KR101580026B1 - Photopolymerizable inkjet ink, ink cartridge, and inkjet recording device - Google Patents
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Abstract
본 발명의 광중합성 잉크젯 잉크는 피부 감작성이 음성인 (메트)아크릴산 에스테르와 피부 감작성이 음성인 (메트)아크릴아미드로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상; 및 피부 감작성이 음성인 비닐 에테르, 피부 감작성이 음성인 t-부틸 메타크릴레이트, 피부 감작성이 음성인 n-펜틸 메타크릴레이트, 및 피부 감작성이 음성인 n-헥실 메타크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함한다. The photopolymerizable ink-jet ink of the present invention may comprise at least one selected from the group consisting of (meth) acrylic acid ester which is negative in skin texture and (meth) acrylamide which is negative in skin texture; T-butyl methacrylate with negative skin tone, n-pentyl methacrylate with negative skin tone, and n-hexyl methacrylate with negative skin tone. And at least one selected from the group consisting of
Description
본 발명은 광중합성 잉크젯 잉크, 상기 광중합성 잉크젯 잉크를 수용한 잉크 카트리지, 및 이 잉크 카트리지를 장착한 잉크젯 기록 장치에 관한 것이다. The present invention relates to a photopolymerizable inkjet ink, an ink cartridge containing the photopolymerizable inkjet ink, and an inkjet recording apparatus equipped with the ink cartridge.
(메트)아크릴산 에스테르를 함유하는 광중합성 잉크젯 잉크와, (메트)아크릴산 에스테르와 비닐 에테르를 병용한 광중합성 잉크젯 잉크가 널리 알려져 있다(예를 들어, 특허문헌 1 참고).Photopolymerizable inkjet ink containing (meth) acrylic acid ester and photopolymerizable inkjet ink using (meth) acrylic acid ester and vinyl ether in combination are widely known (see, for example, Patent Document 1).
그러나, 종래의 광중합성 잉크젯 잉크에 사용되는 많은 다량체는 독성을 가진다. (메트)아크릴산 에스테르는 저렴하고 용이하게 조달가능하지만, 이들 대부분은 피부에 접촉하면 알레르기를 일으키는 성질인 피부 감작성이 높다. 종래 기술에서는 이 문제의 해결 수단이 제시되어 있지 않다. However, many multimers used in conventional photopolymerizable inkjet inks are toxic. (Meth) acrylic acid esters are inexpensive and easy to procure, but most of them are highly sensitive to skin, which is a property of causing allergies when contacted with skin. No solution for this problem has been proposed in the prior art.
본 발명자들은 지금까지 이 문제를 검토한 결과, 몇몇 (메트)아크릴산 에스테르 및 (메트)아크릴아미드가 피부 감작성 음성인 것을 발견하였다. 그러나, 이들 화합물로부터 실용 레벨의 경화성을 갖는 잉크를 제조한 시도에서는, 생성되는 잉크가 일반적으로 사용되는 잉크젯 잉크와 비교하여 고점도가 되어 불리하였다. 따라서, 잉크를 저점도화하기에 충분히 높은 온도까지 가열할 수 있는 토출 헤드를 사용해야만 잉크를 토출할 수 있다. 또한, 잉크를 토출하기 위해서 헤드의 내압을 상당히 증가시켜야 하므로, 안정적으로 잉크를 토출하기가 어려워진다. The present inventors have studied this problem so far and found that some (meth) acrylic acid esters and (meth) acrylamides are negative for skin sensitization. However, in an attempt to produce an ink having a practical level of curability from these compounds, the resultant ink is disadvantageous in that it has a higher viscosity as compared with a generally used inkjet ink. Therefore, the ink can be ejected only by using the ejection head capable of heating the ink to a temperature high enough to lower the viscosity of the ink. In addition, since the internal pressure of the head must be considerably increased in order to eject the ink, it is difficult to stably discharge the ink.
본 발명의 목적은 피부 감작성이 없고, 저점도화 및 경화성 향상을 양립시킨 광중합성 잉크젯 잉크, 상기 광중합성 잉크젯 잉크를 수용한 잉크 카트리지; 및 상기 잉크 카트리지를 장착한 잉크젯 기록 장치를 제공하는 것이다. An object of the present invention is to provide a photopolymerizable ink-jet ink which has no skin feeling and has both low viscosity and improved curability, an ink cartridge containing the photopolymerizable ink-jet ink; And an ink jet recording apparatus in which the ink cartridge is mounted.
상기 과제를 해결하기 위한 수단은 다음과 같다. 구체적으로, 본 발명의 광중합성 잉크젯 잉크는 피부 감작성이 음성인 (메트)아크릴산 에스테르와 피부 감작성이 음성인 (메트)아크릴아미드로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상; 및 피부 감작성이 음성인 비닐 에테르, 피부 감작성이 음성인 t-부틸 메타크릴레이트, 피부 감작성이 음성인 n-펜틸 메타크릴레이트, 및 피부 감작성이 음성인 n-헥실 메타크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함한다. Means for solving the above problems are as follows. Specifically, the photopolymerizable ink-jet ink of the present invention is at least one selected from the group consisting of (meth) acrylic acid ester which is negative in skin texture and (meth) acrylamide which is negative in skin texture; T-butyl methacrylate with negative skin tone, n-pentyl methacrylate with negative skin tone, and n-hexyl methacrylate with negative skin tone. And at least one selected from the group consisting of
본 발명은 피부 감작성이 없고, 저점도화 및 경화성 향상을 양립시킨 광중합성 잉크젯 잉크, 상기 광중합성 잉크젯 잉크를 수용한 잉크 카트리지; 및 상기 잉크 카트리지를 장착한 잉크젯 기록 장치를 제공할 수 있다. The present invention relates to a photochemically-synthesized ink-jet ink which is free of skin feeling and has both low viscosity and improved curability, an ink cartridge containing the photopolymerizable ink-jet ink; And an ink jet recording apparatus in which the ink cartridge is mounted.
도 1은 잉크 카트리제의 잉크 주머니의 일례를 도시하는 개략도이다.
도 2는 잉크 주머니를 수용한 잉크 카트리지를 도시하는 개략도이다.
도 3은 잉크젯 기록 장치의 일례를 도시하는 개략도이다. 1 is a schematic view showing an example of an ink bag of an ink cartridge.
2 is a schematic view showing an ink cartridge containing an ink bag.
3 is a schematic view showing an example of an inkjet recording apparatus.
(광중합성 잉크젯 잉크)(Photopolymerizable inkjet ink)
본 발명의 광중합성 잉크젯 잉크는 피부 감작성이 음성인 (메트)아크릴산 에스테르와 피부 감작성이 음성인 (메트)아크릴아미드로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상; 및 피부 감작성이 음성인 비닐 에테르, 피부 감작성이 음성인 t-부틸 메타크릴레이트, 피부 감작성이 음성인 n-펜틸 메타크릴레이트, 및 피부 감작성이 음성인 n-헥실 메타크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함한다. 본 발명의 광중합성 잉크젯 잉크는 광라디칼 중합 개시제를 포함할 수 있으며, 필요에 따라 다른 성분들을 더 포함한다. The photopolymerizable ink-jet ink of the present invention may comprise at least one selected from the group consisting of (meth) acrylic acid ester which is negative in skin texture and (meth) acrylamide which is negative in skin texture; T-butyl methacrylate with negative skin tone, n-pentyl methacrylate with negative skin tone, and n-hexyl methacrylate with negative skin tone. And at least one selected from the group consisting of The photopolymerizable inkjet ink of the present invention may contain a photo-radical polymerization initiator, and further includes other components as required.
광중합성 잉크젯 잉크(이하, "잉크"라고 할 수도 있음)의 재료로서 사용될 수 있고, 또한 피부 감작성이 음성이며, 단독으로 사용한 경우에 잉크의 충분한 저점도화와 충분한 경화성을 양립시킬 수 있는 임의의 재료는 아직 확인된 바 없다. 그래서, 본 발명자들은 피부 감작성이 음성인 단량체를 병용하여, 고점도이지만 경화성이 양호한 단량체와, 경화성은 불충분하지만 저점도인 단량체를 균형있게 사용하는 방법을 검토하였다. 그 결과, 충분히 저점도이며 피부 감작성이 음성인 광중합성 단량체로서 비닐 에테르, t-부틸 메타크릴레이트, n-펜틸 메타크릴레이트 및 n-헥실 메타크릴레이트를 발견하였으며, 이들 광중합성 단량체와, 본 발명자들이 이전에 발견하였던 피부 감작성이 음성인 (메트)아크릴산 에스테르 및/또는 피부 감작성이 음성인 (메트)아크릴아미드를 병용하여 저점도화와 경화성 향상을 양립시킨 잉크를 제조하는 것에 성공하였다. Can be used as a material for photopolymerizable ink-jet ink (hereinafter may be referred to as "ink"), and the skin feeling is negative, and when used alone, The material has not been confirmed yet. Thus, the inventors of the present invention have studied a method of using a monomer having a high viscosity but a good curing property and a monomer having a low curing property but having a low viscosity in a balanced manner by using a monomer having negative skin texture. As a result, they found vinyl ether, t-butyl methacrylate, n-pentyl methacrylate and n-hexyl methacrylate as photopolymerizable monomers having sufficiently low viscosity and negative skin feeling, The present inventors succeeded in producing an ink which was found to be compatible with low viscosity and improved curability by using (meth) acrylic acid ester and / or (meth) acrylamide which is negative in skin texture .
상기 피부 감작성이 음성인 광중합성 단량체는 다음 화합물 (1) 내지 (3) 중 하나 이상에 해당하는 화합물을 말한다. The photopolymerizable monomer in which the skin sensitization is negative refers to a compound corresponding to at least one of the following compounds (1) to (3).
(1) LLNA법(Local Lymph Node Assay)에 의한 피부 감작성 시험에 의해 측정되는 감작성 정도를 나타내는 자극 지수(Stimulation Index; SI 값)가 3 미만인 화합물; (1) a compound having a stimulation index (SI value) of less than 3, which indicates the degree of sensitization measured by the skin sensitization test by the LLNA method (Local Lymph Node Assay);
(2) MSDS(화학물질 안전성 데이타 시트)에 있어서 "피부 감작성 음성" 또는 "피부 감작성 없음"으로 평가된 화합물; 및(2) a compound evaluated as "skin sensitization negative" or "no skin sensitization" in the MSDS (Chemical Safety Data Sheet); And
(3) 문헌[예, Contact Dermatitis 8 223-235 (1982)]에서 "피부 감작성 음성" 또는 "피부 감작성 없음"으로 평가된 화합물.(3) Compounds evaluated in the literature [e.g., Contact Dermatitis 8 223-235 (1982)] as "
상기 (1)과 관련하여, 문헌, 예컨대 "Functional Material"(Kino Zairyou) 2005, September, Vol. 25, No. 9, p. 55에 제시된 바와 같이, SI 값이 3 미만인 화합물은 피부 감작성 음성이라고 판단된다. SI 값이 낮을 수록 피부 감작성이 낮아진다. 따라서, 본 발명에서는 SI 값이 낮은 단량체 또는 올리고머를 이용하는 것이 바람직하다. 사용된 단량체 또는 올리고머의 SI 값이 3 미만, 바람직하게는 2 이하, 더욱 바람직하게는 1.6 이하이다. In relation to the above (1), literature, for example, "Functional Material" ( Kino Zairyou ) 2005, September, Vol. 25, No. 9, p. As shown in 55, a compound having an SI value of less than 3 is judged to be negative for skin sensitization. The lower the SI value, the lower the skin texture. Therefore, in the present invention, it is preferable to use a monomer or an oligomer having a low SI value. The SI value of the monomer or oligomer used is less than 3, preferably 2 or less, more preferably 1.6 or less.
<(메트)아크릴산 에스테르 및 (메트)아크릴아미드><(Meth) acrylate ester and (meth) acrylamide>
피부 감작성이 음성이고 저렴하며 용이하게 조달가능한 (메트)아크릴산 에스테르 또는 (메트)아크릴아미드의 예에는 하기 화학식 (1)로 표시되는 폴리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, γ-부티로락톤 메타크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올 디메타크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트[CH2=CH-CO-(OC3H6)n-OCOCH=CH2(n은 12임), 여기서 n은 평균 중합도], 카프로락톤 변성 네오펜틸글리콜 히드록시피발레이트의 디아크릴레이트, 폴리에톡시화 테트라메틸올 메탄 테트라아크릴레이트, 에틸렌 옥시드 변성 비스페놀 A 디아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디메타크릴레이트, 히드록시에틸 아크릴아미드 및 스테아릴 아크릴레이트가 포함된다. 이들은 단독으로 사용되거나 병용될 수 있다. Examples of (meth) acrylate ester or (meth) acrylamide which are negative in skin texture and inexpensively and easily obtainable include polyethylene glycol dimethacrylate represented by the following formula (1),? -Butyrolactone methacrylate, Caprolactone-modified dipentaerythritol hexaacrylate, polypropylene glycol diacrylate [CH 2 = CH-CO- (OC 3 H 6 ) n (OH) -OCOCH = CH 2 wherein n is 12, wherein n is an average degree of polymerization], diacrylate of caprolactone-modified neopentyl glycol hydroxypivalate, polyethoxylated tetramethylolmethane tetraacrylate, ethylene oxide modified Bisphenol A diacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, hydroxyethyl acrylamide and stearyl acrylate. They may be used alone or in combination.
화학식 (1)에서, n은 9∼14의 정수이고, n은 평균 중합도이다. In the formula (1), n is an integer of 9 to 14, and n is an average degree of polymerization.
피부 감작성이 음성인 (메트)아크릴산 에스테르 및 피부 감작성이 음성인 (메트)아크릴아미드의 1종 이상의 양은, 단량체 총량에 대하여, 바람직하게는 10 질량% 내지 90 질량%, 더욱 바람직하게는 40 질량% 내지 60 질량%이다. The amount of at least one of the (meth) acrylic acid ester in which the skin feeling is negative and the (meth) acrylamide in which the skin feeling is negative is preferably 10 mass% to 90 mass%, more preferably 40 Mass% to 60 mass%.
그 양이 지나치게 적으면, 광경화 반응이 충분히 일어나지 않는다. 그 결과, 광중합성 잉크의 유리한 특징인 속건성(fast-drying performance) 및 코팅 필름 강도가 열화될 수 있다. 반면에, 그 양이 지나치게 많으면, 이들 단량체 이외의 각종 재료가 소량으로만 도입된다. 특히, 중요한 재료인 착색제 및 중합 개시제의 양이 제한된다. 그 경우, 충분한 고밀도의 색조를 갖는 코팅 필름을 형성하기 어렵고 광중합성 잉크의 유리한 특징인 속건성 및 코팅 필름의 강도를 얻기가 어려워진다. 그러나, 무색 필름 또는 소량의 착색제만을 필요로 하는 광 착색 필름을 형성하는 경우와 광원으로서 전자선을 사용하여 중합 개시제 없이 광중합 반응을 진행시키는 경우에는 그렇지 않다. If the amount is too small, the photo-curing reaction does not sufficiently take place. As a result, fast-drying performance, which is a favorable feature of photopolymerizable inks, and coating film strength can be deteriorated. On the other hand, if the amount is too large, various materials other than these monomers are introduced only in a small amount. In particular, the amount of colorant and polymerization initiator, which are important materials, is limited. In this case, it is difficult to form a coating film having a sufficiently high color tone and it is difficult to obtain quick drying property and strength of the coating film, which are advantageous features of the photopolymerizable ink. However, this is not the case when a photochromic film requiring only a colorless film or a small amount of coloring agent is formed, and when a photopolymerization reaction is carried out without using a polymerization initiator using an electron beam as a light source.
특히, 단독으로 사용되는 경우 다소 피부를 감작시키거나, 또는 피부 감작성이 확인되지 않은 다른 (메트)아크릴레이트, (메트)아크릴아미드 및 비닐 에테르는, 이들의 양이 잉크로서 문제를 발생시키지 않는 범위 내라면, 병용하여 사용할 수 있다. 구체적으로, 하기를 예로 들 수 있다: 에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 히드록시피발레이트 디(메트)아크릴레이트, γ-부티로락톤 아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 포르말화 트리메틸올프로판 모노(메트)아크릴레이트, 폴리테트라메틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 (메트)아크릴레이트 벤조에이트, 디에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트[CH2=CH-CO-(OC2H4)n-OCOCH=CH2, 여기서 n은 4임], [CH2=CH-CO-(OC2H4)n-OCOCH=CH2, 여기서 n은 9임], [CH2=CH-CO-(OC2H4)n-OCOCH=CH2, 여기서 n은 14임], 및 [CH2=CH-CO-(OC2H4)n-OCOCH=CH2, 여기서 n은 23임], 디프로필렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 디메타크릴레이트 [CH2=C(CH3)-CO-(OC3H6)n-OCOC(CH3)=CH2, 여기서 n은 7임)], 1,3-부탄디올 디(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 1,9-노난디올 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올 디아크릴레이트, 프로필렌 옥시드 변성 비스페놀 A 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴로일 모르폴린, 2-히드록시프로필 (메트)아크릴아미드, 프로필렌 옥시드 변성 테트라메틸올메탄 테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 히드록시펜타(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨 히드록시펜타(메트)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판 테트라(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 에틸렌 옥시드 변성 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 프로필렌 옥시드 변성 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메트)아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 트리(메트)아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트, 에톡시화 네오펜틸 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 프로필렌 옥시드 변성 네오펜틸 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 프로필렌 옥시드 변성 글리세릴 트리(메트)아크릴레이트, 폴리에스테르 디(메트)아크릴레이트, 폴리에스테르 트리(메트)아크릴레이트, 폴리에스테르 테트라(메트)아크릴레이트, 폴리에스테르 펜타(메트)아크릴레이트, 폴리에스테르 폴리(메트)아크릴레이트, N-비닐카프로락탐, N-비닐피롤리돈, N-비닐포름아미드, 폴리우레탄 디(메트)아크릴레이트, 폴리우레탄 트리(메트)아크릴레이트, 폴리우레탄 테트라(메트)아크릴레이트, 폴리우레탄 펜타(메트)아크릴레이트, 폴리우레탄 폴리(메트)아크릴레이트, 시클로헥산 디메탄올 디비닐 에테르, 시클로헥산 디메탄올 모노비닐 에테르, 히드록시에틸 비닐 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노비닐 에테르, 디에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 디시클로펜타디엔 비닐 에테르, 트리시클로데칸 비닐 에테르, 벤질 비닐 에테르 및 에틸옥세탄메틸 비닐 에테르. 이들은 단독으로 사용되거나 또는 병용될 수 있다. Particularly, when used singly, other (meth) acrylates, (meth) acrylamides and vinyl ethers, which are somewhat sensitized to skin or have no visible skin feeling, If it is within the range, it can be used in combination. Specific examples include the following: ethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol hydroxypivalate di (meth) acrylate,? -Butyrolactone acrylate, isobornyl (meth) (Meth) acrylate, trimethylolpropane mono (meth) acrylate, polytetramethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylol propane (meth) acrylate benzoate, diethylene glycol di ) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol diacrylate [CH 2 = CH-CO- ( OC 2 H 4) n -OCOCH = CH 2, wherein n is 4], [CH 2 = CH-CO- (OC 2 H 4) n -OCOCH = CH 2, wherein n is 9. Im], [CH 2 = CH- CO- (OC 2 H 4) n -OCOCH =
<t-부틸 메타크릴레이트, n-펜틸 메타크릴레이트, 및 n-헥실 메타크릴레이트>t-butyl methacrylate, n-pentyl methacrylate, and n-hexyl methacrylate>
피부 감작성이 음성인 비닐 에테르의 예는, 트리에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 히드록시부틸 비닐 에테르 및 에틸 비닐 에테르를 포함한다. 이 중에서, 충분히 점도가 낮고, 상온 상압 하에서 취급하기 용이한 비점을 가진다는 점에서, 트리에틸렌 글리콜 디비닐 에테르가 바람직하다. Examples of vinyl ethers in which skin sensitization is negative include triethylene glycol divinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether and ethyl vinyl ether. Of these, triethylene glycol divinyl ether is preferable in that it has a sufficiently low viscosity and a boiling point that is easy to handle under ordinary temperature and normal pressure.
전술한 바와 같이, 충분한 저점도의 비닐 에테르, t-부틸 메타크릴레이트, n-펜틸 메타크릴레이트 및 n-헥실 메타크릴레이트 중 1종 이상을 사용하는 경우, 이들 중 어떤 것도 함유하지 않는 잉크와 비교하여 피부 감작성이 음성이면서 저점도이고 경화성이 향상된 잉크를 얻을 수 있다. As described above, in the case of using at least one of vinyl ethers having a sufficiently low viscosity, t-butyl methacrylate, n-pentyl methacrylate and n-hexyl methacrylate, It is possible to obtain an ink having a negative skin feeling, low viscosity and improved curability.
피부 감작성이 음성인 비닐 에테르, 피부 감작성이 음성인 t-부틸 메타크릴레이트, 피부 감작성이 음성인 n-펜틸 메타크릴레이트, 및 피부 감작성이 음성인 n-헥실 메타크릴레이트의 1종 이상의 양은, 단량체 총량에 대하여, 바람직하게는 10 질량% 내지 90 질량%, 더욱 바람직하게는 40 질량% 내지 60 질량%이다. T-butyl methacrylate in which skin feeling is negative, n-pentyl methacrylate in which skin tone is negative, and 1 in n-hexyl methacrylate in which skin tone is negative Is preferably 10% by mass to 90% by mass, and more preferably 40% by mass to 60% by mass, based on the total amount of the monomers.
상기 단량체는 모두 충분히 저점도를 갖지만 중합 반응성이 매우 높지는 않다. 따라서, 그 양이 지나치게 적으면, 생성되는 잉크의 점도를, 우수한 토출성을 얻을 수 있을 정도로 낮추기 어려울 수 있다. 그 양이 지나치게 많으면, 광경화 반응이 만족스럽게 진행되지 않고, 광중합성 잉크의 유리한 특징인 속건성을 일부 경우에는 얻을 수 없다. All of the monomers have sufficiently low viscosity, but are not very highly polymerizable. Therefore, if the amount is too small, it may be difficult to lower the viscosity of the resulting ink to such an extent that excellent dischargeability can be obtained. If the amount is too large, the photo-curing reaction does not progress satisfactorily, and in some cases, quick drying property, which is a favorable feature of the photopolymerizable ink, can not be obtained.
-광라디칼 중합 개시제-- Photo radical polymerization initiator -
본 발명의 잉크에는 광라디칼 중합 개시제가 포함되는 것이 바람직하다. The ink of the present invention preferably contains a photo radical polymerization initiator.
더욱 바람직하게는, 사용되는 광라디칼 중합 개시제는 피부 감작성이 음성이다. More preferably, the photo radical polymerization initiator used is negative in skin texture.
(메트)아크릴산 에스테르, (메트)아크릴아미드, 및 비닐 에테르는 또한 양이온 중합성을 가지는 것으로 알려져 있다. 광양이온 중합 개시제는 일반적으로 고가이고, 광을 조사하지 않은 상태에서도 미량의 강산을 발생시킨다. 따라서, 프린터 내의 잉크 공급 경로에 있어서 내산성을 부여하는 등의 특별한 배려가 필요하여, 프린터를 구성하는 부재의 선정에 제약이 따른다. 이에 대하여, 본 발명의 잉크는 저가이며 강산을 발생하지 않는 광라디칼 중합 개시제를 포함할 수 있다. 따라서, 잉크를 저가로 제조할 수 있고, 프린터의 구성 부재 선정도 용이해진다. 물론 전자선이나, α선, β선, γ선 또는 X선 등의 매우 높은 에너지 광원을 사용하는 경우에는, 중합 개시제 없이 중합 반응을 진행할 수 있다. 이는 통상적으로 공지된 것으로서, 본 발명에서는 상세히 설명하지 않는다. (Meth) acrylic acid esters, (meth) acrylamides, and vinyl ethers are also known to have cationic polymerizability. The photocationic polymerization initiator is generally expensive and generates a very small amount of strong acid even when no light is irradiated. Therefore, special considerations such as imparting acid resistance to the ink supply path in the printer are required, and selection of the members constituting the printer is restricted. On the other hand, the ink of the present invention may contain a photo radical polymerization initiator which is inexpensive and does not generate strong acid. Therefore, the ink can be manufactured at low cost, and the selection of the constituent member of the printer becomes easy. Of course, in the case of using a very high energy light source such as electron beam,? -Ray,? -Ray,? -Ray or X-ray, the polymerization reaction can proceed without a polymerization initiator. This is conventionally known and is not described in detail in the present invention.
광라디칼 중합 개시제는, 예를 들어 분자개열형(self-cleaving) 광중합 개시제 및 수소인발형 중합 개시제이다. The photoradical polymerization initiator is, for example, a self-cleaving photopolymerization initiator and a hydrogen-releasing polymerization initiator.
분자개열형 광중합 개시제의 예는 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 1-히드록시시클로헥실 페닐 케톤, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-[4-(2-히드록시에톡실)-페닐]-2-히드록시-2-메틸-1-프로판-1-온, 2-히드록시-1-{4-[4-(2-히드록시-2-메틸프로피오닐)벤질]페닐}-2-메틸-1-프로판-1-온, 페닐글리옥실산 메틸 에스테르, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부타논-1,2-디메틸아미노-2-(4-메틸벤질)-1-(4-모르폴린-4-일-페닐)부탄-1-온, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀 옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤졸릴)-2,4,4-트리메틸-펜틸포스핀 옥시드, 2,4,6-트리메틸벤조일포스핀 옥시드, 1,2-옥탄디온-[4-(페닐티오)-2-(o-벤조일옥심)], 에타논-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-1-(O-아세틸옥심) 및 [4-(메틸페닐티오)페닐]페닐메타논을 포함한다. 이들은 단독으로 사용되거나 또는 병용될 수 있다. Examples of the molecular cleavable type photopolymerization initiator include 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy- 1-one, 1- [4- (2-hydroxyethoxyl) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl- Methyl-1- [4- (methylthio) benzyl] phenyl} -2-methyl-1-propan-1-one, phenylglyoxylic acid methyl ester, 2- Phenyl] -2-morpholinopropane-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -1, 2,4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoylphosphine oxide, 1,2-octanedione- [4- (phenylthio) -2- (o-benzoyloxime )], Ethanone-1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol- O) phenyl] phenyl methanone. They may be used alone or in combination.
수소인발형 중합 개시제의 예는 벤조페논 화합물, 예컨대 벤조페논, 메틸벤조페논, 메틸-2-벤조일벤조에이트, 4-벤조일-4'-메틸디페닐 설파이드 및 페닐벤조페논; 및 티오크산톤 화합물, 예컨대 2,4-디에틸티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 이소프로필티오크산톤 및 1-클로로-4-프로필티오크산톤을 포함한다. 이들은 단독으로 사용되거나 또는 병용될 수 있다.Examples of the hydrogen-drawing type polymerization initiator include benzophenone compounds such as benzophenone, methylbenzophenone, methyl-2-benzoylbenzoate, 4-benzoyl-4'-methyldiphenylsulfide and phenylbenzophenone; And thioxanthone compounds such as 2,4-diethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, isopropylthioxanthone and 1-chloro-4-propylthioxanthone. They may be used alone or in combination.
또한 아민을 중합 촉진제로서 병용할 수 있으며, 아민의 예로는 에틸 p-디메틸아미노벤조에이트, 2-에틸헥실 p-디메틸아미노벤조에이트, 메틸 p-디메틸아미노벤조에이트, 2-디메틸아미노에틸 벤조에이트 및 부톡시에틸 p-디메틸아미노벤조에이트가 포함된다. The amine can also be used in combination as a polymerization promoter. Examples of the amine include ethyl p-dimethylaminobenzoate, 2-ethylhexyl p-dimethylaminobenzoate, methyl p-dimethylaminobenzoate, Butoxyethyl p-dimethylaminobenzoate.
광라디칼 중합 개시제의 양은 잉크의 총량에 대하여 1 질량% 내지 25 질량%인 것이 바람직하다. The amount of the photo radical polymerization initiator is preferably 1% by mass to 25% by mass with respect to the total amount of the ink.
<기타 성분><Other ingredients>
필요에 따라, 잉크에 착색제를 포함시킬 수 있다. 잉크에 사용가능한 착색제는 공지의 무기 또는 유기 안료일 수 있다. If necessary, the ink may contain a coloring agent. The colorant usable in the ink may be a known inorganic or organic pigment.
흑색 안료로서는, 로(furnace)법 또는 채널법으로 제조한 카본 블랙 등이 사용될 수 있다. As the black pigment, carbon black prepared by a furnace method or a channel method may be used.
황색 안료로서는, 예를 들어 하기 피그먼트 옐로우(Pig. Yellow)계의 안료가 사용될 수 있다: 피그먼트 옐로우 1, 피그먼트 옐로우 2, 피그먼트 옐로우 3, 피그먼트 옐로우 12, 피그먼트 옐로우 13, 피그먼트 옐로우 14, 피그먼트 옐로우 16, 피그먼트 옐로우 17, 피그먼트 옐로우 73, 피그먼트 옐로우 74, 피그먼트 옐로우 75, 피그먼트 옐로우 83, 피그먼트 옐로우 93, 피그먼트 옐로우 95, 피그먼트 옐로우 97, 피그먼트 옐로우 98, 피그먼트 옐로우 114, 피그먼트 옐로우 120, 피그먼트 옐로우 128, 피그먼트 옐로우 129, 피그먼트 옐로우 138, 피그먼트 옐로우 150, 피그먼트 옐로우 151, 피그먼트 옐로우 154, 피그먼트 옐로우 155, 및 피그먼트 옐로우 180.As the yellow pigment, for example, the following Pigment Yellow pigments may be used:
마젠타색 안료로서는, 예를 들어 하기의 피그먼트 레드(Pig. Red)계 안료가 사용될 수 있다: 피그먼트 레드 5, 피그먼트 레드 7, 피그먼트 레드 12, 피그먼트 레드 48 (Ca), 피그먼트 레드 48 (Mn), 피그먼트 레드 57 (Ca), 피그먼트 레드 57:1, 피그먼트 레드 112, 피그먼트 레드 122, 피그먼트 레드 123, 피그먼트 레드 168, 피그먼트 레드 184, 피그먼트 레드 202, 및 피그먼트 바이올렛 19.As the magenta pigment, for example, the following Pig Red pigments may be used:
시안색 안료로서는, 예를 들어 하기의 피그먼트 블루(Pig. Blue)계 안료가 사용될 수 있다: 피그먼트 블루 1, 피그먼트 블루 2, 피그먼트 블루 3, 피그먼트 블루 15, 피그먼트 블루 15:3, 피그먼트 블루 15:4, 피그먼트 블루 16, 피그먼트 블루 22, 피그먼트 블루 60, 배트 블루 4, 및 배트 블루 60.As the cyan pigment, for example, the following Pigment Blue pigments may be used:
백색 안료로서는, 예를 들어 황산바륨 등의 알칼리 토류 금속의 황산염, 탄산칼슘 등의 알칼리 토류 금속의 탄산염, 미분 규산 및 합성 규산염 등의 실리카, 규산칼슘, 알루미나, 알루미나 수화물, 산화티탄, 산화아연, 탈크 및 클레이 등을 사용할 수 있다. Examples of the white pigments include inorganic pigments such as sulfates of alkaline earth metals such as barium sulfate, carbonates of alkaline earth metals such as calcium carbonate, silicas such as finely silicic acid and synthetic silicate, calcium silicate, alumina, alumina hydrate, titanium oxide, Talc, clay or the like can be used.
또한, 경우에 따라, 예를 들어 잉크의 물성을 고려하여, 각종 무기 또는 유기 안료가 사용될 수 있다. In addition, various inorganic or organic pigments may be used depending on circumstances, for example, in consideration of physical properties of the ink.
착색제의 양은 잉크의 총량에 대하여 1 질량% 내지 15 질량%가 바람직하다. The amount of the colorant is preferably 1% by mass to 15% by mass with respect to the total amount of the ink.
또한, 중합 개시제, 계면활성제 또는 극성기 함유 중합체 안료 분산제가 경우에 따라 사용될 수 있다. 중합 개시제의 예에는 4-메톡시-1-나프톨, 메틸히드로퀴논, 히드로퀴논, t-부틸히드로퀴논, 디-t-부틸히드로퀴논, 메토퀴논, 2,2'-디히드록시-3,3'-디(α-메틸시클로헥실)-5,5'-디메틸디페닐메탄, p-벤조퀴논, 디-t-부틸부틸 디페닐아민, 9,10-디-n-부톡시안트라센, 4,4'-[1,10-디옥소-1,10-데칸디일비스(옥시)] 비스[2,2,6,6-테트라메틸]-1-피페리디닐옥시가 포함된다. 계면활성제의 예에는 고급 지방산계 계면활성제, 실리콘계 계면활성제 및 불소계 계면활성제가 포함된다. In addition, a polymerization initiator, a surfactant, or a polar group-containing polymer pigment dispersant may be optionally used. Examples of the polymerization initiator include 4-methoxy-1-naphthol, methylhydroquinone, hydroquinone, t-butylhydroquinone, di-t-butylhydroquinone, methoquinone, 2,2'-dihydroxy- ? -methylcyclohexyl) -5,5'-dimethyldiphenylmethane, p-benzoquinone, di-t-butylbutyldiphenylamine, 9,10-di-n-butoxyanthracene, 1,10-dioxo-1,10-decanediylbis (oxy)] bis [2,2,6,6-tetramethyl] -1-piperidinyloxy. Examples of the surfactant include a higher fatty acid surfactant, a silicone surfactant and a fluorinated surfactant.
(잉크 카트리지)(Ink cartridge)
본 발명의 잉크 카트리지는 상기한 본 발명의 광중합성 잉크젯 잉크; 및 광중합성 잉크젯 잉크를 수용하는 용기를 포함한다. 이를 이용하면, 잉크 교환 등의 작업에 있어서, 사용자가 잉크에 직접 접촉할 필요가 없으며, 따라서 손가락, 손 또는 착의 등이 오염될 염려가 없다. 또한, 잉크에 분진 등의 이물질이 혼입되는 것을 방지할 수 있다. The ink cartridge of the present invention comprises the photopolymerizable inkjet ink of the present invention described above; And a container housing the photopolymerizable inkjet ink. By using this, it is not necessary for the user to directly contact the ink in an operation such as exchanging ink, and therefore, there is no possibility that the finger, the hand or the clothes are contaminated. It is also possible to prevent foreign matter such as dust from being mixed into the ink.
용기는 특별히 제한되지 않으며, 이의 형상, 구조, 크기 및 재질을 목적에 따라서 적절하게 선택할 수 있다. 예를 들어, 알루미늄 라미네이트 필름 또는 수지 필름 등으로 형성된 잉크 주머니를 적어도 포함하는 것들로부터 선택하는 것이 바람직하다. The container is not particularly limited, and its shape, structure, size and material can be appropriately selected according to the purpose. For example, it is preferable to select at least an ink bag formed of an aluminum laminate film or a resin film or the like.
도 1 및 도 2를 참조하여 잉크 카트리지를 설명한다. 도 1은 잉크 카트리지의 잉크 주머니(241)의 일례를 도시하는 개략도이다. 도 2는 도 1에 예시된 잉크 주머니(241)와 잉크 주머니(241)를 수용하는 카트리지 케이스(244)를 포함하는 잉크 카트리지(200)를 도시하는 개략도이다. The ink cartridge will be described with reference to Figs. 1 and 2. Fig. 1 is a schematic view showing an example of an
도 1에 예시된 바와 같이, 잉크 주입구(242)로부터 잉크를 주입하여 잉크 주머니(241)에 충전한다. 잉크 주머니(241) 내에 남은 공기를 배기한 후, 상기 잉크 주입구(242)를 융착에 의해 밀봉한다. 사용시에는, 고무 부재로 이루어진 잉크 배출구(243)에 장치 본체에 달린 바늘을 삽입하여 장치에 잉크를 공급한다. 잉크 주머니(241)는 투기성이 없는 알루미늄 라미네이트 필름 등의 포장 부재로 형성된다. 도 2에 예시한 바와 같이, 통상적으로 잉크 주머니(241)를 플라스틱제의 카트리지 케이스(244) 내에 수용한 다음, 잉크 카트리지(200)로서 각종 잉크젯 기록 장치에 탈착가능하게 장착하여 이용한다. As illustrated in Fig. 1, ink is injected from the
본 발명의 잉크 카트리지는 잉크젯 기록 장치에 탈착가능하게 장착되는 것이 바람직하다. 이 잉크 카트리지는 잉크의 재충전이나 교환을 간소화하여 작업성을 향상시킬 수 있다. The ink cartridge of the present invention is desirably detachably mounted to the inkjet recording apparatus. This ink cartridge can improve the workability by simplifying the recharging and replacement of the ink.
(잉크젯 기록 장치)(Inkjet recording apparatus)
본 발명의 잉크젯 기록 장치는 잉크 토출 유닛 및 본 발명의 상기 잉크 카트리지를 포함하며, 필요에 따라서 제어 유닛 등의 다른 유닛을 더 포함한다. The inkjet recording apparatus of the present invention includes an ink ejection unit and the above described ink cartridge of the present invention, and further includes another unit such as a control unit as required.
-잉크 토출 유닛-- ink ejection unit -
잉크 토출 유닛은 본 발명의 잉크에 자극을 인가하여 잉크를 토출시킴으로써 화상을 형성하는 유닛이다. 잉크 토출 유닛은 특별히 제한되지 않으나, 이의 예로는 잉크젯 헤드가 포함된다. The ink ejection unit is a unit for forming an image by applying a stimulus to the ink of the present invention to eject ink. The ink ejection unit is not particularly limited, but examples thereof include an inkjet head.
잉크젯 헤드는 임의의 압전식 잉크젯 헤드, 열 잉크젯 헤드 및 정전식 잉크젯 헤드를 포함한다. 압전식 잉크젯 헤드는, 잉크 유로 내의 잉크를 압축하도록 구성된 압력 발생 유닛으로서 압전 부재를 사용하여, 잉크 유로의 벽면을 형성하는 진동판을 변형시켜 잉크 유로 내의 체적을 변화시킴으로써 잉크 액적을 토출시키도록 구성되어 있다(JP-A 02-51734호 참조). 열 잉크젯 헤드는 가열 부재를 사용하여 잉크 유로 내의 잉크를 가열하여 기포를 발생시키도록 구성되어 있다(JP-A 61-59911호 참조). 정전식 잉크젯 헤드는 전극 및 전극과 대향하고 잉크 유로의 벽면을 형성하는 진동판 사이에 형성된 정전기력으로 진동판을 변형시켜, 잉크 유로 내의 체적을 변화시킴으로써, 잉크 액적을 토출시키도록 구성되어 있다(JP-A 06-71882호 참조).The inkjet head includes any piezoelectric inkjet head, a thermal inkjet head, and an electrostatic inkjet head. The piezoelectric inkjet head is configured to eject an ink droplet by using a piezoelectric member as a pressure generating unit configured to compress ink in the ink flow path to change a volume in the ink flow path by deforming a diaphragm forming a wall surface of the ink flow path (See JP-A 02-51734). The thermal ink jet head is configured to heat ink in the ink flow path by using a heating member to generate bubbles (see JP-A 61-59911). The electrostatic inkjet head is configured to eject an ink droplet by changing the volume of the ink flow path by deforming the diaphragm with an electrostatic force formed between the diaphragm that faces the electrode and the electrode and forms the wall surface of the ink flow path (JP-A 06-71882).
자극은, 예를 들어 자극 발생 유닛으로 발생시킬 수 있다. 자극은 특별히 제한되지 않으나, 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있다. 이의 예에는 열(온도), 압력, 진동 및 빛이 포함된다. 이들은 단독으로 사용되거나 또는 병용될 수 있다. 이 중에서, 열 및 압력이 바람직하다. The stimulation can be generated, for example, as a stimulus generation unit. The stimulation is not particularly limited, but may be appropriately selected according to the purpose. Examples of this include heat (temperature), pressure, vibration, and light. They may be used alone or in combination. Among them, heat and pressure are preferable.
자극 발생 유닛은, 예를 들어 가열 장치, 가압 장치, 압전 부재, 기진기, 초음파 발진기, 전등이다. 자극 발생 유닛의 구체적인 예에는 압전 부재 등의 압전 구동기; 가열 부재 등의 전기-열 컨버터를 사용하여 일어난 액체의 막비등으로부터 생긴 상 전이를 이용하는 열 구동기; 온도 변화로 생기는 금속의 상 전이를 이용한 형상 기억 합금 구동기; 및 정전기력을 이용한 정전 구동기가 포함된다. The stimulus generation unit is, for example, a heating device, a pressure device, a piezoelectric member, a generator, an ultrasonic oscillator, and a lamp. Specific examples of the stimulus generating unit include a piezoelectric actuator such as a piezoelectric member; A thermal driver using a phase transition generated from a film ratio of a liquid generated by using an electric-to-thermal converter such as a heating member; Shape memory alloy actuator using phase transition of metal caused by temperature change; And an electrostatic actuator using electrostatic force.
잉크젯 잉크가 토출되는 실시양태가 특별히 제한되는 것은 아니며, 인가된 자극에 따라 달라진다. 자극이 "열"인 경우, 예를 들어 열 헤드를 사용하여 기록 신호에 상응하는 열 에너지를 기록 헤드에 존재하는 잉크에 인가하여 인가된 열 에너지에 의해 잉크에 거품을 발생시키고, 생성되는 기포로부터의 압력을 이용하여 기록 헤드의 노즐 개구로부터 잉크 액적을 토출시키는 방법이 있다. 자극이 "압력"인 경우에는, 기록 헤드 내의 잉크 유로의 가압 챔버라고 하는 위치에 부착된 압전 부재에 전압을 인가하여 압전 부재를 구부리고, 구부려진 압전 부재에 의해 유발되는 가압 챔버의 체적 감소가 기록 헤드의 노즐 개구로부터 잉크 액적의 토출을 개시하는 방법이 있다. The embodiment in which the ink-jet ink is ejected is not particularly limited and depends on the stimulus applied. In the case where the stimulus is "heat ", for example, thermal energy corresponding to the recording signal is applied to the ink present in the recording head using the thermal head to generate bubbles in the ink by the applied thermal energy, The ink droplet is ejected from the nozzle opening of the recording head by using the pressure of the ink droplet. When the magnetic pole is "pressure ", a voltage is applied to a piezoelectric member attached to a position of a pressure chamber of the ink passage in the recording head to bend the piezoelectric member, and the volume reduction of the pressure chamber caused by the bent piezoelectric member There is a method of starting the discharge of the ink droplet from the nozzle opening of the head.
제어 유닛은, 각 유닛의 조작을 제어할 수 있는 한 특별히 한정되지 않으며, 목적에 따라서 적절하게 선택할 수 있다. 이의 예로는 시퀀서 및 컴퓨터 등의 장치를 포함한다. The control unit is not particularly limited as long as it can control the operation of each unit, and can be appropriately selected in accordance with the purpose. Examples include devices such as a sequencer and a computer.
이하, 도 3은 일례의 잉크젯 기록 장치를 예시하는 개략도이다. Hereinafter, Fig. 3 is a schematic view illustrating an example of the ink-jet recording apparatus.
도 3에 예시된 잉크젯 기록 장치는 하기와 같이 컬러 화상을 형성한다. 구체적으로, 인쇄 유닛(3)(즉, 각 색상(예, 황색, 마젠타색, 시안색 및 흑색)의 인쇄 유닛(3a, 3b, 3c 및 3d)은, 컬러 잉크(황색, 마젠타색, 시안색 및 흑색)를 피인쇄 기재 공급 롤러(1)로부터 공급되는 피인쇄 기재(2)(도 3의 좌측에서 우측으로 반송)에 토출하며, UV 광원(경화용 광원(4a, 4b, 4c 및 4d))으로부터 경화를 위해 상응하는 컬러 잉크에 광(UV선)을 조사한다. 각 인쇄 유닛(3a, 3b, 3c 및 3d)은, 잉크 토출 부분에 있어서 가열 기구를 가지며, 기재 유지 부분(즉, 도 3의 기재의 상측 또는 하측 부분)에 있어서는 냉각 기구를 가진다. 가열 기구는 고점도의 잉크를 가열하여 점도를 감소시키는 것이다. 냉각 기구는 필요에 따라 접촉식 또는 비접촉식으로 기재를 실온 정도로 냉각하는 것이다. 잉크를 가열하여 토출하는 경우, 미리 인쇄한 색의 인쇄 면적이 작고 기재의 반송 속도도 낮은 경우, 기재는 자연 방냉되어 후속 인쇄시 대략 실온으로 유지된다. 그러나, 먼저 인쇄한 색의 인쇄 면적이 크고 기재의 반송 속도가 빠른 경우, 기재 온도가 상승하여, 기재 또는 먼저 인쇄된 잉크 상에 토출된 잉크 액적이 젖어 번지는 등의 거동이 각 컬러 잉크 사이의 편차를 유발할 가능성이 있어, 화상 형성에 좋지 않은 영향을 미친다. 따라서, 필요에 따라, 기재를 대략 실온으로 유지하기 위한 냉각 기구가 제공될 수 있다. The inkjet recording apparatus exemplified in Fig. 3 forms a color image as follows. Specifically, the printing units 3a, 3b, 3c and 3d of the printing unit 3 (that is, the colors of yellow, magenta, cyan and black) are colored inks (yellow, magenta, And black) onto the printing substrate 2 (conveyed from the left side to the right side in Fig. 3) supplied from the printing
피인쇄 기재(2)로서는, 예컨대 종이, 필름, 금속 또는 이의 복합 재료 등이 이용된다. 도 3에 예시된 기재(2)는 롤형이지만, 시트형이여도 좋다. As the
또한, 기재에 편면 인쇄뿐 아니라 양면 인쇄하여도 좋다. Further, the base material may be printed on both sides as well as single-side printing.
매 인쇄 과정에서 각 컬러 잉크에 UV 선을 가하는 경우, 컬러 잉크의 경화가 만족스럽게 이루어진다. 고속 인쇄를 위해서는 UV 광원(4a, 4b 및 4c)의 출력 전력을 낮추거나 또는 생략하여, UV 광원(4d)은 복수 색으로 이루어진 복합 인쇄 화상에 충분한 선량의 UV선이 가해지도록 할 수 있다. 또한, 고압 수은 램프 및 메탈 할라이드 램프 등의 종래부터 사용되는 광원 대신에, 최근 광중합성 잉크 인쇄용으로 실용화된 LED 광원을 사용함으로써, 에너지 절약 및 저비용화를 도모할 수 있다. When UV rays are applied to each color ink in each printing process, the color ink is satisfactorily cured. For high-speed printing, the output power of the UV light sources 4a, 4b, and 4c may be lowered or omitted to allow the UV light source 4d to apply a sufficient amount of UV rays to the composite print image of the plurality of colors. Further, energy saving and cost reduction can be achieved by using an LED light source practically used for printing photopolymerizable ink, instead of a conventionally used light source such as a high-pressure mercury lamp and a metal halide lamp.
도 3에서, 도면 부호 (5)는 가공 유닛을, 도면 부호 (6)은 인쇄물 권취롤을 나타낸다. In Fig. 3,
실시예Example
이하, 실시예에 의해 본 발명을 개시하지만, 본 발명이 이에 한정되는 것으로 해석해서는 안된다. Hereinafter, the present invention will be described by way of examples, but the present invention should not be construed as being limited thereto.
(실시예 1 내지 17)(Examples 1 to 17)
하기의 재료 (A) 내지 (C)를, 표 3의 실시예의 각 란에 제시된 양으로 함께 혼합하여, 잉크를 얻었다. 표 3에서, 재료 (A) 내지 (C)의 양의 단위는 질량부이다. The following materials (A) to (C) were mixed together in the amounts shown in the respective columns of the examples in Table 3 to obtain inks. In Table 3, the units of the amounts of the materials (A) to (C) are parts by mass.
(A) 각각 피부 감작성이 음성인 (메트)아크릴산 에스테르 및/또는 (메트)아크릴아미드(A) a (meth) acrylate ester and / or (meth) acrylamide
(B) 각각 피부 감작성이 음성인 트리에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, t-부틸 메타크릴레이트, n-펜틸 메타크릴레이트 및/또는 n-헥실 메타크릴레이트(B) triethylene glycol divinyl ether, t-butyl methacrylate, n-pentyl methacrylate and / or n-hexyl methacrylate
(C) 피부 감작성이 음성인 광라디칼 중합 개시제(C) a photocatalytic polymerization initiator which is negative in skin sensation
표 3에 제시된 A1 내지 A14, B1 내지 B4, 및 C1 내지 C4는 다음과 같다. 각 제품명 뒤의 괄호 안의 값은 상기 (1)에 개시된 LLNA 시험으로 측정된 "SI 값"이다. 각 제품명 뒤의 "음성" 또는 "없음"이라는 기재는, 제품이 상기 (2)에 개시된 MSDS(화학물질 안전성 데이타 시트) 또는 상기 (3)에 개시된 문헌에서 "피부 감작성 음성" 또는 "피부 감작성 없음"으로 평가된 것을 의미한다. A1 to A14, B1 to B4, and C1 to C4 shown in Table 3 are as follows. The value in parentheses after each product name is the "SI value" measured by the LLNA test described in (1) above. The words "voice" or "none" in the back of each product name means that the product is in the MSDS (Chemical Safety Data Sheet) described in (2) above or in the documents disclosed in (3) Quot; no writing ".
SI 값의 산정법은 하기에 상세히 설명한다. The calculation of the SI value will be described in detail below.
A1: 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트A1: caprolactone-modified dipentaerythritol hexaacrylate
"DPCA-60"(MSDS에서 평가 "음성"), NIPPON KAYAKU Co. Ltd. 제품"DPCA-60" (MSDS "voice"), NIPPON KAYAKU Co. Ltd. product
(시험법: OECD 테스트 가이드라인 406)(Test method: OECD Test Guideline 406)
A2: 폴리에톡시화 테트라메틸올메탄 테트라아크릴레이트A2: Polyethoxylated tetramethylol methane tetraacrylate
"ATM-35E"(1.7), Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. 제품"ATM-35E" (1.7), Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. product
A3: 에틸렌 옥시드 변성 비스페놀 A 디아크릴레이트A3: Ethylene oxide-modified bisphenol A diacrylate
"BPE-10"(1.2), DAI-ICHI KOGYO SEIYAKU CO., LTD. 제품"BPE-10" (1.2), DAI-ICHI KOGYO SEIYAKU CO., LTD. product
A4: 카프로락톤 변성 네오펜틸글리콜 히드록시피발레이트 디아크릴레이트A4: caprolactone-modified neopentyl glycol hydroxypivalate diacrylate
"HX-620"(0.9), NIPPON KAYAKU Co. Ltd. 제품"HX-620" (0.9), NIPPON KAYAKU Co. Ltd. product
A5: 히드록시에틸아크릴 아미드A5: Hydroxyethyl acrylamide
"HEAA"("없음"), KOHJIN Co., Ltd. 제품"HEAA" ("none"), KOHJIN Co., Ltd. product
(시험법: OECD 테스트 가이드라인 429)(Test method: OECD Test Guideline 429)
A6: 폴리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트 [CH2=CH-CO-(OC3H6)n-OCOCH=CH2 (n은 12임)]A6: polypropylene glycol diacrylate [CH 2 = CH-CO- ( OC 3 H 6) n -OCOCH = CH 2 (n is 12 Im);
"M-270"(1.5), Toagosei Chemical CO., LTD. 제품"M-270" (1.5), Toagosei Chemical CO., LTD. product
A7: 트리시클로데칸디메탄올 디메타크릴레이트A7: tricyclodecane dimethanol dimethacrylate
"DCP"(1.3), Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. 제품"DCP" (1.3), Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. product
A8: 식 (1)로 표시되는 폴리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(n은 14임)A8: Polyethylene glycol dimethacrylate represented by the formula (1) (n is 14)
"LIGHT ESTER 14EG"(1.6), KYOEISHA CHEMICAL CO., LTD. 제품"LIGHT ESTER 14EG" (1.6), KYOEISHA CHEMICAL CO., LTD. product
A9: 식 (1)로 표시되는 폴리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(n은 9임)A9: Polyethylene glycol dimethacrylate represented by the formula (1) (n is 9)
"LIGHT ESTER 9EG"(1.3), KYOEISHA CHEMICAL CO., LTD. 제품"LIGHT ESTER 9EG" (1.3), KYOEISHA CHEMICAL CO., LTD. product
A10: 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트A10: Trimethylolpropane trimethacrylate
"SR350"(1.9), Sartomer Co. 제품"SR350" (1.9), Sartomer Co. product
A11: γ-부티로락톤 메타크릴레이트A11:? -Butyrolactone methacrylate
"GBLMA"(2.1), OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY, LTD. 제품"GBLMA" (2.1), OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY, LTD. product
A12: 스테아릴 아크릴레이트A12: Stearyl acrylate
"STA"(2.7), OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY, LTD. 제품"STA" (2.7), OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY, LTD. product
A13: 네오펜틸 글리콜 디메타크릴레이트A13: Neopentyl glycol dimethacrylate
"NPG"(2.0), Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. 제품"NPG" (2.0), Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. product
A14: 1,4-부탄디올 디메타크릴레이트A14: 1,4-butanediol dimethacrylate
"SR214"(2.6), Sartomer Co. 제품"SR214" (2.6), Sartomer Co. product
B1: 트리에틸렌 글리콜 디비닐 에테르(MSDS에서의 평가 "음성")B1: triethylene glycol divinyl ether (evaluation "negative" in MSDS)
(시험법: OECD 테스트 가이드라인 406), BASF Co. 제품(Test method: OECD Test Guideline 406), BASF Co. product
B2: t-부틸 메타크릴레이트B2: t-Butyl methacrylate
"LIGHT ESTER TB"(문헌에서의 평가 "음성"), (시험법: maximization법), KYOEISHA CHEMICAL CO., LTD. 제품"LIGHT ESTER TB " (evaluation in the literature" voice "), (test method: maximization method), KYOEISHA CHEMICAL CO., LTD. product
B3: n-펜틸 메타크릴레이트B3: n-pentyl methacrylate
"n-AMYL METHACRYLATE"(문헌에서의 평가 "음성"), (시험법: maximization법), Toyo Science Corp. 제품" n-AMYL METHACRYLATE "(Evaluation" negative "in the literature), (test method: maximization method), Toyo Science Corp. product
B4: n-헥실 메타크릴레이트B4: n-hexyl methacrylate
"HEXYL METHACRYLATE"(문헌에서의 평가 "음성"), (시험법: maximization법), TOKYO CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD. 제품&Quot; HEXYL METHACRYLATE "(Evaluation" Negative "in the literature), (Test method: maximization method), TOKYO CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD. product
C1: 2-디메틸아미노-2-(4-메틸벤질)-1-(4-모르폴린-4-일-페닐)부탄-1-온 C1: 2-Dimethylamino-2- (4-methylbenzyl) -1- (4-morpholin-4-yl-phenyl) butan-
(MSDS에서의 평가 "없음") (시험법: OECD 테스트 가이드라인 406)(Assessment in MSDS "None") (Test method: OECD Test Guideline 406)
C2: 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온 C2: 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-
(MSDS에서의 평가 "없음") (시험법: OECD 테스트 가이드라인 406)(Assessment in MSDS "None") (Test method: OECD Test Guideline 406)
C3: 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부타논-1 C3: 2-Benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butanone-1
(MSDS에서의 평가 "없음") (시험법: OECD 테스트 가이드라인 406)(Assessment in MSDS "None") (Test method: OECD Test Guideline 406)
C4: 2,4-디에틸티오크산톤(1.4)과 2-에틸헥실 p-디메틸아미노벤조에이트의 등몰 혼합물(MSDS에서의 평가 "없음") (시험법: OECD 테스트 가이드라인 406)C4: Equimolar mixture of 2,4-diethylthioxanthone (1.4) and 2-ethylhexyl p-dimethylaminobenzoate (Evaluation in MSDS "None") (Test method: OECD Test Guideline 406)
<SI 값의 측정 방법><Method of measuring SI value>
상기 SI 값은, LLNA법(Local Lymph Node Assay)에 기초한 피부 감작성 시험에 따라 하기 방식으로 측정하였다. The SI value was measured by the following method according to a skin sensitization test based on the LLNA method (Local Lymph Node Assay).
[시험 재료][Test Material]
<양성 대조물질>≪ Positive control substance &
α-헥실신남알데히드(HCA; Wako Pure Chemical Industries, Ltd. 제품)를 양성 대조물질로서 사용하였다. α-hexylcinnamaldehyde (HCA; Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was used as a positive control.
<매체><Media>
매체로서는, 하기 아세톤과 올리브유를 체적비 4:1로 혼합한 혼합액을 사용하였다. As the medium, a mixed solution obtained by mixing the following acetone and olive oil at a volume ratio of 4: 1 was used.
· 아세톤(Wako Pure Chemical Industries, Ltd. 제품)Acetone (available from Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
· 올리브유(Fudimi Pharmaceutical Co., Ltd. 제품)· Olive oil (manufactured by Fudimi Pharmaceutical Co., Ltd.)
<사용 동물><Animals used>
피검 물질, 양성 대조물질 또는 매체 대조물질로 처리하기 전에, 6일간의 검역을 포함하여 8일간 마우스 암컷을 순화시켰다. 검역/순화 기간 중에, 모든 동물에서 이상은 확인되지 않았다. 감작 개시 2일 전에 측정한 체중을 기초로 하여, 체중 층별 무작위 추출법으로, 각 개체의 체중이 모든 개체의 평균 체중 ± 20% 이내가 되도록 2군(4마리/군)로 분류하였다. 감작 개시시의 각 동물은 8주령 내지 9주령이었다. 분류 후에 남은 동물은 시험에서 제외시켰다. Before treatment with the test substance, the positive control substance or the medium control substance, the female females were purified for 8 days including quarantine for 6 days. During the quarantine / refinement period, no abnormality was found in all animals. Based on the body weight measured 2 days before the onset of sensitization, the body weight was divided into 2 groups (4 rats / group) so that the weight of each individual was within ± 20% of the average weight of all individuals. Each animal at the start of sensitization was 8 to 9 weeks of age. Animals left after classification were excluded from the test.
시험 기간을 통해 유성 잉크를 꼬리에 도포하여 동물을 각각 식별하고, 또한 케이지는 라벨을 붙여 식별하였다. During the test period, oily inks were applied to the tail to identify each animal, and the cage was labeled with a label.
<사육 환경><Breeding environment>
동물은, 검역/순화 기간을 포함하는 전체 사육 기간을 통하여, 온도 21℃ 내지 25℃, 상대 습도 40% 내지 70%, 환기 회수 10회/시간 내지 15회/시간, 명암 주기 12 시간(7:00 점등하여 19:00 소등)으로 설정한 배리어 시스템 사육실에서 사육하였다. 사용된 사육 케이지는 폴리카르보네이트제로서, 각 케이지에서 4마리의 동물을 사육하였다. The animals were maintained at a temperature of 21 캜 to 25 캜, a relative humidity of 40% to 70%, a ventilation frequency of 10 times / hour to 15 times / hour, a dark cycle of 12 hours (7: 00 lit and turned off at 19:00) in the barrier system breeding room. The breeding cage used was polycarbonate, and four animals were raised in each cage.
실험 동물용 고형 사료 MF(Oriental Yeast Co., Ltd. 제품)를 동물이 자유롭게 섭취하게 하였다. 또한, 염소 농도가 약 5 ppm이 되도록 차아염소산나트륨(PURELOX, OYALOX Co., Ltd. 제품)을 첨가한 수돗물을, 급수병을 이용하여, 동물이 자유롭게 섭취하게 하였다. 사용한 깔개는 SUNFLAKE(전나무, 전기 대패로 깎음)(Charles River Inc. 제품)였다. 사용 전에 사료 및 사육 장비는 오토클레이브 멸균(121℃, 30분간)하였다. Animal feed MF (Oriental Yeast Co., Ltd.) for experimental animal was allowed to ingest freely. The tap water to which sodium hypochlorite (PURELOX, manufactured by OYALOX Co., Ltd.) was added so that the chlorine concentration was about 5 ppm was allowed to freely ingest the animal using a water supply bottle. The rug used was SUNFLAKE (cut by fir, electric router) (Charles River Inc.). Feed and breeding equipment was autoclaved (121 ° C, 30 minutes) before use.
케이지 및 깔개는, 분류시 및 이개 림프절 채취시(즉, 사육실에서 동물 반출시) 새것으로 교체하고, 급수병 및 랙은 분류시 새것으로 교체하였다. Cages and rugs were replaced at the time of categorization and at the time of collecting the cervical lymph nodes (ie, when the animals were removed from the breeding room), and the water bottles and racks were replaced with new ones.
[A 시험법][A Test Method]
<군 구성><Group composition>
SI 값의 측정 시험에 사용한 군 구성은 표 1에 제시되어 있다. Measurement of SI values The group used for the test is shown in Table 1.
[조제][pharmacy]
<피험 물질><Test substance>
표 2에 피험 물질의 양을 제시한다. 피험 물질을 측량 플라스크로 칭량하고, 매체로 피험 물질의 체적을 1 mL로 조정하였다. 이렇게 얻어진 조제액은, 차광한 기밀 용기(유리제)에 넣었다. Table 2 shows the amount of the test substance. The test substance was weighed in a measuring flask, and the volume of the test substance was adjusted to 1 mL with the medium. The preparation liquid thus obtained was placed in a light-tight airtight container (made of glass).
(w/v%)Adjusted concentration
(w / v%)
(g)Amount of test substance
(g)
<양성 대조물질>≪ Positive control substance &
0.25 g의 HCA를 정확하게 칭량하고, 매체를 HCA에 첨가하여 체적 1 mL로 하여, 25.0 w/v% 액을 조제하였다. 이렇게 제조한 조제액을 차광한 기밀 용기(유리제)에 넣었다. 0.25 g of HCA was precisely weighed and the medium was added to HCA to make a volume of 1 mL to prepare a 25.0 w / v% solution. The preparation liquid thus prepared was placed in a light-tight airtight container (made of glass).
<BrdU><BrdU>
5-브로모-2'-데옥시우리딘(BrdU, NACALAI TESQUE, INC. 제품) 200 mg을 측량 플라스크에서 정확하게 칭량하였다. 이어서, 생리 염수(OTSUKA PHARMACEUTICAL CO., LTD. 제품)를 측량 플라스크에 첨가하고, 초음파 적용하여 용해시켰다. 생성 용액의 체적을 20 mL로 조정하여 10 mg/mL 액(BrdU 조제액)을 조제하였다. 이렇게 조제한 조제액은, 멸균 여과 필터를 이용하여 여과 멸균하고, 멸균 용기에 넣었다. 200 mg of 5-bromo-2'-deoxyuridine (BrdU, NACALAI TESQUE, INC.) Was precisely weighed in a measuring flask. Next, physiological saline (product of OTSUKA PHARMACEUTICAL CO., LTD.) Was added to the measuring flask and dissolved by application of ultrasonic waves. The volume of the resulting solution was adjusted to 20 mL to prepare a 10 mg / mL solution (BrdU preparation solution). The preparation liquid thus prepared was sterilized by filtration using a sterilizing filter, and placed in a sterilization container.
<조제 시기 및 보관 기간><Preparation time and storage period>
양성 대조물질 조제액은 감작 개시 전날에 조제하고, 사용시 이외는 냉소(冷所)에 보관하였다. 매체 및 피험 물질 조제액은 감작일에 조제하였다. BrdU액은 투여 2일 전에 조제하고, 투여일까지 냉소에서 보관하였다. The positive control substance preparation was prepared on the day before the onset of sensitization, and kept in a cold place (cold place) at the time of use. The medium and the preparation of the test substance were prepared on the day of sensitization. The BrdU solution was prepared two days before the administration and kept in a cool place until the day of administration.
[감작 및 BrdU 투여][Sensitization and BrdU administration]
<감작><Impression>
각 (25 ㎕) 피험 물질 조제액, 양성 대조물질 조제액 및 매체를 동물의 양 이개에 마이크로피펫터로 도포하였다. 이 처리는 1일 1회, 3일 연속 실시하였다.Each (25 μl) of the test substance preparation, the positive control substance preparation and the medium was applied to the animal's cranes with a micropipettor. This treatment was performed once a day for three consecutive days.
<BrdU 투여><Administration of BrdU>
최종 감작 48 시간 후에, BrdU 조제액(0.5 mL)을 각 동물에게 1회 복강내 투여하였다. Forty-eight hours after the last sensitization, the BrdU preparation (0.5 mL) was intraperitoneally administered to each animal once.
[관찰 및 검사][Observation and Inspection]
<일반 상태><General state>
시험에 사용한 모든 동물은 감작 개시일로부터 이개 림프절 채취일(즉, 사육실로부터의 반출일)까지, 1일 1회 이상 관찰하였다. 특히, 관찰일의 기산은, 감작 개시일을 제1일로 하였다. All animals used in the study were observed at least once a day from the day of onset of sensitization to the day of harvesting the lymph node (ie, the date of export from the breeding room). In particular, the base of the observation day was the first day of onset of sensitization.
<체중 측정><Weight measurement>
감작 개시일 및 이개 림프절 채취일(즉, 사육실로부터의 반출일)에 각 동물의 체중을 측정하였다. 또한, 각 군의 체중의 평균치 및 표준 오차를 산출하였다. Each animal's body weight was measured on the day of onset of sensitization and on the day of harvesting the nasopharyngeal lymph nodes (i. The mean and standard error of body weight of each group were also calculated.
<이개 림프절의 채취일 및 중량 측정>≪ Collection day and weight measurement of a cingulate lymph node &
BrdU 투여의 약 24 시간 후에 동물을 안락사시키고, 이개 림프절을 채취하였다. 각 이개 림프절의 주변 조직을 제거하고, 양측 이개 림프절을 일괄하여 중량 측정하였다. 또한, 각 군의 이개 림프절 중량의 평균치 및 표준 오차를 산출하였다. 중량 측정 후에, -20℃로 설정된 BIO MEDICAL FREEZER를 사용하여 각 개체의 이개 림프절을 동결 보존하였다. Approximately 24 hours after BrdU administration, the animals were euthanized and the cryopreserved lymph nodes were harvested. The peripheral tissues of each twin lymph node were removed, and bilateral twin lymph nodes were weighed collectively. In addition, the average value and the standard error of the weight of the triceps in each group were calculated. After weighing, the biopsied lymph nodes of each individual were cryopreserved using BIO MEDICAL FREEZER set at -20 ° C.
<BrdU 흡수량 측정><BrdU absorption amount measurement>
실온으로 되돌린 후에, 이개 림프절을 생리 식염수를 첨가하면서 으깨고, 현탁시켰다. 이렇게 얻어진 현탁액을 여과한 후에, 각 개체에 대해 3웰씩, 96웰 마이크로플레이트의 웰에 분주하였다. 이렇게 얻어진 분주된 현탁액을, ELISA법으로 BrdU 흡수량 측정을 행하였다. 시약은, 시판 키트(Cell Proliferation ELISA, BrdU colorimetric, Cat. No. 1647229, Roche Diagnostics Inc. 제품)를 사용하였다. 멀티플레이트 리더(FLUOSTAR OPTIMA, BMG LABTECH Inc. 제품)을 사용하여 각 웰의 흡광도(OD: 370 nm 내지 492 nm, BrdU 흡수량)를 측정하고, 각 개체에 대한 3웰의 평균 흡광도를 각 개체의 BrdU 측정값으로 사용하였다. After returning to room temperature, the cannulated lymph nodes were crushed and suspended while adding physiological saline. The resulting suspension was filtered and dispensed into wells of a 96 well microplate, three wells for each individual. The thus-obtained divided suspension was subjected to measurement of BrdU uptake by ELISA. As a reagent, a commercially available kit (Cell Proliferation ELISA, BrdU colorimetric, Cat. No. 1647229, manufactured by Roche Diagnostics Inc.) was used. The absorbance (OD: 370 nm to 492 nm, BrdU uptake) of each well was measured using a multiplate reader (FLUOSTAR OPTIMA, manufactured by BMG LABTECH Inc.), and the average absorbance of 3 wells for each individual was calculated as BrdU And used as a measurement value.
[결과 평가][Evaluation of results]
<자극 지수(SI)의 산출><Calculation of stimulation index (SI)>
하기 식에 제시된 바와 같이, 각 개체의 BrdU 흡수량의 측정값을, 매체 대조군의 BrdU 흡수량의 측정값의 평균값으로 나누어, 각 개체의 SI 값을 산출하였다. 각 시험군의 SI 값은, 각 개체의 SI 값의 평균으로 하였다. 또한, 각 시험군의 SI 값의 표준 오차도 산출하였다. 특히, SI 값은 소수점 이하 2번째 자리를 반올림하여 소수점 이하 1번째 자리까지 나타내었다. As shown in the following equation, the SI value of each individual was calculated by dividing the measured value of the BrdU absorption amount of each individual by the average value of the measured value of the BrdU absorption amount of the medium control group. The SI value of each test group was the average of SI values of each individual. The standard error of the SI value of each test group was also calculated. In particular, the SI value is rounded to the first decimal place, rounded to two decimal places.
상기 제조된 각 잉크에 대하여, 25℃ 및 60℃ 점도(mPa·s)와 경화에 필요한 광량(mJ/cm2)을 측정하였다. 그 결과를 표 3에 제시한다. The quantity of light (mJ / cm 2) required for the A, for each ink, 25 ℃ and 60 ℃ viscosity prepared (mPa · s) and the curing was measured. The results are shown in Table 3.
25℃ 및 60℃ 점도는, 콘 플레이트형 회전 점도계(TOKI SANGYO CO., LTD. 제품)에 의해, 항온 순환수의 온도를 25℃ 및 60℃로 설정하여 측정하였다. 25℃라고 하는 온도는 일반적인 실온을 상정한 온도이다. 60℃라고 하는 온도는, 예컨대 GEN4(Ricoh Printing Systems, Ltd. 제품) 등의, 가온가능한 시판의 잉크젯 토출 헤드 사용을 상정한 설정 온도이다. The 25 ° C and 60 ° C viscosities were measured by using a cone plate type rotational viscometer (TOKI SANGYO CO., LTD.) By setting the temperature of the circulating water at 25 ° C and 60 ° C. The temperature of 25 占 폚 is the temperature assumed at normal room temperature. The temperature of 60 DEG C is a set temperature assuming the use of a commercially available inkjet discharge head capable of heating, such as GEN4 (manufactured by Ricoh Printing Systems, Ltd.).
잉크의 경화성은 다음과 같이 평가하였다. 구체적으로, UV 조사기 LH6(Fusion Systems Japan Co., Ltd. 제품)를 사용하여, 시판의 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 필름(제품명: COSMOSHINE A4300, TOYOBO CO., LTD. 제품) 상에 각 잉크를 토출하여 광조사하였다. The curability of the ink was evaluated as follows. Specifically, each ink was ejected onto a commercially available polyethylene terephthalate (PET) film (product name: COSMOSHINE A4300, TOYOBO CO., LTD.) Using a UV irradiator LH6 (manufactured by Fusion Systems Japan Co., Ltd.) And irradiated with light.
도 1에 예시된 형상을 가지는 알루미늄제 파우치 주머니에 잉크를 넣고, 밀봉하여 기포가 포함되지 않도록 하였다. 잉크를 포함하는 밀봉된 파우치 주머니를 도 2에 예시된 바와 같은 플라스틱제 카트리지에 수납하였다. 이 카트리지를 수납할 수 있는 케이스에 카트리지를 장착하였다. 이 케이스에서, 카트리지로부터 GEN4 헤드(Ricoh Printing Systems, Ltd. 제품)에 잉크 유로를 설치하였다. 잉크를 잉크 유로를 통해 토출하여 두께가 약 10 ㎛이고 크기가 2.5 cm x 2.5 cm인 필름 상에 솔리드 피복 도막(즉, 균일하게 전체적으로 피복된 도막)을 형성하였다. Ink was poured into an aluminum pouch pocket having the shape shown in Fig. 1, and sealed so as not to contain air bubbles. A sealed pouch bag containing ink was housed in a plastic cartridge as illustrated in Fig. The cartridge was mounted on a case capable of accommodating the cartridge. In this case, an ink passage was provided from the cartridge to a GEN4 head (manufactured by Ricoh Printing Systems, Ltd.). Ink was ejected through the ink passage to form a solid coating film (i.e., a uniformly wholly coated film) on a film having a thickness of about 10 mu m and a size of 2.5 cm x 2.5 cm.
이렇게 형성된 솔리드 피복 도막에 UVA 영역에 상응하는 파장 영역의 빛을, 광선량을 1,000, 500, 200, 100, 50, 20 및 10(mJ/cm2)으로 단계적으로 변화시키면서 조사하였다. 손가락으로 접촉하여 솔리드 피복 도막이 끈적거리지 않는 상태인지 여부를 판정하고, 끈적거리지 않는 상태로 된 경우 솔리드 피복 도막을 경화된 것으로 판정하였다. 솔리드 피복 도막이 경화된 것으로 판정되는 데 필요한 최소 적산광량이 표 3에 경화에 필요한 광선량으로 제시되어 있다. 적산 광량을 적게 필요로 하는 잉크가 경화성이 더 우수하다. The thus formed solid coating film was irradiated with light in a wavelength region corresponding to the UVA region in a stepwise manner at a dose of 1,000, 500, 200, 100, 50, 20 and 10 (mJ / cm 2 ). It was judged whether or not the solid coating film was in a state in which the solid coating film was not sticky. The minimum amount of integrated light required to determine that the solid coated film is cured is shown in Table 3 as the amount of light required for curing. The ink requiring less accumulated light quantity is more excellent in curability.
특히, 잉크 물성은 사용되는 잉크젯 토출 헤드의 요구 사양에 부합하는 것이 바람직하다. 여러 제조사로부터 다양한 토출 헤드가 시판되고 있다. 이중 일부는 광범위한 온도 조정 기능을 가진다. 이러한 관점에서, 잉크의 점도는 25℃에서 2 mPa·s 내지 150 mPa·s인 것이 바람직하다. 25℃에서 잉크를 토출하는 것을 고려하면, 점도는 5 mPa·s 내지 18 mPa·s인 것이 더욱 바람직하다. 그러나, 25℃에서의 잉크의 점도가 너무 높더라도, 상기한 바와 같은 토출 헤드가 가지는 온도 조정 기능을 경우에 따라 사용하여 헤드를 가열하여, 잉크 점도를 낮출 수 있다. 가열 온도가 60℃인 경우, 60℃에서의 잉크 점도는 바람직하게는 2 mPa·s 내지 20 mPa·s, 더욱 바람직하게는 5 mPa·s 내지 18 mPa·s이다. Particularly, it is preferable that the ink properties meet the requirements of the ink-jet discharge head to be used. Various discharge heads are commercially available from various manufacturers. Some of them have a wide temperature regulation function. From this point of view, the viscosity of the ink is preferably 2 mPa · s to 150 mPa · s at 25 ° C. In consideration of discharging ink at 25 캜, it is more preferable that the viscosity is 5 mPa · s to 18 mPa · s. However, even if the viscosity of the ink at 25 占 폚 is too high, the ink viscosity can be lowered by heating the head by using the temperature adjusting function of the above-described discharge head as occasion demands. When the heating temperature is 60 ° C, the ink viscosity at 60 ° C is preferably 2 mPa · s to 20 mPa · s, more preferably 5 mPa · s to 18 mPa · s.
경화에 필요한 광량은 에너지 절약 관점에서 적은 것이 바람직하다. 그러나, 상당히 낮은 수준의 광 조사로 경화되는 잉크는, 토출 헤드의 토출 노즐의 기액 계면에서, 경화용 광원으로부터 누출된 빛이나 실내 조명에 반응하여 경화되어 버려, 노즐 막힘을 발생시킬 수 있다는 점도 염두에 두어야 한다. 이 문제는 적절히 프린터 설계하여 해결할 수 있는 것이 많지만, 과도한 잉크 경화성은 바람직하지 않다. 이를 고려하면, 잉크 경화에 필요한 광량으로서는 바람직하게는 5 mJ/cm2 내지 10,000 mJ/cm2, 더욱 바람직하게는 10 mJ/cm2 내지 1,000 mJ/cm2, 더욱 더 바람직하게는 10 mJ/cm2 내지 200 mJ/cm2이다.It is preferable that the amount of light necessary for curing is small in view of energy saving. However, the ink which is cured at a considerably low level of light irradiation is hardened in response to light leaking from the curing light source or room light at the gas-liquid interface of the ejection nozzle of the ejection head, . This problem can be solved by properly designing the printer, but excessive ink hardening is not desirable. Considering this, as the light amount necessary for the ink hardening preferably 5 mJ / cm 2 to 10,000 mJ / cm 2, more preferably from 10 mJ / cm 2 to 1,000 mJ / cm 2, even more preferably 10 mJ / cm 2 to 200 mJ / cm < 2 & gt ;.
실시예 1, 2, 6, 7 및 8을 비교하면, 상이한 저점도 성분의 종류를 사용하거나, 또는 저점도 성분을 병용하여, 이들 실시예의 잉크 모두를, 헤드를 적절한 온도로 조정하여 임의의 문제를 유발하지 않고 토출할 수 있으며, 얻어진 솔리드 피복 도막을 광조사로 경화시킬 수 있다는 것을 확인하였다. Comparing Examples 1, 2, 6, 7 and 8, it can be seen that by using different kinds of low viscosity components or using low viscosity components in combination, , And it was confirmed that the obtained solid coating film could be cured by light irradiation.
실시예 2의 잉크는 저점도 및 경화성 향상 측면에서 다른 잉크들보다 우수하다. 사용할 잉크는, 화상 품질이나 화상 표면성에 요구되는 성질뿐 아니라, 처리 비용 및 사용할 프린터의 인쇄 프로세스의 적합성 등의 각종 요건에 따라서 적절하게 선택할 수 있다. The ink of Example 2 is superior to other inks in terms of low viscosity and curability improvement. The ink to be used can be appropriately selected in accordance with various requirements such as the properties required for the image quality and the image surface property, as well as the processing cost and suitability of the printing process of the printer to be used.
상이한 중합 개시제를 사용한 실시예 2, 3, 4 및 5를 비교하면, 실시예 2의 잉크는 경화성 측면에서 다른 잉크들보다 우수하지만; 마찬가지로 사용할 잉크는 상기한 바와 같은 각종 요건에 따라서 적절하게 선택할 수 있다. Comparing Examples 2, 3, 4 and 5 using different polymerization initiators, the inks of Example 2 are superior in curability to other inks; Likewise, the ink to be used can be appropriately selected in accordance with various requirements as described above.
아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 병용한 실시예 9, 아크릴레이트 및 아크릴아미드를 병용한 실시예 10, 그리고 아크릴레이트, 메타크릴레이트 및 아크릴아미드를 병용한 실시예 11을 비교하면, 이들 잉크는 모두 충분한 저점도 및 고경화성을 나타낼 수 있으며; 그러나, 유사하게 상기 개시된 각종 요건에 따라서 사용할 잉크를 적절히 선택할 수 있다. Example 9 in which acrylate and methacrylate were used in combination, Example 10 in which acrylate and acrylamide were used in combination, and Example 11 in which acrylate, methacrylate and acrylamide were used in combination, Can exhibit low viscosity and high hardenability; However, similarly, the ink to be used can be appropriately selected in accordance with the various requirements described above.
상이한 아크릴레이트를 사용하는 실시예 1 및 실시예 12를 비교하면, 이들 잉크는 모두 거의 동일한 점도 및 경화성을 나타낼 수 있으며; 그러나, 유사하게 사용할 잉크는 상기한 각종 요건에 따라 적절히 선택할 수 있다. Comparing Example 1 and Example 12 using different acrylates, all of these inks can exhibit almost the same viscosity and curability; However, inks to be similarly used can be appropriately selected in accordance with the various requirements described above.
아크릴레이트를 사용하지 않는 실시예 13 및 14의 잉크는 다른 실시예의 것들과 유사하게 어떤 문제도 유발하지 않고 토출될 수 있으며, 얻어진 솔리드 피복 도막을 광조사로 경화시킬 수 있다. 사용할 잉크는 상기 개시된 각종 요건에 따라 적절히 선택할 수 있다. The inks of Examples 13 and 14 which do not use acrylate can be discharged without causing any problems similar to those of the other embodiments, and the obtained solid coating film can be cured by light irradiation. The ink to be used may be appropriately selected in accordance with the various requirements described above.
착색제를 함유하는 실시예 15, 16 및 17의 잉크는 헤드를 적절한 온도로 조정하여 토출시키고, 얻어진 솔리드 피복 도막은 광조사로 경화시켰다. The inks of Examples 15, 16, and 17 containing the coloring agent were discharged by adjusting the head to an appropriate temperature, and the obtained solid coating film was cured by light irradiation.
본 발명의 양태는 다음과 같다. An aspect of the present invention is as follows.
<1> 피부 감작성이 음성인 (메트)아크릴산 에스테르와 피부 감작성이 음성인 (메트)아크릴아미드로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상; 및 (1) at least one selected from the group consisting of (meth) acrylic acid ester in which the skin feeling is negative and (meth) acrylamide in which skin sensitivity is negative; And
피부 감작성이 음성인 비닐 에테르, 피부 감작성이 음성인 t-부틸 메타크릴레이트, 피부 감작성이 음성인 n-펜틸 메타크릴레이트, 및 피부 감작성이 음성인 n-헥실 메타크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상Butyl methacrylate with negative skin feel, n-pentyl methacrylate with negative skin tone, and n-hexyl methacrylate with negative skin tone. At least one selected from the group
을 포함하는 광중합성 잉크젯 잉크.Lt; / RTI > ink composition.
<2> 피부 감작성이 음성인 (메트)아크릴산 에스테르 및 피부 감작성이 음성인 (메트)아크릴아미드로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상은, 하기 식 (1)로 표시되는 폴리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, γ-부티로락톤 메타크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올 디메타크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트 [CH2=CH-CO-(OC3H6)n-OCOCH=CH2 (n은 12임), n은 평균 중합도임], 카프로락톤 변성 네오펜틸글리콜 히드록시피발레이트의 디아크릴레이트, 폴리에톡시화 테트라메틸올 메탄 테트라아크릴레이트, 에틸렌 옥시드 변성 비스페놀 A 디아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디메타크릴레이트, 히드록시에틸 아크릴아미드 및 스테아릴 아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 <1>에 따른 광중합성 잉크젯 잉크. (2) at least one member selected from the group consisting of (meth) acrylic acid ester in which skin texture is negative and (meth) acrylamide in which skin texture is negative is preferably polyethylene glycol dimethacrylate represented by the following formula Butyrolactone methacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, tricyclodecane dimethanol dimethacrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexaacrylate, polypropylene glycol diacrylate [CH 2 = CH-CO- (OC 3 H 6 ) n -OCOCH═CH 2 (n is 12) and n is an average polymerization degree, diacrylate of caprolactone-modified neopentyl glycol hydroxypivalate, polyethoxylated tetra Methylol methane tetraacrylate, ethylene oxide modified bisphenol A diacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, hydroxyethyl acrylamide and stearyl acrylate. At least one member photopolymerizable inkjet ink according to <1> is selected from the group true.
상기 식에서, n은 9∼14이고, n은 평균 중합도이다. Wherein n is from 9 to 14 and n is an average degree of polymerization.
<3> 피부 감작성이 음성인 비닐 에테르가 트리에틸렌 글리콜 디비닐 에테르인 <1> 또는 <2>에 따른 광중합성 잉크젯 잉크. <3> A photopolymerizable ink-jet ink according to <1> or <2>, wherein the vinyl ether in which the skin feeling is negative is triethylene glycol divinyl ether.
<4> 광라디칼 중합 개시제를 더 포함하는 <1> 내지 <3> 중 어느 하나에 따른 광중합성 잉크젯 잉크. <4> A photopolymerizable ink-jet ink according to any one of <1> to <3>, which further comprises a photo radical polymerization initiator.
<5> 광라디칼 중합 개시제가 피부 감작성이 음성인 <4>에 따른 광중합성 잉크젯 잉크.<5> The photopolymerizable ink-jet ink according to <4>, wherein the photoradical polymerization initiator is negative in skin texture.
<6> <1> 내지 <5> 중 어느 하나에 따른 광중합성 잉크젯 잉크; 및<6> A photopolymerizable ink-jet ink according to any one of <1> to <5>. And
상기 광중합성 잉크젯 잉크를 수용하는 용기A container for containing the photopolymerizable inkjet ink
를 포함하는 잉크 카트리지. .
<7> <6>에 따른 잉크 카트리지; 및≪ 7 > An ink cartridge according to < 6 >; And
광중합성 잉크젯 잉크에 자극을 인가하여 광중합성 잉크젯 잉크를 토출시켜, 화상을 형성하는 잉크 토출 유닛A photopolymerizable inkjet ink is ejected by applying a stimulus to the photopolymerizable inkjet ink to form an image,
을 포함하는 잉크젯 기록 장치.And an ink jet recording head.
1: 기재 공급 롤러
2: 피인쇄 기재
3: 인쇄 유닛
3a: 컬러 잉크용 인쇄 유닛
3b 컬러 잉크용 인쇄 유닛
3c: 컬러 잉크용 인쇄 유닛
3d: 컬러 잉크용 인쇄 유닛
4a: UV 광원
4b: UV 광원
4c: UV 광원
4d: UV 광원
5: 가공 유닛
6: 인쇄물 권취롤
200: 잉크 카트리지
241: 잉크 주머니
242: 잉크 주입구
243: 잉크 배출구
244: 카트리지 케이스1: substrate feed roller
2: Printed substrate
3: Printing unit
3a: Printing unit for color ink
3b Printing unit for color ink
3c: Printing unit for color ink
3d: Printing unit for color inks
4a: UV light source
4b: UV light source
4c: UV light source
4d: UV light source
5: Machining unit
6: Coated rolls
200: ink cartridge
241: Ink bag
242: Ink inlet
243: Ink outlet
244: cartridge case
Claims (10)
피부 감작성이 음성인 t-부틸 메타크릴레이트, 피부 감작성이 음성인 n-펜틸 메타크릴레이트, 및 피부 감작성이 음성인 n-헥실 메타크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상
을 포함하는 광중합성 잉크젯 잉크.At least one selected from the group consisting of (meth) acrylic acid ester in which skin texture is negative and (meth) acrylamide in which skin texture is negative; And
At least one selected from the group consisting of t-butyl methacrylate, which is negative in skin texture, n-pentyl methacrylate, which is negative in skin texture, and n-hexyl methacrylate,
Lt; / RTI > ink composition.
(상기 식에서, n2는 9∼14의 정수이고, n2는 평균 중합도이다.)The cosmetic composition according to claim 1, wherein at least one selected from the group consisting of (meth) acrylic acid ester in which skin texture is negative and (meth) acrylamide in which skin texture is negative is selected from the group consisting of polyethylene Glycol dimethacrylate,? -Butyrolactone methacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, tricyclodecane dimethanol dimethacrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexaacrylate, polypropylene glycol diacrylate [CH 2 = CH-CO- ( OC 3 H 6) n1 -OCOCH = CH 2 (n1 is 12 Im), n1 is an average degree of polymerization Im], caprolactone-modified neopentyl glycol hydroxy pivalate diacrylate, poly Ethoxylated tetramethylolmethane tetraacrylate, ethylene oxide modified bisphenol A diacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, hydroxyethyl acrylamide and stearyl At least one member photopolymerizable inkjet ink selected from the group consisting of methacrylate.
(Wherein n2 is an integer of 9 to 14, and n2 is an average polymerization degree.)
상기 광중합성 잉크젯 잉크를 수용하는 용기
를 포함하는 잉크 카트리지. A photopolymerizable ink-jet ink according to any one of claims 1 to 3; And
A container for containing the photopolymerizable inkjet ink
.
광중합성 잉크젯 잉크에 자극을 인가하여 광중합성 잉크젯 잉크를 토출시켜, 화상을 형성하는 잉크 토출 유닛
을 포함하는 잉크젯 기록 장치.An ink cartridge according to claim 5; And
A photopolymerizable inkjet ink is ejected by applying a stimulus to the photopolymerizable inkjet ink to form an image,
And an ink jet recording head.
피부 감작성이 음성인 t-부틸 메타크릴레이트, 피부 감작성이 음성인 n-펜틸 메타크릴레이트, 및 피부 감작성이 음성인 n-헥실 메타크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상
을 포함하는 광중합성 액체 조성물.At least one selected from the group consisting of (meth) acrylic acid ester in which skin texture is negative and (meth) acrylamide in which skin texture is negative; And
At least one selected from the group consisting of t-butyl methacrylate, which is negative in skin texture, n-pentyl methacrylate, which is negative in skin texture, and n-hexyl methacrylate,
≪ / RTI >
피부 감작성이 음성인 t-부틸 메타크릴레이트, 피부 감작성이 음성인 n-펜틸 메타크릴레이트, 및 피부 감작성이 음성인 n-헥실 메타크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상
을 포함하는 광중합성 잉크.
At least one selected from the group consisting of (meth) acrylic acid ester in which skin texture is negative and (meth) acrylamide in which skin texture is negative; And
At least one selected from the group consisting of t-butyl methacrylate, which is negative in skin texture, n-pentyl methacrylate, which is negative in skin texture, and n-hexyl methacrylate,
/ RTI >
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