KR101622006B1 - Adhesive composition for polarising plate - Google Patents

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Abstract

본 발명은 초기경화성 및 접착성이 우수한 편광판용 접착제 조성물을 제공하는 것을 과제로 한다.
상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명의 하나의 관점에 따르면, (a)라디칼 중합성기를 지니지 않는 에폭시 수지 20 내지 70중량％,（b)락톤변성 2-하이드록시 에틸(메타)아크릴레이트 5 내지 80중량％, 및 (c)양이온 중합성기를 지니지 않는 라디칼 중합성 화합물 0 내지 75중량％（단, (a)+(b)+(c)=100중량％）만으로 이루어지는 중합성 성분 100중량부와, 광산발생제 1 내지 7중량부와, 광중합개시제 및 광증감제 중 적어도 한쪽 0.1 내지 7중량부를 포함하는 편광판용 접착제 조성물이 제공된다.An object of the present invention is to provide an adhesive composition for a polarizing plate excellent in initial curability and adhesiveness.
(A) 20 to 70% by weight of an epoxy resin having no radical polymerizable group, (b) 5 to 20% by weight of lactone-modified 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, (A) + (b) + (c) = 100% by weight), and (c) a radically polymerizable compound having no cationic polymerizable group, 1 to 7 parts by weight of a photo acid generator, and 0.1 to 7 parts by weight of at least one of a photopolymerization initiator and a photosensitizer.

Description

편광판용 접착제 조성물{ADHESIVE COMPOSITION FOR POLARISING PLATE}[0001] ADHESIVE COMPOSITION FOR POLARISING PLATE [0002]

본 발명은, 편광판을 제조할 때에 사용되는, 편광자와 보호필름을 접착하기 위한 편광판용 접착제 조성물, 이를 이용하여 제조된 편광판용 접착 필름 및 이것을 이용해서 제조한 편광판에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은, 초기경화성 및 접착성이 우수한 편광판용 접착제 조성물, 이를 이용하여 제조된 편광판용 접착 필름 및 이것을 이용한 편광판에 관한 것이다.The present invention relates to an adhesive composition for a polarizing plate for bonding a polarizer and a protective film to be used for producing a polarizing plate, an adhesive film for a polarizing plate produced using the same, and a polarizing plate produced using the same. More specifically, the present invention relates to an adhesive composition for a polarizing plate having excellent initial curability and adhesiveness, an adhesive film for a polarizing plate produced using the adhesive composition, and a polarizing plate using the same.

최근, 액정 디스플레이나 플라스마 디스플레이 등의 평판 표시장치가, 공간을 절약할 수 있고 정세도가 높다는 점에서, 표시장치로서 광범위하게 사용되고 있다. 이 중, 액정 디스플레이는, 전력을 보다 절약할 수 있고 정세도가 높기 때문에 주목을 받아, 개발이 진척되고 있다.2. Description of the Related Art In recent years, flat panel display devices such as liquid crystal displays and plasma displays have been widely used as display devices because they can save space and have high precision. Of these, liquid crystal displays are attracting attention due to the fact that they can save power and have high precision, and their development is progressing.

액정 디스플레이 패널에는, 그 기능을 발휘하기 위해서 광 셔터의 역할을 하는 편광판이 액정과 조합되어 사용되고 있다. 편광판은 편광자를 구비하는, 액정 디스플레이 패널에 필수적인 부품이다. 통상 편광자는, 폴리비닐알콜 수지를 수조 중에서 5 내지 6배의 길이로 1축 연신시켜 제조되기 때문에, 연신 방향으로 찢어지기 쉽고, 무르다는 결점이 있다. 그 때문에, 편광자는, 그 표면 및/또는 이면에 보호필름을 접착하여, 편광판으로 구성해서 사용되고 있다. 이 때, 편광자에 보호필름을 접착하기 위한 접착제에도, 편광판을 사용할 경우의 특유한 요구를 충족시키는 것이 요구된다.In a liquid crystal display panel, a polarizing plate serving as an optical shutter is used in combination with a liquid crystal in order to exhibit its function. The polarizing plate is an integral part of a liquid crystal display panel having a polarizer. Usually, the polarizer is produced by uniaxially stretching a polyvinyl alcohol resin to a length of 5 to 6 times in a water bath, and therefore, it tends to be torn in the stretching direction and has drawbacks of being tanned. Therefore, the polarizer is used as a polarizing plate by adhering a protective film to its surface and / or its back surface. At this time, it is required that the adhesive for bonding the protective film to the polarizer is also required to meet a specific requirement when using a polarizing plate.

이러한 편광판용 접착제로서는, 예를 들어, 특정 구조의 N-치환 아마이드계 모노머를 함유하는 경화성 성분을 활성 에너지선 조사에 의해 경화시키는 접착제가 알려져 있다 (특허문헌 1 참조). 특허문헌 1에는, 이러한 N-치환 아마이드계 모노머를 이용해서 접착시킨 편광판이, 고온 고습 하의 내구성이 우수하다는 것이 기재되어 있다. 그러나, 이러한 N-치환 아마이드계 모노머는, 초기 경화성이 우수하지만, 최종적으로 경화해서 얻어지는 접착제는 접착 강도의 면에서 충분하지 않다.As such an adhesive for a polarizing plate, for example, an adhesive for curing a curable component containing an N-substituted amide monomer having a specific structure by active energy ray irradiation is known (see Patent Document 1). Patent Document 1 discloses that a polarizing plate bonded with such N-substituted amide-based monomer has excellent durability under high temperature and high humidity. However, such N-substituted amide-based monomers are excellent in initial curability, but an adhesive obtained by finally curing is not sufficient in terms of adhesive strength.

또한, 편광판용 접착제로서, 방향족환을 포함하지 않는 에폭시 수지를 이용한 접착제가 알려져 있다 (특허문헌 2 참조). 특허문헌 2에는, 방향족환을 포함하지 않는 에폭시 수지를 이용하는 것에 의해, 투습도가 낮은 보호막을 이용한 경우에, 접착 강도가 충분하고, 외관 불량의 문제가 발생하지 않는 편광판이 얻어진다는 것이 기재되어 있다. 그러나, 방향족환을 포함하지 않는 에폭시 수지를 이용한 접착제는, 접착 강도가 우수하지만, 초기 경화성이 떨어진다는 것을 알 수 있었다.Further, as an adhesive for a polarizing plate, an adhesive using an epoxy resin containing no aromatic ring is known (see Patent Document 2). Patent Document 2 discloses that a polarizing plate that has sufficient adhesive strength and does not cause problems of appearance defects is obtained when a protective film having a low moisture permeability is used by using an epoxy resin containing no aromatic ring. However, it has been found that an adhesive using an epoxy resin containing no aromatic ring has excellent adhesive strength but low initial curability.

또한, 단관능 라디칼 중합성 화합물을 주로 포함하는 라디칼 중합성 화합물과, 지환식 에폭시기를 지니는 화합물을 포함하고, (메타)아크릴로일기를 함유하지 않는 양이온 중합성 화합물로 이루어지는 주제와, 광 라디칼 중합 개시제와, 광 양이온 중합 개시제를 포함하는 광 경화성 접착제가 알려져 있다(특허문헌 3 참조). 특허문헌 3에는, 해당 접착제가, 보호필름과 편광자의 접착성뿐만 아니라, 펀칭 가공성 및 내수성이 우수하다는 것이 기재되어 있다. 그러나, 이러한 접착제는, 초기 경화성은 양호하지만, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름과 같은 특정한 필름에 대한 접착성이 충분하지 않다.Further, there are a subject comprising a cationically polymerizable compound containing a radically polymerizable compound mainly containing a monofunctional radically polymerizable compound and a compound having an alicyclic epoxy group and not containing a (meth) acryloyl group, A photocurable adhesive containing an initiator and a photo cationic polymerization initiator is known (see Patent Document 3). Patent Document 3 discloses that the adhesive is excellent in not only the adhesion between the protective film and the polarizer but also the punching workability and water resistance. However, such an adhesive has good initial curability, but is insufficient in adhesion to a specific film such as a polyethylene terephthalate film.

<선행기술문헌><Prior Art Literature>

<특허문헌><Patent Literature>

(특허문헌 1) JP2008-287207 A(Patent Document 1) JP2008-287207 A

(특허문헌 2) JP2004-245925 A(Patent Document 2) JP2004-245925 A

(특허문헌 3) JP2011-76058 A(Patent Document 3) JP2011-76058 A

그런데, 편광자는 상기한 바와 같이 수조 중에서 연신시켜 제조되기 때문에, 통상 수분을 포함하고 있다. 상기 종래 기술에서 사용되고 있는 방향족환을 포함하지 않는 에폭시 수지 등의 중합성 화합물은, 활성 에너지 선을 조사하고 나서 어느 정도의 시간을 소요해서 경화가 진행되지만, 편광판에 사용했을 경우에 일반적으로 초기 경화성이 좋지 않다고 하는 문제가 있다. 이러한 문제는, 실제 제조 공정에 있어서, 편광판이 롤이나 벨트 등에서 절곡되면서 반송될 때, 보호필름의 박리를 야기하여, 수율 저하나 공정성 저하를 초래하는 결과가 된다.Since the polarizer is produced by stretching in a water tank as described above, it usually contains water. The polymerizable compound such as an epoxy resin which does not contain an aromatic ring used in the above-mentioned prior art is cured by taking a certain amount of time after irradiation of an active energy ray. However, when used in a polarizing plate, There is a problem that this is not good. Such a problem causes peeling of the protective film when the polarizing plate is bent and conveyed in a roll or a belt in an actual manufacturing process, resulting in a reduction in the yield and a decrease in the processability.

한편, 장기간의 사용이나, 온 습도의 환경변화에 따라서도 충분한 내구성을 갖춘 편광판을 수득하기 위해서는, 접착제 조성물에 뛰어난 접착성이 요구된다. 특허문헌 1에서 이용되고 있는 N-치환 아마이드계 모노머는, 초기 경화성이 우수하지만, 편광자와 보호필름의 접착성은 다소 뒤떨어진다는 결점이 있다.On the other hand, in order to obtain a polarizing plate having sufficient durability in accordance with long-term use and environmental changes in temperature and humidity, an excellent adhesive property is required for an adhesive composition. The N-substituted amide-based monomer used in Patent Document 1 is excellent in initial curability but has a drawback that adhesion between the polarizer and the protective film is somewhat poor.

또한, 지환식 에폭시 수지 및 라디칼 중합성 화합물을 함께 사용한 상기 특허문헌 3의 종래기술의 경우에도, 접착제 조성물은, 접착성이라는 점에서는 아직 불충분하다는 것을 알 수 있었다.In addition, even in the case of the prior art of Patent Document 3 in which the alicyclic epoxy resin and the radical polymerizable compound are used together, it was found that the adhesive composition is still insufficient in view of adhesiveness.

본 발명은, 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 초기 경화성 및 접착성이 우수한 편광판용 접착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한, 본 발명의 다른 목적은, 그러한 접착제 조성물을 사용함으로써, 내구성이 우수한 편광판을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide an adhesive composition for a polarizing plate which is excellent in initial curability and adhesive property in view of the above circumstances. Another object of the present invention is to provide a polarizer excellent in durability by using such an adhesive composition.

본 발명자들은, 상기의 문제점을 해결하기 위하여, 예의 연구를 행한 결과, 라디칼 중합성기를 지니지 않는 에폭시 수지, 락톤 변성 하이드록시 에틸(메타)아크릴레이트, 및 양이온 중합성기를 지니지 않는 라디칼 중합성 화합물만으로 이루어지는 중합성 성분을 이용하는 것에 의해, 초기 경화성 및 접착성이 우수한 편광판용 접착제 조성물을 얻을 수 있다는 것을 발견하였다. 그리고, 상기 지견에 근거하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.DISCLOSURE OF THE INVENTION As a result of intensive studies, the present inventors have found that an epoxy resin having no radical polymerizable group, a lactone-modified hydroxyethyl (meth) acrylate, and a radically polymerizable compound having no cationic polymerizable group It is possible to obtain an adhesive composition for a polarizing plate excellent in initial curability and adhesive property. Based on the above findings, the present invention has been accomplished.

즉, 본 발명은, (a)라디칼 중합성기를 지니지 않는 에폭시 수지 20 내지 70중량％,（b)락톤 변성 하이드록시 에틸(메타)아크릴레이트 5 내지 80중량％및 (c)양이온 중합성기를 지니지 않는 라디칼 중합성 화합물 0 내지 75중량％（단, (a) 내지 (c)의 합계는 100중량％이다)만으로 이루어지는 중합성 성분 100중량부와, 광산발생제 1 내지 7중량부와, 광중합개시제 및 광증감제 중 적어도 한쪽 0.1 내지 7중량부를 포함하는 편광판용 접착제 조성물이다.(B) 5 to 80% by weight of a lactone-modified hydroxyethyl (meth) acrylate, and (c) a cationically polymerizable group, 100 parts by weight of a polymerizable component consisting of 0 to 75% by weight of a radically polymerizable compound (provided that the total of (a) to (c) is 100% by weight), 1 to 7 parts by weight of a photo- And 0.1 to 7 parts by weight of at least one of a photosensitizer and a photosensitizer.

본 발명의 편광판용 접착제 조성물에 따르면, 각종 보호필름을 이용하는 편광판에 사용했을 때에, 우수한 초기 경화성 및 접착성을 발현할 수 있다. 따라서, 본 발명의 편광판용 접착제 조성물을 사용한 편광판은, 보호필름과의 접착성이 좋고, 내구성이 높은 편광판이 될 수 있다.According to the adhesive composition for a polarizing plate of the present invention, when used in a polarizing plate using various protective films, excellent initial curability and adhesiveness can be exhibited. Therefore, the polarizing plate using the adhesive composition for a polarizing plate of the present invention can be a polarizing plate having good adhesion to a protective film and high durability.

도 1은 실시예에 있어서의 편광판의 제조 공정을 설명하기 위한 개략도;
도 2는 실시예에 있어서의 초기 경화성 시험의 방법을 설명하기 위한 개략도;
도 3은 실시예에 있어서의 온수 침지 시험의 방법을 설명하기 위한 개략도.1 is a schematic view for explaining a production process of a polarizing plate in the examples;
2 is a schematic view for explaining a method of an initial curability test in Examples;
3 is a schematic view for explaining a method of a hot water immersion test in the embodiment.

(1)편광판용 접착제 조성물(1) Adhesive composition for polarizer

본 발명의 제1 양태는, 본 발명은, (a)라디칼 중합성기를 지니지 않는 에폭시 수지 20 내지 70중량％,（b)락톤 변성 하이드록시 에틸(메타)아크릴레이트 5 내지 80중량％, 및 (c)양이온 중합성기를 지니지 않는 라디칼 중합성 화합물 0 내지 75중량％（단, (a) 내지 (c)의 합계는 100중량％이다)만으로 이루어지는 중합성 성분 100중량부와, 광산발생제 1 내지 7중량부와, 광중합개시제 및 광증감제 중 적어도 한쪽 0.1 내지 7중량부를 포함하는 편광판용 접착제 조성물이다.(A) 20 to 70% by weight of an epoxy resin having no radical polymerizable group, (b) 5 to 80% by weight of a lactone-modified hydroxyethyl (meth) acrylate, and c) 100 parts by weight of a polymerizable component consisting of 0 to 75% by weight of a radically polymerizable compound having no cationic polymerizable group (provided that the total of (a) to (c) is 100% by weight) And 0.1 to 7 parts by weight of at least one of a photopolymerization initiator and a photosensitizer.

전술한 바와 같이, 종래의 편광판용 접착제는, 초기 경화성 및 접착성을 양립시키는 점에서 아직 충분하지는 않았다. 본 발명에 있어서는, 라디칼 중합성기를 지니지 않는 에폭시 수지, 락톤 변성 하이드록시 에틸(메타)아크릴레이트, 및 양이온 중합성기를 지니지 않는 라디칼 중합성 화합물을 특정한 비율로 이용하는 것에 의해, 우수한 초기 경화성 및 접착성의 양립을 실현하고 있다.As described above, the conventional adhesive for a polarizing plate is not yet sufficient in that both initial curability and adhesive property are satisfied. In the present invention, by using an epoxy resin having no radically polymerizable group, lactone-modified hydroxyethyl (meth) acrylate, and a radically polymerizable compound having no cationic polymerizable group in a specific ratio, excellent initial curability and adhesiveness Both are realized.

본 발명의 편광판용 접착제 조성물을 이용하는 것에 의해 상기와 같은 효과를 얻을 수 있는 상세한 이유는 불명확하지만, 락톤 변성 하이드록시 에틸(메타)아크릴레이트는, (메타)아크릴로일기와 말단 하이드록시기가, 락톤 유래의 알킬렌기가 락톤을 부가한 몰(㏖)수만큼, 산소를 개재시켜 연결되어 있기 때문에, (메타)아크릴로일기와 말단 하이드록실기 사이의 거리가 길어진다. 따라서, 다른 공중합 성분의 입체 구조적인 장해가 작아지고, 락톤 변성 하이드록시 에틸(메타)아크릴레이트 말단의 수산기와 편광판에 포함되는 보호필름 표면의 수산기의 수소결합이 효과적으로 발생함으로써, 접착성이 높아진다고 생각된다. 또한, 양이온 중합성기를 지니지 않는 라디칼 중합성 화합물의 함유량을 줄이는 것이 가능해져, 생산성의 면에서 유리해진다. 한편, 상기 메커니즘은 추측에 의한 것이며, 본 발명은 상기 메커니즘에 하등 한정되는 것이 아니다.The reason why the above-mentioned effects can be obtained by using the adhesive composition for a polarizing plate of the present invention is unclear, but lactone-modified hydroxyethyl (meth) acrylate is a compound in which a (meth) acryloyl group and a terminal hydroxy group are reacted with a lactone The distance between the (meth) acryloyl group and the terminal hydroxyl group becomes long because the resulting alkylene group is connected through the oxygen by the number of moles to which the lactone is added. Therefore, the steric hindrance of the other copolymerization components is reduced, and hydrogen bonding of the hydroxyl group at the terminal of the lactone-modified hydroxyethyl (meth) acrylate and the hydroxyl group of the surface of the protective film contained in the polarizing plate is effectively generated, do. Further, it is possible to reduce the content of the radically polymerizable compound having no cationic polymerizable group, which is advantageous from the viewpoint of productivity. On the other hand, the mechanism is based on speculation, and the present invention is not limited to the mechanism.

이하, 본 발명의 조성물의 구성 성분에 대해서 상세히 설명한다.Hereinafter, the constituent components of the composition of the present invention will be described in detail.

[중합성 성분][Polymerizable component]

본 발명의 편광판용 접착제 조성물은, (a)라디칼 중합성기를 지니지 않는 에폭시 수지(이하, 간단히 (a)성분이라고도 지칭한다) 20 내지 70중량％, b)락톤 변성 하이드록시 에틸(메타)아크릴레이트(이하, 간단히 (b)성분이라고도 지칭한다) 5 내지 80중량％, 및 (c)양이온 중합성기를 지니지 않는 라디칼 중합성 화합물(이하, 간단히 (c)성분이라고도 지칭한다) 0 내지 75중량％（단, (a) 내지 (c)의 합계는 100중량％이다)만으로 이루어지는 중합성 성분을 포함한다.The adhesive composition for a polarizing plate of the present invention comprises 20 to 70% by weight of an epoxy resin having no radically polymerizable group (hereinafter, simply referred to as component (a)), b) a lactone-modified hydroxyethyl (meth) (Hereinafter, simply referred to as component (b)), and (c) 0 to 75% by weight of a radically polymerizable compound having no cationic polymerizable group Provided that the total amount of (a) to (c) is 100% by weight.

한편, 본 명세서에 있어서, "(메타)아크릴레이트"의 기재는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 의미한다.On the other hand, in the present specification, the description of "(meth) acrylate" means acrylate and methacrylate.

(a)라디칼 중합성기를 지니지 않는 에폭시 수지(a) an epoxy resin having no radical polymerizable group

본 발명에서 이용할 수 있는 (a)성분은, 분자 내에 에틸렌성 불포화결합 등의 라디칼 중합성기를 지니지 않는 에폭시 수지이다. (a)성분은, 단독이어도 되고 또는 2종 이상 조합시켜도 이용할 수 있다.The component (a) that can be used in the present invention is an epoxy resin having no radically polymerizable group such as an ethylenically unsaturated bond in the molecule. The component (a) may be used singly or in combination of two or more.

이러한 (a)성분은, 라디칼 중합성기를 지니지 않는 에폭시 수지이면 특별히 제한되지 않으며, 다양한 것을 사용할 수 있다. 예를 들면, 수산기를 지니는 방향족 화합물 또는 쇄상 화합물의 글라이시딜에테르(ether)화물, 아미노기를 지니는 화합물의 글라이시딜아미노화물, 포화탄소환에 직접 혹은 알킬렌기를 개재시켜 글라이시딜 옥시기 또는 에폭시 에틸기가 결합되어 있는 지환식 에폭시 화합물 등을 들 수 있다.The component (a) is not particularly limited as long as it is an epoxy resin having no radical polymerizable group, and various ones can be used. For example, a glycidyl ether of an aromatic compound or a chain compound having a hydroxyl group, a glycidyl amide compound of a compound having an amino group, a glycidyloxy group directly or via an alkylene group to a saturated carbon ring, And an alicyclic epoxy compound having an epoxy ethyl group bonded thereto.

보다 구체적으로는, 글라이시딜에테르화물로서는, 페닐글라이시딜에테르, 에틸렌글라이콜 다이글라이시딜에테르, 글리세린다이글라이시딜에테르, 트라이메틸올프로판 트라이글라이시딜에테르, 다이사이클로펜타다이엔 다이메탄올다이글라이시딜에테르, 비스페놀A형 다이글라이시딜에테르, 비스페놀F형 다이글라이시딜에테르, 비스페놀AD형 다이글라이시딜에테르, 3, 3', 5, 5'-테트라메틸-4, 4'바이페놀의 글라이시딜에테르화물을 사용할 수 있다.More specifically, examples of the glycidyl ether compound include phenyl glycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, trimethylol propane triglycidyl ether, dicyclopentadiene Dimethanol diglycidyl ether, bisphenol A type diglycidyl ether, bisphenol F type diglycidyl ether, bisphenol AD type diglycidyl ether, 3,3 ', 5,5'-tetramethyl-4, The glycidyl ether of 4 'biphenol can be used.

또한, 페놀노볼락 수지의 글라이시딜에테르화물, 크레졸노볼락 수지의 글라이시딜에테르화물, 페놀아랄킬 수지의 글라이시딜에테르화물, 나프톨아랄킬 수지의 글라이시딜에테르화물, 페놀다이사이클로펜타다이엔 수지의 글라이시딜에테르화물 등의 다방향환형 글라이시딜에테르화물도 사용할 수 있다.Also included are glycidyl ether compounds of phenol novolac resins, glycidyl ether compounds of cresol novolac resins, glycidyl ether compounds of phenol aralkyl resins, glycidyl ether of naphthol aralkyl resins, phenol dicyclopentas Polyalicyclic glycidyl ether compounds such as glycidyl ether compounds of diene resins can also be used.

또한, 에틸렌글라이콜의 글라이시딜에테르화물, 다이에틸렌글라이콜의 글라이시딜에테르화물, 1, 4-부탄다이올의 글라이시딜에테르화물, 1, 6-헥산다이올의 글라이시딜에테르화물 등 알킬렌글라이콜형 글라이시딜에테르화물도 사용할 수 있다.Also included are glycidyl ether of ethylene glycol, glycidyl ether of diethylene glycol, glycidyl ether of 1,4-butanediol, glycidyl of 1, 6-hexanediol An alkylene glycol type glycidyl ether compound such as an ether compound can also be used.

또한, 3, 4-에폭시사이클로헥세닐메틸-3', 4'-에폭시사이클로헥센카복실레이트 등도 사용할 수 있다.Further, 3, 4-epoxycyclohexenylmethyl-3 ', 4'-epoxycyclohexene carboxylate and the like can also be used.

또한, 1, 3-페닐렌다이아민의 글라이시딜아미노화물, 1, 4-페닐렌다이아민의 글라이시딜아미노화물, 3-아미노페놀의 글라이시딜아미노화물 및 글라이시딜에테르화물, 4-아미노 페놀의 글라이시딜아미노화물 및 글라이시딜에테르화물등의 글라이시딜아미노화물도 사용할 수 있다.Also included are glycidyl aminoglycosides of 1, 3-phenylenediamine, glycidyl amino cargo of 1,4-phenylene diamine, glycidyl amino and glycidyl ether of 3-aminophenol, 4-amino Glycidyl amino acids such as glycidyl amino acids and glycidyl ethers of phenols may also be used.

상기 (a)성분은, 합성품을 이용해도 되고, 시판품을 이용해도 된다. 시판품의 예로서는, 예를 들어, 에피코트(등록상표) 825, 828, 834, 1001, 1002, 1003, 1004, 1007, 1009, 1010(이상, 유카쉘에폭시주식회사(YUKA SHELL EPOXY KABUSHIKI KAISHA) 제품), 에포토트(등록상표) YD-128, YD-011, YD-014, YD-017, YD-019, YD-022(이상, 도토화성주식회사(Tohto Kasei Co., Ltd.) 제품), 에피쿠론(등록상표) 840, 850, 1050, 3050, HM-101, EXA850CRP(이상, DIC주식회사(DIC Corporation) 제품) 등의 비스페놀A형 에폭시수지; 에포라이트(등록상표) 시리즈(교에이샤화학주식회사(Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 제품), 에피코트(등록상표) 시리즈(미쓰비시화학주식회사(Mitsubishi Chemical Corporation) 제품), 에피쿠론(등록상표) 시리즈(DIC주식회사 제품), 에포토트(등록상표) 시리즈(신닛테츠화학주식회사(Nippon Steel Chemical Co., Ltd) 제품), 아데카레진(등록상표) 시리즈(주식회사ADEKA(ADEKA CORPORATION) 제품), 데나콜(등록상표) 시리즈(나가세켐텍스주식회사(Nagase ChemteX Corporation) 제품), 다우에폭시 시리즈(다우ㆍ케미컬일본(ダウㆍケミカル日本)주식회사 제품), 테픽(등록상표) 시리즈(닛산화학공업주식회사(Nissan Chemical Industries, Ltd.) 제품), DVE-3, CHVE(BASF재팬주식회사(BASF Japan Ltd.) 제품), 셀록사이드(등록상표) 시리즈(주식회사다이셀(Daicel Corporation) 제품) 등을 들 수 있다.As the component (a), a synthetic product may be used, or a commercially available product may be used. Examples of commercially available products include Epikote (registered trademark) 825, 828, 834, 1001, 1002, 1003, 1004, 1007, 1009 and 1010 (manufactured by YUKA SHELL EPOXY KABUSHIKI KAISHA) YD-017, YD-019 and YD-022 (manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd.), Epikuron (registered trademark) YD-128, YD-011, YD- (Registered trademark) 840, 850, 1050, 3050, HM-101, and EXA850CRP (manufactured by DIC Corporation); (Registered trademark) series (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), Epikuron (registered trademark) series (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Epikote (registered trademark) series (Manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.), ADEKA RESIN (registered trademark) series (manufactured by ADEKA (ADEKA CORPORATION)), (Manufactured by Nagase ChemteX Corporation), Dow epoxy series (manufactured by Dow Chemical Japan), Tepic (registered trademark) series (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. (Manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.), DVE-3, CHVE (manufactured by BASF Japan Ltd.) and Celloxide (registered trademark) series (manufactured by Daicel Corporation) .

또한, (a)성분으로서, 레조르신형 에폭시 수지, 비스페놀 S형 에폭시 수지, 나프탈렌형 에폭시 수지 등도 사용할 수 있다.As the component (a), a resorcinol type epoxy resin, a bisphenol S type epoxy resin, a naphthalene type epoxy resin and the like can also be used.

레조르신형 에폭시 수지로서는, 하기 화학식 1로 표시되는 것을 사용할 수 있다.As the resorcinol-type epoxy resin, those represented by the following formula (1) can be used.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112013087046047-pat00001
Figure 112013087046047-pat00001

상기 식 중, Y1 및 Y2는 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기를 나타내고, 이 알킬렌 중의 임의의 수소원자는 할로겐원자로 치환되어 있어도 되고, 바람직하게는 탄소수 1 내지 5, 보다 바람직하게는 탄소수 1 내지 2의 치환되어 있지 않은 알킬렌기이다. R1은 각각 독립적으로 할로겐원자 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬기를 나타내고, n은 0 내지 4의 정수이다. X1 및 X2는 하기 화학식 2로 표시되는 에폭시기이다.Y 1 and Y 2 each independently represent an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and any hydrogen atom in the alkylene may be substituted with a halogen atom, preferably 1 to 5 carbon atoms, more preferably 1 to 5 carbon atoms Is an unsubstituted alkylene group having 1 to 2 carbon atoms. R 1 each independently represents a halogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and n is an integer of 0 to 4. X 1 and X 2 are epoxy groups represented by the following formula (2).

[화학식 2](2)

Figure 112013087046047-pat00002
Figure 112013087046047-pat00002

레조르신형 에폭시 수지는, 비교적 에폭시등량이 작은 에폭시 수지이기 때문에, 편광판용 접착제에 사용했을 경우에도, 얻어지는 경화물의 단위체적당 가교점이 보다 많아져, 강고한 접착성을 발휘한다고 생각된다.The resorcinol-type epoxy resin is an epoxy resin having a comparatively small epoxy equivalent, so that even when it is used in an adhesive for a polarizing plate, the cross-linking point per unit volume of the resulting cured product is increased, and a strong adhesive property is expected to be exhibited.

레조르신형 에폭시 수지는, 예를 들어, 레조르시놀과 에피클로로하이드린의 반응에 의해 합성할 수 있지만, 시판품을 이용해도 된다. 상기 화학식 1의 레조르신형 에폭시 수지의 시판품으로서는, 데나콜(등록상표)EX-201(나가세켐텍스주식회사 제품) 등을 들 수 있다.The resorcinol type epoxy resin can be synthesized by, for example, reacting resorcinol with epichlorohydrin, but a commercially available product may also be used. Commercially available products of the resorcinol-type epoxy resin represented by the formula (1) include Denacol (registered trademark) EX-201 (manufactured by Nagase Chemtech Co., Ltd.) and the like.

나프탈렌형 에폭시 수지로서는, 하기 화학식 3으로 표시되는 것을 사용할 수 있다.As the naphthalene type epoxy resin, those represented by the following general formula (3) can be used.

[화학식 3](3)

Figure 112013087046047-pat00003
Figure 112013087046047-pat00003

상기 화학식 3 중, Y3 및 Y4는 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기를 나타내고, 이 알킬렌 중의 임의의 수소원자는 할로겐원자로 치환되어 있어도 되고, 바람직하게는 탄소수 1 내지 5, 보다 바람직하게는 탄소수 1 내지 2의 치환되어 있지 않은 알킬렌기이다. R3 및 R4는 각각 독립적으로 할로겐원자 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬기를 나타내고, m1, m2는 각각 0 내지 3의 정수이다. X3 및 X4는 상기 화학식 2로 표시되는 에폭시기이다.In the above formula (3), Y 3 and Y 4 each independently represent an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and any hydrogen atom in the alkylene may be substituted with a halogen atom, and preferably has 1 to 5 carbon atoms Preferably an unsubstituted alkylene group having 1 to 2 carbon atoms. R 3 and R 4 each independently represent a halogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and m 1 and m 2 each represent an integer of 0 to 3; X 3 and X 4 are the epoxy groups represented by the above formula (2).

나프탈렌형 에폭시 수지는, 편광판용 접착제에 사용했을 경우에, 나프탈렌환 부분이, 보호필름 및 편광자의 소재와 친화되기 쉽기 때문에, 편광판과 보호필름의 밀착성에 공헌하고 있다고 생각되며, 편광판의 접착성 향상이 실현되고 있다고 생각된다.The naphthalene type epoxy resin is thought to contribute to the adhesion between the polarizing plate and the protective film because the naphthalene ring part tends to be friendly to the material of the protective film and the polarizer when used in an adhesive for a polarizing plate, Is thought to be realized.

나프탈렌형 에폭시 수지는, 예를 들어, 다이하이드록시나프탈렌과 에피클로로하이드린과의 반응에 의해 합성할 수 있지만, 시판품을 이용해도 된다. 상기 화학식 3으로 표시되는 나프탈렌형 에폭시 수지의 시판품으로서는, 에피쿠론(등록상표)HP-4032, 에피쿠론(등록상표)HP-4032D (DIC주식회사 제품)을 들 수 있다.The naphthalene type epoxy resin can be synthesized by, for example, reacting dihydroxynaphthalene with epichlorohydrin, but a commercially available product may also be used. Examples of commercial products of the naphthalene type epoxy resin represented by the above formula (3) include Epikuron (registered trademark) HP-4032 and Epikuron (registered trademark) HP-4032D (manufactured by DIC Corporation).

비스페놀 S형 에폭시 수지로서는, 하기 화학식 4로 표시되는 것을 사용할 수 있다.As the bisphenol S type epoxy resin, those represented by the following general formula (4) can be used.

[화학식 4][Chemical Formula 4]

Figure 112013087046047-pat00004
Figure 112013087046047-pat00004

상기 화학식 4 중, Y5 및 Y6은 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기를 나타내고, 이 알킬렌 중의 임의의 수소원자는 할로겐원자로 치환되어 있어도 되고, 바람직하게는 탄소수 1 내지 5, 보다 바람직하게는 탄소수 1 내지 2의 치환되어 있지 않은 알킬렌기이다. R5 및 R6은 각각 독립적으로 할로겐원자 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬기를 나타내고, p1, p2는 각각 0 내지 4의 정수이다. X5 및 X6은 상기 화학식 2로 표시되는 에폭시기이다.In the general formula (4), Y 5 and Y 6 each independently represent an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and any hydrogen atom in the alkylene may be substituted with a halogen atom, preferably having 1 to 5 carbon atoms Preferably an unsubstituted alkylene group having 1 to 2 carbon atoms. R 5 and R 6 each independently represent a halogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and p 1 and p 2 each represent an integer of 0 to 4; X 5 and X 6 are the epoxy groups represented by the above formula (2).

비스페놀 S형 에폭시 수지는, 편광판용 접착제에 사용했을 경우에, 벤젠환의 사이에 존재하는 -SO2-의 특징적인 결합 부분이 수소결합과 같은 형태로 편광판과 보호필름의 밀착성에 공헌하고 있다고 생각되며, 결과적으로 편광판의 접착성 향상이 실현되고 있다고 생각된다.The bisphenol S type epoxy resin is considered to contribute to the adhesion between the polarizing plate and the protective film in the form of a hydrogen bond when the characteristic bonding portion of -SO 2 - existing between the benzene rings is used in an adhesive for a polarizing plate As a result, it is considered that the improvement of the adhesion of the polarizing plate is realized.

비스페놀 S형 에폭시 수지는, 예를 들어, 비스페놀 S와 에피클로르하이드린의 반응에 의해 합성할 수 있지만, 시판품을 이용해도 된다. 상기 화학식 4로 표시되는 비스페놀 S형 에폭시 수지의 시판품으로서는, 에피쿠론(등록상표)EXA-1514(DIC주식회사 제품), 데나콜(등록상표)EX-251(나가세켐텍스주식회사 제품) 등을 들 수 있다.The bisphenol S type epoxy resin can be synthesized by, for example, reaction of bisphenol S with epichlorohydrin, but a commercially available product may also be used. Examples of commercial products of the bisphenol S type epoxy resin represented by the above formula (4) include Epikuron (registered trademark) EXA-1514 (manufactured by DIC Corporation) and Denacol (registered trademark) EX-251 (manufactured by Nagase ChemteX Corporation) have.

이들 (a)성분 중에서도, 분자 내에 2개 이상 에폭시기를 지니는 것이 바람직하다. 분자 내에 2개 이상 에폭시기를 지니는 (a)성분은, 경화 후 3차원의 네트워크 구조를 취하기 쉽고, 접착제 조성물의 내열성이 보다 향상되기 때문에 바람직하다. 보다 바람직하게는, 3, 4-에폭시사이클로헥세닐메틸-3', 4'-에폭시사이클로헥센카복실레이트, 하기 화학식 5로 표시되는 레조르시놀의 다이글리시딜에테르화물(레조르신형 에폭시 수지), 하기 화학식 6으로 표시되는 다이하이드록시나프탈렌의 다이글라이시딜에테르화물(나프탈렌형 에폭시 수지), 또는 하기 화학식 7로 표시되는 비스페놀 S의 다이글라이시딜에테르화물(비스페놀 S형 에폭시 수지)이다.Among these components (a), it is preferable to have two or more epoxy groups in the molecule. The component (a) having two or more epoxy groups in the molecule is preferred because it is easy to take a three-dimensional network structure after curing and further improves the heat resistance of the adhesive composition. More preferred examples of the epoxy resin include diglycidyl etherified (resorcinol-type epoxy resin) of resorcinol represented by the following formula (5), 3, 4-epoxycyclohexenylmethyl-3 ', 4'-epoxycyclohexene carboxylate, , A diglycidyl ether of dihydroxynaphthalene (naphthalene type epoxy resin) represented by the following formula (6), or a diglycidyl ether of bisphenol S represented by the following formula (bisphenol S type epoxy resin).

[화학식 5][Chemical Formula 5]

Figure 112013087046047-pat00005
Figure 112013087046047-pat00005

[화학식 6][Chemical Formula 6]

Figure 112013087046047-pat00006
Figure 112013087046047-pat00006

[화학식 7](7)

Figure 112013087046047-pat00007
Figure 112013087046047-pat00007

중합성 성분 중의 (a)성분의 함유량은, 20 내지 70중량％이다. (a)성분의 함유량이 20중량％ 미만이면, 가교도가 낮고, 접착제 조성물의 내열성이 저하된다. 한편, (a)성분의 함유량이 70중량％ 초과하면, 가교도가 지나치게 높아지고, 취성 파괴가 발생하기 쉬워져, 접착성이 저하한다. 중합성 성분 중의 (a)성분의 함유량은, 바람직하게는 35 내지 65중량％, 보다 바람직하게는 30 내지 60중량％, 예를 들면 40 내지 60중량%이다.The content of the component (a) in the polymerizable component is 20 to 70% by weight. If the content of the component (a) is less than 20% by weight, the degree of crosslinking is low and the heat resistance of the adhesive composition is deteriorated. On the other hand, if the content of the component (a) exceeds 70% by weight, the degree of crosslinking becomes too high, brittle fracture tends to occur, and the adhesiveness is lowered. The content of the component (a) in the polymerizable component is preferably 35 to 65% by weight, more preferably 30 to 60% by weight, for example, 40 to 60% by weight.

(b)락톤 변성 하이드록시 에틸(메타)아크릴레이트(b) lactone-modified hydroxyethyl (meth) acrylate

본 발명에서 이용할 수 있는 (ｂ)성분은, 하이드록시 에틸(메타)아크릴레이트에 대해서, 락톤이 개환 부가된 화합물이다.Component (b) usable in the present invention is a compound in which lactone is ring-opened to hydroxyethyl (meth) acrylate.

상기 락톤으로서는, 예를 들어, β-프로피오락톤, γ-뷰티로락톤, δ-발레로락톤, ε-카프로락톤 등을 들 수 있다. 구체적으로는 (b)성분은, 하기 화학식 8로 표시되는 화합물이다.Examples of the lactone include, for example,? -Propiolactone,? -Butyrolactone,? -Valerolactone and? -Caprolactone. Specifically, the component (b) is a compound represented by the following general formula (8).

[화학식 8][Chemical Formula 8]

Figure 112013087046047-pat00008
Figure 112013087046047-pat00008

화학식 8 중, R은 수소 원자 또는 메틸기이며, m은 2 내지 5의 정수이며, n은 1 내지 10의 정수이다. In formula (8), R is a hydrogen atom or a methyl group, m is an integer of 2 to 5, and n is an integer of 1 to 10.

그 중에서도, 분자쇄 길이가 길어서 수산기의 입체 장해가 작아지기 때문에, 수소결합성이 발현되기 쉽고 접착성이 향상된다는 관점에서, ε-카프로락톤 변성 하이드록시 에틸(메타)아크릴레이트(상기 화학식 8의 ｍ=5인 화합물)가 보다 바람직하다. 이러한 바람직한 (ｂ)성분으로서, 이하의 화학식 9 내지 17로 표시되는 화합물을 들 수 있다.Of these, ε-caprolactone-modified hydroxyethyl (meth) acrylate (represented by the above formula (8)) is preferable because of its long molecular chain length and small steric hindrance of the hydroxyl group, m = 5) is more preferable. As such preferred component (b), the following compounds represented by the following general formulas (9) to (17) are exemplified.

[화학식 9] 내지 [화학식 17][Chemical Formula 9] to [Chemical Formula 17]

Figure 112013087046047-pat00009
Figure 112013087046047-pat00009

또한, 입체 장해성과 수산기 함유량의 관점에서, 상기 화학식 8 중의 ｍ과 n과의 곱(m×n)이 5 내지 10의 범위에 있는 화합물, 즉, 화학식 9, 화학식 10, 화학식 13, 또는 화학식 14로 표시되는 화합물이 더 바람직하며, 화학식 9로 표시되는 2-하이드록시에틸아크릴레이트의 ε-카프로락톤 1몰(㏖) 부가물, 또는 화학식 10으로 표시되는 2-하이드록시에틸아크릴레이트의 ε-카프로락톤 2몰 부가물이 특히 바람직하다.From the viewpoints of the steric hindrance and the hydroxyl group content, the compound (mxn) of m and n in the formula (8) is in the range of 5 to 10, that is, the compound of the formula (9), , And more preferably a compound represented by the formula (9): 1-mol of the? -Caprolactone of 2-hydroxyethyl acrylate, or the? -Caprolactone adduct of 2-hydroxyethyl acrylate represented by the formula Caprolactone 2-mol adducts are particularly preferred.

(b)성분은, 합성품을 이용해도 되고 시판품을 이용해도 된다. 시판품의 예로서는, 예를 들어, 프라크셀(등록상표)FM1, FM1D, FM2D, FM3, FM3X, FM4, FM5, FA1, FA1DDM, FA2D, FA5, FA10 (이상, 주식회사다이셀 제품) 등을 들 수 있다.The component (b) may be a synthetic product or a commercially available product. Examples of commercially available products include Plexel TM1, FM1D, FM2D, FM3, FM3X, FM4, FM5, FA1, FA1DDM, FA2D, FA5 and FA10 .

중합성 성분 중의 (ｂ)성분의 함유량은 5 내지 80중량％이다. (b)성분의 함유량이 5중량％ 미만이면, 수산기 함유량이 적어져 수소결합성이 작아져서 접착성이 낮아진다. 한편, (a)성분의 함유량이 80중량％ 초과이면, 저탄성율 성분의 비율이 높아져 경화 후의 탄성율이 낮아져서 내열성이 저하한다. 중합성 성분 중의 (ｂ)성분의 함유량은, 바람직하게는 10 내지 70중량％, 보다 바람직하게는 10 내지 60중량％, 예를 들면 10 내지 50중량% 또는 40 내지 60중량%이다.The content of the component (b) in the polymerizable component is 5 to 80% by weight. If the content of the component (b) is less than 5% by weight, the hydroxyl group content decreases and the synthesis of the hydrogen sintering becomes small, and the adhesiveness becomes low. On the other hand, if the content of the component (a) is more than 80% by weight, the proportion of the low elastic modulus component becomes high, and the modulus of elasticity after curing lowers and the heat resistance deteriorates. The content of the component (b) in the polymerizable component is preferably 10 to 70% by weight, more preferably 10 to 60% by weight, for example, 10 to 50% by weight or 40 to 60% by weight.

(c)양이온 중합성기를 지니지 않는 라디칼 중합성 화합물(c) a radically polymerizable compound having no cationic polymerizable group

본 발명에서 이용할 수 있는 (c)성분은, 분자 내에 에폭시기 등의 양이온 중합성기를 지니지 않는 라디칼 중합성 화합물이다. (c)성분은, 단독으로도 또는 2종 이상 조합시켜도 이용할 수 있다.Component (c) usable in the present invention is a radically polymerizable compound having no cationic polymerizable group such as an epoxy group in the molecule. The component (c) may be used alone or in combination of two or more.

(c)성분으로서는, 양이온 중합성기를 가지지 않으면서도 라디칼 중합성을 지니는 화합물이면 종래 공지의 것을 특별히 제한 없이 사용할 수 있다. 전형적으로는, (메타)아크릴로일기, (메타)아크릴아마이드기 등을 지니는 모노머를 들 수 있고, (메타)아크릴산 및 그 유도체, (메타)아크릴로나이트릴, (메타)아크릴아마이드 및 그 유도체 등을 들 수 있다.As the component (c), any conventionally known compound can be used without any limitation as long as it is a compound having radical polymerizability without having a cationic polymerizable group. Typically, monomers having a (meth) acryloyl group, a (meth) acrylamide group and the like are exemplified. Examples of the (meth) acrylic acid and its derivatives, (meth) acrylonitrile, And the like.

보다 구체적으로는, 아크릴모노머로서는 이하가 예시된다. 즉,More specifically, the following acrylic monomers are exemplified. In other words,

(메타)아크릴산 및 그 염;(Meth) acrylic acid and salts thereof;

메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 메틸페녹시에틸(메타)아크릴레이트, N-프로필(메타)아크릴레이트, N-뷰틸(메타)아크릴레이트, 아이소뷰틸(메타)아크릴레이트, tert-뷰틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 사이클로헥실(메타)아크릴레이트, 다이사이클로펜타닐아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, (메타)아크릴레이트, 2-메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시뷰틸(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시뷰틸(메타)아크릴레이트, 글리세롤모노(메타)아크릴레이트, 3-클로로-2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시-3-페녹시프로필(메타)아크릴레이트, 에틸렌글라이콜다이(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸렌글라이콜다이(메타)아크릴레이트, 다이에틸렌글라이콜다이(메타)아크릴레이트, 페녹시다이에틸렌글라이콜(메타)아크릴레이트, 트라이에틸렌글라이콜다이(메타)아크릴레이트, 페녹시트라이에틸렌글라이콜다이(메타)아크릴레이트, 뷰틸렌글라이콜다이(메타)아크릴레이트, 노나에틸렌글라이콜다이(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글라이콜다이(메타)아크릴레이트, 다이프로필렌글라이콜다이(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글라이콜다이(메타)아크릴레이트, 1,3-뷰탄다이올다이(메타)아크릴레이트, 1,4-뷰탄다이올다이(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산다이올다이(메타)아크릴레이트, 트라이메틸올프로판트라이(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트라이(메타)아크릴레이트, 트라이메틸올메탄트라이(메타)아크릴레이트, 아이소보닐(메타)아크릴레이트, N-비닐피롤리돈, 아크릴로일모르폴린, 우레탄(메타)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르퓨릴(메타)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르퓨릴알콜의 모노ε-카프로락톤 부가물의 (메타)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르퓨릴알콜의 다이ε-카프로락톤 부가물의 (메타)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르퓨릴알콜의 모노 β메틸-δ-발레로락톤 부가물의 (메타)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르퓨릴알콜의 다이 β메틸-δ-발레로락톤 부가물의 (메타)아크릴레이트, ω카복시-폴리카프로락톤모노아크릴레이트 등의 (메타)아크릴산에테르 화합물;Acrylates such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, methylphenoxyethyl (meth) acrylate, N-propyl (meth) acrylate, N- (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, Acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2- (Meth) acrylate, glycerol mono (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2- (Meth) acrylate, phenoxy (Meth) acrylates such as ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, phenoxy diethylene glycol (meth) acrylate, triethylene glycol di Acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, butyleneglycol di (meth) acrylate, nonaethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di Butadiene di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1-butanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (Meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolmethane tri (meth) acrylate, isobornyl ) Acrylic (Meth) acrylate of a mono epsilon -caprolactone adduct of tetrahydrofurfuryl alcohol, N-vinylpyrrolidone, acryloylmorpholine, urethane (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) (Meth) acrylate of a diep-caprolactone adduct of tetrahydrofurfuryl alcohol, (meth) acrylate of a mono beta methyl-delta-valerolactone adduct of tetrahydrofurfuryl alcohol, a di (meth) acrylate of a tetrahydrofurfuryl alcohol (meth) acrylic acid ether compounds such as (meth) acrylate and? carboxy-polycaprolactone monoacrylate of? methyl-? -valerolactone adduct;

아크릴로나이트릴, 메타크릴로나이트릴 등의 나이트릴기 함유 비닐 화합물; 및Nitrile group-containing vinyl compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile; And

(메타)아크릴아마이드, N-메틸(메타)아크릴아마이드, N-에틸(메타)아크릴아마이드, N-프로필(메타)아크릴아마이드, N-아이소프로필(메타)아크릴아마이드, N-뷰틸(메타)아크릴아마이드, N, N-다이메틸(메타)아크릴아마이드, N, N-다이에틸(메타)아크릴아마이드, N, N-다이메틸아미노프로필(메타)아크릴아마이드, N-(하이드록시에틸)아크릴아마이드, N-아이소프로필(메타)아크릴아마이드, N-메틸올(메타)아크릴아마이드, 다이아세톤(메타)아크릴아마이드, N, N-메틸렌비스(메타)아크릴아마이드 등의 아마이드기 함유 비닐 화합물 등을 들 수 있다.(Meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-propyl Amide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N, N- dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N- Containing vinyl compounds such as N-isopropyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, diacetone (meth) acrylamide and N, N-methylene bis (meth) acrylamide. have.

상기 중에서, 편광판용 접착제 조성물로서 초기경화성이 우수한 것 및 필름과의 접착성 향상의 관점에서, 다이사이클로펜타닐(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시뷰틸(메타)아크릴레이트, 메틸페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 페녹시다이에틸렌글라이콜(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트가 보다 바람직하다.Of these, from the viewpoints of excellent initial curability and an improvement in adhesion with a film, an adhesive composition for a polarizing plate is preferably a dicyclopentanyl (meth) acrylate, a 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, a 4-hydroxybutyl (Meth) acrylate, methylphenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxy diethylene glycol (meth) acrylate and 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate are more preferable.

상기 (c)성분은, 합성품을 이용해도 되고 시판품을 이용해도 된다. 시판품의 예로서는, 예를 들어, KAYARAD(등록상표) 시리즈(니폰카야쿠주식회사(Nippon Kayaku Co., Ltd.) 제품), NK에스테르(등록상표) 시리즈(신나카무라화학공업주식회사(Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.) 제품), 코에이하드 시리즈(고에이화학공업주식회사(Koei Chemical Co.,Ltd.) 제품), 세이카빔(등록상표) 시리즈(다이니치세이카공업주식회사(Dainichiseika Color & Chemicals Mfg.Co.,Ltd.) 제품), KRM 시리즈(다이셀-사이텍주식회사(DAICEL-CYTEC Company LTD.) 제품), EB시리즈, UVECRYL(등록상표) 시리즈(다이셀-유씨비주식회사(DAICEL-UCB Company LTD.) 제품), 아크리딕(등록상표) 시리즈(DIC주식회사 제품), 오렉스(등록상표) 시리즈(주고쿠도료주식회사(CHUGOKU MARINE PAINTS,LTD.) 제품), 산랏드(등록상표) 시리즈(산요화성공업주식회사(Sanyo Chemical Industries, Ltd.) 제품), RCC 시리즈(그레이스재팬(グレ-スㆍジャパン)주식회사 제품), 아로닉스(등록상표) 시리즈(도아합성주식회사(TOAGOSEI CO., LTD.) 제품), 라이트아크릴레이트 시리즈(교에이샤화학주식회사 제품) 등을 들 수 있다.The component (c) may be a synthetic product or a commercially available product. Examples of commercially available products include KAYARAD (registered trademark) series (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), NK ester (registered trademark) series (manufactured by Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.). (Manufactured by Koei Chemical Co., Ltd.), Seika Beam (registered trademark) series (manufactured by Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd.) Ltd.), KRM series (manufactured by DAICEL-CYTEC Company LTD.), EB series, UVECRYL (registered trademark) series (DAICEL-UCB Company LTD. (Manufactured by DIC Co., Ltd.), Orex (registered trademark) series (manufactured by CHUGOKU MARINE PAINTS, LTD.), SANRAD (registered trademark) series (Manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), RCC series (Grace Japan (Grace Japan) ), And the like, Ltd.), Aronix (registered trademark) series (doah Synthesis Ltd. (TOAGOSEI CO., LTD.), Ltd.), Lite Acrylate series (Ischia Chemical Co., Ltd. to T).

중합성 성분 중의 (c)성분의 함유량은, 0 내지 75중량％이다. (c)성분의 함유량이 75중량％을 초과하면, 편광판의 접착성이 충분하지 않게 될 우려가 있다. 중합성 성분 중의 (c)성분의 함유량은, 바람직하게는 10 내지 40중량％, 보다 바람직하게는 20 내지 30중량％이다.The content of the component (c) in the polymerizable component is 0 to 75% by weight. When the content of the component (c) exceeds 75% by weight, there is a fear that the adhesive property of the polarizing plate becomes insufficient. The content of the component (c) in the polymerizable component is preferably 10 to 40% by weight, more preferably 20 to 30% by weight.

[광산발생제] [Photo acid generators]

광산발생제로서는, 종래 공지의 광산발생제를 특별히 제한 없이 사용할 수 있다. 구체적으로는, 예를 들어, 방향족 다이아조늄염, 방향족 요오드늄염이나 방향족 설포늄염 등의 오늄염, 철-아렐 착체 등을 들 수 있다. 이들은, 단독으로 또는 2종 이상을 조합시켜서 사용해도 된다.As the photoacid generator, conventionally known photoacid generators may be used without particular limitation. Specifically, there may be mentioned, for example, aromatic diazonium salts, onium salts such as aromatic iodonium salts and aromatic sulfonium salts, and iron-ararel complexes. These may be used alone or in combination of two or more.

방향족 다이아조늄염으로서는, 예를 들어, 벤젠다이아조늄 헥사플루오로안티모네이트, 벤젠다이아조늄 헥사플루오로포스페이트, 벤젠다이아조늄 헥사플루오로보레이트 등을 들 수 있다.Examples of the aromatic diazonium salt include benzene diazonium hexafluoroantimonate, benzene diazonium hexafluorophosphate, benzene diazonium hexafluoroborate, and the like.

방향족 요오드늄염으로서는, 예를 들어, 다이페닐요오드늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 다이페닐요오드늄 헥사플루오로포스페이트, 다이페닐요오드늄 헥사플루오로안티모네이트, 다이(4-노닐페닐)요오드늄 헥사플루오로포스페이트 등을 들 수 있다.Examples of the aromatic iodonium salt include diphenyl iodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, diphenyl iodonium hexafluorophosphate, diphenyl iodonium hexafluoroantimonate, di (4-nonylphenyl) Iodonium hexafluorophosphate, and the like.

방향족설포늄염으로서는, 예를 들어, 트라이페닐설포늄 헥사플루오로포스페이트, 트라이페닐설포늄 헥사플루오로안티모네이트, 트라이페닐설포늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 다이페닐[4-(페닐티오)페닐]설포늄 헥사플루오로안티모네이트, 4, 4'-비스〔다이페닐설포니오〕다이페닐설파이드 비스헥사플루오로포스페이트, 4, 4'-비스〔다이(β-하이드록시에톡시)페닐설포니오〕다이페닐설파이드 비스헥사플루오로안티모네이트, 4, 4'-비스〔다이(β-하이드록시에톡시)페닐설포니오〕다이페닐설파이드 비스헥사플루오로포스페이트, 7-〔다이(p-톨루일)설포니오〕-2-아이소프로필티옥산톤 헥사플루오로안티모네이트, 7-〔다이(p-톨루일)설포니오〕-2-아이소프로필티옥산톤 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 4-페닐카보닐-4'-다이페닐설포니오-다이페닐설파이드 헥사플루오로포스페이트, 4-(p-tert-뷰틸페닐카보닐)-4'-다이페닐설포니오-다이페닐설파이드 헥사플루오로안티모네이트, 4-(p-tert-뷰틸페닐카보닐)-4'-다이(p-톨루일)설포니오-다이페닐설파이드 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 다이페닐[4-(페닐티오)페닐]설포늄의 인산염 등을 들 수 있다.Examples of the aromatic sulfonium salts include triphenylsulfonium hexafluorophosphate, triphenylsulfonium hexafluoroantimonate, triphenylsulfonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, diphenyl [4- (phenyl Bis [diphenylsulfonium] diphenyl sulfide bishexafluorophosphate, 4,4'-bis [di (? - hydroxyethoxy) ) Phenylsulfonio] diphenyl sulfide bishexafluoroantimonate, 4,4'-bis [di (? - hydroxyethoxy) phenylsulfonio] diphenylsulfide bishexafluorophosphate, 7- [ Di (p-toluyl) sulfonio] -2-isopropylthioxanthone hexafluoroantimonate, 7- [di (p- tolyl) sulfonio] -2-isopropylthioxanthonetetrakis (Pentafluorophenyl) borate, 4-phenylcarbonyl-4'-diphenylsulfo 4- (p-tert-butylphenylcarbonyl) -4'-diphenylsulfonio-diphenylsulfide hexafluoroantimonate, 4- (p-tert- butylphenylcarbonyl) (Pentafluorophenyl) borate, diphenyl [4- (phenylthio) phenyl] sulfonium, and the like can be used. .

철-아렌착체로서는, 예를 들어, 자일렌-사이클로펜타다이에닐철(Ⅱ)헥사플루오로안티모네이트, 쿠멘-사이클로펜타다이에닐철(Ⅱ)헥사플루오로포스페이트, 자일렌-사이클로펜타다이에닐철(Ⅱ)-트리스(트라이플루오로메틸설포닐)메타나이드 등을 들 수 있다.Examples of the iron-arene complexes include xylene-cyclopentadienyl iron (II) hexafluoroantimonate, cumene-cyclopentadienyl iron (II) hexafluorophosphate, xylene-cyclopentadiene (II) -tris (trifluoromethylsulfonyl) methanide, and the like.

광산발생제는 시판품을 이용해도 되며, 예를 들어, CPI-100P, 101A, 200K, 210S(이상, 산아프로주식회사(SAN-APRO LTD.) 제품), 카야라드(등록상표)PCI-220, PCI-620(이상, 니폰카야쿠주식회사 제품), UVI-6990(이상, 유니언 카바이드사(Union Carbide Corporation) 제품), 아데카옵토머(등록상표)SP-150, SP-170(이상, 주식회사ADEKA 제품), CI-5102, CIT-1370, 1682, CIP-1866S, 2048S, 2064S(이상, 니폰소다주식회사(NIPPON SODA CO., LTD.) 제품), DPI-101, 102, 103, 105, MPI-103, 105, BBI-101, 102, 103, 105, TPS-101, 102, 103, 105, MDS-103, 105, DTS-102, 103 (이상, 미도리화학주식회사(Midori Kagaku Co., Ltd.) 제품), PI-2074(로디아재팬주식회사(Rhodia Japan, Ltd.) 제품) 등을 들 수 있다.For example, CPI-100P, 101A, 200K, 210S (manufactured by SAN-APRO LTD.), Kayalad (registered trademark) PCI-220, PCI (Trade name, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), UVI-6990 (manufactured by Union Carbide Corporation), ADEKA OPTOMER (registered trademark) SP-150 and SP-170 ), CI-5102, CIT-1370, 1682, CIP-1866S, 2048S, 2064S (manufactured by NIPPON SODA CO., LTD.), DPI-101, 102, 103, , 105, BBI-101, 102, 103, 105, TPS-101, 102, 103, 105, MDS-103, 105, DTS-102, 103 (above, Midori Kagaku Co., Ltd. ) And PI-2074 (manufactured by Rhodia Japan, Ltd.).

광산발생제의 사용량은, 중합성 성분 100중량부에 대하여, 1 내지 7중량부이며, 바람직하게는 1 내지 4중량부이다. 광산발생제의 사용량이 1중량부 미만이면, 자외선 조사 후의 접착제 조성물의 경화성이 나쁘고, 7중량부를 넘으면 블리드 아웃 성분에 의해 접착성이나 내구성이 불충분하게 될 가능성이 있다.The photoacid generator is used in an amount of 1 to 7 parts by weight, preferably 1 to 4 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymerizable component. If the amount of the photoacid generator used is less than 1 part by weight, the curing property of the adhesive composition after irradiation with ultraviolet rays is poor. If the amount is more than 7 parts by weight, the adhesive property and durability may be insufficient due to the bleed-out component.

[광중합개시제, 광증감제][Photopolymerization initiator, photosensitizer]

본 발명의 접착제 조성물은, 또한, 광중합개시제 및 광증감제 중 적어도 한쪽을 포함한다. 광중합개시제로서는 특별히 제한은 없고, 종래 공지의 광중합개시제를 바람직하게 사용할 수 있다. 광중합개시제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합시켜서 사용해도 된다. The adhesive composition of the present invention further includes at least one of a photopolymerization initiator and a photosensitizer. The photopolymerization initiator is not particularly limited, and conventionally known photopolymerization initiators can be preferably used. The photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.

광중합개시제는, 구체적으로는, 과산화수소, 과황산칼륨이나 과황산암모늄 등의 무기과산화물, t-뷰틸하이드로퍼옥사이드, 과산화 t-다이뷰틸, 쿠멘하이드로퍼옥사이드, 과산화아세틸, 과산화벤조일 및 과산화라우로일 등의 유기과산화물, 아조비스아이소뷰티로나이트릴, 아조비스-2,4-다이메틸발레로나이트릴, 아조비스사이클로헥산카보나이트릴, 아조비스아이소뷰티르산메틸, 아조비스아이소뷰틸아미딘염산염 및 아조비스사이아노발레르산 등의 아조화합물, 아세토페논류, 벤조인류, 벤조페논류, 포스핀옥사이드류, 케탈류, 안트라퀴논류, 티오크산톤류, 2, 3-다이알킬다이온화합물류, 다이설파이드화합물류, 플루오로아민화합물류, 방향족설포늄류, 로핀다이머(lophine dimer)류, 오늄염류, 보레이트염류, 활성에스터류, 활성할로겐류, 무기착체, 쿠마린류 등을 들 수 있다.Specific examples of the photopolymerization initiator include inorganic peroxides such as hydrogen peroxide, potassium persulfate and ammonium persulfate, t-butyl hydroperoxide, t-dibutyl peroxide, cumene hydroperoxide, acetyl peroxide, benzoyl peroxide and lauroyl peroxide , Azobisisobutyronitrile, azobis-2,4-dimethylvaleronitrile, azobiscyclohexanecarbonitrile, methyl azobisisobutyrate, azobisisobutylamidine hydrochloride and azo compounds such as azo Azo compounds such as benzoic acid and biscyanovaleric acid, azo compounds such as acetophenone, benzoin, benzophenone, phosphinoxide, ketaldehyde, anthraquinone, thioxanthone, Sulfide compounds, fluoroamine compounds, aromatic sulfoniums, lophine dimers, onium salts, borate salts, active esters, active halogens, inorganic complexes, And the like.

보다 구체적으로는, 아세토페논, 3-메틸아세토페논, 벤질다이메틸케탈, 1- (4-아이소프로필페닐)-2-하이드록시-2-메틸프로판-1-온, 2-메틸-1-〔4-(메틸티오)페닐〕-2-모폴리노프로판-1-온, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온 등의 아세토페논류; 벤조페논, 4-클로로벤조페논, 4, 4'-다이아미노벤조페논을 비롯한 벤조페논류; 벤조인프로필에테르, 벤조인에틸에테르 등의 벤조인에테르류; 4-아이소프로필티오크산톤 등의 티오크산톤류; 잔톤, 플루오레논, 캄포퀴논, 벤즈알데하이드, 안트라퀴논 등이 있다.More specifically, there may be mentioned acetophenone, 3-methylacetophenone, benzyl dimethyl ketal, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy- 4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-1-one, and 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one; Benzophenones including benzophenone, 4-chlorobenzophenone, and 4,4'-diaminobenzophenone; Benzoin ethers such as benzoin propyl ether and benzoin ethyl ether; Thioxanthones such as 4-isopropylthioxanthone; Xanthene, fluorenone, camphorquinone, benzaldehyde, anthraquinone, and the like.

광중합개시제는 시판품을 이용해도 되고, 예를 들면 IRGACURE(등록상표)-184, 819, 907, 651, 1700, 1800, 819, 369, 261, DAROCUR-TPO(이상, BASF재팬주식회사 제품), 다로큐어(등록상표)-1173(메르크주식회사(Merck Ltd.) 제품), 에자큐어KIP150, TZT(이상, DKSH재팬주식회사(DKSH Japan K.K.) 제품), 카야큐어(등록상표)BMS, DMBI(이상, 니폰카야쿠주식회사 제품) 등을 들 수 있다.Examples of the photopolymerization initiator include commercially available products such as IRGACURE (registered trademark) -184, 819, 907, 651, 1700, 1800, 819, 369, 261, DAROCUR-TPO (manufactured by BASF Japan KK) (Manufactured by Merck Ltd.) -1173 (manufactured by Merck Ltd.), Ezacure KIP150, TZT (manufactured by DKSH Japan KK), Kayacure (registered trademark) BMS, DMBI Manufactured by Kayaku Co., Ltd.).

무기과산화물 및 유기과산화물에 대해서는, 에틸아민, 트라이에탄올아민 및 다이메틸아닐린 등의 아민, 폴리아민, 2가철염화합물, 암모니아, 트라이에틸알루미늄, 트라이에틸붕소, 다이에틸아연 등의 유기금속화합물, 아황산나트륨, 아황산수소나트륨, 나프텐산코발트, 설핀산, 머캅탄 등의 적절한 환원제를 병용해도 된다.Examples of inorganic peroxides and organic peroxides include organic amine compounds such as amines such as ethylamine, triethanolamine and dimethyl aniline, polyamines, divalent iron salt compounds, organometallic compounds such as ammonia, triethyl aluminum, triethyl boron, diethyl zinc, , Sodium hydrogen sulfite, cobalt naphthenate, sulfinic acid, and mercaptan may be used in combination.

본 발명의 편광판용 접착제 조성물은, 광중합개시제 대신에, 또는 광중합개시제와 병용해서 광증감제를 사용해도 된다. 광증감제로서는 특별히 제한은 없고, 종래 공지의 광증감제를 바람직하게 사용할 수 있다. 광증감제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합시켜서 사용해도 된다.In the adhesive composition for a polarizing plate of the present invention, a photosensitizer may be used instead of or in combination with a photopolymerization initiator. The photosensitizer is not particularly limited, and conventionally known photosensitizer can be preferably used. The photosensitizer may be used alone or in combination of two or more.

광증감제의 구체예로서는, 예를 들어, 안트라센화합물, 피렌화합물, 카보닐화합물, 유기황화합물, 과황화물, 레독스계화합물, 아조 및 다이아조화합물, 할로겐화합물, 광환원성 색소 등을 들 수 있고, 이들은, 2종류 이상을 혼합해서 사용해도 된다.Specific examples of the photosensitizer include anthracene compounds, pyrene compounds, carbonyl compounds, organic sulfur compounds, persulfates, redox compounds, azo and diazo compounds, halogen compounds and light reducing pigments. These may be used in combination of two or more kinds.

더 구체적인 광증감제로서는, 예를 들어, 하기 일반식(10)로 표시되는 안트라센화합물; 피렌; 벤조인메틸에테르, 벤조인아이소프로필에테르, α,α-다이메톡시-α-페닐아세토페논 등의 벤조인 유도체; 벤조페논, 2, 4-다이클로로벤조페논, ο-벤조일벤조산메틸, 4, 4'-비스(다이메틸아미노)벤조페논, 4, 4'-(다이에틸아미노)벤조페논 등의 벤조페논 유도체; 2-클로로타이옥산톤, 2-아이소프로필타이옥산톤 등의 타이옥산톤 유도체; 2-클로로안트라퀴논, 2-메틸안트라퀴논 등의 안트라퀴논 유도체; N-메틸아크리돈, N-뷰틸아크리돈 등의 아크리돈 유도체; 기타, α,α-다이에톡시아세토페논, 벤질, 플루오레논, 잔톤, 우라닐화합물, 할로겐화합물 등을 들 수 있다.As a more specific photosensitizer, for example, an anthracene compound represented by the following general formula (10); Pyrene; Benzoin derivatives such as benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether, and?,? -Dimethoxy-? -Phenylacetophenone; Benzophenone derivatives such as benzophenone, 2,4-dichlorobenzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone, and 4,4'- (diethylamino) benzophenone; Thioxanthone derivatives such as 2-chlorothioxanthone and 2-isopropylthioxanthone; Anthraquinone derivatives such as 2-chloro anthraquinone and 2-methyl anthraquinone; Acridone derivatives such as N-methyl acridone and N-bithylacridone; Other examples include?,? - diethoxyacetophenone, benzyl, fluorenone, xanthone, uranyl compound, halogen compound and the like.

[화학식 10][Chemical formula 10]

Figure 112013087046047-pat00010
Figure 112013087046047-pat00010

식 중, R 및 R'는 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 18의 직쇄 형상, 분지쇄 형상, 혹은 환 형상의 알킬기, 또는 탄소수 2 내지 18의 에테르기를 나타내고, R" 은 수소원자 또는 탄소수 1 내지 18의 직쇄 형상, 분지쇄 형상,혹은 환 형상의 알킬기를 나타낸다.Wherein R and R 'each independently represent a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or an ether group having 2 to 18 carbon atoms, and R "represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms Branched chain or cyclic alkyl group of 1 to 20 carbon atoms.

상기 화학식 10에 있어서, R, R', 및 R"로 표시되는 탄소수 1 내지 18의 직쇄 형상, 분지쇄 형상, 혹은 환 형상의 알킬기로서는, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 아이소프로필기, 뷰틸, sec-뷰틸기, tert-뷰틸기, 아이소뷰틸기, 아밀기, 아이소아밀기, tert-아밀기, N-헥실기, 2-헥실기, 3-헥실기, 사이클로헥실기, 1-메틸사이클로헥실기, N-헵틸기, 2-헵틸기, 3-헵틸기, 아이소헵틸기, tert-헵틸기, N-옥틸기, 아이소옥틸기, tert-옥틸기, 2-에틸헥실기, 노닐기, 아이소노닐기, 데실기, 도데실기, 트라이데실기, 테트라데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 또는 옥타데실기 등을 들 수 있다. R 및 R'로 표시되는 탄소수 2 내지 18의 에테르기로서는, 예를 들어, 2-메톡시에틸기, 2-에톡시에틸기, 2-뷰톡시에틸기, 2-페녹시에틸기, 2-(2-메톡시에톡시)에틸기, 3-메톡시프로필기, 3-뷰톡시프로필기, 3-페녹시프로필기, 2-메톡시-1-메틸에틸기, 2-메톡시-2-메틸에틸기, 2-메톡시에틸기, 2-에톡시에틸기, 2-뷰톡시에틸기, 2-페녹시에틸기 등을 들 수 있다. 여기에서 일컫는 에테르기란, 상기의 예시로부터도 알 수 있는 바와 같이, 적어도 1개의 에테르 결합을 지니는 탄화수소기이며, 알콕시알킬기, 알콕시알콕시알킬기, 아릴옥시알킬기 등을 포함하는 개념이다.Examples of the linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 18 carbon atoms represented by R, R 'and R "in the above formula (10) include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, An isobutyl group, an isoamyl group, a tert-amyl group, an N-hexyl group, a 2-hexyl group, a 3-hexyl group, a cyclohexyl group, a 1- An isohexyl group, a 2-ethylhexyl group, a 2-ethylhexyl group, a 2-ethylhexyl group, a 2-ethylhexyl group, an isobutyl group, Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an ethyl group, an isopropyl group, an isopropyl group, a n-butyl group, an isononyl group, a decyl group, a dodecyl group, a tridecyl group, a tetradecyl group, a pentadecyl group, a hexadecyl group, Examples of the ether group of 2 to 18 include a 2-methoxyethyl group, a 2-ethoxyethyl group, a 2-butoxyethyl group, a 2-phenoxyethyl group, a 2- (2-methoxyethoxy) Methoxyprop Methoxyethyl group, 2-methoxyethyl group, 2-methoxyethyl group, 2-ethoxyethyl group, 2-methoxyethyl group, The ether group referred to herein is a hydrocarbon group having at least one ether linkage and is an alkoxyalkyl group, an alkoxyalkoxyalkyl group, an alkoxyalkyl group, an alkoxyalkyl group, An aryloxyalkyl group, and the like.

광증감제는 합성품을 이용해도 되고 시판품을 이용해도 된다. 시판품의 예로서는, 예를 들어, 카야큐어(등록상표)-DMBI, BMDK, BP-100, BMBI, DETX-S, EPA(이상, 니폰카야쿠주식회사 제품), 안트라큐어(등록상표)UVS-1331, UVS-1221(이상, 가와사키카세이공업주식회사(Kawasaki Kasei Chemicals Ltd.) 제품), 유베쿠릴P102, 103, 104, 105(이상, UCB사(UCB S.A., Belgium.) 제품)등을 들 수 있다.The photosensitizer may be a synthetic or commercial product. BMBI, DETX-S, EPA (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), Anthracure (registered trademark) UVS-1331, UVS-1221 (manufactured by Kawasaki Kasei Chemicals Ltd.) and ubecyl P102, 103, 104 and 105 (manufactured by UCB SA, Belgium).

광중합개시제 및 광증감제 중 적어도 한쪽의 사용량(광중합개시제와 광증감제를 병용할 경우에는, 그 합계의 사용량)은, 중합성 성분 100중량부에 대해서, 0.1 내지 7중량부이며, 바람직하게는 0.5 내지 2.5중량부이다. 해당 사용량이 0.1중량부 미만이면, 자외선 조사에 의해서도 경화하기 어렵고, 7중량부를 넘으면, 블리드 아웃 성분에 의해 접착성이나 내구성이 불충분하게 될 가능성이 있다.The amount of use of at least one of the photopolymerization initiator and the photosensitizer (when the photopolymerization initiator and the photosensitizer are used together, the total amount is used) is 0.1 to 7 parts by weight relative to 100 parts by weight of the polymerizable component, 0.5 to 2.5 parts by weight. If the amount is less than 0.1 part by weight, it is difficult to cure even by ultraviolet irradiation. If the amount is more than 7 parts by weight, adhesion and durability may be insufficient due to the bleed-out component.

본 발명의 편광판용 접착제 조성물에는, 필요에 따라서, 자외선흡수제, 산화 방지제, 열안정제, 실란커플링제, 무기충전제, 연화제, 산화방지제, 노화방지제, 안정제, 점착부여수지, 개질수지(폴리올수지, 페놀수지, 아크릴수지, 폴리에스터수지, 폴리올레핀수지 등), 레벨링제, 소포제, 가소제, 염료, 안료(착색안료, 체질안료 등), 처리제, 자외선차단제, 형광증백제, 분산제, 광안정제, 대전방지제 및 활제 등의 다른 성분을 첨가해도 된다.The adhesive composition for a polarizing plate of the present invention may contain additives such as ultraviolet absorbers, antioxidants, heat stabilizers, silane coupling agents, inorganic fillers, softeners, antioxidants, antioxidants, stabilizers, (Coloring pigments, extender pigments, etc.), a treating agent, a sunscreen agent, a fluorescent whitening agent, a dispersing agent, a light stabilizer, an antistatic agent, and an antistatic agent Other components such as lubricants may be added.

접착제 조성물의 25℃ 점도는 1 내지 150cps가 될 수 있다. 상기 범위에서, 조성물의 도공성이 좋은 효과가 있을 수 있다.The viscosity at 25 캜 of the adhesive composition may be 1 to 150 cps. Within the above range, the coating property of the composition may have a good effect.

접착제 조성물의 겔분율(%)은 75 내지 100%가 될 수 있다. 상기 범위에서, 내구성이 좋고 빛샘이 없는 효과가 있을 수 있다.The gel fraction (%) of the adhesive composition may be from 75 to 100%. Within this range, there is a good durability and no light leakage effect.

접착제 조성물은 라디칼 중합성기 및 양이온 중합성기를 모두 갖는 중합성 성분(예: (메타)아크릴레이트)는 포함하지 않을 수 있다.      The adhesive composition may not contain a polymerizable component (e.g., (meth) acrylate) having both a radical polymerizable group and a cationic polymerizable group.

[접착제 조성물의 제조 방법][Method of producing adhesive composition]

본 발명의 접착제 조성물을 제조하려면, 특별히 제한은 없고, 통상적으로는, 상기 (a) 내지 (c)성분, 광산발생제, 광중합개시제, 및 필요에 따라서 다른 성분을 혼합해서 접착제 조성물이 얻어진다. 점도 조정을 위해서 적절히 유기용매를 사용해도 된다. 혼합 방법에도 특별히 제한은 없고, 실온(25℃)에서, 액체 내가 균일해질 때까지 충분히 교반 혼합하면 된다.The adhesive composition of the present invention is not particularly limited, and usually an adhesive composition is obtained by mixing the components (a) to (c), the photoacid generator, the photopolymerization initiator, and other components as required. Organic solvents may be suitably used for adjusting the viscosity. The mixing method is not particularly limited, and it may be sufficiently stirred and mixed at room temperature (25 캜) until the liquid becomes homogeneous.

(2)편광판용 접착필름(2) Adhesive film for polarizer

본 발명의 제3 양태에 따르면, 본 발명의 편광판용 접착제 조성물로 이루어진 편광판용 접착 필름이 제공된다. 편광판용 접착 필름은 편광판용 접착제 조성물을 건조 또는 경화시켜 제조할 수 있다.According to a third aspect of the present invention, there is provided an adhesive film for a polarizing plate comprising the adhesive composition for a polarizing plate of the present invention. The adhesive film for a polarizing plate can be produced by drying or curing an adhesive composition for a polarizing plate.

편광판용 접착 필름의 두께는, 균일한 면내 두께를 얻기 위해, 또한 충분한 접착력을 얻기 위해서, 보다 바람직하게는 500㎚ 내지 3㎛이다.      The thickness of the polarizing plate adhesive film is more preferably 500 nm to 3 占 퐉 in order to obtain a uniform in-plane thickness and to obtain a sufficient adhesive force.

(3)편광판(3) Polarizer

본 발명의 제2 양태에 따르면, 본 발명의 편광판용 접착제 조성물을 이용해서 접착한 보호필름과 편광자를 구비하는 편광판이 제공된다. 본 발명의 편광판은, 제조 시의 공정성이 우수하고, 충분한 접착성을 나타낸다. 이하, 본 발명의 편광판의 구성에 대해서 설명한다.According to a second aspect of the present invention, there is provided a polarizing plate comprising a protective film and a polarizer adhered using the adhesive composition for a polarizing plate of the present invention. The polarizing plate of the present invention has excellent processability at the time of production and exhibits sufficient adhesiveness. Hereinafter, the structure of the polarizing plate of the present invention will be described.

[편광자][Polarizer]

편광자로서는, 특별히 제한은 없고, 종래 공지의 것을 사용할 수 있다. 예를 들면, 폴리비닐알콜계 필름, 부분포말화 폴리비닐알콜계 필름, 에틸렌ㆍ아세트산비닐공중합계 부분비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드나 2색성 염료 등의 2색성 재료를 흡착시켜 1축 연신시킨 것, 폴리비닐알콜의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산처리물 등 폴리엔계 배향필름 등을 들 수 있다.The polarizer is not particularly limited and conventionally known polarizers can be used. For example, a hydrophilic polymer film such as a polyvinyl alcohol film, a partially foamed polyvinyl alcohol film, and an ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified film may be produced by adsorbing a dichromatic material such as iodine or a dichroic dye to a single- A stretched polyvinyl alcohol film, a stretched polyvinyl alcohol film, a polyvinyl alcohol dehydrated film, a polyvinyl chloride dehydrochlorinated film, and the like.

그 중에서, 평균중합도 2000 내지 2800, 비누화도 90 내지 100㏖％인 폴리비닐알콜 필름을 요오드로 염색하고, 5 내지 6배로 1축 연신시켜 제조한 편광자가 특히 바람직하다. 보다 구체적으로는, 이러한 편광자는, 예를 들면 폴리비닐알콜 필름을, 요오드 수용액에 침지하여 염색하고, 연신시켜 얻어진다. 요오드 수용액으로서는, 예를 들어, 요오드/요오드화칼륨의 0.1 내지 1.0중량％ 수용액에 침지하는 것이 바람직하다. 필요에 따라서 50 내지 70℃의 붕산이나 요오드화칼륨 등의 수용액에 침지해도 되고, 세정이나 염색얼룩 방지를 위해, 25 내지 35℃의 물에 침지해도 된다. 연신은 요오드로 염색한 뒤에 행하여도 되고, 염색하면서 연신시켜도 되며, 연신시킨 후에 요오드로 염색해도 된다. 염색 및 연신 후에는 수세하고, 35 내지 55℃로 1 내지 10분 정도 건조시켜도 된다.Among them, a polarizer produced by staining a polyvinyl alcohol film having an average polymerization degree of 2000 to 2800 and a saponification degree of 90 to 100 mol% with iodine and uniaxially stretching 5 to 6 times is particularly preferable. More specifically, such a polarizer can be obtained, for example, by dipping a polyvinyl alcohol film in an aqueous iodine solution, dyeing it, and stretching it. As the iodine aqueous solution, for example, it is preferable to immerse in an aqueous solution of 0.1 to 1.0 wt% of iodine / potassium iodide. If necessary, it may be immersed in an aqueous solution of boric acid or potassium iodide at 50 to 70 DEG C, or immersed in water at 25 to 35 DEG C in order to prevent washing or staining. Stretching may be performed after dyeing with iodine, stretching while dyeing, or dyeing with iodine after stretching. After dyeing and stretching, it may be washed with water and dried at 35 to 55 ° C for about 1 to 10 minutes.

[보호필름][Protection film]

보호필름으로서는, 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분차단성, 등방성 등이 우수한 재료가 바람직하다. 예를 들면, 셀룰로오스다이아세테이트, 셀룰로오스트라이아세테이트 등의 셀룰로오스계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지, 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴계 수지, 폴리스타이렌이나 아크릴로나이트릴ㆍ스타이렌공중합체(AS수지) 등의 스타이렌계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 사이클로계 또는 노보넨 구조를 지니는 폴리올레핀, 에틸렌ㆍ프로필렌공중합체 등의 폴리올레핀계 수지, 염화비닐계 수지, 나일론이나 방향족 폴리아마이드 등의 아마이드계 수지, 이미드계 수지, 설폰계 수지, 폴리에테르설폰계 수지, 폴리에테르에테르케톤계 수지, 폴리페닐렌설파이드계 수지, 비닐알콜계 수지, 염화비닐리덴계 수지, 비닐뷰티랄계 수지, 아릴레이트계 수지, 폴리옥시메틸렌계 수지, 에폭시계 수지, 또는 상기 수지의 블렌드 등을 들 수 있다.As the protective film, a material excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy and the like is preferable. For example, cellulose-based resins such as cellulose diacetate and cellulose triacetate; polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate; acrylic resins such as polymethyl methacrylate; acrylic resins such as polystyrene, acrylonitrile and styrene Polyolefin resins such as ethylene-propylene copolymers, vinyl chloride resins, nylon resins, and polyolefin resins such as styrene-based resins such as ethylene-propylene copolymers (AS resins), polycarbonate resins, polyolefins having polyethylene, polypropylene, cyclic or norbornene structures Based resin, an amide-based resin such as an aromatic polyamide, an imide resin, a sulfon resin, a polyether sulfone resin, a polyetheretherketone resin, a polyphenylene sulfide resin, a vinyl alcohol resin, a vinylidene chloride resin, Based resin, an aryl-based resin, a polyoxy A methylene-based resin, an epoxy-based resin, or a blend of the above resins.

상기 중에서, 편광판용 보호필름으로는, 셀룰로오스와 지방산의 에스테르인 셀룰로오스계 수지, 또는, 사이클로올레핀폴리머(COP), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)가 바람직하다. 셀룰로오스계 수지로서는, 셀룰로오스트라이아세테이트(TAC), 셀룰로오스다이아세테이트, 셀룰로오스트라이프로피오네이트, 셀룰로오스다이프로피오네이트 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 입수용이성이나 비용 면에서 셀룰로오스트라이아세테이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트 및 사이클로올레핀폴리머가 특히 바람직하다. 셀룰로오스트라이아세테이트는 비누화된 것도 사용할 수 있지만, 비누화되지 않은 것이 보다 바람직하다. 사이클로올레핀폴리머로서는, 일본공개특허 평2-9619호 공보에 기재된 테트라사이클로도데센류의 개환중합체 등을 수소첨가 반응시켜서 얻어진 중합체를 구성 성분으로 하는 폴리머를 들 수 있다.As the protective film for the polarizing plate, a cellulose resin which is an ester of cellulose and a fatty acid, or a cycloolefin polymer (COP) or polyethylene terephthalate (PET) is preferable. Examples of the cellulose-based resin include cellulose triacetate (TAC), cellulose diacetate, cellulose triopropionate, and cellulose dipropionate. Of these, cellulose triacetate, polyethylene terephthalate and cycloolefin polymers are particularly preferable in terms of availability and cost. The cellulose triacetate may be saponified, but it is more preferably not saponified. Examples of the cycloolefin polymer include polymers comprising a polymer obtained by subjecting a ring-opening polymer of tetracyclododecene disclosed in JP-A No. 2-9619 to a hydrogenation reaction.

TAC필름의 시판품으로서는, 후지필름주식회사(FUJIFILM Corporation) 제품인 UV-50, UV-80, SH-80, TD-80U, TD-TAC, UZ-TAC, 코니카미놀타옵토주식회사(Konica Minolta Opto Products Co., Ltd.) 제품인 KC시리즈 등을 들 수 있다. COP필름의 시판품으로서는, JSR주식회사(JSR Corporation) 제품인 아톤(등록상표)이나, 니폰제온주식회사(ZEON CORPORATION) 제품인 제오넥스(등록상표) 시리즈, 제오노아(등록상표) 시리즈를 들 수 있다. PET필름의 시판품으로서는, 도요보세키주식회사(TOYOBO CO., LTD.) 제품인 코스모샤인(등록상표) 시리즈를 들 수 있다.As a commercially available product of the TAC film, UV-50, UV-80, SH-80, TD-80U, TD-TAC, UZ-TAC, Konica Minolta Opto Products Co., Ltd., KC series. Examples of commercially available COP films include ATON (registered trademark) manufactured by JSR Corporation, Zeonex (registered trademark) series and ZeonoA (registered trademark) series manufactured by ZEON CORPORATION. As a commercially available product of the PET film, Cosmo Shine (registered trademark) series manufactured by TOYOBO CO., LTD. Can be mentioned.

보호필름 표면은, 코로나 방전처리에 의해 개질되어 있는 것이 바람직하다. 코로나 방전처리의 방법으로서는 특별히 제한은 없고, 일반적인 코로나 방전처리장치(예를 들어, 카스가덴키주식회사(KASUGA ELECTRIC WORKS LTD) 제품)을 이용해서 처리할 수 있다. 코로나 방전처리를 함으로써, 보호필름 표면에는 예를 들어 수산기 등의 활성기가 형성되고, 이것이 접착성의 향상에 더욱 기여한다고 생각된다. 보호필름으로서 비누화된 셀룰로오스트라이아세테이트를 사용할 경우에는, 코로나 방전처리와 동일한 접착성 향상의 효과를 기대할 수 있기 때문에, 코로나 방전처리는 반드시 필요한 것은 아니다. 그러나, 비누화 처리는 공정이 복잡하고 비용이 높아지기 때문에, 비누화되지 않은 셀룰로오스트라이아세테이트를 코로나 방전 처리해서 이용하는 편이 제조 공정상으로는 바람직하다.The surface of the protective film is preferably modified by a corona discharge treatment. The method of the corona discharge treatment is not particularly limited and can be performed using a general corona discharge treatment apparatus (for example, a product of KASUGA ELECTRIC WORKS LTD). By carrying out the corona discharge treatment, active groups such as hydroxyl groups are formed on the surface of the protective film, which is considered to further contribute to the improvement of the adhesiveness. When saponified cellulose triacetate is used as the protective film, the corona discharge treatment is not necessarily required since the same adhesion improvement effect as the corona discharge treatment can be expected. However, since the saponification treatment is complicated and the cost is high, it is preferable in the production process to use the non-saponified cellulose triacetate by corona discharge treatment.

코로나 처리시의 방전량으로서는, 특별히 제한은 없지만, 30 내지 300Wㆍmin/m2가 바람직하며, 보다 바람직하게는 50 내지 250Wㆍmin/m2이다. 이러한 범위이면, 보호필름 자체를 열화시키는 일 없이 보호필름과 접착제의 접착성을 향상시킬 수 있어 바람직하다. 여기서 방전량이란, 다음의 계산에 의해 구해지는 코로나방전에 의한 대상물에 대한 일량이며, 이것을 기준으로 하여 코로나 방전전력이 결정된다.The discharge amount at the time of corona treatment is not particularly limited, but is preferably 30 to 300 W / min / m 2 , and more preferably 50 to 250 W / min / m 2 . Within this range, it is preferable to improve the adhesion between the protective film and the adhesive without deteriorating the protective film itself. Here, the discharge amount is a quantity for the object by the corona discharge obtained by the following calculation, and the corona discharge power is determined on the basis of this.

[수학식 1][Equation 1]

(방전량)=(방전전력)÷(대상물처리속도)×전극길이)}(Discharge amount) = (discharge electric power) / (object processing speed) x electrode length)}

상기 편광판은 60℃의 온수에서 2시간 침지한 후, 상기 침지 전 편광판의 단부로부터 상기 침지 후 연신 방향으로 수축한 편광판의 단부까지의 거리가 0 내지 0.6mm 이하가 될 수 있다.The polarizing plate may have a distance from the end of the pre-immersion polarizing plate to the end of the polarizing plate contracted in the stretching direction after immersion to 0 to 0.6 mm or less after immersed in hot water at 60 ° C for 2 hours.

(C)편광판의 제조 방법(C) Production method of polarizing plate

편광판의 제조 방법으로서는 특별히 제한은 없고, 종래 공지의 방법에 의해, 보호필름과 편광자를 본 발명의 접착제 조성물을 이용해서 접합하는 것에 의해 제조할 수 있다. 도포한 접착제 조성물은, 자외선 조사에 의해 접착성을 발현시켜 접착층을 구성한다.The production method of the polarizing plate is not particularly limited, and can be produced by conventionally bonding a protective film and a polarizer using the adhesive composition of the present invention. The applied adhesive composition exhibits adhesiveness by ultraviolet irradiation to constitute an adhesive layer.

접착제 조성물을 도포할 때에는, 보호필름, 편광자 중 어느 한쪽에 도포해도 되고, 쌍방에 도포해도 된다. 접착제 조성물은, 건조 후의 접착층의 두께가 10㎚ 내지 5㎛가 되도록 도포하는 것이 바람직하다. 접착층의 두께는, 균일한 면내 두께를 얻기 위해, 또한 충분한 접착력을 얻기 위해서, 보다 바람직하게는 500㎚ 내지 3㎛이다. 접착층의 두께는, 접착제 조성물의 용액 중의 고형분 농도나 접착제 조성물의 도포장치에 의해 조정할 수 있다. 또한, 접착층의 두께는, 주사형 전자현미경(SEM)에 의해 단면을 관찰하는 것에 의해 확인할 수 있다. 접착제 조성물을 도포하는 방법에도 특별히 제한은 없으며, 접착제 조성물을 직접 적하하는 방법, 롤코트법, 분무법, 침지법 등의 각종 수단을 채용할 수 있다.When the adhesive composition is applied, it may be applied to either the protective film or the polarizer, or may be applied to both. The adhesive composition is preferably applied so that the thickness of the adhesive layer after drying is 10 nm to 5 m. The thickness of the adhesive layer is more preferably 500 nm to 3 占 퐉 in order to obtain a uniform in-plane thickness and to obtain a sufficient adhesive force. The thickness of the adhesive layer can be adjusted by the solid content concentration in the solution of the adhesive composition or by the application device of the adhesive composition. The thickness of the adhesive layer can be confirmed by observing a cross section with a scanning electron microscope (SEM). The method of applying the adhesive composition is not particularly limited, and various means such as a method of dropping the adhesive composition directly, a roll coating method, a spraying method, and a dipping method may be employed.

접착제 조성물을 도포한 후에는, 편광자와 보호필름을 롤 라미네이터 등에 의해 접합한다.After the adhesive composition is applied, the polarizer and the protective film are bonded together by a roll laminator or the like.

접합한 후, 접착제 조성물 경화를 위해 편광판에 자외선을 조사한다. 자외선의 광원은 특별히 한정되지 않지만, 파장 400㎚이하에 발광 분포를 지니는 저압 수은등, 중압 수은등, 고압 수은등, 초고압 수은등, 케미컬 램프, 블랙라이트램프, 마이크로웨이브 여기 수은등, 메탈 할라이드 램프 등을 이용할 수 있다. 자외선 조사량은 특별히 한정되지 않지만, 중합개시제의 활성화에 유효한 파장영역의 자외선 조사량이 100 내지 2000mJ/cm2인 것이 바람직하다. 이 범위이면, 반응 시간이 적당하고, 램프로부터 복사되는 열 및 중합 시의 발열에 의해, 접착제 자체나 편광 필름의 열화를 일으킬 우려가 없다.After bonding, the polarizer is irradiated with ultraviolet rays for curing the adhesive composition. A light source of ultraviolet rays is not particularly limited, but a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultra high pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light lamp, a microwave excited mercury lamp and a metal halide lamp having a light emission distribution with a wavelength of 400 nm or less can be used . The ultraviolet irradiation dose is not particularly limited, but it is preferable that the ultraviolet irradiation dose in the wavelength range effective for activating the polymerization initiator is 100 to 2,000 mJ / cm 2 . With this range, the reaction time is appropriate, and there is no possibility of causing deterioration of the adhesive itself or the polarizing film due to heat radiated from the lamp and heat generated during polymerization.

자외선 조사 후에는, 에폭시 수지에 대해서는 암 반응이 진행되기 때문에, 편광판은 자외선 조사 직후부터 16 내지 30시간 정도 실온(23℃)에서 보관한다. 경화의 완료에 의해 편광판이 완성된다.After irradiation with ultraviolet rays, the cancer reaction proceeds with respect to the epoxy resin. Therefore, the polarizing plate is stored at room temperature (23 DEG C) for about 16 to 30 hours immediately after the ultraviolet ray irradiation. Upon completion of the curing, the polarizing plate is completed.

(실시예)(Example)

이하 본 발명을, 실시예 및 비교예를 이용해서 설명한다. 단, 본 발명의 기술적 범위가 이하의 실시예로만 제한되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples and comparative examples. However, the technical scope of the present invention is not limited to the following embodiments.

〈실시예 1〉&Lt; Example 1 &gt;

〈접착제 조성물의 조제〉&Lt; Preparation of adhesive composition &gt;

라디칼 중합성기를 지니지 않는 에폭시 수지((a)성분))로서, 레조르신형 에폭시 수지(나가세켐텍스주식회사 제품, 데나콜(등록상표) EX-201) 60중량부, 락톤변성 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트 ((b)성분))로서, 프라크셀(등록상표) FA2D(주식회사다이셀 제품) 40중량부, 광산발생제(산아프로주식회사 제품 CPI210S) 3중량부, 및 광중합개시제(BASF재팬주식회사 제품 이르가큐어(등록상표) 907) 1중량부를, 23℃, 상대습도 50%RH의 항온실내에서 육안으로 균일해질 때까지 교반 혼합하여 접착제 조성물을 수득하였다.60 parts by weight of resorcinol type epoxy resin (Denacol (registered trademark) EX-201, product of Nagase Chemtech Co., Ltd.) as an epoxy resin having no radical polymerizable group (component (a) , 3 parts by weight of a photoacid generator (CPI210S manufactured by SANA PRO Co., Ltd.), 40 parts by weight of a photopolymerization initiator (BASF (registered trademark) And 1 part by weight of Irgacure (registered trademark) 907, a product of Japan KK, were stirred and mixed in a constant-temperature chamber at 23 ° C and a relative humidity of 50% RH until they were visually uniformized to obtain an adhesive composition.

〈편광판의 제조〉&Lt; Production of polarizing plate &

편광자는 이하의 방법으로 제작하였다. 평균중합도 2400, 비누화도 99.9%인 두께 75㎛의 폴리비닐알콜 필름을, 28℃의 온수 중에 90초간 침지하여 팽윤시키고, 이어서, 요오드/요오드화칼륨(중량비2/3)의 농도 0.6중량％의 수용액에 침지시키고 2.1배로 연신시키면서 폴리비닐알콜 필름을 염색하였다. 그 후, 60℃의 붕산에스터수용액 중에서 합계 연신 배율이 5.8배가 되도록 연신을 행하고, 수세하여, 45℃에서 3분 건조를 행하여, 편광자(두께 25㎛, 가로*세로가 50mm x 50mm)를 제작하였다.The polarizer was produced in the following manner. A polyvinyl alcohol film having an average degree of polymerization of 2400 and a degree of saponification of 99.9% and having a thickness of 75 탆 was immersed in hot water at 28 캜 for 90 seconds to swell, and then an aqueous solution of 0.6% by weight of iodine / potassium iodide (weight ratio 2/3) And the polyvinyl alcohol film was dyed while being stretched 2.1 times. Thereafter, stretching was carried out in an aqueous solution of boric acid ester at 60 캜 so that the total stretching magnification was 5.8 times, followed by washing with water and drying at 45 캜 for 3 minutes to prepare a polarizer (thickness 25 탆, width × length 50 mm × 50 mm) .

도 1은, 본 실시예에서의 편광판의 제조 방법을 나타내는 개략도이다. 도 1에 도시하는 바와 같이, 보호필름(3)과 보호필름(4)의 사이에 편광자(1)를 끼우고, 상기한 바와 같이 얻어진 접착제 조성물(2)을, 보호필름(3) 및 편광자(1), 보호필름(4) 및 편광자(1) 의 사이에 각각 스포이트에 의해서 적당량 적하하여, 롤(6, 7)을 구비하는 롤프레스에 의해 접합하였다. 본 실시예에서는, 보호필름(3)으로서 COP 필름(니폰제온주식회사 제품. 두께 30㎛, 가로*세로가 50mm x 50mm), 보호필름(4)으로서 셀룰로오스트라이아세테이트 필름(TAC필름, 후지필름주식회사 제품. 두께 80㎛, 가로*세로가 50mm x 50mm)을 사용하였다. 이와 같이 접합한 자외선 조사 전 편광판(5)은, 1000mJ/cm2(365㎚ 메탈할라이드 램프)의 조사량의 자외선을 보호필름(3) 측으로부터 조사하였다. 한편, 접착제 조성물을 이용한 편광자와 보호필름의 접합 공정부터 자외선 조사까지는, 23℃, 상대습도 50%RH에서 행하였다.Fig. 1 is a schematic view showing a method for producing a polarizing plate in the present embodiment. 1, the polarizer 1 is sandwiched between the protective film 3 and the protective film 4 and the adhesive composition 2 obtained as described above is laminated on the protective film 3 and the polarizer 1 1, the protective film 4 and the polarizer 1 by a dropper, and they were joined together by a roll press equipped with the rolls 6, 7. In this embodiment, a COP film (30 μm in thickness, 50 mm in width × 50 mm in length) is used as the protective film 3, a cellulose triacetate film (TAC film, manufactured by Fuji Film Co., Thickness: 80 mu m, width = length: 50 mm x 50 mm) was used. The ultraviolet-irradiated polarizing plate 5 bonded in this way was irradiated with ultraviolet rays at an irradiation dose of 1000 mJ / cm 2 (365 nm metal halide lamp) from the protective film 3 side. On the other hand, the steps from the step of bonding the polarizer and the protective film using the adhesive composition to the ultraviolet irradiation were carried out at 23 ° C and a relative humidity of 50% RH.

자외선 조사 후, 편광판은 항온실(23℃, 상대습도 50%RH)에서 24시간 보관하고, 접착제 조성물을 경화시켜, 편광판을 완성시켰다. 완성된 편광판 중의 접착제층의 각각의 두께는 2.0㎛이었다.After irradiation with ultraviolet rays, the polarizing plate was stored in a constant temperature chamber (23 캜, relative humidity of 50% RH) for 24 hours, and the adhesive composition was cured to complete the polarizing plate. Each of the adhesive layers in the completed polarizing plate The thickness was 2.0 mu m.

〈실시예 2 내지 7〉&Lt; Examples 2 to 7 &gt;

하기 표 1에 나타내는 재료 및 배합량을 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 각각 접착제 조성물을 제작하였다. 또한, 얻어진 각 접착제 조성물을 이용하여, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 각각 편광자와 보호필름을 접합시키고, 자외선 조사를 행하여, 편광판을 완성시켰다.An adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the materials and blending amounts shown in Table 1 were used. Using each of the obtained adhesive compositions, a polarizer and a protective film were bonded to each other in the same manner as in Example 1, and ultraviolet irradiation was performed to complete a polarizing plate.

〈비교예 1 내지 5〉&Lt; Comparative Examples 1 to 5 &gt;

하기 표 1에 나타내는 재료 및 배합량을 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 각각 접착제 조성물을 제작하였다. 또한, 얻어진 각 접착제 조성물을 이용하여, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 각각 편광자와 보호필름을 접합시키고, 자외선 조사를 행하여, 편광판을 완성시켰다.An adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the materials and blending amounts shown in Table 1 were used. Using each of the obtained adhesive compositions, a polarizer and a protective film were bonded to each other in the same manner as in Example 1, and ultraviolet irradiation was performed to complete a polarizing plate.

각 실시예 및 각 비교예에서 얻어진 편광판은, 하기와 같이 하여, 자외선 조사 직후에 초기경화성시험을 실시하고, 다시 자외선 조사 후 실온(23℃)에서 24시간 보관 후, 재단시험 및 온수침지시험을 실시하여 평가하엿다.The polarizing plate obtained in each of the Examples and Comparative Examples was subjected to an initial curing test immediately after ultraviolet irradiation and then irradiated with ultraviolet rays and then stored at room temperature (23 ° C) for 24 hours. Thereafter, a cut test and a hot water immersion test And evaluated.

〈초기경화성시험〉<Initial Curability Test>

실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 5로 제작한 자외선 조사 직후의 편광판을, 도 2에 나타내는 바와 같이, 절곡시킨 편광판(8)의 간격이 10mm가 되도록(R10mm) 절곡시켜, 보호필름의 박리 유무를 육안으로 판정하였다. 박리가 관찰되지 않은 경우에는 ○, 관찰된 경우에는 ×로 하였다. 평가 결과를 하기 표 1에 나타낸다.As shown in Fig. 2, the polarizing plate immediately after the ultraviolet irradiation produced in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5 was bent so that the interval between the polarizing plates 8 was 10 mm (R10 mm) Was judged by naked eyes. When no peeling was observed, it was indicated as &amp; cir &amp; The evaluation results are shown in Table 1 below.

〈재단시험〉<Test of Foundation>

실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 5로 제작한 편광판을, 톰슨날로 50mm×50mm의 크기로 재단하고, 재단 시 단부의 박리 상태를 육안으로 관찰하였다. 평가기준으로는, 0.5mm 이하를 합격으로 하였다. 평가 결과를 표 1에 나타낸다.The polarizing plates produced in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5 were cut into a size of 50 mm x 50 mm with a Thompson blade and the peeling state of the ends at the time of cutting was visually observed. As an evaluation standard, 0.5 mm or less was accepted. The evaluation results are shown in Table 1.

〈온수침지시험〉<Hot water immersion test>

실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 5로 제작한 편광판을, 톰슨날로 가로 x 세로가 50㎜×50㎜ 크기로 재단하고, 60℃의 수조에 침지시켜 2시간 유지하였다. 그 후, 수조에서 각 샘플을 꺼내어, 편광자의 수축 크기를 측정하였다. 도 3(A)에 도시하는 바와 같이, 시험 전의 편광판(8)의 일단부로부터, 도 3(B)에 도시하는 바와 같이 연신 방향으로 수축한 편광판(8)의 단부까지를 측정하여, 수축 크기(9)로 하였다. 접착제의 접착성이 높으면 수축은 보다 작고, 접착성이 충분하지 않으면 편광판의 수축은 보다 큰 값이 된다. 평가 기준으로서는, 수축 크기가 2.0㎜이하인 것을 합격으로 하였다. 평가 결과를 표 1에 나타낸다. 수축 크기는 도 3에서 9로 표시되는 양쪽 모두의 합을 의미한다.The polarizing plates produced in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5 were laminated with a Thomson blade Cut into a size of 50 mm x 50 mm, immersed in a water bath at 60 deg. C and held for 2 hours. Thereafter, each sample was taken out of the water bath and the shrinkage size of the polarizer was measured. As shown in Fig. 3 (A), from one end of the polarizing plate 8 before the test to the end of the polarizing plate 8 contracted in the elongating direction as shown in Fig. 3 (B) (9). If the adhesiveness of the adhesive is high, the shrinkage is smaller, and if the adhesive property is not sufficient, the shrinkage of the polarizing plate becomes a larger value. As a criterion for evaluation, a shrinkage size of 2.0 mm or less was regarded as acceptable. The evaluation results are shown in Table 1. The shrinkage size refers to the sum of both shown in Fig.

<표 1><Table 1>

Figure 112013087046047-pat00011
Figure 112013087046047-pat00011

EX201: 나가세켐텍스주식회사 제품 데나콜EX-201 레조르시놀 다이글라이시딜에테르EX201: Denacol EX-201 resorcinol diglycidyl ether manufactured by Nagase ChemteX Corporation

CEL2021P: 주식회사다이셀 제품 셀록사이드2021P CEL2021P: Die cell product, Celllockside 2021P

3, 4-에폭시사이클로헥세닐메틸-3',4'-에폭시사이클로헥센카복실레이트3, 4-epoxycyclohexenylmethyl-3 ', 4'-epoxycyclohexene carboxylate

FA-2D: 주식회사다이셀 제품 프라크셀FA2D FA-2D: Die cell product Plastic cell FA2D

2-하이드록시에틸아크릴레이트의 ε-카프로락톤 2몰 부가물2-Hydroxyethyl acrylate 2-mole adduct of? -Caprolactone

FA-513AS: 히타치카세이공업주식회사 제품 FA-513P 다이사이클로펜타닐아크릴레이트FA-513AS: FA-513P manufactured by Hitachi Kasei Kogyo Co., Ltd. Dicyclopentanyl acrylate

2HEA: 2-하이드록시에틸아크릴레이트2HEA: 2-hydroxyethyl acrylate

4HBA: 4-하이드록시뷰틸아크릴레이트4HBA: 4-hydroxybutyl acrylate

HEAA: 2-하이드록시에틸아크릴아마이드HEAA: 2-hydroxyethylacrylamide

TMPA: 트라이메틸올프로판트라이아크릴레이트TMPA: Trimethylolpropane triacrylate

GA: 4-하이드록시뷰틸아크릴레이트글라이시딜에테르GA: 4-hydroxybutyl acrylate glycidyl ether

CPI210S: 산아프로주식회사 제품 CPI-210SCPI 210S: manufactured by San A &lt; RTI ID = 0.0 &gt;

Ig907: BASF주식회사 제품 이르가큐어907Ig907: Irgacure 907 from BASF Corporation

UVS-1331: 가와사키카세이공업주식회사 제품 안트라큐어UVS-1331UVS-1331: manufactured by Kawasaki Kasei Kogyo Co., Ltd. Anthracure UVS-1331

상기 표 1에 나타내는 바와 같이, 실시예 1 내지 7에서는, 재단시험, 온수침지시험 및 초기경화성시험 모두에서 양호한 결과를 나타냈다. 이에 비하여, 비교예 1 내지 3에서는, 재단 시험 결과가 평가 기준을 충족시키지 못하고, 또한, 온수침지시험의 결과가 실시예에 뒤떨어져, 접착성이 뒤떨어지는 결과가 되었다.As shown in Table 1, in Examples 1 to 7, good results were obtained in both the cutting test, the hot water immersion test and the initial curability test. On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3, the cutting test results did not satisfy the evaluation criteria, and the results of the hot water immersion test were inferior to those of Examples, resulting in poor adhesion.

라디칼 중합성기 및 양이온 중합성기 양쪽을 지니는 GA를 이용한 비교예 4 및 비교예 5에서는, 재단시험 및 온수침지시험의 결과가, 비교예 1 내지 3의 결과와 비교해도 더욱 나빠졌다. The results of the cutting test and the hot water immersion test in Comparative Example 4 and Comparative Example 5 using the GA having both the radical polymerizable group and the cationic polymerizable group were worse than those of Comparative Examples 1 to 3.

상기한 바와 같이, 실시예와 비교예의 대비로부터, 본 발명의 접착제 조성물은, 편광판에 사용했을 때에 우수한 초기 경화성 및 접착성을 양립시킬 수 있다는 것이 드러났다.As described above, from the comparison between the examples and the comparative examples, it was found that the adhesive composition of the present invention can achieve both excellent initial curability and adhesive property when used in a polarizing plate.

1: 편광자, 2: 접착제 조성물 용액
3, 4: 보호필름, 5: 자외선 조사 전 편광판,
6, 7: 롤, 8: 편광판
9: 수축 크기1: polarizer, 2: adhesive composition solution
3, 4: protective film, 5: polarizer before ultraviolet irradiation,
6, 7: roll, 8: polarizer
9: shrinkage size

Claims (11)

(a)라디칼 중합성기를 지니지 않는 에폭시 수지 20 내지 70중량％, （b)락톤변성 2-하이드록시 에틸(메타)아크릴레이트 5 내지 80중량％, 및 (c)양이온 중합성기를 지니지 않는 라디칼 중합성 화합물 0 내지 75중량％ (단, (a)+(b)+(c)=100중량％）만으로 이루어지는 중합성 성분 100중량부;
광산발생제 1 내지 7중량부;
광중합개시제 및 광증감제 중 적어도 한쪽의 0.1 내지 7중량부;를 포함하고,
상기 락톤 변성 2-하이드록시 에틸(메타)아크릴레이트는 ε-카프로락톤 변성 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트인 것인,
편광판용 접착제 조성물.(a) 20 to 70% by weight of an epoxy resin having no radical polymerizable group, (b) 5 to 80% by weight of a lactone-modified 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and (c) 100 parts by weight of a polymerizable component consisting of 0 to 75% by weight of a compound (provided that (a) + (b) + (c) = 100% by weight);
1 to 7 parts by weight of photoacid generator;
0.1 to 7 parts by weight of at least one of a photopolymerization initiator and a photosensitizer,
Wherein the lactone-modified 2-hydroxyethyl (meth) acrylate is epsilon -caprolactone-modified 2-hydroxyethyl (meth) acrylate.
Adhesive composition for a polarizing plate. 삭제delete 제1항에 있어서, 상기 라디칼 중합성기를 지니지 않는 에폭시 수지는, 1분자 중에 2개 이상의 에폭시기를 지니는 편광판용 접착제 조성물.The adhesive composition for a polarizing plate according to claim 1, wherein the epoxy resin having no radically polymerizable group has two or more epoxy groups in one molecule. 제1항에 있어서, 상기 라디칼 중합성기를 지니지 않는 에폭시 수지는 하기 화학식 1로 표시되는 에폭시수지, 3, 4-에폭시사이클로헥세닐메틸-3', 4'-에폭시사이클로헥센카복실레이트 중 하나 이상을 포함하는 편광판용 접착제 조성물:
[화학식 1]
Figure 112013087046047-pat00012

상기 식 중, Y1 및 Y2는 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기를 나타내고, R1은 각각 독립적으로 할로겐원자 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬기를 나타내고, n은 0 내지 4의 정수이고, X1 및 X2는 하기 화학식 2로 표시된다
[화학식 2]
Figure 112013087046047-pat00013
.The epoxy resin composition according to claim 1, wherein the epoxy resin having no radical polymerizable group is at least one of an epoxy resin represented by the following formula (1), 3, 4-epoxycyclohexenylmethyl-3 ', 4'-epoxycyclohexene carboxylate Wherein the adhesive composition comprises:
[Chemical Formula 1]
Figure 112013087046047-pat00012

Wherein Y 1 and Y 2 each independently represent an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, each R 1 independently represents a halogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, n is an integer of 0 to 4 , X 1 and X 2 is represented by the following formula (2)
(2)
Figure 112013087046047-pat00013
. 제1항에 있어서, 상기 양이온 중합성기를 지니지 않는 라디칼 중합성 화합물은 다이사이클로펜타닐(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시뷰틸(메타)아크릴레이트, 메틸페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 페녹시다이에틸렌글라이콜(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트 중 하나 이상을 포함하는 편광판용 접착제 조성물.The method of claim 1, wherein the radical polymerizable compound having no cationic polymerizable group is selected from the group consisting of dicyclopentanyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl Wherein the adhesive composition comprises at least one of phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxy diethylene glycol (meth) acrylate, and 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate. 제1항에 있어서, 상기 조성물은 라디칼 중합성기 및 양이온 중합성기를 모두 갖는 중합성 성분을 포함하지 않는 편광판용 접착제 조성물.The adhesive composition for a polarizing plate according to claim 1, wherein the composition does not contain a polymerizable component having both a radical polymerizable group and a cationic polymerizable group. 제1항에 있어서, 상기 조성물은 겔분율이 75-100%인 편광판용 접착제 조성물.The adhesive composition for a polarizing plate according to claim 1, wherein the composition has a gel fraction of 75-100%. 제1항에 있어서, 상기 조성물은 25℃에서 점도가 1-150cps인 편광판용 접착제 조성물.The adhesive composition for a polarizing plate according to claim 1, wherein the composition has a viscosity of 1-150 cps at 25 ° C. 제1항, 제3항 내지 제8항 중 어느 한 항에 기재된 편광판용 접착제 조성물로 이루어진 편광판용 접착필름.9. An adhesive film for a polarizing plate comprising the adhesive composition for a polarizing plate according to any one of claims 1 to 8. 제1항, 제3항 내지 제8항 중 어느 한 항에 기재된 편광판용 접착제 조성물을 이용해서 접착한 보호필름과 편광자를 포함하는 편광판.A polarizing plate comprising a protective film and a polarizer adhered using the adhesive composition for a polarizing plate according to any one of claims 1 to 8. 제10항에 있어서, 상기 편광판은 60℃의 온수에서 2시간 침지한 후, 상기 침지 전 편광판의 단부로부터 상기 침지 후 연신 방향으로 수축한 편광판의 단부까지의 거리가 0 내지 0.6mm 이하인 편광판.The polarizing plate according to claim 10, wherein the polarizing plate has a distance of 0 to 0.6 mm or less from the end of the pre-immersion polarizing plate to the end of the polarizing plate contracted in the immersing and stretching direction after immersing the polarizing plate in hot water at 60 캜 for 2 hours.
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