데 유익할 수 있다. 본 발명의 조성물에 유용한 증점화제의 예에는 폴리올, 예를 들어 글리세롤, 잔탄 검과 같은 헤테로다당류를 포함하는 다당류, 및 입자 크기가 매우 작은 (예를 들어, 2 ㎚) 수화된 점토, 예를 들어 수화된 마그네슘 알루미노실리케이트 악티-겔(ACTI-GEL) 208 (액티브 미네랄즈(Active Minerals))이 포함된다. 글리세롤은 부동제 및 증점제 특성 둘 모두를 갖는 것으로서 주목된다. 증점제의 광범위한 목록 및 이들의 응용은 문헌[McCutcheon's 2005, Volume 2: Functional Materials published by MC Publishing Company]에서 찾아볼 수 있다. 성분 (d)가 하나 이상의 증점화제를 포함할 경우, 상기 증점화제는 전형적으로 조성물의 약 0.1 중량% 이상, 그리고 약 5 중량% 이하에 달한다.

성분 (d)는 하나 이상의 안정제 또는 살생제로 본질적으로 이루어진 보존제 구성성분을 포함할 수 있으며, 보존제 구성성분의 양은 전형적으로 조성물의 최대 약 1 중량%이다. 보존제 구성성분이 존재할 때, 이것은 전형적으로 조성물의 약 0.01 중량% 이상에 달한다. 보존제 구성성분은 전형적으로 조성물의 총 중량의 약 1%, 더 전형적으로는 약 0.5%, 그리고 가장 전형적으로는 약 0.3%를 초과하지 않는다.

안정제, 예를 들어 산화방지제 (예를 들어 부틸하이드록시톨루엔) 또는 pH 조정제 (예를 들어 시트르산 또는 아세트산)는 보관 동안 활성 성분(즉, 성분 (a) 및/또는 성분 (c))의 분해를 방지할 수 있다. 살생제는 제형화된 조성물 내에서의 미생물 오염을 방지하거나 또는 감소시킬 수 있다. 특히 적합한 살생제는 레전드(LEGEND) MK (5-클로로-2-메틸-3(2H)-아이소티아졸론과 2-메틸-3(2H)-아이소티아졸론의 혼합물), EDTA (에틸렌다이아민테트라아세트산), 포름알데히드, 벤조산, 또는 1,2-벤즈아이소티아졸-3(2H)-온 또는 그 염, 예를 들어, 프록셀(PROXEL)(등록상표) BD 또는 프록셀(등록상표) GXL (아치(Arch))과 같은 살균제이다. 성분 (d)가 살생제, 특히 살균제, 예를 들어 1,2-벤즈아이소티아졸-3(2H)-온 또는 그 염들 중 하나를 포함하는 본 발명의 조성물이 주목된다.

성분 (d)는 하나 이상의 비료를 또한 포함할 수 있다. 성분 (d)에 포함된 비료는 식물 영양소, 예를 들어 질소, 인 및 칼륨 및/또는 미량 영양소, 예를 들어 망간, 철, 아연 및 몰리브덴을 제공할 수 있다. 미량 영양소, 예를 들어 망간, 철, 아연 및 몰리브덴이 성분 (d)에서의 포함에 있어서 주목된다. 하나 이상의 비료가 존재할 경우, 이는 전형적으로 조성물의 약 0.1 중량% 이상, 그리고 약 20 중량% 이하에 달하지만, 더 많은 양이 포함될 수 있다.

리올로지(rheology) 조정제, 염료 등과 같이 성분 (d)로서 다른 제형 성분이 본 발명의 조성물에 포함될 수 있다. 이들 성분은 당업자에게 공지되어 있으며, 예를 들어 문헌[McCutcheon's, Volume 2: Functional Materials published by MC Publishing Company annually]에 기재된 것에서 찾아볼 수 있다.

본 발명의 일 태양은 살충적 유효량의 전술한 조성물로 코팅된 굴지성 번식체이다. 굴지성 번식체는 종자를 포함한다. 본 발명은 실질적으로 모든 종자에 적용가능하며, 종자는 밀 (트리티쿰 아에스티붐 엘.(Triticum aestivum L.)), 듀럼밀(durum wheat) (트리티쿰 듀럼 데스프.(Triticum durum Desf.)), 보리 (호르데움 불가레 엘.(Hordeum vulgare L.)), 귀리 (아베나 사티바 엘.(Avena sativa L.)), 호밀 (세칼레 세레알레 엘.(Secale cereale L.)), 옥수수 (제아 마이스 엘.(Zea mays L.)), 수수 (소르굼 불가레 페르스.(Sorghum vulgare Pers.)), 벼 (오리자 사티바 엘.(Oryza sativa L.)), 야생 벼 (지자니아 아쿠아티카 엘.(Zizania aquatica L.)), 면화 (고시피움 바르바덴세 엘.(Gossypium barbadense L.) 및 지. 히르수툼 엘.(G. hirsutum L.)), 아마 (리눔 우시타티시뭄 엘.(Linum usitatissimum L.)), 해바라기 (헬리안투스 아누우스 엘.(Helianthus annuus L.)), 대두 (글리시네 맥스 메르.(Glycine max Merr.)), 가든 빈(garden bean) (파세올루스 불가리스 엘.(Phaseolus vulgaris L.)), 리마콩 (파세올루스 리멘시스 막프.(Phaseolus limensis Macf.)), 잠두 (비시아 파바 엘.(Vicia faba L.)), 완두콩 (피숨 사티붐 엘.(Pisum sativum L.)), 땅콩 (아라키스 하이포가에아 엘.(Arachis hypogaea L.)), 알팔파 (메디카고 사티바 엘.(Medicago sativa L.)), 비트 (베타 불가리스 엘.(Beta vulgaris L.)), 가든 레튜스(garden lettuce) (락투카 사티바 엘.(Lactuca sativa L.)), 평지씨 (브라시카 라파 엘.(Brassica rapa L.) 및 비. 나푸스 엘.(B. napus L.)), 배추류 작물(cole crop), 예를 들어 양배추, 콜리플라워(cauliflower) 및 브로콜리 (브라시카 올레라세아 엘.(Brassica oleracea L.)), 순무 (브라시카 라파 엘.(Brassica rapa L.)), 갓 (동양 겨자) (브라시카 준세아 코스.(Brassica juncea Coss.)), 흑겨자 (브라시카 니그라 코크(Brassica nigra Koch)), 토마토 (라이코페르시콘 에스쿨렌툼 밀.(Lycopersicon esculentum Mill.)), 감자 (솔라눔 투베로숨 엘.(Solanum tuberosum L.)), 고추 (캅시쿰 프루테센스 엘.(Capsicum frutescens L.)), 가지 (솔라눔 멜롱게나 엘.(Solanum melongena L.)), 담배 (니코티아나 타바쿰(Nicotiana tabacum)), 오이 (쿠쿠미스 사티부스 엘.(Cucumis sativus L.)), 머스크멜론 (쿠쿠미스 멜로 엘.(Cucumis melo L.)), 수박 (시트룰루스 불가리스 슈라드.(Citrullus vulgaris Schrad.)), 호박 (쿠르쿠르비타 페포 엘.(Curcurbita pepo L.), 씨. 모샤타 두케스네.(C. moschata Duchesne.) 및 씨. 막시마 두케스네.(C. maxima Duchesne.)), 당근(다우쿠스 카로타 엘.(Daucus carota L.)), 백일초 (지니아 엘레간스 자크.(Zinnia elegans Jacq.)), 코스모스 (예를 들어, 코스모스 비피나투스 카브.(Cosmos bipinnatus Cav.)), 국화 (크리산테뭄(Chrysanthemum) spp.), 개망초 (스카비오사 아트로푸르푸레아 엘.(Scabiosa atropurpurea L.)), 금어초 (안티리눔 마주스 엘.(Antirrhinum majus L.)), 거베라(gerbera) (게르베라 자메손니이 볼루스(Gerbera jamesonii Bolus)), 안개꽃 (깁소필라 파니쿨라타 엘.(Gypsophila paniculata L.), 지. 레펜스 엘.(G. repens L.) 및 지. 엘레강스 비에브.(G. elegans Bieb.)), 스타티스(statice) (예를 들어, 리모늄 시누아툼 밀.(Limonium sinuatum Mill.), 엘. 시넨세 쿤체.(L. sinense Kuntze.)), 불꽃별풀 (예를 들어, 리아트리스 스피카타 윌드(Liatris spicata Willd)., 엘. 피크노스타키야 미크스.(L. pycnostachya Michx.), 엘. 스카리오사 윌드.(L. scariosa Willd.)), 리시안셔스(lisianthus) (예를 들어, 에우스토마 그란디플로룸 (라프.) 쉰(Eustoma grandiflorum (Raf.) Shinn)), 서양톱풀 (예를 들어, 아킬레아 필리펜둘리나 람.(Achillea filipendulina Lam.), 에이. 밀레폴리움 엘.(A. millefolium L.)), 마리골드(marigold) (예를 들어, 타게테스 파툴라 엘.(Tagetes patula L.), 티. 에렉타 엘.(T. erecta L.)), 팬지 (예를 들어, 비올라 코르누타 엘.(Viola cornuta L.), 브이. 트리콜로르 엘.(V. tricolor L.)), 봉선화 (예를 들어, 임파티엔스 발사미나 엘.(Impatiens balsamina L.)), 피튜니아 (페투니아(Petunia) spp.), 제라늄 (게라늄(Geranium) spp.) 및 콜레우스 (예를 들어, 솔레노스테몬 스쿠텔라리오이데스 (엘.) 코드(Solenostemon scutellarioides (L.) Codd))의 종자를 포함한다. 굴지성 번식체는 또한 근경, 괴경, 구근 구경, 또는 그의 생육가능한 분할체를 포함한다. 적합한 근경, 괴경, 구근 및 구경, 또는 그의 생육가능한 분할체는 감자 (솔라눔 투베로숨 엘.), 고구마 (이포모에아 바타타스 엘.(Ipomoea batatas L.)), 얌 (디오스코레아 카예넨시스 람.(Dioscorea cayenensis Lam.) 및 디. 로툰다타 포이르.(D. rotundata Poir.)), 밭 양파 (예를 들어, 알륨 세파 엘.(Allium cepa L.)), 튤립 (튤리파(Tulipa) spp.), 글라디올러스 (글라디올루스(Gladiolus) spp.), 백합 (릴륨(Lilium) spp.), 수선화(나르시수스(Narcissus) spp.), 달리아 (예를 들어, 달리아 피나타 카브.(Dahlia pinnata Cav.)), 아이리스 (이리스 게르마니카 엘.(Iris germanica L.) 및 기타 종), 크로커스 (크로쿠스(Crocus) spp.), 아네모네 (아네모네(Anemone) spp.), 히야신스 (히야신스(Hyacinth) spp.), 무스카리 (grape-hyacinth) (무스카리(Muscari) spp.), 프리지어 (예를 들어, 프리지아 레프락타 클라트.(Freesia refracta Klatt.), 에프. 아름스트롱기이 더블유. 와츠(F. armstrongii W. Wats)), 오너멘탈 어니언(ornamental onion) (알륨(Allium) spp.), 괭이밥 (옥살리스(Oxalis) spp.), 해총 (실라 페루비아나 엘.(Scilla peruviana L.) 및 기타 종), 시클라멘 (시클라멘 페르시쿰 밀.(Cyclamen persicum Mill.) 및 기타 종), 글로리-오브-더-스노(glory-of-the-snow) (치오노독사 루실리아에 보이스.(Chionodoxa luciliae Boiss.) 및 기타 종)), 줄무늬 해총 (푸스크키니아 실로이데스 아담스(Puschkinia scilloides Adams)), 칼라 릴리(calla lily) (잔테데쉬아 아에티오피카 스프렝.(Zantedeschia aethiopica Spreng.), 제트. 엘리오티아나 엥글레르(Z. elliottiana Engler) 및 기타 종), 글록시니아 (시니기아 스페시오사 벤트. 및 후크.(Sinnigia speciosa Benth. & Hook.) 및 괴경 베고니아 (베고니아 투베리브리다 보스.(Begonia tuberhybrida Voss.)의 것을 포함한다. 상기에 인용된 곡물, 야채, 장식용 (꽃을 포함함) 및 과실 작물은 예시적인 것이며, 어떠한 방식으로든 한정하는 것으로 간주되어서는 안된다. 곤충 방제 스펙트럼 및 경제적 중요성의 이유로, 목화, 옥수수, 대두, 평지씨 및 벼의 종자를 코팅하는 실시 형태, 및 감자, 고구마, 밭 양파, 튤립, 수선화, 크로커스 및 히야신스의 괴경 및 구근을 코팅하는 실시 형태가 주목된다. 굴지성 번식체가 예를 들어 목화, 옥수수, 대두, 평지씨 또는 벼의 종자인 실시 형태가 또한 주목된다.

본 발명의 조성물은 유리한 형질을 제공하기 위하여 돌연변이 유발에 의해 변형되거나 유전자 조작에 의해 도입된 (즉, 트랜스제닉) 유전 물질을 포함하는 굴지성 번식체 상에 코팅될 수 있다. 그러한 형질의 예는 제초제에 대한 내성, 초식성 해충 (예를 들어, 곤충, 좀진드기, 진딧물, 거미, 선충류, 달팽이, 식물 병원성 진균류, 세균 및 바이러스)에 대한 내성, 식물 성장 개선, 고온 또는 저온, 낮거나 높은 토양 수분, 및 높은 염도와 같은 불리한 성장 조건에 대한 내성 증가, 증가된 개화 또는 결실, 보다 높은 수확고, 보다 급속한 성숙, 수확 산물의 보다 높은 품질 및/또는 영양가, 또는 수확 산물의 개선된 저장 또는 가공 특성을 포함한다. 트랜스제닉 식물은 다수의 형질을 발현하도록 변형될 수 있다. 유전자 조작 또는 돌연변이유발에 의해 제공되는 형질을 포함하는 식물의 예에는 일드 가드(YIELD GARD)(등록상표), 녹아웃(KnockOut)(등록상표), 스타링크(StarLink)(등록상표), 볼가드(Bollgard)(등록상표), 누코튼(NuCOTN)(등록상표) 및 뉴리프(NewLeaf)(등록상표)와 같은 살충성 바실루스 투린기엔시스 독소를 발현하는 콘, 목화, 대두 및 감자의 변종, 및 라운드업 레디(Roundup Ready)(등록상표), 리버티 링크(Liberty Link)(등록상표), IMI(등록상표), STS(등록상표) 및 클리어필드(Clearfield)(등록상표)와 같은 콘, 목화, 대두 및 평지씨의 제초제-내성 변종과, 글리포페이트 제초제에 대한 내성을 제공하는 N-아세틸트랜스퍼라아제(GAT)를 발현하는 작물, 또는 아세토락테이트 신타아제(ALS)를 저해하는 제초제에 대한 내성을 제공하는 HRA 유전자를 함유한 작물이 포함된다. 본 발명의 살충 조성물은 유전자 조작에 의해 도입되거나 돌연변이유발에 의해 변형된 형질들과 상승적으로 상호작용하고, 그에 따라 형질의 표현형 발현 또는 유효성을 향상시키거나 본 발명의 조성물의 곤충 방제 유효성을 증가시킬 수 있다. 특히, 본 발명의 살충 조성물은 무척추 해충에 대해 유독한 단백질 또는 기타 천연 생성물의 표현형 발현과 상승적으로 상호작용하여 부가 이상의(greater-than-additive) 이들 해충의 방제를 제공할 수 있다.

굴지성 번식체 상에서의 본 발명의 조성물의 코팅의 두께는 0.001 ㎜ 두께의 박막으로부터 약 0.5 내지 5 ㎜ 두께의 층까지 다양할 수 있다. 일반적으로, 종자의 중량을 최대 25%까지 증가시키는 코팅은 필름 코팅으로 정의된다. 필름-코팅된 종자는 비코팅된 종자의 형상 및 전체 크기를 유지한다. 종자의 중량을 25% 초과로 증가시키는 코팅은 펠렛 코팅으로 지칭된다. 전형적으로 펠렛 코팅은 종자 중량을 약 100% 이상만큼 증가시킨다. 펠렛 코팅을 종자에 적용하는 방법은 펠렛화로 지칭된다. 굴지성 번식체 상의 코팅은 하나 초과의 부착층을 포함할 수 있으며, 상기 층 중 하나만이 본 발명의 조성물을 포함할 필요가 있다. 일반적으로 펠렛은 작은 종자에 더욱 만족스러우며, 그 이유는 살충적 유효량의 본 발명의 조성물을 제공하는 그의 능력이 종자의 표면적에 의해 한정되지 않으며 작은 종자의 펠렛화가 종자 배포 및 식재 작업을 또한 용이하게 하기 때문이다. 큰 종자 및 구근, 괴경, 구경 및 근경과 그의 생육가능한 절삭체는, 그의 더욱 큰 크기 및 표면적 때문에 일반적으로 펠렛화되지 않으며, 대신 박막으로 코팅된다.

전술한 조성물의 코팅을 굴지성 번식체에 적용함에 있어서, 전형적으로 조성물을 먼저 휘발성 수성 액체 담체로 증량시켜 약 5 내지 80 중량%의 전술한 (증량되지 않은) 조성물(즉, 성분 (a), (b) 및 선택적으로 (c) 및 (d)를 포함하는 혼합물) 및 약 20 내지 95 중량%의 휘발성 수성 액체 담체로 이루어진 액체 조성물을 제공한다. 대안적으로는 그리고 더 전형적으로는, 조성물 성분들 중 하나 이상을 먼저 휘발성 수성 액체 담체와 혼합한 후 성분들을 합하여 약 20-95 중량%의 휘발성 수성 액체 담체와 조합된 성분 (a), (b) 및 선택적으로 (c) 및 (d)를 함유하는 액체 조성물을 제공한다. 휘발성 수성 액체 담체의 양은 더 전형적으로는 액체 조성물의 약 25 중량% 이상, 그리고 가장 전형적으로는 약 30 중량% 이상이다. 또한, 휘발성 수성 액체 담체의 양은 더 전형적으로는 액체 조성물의 약 70 중량% 이하이다.

본 발명의 개시내용 및 특허청구범위의 맥락에서, "휘발성 수성 액체 담체"라는 표현은 약 50 중량% 이상의 물 및 선택적으로, 20℃에서 액체이고 표준 비점이 약 100℃ 이하인 하나 이상의 수용성 화합물로 이루어진 조성물을 말한다. 이들 수용성 액체 화합물은 코팅될 굴지성 번식체에 대하여 식물 비독성이어야 한다. 그러한 수용성 액체 화합물의 예로는 아세톤, 메틸 아세테이트, 메탄올 및 에탄올이 있다. 그러나, 대부분이 물이거나 전적으로 물인 휘발성 수성 액체 담체가 전형적으로 바람직하며, 그 이유는 물이 저가이고, 비인화성이며, 환경 친화적이고 세포 비독성이기 때문이다. 전형적으로 휘발성 수성 액체 담체는 약 80 중량% 이상, 더 전형적으로는 약 90 중량% 이상, 그리고 가장 전형적으로는 약 95 중량% 이상의 물을 포함한다. 일부 실시 형태에서, 휘발성 수성 액체 담체는 본질적으로 물로 이루어진다. 일부 실시 형태에서, 휘발성 액체 담체는 물이다.

휘발성 수성 액체 담체를 함유하는 액체 조성물에서, 휘발성 수성 액체 담체는 다른 성분들 (예를 들어, 성분 (a), (b) 및 선택적으로 (c) 및 (d))이 현탁되거나 용해된 연속 액체 상을 형성한다. 액체 조성물은 개방형 용어 "포함하는"을 사용하여 정의된 살충 조성물과 함께인 휘발성 수성 액체 담체로 이루어지기 때문에, 살충 조성물은 명시되지 않은 액체 또는 고체 구성성분들을 액체 조성물 내로 도입할 수 있음을 주목하라. 더욱이, 성분 (b), (c) 및 (d)는 연속 액체 상에 용해되어 그의 일부가 될 수 있는 액체 구성성분 (예를 들어, 상대적으로 비휘발성인 액체 희석제, 부동제)을 포함할 수 있다. 전형적으로 성분 (a)의 적어도 일부는 연속 액체 상에 현탁된 입자로서 존재하며, 따라서 액체 조성물은 현탁 농축 조성물로서 기재될 수 있다. 일부 실시 형태에서, 적어도 약 90%, 또는 95% 또는 98%의 성분 (a)는 연속 액체 상에 현탁된 입자로서 존재한다. 전형적으로 95 중량% 초과의 입자는 입자 크기가 약 10 ㎛ 미만이다.

액체 조성물 중 비이온성 EO/PO 블록 공중합체 성분(즉, 성분 (b))의 응집 상태는 성분, 농도, 온도 및 이온 강도와 같은 그러한 파라미터에 의존적이다. 전형적으로 액체 조성물은 표면적이 부피에 비하여 큰 성분 (a)의 현탁된 입자를 함유한다. 일반적으로 비이온성 EO/PO 블록 공중합체 분자는 용액 중에 남아있기보다는 오히려 (예를 들어 단층, 이중층 또는 헤미미셀과 같은) 그러한 계면에 흡착되며, 상기 계면이 고농도의 상기 분자로 포화될 때에만 수성 상에 남아있다. 따라서, 성분 (a)의 입자의 존재는 액체 조성물이 단지 수용해도를 기반으로 하여 예상되는 것보다 더 많은 성분 (b)를 별도의 성분 (b) 상의 형성 없이 수용하게 한다. 액체 조성물이 성분 (b)를 성분 (a) 입자 상으로의 그의 흡착 및 수성 담체 상에서의 그의 용해도 둘 모두를 초과하여 함유할 경우, 성분 (b)의 일부분은 성분 (b)의 물리적 특성 (예를 들어, 융점)에 따라 고체 입자로서 또는 액체 소적으로서 별개의 상에 존재할 것이다.

흔히 휘발성 수성 액체 담체를 함유하는 액체 조성물은 성분 (a) 및 (b)와 선택적으로 (c) 및 (d)를 휘발성 수성 액체 담체 (예를 들어, 물)와 혼합함으로써 가장 편리하게 제조된다. 상기에 나타낸 바와 같이, 성분 (b)는 20℃에서 5% 이상의 정도로 수용성이다. 제형 중 성분 (b)의 용해의 용이성을 위하여, 다른 성분들과의 혼합 이전에 수성 액체 담체에 성분 (b)를 용해시키는 것이 바람직하다.

액체 조성물에서, 성분 (a)의 입자의 중위 입자 크기는 우수한 현탁성과, 높은 생물학적 이용가능성 및 번식체의 코팅 커버리지(coverage)를 제공하기 위하여 바람직하게는 약 10 ㎛ 미만이다. 더 바람직하게는, 성분 (a)의 중위 입자 크기는 4 ㎛ 또는 3 ㎛ 또는 2 ㎛ 미만, 그리고 가장 바람직하게는 약 1 ㎛ 미만이다. 전형적으로 상기 중위 입자 크기는 약 0.1 ㎛ 이상이지만, 더 작은 입자 크기가 적합하다.

밀링을 이용하여 성분 (a)와, 다른 고체 성분들의 입자 크기를 감소시킬 수 있다. 밀링 방법은 잘 알려져 있으며, 볼 밀링(ball-milling), 비드 밀링(bead-milling), 샌드 밀링(sand-milling), 콜로이드 밀링(colloid milling) 및 에어 밀링(air-milling)을 포함한다. 이들을 전형적으로 고전단력을 포함하는 고속 블렌딩과 조합하여 입자의 현탁물 또는 분산물을 제조할 수 있다. 성분 (a)의 입자 크기의 감소에 있어서 볼 밀링 또는 비드 밀링이 특히 주목된다. 다른 성분, 예를 들어 성분 (b)가 밀링용 혼합물에 포함되거나 밀링된 혼합물과 이후에 혼합될 수 있다. 그러나, 처음에 입자 크기가 10 ㎛ 초과이고 수용해도가 낮았던 고체 입자를 포함하는 다른 성분이 전형적으로 밀링용 혼합물에 포함된다. 비이온성 EO/PO 블록 공중합체 성분 (b)와, 성분 (d)의 선택적인 추가의 계면활성제는 성분 (a)의 밀링 후 첨가될 수 있지만, 전형적으로 선택적인 추가의 계면활성제 및/또는 성분 (b)의 일부분을 혼합물에 포함시켜 성분 (a)의 작은 입자 크기(즉, 10 ㎛ 미만)로의 밀링을 용이하게 한다.

흔히 밀링은 처음에 성분 (a)를 유기 용매에 용해시킴으로써 액체 조성물을 제조하는 방법에서 불필요하다. 한 가지 방법에서, 성분 (a) 및 (b)와, 선택적으로 다른 성분들을 유기 용매에 용해시키고, 이어서 성분 (a) 및 (b)가 훨씬 덜 용해되는 혼화성 용매를 성분 (a) 및 (b)의 용액에 첨가하여 침전물을 형성한다. 침전물은 수집되고 휘발성 수성 액체 담체 (예를 들어, 물)에 현탁되며 이는 번식체 코팅을 위한 것이다. 성분 (b)의 비이온성 EO/PO 블록 공중합체의 폴리옥시에틸렌 함량이 높고 (예를 들어, 80% 이상) 따라서 다이에틸 에테르 중 용해도가 낮아지게 될 때 N-메틸-2-피롤리돈 및 다이에틸 에테르가 각각 용해도가 더 큰 그리고 용해도가 더 작은 용매로서 적합하다.

관련 방법에서, 성분 (a) 및 (b)와, 선택적으로 다른 성분들은 성분 (a)가 매우 용해성인 더욱 낮은 비점의 용매와, 성분 (a)가 덜 용해성인 더욱 높은 비점의 용매를 포함하는 유기 용매 시스템 (예를 들어, 다이클로로메탄과 에탄올의 이원 용매 시스템)에 용해되고, 이어서 용매는 진공 하에 증발된다. 이어서 잔류물은 번식체 코팅을 위하여 휘발성 수성 액체 담체 (예를 들어, 물)에 현탁된다.

다른 방법에서, 성분 (a) 및 성분 (b)는 N-메틸-2-피롤리돈과 같은 수혼화성 유기 용매에 용해된다. 이어서 이 용액은 밀봉된 투석막 내부에 두어지는데, 상기 투석막은 유기 용매 및 물이 평형화되게 하지만 성분 (a) 및 성분 (b)의 통과는 허용하지 않도록 선택된다. 이어서 밀봉된 투석막을 물에 넣어 유기 용매를 물로 교체시킨다. 투석막에 들어간 물은 성분 (a)가 결정화되어 슬러리를 형성하게 한다. 생성된 수성 슬러리는 번식체의 코팅에 사용된다.

휘발성 수성 액체 담체를 함유하는 액체 조성물을 제조한 후, 이것을 당업계에 공지된 몇몇 기술들 중 임의의 것에 의해 번식체의 표면에 적용할 수 있는데, 이는 휘발성 수성 액체 담체를 증발시켜 성분 (a), (b) 및 선택적으로 (c) 및 (d)를 포함하는 살충 조성물의 코팅을 남겨서 번식체의 표면에 부착하게 하는 것을 포함한다. 다양한 코팅기 및 코팅 방법을 당업자가 이용가능하다. 적합한 방법은 문헌[P. Kosters et al., Seed Treatment: Progress and Prospects, 1994 BCPC Monograph No. 57] 및 그 안에 인용된 참고문헌에 열거된 것을 포함한다. 코팅 방법은 미국 특허 제5527760호 및 미국 특허 제6202345호에도 기재되어 있다. 3가지의 잘 알려진 기술은 드럼 코팅기, 유동층 기술 및 분출층의 사용을 포함한다. 종자는 코팅 전에 프리사이즈(presize)될 수 있다. 코팅 후, 종자는 건조되고, 이어서 사이징 기기(sizing machine)로의 이전에 의해 선택적으로 사이징된다. 이들 기계는 당업계에 공지되어 있다.

하나의 방법에서, 번식체는 휘발성 수성 액체 담체를 함유하는 액체 조성물을 번식체의 텀블링층 내로 직접적으로 분무하고 이어서 번식체를 건조시킴으로써 코팅된다. 종자 코팅을 위한 일 실시 형태에서, 종자 및 코팅 물질은 통상적인 종자 코팅 장치에서 혼합된다. 코팅의 적용 및 롤링의 최적 속도는 종자에 따라 달라진다. 목화의 것과 같은 큰 장타원형 종자의 경우, 만족스러운 종자 코팅 장치는 충분한 회전 속도로 회전되는 리프팅 베인(lifting vane)을 갖춘 회전형 팬을 포함하여서 종자의 롤링 동작을 유지하여서 균일한 커버리지를 용이하게 한다. 종자 코팅은 종자의 클럼핑(clumping)이 최소화되도록 건조시키기에 충분한 시간에 걸쳐 적용되어야 한다. 강제된 공기 또는 가열된 강제된 공기의 이용은 적용 속도의 증가를 허용할 수 있다. 당업계의 숙련자라면 이 공정이 배치 또는 연속 공정일 수 있음을 또한 인식할 것이다. 그 이름이 내포하는 바와 같이, 연속 공정은 종자가 생산 공정 전체에 걸쳐 연속적으로 유동하게 한다. 새로운 종자는 정상 스트림으로 팬에 들어가 코팅된 종자를 대체하여 팬에서 나온다.

종자 코팅의 일 실시 형태는 종자 펠렛화이다. 전형적으로 펠렛화 공정은 종자 중량을 2 내지 100배 증가시키며, 기계적 파종기에서 사용하기 위한 종자의 형상을 또한 개선시키기 위하여 사용될 수 있다. 일반적으로 펠렛화 조성물은 필름 형성제 또는 점착제에 더하여 벌크를 제공하기 위하여 점토, 분쇄된 석회석, 분말형 실리카 등과 같이 전형적으로 불용성 미립자형 물질인 고체 희석제를 함유한다. 적용되는 코팅의 정도에 따라, 펠렛화는 통상적으로 길어진 또는 불규칙적으로 형상화된 종자에 구형의 형상을 제공할 수 있다. 펠렛의 제조 방법은 문헌[Agrow, The Seed Treatment Market, Chapter 3, PJB Publications Ltd., 1994]에 기재되어 있다.

본 발명의 일 태양은 성분 (a), (b) 및 선택적으로 (c) 및 (d)를 휘발성 수성 액체 담체와 함께 함유하는 살충적 유효량의 액체 조성물로 굴지성 번식체를 코팅하고 이어서 상기 조성물의 휘발성 수성 액체 담체를 증발시킴으로써, 굴지성 번식체 및 그로부터 유래된 식물체를 초식성 곤충 해충으로부터 보호하는 방법이다. 이러한 코팅 공정은 살충적 유효량의 살충 조성물의 코팅을 번식체 상에 제공함에 의한 번식체의 처리를 구성한다. 번식체 상의 조성물의 코팅은 번식체 및/또는 번식체로부터 발달 중인 뿌리 내로의 흡수에 이용가능한 살충적 유효량의 성분 (a)(즉, 하나 이상의 안트라닐릭 다이아미드 살충제)를 제공한다. 성분 (b)의 비이온성 EO/PO 블록 공중합체는 번식체 및/또는 발달 중인 뿌리 내로의 성분 (a)의 흡수를 눈에 띄게 증가시켜 자일렘 수송을 통하여 심지어 코팅된 번식체로부터 발달 중인 군엽에서도 살충적 유효 농도의 성분 (a)를 제공한다는 것이 발견되었다. 흡수의 충분한 증가는 단지 하부 군엽에서뿐만 아니라 중간 내지 상부의 군엽에서도 성분 (a)의 농도를 살충적 유효성을 위한 최소 농도 초과로 상승시키고, 이후에 성장 시기에 보호를 제공할 수 있다. 살충적 유효 농도의 성분 (a)는 초식성 곤충 해충을 방제함으로써 상기 곤충 해충에 의해 야기되는 상해 또는 손상으로부터 번식체 및 유래된 식물을 보호한다. 이러한 방제는 곤충 해충의 사멸, 그의 성장, 발달 또는 생식의 방해, 및/또는 그의 섭식의 저해를 포함한다. 전형적으로 방제는 곤충 해충의 사멸 및 섭식 저해를 포함한다.

일반적으로 종자 및 그로부터 발달 중인 군엽을 초식성 곤충 해충으로부터 보호하기 위하여, 본 발명의 조성물은 번식체의 중량의 약 0.001 내지 50%의 범위의 양으로 성분 (a)가 제공되도록 굴지성 번식체 상에 코팅되며, 종자의 경우 상기 양은 더욱 흔히는 종자 중량의 약 0.01 내지 50%의 범위이고, 가장 전형적으로는 큰 종자의 경우 종자 중량의 약 0.01 내지 10%의 범위이다. 그러나, 최대 약 100% 또는 그 초과의 더 많은 양이 특히 장기간 무척추 해충 방제 보호를 위한 작은 종자의 펠렛화에 유용하다. 번식체, 예를 들어 구근, 괴경, 구경 및 근경과 그의 생육가능한 절삭체에 있어서, 일반적으로 조성물 코팅에 포함되는 성분 (a)의 양은 번식체 중량의 약 0.001 내지 5%의 범위이며, 이때 더 높은 백분율이 더욱 작은 번식체에 사용된다. 당업자라면 초식성 곤충 해충 방제 및 종자 및 식물체 보호의 원하는 수준에 필요한 본 발명의 조성물 및 성분 (a)의 살충적 유효량을 용이하게 결정할 수 있다.

본 개시내용에서 지칭될 때, "초식성 곤충 해충"이라는 용어는 인시목의 유충, 예를 들어, 밤나방과 내의 거염벌레, 야도충, 자벌레, 및 헬리오틴(heliothine)(예를 들어, 멸강 나방(fall armyworm) (스포돕테라 푸지페르다 제이.이.스미스(Spodoptera fugiperda J. E. Smith)), 파밤나방(스포돕테라 엑시구아 후브너(Spodoptera exigua

)), 검은 야도충 (아그로티스 입실론 후프나젤(Agrotis ipsilon Hufnagel)), 양배추 자벌레 (트리코플러시아 니 후브너(Trichoplusia ni

)), 회색 담배나방(헬리오티스 비레센스 파브리시우스(Heliothis virescens Fabricius)))의 유충; 명나방과로부터의 나무좀, 보호고치를 만드는 유충, 불나방, 뿔벌레, 배추벌레 및 알락나방(예를 들어, 유럽 옥수수 나무좀 (오스트리니아 누빌라리스 후브너(Ostrinia nubilalis

)), 네이블 오렌지벌레 (아미엘로이스 트랜시텔라 워커(Amyelois transitella Walker)), 옥수수 뿔리 불나방 (크램버스 칼리기노셀루스 클레멘스(Crambus caliginosellus Clemens)), 잔디 불나방(헤르페토그램마 리카르시살리스 워커(Herpetogramma licarsisalis Walker))); 잎말이나방과 내의 잎말이 나방, 모충, 종자충, 및 과실나방(예를 들어, 코들링 나방(시디아 포모넬라 엘. (Cydia pomonella L.) (엘.은 린내우스(Linnaeus)를 의미함)), 포도액 나방 (엔도피자 비테아나 클레멘스(Endopiza viteana Clemens)), 복숭아순 나방(그라포리타 몰레스타 버스크(Grapholita molesta Busck))); 및 많은 다른 경제적으로 중요한 인시목 (예를 들어, 배추좀나방(좀나방과의 플루텔라 자일로스텔라 엘(Plutella xylostella L.)), 분홍목화 씨벌레 (뿔나방과의 펙티노포라 고시피엘라 사운더스(Pectinophora gossypiella Saunders)), 매미나방(독나방과의 리만트리아 디스파르 엘.(Lymantria dispar L.))); 소바구미과, 콩바구미과, 및 바구미과로부터의 바구미를 비롯한 딱정벌레목의 잎 섭취 유충 및 성체 (예를 들어, 목화다래 바구미 (안토노머스 그랜디스 보헤만(Anthonomus grandis Boheman)), 벼 물 바구미 (리소롭트러스 오리조필러스 쿠쉘(Lissorhoptrus oryzophilus Kuschel)), 벼 바구미 (시토필러스 오리재 엘.(Sitophilus oryzae L.))); 잎벌레과 내의 뜀벼룩 감충, 오이잎벌레, 뿌리벌레, 잎벌레, 감자잎벌레, 및 감자잎벌레(예를 들어, 콜로라도 감자잎벌레 (렙티노타르사 데셈리네타 세이(Leptinotarsa decemlineata Say)), 서양 옥수수 뿌리벌레(디아브로티카 버지페라 버지페라 레콘테(Diabrotica virgifera virgifera LeConte))); 소똥구리과로부터의 풍뎅이류 및 다른 딱정벌레 (예를 들어, 일본 알풍뎅이(포필리아 자포니카 뉴만(Popillia japonica Newman)) 및 유럽 딱정벌레 (리조트로구스 마자리스 라조우모우스키(Rhizotrogus majalis Razoumowsky))); 방아벌레과로부터의 방아벌레 및 나무좀과로부터의 나무좀; 집게벌레과로부터의 집게벌레를 비롯한 집게벌레목의 성체 및 유충(예를 들어, 유럽 집게벌레(포르피쿨라 아우리쿠라리아 엘(Forficula auricularia L.)), 블랙 집게벌레(black earwig) (체리소체스 모리오 파브리시우스(Chelisoches morio Fabricius))); 반시목 및 동시아목의 성체 및 유충, 예를 들어, 장님노린재과로부터의 장님 노린재, 매미과로부터의 매미, 말매미충과로부터의 매미충(예를 들어, 엠포아스카(Empoasca) spp.) , 꽃매미상과 및 멸구과로부터의 멸구, 뿔매미과로부터의 뿔매미, 나무이과로부터의 나무이, 가루이과로부터의 가루이, 진디과로부터의 진딧물, 뿌리혹벌레과로부터의 뿌리혹벌레, 가루깍지벌레과로부터의 깍지벌레, 깍지벌레과, 굴깍지벌레과 및 이세리아깍지벌레과로부터의 개각충, 방패벌레과로부터의 방패벌레, 노린재과로부터의 노린재, 노린재과로부터의 신치버그(cinch bug) (예를 들어, 블리서스(Blissus) spp.) 및 다른 종자벌레, 거품벌레과로부터의 거품벌레, 허리노린재과로부터의 호박 노린재, 및 별노린재과로부터의 목화를 해치는 별박이노린재; 여치, 메뚜기 및 귀뚜라미를 비롯한 메뚜기목의 성체 및 미성숙체 (예를 들어, 이주성 여치(예를 들어, 멜라노플러스 산귀니페스 파브리시우스(Melanoplus sanguinipes Fabricius), 엠.디퍼런셜리스 토마스(M. differentialis Thomas)), 아메리카 여치(예를 들어, 스키스토세르카 아메리카나 드루리(Schistocerca americana Drury)), 사막 메뚜기 (스키스토세르카 그레가리아 폴스칼(Schistocerca gregaria Forskal)), 이주성 메뚜기 (로쿠스타 미그라토리아 엘(Locusta migratoria L.)), 땅강아지 (그릴로탈파 속(Gryllotalpa spp.))); 잎나방벌레, 깔따구, 초파리(과실파리과), 프릿 파리(frit fly) (예를 들어, 오시넬라 프릿 엘.(Oscinella frit L.)), 토양 구더기 및 기타 긴뿔파리아목을 비롯한 파리목의 성체 및 미성숙체; 양파 삽주벌레(onion thrip) (트립스 타바시 린데만(Thrips tabaci Lindeman)) 및 다른 잎 섭취 삽주벌레를 비롯한 총채벌레목의 성체 및 미성숙체를 포함한다. 번식체 또는 그로부터 유도된 식물을 초식성 곤충 해충으로부터 보호하는 본 방법이 주목되며 여기서 곤충 해충은 반시목(구체적으로 가루이과, 진디과, 매미충과, 멸구과) 및 인시목(구체적으로 꿀나방과, 독나방과, 밤나방과, 좀나방과, 명나방과 및 잎말이나방과)로부터 선택된 분류학적 목 내이다. 곤충 해충이 밤나방과 내인 본 방법이 특히 주목된다.

더 이상 상술하지 않고도, 상술한 설명을 이용하는 당업자라면 본 발명을 최대한으로 이용할 수 있을 것으로 여겨진다. 따라서, 하기 실시예는 단순히 예시하는 것으로 해석되어야 하며, 어떠한 방식으로든 본 발명을 한정하는 것이 아닌 것으로 해석되어야 한다.

실시예

표 1은 실시예와 비교예에서 사용된 비이온성 EO/PO 블록 공중합체를 개시한다. 모든 이들 EO/PO 블록 공중합체는 바스프 코포레이션(BASF Corporation)의 제품이다. 폴록사머의 분자량 및 HLB 값은 문헌[Guo et al., Journal of Colloid and Interface Science 2006, 298, 441-450]으로부터의 것이다.

표 2는 실시예와 비교예에서 사용한 다른 성분을 개시한다.

국제특허 공개 WO 2006/062978호는 3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[4-시아노-2-메틸-6-[(메틸아미노)카르보닐]페닐]-1H-피라졸-5-카르복스아미드(즉, 화합물 1)의 제조 방법을 개시한다. 이 공보의 실시예 15는 쉽게 수화되는 다형 결정 형태인,177-181℃에서 용융되는(겉보기 분해가 있음) 분말로서 화합물 1을 제조하는 것을 개시한다. 실시예 15는 또한 수화되지 않은 무수 다형 결정 형태인, 217-219℃에서 용융하는 결정을 제공하기 위한 1-프로판올로부터의 재결정화를 개시한다. 본 실시예와 비교예에 사용되는 화합물 1의 샘플은 약 94-98 중량%의 화합물 1을 함유하는 것으로 분석되었으며, 이것은 이들 두 가지 다형 결정 형태의 혼합물로 여겨진다.

국제특허 공개 WO 03/015519호는 또한 3-브로모-N-[4-클로로-2-메틸-6-[(메틸아미노)카르보닐]페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복스아미드(즉, 화합물 2)의 제조 방법을 개시한다. 이 공보의 실시예 7은 239-240℃에서 용융하는 분말로서 화합물 2를 제조하는 것을 개시한다. 본 실시예와 비교예에 사용되는 화합물 2의 샘플은 약 96-97 중량%의 화합물 2를 함유하는 것으로 분석되었다.

본 실시예에서 보고되는 화합물 1 또는 화합물 2의 중량 백분율은 사용한 기술적 재료에 함유된 화합물 1 또는 화합물 2의 양을 말하며; 기술적 재료 내의 다른 구성성분은 별도로 열거하지 않지만, 열거된 조성물 성분의 중량 백분율에 더해질 경우 총 약 100%를 생성한다.

종자 코팅의 일반적인 절차

하기 실시예에 개시한 조성물을 이용하여 종자를 코팅하기 위하여 유동층 시스템을 이용하였다. 수성 조성물을 분무하면서 고온 공기의 수직 스트림에 의해 종자를 토스하였다. 고온 공기는 종자에 적용된 조성물로부터 물 담체를 증발시켰다. 코팅 시스템 내로 도입되는 조성물의 양을 조정하여 코팅기 또는 종자 이외의 코팅 영역에서 나가서 손실되는 재료를 보상하여, 활성 성분(예를 들어, 화합물 1 또는 화합물 2)의 기술된 표적 적용 속도를 종자에 전달하였다.

잎에서 안트라닐릭 다이아미드 농도를 분석하기 위한 일반적인 절차

제노(Geno)/그라인더(Grinder) 2000 비드 비터 균질화기(bead beater homogenizer) (미국 뉴저지주 메튜첸 소재의 스펙스 설티프렙(SPEX CertiPrep))를 이용하여 식물 잎을 불린 후, 아세토니트릴 (약 5 ㎖/g 잎 조직)을 첨가하였다. 제노/그라인더 균질화기를 이용하여 1분 동안 혼합물을 추가로 진탕한 후, 원심분리하였다. 아세토니트릴 추출물 상청액을 워터스(Waters) (미국 매사추세츠주 밀포드 소재) 얼라이언스(Alliance) HT2795 크로마토그래프 및 0.1%(부피/부피)의 포름산을 함유한 아세토니트릴과 물의 혼합물로 용출되는 조르박스(Zorbax) SB C18 (2.1 x 50 ㎜, 5 ㎛) 컬럼을 이용하는 고성능 액체 크로마토그래피/탠덤 질량 분광법 검출(HPLC/MS/MS)에 의해 분석하였으며, 검출은 전기분무 이온화(ESI+)를 이용한 워터스 콰트로 마이크로(Quattro Micro) API 질량 분광계에 의한 것이었다. 화합물 1과 화합물 2의 표준 용액은 미처리 종자로부터 성장시킨 식물체로부터의 잎의 아세토니트릴 추출물에 아세토니트릴 또는 테트라하이드로퓨란 내의 화합물 1 또는 화합물 2의 원액의 측정된 양을 첨가하여 제조하였다.

옥수수 잎에서의 스포돕테라 프루지페르다(Spodoptera frugiperda)의 2령 유충에 관련된 실험실 시험에서, 잎 조직 g 당 0.033 ㎍의 화합물 2의 농도가 72시간 이내에 50% 사망률을 야기하였으며, 72시간 이내에 100% 사망률을 달성하기 위하여 조직 g 당 0.037 ㎍의 농도가 필요하였다. 다양한 농도의 화합물 1 또는 화합물 2로 처리된 대두 잎에서의 스포돕테라 프루지페르다의 2령 유충에 관련된 추가의 실험실 시험에서, 96시간 이내에 50% 사망률을 달성하기 위해 필요한 화합물 1의 농도는 화합물 2의 농도보다 약 4-5배 큰 것으로 밝혀졌다.

실시예 1 내지 실시예 6 및 비교예 A

화합물 1과 플루로닉 비이온성 EO/PO 블록 공중합체를 포함하는 수성 조성물을 표 3에 열거된 성분들의 상대적인 양으로부터 제조하였다. 각각의 실시예 조성물의 경우, 플루로닉 화합물을 물에 용해시키고, 수용액을 다른 성분에 첨가한 후, 생성된 혼합물을 밀링하였다. 실시예 1 내지 실시예 6의 조성물의 중위 입자 크기는 맬번 마스터사이저(Malvern Mastersizer) 장비를 이용하여 측정하였다.

실시예 1 내지 실시예 6 및 비교예 A의 조성물을 (1A) 살진균제 제품 맥심(MAXIM) 4FS (40.3% 플루디옥소닐)과 아프론(APRON) XL (33.3% 메페녹삼)의 1:3 중량비 혼합물, 및 (2) 착색제 애시드 블루(Acid Blue) 염료와 혼합한 후, 생성된 조성물을 이용하여 종자 100 g 당 0.6 g의 화합물 1, 0.067 ㎖의 살진균제 혼합물 (1A) 및 0.033 g의 착색제 (2)의 적용률로 카놀라 종자를 코팅하였다 (100 g은 실시예 1, 실시예 5 및 실시예 6의 경우 약 23,400 종자에 상응하며 실시예 2 내지 실시예 4와 비교예 A의 경우 25,640 종자에 상응함). ("카놀라"는 식용유를 생성하는 평지씨 종 브라시카 나푸스 엘.(Brassica napus L.)의 품종이다.)

이어서 코팅된 카놀라 종자를 종자로부터 발생하는 잎에 화합물 1을 제공하는 능력에 대해 평가하였다. 각각의 처리는 4중으로 제공하기 위하여 4개의 화분을 포함하였다. 4개의 코팅된 카놀라 종자를 각 화분 내의 살균 마타피크(Matapeake) 샌드 블렌드 토양에 식재한 후 성장 챔버 (25℃, 광에서 18시간, 암소에서 6시간)에서 18-20일 동안 성장시켰다. 각 화분 내의 3개의 식물을 샘플링을 위해 선발하였다. 3개의 식물 각각으로부터, 줄기에서 두 번째 잎을 잘라냈다. 각 화분으로부터 수집한 3개의 잎 모두를 하나의 바이알 내에 둔 후, 잎 내의 안트라닐릭 다이아미드 농도 분석을 위해 상기에 기재한 일반 절차에 따라 분석하였다. 4개의 화분 각각에서 잎(총 12개의 잎)으로부터 측정한 농도를 평균하여 표 4에 보고된 값을 제공하였다.

비교예 A의 결과는 성분 (b) 대 성분 (a)의 1:16.6의 비가 두 번째 잎에서 화합물 1의 최소 농도를 야기하였음을 보여준다.

실시예 1과 실시예 2에 따라 코팅된 카놀라 종자를 이용하여 케이지에 든 곤충 연구를 실시하였다. 폭이 2 ㎝이고 깊이가 4 ㎝이며 상업적 화분용 믹스(potting mix) (캐나다 밴쿠버 소재의 선그로 홀티컬쳐(SunGro Horticulture)의 LA 4 선샤인 믹스(Sunshine Mix)(등록상표), 캐나다 물이끼 피트 모스(sphagnum peat moss), 조악한 등급의 펄라이트, 석고, 백운석회암, 및 장기-지속성 습윤제를 포함함)로 충전된 화분 내에 종자를 개별적으로(즉, 화분 당 하나의 종자) 식재하였다. 7일 후, 식물체가 떡잎 단계에 도달했을 때, 특정 처리제(즉, 실시예 1 또는 실시예 2)로 코팅된 종자로부터 성장한 16개의 화분 식물체 각각을 2마리의 성체 뜀벼룩감충(필로트레타 크루시페래 고에제(Phyllotreta cruciferae Goeze))으로 감염시키고 케이지에 함께 두었다. 따라서 케이지는 총 32마리의 감충을 보유하였다. 케이지 내에 감충과 함께 식물을 둔지 4일 후에, 죽은 감충의 수를 기록하고 사망률%를 계산하였다. 실시예 1과 실시예 2의 조성물로 코팅된 카놀라 종자로부터 성장한 식물체와 함께 둔 감충의 사망률은 각각 20%와 62%였으며, 대조군 사망률에 대해 애보트 식(Abbott's formula) 조정을 이용하여 보정하였다(문헌[W. S. Abbott, J. Econ. Entomol. 1925, 18, 265-267]).

실시예 7 내지 실시예 12

실시예 7 내지 실시예 12는 화합물 1과 비이온성 EO/PO 블록 공중합체를 포함하는 조성물의 제조 방법을 추가로 예시한다. 실시예 7 내지 실시예 9에 사용된 화합물 1은 미세 분말 형태였다. 실시예 7 내지 실시예 12에 개시된 조성물을 (1A) 살진균제 제품 맥심 4FS (40.3% 플루디옥소닐)과 아프론 XL (33.3% 메페녹삼)의 1:3 중량비 혼합물 및 (2) 착색제 애시드 블루 염료와 혼합한 후, 생성된 조성물을 이용하여 종자 100 g 당 0.6 g의 화합물 1, 0.067 ㎖의 살진균제 혼합물 (1A) 및 0.033 g의 착색제 (2)의 적용률로 카놀라 종자를 코팅하였다 (100 g은 약 23,400개의 종자에 상응함). 코팅된 종자를 심고 성장 챔버에서 성장시킨 후, 실시예 1 내지 실시예 6에 대해 개시한 바와 같이 두 번째 잎을 분석하였다.

실시예 7

화합물 1 (2 g)을 물(14 g)에 용해된 플루로닉 F108 (2 g)의 용액에 첨가하였다. 혼합물을 250분 동안 초음파조에 둔 후, 16일 동안 교반 하고, 마지막으로 14일 동안 정치시켰다. 생성된 조성물을 살진균제 혼합물 (1A) 및 착색제 (2)와 혼합하고, 이를 이용하여 카놀라 종자를 코팅한 후, 이를 식재하고, 상기한 바와 같이 두 번째 잎을 분석하였다. 분석은 0.24 ㎍ 화합물 1 / g 카놀라 잎의 농도를 보여주었다.

실시예 8

플루로닉 F108 (10.0 g)을 물 (80 g)에 용해시켰다. 이 용액의 일부분 (12.0 g)을 화합물 1 (5.0 g)과 조합하여, 플루로닉 F108 대 화합물 1의 약 1:3.75의 중량비를 제공하였다. 혼합물을 18일 동안 교반한 후 4일 동안 정치시켰다. 생성된 조성물을 살진균제 혼합물 (1A) 및 착색제 (2)와 혼합하고, 이를 이용하여 카놀라 종자를 코팅한 후, 이를 식재하고, 상기한 바와 같이 두 번째 잎을 분석하였다. 분석은 0.12 ㎍ 화합물 1/g 카놀라 잎의 농도를 보여주었다.

실시예 9

실시예 8의 플루로닉 F108 수용액의 분액(1.91 g)을 화합물 1 (0.702 g)과 혼합하여, 플루로닉 F108 대 화합물 1의 약 1:3.3 중량비를 제공하였다. 이 조성물을 약 1분 동안만 혼합한 후 살진균제 혼합물(1A) 및 착색제(2)와 추가로 혼합하고, 이를 이용하여 카놀라 종자를 코팅하여, 종자를 식재하고, 상기한 바와 같이 두 번째 잎을 분석하였다. 분석은 0.12 ㎍ 화합물 1/g 카놀라 잎의 농도를 보여주었다.

실시예 10

화합물 1(2.8 g)과 플루로닉 P85 (0.90 g)을 30 중량% 에탄올과 70 중량% 다이클로로메탄으로 이루어진 용액 70 ㎖에 용해시켰다. 회전 증발에 의해 용매를 제거하였다. 잔류물을 물 및 이어서 살진균제 혼합물 (1A) 및 착색제 (2)와 혼합하고, 이를 이용하여 카놀라 종자를 코팅한 후, 이를 식재하고, 상기한 바와 같이 두 번째 잎을 분석하였다. 분석은 0.12 ㎍ 화합물 1/g 카놀라 잎의 농도를 보여주었다.

실시예 11

화합물 1 (2 g)과 플루로닉 F68 (2 g)을 N-메틸-2-피롤리돈 (10 ㎖)에 용해시켰다. 이 용액을 다이에틸 에테르 (200 ㎖)에 첨가하여, 고형 침전물 형성을 야기하였다. 고체를 수집하고, 다이에틸 에테르로 세척하고, 건조시켰다. 고체를 물에 현탁시키고, 현탁액을 살진균제 혼합물(1A) 및 착색제(2)와 추가로 혼합하고, 이를 이용하여 카놀라 종자를 코팅하여, 종자를 식재하고, 상기한 바와 같이 두 번째 잎을 분석하였다. 분석은 0.12 ㎍ 화합물 1/g 카놀라 잎의 농도를 보여주었다.

실시예 12

화합물 1 (3.00 g)과 플루로닉 P85 (3.00 g)을 N-메틸-2-피롤리돈 (15 ㎖)에 용해시켰다. 용액을 셀룰로오스 물질 투석 튜브(약 1000 달톤 분자량 컷오프, 14 ㎝ 길이) 내로 옮겼다. 튜브의 단부를 클램프로 고정하여 투석을 위한 내용물을 유지하였다. 튜브를 탈이온수(약 3.8 L)에 침잠시키고, 물을 3일에 걸쳐 3회 교환하였다. 생성된 수성 슬러리를 살진균제 혼합물 (1A) 및 착색제 (2)와 혼합하고, 이를 이용하여 카놀라 종자를 코팅한 후, 이를 식재하고, 상기한 바와 같이 두 번째 잎을 분석하였다. 분석은 0.28 ㎍ 화합물 1/g 카놀라 잎의 농도를 보여주었다.

실시예 13

실시예 1의 조성물을 (1B) 살진균제 제품 맥심 4FS 와 아프론 XL의 1.2:3 중량비 혼합물 및 (2) 착색제 애시드 블루 염료와 혼합한 후, 생성된 조성물을 이용하여 종자 100 g 당 0.11 g의 화합물 1, 0.02 ㎖의 살진균제 혼합물 (1B) 및 0.05 g의 착색제 (2)의 적용률로 옥수수 종자를 코팅하였다 (100 g은 약 442 종자에 상응함). 이 처리는 종자 당 화합물 1과 플루로닉 F68 각각을 평균 약 0.25 ㎎ 제공하였다.

이어서 코팅된 옥수수 종자를 종자로부터 발달 중인 잎에 화합물 1을 제공하는 능력에 대해 평가하였다. 각각의 처리는 반복을 제공하기 위하여 5개 이상의 화분을 포함하였다. 4개의 코팅된 옥수수 종자를 각 화분 내의 살균 마타피크 샌드 블렌드 토양에 식재한 후 성장 챔버 (25℃, 광에서 16 시간, 암에서 8 시간)에서 13-14일 동안 성장시켰다. 각 화분 내의 3개의 식물을 샘플링을 위해 선발하였다. 3개의 식물 각각으로부터, 줄기에서 세 번째 잎을 잘라냈다. 각 화분으로부터 수집한 3개의 잎 모두를 하나의 바이알 내에 둔 후, 잎 내의 안트라닐릭 다이아미드 농도 분석을 위해 상기에 기재한 일반적인 절차에 따라 분석하였다. 반복된 화분 각각 내의 잎(총 15개 이상의 잎)으로부터 측정된 농도를 평균하여 옥수수 잎 g 당 0.7 ㎍의 화합물 1의 값을 제공하였다.

실시예 14

실시예 3의 조성물을 살진균제 혼합물 (1B) 및 착색제 (2)와 혼합하여, 이를 이용하여 옥수수 종자를 코팅하고, 이를 식재하고, 실시예 13에 개시된 바와 같이 세 번째 잎을 분석하였다. 이 처리는 종자 당 평균 약 0.25 ㎎의 화합물 1과 0.075 ㎎의 플루로닉 F98을 제공하였다.세 번째 잎의 분석은 1.0 ㎍ 화합물 1/g 옥수수 잎의 농도를 나타냈다.

실시예 15

10 중량% 플루로닉 F108, 33.6 중량% 화합물 1, 48.8 중량% 물, 0.5 중량% 액티-젤 208, 0.2 중량% 로도폴 23, 0.3 중량% 다우(DOW) 2-3101, 0.05 중량% 레전드 MK, 1.5 중량% 프로필렌 글리콜, 및 3 중량% 애그니퀘 GLY 96을 함유한 조성물을 실시예 1 내지 실시예 6의 방법에 따라 제조하였다. 중위 입자 크기는 0.56 ㎛로 측정되었다. 이 조성물을 살진균제 혼합물 (1B) 및 착색제 (2)와 혼합하여, 이를 이용하여 옥수수 종자를 코팅하고, 이를 식재하고, 실시예 13에 개시된 바와 같이 세 번째 잎을 분석하였다. 이 처리는 종자 당 평균 약 0.25 ㎎의 화합물 1과 0.074 ㎎의 플루로닉 F108을 제공하였다. 세 번째 잎의 분석은 1.0 ㎍ 화합물 1/g 옥수수 잎의 농도를 나타냈다.

실시예 16 내지 실시예 20

화합물 2와 플루로닉 비이온성 EO/PO 블록 공중합체를 포함하는 수성 조성물을 표 3에 열거된 성분들의 상대적인 양으로부터 제조하였다. 각각의 실시예 조성물에 있어서, 플루로닉 화합물을 물에 용해시키고, 수용액을 다른 성분에 첨가한 후, 생성된 혼합물을 밀링하였다. 실시예 18 및 실시예 19의 조성물의 중위 입자 크기는 맬번 마스터사이저 장비를 이용하여 측정하였다.

실시예 16 내지 실시예 20의 조성물을 (1B) 살진균제 제품 맥심 F4S 와 아프론 XL의 1.2:3 중량비 혼합물 및 (2) 착색제 애시드 블루 염료와 혼합한 후, 생성된 조성물을 이용하여 종자 100 g 당 0.11 g의 화합물 2, 0.02 ㎖의 살진균제 혼합물 (1B) 및 0.05 g의 착색제 (2)의 적용률로 옥수수 종자를 코팅하였다 (100 g은 약 442 종자에 상응함). 이 처리는 종자 당 화합물 2를 평균 약 0.25 ㎎ 제공하였다. 코팅된 옥수수 종자를 식재하고 실시예 13에 대해 개시한 바와 같이 성장 챔버에서 성장시켰다. 파종으로부터 13 내지 14일 후, 3개의 옥수수 식물의 줄기로부터 세 번째 잎을 잘라 내고 분석을 위해 동일한 바이알에서 조합하였다.

또한, 실시예 18과 실시예 19의 조성물을 살진균제 혼합물(1B) 및 착색제 (2)와 혼합한 후, 생성된 조성물을 이용하여 종자 100 g 당 0.22 g의 화합물 2, 0.027 ㎖의 살진균제 혼합물 (1B) 및 0.033 g의 착색제 (2)의 적용률로 옥수수 종자를 코팅하였다. 이 처리는 종자 당 화합물 2를 평균 약 0.50 ㎎ 제공하였다. 코팅된 옥수수 종자를 76 ㎝ 폭의 열에서 20 ㎝의 종자 이격치로 밭에서 실외에 식재하였다. 토양에 식재한 직후 발아전용 제초제를 적용하였다. 파종으로부터 13 내지 14일 후, 3개의 옥수수 식물의 줄기로부터 세 번째 잎을 잘라 내고 분석을 위해 동일한 바이알에서 조합하였다. 밭 시험에서, 3개의 식물체로부터의 세 번째 잎으로 이루어진 각 시험 유닛을 5회 이상 반복하였다(즉, 15개 이상의 세 번째 잎을 분석하였다).

성장 챔버와 밭 시험용 옥수수 식물체로부터의 세 번째 잎을 상기한 방법을 이용하여 분석하였으며, 측정된 농도를 표 6에 열거한다.

실시예 21 내지 실시예 23과 비교예 A 및 비교예 B

먼저 플루로닉 (25 g)과 물 (75 g)을 혼합한 후, 수성 플루로닉 혼합물 분액 (20 g)을 분말 형태의 화합물 2 (5 g)와 혼합하여 화합물 2와 플루로닉 비이온성 EO/PO 블록 공중합체를 포함하는 수성 조성물을 제조하였다. 실시예 21, 실시예 22 및 실시예 23의 조성물에서 중위 입자 크기는 각각 0.84, 0.86 및 0.80 ㎛로 측정되었다. 실시예 21 내지 실시예 23 및 비교예 A와 비교예 B의 조성물을 (1B) 살진균제 제품 맥심 F4S 와 아프론 XL의 1.2:3 중량비 혼합물 및 (2) 착색제 애시드 블루 염료와 혼합한 후, 생성된 조성물을 이용하여 종자 100 g 당 0.11 g의 화합물 2, 0.02 ㎖의 살진균제 혼합물 (1B) 및 0.05 g의 착색제 (2)의 적용률로 옥수수 종자를 코팅하였다 (100 g은 약 442 종자에 상응함). 이 처리는 종자 당 화합물 2를 평균 약 0.25 ㎎ 제공하였다. 코팅된 옥수수 종자를 화분 당 4개의 종자를 함유한 5개 이상의 화분에 식재하고, 실시예 13에 대해 개시한 바와 같이 성장 챔버에서 성장시켰다. 파종으로부터 13 내지 14일 후, 각각의 화분으로부터 3개의 옥수수 식물체의 줄기로부터 세 번째 잎을 잘라 내고 분석을 위해 동일한 바이알에서 조합하였다.

또한, 실시예 21 내지 실시예 23의 조성물을 살진균제 혼합물(1B) 및 착색제 (2)와 혼합한 후, 생성된 조성물을 이용하여 종자 100 g 당 0.22 g의 화합물 2, 0.027 ㎖의 살진균제 혼합물 (1B) 및 0.033 g의 착색제 (2)의 적용률로 옥수수 종자를 코팅하였다. 이 처리는 종자 당 화합물 2를 평균 약 0.50 ㎎ 제공하였다. 밭 시험을 위해 코팅된 옥수수 종자는 습하여서, 분말형 운모(크위즈다 아그로(Kwizda Agro)를 통해 입수함, 약 0.19 g/종자 100 g)를 오버코트로서 적용하였다. 코팅된 옥수수 종자를 76 ㎝ 폭의 열에서 20 ㎝의 종자 이격치로 밭에서 실외에 식재하였다. 토양에 식재한 직후 발아전용 제초제를 적용하였다. 파종으로부터 13 내지 14일 후, 3개의 옥수수 식물의 줄기로부터 세 번째 잎을 잘라 내고 분석을 위해 동일한 바이알에서 조합하였다. 밭 시험에서, 3개의 식물로부터의 세 번째 잎으로 이루어진 각각의 시험 유닛을 5회 이상 반복하였다.

성장 챔버와 밭 시험용 옥수수 식물체로부터의 세 번째 잎을 상기한 방법을 이용하여 분석하였으며, 측정된 농도를 표 7에 열거한다.

비교예 B와 비교예 C의 결과는 (본 발명에 필요한 20℃에서의 약 5% 이상의 수용성에 비하여) 물에서 불용성인 (본 발명에 필요한 약 5 이상에 비하여) HLB값이 1인 비이온성 EO/PO 블록 공중합체의 치환이 옥수수 식물체의 세 번째 잎에서 화합물 2의 농도 감소를 야기하였음을 보여준다.

파종으로부터 28일 후, 실시예 22와 실시예 23에 따라 코팅된 옥수수 종자로부터 밭에서 성장시킨 시험 식물체의 여섯 번째 잎을 밤나방(fall armyworm)(스포돕테라 프루지페르다 제이.이.스미스(Spodoptera frugiperda J.E. Smith))을 이용한 생분석을 위해 잘라냈다. 각각의 처리(즉, 실시예 22 또는 실시예 23)를 위해, 12조각(3.8-㎝ 길이)을 잘라낸 여섯 번째 잎으로부터 잘라내고 각 조각을 개별적으로 용기 내에 하나의 2령 유충과 함께 두고, 용기를 성장 챔버(25℃, 광에서 16시간, 암소에서 8시간)에 두었다. 유충 사망률을 4일 후에 기록하였다. 실시예 22와 실시예 23의 조성물로 코팅된 옥수수 종자로부터 성장한 잎 조각에 둔 유충의 사망률은, 안트라닐릭 다이아미드 살충제로 처리되지 않은 종자로부터 성장한 잎 조각에 둔 유충의 대조군의 경우의 4%에 비하여, 각각 50%와 58%였다.

Claims

조성물의 총 중량을 기준으로,
(a) 하기 화학식 1의 화합물로부터 선택된 9 내지 91 중량%의 하나 이상의 안트라닐릭 다이아미드 살충제(insecticide); 및
[화학식 1]

(여기서,
X는 N, CF, CCl, CBr 또는 CI이며;
R¹은 CH₃, Cl, Br 또는 F이고;
R²는 H, F, Cl, Br 또는 -CN이며;
R³은 F, Cl, Br, C₁-C₄ 할로알킬 또는 C₁-C₄ 할로알콕시이고;
R^4a는 H, C₁-C₄ 알킬, 사이클로프로필메틸 또는 1-사이클로프로필에틸이며;
R^4b는 H 또는 CH₃이고;
R⁵는 H, F, Cl 또는 Br이며;
R⁶은 H, F, Cl 또는 Br임),
(b) 20℃에서 수용해도가 5 중량% 이상이며, 친수성-친유성 균형 값이 5 이상이고, 평균 분자량이 1500 내지 20000 달톤의 범위인 폴록사머, 역 폴록사머, 폴록사민 및 역 폴록사민으로부터 선택되는 9 내지 91 중량%의 비이온성 에틸렌 옥사이드-프로필렌 옥사이드 블록 공중합체 성분을 포함하며,
성분 (b) 대 성분 (a)의 중량비는 1:10 내지 10:1인 살충 조성물.
제1항에 있어서, 성분 (a)는 X가 N이며; R¹이 CH₃이고; R²가 Cl 또는 -CN이며; R³이 Br이고; R^4a가 CH₃이며; R^4b가 H이고; R⁵가 Cl이며; R⁶이 H인 화학식 1의 화합물 및 그의 염으로부터 선택되는 조성물.
제2항에 있어서, 성분 (a)는 R²가 Cl인 화학식 1의 화합물인 조성물.
제2항에 있어서, 성분 (a)는 R²가 -CN인 화학식 1의 화합물인 조성물.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (b)는 조성물의 15 중량% 이상인 조성물.
제1항에 있어서, 성분 (b) 대 성분 (a)의 비는 중량 기준으로 1:5 이상인 조성물.
제1항에 있어서, 성분 (b)는 폴록사머 및 폴록사민으로부터 선택되는 조성물.
제7항에 있어서, 성분 (b)는 폴록사머로부터 선택되는 조성물.
제1항에 있어서, 안트라닐릭 다이아미드 살충제 이외의 적어도 하나의 살진균제 또는 살충제를 추가로 포함하는 조성물.
살충적 유효량의 제1항의 조성물로 코팅된 굴지성 번식체.
제10항에 있어서, 종자인 굴지성 번식체.
제11항에 있어서, 종자는 목화, 옥수수, 대두, 평지씨 또는 벼의 종자인 굴지성 번식체.
5 내지 80 중량%의 제1항의 조성물 및 20 내지 95 중량%의 휘발성 수성 액체 담체로 이루어진 액체 조성물.
굴지성 번식체를 살충적 유효량의 제13항의 액체 조성물로 코팅하는 단계, 및 이어서 상기 조성물의 휘발성 수성 액체 담체를 증발시키는 단계를 포함하는, 굴지성 번식체 및 그로부터 유래된 식물체를 초식 곤충 해충으로부터 보호하는 방법.
제14항에 있어서, 곤충 해충은 반시목(Hemiptera) 및 인시목(Lepidoptera)으로부터 선택되는 분류학적 목 내에 있는 방법.
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