KR101512856B1 - 양면 감압성 접착 시트 및 플라스틱 필름의 고정 방법 - Google Patents

양면 감압성 접착 시트 및 플라스틱 필름의 고정 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR101512856B1
KR101512856B1 KR1020090021132A KR20090021132A KR101512856B1 KR 101512856 B1 KR101512856 B1 KR 101512856B1 KR 1020090021132 A KR1020090021132 A KR 1020090021132A KR 20090021132 A KR20090021132 A KR 20090021132A KR 101512856 B1 KR101512856 B1 KR 101512856B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
sensitive adhesive
pressure
weight
acrylic
adhesive layer
Prior art date
Application number
KR1020090021132A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20090098714A (ko
Inventor
히로아키 기시오카
류우이치 가부토야
Original Assignee
닛토덴코 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 닛토덴코 가부시키가이샤 filed Critical 닛토덴코 가부시키가이샤
Publication of KR20090098714A publication Critical patent/KR20090098714A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101512856B1 publication Critical patent/KR101512856B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385—Acrylic polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/10—Adhesives in the form of films or foils without carriers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/10—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet
    • C09J2301/12—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers
    • C09J2301/124—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers the adhesive layer being present on both sides of the carrier, e.g. double-sided adhesive tape
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T156/00—Adhesive bonding and miscellaneous chemical manufacture
    • Y10T156/10—Methods of surface bonding and/or assembly therefor
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24479—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including variation in thickness
    • Y10T428/24612—Composite web or sheet

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

본 발명은, 하기 아크릴계 중합체(a)와 아크릴계 올리고머(b)를 포함하며, 아크릴계 중합체(a) 100 중량부에 대한 아크릴계 올리고머(b)의 배합 비율이 10 내지 35 중량부인 감압성 접착제 조성물로 형성된, 두께가 3 내지 15 μm인 감압성 접착제층을 갖는 양면 감압성 접착 시트이며, 상기 감압성 접착제층의 전체면 두께 불균일이 0.030 μm 이하인 것을 특징으로 하는 양면 감압성 접착 시트를 제공한다.
아크릴계 중합체(a): 알킬기의 탄소수가 4 내지 12인 (메트)아크릴산알킬에스테르 50 내지 99 중량％ 및 카르복실기 함유 단량체 1 내지 10 중량％를 적어도 포함하는 단량체 성분으로 구성되며, 중량 평균 분자량이 50만 내지 90만인 아크릴계 중합체,
아크릴계 올리고머(b): 단독 중합체를 형성하였을 때의 유리 전이 온도가 60 내지 190 ℃이며, 환상 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르 50 내지 99 중량％ 및 카르복실기 함유 단량체 1 내지 10 중량％를 적어도 포함하는 단량체 성분으로 구성되며, 중량 평균 분자량이 3,000 내지 6,000인 아크릴계 올리고머.
양면 감압성 접착 시트, 플라스틱 필름의 고정 방법, 감압성 접착제층, 발포ㆍ박리 내성

Description

양면 감압성 접착 시트 및 플라스틱 필름의 고정 방법 {DOUBLE-SIDED PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE SHEET AND METHOD FOR FIXING PLASTIC FILM}
본 발명은 양면 감압성 접착 시트에 관한 것이다. 상세하게는, 감압성 접착제층이 박층이면서 평활성, 두께 균일성이 우수하고, 또한 유리, 및 아크릴, 폴리카르보네이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 투명 플라스틱에 대한 접착성, 발포ㆍ박리 내성, 투명성도 우수한 양면 감압성 접착 시트에 관한 것이다.
최근, 특히 휴대 전화나 스마트폰 등의 모바일 기기, 텔레비젼이나 컴퓨터의 디스플레이 등의 분야에서는, 폴리카르보네이트 수지판이나 아크릴 수지판 등의 투명 플라스틱 기판에 대하여, 양면 감압성 접착 시트(양면 감압성 접착 테이프)를 이용하여 광학 필름 등을 접착 고정시키는 용도가 많이 있다. 이러한 용도에서는, 양면 감압성 접착 시트에는, 투명 플라스틱 기판이나 광학 필름의 시인성을 손상시키지 않는 투명성을 갖는 것은 물론, 고온이나 고온 고습 등의 혹독한 조건하에서의 내후성 시험 후에도, 플라스틱 기판 등으로부터 발생한 기포(발포)에 의해 접착 계면에서 들뜸이나 박리를 일으키지 않는다고 하는 들뜸ㆍ박리 방지성(발포ㆍ박리 내성)이 요구되고 있다. 구체적으로는, 고온이나 고온 고습 등의 조건하에서, 아 크릴 수지판이나 폴리카르보네이트 수지판 등의 플라스틱 기판은, 흡수한 수분이나 잔류 단량체에서 기인한다고 생각되는 아웃 가스를 발생시키는 경우가 있다. 그 때문에, 이들 플라스틱 기판 상에, 양면 감압성 접착 시트를 이용하여 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름 등의 배리어성을 갖는 기재 필름으로 이루어지는 광학 필름을 접합시켜 고온 고습 조건하에 두면, 기판 등으로부터 발생한 기포(발포)에 의해 상기 기판과 감압성 접착제층과의 접착 계면에서 들뜸이나 박리가 발생하여, 외관성이 저하될 뿐만 아니라 시인성을 현저하게 손상시킨다.
상기와 같은 과제에 대하여, 접착성, 투명성이 우수하고, 또한 높은 발포ㆍ박리 내성을 갖는 양면 감압성 접착 시트로서는, 예를 들면 특정 아크릴계 중합체와 아크릴계 올리고머로부터 구성된 감압성 접착제 조성물을 이용한 양면 감압성 접착 시트가 알려져 있다(일본 특허 제3907611호 공보 및 일본 특허 공개 제2005-255877호 공보 참조).
그러나, 최근의 모바일 기기 등의 소형화ㆍ박형화에 따라서 상기 플라스틱 기판이나 광학 필름도 박형화되어 왔고, 이들에 대하여 종래의 감압성 접착 시트(감압성 접착제층)을 이용하여 접합시킨 경우에는, 디스플레이에 광을 반사시킨 경우에 반사광 얼룩이 발생하여, 디스플레이 표면이 「오렌지 껍질」 형상으로 보이는 외관 불량이 생기는 것을 알았다.
상기 외관 불량에 대하여 더욱 검토한 결과, 박형화된 플라스틱 기재나 광학 필름을 접합시키는 감압성 접착제층의 미세한 두께 변동이 광의 반사 얼룩을 야기하였고, 상기 외관 불량의 요인이 되는 것을 알았다.
따라서, 본 발명의 목적은 투명성, 접착성, 발포ㆍ박리 내성이 우수하고, 또한 감압성 접착제층의 전체면 두께 불균일(감압성 접착제층 두께의 미세 변동)이 작기 때문에, 특히 박형화된 플라스틱 기판 등에 접합시켰을 때에 우수한 외관을 나타내는 양면 감압성 접착 시트를 제공하는 것에 있다.
본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위해 예의 검토한 결과, 특정 분자량 및 특정 조성으로 이루어지는 아크릴계 중합체 및 아크릴계 올리고머를 포함하는 감압성 접착제 조성물로부터 형성된 특정 두께의 감압성 접착제층을 갖는 양면 감압성 접착 시트이며, 상기 양면 감압성 접착 시트의 감압성 접착제층의 전체면 두께 불균일을 특정 범위로 제어함으로써, 우수한 투명성, 발포ㆍ박리 내성을 가지면 서, 또한 박층이면서도 접착시의 우수한 외관이 얻어지는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하였다.
즉, 본 발명은 하기 아크릴계 중합체(a)와 아크릴계 올리고머(b)를 포함하고, 아크릴계 중합체(a) 100 중량부에 대한 아크릴계 올리고머(b)의 배합 비율이 10 내지 35 중량부인 감압성 접착제 조성물로부터 형성된, 두께가 3 내지 15 μm인 감압성 접착제층을 갖는 양면 감압성 접착 시트이며, 하기에서 정의되는 감압성 접착제층의 전체면 두께 불균일이 0.030 μm 이하인 것을 특징으로 하는 양면 감압성 접착 시트를 제공한다.
아크릴계 중합체(a): 알킬기의 탄소수가 4 내지 12인 (메트)아크릴산알킬에스테르 50 내지 99 중량％ 및 카르복실기 함유 단량체 1 내지 10 중량％를 적어도 포함하는 단량체 성분으로 구성된, 중량 평균 분자량이 50만 내지 90만인 아크릴계 중합체
아크릴계 올리고머(b): 단독 중합체를 형성하였을 때의 유리 전이 온도가 60 내지 190 ℃이며, 환상 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르 50 내지 99 중량％ 및 카르복실기 함유 단량체 1 내지 10 중량％를 적어도 포함하는 단량체 성분으로 구성된, 중량 평균 분자량이 3,000 내지 6,000인 아크릴계 올리고머
감압성 접착제층의 전체면 두께 불균일: 레이저 간섭계로 얻어진 간섭 줄무늬를 프린지 스캔법(줄무늬 주사법)으로 감압성 접착제층 두께 hi로 변환하고, 직경 30 mm의 범위에서 얻어진 hi로부터 하기 수학식 1에 의해 계산한 값
Figure 112009015018817-pat00001
(전체면 두께 불균일)=
(i는 1 내지 N의 정수이고, N은 샘플링수이다.)
또한, 본 발명은 아크릴계 중합체(a) 및 아크릴계 올리고머(b)가 모두 용액 중합 방법에 의해 제조된 상기 양면 접착 시트를 제공한다.
또한, 본 발명은 양면 감압성 접착 시트의 적어도 하나의 표면 상에, 박리 처리면측의 산술 평균 조도(Ra)가 0.05 μm 이하가 되도록 플라스틱 필름에 박리 처리를 실시한 세퍼레이터가, 박리 처리면이 감압성 접착제층 표면에 접촉하도록 설치되어 있는 상기 양면 감압성 접착 시트를 제공한다.
또한, 본 발명은 감압성 접착제층의 양측의 표면 상에, 박리 처리면측의 산술 평균 조도(Ra)가 0.05 μm 이하가 되도록 플라스틱 필름에 박리 처리를 실시한 세퍼레이터가, 박리 처리면이 감압성 접착제층의 양측 표면에 접촉하도록 설치되어 있는, 기재를 갖지 않는 무기재(substrate-less) 타입의 양면 감압성 접착 시트인 상기 양면 감압성 접착 시트를 제공한다.
또한, 본 발명은 전체 광선 투과율이 85 ％ 이상이고, 헤이즈가 1.5 ％ 이하인 플라스틱 필름 기재의 양측 표면에 감압성 접착제층이 설치되어 있는 상기 양면 감압성 접착 시트를 제공한다.
또한, 본 발명은 전체 광선 투과율이 90 ％ 이상이고, 헤이즈가 1.5 ％ 이하인 상기 양면 감압성 접착 시트를 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 양면 감압성 접착 시트를 개재하여 플라스틱 필름을 접착 고정시키는 플라스틱 필름의 고정 방법을 제공한다.
본 발명의 양면 감압성 접착 시트에 따르면, 상기 구성을 가지고 있으므로, 접착성, 투명성, 발포ㆍ박리 내성이 우수하기 때문에, 특히 박형화된 광학 부재 등의 접합에 이용한 경우에, 이들 제품의 시인성 등의 광학 특성을 향상시킬 수 있다. 또한, 감압성 접착 시트의 박층화가 가능하고, 상기 감압성 접착 시트를 이용한 제품의 소형화, 박막화에 유리하다. 또한, 특히 박형화된 광학 부재가 감압성 접착 시트로 접합된 표시 장치의 품질이 향상된다. 또한, 감압성 접착제층의 미세한 두께 변동에서 기인한 광의 반사 얼룩을 일으키지 않기 때문에, 외관 불량이 없고, 제품의 품질이 향상된다.
본 발명의 양면 감압성 접착 시트는 아크릴계 중합체(a), 아크릴계 올리고머(b)를 필수적인 성분으로서 포함하는 감압성 접착제 조성물(아크릴계 감압성 접착제 조성물)로부터 형성된 감압성 접착제층을 적어도 갖는다.
[감압성 접착제 조성물]
(아크릴계 중합체(a))
상기 감압성 접착제 조성물에 이용되는 아크릴계 중합체(a)는 알킬기의 탄소수가 4 내지 12인 (메트)아크릴산알킬에스테르(「(메트)아크릴산 C4-12알킬에스테르」라 부르는 경우가 있음)를 단량체 주성분으로서 구성되는 중합체이다. 또한, 아 크릴계 중합체(a)는 상기 단량체 주성분 외에 카르복실기 함유 단량체를 필수적인 공중합 단량체 성분으로서 포함한다. 또한, 필요에 따라서 또다른 단량체 성분이 이용될 수도 있다. 또한, 「(메트)아크릴」이란 「아크릴」 및/또는 「메타크릴」을 의미한다. 이하도 동일하다.
상기 (메트)아크릴산 C4-12알킬에스테르로서는, 탄소수가 4 내지 12인 직쇄 또는 분지쇄상 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르이면 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면 (메트)아크릴산 n-부틸, (메트)아크릴산이소부틸, (메트)아크릴산 sec-부틸, (메트)아크릴산 t-부틸, (메트)아크릴산펜틸, (메트)아크릴산이소펜틸, (메트)아크릴산네오펜틸, (메트)아크릴산헥실, (메트)아크릴산헵틸, (메트)아크릴산옥틸, (메트)아크릴산이소옥틸, (메트)아크릴산 2-에틸헥실, (메트)아크릴산노닐, (메트)아크릴산이소노닐, (메트)아크릴산데실, (메트)아크릴산이소데실, (메트)아크릴산운데실, (메트)아크릴산도데실 등을 들 수 있다. (메트)아크릴산 C4-12알킬에스테르로서는, 특히 (메트)아크릴산 n-부틸이 바람직하다. 상기 단량체 주성분은 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
아크릴계 중합체(a)에 있어서, 단량체 주성분인 (메트)아크릴산 C4-12알킬에스테르의 단량체 비율은 단량체 성분 전량(100 중량％)에 대하여 50 내지 99 중량％이고, 바람직하게는 70 내지 99 중량％이다. (메트)아크릴산 C4-12알킬에스테르의 비율이 단량체 성분 전량에 대하여 50 중량％ 미만이면, 감압성 접착제로서 필요한 접착력(감압성 접착력)이나 응집력을 얻을 수 없게 된다.
상기 카르복실기 함유 단량체로서는, 예를 들면 (메트)아크릴산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산 등을 들 수 있다. 또한, 이들 카르복실기 함유 단량체의 산 무수물(예를 들면, 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산 무수물기 함유 단량체)도 카르복실기 함유 단량체로서 이용하는 것이 가능하다. 이들 단량체 성분은 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
아크릴계 중합체(a)에 있어서, 카르복실기 함유 단량체의 비율로서는, 단량체 성분 전량에 대하여 1 내지 10 중량％이고, 바람직하게는 3 내지 8 중량％이다. 상기 비율이 1 중량％ 미만인 경우에는 피착체에 대한 양호한 접착성을 확보할 수 없고, 또한 투명성이 저하되는 경우가 있다. 한편, 10 중량％를 초과하면 감압성 접착제의 점도 상승에 의한 도공성 불량 등의 문제가 생기는 경우가 있다.
아크릴계 중합체(a)에서는, 필요에 따라서 상기 (메트)아크릴산 C4-12알킬에스테르나 카르복실기 함유 단량체에 대하여 공중합 가능한 다른 단량체가 병용될 수도 있다. 또한, 이러한 공중합 가능한 다른 단량체의 비율은, 단량체 성분 전량에 대하여 40 중량％ 미만의 범위에서 각 단량체 성분의 종류에 따라서 적절하게 선택할 수 있지만, 양호한 감압성 접착성을 발현시키기 위해서는 아크릴계 중합체(a)의 유리 전이 온도가 -20 ℃ 이하(바람직하게는 -70 내지 -35 ℃)가 된 사용량인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 30 중량％ 미만이고, 더욱 바람직하게는 20 중량％ 미만이다.
상기 공중합 가능한 다른 단량체로서는, 예를 들면 (메트)아크릴산메틸, (메 트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산프로필, (메트)아크릴산이소프로필 등의 알킬기의 탄소수가 1 내지 3인 (메트)아크릴산알킬에스테르; (메트)아크릴산트리데실, (메트)아크릴산테트라데실, (메트)아크릴산펜타데실, (메트)아크릴산헥사데실, (메트)아크릴산헵타데실, (메트)아크릴산옥타데실, (메트)아크릴산노나데실, (메트)아크릴산에이코실 등의 알킬기의 탄소수가 13 내지 20인 (메트)아크릴산알킬에스테르; (메트)아크릴산시클로알킬에스테르[(메트)아크릴산시클로헥실 등]이나, (메트)아크릴산이소보르닐 등의 비방향족성 환 함유 (메트)아크릴산에스테르; (메트)아크릴산아릴에스테르[(메트)아크릴산페닐 등], (메트)아크릴산아릴옥시알킬에스테르[(메트)아크릴산페녹시에틸 등]이나, (메트)아크릴산아릴알킬에스테르[(메트)아크릴산벤질에스테르 등] 등의 방향족성 환 함유 (메트)아크릴산에스테르; (메트)아크릴산글리시딜, (메트)아크릴산메틸글리시딜 등의 에폭시기 함유 아크릴계 단량체; 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등의 비닐에스테르계 단량체; 스티렌, α-메틸스티렌 등의 스티렌계 단량체; (메트)아크릴산히드록시에틸, (메트)아크릴산히드록시프로필, (메트)아크릴산히드록시부틸 등의 히드록실기 함유 단량체; (메트)아크릴산메톡시에틸, (메트)아크릴산에톡시에틸 등의 (메트)아크릴산알콕시알킬계 단량체; 에틸렌, 프로필렌, 이소프렌, 부타디엔 등의 올레핀계 단량체; 비닐에테르 등의 비닐에테르계 단량체 등을 들 수 있다.
또한, 상기 공중합 가능한 다른 단량체로서는, 헥산디올디(메트)아크릴레이트, (폴리)에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, (폴리)프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메트)아크릴레 이트, 글리세롤디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 에폭시아크릴레이트, 폴리에스테르아크릴레이트, 우레탄아크릴레이트, 디비닐벤젠, 부틸디(메트)아크릴레이트, 헥실디(메트)아크릴레이트 등의 다관능 단량체를 이용할 수도 있다.
또한, 상기 공중합 가능한 다른 단량체로서는, 질소 원자 함유 단량체[예를 들면, (메트)아크릴산아미노에틸, (메트)아크릴산 N,N-디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산 t-부틸아미노에틸 등의 (메트)아크릴산아미노알킬계 단량체; (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N-부틸(메트)아크릴아미드, N-히드록시(메트)아크릴아미드 등의 (N-치환)아미드계 단량체: 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시아노아크릴레이트계 단량체; 2-메타크릴로일옥시에틸이소시아네이트 등의 이소시아네이트기 함유 단량체 등]을 이용할 수도 있지만, 이러한 질소 원자 함유 단량체는 가열하에서의 감압성 접착제 황변의 원인이 되기 때문에 이용하지 않는 편이 좋다.
아크릴계 중합체(a)는 공지 내지 관용의 중합 방법에 의해 제조할 수 있다. 아크릴계 중합체(a)의 중합 방법으로서는, 예를 들면 용액 중합 방법, 유화 중합 방법, 괴상 중합 방법이나 자외선 조사에 의한 중합 방법 등을 들 수 있지만, 투명성, 내수성, 비용 등의 관점에서 용액 중합 방법이 바람직하다.
또한, 아크릴계 중합체(a)의 중합시에 이용되는 중합 개시제 등은 특별히 한정되지 않고, 공지 내지 관용의 것 중에서 적절하게 선택하여 사용할 수 있다. 보 다 구체적으로는, 중합 개시제로서는, 예를 들면 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2--아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산-1-카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2,4,4-트리메틸펜탄), 디메틸-2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트) 등의 아조계 중합 개시제; 벤조일퍼옥시드, t-부틸히드로퍼옥시드, 디-t-부틸퍼옥시드, t-부틸퍼옥시벤조에이트, 디쿠밀퍼옥시드, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)시클로도데칸 등의 과산화물계 중합 개시제 등의 유용성(oil-soluble) 중합 개시제가 바람직하게 예시된다. 중합 개시제는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 중합 개시제의 사용량은 통상적인 사용량일 수 있고, 예를 들면 전체 단량체 성분 100 중량부에 대하여 0.01 내지 1 중량부 정도의 범위에서 선택할 수 있다.
또한, 용액 중합에서는, 각종 일반적인 용제를 사용할 수 있다. 이러한 용제로서는, 아세트산에틸, 아세트산 n-부틸 등의 에스테르류; 톨루엔, 벤젠 등의 방향족 탄화수소류; n-헥산, n-헵탄 등의 지방족 탄화수소류; 시클로헥산, 메틸시클로헥산 등의 지환식 탄화수소류; 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류 등의 유기 용제를 들 수 있다. 용제는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
본 발명에서는, 아크릴계 중합체(a)는 중량 평균 분자량이 50만 내지 90만이고, 바람직하게는 55만 내지 85만, 더욱 바람직하게는 55만 내지 80만이다. 본 발명에 있어서는, 감압성 접착제층을 형성할 때에 이용하는 감압성 접착제 조성물 용 액의 고형분 농도를 높게 하고, 감압성 접착제 조성물 용액의 도포층의 건조시 용제를 포함하는 막 두께를 얇게 함으로써 대류를 억제하면, 감압성 접착제층의 전체면 두께 불균일을 감소시키기 쉬워지기 때문에 바람직하다. 아크릴계 중합체(a)의 중량 평균 분자량이 90만을 초과하면, 감압성 접착제의 점도가 높아지고, 도공성의 관점에서 감압성 접착제 조성물 용액의 고형분 농도를 높게 할 수 없기 때문에 바람직하지 않다. 한편, 중량 평균 분자량이 50만 미만인 경우, 감압성 접착제로서 필요한 감압성 접착력, 응집력을 발휘시킬 수 없다.
또한, 본 발명에서는, 아크릴계 중합체(a)나 후술하는 아크릴계 올리고머(b)의 중량 평균 분자량(Mw)은 겔 투과 크로마토그래프(GPC)법에 의해 측정할 수 있다. 보다 구체적으로는, GPC 측정 장치로서 상품명 「HLC-8120 GPC」(도소 가부시끼가이샤 제조)를 이용하고, 폴리스티렌 환산값에 의해 다음 GPC의 측정 조건에서 측정하여 구할 수 있다.
GPC의 측정 조건
샘플 농도: 0.2 중량％(테트라히드로푸란 용액)
샘플 주입량: 10 μl
용리액: 테트라히드로푸란(THF)
유량(유속): 0.6 mL/분
칼럼 온도(측정 온도): 40 ℃
칼럼: 상품명 「TSK gel Super HM-H/H4000/H3000/H2000」(도소 가부시끼가이샤 제조)
검출기: 시차 굴절계(RI)
아크릴계 중합체(a)의 중량 평균 분자량은 중합 개시제의 종류나 그의 사용량, 중합시의 온도나 시간 외에, 단량체 농도, 단량체 적하 속도 등에 의해 컨트롤할 수 있다.
(아크릴계 올리고머(b))
본 발명에서의 감압성 접착제 조성물에 이용되는 아크릴계 올리고머(b)는, 단독 중합체를 형성하였을 때의 유리 전이 온도(Tg)가 60 내지 190 ℃이고, 분자 내에 환상 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 단량체 주성분으로서 구성되는 중합체이다. 상기 단량체 주성분으로 구성되는 아크릴계 올리고머(b)를 이용함으로써, 중합체와의 적절한 상용성과 Tg가 높은 것에 의한 효과에 의해, 감압성 접착제층은 고온 고습 조건하에서도 우수한 발포ㆍ박리 내성을 발휘할 수 있다. 또한, 아크릴계 올리고머(b)는 상기 단량체 주성분 외에, 카르복실기 함유 단량체를 필수적인 공중합 단량체 성분으로서 포함한다. 또한, 필요에 따라서 또다른 단량체 성분이 이용될 수도 있다.
상기 단독 중합체를 형성하였을 때의 Tg가 60 내지 190 ℃인 분자 내에 환상 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르에서의 환으로서는, 방향족성 환, 비방향족성 환 중 어떤 것이어도 좋지만, 비방향족성 환이 바람직하다. 또한, 상기 방향족성 환로서는, 예를 들면 방향족 탄화수소환(예를 들면, 벤젠환이나 나프탈렌 등에서의 축합 탄소환 등)이나 각종 방향족성 복소환 등을 들 수 있다. 또한, 상기 비방향족성 환으로서는, 비방향족성 지환식 환(시클로펜탄환, 시클로헥산환, 시클로헵탄 환, 시클로옥탄환 등의 시클로알칸환; 시클로헥센환 등의 시클로알켄환 등), 비방향족성 가교환(예를 들면, 피난, 피넨, 보르난, 노르보르난, 노르보르넨 등에서의 이환식 탄화수소환; 아다만탄 등에서의 삼환식 탄화수소환 외에, 사환식 탄화수소환 등의 가교식 탄화수소환 등) 등을 들 수 있다. 이들 환상 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르는, 예를 들면 (메트)아크릴산시클로헥실 등의 (메트)아크릴산시클로알킬에스테르나, (메트)아크릴산이소보르닐 등의 비방향족성 환 함유 (메트)아크릴산에스테르; (메트)아크릴산페닐 등의 (메트)아크릴산아릴에스테르, (메트)아크릴산페녹시에틸 등의 (메트)아크릴산아릴옥시알킬에스테르나, (메트)아크릴산벤질 등의 (메트)아크릴산아릴알킬에스테르 등의 방향족성 환 함유 (메트)아크릴산에스테르를 들 수 있다. 이들 중에서, 단독 중합체를 형성하였을 때의 Tg가 60 내지 190 ℃(바람직하게는 60 내지 150 ℃, 보다 바람직하게는 60 내지 120 ℃)가 되는 것을 적절하게 선택하여 사용할 수 있다.
또한, 상기 단독 중합체의 유리 전이 온도(Tg)는 문헌[「Polymer Handbook」, 제3판, John Wiley & Sons, Inc, 1989년]에 수치가 열거되어 있다.
이러한 단독 중합체를 형성하였을 때의 Tg가 60 내지 190 ℃인, 분자 내에 환상 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르로서는 특별히 한정되지 않지만, 메타크릴산시클로헥실(Tg: 66 ℃), 아크릴산이소보르닐(Tg: 97 ℃), 메타크릴산이소보르닐(Tg: 180 ℃) 등이 바람직하게 예시된다.
아크릴계 올리고머(b)에 있어서, 상기 단량체 주성분인 단독 중합체를 형성하였을 때의 Tg가 60 내지 190 ℃인, 분자 내에 환상 구조를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르의 단량체 비율은, 단량체 성분 전량에 대하여 50 내지 99 중량％이고, 바람직하게는 70 내지 99 중량％, 보다 바람직하게는 80 내지 97 중량％이다. 상기 단량체 주성분은 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
또한, 아크릴계 올리고머(b)에는, 필수적인 공중합 단량체 성분으로서 카르복실기 함유 단량체가 이용되고 있다. 이러한 카르복실기 함유 단량체로서는, 상기 아크릴계 중합체(a)의 카르복실기 함유 단량체와 동일하게, 예를 들면 (메트)아크릴산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산 등을 들 수 있다. 또한, 이들 카르복실기 함유 단량체의 산 무수물(예를 들면, 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산 무수물기 함유 단량체)도 카르복실기 함유 단량체로서 이용하는 것이 가능하다.
상기 카르복실기 함유 단량체의 비율로서는, 단량체 성분 전량에 대하여 1 내지 10 중량％이고, 바람직하게는 3 내지 8 중량％이다. 카르복실기 함유 단량체의 비율이 1 중량％ 미만이면 투명성이 저하되는 경향이 있고, 또한 감압성 접착제 조성물의 점도 상승을 초래하는 경우가 있다. 한편, 10 중량％를 초과하면 중합시의 온도 컨트롤이 곤란해지는 경향이 있어 바람직하지 않다.
또한, 아크릴계 올리고머(b)에서는, 상기 단량체 성분에 더하여, 필요에 따라서 다른 공중합 가능한 단량체가 병용될 수도 있다. 이와 같은 공중합 가능한 다른 단량체로서는, 상기 단량체 주성분, 카르복실기 함유 단량체 이외의 단량체 성분으로서, 상기 아크릴계 중합체(a)에 있어서 다른 공중합 가능한 단량체로서 예시된 단량체 및 (메트)아크릴산 C4-12알킬에스테르를 사용할 수 있다.
아크릴계 올리고머(b)의 유리 전이 온도(Tg)는 60 ℃ 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 65 내지 180 ℃이다. 아크릴계 올리고머(b)의 유리 전이 온도가 60 ℃ 미만이면, 감압성 접착제의 접착성이 저하되고, 그 결과 발포ㆍ박리 내성이 저하되는 경우가 있다. 또한, 공중합체의 유리 전이 온도(Tg)는 하기 식으로 표시되는 유리 전이 온도(이론값)이다.
1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+ㆍㆍㆍ+Wn/Tgn
상기 식 중, Tg는 공중합체의 유리 전이 온도(단위: K), Tgn은 단량체 n의 단독 중합체의 유리 전이 온도(단위: K), Wn은 단량체 n의 중량 분률을 나타낸다.
아크릴계 올리고머(b)는 공지 내지 관용의 중합 방법에 의해 제조할 수 있다. 아크릴계 올리고머(b)의 중합 방법으로서는, 상기 아크릴계 중합체(a)의 중합 방법과 동일하게, 예를 들면 용액 중합 방법, 유화 중합 방법, 괴상 중합 방법이나 자외선 조사에 의한 중합 방법 등을 들 수 있고, 투명성, 내수성, 비용 등의 관점에서 용액 중합 방법이 바람직하다.
또한, 아크릴계 올리고머(b)의 중합에서 이용되는 중합 개시제, 용제 등은 상기 아크릴계 중합체(a)에 사용되는 것과 동일한 것을 이용하는 것이 가능하다. 중합 개시제의 사용량은 통상적인 사용량일 수 있고, 예를 들면 전체 단량체 성분 100 중량부에 대하여 0.1 내지 15 중량부 정도의 범위에서 선택할 수 있다.
또한, 아크릴계 올리고머(b)에 있어서는, 분자량을 제어할 목적으로 연쇄 이동제를 이용할 수도 있다. 연쇄 이동제로서는, 예를 들면 2-머캅토에탄올, 라우릴 메르캅탄, 글리시딜머캅탄, 머캅토아세트산, 티오글리콜산 2-에틸헥실, 2.3-디머캅토-1-프로판올, α-메틸스티렌이량체 등을 들 수 있다. 연쇄 이동제의 사용량으로서는, 예를 들면 전체 단량체 성분 100 중량부에 대하여 0.01 내지 15 중량부 정도가 바람직하다.
아크릴계 올리고머(b)의 중량 평균 분자량은 중합체와의 상용성을 양호하게 하고, 감압성 접착제의 헤이즈를 작게 하는 관점에서 3,000 내지 6,000이고, 바람직하게는 3,300 내지 5,500, 더욱 바람직하게는 3,500 내지 5,000이다. 중량 평균 분자량은 중합 개시제나 연쇄 이동제의 종류나 그의 사용량, 중합시의 온도나 시간 외에, 단량체 농도, 단량체 적하 속도 등에 의해 컨트롤할 수 있다.
본 발명의 양면 감압성 접착 시트의 감압성 접착제층을 형성하는 감압성 접착제 조성물에 있어서, 아크릴계 올리고머(b)의 배합 비율은 아크릴계 중합체(a) 100 중량부에 대하여 10 내지 35 중량부이고, 바람직하게는 15 내지 30 중량부이다. 아크릴계 올리고머(b)의 비율이 아크릴계 중합체(a) 100 중량부에 대하여 10 중량부 미만이면, 아크릴계 올리고머(b)의 첨가에 의한 효과(발포ㆍ박리 내성)가 발휘되기 어렵고, 한편 35 중량부를 초과하면, 아크릴계 중합체(a)에 의한 감압성 접착 특성에 크게 영향을 미치거나(예를 들면, 계 전체의 Tg가 너무 높아져 딱딱해지고, 저온성이 현저히 나빠짐), 상용되지 못하여 탁함이 생기거나 하기 때문에 바람직하지 않다.
본 발명에서의 감압성 접착제 조성물은 아크릴계 중합체(a) 및 아크릴계 올리고머(b)를 특정 배합으로 함유하고 있다. 이 때문에, 상기 감압성 접착제 조성 물에 의한 감압성 접착제층은 우수한 투명성을 가지고 있다. 또한, 응집력(전단력에 대한 항력)과 접착성(계면에서의 수직 방향의 항력)이 모두 우수하기 때문에, 예를 들면 플라스틱 기판과 접합되어 이용될 때에 플라스틱 기판으로부터 발생한 기포(발포)에 의해 접착 계면에서 들뜸이나 박리가 생기지 않는다고 하는 발포ㆍ박리 내성이 우수하다.
상기 감압성 접착제 조성물은 가교제를 함유하는 것이 바람직하다. 가교제를 이용함으로써 아크릴계 중합체(a)와 아크릴계 올리고머(b)를 가교시켜 감압성 접착제로서의 응집력을 한층 크게 할 수 있다. 가교제에는 종래 공지된 것이 널리 포함된다. 가교제로서는, 특히 다관능성 멜라민 화합물, 다관능성 에폭시 화합물, 다관능성 이소시아네이트 화합물이 바람직하다. 가교제는 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 다관능성 멜라민 화합물로서는, 예를 들면 메틸화트리메틸올멜라민, 부틸화헥사메틸올멜라민 등을 들 수 있다. 또한, 다관능성 에폭시 화합물로서는, 예를 들면 디글리시딜아닐린, 글리세롤디글리시딜에테르 등을 들 수 있다. 또한, 다관용성 이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들면 톨릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 폴리메틸렌폴리페닐이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트의 이량체, 트리메틸올프로판과 톨릴렌디이소시아네이트와의 반응 생성물, 트리메틸올프로판과 헥사메틸렌디이소시아네이트와의 반응 생성물, 폴리에테르폴리이소시아네이트, 폴리에스테르폴리이소시아네이트 등을 들 수 있다.
상기 가교제의 사용량으로서는 특별히 제한되지 않고, 예를 들면 아크릴계 중합체(a) 100 중량부에 대하여 통상 0.001 내지 20 중량부인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01 내지 10 중량부이다.
상기 감압성 접착제 조성물에는, 필요에 따라서 그 밖의 일반적인 첨가제, 즉 자외선 흡수제, 산화 방지제, 광 안정제, 노화 방지제, 박리 조정제, 감압성 접착 부여제, 가소제, 연화제, 충전제, 착색제(안료나 염료 등), 계면활성제, 대전 방지제 등이 포함될 수도 있다.
본 발명의 감압성 접착제 조성물은 아크릴계 중합체(a), 아크릴계 올리고머(b), 및 필요에 따라서 가교제, 용제나 다른 첨가제를 혼합함으로써 제조할 수 있다.
[양면 감압성 접착 시트]
본 발명의 양면 감압성 접착 시트는 상기 감압성 접착제 조성물로부터 형성된 감압성 접착제층을 적어도 갖는다. 본 발명의 양면 감압성 접착 시트는 기재를 갖는 타입(기재 부착 양면 감압성 접착 시트)일 수도 있고, 감압성 접착체층만으로 이루어지고 기재를 갖지 않는 타입(무기재 양면 감압성 접착 시트)일 수도 있다. 그 중에서도, 양면 감압성 접착 시트를 이용한 제품의 박막화의 관점에서는 무기재 양면 감압성 접착 시트가 바람직하다. 또한, 본 발명의 양면 감압성 접착 시트는 시트형, 테이프형 등의 형태를 가질 수 있다.
본 발명의 양면 감압성 접착 시트에서의 감압성 접착제층의 두께는 3 내지 15 μm이고, 바람직하게는 6 내지 15 μm이다. 감압성 접착제층의 두께가 3 μm 미만에서는, 감압성 접착제층이 얇아져 응력 분산시킬 수 없게 되고, 박리가 생기기 쉬워진다. 또한 감압성 접착제층의 도공성이 저하된다. 두께가 15 μm를 초과하는 경우에는, 도공, 건조시의 도포층(건조 전의 감압성 접착제층)이 두껍기 때문에, 도포층 내의 대류 영향으로, 감압성 접착제층의 전체면 두께 불균일이 커진다. 또한, 양면 감압성 접착 시트를 이용한 제품의 박막화에 적합하지 않다. 또한, 감압성 접착제층은 단층, 적층체 중 어느 형태를 가질 수도 있다. 또한, 기재의 양측 표면에 감압성 접착제층을 갖는 양면 감압성 접착 시트의 경우에는, 각각의 감압성 접착제층의 두께가 상기 범위이면 좋다.
본 발명의 양면 감압성 접착 시트가 기재 부착 양면 감압성 접착 시트인 경우, 상기 감압성 접착제층은 상기 기재의 양측 표면 상에 설치된다. 이러한 기재는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 등의 폴리에스테르계 수지; 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 등의 아크릴계 수지; 폴리카르보네이트 수지; 트리아세틸셀룰로오스; 폴리설폰; 폴리아릴레이트; 폴리이미드; 폴리염화비닐; 폴리아세트산비닐; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 상품명 「아톤(Arton)(환상 올레핀계 중합체: JSR사 제조)」, 상품명 「제오노어(Zeonor)(환상 올레핀계 중합체: 니혼 제온사 제조)」 등의 올레핀계 수지 등의 플라스틱 재료로 이루어지는 플라스틱 필름 또는 시트를 들 수 있다. 또한, 상기 플라스틱 재료는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
상기 기재의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 3 내지 25 μm인 것이 바람직하다. 또한, 상기 기재는 단층 및 복층 중 어느 형태를 가질 수도 있다. 또한, 기재 표면에는, 예를 들면 코로나 방전 처리, 플라즈마 처리 등의 물리적 처리, 하도(下塗) 처리 등의 화학적 처리 등의 적절한 공지 내지 관용의 표면 처리가 실시될 수도 있다.
상기 기재는 높은 투명성을 가지고 있는 투명 기재인 것이 바람직하고, 예를 들면 기재의 가시광 파장 영역에서의 전체 광선 투과율(JIS K7361에 준함)이 85 ％ 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 88 ％ 이상, 더욱 바람직하게는 90 ％ 이상이다. 또한, 기재의 헤이즈값(JIS K7136에 준함)은, 예를 들면 1.5 ％ 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.0 ％ 이하이다.
본 발명의 양면 감압성 접착 시트는 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 다른 층(예를 들면, 중간층, 하도층 등)을 가질 수도 있다.
본 발명의 양면 감압성 접착 시트의 감압성 접착제층의 전체면 두께 불균일은 0.030 μm 이하이고, 바람직하게는 0 내지 0.030 μm, 보다 바람직하게는 0 내지 0.020 μm이다. 감압성 접착제층의 전체 두께 불균일은 감압성 접착제층 두께의 미세한 변동을 나타내고, 큰 경우에는 요철이 현저하며 외관상 왜곡을 일으키고, 작은 경우에는 평활하며 균일한 외관이 된다. 양면 감압성 접착 시트를 이용하여 기판에 평활한 박층체(예를 들면, PET 필름) 등을 접착시키는 경우, 감압성 접착 시트의 감압성 접착제층에 미세한 두께 변동이 있으면, 접착되는 박층체가 상기 감압성 접착제층에 미세한 두께 변동에 추종하여, 박층체 표면에 미세한 요철이 생긴다. 디스플레이 용도 등에 있어서는, 그와 같은 표면의 요철이 있으면, 표면에서 광의 반사 얼룩이 생겨, 예를 들면 디스플레이 표면이 오렌지 껍질 형상으로 보이는 등, 제품의 외관 불량이 된다. 감압성 접착제층의 전체면 두께 불균일이 0.03O μm 이하인 경우에는, 상기한 미세한 두께 변동에서 기인하는 외관 불량이 생기지 않기 때문에 제품의 품질상 바람직하다.
본 발명에 있어서의 「감압성 접착제층의 전체면 두께 불균일」은 레이저 간섭계로 얻어진 간섭 줄무늬로부터 프린지 스캔법(줄무늬 주사법)에 의해 30 mmφ(φ: 직경의 측정 범위)의 범위에서 산출되는 감압성 접착제층 두께의 표준 편차이다.
또한, 구체적으로는 이하와 같이 하여 산출된다.
우선, 레이저 간섭계(He-Ne 레이저 사용)를 이용하여 감압성 접착제층을 측정하고, 얻어진 간섭 줄무늬를 프린지 스캔법(줄무늬 주사법)에 의해 감압성 접착제층 두께 h로 변환한다. 30 mmφ의 측정 범위에서, N개의 감압성 접착제층 두께의 데이터 hi(=h1, h2, h3,. . . . , hN)(i는 1 내지 N의 정수)를 얻고, 하기 수학식 1에 의해, 감압성 접착제층 두께의 표준 편차를 산출한다.
<수학식 1>
(전체면 두께 불균일)=
Figure 112009015018817-pat00002
또한, N은 측정 갯수(샘플링수)이고, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 1000 내지 5만(바람직하게는 1만 내지 5만)의 임의의 정수이다. 또한, 수학식 1에서의 「Σ」는 「i=1 내지 N에서의 값의 총합」을 나타낸다.
본 발명의 양면 감압성 접착 시트는 높은 투명성을 가지고 있는 것이 바람직 하고, 예를 들면 양면 감압성 접착 시트의, JIS K7361에 준하며 슬라이드 유리(예를 들면, 전체 광선 투과율 91.8 ％, 헤이즈 0.2 ％의 것)에 접합하여 측정한 수치로, 전체 광선 투과율은 90 ％ 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 91 ％ 이상, 헤이즈는 1.5 ％ 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.0 ％ 이하이다. 또한, 상기 전체 광선 투과율, 헤이즈값은, 후술하는 세퍼레이터는 포함하지 않는 부분에 대한 값이다.
본 발명의 양면 감압성 접착 시트는 공지 관용의 양면 감압성 접착 시트의 제조 방법에 따라서 제조할 수 있다. 예를 들면, 무기재 양면 감압성 접착 시트의 경우에는, 세퍼레이터(박리 라이너) 상에 상기 감압성 접착제 조성물(감압성 접착제 조성물 용액)을, 건조 후의 두께가 소정의 두께가 되도록 도포하여 감압성 접착제 조성물의 도포층을 설치한 후, 상기 도포층을 건조, 필요에 따라서 경화하여 감압성 접착제층을 형성함으로써 양면 감압성 접착 시트를 제조할 수 있다. 또한, 상기 세퍼 레이터를 설치한 측과 반대측의 표면(감압성 접착면) 상에도, 세퍼레이터를 설치할 수도 있다(즉, 2매의 세퍼레이터에 의해 감압성 접착제층이 끼워진 구조임).
기재 부착 양면 감압성 접착 시트의 경우에는, 감압성 접착제 조성물을 기재 표면에 직접 도포, 건조시킴으로써 감압성 접착제층을 설치할 수도 있고(직사법), 상기와 동일하게 세퍼레이터 상에 감압성 접착제층을 형성한 후, 기재에 전사함으로써(접합시킴으로써) 기재 상에 감압성 접착제층을 설치할 수도 있다(전사법). 또한, 세퍼레이터가 설치되지 않은 감압성 접착면 상에 세퍼레이터를 설치할 수도 있다.
본 발명의 양면 감압성 접착 시트를 제조할 때, 감압성 접착제 조성물(감압성 접착제 조성물 용액)을 도포하는 방법으로서는, 공지된 코팅법을 이용하는 것이 가능하고, 관용의 코터, 예를 들면 그라비아(gravure) 롤 코터, 리버스 롤 코터, 키스 롤 코터, 딥 롤 코터, 바 코터, 나이프 코터, 분무 코터, 파운틴 다이 코터 등을 사용할 수 있다.
본 발명의 양면 감압성 접착 시트를 제조할 때는, 감압성 접착제 조성물(감압성 접착제 조성물 용액)을 도포한 도포층(건조 전)의 두께가 60 μm 이하로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 50 μm 이하이다. 도포층 두께가 60 μm를 초과하여 두꺼운 경우에는, 도포층의 건조 공정에서 도포층 내에 강한 대류가 발생하고, 이에서 기인하여 감압성 접착제층(건조 후)에 미소한 두께 변동이 생기며, 감압성 접착제층의 전체면 두께 불균일이 커지는 경우가 있다.
본 발명에 있어서는, 상기한 바와 같이 도포층 두께를 얇게 하면서, 감압성 접착제 두께를 적절한 범위로 제어하기 위해서, 감압성 접착제 조성물(감압성 접착제 조성물 용액)의 고형분 농도를 어느 정도 높게 하는 것이 바람직하다. 감압성 접착제 조성물의 고형분 농도로서는 특별히 한정되지 않지만, 20 중량％ 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 23 중량％ 이상이다. 고형분 농도가 20 중량％ 미만이면, 건조 후의 감압성 접착제층 두께를 상술한 범위로 제어하기 위해서는, 도포층 두께를 두껍게 할 필요가 생기는 경우가 있다. 또한, 고형분 농도의 상한은 특별히 한정되지 않지만, 50 중량％인 것이 바람직하다.
본 발명의 양면 감압성 접착 시트를 제조할 때의, 도공하는 감압성 접착제 조성물의 점도(23 ℃, 전단 속도 20 rpm, BH형 점도계)는 0.5 내지 7.0 Paㆍs인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.0 내지 5.0 Paㆍs이다. 감압성 접착제 조성물의 점도가 0.5 Paㆍs 미만이면, 도포층이 난잡해지기 쉬워지고, 감압성 접착제층의 전체면 두께 불균일이 커지는 경우가 있다. 한편, 7.0 Paㆍs를 초과하면, 감압성 접착제 조성물이 고점도가 되어 도공성이 저하되는 경우가 있다. 감압성 접착제 조성물의 점도는 아크릴계 중합체(a), 아크릴계 올리고머(b)의 중량 평균 분자량, 함유량의 비율이나 고형분 농도, 용제 종류 등에 의해 제어할 수 있다.
본 발명의 양면 감압성 접착 시트의 제조 공정에 있어서, 감압성 접착제 조성물을 도공하여 형성한 도포층을 건조시킬 때에는, 비교적 저온에서 건조를 개시하고, 그 후 고온 건조시키는 건조 방법이 바람직하다. 통상적인 감압성 접착 시트의 제조에 있어서는, 생산 효율을 높이는 관점에서, 도포층에 발포가 생기지 않는 정도의 가능한 한 고온 조건에서 단시간에 건조시키는 것이 일반적이지만, 이러한 건조 방법에서는, 용제의 증발 속도가 빠르고, 도포층 내에서 대류가 강하게 발생하기 때문에, 감압성 접착제층의 전체면 두께 불균일이 커지기 쉽다. 이 때문에, 건조 초기의 주로 용제의 증발이 일어나는 단계에서는, 비교적 저온에서 건조를 행하여 용제의 급격한 증발을 억제하고, 그 후에 고온 건조시켜 잔존하는 용제 분량 및 중합 중에 남아 있는 단량체 분량을 제거하는 것이, 생산성을 유지하면서, 감압성 접착제층의 두께 변동을 억제하여 전체면 두께 불균일을 감소시키는 것에 효과적이다. 구체적인 건조 조건은 도포층 두께나 감압성 접착제 조성물의 조성, 고형분 농도 등에 의해서도 다르고, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 20 내지 80 ℃(바람직하게는 30 내지 70 ℃)에서 20 내지 180 초(바람직하게는 30 내지 120 초) 건조시킨 후, 추가로 90 내지 180 ℃(바람직하게는 100 내지 150 ℃)에서 30 내지 180 초(바람직하게는 30 내지 120 초) 건조시키는 방법을 들 수 있다. 또한, 건조 조건은 상기 2 단계의 조건으로 한정되지 않고, 3 단계 이상의 다단층의 조건으로 할 수도 있다.
또한, 감압성 접착제층의 전체면 두께 불균일을 감소시킬 수 있는 방법으로서는, 상기 다단층의 건조 이외에도, 증발 속도가 느린 용제를 이용하는 것도 가능하다. 증발 속도가 느린 용제를 이용하는 경우에는, 건조 당초부터 고온에서 건조시키 경우에도, 용제의 급격한 증발에 의한 감압성 접착제층의 두께 변동이 생기기 어렵기 때문에 바람직하다. 이러한 증발 속도가 느린 용제로서는, 예를 들면 톨루엔, 크실렌, 아세트산부틸, 아세트산이소부틸, 메틸이소부틸케톤(MIBK), 시클로헥사논, 메틸시클로헥사논 등을 들 수 있다.
본 발명의 양면 감압성 접착 시트에는, 사용시까지 감압성 접착제층의 표면(감압성 접착면)을 보호하기 위해서 세퍼레이터(박리 필름)가 이용될 수도 있다. 상기 세퍼레이터는 상기 세퍼레이터에 의해 보호된 감압성 접착면을 이용할 때에(즉, 감압성 접착 시트를 피착체에 접착시킬 때에) 박리된다. 상기 세퍼레이터로서는, 관용의 박리지 등을 이용할 수 있다. 구체적으로, 세퍼레이터로서는, 예를 들면 박리 처리제에 의한 박리 처리층을 적어도 하나의 표면에 갖는 기재 외에, 불소계 중합체(예를 들면 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 폴리불화비닐, 폴리불화비닐리덴, 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체, 클로로플루오로에틸렌-불화비닐리덴 공중합체 등)로 이루어지는 저접착성 기재나, 무극성 중합체(예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 올레핀계 수지 등)으로 이루어지는 저접착성 기재 등을 사용할 수 있다.
상기 중에서도, 세퍼레이터로서는, 박리 라이너용 기재의 적어도 한쪽면에 박리 처리층이 형성되어 있는 세퍼레이터를 바람직하게 사용할 수 있다. 이러한 박리 라이너용 기재로서는, 폴리에스테르 필름(폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 등), 올레핀계 수지 필름(폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름 등), 폴리염화비닐 필름, 폴리이미드 필름, 폴리아미드 필름(나일론 필름), 레이온 필름 등의 플라스틱계 기재 필름(합성 수지 필름)이나 종이류(상질지, 일본 종이, 크래프트지, 글라신 종이, 합성지, 톱 코팅지 등) 외에, 이들을 라미네이트나 공압출 등에 의해 복층화한 것(2 내지 3층의 복합체) 등을 들 수 있다. 또한, 박리 처리층을 구성하는 박리 처리제로서는 특별히 제한되지 않고, 예를 들면 실리콘계 박리 처리제, 불소계 박리 처리제, 장쇄 알킬계 박리 처리제 등을 사용할 수 있다. 박리 처리제는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
또한, 세퍼레이터로서는, 플라스틱 필름의 적어도 한쪽면에 박리 처리층이 형성되어 있는 세퍼레이터가 바람직하다. 이러한 세퍼레이터에서의 플라스틱 필름의 박리 처리면측의 산술 평균 조도(Ra)(JIS B0601-2001)는 0.05 μm 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.03 μm 이하이다. Ra가 0.05 μm보다 큰 경우에는, 세퍼레이터 상에 감압성 접착제층을 형성할 때에 세퍼레이터의 표면 요철에서 기인하여 감압성 접착제층 두께의 변동이 생기거나, 세퍼레이터로 감압성 접착제층을 보호하여 보존하는 사이에 세퍼레이터의 요철이 전사되어 감압성 접착제층 표면이 거칠어져, 감압성 접착제층의 전체면 두께 불균일이 커지기 쉽다. 또한, 상기 세퍼레이터는 박리 처리층 표면(박리 처리면)이 감압성 접착제층 표면에 접촉하도록 설치된다.
본 발명의 양면 감압성 접착 시트의 피착체로서는 특별히 한정되지 않지만, 아크릴 수지판, 폴리카르보네이트 수지판 등의 플라스틱 기판, 유리, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름, 편광판, 도전성 필름 등의 광학 필름류 등을 들 수 있다.
본 발명의 양면 감압성 접착 시트는 박막이면서 접착성, 투명성이 우수하고, 또한 발포ㆍ박리 내성이 양호하고, 고온 고습 조건하에서 사용하더라도 발포에 의한 시인성 불량 등이 발생하지 않는다. 또한, 감압성 접착제층의 전체면 두께 불균일이 작고, 광의 반사 얼룩 등의 외관 불량도 생기지 않는다. 이 때문에, 플라즈마 디스플레이 패널(PDP), 터치 패널, 액정 패널 등의 디스플레이 용도에 특히 바람직하게 이용된다. 상기 디스플레이는, 예를 들면 휴대 전화나 스마트폰 등의 모바일 기기, 텔레비젼이나 컴퓨터 등에 이용된다.
<실시예>
이하에, 실시예에 기초하여 본 발명을 보다 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되지 않는다.
아크릴계 중합체의 제조예 1
아크릴산부틸 97 중량부, 아크릴산 3 중량부, 아조비스이소부티로니트릴 0.3 중량부 및 중합 용매로서 아세트산에틸 233.8 중량부를 세퍼러블 플라스크에 투입하고, 질소 가스를 도입하면서 1 시간 교반하였다. 이와 같이 하여 중합계 내의 산소를 제거한 후, 63 ℃로 승온하고, 10 시간 반응시켜 고형분 농도 30 중량％의 아크릴계 중합체 용액(「아크릴계 중합체 용액 A」라 부르는 경우가 있음)을 얻었다. 상기 아크릴계 중합체 용액 A에서의 아크릴계 중합체(아크릴계 중합체 A)의 중량 평균 분자량은 55만이었다.
아크릴계 중합체의 제조예 2
아크릴산부틸 95 중량부, 아크릴산 5 중량부, 아조비스이소부티로니트릴 0.2 중량부로 한 것 이외에는, 아크릴계 중합체의 제조예 1과 동일하게 하여 고형분 농도 30 중량％의 아크릴계 중합체 용액(「아크릴계 중합체 용액 B」라 부르는 경우가 있음)을 얻었다. 상기 아크릴계 중합체 용액 B에서의 아크릴계 중합체(아크릴계 중합체 B)의 중량 평균 분자량은 70만이었다.
아크릴계 중합체의 제조예 3
아조비스이소부티로니트릴을 0.12 중량부로 한 것 이외에는, 아크릴계 중합체의 제조예 1과 동일하게 하여 고형분 농도 30 중량％의 아크릴계 중합체 용액(「아크릴계 중합체 용액 C」라 부르는 경우가 있음)을 얻었다. 상기 아크릴계 중합체 용액 C에서의 아크릴계 중합체(아크릴계 중합체 C)의 중량 평균 분자량은 100만이었다.
아크릴계 올리고머의 제조예 1
메타크릴산시클로헥실[단독 중합체(폴리메타크릴산시클로헥실)의 유리 전이 온도: 66 ℃] 95 중량부, 아크릴산 5 중량부, 2-머캅토에탄올 3 중량부, 아조비스이소부티로니트릴 0.2 중량부 및 중합 용매로서 톨루엔 120 중량부를 세퍼러블 플라스크에 투입하고, 질소 가스를 도입하면서 1 시간 교반하였다. 이와 같이 하여 중합계 내의 산소를 제거한 후, 70 ℃로 승온하여 3 시간 반응시키고, 추가로 75 ℃에서 2 시간 반응시켜 고형분 농도 50 중량％의 아크릴계 올리고머 용액(「아크릴계 올리고머 용액 a」라 부르는 경우가 있음)을 얻었다. 상기 아크릴계 올리고머 용액 a에서의 아크릴계 올리고머(아크릴계 올리고머 a)의 중량 평균 분자량은 4,000이었다.
아크릴계 올리고머의 제조예 2
메타크릴산시클로헥실 95 중량부, 아크릴산 5 중량부, α-메틸스티렌 이량체 10 중량부, 아조비스이소부틸니트릴 10 중량부 및 중합 용매로서 톨루엔 120 중량부를 세퍼러블 플라스크에 투입하고, 질소 가스를 도입하면서 1 시간 교반하였다. 이와 같이 하여 중합계 내의 산소를 제거한 후, 85 ℃로 승온하여 5 시간 반응시켜 고형분 농도 50 중량％의 아크릴계 올리고머 용액(「아크릴계 올리고머 용액 b」라 부르는 경우가 있음)을 얻었다. 상기 아크릴계 올리고머 용액 b에서의 아크릴계 올리고머(아크릴계 올리고머 b)의 중량 평균 분자량은 4,300이었다.
실시예 1
아크릴계 중합체 용액 A 100 중량부(고형분 환산)에 대하여 아크릴계 올리고머 용액 a를 25 중량부(고형분 환산), 이소시아네이트계 가교제(닛본 폴리우레탄 고교(주) 제조, 상품명 「콜로네이드(Colonnade) L」)를 0.7 중량부(고형분 환산) 의 비율로 혼합하고, 또한 톨루엔으로 점도를 조절하여 감압성 접착제 조성물 용액(고형분 농도: 27 중량％, 점도: 1.5 Paㆍs)을 제조하였다. 이 용액을 Ra 0.025 μm로 두께 38 μm의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 한쪽면에 박리 처리가 실시되어 있는 세퍼레이터의 박리 처리면 상에, 건조 후의 두께가 12 μm가 되도록 유연 도포(도포층 두께 45 μm)하고, 60 ℃에서 30 초간 및 150 ℃에서 1 분간 가열 건조시키고, 또한 23 ℃에서 120 시간 에이징을 행하여 양면 감압성 접착 시트(무기재 타입)를 제조하였다.
또한, 상기 세퍼레이터가 설치되어 있는 감압성 접착면과 반대측의 감압성 접착면 상에도 동일한 세퍼레이터를 설치하였다.
실시예 2 내지 4, 비교예 1 내지 4
표 1에 나타낸 바와 같이, 아크릴계 중합체, 아크릴계 올리고머의 종류, 가교제의 종류와 첨가량, 고형분 농도, 도포 두께 등을 변경하고, 실시예 1과 동일하게 하여 양면 감압성 접착 시트(무기재 타입)를 제조하였다. 또한, 가교제로서는, 에폭시계 가교제(미츠비시 가스 가가꾸(주) 제조, 상품명 「테트라드(Tetrad) C」)를 이용하였다.
또한, 감압성 접착제 조성물 용액의 점도는 1.5 Paㆍs가 되도록 고형분 농도를 조절하였다.
실시예 5
실시예 2와 동일한 감압성 접착제 조성물 용액을 세퍼레이터 상에 유연 도포하고, 실시예 1과 동일하게 건조 및 에이징하여 얻어진 감압성 접착제층을 두께 25 μm의 PET 필름(전체 광선 투과율 90 ％, 헤이즈 0.8 ％)의 한쪽면에 전사하고, 또한 다른 한쪽면에도 유사하게 감압성 접착제층을 전사하여 양면 감압성 접착 시트(기재 부착 타입)를 제조하였다.
실시예 6
아크릴계 중합체 용액 A를 가열하여 고형분 농도가 60 중량％가 될 때까지 용제를 증발시키고, 이어서 크실렌, 아세트산부틸을 첨가하였다. 또한, 아크릴계 중합체 용액 A 100 중량부(고형분 환산)에 대하여 아크릴계 올리고머 용액 a를 25 중량부(고형분 환산), 이소시아네이트계 가교제(닛본 폴리우레탄 고교(주) 제조, 「콜로네이드 L」) 0.7 중량부(고형분 환산)를 첨가하여 고형분 농도 30 ％, 점도 1.7 Paㆍs의 감압성 접착제 조성물 용액을 얻었다.
이 용액을, 표 1에 나타낸 바와 같이, 실시예 1과 동일하게 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 한쪽면에 박리 처리가 실시되어 있는 세퍼레이터 상에 유연 도포하고, 100 ℃에서 1 분 및 155 ℃에서 1 분 건조를 행하고, 또한 23 ℃에서 120 시간 에이징을 행하여 양면 감압성 접착 시트(무기재 타입)를 제조하였다.
비교예 5
단량체 성분으로서 아크릴산부틸 97 중량부, 아크릴산 3 중량부, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부틸니트릴 0.3 중량부 및 중합 용매로서 아세트산에틸 233.8 중량부를 세퍼러블 플라스크에 투입하고, 질소 가스를 도입하면서 1 시간 교반하였다. 이와 같이 하여 중합계 내의 산소를 제거한 후, 63 ℃로 승온하고, 10 시간 반응시켜 고형분 농도 30 중량％의 아크릴계 중합체 용액을 얻었다. 상기 아 크릴계 중합체 용액에서의 아크릴계 중합체의 중량 평균 분자량은 55만이었다.
단량체 성분으로서 메타크릴산시클로헥실[단독 중합체(폴리메타크릴산시클로헥실)의 유리 전이 온도: 66 ℃] 95 중량부, 아크릴산 5 중량부, 연쇄 이동제로서 2-머캅토에탄올 3 중량부, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.2 중량부 및 중합 용매로서 톨루엔 103.2 중량부를 세퍼러블 플라스크에 투입하고, 질소 가스를 도입하면서 1 시간 교반하였다. 이와 같이 하여 중합계 내의 산소를 제거한 후, 70 ℃로 승온하여 3 시간 반응시키고, 또한 75 ℃에서 2 시간 반응시켜 고형분 농도 50 중량％의 올리고머 용액을 얻었다. 상기 올리고머 용액에서의 올리고머의 중량 평균 분자량은 4,000이었다.
상기 아크릴계 중합체 용액 100 중량부(고형분 환산)에 대하여 상기 올리고머 20 중량부(고형분 환산), 가교제로서 상품명 「테트라드 C」(미츠비시 가스 가가꾸사 제조; 4관능-에폭시계 가교제) 0.05 중량부(고형분 환산)의 비율로 혼합하여 감압성 접착제 용액을 제조하였다. 이 감압성 접착제 용액을, 한쪽면에 이형 처리가 실시되어 있는 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께: 38 μm)의 박리 처리면 상에, 건조 후의 두께가 약 25 μm가 되도록 유연 도포하고, 130 ℃에서 3 분간 가열 건조시키고, 또한 50 ℃에서 72 시간 에이징을 행하여 감압성 접착 시트(무기재 타입의 양면 감압성 접착 시트)를 얻었다.
[평가]
실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 5에서 얻어진 양면 감압성 접착 시트에 대하여, 감압성 접착제층의 전체면 두께 불균일, 발포ㆍ박리 내성, 접합 외관, 전 체 광선 투과율, 헤이즈를 하기 측정 방법 또는 평가 방법에 의해 평가하였다. 또한, 평가 결과는 표 1에 나타내었다.
(1) 감압성 접착제층의 전체면 두께 불균일
후지논(주) 제조 레이저 간섭계「F601(평면 측정)」를 이용하여 샘플 형상(PET 세퍼레이터/감압성 접착제층/PET 세퍼레이터)으로 경사 45°에서 측정하고, 후지논(주) 제조 간섭 줄무늬 해석 장치「A1」을 이용하여 해석을 행하고, 「RMS값」을 전체면 두께 불균일로 하였다.
측정 시야: 30 mmφ
샘플링수(N): 35,235점
해석 모드: SOFT 모드
(2) 발포ㆍ박리 내성
실시예 및 비교예에서 얻어진 각 양면 감압성 접착 시트를, 한쪽 감압성 접착면을 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(도요보세끼(주) 제조「A4300」, 두께 125 μm)에 접합한 후, 다른쪽 감압성 접착면을 폴리카르보네이트(PC)판(두께 1 mm)에 접착 고정시켜(선압 50 N/cm, 23 ℃에서 접착시켜 접착 구성으로 한 후, 50 ℃에서 24 시간 에이징을 행함) PET 필름/감압성 접착제층/PC판의 층 구성을 갖는 샘플편을 제조하였다. 이 샘플편을 80 ℃의 오븐 중에 5 시간 투입함으로써 내열성 시험을 행하였다. 이 내열성 시험 후, 육안에 의해 접착 계면에, 외관 결점이 되는 기포나 들뜸 등의 유무를 확인하고, 기포나 들뜸이 전혀 보이지 않은 것을 「양호」, 기포나 들뜸이 조금이라도 보이는 것을 「불량」으로서 평가하였다.
(3) 전체 광선 투과율, 헤이즈
실시예, 비교예에서 얻어진 각 양면 감압성 접착 시트를, 한쪽 감압성 접착면을 슬라이드 유리(마쯔나미 가라스 고교(주) 제조, 상품명 「S-1111」)에 접합시키고, 다른쪽 감압성 접착면으로부터 세퍼레이터를 박리하여 감압성 접착제층/슬라이드 유리의 층 구성을 갖는 시험편을 제조하고, 헤이즈미터(무라카미 시키사이 기쥬쯔 겡꾸쇼 제조, 「HM-150」)를 이용하여 측정하였다. 또한, 헤이즈(％)는 하기의 식을 이용하여 구하였다.
헤이즈(％) = (확산 투과율/전체 광선 투과율) × 100
또한, 기재 필름의 경우에는, 슬라이드 유리를 이용하지 않고 그대로 측정하였다.
(4) 접합 외관
실시예, 비교예에서 얻어진 각 양면 감압성 접착 시트의 한쪽 감압성 접착면을, 소다 석회 유리(마쯔나미 가라스 고교(주) 제조, 품번 S, 두께 1.0 mm)에 접합시키고, 다른 한쪽 감압성 접착면에 알루미늄 증착 폴리에스테르 필름(도레이(주) 제조, 「메탈루미(Metalumy) #50」)을 접합시켰다. 소다 석회 유리측에서 형광등 광을 반사시켜 관찰하고, 비치는 형광등의 상이 왜곡되지 않고 보이는 경우에는 외관 양호, 왜곡되어 보이는 경우에는 외관 불량이라 판단하였다.
Figure 112009015018817-pat00003
표 1의 결과로부터 분명한 바와 같이, 본 발명의 양면 감압성 접착 시트(실시예)는 투명성이 우수하고, 고온 조건하에서 장기간 보존한 경우에도 우수한 발포ㆍ박리 내성을 가졌다. 또한, 접합 외관이 양호하였다. 한편, 아크릴계 올리고머의 배합 비율이 적은 경우(비교예 1)에는 발포ㆍ박리 내성이 저하되었다. 또한, 아크릴계 중합체의 중량 평균 분자량이 크거나, 감압성 접착제층 두께가 두껍거나, 전체면 두께 불균일이 큰 경우(비교예 2, 3, 5)에는 외관이 불량이 되었다. 또한, 감압성 접착제층 두께가 너무 얇은 경우(비교예 4)에는, 박리가 생기기 쉽다고 하는 문제가 생겼다.
본 발명은 그의 특정 실시양태를 참조로 상세하게 기재되어 되어 있으나, 본원의 범위에서 벗어나지 않는 한, 다양한 변경과 변형이 행하여질 수 있음은 당업자에게 분명하다.
본 출원은 2008년 3월 13일자에 제출된 일본 특허 출원 제2008-063729호를 기초로 하며, 그 전체 내용은 본원에 참고로 포함된다.
본원에서 인용된 모든 참조 문헌 또한 그 전체 내용이 포함된다.

Claims (12)

  1. 하기 아크릴계 중합체(a)와 아크릴계 올리고머(b)를 포함하고, 아크릴계 중합체(a) 100 중량부에 대한 아크릴계 올리고머(b)의 배합 비율이 10 내지 35 중량부인 감압성 접착제 조성물로부터 형성된, 두께가 3 내지 15 μm인 감압성 접착제층을 갖는 감압성 접착 시트이며, 하기에서 정의되는 감압성 접착제층의 전체면 두께 불균일이 0.030 μm 이하인 것을 특징으로 하는 양면 감압성 접착 시트.
    아크릴계 중합체(a): 알킬기의 탄소수가 4 내지 12인 (메트)아크릴산알킬에스테르 50 내지 99 중량％ 및 카르복실기 함유 단량체 1 내지 10 중량％를 적어도 포함하는 단량체 성분으로 구성된, 중량 평균 분자량이 50만 내지 90만인 아크릴계 중합체
    아크릴계 올리고머(b): 단독 중합체를 형성하였을 때의 유리 전이 온도가 60 내지 190 ℃이며, 환상 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르 50 내지 99 중량％ 및 카르복실기 함유 단량체 1 내지 10 중량％를 적어도 포함하는 단량체 성분으로 구성된, 중량 평균 분자량이 3,000 내지 6,000인 아크릴계 올리고머
    감압성 접착제층의 전체면 두께 불균일: 레이저 간섭계로 얻어진 간섭 줄무늬를 프린지 스캔법(줄무늬 주사법)으로 감압성 접착제층 두께 hi로 변환하고, 직경 30 mm의 범위에서 얻어진 hi로부터 하기 수학식 1에 의해 계산한 값
    <수학식 1>
    (전체면 두께 불균일)=
    Figure 112014103068119-pat00004
    (i는 1 내지 N의 정수이고, N은 샘플링수이고, 1000 이상의 정수이다.)
  2. 제1항에 있어서, 아크릴계 중합체(a) 및 아크릴계 올리고머(b)가 모두 용액 중합 방법에 의해 제조된 양면 감압성 접착 시트.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 양면 감압성 접착 시트의 적어도 하나의 표면 상에, 박리 처리면측의 산술 평균 조도(Ra)가 0.05 μm 이하인 플라스틱 필름에 박리 처리를 실시한 세퍼레이터가, 박리 처리면이 감압성 접착제층 표면에 접촉하도록 설치되어 있는 양면 감압성 접착 시트.
  4. 제3항에 있어서, 감압성 접착제층의 양측 표면 상에, 박리 처리면측의 산술 평균 조도(Ra)가 0.05 μm 이하인 플라스틱 필름에 박리 처리를 실시한 세퍼레이터가, 박리 처리면이 감압성 접착제층 표면에 접촉하도록 설치되어 있는, 기재를 갖지 않는 무기재(substrate-less) 타입인 양면 감압성 접착 시트.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 전체 광선 투과율이 85 ％ 이상이고, 헤이즈가 1.5 ％ 이하인 플라스틱 필름 기재의 양측 표면에 감압성 접착제층이 설치되어 있는 양면 감압성 접착 시트.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 전체 광선 투과율이 90 ％ 이상이고, 헤이즈가 1.5 ％ 이하인 양면 감압성 접착 시트.
  7. 제1항 또는 제2항에 기재된 양면 감압성 접착 시트를 개재하여, 플라스틱 필름을 접착 고정시키는 플라스틱 필름의 고정 방법.
  8. 하기 아크릴계 중합체(a)와 아크릴계 올리고머(b)를 포함하고, 아크릴계 중합체(a) 100 중량부에 대한 아크릴계 올리고머(b)의 배합 비율이 10 내지 35 중량부인 감압성 접착제 조성물을 도포하여 도포층을 형성한 뒤 상기 도포층을 20 내지 80 ℃에서 20 내지 180 초 건조한 뒤 추가로 90 내지 180 ℃에서 30 내지 180 초 건조하여, 두께가 3 내지 15 μm이고, 하기에서 정의되는 감압성 접착제층의 전체면 두께 불균일이 0.030 μm 이하인 감압성 접착체층을 형성하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 양면 감압성 접착 시트의 제조 방법.
    아크릴계 중합체(a): 알킬기의 탄소수가 4 내지 12인 (메트)아크릴산알킬에스테르 50 내지 99 중량％ 및 카르복실기 함유 단량체 1 내지 10 중량％를 적어도 포함하는 단량체 성분으로 구성된, 중량 평균 분자량이 50만 내지 90만인 아크릴계 중합체
    아크릴계 올리고머(b): 단독 중합체를 형성하였을 때의 유리 전이 온도가 60 내지 190 ℃이며, 환상 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르 50 내지 99 중량％ 및 카르복실기 함유 단량체 1 내지 10 중량％를 적어도 포함하는 단량체 성분으로 구성된, 중량 평균 분자량이 3,000 내지 6,000인 아크릴계 올리고머
    감압성 접착제층의 전체면 두께 불균일: 레이저 간섭계로 얻어진 간섭 줄무늬를 프린지 스캔법(줄무늬 주사법)으로 감압성 접착제층 두께 hi로 변환하고, 직경 30 mm의 범위에서 얻어진 hi로부터 하기 수학식 1에 의해 계산한 값
    <수학식 1>
    (전체면 두께 불균일)=
    Figure 112014103068119-pat00005
    (i는 1 내지 N의 정수이고, N은 샘플링수이고, 1000 이상의 정수이다.)
  9. 제8항에 있어서, 상기 감압성 접착제 조성물의 고형분 농도가 20 내지 50 중량%인 양면 감압성 접착 시트의 제조 방법.
  10. 제8항 또는 제9항에 있어서, 상기 감압성 접착제 조성물의 점도 (23 ℃, 전단 속도 20 rpm, BH형 점도계)가 0.5 내지 7.0 Paㆍs인 양면 감압성 접착 시트의 제조 방법.
  11. 제8항 또는 제9항에 있어서, 상기 도포층의 두께가 60 μm 이하인 양면 감압성 접착 시트의 제조 방법.
  12. 제8항 또는 제9항에 있어서, 박리 처리면측의 산술 평균 조도(Ra)가 0.05μm 이하인 플라스틱 필름에 박리 처리를 실시한 세퍼레이터의 박리 처리면 상에, 상기 감압성 접착제 조성물을 도포하여 상기 도포층을 형성하는 양면 감압성 접착 시트의 제조 방법.
KR1020090021132A 2008-03-13 2009-03-12 양면 감압성 접착 시트 및 플라스틱 필름의 고정 방법 KR101512856B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2008-063729 2008-03-13
JP2008063729A JP4813509B2 (ja) 2008-03-13 2008-03-13 両面粘着シートとその製造方法及びプラスチックフィルムの固定方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20090098714A KR20090098714A (ko) 2009-09-17
KR101512856B1 true KR101512856B1 (ko) 2015-04-16

Family

ID=40809845

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020090021132A KR101512856B1 (ko) 2008-03-13 2009-03-12 양면 감압성 접착 시트 및 플라스틱 필름의 고정 방법

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20090229733A1 (ko)
EP (1) EP2100933B1 (ko)
JP (1) JP4813509B2 (ko)
KR (1) KR101512856B1 (ko)
DE (1) DE602009000282D1 (ko)
TW (1) TWI454550B (ko)

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100092768A1 (en) * 2008-10-13 2010-04-15 Tesa Ag Pressure-sensitive adhesive tape with functionalized adhesive and use thereof
JP5242331B2 (ja) 2008-10-16 2013-07-24 日東電工株式会社 粘着剤組成物およびその利用
JP5484104B2 (ja) * 2010-01-29 2014-05-07 日本カーバイド工業株式会社 粘着剤組成物及び粘着シート
CN101852949B (zh) * 2010-04-23 2011-07-13 上海凯鑫森产业投资控股有限公司 一种用于背光模块的微成型片
FI123008B (fi) * 2010-06-22 2012-09-28 Janne Pitkaenen Laitteisto ja menetelmä käytettävyystestausta varten
CN103097483B (zh) * 2010-08-27 2016-03-09 日东电工株式会社 丙烯酸类粘合剂组合物、丙烯酸类粘合剂层以及丙烯酸类粘合带
JP5148005B2 (ja) * 2010-09-03 2013-02-20 日東電工株式会社 粘着型光学フィルム、その製造方法および画像表示装置
JP5011444B2 (ja) * 2010-09-03 2012-08-29 日東電工株式会社 粘着型光学フィルム、その製造方法および画像表示装置
JP5483724B2 (ja) * 2010-09-14 2014-05-07 日東電工株式会社 両面粘着シート
CN103534323B (zh) * 2011-05-10 2016-05-04 迪睿合电子材料有限公司 双面粘合带及其制造方法
US9325029B1 (en) * 2011-06-24 2016-04-26 Greatbatch Ltd. Lithium battery having irregularly shaped casing
JP2013133370A (ja) * 2011-12-26 2013-07-08 Toray Eng Co Ltd 離型フィルム上に形成された粘着剤
JP2013159662A (ja) * 2012-02-02 2013-08-19 Nitto Denko Corp 表面保護フィルム
DE102012203623A1 (de) * 2012-03-07 2013-09-12 Tesa Se Verbundsystem zur Verkapselung elektronischer Anordnungen
TWI579364B (zh) * 2013-03-28 2017-04-21 琳得科股份有限公司 雙面黏著片
WO2014156335A1 (ja) * 2013-03-28 2014-10-02 リンテック株式会社 両面粘着シート
KR101596725B1 (ko) * 2013-05-22 2016-02-24 삼성디스플레이 주식회사 충전 필름 및 이를 이용한 유기 발광 디스플레이 장치의 제조 방법
EP3122833B1 (en) 2014-03-26 2020-01-01 3M Innovative Properties Company Ultraviolet cured (meth)acrylate pressure-sensitive adhesive composition and process for producing thereof
JP5968363B2 (ja) * 2014-06-10 2016-08-10 リンテック株式会社 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート
CN107429144B (zh) * 2015-02-24 2021-04-23 琳得科株式会社 剥离剂组成物、剥离薄板、单面压敏粘合薄板和双面压敏粘合薄板
CN106928865B (zh) 2015-12-31 2021-01-12 3M创新有限公司 可固化的粘合剂组合物、压敏粘合剂和制备压敏粘合剂的方法
CN105505263B (zh) * 2016-01-13 2017-12-05 3M创新有限公司 压敏胶组合物及其制品
KR20180114548A (ko) * 2016-03-05 2018-10-18 미쯔비시 케미컬 주식회사 점착 필름의 제조방법
KR101956547B1 (ko) 2016-03-09 2019-03-11 미쯔비시 케미컬 주식회사 점착 필름 및 그의 제조방법
KR102625368B1 (ko) * 2016-04-05 2024-01-15 린텍 가부시키가이샤 삼차원 집적 적층 회로 제조용 시트 및 삼차원 집적 적층 회로의 제조 방법
CN109642137A (zh) * 2016-07-06 2019-04-16 伊士曼化工公司 (甲基)丙烯酸系低聚物
JP6811631B2 (ja) * 2017-01-31 2021-01-13 日本カーバイド工業株式会社 フィルム用粘着剤組成物及び粘着シート
JP6902903B2 (ja) * 2017-03-31 2021-07-14 リンテック株式会社 無溶剤型粘着剤組成物、粘着剤および粘着シート
DE102018208542A1 (de) * 2018-05-30 2019-12-05 Tesa Se Mehrschichtiges Klebeband mit Harz-modifizierter Haftklebmasse
JP6609350B2 (ja) * 2018-06-13 2019-11-20 株式会社ポラテクノ 光学フィルタを使用した撮像装置及びヘッドアップディスプレイ並びに光学フィルタの製造方法
JP2020203994A (ja) * 2019-06-18 2020-12-24 王子ホールディングス株式会社 剥離フィルム付き粘着シート及び積層シート
JP2021055076A (ja) * 2019-09-30 2021-04-08 日東電工株式会社 積層シート
JP2021143271A (ja) * 2020-03-11 2021-09-24 日東電工株式会社 多層化粘着剤層、セパレータ付き多層化粘着剤層及びその製造方法、粘着型光学フィルム、セパレータ付き粘着型光学フィルム及びその製造方法、並びに画像表示装置
CN115335634A (zh) * 2020-03-24 2022-11-11 日东电工株式会社 发光装置
WO2021193720A1 (ja) * 2020-03-24 2021-09-30 日東電工株式会社 粘着型光学フィルム
WO2021193718A1 (ja) * 2020-03-24 2021-09-30 日東電工株式会社 粘着シートおよび剥離ライナー付き粘着シート
CN113528065B (zh) * 2020-04-16 2023-02-17 3M创新有限公司 丙烯酸系压敏胶组合物、其制品及相关制备方法
JP2022047827A (ja) * 2020-09-14 2022-03-25 日東電工株式会社 粘着シート
CN114214008B (zh) * 2021-12-29 2023-11-10 苏州凡赛特材料科技有限公司 一种应用于薄型胶带的胶黏剂

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002327152A (ja) * 2001-04-27 2002-11-15 Sekisui Chem Co Ltd 両面粘着テープ及びその製造方法
JP2005015524A (ja) * 2003-06-23 2005-01-20 Nitto Denko Corp 粘着剤組成物及び粘着製品
JP2005255877A (ja) * 2004-03-12 2005-09-22 Nitto Denko Corp 透明両面粘着テープ又はシート及びタッチパネル

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0990125A (ja) * 1995-09-22 1997-04-04 Sekisui Chem Co Ltd 偏光板及び楕円偏光板粘着シート
US20040042379A1 (en) * 2000-10-24 2004-03-04 Schoeppel Wolfgang G Optical storage medium
JP3880418B2 (ja) * 2002-02-21 2007-02-14 日東電工株式会社 両面粘着シートおよびタッチパネルの表示装置への貼着固定方法
JP4455139B2 (ja) * 2004-04-21 2010-04-21 日東電工株式会社 フラットパネルディスプレイ用マザーガラス保護フィルムおよびその用途
JP4852377B2 (ja) 2006-09-04 2012-01-11 合同製鐵株式会社 鉄筋継手用スリーブ、該スリーブを使用した継手および鉄筋構造体

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002327152A (ja) * 2001-04-27 2002-11-15 Sekisui Chem Co Ltd 両面粘着テープ及びその製造方法
JP2005015524A (ja) * 2003-06-23 2005-01-20 Nitto Denko Corp 粘着剤組成物及び粘着製品
JP2005255877A (ja) * 2004-03-12 2005-09-22 Nitto Denko Corp 透明両面粘着テープ又はシート及びタッチパネル

Also Published As

Publication number Publication date
KR20090098714A (ko) 2009-09-17
TW201002800A (en) 2010-01-16
EP2100933B1 (en) 2010-10-20
DE602009000282D1 (de) 2010-12-02
JP2009215522A (ja) 2009-09-24
EP2100933A1 (en) 2009-09-16
JP4813509B2 (ja) 2011-11-09
TWI454550B (zh) 2014-10-01
US20090229733A1 (en) 2009-09-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101512856B1 (ko) 양면 감압성 접착 시트 및 플라스틱 필름의 고정 방법
TWI387632B (zh) 雙面壓感黏著片、雙面壓感黏著片之製造方法、壓感黏著型光學功能膜及壓感黏著型硬質塗敷膜
KR101276394B1 (ko) 양면 점착 테이프
JP3907611B2 (ja) 粘着剤組成物及び粘着製品
JP5518436B2 (ja) 光学用粘着シート
JP5199917B2 (ja) 粘着シートとその製造方法および粘着型機能性フィルム
JP4515118B2 (ja) 透明両面粘着テープ又はシート及びタッチパネル
JP5968587B2 (ja) 光学用粘着シート、光学フィルムおよび表示装置
US9796883B2 (en) Optical pressure-sensitive adhesive sheet, liquid crystal display and input device comprising the same
KR101315613B1 (ko) 감압성 접착제 조성물, 및 이를 이용한 감압성 접착제 제품및 디스플레이
KR20130000358A (ko) 광학용 양면 감압 점착 시트
KR101926877B1 (ko) 아크릴계 점착 테이프
JP5438801B2 (ja) 両面粘着テープ
KR20120122941A (ko) 광학용 감압 점착 시트
KR20230043738A (ko) 점착제 조성물, 점착제층, 점착 시트, 광학 부재 및 터치 패널

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
LAPS Lapse due to unpaid annual fee