KR101502334B1 - 내수성이 향상된 합지 유리용 필름 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 폴리비닐아세탈계 수지 및 유리 접합력 조절제를 포함하는 합지 유리용 필름 및 이를 포함하는 합지 유리에 관한 것으로서, 본 발명의 필름은 고습 환경에서도 장기적으로 내수성이 우수하고 유리 접합력 조절이 가능하므로, 자동차, 건축물, 태양광 등의 유리에 대한 접합 필름으로 유용하게 사용될 수 있다.

Description

내수성이 향상된 합지 유리용 필름{FILM FOR LAMINATED GLASS HAVING AN IMPROVED WATER RESISTANCE}
본 발명은 종래의 유리 접합용 필름보다 고습 환경에서도 장기적으로 내수성이 우수한 합지 유리용 폴리비닐아세탈 필름에 관한 것이다.
일본 공개특허공보 제1996-119687호(출원 1994-249168호)는 폴리비닐부티랄, 가소제 및 카르복실 금속염을 함유하는 합판유리용 중간막으로서, 고습 환경에서 백화 현상이 거의 없고 유리 접합력을 조절할 수 있는 필름을 개시하고 있다.
그러나, 카르복실 금속염을 사용하는 종래의 필름들의 경우 관능기의 극성(polarity)이 높아 장기적으로 고습 환경에 있을 때 내수성이 떨어지는 문제점이 있으며, 필름 엣지(Edge) 방향으로 물이 침투하여 유리접합력이 떨어지면서 내관통성 및 내충격성이 저하되는 문제점이 있다.
일본 공개특허공보 제1998-139496호(출원 1996-290261호)는 폴리비닐부티랄, 가소제, 카르복실 금속염 및 변성실리콘 오일을 함유하는 합판유리용 중간막으로서 백화가 일어나지 않는 필름을 개시하고 있다. 그러나, 상기 필름은 극성이 낮은 변성 실리콘 오일을 사용함으로 인해 폴리비닐부티랄 수지와 상용성을 떨어뜨려 최종 필름의 헤이즈(Haze)가 올라가고, 폴리비닐부티랄 수지의 수산기와 반응할 유리의 관능기가 변성실리콘 오일에 방해를 받아 접합력이 현저히 떨어지게 되면서 내관통성 및 내충격성이 저하된다.
이에 따라, 종래의 유리 접합용 필름보다 고습 환경에서도 장기적으로 내수성이 우수한 신규 폴리비닐아세탈 필름의 개발이 요구되고 있다.
일본 공개특허공보 제1996-119687호 일본 공개특허공보 제1998-139496호
따라서, 본 발명의 목적은 고습 환경에서 장기적으로 내수성이 우수한 합지 유리용 필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 상기 합지 유리용 필름을 포함하는 합지 유리를 제공하는 것이다.
상기 목적에 따라 본 발명은, 폴리비닐아세탈계 수지; 및 유리 접합력 조절제를 포함하는 합지 유리용 폴리비닐아세탈 필름을 제공한다.
상기 다른 목적에 따라 본 발명은, 서로 대향되는 제 1 유리판 및 제 2 유리판 사이에 개재되고 상기 제 1 유리판 및 상기 제 2 유리판에 접합되는 상기 합지 유리용 필름을 포함하는 합지 유리를 제공한다.
본 발명의 합지 유리용 폴리비닐아세탈 필름은 고습환경에서도 장기적으로 내수성이 우수하고 유리 접합력 조절이 가능하므로, 자동차, 건축물, 태양광 등의 유리에 대한 접합 필름으로 유용하게 사용될 수 있다.
도 1은 본 발명의 합지 유리용 필름을 포함하는 합지 유리의 구성을 보여주는 단면도이다.
100 : 제 1 유리판
200 : 제 2 유리판
300 : 합지 유리용 필름
본 발명은 폴리비닐아세탈계 수지; 및 유리 접합력 조절제를 포함하는 합지 유리용 폴리비닐아세탈 필름을 제공한다.
본 발명의 필름은 폴리비닐아세탈계 수지로서 폴리비닐부티랄(PVB) 성분일 수 있다.
본 발명에 따르면, 상기 유리 접합력 조절제는 금속 알콕사이드를 포함할 수 있다.
상기 금속 알콕사이드는 Ⅱ족 원소를 포함할 수 있으며, 예를 들어 하기 화학식 1로 표시될 수 있다:
Figure 112013055043780-pat00001
상기 식에서,
R1은 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 1 내지 25의 알킬이며, 상기 알킬은 탄소수 6 내지 12의 아릴기, 탄소수 5 내지 12의 헤테로아릴기 또는 할로겐으로 치환될 수 있고;
M은 마그네슘(Mg), 칼륨(K), 칼슘(Ca) 및 나트륨(Na)으로 이루어진 군에서 선택되고;
n은 1 내지 3의 정수이다.
상기 금속 알콕사이드는 에톡사이드, 메톡사이드 또는 부톡사이드를 포함할 수 있으며, 마그네슘 또는 칼륨을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 상기 금속 알콕사이드는 마그네슘 에톡사이드, 마그네슘 메톡사이드 또는 마그네슘 터트-부톡사이드일 수 있다.
본 발명의 유리 접합력 조절제에 포함되는 금속 알콕사이드는 폴리비닐아세탈 수지 내의 수산기와 금속염 이온간의 이온-쌍극자 상호작용(Ion-Dipole interaction)을 통해 유리 접합력을 조절할 수 있다. 또한, 금속에 달려있는 알콕시기는 물과의 친화력을 둔감하게 하여 합지 유리용 필름의 내수성을 조절할 수 있다.
상기 금속 알콕사이드는 필름 총 중량을 기준으로 0.01 내지 1.0 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 0.5중량%, 보다 바람직하게는 0.08 내지 0.3중량%의 양으로 사용될 수 있다. 상기 금속 알콕사이드의 함량이 0.01중량% 이상인 경우는 내수성 향상에 도움이 되고, 1.0중량% 이하인 경우는 폴리비닐아세탈계 수지 내의 수산기와 금속염 이온과의 반응도가 적당하여 유리 접합력이 저하 현상을 막을 수 있으므로 내관통성 및 충격 특성에 있어 유리하게 작용할 수 있다. 따라서, 상기 금속 알콕사이드는 0.01 내지 1.0중량%로 함유되는 것이 내수성 및 유리 접합력 면에서 바람직하다.
본 발명의 유리 접합력 조절제는 금속 알콕사이드, 칼륨 아세테이트 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 본 발명의 일 실시양태에 따르면, 마그네슘 에톡사이드, 마그네슘 메톡사이드 또는 마그네슘 터트-부톡사이드; 및 칼륨 아세테이트를 혼합하여 사용할 수 있다(실시예 3 내지 5 참고).
본 발명에 따르면, 상기 유리 접합력 조절제는 알킬 금속염을 포함할 수 있다.
상기 알킬 금속염은 Ⅱ족 원소를 포함할 수 있으며, 예를 들어 하기 화학식 2로 표시될 수 있다:
Figure 112013055043780-pat00002
상기 식에서,
R2 및 R3는 서로 상이하며, 각각 독립적으로 치환되거나 또는 치환되지 않은 탄소수 1 내지 25의 알킬이며, 상기 알킬은 탄소수 6 내지 12의 아릴기, 탄소수 5 내지 12의 헤테로아릴기, 탄소수 1 내지 25의 알콕시기 또는 할로겐으로 치환될 수 있고;
M은 마그네슘 및 칼슘으로 이루어진 군에서 선택된다.
바람직하게는, R2는 치환되거나 또는 치환되지 않은 프로필이며, 상기 프로필은 탄소수 6 내지 12의 아릴기, 탄소수 5 내지 12의 헤테로아릴기, 탄소수 1 내지 25의 알콕시기 또는 할로겐으로 치환될 수 있고; R3은 치환되거나 또는 치환되지 않은 메틸 또는 에틸이며, 상기 메틸 또는 에틸은 탄소수 6 내지 12의 아릴기, 탄소수 5 내지 12의 헤테로아릴기, 탄소수 1 내지 25의 알콕시기 또는 할로겐으로 치환될 수 있고; M은 마그네슘이다.
본 발명의 유리 접합력 조절제에 포함되는 알킬 금속염은 폴리비닐아세탈계 수지 내의 수산기와 금속염 이온간의 이온-쌍극자 상호작용을 통해 유리 접합력을 조절할 수 있다. 또한, 금속에 달려있는 메틸프로필과 같은 관능기는 전기 음성도가 낮고 극성(polarity)이 낮은 알킬기로 이루어져 있기 때문에 합지 유리용 필름의 내수성을 향상시킬 수 있다.
상기 알킬 금속염은 필름 총 중량을 기준으로 0.01 내지 1.0중량%, 바람직하게는 0.05 내지 0.5중량%의 양으로 포함될 수 있다. 만일 상기 알킬 금속염의 함량이 0.01중량% 이상인 경우는 내수성 향상에 도움이 되고, 1.0중량% 이하인 경우는 폴리비닐아세탈계 수지 내의 수산기와 금속염 이온과의 반응도가 적당하여 유리 접합력이 저하 현상을 막을 수 있으므로 내관통성 및 충격 특성에 있어 유리하게 작용할 수 있다. 따라서, 상기 알킬 금속염은 0.01 내지 1.0중량%로 함유되는 것이 내수성 및 유리 접합력 면에서 바람직하다.
본 발명의 유리 접합력 조절제는 알킬 금속염, 칼륨 아세테이트 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 본 발명의 일 실시양태에 따르면, 마그네슘 에틸프로필과 칼륨 아세테이트를 혼합하여 사용할 수 있다(실시예 1 및 2 참고).
상기 유리 접합력 조절제가 금속염으로서 알킬 마그네슘염과 칼륨 아세테이트를 포함하는 경우, 예를 들어 마그네슘 에틸프로필과 칼륨 아세테이트를 포함하는 경우 마그네슘염과 칼륨염 함량비는 0.5:1 내지 10:1 (w/w)인 것을 특징으로 한다. 만일 마그네슘염과 칼륨염의 비율이 0.5:1 이상인 경우는 칼륨의 양이 많아지면서 수분 친화력이 높아짐에 따른 내수성 저하 현상을 막을 수 있고, 10:1 이하인 경우는 마그네슘 양이 적당하여 유리의 Tin-Air 면과의 유리 접합력이 우수하므로 균일한 내관통성과 충격 특성을 가질 수 있다.
한편, 본 발명에 따른 합지 유리용 필름은 가소제, 바람직하게는 글리콜계 가소제를 포함할 수 있다. 아디프산(Adipate) 계열, 특히 디부톡시에톡시에틸 아디페이트(DBEA), 디부틸 세바케이트(DBS), 비스 2-헥실 아디페이트(DHA) 등의 가소제는 수분과 친한 극성기가 많아 폴리비닐아세탈계 필름의 내수성을 떨어뜨리므로, 본 발명에서는 글리콜계 가소제를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 글리콜계 가소제로는 트리에틸렌글리콜 비스 2-에틸헥사노에이트(3G8), 테트라에틸렌글리콜 디헵타노에이트(4G7), 트리에틸렌글리콜 비스 2-에틸부티레이트(3GH), 트리에틸렌글리콜 비스 2-헵타노에이트(3G7) 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 성분을 사용할 수 있다.
상기 글리콜계 가소제는 필름 총 중량을 기준으로 20 내지 50중량%의 양으로 사용될 수 있다. 만일 글리콜계 가소제의 함량이 20중량% 이상이면 낮은 유동성으로 인한 광학적으로 뒤틀림(distortion) 현상을 막을 수 있으며, 50중량% 이하이면 가소제가 표면으로 이행되는 현상을 막아 내수성 및 내블로킹성에 있어 유리하게 작용할 수 있다.
또한, 본 발명의 합지 유리용 필름은 산화방지제, UV 안정제, UV 흡수제, 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 첨가제를 포함할 수 있다.
상기 첨가제는 필름 총 중량을 기준으로 0.01 내지 1.0중량%, 바람직하게는 0.2 내지 0.5중량%의 양인 것이 열적안전성 및 내광성 면에서 바람직하다.
상기 산화방지제는 입체장애적(hindered) 페놀, 부틸하이드록시톨루엔 (BHT), 퀴논류, 아민류 등이 사용될 수 있고; UV 안정제는 벤조트리아졸 (benzotriazole), 벤조페논 (benzophenone), 아릴에스터 (arylester) 등이 사용될 수 있고; UV 흡수제는 벤조페논, 벤조트리아졸, 살리실레이트(salicylate), 시아노아크릴레이트(cyanoacrylate), 옥사닐라이드 (Oxanilide) 등이 사용될 수 있다.
본 발명의 바람직한 일 실시양태에 따르면, 본 발명의 필름은 폴리비닐아세탈계 수지; 유리 접합력 조절제로서 금속 알콕사이드와 칼륨 아세테이트; 및 글리콜계 가소제를 포함한다.
본 발명의 바람직한 다른 실시양태에 따르면, 본 발명의 필름은 폴리비닐아세탈계 수지; 유리 접합력 조절제로서 알킬 금속염과 칼륨 아세테이트; 및 글리콜계 가소제를 포함한다.
본 발명의 합지 유리용 필름은 총 두께가 0.2 내지 2.0 mm인 것이 우수한 내충격성 및 내관통성을 나타내는 데 도움을 주므로 바람직하다.
또한, 본 발명의 필름은 양면의 표면 조도(Rz)가 모두 20㎛ 이상, 바람직하게는 20 내지 70 ㎛일 수 있다. 표면 조도가 상기 범위 내에 속하는 경우, 공정 중에 필름을 적재시 블로킹(blocking) 현상이 발생하는 것이 최소화될 수 있으며 유리 접합 공정시에 탈기(deairing)가 보다 효과적으로 이루어질 수 있다.
본 발명에서는, 제 1 유리판 및 제 2 유리판 사이에 개재되도록 필름을 적층시킨 적층체(2.1T 유리-폴리비닐아세탈 필름-2.1T 유리)를 100℃의 물에 6시간 침지시킨 후, 상기 적층체의 가장자리 부위로부터 백화 거리를 측정하였다. 그 결과 백화 거리가 5 mm 미만으로 나타나 본 발명의 필름은 내수성 및 장기 내구성이 우수하였다. 또한, 상기 적층체를 KSL 2007에 의거한 접합유리의 내관통성 시험법에 따라 2.26kg의 강구를 낙하시킨 후 적층체가 관통되는 강구의 높이를 측정한 결과, 낙하 높이가 4m 초과로 나타나 우수한 내관통성을 보였다. 이러한 결과는 본 발명의 필름을 포함하는 합지 유리는 충격흡수, 유리보호 및 안전성 면에서 우수함을 입증한다.
또한, 상기 적층체를 -18℃로 냉각한 후 해머로 연달아친 후에 필름에 남아있는 유리의 양을 근거로 결정하는 펌멜(pummel) 접합력 평가에서는 균일한 유리 접합력을 가짐을 입증하였다.
본 발명의 필름을 라미네이터에서 130℃에서 5분간 녹여 표면의 조도(거칠기)를 제거한 뒤, 50℃ 및 95% 조건의 항온 항습기에서 한달간 가속화 반응시킨 후에도 헤이즈의 변화율이 낮게 나타나 내수성이 우수함을 확인할 수 있었다.
뿐만 아니라, 4T 유리-폴리비닐아세탈 필름-4T 유리 적층체를 KSL 2004에 의거한 접합 유리의 낙구충격 시험 절차에 따라 1.20kg의 강구를 낙하시킨 경우에도 충격을 받은 적층체가 깨져서 유리가 비산되거나 오픈되지 않아, 유리 비산 방지, 충격흡수 및 안전성이 우수함을 알 수 있었다.
따라서, 본 발명의 필름은 자동자, 건축물에 사용되는 유리에 대한 접합 필름으로서 우수한 성능을 발휘할 수 있다.
본 발명의 폴리비닐아세탈계 합지 유리용 필름은, (a) 폴리비닐아세탈계 수지 및 유리 접합력 조절제를 혼합한 후, 용융 압출하고 냉각시키는 단계; 및 (b) 상기에서 수득한 필름의 양면에 표면 패턴 처리하여 필름을 제조하는 단계를 포함하는 방법에 의해 제조될 수 있다.
단계 (a)에서는 가소제, 바람직하게는 글리콜계 가소제와 함께 혼합할 수 있으며, 이때 산화방지제, UV 안정제, UV 흡수제 및 이의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 첨가제 성분을 추가로 첨가하여 혼합할 수도 있다.
단계 (b)에서는, 단계 (a)에서 수득한 급냉한 필름의 양면에 표면 조도(Rz)가 20㎛ 이상이 되도록 표면 가공한 매트롤을 이용하여 가열 및 표면 압착함으로써 패턴처리 공정을 수행될 수 있다.
본 발명의 폴리비닐아세탈계 합지 유리용 필름의 제조방법에서, 상기 폴리비닐아세탈계 수지, 유리 접합력 조절제, 가소제 및 첨가제는 앞서 설명한 바와 동일하며, 단계 (a)의 용융 압출 및 냉각, 및 단계 (b)의 패턴화 공정은 필름의 제조에 일반적으로 수행되는 통상의 방식에 따라 실시될 수 있다.
따라서, 본 발명은 서로 대향되는 제 1 유리판 및 제 2 유리판 사이에 개재되고 상기 제 1 유리판 및 상기 제 2 유리판에 접합되는 필름을 포함하는 합지 유리로서, 상기 필름이 폴리비닐아세탈계 수지; 및 유리 접합력 조절제를 포함하는 것을 특징으로 하는 합지 유리를 제공한다.
본 발명에 따른 합지 유리의 모식도를 도 1에 나타내었다. 도 1에서 보는 바와 같이, 본 발명의 합지 유리는 제 1 유리판-폴리비닐아세탈 필름-제 2 유리판의 적층 구조일 수 있으며, 상기 유리판의 두께는 1.0 내지 5.0 T일 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈계 수지 및 유리 접합력 조절제는, 앞서 설명한 바와 동일하다.
이하, 본 발명을 실시예에 의해 보다 상세히 설명한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 실시예에 한정되는 것은 아니다.
하기 실시예 및 비교예에서 사용한 성분은 다음과 같다:
- 폴리비닐부티랄 수지(보호층 수지): 아세테이트함량 1mol%, 중합도 1700,
- 트리에틸렌글리콜 비스 2-에틸렌헥사노에이트: 순도 97.0%이상,
- Mg: 마그네슘 메틸프로필; 및 마그네슘 에톡사이드, 마그네슘 메톡사이드, 마그네슘 tert-부톡사이드 및 마그네슘 아세테이트
- K: 칼륨 아세테이트
실시예 1
조성물 총 중량을 기준으로 폴리비닐부티랄(PVB) 수지 71.75중량%, 가소제로서 트리에틸렌글리콜 비스 2-에틸렌헥사노에이트 28중량%, 및 유리부착력 조절제로서 메틸 프로필 마그네슘 0.2% 및 아세테이트 칼륨 0.05%를 혼합하여 필름 조성물을 제조하였다. 이때 최종 필름에 포함되는 Mg과 K의 비율은 1:1로 함유되도록 하였다.
상기에서 수득한 조성물을 트윈스크류 압출기를 이용하여 190℃ 온도에서 용융 압출한 후, 40℃ 캐스팅롤에서 냉각시켰다. 캐스팅롤에서 냉각한 단/다층 필름을 매트롤에서 100℃의 온도로 가열 압착하여, 총 두께가 0.76mm인 다층 필름을 제조하였다.
실시예 2 및 3, 및 비교예 1 내지 3
하기 표 1에 기재된 성분 및 함량을 이용하여, 상기 실시예 1과 동일한 방식으로 필름을 제조하였다. 하기 표 1에서 괄호 안의 숫자는 총 중량에 대한 중량%를 나타낸 것이다.
실시예1 실시예 2 비교예 1 비교예 2 비교예 3
조성물 수지 PVB
(71.75)		 PVB
(71.55)		 PVB
(71.60)		 PVB
(71.85)		 PVB
(69.55)
가소제 3G8 (28) 3G8 (28) 3G8 (28) 3G8 (28) 3G8 (28)
유리접합력
조절제 (Mg)		 마그네슘
에틸프로필
(0.20)		 마그네슘
에틸프로필
(0.40)		 마그네슘
아세테이트
(0.20)		 마그네슘
아세테이트
(0.10)		 마그네슘
에틸프로필
(2.40)
유리접합력
조절제 (K)		 칼륨
아세테이트
(0.05)		 칼륨
아세테이트
(0.05)		 칼륨
아세테이트
(0.20)		 칼륨
아세테이트
(0.05)		 칼륨
아세테이트
(0.05)
물성 총 두께 (mm) 0.76 0.76 0.76 0.76 0.76
백화 거리(mm) 1 1 7 6 1
Haze 변화율(%) 35 30 65 55 30
낙하높이(m) 4.2 5.0 4.0 3.0 2.0
유리결락 무 무 무 유 유
펌멜 접합력 4 4 3 1 1
실시예 4
조성물 총 중량을 기준으로 폴리비닐부티랄(PVB) 수지 71.85중량%, 가소제로서 트리에틸렌글리콜 비스 2-에틸렌헥사노에이트 28중량%, 및 마그네슘 에톡사이드 0.10중량% 및 칼륨 아세테이트 0.05중량%를 혼합하여 필름 조성물을 제조하였다.
상기에서 수득한 조성물을 트윈스크류 압출기를 이용하여 190℃ 온도에서 용융 압출한 후, 40℃ 캐스팅롤에서 냉각시켰다. 캐스팅롤에서 냉각한 단/다층 필름을 매트롤에서 100℃의 온도로 가열 압착하여, 총 두께가 0.76mm인 다층 필름을 제조하였다.
실시예 5 및 6, 및 비교예 3 내지 5
하기 표 2에 기재된 성분 및 함량을 이용하여, 상기 실시예 4와 동일한 방식으로 필름을 제조하였다. 하기 표 2에서 괄호 안의 숫자는 총 중량에 대한 중량%를 나타낸 것이다.
실시예4 실시예 5 실시예 6 비교예 3 비교예 4 비교예 5
조
성
물		 수지 PVB
(71.85)		 PVB
(71.80)		 PVB
(71.75)		 PVB
(71.60)		 PVB
(71.75)		 PVB
(68.95)
가소제 3G8 (28) 3G8 (28) 3G8 (28) 3G8 (28) 3G8 (28) 3G8 (28)
유리접합력
조절제(Mg)		 마그네슘
에톡사이드 (0.10)		 마그네슘
메톡사이드 (0.15)		 마그네슘
t-부톡사이드
(0.20)		 마그네슘
아세테이트
(0.20)		 마그네슘
아세테이트
(0.10)		 마그네슘
t-부톡사이드 (3.00)
유리접합력
조절제(K)		 칼륨
아세테이트
(0.05)		 칼륨
아세테이트
(0.05)		 칼륨
아세테이트
(0.05)		 칼륨
아세테이트
(0.20)		 칼륨
아세테이트
(0.05)		 칼륨
아세테이트
(0.05)
물
성		 총 두께(mm) 0.76 0.76 0.76 0.76 0.76 0.76
백화거리
(mm)		 2 2 1 7 6 1
Haze
변화율(%)		 35 34 30 65 55 30
낙하높이(m) 4.2 5.0 5.0 4.0 3.0 2.5
유리결락 무 무 무 무 유 유
펌멜접합력 4 4 4 4 1 1
표면조도 Rz (㎛) 40 30 30 35 35 35
시험예
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 폴리비닐아세탈 필름에 대하여 다음과 같이 물성을 평가하여, 그 결과를 상기 표 1 및 2에 나타내었다.
(1) 내수성평가 (물에 침지한 전후 비교)
300mm×300mm의 2.1T 유리-필름-2.1T 유리의 적층체를 라미네이터에서 130℃의 온도로 15분간 가열 가압함으로써 접합시켜 시편을 제작하였다. 상기 시편을 100℃ 온도의 물에 6시간 동안 끓인 후에, 엣지 방향으로 물이 침투하여 백화되는 거리를 측정하였다.
(2) 헤이즈 변화율
폴리비닐아세탈 필름을 라미네이터에서 130℃의 온도에서 5분간 녹여 표면의 조도(거칠기)를 제거하고, 50℃ 및 95% 조건의 항온 항습기에서 한달간 가속화시켰을 때의 헤이즈 변화율을 측정하였다. 하기 식에서 초기 및 말기 헤이즈는 각각 실험 전 후의 헤이즈를 나타낸 것이다.
헤이즈 변화율(%)= 말기 헤이즈(%) - 초기 헤이즈(%)
(3) 낙하높이
KSL 2007에 의거하여 폴리비닐아세탈 필름이 접합된 유리의 내관통성을 평가하였다. 구체적으로, 300mm×300mm의 2.1T 유리-단/다층 필름-2.1T 유리의 적층체를 라미네이터에서 130℃의 온도로 15분간 가열 가압함으로써 접합시켜 시편을 제작하였다. 상기 시편에, 2.26kg의 강구를 낙구시켜 시편이 관통되는 낙하높이(MBH)를 측정하였다.
(4) 유리결락 평가
KSL 2004에 의거하여 폴리비닐아세탈 필름이 접합된 유리의 결락유무를 평가하였다. 구체적으로, 610mm×610mm의 4T 유리-필름-4T 유리의 적층체를 라미네이터에서 130℃의 온도로 15분간 가열 가압함으로써 접합시켜 시편을 제작하였다. 상기 시편에, 1.20kg의 강구를 높이를 올려가면서 낙구시켜 충격을 받은 시편이 깨져서 유리가 비산되거나 오픈되는지 유무를 확인하였다.
(5) 펌멜 접합력 평가
펌멜(pummel) 접합력 평가를 통해 폴리비닐아세탈 필름과 유리간의 접합력을 평가하였다. 구체적으로, 300mm×300mm의 2.1T 유리-필름-2.1T 유리의 적층체를 라미네이터에서 130℃의 온도로 15분간 가열 가압함으로써 접합시켜 시편을 제작하였다. 상기 시편을 -18℃로 냉각하고 해머를 이용하여 연달아 내리친 후에, 필름에 남아있는 유리의 양의 정도를 측정하였다. 필름에 남아있는 유리가 없는 경우를 0으로 하고 필름에 유리가 모두 남아있는 경우를 10으로 하여, 0 내지 10까지의 값을 매겼다.
유리면은, Tin-Tin면과, Air-Air면으로 각각을 접합하여 상기의 평가법으로 값을 매겼다. 각각의 면에서 펌멜 값이 차이나지 않는 것이 균일한 유리 접합력을 가진다.
상기 표 1 및 2에서 보듯이, 본 발명에 따른 필름은 내수성, 유리 접합력, 내관통성 등의 면에서 종래기술에 따른 비교예의 폴리비닐아세탈 필름에 비해 우수한 성능을 발휘하였다.
이상, 본 발명을 상기 실시예를 중심으로 하여 설명하였으나 이는 예시에 지나지 아니하며, 본 발명은 본 발명의 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 자명한 다양한 변형 및 균등한 기타의 실시예를 이하에 첨부한 청구범위 내에서 수행할 수 있다는 사실을 이해하여야 한다.

Claims (24)

  1. 폴리비닐아세탈계 수지; 및
    유리 접합력 조절제로서 금속 알콕사이드 및 칼륨 아세테이트의 혼합물을 포함하며, 상기 금속 알콕사이드가 필름 총 중량을 기준으로 0.01 내지 1.0중량%의 양으로 포함되는, 합지 유리용 필름.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 금속 알콕사이드가 필름 총 중량을 기준으로 0.05 내지 0.5중량%의 양으로 포함되는, 합지 유리용 필름.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 금속 알콕사이드가 Ⅱ족 원소를 포함하는, 합지 유리용 필름.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 금속 알콕사이드가 하기 화학식 1로 표시되는, 합지 유리용 필름:
    [화학식 1]
    Figure 112014103014413-pat00003

    상기 식에서,
    R1은 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 1 내지 25의 알킬이며, 상기 알킬은 탄소수 6 내지 12의 아릴기, 탄소수 5 내지 12의 헤테로아릴기 또는 할로겐으로 치환될 수 있고;
    M은 마그네슘(Mg), 칼륨(K), 칼슘(Ca) 및 나트륨(Na)으로 이루어진 군에서 선택되고;
    n은 1 내지 3의 정수이다.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 금속 알콕사이드가 에톡사이드, 메톡사이드 또는 부톡사이드를 포함하는, 합지 유리용 필름.
  8. 제 1 항에 있어서,
    상기 금속 알콕사이드가 마그네슘 또는 칼륨을 포함하는, 합지 유리용 필름.
  9. 제 1 항에 있어서,
    상기 금속 알콕사이드가 마그네슘 에톡사이드, 마그네슘 메톡사이드 또는 마그네슘 tert-부톡사이드인, 합지 유리용 필름.
  10. 폴리비닐아세탈계 수지; 및
    유리 접합력 조절제로서 알킬 금속염 및 칼륨 아세테이트의 혼합물을 포함하며, 상기 알킬 금속염이 필름 총 중량을 기준으로 0.01 내지 1.0중량%의 양으로 포함되는, 합지 유리용 필름.
  11. 삭제
  12. 제 10 항에 있어서,
    상기 알킬 금속염이 Ⅱ족 원소를 포함하는, 합지 유리용 필름.
  13. 제 10 항에 있어서,
    상기 알킬 금속염이 하기 화학식 2로 표시되는, 합지 유리용 필름:
    [화학식 2]
    Figure 112014103014413-pat00004

    상기 식에서,
    R2 및 R3는 서로 상이하며, 각각 독립적으로 치환되거나 또는 치환되지 않은 탄소수 1 내지 25의 알킬이며, 상기 알킬은 탄소수 6 내지 12의 아릴기, 탄소수 5 내지 12의 헤테로아릴기, 탄소수 1 내지 25의 알콕시기 또는 할로겐으로 치환될 수 있고;
    M은 마그네슘 및 칼슘으로 이루어진 군에서 선택된다.
  14. 제 13 항에 있어서,
    R2는 치환되거나 또는 치환되지 않은 프로필이며, 상기 프로필은 탄소수 6 내지 12의 아릴기, 탄소수 5 내지 12의 헤테로아릴기, 탄소수 1 내지 25의 알콕시기 또는 할로겐으로 치환될 수 있고;
    R3은 치환되거나 또는 치환되지 않은 메틸 또는 에틸이며, 상기 메틸 또는 에틸은 탄소수 6 내지 12의 아릴기, 탄소수 5 내지 12의 헤테로아릴기, 탄소수 1 내지 25의 알콕시기 또는 할로겐으로 치환될 수 있고;
    M은 마그네슘인, 합지 유리용 필름.
  15. 삭제
  16. 삭제
  17. 제 10 항에 있어서,
    상기 유리 접합력 조절제가 마그네슘 에틸프로필과 칼륨 아세테이트를 0.5:1 내지 10:1 (w/w)의 비율로 포함하는, 합지 유리용 필름.
  18. 제 1 항에 있어서,
    상기 필름이 글리콜계 가소제, 및 산화방지제, UV 안정제, UV 흡수제 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 첨가제를 더 포함하는, 합지 유리용 필름.
  19. 제 18 항에 있어서,
    상기 글리콜계 가소제가 필름 총 중량을 기준으로 20 내지 50중량%의 양으로 포함되는, 합지 유리용 필름.
  20. 제 18 항에 있어서,
    상기 첨가제가 필름 총 중량을 기준으로 0.01 내지 1.0중량%의 양으로 포함되는, 합지 유리용 필름.
  21. 제 1 항에 있어서,
    상기 필름이 0.2 내지 2.0 mm의 총 두께를 갖는, 합지 유리용 필름.
  22. 제 1 항에 있어서,
    상기 필름이 양면의 표면 조도(Rz)가 모두 20 내지 70㎛인, 합지 유리용 필름.
  23. 서로 대향되는 제 1 유리판 및 제 2 유리판 사이에 개재되고 상기 제 1 유리판 및 상기 제 2 유리판에 접합되는 제1항, 제4항 내지 제10항, 제12항 내지 제14항 및 제17항 내지 제22항 중 어느 한 항에 따른 합지 유리용 필름을 포함하는, 합지 유리.
  24. 제 23 항에 있어서,
    상기 유리판이 1.0 내지 5.0 T의 두께를 갖는, 합지 유리.
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