KR101708708B1 - Adsorbent of radioactive cesium and manufacturing method thereof - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 방사성 세슘 흡착제 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a radioactive cesium adsorbent and a method for producing the same.
원자력시설이나 원자력발전소의 중대 사고시의 주요 방사능 오염 핵종들 중 하나가 Cs-137이다. 방사능 오염 핵종인 Cs-137은 약 30년의 반감기를 가지고 있어 중대 사고시 반감기가 긴 Cs-137을 신속하고 효과적으로 제거할 수 있는 기술의 개발이 필요하다.One of the major radioactive contaminated nuclides in critical accidents at nuclear facilities or nuclear power plants is Cs-137. Cs-137, which is a radioactive contaminated nuclear species, has a half-life of about 30 years, so it is necessary to develop a technology capable of rapidly and effectively removing Cs-137 having a half-life in a serious accident.
Cs-137로 오염된 수영장, 하천, 강, 호수, 습지 등을 제염하기 위해 실리카, 제올라이트, 자성입자 등의 표면에 물리화학적 방법을 이용하여 흡착능을 부여하고, Cs-137을 제거하기 위한 여러 기술들이 제안되고 있으나, 이러한 기술들에 의한 흡착제는 나노 크기의 아주 작은 입자로 되어 있어, 사용 후 분리, 제거, 그리고 폐기물 처분 과정에 복잡한 공정을 거쳐야 하는 등 어려움이 있어 왔다. 또한, 이러한 기술들에 의한 흡착제는 제조에 많은 시간 및 비용이 소요되고, 복잡한 제조 공정이 필요해 경제적 비용이 높다. 또한, 이러한 기술들에 의한 흡착제는 2차 방사성 폐기물이 다량 발생시키는 문제점을 가지고 있다.
In order to decontaminate Cs-137 contaminated pools, rivers, rivers, lakes, wetlands, etc., various techniques for removing Cs-137 by applying physicochemical methods to the surface of silica, zeolite, Have been proposed. However, since the adsorbent made of such techniques has very small nano-sized particles, there has been a difficulty in complicated processes such as separation, removal, and disposal of waste after use. In addition, the adsorbent according to these techniques requires a lot of time and expense to manufacture, requires a complicated manufacturing process, and is economically costly. In addition, the adsorbent according to these techniques has a problem that a large amount of secondary radioactive waste is generated.
본 발명은 a) 천연고분자 용액에 페로시안화염을 첨가하여 혼합 용액을 제조하는 단계; b) 3가 이온을 포함하는 이온 용액을 제조하는 단계; 및 c) a) 단계에서 제조된 혼합 용액을 b) 단계에서 제조된 이온 용액에 첨가하여 복합체를 형성하는 단계를 포함하는 방사성 세슘 흡착제의 제조방법 등을 제공하고자 한다. The present invention provides a method for preparing a natural polymer solution, comprising: a) preparing a mixed solution by adding a ferrocyanide flame to a natural polymer solution; b) preparing an ionic solution comprising a trivalent ion; And c) adding the mixed solution prepared in step a) to the ionic solution prepared in step b) to form a complex.
그러나, 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 이상에서 언급한 과제에 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
However, the technical problem to be solved by the present invention is not limited to the above-mentioned problems, and other matters not mentioned can be clearly understood by those skilled in the art from the following description.
본 발명은 a) 천연고분자 용액에 페로시안화염을 첨가하여 혼합 용액을 제조하는 단계; b) 3가 이온을 포함하는 이온 용액을 제조하는 단계; 및 c) a) 단계에서 제조된 혼합 용액을 b) 단계에서 제조된 이온 용액에 첨가하여 복합체를 형성하는 단계를 포함하는 방사성 세슘 흡착제의 제조방법을 제공한다.The present invention provides a method for preparing a natural polymer solution, comprising: a) preparing a mixed solution by adding a ferrocyanide flame to a natural polymer solution; b) preparing an ionic solution comprising a trivalent ion; And c) adding the mixed solution prepared in step a) to the ionic solution prepared in step b) to form a complex.
본 발명의 일 구현예로, 천연고분자-3가 이온 착물 및 페로시안화염-3가 이온 착물을 포함하는 복합체인 것을 특징으로 하는 방사성 세슘 흡착제를 제공한다.
In one embodiment of the present invention, there is provided a radioactive cesium adsorbent characterized by being a complex comprising a natural polymer-3 ion complex and a ferrocyanide flame-3 ion complex.
본 발명에 따라 제조된 방사성 세슘 흡착제는 천연고분자-3가 이온 착물 및 페로시안화염-3가 이온 착물을 포함하는 복합체로서, 제조공정이 간단하고, 다양한 크기의 복합체 구조를 형성할 수 있어 방사성 세슘 흡착 후 분리가 용이한 이점이 있다.The radioactive cesium adsorbent prepared according to the present invention is a complex comprising a natural polymer-3 cation complex and a ferrocene-3-ion complex, which can be manufactured in a simple process and can form a composite structure of various sizes. There is an advantage that separation after adsorption is easy.
또한, 본 발명에 따른 방사성 세슘 흡착제는 천연고분자의 생분해 특성으로 인하여, 2차 방사성 폐기물 용량을 획기적으로 감소할 수 있는 이점이 있다.
In addition, the radioactive cesium adsorbent according to the present invention has an advantage that the capacity of the secondary radioactive waste can be drastically reduced due to the biodegradability of the natural polymer.
도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 방사성 세슘 흡착제의 제조방법을 개략적으로 나타낸 그림이다.
도 2는 실시예 1에 따라 제조된 방사성 세슘 흡착제(a) 및 비교예 1에 따라 제조된 방사성 세슘 흡착제(b)를 보여주는 사진이다.
도 3은 실시예 1에 따라 제조된 방사성 세슘 흡착제가 분리된 상태(a) 및 이에 수용액 중에 방사성 세슘을 흡착한 후 60℃에서 2시간 동안 건조한 상태(b)를 보여주는 사진이다. FIG. 1 is a schematic view illustrating a method for producing a radioactive cesium adsorbent according to an embodiment of the present invention. Referring to FIG.
Fig. 2 is a photograph showing the radioactive cesium adsorbent (a) prepared according to Example 1 and the radioactive cesium adsorbent (b) prepared according to Comparative Example 1. Fig.
FIG. 3 is a photograph showing a state (a) in which the radioactive cesium adsorbent prepared according to Example 1 is separated and a state (b) in which the radioactive cesium is adsorbed in the aqueous solution and dried at 60 ° C. for 2 hours.
본 발명자들은 방사성 세슘 흡착제를 연구하던 중, 방사성 세슘 흡착제로 천연고분자-3가 이온 착물 및 페로시안화염-3가 이온 착물을 동시에 형성함으로써, 방사성 세슘 흡착 후 분리가 용이하고, 이후 건조시 부피가 획기적으로 감소함을 확인하고 본 발명을 완성하였다.
The present inventors have been studying a radioactive cesium adsorbent, and it is easy to separate after the adsorption of radioactive cesium by the simultaneous formation of the natural polymer-3 ion complex and the ferrocyanid-3-ion complex with the radioactive cesium adsorbent, And the present invention has been completed.
본 발명은 a) 천연고분자 용액에 페로시안화염을 첨가하여 혼합 용액을 제조하는 단계; b) 3가 이온을 포함하는 이온 용액을 제조하는 단계; 및 c) a) 단계에서 제조된 혼합 용액을 b) 단계에서 제조된 이온 용액에 첨가하여 복합체를 형성하는 단계를 포함하는 방사성 세슘 흡착제의 제조방법을 제공한다.
The present invention provides a method for preparing a natural polymer solution, comprising: a) preparing a mixed solution by adding a ferrocyanide flame to a natural polymer solution; b) preparing an ionic solution comprising a trivalent ion; And c) adding the mixed solution prepared in step a) to the ionic solution prepared in step b) to form a complex.
도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 방사성 세슘 흡착제의 제조방법을 개략적으로 나타낸 그림이다.FIG. 1 is a schematic view illustrating a method for producing a radioactive cesium adsorbent according to an embodiment of the present invention. Referring to FIG.
도 1에 나타난 바와 같이, 본 발명의 일 구현예에 따른 방사성 세슘 흡착제의 제조방법은 천연고분자 용액에 페로시안화염을 첨가하여 혼합 용액을 제조하는 단계(S1 단계); 3가 이온을 포함하는 이온 용액을 제조하는 단계(S2 단계); 및 상기 혼합 용액을 상기 이온 용액에 첨가하여 복합체를 형성하는 단계(S3 단계)를 포함하여 이루어진다. As shown in FIG. 1, the method for preparing a radioactive cesium adsorbent according to an embodiment of the present invention comprises the steps of (S1) preparing a mixed solution by adding a ferrocene flame to a natural polymer solution; Preparing an ionic solution containing trivalent ions (step S2); And adding the mixed solution to the ionic solution to form a complex (step S3).
선택적으로, 과량의 3가 이온을 제거하는 단계(S4 단계)를 추가로 포함하여 이루어질 수 있다.
Alternatively, the step of removing excess trivalent ions (step S4) may be further included.
먼저, 본 발명에 따른 방사성 세슘 흡착제를 제조하기 위해, 천연고분자 용액에 페로시안화염을 첨가하여 혼합 용액을 제조한다[a) 단계].First, to prepare a radioactive cesium adsorbent according to the present invention, a ferrocyanide is added to a natural polymer solution to prepare a mixed solution (step a).
본 발명은 천연고분자 용액에 페로시안화염을 첨가하여 혼합 용액을 먼저 제조함으로써, 천연고분자 용액과 3가 이온이 먼저 결합하여 천연고분자-3가 이온 착물을 먼저 형성하는 것을 방지할 수 있다.
The present invention can prevent the formation of a natural polymer-3 ion complex first by combining a natural polymer solution with a trivalent ion by preparing a mixed solution by adding a ferrocian flame to a natural polymer solution.
상기 천연고분자 용액 내 천연고분자의 함량은 0.5중량% 내지 5중량%인 것이 바람직하고, 2중량% 내지 3 중량%인 것이 더욱 바람직하나, 이에 한정되지 않는다. 이때, 천연고분자 용액 내 천연고분자의 함량이 너무 작은 경우에는 점도가 너무 낮아서 금속이온과의 결합에 의한 복합체가 형성이 안되거나 생성된 복합체 막이 ?曇? 분리과정에 파손되는 문제가 발생할 수 있고, 천연고분자 용액 내 천연고분자의 함량이 너무 많은 경우에는 점도가 너무 높아서 드랍에 의한 복합체 형성에 많은 시간이 소유되는 문제점이 존재할 수 있다.
The content of the natural polymer in the natural polymer solution is preferably 0.5 wt% to 5 wt%, more preferably 2 wt% to 3 wt%, but is not limited thereto. In this case, if the content of the natural polymer in the natural polymer solution is too small, the viscosity is too low to form a complex due to the bonding with the metal ion, There may occur a problem that the polymer is broken in the separation process. When the content of the natural polymer in the natural polymer solution is too large, there is a problem that the viscosity is too high, so that it takes a long time to form a composite by dropping.
상기 천연고분자는 본 발명에 따른 방사성 세슘 흡착제의 기재로 사용되어, 이에 따라 방사성 세슘 흡착제의 크기 및 형태를 좌우할 수 있고, 상기 천연고분자는 기재로서 3가 이온과 결합하여 착물을 형성하기 위해 사용된다. 또한, 상기 천연고분자는 생분해 특성으로 인하여 2차 방사성 폐기물 용량을 획기적으로 감소할 수 있는 이점이 있다. The natural polymer may be used as a base material of the radioactive cesium adsorbent according to the present invention, thereby influencing the size and shape of the radioactive cesium adsorbent, and the natural polymer may be used as a base to form a complex with a trivalent ion . In addition, the natural polymer has an advantage that the capacity of the secondary radioactive waste can be drastically reduced due to biodegradation characteristics.
상기 천연고분자는 카르복시메틸셀룰로오스(carboxyl methyl cellulose; CMC), 메틸 셀룰로오스(methyl cellulose; MC), 에틸셀룰로오스(ethyl cellulose; EC), 하이드록시에틸셀룰로오스(hydroxyl ethyl cellulose; HEC), 하이드록시프로필셀룰로오스(hydroxyl propyl cellulose; HPC), 하이드록시에틸메틸셀룰로오스(hydroxyl ethyl methyl cellulose; HEMC) 및 하이드록시프로필메틸셀룰로오스(hydroxyl propyl methyl cellulose; HPMC)로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 셀룰로오스계 수지일 수 있다. The natural polymer may be selected from the group consisting of carboxyl methyl cellulose (CMC), methyl cellulose (MC), ethyl cellulose (EC), hydroxyl ethyl cellulose (HEC), hydroxypropyl cellulose based resin selected from the group consisting of hydroxypropyl cellulose (HPC), hydroxyl ethyl methyl cellulose (HEMC), and hydroxy propyl methyl cellulose (HPMC).
구체적으로, 상기 천연고분자는 음이온성 셀룰로오스계 수지에 해당하는 카르복시메틸셀룰로오스(carboxyl methyl cellulose; CMC)인 것이 바람직하나, 이에 한정되지 않는다. 이때, 카르복시메틸셀룰로오스(carboxyl methyl cellulose; CMC)는 셀룰로오스 분자 내의 OH기가 일반식 R(OCH2COOH)n로 표기되는 에테르형의 유도체가 된 화합물로서 CMC-3가 이온 가교 결합에 의한 고분자 비드 복합체를 형성한다.
Specifically, the natural polymer is preferably carboxyl methyl cellulose (CMC) corresponding to an anionic cellulose resin, but is not limited thereto. At this time, carboxyl methyl cellulose (CMC) is a compound in which an OH group in a cellulose molecule is an ether derivative represented by the general formula R (OCH2COOH) n, and CMC-3 forms a polymer bead complex by ionic crosslinking do.
상기 페로시안화염은 천연고분자에 결합된 3가 이온과 가교 결합하여 착물을 형성하여, 복합체를 최종적으로 형성하기 위해 사용된다. The ferrocyanide is used to form a complex by cross-linking with a ternary ion bonded to a natural polymer to finally form a complex.
상기 페로시안화염은 페로시안화나트륨 (Na4Fe(CN)6), 페로시안화칼륨 (K4Fe(CN)6) 및 페로시안화암모늄 ((NH4)4Fe(CN)6)으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상일 수 있다. 이때, 페로시안화염은 혼합 용액 내 0.01~0.5M이 되도록 첨가하는 것이 바람직하다.
The ferrocyanide flame from the group consisting of ferrocyanide, sodium (Na 4 Fe (CN) 6 ), potassium ferrocyanide (K 4 Fe (CN) 6 ) and ferrocyanide ammonium ((NH 4) 4 Fe ( CN) 6) It may be more than one selected. At this time, the ferrocyanide flame is preferably added in the mixed solution so as to be 0.01 to 0.5M.
다음으로, 본 발명에 따른 방사성 세슘 흡착제를 제조하기 위해, 3가 이온을 포함하는 이온 용액을 제조한다[S2 단계].Next, in order to produce the radioactive cesium adsorbent according to the present invention, an ionic solution containing trivalent ions is prepared (Step S2).
본 발명은 3가 이온을 포함하는 이온 용액을 별도로 제조함으로써, 천연고분자 용액과 3가 이온이 먼저 결합하여 천연고분자-3가 이온과의 가교 결합에 의한 착물을 먼저 형성하는 것을 방지할 수 있다.According to the present invention, by separately preparing an ionic solution containing a trivalent ion, it is possible to prevent a natural polymer solution and a trivalent ion from bonding first to form a complex by cross-linking with a natural polymer-tertiary ion.
상기 3가 이온은 천연고분자 및 페로시안화염에 각각 결합하기 위한 것으로, 천연고분자 중 카르복시메틸셀룰로오스(carboxyl methyl cellulose; CMC)와 고분자비드 복합체 형성하기 위한 특히 우수한 가교 결합력을 가진다. The trivalent ions are for bonding natural polymers and ferrocyanide flames, respectively, and have particularly excellent crosslinking ability for forming polymer bead complexes with carboxyl methyl cellulose (CMC) among natural polymers.
상기 3가 이온은 3가 전이금속 이온일 수 있고, 구체적으로, 상기 3가 이온은 페로시안화염과 결합하여 프러시안 블루(Prussian blue)를 형성할 수 있는 Fe3+인 것이 더욱 바람직하나, 이에 한정되지 않는다. 이때, 3가 이온은 이온 용액 내 0.1~1M이 되도록 첨가하는 것이 바람직하다.
The trivalent ion may be a trivalent transition metal ion. More preferably, the trivalent ion is Fe 3+ capable of forming prussian blue by binding with a ferrocyanide. It is not limited. At this time, it is preferable to add the trivalent ions so that the trivalent ions are 0.1 to 1 M in the ionic solution.
다음으로, 본 발명에 따른 방사성 세슘 흡착제를 제조하기 위해, 상기 제조된 혼합 용액을 상기 제조된 이온 용액에 첨가하여 복합체를 형성한다[S3 단계].Next, in order to produce the radioactive cesium adsorbent according to the present invention, the prepared mixed solution is added to the ionic solution to form a complex (Step S3).
본 발명은 천연고분자 및 페로시안화염을 포함하는 혼합 용액을 3가 이온 용액에 첨가함으로써, 천연고분자-3가 이온 착물 및 페로시안화염-3가 이온 착물을 동시에 형성할 수 있어, 방사성 세슘 흡착제로서 복합체를 형성한다.The present invention can simultaneously form a natural polymer-3 cationic ion complex and a ferrocyanide flame-3 ionic ion complex by adding a mixed solution containing a natural polymer and a ferrocyanide flame to a trivalent ionic solution, To form a complex.
다시 말해, 본원 발명에 따른 방사성 세슘 흡착제로서 복합체는 3가 이온을 매개로 하여, 3가 이온의 일부 양이온은 천연고분자와 결합하고, 3가 이온의 나머지 일부 양이온은 페로시안화염과 결합함으로써 복합체 구조를 형성할 수 있는 것이다. 즉, 상기 페로시안화염은 천연고분자에 결합된 3가 이온과 결합하여 고정된 상태에서 프러시안 블루(Prussian blue)를 형성함으로써, 수용액 중에 방사성 세슘을 흡착할 수 있고, 수용액 중에 방사성 세슘 흡착 후 방사성 세슘 흡착제를 쉽게 분리할 수 있다. In other words, as the radioactive cesium adsorbent according to the present invention, the complex is mediated by a trivalent ion, and some of the cations of the trivalent ion bind to the natural polymer, and the remaining cations of the trivalent ion bind to the ferrocyanide, Can be formed. That is, the ferrocyanide is combined with the trivalent ion bonded to the natural polymer to form Prussian blue in a fixed state, so that the radioactive cesium can be adsorbed in the aqueous solution, and after the adsorption of radioactive cesium into the aqueous solution, Cesium adsorbent can be easily separated.
반면, 천연고분자 용액과 3가 이온이 먼저 결합하여 천연고분자-3가 이온 착물을 먼저 형성하는 경우, 페로시안화염은 천연고분자와 결합하지 않은 여분의 3가 이온과 결합하여 고정되지 않은 상태에서 용액 내 전체적으로 프러시안 블루(Prussian blue)를 형성하게 되므로, 수용액 중에 방사성 세슘 흡착 후 방사성 세슘 흡착제의 분리가 어려운 문제점이 있다.On the other hand, when the natural polymer solution and the trivalent ion are first bound to form the natural polymer-3 ion complex, the ferrocyanide is combined with the extra tribary ion not bound to the natural polymer, It is difficult to separate the radioactive cesium adsorbent after adsorbing the radioactive cesium in the aqueous solution because Prussian blue is formed as a whole.
상기 복합체는 천연고분자-3가 이온 착물 및 페로시안화염-3가 이온 착물을 포함할 수 있고, 3가 이온이 천연고분자와 결합하는 동시에 페로시안화염과 결합하므로, 천연고분자의 크기 및 형태에 따라 다양한 크기 및 형태를 가질 수 있다.
The complex may include a natural polymer-3 cationic ion complex and a ferrocyanide-3-ion complex, and the trivalent ion binds with the natural polymer and at the same time with the ferrocyanide flame, And can have various sizes and shapes.
선택적으로, 본 발명에 따른 방사성 세슘 흡착제를 제조하기 위해, 천연고분자 및 페로시안화염과 결합하지 않은 과량의 3가 이온을 추가로 제거할 수 있다. 이때, 3가 이온의 제거는 세척을 통해 이루어질 수 있다.
Alternatively, in order to prepare the radioactive cesium adsorbent according to the present invention, an excess of tribasic ion not associated with the natural polymer and ferrocyanide can be additionally removed. At this time, the elimination of the trivalent ions can be carried out by washing.
또한, 본 발명은 천연고분자-3가 이온 착물 및 페로시안화염-3가 이온 착물을 포함하는 복합체인 것을 특징으로 하는 방사성 세슘 흡착제를 제공한다.The present invention also provides a radioactive cesium adsorbent characterized by being a complex comprising a natural polymer-3 cation complex and a ferrocyanide flame-3 ion complex.
상기 복합체는 기재로 작용하는 천연고분자의 크기에 좌우되는 것으로, 1㎛ 내지 1cm의 다양한 크기를 가질 수 있어, 종래 나노 크기의 방사성 세슘 흡착제와 달리 방사성 세슘 흡착 후 분리가 용이한 이점이 있다. The complex has a variety of sizes ranging from 1 탆 to 1 cm, which depends on the size of the natural polymer acting as a base material. Unlike the conventional nano-sized radioactive cesium adsorbent, the complex has an advantage of easy separation after adsorption of radioactive cesium.
상기 복합체의 형태 역시 기재로 작용하는 천연고분자의 형태에 좌우되는 것으로, 흡착제의 특성상 방사성 세슘의 흡착 면적을 최대화할 수 있는 비드형(bead type)인 것이 바람직하나, 이에 한정되지 않는다.
The shape of the complex depends on the form of the natural polymer acting as the base. It is preferably a bead type that maximizes the adsorption area of the radioactive cesium due to the nature of the adsorbent, but is not limited thereto.
상기한 바와 같이, 본 발명에 따라 제조된 방사성 세슘 흡착제는 천연고분자-3가 이온 착물 및 페로시안화염-3가 이온 착물을 포함하는 복합체로서, 제조공정이 간단하고, 다양한 크기의 복합체 구조를 형성할 수 있어 방사성 세슘 흡착 후 분리가 용이한 이점이 있다.As described above, the radioactive cesium adsorbent prepared according to the present invention is a complex comprising a natural polymer-3 cation complex and a ferrocene-3-ion complex, and has a simple production process and forms a composite structure of various sizes And it is easy to separate after adsorption of radioactive cesium.
또한, 본 발명에 따른 방사성 세슘 흡착제는 천연고분자의 생분해 특성으로 인하여, 2차 방사성 폐기물 용량을 획기적으로 감소할 수 있는 이점이 있다.In addition, the radioactive cesium adsorbent according to the present invention has an advantage that the capacity of the secondary radioactive waste can be drastically reduced due to the biodegradability of the natural polymer.
따라서, 본 발명에 따른 방사성 세슘 흡착제는 방사성 세슘으로 광범위하게 오염된 수영장, 하천, 강, 호수, 습지 등 다양한 물 환경을 복원하는데 효율적으로 대처할 수 있으며, 원자력 발전소에서의 액체 폐기물 내의 방사성 세슘 제거를 위해서도 사용 가능하다.
Accordingly, the radioactive cesium adsorbent according to the present invention can efficiently cope with restoring various water environments such as pools, rivers, rivers, lakes, wetlands and the like, which are widely contaminated with radioactive cesium. It can also be used for.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시한다. 그러나 하기의 실시예는 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐, 하기 실시예에 의해 본 발명의 내용이 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in order to facilitate understanding of the present invention. However, the following examples are provided only for the purpose of easier understanding of the present invention, and the present invention is not limited by the following examples.
[[ 실시예Example ]]
실시예Example 1 One
카르복시메틸셀룰로오스(carboxyl methyl cellulose; CMC)의 함량이 2.5 중량%인 CMC 수용액 200ml를 제조하였고, CMC 수용액에 0.1M Na4Fe(CN)6 10ml을 첨가하여 혼합 용액을 제조하였다. 한편, 0.5M FeCl3 이온 용액 500ml을 제조하였다. 0.5초 간격으로 0.1ml씩 혼합 용액 50ml을 0.5M FeCl3 이온 용액에 드랍(drop)하여 복합체(CMC-Fe3 + 착물 및 Na4Fe(CN)6-Fe3 + 착물 포함)를 형성시켜 방사성 세슘 흡착제를 제조하였다. 200 ml of a CMC aqueous solution having a carboxyl methyl cellulose (CMC) content of 2.5% by weight was prepared, and 10 ml of 0.1 M Na 4 Fe (CN) 6 was added to a CMC aqueous solution to prepare a mixed solution. On the other hand, 500 ml of 0.5 M FeCl 3 ion solution was prepared. (CMC-Fe 3 + complex and Na 4 Fe (CN) 6 -Fe 3 + complex) was formed by dropping 50 ml of the mixed solution into 0.5 M FeCl 3 ion solution in 0.1 ml increments every 0.5 seconds, Cesium adsorbent.
도 2(a)는 실시예 1에 따라 제조된 방사성 세슘 흡착제를 나타낸 사진으로, CMC-Fe3+ 착물 및 Na4Fe(CN)6-Fe3 + 착물을 동시에 형성하므로, CMC에 결합된 Fe3 +가 고정된 상태에서 Na4Fe(CN)6과 결합하여 프러시안 블루(Prussian blue)를 형성함을 확인할 수 있었다.
FIG. 2 (a) is a photograph showing a radioactive cesium adsorbent prepared according to Example 1, which simultaneously forms a CMC-Fe 3+ complex and a Na 4 Fe (CN) 6 -Fe 3 + complex, 3 + was bound to Na 4 Fe (CN) 6 to form prussian blue.
비교예Comparative Example 1 One
카르복시메틸셀룰로오스(carboxyl methyl cellulose; CMC)의 함량이 2.5중량%인 CMC 수용액 200ml를 제조하였다. 0.5초 간격으로 0.1ml씩 CMC 수용액 50ml을 0.5M FeCl3 이온 용액 드랍(drop)하여 비드(CMC-Fe3+ 착물)를 제조하였다. 제조된 비드를 0.1M Na4Fe(CN)6 수용액 200ml에 첨가하여 방사성 세슘 흡착제를 제조하였다.200 ml of CMC aqueous solution having a content of carboxyl methyl cellulose (CMC) of 2.5% by weight was prepared. Bead (CMC-Fe 3+ complex) was prepared by dropping 0.5 ml of 0.5 M FeCl 3 ion solution in 50 ml of CMC aqueous solution at intervals of 0.5 seconds. The prepared beads were added to 200 ml of 0.1 M Na 4 Fe (CN) 6 aqueous solution to prepare a radioactive cesium adsorbent.
도 2(b)는 비교예 1에 따라 제조된 방사성 세슘 흡착제를 나타낸 사진으로, CMC-Fe3 + 착물을 먼저 형성하므로, 비드 표면에 여분의 Fe3 +가 고정되지 않은채 Na4Fe(CN)6와 결합하여 용액 내 전체적으로 프러시안 블루(Prussian blue)를 형성함을 확인할 수 있었다.
2 (b) is a photograph showing a radioactive cesium adsorbent prepared according to Comparative Example 1, since the CMC-Fe form a 3 + complex first, without the extra Fe 3+ is not fixed to the bead surface Na 4 Fe (CN ) 6 to form Prussian blue as a whole in the solution.
실험예Experimental Example 1: 세슘을 이용한 방사성 흡착제 성능 평가 1: Performance evaluation of radioactive adsorbent using cesium
실시예 1에 따라 제조되고, 감압 필터를 이용하여 분리된 방사성 세슘 흡착제(시료 1 및 시료 2) 0.1g을 7ppm 농도의 세슘, 90ppm 농도의 세슘을 각각 포함하는 수용액 20ml에 첨가한 후, 24시간 동안 에이징(aging)하여 수용액 중에 세슘이 방사성 세슘 흡착제에 흡착되도록 하였다. 그 후, 필터을 이용하여 흡착제를 분리함으로써 수용액 중에 세슘을 제거하였다. 0.1 g of the radioactive cesium sorbent prepared according to Example 1 and separated using a vacuum filter (sample 1 and sample 2) was added to 20 ml of an aqueous solution containing 7 ppm concentration of cesium and 90 ppm concentration of cesium, respectively, Aging for cesium to adsorb to the radioactive cesium adsorbent in the aqueous solution. Thereafter, cesium was removed from the aqueous solution by separating the adsorbent using a filter.
흡착 전후 세슘의 농도는 아래 [표 1]과 같이 각각 측정되었고, 세슘의 제거율은 아래 식으로 계산되었다:The concentration of cesium before and after adsorption was measured as shown in Table 1 below, and the removal rate of cesium was calculated by the following formula:
제거율(%)= (흡착 전 세슘의 농도-흡착 후 세슘의 농도/흡착 전 세슘의 농도)×100.
Removal rate (%) = (concentration of cesium before adsorption - concentration of cesium after adsorption / concentration of cesium before adsorption) × 100.
세슘의 농도
(ppm)Before adsorption
Cesium concentration
(ppm)
세슘의 농도
(ppm)After adsorption
Cesium concentration
(ppm)
(%)Removal rate
(%)
상기 표 1에서 보듯이, 실시예 1에 따라 제조된 세슘 흡착제는 수용액 중에 세슘을 효과적으로 제거할 수 있음을 확인할 수 있었다.
As shown in Table 1, it was confirmed that the cesium adsorbent prepared according to Example 1 can effectively remove cesium in the aqueous solution.
실험예Experimental Example 2: 방사성 세슘을 이용한 방사성 흡착제 성능 평가 2: Performance evaluation of radioactive adsorbent using radioactive cesium
실시예 1에 따라 제조되고, 감압 필터를 이용하여 분리된 방사성 세슘 흡착제 0.015g을 60 Bq/g 농도의 방사성 세슘 용액 10ml 첨가한 후, 5시간 동안 에이징(aging)하여 수용액 중에 방사성 세슘이 방사성 세슘 흡착제에 흡착되도록 하였다. 그 후, 방사성 세슘을 흡착한 방사성 세슘 흡착제를 분리하고 여액 중에 남아 있는 방사성 세슘의 농도를 측정하였다. 잔류 방사성 세슘의 농도는 12 Bq/g 이였다. 방사성 세슘 흡착제를 이용한 방사성 세슘의 제거율은 80%였다. 0.015 g of the radioactive cesium sorbent prepared according to Example 1 and separated using a vacuum filter was added with 10 ml of a radioactive cesium solution having a concentration of 60 Bq / g and aged for 5 hours to prepare radioactive cesium Adsorbed on the adsorbent. Thereafter, the radioactive cesium adsorbent adsorbed with radioactive cesium was separated and the concentration of radioactive cesium remaining in the filtrate was measured. The concentration of residual radioactive cesium was 12 Bq / g. The removal rate of radioactive cesium using radioactive cesium sorbent was 80%.
방사성 세슘의 제거율은 아래 식으로 계산되었다:The removal rate of radioactive cesium was calculated by the following formula:
제거율(%)= (흡착 전 방사성 세슘의 농도-흡착 후 방사성 세슘의 농도/흡착 전 방사성 세슘의 농도)×100.
Removal rate (%) = (concentration of radioactive cesium before adsorption - concentration of radioactive cesium after adsorption / concentration of radioactive cesium before adsorption) × 100.
도 3은 실시예 1에 따라 제조된 방사성 세슘 흡착제가 분리된 상태(a) 및 이에 수용액 중에 세슘을 흡착한 후 60℃에서 2시간 동안 건조한 상태(b)를 보여주는 사진이다. 건조 전 흡착제의 크기는 5mm 크기이고 건조 후에는 0.5mm이다.FIG. 3 is a photograph showing a state (a) in which the radioactive cesium adsorbent prepared according to Example 1 is separated and a state (b) in which cesium is adsorbed in an aqueous solution and dried at 60 ° C. for 2 hours. The size of the adsorbent before drying is 5 mm and it is 0.5 mm after drying.
도 3에서 보듯이, 건조 후 방사성 세슘 흡착제는 부피가 획기적으로 감소하였음을 확인할 수 있었다.
As shown in FIG. 3, it was confirmed that the volume of radioactive cesium adsorbent after drying drastically decreased.
전술한 본 발명의 설명은 예시를 위한 것이며, 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.It will be understood by those skilled in the art that the foregoing description of the present invention is for illustrative purposes only and that those of ordinary skill in the art can readily understand that various changes and modifications may be made without departing from the spirit or essential characteristics of the present invention. will be. It is therefore to be understood that the above-described embodiments are illustrative in all aspects and not restrictive.
Claims (9)
b) 3가 이온을 포함하는 이온 용액을 제조하는 단계; 및
c) a) 단계에서 제조된 혼합 용액을 b) 단계에서 제조된 이온 용액에 첨가하여 복합체를 형성시켜서 비드형 프러시안 블루(Prussian blue) 복합체를 제조하는 단계를 포함하며,
상기 천연고분자는 카르복시메틸셀룰로오스(carboxyl methyl cellulose; CMC), 메틸 셀룰로오스(methyl cellulose; MC), 에틸셀룰로오스(ethyl cellulose; EC), 하이드록시에틸셀룰로오스(hydroxyl ethyl cellulose; HEC), 하이드록시프로필셀룰로오스(hydroxyl propyl cellulose; HPC), 하이드록시에틸메틸셀룰로오스(hydroxyl ethyl methyl cellulose; HEMC) 및 하이드록시프로필메틸셀룰로오스(hydroxyl propyl methyl cellulose; HPMC)로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 셀룰로오스계 수지를 포함하고,
c)단계의 복합체는 천연고분자-3가 이온 착물 및 페로시안화염-3가 이온 착물을 동시에 형성시킨 것이며, 상기 복합체는 천연고분자-3가 이온 착물 및 페로시안화염-3가 이온 착물을 포함하는 것을 특징으로 하는 방사성 세슘 흡착제의 제조방법.
a) preparing a mixed solution by adding a ferrocyanide flame to a natural polymer solution containing 0.5% by weight to 5% by weight of a natural polymer;
b) preparing an ionic solution comprising a trivalent ion; And
c) adding the mixed solution prepared in step a) to the ionic solution prepared in step b) to form a complex to prepare a bead-shaped Prussian blue complex,
The natural polymer may be selected from the group consisting of carboxyl methyl cellulose (CMC), methyl cellulose (MC), ethyl cellulose (EC), hydroxyl ethyl cellulose (HEC), hydroxypropyl cellulose at least one cellulosic resin selected from the group consisting of hydroxypropyl cellulose (HPC), hydroxyl ethyl methyl cellulose (HEMC), and hydroxy propyl methyl cellulose (HPMC)
The complex of step c) is a natural polymer-3 complex ion and a ferrocyanide-3-ion complex complex formed simultaneously, and the complex comprises a natural polymer-3 cation complex and a ferrocyanide-3-ion complex ≪ / RTI >
상기 a) 단계에서 페로시안화염은 페로시안화나트륨, 페로시안화칼륨 및 페로시안화암모늄으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인
방사성 세슘 흡착제의 제조방법.
The method according to claim 1,
In the step a), the ferrocyanide flame is at least one selected from the group consisting of sodium ferrocyanide, potassium ferrocyanide and ammonium ferrocyanide
A method for producing a radioactive cesium adsorbent.
d) 과량의 3가 이온을 제거하는 단계를 추가로 포함하는
방사성 세슘 흡착제의 제조방법.
The method according to claim 1,
and d) removing excess trivalent ions.
A method for producing a radioactive cesium adsorbent.
상기 복합체는 1㎛ 내지 1cm의 크기를 가지는 비드형이고,
상기 복합체는 천연고분자-3가 이온 착물 및 페로시안화염-3가 이온 착물을 동시에 형성시켜서 제조한 프러시안 블루(Prussian blue) 복합체인 것을 특징으로 하는 방사성 세슘 흡착제.A complex comprising a natural polymer-3 cation complex and a ferrocyanide-3-ion complex,
The composite is bead-shaped having a size of 1 탆 to 1 cm,
Characterized in that the complex is a Prussian blue complex prepared by simultaneously forming a natural polymer-3 cation complex and a ferrocyanide flame-3 complex ion complex.
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20180102920A (en) * | 2017-03-08 | 2018-09-18 | 인하대학교 산학협력단 | Cesium adsorbent comprising cellulose-hydrogel having prussian blue, and method for preparing the same |
| KR20190002028A (en) * | 2017-06-29 | 2019-01-08 | 충남대학교산학협력단 | Polymer gel-Prussian blue complex and its manufacturing method |
| EP3613502A1 (en) * | 2018-08-24 | 2020-02-26 | Korea Institute Of Civil Engineering And Building Technology | Cesium adsorbent and method of preparing the same |
| KR102126454B1 (en) | 2019-10-30 | 2020-06-24 | 한국건설기술연구원 | Cesium-adsorbing materials having network structure and Method of manufacturing the same |
| KR20200092080A (en) | 2019-01-24 | 2020-08-03 | 주식회사 대양환경기술 | Method for preparing a composition for adsorbing cesium using chitin |
| KR20210087674A (en) | 2020-01-03 | 2021-07-13 | 경북대학교 산학협력단 | Absorbent having MXene beads coated with prussian blue and cesium removal method using the same |
| KR20230091398A (en) | 2021-12-16 | 2023-06-23 | 금오공과대학교 산학협력단 | Absorbent for simultaneous removal of radioactive material and orgarnic matter from wastewater and Manufacturing method thereof |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014081277A (en) * | 2012-10-16 | 2014-05-08 | Kobelco Eco-Solutions Co Ltd | Treatment method and adsorption device for radioactive cesium-containing water |
| KR20140091264A (en) | 2013-01-11 | 2014-07-21 | 한국원자력연구원 | Manufacturing method of adsorbent based on magnetic nanoparticles for radioactive cesium |
-
2015
- 2015-09-03 KR KR1020150124756A patent/KR101708708B1/en active IP Right Grant
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014081277A (en) * | 2012-10-16 | 2014-05-08 | Kobelco Eco-Solutions Co Ltd | Treatment method and adsorption device for radioactive cesium-containing water |
| KR20140091264A (en) | 2013-01-11 | 2014-07-21 | 한국원자력연구원 | Manufacturing method of adsorbent based on magnetic nanoparticles for radioactive cesium |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Adavan Kiliyankil Vipin 외 2인, Journal of Hazardous Materials 258-259권, 93-101쪽* * |
| Runjun 외 2인, Carbohydrate Polymers 118권(2015) 126-132쪽* * |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20180102920A (en) * | 2017-03-08 | 2018-09-18 | 인하대학교 산학협력단 | Cesium adsorbent comprising cellulose-hydrogel having prussian blue, and method for preparing the same |
| KR102052668B1 (en) * | 2017-03-08 | 2019-12-06 | 인하대학교 산학협력단 | Cesium adsorbent comprising cellulose-hydrogel having prussian blue, and method for preparing the same |
| KR20190002028A (en) * | 2017-06-29 | 2019-01-08 | 충남대학교산학협력단 | Polymer gel-Prussian blue complex and its manufacturing method |
| KR101969709B1 (en) * | 2017-06-29 | 2019-04-17 | 충남대학교산학협력단 | Polymer gel-Prussian blue complex and its manufacturing method |
| EP3613502A1 (en) * | 2018-08-24 | 2020-02-26 | Korea Institute Of Civil Engineering And Building Technology | Cesium adsorbent and method of preparing the same |
| JP2020028879A (en) * | 2018-08-24 | 2020-02-27 | コリア インスティチュート オブ シビル エンジニアリング アンド ビルディング テクノロジーＫｏｒｅａ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ Ｏｆ Ｃｉｖｉｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ａｎｄ Ｂｕｉｌｄｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ | Adsorbent of cesium, and manufacturing method thereof |
| US11351518B2 (en) * | 2018-08-24 | 2022-06-07 | Korea Institute Of Civil Engineering And Building Technology | Cesium adsorbent and method of preparing the same |
| KR20200092080A (en) | 2019-01-24 | 2020-08-03 | 주식회사 대양환경기술 | Method for preparing a composition for adsorbing cesium using chitin |
| KR102126454B1 (en) | 2019-10-30 | 2020-06-24 | 한국건설기술연구원 | Cesium-adsorbing materials having network structure and Method of manufacturing the same |
| KR20210087674A (en) | 2020-01-03 | 2021-07-13 | 경북대학교 산학협력단 | Absorbent having MXene beads coated with prussian blue and cesium removal method using the same |
| KR20230091398A (en) | 2021-12-16 | 2023-06-23 | 금오공과대학교 산학협력단 | Absorbent for simultaneous removal of radioactive material and orgarnic matter from wastewater and Manufacturing method thereof |
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