KR101527272B1 - Novel Polyorganosiloxane, Polycarbonate Composition Containing the Same And Polycarbonate Modified by the Same - Google Patents
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Abstract
본 발명은 신규한 폴리오르가노실록산, 이를 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물 및 개질 폴리카보네이트 수지에 관한 것으로, 보다 상세하게는 하기 화학식 1
[화학식 1]
(R1~R3, R'1~R'3은 CH3- 또는 C6H5-이고, R4는 
본 발명에 따르면, 다양한 용도에 적용 가능하고, 특히 폴리카보네이트 수지의 충격보강제, 개질제 또는 공단량체로 사용 가능한 신규한 폴리오르가노실록산 유도체 등을 제공하는 효과가 있다. The present invention relates to a novel polyorganosiloxane, a polycarbonate resin composition containing the same, and a modified polycarbonate resin, and more particularly,
[Chemical Formula 1]
(R 1 to R 3 , R ' 1 to R' 3 are CH 3 - or C 6 H 5 -, and R 4 is
According to the present invention, there is provided an effect of providing a novel polyorganosiloxane derivative which can be applied to various applications, and which can be used as an impact modifier, a modifier, or a comonomer of a polycarbonate resin.
Description
본 발명은 신규한 폴리오르가노실록산 등에 관한 것으로, 보다 상세하게는 다양한 용도에 적용 가능하고, 특히 폴리카보네이트 수지의 충격보강제, 개질제 또는 공단량체로 사용 가능한 신규한 폴리오르가노실록산에 관한 것이다.
The present invention relates to a novel polyorganosiloxane and the like, and more particularly to a novel polyorganosiloxane which can be applied to various applications, and which can be used as an impact modifier, modifier or comonomer particularly for a polycarbonate resin.
폴리오르가노실록산은 실리콘(silicone)의 일종으로 유기기(organic groups)로 치환된 실록산 결합을 주축으로 하는 중합체를 의미하는데, 무색무취이며 산화가 느리고 상온에서도 안정적인 저자극성의 절연체로, 전기, 전자, 자동차, 기계, 의료, 화장품, 윤활제, 접착제, 가스켓, 성형 인공 보조물 등에 사용된다.Polyorganosiloxane is a kind of silicone, which means a polymer mainly composed of siloxane bonds substituted by organic groups. It is a colorless odorless, hypoallergenic and stable at room temperature, , Automobiles, machinery, medical, cosmetics, lubricants, adhesives, gaskets, molded artificial aids and the like.
종래기술로 KR공개특허 제2002-0016922호(2002.03.06. 공개)는 히드로겔 콘택트 렌즈 재료로 유용한 트리메틸실릴로 말단 차단된 폴리오르가노실록산을 개시하고 있다.
Prior art KR Patent Publication No. 2002-0016922 (published Mar. 23, 2002) discloses trimethylsilyl terminated polyorganosiloxanes useful as hydrogel contact lens materials.
본 발명은 다양한 용도에 적용 가능하고, 특히 폴리카보네이트 수지의 충격보강제, 개질제 또는 공단량체로 사용 가능한 신규한 폴리오르가노실록산 유도체를 제공하는 것을 목적으로 한다. It is an object of the present invention to provide a novel polyorganosiloxane derivative that can be used for various applications, particularly as an impact modifier, modifier or comonomer for polycarbonate resin.
본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
These and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 하기 화학식 1In order to achieve the above object,
[화학식 1][Chemical Formula 1]
(R1~R3, R'1~R'3은 CH3- 또는 C6H5-이고, R4는 
또한, 본 발명은 a) 오르가노디실록산 및 오르가노시클로실록산을 산 촉매 하에서 반응시켜 미변성 폴리오르가노실록산을 제조하는 단계; 및 b) 제조된 미변성 폴리오르가노실록산 및 히드록시 알킬 (메트)아크릴레이트 화합물을 금속 촉매 하에서 반응시켜 말단이 변성된 폴리오르가노실록산을 제조하는 단계;를 포함하는 폴리오르가노실록산의 제조방법을 제공한다.The present invention also provides a process for preparing an organopolysiloxane comprising: a) reacting an organosiloxane and an organocyclosiloxane in the presence of an acid catalyst to produce an unmodified polyorganosiloxane; And b) reacting the unmodified polyorganosiloxane and the hydroxyalkyl (meth) acrylate compound thus prepared in the presence of a metal catalyst to produce a polyorganosiloxane having a terminal modified group. .
또한, 본 발명은 상기 폴리오르가노실록산으로 개질됨을 특징으로 하는 개질 폴리카보네이트 수지를 제공한다.The present invention also provides a modified polycarbonate resin characterized by being modified with the polyorganosiloxane.
또한, 본 발명은 상기 폴리오르가노실록산 및 폴리카보네이트 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공한다.
The present invention also provides a polycarbonate resin composition comprising the polyorganosiloxane and the polycarbonate resin.
상기에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에 따르면 다양한 용도에 적용 가능하고, 특히 폴리카보네이트 수지(또는 'PC'라 한다)의 충격보강제, 개질제 또는 공단량체로 사용 가능한 신규한 폴리오르가노실록산 유도체 등을 제공하는 효과가 있다.
As described above, according to the present invention, a novel polyorganosiloxane derivative, which can be applied to various applications and can be used as an impact modifier, modifier, or comonomer of a polycarbonate resin (or PC) .
도 1은 실시예 1에서 제조한 HEMA-PDMS의 IR 스펙트럼이다.
도 2는 실시예 1에서 제조한 HEMA-PDMS의 1H NMR 스펙트럼이다.1 is an IR spectrum of HEMA-PDMS prepared in Example 1. Fig.
2 is a 1 H NMR spectrum of HEMA-PDMS prepared in Example 1. Fig.
이하 본 발명을 상세하게 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명의 신규한 폴리오르가노실록산은 하기 화학식 1The novel polyorganosiloxanes of the present invention are represented by the following general formula
[화학식 1][Chemical Formula 1]
(R1~R3, R'1~R'3은 CH3- 또는 C6H5-이고, R4는 
(R 1 to R 3 , R ' 1 to R' 3 are CH 3 - or C 6 H 5 -, and R 4 is
상기 R6은 C2~C6의 알킬렌기 또는 C6~C12의 시클로알킬렌기인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 C6~C12의 시클로알킬렌기인데, 이 범위 내에서 폴리카보네이트에 적용시 충격강도를 크게 향상시키면서도 내열성에 큰 영향을 미치지 않는 효과가 있다.The R 6 is preferably a C 2 to C 6 alkylene group or a C 6 to C 12 cycloalkylene group, more preferably a C 6 to C 12 cycloalkylene group, and is applicable to polycarbonate within this range There is an effect that the heat resistance is not greatly affected while the impact strength is greatly improved.
상기 m+n은 0내지 99인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 20 내지 70, 25 내지 60, 혹은 35 내지 55인 것인데, 이 범위 내에서 PC에 적용시 기계적 물성을 크게 향상시키면서도 투명성을 해치지 않는 효과가 크다.It is preferable that m + n is 0 to 99, more preferably 20 to 70, 25 to 60, or 35 to 55. Within this range, when applied to a PC, the mechanical properties are greatly improved, The effect is great.
상기 m과 n은 일례로 0 이상의 정수일 수 있다.The m and n may be an integer of 0 or more, for example.
상기 폴리오르가노실록산은 공단량체, 개질제 및 충격보강제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상으로 사용되는 것이 바람직하다.The polyorganosiloxane is preferably used in at least one selected from the group consisting of comonomers, modifiers, and impact modifiers.
상기 폴리오르가노실록산은 폴리카보네이트 수지에 적용되는 것이 바람직한데, 이 경우 폴리카보네이트의 충격강도 보강 및 흐름성 개선 효과가 있다.The polyorganosiloxane is preferably applied to a polycarbonate resin. In this case, the impact strength of the polycarbonate is improved and the flowability is improved.
본 발명의 폴리오르가노실록산의 제조방법은 일례로 a) 오르가노디실록산 및 오르가노시클로실록산을 산 촉매 하에서 반응시켜 미변성 폴리오르가노실록산을 제조하는 단계; 및 b) 제조된 미변성 폴리오르가노실록산 및 히드록시 알킬 (메트)아크릴레이트 화합물을 금속 촉매 하에서 반응시켜 말단이 변성된 폴리오르가노실록산을 제조하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다.The process for producing the polyorganosiloxane of the present invention comprises, for example, a) preparing an unmodified polyorganosiloxane by reacting an organosiloxane and an organocyclosiloxane under an acid catalyst; And b) reacting the prepared unmodified polyorganosiloxane and hydroxyalkyl (meth) acrylate compound under a metal catalyst to produce a polyorganosiloxane having a modified terminal.
또한, 상기 오르가노디실록산은 일례로 테트라메틸디실록산, 테트라페닐디실록산, 헥사메틸디실록산 및 헥사페닐디실록산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것일 수 있다.The organosiloxane may be at least one selected from the group consisting of tetramethyldisiloxane, tetraphenyldisiloxane, hexamethyldisiloxane, and hexaphenyldisiloxane.
상기 오르가노디실록산은 일례로 오르가노시클로실록산 100 중량부를 기준으로 0.1 내지 10 중량부 혹은 2 내지 8 중량부로 사용될 수 있다.The organosiloxane may be used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight or in an amount of 2 to 8 parts by weight based on 100 parts by weight of the organocyclosiloxane.
상기 오르가노시클로실록산은 일례로 오르가노시클로테트라실록산일 수 있고, 또 다른 일례로 옥타메틸시클로테트라실록산, 옥타페닐시클로테트라실록산 등일 수 있다.The organocyclosiloxane may be, for example, an organocyclotetrasiloxane, and another example may be octamethylcyclotetrasiloxane, octaphenylcyclotetrasiloxane, and the like.
상기 산 촉매는 폴리오르가노실록산 합성에서 사용될 수 있는 산 촉매인 경우 특별히 제한되지 않고, 일례로 황산, 염산, 산성백토 등일 수 있다. The acid catalyst is not particularly limited when it is an acid catalyst that can be used in the synthesis of the polyorganosiloxane, and examples thereof include sulfuric acid, hydrochloric acid, acidic clay, and the like.
상기 산 촉매는 일례로 오르가노시클로실록산 100 중량부를 기준으로 0.1 내지 10 중량부, 0.5 내지 5 중량부, 혹은 1 내지 3 중량부일 수 있다.The acid catalyst may be, for example, 0.1 to 10 parts by weight, 0.5 to 5 parts by weight, or 1 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of organocyclosiloxane.
상기 금속 촉매는 폴리실록산과 (메트)아크릴레이트 화합물의 반응에 사용될 수 있는 금속 촉매인 경우 제한되지 않으며, 일례로 Pt 촉매일 수 있다.The metal catalyst is not limited as long as it is a metal catalyst that can be used for the reaction of the polysiloxane and the (meth) acrylate compound, and may be, for example, a Pt catalyst.
상기 금속 촉매는 일례로 오르가노시클로실록산 100 중량부를 기준으로 0.001 내지 1 중량부, 0.005 내지 0.1, 혹은 0.01 내지 0.05 중량부일 수 있다.The metal catalyst may be, for example, 0.001 to 1 part by weight, 0.005 to 0.1, or 0.01 to 0.05 part by weight based on 100 parts by weight of the organocyclosiloxane.
상기 히드록시 알킬 (메트)아크릴레이트 화합물은 일례로 알킬기가 C2~C6의 알킬기 또는 C6~C12의 시클로알킬기일 수 있다.The hydroxyalkyl (meth) acrylate compound may be, for example, an alkyl group of C 2 to C 6 or a C 6 to C 12 cycloalkyl group.
또 다른 일례로, 상기 히드록시 알킬 (메트)아크릴레이트 화합물은 (메트)아크릴레이트가 메타크릴레이트 또는 아크릴레이트일 수 있다.In another example, the hydroxyalkyl (meth) acrylate compound may be (meth) acrylate methacrylate or acrylate.
또한, 상기 히드록시 알킬 (메트)아크릴레이트 화합물은 일례로 오르가노시클로실록산 100 중량부를 기준으로 0.1 내지 20 중량부, 1 내지 15 중량부, 혹은 5 내지 12 중량부일 수 있다.The hydroxyalkyl (meth) acrylate compound may be, for example, 0.1 to 20 parts by weight, 1 to 15 parts by weight, or 5 to 12 parts by weight based on 100 parts by weight of the organocyclosiloxane.
상기 a)의 미변성 폴리오르가노실록산을 제조하는 반응은 일례로 50 내지 70 ℃에서 1~6 시간 동안 실시될 수 있다.The reaction for preparing the unmodified polyorganosiloxane of a) may be carried out at 50 to 70 ° C for 1 to 6 hours, for example.
상기 b)의 폴리오르가노실록산을 제조하는 반응은 일례로 80 내지 100 ℃에서 1~5 시간 동안 실시될 수 있다.
The reaction for preparing the polyorganosiloxane of b) may be carried out at 80 to 100 ° C for 1 to 5 hours, for example.
또 다른 일례로, 본 발명의 폴리오르가노실록산의 제조방법은 하기 반응식 1에 따른 제조방법일 수 있다.As another example, the process for producing the polyorganosiloxane of the present invention may be a process according to the following Reaction Scheme 1.
[반응식 1][Reaction Scheme 1]
상기 반응식 1의 HEMA-PDMS는 α, ω-hydroxy ethyl methacrylate functionalized polydimethylsiloxane(α, ω-hydroxy ethyl methacrylate end-capped polydimethylsiloxane)의 약어이다.
HEMA-PDMS in the above scheme 1 is an abbreviation of?,? - hydroxy ethyl methacrylate functionalized polydimethylsiloxane (?,? - hydroxy ethyl methacrylate end-capped polydimethylsiloxane).
본 발명의 개질 PC는 본 발명의 폴리오르가노실록산으로 개질된 PC인 것을 특징으로 한다.The modified PC of the present invention is characterized by being PC modified with the polyorganosiloxane of the present invention.
일례로, 본 발명의 개질 PC는 본 발명의 폴리오르가노실록산 하에서 해당 단량체들을 중합하여 제조됨을 특징으로 한다.For example, the modified PC of the present invention is characterized by being produced by polymerizing the corresponding monomers under the polyorganosiloxane of the present invention.
상기 개질 PC는 일례로 사슬 내에 공단량체로 폴리오르가노실록산을 포함하여 이루어질 수 있다.The modified PC may include a polyorganosiloxane as a comonomer in the chain.
상기 개질 PC는 중량평균분자량이 일례로 1만 내지 10만, 2만 내지 5만 혹은 3만 내지 4만일 수 있다.
The modified PC may have a weight average molecular weight of 10,000 to 100,000, 20,000 to 50,000 or 30,000 to 4, for example.
상기 개질 PC는 일례로 ⅰ) 폴리오르가노실록산, ⅱ) 비스페놀 및 ⅲ) 포스겐 또는 탄산 디에스테르를 포함하여 이루어질 수 있다.The modified PC may comprise, for example, i) a polyorganosiloxane, ii) a bisphenol, and iii) a phosgene or carbonic acid diester.
또 다른 일례로, 상기 개질 PC는 본 발명의 폴리오르가노실록산, 비스페놀 및 포스겐을 중합하여 제조된 것일 수 있다.As another example, the modified PC may be one prepared by polymerizing the polyorganosiloxane, bisphenol, and phosgene of the present invention.
또 다른 일례로, 상기 개질 PC는 본 발명의 폴리오르가노실록산, 비스페놀 및 탄산 디에스테르를 중합하여 제조된 것일 수 있다.As another example, the modified PC may be one prepared by polymerizing the polyorganosiloxane, bisphenol, and carbonic acid diester of the present invention.
상기 폴리오르가노실록산은 일례로 개질 PC 총 100 중량%를 기준으로 0.1 내지 20 중량%, 1 내지 10 중량%, 혹은 2 내지 8 중량%로 포함될 수 있다.The polyorganosiloxane may include, for example, 0.1 to 20% by weight, 1 to 10% by weight, or 2 to 8% by weight based on 100% by weight of total modified PC.
상기 개질 PC는 일례로 유리 폴리오르가노실록산이 PC 제조 시 투입된 총 폴리오르가노실록산 100 중량%에 대하여 10 중량% 이하, 5 중량% 이하 혹은 1 중량% 이하일 수 있다.
The modified polyorganosiloxane may be 10 wt% or less, 5 wt% or less, or 1 wt% or less based on 100 wt%
본 발명의 PC 조성물은 본 발명의 폴리오르가노실록산 및 PC를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.The PC composition of the present invention is characterized by comprising the polyorganosiloxane of the present invention and PC.
상기 PC 조성물은 일례로 본 발명의 폴리오르가노실록산 0.1 내지 20 중량% 및 PC 80 내지 99.9 중량%를 포함하여 이루어질 수 있고, 또 다른 일례로 본 발명의 폴리오르가노실록산 1 내지 10 중량% 및 PC 90 내지 99 중량%를 포함하여 이루어질 수 있는데, 이 범위 내에서 충격보강 및 흐름성이 크게 향상되는 효과가 있다.
The PC composition may comprise, for example, from 0.1 to 20% by weight of the polyorganosiloxane of the invention and from 80 to 99.9% by weight of PC, and in another example from 1 to 10% by weight of the polyorganosiloxane of the present invention and PC And 90 to 99% by weight of the total weight of the composition. Within this range, impact reinforcement and flowability are significantly improved.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit or scope of the present invention. Such variations and modifications are intended to be within the scope of the appended claims.
[실시예] [Example ]
실시예Example 1 One
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옥타메틸시클로테트라실록산(Octamethylcyclotetrasiloxane) 50g (168mmol)과 테트라메틸디실록산(tetramethyldisiloxane) 2.26g(16.8mmol)을 혼합한 후, 이 혼합물을 산성백토(DC-A3, 동해공업화학)를 옥타메틸시클로테트라실록산 100 중량부 대비 1 중량부와 함께 3L 플라스크(flask)에 넣고 60℃로 4시간 동안 반응시켰다. 반응 종료 후 이를 에틸아세테이트(ethylacetate)로 묽힌(dilution) 다음, 셀라이트(celite)를 사용하여 빠르게 필터하였다. 이렇게 수득된 미변성 폴리오르가노실록산의 반복단위는 45이었다(반복단위는 1H-NMR로 측정함) 수득된 미개질 폴리오르가노실록산(crude한 생성물)에 HEMA 4.02g(30.9mmol)과 Pt 촉매(Karstedt’s platinum catalyst) 0.01g(50ppm)을 투입하여 90℃에서 3시간 동안 반응시켰다. 반응종료 후 미반응 폴리실록산은 120℃, 1torr의 조건으로 이베이퍼레이션(evaporation)시켰다. 이렇게 하여 수득한 말단 변성된 폴리오르가노실록산(HEMA capped polydimethylsiloxane; HEMA-PDMS) 유체(fluid)는 약간 노란색을 띄는 오일(yellow oil)이었으며, 반복단위는 45이었고, 더 이상의 정제는 필요하지 않았다. 또한, HEMA-PDMS의 제조는 IR 및 1H NMR을 통해 확인하였다. 하기 도 1은 제조된 HEMA-PDMS의 IR 스펙트럼으로, 1,600~1,700 nm-1에서 나타나는 아크릴레이트(Acrylate)의 탄소-탄소 이중결합 피크(peak)와 2,100~2,200 nm-1에서 나타나는 Si-H 피크(Peak) 등을 확인하였다. 또한, 하기 도 2는 제조된 HEMA-PDMS의 1H NMR 스펙트럼으로, HEMA-PDMS의 각각의 수소 피크들을 확인하였다.
50 g (168 mmol) of octamethylcyclotetrasiloxane and 2.26 g (16.8 mmol) of tetramethyldisiloxane were mixed and the mixture was treated with an acid clay (DC-A3, manufactured by Donghae Kogyo Kagaku Co., Ltd.) 1 part by weight of 100 parts by weight of siloxane was placed in a 3 L flask and reacted at 60 DEG C for 4 hours. After the completion of the reaction, it was diluted with ethylacetate and then rapidly filtered using a celite. The unmodified polyorganosiloxane thus obtained had a repeating unit of 45 (repeating units were measured by 1 H-NMR). To the obtained unmodified polyorganosiloxane (crude product) were added 4.02 g (30.9 mmol) of HEMA and 0.52 g 0.01 g (50 ppm) of a catalyst (Karstedt's platinum catalyst) was added thereto and reacted at 90 ° C for 3 hours. After the completion of the reaction, unreacted polysiloxane was evaporated under the conditions of 120 DEG C and 1 torr. The HEMA capped polydimethylsiloxane (HEMA-PDMS) fluid thus obtained was a slightly yellow oil with a repeat unit of 45 and no further purification was required. In addition, the preparation of HEMA-PDMS was confirmed by IR and < 1 > H NMR. FIG. 1 is an IR spectrum of the prepared HEMA-PDMS showing the carbon-carbon double bond peak of acrylate at 1,600 to 1,700 nm -1 and the Si-H peak at 2,100 to 2,200 nm -1 (Peak). 2 is a 1 H NMR spectrum of the prepared HEMA-PDMS, which confirms the respective hydrogen peaks of HEMA-PDMS.
<< PCPC 조성물 및 개질 Composition and modification PCPC 의 제조>Gt;
20L 글라스(Glass) 반응기에 비스페놀 A(BPA) 978.4g, NaOH 32% 수용액 1,620g, 증류수 7,500g을 넣고 질소 분위기에서 BPA가 완전히 녹은 것을 확인한 후, 메틸렌클로라이드 3,650g, p-tert-부틸페놀(p-tert-butylphenol) 18.25g 및 실시예 1에서 제조된 HEMA-PDMS 5.5g(PC의 5 중량%)을 투입하여 혼합하였다. 여기에 트라이포스겐 49g을 녹인 메틸렌클로라이드 3,650g을 1시간 동안 적하하였다. 이때, NaOH 수용액을 pH 12로 유지하였다. 적하 완료 후 15분간 숙성하였고, 트리에틸아민 10g을 메틸렌클로라이에 녹여 투입하였다. 15분 후, 1N 염산 수용액으로 pH를 3으로 맞춘 후, 증류수로 3회 수세하고 나서, 메틸렌클로라이드 상을 분리한 다음, 메탄올에 침전시켜 분말상의 개질 PC 수지를 얻었다. 수득한 개질 PC 수지(PC-PDMS 공중합체)는 PC 스텐다드(Standard)를 이용한 GPC로 분자량을 측정하여 중량 평균 분자량이 34,000인 것을 확인하였다.
978.4 g of bisphenol A (BPA), 1,620 g of NaOH 32% aqueous solution, and 7,500 g of distilled water were placed in a 20 L glass reactor. After confirming that BPA was completely dissolved in a nitrogen atmosphere, 3,650 g of methylene chloride, p-tert-butylphenol) and 5.5 g of HEMA-PDMS (5 wt% of PC) prepared in Example 1 were added and mixed. 3,650 g of methylene chloride dissolved in 49 g of triphosgene was added dropwise thereto over 1 hour. At this time, the NaOH aqueous solution was maintained at pH 12. After completion of the dropwise addition, the mixture was aged for 15 minutes, and 10 g of triethylamine was dissolved in methylene chloride. After 15 minutes, the pH was adjusted to 3 with a 1N hydrochloric acid aqueous solution, and the mixture was washed three times with distilled water. The methylene chloride phase was separated and precipitated in methanol to obtain a modified PC resin in powder form. The modified PC resin (PC-PDMS copolymer) obtained was measured for molecular weight by GPC using a PC Standard and found to have a weight average molecular weight of 34,000.
실시예Example 2 2
상기 실시예 1에서 HEMA 대신 히드록시 에틸아크릴레이트(hydroxy ethyl acrylate) 3.59g(30.9mmol)을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다. The procedure of Example 1 was repeated, except that 3.59 g (30.9 mmol) of hydroxyethyl acrylate was used instead of HEMA in Example 1.
실시예Example 3 3
상기 실시예 1에서 HEMA 대신 R6가 C8의 시클로알킬렌기인 시클로디메탄올 모노아크릴레이트(Cyclohexanedimethanol monoacrylate; CAS No.23117-36-4) 6.13g을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
The same procedure as in Example 1 was carried out except that 6.13 g of cyclohexanedimethanol monoacrylate (CAS No. 23117-36-4) was used instead of HEMA in Example 1, in which R 6 was a C 8 cycloalkylene group. .
비교예Comparative Example 1 One
상기 실시예 1에서, 수득한 말단 변성된 폴리오르가노실록산(HEMA capped polydimethylsiloxane; HEMA-PDMS)을 사용하지 않은 것을 제외하고는 동일한 방법으로 분말상의 PC 수지를 제조하였다.
A PC resin in powder form was prepared in the same manner as in Example 1, except that the obtained HEMA capped polydimethylsiloxane (HEMA-PDMS) was not used.
[시험예] [Test Example]
상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1에서 제조된 PC 수지의 특성을 하기의 방법으로 측정하였고, 그 결과를 하기의 표 1에 나타내었다.The properties of the PC resin prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 were measured by the following methods, and the results are shown in Table 1 below.
* 중량평균분자량: Agilent 1200 series를 이용, PC standard로 검량하여 측정하였다.* Weight average molecular weight: Measured with a PC standard using an Agilent 1200 series.
* 흐름성: ASTM D1238(300℃, 1.2kg 조건)에 의거하여 측정하였다.* Flowability: Measured according to ASTM D1238 (condition at 300 캜, 1.2 kg).
* 충격강도: ASTM D256(1/8inch, Notched Izod)에 의거하여 측정하였다.Impact strength: Measured according to ASTM D256 (1/8 inch, Notched Izod).
* 반복단위: Varian 500MHz을 이용하여 1H-NMR로 측정하였다.
* Repeating unit: Measured by 1 H-NMR using Varian 500 MHz.
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 폴리오르가노실록산을 함유하는 PC 수지(실시예 1 내지 3)는 본 발명의 폴리오르가노실록산을 함유하지 않는 PC 수지(비교예 1)와 비교하여 상온 충격강도 및 투명도가 유지되면서도 흐름성 및 저온 충격강도가 현저히 뛰어남을 확인할 수 있었다.As shown in Table 1, the PC resins (Examples 1 to 3) containing the polyorganosiloxane of the present invention had a higher viscosity than the PC resin (Comparative Example 1) containing no polyorganosiloxane of the present invention The impact strength and transparency were maintained, while the flowability and the low temperature impact strength were remarkably excellent.
Claims (13)
[화학식 1]
(R1~R3, R'1~R'3은 CH3- 또는 C6H5-이고, R4는
폴리오르가노실록산.(1)
[Chemical Formula 1]
(R 1 to R 3 , R ' 1 to R' 3 are CH 3 - or C 6 H 5 -, and R 4 is
Polyorganosiloxane.
상기 R6은, C5~C6의 알킬렌기 또는 C6~C12의 시클로알킬렌인 것을 특징으로 하는
폴리오르가노실록산. The method according to claim 1,
Wherein R 6 is a C 5 to C 6 alkylene group or a C 6 to C 12 cycloalkylene.
Polyorganosiloxane.
상기 폴리오르가노실록산은, 공단량체, 개질제 및 충격보강제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상으로 사용되는 것을 특징으로 하는
폴리오르가노실록산. The method according to claim 1,
Wherein the polyorganosiloxane is used in at least one selected from the group consisting of a comonomer, a modifier, and an impact modifier
Polyorganosiloxane.
b) 알킬기가 C2 내지 C6의 알킬기 또는 C6 내지 C12의 시클로알킬기이고, (메트)아크릴레이트는 메타크릴레이트 또는 아크릴레이트인 히드록시 알킬 (메트)아크릴레이트 화합물과, 제조된 미변성 폴리오르가노실록산을 금속 촉매 하에서 반응시켜 말단이 변성된 폴리오르가노실록산을 제조하는 단계;를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는
폴리오르가노실록산의 제조방법.a) at least one organosiloxane selected from the group consisting of tetramethyldisiloxane, tetraphenyldisiloxane, hexamethyldisiloxane and hexa-phenyldisiloxane, and at least one organometallic compound selected from the group consisting of octamethylcyclotetrasiloxane and octaphenylcyclotetrasiloxane, Reacting the at least one selected organosiliconosiloxane with an acid catalyst to produce an unmodified polyorganosiloxane; And
b) a hydroxyalkyl (meth) acrylate compound wherein the alkyl group is a C 2 to C 6 alkyl group or a C 6 to C 12 cycloalkyl group, and the (meth) acrylate is methacrylate or acrylate, And reacting the polyorganosiloxane with a metal catalyst to produce a polyorganosiloxane having a modified terminal.
A process for producing a polyorganosiloxane.
개질 폴리카보네이트 수지.Characterized in that it is modified with the polyorganosiloxane of any one of claims 1 to 3
Modified polycarbonate resin.
상기 개질 폴리카보네이트 수지는, 사슬 내에 폴리오르가노실록산이 포함된 것을 특징으로 하는
개질 폴리카보네이트 수지.The method according to claim 6,
The modified polycarbonate resin is characterized in that the polyorganosiloxane is contained in the chain
Modified polycarbonate resin.
상기 개질 폴리카보네이트 수지는, ⅰ) 폴리오르가노실록산, ⅱ) 비스페놀 및 ⅲ) 포스겐 또는 탄산 디에스테르를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는
개질 폴리카보네이트 수지.The method according to claim 6,
The modified polycarbonate resin is characterized in that it comprises i) polyorganosiloxane, ii) bisphenol and iii) phosgene or carbonic acid diester
Modified polycarbonate resin.
상기 폴리오르가노실록산은, 개질 폴리카보네이트 수지 100 중량%를 기준으로 0.1 내지 20 중량%인 것을 특징으로 하는
개질 폴리카보네이트 수지.The method according to claim 6,
Wherein the polyorganosiloxane is 0.1 to 20% by weight based on 100% by weight of the modified polycarbonate resin
Modified polycarbonate resin.
상기 개질 폴리카보네이트 수지는, 중량평균분자량이 1만 내지 10만인 것을 특징으로 하는
개질 폴리카보네이트 수지.The method according to claim 6,
Wherein the modified polycarbonate resin has a weight average molecular weight of 10,000 to 100,000
Modified polycarbonate resin.
상기 개질 폴리카보네이트 수지는, 전체 폴리오르가노실록산 100 중량%에 대하여 유리 폴리오르가노실록산이 10 중량%인 것을 특징으로 하는
개질 폴리카보네이트 수지.The method according to claim 6,
The modified polycarbonate resin is characterized in that the amount of free polyorganosiloxane relative to 100% by weight of the total polyorganosiloxane is 10% by weight
Modified polycarbonate resin.
폴리카보네이트 수지 조성물.Characterized in that it comprises the polyorganosiloxane and the polycarbonate resin according to any one of claims 1 to 3
Polycarbonate resin composition.
상기 폴리오르가노실록산은 0.1 내지 20 중량%이고, 상기 폴리카보네이트 수지는 80 내지 99.9 중량%인 것을 특징으로 하는
폴리카보네이트 수지 조성물.13. The method of claim 12,
Wherein the polyorganosiloxane is 0.1 to 20% by weight, and the polycarbonate resin is 80 to 99.9% by weight
Polycarbonate resin composition.
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