KR101503767B1 - The new metal complex and blue phosphorescent organic light emitting device comprising the same - Google Patents

The new metal complex and blue phosphorescent organic light emitting device comprising the same Download PDF

Info

Publication number
KR101503767B1
KR101503767B1 KR1020130045120A KR20130045120A KR101503767B1 KR 101503767 B1 KR101503767 B1 KR 101503767B1 KR 1020130045120 A KR1020130045120 A KR 1020130045120A KR 20130045120 A KR20130045120 A KR 20130045120A KR 101503767 B1 KR101503767 B1 KR 101503767B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
light emitting
transport layer
emitting device
organic light
metal complex
Prior art date
Application number
KR1020130045120A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20130122553A (en
Inventor
신동윤
Original Assignee
율촌화학 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 율촌화학 주식회사 filed Critical 율촌화학 주식회사
Priority to PCT/KR2013/003505 priority Critical patent/WO2013165118A1/en
Priority to JP2014527105A priority patent/JP2014529897A/en
Publication of KR20130122553A publication Critical patent/KR20130122553A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101503767B1 publication Critical patent/KR101503767B1/en

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/656—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising two or more different heteroatoms per ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

본 발명은 신규의 금속 착화합물 및 이를 포함하는 청색 인광 유기발광소자에 관한 것이다.　 본 발명은 특정의 화학식으로 표시되는 금속 착화합물 및 이를 포함하는 청색 인광 유기발광소자를 제공하는 것으로, 단단한(rigid) 구조의 리간드(Ancillary ligand)를 가지고 있어서 뛰어난 색좌표와 함께, 우수한 장수명 특성을 갖는다. The present invention relates to a novel metal complex compound and a blue phosphorescent organic light emitting device comprising the same. The present invention provides a metal complex compound represented by a specific formula and a blue phosphorescent organic light emitting device comprising the same, and has an excellent luminescent color coordinate and an excellent long life characteristic since it has an ancillary ligand of a rigid structure.

Description

신규의 금속 착화합물 및 이를 포함하는 청색 인광 유기발광소자 {THE NEW METAL COMPLEX AND BLUE PHOSPHORESCENT ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE COMPRISING THE SAME}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a novel metal complex and a blue phosphorescent organic light emitting device including the same. BACKGROUND ART [0002]

본 발명은 신규의 금속 착화합물 및 이를 포함하는 청색 인광 유기발광소자에 관한 것으로, 보다 상세하게는 넓은 밴드 갭(wide band gap)의 페닐 피리딘 구조의 리간드만을 가지는 경우, 청색 인광 유기발광소자의 도판트(dopant)로 적용 시 특히 우수한 색좌표와 함께, 장수명 특성을 갖게 하는 신규의 금속 착화합물 및 이를 포함하는 청색 인광 유기발광소자에 관한 것이다.
The present invention relates to a novel metal complex compound and a blue phosphorescent organic electroluminescent device including the same, and more particularly, to a phosphorescent organic electroluminescent device having a blue phosphorescent organic electroluminescent device having only a ligand having a wide band gap of phenylpyridine structure, and a blue phosphorescent organic electroluminescent device including the novel metal complex, wherein the blue phosphorescent organic electroluminescent device comprises the phosphorescent dopant.

차세대 디스플레이로 각광을 받는 유기발광소자(OLED ; Organic Light Emitting Device)는 전기, 전자, 재료, 화학, 물리, 광학 등 여러 분야에 걸쳐 학문적, 산업적 연구가 활발히 진행되고 있다.　 이러한 연구의 성과로 PM 방식의 유기 발광소자(OLED)가 핸드폰의 외부 창에 사용되는 등 일부 전자 기기에 도입되기도 하였으며, 최근에는 AM 방식의 유기 발광소자(OLED)를 PDA, 핸드폰, 게임기 등의 모바일 디스플레이에 적용하기 위한 연구와 사업화가 진행되고 있다. Background Art Organic light emitting devices (OLEDs), which receive the spotlight as a next generation display, are actively and academically studied in various fields such as electricity, electronics, materials, chemistry, physics and optics. In recent years, OLEDs have been widely used in PDAs, mobile phones, game machines, and the like. [0004] In recent years, organic light emitting devices (OLEDs) Research and commercialization for application to mobile displays is underway.

또한, 형광 물질뿐만 아니라 인광 물질도 유기발광소자(OLED)로 사용될 수 있음이 알려졌으며, 최근에는 이에 대한 연구가 지속 중이다.　 인광 발광은 바닥상태(ground states)에서 여기 상태로 전자가 전이한 후, 계간 전이(intersystem crossing)를 통해 단일항 여기자가 삼중항 여기자로 비발광 전이된 다음, 삼중항 여기자(Triple exciton)가 바닥상태로 전이하면서 발광하는 메카니즘(mechanism)으로 이루어진다.　 이러한 인광 발광은 삼중항 여기자의 전이 시, 직접 바닥상태로 전이할 수 없어 전자스핀의 뒤바뀜이 진행된 이후에 바닥상태로 전이되는 과정을 거치기 때문에 형광보다 수명(발광시간)이 길어지는 특성을 갖는다.　 즉, 형광 발광의 발광 지속기간은 수 나노초(several nano seconds)에 불과하지만, 인광 발광의 경우는 상대적으로 긴 시간인 수 마이크로초(several micro seconds)에 해당한다. In addition, it has been known that not only fluorescent materials but also phosphorescent materials can be used as organic light emitting devices (OLEDs). Phosphorescent luminescence is a phenomenon in which electrons are transferred from ground states to excited states, and then single-excitons are non-luminescent transitioned to triplet excitons through intersystem crossing, and then triple excitons And a light emitting mechanism. This phosphorescence emission can not transfer to the ground state when the triplet exciton is transited, and the lifetime (luminescence time) of the phosphorescence is longer than that of fluorescence because the phosphorescence is transferred to the bottom state after the reversal of the electron spin proceeds. That is, the emission duration of fluorescence emission is only several nanoseconds, but in the case of phosphorescence emission, it corresponds to a relatively long time of several microseconds.

일반적으로, 인광 유기발광소자(PhOLED)는 ITO 투명전극으로 이루어진 양극(anode); 상기 양극 상에 형성된 정공 수송층(hole transport layer, HTL); 상기 정공 수송층(HTL) 상에 형성된 발광층(emitting layer, EML); 상기 발광층(EML) 상에 형성된 전자 수송층(electron transport layer, ETL); 및 상기 전자 수송층(ETL) 상에 형성된 음극(cathode)을 포함하는 다층 구조를 가지며, 이들은 증착 등의 방법을 통해 기판 상에 순차적으로 적층 형성된다.　 그리고 상기 발광층(EML)은 전하 수송 재료로서의 호스트(host)와 인광 물질로서의 도판트(dopant)를 포함하고 있다.　In general, the phosphorescent organic light emitting device (PHOLED) includes an anode made of an ITO transparent electrode; A hole transport layer (HTL) formed on the anode; An emission layer (EML) formed on the hole transport layer (HTL); An electron transport layer (ETL) formed on the emission layer (EML); And a cathode formed on the electron transport layer (ETL), which are successively laminated on the substrate through a method such as vapor deposition. The light emitting layer (EML) includes a host as a charge transporting material and a dopant as a phosphorescent material.

위와 같은 구조의 인광 유기발광소자(PhOLED)에 전압이 가해지면 양극으로부터 정공이 주입되고 음극으로부터 전자가 주입되며, 주입된 정공과 전자는 각각 정공 수송층(HTL)과 전자 수송층(ETL)을 거쳐 발광층(EML)에서 재조합(recombination)하여 발광 여기자를 형성한다.　 그리고 형성된 발광 여기자는 바닥상태로 전이하면서 빛을 방출한다. When a voltage is applied to the phosphorescent organic light emitting device (PhOLED) having the above structure, holes are injected from the anode and electrons are injected from the cathode. The injected holes and electrons are injected through the hole transport layer (HTL) and the electron transport layer (EML) to form luminescent excitons. Then, the formed luminescent excitons emit light while transitioning to the bottom state.

최근, 인광 유기발광소자(PhOLED)의 발광 효율을 높이기 위한 노력이 많이 시도되었다.　 그 결과, 녹색의 경우 29%, 그리고 적색의 경우 15%의 높은 발광 효율을 가지는 기술이 보고되었다.　 그러나 청색의 경우 녹색과 적색에 비해 발광 효율, 색좌표 특성 및 수명이 나쁜 것으로 나타나고 있다.　 이를 해결하기 위해서 현재 많은 연구가 진행되고 있다.　 주로, 소자의 층 구조의 개선과, 호스트와 도판트의 새로운 물질에 대한 연구가 많이 진행되고 있다.　　 In recent years, efforts have been made to increase the luminous efficiency of the phosphorescent organic light emitting device (PhOLED). As a result, a technique having a high luminous efficiency of 29% for green and 15% for red has been reported. However, blue light has a poor luminous efficiency, color coordinate characteristic and longevity compared to green and red. A lot of researches are going on to solve this problem. Mainly, the improvement of the layer structure of the device and the research on the new material of the host and the dopant are proceeding.

먼저, 발광층(EML)의 호스트와 관련하여, 대한민국 공개특허 제10-2007-0091291호에는 트라이아릴아민기를 함유한 물질을 호스트로 사용한 유기발광소자가 제시되어 있으며, 대한민국 공개특허 제10-2011-0041952호에는 특정의 화학식으로 표시되는 카바졸 화합물이 제시되어 있다. First, Korean Patent Laid-Open No. 10-2007-0091291 discloses an organic light emitting device using as a host a substance containing a triarylamine group in relation to a host of a light emitting layer (EML). Korean Patent Laid- 0041952 discloses a carbazole compound represented by a specific formula.

한편, 발광층(EML)을 구성하는 도판트는 금속 착화합물이 유용하다.　On the other hand, metal complexes are useful as dopants constituting the light-emitting layer (EML).

최근에는 위와 같은 도판트에 대해서도 연구가 진행되고 있으며, 예를 들어, 대한민국 공개특허 제10-2010-0061831호에는 도판트로서의 금속 착화합물에 대한 기술이 제시되어 있다. In recent years, studies have been made on such dopants. For example, Korean Patent Laid-Open No. 10-2010-0061831 discloses a technique for a metal complex as a dopant.

그러나 종래 기술에 따른 도판트, 즉 청색 인광 물질로 사용되는 종래의 금속 착화합물은 안정성이 낮아, 이를 적용한 종래의 청색 인광 유기발광소자(PhOLED)는 수명이 짧은 문제점이 있으며, 또한 50% 휘도 유지율에 대한 수명이 충분하지 않아 실재 적용에서 많은 문제점을 일으키고 있다.
However, conventional metal complexes used as dopants, that is, blue phosphors according to the prior art, have low stability, and conventional blue phosphorescent organic light emitting devices (PhOLEDs) using the same have a short life, The life span is insufficient and causes many problems in practical application.

대한민국 공개특허 제10-2007-0091291호Korean Patent Publication No. 10-2007-0091291 대한민국 공개특허 제10-2011-0041952호Korean Patent Publication No. 10-2011-0041952 대한민국 공개특허 제10-2010-0061831호Korean Patent Publication No. 10-2010-0061831

이에, 본 발명은 특정 구조의 리간드만으로 이루어진 신규한 금속착화합물을 사용하는 경우, 우수한 색좌표와 함께, 특히 장수명 특성을 갖게 할 수 있는 신규의 금속 착화합물 및 이를 포함하는 청색 인광 유기발광소자(PhOLED)를 제공하는 데에 그 목적이 있다. Accordingly, it is an object of the present invention to provide a novel metal complex compound and a blue phosphorescent organic electroluminescent device (PhOLED) containing the ligand, which can provide excellent color coordinates, especially long life characteristics, when a novel metal complex having only a specific structure is used. The purpose is to provide.

또한 본 발명은 휘도가 장시간 유지되는 새로운 청색 인광 유기 발광소자를 제공하는 것이 목적이다.
It is another object of the present invention to provide a novel blue phosphorescent organic electroluminescent device in which luminance is maintained for a long time.

상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은, 하기 화학식 1로 표시되는 금속 착화합물을 제공한다.In order to accomplish the above object, the present invention provides a metal complex compound represented by the following general formula (1).

　[화학식 1]
[Chemical Formula 1]

Figure 112013035861214-pat00001
Figure 112013035861214-pat00001

상기 화학식 1에서, In Formula 1,

M은 금속이고, M is a metal,

R1 내지 R4는 수소(H), 플루오르(F), 알킬, 알케닐, 알키닐, 알킬아릴, 시아노기(CN), 플루오르카본(CnF2n+1 ; 여기서, n은 1 이상의 정수이다.), 트리플루오로비닐, 아릴, 헤테로아릴, 치환된 아릴, 치환된 헤테로아릴, 헤테로사이클릭, CO2R, C(O)R 및 OR(여기서, R은 C1 ~ C20의 알킬기이다.)로부터 선택된다.R1 to R4 are hydrogen (H), fluorine (F), alkyl, alkenyl, alkynyl, alkylaryl, cyano group (CN), fluorocarbon (C n F 2n + 1 ; ), Trifluorovinyl, aryl, heteroaryl, substituted aryl, substituted heteroaryl, heterocyclic, CO 2 R, C (O) R and OR wherein R is a C 1 to C 20 alkyl group Is selected.

또한, 본 발명은 상기 화학식 1의 금속 착화합물을 포함하는 청색 인광 유기발광소자를 제공한다. The present invention also provides a blue phosphorescent organic light emitting device comprising the metal complex compound of Formula 1.

바람직한 형태에 따라서, 본 발명에 따른 청색 인광 유기발광소자는 양극; 상기 양극 상에 형성된 정공 수송층; 상기 정공 수송층 상에 형성된 발광층; 상기 발광층 상에 형성된 전자 수송층; 및 상기 전자 수송층 상에 형성된 음극을 포함하되, 상기 발광층은 상기 화학식 1의 금속 착화합물을 포함한다.
According to a preferred embodiment, the blue phosphorescent organic light emitting device according to the present invention comprises: a cathode; A hole transporting layer formed on the anode; A light emitting layer formed on the hole transporting layer; An electron transport layer formed on the light emitting layer; And a cathode formed on the electron transport layer, wherein the light emitting layer comprises the metal complex compound of Formula 1.

본 발명에 따르면, 중심 원자에 결합된 리간드 모두가 동일한 단단한 구조의 리간드를 가지게 되어 명확히 설명할 수 없지만 전기 화학적으로 안정한 하여 장수명 특성을 갖으며, 또한 청색 인광 유기발광소자로 색좌표 특성이 우수하다.
According to the present invention, all of the ligands bound to the central atom have ligands of the same hard structure, which can not be clarified, but they are electrochemically stable and have a long life, and are also excellent in the color coordinate property as a blue phosphorescent organic light emitting device.

도 1은 본 발명의 실시예에 따라 제조된 청색 인광 유기발광소자(PhOLED)의 에너지 밴드 다이어그램(energy band diagram)이다. 1 is an energy band diagram of a blue phosphorescent organic light emitting device (PhOLED) fabricated according to an embodiment of the present invention.

앞서 언급한 바와 같이, 청색 인광 유기발광소자(PhOLED)의 도판트로는 금속 착화합물이 유용하며, 통상적으로는 이러한 금속 착화합물은 중심 원자(금속)에 배위 결합된 주-리간드(main ligand)와 보조-리간드(ancillary ligand)를 갖는다.　 이때, 전술한 바와 같이, 종래에는 주-리간드에 대한 관심이 집중되고 있었다.　그러나 본 발명자는 이와 달리 중심원자에 단단한 구조를 가지는 리간드를 모두 동일하게 배치하는 경우, 특히 본 발명의 특정의 리간드를 사용하는 경우, 특히 전기 화학적으로 안정하여 장수명 특성을 갖게 하고, 또한 색좌표를 좋게 함을 알 수 있어 본 발명을 완성하게 되었다.　As mentioned above, metal complexes are useful as dopants for blue phosphorescent organic light emitting devices (PhOLEDs), and these metal complexes typically have a main ligand coordinated to the central atom (metal) Have an ancillary ligand. At this time, as described above, conventionally, attention has been focused on the main-ligand. However, the inventors of the present invention have found that when ligands having a rigid structure at the central atom are all arranged in the same manner, particularly when the specific ligand of the present invention is used, the ligand is electrochemically stable and has a long life characteristic, Thus, the present invention has been completed.

이하, 본 발명을 상세히 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명은 특정 구조의 동일한 리간드 만을 포함하는 금속 착화합물과, 이를 포함하는 청색 인광 유기발광소자(PhOLED)를 제공한다. The present invention provides metal complexes containing only the same ligand of a specific structure and a blue phosphorescent organic light emitting device (PhOLED) containing the same.

본 발명에 따른 금속 착화합물은 하기 화학식 1로 표시되는 특정 구조를 갖는다.　 The metal complex according to the present invention has a specific structure represented by the following general formula (1).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112013035861214-pat00002
Figure 112013035861214-pat00002

상기 화학식 1에서, 중심 원자 M은 금속으로서, 이리듐(Ir), 백금(Pt), 오스뮴(Os) 및 루테늄(Ru) 등으로부터 선택되며, 보다 바람직하게는 이리듐(Ir) 또는 백금(Pt)이다.In the formula 1, the central atom M is selected from iridium (Ir), platinum (Pt), osmium (Os) and ruthenium (Ru), and more preferably iridium (Ir) or platinum .

또한, 상기 화학식 1에서, R1 내지 R4는 서로 같거나 다를 수 있으며, 이들은 수소(H), 플루오르(F), 알킬, 알케닐, 알키닐, 알킬아릴, 시아노기(CN), 플루오르카본(CnF2n+1 ; 여기서, n은 1 이상의 정수이다.), 트리플루오로비닐, 아릴, 헤테로아릴, 치환된 아릴, 치환된 헤테로아릴, 헤테로사이클릭, CO2R, C(O)R 및 OR 등으로부터 선택될 수 있다. 여기서, R은 C1 ~ C20의 알킬기이다.In the above formula (1), R1 to R4 may be the same or different from each other and are selected from the group consisting of hydrogen (H), fluorine (F), alkyl, alkenyl, alkynyl, alkylaryl, cyano (CN), fluorocarbon n F 2n + 1;. here, n is an integer of 1 or more), vinyl trifluoroacetate, aryl, heteroaryl, substituted aryl, substituted heteroaryl, heterocyclic, CO 2 R, C (O) R, and OR, and the like. Here, R is a C1 to C20 alkyl group.

상기 화학식 1에서, R1 내지 R4는 보다 구체적인 예를 들어 H, F, C1 ~ C20의 알킬기, 플루오르카본(CnF2n+1 ; n은 1 이상의 정수) 및 시아노기(CN) 등으로부터 선택되면 좋다.　 바람직하게는, R1은 C1 ~ C20의 알킬기이고, R2 및 R4는 F이며, R3은 CF3인 것이 좋다.　 본 발명에서, 알킬기는 예를 들어 메틸기(methyl group), 에틸기(ethyl group), 프로필기(propyl group) 및 부틸기(butyl group) 등으로부터 선택될 수 있으나, 이들에 의해 제한되는 것은 아니다.　 그리고 예를 들어 상기 프로필기(propyl group)는 n-프로필기(n-propyl group) 및 i-프로필기(iso-propyl group)를 포함하며, 상기 부틸기(butyl group)는 n-부틸기(n-butyl group), i-부틸기(iso-butyl group) 및 t-부틸기(tertiary-butyl group)를 포함한다.　In the formula 1, R 1 to R 4 are more specifically selected from H, F, C 1 to C 20 alkyl groups, fluorocarbons (C n F 2n + 1 ; n is an integer of 1 or more), cyano groups good. Preferably, R1 is an alkyl group of C1 ~ C20, R2 and R4 are F, R3 is preferably a CF 3. In the present invention, the alkyl group may be selected from, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group, but is not limited thereto. For example, the propyl group includes an n-propyl group and an iso-propyl group, and the butyl group is an n-butyl group ( n-butyl group, iso-butyl group and tertiary-butyl group.

본 발명에 따르면, 단단한 리간드인 페닐피리딘구조만을 가지게 되어 특히 전기 화학적으로 안정하여, 청색 인광 유기발광소자(PhOLED)에 적용 시 우수한 장수명 특성을 갖게 한다.According to the present invention, it has a phenylpyridine structure, which is a rigid ligand, and is particularly electrochemically stable, so that it has excellent long-life characteristics when applied to a blue phosphorescent organic light emitting device (PhOLED).

바람직한 구현예에 따라서, 본 발명에 따른 금속 착화합물은 상기 화학식 1에서 R2 및 R4는 F이고, R3은 CF3인 것으로서, 하기 화학식 2 로 표시된 것이 좋다.　 Preferred according to the embodiment, the metal complex compounds according to the invention, R2 and R4 are F In Formula 1, R3 is as in CF 3, to preferably represented by formula 2.

[화학식 2](2)

Figure 112013035861214-pat00003
Figure 112013035861214-pat00003

이때, 상기 화학식 2 에서, R1은 C1 ~ C20의 알킬기이다. 상기 화학식 2 에서, 더욱 바람직하게는 상기 R1은 메틸기(CH3)인 것이 좋다.　 그리고 중심 원자 M은 Ir 또는 Pt인 것이 바람직하다. 이러한 구조를 가지는 경우, 리간드의 페닐기에 결합된 특히 CF3에 의해 우수한 색좌표를 갖게 할 수 있고 동시에 장수명 특성을 갖게 할 수 있다. In the formula (2), R1 is a C1-C20 alkyl group. In the above formula (2), more preferably, R 1 is a methyl group (CH 3 ). And the central atom M is preferably Ir or Pt. With such a structure, it is possible to have excellent color coordinates with CF 3 bonded to the phenyl group of the ligand, and at the same time to have a long-life characteristic.

이상에서 설명한 본 발명에 따른 금속 착화합물은 다양한 합성 방법으로 제조될 수 있으며, 그 제조 방법은 제한되지 않는다.　 예시적인 합성 방법을 하기 실시예에 예시하였다. The metal complex according to the present invention can be produced by various synthetic methods, and the production method thereof is not limited. Exemplary synthetic methods are illustrated in the following examples.

본 발명에 따른 금속 착화합물은 청색 인광 특성을 가짐은 물론, 전술한 바와 같이 명확하지 않지만, 리간드로서 모두가 넓은 에너지 밴드 갭(wide energy band gap)을 가지는 페닐 피리딘(phenyl pyridine) 구조를 가지므로 단단한(rigid) 특성을 갖게되고, 이에 따라, 전기 화학적으로 안정하여, 청색 인광 유기발광소자(PhOLED)의 도판트로 적용 시, 우수한 색좌표를 구현함과 동시에 우수한 장수명 특성을 갖게 한다. The metal complex according to the present invention has a blue phosphorescence property and is not clear as described above, but since it has a phenyl pyridine structure having a wide energy band gap as a ligand, rigid characteristics. Accordingly, when the phosphor is used as a dopant of a blue phosphorescent organic light emitting device (PhOLED), it is electrochemically stable, thereby achieving excellent color coordinates and excellent long life characteristics.

한편, 본 발명에 따른 청색 인광 유기발광소자(PhOLED)는 상기 본 발명에 따른 금속 착화합물을 포함한다.　 구체적으로, 본 발명에 따른 청색 인광 유기발광소자(PhOLED)는 통상과 같이 다수의 유기 박막층을 가지되, 상기 다수의 유기 박막층 중에서 적어도 하나 이상의 층은 상기 본 발명에 따른 금속 착화합물을 포함한다.　 보다 구체적으로, 본 발명에 따른 청색 인광 유기발광소자(PhOLED)는 청색 인광을 위한 도판트로서, 상기 본 발명에 따른 금속 착화합물을 포함한다. Meanwhile, the blue phosphorescent organic light emitting device (PhOLED) according to the present invention includes the metal complex according to the present invention. Specifically, the blue phosphorescent organic light emitting diode (PhOLED) according to the present invention has a plurality of organic thin film layers as in the conventional art, and at least one of the organic thin film layers includes the metal complex according to the present invention. More specifically, the blue phosphorescent organic light emitting device (PhOLED) according to the present invention includes a metal complex according to the present invention as a dopant for blue phosphorescence.

본 발명의 예시적인 형태에 따라서, 본 발명에 따른 청색 인광 유기발광소자(PhOLED)는 양극(anode); 상기 양극 상에 형성된 발광층(EML); 상기 발광층(EML) 상에 형성된 음극(cathode)을 포함하는 층 구조를 가질 수 있다.　According to an exemplary aspect of the present invention, a blue phosphorescent organic light emitting device (PhOLED) according to the present invention includes an anode; A light emitting layer (EML) formed on the anode; And a cathode formed on the light emitting layer (EML).

바람직한 형태에 따라서, 본 발명에 따른 청색 인광 유기발광소자(PhOLED)는 통상과 같이 정공 수송층(HTL)과 전자 수송층(ETL)을 더 포함하는 다층 구조를 가지는 것이 좋다.　 구체적으로, 본 발명에 따른 청색 인광 유기발광소자(PhOLED)는 통상의 일반적인 다층 구조로서, 양극(anode); 상기 양극 상에 형성된 정공 수송층(HTL); 상기 정공 수송층(HTL) 상에 형성된 발광층(EML); 상기 발광층(EML) 상에 형성된 전자 수송층(ETL); 및 상기 전자 수송층(ETL) 상에 형성된 음극(cathode)을 포함하는 다층 구조를 가지는 것이 좋다.　　 According to a preferred embodiment, the blue phosphorescent organic light emitting device (PhOLED) according to the present invention may have a multi-layer structure including a hole transport layer (HTL) and an electron transport layer (ETL). Specifically, the blue phosphorescent organic light emitting device (PhOLED) according to the present invention has a general multi-layer structure including an anode; A hole transport layer (HTL) formed on the anode; A light emitting layer (EML) formed on the hole transport layer (HTL); An electron transport layer (ETL) formed on the light emitting layer (EML); And a cathode formed on the electron transport layer (ETL).

이때, 상기 발광층(EML)은 전술한 바와 같은 본 발명의 금속 착화합물을 포함한다.At this time, the light emitting layer (EML) includes the metal complex of the present invention as described above.

또한, 본 발명에 따른 청색 인광 유기발광소자(PhOLED)는, 경우에 따라서 상기 양극과 정공 수송층(HTL)의 사이에 형성된 정공 주입층(hole injection layer, HIT); 및 상기 전자 수송층(ETL)과 음극의 사이에 형성된 전자 주입층(electron injection layer, EIL) 중에서 선택된 하나 이상을 더 포함할 수 있다.　 아울러, 본 발명에 따른 청색 인광 유기발광소자(PhOLED)는 상기 층들을 지지하기 위한 기판(substrate)을 포함할 수 있다.　 각 층에 대해 설명하면 다음과 같다.　 Further, the blue phosphorescent organic light emitting device (PhOLED) according to the present invention may include a hole injection layer (HIT) formed between the anode and the hole transport layer (HTL), as occasion demands; And an electron injection layer (EIL) formed between the electron transport layer (ETL) and the cathode. In addition, the blue phosphorescent organic light emitting device (PhOLED) according to the present invention may include a substrate for supporting the layers. Each layer will be described as follows.

상기 기판은 지지력을 갖는 것이면 좋다.　 기판은, 예를 들어 유리 기판이나 고분자 기판 등으로부터 선택될 수 있다.　 또한, 기판은 플렉시블(flexible)을 고려한다면 고분자 기판으로부터 선택될 수 있으며, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN) 및 폴리카보네이트(PC) 등으로부터 선택된 하나 이상의 수지를 포함하는 고분자 기판(필름)으로부터 선택될 수 있다. The substrate may have any supporting force. The substrate can be selected from, for example, a glass substrate or a polymer substrate. Further, the substrate may be selected from a polymer substrate in consideration of flexibility, and may be made of a polymer including, for example, one or more resins selected from polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN) and polycarbonate And a polymer substrate (film).

상기 양극은 제한되지 않는다.　양극은, 예를 들어 인듐-주석-옥사이드(ITO), 인듐-아연-옥사이드(IZO), 텅스텐 옥사이드(WO), 주석 옥사이드(SnO), 아연 옥사이드(ZnO) 및 아연-알루미늄-옥사이드(ZAO) 등의 금속 옥사이드; 티타늄 니트라이드 등의 금속 니트라이드; 금, 백금, 은, 구리, 알루미늄, 니켈, 코발트, 리드, 몰리브덴, 텅스텐, 탄탈륨, 니오븀 등의 금속; 이러한 금속의 합금 또는 구리 요오드화물의 합금; 그리고 폴리아닐린, 폴리티오핀, 폴리피롤, 폴리페닐렌비닐렌, 폴리(3-메틸티오핀), 및 폴리페닐렌설파이드 등의 전도성 중합체; 등으로부터 선택된 재질로 구성될 수 있다.　 양극은, 구체적인 예를 들어 ITO, IZO 및 WO 등으로부터 선택된 투명전극으로부터 선택될 수 있다. The anode is not limited. The anode is made of, for example, indium-tin-oxide (ITO), indium-zinc-oxide (IZO), tungsten oxide (WO), tin oxide (SnO), zinc oxide (ZnO) ; Metal nitrides such as titanium nitride; Metals such as gold, platinum, silver, copper, aluminum, nickel, cobalt, lead, molybdenum, tungsten, tantalum and niobium; An alloy of such a metal or an alloy of copper iodide; And conductive polymers such as polyaniline, polythiophene, polypyrrole, polyphenylene vinylene, poly (3-methylthiophene), and polyphenylene sulfide; And the like. The anode may be selected from transparent electrodes selected from ITO, IZO and WO, for example.

상기 정공 수송층(HTL)은 통상과 같이 구성될 수 있다.　 정공 수송층(HTL)은 정공 수송 물질을 포함하며, 이는 예를 들어 통상과 같이 N,N'-비스(나프탈렌-1-일)-N,N'-비스(페닐)-벤지딘(N,N'-bis(naphthalen-1-yl)-N,N'-bis(phenyl)-benzidine ; NPB) 및 다이-[4-(N,N'-다이톨릴-아미노)-페닐]싸이클로헥산(Di-[4-(N,N-ditolyl-amino)-phenyl]cyclohexane ; TAPC) 등으로부터 선택된 하나 이상을 사용할 수 있다.　 The hole transport layer (HTL) may be formed as usual. The hole transporting layer (HTL) includes a hole transporting material, which may include, for example, N, N'-bis (naphthalen-1-yl) -N, N'- NPB) and di [4- (N, N'-ditolyl-amino) -phenyl] cyclohexane (Di- [ 4- (N, N-ditolyl-amino) -phenyl] cyclohexane; TAPC).

또한, 상기 발광층(EML)은 단층 또는 복층으로 구성될 수 있으며, 이는 전하 이송을 위한 호스트와 청색 인광 특성을 위한 도판트를 포함한다.　 이때, 상기 도판트는 전술한 바와 같은 본 발명의 금속 착화합물로부터 선택된다.　 그리고 호스트는 통상적인 것을 사용할 수 있으며, 이는 예를 들어 4,4'-비스(카바졸-9-일)-2,2'-다이메틸바이페닐(CDBP), 4,4'-N,N-다이카바졸바이페닐(CBP), 1,3-N,N-다이카바졸벤젠(mCP) 및 이들의 유도체를 사용할 수 있다.　 또한, 호스트는 (4,4'-비스(2,2-다이페닐-에텐-1-일)다이페닐(DPVBi), 비스(스티릴)아민(DSA)계, 비스(2-메틸-8-퀴놀리놀라토)(트라이페닐실록시)알루미늄(III)(SAlq), 비스(2-메틸-8-퀴놀리놀라토)(파라-페놀라토)알루미늄(III)(BAlq), 3-(바이페닐-4-일)-5-(4-다이메틸아미노)4-(4-에틸페닐)-1,2,4-트라이아졸(p-EtTAZ), 3-(4-바이페닐)-4-페닐-5-(4-터셔리-부틸페닐)-1,2,4-트라이아졸(TAZ), 2,2',7,7'-테트라키스(바이-페닐-4-일)-9,9'-스피로플루오렌(Spiro-DPVBI), 트리스(파라-터셔리-페닐-4-일)아민(p-TTA), 5,5-비스(다이메지틸보릴)-2,2-바이사이오펜(BMB-2T) 및 페릴렌(perylene) 등으로부터 선택될 수 있다.The light emitting layer (EML) may be a single layer or a multilayer, including a host for charge transport and a dopant for blue phosphorescence. At this time, the dopant is selected from the metal complexes of the present invention as described above. The host may use conventional ones, for example, 4,4'-bis (carbazol-9-yl) -2,2'-dimethylbiphenyl (CDBP), 4,4'-N, N Dicarbazole biphenyl (CBP), 1,3-N, N-dicarbazole benzene (mCP) and derivatives thereof. In addition, the host can be selected from the group consisting of (4,4'-bis (2,2-diphenyl-ethen-1-yl) diphenyl (DPVBi), bis (styryl) amine (Triphenylsiloxy) aluminum (III) (SAlq), bis (2-methyl-8-quinolinolato) (para-phenolato) aluminum (III) (BAlq) (4-ethylphenyl) -1,2,4-triazole (p-EtTAZ), 3- (4-biphenyl) -4- Phenyl-4- (4-tert-butylphenyl) -1,2,4-triazole (TAZ), 2,2 ', 7,7'-tetrakis (P-TTA), 5,5-bis (dimeptylboryl) -2,2-bis (trimethylsilyl) (BMB-2T), perylene, and the like.

상기 전자 수송층(ETL)은 전자 수송능을 가지는 것이면 제한되지 않으며, 이는 예를 들어 아릴-치환된 옥사다이아졸, 아릴-치환된 트라이아졸, 아릴-치환된 페난트롤린, 벤조사이아졸 및 벤즈시아졸 화합물 등으로부터 선택될 수 있으며, 구체적인 예를 들면, 4-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐-아미노]바이페닐(BAlq), 1,3-비스(N,N-t-부틸-페닐)-1,3,4-옥사다이아졸(OXD-7), 3-페닐-4-(1'-나프틸)-5-페닐-1,2,4-트라이아졸(TAZ), 및 트리스(8-퀴놀리나토)알루미늄(III)(Alq3) 등을 들 수 있다. The electron transport layer (ETL) is not limited as long as it has an electron transporting ability, for example, an aryl-substituted oxadiazole, aryl-substituted triazole, aryl-substituted phenanthroline, benzothiazole, Azole compound, and specific examples thereof include 4-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenyl-amino] biphenyl (BAlq), 1,3- (OXD-7), 3-phenyl-4- (1'-naphthyl) -5-phenyl-1,2,4-triazole (TAZ), and Tris (8-quinolinato) aluminum (III) (Alq3) and the like.

바람직한 구현예에 따라서, 상기 전자 수송층(ETL)은 하기 화학식 3 및 화학식 4로 표시된 화합물 중에서 선택된 하나 이상을 포함하는 것이 좋다.According to a preferred embodiment, the electron transport layer (ETL) preferably contains at least one selected from the compounds represented by the following formulas (3) and (4).

[화학식 3] (3)

Figure 112013035861214-pat00004
Figure 112013035861214-pat00004

[화학식 4] [Chemical Formula 4]

Figure 112013035861214-pat00005
Figure 112013035861214-pat00005

상기 화학식 3 및 화학식 4에서, R'와 R"는 서로 독립적이다.　 구체적으로, 상기 R'와 R"는 서로 같거나 다르며, 이들은 각각 수소(H), 지방족 화합물 및 방향족 화합물로부터 선택된다.　 상기 R'와 R"는, 보다 구체적으로 수소(H), 알킬기, C6 ~ C20의 아릴기, C3 ~ C20의 헤테로아릴기, C3 ~ C20의 헤테로아릴이 치환된 알킬기, 및 C1 ~ C20의 알킬이나 C3 ~ C20의 헤테로아릴이 치환된 아릴기 등으로부터 선택될 수 있다.　 이때, 바람직한 구현예에 따라서, 상기 R'와 R"는 알킬기 또는 페닐기로부터 선택되는 것이 좋으며, 상기 알킬기는 탄소 수 C1 ~ C20으로서, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기 및 부틸기 등으로부터 선택된다.　 In the above formulas 3 and 4, R 'and R "are independent of each other. Specifically, R' and R" are the same or different from each other and are each selected from hydrogen (H), an aliphatic compound and an aromatic compound. More specifically, R 'and R "are a hydrogen atom, an alkyl group, a C6 to C20 aryl group, a C3 to C20 heteroaryl group, a C3 to C20 heteroaryl substituted alkyl group, Or an aryl group substituted with a C3-C20 heteroaryl group, etc. According to a preferred embodiment, the R 'and R "may be selected from an alkyl group or a phenyl group, C20, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group and the like.

본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 전자 수송층(ETL)이 상기 화학식 3 및/또는 화학식 4로 표시된 Si-유기 복합물을 포함하는 경우, 발광층(EML)과 전자 수송층(ETL) 간의 에너지 레벨(LUMO/HOMO 에너지 레벨)의 차이가 크지 않아 본 발명에 유용하다.　 구체적으로, 본 발명에 따르면, 상기 화학식 3 및 화학식 4로 표시된 화합물은 발광층(EML)에 포함된 본 발명의 금속 착화합물과 에너지 레벨 차이가 작아 우수한 소자 특성을 갖게 한다.　 보다 구체적으로, 음극에서 발광층(EML)으로의 전자의 주입이 극대화되고, 발광층(EML)에서 음극으로의 정공의 이동은 효과적으로 블로킹(blocking)되어, 우수한 발광 효율의 소자 특성을 갖는다. According to a preferred embodiment of the present invention, when the electron transport layer (ETL) comprises the Si-organic composite represented by the above chemical formula 3 and / or the chemical formula 4, the energy level between the light emitting layer (EML) and the electron transport layer (ETL) HOMO energy level) is not large and is useful in the present invention. Specifically, according to the present invention, the compound represented by Chemical Formula 3 and Chemical Formula 4 has a small difference in energy level from the metal complex compound of the present invention contained in the light emitting layer (EML), thereby having excellent device characteristics. More specifically, the injection of electrons from the cathode to the light emitting layer (EML) is maximized, and the movement of holes from the light emitting layer (EML) to the cathode is effectively blocked, so that the device characteristics of excellent light emitting efficiency are obtained.

아울러, 상기 정공 주입층(HIL) 및 전자 주입층(EIL)은 전술한 바와 같이 경우에 따라 포함될 수 있으며, 이들은 통상과 같은 것을 사용할 수 있다.　 정공 주입층(HIL) 및 전자 주입층(EIL)은 예를 들어 N,N'-비스(나프탈렌-1-일)-N,N'-비스(페닐)-벤지딘(NPB) 및 다이-[4-(N,N'-다이톨릴-아미노)-페닐]싸이클로헥산(TAPC), 4,4'-비스{N-(1-나프틸)-N-페닐-아미노}바이페닐(α-NPD), PEDOT/PSS, 구리 프탈로시아닌(CuPc), 4,4',4"-트리스(3-메틸페닐페닐아미노)트라이페닐아민(m-MTDATA), 및 4,4',4"-트리스(N-(2-나프틸)-N-페닐-아미노)-트라이페닐아민(2-TNATA) 등의 물질로부터 선택될 수 있다.　 In addition, the hole injection layer (HIL) and the electron injection layer (EIL) may be included as the case may be, as described above. The hole injecting layer (HIL) and the electron injecting layer (EIL) may be formed, for example, from N, N'-bis (naphthalen-1-yl) -N, N'- Phenyl) amino cyclohexane (TAPC), 4,4'-bis {N- (1-naphthyl) -N- , PEDOT / PSS, copper phthalocyanine (CuPc), 4,4 ', 4 "-tris (3-methylphenylphenylamino) triphenylamine (m-MTDATA), and 4,4' 2-naphthyl) -N-phenyl-amino) -triphenylamine (2-TNATA).

상기 음극은 제한되지 않으며, 이는 통상적인 것을 사용할 수 있다.　 음극은 예를 들어 금속으로부터 선택될 수 있다.　 음극은, 구체적인 예를 들어 Al, Ca, Mg 및 Ag 등으로부터 선택된 하나 또는 둘 이상의 합금을 포함할 수 있다.　 음극은, 보다 구체적인 예를 들어 Al 또는 Al을 포함하는 합금에 LiF가 코팅된 것을 사용할 수 있다. The negative electrode is not limited, and a conventional one can be used. The cathode can be selected, for example, from metal. The negative electrode may include one or more alloys selected from Al, Ca, Mg and Ag, for example. More specifically, for example, an alloy containing Al or Al may be coated with LiF.

또한, 본 발명에서 청색 인광 유기발광소자(PhOLED)를 구성하는 상기 각 층들의 두께는 제한되지 않는다.　 아울러, 상기 각 층들은 통상과 같은 방법, 예를 들어 각 층에 따라 스퍼터링 등의 진공 증착법이나, 액상 코팅 후의 열풍 건조, 또는 코팅 후의 고온 소성 등을 통해 형성될 수 있으며, 그 형성방법은 제한되지 않는다.In addition, the thicknesses of the respective layers constituting the blue phosphorescent organic light emitting device (PhOLED) in the present invention are not limited. In addition, the layers may be formed by a conventional method, for example, a vacuum deposition method such as sputtering according to each layer, hot air drying after coating the liquid, or high-temperature baking after coating, and the forming method is not limited Do not.

이상에서 설명한 본 발명에 따른 청색 인광 유기발광소자(PhOLED)는 높은 발광 효율과 함께 우수한 장수명 특성을 갖는다.　 구체적으로, 발광층(EML)을 구성하는 도판트로서, 전술한 바와 같은 본 발명의 금속 착화합물을 포함하여, 청색 인광 특성을 가지면서 전기 화학적으로 안정하여 장수명 특성과 우수한 색좌표를 갖는다.　 또한, 전자 수송층(ETL)으로서 상기 화학식 3 및/또는 화학식 4로 표시된 화합물이 적용된 경우, 전술한 바와 같이 발광층(EML)의 도판트(금속 착화합물)와 에너지 레벨 차이가 작아 고효율의 우수한 소자 특성을 갖는다. The above-described blue phosphorescent organic light emitting device (PhOLED) according to the present invention has excellent luminescence efficiency and excellent long life characteristics. Specifically, the dopant constituting the light-emitting layer (EML) includes the metal complex of the present invention as described above, and has electrophoretically stable blue phosphorescence characteristics and long lifetime characteristics and excellent color coordinates. In addition, when the compound represented by Chemical Formula 3 and / or Chemical Formula 4 is applied as the electron transport layer (ETL), the difference in energy level from the dopant (metal complex compound) of the light emitting layer (EML) .

이하, 본 발명의 실시예 및 비교예를 예시한다.　 하기의 실시예는 본 발명의 이해를 돕도록 하기 위해 제공되는 것일 뿐, 이에 의해 본 발명의 기술적 범위가 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, examples and comparative examples of the present invention will be exemplified. The following examples are provided to aid understanding of the present invention, and thus the technical scope of the present invention is not limited thereto.

[합성예] [Synthesis Example]

다음과 같은 합성 과정을 통해 이리듐(Ir) 착화합물을 제조(합성)하였으며, 각 과정에서의 반응은 하기 반응식 1과 같다.　　 The iridium (Ir) complex was prepared (synthesized) by the following synthesis procedure, and the reaction in each process was as shown in the following reaction formula 1.

(1) 2-(2,4-다이플루오로페닐)-4-메틸피리딘의 합성(1) Synthesis of 2- (2,4-difluorophenyl) -4-methylpyridine

반응 용기에 2,4-다이플루오로페닐보로닉에시드(2,4-difluorophenylboronic acid) 3g(19.00 mmol)과 테트라키스(트라이페닐포스핀)팔라듐[Pd(PPh3)4]　1.1g(0.95mmol)을 넣고 THF 100 mL로 녹였다.　 이 후, 5wt% K2CO3 수용액 40 mL을 첨가하고, 이 혼합물을 질소 대기 하에서 18시간 동안 환류시켰다.　 Phenyl beams 2,4 in a reaction vessel Nick Acid (2,4-difluorophenylboronic acid) 3g ( 19.00 mmol) and tetrakis (triphenylphosphine) palladium [Pd (PPh 3) 4] 1.1g (0.95 mmol) and dissolved in THF (100 mL). Thereafter, 40 mL of a 5 wt% K 2 CO 3 aqueous solution was added, and the mixture was refluxed under a nitrogen atmosphere for 18 hours.

다음으로, 위 혼합물을 식힌 후, 물을 첨가하고 에틸 아세테이트(ethyl acetate)를 사용하여 추출하였다.　 그리고 유기층을 마그네슘 설페이트(MgSO4)로 건조하고, 미정제 잔여물을 얻기 위해 감압 하에서 용매를 제거하였다.　 이 후, 미정제 산물은 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 65%의 수율로 2.5g의 2-(2,4-다이플루오로페닐)-4-메틸피리딘(2-(2,4-difluorophenyl)-4-methylpyridine)을 수득하였다. 1H NMR (300.1 MHz, CDCl3): d (ppm) 8.55 (d, 1H), 7.96 (m, 1H), 7.55 (s, 1H), 7.07 (d, 1H), 6.99 (t, 1H), 6.90 (t, 1H), 2.41 (s, 3H); 13C NMR(75.4 MHz, CDCl3): d (ppm) 164.73, 164.57, 162.17, 162.01, 161.41, 161.25, 158.83, 158.67, 152.32, 152.29, 149.40, 147.51, 132.247, 132.19, 132.12, 132.06, 125.10, 124.99, 123.80, 123.41, 111.91, 111.86, 111.63, 111.58, 104.59, 104.26, 104.23, 103.90, 21.15; HRMS (FAB) calcd. for [M + H]+205.0703, Found: 205.0712; Anal. calcd for C12H9F2N: C, 70.24; H, 4.42; F, 18.52; N, 6.83. Found: C, 70.26; H, 4.40; N, 6.87.Next, after the mixture was cooled, water was added and extracted with ethyl acetate. And the organic layer was dried over magnesium sulfate (MgSO 4), and the solvent was removed under reduced pressure to obtain the crude residue. Thereafter, the crude product was purified by silica gel column chromatography to obtain 2.5 g of 2- (2,4-difluorophenyl) -4-methylpyridine in a yield of 65% 4-methylpyridine). 1 H NMR (300.1 MHz, CDCl 3): d (ppm) 8.55 (d, 1H), 7.96 (m, 1H), 7.55 (s, 1H), 7.07 (d, 1H), 6.99 (t, 1H), 6.90 (t, 1 H), 2.41 (s, 3 H); 13 C NMR (75.4 MHz, CDCl 3): d (ppm) 164.73, 164.57, 162.17, 162.01, 161.41, 161.25, 158.83, 158.67, 152.32, 152.29, 149.40, 147.51, 132.247, 132.19, 132.12, 132.06, 125.10, 124.99 , 123.80, 123.41, 111.91, 111.86, 111.63, 111.58, 104.59, 104.26, 104.23, 103.90, 21.15; HRMS (FAB) calcd. for [M + H] < + > 205.0703, Found: 205.0712; Anal. Calcd for C 12 H 9 F 2 N: C, 70.24; H, 4.42; F, 18.52; N, 6.83. Found: C, 70.26; H, 4.40; N, 6.87.

(2) 2-(2,4-다이플루오로-3-아이오도페닐)-4-메틸피리딘의 합성(2) Synthesis of 2- (2,4-difluoro-3-iodophenyl) -4-methylpyridine

슈랭크 플라스크에 상기 (5)과정에서 수득한 2-(2,4-다이플루오로페닐)-4-메틸피리딘 2g(9.75 mmol)을 넣고, THF 40mL로 녹였다.　 그리고 -78℃의 냉온 조건에서 헵탄/테트라하이드로퓨란/에틸벤젠(heptane/THF/ethylbenzene) 혼합 용매에 녹아 있는 2.0M의 리튬 다이아이소프로필 아마이드(lithium diisopropyl amide) 용액 9.19ml(23 mmol)을 한 방울씩 첨가하고, 1시간 동안 교반하였다.　 이 후, 테트라하이드로퓨란(THF) 32mL에 녹인 아이오딘(iodine) 5.58g(22mmol)을 첨가하고, 이 혼합물을 -78℃에서 3시간 동안 교반하고 상온으로 데워 주었다.　　 2 g (9.75 mmol) of 2- (2,4-difluorophenyl) -4-methylpyridine obtained in the above step (5) was added to a Schröst flask and dissolved in 40 mL of THF. Then, 9.19 ml (23 mmol) of a 2.0 M solution of lithium diisopropyl amide dissolved in a mixed solvent of heptane / tetrahydrofuran / ethylbenzene was added under cooling and temperature conditions of -78 ° C Was added dropwise and stirred for 1 hour. Then 5.58 g (22 mmol) of iodine dissolved in 32 mL of tetrahydrofuran (THF) was added and the mixture was stirred at -78 [deg.] C for 3 hours and warmed to room temperature.

다음으로, 혼합물에 물 300mL을 넣고, 얻어진 용액을 다이에틸 에테르(diethyl ether)를 사용하여 두 번 추출(100mL x 2)하였다.　 이후, 에테르 용액을 물 100mL, 포화된 소듐 싸이오설페이트(Na2S2O3) 수용액 100mL, 포화된 소듐 클로라이드(NaCl) 수용액 100mL으로 씻은 다음, 소듐 설페이트(sodium sulfate)로 건조시키고, 여과된 액체를 진공으로 증발시켰다.　 잔여물은 에틸 아세테이트 : 헥산( ethyl acetate : hexane) = 1:6의 혼합 용매 조건에서 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 65%의 수율로 2.1 g의 베이지 분말 2-(2,4-다이플루오로-3-아이오도페닐)-4-메틸피리딘(2-(2,4-difluoro-3-iodophenyl)-4-methylpyridine)을 수득하였다. 1H NMR (300.1 MHz, CDCl3): d (ppm) 8.56 (d, 1H), 7.95 (m, 1H), 7.56 (s, 1H), 7.10 (d, 1H), 7.01 (t, 1H), 2.42 (s, 3H); 13C NMR (75.4 MHz, CDCl3): d (ppm) 164.42, 164.36, 161.46, 161.38, 161.06, 158.07, 151.80, 149.77, 149.66, 149.46, 147.78, 132.31, 125.36, 125.24, 125.15, 124.46, 123.92, 123.78, 123.57, 123.16, 112.35, 111.69, 111.23, 21.38; HRMS (FAB) calcd. for [M + H]+ 330.9669, Found: 330.9672; Anal. calcd for C12H8F2IN: C, 43.53; H, 2.44; F, 11.48; I, 38.33; N, 4.23. Found: C, 43.50; H, 2.47; N, 4.22.Next, 300 mL of water was added to the mixture, and the resulting solution was extracted twice (100 mL x 2) using diethyl ether. The ether solution was then washed with 100 mL of water, 100 mL of saturated sodium thiosulfate (Na 2 S 2 O 3 ) aqueous solution and 100 mL of saturated sodium chloride (NaCl) solution, then dried with sodium sulfate, The liquid was evaporated in vacuo. The residue was purified by silica gel column chromatography using a mixed solvent of ethyl acetate: hexane = 1: 6 to obtain 2.1 g of beige powder 2- (2,4-difluoro- 2- (2,4-difluoro-3-iodophenyl) -4-methylpyridine. 1 H NMR (300.1 MHz, CDCl 3): d (ppm) 8.56 (d, 1H), 7.95 (m, 1H), 7.56 (s, 1H), 7.10 (d, 1H), 7.01 (t, 1H), 2.42 (s, 3 H); 13 C NMR (75.4 MHz, CDCl 3): d (ppm) 164.42, 164.36, 161.46, 161.38, 161.06, 158.07, 151.80, 149.77, 149.66, 149.46, 147.78, 132.31, 125.36, 125.24, 125.15, 124.46, 123.92, 123.78 , 123.57, 123.16, 112.35, 111.69, 111.23, 21.38; HRMS (FAB) calcd. for [M + H] < + > 330.9669, Found: 330.9672; Anal. Calcd for C 12 H 8 F 2 IN: C, 43.53; H, 2.44; F, 11.48; I, 38.33; N, 4.23. Found: C, 43.50; H, 2.47; N, 4.22.

(3) 2-(2,4-다이플루오로-3-(트라이플루오로메틸)페닐)-4-메틸피리딘의 합성(3) Synthesis of 2- (2,4-difluoro-3- (trifluoromethyl) phenyl) -4-methylpyridine

구리(I) 아이오다이드(Copper(I) iodide) 1.73g(9.1 mmol)와 무수 포타슘 플루오라이드(potassium fluoride) 0.53g(9.1 mmol)의 혼합물을 준비하고, 이 혼합물의 색깔이 노란색으로 변할 때까지 약하게 흔들어 주면서, 감압 조건에서 열선총(heat gun)으로 가열하였다.　 그리고 상기 (6)과정에서 수득한 2-(2,4-다이플루오로-3-아이오도페닐)-4-메틸피리딘 2.0g(6.04 mmol)를 첨가한 후, 반응 용기를 아르곤으로 환기시키고 엔-메틸피롤리디논(N-methylpyrrolidinone)과 (트라이플루오로메틸)트라이메틸 실란((Trifluoromethyl)trimethylsilane)을 혼합물에 첨가하였다. A mixture of 1.73 g (9.1 mmol) of copper (I) iodide and 0.53 g (9.1 mmol) of anhydrous potassium fluoride was prepared and the color of the mixture turned yellow Was heated with a heat gun under reduced pressure while shaking slightly. After 2.0 g (6.04 mmol) of 2- (2,4-difluoro-3-iodophenyl) -4-methylpyridine obtained in the above step (6) was added, the reaction vessel was evacuated with argon, N-methylpyrrolidinone and (trifluoromethyl) trimethylsilane were added to the mixture.

다음으로, 위 혼합물을 상온에서 24시간 동안 강하게 저어준 다음, 28wt% 의 암모니아 수용액 66mL에 넣고, 다이클로로메탄(dichloromethane)을 사용하여 추출하였다.　 그리고 유기층을 물과 소금물로 씻고, 소듐 설페이트(sodium sulfate)로 건조시킨 다음, 여과된 액체를 진공으로 증발시켰다.　 잔여물은 에틸 아세테이트 : 헥산(ethyl acetate : hexane) = 1:6의 혼합 용매 조건에서 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 20%의 수율로 0.5g의 흰색 분말 2-(2,4-다이플루오로-3-(트라이플루오로메틸)페닐)-4-메틸피리딘(2-(2,4-difluoro-3-(trifluoromethyl)phenyl)-4-methylpyridine)을 수득하였다. 1H NMR (300.1 MHz, CDCl3): d (ppm) 8.56 (d, 1H), 8.15 (m, 1H), 7.57 (s, 1H), 7.13-7.08 (m, 2H), 2.42 (s, 3H); 13C NMR(75.4 MHz, CDCl3): d (ppm) 161.63, 159,38, 158.16, 155.95, 151,10, 149.91, 149.53, 148.07, 135.64, 125.60, 125.49, 125.30, 124.39, 123.99, 123.69, 120.07, 113.45, 113.09, 112.74, 21.34; HRMS (FAB) calcd. for [M + H]+ 273.0577, Found: 273.0580; Anal. calcd for C13H8F5N: C, 57.15; H, 2.95; F, 34.77; N, 5.13. Found: C, 57.13; H, 2.97; N, 5.14.
Next, the above mixture was strongly stirred at room temperature for 24 hours, then put into 66 mL of 28 wt% aqueous ammonia solution and extracted with dichloromethane. The organic layer was washed with water and brine, dried over sodium sulfate, and the filtrate was evaporated in vacuo. The residue was purified by silica gel column chromatography using a mixed solvent of ethyl acetate: hexane = 1: 6 to obtain 0.5 g of white powder of 2- (2,4-difluoro- 2- (2,4-difluoro-3- (trifluoromethyl) phenyl) -4-methylpyridine was obtained. 1 H NMR (300.1 MHz, CDCl 3): d (ppm) 8.56 (d, 1H), 8.15 (m, 1H), 7.57 (s, 1H), 7.13-7.08 (m, 2H), 2.42 (s, 3H ); 13 C NMR (75.4 MHz, CDCl 3): d (ppm) 161.63, 159,38, 158.16, 155.95, 151,10, 149.91, 149.53, 148.07, 135.64, 125.60, 125.49, 125.30, 124.39, 123.99, 123.69, 120.07 , 113.45, 113.09, 112.74, 21.34; HRMS (FAB) calcd. for [M + H] < + > 273.0577, Found: 273.0580; Anal. calcd for C 13 H 8 F 5 N: C, 57.15; H, 2.95; F, 34.77; N, 5.13. Found: C, 57.13; H, 2.97; N, 5.14.

(4) 이리듐(3가)-클로로-다리 이합체(Ir(III)-(4) Synthesis of iridium (trivalent) -chlorodiglyceride (Ir (III) - mm -chloro-bridged Dimer Complexes)의 합성-chloro-bridged Dimer Complexes)

반응 용기에 이리듐(3가) 클로로 트라이하이드레이트(iridium(III) chloride trihydrate) 0.11g(0.36 mmol) 와, 상기 (7)과정에서 수득한 2-(2,4-다이플루오로-3-(트라이플루오로메틸)페닐)-4-메틸피리딘 0.3g(1.1 mmol)을 넣고 2-에톡시 에탄올/물(2-ethyoxyethanol/H2O)을 3:1의 비율로 총 8 mL(6mL/2mL)의 용매를 넣어 주었다.　 이 후, 120℃에서 18시간 동안 질소 대기 하에서 환류시켰다.　 그리고 상온으로 식힌 후, 혼합물을 진공으로 증발시키고 잔여물에 물을 첨가하였다.　 The reaction vessel was charged with 0.11 g (0.36 mmol) of iridium (trivalent) chloride trihydrate and 2 g of (2- (2,4-difluoro-3- (2-ethoxyethanol / H 2 O) was added to a total of 8 mL (6 mL / 2 mL) at a ratio of 3: 1, Of a solvent. Thereafter, the mixture was refluxed at 120 DEG C for 18 hours under a nitrogen atmosphere. After cooling to room temperature, the mixture was evaporated in vacuo and water was added to the residue.

다음으로, 위 혼합물을 다이클로로메탄(Dichloromethane)으로 추출하고, 유기층을 물과 소금물로 씻은 후, 소듐 설페이트(sodium sulfate)로 건조시킨 다음, 여과된 액체를 진공으로 증발시켜 80%의 수율로 0.22g의 이리듐(3가)-클로로-다리 이합체(Ir(III)-m-chloro-bridged Dimer Complexes)를 수득하였다. 1H NMR (300.1 MHz, CDCl3): d (ppm) 8.89 (d, 1H), 8.21 (s, 1H), 6.71 (d, 1H), 8.89 (d, 1H), 5.40 (d, 1H) 2.73 (s, 3H); 13C NMR (75.4 MHz, CDCl3): d (ppm) 163.61, 160.45, 158.63, 155.10, 152.52, 150.51, 150.36, 129.08, 124.37, 120.24, 120.22, 114.33, 114.06, 21.90, 21.23; HRMS (FAB) calcd. for [M + H]+ 1544.0630, Found: 1544.0637; Anal. calcd for C52H28Cl2F20IrN4: C, 40.45; H, 1.83; Cl, 4.59; F, 24.61; Ir, 24.90; N, 3.63. Found: C, 40.47; H, 1.82; N, 3.65.Next, the mixture was extracted with dichloromethane. The organic layer was washed with water and brine, dried over sodium sulfate, and the filtrate was evaporated in vacuo to yield 0.22 g of Ir (III) -m- chloro-bridged Dimer Complexes were obtained. 1 H NMR (300.1 MHz, CDCl 3): d (ppm) 8.89 (d, 1H), 8.21 (s, 1H), 6.71 (d, 1H), 8.89 (d, 1H), 5.40 (d, 1H) 2.73 (s, 3 H); 13 C NMR (75.4 MHz, CDCl 3 ): d (ppm) 163.61, 160.45, 158.63, 155.10, 152.52, 150.51, 150.36, 129.08, 124.37, 120.24, 120.22, 114.33, 114.06, 21.90, 21.23; HRMS (FAB) calcd. for [M + H] < + > 1544.0630, Found: 1544.0637; Anal. calcd for C 52 H 28 Cl 2 F 20 IrN 4 : C, 40.45; H, 1.83; Cl, 4.59; F, 24.61; Ir, 24.90; N, 3.63. Found: C, 40.47; H, 1.82; N, 3.65.

[실시예 1] [Example 1]

<　본발명의 금속(Ir) 착화합물의 합성 ><Synthesis of metal (Ir) complex of the present invention>

상기 합성예 (3)과정과 (4)과정을 통해 수득한 화합물을 아래와 같이 반응시켜 이리듐(3가) 착화합물을 합성하였으며, 반응은 하기 반응식 1와 같다.　 An iridium (trivalent) complex was synthesized by reacting the compound obtained through the above Synthesis Examples (3) and (4) as follows.

반응 용기에 (4)과정을 통해 수득한 이리듐(3가)-클로로-다리 이합체 0.13g(0.08 mmol)와, 상기 (3)과정에서 수득한 2-(2,4-다이플루오로-3-(트라이플루오로메틸)페닐)-4-메틸피리딘 0.12g(0.42 mmol), 그리고 실버 트라이플루오로메탄설포네이트(Silver trifluoromethanesulfonate, CF3SO3Ag) 0.01g(0.04 mmol)을 넣었다.　 그리고 180℃ 이상에서 12시간 동안 가열하였다.　 To the reaction vessel were added 0.13 g (0.08 mmol) of the iridium (tri) -chloro-dimer obtained in the above (4) and 2- (2,4-difluoro- (Trifluoromethyl) phenyl) -4-methylpyridine (0.12 g, 0.42 mmol) and 0.01 g (0.04 mmol) of silver trifluoromethanesulfonate (CF 3 SO 3 Ag). And heated at 180 DEG C or higher for 12 hours.

다음으로, 상온으로 식힌 후, 혼합물을 다이클로로메탄(dichloromethane)으로 추출하고, 유기층을 마그네슘 설페이트(Magnesium sulfate)로 건조시킨 다음, 여과된 액체를 진공으로 증발시켰다.　 잔여물은 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 최종적으로 15%의 수율로 0.01g의 노란색 분말 이리듐(3가) 착화합물(Iridium(III) complex)을 획득하였다. Next, after cooling to room temperature, the mixture was extracted with dichloromethane, the organic layer was dried with magnesium sulfate, and the filtrate was evaporated in vacuo. The residue was purified by silica gel column chromatography to finally obtain 0.01 g of a yellow powdered iridium (III) complex (15% yield).

위와 같이 합성된 본 실시예에 따른 최종 생성물(5)(Ir 착화합물)은 하기 반응식 1에 보인 구조를 가졌으며, 이는 1H-NMR 분석을 통해 확인하였다. 1H NMR (300.1 MHz, CDCl3): d (ppm) 8.19 (s, 1H), 7.28 (d, 1H), 6.87 (d, 1H), 6.33(d, 1H) , 2.48(s, 3H); 13C NMR (75.4 MHz, CDCl3): d (ppm) 168.88, 168.78, 161.61, 161.46, 161,37, 159.97, 158.13, 156.41, 149.67, 146.68, 146.31, 128.63, 128.32, 125.34, 125.01, 124.79, 124.69, 124.09, 121.10, 21.96, 21.73, 20.93; HRMS (FAB) calcd. for [M + H]+ 1009.1125, Found: 1009.1130; Anal. calcd for C39H21F15IrN3: C, 46.43; H, 2.10; F, 28.25; Ir, 19.05; N, 4.17. Found: C, 46.40; H, 2.11; N, 4.15.　 하기 반응식 1에서 Me는 메틸기(CH3)이다. The final product (5) (Ir complex compound) according to the present invention thus synthesized had the structure shown in the following Reaction Scheme 1, which was confirmed by 1 H-NMR analysis. 1 H NMR (300.1 MHz, CDCl 3 ): d (ppm) 8.19 (s, IH), 7.28 (d, IH), 6.87 (d, IH), 6.33 (d, IH), 2.48 (s, 3H); 13 C NMR (75.4 MHz, CDCl 3): d (ppm) 168.88, 168.78, 161.61, 161.46, 161,37, 159.97, 158.13, 156.41, 149.67, 146.68, 146.31, 128.63, 128.32, 125.34, 125.01, 124.79, 124.69 , 124.09, 121.10, 21.96, 21.73, 20.93; HRMS (FAB) calcd. for [M + H] &lt; + &gt; 1009.1125, Found: 1009.1130; Anal. calcd for C 39 H 21 F 15 IrN 3 : C, 46.43; H, 2.10; F, 28.25; Ir, 19.05; N, 4.17. Found: C, 46.40; H, 2.11; N, 4.15. In the following Reaction Scheme 1, Me is a methyl group (CH 3 ).

[반응식 1][Reaction Scheme 1]

Figure 112013035861214-pat00006
Figure 112013035861214-pat00006

<　소자 제조 > <Device Manufacturing>

유리(glass) 기판 상에 양극으로서 ITO 박막을 증착한 다음, 상기 양극(ITO) 상에 통상과 같은 증착 방법으로 정공 주입층(HIL), 정공 수송층(HTL), 발광층(EML), 전자 수송층(ETL) 및 음극을 형성하였다.　A hole injection layer (HIL), a hole transport layer (HTL), a light emitting layer (EML), and an electron transport layer (ITO) were formed on the ITO film by a conventional deposition method. ETL) and a cathode were formed.

이때, 정공 주입층(HIL)은 NPB(N,N'-비스(나프탈렌-1-일)-N,N'-비스(페닐)-벤지딘)를 사용하여 500Å의 두께로 형성하고, 정공 수송층(HTL)은 TAPC(다이-[4-(N,N'-다이톨릴-아미노)-페닐]싸이클로헥산)을 사용하여 350 Å의 두께로 형성하였다. At this time, the hole injection layer (HIL) was formed to a thickness of 500 ANGSTROM using NPB (N, N'-bis (naphthalen-1-yl) -N, N'-bis HTL) was formed with a thickness of 350 A using TAPC (di- [4- (N, N'-ditolyl-amino) -phenyl] cyclohexane).

그리고 상기 발광층(EML)은 정공 수송층(HTL) 상에 먼저 호스트로서 CDBP(4,4'-비스(카바졸-9-일)-2,2'-다이메틸바이페닐)을 100 Å의 두께로 형성한 다음, 그 위에 호스트(CDBP)와 도판트의 혼합물(호스트 : 도판트 = 90 : 10의 몰비)을 500Å의 두께로 형성하였다. 이때, 도판트는 상기 합성에서 얻어진 반응식 1의 최종 생성물(Ir 착화합물)을 사용하였다. The light emitting layer (EML) is formed by first depositing CDBP (4,4'-bis (carbazol-9-yl) -2,2'-dimethylbiphenyl) on the hole transport layer , And a mixture of host (CDBP) and a dopant (host: dopant = 90: 10 molar ratio) was formed thereon to a thickness of 500 Å. At this time, the dopant used was the final product (Re complex) of Scheme 1 obtained in the above synthesis.

또한, 상기 전자 수송층(ETL)은 상기 화학식 3로 표시된 Si-유기 복합물로서, 상기 화학식 3에서 R'와 R"가 모두 -CH3인 것[Me2Si(TAZ)2]을 사용하여 600Å두께로 형성하였다.　 아울러, 상기 음극은 LiF/Al을 사용하여, 유리 기판//양극[ITO]//정공 주입층[NPB]//정공 수송층[TAPC]//발광층[CDBP / CDBP + Ir 도판트(10몰%)]//전자 수송층[Me2Si(TAZ)2]//음극[LiF/Al]의 적층 구조를 가지는 PhOLED를 제조하였다. Further, the electron transport layer (ETL) is a Si- organic compounds represented by the above formula (3), in the formula (3) R 'and R "would be the all -CH 3 [Me 2 Si (TAZ ) 2] using a 600Å thick The cathode was formed by using LiF / Al, a glass substrate // anode [ITO] // hole injecting layer [NPB] // hole transporting layer [TAPC] // light emitting layer [CDBP / CDBP + Ir dopant (10 mol%)] // electron transport layer [Me 2 Si (TAZ) 2 ] // cathode [LiF / Al].

도 1은 본 발명에서 제조된 청색 인광 유기발광소자(PhOLED)의 에너지 밴드 다이어그램(energy band diagram)을 보인 것이다. 이때, 도 1에서, 상부에 표시된 수치 2.4, 2.0, 2.5 및 2.52는 각 층의 LUMO 에너지 레벨(eV)이고, 하부에 표시된 수치 5.4, 5.5, 6.1 및 6.45는 각 층의 HOMO에너지 레벨(eV)이다. FIG. 1 shows an energy band diagram of a blue phosphorescent organic light emitting device (PhOLED) manufactured according to the present invention. 1, the values 2.4, 2.0, 2.5 and 2.52 shown above are the LUMO energy levels (eV) of each layer and the values 5.4, 5.5, 6.1 and 6.45 indicated below are the HOMO energy levels (eV) to be.

[비교예 1] [Comparative Example 1]

상기 실시예와 동일한 방법으로 제조하되, 발광층(EML)의 Ir 도판트를 종래 일반적으로 사용되고 있는 FIr6를 사용하였다. 구체적으로, 유리 기판//양극[ITO]//정공 주입층[NPB]// 정공 수송층[TAPC]//발광층[CDBP / CDBP + FIr6(10몰%)]//전자 수송층[Me2Si(TAZ)2]//음극[LiF/Al]의 적층 구조를 가지는 PhOLED를 본 비교예 1의 시편으로 사용하였다.　 하기 화학식은 본 비교예 2의 도판트로 사용된 FIr6의 구조를 보인 것이다. The Ir dopant of the light emitting layer (EML) was prepared by the same method as that of the above example, except that FIr6, which is conventionally used, was used. Specifically, glass substrate // anode [ITO] // hole injection layer [NPB] // hole transport layer [TAPC] // light emitting layer [CDBP / CDBP + FIr6 (10 mol%)] // electron transport layer [Me 2 Si TAZ) 2 ] // PhOLED having the lamination structure of the cathode [LiF / Al] was used as the test piece of this Comparative Example 1. [ The following formula shows the structure of FIr6 used as a dopant of this Comparative Example 2. [

Figure 112013035861214-pat00007
Figure 112013035861214-pat00007

<　Ir 착화합물의 광학 특성 평가 및 소자특성 평가 > &Lt; Evaluation of optical properties and element characteristics of Ir complex &

상기 실시예와 비교예의, 광학 특성(Photophysical property ; PL spectrum)을 평가하고, 그 결과를 첨부된 표 1에 나타내었다.The photophysical properties (PL spectrum) of the above Examples and Comparative Examples were evaluated, and the results are shown in Table 1 attached hereto.

그 결과 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 실시예에 따라 합성된 2-(2,4-다이플루오로-3-(트라이플루오로메틸)페닐)-4-메틸피리딘만의 리간드로 제조된 Ir 착화합물을 사용하는 경우, 12V에서의 전류밀도[mA/㎠]에서 우수한 특성을 나타내었고, 색좌표에서도 y 축이 비교예인 0.23보다 우수한 0.20의 특성을 나타내었으며, 특히 50% 휘도의 반감기에서 현저히 우수한 특성을 가지는 것을 알 수 있었다. As a result, as shown in Table 1, it was confirmed that the reaction was carried out with a ligand of 2- (2,4-difluoro-3- (trifluoromethyl) phenyl) -4-methylpyridine synthesized according to an embodiment of the present invention Ir complexes exhibited excellent characteristics at a current density [mA / cm 2] at 12 V and a y-axis of 0.20 which is superior to the comparative example of 0.23 in the color coordinate system. Particularly, in the half-life of 50% , Respectively.

[표1]소자 특성 평가 결과[Table 1] Evaluation results of device characteristics

　　　　　　　　　　　　　

Figure 112013035861214-pat00008
Figure 112013035861214-pat00008

이상의 실시예에서 확인되는 바와 같이, 본 발명에 따른 금속 화합물은 단단한(rigid) 구조의 리간드 만을 포함하여 전기 화학적으로 안정하며, 이를 포함하는 PhOLED는 우수한 색좌표의 소자 특성을 가짐은 물론, 실재 사용가능 시간에서 매우 우수한 장수명 특성을 가짐을 알 수 있다.As can be seen from the above examples, the metal compound according to the present invention contains only a ligand having a rigid structure and is electrochemically stable. PhOLED including the metal compound has excellent color coordinate device characteristics, It can be seen that it has very good long life characteristics in time.

Claims (7)

하기 화학식 1로 표시되는 금속 착화합물을 포함하는 청색 인광 발광소자는 양극, 상기 양극 상에 형성된 정공 수송층, 상기 정공 수송층 상에 형성된 발광층, 상기 발광층 상에 형성된 전자 수송층 및 상기 전자 수송층 상에 형성된 음극을 포함하며, 하기 화학식 3 및 화학식 4로 표시된 화합물 중에서 선택된 하나 이상을 전자 수송층에 포함하는 청색 인광 유기발광소자.
[화학식 1]
Figure 112014087929453-pat00009

상기 화학식 1에서,
M은 금속이고,
R1 내지 R4는 수소(H), 플루오르(F), 알킬, 알케닐, 알키닐, 알킬아릴, 시아노기(CN), 플루오르카본(CnF2n+1 ; 여기서, n은 1 이상의 정수이다.), 트리플루오로비닐, 아릴, 헤테로아릴, 치환된 아릴, 치환된 헤테로아릴, 헤테로사이클릭, CO2R, C(O)R 및 OR(여기서, R은 C1 ~ C20의 알킬기이다.)로부터 선택되고,
[화학식 3]
Figure 112014087929453-pat00014

[화학식 4]
Figure 112014087929453-pat00015

상기 화학식 3 및 화학식 4에서,
R'와 R"는 수소, 지방족 화합물 및 방향족 화합물로부터 선택된다.
A blue phosphorescent light emitting device comprising a metal complex represented by the following formula (1) comprises a cathode, a hole transport layer formed on the anode, a light emitting layer formed on the hole transport layer, an electron transport layer formed on the light emitting layer, and a cathode formed on the electron transport layer And at least one selected from compounds represented by the following general formulas (3) and (4) is contained in the electron transport layer.
[Chemical Formula 1]
Figure 112014087929453-pat00009

In Formula 1,
M is a metal,
R1 to R4 are hydrogen (H), fluorine (F), alkyl, alkenyl, alkynyl, alkylaryl, cyano group (CN), fluorocarbon (C n F 2n + 1 ; ), Trifluorovinyl, aryl, heteroaryl, substituted aryl, substituted heteroaryl, heterocyclic, CO 2 R, C (O) R and OR wherein R is a C 1 to C 20 alkyl group Selected,
(3)
Figure 112014087929453-pat00014

[Chemical Formula 4]
Figure 112014087929453-pat00015

In the above formulas (3) and (4)
R 'and R "are selected from hydrogen, an aliphatic compound and an aromatic compound.
제1항에 있어서,
상기 R1은 메틸기(CH3)이고, R2 및 R4는 F이고, R3 는 CF3 또는 CN인 금속 착화합물을 포함하는 청색 인광 유기발광소자.
The method according to claim 1,
Wherein the R1 is a methyl group (CH3), R2 and R4 are F, and R3 is CF3 or CN.
제 1항 또는 제 2항에 있어서,
상기 청색 인광 유기발광 소자는 양극, 상기 양극 상에 형성된 발광층, 및 상기 발광층 상에 형성된 음극을 포함하는 청색 인광 유기발광소자.
3. The method according to claim 1 or 2,
The blue phosphorescent organic light emitting device includes a cathode, a light emitting layer formed on the anode, and a cathode formed on the light emitting layer.
삭제delete 삭제delete 제 1항에 있어서,
상기 화학식 3 및 화학식 4의 R'와 R"는 C1~C20의 알킬기 또는 페닐기인 청색 인광 유기발광소자.
The method according to claim 1,
Wherein R 'and R "in the general formulas (3) and (4) are C1-C20 alkyl groups or phenyl groups.
하기 화학식 1로 표시되는 금속 착화합물:
[화학식 1]
Figure 112014087929453-pat00012

상기 화학식 1에서,
M은 금속이고,
R1 , R2 및 R4 은 각각 독립적으로 플루오르(F), C1 ~ C20의 알킬기, 플루오르카본(CnF2n+1 여기서, n은 1 이상의 정수이다.) 및 시아노기(CN)으로부터 선택되며;
R3 는 수소(H), 플루오르(F), 플루오르카본(CnF2n+1 여기서, n은 1 이상의 정수이다.) 및 시아노기(CN)로부터 선택된다.A metal complex represented by the following formula (1)
[Chemical Formula 1]
Figure 112014087929453-pat00012

In Formula 1,
M is a metal,
R1, R2 and R4 are each independently selected from fluorine (F), C1-C20 alkyl group, fluorocarbon (CnF2n + 1 wherein n is an integer of 1 or more) and cyano group (CN);
R3 is selected from hydrogen (H), fluorine (F), fluorocarbon (CnF2n + 1 where n is an integer of 1 or more) and cyano group (CN).
KR1020130045120A 2012-04-30 2013-04-24 The new metal complex and blue phosphorescent organic light emitting device comprising the same KR101503767B1 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/KR2013/003505 WO2013165118A1 (en) 2012-04-30 2013-04-24 Novel intermetallic compound, and blue phosphorescent organic light-emitting diode including same
JP2014527105A JP2014529897A (en) 2012-04-30 2013-04-24 Novel metal complex compound and blue phosphorescent organic light-emitting device containing the same

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20120045355 2012-04-30
KR1020120045355 2012-04-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20130122553A KR20130122553A (en) 2013-11-07
KR101503767B1 true KR101503767B1 (en) 2015-03-19

Family

ID=49852301

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020130045120A KR101503767B1 (en) 2012-04-30 2013-04-24 The new metal complex and blue phosphorescent organic light emitting device comprising the same

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP2014529897A (en)
KR (1) KR101503767B1 (en)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7745017B2 (en) * 2004-06-28 2010-06-29 Fujifilm Corporation Organic electroluminescent device and method for producing the same
US7816016B1 (en) * 2003-02-13 2010-10-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Electroluminescent iridium compounds and devices made therefrom

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7476452B2 (en) * 2000-06-30 2009-01-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridine ligands, and devices made with such compounds
KR101214200B1 (en) * 2010-08-11 2012-12-21 고려대학교 산학협력단 ORGANIC ELECTRON-TRANSPORT MATERIALS FOR DEEP BLUE PHOSPHORESCENT OLEDs, METHOD OF MANUFACTURING THE SAME, AND THIN FILMS AND OLEDs COMPRISING THE SAME

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7816016B1 (en) * 2003-02-13 2010-10-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Electroluminescent iridium compounds and devices made therefrom
US7745017B2 (en) * 2004-06-28 2010-06-29 Fujifilm Corporation Organic electroluminescent device and method for producing the same

Also Published As

Publication number Publication date
KR20130122553A (en) 2013-11-07
JP2014529897A (en) 2014-11-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6900447B2 (en) Methyl-D3-substituted iridium complex
JP4782132B2 (en) New organic light emitting device material and organic light emitting device using the same (4)
KR101711239B1 (en) Phosphorescent emitters
JP4786659B2 (en) New organic light emitting device material and organic light emitting device using the same (9)
KR101333451B1 (en) Triplet emitter having condensed five-membered rings
KR101907711B1 (en) Germanium-containing red emitter materials for organic light emitting diode
EP3081617A1 (en) Blue emitter with high efficiency based on imidazo [1,2-f] phenanthridine iridium complexes
TW200540245A (en) Improved electroluminescent stability
JP2006257024A (en) Organic metal complex, luminescent solid, organic el element and organic el display
JP4880450B2 (en) Organometallic complex, luminescent solid, organic EL device and organic EL display
WO2007046651A1 (en) Indene derivatives and organic light emitting diode using the same
EP3029029B1 (en) Organic light emitting display device
KR20160109596A (en) Metal complex for dopant of a light emitting layer and blue phosphorescent organic light emitting device comprising the same
WO2013165118A1 (en) Novel intermetallic compound, and blue phosphorescent organic light-emitting diode including same
KR101503767B1 (en) The new metal complex and blue phosphorescent organic light emitting device comprising the same
KR101771530B1 (en) Organic metal compounds and organic light emitting diodes comprising the same
KR101945753B1 (en) Metal complex for dopant of a light emitting layer and blue phosphorescent organic light emitting device comprising the same
KR101386217B1 (en) Calixarene-based compound and an organic light emitting device employing the same
JP2019169641A (en) Compound for organic electroluminescent element and organic electroluminescent element using the same
KR101519504B1 (en) Carborane compound containing charge transport material for blue phosphorescent, and blue phosphorescent organic light emitting device containing it
KR20170103731A (en) Metal complex for dopant of a light emitting layer and blue phosphorescent organic light emitting device comprising the same
KR101705066B1 (en) Novel Iridium complexes containing perfluoroalkyl group and organic electroluminescent devices using the same
JP2019169633A (en) Compound for organic electroluminescent element and organic electroluminescent element using the same
KR20160089227A (en) An electroluminescent compound and an electroluminescent device comprising the same
KR20140096977A (en) Novel iridium complexes containing fluoroalkylcarbonyl group and organic electroluminescent devices using the same

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190110

Year of fee payment: 5