KR101599103B1 - Method for manufacturing metal particles with core-shell structure - Google Patents
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Abstract
본 발명은 코어-쉘(core-shell) 금속 입자의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명은, (1)물과 유기 용제를 포함하는 혼합 용매에 제1금속 입자와 분산제를 혼합하여 제1금속 입자 분산 용액을 얻는 단계; 및 (2)상기 제1금속 입자 분산 용액에 제2금속 전구체 용액과 환원제 용액을 혼합하는 단계를 포함하는 코어-쉘 금속 입자의 제조방법을 제공한다. 본 발명에 따르면, 제1금속 입자(코어)의 표면에 은(Ag) 등의 제2금속이 용이하게 코팅된다. 또한, 반응 후, 잔류물의 생성량이 적으며, 반응 용기에 은(Ag) 등의 제2금속이 달라붙는 현상이 없거나 최소화된다. The present invention relates to a method for producing core-shell metal particles. (1) mixing a first metal particle and a dispersant in a mixed solvent containing water and an organic solvent to obtain a first metal particle dispersion solution; And (2) mixing the second metal precursor solution and the reducing agent solution in the first metal particle dispersion solution. According to the present invention, a second metal such as silver (Ag) is easily coated on the surface of the first metal particle (core). Further, after the reaction, the amount of residue produced is small, and the phenomenon that the second metal such as silver (Ag) sticks to the reaction vessel is minimized or minimized.
Description
본 발명은 코어-쉘(core-shell) 금속 입자의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 금속 입자(코어)의 표면에 은(Ag) 등의 금속(쉘)을 용이하게 코팅할 수 있는 코어-쉘 금속 입자의 제조방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a method for producing core-shell metal particles, and more particularly, to a method for producing core-shell metal particles which can easily coat a metal (shell) such as silver (Ag) To a method for producing shell metal particles.
은(Ag)이나 구리(Cu) 등의 금속은 열적 및 전기적 특성이 뛰어나다. 이 중에서, 특히 은(Ag)은 우수한 전기적 특성과 함께 항균성을 갖는다. 이에 따라, 은(Ag)은 도전성 재료, 전자파 차폐 재료 및 항균 재료 등의 다양한 용도로 응용되고 있다. 특히, 은(Ag) 입자는 각종 전자 제품의 회로기판, 디스플레이 소자, 트랜지스터, 전지(태양 전지) 등의 전극으로 유용하게 사용되고 있다. Metals such as silver (Ag) and copper (Cu) have excellent thermal and electrical properties. Among them, silver (Ag) has excellent electrical properties and antibacterial properties. Accordingly, silver (Ag) has been applied to various uses such as a conductive material, an electromagnetic wave shielding material, and an antibacterial material. Particularly, silver (Ag) particles are usefully used as electrodes for circuit boards, display devices, transistors, and batteries (solar cells) of various electronic products.
그러나 은(Ag)은 가격이 비싸고, 강도가 약하다는 단점이 있다. 또한, 구리(Cu) 등의 금속은 산화에 약하다는 단점을 갖는다. 이에 따라, 이들 금속의 단점을 보완한 코어-쉘(core-shell) 구조의 금속 입자가 주목되고 있다. However, silver (Ag) is expensive and its strength is weak. In addition, metals such as copper (Cu) have a disadvantage of being weak in oxidation. Accordingly, metal particles having a core-shell structure complementary to the disadvantages of these metals have been attracting attention.
위와 같은 코어-쉘 구조의 금속 입자는 주로 전기 도금법, 무전해 도금법 및 기상 반응법 등을 통해 제조되고 있다. 그러나 전기 도금법과 기상 반응법 등의 방법은 치밀하고 균일한 두께의 코팅이 어려워 상업화에 곤란한 경우가 많다. 이에 반해, 무전해 도금법은 치밀하고 균일한 두께의 코팅이 가능하다. 또한, 무전해 도금법은 산업적인 측면에서도 제조비용이 낮고 대량생산이 가능하다는 장점이 있다. 이때, 대부분의 코어-쉘 구조의 금속 입자는, 구리(Cu) 등의 금속을 코어(core)로 하고, 은(Ag) 등의 금속을 쉘(shell)로 하여 제조되고 있다. The metal particles having the core-shell structure as described above are mainly produced through electroplating, electroless plating and vapor phase reaction. However, methods such as electroplating and gas phase reaction are difficult to commercialize because of difficulty in coating with dense and uniform thickness. On the other hand, the electroless plating method enables a dense and uniform thickness coating. In addition, the electroless plating method is advantageous in that the manufacturing cost is low and mass production is possible from the industrial aspect. At this time, most of the metal particles of the core-shell structure are made of a metal such as copper (Cu) as a core and a metal such as silver (Ag) as a shell.
예를 들어, 대한민국 공개특허 제10-2004-0016097호, 대한민국 공개특허 제10-2007-0104802호 및 대한민국 공개특허 제10-2011-0059946호 등에는 위와 관련된 기술로서, 무전해 도금법을 이용하여 구리(Cu)의 표면에 은(Ag)을 코팅하는 금속 입자의 제조방법이 제시되어 있다. For example, Korean Patent Laid-Open Nos. 10-2004-0016097, 10-2007-0104802 and 10-2011-0059946 disclose a technique related to the above, (Ag) is coated on the surface of copper (Cu).
또한, 대부분의 종래 기술에 따른 제조방법은 증감제로서 염화주석(SnCl2)을 사용하고 있다. 그러나 이 경우, 흡착되지 않는 염화주석(SnCl2) 등의 잔류물 생성량이 많고, 반응 후에 진행되는 후속 공정, 예를 들어 잔류물을 제거하는 공정 등에서 코팅 입자에 악영향을 끼친다. 또한, 반응 용기의 벽면에 환원된 은(Ag)이 달라붙는 문제점이 발생되어, 이를 위한 후처리 공정이 필요하다. 이에 따라, 코팅 공정이 전반적으로 복잡하고, 은(Ag) 코팅층의 균일성도 떨어진다.
In addition, most of the conventional manufacturing methods use tin chloride (SnCl 2 ) as a sensitizer. However, in this case, there is a large amount of residues such as tin chloride (SnCl 2 ) which is not adsorbed and adversely affects the coating particles in a subsequent process which proceeds after the reaction, for example, a process of removing residues. Further, there is a problem that the reduced silver (Ag) sticks to the wall surface of the reaction vessel, and a post-treatment process is required for this. Accordingly, the coating process is generally complicated and the uniformity of the silver (Ag) coating layer is also lowered.
이에, 본 발명은 금속 입자(코어)의 표면에 은(Ag) 등의 금속(쉘)을 용이하게 코팅할 수 있는 코어-쉘 금속 입자의 제조방법을 제공하는 데에 목적이 있다.
Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for producing core-shell metal particles which can easily coat a metal (shell) such as silver (Ag) on the surface of metal particles (cores).
상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은, According to an aspect of the present invention,
(1) 물과 유기 용제를 포함하는 혼합 용매에 제1금속 입자와 분산제를 혼합하여 제1금속 입자 분산 용액을 얻는 단계; 및 (1) mixing a first metal particle and a dispersant in a mixed solvent containing water and an organic solvent to obtain a first metal particle dispersion solution; And
(2) 상기 제1금속 입자 분산 용액에 제2금속 전구체 용액과 환원제 용액을 혼합하는 단계를 포함하는 코어-쉘 금속 입자의 제조방법을 제공한다. (2) mixing the second metal precursor solution and the reducing agent solution in the first metal particle dispersion solution.
이때, 상기 혼합 용매는, 물과 유기 용제가 1 : 0.8 ~ 1.2의 중량비로 혼합된 것이 좋다. 그리고 상기 유기 용제는 알콜류 및 글리콜류로부터 선택된 하나 이상을 사용할 수 있다. At this time, it is preferable that water and an organic solvent are mixed at a weight ratio of 1: 0.8-1.2 in the mixed solvent. The organic solvent may be at least one selected from alcohols and glycols.
또한, 상기 (1)단계에서는 제1금속 입자 100 중량부에 대하여, 분산제를 0.2 ~ 10.0 중량부로 혼합하는 것이 좋다. In the step (1), it is preferable to mix the dispersant in an amount of 0.2 to 10.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the first metal particles.
아울러, 상기 (2)단계에서는 제1금속 입자 분산 용액에 은(Ag) 전구체 용액과 환원제 용액을 각각 0.3ml ~ 0.8ml씩 30초 내지 2분 간격으로 주입하여 혼합하는 것이 좋다.
In step (2), the silver (Ag) precursor solution and the reducing agent solution may be injected into the first metal particle dispersion solution at 0.3 to 0.8 ml intervals of 30 seconds to 2 minutes, respectively.
본 발명에 따르면, 제1금속 입자(코어)의 표면에 은(Ag) 등의 제2금속이 용이하게 코팅된다. 또한, 반응 후, 잔류물의 생성량이 적으며, 반응 용기에 은(Ag) 등의 제2금속이 달라붙는 현상이 없거나 최소화된다.
According to the present invention, a second metal such as silver (Ag) is easily coated on the surface of the first metal particle (core). Further, after the reaction, the amount of residue produced is small, and the phenomenon that the second metal such as silver (Ag) sticks to the reaction vessel is minimized or minimized.
도 1 및 도 2는 본 발명의 실시예에 따른 제조된 은(Ag) 코팅 니켈(Ni) 입자의 FESEM(Field Emission Scanning Electron Microscope ; 주사 전자 현미경) 사진이다.
1 and 2 are FESEM (Field Emission Scanning Electron Microscope) photographs of silver (Ag) coated nickel (Ni) particles prepared according to an embodiment of the present invention.
본 발명은 코어-쉘(core-shell) 구조의 금속 입자로서, 제1금속 입자(코어)의 표면에 제2금속(쉘)이 코팅된 금속 입자의 제조방법을 제공한다. The present invention provides metal particles having a core-shell structure, wherein a surface of a first metal particle (core) is coated with a second metal (shell).
본 발명에 따른 코어-쉘 금속 입자의 제조방법은, (1)제1금속 입자 분산 용액을 얻는 단계; 및 (2)상기 제1금속 입자 분산 용액에 제2금속 전구체 용액과 환원제 용액을 혼합하는 단계를 포함한다. 이때, 상기 제1금속 입자 분산 용액은 용매에 제1금속 입자와 분산제를 분산 혼합하여 제조하되, 상기 용매는 물과 유기 용제를 포함하는 혼합 용매를 사용한다. 이하, 본 발명의 예시적인 형태를 설명하면 다음과 같다. The method for producing core-shell metal particles according to the present invention comprises the steps of: (1) obtaining a first metal particle dispersion solution; And (2) mixing the second metal precursor solution and the reducing agent solution in the first metal particle dispersion solution. At this time, the first metal particle dispersion solution is prepared by dispersing and mixing first metal particles and a dispersant in a solvent, and the solvent used is a mixed solvent containing water and an organic solvent. Hereinafter, an exemplary embodiment of the present invention will be described.
상기 제1금속 입자는 코어(core)를 구성한다. 이러한 제1금속 입자는 특별히 제한되지 않으며, 이는 다양한 금속(단일 금속 또는 2 이상의 합금)으로부터 선택될 수 있다. 제1금속 입자는 예를 들어 니켈(Ni), 구리(Cu), 텅스텐(W), 알루미늄(Al) 및 이들의 합금 등으로부터 선택될 수 있다. 제1금속 입자는, 구체적인 예를 들어 니켈(Ni) 입자로부터 선택되는 것이 좋다. The first metal particles constitute a core. Such first metal particles are not particularly limited, and may be selected from various metals (single metal or two or more alloys). The first metal particles may be selected from, for example, nickel (Ni), copper (Cu), tungsten (W), aluminum (Al) The first metal particles are preferably selected from nickel (Ni) particles, for example.
또한, 상기 제1금속 입자는 다양한 형상 및 크기를 가질 수 있다. 제1금속 입자는, 예를 들어 구형 등의 형상을 가질 수 있다. 본 발명에서, 구형은 완전한 구형만을 의미하는 것은 아니다. 아울러, 제1금속 입자는, 예를 들어 1.5㎛(마이크로미터) ~ 20㎛의 평균 크기(직경)를 가질 수 있다. In addition, the first metal particles may have various shapes and sizes. The first metal particles may have, for example, a spherical shape or the like. In the present invention, a spherical shape does not mean a complete spherical shape. In addition, the first metal particles may have an average size (diameter) of, for example, 1.5 mu m (micrometer) to 20 mu m.
이때, 상기 제1금속 입자의 크기가 1.5㎛ 미만이면, 표면적이 넓어져 목적하는 제2금속(Ag 등)의 코팅 두께를 얻기 위해 많은 양의 제2금속 전구체 용액(질산은 용액 등)을 투입해야 하고, 입자 크기가 작아 용액 상에서의 분산성이 떨어질 수 있다. 그리고 제1금속 입자의 크기가 20㎛를 초과하면, 제조된 코어-쉘 금속 입자의 크기가 너무 비대해져 전극 등의 용도로 적용이 어려울 수 있고, 제조된 코어-쉘 입자의 형상이 일정해지지 않을 수 있다. 또한, 상기 크기 범위를 제1금속 입자를 사용하는 경우, 코어-쉘 금속 입자의 적용 분야가 다양해지고, 코어-쉘 금속 입자의 특성 발휘에 효과적이다. If the size of the first metal particles is less than 1.5 mu m, a large amount of the second metal precursor solution (such as silver nitrate solution) should be added in order to obtain the coating thickness of the desired second metal (Ag, etc.) And the particle size is small, and the dispersibility in the solution phase may be deteriorated. If the size of the first metal particles is more than 20 mu m, the size of the prepared core-shell metal particles may become too large, which may be difficult to apply to electrodes and the like, and the shape of the prepared core- have. When the first metal particles are used in the above-mentioned size range, the application fields of the core-shell metal particles are various, and are effective for exhibiting the properties of the core-shell metal particles.
바람직한 구현예에 따라서, 상기 제1금속 입자는 표면에 존재하는 산화막(예를 들어, NiO막 등)이 제거된 것이 좋다. 제1금속 입자의 표면에 산화막이 형성되어 있는 경우, 제2금속의 코팅성이 떨어질 수 있다. 산화막의 제거는 예를 들어 에칭(etching)을 통해 구현될 수 있다. 그리고 에칭은 산(acid) 처리, 플라즈마 처리 및 레이저 조사 등으로부터 선택될 수 있다. According to a preferred embodiment, it is preferable that the first metal particles have an oxide film (for example, NiO film or the like) present on the surface thereof removed. When an oxide film is formed on the surface of the first metal particles, the coating property of the second metal may be deteriorated. The removal of the oxide film can be realized, for example, by etching. The etching may be selected from an acid treatment, a plasma treatment, and a laser irradiation.
본 발명의 예시적인 형태에 따라서, 상기 제1금속 입자의 표면 산화막 제거는 산 처리를 통해 진행하는 것이 좋으며, 이때 산 처리는 제1금속 입자를 산성 용액을 이용하여 에칭(etching)하되, 예를 들어 10분 내지 2시간 동안 산성 용액에 분산, 방치하여 제1금속 입자를 에칭하는 방법으로 진행될 수 있다. According to an exemplary embodiment of the present invention, the removal of the surface oxide film of the first metal particles is preferably performed through an acid treatment, wherein the acid treatment is performed by etching the first metal particles with an acidic solution, And then dispersed and left in an acidic solution for 10 minutes to 2 hours to etch the first metal particles.
상기 산성 용액은 예를 들어 황산, 질산, 및 염산 등으로부터 선택된 하나 이상을 포함하는 용액으로부터 선택될 수 있다. 상기 산 처리는, 보다 구체적인 예를 들어 물 100 중량부에 대하여 제1금속 입자(일례로, Ni 입자) 3 ~ 30 중량부를 분산시킨 후, 여기에 산성 용액(예를 들어, 60 ~ 98wt%의 황산 수용액) 2 ~ 15 중량부를 가하여 10분 내지 2시간 동안 에칭(etching) 처리하는 방법으로 진행할 수 있다. 이와 같은 방법으로 산 처리한 경우, 제1금속 입자(예를 들어, Ni 입자)의 표면에 존재하는 산화막(NiO막 등)이 효과적으로 제거되어, 제2금속의 코팅량이 증가되면서 균일하게 코팅될 수 있다. 이때, 상기 산 처리는 황산 용액을 이용하는 것이 바람직하다. 황산 용액은, 다른 산성 용액에 비해 제1금속 입자, 특히 니켈(Ni) 입자의 손상 없이 산화막(NiO막 등)을 선택적으로 제거할 수 있어 본 발명에 유용하다. The acidic solution may be selected from a solution containing at least one selected from, for example, sulfuric acid, nitric acid, hydrochloric acid, and the like. In the acid treatment, more specifically, 3 to 30 parts by weight of the first metal particles (for example, Ni particles) are dispersed in 100 parts by weight of water, and then an acidic solution (for example, 60 to 98 wt% Sulfuric acid aqueous solution), and the mixture is subjected to an etching treatment for 10 minutes to 2 hours. In the case of the acid treatment in this way, the oxide film (NiO film or the like) present on the surface of the first metal particles (for example, Ni particles) is effectively removed and the coating amount of the second metal is increased, have. At this time, it is preferable to use a sulfuric acid solution for the acid treatment. The sulfuric acid solution is useful for the present invention because it can selectively remove the oxide film (NiO film, etc.) without damaging the first metal particles, particularly the nickel (Ni) particles, as compared with other acidic solutions.
상기 제1금속 입자는 용매에 분산된다. 이때, 용매는 물과 유기 용제를 포함하는 혼합 용매가 사용된다. 이와 같이, 혼합 용매를 사용하는 경우, 제1금속 입자의 분산성이 효과적으로 개선되며, 이는 결국 제2금속(Ag 등의 코팅성을 향상시킨다. The first metal particles are dispersed in a solvent. At this time, a mixed solvent containing water and an organic solvent is used as the solvent. As described above, when a mixed solvent is used, the dispersibility of the first metal particles is effectively improved, which in turn improves the coating property of the second metal (Ag, etc.).
상기 유기 용제는 알콜류 및 글리콜류 등으로부터 선택된 하나 이상을 사용하는 것이 좋다. 유기 용제는, 예를 들어 에탄올 및 에틸렌 글리콜 등으로부터 선택된 하나 이상을 사용하는 것이 좋다. 보다 구체적인 예를 들어, 상기 혼합 용매는 물과 에탄올의 혼합, 물과 에틸렌 글리콜의 혼합, 또는 물, 에탄올 및 에틸렌 글리콜의 혼합 등으로부터 선택될 수 있다. 이때, 물과 유기 용제는 1 : 0.8 ~ 1.2의 중량비로 혼합되는 것이 좋다. 이러한 혼합 비율에서 최적의 효과가 구현될 수 있다. The organic solvent may be at least one selected from alcohols and glycols. As the organic solvent, it is preferable to use at least one selected from ethanol, ethylene glycol, and the like, for example. More specifically, for example, the mixed solvent may be selected from a mixture of water and ethanol, a mixture of water and ethylene glycol, or a mixture of water, ethanol and ethylene glycol. At this time, the water and the organic solvent are preferably mixed at a weight ratio of 1: 0.8 to 1.2. Optimum effect can be realized at such a mixing ratio.
상기 분산제는 제1금속 입자를 용액 내에 안정하게 분산시킬 수 있는 것이면 좋다. 분산제는, 예를 들어 폴리비닐피롤리돈(PVP), 폴리에틸렌글리콜옥틸페닐에테르, 폴리에틸렌글리콜노닐페닐에테르, 폴리에틸렌글리콜도데실페닐에테르, 폴리에틸렌글리콜알킬아릴에테르, 폴리에틸렌글리콜올레일에테르, 폴리에틸렌글리콜라우릴에테르, 폴리에틸렌글리콜알킬페닐에테르, 폴리에틸렌글리콜올레핀산에테르, 폴리에틸렌글리콜디스테아린산에테르, 폴리에틸렌글리콜솔비탄모노라우레이트, 폴리에틸렌글리콜솔비탄모노스테아레이트, 폴리에틸렌글리콘알킬에테르, 폴리옥시에틸렌라우릴알콜에테르 및 폴리옥시에틸렌라우릴지방산에스테르 등으로부터 선택된 하나 이상을 사용할 수 있다. 이들 중에서, 바람직하게는 폴리비닐피롤리돈(PVP) 및 폴리에틸렌글리콜옥틸페닐에테르 등으로 선택되는 것이 좋으며, 보다 바람직하게는 중량평균분자량(MW)이 20,000 ~ 60,000인 폴리비닐피롤리돈(PVP)을 사용하는 것이 좋다. The dispersant may be any one capable of stably dispersing the first metal particles in the solution. Dispersing agents include, for example, polyvinyl pyrrolidone (PVP), polyethylene glycol octyl phenyl ether, polyethylene glycol nonyl phenyl ether, polyethylene glycol dodecyl phenyl ether, polyethylene glycol alkyl aryl ether, polyethylene glycol oleyl ether, Polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene lauryl ether, ether, polyethylene glycol alkyl phenyl ether, polyethylene glycol olefinic acid ether, polyethylene glycol distearate ether, polyethylene glycol sorbitan monolaurate, polyethylene glycol sorbitan monostearate, Polyoxyethylene lauryl fatty acid ester, and the like. Among these, polyvinylpyrrolidone (PVP) and polyethylene glycol octylphenyl ether are preferable, and polyvinylpyrrolidone (PVP) having a weight average molecular weight (MW) of 20,000 to 60,000 is more preferable. .
또한, 상기 분산제는 제1금속 입자(예를 들어, Ni 입자) 100 중량부에 대하여, 0.2 ~ 10.0 중량부로 혼합되는 것이 좋다. 이때, 분산제의 사용량 0.2 중량부 미만이면, 제1금속 입자에 달라붙는 분산제의 양이 적어 효과적인 분산이 어려울 수 있다. 그리고 분산제의 사용량이 10.0 중량부를 초과하는 경우 과잉 사용에 따른 상승효과가 그다지 크지 않고, 용액의 점성이 증가될 수 있다. 이러한 점을 고려할 때, 분산제는 제1금속 입자(예를 들어, Ni 입자) 100 중량부에 대하여, 1.0 ~ 5.0 중량부로 혼합되는 것이 좋다. The dispersant may be mixed in an amount of 0.2 to 10.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the first metal particles (for example, Ni particles). If the amount of the dispersing agent is less than 0.2 parts by weight, the amount of the dispersing agent sticking to the first metal particles may be small, so that effective dispersion may be difficult. When the amount of the dispersing agent used is more than 10.0 parts by weight, the synergistic effect with excess use is not so large, and the viscosity of the solution can be increased. Considering this point, it is preferable that the dispersant is mixed in 1.0 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the first metal particles (for example, Ni particles).
아울러, 상기 제1금속 입자 분산 용액을 제조함에 있어서, 혼합 용매에 제1금속 입자와 분산제를 첨가한 다음, 초음파를 가하면서 교반 혼합하는 것이 좋다. 초음파를 가하면서 예를 들어 30분 내지 2시간 동안 200 ~ 600rpm으로 교반하는 것이 좋다. In addition, in the preparation of the first metal particle dispersion solution, it is preferable to add the first metal particles and the dispersant to the mixed solvent, and then stir and mix while applying ultrasonic waves. It is preferable to stir at 200 to 600 rpm for 30 minutes to 2 hours while applying ultrasonic waves.
이상의 과정을 통해 제조된 제1금속 입자 분산 용액은, 제2금속 전구체 용액 및 환원제 용액과의 혼합에 의해, 양질의 코어-쉘 구조의 금속 입자를 생성시키면서 효율적인 공정을 도모한다. The first metal particle dispersion solution produced through the above process is mixed with the second metal precursor solution and the reducing agent solution to produce metal particles of a core-shell structure of good quality and to process efficiently.
구체적으로, 본 발명에 따르면, 용매로서 물과 유기 용제의 혼합 사용, 물과 유기 용제는 최적의 비율로 혼합, 그리고 적절한 양의 분산제 첨가 등에 의해, 제1금속 입자의 표면에 은(Ag) 등의 제2금속이 나노미터 크기의 입자상으로 용이하게 코팅된다. 또한, 반응 후, 잔류물의 생성량이 적으며, 반응 용기에 은(Ag) 등이 달라붙는 현상이 없거나 최소화된다. Specifically, according to the present invention, by mixing water and an organic solvent as a solvent, mixing the water and an organic solvent in an optimum ratio, and adding an appropriate amount of a dispersant or the like, Lt; RTI ID = 0.0 > nanometer < / RTI > Further, after the reaction, the amount of residue produced is small, and silver (Ag) or the like does not stick to the reaction vessel or is minimized.
한편, 본 발명에서, 상기 제2금속 전구체 용액과 환원제 용액은 특별히 제한되지 않는다. In the present invention, the second metal precursor solution and the reducing agent solution are not particularly limited.
상기 제2금속 전구체 용액은 적어도 1종 이상의 제2금속 전구체를 포함하는 것이면 좋다. 제2금속 전구체 용액은, 예를 들어 물 100 중량부에 대하여 제2금속 전구체 5 ~ 30 중량부를 포함할 수 있다. 상기 제2금속 전구체는 환원 반응에 의해 제2금속을 생성시킬 수 있는 것이면 특별히 제한되지 않는다. 이때, 상기 제2금속은, 그의 생성 과정에서 제1금속 입자(코어)의 표면에 코팅(도금)되어 쉘(shell)을 구성한다. 이러한 제2금속은 특별히 한정하는 것은 아니지만, 예를 들어 은(Ag), 금(Au), 백금(Pt) 및 팔라듐(Pd) 등으로부터 선택된 하나 이상일 수 있다. The second metal precursor solution may include at least one second metal precursor. The second metal precursor solution may comprise, for example, from 5 to 30 parts by weight of the second metal precursor relative to 100 parts by weight of water. The second metal precursor is not particularly limited as long as it can produce a second metal by a reduction reaction. At this time, the second metal is coated (plated) on the surface of the first metal particle (core) in its production process to form a shell. The second metal may be at least one selected from, for example, silver (Ag), gold (Au), platinum (Pt), and palladium (Pd)
구체적으로, 상기 제2금속 전구체는 분자 내에 하나 이상의 제2금속, 예를 들어 상기 나열한 바와 같은 은(Ag), 금(Au), 백금(Pt) 및 팔라듐(Pd) 등으로부터 선택된 하나 이상의 금속 원소를 가지는 것이면 제한되지 않는다. 제2금속 전구체는, 예를 들어 분자 내에 은(Ag)을 포함하는 은(Ag) 전구체나, 팔라듐(Pd)을 포함하는 팔라듐(Pd) 전구체로부터 선택될 수 있다. 보다 구체적인 예를 들어, 제2금속 전구체는 AgNO3, AgBF4, AgCF3SO3, AgClO4, AgOAc 및 AgPF6 등의 은(Ag)염; 및 염화팔라듐, 질산테트라아민 팔라듐 및 설파민산팔라듐 등의 팔라듐(Pd)염 등으로부터 선택된 이상을 사용할 수 있다. Specifically, the second metal precursor may include at least one second metal selected from the group consisting of silver (Ag), gold (Au), platinum (Pt) and palladium (Pd) Is not limited. The second metal precursor may be selected from, for example, a silver (Ag) precursor containing silver (Ag) in the molecule or a palladium (Pd) precursor containing palladium (Pd). More specifically, for example, the second metal precursor may be a silver (Ag) salt such as AgNO 3 , AgBF 4 , AgCF 3 SO 3 , AgClO 4 , AgOAc and AgPF 6 ; And palladium (Pd) salts such as palladium chloride, tetraamine palladium nitrate and palladium sulfamate.
또한, 상기 환원제 용액은 적어도 환원제를 포함하는 것이면 좋다. 상기 환원제 용액은, 예를 들어 물 100 중량부에 대하여 환원제 0.05 ~ 10.0 중량부를 포함할 수 있다. 이때, 환원제는 제2금속 전구체를 환원시킬 수 있는 것이면 특별히 제한되지 않는다. 환원제는 예를 들어 히드라진(N2H4), Ag(NH3)2NO3, NaBH4, LiBH4, 테트라부틸암모늄, 보로하이드라이드, 디메틸포름아미드, 탄닌산, 글리콜, 글리세롤, 글루코스, 로첼염(Rochelle salt), 스트르산염, 포름알데히드 및 포르말린 등으로부터 선택된 하나 이상을 사용할 수 있다. 또한, 본 발명에서, 환원제는 상기 나열한 물질들의 수화물을 포함하며, 예를 들어 하이드라진 모노하이드레이트(N2H4ㆍH2O) 등을 들 수 있다. Further, the reducing agent solution may be any one containing at least a reducing agent. The reducing agent solution may include, for example, 0.05 to 10.0 parts by weight of a reducing agent relative to 100 parts by weight of water. At this time, the reducing agent is not particularly limited as far as it can reduce the second metal precursor. Reducing agent, for example, hydrazine (N 2 H 4), Ag (NH 3) 2
또한, 상기 제1금속 입자 분산 용액에 제2금속 전구체 용액과 환원제 용액을 혼합함에 있어서, 제2금속 전구체 용액과 환원제 용액을 서로 혼합한 후에, 이 혼합물을 제1금속 입자 분산 용액에 첨가 혼합하거나, 제2금속 전구체 용액과 환원제 용액을 각각 별도로 제1금속 입자 분산 용액에 첨가 혼합할 수 있다. 이때, 용액의 혼합 시, 400 ~ 800rpm, 보다 구체적으로는 500 ~ 600rpm으로 교반하는 것이 좋다. When the second metal precursor solution and the reducing agent solution are mixed in the first metal particle dispersion solution, the second metal precursor solution and the reducing agent solution are mixed with each other, and then the mixture is added to the first metal particle dispersion solution , The second metal precursor solution and the reducing agent solution may be added separately to the first metal particle dispersion solution. At this time, when the solution is mixed, it is preferable to stir at 400 to 800 rpm, more specifically 500 to 600 rpm.
아울러, 상기 제2금속 전구체 용액과 환원제 용액을 단계적으로 첨가 혼합하는 것이 좋다. 본 발명의 예시적인 구현예에 따라서, 상기 제1 금속 입자 분산 용액에 제2금속 전구체 용액과 환원제 용액을 각각 0.3ml ~ 0.8ml씩 30초 내지 2분 간격으로 주입해주면서 교반하는 것이 좋다. 보다 구체적인 예를 들어, 교반을 진행하면서 제1금속 입자 분산 용액에 제2금속 전구체 용액과 환원제 용액을 각각 0.3ml ~ 0.8ml씩 순차적으로 주입하고, 30초 내지 2분을 기다린 후, 다시 제2금속 전구체 용액과 환원제 용액을 각각 0.3ml ~ 0.8ml씩 순차적으로 주입하고, 30초 내지 2분을 기다리는 과정을 반복하면서 혼합하는 것이 좋다. 이러한 단계적인 주입을 반복함에 의해, 은(Ag) 등의 제2금속이 제1금속 입자의 표면상에 균일한 두께로 코팅되어, 양호한 코어-쉘 구조를 가질 수 있으며, 또한 제2금속의 코팅량이 증가될 수 있다. It is also preferable that the second metal precursor solution and the reducing agent solution are added and mixed step by step. According to an exemplary embodiment of the present invention, it is preferable that the second metal precursor solution and the reducing agent solution are injected into the first metal particle dispersion solution at intervals of 0.3 to 0.8 ml at intervals of 30 seconds to 2 minutes, respectively. More specifically, the second metal precursor solution and the reducing agent solution are sequentially injected into the first metal particle dispersion solution in the order of 0.3 ml to 0.8 ml while stirring is continued, and the second metal precursor solution and the reducing agent solution are sequentially injected for 30 seconds to 2 minutes, It is preferable to inject the metal precursor solution and the reducing agent solution in the order of 0.3 ml to 0.8 ml each time and wait for 30 seconds to 2 minutes. By repeating this stepwise implantation, a second metal such as silver (Ag) can be coated on the surface of the first metal particle with a uniform thickness to have a good core-shell structure, and the coating of the second metal The amount can be increased.
또한, 위와 같이, 제2금속 전구체 용액과 환원제 용액을 단계적으로 주입하여 혼합하되, 상기 제1금속 입자 분산 용액에 대한 제2금속 전구체 용액과 환원제 용액의 전체 주입량은 제1금속 입자 분산 용액 100 중량부에 대하여, 상기 제2금속 전구체 용액은 예를 들어 30 ~ 80 중량부, 상기 환원 용액은 예를 들어 30 ~ 80 중량부가 될 수 있다. 이때, 제2금속 전구체 용액과 환원제 용액은, 이들에 포함된 제2금속 전구체와 환원제의 종류에 따라 화학 양론(stoichiometric)을 고려하여 적정량씩 단계적으로 주입하는 것이 좋다.
The total amount of the second metal precursor solution and the reducing agent solution injected into the first metal particle dispersion solution is 100 wt.% Of the first metal particle dispersion solution, and the second metal precursor solution is mixed with the reducing agent solution in a stepwise manner. The second metal precursor solution may be 30 to 80 parts by weight, and the reducing solution may be 30 to 80 parts by weight, for example. At this time, it is preferable that the second metal precursor solution and the reducing agent solution are injected step by step in consideration of the stoichiometric value depending on the kind of the second metal precursor and the reducing agent contained therein.
이상에서 설명한 본 발명에 따르면, 코어-쉘 구조의 금속 입자를 효율적인 공정으로 용이하게 제조할 수 있다. 즉, 본 발명에 따르면, 제1금속 입자의 표면에 은(Ag) 등의 제2금속이 용이하게 코팅된다. INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention described above, metal particles having a core-shell structure can be easily produced by an efficient process. That is, according to the present invention, a second metal such as silver (Ag) is easily coated on the surface of the first metal particles.
또한, 코어를 구성하는 금속 입자(예를 들어, Ni 입자 등)를 10㎛ 이하의 미세한 크기를 사용한 경우에도 은(Ag) 등의 제2금속이 용이하게 코팅된다. 아울러, 반응 후, 잔류물의 생성량이 적으며, 반응 용기에 제2금속이 달라붙는 현상이 없거나 최소화된다. 이때, 코팅된 제2금속은 입자상으로서 나노미터(㎚) 크기(직경)를 가질 수 있다. 코팅된 제2금속은, 예를 들어 1㎚ 내지 1,000㎚, 보다 구체적인 예를 들어 10㎚ 내지 500㎚의 평균 크기(직경)를 가질 수 있다. Further, even when a metal particle (for example, Ni particles) constituting the core is used in a fine size of 10 탆 or less, a second metal such as silver (Ag) is easily coated. Further, after the reaction, the amount of the residue produced is small, and the phenomenon of the second metal sticking to the reaction vessel is minimized or minimized. At this time, the coated second metal may have a nanometer (nm) size (diameter) as a particle shape. The coated second metal may have an average size (diameter) of, for example, 1 nm to 1,000 nm, more specifically, for example, 10 nm to 500 nm.
본 발명에 따라 제조된 코어-쉘 구조의 금속 입자는 다양한 분야에 적용될 수 있으며, 그 적용 분야는 제한되지 않는다. 예를 들어, 각종 전자 제품의 도전성 재료, 전자파 차폐 재료 및 항균 재료 등의 다양한 용도로 적용될 수 있으며, 보다 구체적인 예를 들어 태양 전지 등의 전극 재료로 사용될 수 있다.
The metal particles of the core-shell structure produced according to the present invention can be applied to various fields, and their application fields are not limited. For example, it can be applied to various applications such as a conductive material of various electronic products, an electromagnetic wave shielding material and an antibacterial material, and more specifically, it can be used as an electrode material for a solar cell or the like.
이하, 본 발명의 실시예를 예시한다. 하기의 실시예는 본 발명의 이해를 돕도록 하기 위해 예시적으로 제공되는 것일 뿐, 이에 의해 본 발명의 기술적 범위가 한정되는 것은 아니다. 하기 실시예에서는, 제1금속 입자(코어)로서 대략 구형의 Ni 입자를 사용한 것을 예시하였다. 그리고 하기 실시예에서 D50은 Ni 입자 전체 중 중간값 직경이다.
Hereinafter, embodiments of the present invention will be exemplified. The following examples are provided to illustrate the present invention in order to facilitate understanding of the present invention, and thus the technical scope of the present invention is not limited thereto. In the following examples, it is exemplified that substantially spherical Ni particles are used as the first metal particles (cores). In the following examples, D 50 is the median diameter of the entire Ni particles.
[실시예 1][Example 1]
Ni 입자(D50 = 1.7 ㎛) 90g을 물 1L(리터)에 넣고 교반 분산시켰다. 그리고 여기에 황산(95wt% 수용액)을 주입하여 30분 동안 에칭(etching) 처리하여 Ni 입자 표면의 산화막을 제거하였다. 이후, 여액을 제거하고, Ni 입자를 분리한 다음, 분리된 Ni 입자를 증류수로 세척하였다. 90 g of Ni particles (D 50 = 1.7 탆) were added to 1 L (liters) of water and dispersed with stirring. Then, sulfuric acid (95 wt% aqueous solution) was injected thereinto and subjected to an etching treatment for 30 minutes to remove the oxide film on the surface of the Ni particles. Thereafter, the filtrate was removed, Ni particles were separated, and the separated Ni particles were washed with distilled water.
물과 에탄올을 1 : 1의 중량비로 섞어 혼합 용매를 준비한 다음, 여기에 상기 세척한 Ni 입자와 분산제로서 중량평균분자량(MW)이 40,000인 폴리비닐피롤리돈(PVP)을 넣고, 초음파를 가하면서 1시간 동안 400rpm으로 교반하여 분산시켰다.(Ni입자 분산 용액 제조) 이때, Ni 입자 분산 용액에는 혼합 용매(물 : 에탄올 = 1 : 1의 중량비) 600g, Ni 입자 90g, 분산제(PVP) 3g이 혼합되었다. Water and ethanol were mixed at a weight ratio of 1: 1 to prepare a mixed solvent. Then, the cleaned Ni particles and polyvinylpyrrolidone (PVP) having a weight average molecular weight (MW) of 40,000 as a dispersant were added thereto, 600 g of a mixed solvent (weight ratio of water: ethanol = 1: 1), 90 g of Ni particles and 3 g of dispersant (PVP) were added to the Ni particle dispersion solution Mixed.
물 200g에 AgNO3 30g을 녹여 AgNO3 용액을 준비하였다. 또한, 물 200g에 하이드라진 모노하이드레이트(N2H4ㆍH2O) 2.21g을 가하여 하이드라진 용액을 준비하였다. An AgNO 3 solution was prepared by dissolving 30 g of AgNO 3 in 200 g of water. Further, hydrazine solution was prepared by adding 2.21 g of hydrazine monohydrate (N 2 H 4 .H 2 O) to 200 g of water.
반응 용기에서, 상기 Ni 입자 분산 용액에 AgNO3 용액과 하이드라진 용액을 각각 0.5ml씩 1분 간격으로 주입해주면서 500rpm으로 교반하여 반응시켰다. 반응 후, Ni 입자의 표면에 Ag 나노입자가 코팅되었다. 첨부된 도 1은 본 실시예 1에 따라 제조된 Ag 코팅 Ni 입자의 FESEM(Field Emission Scanning Electron Microscope ; 주사 전자 현미경) 사진이다.
In the reaction vessel, 0.5 ml of each of the AgNO 3 solution and the hydrazine solution was injected into the Ni particle dispersion solution at 1 minute intervals, and stirred at 500 rpm for reaction. After the reaction, Ag nanoparticles were coated on the surface of the Ni particles. 1 is a FESEM (Field Emission Scanning Electron Microscope) photograph of Ag-coated Ni particles produced according to the first embodiment.
[실시예 2][Example 2]
상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 혼합 용매와 분산제의 종류 및 첨가량을 달리하였다. 즉, 혼합 용매로는 물과 에틸렌 글리콜을 1 : 1의 중량비로 섞어서 사용하였으며, 분산제로는 폴리에틸렌글리콜옥틸페닐에테르(상품명 ; triton x-100) 3.5g을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하여 Ni 입자의 표면에 Ag 나노입자를 코팅시켰다. 첨부된 도 2는 본 실시예 2에 따라 제조된 Ag 코팅 Ni 입자의 FESEM 사진이다.
The same procedure as in Example 1 was carried out except that the type and amount of the mixed solvent and the dispersant were varied. That is, as a mixed solvent, water and ethylene glycol were mixed in a weight ratio of 1: 1, and 3.5 g of polyethylene glycol octyl phenyl ether (trade name: triton x-100) was used as a dispersant. The surface of Ni particles was coated with Ag nanoparticles in the same manner. Fig. 2 is a FESEM photograph of the Ag-coated Ni particles produced according to Example 2. Fig.
첨부된 도 1 및 도 2에 보인 바와 같이, 입자 크기가 1.7㎛로서 작은 크기의 Ni 입자를 사용하였음에도 불구하고, 은(Ag) 나노입자가 Ni 입자의 표면에 코팅되었음을 알 수 있다.
As shown in FIGS. 1 and 2, it can be seen that the silver (Ag) nanoparticles were coated on the surface of the Ni particles despite the small size of the Ni particles having a particle size of 1.7 μm.
[실시예 3 ~ 6][Examples 3 to 6]
상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 혼합 용매의 혼합비와, 분산제의 첨가량을 달리하였다.
The mixing ratio of the mixed solvent and the addition amount of the dispersing agent were varied in the same manner as in Example 1.
[비교예 1][Comparative Example 1]
상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 용매와 환원제를 달리 사용하였다. 구체적으로, 용매의 경우에는 혼합 용매를 사용하지 않고 물을 사용하였으며, 환원제의 경우에는 하이드라진 모노하이드레이트(N2H4ㆍH2O) 대신에 염화주석(SnCl2)를 사용하였다. 그리고 분산제의 첨가량을 달리하였다. 그리고 분산제의 사용량을 달리하였다.
The procedure of Example 1 was repeated except that a solvent and a reducing agent were used. Specifically, in the case of a solvent, water was used without using a mixed solvent. In the case of a reducing agent, tin chloride (SnCl 2 ) was used instead of hydrazine monohydrate (N 2 H 4 .H 2 O). The addition amount of dispersant was varied. And the amount of dispersant used was varied.
상기 각 실시예 및 비교예에서 사용된 반응 용기 벽면의 은(Ag) 에 코팅(석출) 여부를 평가하고, 그 결과를 하기 [표 1]에 나타내었다.
The silver (Ag) on the wall surface of the reaction vessel used in each of the above Examples and Comparative Examples was evaluated for coating (precipitation), and the results are shown in Table 1 below.
[물 : 유기 용제]Mixing ratio (weight ratio)
[Water: organic solvent]
[Ni 입자 100 중량부 기준]Addition amount of dispersant
[Based on 100 parts by weight of Ni particles]
은(Ag) 코팅 여부The reaction vessel
Whether silver (Ag) coating
상기 [표 1]에 보인 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예들의 경우, 반응 용기에 은(Ag)이 달라붙지 않음을 알 수 있었다.
As shown in Table 1, it was found that silver (Ag) did not adhere to the reaction vessel in the examples according to the present invention.
Claims (18)
(2) 상기 제1금속 입자 분산 용액에 은(Ag), 금(Au), 백금(Pt) 및 팔라듐(Pd)으로부터 선택된 하나 이상의 금속 원소를 가지는 제2금속 전구체 용액과 환원제 용액을 혼합하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 코어-쉘 금속 입자의 제조방법.
(1) Any one metal particle selected from the group consisting of nickel (Ni), copper (Cu), tungsten (W), aluminum (Al), and at least two alloys thereof in a mixed solvent containing water and an organic solvent Mixing the first metal particles on the surface of which the oxide film has been removed with a dispersant to obtain a first metal particle dispersion solution; And
(2) mixing the second metal precursor solution having the at least one metal element selected from silver (Ag), gold (Au), platinum (Pt) and palladium (Pd) and the reducing agent solution in the first metal particle dispersion solution ≪ / RTI > characterized in that the core-shell metal particles comprise at least one metal oxide.
상기 혼합 용매는, 물과 유기 용제가 1 : 0.8 ~ 1.2의 중량비로 혼합된 것을 특징으로 하는 코어-쉘 금속 입자의 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the mixed solvent is a mixture of water and an organic solvent in a weight ratio of 1: 0.8 to 1.2.
상기 유기 용제는 알콜류 및 글리콜류로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 코어-쉘 금속 입자의 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the organic solvent is at least one selected from alcohols and glycols.
상기 유기 용제는 에탄올 및 에틸렌 글리콜로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 코어-쉘 금속 입자의 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the organic solvent is at least one selected from ethanol and ethylene glycol.
상기 제1금속 입자는 1.5㎛ ~ 20㎛의 평균 크기를 가지는 것을 특징으로 하는 코어-쉘 금속 입자의 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the first metal particles have an average size of from 1.5 mu m to 20 mu m.
상기 제1금속 입자는, 산(acid) 처리에 의해 표면의 산화막이 제거된 것을 특징으로 하는 코어-쉘 금속 입자의 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the surface of the first metal particle is removed by an acid treatment to remove the oxide film on the surface of the first metal particle.
상기 제1금속 입자는 니켈(Ni) 입자이고, 상기 산(acid) 처리는 황산 용액이 이용된 것을 특징으로 하는 코어-쉘 금속 입자의 제조방법.
9. The method of claim 8,
Wherein the first metal particles are nickel (Ni) particles and the acid treatment is a sulfuric acid solution.
상기 (1)단계는 초음파를 가하면서 혼합 교반하여 제1금속 입자 분산 용액을 얻는 것을 특징으로 하는 코어-쉘 금속 입자의 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the first metal particle dispersion solution is obtained by mixing and stirring while applying ultrasonic waves to the core-shell metal particle.
상기 (1)단계는 제1금속 입자 100 중량부에 대하여 분산제를 0.2 ~ 10.0 중량부로 혼합하는 것을 특징으로 하는 코어-쉘 금속 입자의 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the step (1) comprises mixing 0.2 to 10.0 parts by weight of a dispersant with respect to 100 parts by weight of the first metal particles.
상기 분산제는 폴리비닐피롤리돈(PVP), 폴리에틸렌글리콜옥틸페닐에테르, 폴리에틸렌글리콜노닐페닐에테르, 폴리에틸렌글리콜도데실페닐에테르, 폴리에틸렌글리콜알킬아릴에테르, 폴리에틸렌글리콜올레일에테르, 폴리에틸렌글리콜라우릴에테르, 폴리에틸렌글리콜알킬페닐에테르, 폴리에틸렌글리콜올레핀산에테르, 폴리에틸렌글리콜디스테아린산에테르, 폴리에틸렌글리콜솔비탄모노라우레이트, 폴리에틸렌글리콜솔비탄모노스테아레이트, 폴리에틸렌글리콘알킬에테르, 폴리옥시에틸렌라우릴알콜에테르 및 폴리옥시에틸렌라우릴지방산에스테르로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 코어-쉘 금속 입자의 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the dispersing agent is selected from the group consisting of polyvinylpyrrolidone (PVP), polyethylene glycol octylphenyl ether, polyethylene glycol nonylphenyl ether, polyethylene glycol dodecylphenyl ether, polyethylene glycol alkylaryl ether, polyethylene glycol oleyl ether, polyethylene glycololuryl ether, polyethylene Polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene lauryl ether, Lauryl fatty acid esters. ≪ RTI ID = 0.0 > 11. < / RTI >
상기 제2금속 전구체 용액은 은(Ag) 전구체를 포함하는 것을 특징으로 하는 코어-쉘 금속 입자의 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the second metal precursor solution comprises a silver (Ag) precursor.
상기 은(Ag) 전구체는 AgNO3, AgBF4, AgCF3SO3, AgClO4, AgOAc 및 AgPF6으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 코어-쉘 금속 입자의 제조방법.
15. The method of claim 14,
Wherein the silver (Ag) precursor is at least one selected from AgNO 3 , AgBF 4 , AgCF 3 SO 3 , AgClO 4 , AgOAc and AgPF 6 .
상기 환원제 용액은 히드라진(N2H4), 하이드라진 모노하이드레이트(N2H4ㆍH2O), Ag(NH3)2NO3, NaBH4, LiBH4, 테트라부틸암모늄, 보로하이드라이드, 디메틸포름아미드, 탄닌산, 글리콜, 글리세롤, 글루코스, 로첼염, 스트르산염, 포름알데히드 및 포르말린으로부터 선택된 하나 이상의 환원제를 포함하는 것을 특징으로 하는 코어-쉘 금속 입자의 제조방법.
The method according to claim 1,
The reducing agent solution of hydrazine (N 2 H 4), hydrazine monohydrate (N 2 H 4 and H 2 O), Ag (NH 3) 2 NO 3, NaBH 4, LiBH 4, tetrabutyl ammonium borohydride, dimethyl Wherein the core-shell metal particle comprises at least one reducing agent selected from the group consisting of formamide, tannic acid, glycol, glycerol, glucose, rochet, stearate, formaldehyde and formalin.
상기 (2)단계는 제1금속 입자 분산 용액에 제2금속 전구체 용액과 환원제 용액을 각각 0.3ml ~ 0.8ml씩 30초 내지 2분 간격으로 주입하여 혼합하는 것을 특징으로 하는 코어-쉘 금속 입자의 제조방법.
The method according to claim 1,
In the step (2), the second metal precursor solution and the reducing agent solution are injected into the first metal particle dispersion solution at a rate of 0.3 ml to 0.8 ml at intervals of 30 seconds to 2 minutes, respectively, and mixed. Gt;
상기 (2)단계는 400 ~ 800rpm으로 교반 혼합하는 것을 특징으로 하는 코어-쉘 금속 입자의 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the step (2) is carried out by stirring at 400 to 800 rpm.
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