KR101576240B1 - Polymer particle - Google Patents

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Abstract

광확산 성능과 내광성이 우수한 중합체 입자를 제공한다. 중합체 입자는 평균 입자경이 0.1㎛∼100㎛의 범위이고, 입자경의 변동계수가 20% 이하이며, 벤조트리아졸 골격 및/또는 벤조페논 골격을 포함하는 화학구조를 가진다.Thereby providing polymer particles excellent in light diffusion performance and light resistance. The polymer particles have an average particle diameter in the range of 0.1 탆 to 100 탆, a coefficient of variation in particle diameter of 20% or less, and a chemical structure including a benzotriazole skeleton and / or a benzophenone skeleton.

Description

중합체 입자{POLYMER PARTICLE}Polymer particles {POLYMER PARTICLE}

본 발명은 광확산 잉크, 광확산 필름, 방현 필름, 반사 필름, 광확산판 등에 사용되는 광확산제; 액정표시 소자용 면내 스페이서, 액정표시 소자용 실 스페이서 등의 액정표시 소자용 스페이서; EL 표시 소자용 스페이서, 터치패널용 스페이서 등의 각종 기판 간의 스페이서 등에 사용할 수 있는 중합체 입자에 관한 것이다.The present invention relates to a light diffusing agent used for a light diffusion ink, a light diffusion film, an antiglare film, a reflection film, a light diffusion plate, and the like; A spacer for a liquid crystal display element such as an in-plane spacer for a liquid crystal display element, and a seal spacer for a liquid crystal display element; A spacer for an EL display element, a spacer for a touch panel, and the like.

종래, 벤조트리아졸 골격 및/또는 벤조페논 골격을 포함하는 화학구조를 가지는 중합체 입자에 대해서는 여러 가지가 알려져 있다. 예를 들면, 일본 공개특허공보 2004-156025호에는 (메타)아크릴산에스테르, 다관능 가교성 단량체 및 자외선 흡수기를 가지는 불포화 단량체를 함유하는 단량체 혼합물 성분을 현탁중합해서 이루어지는 평균 입자경이 1㎛∼100㎛의 수지 입자가 개시되어 있다.Conventionally, various kinds of polymer particles having a chemical structure including a benzotriazole skeleton and / or a benzophenone skeleton have been known. For example, Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 2004-156025 discloses an ink composition comprising a suspension of a monomer mixture component containing a (meth) acrylic acid ester, a polyfunctional crosslinking monomer and an unsaturated monomer having an ultraviolet absorber, Are disclosed.

그러나, 일본 공개특허공보 2004-156025호에 개시된 수지 입자는 광확산제 등의 광학용도에 적용하였을 경우, 어느 정도의 광확산 성능을 발휘하지만, 개선의 여지가 있다.However, the resin particles disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-156025 exert a certain degree of light diffusion performance when applied to optical applications such as a light diffusing agent, but there is room for improvement.

본 발명은 상기 사정을 고려하여 이루어진 것으로, 그 목적은 광확산 성능과 내광성이 우수한 중합체 입자를 제공하는 것에 있다. 또, 유기용매나 수지용액(유기용매에 수지를 용해 또는 분산한 용액: 도료 조성물 등)에로의 분산 안정성이 우수한 중합체 입자를 제공하는 것에 있다.The present invention has been made in view of the above circumstances, and its object is to provide polymer particles excellent in light diffusion performance and light resistance. Another object of the present invention is to provide a polymer particle having excellent dispersion stability through an organic solvent or a resin solution (solution or solution in which a resin is dissolved or dispersed in an organic solvent).

상기 과제를 해결할 수 있었던 본 발명의 중합체 입자란 평균 입자경이 0.1㎛∼100㎛의 범위이고, 입자경의 변동계수가 20% 이하이고, 벤조트리아졸 골격 및/또는 벤조페논 골격을 포함하는 화학구조를 가지는 것이 특징이다. 본 발명의 중합체 입자는 상기 구성에 의해 입도가 고른 것이 되고, 또 벤조트리아졸 골격 및/또는 벤조페논 골격을 포함하는 화학구조를 함유하고 있기 때문에, 광확산 성능과 내광성, 용매에로의 분산 안정성이 뛰어난 것이 된다.The polymer particles of the present invention, which have been able to solve the above problems, have a mean particle diameter of 0.1 to 100 탆, a coefficient of variation of particle diameter of 20% or less, and a chemical structure including a benzotriazole skeleton and / or a benzophenone skeleton . Since the polymer particles of the present invention have a uniform particle size and also contain a chemical structure including a benzotriazole skeleton and / or a benzophenone skeleton, the polymer particles of the present invention are excellent in light diffusion performance and light fastness, This will be excellent.

본 발명의 중합체 입자는 원료 중합체 입자, 및 벤조트리아졸 골격을 가지는 화합물 및/또는 벤조페논 골격을 가지는 화합물을 배합하는 것에 의해 수득되는 것이 바람직하다. 이렇게 하여 수득된 입자는 중합체 입자에 벤조트리아졸 골격 및/또는 벤조페논 골격을 포함하는 화학구조가 포함되는 것이 되기 때문에, 본 발명의 중합체 입자로서 호적한 것이 된다.The polymer particles of the present invention are preferably obtained by blending raw polymer particles and a compound having a benzotriazole skeleton and / or a compound having a benzophenone skeleton. The particles obtained in this manner are those which are suitable as the polymer particles of the present invention because they contain a chemical structure including a benzotriazole skeleton and / or a benzophenone skeleton.

또, 본 발명의 중합체 입자는 상기 벤조트리아졸 골격을 가지는 화합물이 2-(2'-하이드록시페닐)-2H-벤조트리아졸 골격을 가지는 화합물이고, 상기 벤조페논 골격을 가지는 화합물이 2-하이드록시벤조페논 골격을 가지는 화합물인 것이 바람직하다. 2-(2'-하이드록시페닐)-2H-벤조트리아졸 골격이나 2-하이드록시벤조페논 골격은 자외선 흡수능을 발현하기 때문에, 중합체 입자의 내광성이 향상되고, 또 굴절율을 높이기 쉽고, 광확산 성능의 향상이 용이하게 된다.In addition, the polymer particles of the present invention can be obtained when the compound having a benzotriazole skeleton is a compound having a 2- (2'-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole skeleton and the compound having a benzophenone skeleton is 2- It is preferably a compound having a hydroxybenzophenone skeleton. Since the 2- (2'-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole skeleton or the 2-hydroxybenzophenone skeleton exhibits ultraviolet ray absorbing ability, the light resistance of the polymer particles is improved and the refractive index is easily increased, Can be easily improved.

본 발명의 중합체 입자로서는 원료 중합체 입자, 및 2-(2'-하이드록시페닐)-2H-벤조트리아졸 골격을 가지는 화합물 및/또는 2-하이드록시벤조페논 골격을 가지는 화합물을 배합하고, 반응시키는 것에 의해 수득되는 것도 바람직하고, 추가로, 원료 중합체 입자, 2-(2'-하이드록시페닐)-2H-벤조트리아졸 골격을 가지는 화합물, 및 2-하이드록시벤조페논 골격을 가지는 화합물이 에틸렌성 불포화기를 가지고 있으면 더 바람직하다. 상기 구성에 의해, 벤조트리아졸 골격 및/또는 벤조페논 골격을 포함하는 화학구조가 보다 견고하게 중합체 입자에 포함되게 된다.As the polymer particles of the present invention, raw material polymer particles and a compound having a 2- (2'-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole skeleton and / or a compound having a 2-hydroxybenzophenone skeleton are compounded and reacted (2'-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole skeleton, and a compound having a 2-hydroxybenzophenone skeleton are preferable to be obtained by ethylene-based It is more preferable to have an unsaturated group. With this structure, the chemical structure including the benzotriazole skeleton and / or the benzophenone skeleton is more firmly contained in the polymer particles.

또, 원료 중합체 입자가 폴리실록산 입자인 것도 내광성이나 내열성, 내구성의 점에서 뛰어난 중합체 입자가 수득되는 점에서 바람직한 형태이다.Also, the raw material polymer particles are polysiloxane particles, which is a preferable form in that polymer particles excellent in light resistance, heat resistance and durability are obtained.

본 발명의 중합체 입자는 광확산제로서 그대로 사용할 수 있다. 또 다른 자재와 혼합한 것은 광학수지 조성물, 성형체용 조성물, 도료 조성물로서 사용할 수도 있다.The polymer particles of the present invention can be used as they are as a light diffusing agent. Mixtures with other materials may also be used as optical resin compositions, molded article compositions, and coating compositions.

본 발명의 중합체 입자는 광확산 성능과 내광성, 용매에로의 분산 안정성이 우수하다.The polymer particles of the present invention are excellent in light diffusion performance, light resistance, and dispersion stability in a solvent.

본 발명의 중합체 입자란 평균 입자경이 0.1㎛∼100㎛의 범위이고, 입자경의 변동계수가 20% 이하이고, 벤조트리아졸 골격 및/또는 벤조페논 골격을 포함하는 화학구조를 가지는 것을 특징으로 하고 있다.The polymer particles of the present invention are characterized by having an average particle diameter in the range of 0.1 to 100 占 퐉, a variation coefficient of the particle diameter of 20% or less, and a chemical structure including a benzotriazole skeleton and / or a benzophenone skeleton .

우선, 본 발명의 중합체 입자에 대해서 설명한다. 본 발명의 중합체 입자란 벤조트리아졸 골격 및/또는 벤조페논 골격을 포함하는 화학구조를 가지는 것이라면 특별히 제한되지 않는다. 중합체 입자가 상기 구조를 함유하고 있으면, 내광성이 향상되고, 또 중합체 입자의 굴절율을 높이기 쉬워지고, 광확산 성능이 향상된다. 본 발명에 있어서는 입도가 고르게 되어 있는 것과, 벤조트리아졸 골격 및/또는 벤조페논 골격을 포함하는 화학구조를 가지는 것의 2가지 조건을 만족시키는 중합체 입자가 광확산 성능이나 용매에로의 분산 안정성이 뛰어나다는 것이 발견되었다.First, the polymer particles of the present invention will be described. The polymer particles of the present invention are not particularly limited as long as they have a chemical structure including a benzotriazole skeleton and / or a benzophenone skeleton. When the polymer particles contain the above structure, the light resistance is improved, the refractive index of the polymer particles is easily increased, and the light diffusion performance is improved. In the present invention, polymer particles satisfying both of two conditions, that is, a uniform particle size and a chemical structure including a benzotriazole skeleton and / or a benzophenone skeleton, are excellent in light diffusion performance and dispersion stability in a solvent .

본 발명의 중합체 입자에 있어서는, 벤조트리아졸 골격 및/또는 벤조페논 골격을 포함하는 화학구조가 이온간 상호작용이나 수소결합이나 판데르발스 힘(Van der Waals forecs) 등의 분자력에 의거하는 상호작용에 의해 중합체 입자 중에 함유될 수 있고, 공유결합을 통해서 중합체 입자에 함유될 수도 있다. 그러나, 벤조트리아졸 골격 및/또는 벤조페논 골격을 포함하는 화학구조가 공유결합을 통해서 중합체 입자에 함유되는 것이, 상기 구조가 보다 견고하게 중합체 입자에 포함되게 되고, 상기 구조가 블리드 아웃되기 어려워진다. 그 결과, 중합체 입자는 내구성, 내열성이 뛰어난 것이 되고, 여러 가지 용도에 적용할 수 있게 되기 때문에 더 바람직하다.In the polymer particles of the present invention, the chemical structure including the benzotriazole skeleton and / or the benzophenone skeleton is preferably used for interactions based on molecular interactions such as ionic interactions or hydrogen bonds or Van der Waals forces , And may be contained in the polymer particles through a covalent bond. However, the fact that the chemical structure including the benzotriazole skeleton and / or the benzophenone skeleton is contained in the polymer particle through the covalent bond makes the structure more firmly contained in the polymer particle, and the structure becomes difficult to bleed out . As a result, the polymer particles are more preferable because they are excellent in durability and heat resistance and can be applied to various applications.

상기 벤조트리아졸 골격으로서는 2-(2'-하이드록시페닐)-2H-벤조트리아졸 골격이 바람직하다. 또, 상기 벤조페논 골격으로서는 2-하이드록시페닐벤조페논 골격이 바람직하다. 2-(2'-하이드록시페닐)-2H-벤조트리아졸 골격이나 2-하이드록시페닐벤조페논 골격은 자외선 흡수능을 발현하기 때문에, 중합체 입자가 상기 골격을 함유하고 있으면, 중합체 입자의 내광성이 향상되고, 또 굴절율을 높이기 쉬워지고, 광확산 성능이 향상되기 쉬워진다.As the benzotriazole skeleton, 2- (2'-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole skeleton is preferable. As the benzophenone skeleton, a 2-hydroxyphenylbenzophenone skeleton is preferable. Since the 2- (2'-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole skeleton or the 2-hydroxyphenylbenzophenone skeleton exhibits ultraviolet ray absorbing ability, when the polymer particles contain the above skeleton, the light resistance of the polymer particles is improved The refractive index is easily increased, and the light diffusion performance is easily improved.

중합체 입자의 평균 입자경은 0.1㎛ 이상이 바람직하고, 1㎛ 이상이 더 바람직하고, 2 ㎛ 이상이 더욱 바람직하다. 또 100㎛ 이하가 바람직하고, 30㎛ 이하가 더 바람직하고, 15 ㎛ 이하가 더욱 바람직하다. 중합체 입자의 평균 입자경이 0.1㎛ 이상이면 광확산 성능이 발현되기 쉬워지고, 100 ㎛ 이하이면, 예를 들면 중합체 입자를 성형체용 조성물이나 도료 조성물에 적용할 때, 중합체의 핸들링성이 양호하게 되어, 제조효율이 향상되기 쉬워진다.The average particle diameter of the polymer particles is preferably 0.1 占 퐉 or more, more preferably 1 占 퐉 or more, and still more preferably 2 占 퐉 or more. Further, it is preferably not more than 100 mu m, more preferably not more than 30 mu m, and further preferably not more than 15 mu m. When the average particle diameter of the polymer particles is 0.1 mu m or more, the light diffusion performance tends to be easily exhibited. When the average particle diameter is 100 mu m or less, when the polymer particles are applied to a molded product composition or coating composition, The manufacturing efficiency is easily improved.

본 발명의 중합체 입자의 입자경의 변동계수는 20% 이하가 바람직하고, 15% 이하가 더 바람직하고, 10% 이하가 더욱 바람직하다. 변동계수가 20% 이하이면 입자경이 고른 중합체 입자가 되기 때문에, 광확산 성능이나 용매에로의 분산 안정성이 향상되고, 또 광확산 특성의 제어가 용이하게 된다.The coefficient of variation of the particle diameter of the polymer particles of the present invention is preferably 20% or less, more preferably 15% or less, further preferably 10% or less. When the coefficient of variation is 20% or less, the polymer particles having uniform particle diameters are formed, so that the light diffusion performance and the dispersion stability to the solvent are improved and the control of the light diffusion property is facilitated.

중합체 입자의 입자경의 변동계수는 하기 식에 의해 산출된다.The variation coefficient of the particle diameter of the polymer particles is calculated by the following equation.

변동계수(%)= 입자경의 표준편차/평균 입자경×100Coefficient of variation (%) = standard deviation of particle diameter / average particle diameter x 100

본 발명의 중합체 입자는 최빈 입자경(modal particle diameter)/평균 입자경의 비율(평균 입자경에 대한 최빈 입자경의 비)이 0.80 이상이 바람직하고, 0.90 이상이 더 바람직하고, 0.95 이상이 더욱 바람직하다. 또 1.20 이하가 바람직하고, 1.10 이하가 더 바람직하고, 1.05 이하가 더욱 바람직하다. 최빈 입자경/평균 입자경의 비율이 0.80∼1.20의 범위에 있으면, 수득되는 중합체 입자, 및 중합체 입자가 수지에 배합된 수지막 등의 수지 조성물은 광 투과성, 광확산 성능 및 광 반사성능이 뛰어난 것이 되기 쉽게 된다.The polymer particles of the present invention preferably have a ratio of the modal particle diameter / average particle diameter (the ratio of the average particle diameter to the average particle diameter) of 0.80 or more, more preferably 0.90 or more, and still more preferably 0.95 or more. Further, it is preferably 1.20 or less, more preferably 1.10 or less, and further preferably 1.05 or less. When the ratio of the optimum particle diameter / average particle diameter is in the range of 0.80 to 1.20, the obtained polymer particles and the resin composition such as the resin film in which the polymer particles are blended with the resin are excellent in light transmittance, light diffusion performance and light reflection performance It becomes easy.

상기 평균 입자경, 상기 입자경의 표준편차, 상기 최빈 입자경은 다음 방법에 의해 산출할 수 있다. 즉, 베크만ㆍ코울터 주식회사 제품 멀티 사이저 III 코울터 카운터를 사용하여 체적기준의 입도분포를 계측하고, 수득된 체적기준의 입도분포에서 평균 입자경과 입자경의 표준편차, 상기 최빈 입자경을 산출한다.The average particle size, the standard deviation of the particle size, and the minimum particle size can be calculated by the following method. That is, the particle size-based particle size distribution is measured using a Multisizer III coulter counter manufactured by Beckman Coulter, Inc., and the standard deviation of the average particle size and the particle size and the above-mentioned optimal particle size are calculated from the obtained particle size distribution.

중합체 입자는 입자의 응집이 없는 것이 바람직하다. 또 본 발명의 중합체 입자는 개개의 입자가 거의 구형의 형상을 가지는 것이 바람직하다. 입자의 응집이 없고, 개개의 입자가 거의 구형의 형상을 지니고 있는 중합체 입자라면 광확산 성능에 있어서 더욱 뛰어난 것이 된다.The polymer particles are preferably free of aggregation of the particles. It is also preferable that the polymer particles of the present invention each have an almost spherical shape. If there are no particle agglomeration and the individual particles have almost spherical shape, the polymer particles are more excellent in the light diffusion performance.

본 발명의 중합체 입자로서는 예를 들면 원료 중합체 입자(A), 및 벤조트리아졸 골격을 가지는 화합물(B)(이하, 「화합물(B)」이라고 부르는 경우가 있다) 및/또는 벤조페논 골격을 가지는 화합물(C)(이하, 「화합물(C)」이라고 부르는 경우가 있다)을 배합하는 것에 의해 수득되는 것, 혹은, 중합성 단량체(X), 및 화합물(B) 및/또는 화합물(C)를 배합하는 것에 의해 수득되는 것이 예시된다.As the polymer particles of the present invention, for example, the polymer particles (A) having a raw material polymer and the compound (B) having a benzotriazole skeleton (hereinafter sometimes referred to as "compound (B)") and / (X), and the compound (B) and / or the compound (C) is obtained by blending the compound (C) (hereinafter sometimes referred to as " And the like.

또한, 본 발명의 중합체 입자를 얻는데 사용되는 원료에는 가교성 단량체가 포함되는 것이 바람직하다. 가교성 단량체는 원료 중합체 입자(A)에 포함될 수도 있고, 중합성 단량체(X)의 적어도 일부에 사용될 수도 있고, 후술하는 다른 중합성 단량체(D)의 적어도 일부에 사용될 수도 있다. 중합체 입자를 얻는데 사용되는 원료에 가교성 단량체가 포함되는 것에 의해 내광성이 향상되기 쉬워진다.Further, it is preferable that the raw material used for obtaining the polymer particles of the present invention contains a crosslinkable monomer. The crosslinkable monomer may be contained in the raw material polymer particles (A), may be used in at least part of the polymerizable monomer (X), or may be used in at least part of another polymerizable monomer (D) described later. When the crosslinkable monomer is contained in the raw material used for obtaining the polymer particles, the light resistance is likely to be improved.

가교성 단량체로서는 에틸렌성 불포화기와 가수분해성기를 가지는 규소 화합물, 및 가교성 비닐 단량체 등이 예시된다. 가교성 단량체로서는 에틸렌성 불포화기와 가수분해성기를 가지는 규소 화합물이 바람직하고, 또 가교성 비닐 단량체 중에서는 가교성 (메타)아크릴레이트 화합물이 바람직하다. 따라서 본 발명의 중합체 입자를 얻는데 사용되는 원료에는 에틸렌성 불포화기와 가수분해성기를 가지는 규소 화합물, 및/또는, 가교성 (메타)아크릴레이트 화합물이 포함되는 것이 바람직하다. 가교성 단량체의 구체예에 대해서는 뒤에서 설명한다.Examples of the crosslinkable monomer include a silicon compound having an ethylenic unsaturated group and a hydrolyzable group, and a crosslinkable vinyl monomer. As the crosslinkable monomer, a silicon compound having an ethylenic unsaturated group and a hydrolyzable group is preferable, and among the crosslinkable vinyl monomers, a crosslinkable (meth) acrylate compound is preferable. Therefore, it is preferable that the raw material used for obtaining the polymer particles of the present invention includes a silicon compound having an ethylenic unsaturated group and a hydrolyzable group, and / or a crosslinkable (meth) acrylate compound. Specific examples of the crosslinkable monomer will be described later.

중합체 입자의 원료에 가교성 단량체가 포함되는 경우, 가교성 단량체의 함유량은 중합체 입자의 원료 중 5질량% 이상이 바람직하고, 10질량% 이상이 더 바람직하고, 15 질량% 이상이 더욱 바람직하다. 또 45질량% 이하가 바람직하고, 40질량% 이하가 바람직하고, 35질량% 이하가 더욱 바람직하다. 중합체 입자의 원료 중에 가교성 단량체가 5질량% 이상 포함되어 있으면 내광성이 향상되기 쉬워진다. 또 중합체 입자의 용제에 대한 내구성이 향상되기 쉬워지고, 중합체 입자의 도료 조성물 등의 각종 조성물에로의 적용 범위가 확대된다. 한편, 중합체 입자의 원료 중의 가교성 단량체 함유량이 45질량% 이하이면 중합체 입자 중에 가교성 단량체 유래의 미반응의 이중결합이 잔존하기 어려워져서 내광성이 향상되기 쉬워진다.When the crosslinkable monomer is contained in the raw material of the polymer particles, the content of the crosslinkable monomer is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and still more preferably 15% by mass or more in the raw material of the polymer particles. And is preferably 45 mass% or less, more preferably 40 mass% or less, further preferably 35 mass% or less. If the amount of the crosslinkable monomer is 5% by mass or more in the raw material of the polymer particles, the light resistance tends to be improved. In addition, the durability of the polymer particles to the solvent tends to be improved, and the application range of the polymer particles to various compositions such as the coating composition is expanded. On the other hand, if the content of the crosslinkable monomer in the raw material of the polymer particles is 45 mass% or less, the unreacted double bonds derived from the crosslinkable monomer in the polymer particles hardly remain, and the light resistance tends to be improved.

본 발명의 중합체 입자로서는 입자경의 변동계수가 작고, 최빈 입자경/평균 입자경이 1에 가까운 중합체 입자가 얻기 쉬운 점에서, 원료 중합체 입자(A), 및 화합물(B) 및/또는 화합물(C)을 배합하는 것에 의해 수득되는 것이 바람직하다. 이때, 상기 배합에 의해 화합물(B) 및/또는 화합물(C)이 원료 중합체 입자(A)에 흡수되는 것이 바람직하다. 따라서, 중합체 입자는 원료 중합체 입자(A)에 화합물(B) 및/또는 화합물(C)를 흡수시키는 것에 의해 수득되는 것이 바람직하다.(A) and the compound (B) and / or the compound (C) are preferably used as the polymer particles of the present invention because the coefficient of variation of the particle diameter is small and the polymer particles having the smallest particle diameter / And the like. At this time, it is preferable that the compound (B) and / or the compound (C) is absorbed into the raw material polymer particles (A) by the above blending. Therefore, it is preferable that the polymer particles are obtained by absorbing the compound (B) and / or the compound (C) in the raw polymer particles (A).

또, 중합체 입자로서는 원료 중합체 입자(A), 및 화합물(B) 및/또는 화합물(C)를 배합하고, 반응시키는 것에 의해, 벤조트리아졸 골격 및/또는 벤조페논 골격을 포함하는 화학구조가 중합체 입자에 포함되도록 하는 것이, 상기 구조가 보다 견고하게 중합체 입자에 포함되게 되고, 중합체 입자를 여러가지 용도에 적용할 수 있게 되기 때문에 더 바람직하다. 특히, 상기 반응에 의해, 벤조트리아졸 골격 및/또는 벤조페논 골격을 포함하는 화학구조가 공유결합을 통해서 원료 중합체 입자(A)와 결합하게 되는 것이 더욱 바람직하다. 또, 상기 반응은 중합반응인 것이 바람직하고, 래디컬 중합반응인 것이 더 바람직하다.As the polymer particles, the chemical structure including the benzotriazole skeleton and / or the benzophenone skeleton can be obtained by mixing the raw polymer particles (A), the compound (B) and / or the compound (C) It is more preferable that the polymer particles are included in the particles because the structure is more firmly contained in the polymer particles and the polymer particles can be applied to various uses. In particular, it is more preferable that the chemical structure including the benzotriazole skeleton and / or the benzophenone skeleton is bonded to the raw material polymer particles (A) through a covalent bond by the above reaction. The above reaction is preferably a polymerization reaction, more preferably a radical polymerization reaction.

따라서, 본 발명의 중합체 입자는 원료 중합체 입자(A)에, 벤조트리아졸 골격을 가지는 화합물(B) 및/또는 벤조페논 골격을 가지는 화합물(C)을 흡수시키고, 중합반응시키는 것에 의해 수득되는 것이 특히 바람직하다.Therefore, the polymer particles of the present invention can be obtained by absorbing and polymerizing a raw material polymer particle (A) with a compound (B) having a benzotriazole skeleton and / or a compound (C) having a benzophenone skeleton Particularly preferred.

다음에, 본 발명의 중합체 입자를 얻는데 적합하게 사용되는 원료 중합체 입자(A)에 대해서 설명한다.Next, the raw material polymer particles (A) suitably used for obtaining the polymer particles of the present invention will be described.

원료 중합체 입자(A)로서는, 평균 입자경이 0.1㎛∼100㎛의 범위이고, 입자경의 변동계수가 20% 이하인 중합체 입자가 수득되는 것이라면, 특별하게 제한되지 않지만, 원료 중합체 입자(A)의 변동계수가 작은 것이, 수득되는 중합체 입자의 변동계수도 작아지기 쉬워지기 때문에 바람직하다. 또 원료 중합체 입자(A)의 평균 입자경은 100㎛ 미만인 것이 바람직하다.The raw material polymer particles (A) are not particularly limited as long as the average particle diameter is in the range of 0.1 탆 to 100 탆 and polymer particles having a variation coefficient of the particle diameter of 20% or less are obtained, Is small, and the coefficient of variation of the obtained polymer particles also tends to become small, which is preferable. The average particle diameter of the raw material polymer particles (A) is preferably less than 100 mu m.

원료 중합체 입자(A)로서는, (1) 알콕시실란을 가수분해 및 축합시키는 것에 의해 수득되는 폴리실록산 입자(이하, 「원료 중합체 입자(A-1)」라고 부르는 경우가 있다), (2) 유화중합법에 의해 수득되는 입자(이하, 「원료 중합체 입자(A-2)」라고 부르는 경우가 있다), 및 (3) 임의의 중합법에 의해 수득된 입자 집합체를 분급하는 것에 의해 수득되는 입자(이하, 「원료 중합체 입자(A-3)」라고 부르는 경우가 있다)가 변동계수를 작게 할 수 있다는 점에서 바람직하다. 이것들은 1종만을 사용할 수도, 2종 이상을 병용할 수도 있다. Examples of the raw material polymer particles (A) include (1) polysiloxane particles obtained by hydrolysis and condensation of an alkoxysilane (hereinafter sometimes referred to as "raw material polymer particles (A-1)"), (2) (Hereinafter sometimes referred to as " raw material polymer particles (A-2) "), and (3) particles obtained by classifying the particle aggregates obtained by any polymerization method , &Quot; raw material polymer particles (A-3) ") is preferable in that the coefficient of variation can be made small. These may be used alone or in combination of two or more.

본 발명의 중합체 입자가 원료 중합체 입자(A), 및 화합물(B) 및/또는 화합물(C)를 배합하고, 중합반응시키는 것에 의해 수득되는 것인 경우, 원료 중합체 입자(A)는 중합성기를 가지는 것이 바람직하고, 에틸렌성 불포화기를 가지는 것이 더 바람직하다. 원료 중합체 입자(A)에 첨가하고, 화합물(B)과 화합물(C)이 중합성기 또는 에틸렌성 불포화기를 가지고 있으면, 원료 중합체 입자(A), 및 화합물(B) 및/또는 화합물(C)과의 중합반응이 용이하게 일어나게 되고, 벤조트리아졸 골격 및/또는 벤조페논 골격을 포함하는 화학구조가 보다 견고하게 중합체 입자에 포함되게 된다.When the polymer particles of the present invention are obtained by blending the raw material polymer particles (A), the compound (B) and / or the compound (C) and performing a polymerization reaction, the raw polymer particles (A) , And it is more preferable to have an ethylenic unsaturated group. (A) and the compound (B) and / or the compound (C) and the compound (B) and the compound (C) are added to the raw material polymer particles And the chemical structure including the benzotriazole skeleton and / or the benzophenone skeleton is more firmly contained in the polymer particles.

원료 중합체 입자(A)로서는 가교성 단량체를 적어도 일부에 포함하는 원료를 중합시켜서 수득되는 입자인 것이 바람직하다. 가교성 단량체가 원료에 포함되는 경우, 수득되는 중합체 입자의 내광성이 향상되기 쉬워진다.The raw material polymer particles (A) are preferably particles obtained by polymerizing a raw material containing at least a part of a crosslinkable monomer. When the crosslinkable monomer is included in the raw material, the light resistance of the obtained polymer particles is likely to be improved.

상기 원료 중합체 입자(A-1)로서는 규소원자가 주로 산소원자와의 결합을 통해서 삼차원의 네트워크를 구성해서 이루어지는 규소의 옥시겐화 화합물(폴리실록산)이고, 가수분해성기를 가지는 규소 화합물을 가수분해 및 축합시켜서 수득되는 입자가 바람직하다.As the raw material polymer particles (A-1), an oxigenizing compound (polysiloxane) of silicon constituted by forming a three-dimensional network mainly through the bonding of silicon atoms to oxygen atoms, and hydrolyzing and condensing a silicon compound having a hydrolysable group Is preferable.

가수분해성기를 가지는 규소 화합물로서는 하기 식(1)의 규소 화합물, 및 그 유도체가 바람직하다.As the silicon compound having a hydrolysable group, a silicon compound of the following formula (1) and a derivative thereof are preferable.

R1 nSiX4 -n (1)R 1 n SiX 4 -n (1)

상기 식(1)에서, R1은 치환기를 가질 수 있는 탄소수 1이상의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 알킬리덴기, 사이클로알킬기, 사이클로알키닐기, 아릴기, 및 아르알킬기로 이루어지는 그룹에서 선택되는 적어도 1종의 기를 나타내고, 동일할 수도, 다를 수도 있다. X는 수산기, 할로겐기, 알콕시기, 및 아실록시기로 이루어지는 그룹에서 선택되는 적어도 1종의 기를 나타내고, 동일할 수도, 다를 수도 있다. 이들 중에서도, X는 알콕시기인 것이 바람직하고, 메톡시기 또는 에톡시기가 더 바람직하다. n은 0∼3의 정수이다. 단, n이 2 또는 3인 규소 화합물을 원료로 사용하였을 경우에는, n이 0 또는 1인 규소 화합물을 병용하는 것이 바람직하다. 이들 중에서도, n이 1의 규소 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.R 1 in the formula (1) is at least one selected from the group consisting of an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an alkylidene group, a cycloalkyl group, a cycloalkynyl group, an aryl group, And may be the same or different. X represents at least one kind of group selected from the group consisting of a hydroxyl group, a halogen group, an alkoxy group, and an acyloxy group, and may be the same or different. Among them, X is preferably an alkoxy group, more preferably a methoxy group or an ethoxy group. n is an integer of 0 to 3; However, when a silicon compound in which n is 2 or 3 is used as a raw material, it is preferable to use a silicon compound in which n is 0 or 1 in combination. Among them, it is preferable to use a silicon compound having n = 1.

상기 식(1)의 규소 화합물로서는 예를 들면, 테트라메톡시실란, 테트라에톡시실란, 테트라이소프로폭시실란, 테트라부톡시실란 등의 테트라알콕시실란; 메틸트리에톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 아이소부틸트리메톡시실란, n-프로필트리메톡시실란, n-헥실트리메톡시실란, n-헥실트리에톡시실란, n-데실트리메톡시실란, 메틸트리페녹시실란, 디이소프로필디메톡시실란, 디이소부틸디메톡시실란, 사이클로헥실메틸디메톡시실란, n-옥틸디메틸클로로실란, n-옥틸메톡시실록산, 트리메틸에톡시실란 등의 알킬기 함유 실란; 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시기 함유 실란; 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리이소프로폭시실란, 알릴트리메톡시실란, 디알릴디메톡시실란, 비닐트리아세톡시실란, 비닐트리스(메톡시에톡시)실란 등의 비닐기 함유 실란; 3-아크릴로옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디메톡시실란 등의 (메타)아크릴옥시기 함유 실란; 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-페닐아미노프로필트리메톡시실란, 3-(2-아미노에틸)아미노프로필트리메톡시실란, 3-(2-아미노에틸)아미노프로필메틸디메톡시실란 등의 아미노기 함유 실란; 비스(3-(트리에톡시실릴)프로필)디설파이드, 비스(3-(트리에톡시실릴)프로필)테트라설피드 등의 설피드기 함유 실란; 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필트리에톡시실란 등의 머캅토기 함유 실란; 트리플루오로프로필트리메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란 등의 할로겐화 알킬기 함유 실란; 페닐트리메톡시실란, 트리페닐실란올, 디페닐디메톡시실란, 스티릴트리메톡시실란 등의 아릴기 함유 실란 등을 들 수 있다. 이것들은 1종만을 사용할 수도, 2종 이상을 병용할 수도 있다.Examples of the silicon compound of the formula (1) include tetraalkoxysilanes such as tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetraisopropoxysilane and tetrabutoxysilane; Methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, isobutyltrimethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, n-hexyltrimethoxysilane, n-hexyltriethoxysilane, n-decyltrimethoxysilane Containing alkyl groups such as methyltriphenoxysilane, diisopropyldimethoxysilane, diisobutyldimethoxysilane, cyclohexylmethyldimethoxysilane, n-octyldimethylchlorosilane, n-octylmethoxysiloxane, trimethylethoxysilane and the like Silane; 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 2- (3,4 -Epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, and the like; Vinyl groups such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriisopropoxysilane, allyltrimethoxysilane, diallyl dimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, vinyltris (methoxyethoxy) silane and the like Containing silane; (Meth) acryloxy group-containing silanes such as 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane and 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane; Aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-phenylaminopropyltrimethoxysilane, 3- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, 3- Amino group-containing silane such as aminopropylmethyldimethoxysilane; Silyl group-containing silanes such as bis (3- (triethoxysilyl) propyl) disulfide, and bis (3- (triethoxysilyl) propyl) tetrasulfide; Mercapto group-containing silanes such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane and 3-mercaptopropyltriethoxysilane; Halogenated alkyl group-containing silanes such as trifluoropropyltrimethoxysilane and 3-chloropropyltrimethoxysilane; Containing silane such as phenyltrimethoxysilane, triphenylsilanol, diphenyldimethoxysilane, styryltrimethoxysilane, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

상기 식(1)의 규소 화합물의 유도체로서는 특별하게 한정은 되지 않지만, 예를 들면 X의 일부가 카르복실기, β-디카르보닐기 등의 킬레이트 화합물을 형성할 수 있는 기로 치환된 화합물이나, 상기 규소 화합물을 부분적으로 가수분해하여 수득되는 저축합물 등을 들 수 있다.The derivative of the silicon compound of the above formula (1) is not particularly limited. For example, a compound in which a part of X is substituted with a group capable of forming a chelate compound such as a carboxyl group or a? -Dicarbonyl group, And a low-boiling condensate obtained by partial hydrolysis.

본 발명의 중합체 입자가 원료 중합체 입자(A), 및 화합물(B) 및/또는 화합물(C)를 배합하고, 중합반응시키는 것에 의해 수득되는 것인 경우, 식(1)의 규소 화합물로서 화합물(B) 및/또는 화합물(C)과의 중합반응을 일으킬 수 있는 중합성기를 가지는 화합물을 적어도 일부에 사용하는 것이 바람직하다. 이 경우, 화합물(B) 및/또는 화합물(C)과의 중합반응을 일으킬 수 있는 중합성기를 가지고, 식(1)의 규소 화합물(가수분해성기를 가지는 규소 화합물)은 가교성 단량체로 간주된다. 상기 중합성기로서는 에틸렌성 불포화기를 가지는 것이 바람직하고, 하기 식(2), (3), 또는 (4)의 중합성기인 것이 더 바람직하다.When the polymer particles of the present invention are obtained by compounding the raw material polymer particles (A), the compound (B) and / or the compound (C) and performing the polymerization reaction, the compound It is preferable to use at least a part of a compound having a polymerizable group capable of causing a polymerization reaction with the compound (B) and / or the compound (C). In this case, the silicon compound (silicon compound having a hydrolyzable group) of the formula (1) has a polymerizable group capable of causing a polymerization reaction with the compound (B) and / or the compound (C) is regarded as a crosslinkable monomer. The polymerizable group preferably has an ethylenic unsaturated group and more preferably a polymerizable group of the following formula (2), (3), or (4).

CH2=C(-R2)-COOR3- (2)CH 2 = C (-R 2 ) -COOR 3 - (2)

CH2=C(-R2)- (3)CH 2 = C (-R 2 ) - (3)

CH2=C(-R2)-R3- (4)CH 2 = C (-R 2 ) -R 3 - (4)

상기 식(2), (3), 및 (4)에서, R2는 수소원자 또는 메틸기를 나타내고, R3은 치환기를 가질 수 있는 탄소수 1∼20의 2가의 유기기를 나타낸다.In the formulas (2), (3) and (4), R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 3 represents a divalent organic group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent.

상기 식(2)의 중합성기로서는 구체적으로는 아크릴옥시기, 메타크릴록시기 등이 예시된다. 상기 식(2)의 중합성기를 가지는 상기 식(1)의 규소 화합물로서는 예를 들면3-아크릴로옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-아크릴로옥시프로필트리에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리아세톡시실란, 3-메타크릴록시에톡시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, 3-아크릴로옥시프로필메틸디메톡시실란 등이 예시된다. 이것들은 1종만을 사용할 수도 있고, 2종 이상을 병용할 수도 있다. Specific examples of the polymerizable group of the formula (2) include an acryloxy group, a methacryloxy group and the like. Examples of the silicon compound of the formula (1) having the polymerizable group of the formula (2) include 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyl Triethoxysilane, 3-acryloxypropyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriacetoxysilane, 3-methacryloxyethoxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane , 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-acryloxypropylmethyldimethoxysilane, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

상기 식(3)의 중합성기로서는 비닐기, 이소프로페닐기를 들 수 있다. 상기 식(3)의 중합성기를 가지는 상기 식(1)의 규소 화합물로서는 예를 들면, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리아세톡시실란, 비닐메틸디메톡시실란, 비닐메틸디에톡시실란, 비닐메틸디아세톡시실란 등이 예시된다. 이것들은 1종만을 사용할 수도 있고, 2종 이상을 병용할 수도 있다.Examples of the polymerizable group of the formula (3) include a vinyl group and an isopropenyl group. Examples of the silicon compound of the formula (1) having the polymerizable group of the formula (3) include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, vinylmethyldimethoxysilane, Ethoxysilane, vinylmethyldiacetoxysilane, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

상기 식(4)의 중합성기로서는 구체적으로는, 1-알케닐기, 이소알케닐기, 비닐페닐기, 이소프로페닐페닐기 등이 예시된다. 상기 식(4)의 중합성기를 가지는 상기 식(1)의 규소 화합물로서는 예를 들면, 1-헥세닐트리메톡시실란, 1-헥세닐트리에톡시실란, 1-옥테닐트리메톡시실란, 1-데세닐트리메톡시실란, γ-트리메톡시실릴프로필비닐에테르, ω-트리메톡시실릴운데칸산비닐에스테르, p-트리메톡시실릴스티렌, 1-헥세닐메틸디메톡시실란, 1-헥세닐메틸디에톡시실란 등이 예시된다. 이것들은 1종만을 사용할 수도 있고, 2종 이상을 병용할 수도 있다.Specific examples of the polymerizable group of the formula (4) include a 1-alkenyl group, an isoalkenyl group, a vinylphenyl group, and an isopropenylphenyl group. Examples of the silicon compound of the formula (1) having the polymerizable group of the formula (4) include 1-hexenyltrimethoxysilane, 1-hexenyltriethoxysilane, 1-octenyltrimethoxysilane, 1-decenyltrimethoxysilane,? -Trimethoxysilylpropyl vinyl ether,? -Trimethoxysilylundecanoic acid vinyl ester, p-trimethoxysilylstyrene, 1-hexenylmethyldimethoxysilane, 1- Cyanomethyldiethoxysilane, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

원료 중합체 입자(A-1)의 제조방법으로서는 가수분해성기를 가지는 규소 화합물을 가수분해 및 축합시키는 공정을 포함하는 방법이 사용되는 것이 바람직하다. 상기 방법에 의해 폴리실록산 골격을 가지는 입자(폴리실록산 입자)를 얻을 수 있다.As a method for producing the raw material polymer particles (A-1), a method including a step of hydrolyzing and condensing a silicon compound having a hydrolyzable group is preferably used. Particles (polysiloxane particles) having a polysiloxane skeleton can be obtained by the above method.

가수분해 및 축합은 일괄, 분할, 연속 등, 임의의 방법을 채택할 수 있다. 가수분해 및 축합시키는 것에 즈음해서는, 촉매로서 암모니아, 요소, 에탄올아민, 테트라메틸암모늄하이드로옥사이드, 알칼리 금속 수산화물, 알칼리 토금속 수산화물 등의 염기성 촉매를 바람직하게 사용할 수 있다.The hydrolysis and condensation can be carried out by any method such as batch, division, continuous, and the like. For the hydrolysis and condensation, basic catalysts such as ammonia, urea, ethanolamine, tetramethylammonium hydroxide, alkali metal hydroxide, alkaline earth metal hydroxide and the like can be preferably used as the catalyst.

가수분해 및 축합 시에 사용하는 용매로서는, 물과 유기용매의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 유기용매로서는 예를 들면 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, n-부탄올, 이소부탄올, sec-부탄올, t-부탄올, 펜탄올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올 등의 알코올류; 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤류; 아세트산에틸 등의 에스테르류; 이소옥탄, 사이클로헥산 등의 (사이클로)파라핀류; 벤젠, 톨루엔 등의 방향족 탄화수소류 등을 들 수 있다. 이것들은 1종만을 사용할 수도 있고, 2종 이상을 병용할 수도 있다. 이것들 예시한 유기용매 중, 알코올류가 특히 바람직하다.As the solvent used in the hydrolysis and condensation, it is preferable to use a mixture of water and an organic solvent. Examples of the organic solvent include alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol, t-butanol, pentanol, ethylene glycol, propylene glycol and 1,4-butanediol; Ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; Esters such as ethyl acetate; (Cyclo) paraffins such as isooctane, cyclohexane and the like; And aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene. These may be used alone or in combination of two or more. Among the exemplified organic solvents, alcohols are particularly preferable.

용매에 포함되는 가수분해성기를 가지는 규소 화합물의 농도는 0.05몰/ℓ 이상이 바람직하고, 1.2몰/ℓ 이하가 바람직하다. 물의 농도는 0.1몰/ℓ 이상이 바람직하고, 2몰/ℓ 이상이 더 바람직하다. 또 50몰/ℓ 이하가 바람직하고, 25몰/ℓ 이하가 더 바람직하다. 촉매의 농도는 0몰/ℓ를 넘는 것이 바람직하고, 0.8몰/ℓ 이상이 더 바람직하다. 또 10몰ℓ 이하가 바람직하고, 9.4몰/ℓ 이하가 더 바람직하다.The concentration of the silicon compound having a hydrolysable group contained in the solvent is preferably 0.05 mol / L or more, more preferably 1.2 mol / L or less. The concentration of water is preferably 0.1 mol / L or more, more preferably 2 mol / L or more. It is more preferably 50 mol / l or less, and more preferably 25 mol / l or less. The concentration of the catalyst is preferably more than 0 mol / l, more preferably 0.8 mol / l or more. More preferably 10 mol or less, and more preferably 9.4 mol / liter or less.

가수분해 및 축합 시는 음이온성, 양이온성, 비이온성의 계면활성제나, 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈 등의 고분자 분산제를 병용할 수도 있다. 이것들은 1종만을 사용할 수도 있고, 2종 이상을 병용할 수도 있다.In hydrolysis and condensation, anionic, cationic, and nonionic surfactants, and polymeric dispersants such as polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone may be used in combination. These may be used alone or in combination of two or more.

가수분해 및 축합은 예를 들면 원료가 되는 상기 규소 화합물을 촉매를 포함하는 물과 유기용매의 혼합물에 첨가하고, 0℃∼100℃, 바람직하게는 0℃∼70℃의 온도에서, 30분∼100시간 교반하는 것에 의해 실시할 수 있다. 또 이러한 방법에 의해, 소망의 정도까지 반응을 실시해서 일단 수득된 입자를 종입자(種粒子)로 하여 미리 반응계에 투입해 둔 후에, 추가로 규소 화합물을 첨가해서 상기 종입자를 성장시킬 수 있다.The hydrolysis and condensation can be carried out, for example, by adding the silicon compound as a raw material to a mixture of water and an organic solvent containing the catalyst and heating at a temperature of 0 ° C to 100 ° C, preferably 0 ° C to 70 ° C, And stirring for 100 hours. In addition, the seed particles can be grown by adding a silicon compound in advance to the reaction system by previously carrying out the reaction to the desired degree by using this method as the seed particles (seed particles) .

상기 원료 중합체 입자(A-2)로서는 비닐 단량체를 유화중합시켜서 수득되는 것이 바람직하다. 또, 상기 비닐 단량체의 적어도 일부에 가교성 단량체(가교성 비닐 단량체)를 사용할 수 있다. The raw material polymer particles (A-2) are preferably obtained by emulsion-polymerizing a vinyl monomer. In addition, a crosslinkable monomer (crosslinkable vinyl monomer) may be used for at least part of the vinyl monomer.

상기 비닐 단량체로서는 분자내에 비닐기를 가지는 것이라면 특별히 제한되지 않고, 예를 들면 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔, 아세트산알릴, 아세트산비닐 등의 비닐 화합물; 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 사이클로헥실(메타)아크릴레이트, 사이클로헥실메틸(메타)아크릴레이트, (메타)아크릴산, N,N-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 하이드록시메틸(메타)아크릴레이트 등의 (메타)아크릴레이트 화합물; N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, N-비닐아크릴아미드 등의 (메타)아크릴아미드 화합물; 메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르, 2-에틸헥실비닐에테르, n-노닐비닐에테르, 사이클로헥실비닐에테르, 클로르에틸비닐에테르 등의 비닐에테르 화합물; N-비닐피롤리돈, N-비닐카프로락탐, N-비닐-N-메틸포름아미드, N-비닐이미다졸, N-비닐포름아미드, N-비닐아세트아미드 등의 N-비닐 화합물 등이 예시된다. 이것들은 1종만을 사용할 수도 있고, 2종 이상을 병용할 수도 있다.The vinyl monomer is not particularly limited as long as it has a vinyl group in the molecule, and examples thereof include vinyl compounds such as styrene,? -Methylstyrene, vinyltoluene, allyl acetate and vinyl acetate; Acrylates such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, cyclohexyl (Meth) acrylate compounds such as (meth) acrylate, (meth) acrylic acid, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate and hydroxymethyl (meth) acrylate; (Meth) acrylamide compounds such as N, N-dimethyl (meth) acrylamide and N-vinyl acrylamide; Vinyl ether compounds such as methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, n-nonyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether and chlorethyl vinyl ether; Vinyl compounds such as N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, N-vinyl-N-methylformamide, N-vinylimidazole, N-vinylformamide and N-vinylacetamide do. These may be used alone or in combination of two or more.

가교성 비닐 단량체로서는 디비닐벤젠, 디비닐나프탈렌, 이소프로페닐스티렌 등의 가교성 방향족 비닐 화합물; 1,4-부타디엔, 1,5-펜타디엔 등의 가교성 지방족 비닐 화합물; 헥산디올디비닐에테르, 글리세린트리비닐에테르 등의 가교성 비닐에테르 화합물; 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 플리테트라메틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 1,9-노난디올디(메타)아크릴레이트, 1,10-데칸디올디(메타)아크릴레이트, 3-메틸-1,5-펜탄디올디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 디메틸올-트리사이클로데칸디(메타)아크릴레이트, 하이드록시피발산 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 글리세릴 트리(메타) 아크릴레이트, 트리스(2-하이드록시에틸)이소시아누레이트트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등의 가교성(메타)아크릴레이트 화합물; 비닐(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시-3-아크릴로일옥시프로필(메타)아크릴레이트, 신남산2-비닐옥시에틸, 소르브산 2-비닐옥시에틸 등의 가교성을 가지는 불포화 알코올의 (메타)아크릴산에스테르 화합물 등이 예시된다. 이것들은 1종만을 사용할 수도 있고, 2종 이상을 병용할 수도 있다.Examples of the crosslinkable vinyl monomer include crosslinkable aromatic vinyl compounds such as divinylbenzene, divinylnaphthalene and isopropenylstyrene; Crosslinkable aliphatic vinyl compounds such as 1,4-butadiene and 1,5-pentadiene; Crosslinkable vinyl ether compounds such as hexanediol divinyl ether and glycerin trivinyl ether; Acrylates such as ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6- (Meth) acrylate, 3-methyl-1,5-pentanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, dimethylol- (Meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, glyceryl tri (meth) acrylate, tris ) Isocyanurate tri (Meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate and dipentaerythritol hexa Crosslinkable (meth) acrylate compounds; (Meth) acrylate of a crosslinkable unsaturated alcohol such as vinyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-acryloyloxypropyl (meth) acrylate, 2-vinyloxyethyl cinnamate, Methacrylic acid ester compound, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

비닐 단량체를 유화 중합하는 방법은 종래 공지의 유화 중합법을 적용할 수 있다. 예를 들면, 수 매체 중에, 상기 비닐 단량체, 유화제, 중합개시제, 필요에 따라서 연쇄이동제, pH조정제 등을 첨가하고, 0℃∼100℃에서, 0.5간∼30시간 중합을 실시할 수 있다. 유화제로서는 음이온성, 양이온성, 비이온성 등의 계면활성제를 사용할 수 있다. 유화제의 사용량은 비닐 단량체 100질량부에 대해서, 0.001 질량부∼10질량부의 범위가 바람직하다. 중합개시제로서는 과황산염, 과산화수소, 과아세트산, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴) 등을 사용할 수 있다. 중합개시제의 사용량으로서는 비닐 단량체 100질량부에 대해서, 0.01 질량부∼5질량부의 범위가 바람직하다.As a method of emulsion-polymerizing the vinyl monomer, conventionally known emulsion polymerization method can be applied. For example, the vinyl monomer, the emulsifier, the polymerization initiator, the chain transfer agent, the pH adjuster and the like, if necessary, are added to the water medium and polymerization can be carried out at 0 ° C to 100 ° C for 0.5 to 30 hours. As the emulsifier, surfactants such as anionic, cationic, and nonionic surfactants can be used. The amount of the emulsifier to be used is preferably in the range of 0.001 to 10 parts by mass based on 100 parts by mass of the vinyl monomer. As the polymerization initiator, persulfate, hydrogen peroxide, peracetic acid, 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile) . The amount of the polymerization initiator to be used is preferably in the range of 0.01 part by mass to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl monomer.

상기 원료 중합체 입자(A-3)를 얻을 때의 중합법으로서는 입자형상을 가지는 중합체가 수득되는 중합법이라면 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, 현탁 중합법, 유화 중합법, 분산 중합법 등이 예시된다. 특히, 현탁 중합법에 의해 수득되는 입자는 일반적으로 입도분포가 넓은 것이 되기 쉽기 때문에, 분급처리를 추가로 조합시키는 것이, 수득되는 입자의 변동계수를 효과적으로 작게 할 수 있다는 점에서 특히 바람직하다.The polymerization method for obtaining the raw material polymer particles (A-3) is not particularly limited as long as it is a polymerization method in which a polymer having a particle shape is obtained, and examples thereof include suspension polymerization method, emulsion polymerization method, dispersion polymerization method, do. Particularly, since the particles obtained by the suspension polymerization method are likely to have a broad particle size distribution, it is particularly preferable to further combine the classifying treatment in that the coefficient of variation of the obtained particles can be effectively reduced.

원료 중합체 입자(A-3)를 얻을 때의 분급방법으로서는 예를 들면, 입자 집합체를 2종류의 서로 다른 포어 직경을 가지는 필터에 통과시킴으로써, 소망의 입자경을 가지는 입자만을 얻는 방법이 예시된다.As a classification method for obtaining the raw material polymer particles (A-3), for example, a method of obtaining only particles having a desired particle diameter by passing the particle aggregate through a filter having two different pore diameters is exemplified.

본 발명의 중합체 입자가 원료 중합체 입자(A), 및 화합물(B) 및/또는 화합물(C)를 배합하고, 반응시키는 것에 의해 수득되는 것인 경우, 원료 중합체 입자(A-3)로서는 화합물(B) 및/또는 화합물(C)과의 중합반응을 일으킬 수 있는 중합성기를 가지는 것이 바람직하고, 상기 중합성기로서는 에틸렌성 불포화기를 가지는 것이 바람직하다.When the polymer particles of the present invention are obtained by compounding and reacting the raw material polymer particles (A), the compound (B) and / or the compound (C), the raw material polymer particles (A- B) and / or the compound (C), and it is preferable that the polymerizable group has an ethylenic unsaturated group.

원료 중합체 입자(A-3)로서는 구체적으로는, 상기 원료 중합체 입자(A-2)를 얻을 때에 사용되는 비닐 단량체로서 예시된 화합물을 현탁중합해서 수득된 입자를 분급해서 수득되는 것이 예시된다. 또 비닐 단량체의 적어도 일부에, 가교성 단량체(가교성 비닐 단량체)를 사용할 수 있다. 가교성 비닐 단량체로서는 상기 원료 중합체 입자(A-2)를 얻을 때에 사용되는 가교성 비닐 단량체로서 예시된 화합물을 사용할 수 있다.Specific examples of the raw material polymer particles (A-3) include those obtained by classifying the particles obtained by suspending the compound exemplified as the vinyl monomer used for obtaining the raw material polymer particles (A-2). Further, at least a part of the vinyl monomer may be a crosslinkable monomer (crosslinkable vinyl monomer). As the crosslinkable vinyl monomer, a compound exemplified as a crosslinkable vinyl monomer used for obtaining the raw material polymer particles (A-2) can be used.

원료 중합체 입자(A)로서는 원료 중합체 입자(A-1)인 알콕시실란을 가수분해 및 축합시키는 것에 의해 수득되는 입자가 더 바람직하다. 원료 중합체 입자(A-1)는 폴리실록산 입자이기 때문에, 원료 중합체 입자(A-1)를 사용하면, 유기중합체로 이루어지는 입자인 원료 중합체 입자(A-2)나 원료 중합체 입자(A-3)를 사용하는 경우보다도, 내광성이나 내열성, 내구성의 점에서 뛰어난 중합체 입자가 용이하게 수득된다. As the raw material polymer particles (A), particles obtained by hydrolyzing and condensing an alkoxysilane as raw material polymer particles (A-1) are more preferable. (A-2) and raw material polymer particles (A-3), which are particles composed of an organic polymer, are used as the raw material polymer particles (A-1) because the raw material polymer particles Polymer particles excellent in light resistance, heat resistance and durability can be obtained more easily than when used.

다음에, 본 발명의 중합체 입자를 얻는데 적합하게 사용되는 벤조트리아졸 골격을 가지는 화합물(B)과 벤조페논 골격을 가지는 화합물(C)에 대해서 설명한다.Next, the compound (B) having a benzotriazole skeleton and the compound (C) having a benzophenone skeleton, which are suitably used for obtaining the polymer particles of the present invention, will be described.

화합물(B)로서는 식(5)의 구조를 가지는 화합물이 바람직하다. 식(5) 중, R4는 임의인 유기기를 나타내고, 벤조트리아졸환에는 임의인 위치에 치환기가 결합할 수 있다. As the compound (B), a compound having the structure of the formula (5) is preferable. In the formula (5), R 4 represents an optional organic group, and a substituent may be bonded to an arbitrary position in the benzotriazole ring.

Figure 112010037281501-pct00001
Figure 112010037281501-pct00001

화합물(B)는 하기 식(6)의 2-(2'-하이드록시페닐)-2H-벤조트리아졸 골격을 가지는 화합물이 더 바람직하다. 식(6)에서, 벤젠환 및 벤조트리아졸환에는 임의의 위치에 치환기가 결합할 수 있다. 식(6)의 구조는 자외선 흡수능을 발현하기 때문에, 화합물(B)로서 식(6)의 구조를 가지는 화합물을 사용하면, 중합체 입자의 내광성이 향상되고, 또 굴절율을 높이기 쉬워지고, 광확산 성능이 향상되기 쉬워진다.The compound (B) is more preferably a compound having a 2- (2'-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole skeleton represented by the following formula (6). In the formula (6), a substituent may be bonded at any position to the benzene ring and the benzotriazole ring. Since the structure of the formula (6) exhibits ultraviolet ray absorbing ability, the use of a compound having the structure of the formula (6) as the compound (B) improves the light resistance of the polymer particle and easily increases the refractive index, .

Figure 112010037281501-pct00002
Figure 112010037281501-pct00002

화합물(B)로서는 예를 들면, 2-[2'-하이드록시-5'-((메타)아크릴옥시)페닐]-2H-벤조트리아졸, 2-[2'-하이드록시-5'-((메타)아크릴옥시메틸)페닐]-2H-벤조트리아졸, 2-[2'-하이드록시-5'-((메타)아크릴옥시에틸)페닐]-2H-벤조트리아졸, 2-[2'-하이드록시-5'-((메타)아크릴로옥시프로필)페닐]-2H-벤조트리아졸, 2-[2'-하이드록시-5'-((메타)아크릴옥시헥실)페닐]-2H-벤조트리아졸, 2-[2'-하이드록시-3'-메틸-5'-((메타)아크릴옥시에틸)페닐]-2H-벤조트리아졸, 2-[2'-하이드록시-3'-t-부틸-5'-((메타)아크릴옥시)페닐]-2H-벤조트리아졸, 2-[2'-하이드록시-3'-t-부틸-5'-((메타)아크릴옥시에틸)페닐]-2H-벤조트리아졸, 2-[2'-하이드록시-5'-t-부틸-3'-((메타)아크릴옥시에틸)페닐]-2H-벤조트리아졸, 2-[2'-하이드록시-5'-((메타)아크릴옥시 에틸)페닐]-5-클로로-2H-벤조트리아졸, 2-[2'-하이드록시-5'-((메타)아크릴로옥시프로필)페닐]-5-클로로-2H-벤조트리아졸, 2-[2'-하이드록시-5'-((메타)아크릴옥시에틸)페닐]-5-메톡시-2H-벤조트리아졸, 2-[2'-하이드록시-5'-((메타)아크릴옥시에틸)페닐]-5-시아노-2H-벤조트리아졸, 2-[2'-하이드록시-5'-((메타)아크릴옥시에틸)페닐]-5-t-부틸-2H-벤조트리아졸, 2-[2'-하이드록시-5'-((메타)아크릴옥시부틸)페닐]-5-메틸-2H-벤조트리아졸, [2-하이드록시-3-t-부틸-5-((메타)아크릴옥시에톡시카르보닐에틸)페닐]벤조트리아졸 등의 (메타)아크릴옥시기 함유2-(2'-하이드록시페닐)-2H-벤조트리아졸; 2-(2'-하이드록시-5'-메틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-5'-t-부틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-5'-t-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-3',5'-디-t-펜틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-3',5'-디-t-아밀페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-3'-t-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로-2H-벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-3',5'-디-t-부틸)-5-클로로-2H-벤조트리아졸 등의 알킬기 함유 2-(2'-하이드록시페닐)-2H-벤조트리아졸; 2-[2'-하이드록시-3',5'-디(1,1-디메틸벤질)페닐]벤조토리아졸;2,2'-메치렌비스-[6-(2H-벤조토리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3,-테트라메틸부틸)페놀]; α-[3-[3-(2H-벤조토리아졸-2-일)-5-(1,1-디메틸에칠)-4-하이드록시페닐]-1-옥소프로필]-ω-하이드록시폴리(옥소-1,2-에탄-디-일); 2-[2'-하이드록시-3-(3,4,5,6-테트라하이드로프탈이미드-메틸)-5-메틸페닐]-2H-벤조토리아졸 등이 예시되고, 이것들은 1종만을 사용할 수도 있고, 2종 이상을 병용할 수도 있다.Examples of the compound (B) include 2- [2'-hydroxy-5 '- ((meth) acryloxy) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [ Benzotriazole, 2- [2 '-hydroxy-5' - ((meth) acryloxyethyl) phenyl] -2H- (Meth) acryloxypropyl) -2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5 '- Benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-3'-methyl-5 '- ((meth) acryloxyethyl) benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-3'-t-butyl-5 '- ((meth) acryloxyethyl) Phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5'-t-butyl- (2-hydroxy-5 '- ((meth) acryloyloxy) phenyl] -5-chloro-2H-benzotriazole, (Meth) acryloyloxy) phenyl] -5-methoxy-2H-benzotriazole Benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5 '- ((meta) acryloyloxyethyl) (Meth) acryloxyethyl) phenyl] -5-t-butyl-2H-benzotriazole, 2- [2'- (Meth) acryloxy group-containing 2- (2'-hydroxycyclohexyl) triazole such as [(2-hydroxy-3-t-butyl- Lt; / RTI > phenyl) -2H-benzotriazole; Benzotriazole, 2- (2 '-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -2H- 2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-pentylphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (2'- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) -5 (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butyl) -5-chloro-2H- benzotriazole and 2- Hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole; 2, 2'-hydroxy-3 ', 5'-di (1,1-dimethylbenzyl) phenyl] benzotriazole; 2,2'-methylenebis- [6- (2H-benzotriazol- -Yl) -4- (1,1,3,3, -tetramethylbutyl) phenol]; hydroxyphenyl] -1-oxopropyl] - [omega] -hydroxypoly (2-ethylpiperazin-1- (Oxo-l, 2-ethan-di-yl); 2- [2'-hydroxy-3- (3,4,5,6-tetrahydrophthalimide-methyl) -5-methylphenyl] -2H-benzotriazole and the like are exemplified, Or two or more of them may be used in combination.

본 발명의 중합체 입자가 원료 중합체 입자(A), 및 화합물(B) 및/또는 화합물(C)를 배합하고, 중합반응시키는 것에 의해 수득되는 것인 경우, 화합물(B)은 중합성기를 가지는 것이 바람직하고, 에틸렌성 불포화기를 가지는 것이 더 바람직하다. 화합물(B)에 첨가하고, 원료 중합체 입자(A)가 중합성기 또는 에틸렌성 불포화기를 가지고 있으면, 원료 중합체 입자(A)와 화합물(B)의 중합반응이 용이하게 일어나게 되고, 벤조트리아졸 골격을 포함하는 구조가 보다 견고하게 중합체 입자에 포함되게 된다.When the polymer particles of the present invention are obtained by compounding the raw material polymer particles (A), the compound (B) and / or the compound (C) and performing the polymerization reaction, the compound (B) More preferably an ethylenic unsaturated group. When the raw material polymer particles (A) are added to the compound (B) and have a polymerizable group or an ethylenic unsaturated group, the polymerization reaction of the raw polymer particles (A) and the compound (B) can be easily carried out and the benzotriazole skeleton The structure including the polymer particles is more firmly contained in the polymer particles.

에틸렌성 불포화기를 가지는 화합물(B)로서는 상기 예시한 (메타)아크릴옥시기 함유2-(2'-하이드록시페닐)-2H-벤조트리아졸 등을 들 수 있다. 이러한 벤조트리아졸 화합물 중, 예를 들면 2-[2'-하이드록시-5'-(메타크릴록시에틸)페닐]-2H-벤조트리아졸은 오오츠카화학주식회사로부터 시판되고 있다.Examples of the compound (B) having an ethylenic unsaturated group include 2- (2'-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole containing the (meth) acryloxy group exemplified above and the like. Among these benzotriazole compounds, for example, 2- [2'-hydroxy-5 '- (methacryloxyethyl) phenyl] -2H-benzotriazole is commercially available from Otsuka Chemical Co.,

화합물(C)로서는 식(7)의 구조를 가지는 화합물이 바람직하다. 식(7)에서, 카르보닐기에 결합하고 있는 페닐기에는 임의인 위치에 치환기가 결합하고 있을 수 있다. As the compound (C), a compound having the structure of the formula (7) is preferable. In the formula (7), a substituent may be bonded to an arbitrary position of the phenyl group bonded to the carbonyl group.

Figure 112010037281501-pct00003
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화합물(C)는 하기 식(8)의 2-하이드록시페닐벤조페논 골격을 가지는 화합물이 더 바람직하다. 식(8)에서, 벤젠환에는 임의의 위치에 치환기가 결합할 수 있다. 식(8)의 구조는 자외선 흡수능을 발현하기 때문에, 화합물(C)로서 식(8)의 구조를 가지는 화합물을 사용하면, 중합체 입자의 내광성이 향상되고, 또 굴절율을 높이기 쉬워지고, 광확산 성능이 향상되기 쉬워진다.The compound (C) is more preferably a compound having a 2-hydroxyphenylbenzophenone skeleton represented by the following formula (8). In the formula (8), a substituent may be bonded to an arbitrary position in the benzene ring. Since the structure of the formula (8) exhibits ultraviolet ray absorbing ability, the use of a compound having the structure of the formula (8) as the compound (C) improves the light resistance of the polymer particle and easily increases the refractive index, .

Figure 112010037281501-pct00004
Figure 112010037281501-pct00004

화합물(C)로서는 2,4-디하이드록시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-n-옥톡시벤조페논 등의 알킬기 함유 2-하이드록시벤조페논; 2-하이드록시-4-(메타)아크릴옥시벤조페논, 2-하이드록시-4-[2-(메타)아크릴옥시에톡시]벤조페논, 2-하이드록시-4-[2-메틸-2-(메타)아크릴옥시에톡시]벤조페논, 2-하이드록시-4-[3-(메타)아크릴옥시-2-하이드록시프로폭시]벤조페논, 2,2'-디하이드록시-4-[3-(메타)아크릴옥시-2-하이드록시프로폭시]벤조페논, 등의 (메타)아크릴옥시기 함유 2-하이드록시벤조페논 등이 예시된다. 이것들은 1종만을 사용할 수도 있고, 2종 이상을 병용할 수도 있다.As the compound (C), 2-hydroxybenzophenone containing an alkyl group such as 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone and 2- ; (Meth) acryloxybenzophenone, 2-hydroxy-4- [2- (meth) acryloxyethoxy] benzophenone, 2- (Meth) acryloxyethoxy] benzophenone, 2-hydroxy-4- [3- (meth) acryloxy-2-hydroxypropoxy] benzophenone, 2,2'-dihydroxy- - (meth) acryloxy-2-hydroxypropoxy] benzophenone, and 2-hydroxybenzophenone containing a (meth) acryloxy group. These may be used alone or in combination of two or more.

본 발명의 중합체 입자가 원료 중합체 입자(A), 및 화합물(B) 및/또는 화합물(C)를 배합하고, 중합반응시키는 것에 의해 수득되는 것인 경우, 화합물(C)은 중합성기를 가지는 것이 바람직하고, 에틸렌성 불포화기를 가지는 것이 더 바람직하다. 화합물(C)에 첨가하고, 원료 중합체 입자(A)가 중합성기 또는 에틸렌성 불포화기를 가지고 있으면, 원료 중합체 입자(A)와 화합물(C)의 중합반응이 용이하게 일어나게 되고, 벤조트리아졸 골격을 포함하는 구조가 보다 견고하게 중합체 입자에 포함되게 된다.When the polymer particles of the present invention are obtained by compounding the raw material polymer particles (A), the compound (B) and / or the compound (C) and performing the polymerization reaction, the compound (C) More preferably an ethylenic unsaturated group. When the raw material polymer particles (A) are added to the compound (C) and have a polymerizable group or an ethylenic unsaturated group, the polymerization reaction of the raw polymer particles (A) and the compound (C) occurs easily, and the benzotriazole skeleton The structure including the polymer particles is more firmly contained in the polymer particles.

에틸렌성 불포화기를 가지는 화합물(C)로서는 상기 예시한 (메타)아크릴옥시기 함유 2-하이드록시벤조페논 등을 들 수 있다. 이러한 벤조페논 화합물을 얻는 방법으로서는 다음방법이 예시된다. 예를 들면2-하이드록시-4-[3-(메타)아크릴옥시-2-하이드록시프로폭시]벤조페논은 2,4-디하이드록시벤조페논과 글리시딜(메타)아크릴레이트를 반응시키는 것에 의해 수득되고, 2,2'-디하이드록시-4-[3-(메타)아크릴옥시-2-하이드록시프로폭시]벤조페논은 2,2',4-트리하이드록시벤조페논과 글리시딜(메타)아크릴레이트를 반응시키는 것에 의해 수득된다.As the compound (C) having an ethylenic unsaturated group, 2-hydroxybenzophenone containing the (meth) acryloxy group exemplified above and the like can be given. As a method for obtaining such a benzophenone compound, the following method is exemplified. For example, 2-hydroxy-4- [3- (meth) acryloxy-2-hydroxypropoxy] benzophenone can be produced by reacting 2,4-dihydroxybenzophenone with glycidyl (meth) Dihydroxy-4- [3- (meth) acryloxy-2-hydroxypropoxy] benzophenone was obtained by reacting 2,2 ', 4-trihydroxybenzophenone with glycine (Meth) acrylate.

본 발명의 중합체 입자는 입자경의 변동계수가 20% 이하이지만, 본 발명에 있어서는 원료 중합체 입자(A)를 사용하고, 자외선 흡수능을 가지는 화합물로서 화합물(B)이나 화합물(C)을 채용하는 것에 의해, 입자경의 변동계수가 20% 이하의 중합체 입자를 얻는 것이 용이하게 된다.The polymer particles of the present invention have a variation coefficient of the particle diameter of 20% or less. However, in the present invention, by employing the raw material polymer particles (A) and employing the compound (B) or the compound (C) , It becomes easy to obtain polymer particles having a variation coefficient of the particle diameter of 20% or less.

본 발명의 중합체 입자는 원료 중합체 입자(A)에 화합물(B) 및/또는 화합물(C)를 흡수시키는 것에 의해 수득되는 것이 바람직하지만, 흡수를 효율적으로 수행하게 하기 위해서는, 화합물(B)이나 화합물(C)이나 필요에 따라서 병용되는 후술하는 다른 중합성 단량체(D)로 이루어지는 조성물을, 미리 수성매체에 유화상태로 분산시키고, 그것을 원료 중합체 입자(A)가 분산된 수성매체에 혼합하고, 교반하는 것이 바람직하다. 또 이때, 화합물(B)이나 화합물(C)이나 필요에 따라서 병용되는 중합성 단량체(D)로 이루어지는 조성물의 유화상태에서의 분산 안정성을 높이고, 상기 조성물을 원료 중합체 입자(A)에 흡수효율을 높이기 위해서, 화합물(B)이나 화합물(C)로서 에틸렌성 불포화기를 가지는 것을 사용하는 것이 바람직하다. 이렇게 하여 수득되는 중합체 입자는 입자경의 변동계수가 20% 이하이고, 입도분포도 정규분포에 가까운 것이 되기 쉬워진다. 그 결과 중합체 입자, 및 중합체 입자가 수지에 배합된 수지막 등의 수지조성물은 광 투과성, 광확산성, 광반사성에 뛰어난 것이 되기 쉬워진다.The polymer particles of the present invention are preferably obtained by absorbing the compound (B) and / or the compound (C) in the raw polymer particles (A), but in order to efficiently perform the absorption, (C) and other polymerizable monomers (D), which are used in combination as required, are previously dispersed in an aqueous medium in an emulsified state, and the resulting mixture is mixed with an aqueous medium containing the raw polymer particles (A) . At this time, it is preferable to increase the dispersion stability in the emulsified state of the composition comprising the compound (B), the compound (C) and the polymerizable monomer (D) optionally used in combination and to improve the absorption efficiency of the composition to the raw polymer particles It is preferable to use compounds having an ethylenic unsaturated group as the compound (B) or the compound (C). The polymer particles thus obtained tend to have a variation coefficient of the particle size of 20% or less, and the particle size distribution tends to be close to the normal distribution. As a result, the resin composition such as the polymer particles and the resin film in which the polymer particles are blended with the resin tends to be excellent in light transmittance, light diffusibility and light reflectivity.

한편, 화합물(B)이나 화합물(C) 대신에, 화합물(B)과 화합물(C)을 제외한 일반적인 자외선흡 수능을 가지는 화합물로서, 에틸렌성 불포화기를 가지는 것(이하, 「일반의 UV흡수성 단량체」라고 부르는 경우가 있다)을 사용하였을 경우, 원료 중합체 입자(A)와 배합하면, 원료 중합체 입자(A)에 일반의 UV흡수성 단량체가 흡수되기 어렵거나, 원료 중합체 입자(A)의 응집이나 합일이 일어나기 쉬워진다. 또한 일반의 UV흡수성 단량체가 원료 중합체 입자(A)에 흡수되기 어렵기 때문에, 일반의 UV흡수성 단량체가 계내(중합반응 용액내)에 잔존하기 쉬워지고, 그것에 기인하여 중합체 입자의 2차 응집이 일어나기 쉬워진다. 결과적으로 수득되는 중합체 입자는 입자경이 고르지 않는 것이 되기 쉽고, 입자경의 변동계수를 20% 이하로 하는 것이 곤란하게 된다.On the other hand, a compound having an ethylenic unsaturated group (hereinafter, referred to as " general UV absorbing monomer ") as the compound having general ultraviolet absorbing ability except for the compound (B) and the compound (C) (A) is mixed with the raw polymer particles (A), it is difficult to absorb the usual UV absorbing monomers in the raw polymer particles (A), or the aggregation or coalescence of the raw polymer particles (A) It becomes easy to get up. In addition, since the general UV-absorbing monomer is hardly absorbed by the raw material polymer particles (A), a general UV-absorbing monomer tends to remain in the system (in the polymerization reaction solution), and secondary agglomeration of the polymer particles It gets easier. As a result, the polymer particles obtained tend to have uneven particle diameters, and it becomes difficult to make the coefficient of variation of the particle diameters 20% or less.

그렇지만, 본 발명에 있어서는 자외선 흡수능을 가지는 화합물로서 화합물(B)이나 화합물(C)을 채용하는 것에 의해, 화합물(B)이나 화합물(C)이 원료 중합체 입자(A)에 흡수되기 쉬워져, 상기 문제가 발생하기 어렵기 되기 때문에 입자경의 변동계수가 작은 중합체 입자가 얻기 쉬워진다.However, in the present invention, the compound (B) and the compound (C) are easily absorbed into the raw material polymer particles (A) by employing the compound (B) or the compound (C) It is difficult to cause problems, and polymer particles having small variation coefficient of particle diameter are easily obtained.

본 발명에 있어서는 상기 화합물(B)이나 상기 화합물(C)과 함께, 다른 중합성 단량체(D)를 병용하는 것이 바람직하다. 또 화합물(B) 및/또는 화합물(C)이 에틸렌성 불포화기를 가지는 것인 경우, 다른 중합성 단량체(D)도 에틸렌성 불포화기를 가지는 것이 바람직하다.In the present invention, it is preferable to use the other polymerizable monomer (D) in combination with the compound (B) and the compound (C). When the compound (B) and / or the compound (C) has an ethylenic unsaturated group, the other polymerizable monomer (D) also preferably has an ethylenic unsaturated group.

따라서, 다른 중합성 단량체(D)을 사용하는 경우, 본 발명의 중합체 입자는 원료 중합체 입자(A), 및 화합물(B) 및/또는 화합물(C), 및 중합성 단량체(D)를 배합하는 것에 의해 수득되는 것이 바람직하고, 상기 배합에 의해, 화합물(B) 및/또는 화합물(C), 및 중합성 단량체(D)가 원료 중합체 입자(A)에 흡수되는 것이 더 바람직하다. 또, 본 발명의 중합체 입자는 원료 중합체 입자(A), 및 화합물(B) 및/또는 화합물(C), 및 중합성 단량체(D)를 배합하고, 반응시키는 것에 의해 수득되는 것이 바람직하고, 상기 반응은 중합반응인 것이 바람직하고, 래디컬 중합반응인 것이 더 바람직하다. 본 발명의 중합체 입자는 원료 중합체 입자(A)에, 화합물(B) 및/또는 화합물(C), 및 중합성 단량체(D)를 흡수시키고, 중합반응시키는 것에 의해 수득되는 것이 특히 바람직하다.Therefore, when another polymerizable monomer (D) is used, the polymer particles of the present invention can be obtained by mixing the raw polymer particles (A), the compound (B) and / or the compound (C), and the polymerizable monomer It is more preferable that the compound (B) and / or the compound (C) and the polymerizable monomer (D) are absorbed by the raw material polymer particles (A). The polymer particles of the present invention are preferably obtained by blending and reacting the raw material polymer particles (A), the compound (B) and / or the compound (C) and the polymerizable monomer (D) The reaction is preferably a polymerization reaction, more preferably a radical polymerization reaction. It is particularly preferable that the polymer particles of the present invention are obtained by absorbing and polymerizing the raw material polymer particles (A), the compound (B) and / or the compound (C) and the polymerizable monomer (D).

다른 중합성 단량체(D)로서는 구체적으로는 상기 원료 중합체 입자(A-2)를 얻는데 사용되는 비닐 단량체나 가교성 비닐 단량체로서 예시된 화합물 등을 들 수 있다.Specific examples of the other polymerizable monomer (D) include a vinyl monomer used for obtaining the raw material polymer particles (A-2) and a compound exemplified as a crosslinkable vinyl monomer.

본 발명에 있어서는 중합성 단량체(D)의 적어도 일부로서, 가교성 비닐 단량체를 사용하는 것이 바람직하다. 가교성 비닐 단량체 중, 특히 바람직한 것은 가교성(메타)아크릴레이트 화합물이다. 가교성(메타)아크릴레이트 화합물의 구체예는 상기 중합체 입자(A-2)를 얻는데 사용되는 가교성 비닐 단량체의 일부에, 「가교성(메타)아크릴레이트 화합물」로서 나타내고 있다. 가교성(메타)아크릴레이트 화합물로서는 2이상의 (메타)아크릴로일기가 탄소수 2∼6의 탄화수소쇄에 결합하고 있는 화합물이 바람직하고, 예를 들면 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타) 아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메타)아크릴레이트 등이 예시된다. 가교성(메타)아크릴레이트 화합물로서는 2이상의 (메타)아크릴로일기가 탄소수 2의 탄화수소쇄에 결합하고 있는 화합물이 특히 바람직하고, 예를 들면 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트가 예시된다.In the present invention, it is preferable to use a crosslinkable vinyl monomer as at least a part of the polymerizable monomer (D). Of the crosslinkable vinyl monomers, particularly preferred are crosslinkable (meth) acrylate compounds. Specific examples of the crosslinkable (meth) acrylate compound are shown as " crosslinkable (meth) acrylate compound " in a part of the crosslinkable vinyl monomer used for obtaining the polymer particles (A-2). The crosslinkable (meth) acrylate compound is preferably a compound in which two or more (meth) acryloyl groups are bonded to a hydrocarbon chain having 2 to 6 carbon atoms, and examples thereof include ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (Meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra And the like. As the crosslinkable (meth) acrylate compound, a compound in which two or more (meth) acryloyl groups are bonded to a hydrocarbon chain having 2 carbon atoms is particularly preferable, and for example, ethylene glycol di (meth) acrylate is exemplified.

또, 본 발명에 있어서는 중합성 단량체(D)의 적어도 일부로서, 알코올성 수산기를 가지는 비닐 단량체를 사용하는 것이 바람직하다. 알코올성 수산기를 가지는 비닐 단량체를 사용하는 것에 의해, 중합체 입자를 용제에 분산시켰을 때의 분산 안정성이 향상되기 쉬워지고, 중합체 입자의 도료 조성물 등의 각종 조성물에로의 적용 범위가 확대된다.In the present invention, it is preferable to use a vinyl monomer having an alcoholic hydroxyl group as at least a part of the polymerizable monomer (D). By using a vinyl monomer having an alcoholic hydroxyl group, dispersion stability when the polymer particles are dispersed in a solvent is easy to be improved, and the application range of the polymer particles to various compositions such as a coating composition is expanded.

알코올성 수산기를 가지는 비닐 단량체로서는 하이드록시 알킬기를 가지는 (메타)아크릴레이트 화합물이 바람직하다. 예를 들면, 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 3-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸아크릴레이트(예를 들면, 미쓰비시화학주식회사 제품 「4HBA」), 4-하이드록시부틸메타크릴레이트, α-하이드록시메틸에틸(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 하이드록시(메타)아크릴레이트(예를 들면, 다이셀화학공업주식회사 제품 「프락셀F」시리즈), 4-메틸롤사이클로헥실메틸아크릴레이트(예를 들면, 일본화성주식회사 제품 「CHDMMA」), 폴리에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 폴리테트라메틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜폴리테트라메틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜폴리테트라메틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트 등이 예시된다. 하이드록시 알킬기를 가지는 (메타)아크릴레이트로서는 알킬의 탄소수가 2∼5의 하이드록시 알킬기를 가지는 (메타)아크릴레이트가 더 바람직하고, 특히, 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 3-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트가 바람직하다.As the vinyl monomer having an alcoholic hydroxyl group, a (meth) acrylate compound having a hydroxyalkyl group is preferable. (Meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2- 4-hydroxybutyl methacrylate,? -Hydroxymethylethyl (meth) acrylate, caprolactone-modified hydroxy (meth) acrylate (for example, (For example, "Fraxel F" series manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.), 4-methylolcyclohexylmethyl acrylate (for example, "CHDMMA" available from Nihon Hoseki KK), polyethylene glycol mono (meth) Polypropylene glycol mono (meth) acrylate, polytetramethylene glycol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol polytetramethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol Recalled polytetramethylene glycol mono (meth) acrylate, and the like. As the (meth) acrylate having a hydroxyalkyl group, a (meth) acrylate having a hydroxyalkyl group having 2 to 5 carbon atoms in the alkyl is more preferable, and particularly, 2-hydroxyethyl (meth) Hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate are preferable.

중합성 단량체(D)에 알코올성 수산기를 가지는 비닐 단량체가 포함되는 경우, 알코올성 수산기를 가지는 비닐 단량체의 함유량은 중합체 입자의 원료 중, 0.05질량% 이상이 바람직하고, 0.1질량% 이상이 더 바람직하다. 또 10질량% 이하가 바람직하고, 5질량% 이하가 더 바람직하고, 3 질량% 이하가 더욱 바람직하고, 1질량% 이하가 더 더욱 바람직하고, 0.5질량% 이하가 가장 바람직하다. 중합체 입자의 원료 중, 알코올성 수산기를 가지는 비닐 단량체의 함유량이 0.05질량% 이상이면, 중합체 입자를 용제에 분산시켰을 때의 분산 안정성이 향상되기 쉬워지고, 중합체 입자의 도료조성물 등의 각종 조성물에로의 적용 범위가 확대된다. 중합체 입자의 원료 중, 알코올성 수산기를 가지는 비닐 단량체의 함유량이 10질량%를 넘으면, 중합체 입자가 물을 흡착하기 쉬워져, 중합체 입자가 표백하기 쉬워진다. 이상과 같이, 중합성 단량체(D)에 알코올성 수산기를 가지는 비닐 단량체가 포함되는 경우에는, 알코올성 수산기를 가지는 비닐 단량체의 사용량이 미량이라도, 수득되는 중합체 입자는 유기용매나 수지를 포함하는 유기용매(도료 조성물)에로의 분산 안정성이 향상되기 쉬워진다.When the polymerizable monomer (D) contains a vinyl monomer having an alcoholic hydroxyl group, the content of the vinyl monomer having an alcoholic hydroxyl group is preferably 0.05 mass% or more, more preferably 0.1 mass% or more, in the raw material of the polymer particles. And further preferably 10 mass% or less, more preferably 5 mass% or less, further preferably 3 mass% or less, further preferably 1 mass% or less, and most preferably 0.5 mass% or less. When the content of the vinyl monomer having an alcoholic hydroxyl group in the raw material of the polymer particles is 0.05 mass% or more, the dispersion stability when the polymer particles are dispersed in a solvent is easily improved, and the dispersion stability of the polymer particles The scope of application is expanded. When the content of the vinyl monomer having an alcoholic hydroxyl group in the raw material of the polymer particles exceeds 10% by mass, the polymer particles tend to adsorb water, and the polymer particles tend to be bleached. As described above, when the polymerizable monomer (D) contains a vinyl monomer having an alcoholic hydroxyl group, even if the amount of the vinyl monomer having an alcoholic hydroxyl group is used in a very small amount, the polymer particles obtained may be dissolved in an organic solvent Coating composition) is likely to be improved.

또, 본 발명의 중합체 입자는 상기한 바와 같이 원료 중합체 입자(A)를 사용해서 수득되는 것이 바람직하지만, 원료 중합체 입자(A)를 사용하지 않고, 현탁중합법, 유화중합법, 분산중합법 등의 종래 공지의 중합방법에 의해 수득되는 것일 수도 있다. 본 발명의 중합체 입자가 상기 종래 공지의 중합방법에 의해 수득되는 것이라도, 화합물(B) 및/또는 화합물(C)을 사용하는 본 발명에 있어서는, 화합물(B)과 화합물(C)을 제외한 일반적인 자외선 흡수능을 가지는 화합물로서 에틸렌성 불포화기를 가지는 것(일반의 UV흡수성 단량체)을 사용할 경우와 비해서, 입자경의 변동계수가 작은 중합체 입자를 얻기 쉬워진다. 그 때문에 입자경의 변동계수를 20% 이하로 하기 위해서 분급조작을 실시하였을 경우, 입도분포가 정규분포에 가까운 (최빈 입자경/평균 입자경의 비가 1에 가깝다)것이 되기 쉬워지고, 중합체 입자가 수지에 배합된 수지막 등의 수지 조성물은 광 투과성, 광확산성, 광반사성이 뛰어난 것이 되기 쉬워진다. 또, 본 발명의 중합체 입자는 원료 중합체 입자(A)를 사용하지 않고 수득되는 것인 경우에도, 분급조작 없이, 중합반응에서 입자경의 변동계수가 20% 이하가 되는 것이 바람직하다.It is preferable that the polymer particles of the present invention are obtained by using the raw material polymer particles (A) as described above. However, the polymer particles of the present invention may be obtained by using the raw polymer particles (A) Or a polymer obtained by a conventionally known polymerization method. In the present invention using the compound (B) and / or the compound (C), even when the polymer particles of the present invention are obtained by the conventionally known polymerization method, Polymer particles having a small coefficient of variation in particle diameter can be easily obtained as compared with the case of using a compound having an ethylenically unsaturated group as an ultraviolet ray absorbing compound (general UV absorbing monomer). Therefore, when the classification operation is carried out in order to make the variation coefficient of the particle diameter 20% or less, the particle size distribution tends to be close to the normal distribution (the ratio of the optimum particle diameter / average particle diameter is close to 1) A resin composition such as a resin film becomes easy to be excellent in light transmittance, light diffusibility and light reflectivity. In addition, even when the polymer particles of the present invention are obtained without using the raw material polymer particles (A), it is preferable that the coefficient of variation of particle diameter in the polymerization reaction is 20% or less without classification operation.

본 발명의 중합체 입자가 원료 중합체 입자(A)를 사용하지 않고 수득되는 것인 경우, 본 발명의 중합체 입자는 중합성 단량체(X), 및 화합물(B) 및/또는 화합물(C)을 배합하는 것에 의해 수득되는 것이 바람직하다. 중합성 단량체(X)로서는 상기 원료 중합체 입자(A-1)을 얻는데 사용되는 규소 화합물, 즉 상기 식(1)의 에틸렌성 불포화기를 가지는 규소 화합물, 상기 규소 화합물의 가수분해 축합물, 또는 상기원료 중합체 입자(A-2)를 얻는데 사용되는 비닐 단량체나 가교성 비닐 단량체 등을 사용할 수 있다. 중합성 단량체(X)로서는 에틸렌성 불포화기와 가수분해성기를 가지는 규소 화합물이나 가교성 비닐 단량체 등의 가교성 단량체가 바람직하게 사용된다. 또한 중합성 단량체(X)로서 추가로 상기 중합성 단량체(D)로서 사용할 수 있는 알코올성 수산기를 가지는 비닐 단량체도 바람직하게 사용된다.When the polymer particles of the present invention are obtained without using the raw material polymer particles (A), the polymer particles of the present invention can be obtained by mixing the polymerizable monomer (X) and the compound (B) and / or the compound (C) . ≪ / RTI > As the polymerizable monomer (X), a silicon compound used for obtaining the raw material polymer particles (A-1), that is, a silicon compound having an ethylenic unsaturated group of the formula (1), a hydrolysis- A vinyl monomer or a crosslinkable vinyl monomer used for obtaining the polymer particles (A-2) can be used. As the polymerizable monomer (X), a crosslinkable monomer such as a silicon compound having an ethylenic unsaturated group and a hydrolyzable group or a crosslinkable vinyl monomer is preferably used. A vinyl monomer having an alcoholic hydroxyl group which can be further used as the polymerizable monomer (D) as the polymerizable monomer (X) is also preferably used.

본 발명의 중합체 입자는 입자경의 변동계수가 20% 이하이지만, 본 발명의 중합체 입자가 중합성 단량체(X), 및 화합물(B) 및/또는 화합물(C)을 배합하고, 중합반응시키는 것에 의해 수득되는 것인 경우에 있어서도, 자외선 흡수능을 가지는 화합물로서 화합물(B)이나 화합물(C)을 채용하는 것에 의해, 입자경의 변동계수가 20% 이하의 중합체 입자를 얻는 것이 용이하게 된다.The polymer particles of the present invention have a coefficient of variation of particle diameter of not more than 20%, but the polymer particles of the present invention are compounded with the polymerizable monomer (X), the compound (B) and / or the compound (C) It is easy to obtain polymer particles having a variation coefficient of particle diameter of 20% or less by employing the compound (B) or the compound (C) as a compound having ultraviolet absorbing ability.

예를 들면, 중합성 단량체(X)를 화합물(B)과 화합물(C)을 제외한 일반적인 자외선 흡수능을 가지는 화합물로서, 에틸렌성 불포화기를 가지는 것(일반의 UV흡수성 단량체)과 배합하고, 현탁중합법에 의해 중합하는 경우, 일반의 UV흡수성 단량체가 액적으로부터 분리되거나, 액적이 상분리되고, 분열이나 합일이 일어나기 쉬워진다. 또한 일반의 UV흡수성 단량체가 계내(중합반응 용액내)에 잔존하기 쉬워지고, 그것에 기인하여, 액적의 2차 응집이 일어나기 쉬워진다. 결과적으로, 수득되는 중합체 입자는 입자경이 고르지 않은 것이 되기 쉽고, 입자경의 변동계수를 20% 이하로 하는 것이 매우 곤란하게 된다. 이 경우, 수득된 중합체 입자의 입자경의 변동계수를 20% 이하로 하기 위해서는 분급처리가 필수가 되지만, 분급처리하고, 입자경의 변동계수가 20% 이하의 중합체 입자를 얻었다고 하여도, 수득되는 입자의 입도분포는 정규분포로부터 벗어난 것이 되기 쉽고, 그 결과, 광확산 성능 등도 불충분한 것이 된다. 또한 입도분포가 블로드한 것이 되기 때문에 수율이 매우 낮아지고, 게다가 2차 응집 등의 영향으로 분급효율도 나쁘기 때문에 공업적 실시는 곤란한 것이 된다.For example, the polymerizable monomer (X) may be compounded with a compound having an ethylenic unsaturated group (general UV absorbing monomer) as a general ultraviolet absorbing compound excluding the compound (B) and the compound (C) , The general UV absorbing monomer is separated from the droplet, the droplet is phase-separated, and fragmentation or coalescence is apt to occur. In addition, a general UV-absorbing monomer tends to remain in the system (in the polymerization reaction solution), and secondary agglomeration of the droplet tends to occur due to this. As a result, the polymer particles obtained tend to have uneven particle diameters, and it becomes very difficult to make the coefficient of variation of the particle diameters 20% or less. In this case, classifying treatment is necessary in order to make the variation coefficient of the particle diameter of the obtained polymer particles 20% or less. However, even if polymer particles having a variation coefficient of particle diameter of 20% or less are obtained by classification treatment, Is liable to deviate from the normal distribution, and as a result, the light diffusion performance and the like are also insufficient. In addition, since the particle size distribution is blunted, the yield is very low, and furthermore, the classifying efficiency is poor due to the influence of secondary aggregation and the like.

그렇지만, 본 발명에 있어서는, 자외선 흡수능을 가지는 화합물로서 화합물(B)이나 화합물(C)을 채용하는 것에 의해, 상기한 바와 같이, 일반의 UV흡수성 단량체를 사용하였을 경우에 일어날 수 있는 것과 같은, 입자경이 고르지 않은 것이 되기 쉽다는 문제가 발생하기 어려워진다. 그 결과, 본 발명의 중합체 입자는 중합성 단량체(X), 및 화합물(B) 및/또는 화합물(C)을 배합하고, 중합반응시키는 것에 의해 수득되는 것이라도, 통상의 비닐 단량체를 사용해서 수득되는 중합체와 동등 정도의 입도분포를 가지는 것이 된다.However, in the present invention, by employing the compound (B) or the compound (C) as a compound having an ultraviolet absorbing ability, as described above, The problem that it is easy to become uneven becomes difficult to occur. As a result, the polymer particles of the present invention can be obtained by using conventional vinyl monomers even if they are obtained by compounding the polymerizable monomer (X), the compound (B) and / or the compound (C) The particle size distribution of the polymer is about the same as that of the polymer.

본 발명에 있어서는 자외선 흡수능을 가지는 화합물로서 화합물(B)이나 화합물(C)를 채용함으로써, 액적의 안정성이 양호하게 되어 안정된 중합이 수행되게 된다. 그 결과, 수득되는 중합체 입자는 입도가 고른 것이 되고, 입자경의 변동계수가 작은 것이 되고, 입도분포가 정규분포에 가까운 것이 되고, 최빈 입자경/평균 입자경의 비가 1에 가까운 것이 되기 쉬워진다. 따라서 입자경의, 변동계수를 20% 이하로 하기 위해서 분급조작을 실시한 경우에도, 입도분포가 정규분포에 가깝고, 최빈 입자경/평균 입자경의 비가 1에 가까운 중합체 입자가 얻기 쉬워진다. 이렇게 수득된 중합체 입자는 중합체 입자가 수지에 배합된 수지막 등의 수지 조성물로 하였을 경우, 광 투과성, 광확산성, 광반사성이 뛰어난 것이 되기 쉬워진다. 또 분급에 의한 수율저하의 정도도 종래와 동등 레벨이 되어, 공업적 실시도 가능하게 된다.In the present invention, by employing the compound (B) or the compound (C) as a compound having an ultraviolet absorbing ability, stability of the droplet is improved and stable polymerization is performed. As a result, the resulting polymer particles have a uniform particle size, a small coefficient of variation of the particle diameter, a particle size distribution close to a normal distribution, and a ratio of the optimum particle diameter / average particle diameter to be close to 1. Therefore, even when the classification operation is carried out so that the coefficient of variation of the particle diameter is 20% or less, the polymer particles having a particle size distribution close to the normal distribution and a ratio of the average particle size / average particle size close to 1 can be easily obtained. When the polymer particles thus obtained are made of a resin composition such as a resin film compounded with a resin, the polymer particles are liable to have excellent light transmittance, light diffusibility and light reflectivity. In addition, the degree of reduction in yield due to classification becomes equal to that of the prior art, and industrial practice becomes possible.

이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명의 중합체 입자란 평균 입자경이 0.1㎛∼100㎛의 범위이고, 입자경의 변동계수가 20% 이하이고, 벤조트리아졸 골격 및/또는 벤조페논 골격을 포함하는 화학구조를 가지는 것을 특징으로 하는 것이지만, 평균 입자경이 0.1㎛∼100㎛의 범위이고, 입자경의 변동계수가 20% 이하이고, 2-(2'-하이드록시페닐)-2H-벤조트리아졸 골격 및/또는 2-하이드록시페닐 벤조페논 골격을 포함하는 구조를 함유하는 폴리실록산으로 이루어지는 중합체 입자인 것이 바람직하다. 또한, 2-(2'-하이드록시페닐)-2H-벤조트리아졸 골격 및/또는 2-하이드록시페닐벤조페논 골격을 포함하는 구조는 공유결합을 통해서 중합체 입자에 함유되는 것이 바람직하다.As described above, the polymer particles of the present invention have a mean particle size of 0.1 to 100 탆, a coefficient of variation of particle size of 20% or less, and a chemical structure including a benzotriazole skeleton and / or a benzophenone skeleton (2'-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole skeleton and / or 2 (2'-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole skeleton and having an average particle diameter of 0.1 to 100 m and a variation coefficient of particle diameter of 20% -Hydroxyphenylbenzophenone skeleton, and a polymer particle comprising a polysiloxane containing a structure containing a hydroxyphenylbenzophenone skeleton. It is also preferred that the structure comprising the 2- (2'-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole skeleton and / or the 2-hydroxyphenylbenzophenone skeleton is contained in the polymer particles through a covalent bond.

또, 본 발명의 중합체 입자는 원료 중합체 입자로서의 폴리실록산 입자에, 2-(2'-하이드록시페닐)-2H-벤조트리아졸 골격을 가지는 화합물 및/또는 2-하이드록시벤조페논 골격을 가지는 화합물을 흡수시키고, 중합반응시키는 것에 의해 수득되는 것이 바람직하다. 또한, 2-(2'-하이드록시페닐)-2H-벤조트리아졸 골격을 가지는 화합물 및/또는 2-하이드록시벤조페논 골격을 가지는 화합물과 함께, 다른 중합성 단량체를 폴리실록산 입자에 흡수시키고, 중합반응시키는 것이 더 바람직하다. 이 때, 원료 중합체 입자, 상기 2-(2'-하이드록시페닐)-2H-벤조트리아졸 골격을 가지는 화합물, 2-하이드록시벤조페논 골격을 가지는 화합물, 및 다른 중합성 단량체는 에틸렌성 불포화기를 가지는 것이 바람직하다. 또한 원료 중합체 입자로서의 폴리실록산 입자는 가수분해성기를 가지는 규소 화합물을 가수분해 및 축합시키는 것에 의해 수득되는 것이 더 바람직하다.Further, the polymer particles of the present invention can be obtained by adding a compound having a skeleton of 2- (2'-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole and / or a skeleton of 2-hydroxybenzophenone to a polysiloxane particle as raw material polymer particles Absorbing and polymerizing the resulting polymer. Furthermore, it is also possible to absorb other polymerizable monomers into the polysiloxane particles together with a compound having a 2- (2'-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole skeleton and / or a compound having a 2-hydroxybenzophenone skeleton, More preferably, the reaction is carried out. At this time, the raw polymer particles, the compound having the 2- (2'-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole skeleton, the compound having the 2-hydroxybenzophenone skeleton, and other polymerizable monomers may be copolymerized with an ethylenically unsaturated group . It is more preferable that the polysiloxane particles as raw material polymer particles are obtained by hydrolyzing and condensing a silicon compound having a hydrolysable group.

다음에, 본 발명의 중합체 입자를 제조하는 방법에 대해서 설명한다.Next, a method for producing the polymer particles of the present invention will be described.

본 발명의 중합체 입자의 제조방법으로서는 예를 들면 원료 중합체 입자(A), 및 화합물(B) 및/또는 화합물(C)을 배합하는 공정을 포함하는 제조방법, 혹은, 중합성 단량체(X), 및 화합물(B) 및/또는 화합물(C)을 배합하는 공정을 포함하는 제조방법이 예시된다.Examples of the method for producing the polymer particles of the present invention include a production method including a step of blending raw material polymer particles (A), a compound (B) and / or a compound (C) And a compound (B) and / or a compound (C).

본 발명의 중합체 입자의 제조방법으로서는, 원료 중합체 입자(A),및 화합물(B) 및/또는 화합물(C)을 배합하는 공정(배합공정)을 포함하는 제조방법이 바람직하다.원료 중합체 입자(A)와, 화합물(B) 및/또는 화합물(C)을 배합하는 것에 의해, 화합물(B) 및/또는 화합물(C)이 원료 중합체 입자(A)에 흡수되는 것이 바람직하다.The production method of the polymer particles of the present invention is preferably a production method comprising a step (compounding step) of blending raw material polymer particles (A) and compound (B) and / or compound (C) It is preferable that Compound (B) and / or Compound (C) is absorbed in raw material polymer particles (A) by blending Compound (A) and Compound (B) and / or Compound (C).

원료 중합체 입자(A)에 화합물(B) 및/또는 화합물(C)을 흡수시키기 위해서는, 예를 들면 원료 중합체 입자(A)를 분산시킨 용매 중(분산액)에 화합물(B) 및/또는 화합물(C)를 첨가할 수 있고, 화합물(B) 및/또는 화합물(C)을 포함하는 용매 중에 원료 중합체 입자(A)를 첨가할 수도 있다. 또 이때, 화합물(B) 및/또는 화합물(C)과 함께, 중합성 단량체(D)를 첨가하는 것이 바람직하다. 그 중에서도, 화합물(B) 및/또는 화합물(C), 및 필요에 따라 중합성 단량체(D)를 미리 유화분산시킨 상태에서 원료 중합체 입자(A)에 첨가하는 방법이 화합물(B), 화합물(C) 및 중합성 단량체(D)의 원료 중합체 입자(A)에로의 흡수가 신속 또는 균일한 조성으로 수행되기 쉬워진다는 점에서 바람직하다.In order to absorb the compound (B) and / or the compound (C) in the raw material polymer particles (A), for example, the compound (B) and / or the compound (C) in the dispersion C) can be added, and the raw material polymer particles (A) can be added to a solvent containing the compound (B) and / or the compound (C). At this time, it is preferable to add the polymerizable monomer (D) together with the compound (B) and / or the compound (C). Among them, the method of adding the compound (B) and / or the compound (C) and, if necessary, the polymerizable monomer (D) to the raw polymer particles (A) C and the absorption of the polymerizable monomer (D) into the raw material polymer particles (A) are facilitated to be performed quickly or in a uniform composition.

배합공정에서 사용되는 용매, 원료 중합체 입자(A)를 분산시키는 용매, 중합에 사용되는 용매는 모두 물을 주성분으로 하는 수성용매가 바람직하다. 이때, 용매에 포함되는 다른 성분으로서는 저급 알코올 등의 수용성의 유기용매 등을 들 수 있다.The solvent used in the compounding step, the solvent used to disperse the raw material polymer particles (A), and the solvent used in the polymerization are all preferably water-based solvents based on water. Examples of other components contained in the solvent include water-soluble organic solvents such as lower alcohols and the like.

원료 중합체 입자(A)를 분산시키는 용매로서는 원료 중합체 입자(A-1)나 원료 중합체 입자(A-2)를 제조하는데 사용되는 용매를 사용할 수 있다. 상기 용매에는 음이온성, 양이온성, 비이온성의 계면활성제나, 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈 등의 고분자 분산제가 첨가될 수 있다.As the solvent for dispersing the raw material polymer particles (A), a solvent used for producing the raw material polymer particles (A-1) or the raw material polymer particles (A-2) can be used. The solvent may include anionic, cationic, and nonionic surfactants, and polymeric dispersants such as polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone.

원료 중합체 입자(A)를 제조할 때, 원료 중합체 입자(A)가 분산액의 상태로 수득되는 경우에는, 상기 분산액으로부터 원료 중합체 입자(A)를 분리하지 않고 상기 분산액에 화합물(B) 및/또는 화합물(C)을 첨가하는 방법이 제조 공정이 간단하게 되어 생산성이 향상되기 때문에 더 바람직하다.When the raw polymer particles (A) are obtained in the form of a dispersion when the raw polymer particles (A) are produced, the raw material polymer particles (A) are not separated from the dispersion and the compound (B) and / The method of adding the compound (C) is more preferable because the production process is simplified and the productivity is improved.

배합공정에 있어서는, 원료 중합체 입자(A)의 구조 중에 화합물(B) 및/또는 화합물(C)이 흡수되는 것이 바람직하고, 추가로 중합성 단량체(D)도 함께 흡수되는 것이 더 바람직하지만, 이 흡수가 용이하게 일어나도록 원료 중합체 입자(A), 화합물(B), 화합물(C), 중합성 단량체(D)의 각각의 농도나, 혼합비, 혼합방법, 혼합시의 온도나 시간, 혼합 후의 처리방법 등의 조건이 적당하게 설정된다.In the compounding step, it is preferable that the compound (B) and / or the compound (C) are absorbed into the structure of the raw material polymer particle (A), and further the polymerizable monomer (D) (A), the compound (B), the compound (C) and the polymerizable monomer (D) so that the absorption can be easily carried out, the mixing ratio, the mixing method, the temperature or time during mixing, The conditions such as the method are appropriately set.

원료 중합체 입자(A), 화합물(B), 화합물(C), 중합성 단량체(D)의 사용량으로서는 원료 중합체 입자(A) 1질량부에 대해서, 화합물(B)과 화합물(C)과 중합성 단량체(D)와의 합계질량이 0.1질량부 이상인 것이 바람직하고, 1질량부 이상인 것이 더 바람직하고, 2 질량부 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또 100질량부 이하인 것이 바람직하고, 50질량부 이하인 것이 바람직하고, 30질량부 이하인 것이 더욱 바람직하다.The amount of the raw material polymer particles (A), the compound (B), the compound (C) and the polymerizable monomer (D) is preferably such that the amount of the compound (B) The total mass of the monomer (D) is preferably at least 0.1 part by mass, more preferably at least 1 part by mass, and even more preferably at least 2 parts by mass. It is more preferably 100 parts by mass or less, more preferably 50 parts by mass or less, and further preferably 30 parts by mass or less.

화합물(B), 화합물(C), 중합성 단량체(D)의 사용량으로서는 화합물(B)과 화합물(C)과 중합성 단량체(D)와의 합계질량에 대한 화합물(B)과 화합물(C)과의 합계질량의 비([화합물(B)의 질량 + 화합물(C)의 질량]/[화합물(B)의 질량 + 화합물(C)의 질량 + 중합성 단량체(D)의 질량])로 0.001 이상이 바람직하고, 0.01 이상이 더 바람직하고, 0.05 이상이 더욱 바람직하다. 또 1 이하가 바람직하고, 0.4 이하가 더 바람직하고, 0.2 이하가 더욱 바람직하다. 상기 비가 0.001 이상이면, 화합물(B)과 화합물(C)이 중합체 입자 중에 의해 균일하게 분산되기 쉬워져, 수득되는 중합체 입자의 광확산 성능을 향상시키기 쉬워진다. 또, 상기 비의 상한은 1로 규정된다는 점에서 알 수 있는 바와 같이, 중합성 단량체(D)는 필수성분은 아니지만, 배합공정에 있어서 화합물(B)이나 화합물(C)의 원료 중합체(A)의 분산액에로의 상용성(compatibility)이 떨어지는 경우에는, 중합성 단량체(D)를 첨가하는 것에 의해 상용성을 개선시키는 것이 바람직하다.The amount of the compound (B), the compound (C) and the polymerizable monomer (D) is not particularly limited as far as the amount of the compound (B), the compound (C) and the compound (The mass of the compound (B) + the mass of the compound (C)] / [the mass of the compound (B) + the mass of the compound (C) + the mass of the polymerizable monomer (D)]) More preferably 0.01 or more, and still more preferably 0.05 or more. More preferably not more than 1, more preferably not more than 0.4, still more preferably not more than 0.2. When the ratio is 0.001 or more, the compound (B) and the compound (C) are easily dispersed uniformly in the polymer particles, and the light diffusion performance of the obtained polymer particles is easily improved. The polymerizable monomer (D) is not an essential component, but the raw material polymer (A) of the compound (B) or the compound (C) is used in the compounding step, It is preferable to improve the compatibility by adding the polymerizable monomer (D).

화합물(B), 화합물(C)의 사용량으로서는 수득되는 중합체 입자의 질량에 대한 화합물(B)과 화합물(C)의 합계질량의 비([화합물(B)의 질량 + 화합물(C)의 질량]/중합체 입자의 질량)로 0.001 이상이 바람직하고, 0.01 이상이 더 바람직하고, 0.05 이상이 더욱 바람직하다. 또 1미만이 바람직하고, 0.4 이하가 더 바람직하고, 0.2 이하가 더욱 바람직하다. 상기 비가 0.001 이상이면, 화합물(B)과 화합물(C)이 중합체 입자중에 충분히 포함되게 되고, 수득되는 중합체 입자의 광확산 성능을 향상시키기 쉬워진다. 상기 비가 1미만이면, 미흡수의 화합물(B) 및 화합물(C)의 량이 적어지고, 미흡수된 화합물(B) 및 화합물(C)에 의한 부반응을 억제하기 쉬워진다. 예를 들면 계속해서 원료 중합체 입자(A)와 화합물(B) 및/또는 화합물(C)을 반응시킬 때에, 입자의 응집의 발생을 억제하기 쉬워진다.The amount of the compound (B) and the amount of the compound (C) is preferably such that the ratio of the mass of the compound (B) to the total mass of the compound (C) to the mass of the polymer particles obtained (mass of the compound (C) / Mass of the polymer particles) is preferably 0.001 or more, more preferably 0.01 or more, and still more preferably 0.05 or more. It is more preferably less than 1, more preferably 0.4 or less, still more preferably 0.2 or less. When the ratio is 0.001 or more, the compound (B) and the compound (C) are sufficiently contained in the polymer particles, and the light diffusion performance of the obtained polymer particles is easily improved. When the ratio is less than 1, the amount of the insoluble compound (B) and the compound (C) becomes small, and the side reaction due to the insoluble compound (B) and the compound (C) can be suppressed easily. For example, when the raw material polymer particles (A) are subsequently reacted with the compound (B) and / or the compound (C), the occurrence of agglomeration of the particles can be suppressed easily.

원료 중합체 입자(A)나 중합성 단량체(D)에는 가교성 단량체가 포함될 수 있지만, 원료 중합체 입자(A)나 중합성 단량체(D)에 가교성 단량체가 포함되는 경우, 가교성 단량체의 사용량으로서는 원료 중합체 입자(A)와 화합물(B)과 화합물(C)과 중합성 단량체(D)과의 합계질량에 대한 가교성 단량체의 비([가교성 단량체의 질량]/[원료 중합체 입자(A)의 질량 + 화합물(B)의 질량 + 화합물(C)의 질량 + 중합성 단량체(D)의 질량])로 0.05 이상이 바람직하고, 0.10 이상이 더 바람직하고, 0.20 이상이 더욱 바람직하다. 또 0.45 이하가 바람직하고, 0.40 이하가 더 바람직하고, 0.35 이하가 더욱 바람직하다. 상기 비가 0.05 이상이면, 수득되는 중합체 입자의 내광성과 내용제성이 향상되기 쉬워지고, 상기 비가 0.45 이하이면, 수득되는 중합체 입자의 내광성이 향상되기 쉬워진다.The crosslinkable monomer may be contained in the raw polymer particles (A) or the polymerizable monomer (D). When the crosslinkable monomer is contained in the raw polymer particles (A) or the polymerizable monomer (D) The ratio of the crosslinkable monomer to the total mass of the raw material polymer particles (A), the compound (B), the compound (C) and the polymerizable monomer (D) (mass of the crosslinkable monomer / The mass of the compound (B) + the mass of the compound (C) + the mass of the polymerizable monomer (D)]) is preferably 0.05 or more, more preferably 0.10 or more, and still more preferably 0.20 or more. Further, it is preferably 0.45 or less, more preferably 0.40 or less, still more preferably 0.35 or less. When the ratio is 0.05 or more, the light resistance and solvent resistance of the obtained polymer particles are easily improved. When the ratio is 0.45 or less, the light resistance of the obtained polymer particles is likely to be improved.

배합공정에 있어서, 원료 중합체 입자(A)의 분산액에 화합물(B) 및/또는 화합물(C)를 첨가하는 경우, 화합물(B) 및/또는 화합물(C)은 상기 분산액에 일괄에서 첨가할 수 있고, 수회로 나누어서 첨가할 수 있고, 임의의 속도로 피드할 수 있으며, 특별하게 한정은 되지 않는다.When the compound (B) and / or the compound (C) are added to the dispersion of the raw polymer particles (A) in the compounding step, the compound (B) and / or the compound (C) And can be added in a number of divided portions, fed at an arbitrary speed, and is not particularly limited.

화합물(B) 및/또는 화합물(C)을 첨가함에 있어서, 화합물(B) 및/또는 화합물(C)의 형태는 특별하게 한정되지 않지만, 화합물(B) 및/또는 화합물(C)을 미리 유화분산시킨 상태에서 원료 중합체 입자(A)에 첨가하는 방법이, 원료 중합체 입자(A)에로의 흡수가 보다 효율적으로 이루어지기 때문에 바람직하다. 또한 중합체 단량체(D)를 병용하는 경우에는 화합물(B) 및/또는 화합물(C), 및 중합성 단량체(D)을 미리 유화분산시킨 상태에서 원료 중합체 입자(A)에 첨가하는 방법이, 상기와 동일한 이유에 의해, 바람직하다. 또한, 배합공정의 후단에 후술하는 반응공정을 조합시키고, 당해 반응공정에 있어서 래디컬 중합반응을 실시하는 경우에는 래디컬 중합개시제도 함께 유화분산시킨 상태에서 원료 중합체 입자(A)에 첨가하는 방법이 더 바람직하다.The form of the compound (B) and / or the compound (C) is not particularly limited in the addition of the compound (B) and / or the compound (C) The method of adding the raw material polymer particles (A) in a dispersed state is preferable because absorption into the raw material polymer particles (A) is more efficiently performed. When the polymeric monomer (D) is used in combination, the method of adding the compound (B) and / or the compound (C) and the polymerizable monomer (D) to the raw polymer particles (A) For the same reason as the above. Further, in the case where a reaction process to be described later is combined with the latter stage of the compounding step and a radical polymerization reaction is carried out in the reaction step, a method of adding the raw material polymer particles (A) in a state of being emulsified and dispersed together with a radical polymerization initiating system desirable.

상기 유화분산에 대해서는 화합물(B) 및/또는 화합물(C), 또한 필요에 따라서 중합성 단량체(D)와 래디컬 중합개시제에, 물과 유화제를 첨가하고, 호모믹서나 초음파 호모게나이저 등을 사용하여 수중에서 유탁상태로 하는 것이 바람직하다.For emulsion dispersion, water and an emulsifier are added to the compound (B) and / or the compound (C), and if necessary, the polymerizable monomer (D) and the radical polymerization initiator, and a homomixer or an ultrasonic homogenizer It is preferable to make it in an emulsion state in water.

상기 유화제로서는 특별하게 한정은 되지 않지만, 구체적으로는, 예를 들면 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양성계면활성제, 고분자 계면활성제, 분자 중에 1개 이상의 중합가능한 탄소-탄소 불포화결합을 가지는 중합성 계면활성제 등이 있다. 그 중에서도 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제가, 화합물(B), 화합물(C)이나, 화합물(B) 및/또는 화합물(C)을 흡수한 원료 중합체 입자(A)의 분산상태를 안정화시키기 쉬우므로 바람직하다. 이것들 유화제는 1종만을 사용할 수도, 2 종 이상을 병용할 수도 있다. Specific examples of the emulsifier include, but are not limited to, an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, a positive surfactant, a polymer surfactant, at least one polymerizable carbon- A polymerizable surfactant having an unsaturated bond, and the like. Among these, an anionic surfactant and a nonionic surfactant are used to stabilize the dispersed state of the raw polymer particles (A) absorbing the compound (B), the compound (C), the compound (B) and / or the compound (C) So it is preferable. These emulsifiers may be used alone or in combination of two or more.

상기 음이온성 계면활성제로서는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면 나트륨도데실설페이트, 칼륨도데실설페이트 등의 알칼리금속 알킬 설페이트류; 암모늄도데실설페이트 등의 암모늄알킬설페이트류; 나트륨도데실폴리글리콜에테르설페이트, 나트륨설페이트, 설폰화 파라핀의 알칼리 금속염류; 설폰화 파라핀의 암모늄염 등의 알킬설포네이트류; 나트륨라우레이트, 트리에탄올아민올레이트, 트리에탄올아민아비에테이트 등의 지방산 염류, 나트륨도데실벤젠설포네이트, 알칼리페놀하이드록시에틸렌의 알칼리 금속 설페이트 등의 알킬아릴설포네이트류; 고급 알킬 나프탈렌설폰산염, 나프탈렌설폰산포르말린 축합물, 디알킬설포숙신산염, 폴리옥시에틸렌알킬설페이트염, 폴리옥시에틸렌알킬아릴설페이트염 등을 바람직하게 들 수 있다.Examples of the anionic surfactant include, but are not limited to, alkali metal alkyl sulfates such as sodium dodecyl sulfate and potassium dodecyl sulfate; Ammonium alkyl sulphates such as ammonium dodecyl sulfate; Sodium dodecyl polyglycol ether sulfate, sodium sulfate, alkali metal salts of sulfonated paraffins; Alkyl sulfonates such as ammonium salts of sulfonated paraffins; Fatty acid salts such as sodium laurate, triethanolamine oleate, and triethanol amine abietate; alkylaryl sulfonates such as sodium dodecylbenzene sulfonate and alkali metal sulfate of alkaline phenol hydroxyethylene; Higher alkyl naphthalenesulfonate salts, condensates of naphthalenesulfonic acid formalin, dialkylsulfosuccinate salts, polyoxyethylene alkylsulfate salts and polyoxyethylene alkylarylsulfate salts.

상기 양이온성 계면활성제로서는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면 나트륨도데실벤젠설포네이트, 알칼리페놀하이드록시에틸렌의 알칼리금속 설페이트 등의 알킬아릴설포네이트류; 고급 알킬 나프탈렌설폰산염, 나프탈렌설폰산포르말린 축합물, 디알킬설포숙신산염, 폴리옥시에틸렌알킬설페이트염, 폴리옥시에틸렌알킬아릴설페이트염 등을 바람직하게 들 수 있다.Examples of the cationic surfactant include, but are not limited to, sodium dodecylbenzenesulfonate, alkylaryl sulfonates such as alkali metal sulfates of alkaline phenol hydroxyethylene; Higher alkyl naphthalenesulfonate salts, condensates of naphthalenesulfonic acid formalin, dialkylsulfosuccinate salts, polyoxyethylene alkylsulfate salts and polyoxyethylene alkylarylsulfate salts.

상기 비이온 계면활성제로서는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리에틸렌소르비탐 지방산 에스테르, 글리세롤의 모노라우레이트 등의 지방산 모노글리세리드류; 폴리옥시에틸렌옥시프로필렌 공중합체, 에틸렌옥사이드와 지방산 아민, 아미드 또는 산과의 축합 생성물 등을 바람직하게 들 수 있다.Examples of the nonionic surfactant include fatty acid monoglycerides such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylaryl ether, sorbitan fatty acid ester, polyethylene sorbitan fatty acid ester, and glycerol monolaurate ; Polyoxyethylene oxypropylene copolymers, condensation products of ethylene oxide with fatty acid amines, amides or acids, and the like.

상기 고분자 계면활성제로서는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면 폴리비닐알코올, 폴리(메타)아크릴산나트륨, 폴리(메타)아크릴산칼륨, 폴리(메타)아크릴산암모늄, 폴리하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 폴리하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 이것들의 중합체의 구성단위인 중합성 단량체의 2종 이상의 공중합체 또는 다른 단량체와의 공중합체, 크라운에테르류의 상관이동촉매 등을 바람직하게 들 수 있다.Examples of the polymeric surfactant include, but are not limited to, polyvinyl alcohol, sodium poly (meth) acrylate, potassium poly (meth) acrylate, ammonium poly (meth) acrylate, polyhydroxyethyl (meth) Hydroxypropyl (meth) acrylate, copolymers of two or more kinds of polymerizable monomers as constituent units of these polymers or copolymers with other monomers, and crown ether-based crosslinking catalysts.

상기 중합성 계면활성제로서는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면 프로페닐-2-에틸헥실벤젠설포숙신산에스테르나트륨, (메타)아크릴산폴리옥시에틸렌의 황산 에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬프로페닐에테르황산암모늄염, (메타)아크릴산폴리옥시에틸렌에스테르의 인산 에스테르 등의 음이온성 중합성 계면활성제; 폴리옥시에틸렌알킬벤젠에테르(메타)아크릴산에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬에테르(메타)아크릴산에스테르 등의 비이온성 중합성 계면활성제 등을 바람직하게 들 수 있다.Examples of the polymerizable surfactant include, but are not limited to, sodium propenyl-2-ethylhexylbenzenesulfosuccinic acid ester, sulfuric acid ester of (meth) acrylic acid polyoxyethylene, ammonium polyoxyethylene alkylpropenyl ether sulfate, Anionic polymeric surfactants such as phosphate esters of polyoxyethylene (meth) acrylate; Nonionic polymeric surfactants such as polyoxyethylene alkyl benzene ether (meth) acrylic acid esters and polyoxyethylene alkyl ether (meth) acrylic acid esters.

상기 유화제의 사용량은 화합물(B)과 화합물(C)과 중합성 단량체(D)와의 합계질량에 대해서, 0.01질량% 이상이 바람직하고, 0.05질량% 이상이 더 바람직하고, 1 질량% 이상이 더욱 바람직하다. 또 10질량% 이하가 바람직하고, 8질량% 이하가 더 바람직하고, 5 질량% 이하가 더욱 바람직하다. 유화제의 사용량이 0.01질량% 이상이면 안정된 유화 분산물이 얻기 쉬워지고, 10질량% 이하이면 유화중합 등의 부반응의 병발을 억제하기 쉬워진다.The amount of the emulsifier used is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, more preferably 1% by mass or more based on the total mass of the compound (B), the compound (C) and the polymerizable monomer (D) desirable. Further preferably 10 mass% or less, more preferably 8 mass% or less, further preferably 5 mass% or less. When the amount of the emulsifier is 0.01 mass% or more, a stable emulsion is easily obtained. When the amount of the emulsifier is 10 mass% or less, side reactions such as emulsion polymerization can be suppressed.

배합공정에 있어서, 화합물(B) 및/또는 화합물(C)이 원료 중합체 입자(A)에 흡수되었는 지의 판단은, 예를 들면 화합물(B) 및/또는 화합물(C)을 첨가하는 전후에서, 현미경에 의해 입자의 크기를 관찰하는 것에 의해 실시할 수 있다. 화합물(B) 및/또는 화합물(C)이 원료 중합체 입자(A)에 흡수되었을 경우, 입자경이 커지기 때문에, 흡수여부의 판단을 용이하게 할 수 있다.Whether or not the compound (B) and / or the compound (C) is absorbed into the raw material polymer particles (A) in the compounding step can be judged, for example, before and after the addition of the compound (B) and / And observing the particle size by a microscope. When the compound (B) and / or the compound (C) is absorbed by the raw material polymer particles (A), the particle size becomes large, so that it is possible to easily judge whether or not the compound is absorbed.

본 발명에 있어서는 상기 배합공정에 의해 수득된 화합물(B) 및/또는 화합물(C)이 원료 중합체 입자(A)에 흡수된 입자(이하, 「흡수입자」라고 부르는 경우가 있다)를 본 발명의 중합체 입자로 할 수 있다. 이 경우, 배합공정에서 수득된 흡수입자 분산액을 고액분리함으로써, 흡수입자 분산액으로부터 흡수입자를 얻을 수 있다. 고액분리는 공지방법을 사용할 수 있고, 침강분리, 부상분리, 원심분리, 여과 등의 방법을 사용할 수 있다. 또한, 고액 분리처리 후에 건조처리나 분쇄처리를 조합시킬 수 있다. 건조방법은 흡수입자로부터 용매를 제거할 수 있는 방법이라면, 특별히 한정되지 않는다.In the present invention, particles (hereinafter sometimes referred to as "absorbent particles") in which the compound (B) and / or the compound (C) obtained by the compounding step are absorbed in the raw polymer particles (A) Polymer particles. In this case, absorption particles can be obtained from the absorption particle dispersion by solid-liquid separation of the absorption particle dispersion obtained in the compounding step. For solid-liquid separation, known methods can be used, and methods such as sedimentation separation, floatation separation, centrifugation, filtration and the like can be used. Further, after the solid-liquid separation treatment, the drying treatment and the pulverization treatment can be combined. The drying method is not particularly limited as far as the solvent can be removed from the absorbing particles.

그렇지만, 본 발명의 중합체 입자의 제조방법으로서는 상기 배합공정의 후단에, 추가로 원료 중합체 입자(A), 및 화합물(B) 및/또는 화합물(C)을 반응시키는 공정(반응공정)을 포함하는 제조방법이 더 바람직하다. 반응공정에 있어서는 원료 중합체 입자(A), 및 화합물(B) 및/또는 화합물(C), 및 중합성 단량체(D)를 반응시키는 것이 더욱 바람직하다. 배합공정 후에, 반응공정을 조합시킴으로써 수득되는 중합체 입자는 보다 견고하게 벤조트리아졸 골격 및/또는 벤조페논 골격을 포함하는 화학구조가 포함되게 되고, 본 발명의 중합체 입자를 여러 가지 용도에 적용할 수 있게 된다.However, the method for producing the polymer particles of the present invention includes a step (reaction step) of reacting the raw material polymer particles (A), the compound (B) and / or the compound (C) The manufacturing method is more preferable. In the reaction step, it is more preferable to react the raw material polymer particles (A), the compound (B) and / or the compound (C), and the polymerizable monomer (D). After the compounding step, the polymer particles obtained by combining the reaction processes will have a more rigid chemical structure comprising the benzotriazole skeleton and / or the benzophenone skeleton, and the polymer particles of the present invention can be applied to various applications .

반응공정에 있어서, 원료 중합체 입자(A), 및 화합물(B) 및/또는 화합물(C)과의 반응으로서는 중합반응인 것이 바람직하고, 래디컬 중합반응인 것이 더 바람직하다. 또한 중합성 단량체(D)를 병용하는 경우도 마찬가지로, 원료 중합체 입자(A), 및 화합물(B) 및/또는 화합물(C), 및 중합성 단량체(D)의 반응으로서는 중합반응인 것이 바람직하고, 래디컬 중합반응인 것이 더 바람직하다. 따라서, 원료 중합체 입자(A), 화합물(B), 화합물(C), 및 중합성 단량체(D)는 중합성기를 가지고 있는 것이 바람직하고, 에틸렌성 불포화기를 가지고 있는 것이 더 바람직하다.In the reaction step, the reaction with the raw material polymer particles (A) and the compound (B) and / or the compound (C) is preferably a polymerization reaction, more preferably a radical polymerization reaction. Also in the case of using the polymerizable monomer (D) in the same manner, the polymerization reaction is preferably used as the reaction of the raw material polymer particles (A), the compound (B) and / or the compound (C) and the polymerizable monomer (D) , And more preferably a radical polymerization reaction. Therefore, the raw material polymer particles (A), the compound (B), the compound (C) and the polymerizable monomer (D) preferably have a polymerizable group and more preferably an ethylenic unsaturated group.

반응공정에 있어서 래디컬 중합반응을 실시하는 경우, 용매로서는 상기 배합공정에서 사용한 용매를 그대로 사용할 수 있고, 물을 포함하는 수성용매가 바람직하게 사용된다.When the radical polymerization reaction is carried out in the reaction step, the solvent used in the above compounding step can be used as it is, and an aqueous solvent containing water is preferably used.

래디컬 중합개시제로서는 예를 들면, 과황산 칼륨 등의 과황산염, 과산화 수소, 과아세트산, 과산화 벤조일, 과산화 라우로일, 오르토클로로 과산화 벤조일, 오르토메톡시 과산화 벤조일, 3,5,5-트리메틸헥사노일퍼록사이드, t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 디-t-부틸퍼록사이드, 벤조일퍼록사이드, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸사이클로헥산, t-부틸하이드로퍼록사이드 등의 과산화물계 개시제류; 아조비스이소부티로니트릴, 아조비스사이클로헥사카르보니트릴, 아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)·디하이드로클로라이드, 4,4'-아조비스(4-시아노펜탄산), 2,2'-아조비스-(2-메틸부티로니트릴), 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 등의 아조계 화합물류 등을 바람직하게 사용할 수 있다. 이것들 래디컬 중합개시제는 1종만을 사용할 수도 있고, 2종 이상을 병용할 수도 있다.Examples of the radical polymerization initiator include persulfates such as potassium persulfate, hydrogen peroxide, peracetic acid, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, orthochloro benzoyl peroxide, orthomethoxy benzoyl peroxide, 3,5,5-trimethylhexanoyl Butyl peroxide, di-t-butyl peroxide, benzoyl peroxide, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethyl cyclohexane peroxide initiators such as t-butyl hydroperoxide; Azobisisobutylonitrile, azobiscyclohexanecarbonitrile, azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2-amidinopropane ) Dihydrochloride, 4,4'-azobis (4-cyanopentanoic acid), 2,2'-azobis- (2-methylbutyronitrile), 2,2'-azobisisobutyronitrile, Azo compounds such as 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) and the like can be preferably used. These radical polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.

상기 래디컬 중합개시제의 사용량은 에틸렌성 불포화기를 가지는 화합물(B), 에틸렌성 불포화기를 가지는 화합물(C), 및 에틸렌성 불포화기를 가지는 다른 중합성 단량체(D)의 합계질량에 대해서, 0.001질량% 이상이 바람직하고, 0.01질량% 이상이 더 바람직하고, 0.1 질량% 이상이 더욱 바람직하다. 또 20질량% 이하가 바람직하고, 10질량% 이하가 더 바람직하고, 5 질량% 이하가 더욱 바람직하다. 래디컬 중합개시제의 사용량이 0.001질량% 이상이면, 중합반응이 충분하게 진행되기 쉬워진다.The amount of the radical polymerization initiator to be used is preferably 0.001% by mass or more (relative to the total mass of the compound (B) having an ethylenic unsaturated group, the compound (C) having an ethylenic unsaturated group and the other polymerizable monomer , More preferably 0.01 mass% or more, and still more preferably 0.1 mass% or more. Further preferably not more than 20 mass%, more preferably not more than 10 mass%, further preferably not more than 5 mass%. When the amount of the radical polymerization initiator used is 0.001% by mass or more, the polymerization reaction tends to proceed sufficiently.

래디컬 중합개시제의 주입하는 방법에 대해서는, 특별하게 한정은 없고, 최초(반응개시 전)에 전량 주입할 수도 있고, 최초에 일부를 주입해 두고나서 나머지를 연속 피드 첨가하여도, 단속적으로 펄스첨가하여도, 양자를 조합시킨 수법으로 첨가할 수도 있다. 그렇지만, 래디컬 중합개시제는 상기 배합공정에 있어서, 화합물(B) 및/또는 화합물(C)과, 필요에 따라서 중합성 단량체(D)과 함께, 원료 중합체 입자(A)에 흡수시킴으로써, 반응개시 전에 전량 주입하는 것이 바람직하다.The method of injecting the radical polymerization initiator is not particularly limited, and the whole amount may be injected at the beginning (before the start of the reaction), or after the part is initially injected and the remainder is continuously fed, May also be added by a combination of both methods. However, the radical polymerization initiator may be incorporated in the raw material polymer particles (A) together with the compound (B) and / or the compound (C) and, if necessary, the polymerizable monomer (D) It is preferable to inject the whole amount.

래디컬 중합 시의 반응온도는 40℃ 이상이 바람직하고, 50℃ 이상이 더 바람직하다. 또 100℃ 이하가 바람직하고, 80℃ 이하가 더 바람직하다. 상기 반응온도가 40℃ 이상이면 중합반응이 충분하게 진행되기 쉬워지고, 100℃ 이하이면 중합 중의 입자의 응집을 억제하기 쉬워진다.The reaction temperature at the time of radical polymerization is preferably 40 DEG C or higher, more preferably 50 DEG C or higher. The temperature is preferably 100 占 폚 or lower, more preferably 80 占 폚 or lower. When the reaction temperature is 40 DEG C or higher, the polymerization reaction tends to proceed sufficiently. When the reaction temperature is 100 DEG C or lower, aggregation of particles during polymerization tends to be suppressed.

래디컬 중합 시의 반응시간은 사용하는 중합개시제의 종류에 따라서 적당하게 변경 가능하지만, 5분 이상이 바람직하고, 10분 이상이 더 바람직하다. 또 600분 이하가 바람직하고, 300분이 더 바람직하다. 반응시간이 5분 이상이면 중합반응이 충분하게 진행되기 쉬워지고, 600분 이하이면, 중합 중의 입자의 응집을 억제하기 쉬워진다.The reaction time at the time of radical polymerization may be appropriately changed depending on the type of the polymerization initiator used, but is preferably 5 minutes or more, more preferably 10 minutes or more. Further, 600 minutes or less is preferable, and 300 minutes is more preferable. If the reaction time is 5 minutes or longer, the polymerization reaction tends to proceed sufficiently. When the reaction time is 600 minutes or shorter, aggregation of particles during polymerization tends to be suppressed.

본 발명에 있어서는 상기 반응공정에 의해 수득된 생성물(이하, 「반응 중합체 입자」라고 부르는 경우가 있다)을, 본 발명의 중합체 입자로 하는 것이 바람직하다. 이 경우, 반응 중합체 입자는 용매 분산액으로서 수득되기 때문에, 이 분산액을 고액 분리함으로써, 상기 분산액으로부터 반응 중합체 입자를 얻을 수 있다. 고액분리는 공지 방법을 사용할 수 있고, 침강분리, 부상분리, 원심분리, 여과 등 의 방법을 사용할 수 있다. 또한, 고액 분리처리 후에 건조처리나 분쇄처리 등을 조합시킬 수 있다. 건조방법은 반응 중합체 입자로부터 용매를 제거할 수 있는 방법이라면, 특별하게 한정되지 않는다.In the present invention, the product obtained by the above reaction step (hereinafter sometimes referred to as " reaction polymer particles ") is preferably used as the polymer particles of the present invention. In this case, since the reaction polymer particles are obtained as a solvent dispersion, reaction polymer particles can be obtained from the dispersion by subjecting the dispersion to solid-liquid separation. For solid-liquid separation, known methods can be used, and methods such as sedimentation separation, floatation separation, centrifugation, filtration and the like can be used. Further, after the solid-liquid separation treatment, the drying treatment, the pulverization treatment and the like can be combined. The drying method is not particularly limited as long as the solvent can be removed from the reaction polymer particles.

다음에, 본 발명의 중합체 입자의 용도에 대해서 설명한다.Next, the use of the polymer particles of the present invention will be described.

본 발명의 중합체 입자는 그대로, 혹은 광학수지 조성물의 형태에 있어서, 광확산제로서 사용할 수 있다.The polymer particles of the present invention can be used as a light diffusing agent as it is or in the form of an optical resin composition.

본 발명의 중합체 입자는 또한 자외선 흡수기능이 요구되는 용도, 예를 들면 화장품 원료; 식품 포장용 등의 포장용도; 윈도우에 붙이는 자외선차단 필름 등의 자외선 흡수재료; 입자경분포가 고른 특성을 살린 안티블록킹제, 슬라이딩성 부여제 등의 필름용 첨가제 등에 사용할 수 있다.The polymer particles of the present invention may also be used in applications where an ultraviolet ray absorbing function is required, such as cosmetic raw materials; Packaging for food packaging; An ultraviolet absorbing material such as an ultraviolet shielding film attached to a window; An anti-blocking agent that takes advantage of the uniformity of particle size distribution, and an additive for a film such as a slidability-imparting agent.

본 발명의 중합체 입자를 포함하는 조성물은 성형체에 사용할 수 있다. 구체적으로는 본 발명의 중합체 입자를 수지에 분산시킨 것은, 성형체용 조성물로서 사용할 수 있다.The composition containing the polymer particles of the present invention can be used in molded articles. Specifically, the polymer particles of the present invention dispersed in a resin can be used as a composition for molded articles.

성형체 용조성물에 사용되는 상기 수지로서는 예를 들면, 폴리아미드(6-나일론, 66-나일론, 12-나일론 등), 폴리이미드, 폴리우레탄, 폴리올레핀(폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등), 폴리에스테르(PET, PBT, PEN등), 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 폴리아세트산비닐, 폴리스티렌, (메타)아크릴수지, ABS수지, 실리콘수지, 불소수지, 및 이것들의 원료가 되는 단량체 등의 열가소성 수지; 페놀수지(페놀ㆍ포르말린 수지, 크레졸ㆍ포르말린 수지 등), 에폭시 수지, 아미노수지(요소수지, 멜라민수지, 구아나민 수지 등), 및 이것들의 원료가 되는 단량체 등의 열경화성수지; 폴리비닐부티랄계, 폴리우레탄계, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체계, 에틸렌-(메타)아크릴산에스테르 공중합체계 등의 연질수지 또는 경질수지; 실리카겔, 알칼리 규산, 실리콘알콕사이드 등의 금속 알콕사이드, 이것들의 (가수분해)축합물, 인산염 등의 무기계 바인더 등이 바람직하게 사용된다. 이것들은 1종만을 사용할 수도 있고, 2종 이상을 병용할 수도 있다.Examples of the resin used in the composition for a molded article include polyamide (6-nylon, 66-nylon, 12-nylon, etc.), polyimide, polyurethane, polyolefin (polyethylene, Thermoplastic resins such as polyvinyl chloride, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polystyrene, (meth) acrylic resin, ABS resin, silicone resin, fluorine resin, and monomers to be raw materials thereof; Thermosetting resins such as phenol resin (phenol-formalin resin, cresol-formalin resin and the like), epoxy resin, amino resin (urea resin, melamine resin, guanamine resin and the like) and monomers to be raw materials thereof; Flexible resins or hard resins such as polyvinyl butyral, polyurethane, ethylene-vinyl acetate copolymer and ethylene- (meth) acrylate copolymer; Metal alkoxides such as silica gel, alkali silicate and silicon alkoxide, condensation products thereof, inorganic binders such as phosphate, and the like are preferably used. These may be used alone or in combination of two or more.

성형체용 조성물 중의 중합체 입자 함유량은 중합체 입자 및 수지의 고형분 합계질량에 대해서 0.1질량% 이상이 바람직하고, 0.3질량% 이상이 더 바람직하다. 또 99질량% 이하가 바람직하고, 90질량% 이하가 더 바람직하다. 중합체 입자 함유량이 0.1질량% 이상이면 중합체 입자를 성형체용 조성물중에 함유시키는 것에 의해서 수득되는 효과를 확실하게 발휘시킬 수 있다. 중합체 입자 함유량이 99질량% 이하이면 수득되는 조성물의 강도나 가요성을 충분하게 확보할 수 있다.The content of the polymer particles in the molded article composition is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more based on the mass of solid matter of the polymer particles and the resin. Further, it is preferably 99 mass% or less, more preferably 90 mass% or less. When the content of the polymer particles is 0.1% by mass or more, the effect obtained by incorporating the polymer particles into the molded article composition can be reliably exerted. When the polymer particle content is 99 mass% or less, the strength and flexibility of the obtained composition can be sufficiently secured.

본 발명의 중합체 입자를 포함하는 조성물은 도료에 사용할 수 있다. 본 발명의 중합체 입자를 용매와 바인더의 혼합물에 분산시킨 것은, 도료 조성물 등으로 사용할 수 있고, 분산 안정성이 뛰어난 것이 된다.The composition comprising the polymer particles of the present invention can be used in paints. Dispersing the polymer particles of the present invention in a mixture of a solvent and a binder can be used as a coating composition or the like, and is excellent in dispersion stability.

상기 용매로서는 특별하게 한정되는 것이 아니지만, 예를 들면 물; 알코올류, 지방족 및 방향족 카복실산 에스테르류, 케톤류, 에테르류, 에테르에스테르류, 지방족 및 방향족 탄화수소류, 할로겐화 탄화수소류 등의 유기계 용매; 광물유; 식물유; 왁스; 실리콘유 등을 들 수 있다. 이것들의 용매는 1종만을 사용할 수도 있고, 2종 이상을 병용할 수도 있다.Examples of the solvent include, but are not limited to, water; Organic solvents such as alcohols, aliphatic and aromatic carboxylic acid esters, ketones, ethers, ether esters, aliphatic and aromatic hydrocarbons, and halogenated hydrocarbons; Mineral oil; Vegetable oil; Wax; Silicone oil and the like. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

도료 조성물에 사용되는 상기 바인더로서는 열가소성 또는 열경화성의 각종 합성 수지, 천연수지 등, 무기계 바인더 등을 들 수 있다. 합성 수지로서는 예를 들면, 알키드수지, 아미노수지, 비닐수지, 아크릴수지, 에폭시수지, 폴리아미드수지, 폴리우레탄수지, 열경화성 불포화 폴리에스테르 수지, 페놀수지, 염소화 폴리올레핀 수지, 실리콘수지, 아크릴 실리콘수지, 불소수지, 크실렌수지, 석유수지, 케톤수지, 로진 변성 말레산 수지, 액상 폴리부타디엔, 쿠마론 수지 등을 들 수 있다. 천연수지로서는 예를 들면, 셸락, 로진(송진), 에스테르검, 경화 로진, 탈색 셸락, 화이트 셸락 등을 들 수 있다. 무기계 바인더로서는 실리카겔, 알칼리 규산, 실리콘알콕사이드 등의 금속 알콕사이드, 이것들의 (가수분해)축합물, 인산염 등을 들 수 있다. 이것들의 바인더는 1종만을 사용할 수도 있고, 2종 이상을 병용할 수도 있다.Examples of the binder used in the coating composition include various thermoplastic or thermosetting synthetic resins, natural resins, and inorganic binders. As the synthetic resin, there may be mentioned, for example, an alkyd resin, an amino resin, a vinyl resin, an acrylic resin, an epoxy resin, a polyamide resin, a polyurethane resin, a thermosetting unsaturated polyester resin, a phenol resin, a chlorinated polyolefin resin, Fluorine resin, xylene resin, petroleum resin, ketone resin, rosin-modified maleic resin, liquid polybutadiene, coumarone resin and the like. Examples of the natural resin include shellac, rosin (rosin), ester gum, cured rosin, decolorized shellac, and white shellac. Examples of the inorganic binder include metal alkoxides such as silica gel, alkali silicate and silicon alkoxide, condensation products thereof, phosphates and the like. These binders may be used alone or in combination of two or more.

본 발명의 도료 조성물은 중합체 입자와 바인더를 필수성분으로 포함하고, 용매는 임의성분으로서 사용할 수 있다. 또한 그 밖의 임의성분으로서는 가교제 등의 경화제, 경화 보조제 등의 경화촉매, 가소제, 소포제ㆍ레벨링제, 틱소트로픽제, 소광제, 계면활성제, 난연제, 안료습윤제ㆍ분산제, 윤활제, 자외선 흡수제, 광안정제, 산화방지제, 기타 (열)안정제, 방부제, 방곰팡이제, 방곰팡이제, 방식ㆍ방청제, 염료, 안료 등의 종래공지의 첨가제를 들 수 있다. 이것들의 첨가제는 요구성능에 따라 적당하게 조정할 수 있다. The coating composition of the present invention contains polymer particles and a binder as essential components, and the solvent can be used as an optional component. Other optional components include curing catalysts such as crosslinking agents and curing auxiliaries, plasticizers, antifoaming agents, leveling agents, thixotropic agents, quenching agents, surfactants, flame retardants, pigment wetting agents and dispersants, lubricants, ultraviolet absorbers, Antioxidants, antioxidants, other (heat) stabilizers, antiseptics, antifungal agents, fungicides, methods and antirust agents, dyes and pigments. These additives can be appropriately adjusted according to required performance.

도료 조성물 중의 중합체 입자 함유량은 중합체 입자 및 바인더의 고형분 합계질량에 대해서 0.1질량% 이상이 바람직하고, 10질량% 이상이 더 바람직하다. 또 99질량% 이하가 바람직하고, 90질량% 이하가 더 바람직하다. 중합체 입자 함유량이 0.1질량% 이상이면 중합체 입자를 도료 조성물 중에 함유시킴으로써 수득되는 효과를 확실하게 발휘시킬 수 있다. 중합체 입자 함유량이 90질량% 이하이면 수득되는 조성물의 가요성을 충분하게 확보할 수 있다.The content of the polymer particles in the coating composition is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 10% by mass or more based on the mass of solid matter of the polymer particles and the binder. Further, it is preferably 99 mass% or less, more preferably 90 mass% or less. When the content of the polymer particles is 0.1 mass% or more, the effect obtained by containing the polymer particles in the coating composition can be reliably exerted. When the content of the polymer particles is 90 mass% or less, the flexibility of the obtained composition can be sufficiently secured.

본 발명의 중합체 입자를 포함하는 조성물은 광학수지에 사용할 수 있다. 구체적으로는, 본 발명의 중합체 입자를 투명수지에 분산시킨 것은, 광학수지 조성물로서 사용할 수 있다. 광학수지 조성물로서는 예를 들면, (1) 상기 성형체용 조성물에 있어서, 수지로서 투명수지를 사용해서 수득되는 것, (2) 상기 도료조성물에 있어서, 바인더로서 투명수지를 사용해서 수득되는 도료용 조성물을 기재표면에 적층(코팅)하는 것에 의해 수득되는 것이 예시된다.The composition comprising the polymer particles of the present invention can be used in optical resins. Concretely, the polymer particles of the present invention dispersed in a transparent resin can be used as an optical resin composition. Examples of the optical resin composition include (1) a composition obtained by using a transparent resin as a resin in the molded article, (2) a composition for a paint obtained by using a transparent resin as a binder in the above-mentioned coating composition Are laminated (coated) on the substrate surface.

상기(1)의 형태의 광학수지 조성물을 얻는 방법으로서는 예를 들면 중합체 입자를 기재수지 중에 혼합하고, 적당한 압출기에 의해 용융 혼련하면서 압출하여 펠릿을 형성하는 방법 등을 들 수 있다. 또 기타 필요에 따라서 내후성이나 내UV성 등의 물성을 높이기 위해서, 각종 첨가제나 안정제 및 난연제 등의 첨가물을 첨가할 수 있다.Examples of the method for obtaining the optical resin composition of the above-mentioned (1) include a method of mixing the polymer particles in a base resin and extruding the mixture while melt-kneading with a suitable extruder to form pellets. In addition, various additives such as various additives, stabilizers and flame retardants may be added in order to increase the physical properties such as weather resistance and UV resistance according to necessity.

상기(2)의 형태의 광학수지 조성물을 얻는데 있어서, 중합체 입자와 바인더를 포함하는 혼합물을 적층하는 방법으로서는, 예를 들면 리버스롤 코팅법, 그라비어 코팅법, 다이 코팅법, 콤마코팅법, 스프레이 코팅법 등의 공지의 각종 적층방법을 들 수 있다.Examples of the method for laminating the mixture containing the polymer particles and the binder in obtaining the optical resin composition of the above form (2) include a reverse roll coating method, a gravure coating method, a die coating method, a comma coating method, And the like can be mentioned.

본 발명의 광학수지 조성물은 예를 들면 광확산판(광확산 시트), 광확산 잉크, 광확산 필름, 방현필름, 반사필름, 도광판, 각종 디스플레이의 플라스틱 기판, 및 터치패널용 기판 등에 적용할 수 있다. 본 발명의 광학수지 조성물은 또한 포장용도, 윈도우에 붙이는 자외선 차단 필름, 안티블록킹 필름 등으로서도 유용하다.
The optical resin composition of the present invention can be applied to, for example, a light diffusion plate (light diffusion sheet), a light diffusion ink, a light diffusion film, an antiglare film, a reflection film, a light guide plate, have. The optical resin composition of the present invention is also useful as a packaging film, an ultraviolet shielding film to be attached to a window, and an anti-blocking film.

실시예Example

이하에, 실시예를 나타내는 것에 의해 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명의 범위가 이들에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the scope of the present invention is not limited thereto.

(1) 중합체 입자의 제작(1) Production of polymer particles

하기 제조예 1∼10에 따라서, 중합체 입자(1∼10)를 제조하였다. 표 1에, 중합체 입자의 제조에 사용한 원료 단량체의 배합비율(질량기준)과, 중합체 입자의 평균 입자경, 변동계수, 최빈 입자경/평균 입자경의 값을 기재하였다.Polymer particles (1 to 10) were prepared according to the following Production Examples 1 to 10. Table 1 shows the mixing ratios (by mass) of raw monomers used in the production of the polymer particles and the average particle diameter, the variation coefficient, and the minimum particle diameter / average particle diameter of the polymer particles.

(1-1) 제조예 1(1-1) Production Example 1

냉각관, 온도계, 및 적하장치를 구비한 반응기에, 이온 교환수 280질량부, 25%암모니아수 5질량부, 메탄올 120질량부를 주입하고, 교반해서 혼합용액을 얻었다. 혼합용액을 25℃로 유지하고, 교반하면서, 거기에 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란 40질량부를 적하장치로부터 첨가하고, 상기 온도에서 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란의 가수분해 및 축합을 실시하고, 원료 중합체 입자(폴리실록산 입자)의 현탁액을 얻었다. 별도로, 스티렌 220질량부, 디비닐벤젠(신닛테츠화학주식회사 제품, DVB960) 80질량부, 2-[2'-하이드록시-5'-(메타크릴록시에틸)페닐]-2H-벤조트리아졸(오오츠카화학주식회사 제품, RUVA-93) 60질량부, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴)(와코쥰야쿠공업주식회사 제품, V-65) 3질량부, 음이온성 계면활성제(다이이치공업제약주식회사 제품, LA-10) 1.5질량부, 이온 교환수 400질량부를, 호모믹서에 의해 15분간 유화분산시키는 것에 의해 분산액을 얻었다. 상기 원료 중합체 입자 현탁액을 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란의 가수분해 및 축합반응의 개시로부터 2시간 계속해서 교반한 후, 상기 원료 중합체 입자 현탁액에 적하장치로부터 상기 분산액을 첨가하고, 25℃에서 1시간 교반하였다. 그 후에 거기에 이온 교환수 3500질량부를 첨가하고, 질소분위기 하, 반응 용액의 온도를 65℃로 승온시킨 후, 65±2℃에서 2시간 유지하고, 래디컬 중합반응을 실시하는 것에 의해 중합체 입자 분산액을 얻었다. 상기 중합체 입자 분산액을 자연침강에 의해 고액분리하고, 수득된 침전물을 90℃에서 10시간 열풍건조시키는 것에 의해 건조물을 얻고, 이 건조물을 분쇄기(일본뉴매틱공업주식회사 제품, 초음속제트 분쇄기 IDS-2형)에 의해 분쇄처리하고, 중합체 입자(1)를 얻었다.280 parts by mass of ion-exchanged water, 5 parts by mass of 25% ammonia water, and 120 parts by mass of methanol were poured into a reactor equipped with a condenser, a thermometer and a dropping device and stirred to obtain a mixed solution. 40 parts by mass of 3-methacryloxypropyltriethoxysilane was added thereto from the dropping device while maintaining the mixed solution at 25 占 폚 while stirring, and the hydrolysis and condensation of 3-methacryloxypropyltriethoxysilane Condensation was carried out to obtain a suspension of raw polymer particles (polysiloxane particles). Separately, 220 parts by mass of styrene, 80 parts by mass of divinylbenzene (DVB960, a product of Shin-Nittsu Chemical Co., Ltd.) and 2 parts by mass of 2- [2'-hydroxy-5 '- (methacryloxyethyl) phenyl] -2H-benzotriazole , 3 parts by mass of 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., V-65), 60 parts by mass of an anionic surfactant (RUVA-93 manufactured by Otsuka Chemical Co., (LA-10, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) and 400 parts by mass of ion-exchanged water were emulsified and dispersed by a homomixer for 15 minutes to obtain a dispersion. After stirring the raw material polymer particle suspension for 2 hours from the initiation of the hydrolysis and condensation reaction of 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, the above dispersion was added to the raw material polymer particle suspension from the dripping apparatus, Lt; / RTI > for 1 hour. Thereafter, 3500 parts by mass of ion-exchanged water was added, and the temperature of the reaction solution was raised to 65 占 폚 in a nitrogen atmosphere, followed by maintaining at 65 占 2 占 폚 for 2 hours to carry out a radical polymerization reaction, ≪ / RTI > The polymer particle dispersion was subjected to solid-liquid separation by natural precipitation, and the obtained precipitate was hot-air dried at 90 占 폚 for 10 hours to obtain a dried material. The dried material was pulverized by a pulverizer (manufactured by Nippon Pneumatic Mfg. Co., Ltd., supersonic jet mill IDS- ) To obtain polymer particles (1).

(1-2) 제조예 2(1-2) Production Example 2

메틸메타크릴레이트 25질량부, 2-[2'-하이드록시-5'-(메타크릴록시에틸)페닐]-2H-벤조트리아졸(오오츠카화학주식회사 제품, RUVA-93) 10질량부, 디비닐벤젠(신닛테츠화학주식회사 제품, DVB960) 25질량부, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴)(와코쥰야쿠공업주식회사 제품, V-65) 5질량부, t-부틸하이드로퀴논 0.5질량부, 라우릴황산나트륨 0.5질량부, 이온 교환수 100질량부를 혼합 및 교반해서 유화하고, 분산액을 얻었다. 평균 입자경 1㎛의 단분산 폴리스티렌라텍스(고형분농도 5%, 가교성 단량체는 포함하지 않음) 40질량부에, 상기 분산액, 및 폴리비닐알코올의 2%수용액 200질량부를 5시간에 걸쳐서 연속적으로 적하하였다. 적하 종료 후, 85℃로 승온시킨 후, 동일온도에서 3시간 유지하고, 중합체 입자 분산액을 얻었다. 상기 중합체 입자 분산액을 자연침강에 의해 고액분리하고, 수득된 침전물을 90℃에서 10시간 열풍건조시키는 것에 의해 건조물을 얻고, 이 건조물을 분쇄기(일본뉴매틱 공업주식회사 제품, 초음속제트 분쇄기 IDS-2형)에 의해 분쇄처리하고, 중합체 입자(2)를 얻었다., 25 parts by mass of methyl methacrylate, 10 parts by mass of 2- [2'-hydroxy-5'- (methacryloxyethyl) phenyl] -2H-benzotriazole (RUVA-93 manufactured by Otsuka Chemical Co., , 5 parts by mass of 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., V-65), 25 parts by mass of benzene (DVB960, 0.5 part by mass of hydroquinone, 0.5 part by mass of sodium laurylsulfate and 100 parts by mass of ion-exchanged water were mixed and stirred to emulsify to obtain a dispersion. To the 40 parts by mass of the monodispersed polystyrene latex (solid content concentration: 5%, not including the crosslinkable monomer) having an average particle size of 1 占 퐉, 200 parts by mass of the above dispersion and 200 parts by mass of a 2% aqueous solution of polyvinyl alcohol were continuously added dropwise over 5 hours . After completion of the dropwise addition, the temperature was raised to 85 캜, and the mixture was maintained at the same temperature for 3 hours to obtain a polymer particle dispersion. The polymer particle dispersion was subjected to solid-liquid separation by natural precipitation, and the obtained precipitate was hot-air dried at 90 占 폚 for 10 hours to obtain a dried material. The dried material was pulverized by a pulverizer (manufactured by Nippon Pneumatic Mfg. Co., Ltd., supersonic jet mill IDS- ) To obtain polymer particles (2).

(1-3) 제조예 3(1-3) Production Example 3

환류 냉각기, 온도계, 질소 가스 도입관, 및 교반기(특수기가공 공업주식회사 제품, T.K.호모게나이저)를 구비한 플라스크에, 분산 안정제로서의 폴리옥시에틸렌알킬설포암모늄(다이이치공업제약주식회사 제품, 하이테놀(등록상표) N-08) 0.5질량부를 탈이온수 600질량부와 함께 주입, 용해시켰다. 거기에, 2-[2'-하이드록시-5'-(메타크릴록시에틸)페닐]-2H-벤조트리아졸(오오츠카화학주식회사 제품, RUVA-93) 10질량부와 스티렌 75질량부와 디비닐벤젠(신닛테츠화학주식회사 제품, DVB960) 15질량부와 중합개시제로서의 과산화 라우로일 1.0질량부를 첨가하고, 플라스크 내의 내용물을 회전속도 4000rpm으로 5분간 교반하는 것에 의해, 균일한 현탁액을 얻었다. 플라스크 내에 질소 가스를 흘려 넣으면서, 상기 현탁액을 가열해서 75℃로 승온시킨 후, 동일온도를 유지하면서 1시간 교반하고, 래디컬 중합반응을 실시하는 것에 의해 중합체 입자 분산액을 얻었다. 상기 중합체 입자 분산액을 자연침강에 의해 고액분리하고, 수득된 침전물을 90℃에서 10시간 열풍건조시키는 것에 의해 건조물을 얻고, 이 건조물을 분쇄기(일본뉴매틱 공업주식회사 제품, 초음속제트 분쇄기 IDS-2형)에 의해 분쇄처리하고, 중합체 입자(3)를 얻었다.To the flask equipped with a reflux condenser, a thermometer, a nitrogen gas introducing tube, and a stirrer (manufactured by Specialty Machine Tool Co., Ltd., TK Homogenizer), polyoxyethylene alkylsulfoammonium (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., (Registered trademark) N-08) was added and dissolved together with 600 parts by mass of deionized water. 10 parts by mass of 2- [2'-hydroxy-5 '- (methacryloxyethyl) phenyl] -2H-benzotriazole (RUVA-93 manufactured by OTSUKA CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD.), 75 parts by mass of styrene, 15 parts by mass of benzene (DVB960, a product of Shin-Nittsu Chemical Co., Ltd.) and 1.0 part by mass of lauroyl peroxide as a polymerization initiator were added, and the content in the flask was stirred at a rotational speed of 4000 rpm for 5 minutes to obtain a uniform suspension. While flowing the nitrogen gas into the flask, the suspension was heated to raise the temperature to 75 占 폚 and stirred for 1 hour while maintaining the same temperature, and a radical polymerization reaction was carried out to obtain a polymer particle dispersion. The polymer particle dispersion was subjected to solid-liquid separation by natural precipitation, and the obtained precipitate was hot-air dried at 90 占 폚 for 10 hours to obtain a dried material. The dried material was pulverized by a pulverizer (manufactured by Nippon Pneumatic Mfg. Co., Ltd., supersonic jet mill IDS- ) To obtain polymer particles (3).

(1-4) 제조예 4(1-4) Production Example 4

제조예 1에 있어서, 2-[2'-하이드록시-5'-(메타크릴록시에틸)페닐]-2H-벤조트리아졸 60질량부 대신에, 메틸메타크릴레이트 60질량부를 사용한 이외는, 제조예 1과 동일한 조작을 실시하고, 중합체 입자(4)를 얻었다.Except that 60 parts by mass of methyl methacrylate was used instead of 60 parts by mass of 2- [2'-hydroxy-5 '- (methacryloxyethyl) phenyl] -2H-benzotriazole in Production Example 1, The same operation as in Example 1 was carried out to obtain polymer particles (4).

(1-5) 제조예 5(1-5) Production Example 5

메틸메타크릴레이트 64.9질량부, 2-[2'-하이드록시-5'-(메타크릴록시에틸)페닐]-2H-벤조트리아졸(오오츠카화학주식회사 제품, RUVA-93) 10질량부, 에틸렌글리콜메타크릴레이트 20질량부, 2-하이드록시에틸메타크릴레이트 0.1질량부, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴)(와코쥰야쿠공업주식회사 제품, V-65) 5질량부, t-부틸하이드로퀴논 0.5질량부, 라우릴황산나트륨 0.5질량부, 이온 교환수 100질량부를 혼합 및 교반해서 유화하고, 분산액을 얻었다. 평균 입자경 1㎛의 단분산 폴리스티렌라텍스(고형분농도 5%, 가교성 단량체는 포함하지 않음) 5질량부에, 상기 분산액, 및 폴리비닐알코올의 2%수용액 200질량부를 5시간에 걸쳐서 연속적으로 적하하였다. 이후의 조작은 제조예 2 와 동일하게 수행하고, 중합체 입자(5)를 얻었다., 10 parts by mass of methyl methacrylate, 10 parts by mass of 2- [2'-hydroxy-5'- (methacryloxyethyl) phenyl] -2H-benzotriazole (RUVA-93 manufactured by Otsuka Chemical Co., 20 mass parts of methacrylate, 0.1 mass parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, and 5 mass parts of 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) (V-65 manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) , 0.5 parts by mass of t-butylhydroquinone, 0.5 parts by mass of sodium lauryl sulfate and 100 parts by mass of ion-exchanged water were mixed and stirred to emulsify to obtain a dispersion. To the 5 parts by mass of the monodispersed polystyrene latex (solid content concentration: 5%, not including the crosslinkable monomer) having an average particle size of 1 占 퐉, the dispersion and 200 parts by mass of a 2% aqueous solution of polyvinyl alcohol were continuously added dropwise over 5 hours . The subsequent operation was carried out in the same manner as in Production Example 2 to obtain polymer particles (5).

(1-6) 제조예 6(1-6) Production Example 6

제조예 5에 있어서, 메틸메타크릴레이트를 65질량부 사용하고, 2-하이드록시에틸메타크릴레이트를 사용하지 않은 이외는, 제조예 5와 동일한 조작을 실시하고, 중합체 입자(6)를 얻었다.In the same manner as in Production Example 5 except that 65 parts by mass of methyl methacrylate was used and 2-hydroxyethyl methacrylate was not used, polymer particles (6) were obtained.

(1-7) 제조예 7(1-7) Production Example 7

냉각관, 온도계, 및 적하장치를 구비한 반응기에, 이온 교환수 70질량부, 25%암모니아수 1.25질량부, 메탄올 30질량부를 주입하고, 교반해서 혼합용액을 얻었다. 혼합용액을 25℃로 유지하고, 교반하면서, 거기에 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란 10질량부를 적하장치로부터 첨가하고, 상기 온도에서 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란의 가수분해 및 축합을 실시하고, 원료 중합체 입자(폴리실록산 입자)의 현탁액을 얻었다. 별도로, 메틸메타크릴레이트 63질량부, 2-[2'-하이드록시-5'-(메타크릴록시에틸)페닐]-2H-벤조트리아졸(오오츠카화학주식회사 제품, RUVA-93) 10질량부, 에틸렌글리콜메타크릴레이트 15질량부, 하이드록시에틸메타크릴레이트 0.5질량부, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴)(와코쥰야쿠공업주식회사 제품, V-65) 0.75질량부, 음이온성 계면활성제(다이이치공업제약주식회사 제품, LA-10) 0.38질량부, 이온 교환수 100질량부를, 호모믹서에 의해 15분간 유화 분산시키는 것에 의해 분산액을 얻었다. 상기 원료 중합체 입자 현탁액을 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란의 가수분해 및 축합반응의 개시로부터 2시간 계속해서 교반한 후, 상기 원료 중합체 입자 현탁액에 적하장치로부터 상기 분산액을 첨가하고, 25℃에서 1시간 교반하였다. 그 후에 거기에 이온 교환수 875질량부를 첨가하고, 질소분위기 하, 반응용액의 온도를 65℃로 승온시킨 후, 65±2℃에서 2시간 유지하고, 래디컬 중합반응을 실시하는 것에 의해 중합체 입자 분산액을 얻었다. 이후의 조작은 제조예 1 과 동일하게 수행하고, 중합체 입자(7)를 얻었다.70 parts by mass of ion-exchanged water, 1.25 parts by mass of 25% ammonia water, and 30 parts by mass of methanol were poured into a reactor equipped with a condenser, a thermometer and a dropping device and stirred to obtain a mixed solution. 10 parts by mass of 3-methacryloxypropyltriethoxysilane was added thereto from the dropping device while maintaining the mixed solution at 25 占 폚 while stirring, and the hydrolysis and condensation of 3-methacryloxypropyltriethoxysilane Condensation was carried out to obtain a suspension of raw polymer particles (polysiloxane particles). Separately, 63 parts by mass of methyl methacrylate, 10 parts by mass of 2- [2'-hydroxy-5'- (methacryloxyethyl) phenyl] -2H-benzotriazole (RUVA-93 manufactured by Otsuka Chemical Co., 15 parts by mass of ethylene glycol methacrylate, 0.5 parts by mass of hydroxyethyl methacrylate, 0.75 parts by mass of 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) (V-65 manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) , 0.38 parts by mass of an anionic surfactant (LA-10 manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) and 100 parts by mass of ion-exchanged water were emulsified and dispersed by a homomixer for 15 minutes to obtain a dispersion. After stirring the raw material polymer particle suspension for 2 hours from the initiation of the hydrolysis and condensation reaction of 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, the above dispersion was added to the raw material polymer particle suspension from the dripping apparatus, Lt; / RTI > for 1 hour. Thereafter, 875 parts by mass of ion-exchanged water was added, and the temperature of the reaction solution was raised to 65 占 폚 in a nitrogen atmosphere, followed by maintaining at 65 占 2 占 폚 for 2 hours to carry out a radical polymerization reaction, ≪ / RTI > The subsequent operation was carried out in the same manner as in Production Example 1 to obtain polymer particles (7).

(1-8) 제조예 8(1-8) Production Example 8

제조예 3에 있어서, 스티렌 75질량부와 디비닐벤젠 15질량부 대신에, 메틸메타크릴레이트 65질량부와 에틸렌글리콜메타크릴레이트 25질량부를 사용하고, 분쇄처리 후에 분급처리를 실시한 이외는, 제조예 3과 동일한 조작을 실시하고, 중합체 입자(8)를 얻었다.In the same manner as in Production Example 3, except that 75 parts by mass of styrene and 15 parts by mass of divinylbenzene were replaced with 65 parts by mass of methyl methacrylate and 25 parts by mass of ethylene glycol methacrylate, The same operation as in Example 3 was carried out to obtain polymer particles (8).

(1-9) 제조예 9(1-9) Production Example 9

제조예 7에 있어서, 메틸메타크릴레이트 37질량부와 에틸렌글리콜메타크릴레이트 40질량부와 하이드록시에틸메타크릴레이트 3질량부를 사용한 이외는, 제조예 7과 동일한 조작을 실시하고, 중합체 입자(9)를 얻었다.In the same manner as in Production Example 7 except that 37 parts by mass of methyl methacrylate, 40 parts by mass of ethylene glycol methacrylate and 3 parts by mass of hydroxyethyl methacrylate were used in Production Example 7, polymer particles 9 ).

(1-10) 제조예 10(1-10) Production Example 10

제조예 6에 있어서, 메틸메타크릴레이트 80질량부와 에틸렌글리콜메타크릴레이트 5질량부를 사용한 이외는, 제조예 6과 동일한 조작을 실시하고, 중합체 입자(10)를 얻었다.In the same manner as in Production Example 6 except that 80 parts by mass of methyl methacrylate and 5 parts by mass of ethylene glycol methacrylate were used, polymer particles (10) were obtained.

Figure 112010037281501-pct00005
Figure 112010037281501-pct00005

3-MPTES: 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란3-MPTES: 3-methacryloxypropyltriethoxysilane

RUVA93: 2-[2'-하이드록시-5'-(메타크릴옥시에틸)페닐]-2H-벤조트리아졸RUVA93: 2- [2'-hydroxy-5 '- (methacryloxyethyl) phenyl] -2H-benzotriazole

EGDMA: 에틸렌글리콜메타크릴레이트EGDMA: Ethylene glycol methacrylate

HEMA: 2-하이드록시에틸메타크릴레이트
HEMA: 2-hydroxyethyl methacrylate

(2) 광확산 필름의 제작(2) Fabrication of light diffusion film

(2-1) 필름(1)의 제작(2-1) Production of Film (1)

제조예 1에서 얻은 중합체 입자(중합체 입자(1)) 22질량부, UV경화형수지(JSR주식회사 제품, KZ7987C) 216질량부, UV경화형 아크릴수지(교에이샤화학주식회사 제품, 라이트 아크릴레이트(등록상표) DPE6A) 36질량부, 메틸이소부틸케톤 126질량부의 혼합물을, 샌드밀에 의해 30분간 교반해서 분산시키는 것에 의해 잉크를 얻었다. 막두께 100㎛, 투과율 92%의 PET필름의 편면 상에, 상기 잉크를 리버스 코팅 방식에 의해 도포하고, 100℃에서 2시간 건조 후, 120W/cm 집광형 고압수은등 1개에 의해 자외선 조사(조사거리 10cm, 조사시간 30초)을 하고, 코팅막을 경화시키고, 두께 4㎛의 광확산층을 형성한 필름(1)을 얻었다., 22 parts by mass of the polymer particles (polymer particle (1)) obtained in Production Example 1, 216 parts by mass of a UV curable resin (KS7987C, product of JSR Corporation), a UV curable acrylic resin ) DPE6A) and 126 parts by mass of methyl isobutyl ketone was dispersed by stirring in a sand mill for 30 minutes to obtain an ink. The ink was coated on one side of a PET film having a film thickness of 100 占 퐉 and a transmittance of 92% by a reverse coating method and dried at 100 占 폚 for 2 hours and then irradiated with ultraviolet light Distance: 10 cm, irradiation time: 30 seconds), and the coating film was cured to obtain a film (1) having a light diffusion layer with a thickness of 4 탆.

(2-2) 필름(2∼10)의 제작(2-2) Production of film (2 to 10)

필름(1)의 제작에 있어서, 제조예 1에서 얻은 중합체 입자 대신에 제조예 2∼10에서 얻은 중합체 입자(중합체 입자(2∼10))를 사용한 이외는, 필름(1)의 제작 방법과 같은 방법으로, 필름(2∼10)을 얻었다. 필름(2∼10)에 있어서의 단위면적당의 잉크 도포량은 필름(1)에 있어서의 단위면적당의 잉크 도포량과 같도록 하였다.
The same procedures as in the production method of the film (1) were carried out except that the polymer particles obtained in Production Examples 2 to 10 (polymer particles (2 to 10)) were used instead of the polymer particles obtained in Production Example 1, As a method, films (2 to 10) were obtained. The ink application amount per unit area in the films (2 to 10) was made equal to the ink application amount per unit area in the film (1).

(3) 도료 조성물의 제작(3) Preparation of coating composition

(3-1) 도료 조성물(5)의 제작(3-1) Production of Coating Composition (5)

아크릴계 수지용액(주식회사니혼쇼쿠바이 제품, 알로셋 5247, 고형분 45%) 100질량부에, 제조예 5에서 얻은 중합체 입자(중합체 입자(5))를 36질량부와, 톨루엔 270질량부를 배합하고, 1시간 교반하고, 도료 조성물(5)을 얻었다., 36 parts by mass of the polymer particles (polymer particles (5)) obtained in Production Example 5 and 270 parts by mass of toluene were added to 100 parts by mass of an acrylic resin solution (Alosset 5247, solid content 45%, product of Nihon Shokubai Co., The mixture was stirred for 1 hour to obtain a coating composition (5).

(3-2) 도료 조성물(6∼8, 10)의 제작(3-2) Preparation of coating compositions (6 to 8, 10)

도료 조성물(5)의 제작에 있어서, 제조예 5에서 얻은 중합체 입자 대신에 제조예 6∼8, 10에서 얻은 중합체 입자(중합체 입자(6∼8, 10))를 사용한 이외는, 도료 조성물(5)의 제작 방법과 동일한 방법으로, 도료 조성물(6∼8, 10)을 얻었다.
Except that the polymer particles (polymer particles (6 to 8, 10)) obtained in Production Examples 6 to 8 and 10 (polymer particles (6 to 8, 10)) were used instead of the polymer particles obtained in Production Example 5 ), The coating compositions (6 to 8, 10) were obtained.

(4) 분석 및 평가 시험방법(4) Analysis and evaluation Test method

(4-1) 중합체 입자의 평균 입자경, 최빈 입자경, 변동계수의 측정방법(4-1) Measurement method of average particle diameter, the minimum particle diameter, and the coefficient of variation of polymer particles

중합체 입자의 평균 입자경과 최빈 입자경과 변동계수는 다음 방법에 의해 산출하였다. 즉, 베크만ㆍ코울터 주식회사 제품 멀티사이저 III 코울터 카운터를 사용하고, 체적기준의 입도분포를 계측하고, 수득된 체적기준의 입도분포에서 평균 입자경과 최빈 입자경과 입자경의 표준편차를 산출하였다.The average particle size and the smallest particle size and variation coefficient of the polymer particles were calculated by the following method. That is, the particle size-based particle size distribution was measured using a Multisizer III coulter counter manufactured by Beckman Coulter, Inc., and the standard deviation of the average particle size, the average particle size and the particle size was calculated in the particle size distribution based on the volume.

중합체 입자의 입자경의 변동계수는 하기 식에 의해 산출하였다.The variation coefficient of the particle diameter of the polymer particles was calculated by the following formula.

변동계수(%)= 입자경의 표준편차/평균 입자경×100Coefficient of variation (%) = standard deviation of particle diameter / average particle diameter x 100

(4-2) 필름의 전체 광선 투과율과 경면 반사율의 측정방법(4-2) Measurement method of total light transmittance and mirror reflectance of film

자외ㆍ가시분광 광도계(주식회사시마즈제작소제, 제품명 UV-3100)를 사용하고, 파장 550nm에 있어서의 필름의 전체 광선 투과율과 경면 반사율을 측정하였다. 전체 광선투과율의 측정은 황산바륨 적분구를 자외ㆍ가시분광 광도계에 장착하여 실시하였다. 전체 광선 투과율은 필름(1∼4)이 형성된 막두께 100㎛의 PET필름(투과율 92%)의 전체 광선 투과율을 100%으로 하였을 때의 상대값으로 나타냈다. 경면 반사율은 알루미늄 증착 미러의 경면 반사율을 100%으로 하였을 때의 상대값으로 나타냈다. 전체 광선 투과율과 경면 반사율의 합을 가지고, 필름의 광확산 성능을 평가하였다.The total light transmittance and the specular reflectance of the film at a wavelength of 550 nm were measured using an ultraviolet / visible spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation, product name: UV-3100). The total light transmittance was measured by attaching a barium sulfate integral sphere to an ultraviolet / visible spectrophotometer. The total light transmittance was expressed as a relative value when the total light transmittance of a PET film (transmittance: 92%) having a film thickness of 100 占 퐉 in which the films (1 to 4) were formed was taken as 100%. The specular reflectance was expressed as a relative value when the specular reflectance of the aluminum deposition mirror was taken as 100%. The light diffusing performance of the film was evaluated with the sum of the total light transmittance and the specular reflectance.

(4-3) 필름의 내광성 시험방법(4-3) Test method for light resistance of film

JIS K 6783b에 따라, 션사인웨더미터(스가시험기주식회사 제품, WEL-SUN-HCL형)을 사용하고, 필름에 1000시간(옥외폭로 1년간에 상당) 조사하는 것에 의해, 옥외폭로 촉진시험을 실시하였다. 시험 전후에서의 필름의 헤이즈값을 측정하고, 시험전과 시험후의 헤이즈값의 비를 산출하고, 하기의 기준으로 평가하였다. 또, 헤이즈값은 헤이즈 측정기(니혼덴쇼쿠고교주식회사 제품, NDH-2000)에 의해 측정을 실시하였다.The outdoor exposure promotion test is carried out by irradiating the film with 1000 hours (equivalent to one year of outdoor exposure) using a seesaw weather meter (model: WEL-SUN-HCL, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) according to JIS K 6783b Respectively. The haze value of the film before and after the test was measured and the ratio of the haze value before and after the test was calculated and evaluated according to the following criteria. The haze value was measured by a haze meter (NDH-2000 manufactured by Nihon Denshoku Kogyo Co., Ltd.).

◎: 처리후 헤이즈값/처리전 헤이즈값≤2.0 ··· 내광성 매우 양호&Amp; cir &: Haze value after processing / haze value before processing ≤ 2.0 &

○: 2.0< 처리후 헤이즈값/처리전 헤이즈값≤3.0 ··· 내광성 양호Good: 2.0 < haze value after processing / haze value before processing &lt; 3.0:

×: 3.0< 처리후 헤이즈값/처리전 헤이즈값 ···내광성 불량X: 3.0 <haze value after processing / haze value before processing: poor light resistance

(4-4) 필름의 휘도 측정방법(4-4) Method of measuring luminance of film

필름을 도광판 방식 백라이트 장치의 상면에 두고, 필름으로부터 50cm 떨어진 연직상방에 휘도계(주식회사 탑콘제, BM-7)를 설치하고, 휘도계에 의해 휘도를 측정하였다. 휘도는 필름(8)의 휘도를 100으로 하고 상대값으로 나타냈다.The film was placed on the upper surface of the light guide plate type backlight device, and a luminometer (Topcon Co., Ltd., BM-7, manufactured by KK) was placed at a position 50 cm away from the film. The luminance was expressed as a relative value with the luminance of the film 8 being 100.

(4-5) 도료 조성물의 안정성 평가 시험방법(4-5) Evaluation of Stability of Coating Composition Test Method

도료 조성물을 유리병에 넣고, 실온에서 1일, 및 1주간 방치한 후, 침강물 및 상청의 생성상황을 확인하였다. 침강물의 평가에 대해서는, 침강물이 인정되지 않는 경우를 「A」라고 평가하고, 침강물이 인정되었을 경우를 「B」 라고 평가하였다. 상청의 평가에 대해서는, 상청이 인정되지 않는 경우를 「A」 라고 평가하고, 상청이 인정되었을 경우를 「B」라고 평가하였다.
The coating composition was placed in a glass bottle, left at room temperature for 1 day, and for 1 week, and the production conditions of sediment and supernatant were confirmed. With respect to the evaluation of the sediment, the case where the sediment was not recognized was evaluated as "A", and the case where the sediment was recognized was evaluated as "B". With respect to the evaluation of the supreme body, the case where the supreme body was not recognized was evaluated as "A", and the case where the supreme body was recognized was evaluated as "B".

(5) 평가시험 결과(5) Evaluation test result

표 2에, 필름의 평가시험 결과를, 표 3에 도료 조성물의 평가시험 결과를 나타냈다.Table 2 shows the evaluation test results of the film, and Table 3 shows the evaluation test results of the coating composition.

Figure 112010037281501-pct00006
Figure 112010037281501-pct00006

Figure 112010037281501-pct00007
Figure 112010037281501-pct00007

(5-1) 필름의 평가시험 결과(5-1) Evaluation test result of film

필름(1, 2, 5∼7, 9, 10)은 각각, 중합체 입자(1, 2, 5∼7, 9, 10)을 사용해서 제작되었다. 중합체 입자(1, 2, 5∼7, 9, 10)는 평균 입자경이 4㎛∼8㎛의 범위이고, 변동계수가 15% 이하이고, 벤조트리아졸 골격을 포함하는 화학구조를 함유하고 있었다. 따라서, 이것들의 중합체 입자를 사용해서 수득된 필름(1, 2, 5∼7, 9, 10)은 광학특성이 뛰어난 것이 되었다. 구체적으로는, 필름(1, 2, 5∼7, 9, 10)은 모두 내광성이 뛰어난 것이 되었다. 필름(1, 2)은 전체 광선 투과율과 경면 반사율의 합이 필름(3)의 그것보다도 향상하고, 필름(1, 7)은 상대 휘도가 필름(3, 8)보다도 향상하고, 광확산 성능이 뛰어난 것이 되었다.The films 1, 2, 5 to 7, 9 and 10 were each produced using polymer particles 1, 2, 5 to 7, 9 and 10. The polymer particles (1, 2, 5 to 7, 9 and 10) had an average particle diameter in the range of 4 탆 to 8 탆, a coefficient of variation of 15% or less and a chemical structure including a benzotriazole skeleton. Therefore, the films (1, 2, 5 to 7, 9, 10) obtained by using these polymer particles exhibited excellent optical properties. Specifically, the films 1, 2, 5 to 7, 9, and 10 were all excellent in light resistance. The total of the light transmittance and the specular reflectance of the films 1 and 2 is higher than that of the film 3 and the relative luminescence of the films 1 and 7 is higher than that of the films 3 and 8, It was an excellent thing.

내광성에 대해서는, 특히, 필름(1, 5∼7)에서 양호한 결과가 되었다. 필름(1, 5∼7)에는, 중합체 입자(1, 5∼7)가 포함되어 있었지만, 이것들의 중합체 입자는 가교성 단량체로서, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 및/또는, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트를 사용할 수 있고, 추가로 가교성 단량체가 중합체 입자의 원료 중 15질량%∼30질량% 포함되어 있었다.The light resistance was particularly good for the films (1, 5 to 7). The polymer particles (1,5 to 7) were contained in the films (1,5 to 7), but these polymer particles were obtained by using 3-methacryloxypropyltriethoxysilane and / or ethylene Glycol dimethacrylate. Further, the crosslinkable monomer is contained in an amount of 15% by mass to 30% by mass in the raw material of the polymer particles.

한편, 필름(3, 8)은 각각, 중합체 입자(3, 8)를 사용해서 제작되었다. 중합체 입자(3, 8)는 평균 입자경이 4㎛이고, 벤조트리아졸 골격을 포함하는 화학구조를 가지는 것이었지만, 변동계수가 20%을 넘고 있었기 때문에, 필름(3)은 전체 광선 투과율과 경면 반사율의 합이 96%로 낮은 값이 되고, 광확산 성능이 떨어지고, 필름(3, 8)은 상대 휘도가 떨어지는 것이 되었다.On the other hand, the films 3 and 8 were each produced using polymer particles 3 and 8. The polymer particles 3 and 8 had an average particle size of 4 μm and had a chemical structure including a benzotriazole skeleton. However, since the coefficient of variation exceeded 20%, the film 3 had a total light transmittance and a specular reflectance Was 96%, the light diffusion performance was lowered, and the films 3 and 8 had lower relative brightness.

필름(4)은 중합체 입자(4)를 사용해서 제작되었다. 중합체 입자(4)는 그 제작에 있어서, 2-[2'-하이드록시-5'-(메타크릴록시에틸)페닐]-2H-벤조트리아졸 대신에 메틸메타크릴레이트를 사용한 이외는, 중합체 입자(1)와 동일하다. 그 때문에 중합체 입자(4)의 평균 입자경과 변동계수는 중합체 입자(1)의 그것들과 거의 동일한 값이 되었다. 그러나, 중합체 입자(4)는 벤조트리아졸 골격을 포함하는 화학구조와 벤조페논 골격을 포함하는 화학구조의 어느 것도 함유하지 않고 있었기 때문, 중합체 입자(4)를 사용해서 수득된 필름(4)는 전체 광선 투과율과 경면 반사율의 합이 103%로, 필름(1)에 비해 낮은 값이 되고, 광확산 성능이 떨어졌다. 또, 필름(4)은 내광성에도 떨어지는 것이 되었기 때문에, 실제 사용에 있어서는, 시간의 경과와 함께 전체 광선 투과율과 경면 반사율이 더욱더 떨어졌다. 따라서, 필름(4)(에서는 장기에 걸쳐서 안정된 전체 광선 투과율과 경면 반사율을 얻는 것이 어렵다.Film (4) was produced using polymer particles (4). Polymer particles (4) were prepared in the same manner as polymer particles (4) except that methyl methacrylate was used instead of 2- [2'-hydroxy-5 '- (methacryloxyethyl) phenyl] -2H- (1). Therefore, the average particle size and the coefficient of variation of the polymer particles (4) became almost the same as those of the polymer particles (1). However, since the polymer particles (4) did not contain any chemical structure including the benzotriazole skeleton and the benzophenone skeleton, the film (4) obtained by using the polymer particles (4) The sum of the total light transmittance and the specular reflectance was 103%, which was lower than that of the film (1), and the light diffusion performance was lowered. In addition, since the film 4 was also inferior in light resistance, the total light transmittance and the specular reflectance were further decreased with the lapse of time in actual use. Therefore, it is difficult to obtain a stable total light transmittance and mirror-surface reflectance over a long period of time in the film (4).

(5-2) 도료 조성물의 평가시험 결과 (5-2) Evaluation test result of coating composition

도료 조성물(5∼7, 10)은 평균 입자경이 5.5㎛∼7㎛의 범위이고, 변동계수가 15% 이하이고, 벤조트리아졸 골격을 포함하는 화학구조를 가지는 중합체 입자(5∼7, 10)를 사용해서 제작되었지만, 이것들은 어느 것이나 1일간 방치하여도 침강물 및 상청의 생성은 인정되지 않았다. 또 도료 조성물(5, 7)은 1주간 방치하여도, 침강물 및 상청의 생성은 인정되지 않고, 분산 안정성이 뛰어난 것임을 알 수 있었다. 도료 조성물(5, 7)에서는 중합체 입자(5, 7)의 제조시에, 원료 단량체로서 하이드록시에틸메타크릴레이트를 사용하는 것이, 분산 안정성의 향상에 관계되는 것으로 판단된다. 또, 도료 조성물(6, 10)이라도 도료로서의 사용시에 진탕 등의 재분산 처리를 실시하면, 도료로서의 사용에는 문제는 없었다. 따라서. 도료 조성물(5∼7, 10)은 모두 도료로서의 사용에는 문제는 없었다.The paint compositions (5 to 7, 10) have polymer particles (5 to 7, 10) having an average particle diameter in the range of 5.5 탆 to 7 탆, a coefficient of variation of 15% or less and a chemical structure containing a benzotriazole skeleton, . However, no sediment or supernatant was produced even if these were allowed to stand for one day. It was also found that even when the coating compositions (5, 7) were allowed to stand for one week, the formation of precipitates and supernatants was not observed and the dispersion stability was excellent. It is judged that the use of hydroxyethyl methacrylate as a raw material monomer in the preparation of the polymer particles (5, 7) in the coating compositions (5, 7) is related to the improvement of dispersion stability. In addition, even when the paint compositions (6, 10) were subjected to re-dispersion treatment such as shaking at the time of use as a paint, there was no problem in use as a paint. therefore. All of the coating compositions (5 to 7, 10) had no problem in use as a coating material.

한편, 도료 조성물(8)은 중합체 입자(8)를 사용해서 제작되었지만, 중합체 입자(8)는 변동계수가 20%을 넘는 다분산 입자이었기 때문에, 조대입자의 침강이 일어나기 쉽고, 1 일 방치하면 침강물 및 상청의 생성이 인정되었다. 도료 조성물(8)은 분산 안정성이 나쁘고, 도료로서의 사용에 약간 곤란하였다. On the other hand, the coating composition (8) was produced using the polymer particles (8), but since the polymer particles (8) were polydisperse particles having a coefficient of variation exceeding 20%, the coarse particles easily settled, Production of sediments and supernatants was recognized. The coating composition (8) had poor dispersion stability and was slightly difficult to use as a coating material.

(산업상의 이용가능성)(Industrial availability)

본 발명의 중합체 입자는 광확산 잉크, 광확산 필름, 방현 필름, 반사 필름, 광확산판 등에 사용할 수 있는 광확산제; 액정표시용 소자용 면내 스페이서, 액정표시 소자용 스페이서, EL 표시 소자용 스페이서, 터치패널용 스페이서 등의 각종 기판간의 스페이서 등의 여러 가지 용도에로의 적용이 가능하다.The polymer particles of the present invention can be used as a light diffusing agent that can be used for a light diffusion ink, a light diffusion film, an antiglare film, a reflection film, a light diffusion plate, Such as a spacer for a liquid crystal display element, a spacer for a liquid crystal display element, a spacer for an EL display element, a spacer for a touch panel, and the like.

Claims (11)

평균 입자경이 0.1㎛∼100㎛의 범위이고,
입자경의 변동계수가 20% 이하이며,
벤조트리아졸 골격 및 벤조페논 골격으로부터 선택되는 적어도 하나를 포함하는 화학구조를 가지고,
원료 중합체 입자와, 2-(2'-하이드록시페닐)-2H-벤조트리아졸 골격을 가지는 화합물 및 2-하이드록시벤조페논 골격으로부터 선택되는 적어도 하나를 가지는 화합물을 배합하여 반응시킴으로써 수득되며,
원료에 가교성 단량체가 5 질량% 이상, 45 질량% 이하로 포함되어 있는 것을 특징으로 하는 중합체 입자.The average particle diameter is in the range of 0.1 탆 to 100 탆,
The variation coefficient of the particle diameter is 20% or less,
A benzotriazole skeleton, and a benzophenone skeleton,
A compound having at least one member selected from the group consisting of a raw material polymer particle, a compound having a 2- (2'-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole skeleton and a 2-hydroxybenzophenone skeleton,
Wherein the raw material contains 5% by mass or more and 45% by mass or less of a crosslinkable monomer. 제 1 항에 있어서, 원료 중합체 입자에, 2-(2'-하이드록시페닐)-2H-벤조트리아졸 골격을 가지는 화합물 및 2-하이드록시벤조페논 골격으로부터 선택되는 적어도 하나를 가지는 화합물을 흡수시켜 반응시킴으로써 수득되는 중합체 입자.The method according to claim 1, wherein the raw polymer particles are adsorbed to a compound having at least one of a compound having a 2- (2'-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole skeleton and a 2-hydroxybenzophenone skeleton Polymer particles obtained by reacting. 제 1 항에 있어서, 원료 중합체 입자, 2-(2'-하이드록시페닐)-2H-벤조트리아졸 골격을 가지는 화합물, 및 2-하이드록시벤조페논 골격을 가지는 화합물이 에틸렌성 불포화기를 가지는 것인 중합체 입자.2. The process according to claim 1, wherein the raw polymer particles, the compound having the 2- (2'-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole skeleton, and the compound having the 2-hydroxybenzophenone skeleton have an ethylenic unsaturated group Polymer particles. 제 3 항에 있어서, 에틸렌성 불포화기를 가지는 상기 원료 중합체 입자와 2-[2'-하이드록시-5'-(메타크릴록시에틸)페닐]-2H-벤조트리아졸을 배합하고, 중합반응시키는 것에 의해 수득되는 중합체 입자.The process according to claim 3, wherein the raw material polymer particles having an ethylenic unsaturated group and 2- [2'-hydroxy-5 '- (methacryloxyethyl) phenyl] -2H-benzotriazole are blended and subjected to a polymerization reaction &Lt; / RTI &gt; 제 4 항에 있어서, 원료 중합체 입자가 폴리실록산 입자인 중합체 입자.The polymer particle according to claim 4, wherein the raw polymer particles are polysiloxane particles. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 기재된 중합체 입자로 이루어지는 광확산제.A light diffusing agent comprising the polymer particles according to any one of claims 1 to 5. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 기재된 중합체 입자를 함유하는 것을 특징으로 하는 광학수지 조성물.An optical resin composition comprising the polymer particles according to any one of claims 1 to 5. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 기재된 중합체 입자를 함유하는 것을 특징으로 하는 성형체용 조성물.A molded body composition comprising the polymer particles according to any one of claims 1 to 5. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 기재된 중합체 입자를 함유하는 것을 특징으로 하는 도료 조성물.A coating composition comprising the polymer particles according to any one of claims 1 to 5. 삭제delete 삭제delete
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