KR101766634B1 - Glaze for inkjet printing ceramic tile and manufacturing method of inkjet printing ceramic tile using the glaze - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 잉크젯프린팅에 적합한 도자타일용 유약 및 이를 이용한 잉크젯프린팅 도자타일의 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 잉크젯프린팅 잉크 도포 후 소성을 진행하여도 유약층은 비정질 상태를 유지하고 도자타일 표면에서 결정상이 형성되지 않으며, 블루, 핑크, 옐로, 블랙 색상의 잉크에 대하여 컬러의 변색이 발생하지 않고 안정적으로 컬러가 발색될 수 있는 잉크젯프린팅 도자타일용 유약 및 이를 이용한 잉크젯프린팅 도자타일의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a glaze for a ceramic tile and a method of manufacturing an inkjet printing ceramic tile using the same. More particularly, the present invention relates to a glaze for a ceramic tile, A glaze for ink-jet printing ceramic tiles in which no crystalline phase is formed in the ink, and the color can be stably produced without color discoloration against the inks of blue, pink, yellow and black, and a method for producing ink- .
타일은 의식주 생활에서 많이 사용되는 제품이다. Tiles are products that are widely used in food and shelter.
타일은 용도에 따라 내장 타일, 외장 타일, 바닥 타일 및 모자이크 타일로 구분될 수 있다. 일반적으로 내장 타일은 자기질, 석기질 또는 도기질 소지를 이용하여 제조되고, 외장 타일은 자기질 또는 석기질 소지를 이용하여 제조되며, 바닥 타일은 자기질 또는 석기질 소지를 이용하여 제조되고, 모자이크 타일은 자기질 소지를 이용하여 제조될 수 있다. Tiles can be divided into built-in tiles, exterior tiles, floor tiles and mosaic tiles depending on the application. Generally, the built-in tile is manufactured using a porcelain, stone or porcelain veneer, the exterior tile is manufactured using a porcelain or a stoneware substrate, the floor tile is manufactured using a porcelain or a stoneware substrate, And can be manufactured using a magnetic body.
타일은 소지 및 특성에 따라 자기질 타일, 석기질 타일 및 도기질 타일로 구분될 수 있다. 일반적으로 자기질 타일은 투명성이 있으며, 단단하고 치밀하여 두드리면 금속성의 맑은 소리를 내는 특징이 있고, 석기질 타일은 자기와 같은 투명성은 없으나, 소결되어 흡수성은 적다는 특징이 있으며, 도기질 타일은 다공질로서 흡수성이 많고, 두드리면 탁음을 내는 특징이 있다.The tiles can be classified into porcelain tiles, stone tile tiles, and ceramic tile tiles depending on their properties and characteristics. Generally, the magnetic tile has transparency, and it has a characteristic that it produces a clear metallic sound when it is knocked hard and densely. The stone tile has the characteristic that it is not transparent like magnetism but is sintered to have low water absorption. It has a lot of absorbency and has a characteristic that it makes a whine when it taps.
근래에는 감성 디자인 제품에 대한 관심 및 수요 증가로 인해 다양한 디자인과 색상의 타일 개발이 요구되고 있다. 이러한 타일의 디자인에 있어서, 잉크젯프린팅 기술은 많은 장점을 가지고 있음에도 불구하고 잉크젯프린팅에 적합한 유약의 요구로 인하여 오랜 시간 동안 적용되지 못하였다. In recent years, due to interest and demand for sensitive design products, development of various designs and colors of tiles is required. In the design of such a tile, although the inkjet printing technique has many advantages, it has not been applied for a long time due to the requirement of glazing suitable for inkjet printing.
잉크젯프린팅(Ink-jet printing) 기술은 PC(Personal Computer)의 문서출력용 프린터를 목적으로 개발된 기술이다. 기존의 고소음 충격식 접촉인쇄 방식의 도트매트릭스(dot matrix) 프린터 이후에 혁신적인 전환을 가져온 인쇄기술로, 프린터 헤드 내의 노즐을 통하여 잉크 형태의 유체를 미세액적 형상으로 고속 분사하여 기판에 이미지를 형성하는 기술이다. 극미량의 유체가 디지털 신호에 의하여 원하는 시점과 공간 위에 분사되기 때문에 컴퓨터의 가상공간에서 디자인된 다양한 형상을 자유롭게 직접묘화(Direct-Write)할 수 있는 장점을 가지고 있다. 또한, 유체가 기판으로부터 비접촉 방식으로 증착되기 때문에 종이를 비롯해 직물, 금속, 세라믹, 폴리머 등 다양한 기판 위에 자유롭게 형상을 인쇄할 수 있고, 수 십 마이크로미터에서 수 평방미터 이상의 대면적까지 인쇄가 가능하다.Ink-jet printing technology is a technology developed for a PC (personal computer) printer for document output. It is a printing technology that has revolutionized the existing dot-matrix printer with a high-impact impact contact printing method. By jetting ink-like fluids in a micro-liquid form through nozzles in a printer head, . Since a very small amount of fluid is injected onto a desired point and space by a digital signal, it has an advantage of being able to directly draw various shapes designed in a computer virtual space freely (Direct-Write). Since the fluid is deposited from the substrate in a non-contact manner, the shape can be freely printed on various substrates such as paper, fabric, metal, ceramics, and polymers, and printing can be performed from several tens of micrometers to a large area of several square meters or more .
잉크젯프린팅 기술은 포토리소그래피(photolithography)와 같은 기존의 패터닝 기술에서 필요한 현상, 에칭 등의 공정이 필요 없기 때문에 화학적 영향으로 기판이나 재료의 특성이 변성되는 경우가 없고, 공정상에서 폐기품이 없기 때문에 매우 친환경적인 패터닝 기술이다. 또한, 원하는 곳에 필요한 만큼의 물질을 패터닝 할 수 있는 패턴 온 디맨드(pattern on demand) 공정이 가능하여 극히 단순한 공정으로 미세패턴을 제작할 수 있어 재료의 이용 효율이 100%에 가깝고, 고가의 진공장비가 소요되지 않아 비용절감에 따른 제품 가격 경쟁력이 매우 우수한 장점을 가지고 있다. 이와 같은 잉크젯프린팅 기술의 우수성 때문에 문서 인쇄기술로서의 활용뿐만 아니라 수 십 ㎛의 패턴공정이 필요한 디스플레이, 전자회로, MEMS(Micro Electro Mechanical Systems), 바이오칩 등의 분야에서 응용연구가 활발하게 이루어지고 있다.Ink-jet printing technology does not require processes such as development, etching, and the like required in conventional patterning techniques such as photolithography, so that the characteristics of the substrate or material are not changed due to chemical effects, It is an environmentally friendly patterning technology. In addition, pattern on demand process that can pattern as much material as required is possible, and it is possible to fabricate fine pattern with extremely simple process, and the utilization efficiency of material is close to 100%, and expensive vacuum equipment It is very cost effective and competitive price. Due to the superiority of such an inkjet printing technique, application studies have been actively made not only in a document printing technique but also in a field of a display, an electronic circuit, a microelectromechanical system (MEMS), a biochip and the like which require a pattern process of several tens of micrometers.
잉크젯프린팅 시스템은 4원색(CMYK; Cyan, Magenta, Yellow, blacK)을 통하여 모든 색을 구현할 수 있으며, 디지털 파일을 통한 패턴화로 대량 생산 체제하에서도 다양한 제품군을 생산 가능하며, 기존의 다른 공정들과 비교했을 때 공정시간이 매우 짧게 이루어진다. 또한, 잉크젯프린팅 시스템은 디지털 신호에 의해 원하는 위치에만 잉크를 토출하여 높은 잉크효율을 갖게 되어 생산비용의 절감을 가져올 수 있다.The inkjet printing system can realize all colors through 4 primary colors (CMYK; Cyan, Magenta, Yellow, blacK) and it can produce various product groups under mass production system by patterning through digital files. When compared, the process time is very short. In addition, the inkjet printing system discharges ink only at a desired position by a digital signal, and has a high ink efficiency, thereby reducing the production cost.
ZnO를 포함하는 유약을 시유하여 유약층을 형성한 후 잉크젯프린팅 잉크를 도포하고 소성하여 도자타일을 형성할 경우에, 유약층은 비정질 상태를 유지하지 못하고 도자타일 표면에서 결정상이 형성되며, 특히 블루, 핑크 색상의 컬러 잉크에 대하여 컬러의 변색이 발생하고 안정적으로 컬러가 발색되지 않는 문제점이 있었으며, 본 발명의 발명자들은 이러한 문제점들을 해결할 수 있는 유약을 개발하고자 하였다.When a glaze containing ZnO is formed to form a glaze layer, and then an inkjet printing ink is applied and fired to form a ceramic tile, the glaze layer does not maintain an amorphous state and a crystal phase is formed on the surface of the ceramic tile, , There is a problem that discoloration of the color occurs with respect to the color ink of pink color and the color is not stably developed. The inventors of the present invention have tried to develop a glaze capable of solving these problems.
본 발명이 해결하고자 하는 과제는 잉크젯프린팅 잉크 도포 후 소성을 진행하여도 유약층은 비정질 상태를 유지하고 도자타일 표면에서 결정상이 형성되지 않으며, 블루, 핑크, 옐로, 블랙 색상의 잉크에 대하여 컬러의 변색이 발생하지 않고 안정적으로 컬러가 발색될 수 있는 잉크젯프린팅 도자타일용 유약 및 이를 이용한 잉크젯프린팅 도자타일의 제조방법을 제공함에 있다. A problem to be solved by the present invention is to provide an ink jet printing ink composition which is capable of maintaining the amorphous state of the glaze layer and forming no crystalline phase on the surface of the ceramic tile, The present invention provides a glaze for ink-jet printing ceramic tiles and a method for producing ink-jet printing ceramic tiles using the same, which can stably produce color without causing discoloration.
본 발명은, SiO2 분말 0.5∼1.5몰, ZrO2 분말 0.05∼0.1몰, Al2O3 분말 0.1∼0.15몰, CaO 분말 0.5∼0.9몰, MgO 분말 0.05∼0.2몰, Na2O 분말 0.05∼0.2몰, Zn2SiO4 분말 0.1∼0.3몰 및 B2O3 분말 0∼0.2몰을 포함하며, 상기 SiO2 분말 / 상기 Al2O3 분말의 몰비는 5∼10을 이루는 것을 특징으로 하는 잉크젯프린팅 도자타일용 유약을 제공한다. The present invention, SiO 2 powder, 0.5 to 1.5 mol, ZrO 2 powder, 0.05 to 0.1 mol, Al 2 O 3 powder, 0.1 to 0.15 mol, CaO powder, from 0.5 to 0.9 moles, MgO powder, 0.05 to 0.2 mol, Na 2 O powder 0.05~ 0.1 to 0.3 mol of Zn 2 SiO 4 powder and 0 to 0.2 mol of B 2 O 3 powder, wherein the molar ratio of the SiO 2 powder / the Al 2 O 3 powder is 5 to 10, Provides glazing for printing ceramic tiles.
상기 유약은 TiO2 분말 0.001∼0.1몰을 더 포함할 수 있다.The glaze may further contain 0.001 to 0.1 mol of TiO 2 powder.
상기 유약은 SnO2 분말 0.001∼0.1몰을 더 포함할 수 있다.The glaze may further contain 0.001 to 0.1 mol of SnO 2 powder.
상기 유약은 Fe2O3 분말 0.001∼0.1몰을 더 포함할 수 있다.The glaze may further contain 0.001 to 0.1 mol of Fe 2 O 3 powder.
상기 유약은 BaO 분말 0.001∼0.1몰을 더 포함할 수 있다.The glaze may further contain 0.001 to 0.1 mole of BaO powder.
상기 유약은 SrO 분말 0.001∼0.1몰을 더 포함할 수 있다.The glaze may further contain 0.001 to 0.1 mole of SrO powder.
상기 유약은 K2O 분말 0.001∼0.1몰을 더 포함할 수 있다.The glaze may further contain 0.001 to 0.1 mole of K 2 O powder.
상기 유약은 P2O5 분말 0.001∼0.1몰을 더 포함할 수 있다.The glaze may further contain 0.001 to 0.1 mole of P 2 O 5 powder.
또한, 본 발명은, 성형되어 1차 소성된 도자타일 소지 상부에 엔고베층을 형성하는 단계와, 상기 엔고베층 상부에 유약을 시유하고 건조하여 유약층을 형성하는 단계와, 상기 유약층 상부에 잉크젯프린팅을 이용하여 문양을 인쇄하는 단계 및 상기 잉크젯프린팅에 의해 문양이 인쇄된 결과물을 2차 소성하는 단계를 포함하며, 상기 유약은 SiO2 분말 0.5∼1.5몰, ZrO2 분말 0.05∼0.1몰, Al2O3 분말 0.1∼0.15몰, CaO 분말 0.5∼0.9몰, MgO 분말 0.05∼0.2몰, Na2O 분말 0.05∼0.2몰, Zn2SiO4 분말 0.1∼0.3몰 및 B2O3 분말 0∼0.2몰을 포함하며, 상기 SiO2 분말 / 상기 Al2O3 분말의 몰비는 5∼10을 이루는 것을 특징으로 하는 잉크젯프린팅 도자타일의 제조방법을 제공한다. According to another aspect of the present invention, there is provided a method for manufacturing a ceramic tile, comprising the steps of: forming an embossed layer on a molded and baked ceramic tile substrate; forming a glaze on the upper surface of the embossed layer to form a glaze layer; comprising the step of: using the printing the print pattern and the step of the secondary sintering the resultant of the pattern printed by the ink-jet printing, wherein the glazing is 0.5 to 1.5 mol of SiO 2 powder, ZrO 2 powder, 0.05 to 0.1 mol, Al 2 O 3 powder, 0.5-0.9 mol of CaO powder, 0.05-0.2 mol of MgO powder, 0.05-0.2 mol of Na 2 O powder, 0.1-0.3 mol of Zn 2 SiO 4 powder and 0-0.2 mol of B 2 O 3 powder Wherein the molar ratio of the SiO 2 powder to the Al 2 O 3 powder is in the range of 5 to 10. The present invention also provides a method of manufacturing an inkjet printing ceramic tile.
상기 엔고베층은 화학 조성 성분으로 SiO2 55∼70중량%, TiO2 0.1∼6중량%, ZrO2 0.1∼8중량%, Al2O3 7∼16중량%, Na2O3 0.1∼6중량%, Fe2O3 0.01∼2중량%, CaO 1∼12중량%, MgO 0.01∼2중량%, K2O 0.1∼6중량% 및 P2O5 0.001∼1중량%를 포함할 수 있다.The above-mentioned ENB layer is composed of 55 to 70 wt% of SiO 2 , 0.1 to 6 wt% of TiO 2, 0.1 to 8 wt% of ZrO 2 , 7 to 16 wt% of Al 2 O 3 , 0.1 to 6 wt% of Na 2 O 3 0.01 to 2% by weight of Fe 2 O 3 , 1 to 12% by weight of CaO, 0.01 to 2% by weight of MgO, 0.1 to 6% by weight of K 2 O and 0.001 to 1% by weight of P 2 O 5 .
상기 유약은 TiO2 분말 0.001∼0.1몰을 더 포함할 수 있다.The glaze may further contain 0.001 to 0.1 mol of TiO 2 powder.
상기 유약은 SnO2 분말 0.001∼0.1몰을 더 포함할 수 있다.The glaze may further contain 0.001 to 0.1 mol of SnO 2 powder.
상기 유약은 Fe2O3 분말 0.001∼0.1몰을 더 포함할 수 있다.The glaze may further contain 0.001 to 0.1 mol of Fe 2 O 3 powder.
상기 유약은 BaO 분말 0.001∼0.1몰을 더 포함할 수 있다.The glaze may further contain 0.001 to 0.1 mole of BaO powder.
상기 유약은 SrO 분말 0.001∼0.1몰을 더 포함할 수 있다.The glaze may further contain 0.001 to 0.1 mole of SrO powder.
상기 유약은 K2O 분말 0.001∼0.1몰을 더 포함할 수 있다.The glaze may further contain 0.001 to 0.1 mole of K 2 O powder.
상기 유약은 P2O5 분말 0.001∼0.1몰을 더 포함할 수 있다.The glaze may further contain 0.001 to 0.1 mole of P 2 O 5 powder.
본 발명에 의하면, 잉크젯프린팅 잉크 도포 후 소성을 진행하여도 유약층은 비정질 상태를 유지하고 도자타일 표면에서 결정상이 형성되지 않으며, 블루, 핑크, 옐로, 블랙 색상의 잉크에 대하여 컬러의 변색이 발생하지 않고 안정적으로 컬러가 발색될 수 있다.According to the present invention, even if firing is performed after the application of the inkjet printing ink, the glaze layer maintains the amorphous state and no crystal phase is formed on the surface of the ceramic tile, and color discoloration occurs in the inks of blue, pink, yellow and black The color can be stably produced.
도 1은 실험예 1에 따라 1차 소성되어 형성된 도자타일 소지 시편을 보여주는 사진이다.
도 2는 벨시유를 위한 장치를 보여주는 사진이다.
도 3은 실험예 1에 따라 도자타일 소지 시편에 엔고베층이 형성된 모습을 보여주는 사진이다.
도 4는 실험예 1에 따라 엔고베층 상부에 유약층이 형성된 모습을 보여주는 사진이다.
도 5a 내지 도 5d는 실험예 1에 따라 유약층 상부에 잉크를 도포한 모습을 보여주는 사진이다.
도 6a 내지 도 6e는 실험예 1에서 2차 소성 후의 도자타일 모습을 보여주는 사진이다.
도 7은 실험예 1에 따라 유약층 상부에 잉크를 도포하지 않고 2차 소성을 진행한 경우와, 유약층 상부에 블루(blue) 잉크를 도포하고 2차 소성을 진행한 경우에 대하여 X-선회절(X-ray diffraction; XRD) 패턴을 보여주는 그래프이다.
도 8은 실험예 1에 따라 유약층 상부에 잉크를 도포하지 않고 2차 소성을 진행한 경우와, 유약층 상부에 핑크(pink) 잉크를 도포하고 2차 소성을 진행한 경우에 대하여 X-선회절(XRD) 패턴을 보여주는 그래프이다.
도 9는 실험예 2에 따라 엔고베층 상부에 유약층이 형성된 모습을 보여주는 사진이다.
도 10a 내지 도 10d는 실험예 2에 따라 유약층 상부에 잉크를 도포한 모습을 보여주는 사진이다.
도 11a 내지 도 11e는 실험예 2에서 2차 소성 후의 도자타일 모습을 보여주는 사진이다.FIG. 1 is a photograph showing a ceramic tile holding specimen formed by first sintering according to Experimental Example 1. FIG.
Fig. 2 is a photograph showing a device for bellows.
Fig. 3 is a photograph showing an embossed bed formed on a ceramic tile supporting specimen according to Experimental Example 1. Fig.
FIG. 4 is a photograph showing a state in which a glaze layer is formed on the upper part of the embossed bed according to Experimental Example 1. FIG.
5A to 5D are photographs showing a state in which ink is applied to the upper part of the glaze layer according to Experimental Example 1. FIG.
6A to 6E are photographs showing the appearance of a ceramic tile after the second firing in Experimental Example 1. FIG.
FIG. 7 is a graph showing the relationship between the case where the second firing is performed without applying ink to the upper part of the glaze layer according to Experimental Example 1, the case where the blue ink is applied to the upper portion of the glaze layer and the second firing is performed, XRD < / RTI > pattern.
8 is a graph showing the relationship between the case where the second firing is carried out without applying ink to the upper part of the glaze layer according to Experimental Example 1 and the case where the second firing is carried out by applying pink ink onto the glaze layer, ≪ / RTI > diffraction (XRD) pattern.
9 is a photograph showing a state in which a glaze layer is formed on the upper part of the embossed bed according to Experimental Example 2. FIG.
10A to 10D are photographs showing a state in which ink is applied to the upper part of the glaze layer according to Experimental Example 2. FIG.
11A to 11E are photographs showing the appearance of a ceramic tile after the second firing in Experimental Example 2. FIG.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명에 따른 바람직한 실시예를 상세하게 설명한다. 그러나, 이하의 실시예는 이 기술분야에서 통상적인 지식을 가진 자에게 본 발명이 충분히 이해되도록 제공되는 것으로서 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 다음에 기술되는 실시예에 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. However, it should be understood that the following embodiments are provided so that those skilled in the art will be able to fully understand the present invention, and that various modifications may be made without departing from the scope of the present invention. It is not.
타일은 용도에 따라 내장 타일, 외장 타일, 바닥 타일 및 모자이크 타일로 구분될 수 있다. 일반적으로 내장 타일은 자기질, 석기질 또는 도기질 소지를 이용하여 제조되고, 외장 타일은 자기질 또는 석기질 소지를 이용하여 제조되며, 바닥 타일은 자기질 또는 석기질 소지를 이용하여 제조되고, 모자이크 타일은 자기질 소지를 이용하여 제조될 수 있다. Tiles can be divided into built-in tiles, exterior tiles, floor tiles and mosaic tiles depending on the application. Generally, the built-in tile is manufactured using a porcelain, stone or porcelain veneer, the exterior tile is manufactured using a porcelain or a stoneware substrate, the floor tile is manufactured using a porcelain or a stoneware substrate, And can be manufactured using a magnetic body.
타일은 소지 및 특성에 따라 자기질 타일, 석기질 타일 및 도기질 타일로 구분될 수 있다. 일반적으로 자기질 타일은 투명성이 있으며, 단단하고 치밀하여 두드리면 금속성의 맑은 소리를 내는 특징이 있고, 석기질 타일은 자기와 같은 투명성은 없으나, 소결되어 흡수성은 적다는 특징이 있으며, 도기질 타일은 다공질로서 흡수성이 많고, 두드리면 탁음을 내는 특징이 있다. 일반적으로 자기질 타일은 1000℃ 이상의 온도에서 소성되고, 3% 이하의 흡수율을 나타낸다. 석기질 타일은 1200℃ 전후의 온도에서 소성되고, 5% 이하의 흡수율을 나타낸다. 도기질 타일은 1000℃ 이상의 온도에서 소성되고, 18% 이하의 흡수율을 나타낸다.The tiles can be classified into porcelain tiles, stone tile tiles, and ceramic tile tiles depending on their properties and characteristics. Generally, the magnetic tile has transparency, and it has a characteristic that it produces a clear metallic sound when it is knocked hard and densely. The stone tile has the characteristic that it is not transparent like magnetism but is sintered to have low water absorption. It has a lot of absorbency and has a characteristic that it makes a whine when it taps. Generally, a magnetic tile is fired at a temperature of 1000 ° C or higher, and exhibits a water absorption of 3% or less. The gypsum tile is calcined at a temperature of around 1200 ° C and exhibits a water uptake of less than 5%. Ceramic tiles are fired at temperatures above 1000 캜 and exhibit a water uptake of 18% or less.
본 발명은 잉크젯프린팅에 적합한 도자타일용 유약(잉크젯프린팅 도자타일용 유약) 및 이를 이용한 잉크젯프린팅 도자타일의 제조방법을 제시한다. 이하에서, '도자타일'이라 함은 도기질 타일과 자기질 타일을 포함하는 의미로 사용하고, '잉크젯프린팅 도자타일'이라 함은 '잉크젯프린팅으로 문양이 인쇄되는 도자타일'을 의미하는 것으로 사용한다. The present invention provides a glaze (a glaze for an inkjet printing ceramic tile) for a ceramic tile suitable for inkjet printing and a method for producing an inkjet printing ceramic tile using the same. Hereinafter, the term 'ceramic tile' is used to mean ceramic tile and porcelain tile, and 'inkjet printing ceramic tile' means 'ceramic tile in which a pattern is printed by ink-jet printing' .
본 발명의 바람직한 실시예에 따른 잉크젯프린팅 도자타일용 유약은, SiO2 분말 0.5∼1.5몰, ZrO2 분말 0.05∼0.1몰, Al2O3 분말 0.1∼0.15몰, CaO 분말 0.5∼0.9몰, MgO 분말 0.05∼0.2몰, Na2O 분말 0.05∼0.2몰, Zn2SiO4 분말 0.1∼0.3몰 및 B2O3 분말 0∼0.2몰을 포함하며, 상기 SiO2 분말 / 상기 Al2O3 분말의 몰비는 5∼10을 이룬다.The glaze for ink-jet printing ceramic tile according to a preferred embodiment of the present invention comprises 0.5 to 1.5 mol of SiO 2 powder, 0.05 to 0.1 mol of ZrO 2 powder, 0.1 to 0.15 mol of Al 2 O 3 powder, 0.5 to 0.9 mol of CaO powder, 0.05 to 0.2 moles of powder, 0.05 to 0.2 moles of Na 2 O powder, 0.1 to 0.3 moles of Zn 2 SiO 4 powder and 0 to 0.2 moles of B 2 O 3 powder, wherein the ratio of SiO 2 powder / Al 2 O 3 powder The molar ratio is 5 to 10.
상기 유약은 TiO2 분말 0.001∼0.1몰을 더 포함할 수 있다.The glaze may further contain 0.001 to 0.1 mol of TiO 2 powder.
상기 유약은 SnO2 분말 0.001∼0.1몰을 더 포함할 수 있다.The glaze may further contain 0.001 to 0.1 mol of SnO 2 powder.
상기 유약은 Fe2O3 분말 0.001∼0.1몰을 더 포함할 수 있다.The glaze may further contain 0.001 to 0.1 mol of Fe 2 O 3 powder.
상기 유약은 BaO 분말 0.001∼0.1몰을 더 포함할 수 있다.The glaze may further contain 0.001 to 0.1 mole of BaO powder.
상기 유약은 SrO 분말 0.001∼0.1몰을 더 포함할 수 있다.The glaze may further contain 0.001 to 0.1 mole of SrO powder.
상기 유약은 K2O 분말 0.001∼0.1몰을 더 포함할 수 있다.The glaze may further contain 0.001 to 0.1 mole of K 2 O powder.
상기 유약은 P2O5 분말 0.001∼0.1몰을 더 포함할 수 있다.The glaze may further contain 0.001 to 0.1 mole of P 2 O 5 powder.
본 발명의 바람직한 실시예에 따른 잉크젯프린팅 도자타일의 제조방법은, 성형되어 1차 소성된 도자타일 소지 상부에 엔고베층을 형성하는 단계와, 상기 엔고베층 상부에 유약을 시유하고 건조하여 유약층을 형성하는 단계와, 상기 유약층 상부에 잉크젯프린팅을 이용하여 문양을 인쇄하는 단계 및 상기 잉크젯프린팅에 의해 문양이 인쇄된 결과물을 2차 소성하는 단계를 포함하며, 상기 유약은 SiO2 분말 0.5∼1.5몰, ZrO2 분말 0.05∼0.1몰, Al2O3 분말 0.1∼0.15몰, CaO 분말 0.5∼0.9몰, MgO 분말 0.05∼0.2몰, Na2O 분말 0.05∼0.2몰, Zn2SiO4 분말 0.1∼0.3몰 및 B2O3 분말 0∼0.2몰을 포함하며, 상기 SiO2 분말 / 상기 Al2O3 분말의 몰비는 5∼10을 이룬다.A method of manufacturing an inkjet printing ceramic tile according to a preferred embodiment of the present invention includes the steps of forming an eneloop layer on a molded and baked ceramic tile substrate, Printing a pattern using inkjet printing on top of the glaze layer, and secondarily firing the pattern printed with the pattern by the inkjet printing, wherein the glaze has a SiO 2 powder of 0.5 to 1.5 mol, ZrO 2 powder, from 0.05 to 0.1 mol, Al 2 O 3 powder, 0.1 to 0.15 mol, CaO powder, from 0.5 to 0.9 moles, MgO powder, 0.05 to 0.2 mole, 0.05 to 0.2 mol of Na 2 O powder, Zn 2 SiO 4 powder, 0.1 to 0.3 mol and 0 to 0.2 mol of B 2 O 3 powder, and the molar ratio of the SiO 2 powder / the Al 2 O 3 powder is 5 to 10.
상기 엔고베층은 화학 조성 성분으로 SiO2 55∼70중량%, TiO2 0.1∼6중량%, ZrO2 0.1∼8중량%, Al2O3 7∼16중량%, Na2O3 0.1∼6중량%, Fe2O3 0.01∼2중량%, CaO 1∼12중량%, MgO 0.01∼2중량%, K2O 0.1∼6중량% 및 P2O5 0.001∼1중량%를 포함할 수 있다.The above-mentioned ENB layer is composed of 55 to 70 wt% of SiO 2 , 0.1 to 6 wt% of TiO 2, 0.1 to 8 wt% of ZrO 2 , 7 to 16 wt% of Al 2 O 3 , 0.1 to 6 wt% of Na 2 O 3 0.01 to 2% by weight of Fe 2 O 3 , 1 to 12% by weight of CaO, 0.01 to 2% by weight of MgO, 0.1 to 6% by weight of K 2 O and 0.001 to 1% by weight of P 2 O 5 .
상기 유약은 TiO2 분말 0.001∼0.1몰을 더 포함할 수 있다.The glaze may further contain 0.001 to 0.1 mol of TiO 2 powder.
상기 유약은 SnO2 분말 0.001∼0.1몰을 더 포함할 수 있다.The glaze may further contain 0.001 to 0.1 mol of SnO 2 powder.
상기 유약은 Fe2O3 분말 0.001∼0.1몰을 더 포함할 수 있다.The glaze may further contain 0.001 to 0.1 mol of Fe 2 O 3 powder.
상기 유약은 BaO 분말 0.001∼0.1몰을 더 포함할 수 있다.The glaze may further contain 0.001 to 0.1 mole of BaO powder.
상기 유약은 SrO 분말 0.001∼0.1몰을 더 포함할 수 있다.The glaze may further contain 0.001 to 0.1 mole of SrO powder.
상기 유약은 K2O 분말 0.001∼0.1몰을 더 포함할 수 있다.The glaze may further contain 0.001 to 0.1 mole of K 2 O powder.
상기 유약은 P2O5 분말 0.001∼0.1몰을 더 포함할 수 있다.The glaze may further contain 0.001 to 0.1 mole of P 2 O 5 powder.
이하에서, 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 잉크젯프린팅에 적합한 도자타일용 유약(잉크젯프린팅 도자타일용 유약) 및 이를 이용한 잉크젯프린팅 도자타일의 제조방법을 더욱 구체적으로 설명한다. Hereinafter, a glaze for a ceramic tile (a glaze for an ink-jet printing ceramic tile) suitable for ink-jet printing according to a preferred embodiment of the present invention and a method for manufacturing an ink-jet printing ceramic tile using the same will be described in more detail.
본 발명의 바람직한 실시예에 따른 잉크젯프린팅 도자타일용 유약은, SiO2 분말 0.5∼1.5몰, ZrO2 분말 0.05∼0.1몰, Al2O3 분말 0.1∼0.15몰, CaO 분말 0.5∼0.9몰, MgO 분말 0.05∼0.2몰, Na2O 분말 0.05∼0.2몰, Zn2SiO4 분말 0.1∼0.3몰 및 B2O3 분말 0∼0.2몰을 포함하며, 상기 SiO2 분말 / 상기 Al2O3 분말의 몰비는 5∼10을 이룬다. 상기 유약은 TiO2 분말 0.001∼0.1몰을 더 포함할 수 있다. 상기 유약은 SnO2 분말 0.001∼0.1몰을 더 포함할 수 있다. 상기 유약은 Fe2O3 분말 0.001∼0.1몰을 더 포함할 수 있다. 상기 유약은 BaO 분말 0.001∼0.1몰을 더 포함할 수 있다. 상기 유약은 SrO 분말 0.001∼0.1몰을 더 포함할 수 있다. 상기 유약은 K2O 분말 0.001∼0.1몰을 더 포함할 수 있다. 상기 유약은 P2O5 분말 0.001∼0.1몰을 더 포함할 수 있다.The glaze for ink-jet printing ceramic tile according to a preferred embodiment of the present invention comprises 0.5 to 1.5 mol of SiO 2 powder, 0.05 to 0.1 mol of ZrO 2 powder, 0.1 to 0.15 mol of Al 2 O 3 powder, 0.5 to 0.9 mol of CaO powder, 0.05 to 0.2 moles of powder, 0.05 to 0.2 moles of Na 2 O powder, 0.1 to 0.3 moles of Zn 2 SiO 4 powder and 0 to 0.2 moles of B 2 O 3 powder, wherein the ratio of SiO 2 powder / Al 2 O 3 powder The molar ratio is 5 to 10. The glaze may further contain 0.001 to 0.1 mol of TiO 2 powder. The glaze may further contain 0.001 to 0.1 mol of SnO 2 powder. The glaze may further contain 0.001 to 0.1 mol of Fe 2 O 3 powder. The glaze may further contain 0.001 to 0.1 mole of BaO powder. The glaze may further contain 0.001 to 0.1 mole of SrO powder. The glaze may further contain 0.001 to 0.1 mole of K 2 O powder. The glaze may further contain 0.001 to 0.1 mole of P 2 O 5 powder.
이하에서, 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 잉크젯프린팅 도자타일의 제조방법을 구체적으로 설명한다. Hereinafter, a method of manufacturing an inkjet printing ceramic tile according to a preferred embodiment of the present invention will be described in detail.
도자타일용 소지 원료를 용매에 첨가하고 혼합하여 도자타일용 소지 조성물을 형성한다. 상기 소지 원료는 도자타일의 기본 뼈대를 이루는 원료를 포함하는 것이다. 예컨대, 상기 도자타일용 소지 원료는 점토 15∼35중량%, 도석 40∼60중량%, 백토 5∼15중량%, 납석 10∼20중량%, 석회석 5∼15중량% 및 규산소다 1∼5중량%를 포함할 수 있다. 상기 도자타일용 소지 원료는 소지용 과립분말일 수도 있다. 상기 용매로는 증류수, 에탄올, 메탄올 등을 사용할 수 있다. 상기 혼합은 볼밀(ball mill), 유성밀(planetary mill), 어트리션밀(attrition mill) 등과 같은 다양한 방법을 사용할 수 있다. The base stock for the ceramic tile is added to the solvent and mixed to form the base composition for the ceramic tile. The base material includes a raw material constituting the basic skeleton of the ceramic tile. For example, the base material for the ceramic tile includes 15 to 35% by weight of clay, 40 to 60% by weight of stones, 5 to 15% by weight of clay, 10 to 20% by weight of pyrophyllite, 5 to 15% by weight of limestone, %. ≪ / RTI > The base raw material for the ceramic tile may be a ground granulated powder. As the solvent, distilled water, ethanol, methanol or the like may be used. The mixing may be performed by various methods such as ball mill, planetary mill, attrition mill, and the like.
이하, 볼밀법에 의한 혼합 공정을 구체적으로 설명한다. 상기 소지 원료를 볼밀링기(ball milling machine)에 장입하여 혼합한다. 볼 밀링기를 이용하여 일정 속도로 회전시켜 상기 소지 원료를 균일하게 혼합하면서 분쇄한다. 볼 밀에 사용되는 볼은 알루미나, 지르코니아와 같은 세라믹으로 이루어진 볼을 사용할 수 있으며, 볼은 모두 같은 크기의 것일 수도 있고 2가지 이상의 크기를 갖는 볼을 함께 사용할 수도 있다. 볼의 크기, 밀링 시간, 볼 밀링기의 분당 회전속도 등을 조절하여 목표하는 입자의 크기로 분쇄하면서 혼합한다. 예를 들면, 입자의 크기를 고려하여 볼의 크기는 1㎜∼50㎜ 정도의 범위로 설정하고, 볼 밀링기의 회전속도는 100∼500rpm 정도의 범위로 설정할 수 있다. 볼 밀은 목표하는 입자의 크기 등을 고려하여 1∼48시간 동안 실시하는 것이 바람직하다. Hereinafter, the mixing process by the ball mill method will be described in detail. The raw materials are charged into a ball milling machine and mixed. Followed by rotating at a constant speed using a ball miller to pulverize the raw materials uniformly while mixing them. The ball used for the ball mill may be a ball made of a ceramic such as alumina or zirconia, and the balls may be all the same size or may be used together with balls having two or more sizes. The size of the balls, the milling time, and the rotation speed per minute of the ball miller are controlled so as to be mixed with the desired particle size while pulverizing. For example, the size of the balls may be set in a range of about 1 mm to 50 mm in consideration of the size of the particles, and the rotational speed of the ball miller may be set in a range of about 100 to 500 rpm. The ball mill is preferably carried out for 1 to 48 hours in consideration of the target particle size and the like.
상기 도자타일용 소지 조성물은 슬러리(slurry) 형태를 이루며, 상기 도자타일용 소지 조성물에서 상기 소자 원료가 용매에 분산되어 고형분을 이루고 있다. 상기 용매는 상기 도자타일용 소지 조성물에 상기 고형분 100중량부에 대하여 30∼80중량부 함유되게 하는 것이 바람직하다. The substrate composition for a ceramic tile is in the form of a slurry, and the substrate material in the ceramic composition for a ceramic tile is dispersed in a solvent to form a solid. It is preferable that the solvent is contained in the base composition for a ceramic tile in an amount of 30 to 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content.
상술한 방법에 의해 얻어진 도자타일용 소지 조성물은 후술하는 성형, 건조 및 1차 소성 공정을 통하여 도자타일용 소지를 형성할 수 있다. The substrate composition for a ceramic tile obtained by the above-described method can form a substrate for a ceramic tile through the following molding, drying and primary firing processes.
더욱 구체적으로 설명하면, 도자타일용 소지 조성물을 원하는 형태로 성형하고, 건조 공정을 실시한다. 상기 성형은 도자타일용 소지 조성물을 일반적으로 알려져 있는 주입성형(slip casting), 가압 성형 등의 다양한 방법을 이용할 수 있다. 또한, 성형 단계 전에 도자타일용 소지 조성물에 대하여 탈철하는 단계, 분급하여 여과하는 단계 등을 추가로 수행할 수도 있다. 상기 건조 공정은 상온∼150℃의 온도에서 10분∼48시간 동안 수행하는 것이 바람직하다. 상기 건조 공정에 의해 용매 성분은 대부분 제거되게 된다. More specifically, the base composition for a ceramic tile is molded into a desired shape and dried. The molding can be carried out by various methods such as slip casting, press molding and the like, which are generally known as a base composition for a ceramic tile. Further, it is also possible to perform a step of de-ironing the base resin composition for ceramic tile before the molding step, a step of classifying and filtering, and the like. The drying process is preferably performed at a temperature ranging from room temperature to 150 ° C for 10 minutes to 48 hours. Most of the solvent component is removed by the drying process.
성형된 결과물을 1000∼1250℃ 정도의 온도에서 1차 소성한다. The molded product is firstly baked at a temperature of about 1000 to 1250 占 폚.
이하에서, 1차 소성 공정에 대하여 구체적으로 설명한다. Hereinafter, the first firing step will be described in detail.
성형된 결과물을 전기로와 같은 퍼니스(furnace)에 장입하고 1차 소성 공정을 수행한다. 상기 1차 소성 공정은 1000∼1250℃ 정도의 온도에서 1∼48시간 정도 수행하는 것이 바람직하다. 1차 소성하는 동안에 퍼니스 내부의 압력은 일정하게 유지하는 것이 바람직하다. The molded product is charged into a furnace such as an electric furnace, and a primary firing process is performed. The first firing step is preferably performed at a temperature of about 1000 to about 1,250 DEG C for about 1 to about 48 hours. It is desirable to keep the pressure inside the furnace constant during the first firing.
상기 1차 소성은 1000∼1250℃ 정도의 온도에서 이루어지는 것이 바람직하다. 소성온도가 1000℃ 미만인 경우에는 불완전한 소성으로 인해 도자타일의 열적 또는 기계적 특성이 좋지 않을 수 있고, 1250℃를 초과하는 경우에는 에너지의 소모가 많아 비경제적이다. The first firing is preferably performed at a temperature of about 1000 to 1250 ° C. When the firing temperature is less than 1000 캜, the thermal or mechanical characteristics of the ceramic tile may be poor due to incomplete firing, and when the firing temperature is higher than 1250 캜, the energy consumption is large, which is uneconomical.
상기 소성온도까지는 1∼50℃/min의 승온속도로 상승시키는 것이 바람직한데, 승온 속도가 너무 느린 경우에는 시간이 오래 걸려 생산성이 떨어지고 승온 속도가 너무 빠른 경우에는 급격한 온도 상승에 의해 열적 스트레스가 가해질 수 있으므로 상기 범위의 승온 속도로 온도를 올리는 것이 바람직하다. The firing temperature is preferably raised at a heating rate of 1 to 50 ° C / min. If the heating rate is too slow, the time is long and productivity is deteriorated. If the heating rate is too high, thermal stress is applied due to a rapid temperature rise It is preferable to raise the temperature at the temperature raising rate in the above range.
또한, 상기 1차 소성은 소성온도에서 1∼48시간 동안 유지하는 것이 바람직하다. 소성 시간이 너무 긴 경우에는 에너지의 소모가 많으므로 비경제적일 뿐만 아니라 더 이상의 소성 효과를 기대하기 어려우며, 소성 시간이 작은 경우에는 불완전한 소성으로 인해 도자타일의 물성이 좋지 않을 수 있다. The first firing is preferably carried out at a firing temperature for 1 to 48 hours. If the firing time is too long, the energy consumption is high, so it is not only economical but also it is difficult to expect a further firing effect. When the firing time is short, the physical properties of the ceramic tile may be poor due to incomplete firing.
또한, 상기 1차 소성은 산화 분위기(예컨대, 산소(O2) 또는 공기(air) 분위기)에서 실시하는 것이 바람직하다. It is preferable that the primary firing is performed in an oxidizing atmosphere (for example, oxygen (O 2 ) or air atmosphere).
1차 소성 공정을 수행한 후, 퍼니스 온도를 하강시켜 1차 소성된 결과물을 언로딩한다. 상기 퍼니스 냉각은 퍼니스 전원을 차단하여 자연적인 상태로 냉각되게 하거나, 임의적으로 온도 하강률(예컨대, 10℃/min)을 설정하여 냉각되게 할 수도 있다. 퍼니스 온도를 하강시키는 동안에도 퍼니스 내부의 압력은 일정하게 유지하는 것이 바람직하다. After the first firing process is performed, the furnace temperature is lowered to unload the first fired product. The furnace cooling may be effected by shutting down the furnace power source to cool it in a natural state, or optionally by setting a temperature decreasing rate (for example, 10 DEG C / min). It is preferable to keep the pressure inside the furnace constant even while the furnace temperature is lowered.
1차 소성된 도자타일 소지 표면에 엔고베(Engobe)층을 형성할 수도 있다. 1차 소성된 도자타일 소지 표면에 엔고베(Engobe)층을 형성시키기 위해 엔고베 조성물을 제조하고, 상기 엔고베 조성물을 1차 소성된 도자타일 소지 표면에 도포하고 건조한다. 상기 엔고베 조성물은 엔고베 분말과 용매를 포함하는 슬러리 상태이며, 상기 용매는 상기 엔고베 조성물에 상기 엔고베 분말 100중량부에 대하여 30∼80중량부 함유되게 하는 것이 바람직하다. 상기 엔고베 분말은 화학 조성 성분으로 SiO2 55∼70중량%, TiO2 0.1∼6중량%, ZrO2 0.1∼8중량%, Al2O3 7∼16중량%, Na2O3 0.1∼6중량%, Fe2O3 0.01∼2중량%, CaO 1∼12중량%, MgO 0.01∼2중량%, K2O 0.1∼6중량% 및 P2O5 0.001∼1중량%를 포함하는 분말일 수 있다. 상기 엔고베 조성물은 비중이 1.4∼1.8 정도인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 1.5∼1.7 정도이다. 상기 엔코베층은 50∼300㎛ 정도의 두께로 형성하는 것이 바람직하다. An engobe layer may be formed on the surface of the primary fired ceramic tile substrate. An enjobe composition is prepared to form an Engobe layer on the surface of the primary fired ceramic tile, and the enjobe composition is applied to the surface of the primary fired ceramic tile and dried. Preferably, the above-mentioned ENVOVA composition is in a slurry state comprising an ENVOE powder and a solvent, and the solvent is contained in the ENVOVA composition in an amount of 30 to 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the ENVOVA powder. The above-mentioned ENBOPE powder has a chemical composition of 55 to 70 wt% of SiO 2 , 0.1 to 6 wt% of TiO 2, 0.1 to 8 wt% of ZrO 2 , 7 to 16 wt% of Al 2 O 3 , 0.1 to 6 wt% of Na 2 O 3 , 0.01 to 2 % by weight of Fe 2 O 3 , 1 to 12% by weight of CaO, 0.01 to 2% by weight of MgO, 0.1 to 6% by weight of K 2 O and 0.001 to 1% by weight of P 2 O 5 . It is preferable that the graft composition has a specific gravity of about 1.4 to 1.8, more preferably about 1.5 to 1.7. The encobe layer is preferably formed to a thickness of about 50 to 300 탆.
상기 엔고베층 상부에 유약을 시유하여 유약층을 형성하기 위하여 엔고베층 상부에 유약을 시유하고 건조한다. 상기 유약은 유약 분말과 용매를 포함하는 슬러리 상태이며, 상기 용매는 상기 유약에 상기 유약 분말 100중량부에 대하여 30∼80중량부 함유되게 하는 것이 바람직하다. 상기 유약 분말은 SiO2 분말 0.5∼1.5몰, ZrO2 분말 0.05∼0.1몰, Al2O3 분말 0.1∼0.15몰, CaO 분말 0.5∼0.9몰, MgO 분말 0.05∼0.2몰, Na2O 분말 0.05∼0.2몰, Zn2SiO4 분말 0.1∼0.3몰 및 B2O3 분말 0∼0.2몰을 포함하며, 상기 SiO2 분말 / 상기 Al2O3 분말의 몰비는 5∼10을 이루는 것이 바람직하다. 상기 유약 분말은 TiO2 분말 0.001∼0.1몰을 더 포함할 수 있다. 상기 유약 분말은 SnO2 분말 0.001∼0.1몰을 더 포함할 수 있다. 상기 유약 분말은 Fe2O3 분말 0.001∼0.1몰을 더 포함할 수 있다. 상기 유약 분말은 BaO 분말 0.001∼0.1몰을 더 포함할 수 있다. 상기 유약 분말은 SrO 분말 0.001∼0.1몰을 더 포함할 수 있다. 상기 유약 분말은 K2O 분말 0.001∼0.1몰을 더 포함할 수 있다. 상기 유약 분말은 P2O5 분말 0.001∼0.1몰을 더 포함할 수 있다. 유약은 미세기공이 존재하는 도자기 기물 표면에 유리질 막을 형성하여 강도 증진 및 흡수율 감소를 유도하고, 고유의 발색과 질감을 발현한다. 시유하는 방법은 다양한 방식으로 이루어질 수 있는데, 예컨대 1차 소성된 도자타일 소지(또는 엔고베층이 형성된 도자타일 소지)을 유약에 담그거나, 유약을 붓과 같은 도구로 도자타일 소지의 표면(또는 엔고베층 상부)에 바르거나, 유약을 스프레이 장치로 도자타일 소지의 표면(또는 엔고베층 상부)에 뿌리는 방식 등을 이용할 수 있다. 상기 유약층은 70∼500㎛ 정도의 두께로 형성하는 것이 바람직하다. In order to form a glaze layer on the upper surface of the above-mentioned eneloop layer, the glaze is applied to the upper surface of the eneloop layer and dried. The glaze is in a slurry state including a glaze powder and a solvent, and the solvent is preferably contained in the glaze in an amount of 30 to 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the glaze powder. The glaze powder is 0.5 to 1.5 mol of SiO 2 powder, ZrO 2 powder, 0.05 to 0.1 mol, Al 2 O 3 powder, 0.1 to 0.15 mol, CaO powder, from 0.5 to 0.9 moles, MgO powder, 0.05 to 0.2 mol, Na 2 O powder 0.05~ 0.1 to 0.3 mol of Zn 2 SiO 4 powder and 0 to 0.2 mol of B 2 O 3 powder, and the molar ratio of the SiO 2 powder / the Al 2 O 3 powder is preferably 5 to 10. The glaze powder may further contain 0.001 to 0.1 mol of TiO 2 powder. The glaze powder may further contain 0.001 to 0.1 mol of SnO 2 powder. The glaze powder may further contain 0.001 to 0.1 mol of Fe 2 O 3 powder. The glaze powder may further contain 0.001 to 0.1 mole of BaO powder. The glaze powder may further contain 0.001 to 0.1 mole of SrO powder. The glaze powder may further contain 0.001 to 0.1 mole of K 2 O powder. The glaze powder may further contain 0.001 to 0.1 mole of P 2 O 5 powder. The glaze forms a vitreous membrane on the surface of the porcelain where micropores exist, inducing the strength enhancement and the absorption rate reduction, and exhibiting the inherent color and texture. For example, the first baked ceramic tile substrate (or the porcelain tile substrate formed with the eneloop layer) may be immersed in a glaze, or the surface of the ceramic tile substrate Or a method of spraying the glaze on the surface of the ceramic tile substrate (or the upper surface of the embossed layer) with a spray device, or the like. The glaze layer is preferably formed to a thickness of about 70 to 500 mu m.
유약층이 형성된 도자타일에 잉크젯프린팅을 이용하여 원하는 문양을 인쇄한다. 잉크젯프린팅은 디지털 4원색(CMYK; Cyan, Magenta, Yellow, blacK)을 통하여 모든 색을 구현할 수 있다. 잉크젯프린팅은 기존의 다른 공정들과 비교했을 때 공정시간이 매우 짧게 이루어지며, 잉크젯프린팅을 통해 디지털 이미지를 빠르고 정확하게 프린팅 후 후술하는 바와 같이 1000℃ 이상의 고온에서 소성됨으로써 지워지거나 변색, 탈색이 없고, 소재가 긁히지 않아 반영구적인 수명을 갖게 된다. The desired pattern is printed on the ceramic tile on which the glaze layer is formed by using inkjet printing. Inkjet printing can realize all colors through digital four primary colors (CMYK; Cyan, Magenta, Yellow, blacK). Ink-jet printing is very short in comparison with other processes, and can be quickly and accurately printed by ink-jet printing and then fired at a high temperature of 1000 ° C or higher as described later. Thereby, there is no discoloration or discoloration, Since the material is not scratched, it has a semi-permanent life.
잉크젯프린팅에 사용되는 잉크는 특별히 제한되는 것은 아니고, 일반적으로 사용되는 것을 사용할 수 있으며, 예컨대 상기 잉크는 세라믹 무기안료, 고분자전해질, 표면장력 개질제(Surface tension modifier), 용매 등을 포함할 수 있다. The ink used for inkjet printing is not particularly limited and may be a commonly used ink. For example, the ink may include a ceramic inorganic pigment, a polymer electrolyte, a surface tension modifier, a solvent, and the like.
잉크젯프린팅용 안료는 소성 공정에 따른 고온에서의 열안정성이나 내화학성이 매우 중요한 요소이다. 이를 고려하여 1000℃ 이상의 고온에서 안정한 발색을 나타내는 스피넬 구조의 무기안료를 사용하는 것이 바람직하다. 스피넬 구조를 갖는 무기안료는 넓은 영역의 색을 구현해 낼 뿐만 아니라, 열적, 화학적으로도 안정한 특징을 가지고 있으며, 화학식은 AB2O4 이다. The pigment for ink-jet printing is a very important factor for the thermal stability and chemical resistance at high temperature according to the firing process. It is preferable to use an inorganic pigment having a spinel structure which exhibits stable color development at a high temperature of 1000 캜 or higher. Inorganic pigments having a spinel structure not only realize a wide range of colors but also have thermal and chemical stability, and the formula is AB 2 O 4 .
잉크젯프린팅 공정 시 잉크 내 입자의 침전에 의한 노즐 막힘 현상을 방지하기 위해 점도는 2 ∼ 20 mPa·s로 유지되는 것이 바람직하다. In order to prevent nozzle clogging due to sedimentation of particles in the ink during the inkjet printing process, the viscosity is preferably maintained at 2 to 20 mPa · s.
잉크의 점도와 함께 표면장력도 액적의 토출 특성을 결정하는 주요한 물성 중의 하나이다. 프린팅 시 안정한 액적 토출을 유지하기 위해서는 적절한 값을 유지하여야 한다. 안정한 액적 토출을 위해 잉크젯프린팅에서 요구되는 표면장력의 적정 범위로써 20 ∼ 45 mN·m-1 정도인 것이 바람직하다. The surface tension along with the viscosity of the ink is one of the main properties determining the discharge characteristics of the droplet. Proper values should be maintained to maintain stable droplet ejection during printing. It is preferable that the surface tension is in a suitable range of 20 to 45 mNm < -1 > for stable droplet ejection.
잉크젯프린팅에 의해 문양이 인쇄된 도자타일을 전기로와 같은 퍼니스(furnace)에 장입하고 2차 소성(재벌) 공정을 수행한다. A ceramic tile printed with a pattern by inkjet printing is charged into a furnace such as an electric furnace, and a secondary firing (chaebol) process is performed.
이하에서, 2차 소성 공정에 대하여 구체적으로 설명한다. Hereinafter, the secondary firing step will be described in detail.
잉크젯프린팅에 의해 문양이 인쇄된 결과물(도자타일)을 전기로와 같은 퍼니스(furnace)에 장입하고 2차 소성 공정을 수행한다. 상기 2차 소성 공정은 1000∼1100℃ 정도의 온도에서 소정 시간(예컨대, 2∼10분 정도) 수행하는 것이 바람직하다. 2차 소성하는 동안에 퍼니스 내부의 압력은 일정하게 유지하는 것이 바람직하다. The resultant product (ceramics tile) printed by inkjet printing is charged into a furnace such as an electric furnace, and a secondary firing process is performed. The secondary firing is preferably performed at a temperature of about 1000 to 1100 DEG C for a predetermined time (e.g., about 2 to 10 minutes). It is desirable to keep the pressure inside the furnace constant during the secondary firing.
상기 2차 소성은 1000∼1100℃ 정도의 온도에서 이루어지는 것이 바람직하다. 소성온도가 1000℃ 미만인 경우에는 유약이 불완전하게 용융되어 도자타일의 표면이 매끄럽지 못하거나 광택(윤기) 특성이 좋지 않을 수 있고, 1100℃를 초과하는 경우에는 에너지의 소모가 많아 비경제적이다. The secondary baking is preferably performed at a temperature of about 1000 to 1100 ° C. When the firing temperature is less than 1000 ° C, the glaze is incompletely melted and the surface of the ceramic tile may not be smooth or gloss (glossy) characteristics may be poor. When the firing temperature is more than 1100 ° C, energy consumption is large and is uneconomical.
상기 소성온도까지는 1∼50℃/min의 승온속도로 상승시키는 것이 바람직한데, 승온 속도가 너무 느린 경우에는 시간이 오래 걸려 생산성이 떨어지고 승온 속도가 너무 빠른 경우에는 급격한 온도 상승에 의해 열적 스트레스가 가해질 수 있고 급격한 온도 상승으로 인해 도자타일 유면이 매끄럽지 못할 수 있다. The firing temperature is preferably raised at a heating rate of 1 to 50 ° C / min. If the heating rate is too slow, the time is long and productivity is deteriorated. If the heating rate is too high, thermal stress is applied due to a rapid temperature rise And the surface temperature of the ceramic tile may not be smooth due to rapid temperature rise.
또한, 상기 2차 소성은 소성온도에서 1∼48시간 동안 유지하는 것이 바람직하다. 소성 시간이 너무 긴 경우에는 에너지의 소모가 많으므로 비경제적일 뿐만 아니라 더 이상의 소성 효과를 기대하기 어려우며, 소성 시간이 작은 경우에는 불완전한 소성으로 인해 도자타일의 물성이 좋지 않을 수 있다. The secondary baking is preferably carried out at a baking temperature for 1 to 48 hours. If the firing time is too long, the energy consumption is high, so it is not only economical but also it is difficult to expect a further firing effect. When the firing time is short, the physical properties of the ceramic tile may be poor due to incomplete firing.
또한, 상기 2차 소성은 산화 분위기(예컨대, 산소(O2) 또는 공기(air) 분위기)에서 실시하는 것이 바람직하다. The secondary firing is preferably performed in an oxidizing atmosphere (for example, oxygen (O 2 ) or air atmosphere).
2차 소성 공정을 수행한 후, 퍼니스 온도를 하강시켜 2차 소성된 결과물을 언로딩한다. 상기 퍼니스 냉각은 퍼니스 전원을 차단하여 자연적인 상태로 냉각되게 하거나, 임의적으로 온도 하강률(예컨대, 10℃/min)을 설정하여 냉각되게 할 수도 있다. 퍼니스 온도를 하강시키는 동안에도 퍼니스 내부의 압력은 일정하게 유지하는 것이 바람직하다. After the secondary firing process is performed, the furnace temperature is lowered to unload the secondary fired product. The furnace cooling may be effected by shutting down the furnace power source to cool it in a natural state, or optionally by setting a temperature decreasing rate (for example, 10 DEG C / min). It is preferable to keep the pressure inside the furnace constant even while the furnace temperature is lowered.
이하에서, 본 발명에 따른 실험예들을 구체적으로 제시하며, 다음에 제시하는 실험예들에 의하여 본 발명이 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, experimental examples according to the present invention will be specifically shown, and the present invention is not limited by the following experimental examples.
<실험예 1><Experimental Example 1>
도자타일 소지 제조를 위해 소지용 과립분말을 준비하였다. 상기 소지용 과립 분말은 아래의 표 1에 나타낸 배합비(중량비)로 제조된 것으로, 1.2㎜ 정도의 평균 입경을 갖고 구형의 형태를 갖는다. Granular granules for preparation of ceramic tile base were prepared. The above ground granular powders were produced at a compounding ratio (weight ratio) shown in Table 1 below and had an average particle size of about 1.2 mm and had a spherical shape.
소지용 과립분말을 20g 칭량하여 30φ 원형 금속몰드에 장입한 후, 250㎏/㎠의 압력으로 일축가압 성형하여 성형 시편을 제조하였다. 성형 시편은 1150℃까지 10℃/min의 승온속도로 30분 동안 유지하여 1차 소성하여 도자타일 소지 시편을 제조하였다. 상기 1차 소성은 공기(air) 분위기에서 실시하였다. 도 1은 1차 소성되어 형성된 도자타일 소지 시편을 보여주는 사진이다. 20 g of the granular powder for use in the present invention was weighed, charged into a 30? Circular metal mold, and uniaxially press-molded at a pressure of 250 kg / cm2 to prepare molded specimens. The specimens were held for 30 minutes at a rate of 10 ℃ / min up to 1150 ℃. The primary firing was performed in an air atmosphere. 1 is a photograph showing a ceramic tile holding test piece formed by a first firing.
1차 소성되어 형성된 도자타일 소지 시편 표면에 엔고베(Engobe)층을 형성시키기 위해 엔고베 슬러리를 제조하였다. 볼밀(ball mill) 용기에 10mm의 알루미나 볼(alumina ball) 200g을 넣고, 표 2의 조성으로 이루어진 엔고베 분말 60중량%와 증류수(Deionized water) 40중량%를 장입 후, 300rpm으로 2시간 동안 볼밀링(ball milling) 하여 엔고베 조성물(슬러리)을 형성하였다. 상기 엔고베 조성물의 비중은 1.6 이었다. An enrobase slurry was prepared to form an Engobe layer on the surface of the ceramic tile having the first sintering. 200 g of a 10 mm alumina ball was placed in a ball mill and 60% by weight of the granules of the composition shown in Table 2 and 40% by weight of distilled water (Deionized water) were charged. And ball milling was performed to form an envobe composition (slurry). The specific gravity of the above-mentioned Enzoebe composition was 1.6.
엔고베 조성물(슬러리)을 둥근 모양의 초자 접시(도 2 참조) 위에 흘려 슬러리 커튼을 형성시켰다. 도자타일 소지 시편이 30㎝/s의 속도로 상기 슬러리 커튼을 지나가게 시유(벨시유법)하고, 상온에서 3시간 동안 건조하여 엔고베층을 형성시켰다. 도 3은 도자타일 소지 시편에 엔고베층이 형성된 모습을 보여주는 사진이다. The Enzo Bee composition (slurry) was poured over a round shaped chopped dish (see Fig. 2) to form a slurry curtain. The porcelain tile base specimen was passed through the slurry curtain at a speed of 30 cm / s and was dried at room temperature for 3 hours to form an embossed base layer. Fig. 3 is a photograph showing a state in which an enogastrical layer is formed on a porcelain tile supporting specimen.
볼밀(ball mill) 용기에 10mm의 알루미나 볼(alumina ball) 200g을 넣고, 표 3의 함량(몰)으로 이루어진 유약 분말 60중량%와 증류수(Deionized water) 40중량%를 장입 후, 300rpm으로 2시간 동안 볼밀링(ball milling) 하여 유약(슬러리)을 형성하였다. 상기 유약 분말을 구성하는 SiO2, ZrO2, Al2O3, CaO, MgO, Na2O, ZnO 분말은 평균 입경이 10∼40㎛ 정도인 것을 사용하였다. 200 g of a 10 mm alumina ball was placed in a ball mill and 60% by weight of glaze powder having the content shown in Table 3 (mol) and 40% by weight of distilled water were charged, and the mixture was stirred at 300 rpm for 2 hours (Ball milling) to form a glaze (slurry). SiO 2 , ZrO 2 , Al 2 O 3 , CaO, MgO, Na 2 O, and ZnO powders constituting the glaze powder were those having an average particle diameter of about 10 to 40 μm.
상기 유약을 상기 엔고베층 상부에 도포한 후, 상온에서 3시간 동안 건조하여 유약층을 형성하였다. 도 4는 엔고베층 상부에 유약층이 형성된 모습을 보여주는 사진이다. The glaze was coated on the upper surface of the engebla covered layer and dried at room temperature for 3 hours to form a glaze layer. Fig. 4 is a photograph showing a state in which a glaze layer is formed on the upper part of the engo basement layer.
엔고베층과 유약층이 형성된 도자타일 소지 시편에 상용 잉크를 스프레이 분사법으로 유약층 표면에 분사하여 잉크를 도포하였다. 도 5a 내지 도 5d는 유약층 상부에 잉크를 도포한 모습을 보여주는 사진이다. 도 5a는 블루(blue) 잉크를 도포한 경우이고, 도 5b는 핑크(pink) 잉크를 도포한 경우이며, 도 5c는 옐로(yellow) 잉크를 도포한 경우이고, 도 5d는 블랙(black) 잉크를 도포한 경우이다. Commercial ink was sprayed onto the surface of the glaze layer by applying the ink to the specimen of the ceramic tile with the enoge layer and the glaze layer. 5A to 5D are photographs showing a state in which ink is applied to the upper part of the glaze layer. FIG. 5A shows a case where a black ink is applied, FIG. 5B shows a case where a pink ink is applied, FIG. 5C shows a case where a yellow ink is applied, .
잉크 도포 후 2차 소성을 진행하였는데, 상기 2차 소성은 1050℃의 소성 온도에서 5분 동안 이루어졌다. 상기 소성 온도까지는 10℃/min의 승온속도로 승온하였다. 상기 2차 소성은 공기(air) 분위기에서 실시하였다. After the application of the ink, secondary firing was carried out, and the secondary firing was carried out at a sintering temperature of 1050 DEG C for 5 minutes. The temperature was raised to the firing temperature at a heating rate of 10 ° C / min. The secondary firing was performed in an air atmosphere.
2차 소성 공정을 수행한 후, 퍼니스 전원을 차단하여 자연적인 상태로 냉각하여 도자타일을 얻었다. 도 6a 내지 도 6e는 2차 소성 후의 도자타일 모습을 보여주는 사진으로서, 도 6a은 유약층 상부에 잉크를 도포하지 않고 2차 소성을 진행한 경우이고, 도 6b는 유약층 상부에 블루(blue) 잉크를 도포하고 2차 소성을 진행한 경우이며, 도 6c는 유약층 상부에 핑크(pink) 잉크를 도포하고 2차 소성을 진행한 경우이고, 도 6d는 유약층 상부에 옐로(yellow) 잉크를 도포하고 2차 소성을 진행한 경우이며, 도 6e는 유약층 상부에 블랙(black) 잉크를 도포하고 2차 소성을 진행한 경우이다.After the second firing process, the furnace power was turned off and the furnace was cooled to a natural state to obtain ceramic tiles. 6A is a photograph showing the state of the ceramic tile after the second firing, FIG. 6A shows a case where the second firing is performed without applying ink on the glaze layer, FIG. 6B shows a case where blue is formed on the upper part of the glaze, 6C shows a case in which pink ink is applied to the upper part of the glaze layer and secondary firing is performed, and FIG. 6D shows a case where yellow ink is applied to the upper part of the glaze layer FIG. 6E shows a case in which black ink is applied to the upper part of the glaze layer and secondary firing proceeds. FIG.
도 5a와 도 6b를 비교하여 보면, 유약층 상부에 블루 잉크를 도포하고 2차 소성을 진행한 경우에 블루 컬러의 변색이 두드러지게 나타났는데, 이는 표면 결정화 현상에 의한 것으로 판단된다. 결정화 현상에 의하여 블루 컬러 변색이 발생하여 도자타일의 안정적인 블루 컬러 구현이 어려운 것으로 판단된다. In comparison between FIG. 5A and FIG. 6B, when blue ink was applied to the upper part of the glaze layer and secondary firing proceeded, discoloration of blue color was prominent, which is considered to be due to surface crystallization. It is difficult to realize stable blue color of ceramic tile due to occurrence of blue color discoloration due to crystallization.
또한, 도 5b와 도 6c를 비교하여 보면, 유약층 상부에 핑크 잉크를 도포하고 2차 소성을 진행한 경우에 핑크 컬러의 변색이 두드러지게 나타났는데, 이는 표면 결정화 현상에 의한 것으로 판단된다. 결정화 현상에 의하여 핑크 컬러 변색이 발생하여 도자타일의 안정적인 핑크 컬러 구현이 어려운 것으로 판단된다. In comparison between FIG. 5B and FIG. 6C, discoloration of the pink color was prominent when the pink ink was applied to the upper part of the glaze layer and the second firing proceeded, which is considered to be caused by the surface crystallization phenomenon. It is difficult to realize stable pink color of ceramic tile due to occurrence of pink color discoloration due to crystallization phenomenon.
도 7은 유약층 상부에 잉크를 도포하지 않고 2차 소성을 진행한 경우(도 7에서 (a) 참조)와, 유약층 상부에 블루(blue) 잉크를 도포하고 2차 소성을 진행한 경우(도 7에서 (b) 참조)에 대하여 X-선회절(X-ray diffraction; XRD) 패턴을 보여주는 그래프이다. 7 shows the case where the second firing is performed without applying ink to the upper part of the glaze layer (see (a) in FIG. 7) and the case where the blue ink is applied to the upper part of the glaze layer and the second firing is performed (See FIG. 7 (b)). FIG. 7 is a graph showing an X-ray diffraction (XRD) pattern.
도 7을 참조하면, 유약층 상부에 잉크를 도포하지 않고 2차 소성을 진행한 경우에는 2차 소성 후 비정질 상태를 유지하는 것으로 나타났다. 반면에, 유약층 상부에 블루(blue) 잉크를 도포하고 2차 소성을 진행한 경우는 2차 소성 후에 잉크조성(Dicobalt) 외에도 윌레마이트(Willemite; Zn2SiO4) 결정상이 관찰되었다. 윌레마이트(Willemite)상은 유약에 성분으로 함유된 ZnO에 의해 결정화가 생긴 것으로 판단된다. Referring to FIG. 7, when the second firing was performed without applying ink to the upper part of the glaze layer, the amorphous state was maintained after the second firing. On the other hand, when the blue ink was applied to the upper part of the glaze layer and the second firing was performed, a willemite (Zn 2 SiO 4 ) crystal phase was observed in addition to the ink composition (Dicobalt) after the second firing. The Willemite phase was judged to be crystallized by ZnO contained in the glaze.
도 8은 유약층 상부에 잉크를 도포하지 않고 2차 소성을 진행한 경우(도 8에서 (a) 참조)와, 유약층 상부에 핑크(pink) 잉크를 도포하고 2차 소성을 진행한 경우(도 8에서 (b) 참조)에 대하여 X-선회절(XRD) 패턴을 보여주는 그래프이다. 8 shows the case where the second firing is performed without applying ink on the upper part of the glaze layer (see (a) in FIG. 8) and the case where the pink ink is applied to the upper part of the glaze layer and the second firing is performed (See FIG. 8 (b)). FIG. 8 is a graph showing an X-ray diffraction (XRD) pattern.
도 8을 참조하면, 유약층 상부에 잉크를 도포하지 않고 2차 소성을 진행한 경우에는 2차 소성 후 비정질 상태를 유지하는 것으로 나타났다. 반면에, 유약층 상부에 핑크(pink) 잉크를 도포하고 2차 소성을 진행한 경우는 2차 소성 후에 잉크조성(Ca-Sn-Ti-Si-O) 외에도 윌레마이트(Willemite; Zn2SiO4) 결정상이 관찰되었다. 윌레마이트(Willemite)상은 유약에 성분으로 함유된 ZnO에 의해 결정화가 생긴 것으로 판단된다. Referring to FIG. 8, when the second firing was performed without applying ink to the upper part of the glaze layer, the amorphous state was maintained after the second firing. On the other hand, in addition Pink (pink) The ink composition (Ca-Sn-Ti-SiO ) after the second firing, if coated with an ink conducting a second firing the glaze layer on the top wilre mite (Willemite; Zn 2 SiO 4 ) Crystal phase was observed. The Willemite phase was judged to be crystallized by ZnO contained in the glaze.
<실험예 1><Experimental Example 1>
실험예 1에 따른 유약에 함유된 ZnO 성분의 존재로 인하여 윌레마이트(willemite; Zn2SiO4) 결정화가 생성되는 것을 억제하기 위하여 다음과 같은 실험을 진행하였다. The following experiment was conducted to suppress the formation of willemite (Zn 2 SiO 4 ) crystallization due to the presence of the ZnO component contained in the glaze according to Experimental Example 1.
엔고베층을 형성하는 과정까지는 실험예 1에서와 동일하게 진행하였다. The process up to the formation of the embossed layer proceeded in the same manner as in Experimental Example 1.
볼밀(ball mill) 용기에 10mm의 알루미나 볼(alumina ball) 200g을 넣고, 표 4의 함양(몰)으로 이루어진 유약 분말 60중량%와 증류수(Deionized water) 40중량%를 장입 후, 300rpm으로 2시간 동안 볼밀링(ball milling) 하여 유약(슬러리)을 형성하였다. 상기 유약 분말을 구성하는 SiO2, ZrO2, Al2O3, CaO, MgO, Na2O, Zn2SiO4, B2O3 분말은 평균 입경이 10∼40㎛ 정도인 것을 사용하였다. 200 g of a 10 mm alumina ball was placed in a ball mill and 60% by weight of the glaze powder of Table 4 and 40% by weight of distilled water were charged, and the mixture was stirred at 300 rpm for 2 hours (Ball milling) to form a glaze (slurry). SiO 2 , ZrO 2 , Al 2 O 3 , CaO, MgO, Na 2 O, Zn 2 SiO 4 , and B 2 O 3 powders constituting the glaze powder were those having an average particle diameter of about 10 to 40 μm.
상기 유약을 상기 엔고베층 상부에 도포한 후, 상온에서 3시간 동안 건조하여 유약층을 형성하였다. 도 9는 엔고베층 상부에 유약층이 형성된 모습을 보여주는 사진이다. The glaze was coated on the upper surface of the engebla covered layer and dried at room temperature for 3 hours to form a glaze layer. FIG. 9 is a photograph showing a state in which a glaze layer is formed on the upper part of the eneloop layer.
엔고베층과 유약층이 형성된 도자타일 소지 시편에 상용 잉크를 스프레이 분사법으로 유약층 표면에 분사하여 잉크를 도포하였다. 도 10a 내지 도 10d는 유약층 상부에 잉크를 도포한 모습을 보여주는 사진이다. 도 10a는 블루(blue) 잉크를 도포한 경우이고, 도 10b는 핑크(pink) 잉크를 도포한 경우이며, 도 10c는 옐로(yellow) 잉크를 도포한 경우이고, 도 10d는 블랙(black) 잉크를 도포한 경우이다. Commercial ink was sprayed onto the surface of the glaze layer by applying the ink to the specimen of the ceramic tile with the enoge layer and the glaze layer. 10A to 10D are photographs showing a state in which ink is applied to the upper part of the glaze layer. 10A shows a case where a blue ink is applied, FIG. 10B shows a case where a pink ink is applied, FIG. 10C shows a case where a yellow ink is applied, FIG. .
잉크 도포 후 2차 소성을 진행하였는데, 상기 2차 소성은 1050℃의 소성 온도에서 5분 동안 이루어졌다. 상기 소성 온도까지는 10℃/min의 승온속도로 승온하였다. 상기 2차 소성은 공기(air) 분위기에서 실시하였다. After the application of the ink, secondary firing was carried out, and the secondary firing was carried out at a sintering temperature of 1050 DEG C for 5 minutes. The temperature was raised to the firing temperature at a heating rate of 10 ° C / min. The secondary firing was performed in an air atmosphere.
2차 소성 공정을 수행한 후, 퍼니스 전원을 차단하여 자연적인 상태로 냉각하여 도자타일을 얻었다. 도 11a 내지 도 11e는 2차 소성 후의 도자타일 모습을 보여주는 사진으로서, 도 11a은 유약층 상부에 잉크를 도포하지 않고 2차 소성을 진행한 경우이고, 도 11b는 유약층 상부에 블루(blue) 잉크를 도포하고 2차 소성을 진행한 경우이며, 도 11c는 유약층 상부에 핑크(pink) 잉크를 도포하고 2차 소성을 진행한 경우이고, 도 11d는 유약층 상부에 옐로(yellow) 잉크를 도포하고 2차 소성을 진행한 경우이며, 도 11e는 유약층 상부에 블랙(black) 잉크를 도포하고 2차 소성을 진행한 경우이다.After the second firing process, the furnace power was turned off and the furnace was cooled to a natural state to obtain ceramic tiles. 11A is a photograph showing the state of the ceramic tile after the second firing, FIG. 11A shows a case where secondary firing is performed without applying ink on the upper part of the glaze, FIG. 11B shows a case where blue is formed on the upper part of the glaze, FIG. 11C shows a case in which pink ink is applied to the upper part of the glaze layer and secondary firing is performed, FIG. 11D shows a case where yellow ink is applied to the upper part of the glaze layer FIG. 11E shows a case in which black ink is applied to the upper part of the glaze layer and secondary firing is performed.
도 11a 내지 도 11e를 참조하면, 4가지 컬러(블루, 핑크, 옐로, 블랙) 모두에서 결정상 형성이 관찰되지 않았으며, 발색이 모두 양호한 것으로 나타났다. Referring to Figs. 11A to 11E, no crystal formation was observed in all four colors (blue, pink, yellow, black), and all the colors were found to be good.
이상, 본 발명의 바람직한 실시예를 들어 상세하게 설명하였으나, 본 발명은 상기 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 기술적 사상의 범위 내에서 당 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의하여 여러 가지 변형이 가능하다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed exemplary embodiments, This is possible.
Claims (17)
상기 SiO2 분말 / 상기 Al2O3 분말의 몰비는 5∼10을 이루는 것을 특징으로 하는 잉크젯프린팅 도자타일용 유약.
0.5 to 1.5 mol of SiO 2 powder, ZrO 2 powder, 0.05 to 0.1 mol, Al 2 O 3 powder, 0.1 to 0.15 mol, 0.5 to 0.9 mol of CaO powder, MgO powder, 0.05 to 0.2 mole, 0.05 to 0.2 mol of Na 2 O powder, Zn 2 SiO 4 powder and 0 to 0.2 moles of B 2 O 3 powder,
Wherein the molar ratio of the SiO 2 powder to the Al 2 O 3 powder is 5 to 10.
The glaze for ink jet printing ceramic tile according to claim 1, further comprising 0.001 to 0.1 mole of TiO 2 powder.
The glaze of claim 1, further comprising 0.001 to 0.1 moles of SnO 2 powder.
The glaze of claim 1, further comprising 0.001 to 0.1 moles of Fe 2 O 3 powder.
The glaze of claim 1, further comprising 0.001 to 0.1 mole of BaO powder.
The glaze of claim 1, further comprising 0.001 to 0.1 mole of SrO powder.
The glaze of claim 1, further comprising 0.001 to 0.1 moles of K 2 O powder.
The glaze of claim 1, further comprising 0.001 to 0.1 moles of P 2 O 5 powder.
상기 엔고베층 상부에 유약을 시유하고 건조하여 유약층을 형성하는 단계;
상기 유약층 상부에 잉크젯프린팅을 이용하여 문양을 인쇄하는 단계; 및
상기 잉크젯프린팅에 의해 문양이 인쇄된 결과물을 2차 소성하는 단계를 포함하며,
상기 유약은 SiO2 분말 0.5∼1.5몰, ZrO2 분말 0.05∼0.1몰, Al2O3 분말 0.1∼0.15몰, CaO 분말 0.5∼0.9몰, MgO 분말 0.05∼0.2몰, Na2O 분말 0.05∼0.2몰, Zn2SiO4 분말 0.1∼0.3몰 및 B2O3 분말 0∼0.2몰을 포함하며,
상기 SiO2 분말 / 상기 Al2O3 분말의 몰비는 5∼10을 이루는 것을 특징으로 하는 잉크젯프린팅 도자타일의 제조방법.
Forming an embossed bed layer on top of a molded and first fired ceramic tile substrate;
Forming a glaze layer on the upper surface of the base layer by drying and drying the glaze;
Printing a pattern on the glaze layer using inkjet printing; And
And secondary firing the resultant printed with the pattern by the inkjet printing,
The glaze powder is 0.5 to 1.5 mol SiO 2, ZrO 2 powder, from 0.05 to 0.1 mol, Al 2 O 3 powder, 0.1 to 0.15 mol, 0.5 to 0.9 mol of CaO powder, MgO powder, 0.05 to 0.2 mole, 0.05 to 0.2 Na 2 O powder Mol, 0.1 to 0.3 mol of Zn 2 SiO 4 powder and 0 to 0.2 mol of B 2 O 3 powder,
Wherein the molar ratio of the SiO 2 powder to the Al 2 O 3 powder is 5 to 10.
10. The method of claim 9, wherein becheung yen is SiO 2 55~70% by weight, chemical composition components, TiO 2 0.1~6 wt%, ZrO 2 0.1~8% by weight, Al 2 O 3 7~16% by weight, Na 2 O 3 0.1~6% by weight, Fe 2 O 3 0.01~2 weight%, CaO 1~12% by weight, MgO 0.01~2% by weight, K 2 O, and 0.1~6% by weight of P 2 O 5 0.001~1 wt% Wherein the method comprises the steps of:
10. The method of claim 9, wherein the glazed ceramic tile manufacturing method of the ink-jet printing according to claim 1, further comprising the TiO 2 powder, 0.001 to 0.1 mol.
10. The method of claim 9, wherein the glazed ceramic tile manufacturing method of the ink-jet printing according to claim 1, further comprising a SnO 2 powder, 0.001 to 0.1 mol.
10. The method of claim 9, wherein the glazed ceramic tile manufacturing method of the ink-jet printing according to claim 1, further including 0.001 to 0.1 mol of Fe 2 O 3 powder.
10. The method of claim 9, wherein the glaze further comprises 0.001 to 0.1 mole of BaO powder.
10. The method of claim 9, wherein the glaze further comprises 0.001 to 0.1 mole of SrO powder.
10. The method of claim 9, wherein the glazing method of manufacturing a ceramic tile ink-jet printing according to claim 1, further including 0.001 to 0.1 mol of K 2 O powder.
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| JP2012087029A (en) | 2010-10-22 | 2012-05-10 | Yasuhiro Yamashita | Glass frit, pigment-containing glass formed article using the same, and pottery product having pigment-containing glass layer |
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