KR101471570B1 - 고신율의 pva계 복합 필름 및 이를 이용한 편광판의 제조 방법 - Google Patents
고신율의 pva계 복합 필름 및 이를 이용한 편광판의 제조 방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR101471570B1 KR101471570B1 KR20130071108A KR20130071108A KR101471570B1 KR 101471570 B1 KR101471570 B1 KR 101471570B1 KR 20130071108 A KR20130071108 A KR 20130071108A KR 20130071108 A KR20130071108 A KR 20130071108A KR 101471570 B1 KR101471570 B1 KR 101471570B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- resin
- pva
- layer
- film
- base film
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
본 발명은 박막 편광 필름에 관한 것으로서, 기재 필름 상에 고비누화도의 폴리비닐알콜계 수지층을 형성한 PVA계 복합 필름을 이용하여 고배율의 연신과 염색 공정을 거쳐 얻음으로써, 불용화 공정 없이도 투과도 및 편광도가 우수한 박막의 편광 필름의 제조가 가능하며, LCD 패널 및 OLED 디스플레이의 편광판에 유용하게 사용될 수 있다.
Description
실시예들은 폴리비닐알콜(polyvinyl alcohol; PVA)계 복합 필름 및 이를 이용한 편광판의 제조 방법에 관한 것이다.
최근 디스플레이 기기들의 동향에 따르면, 휴대성이 강화되면서 보다 장시간의 배터리 운용이 가능하도록 모든 부자재의 박형화가 주요한 쟁점으로 부각되고 있으며, 이에 따라 액정 디스플레이(LCD) 및 유기발광다이오드(OLED) 디스플레이에 사용되는 필름들도 박형화되는 추세이다. 폴리비닐알콜(PVA) 필름은 LCD 및 OLED 디스플레이에 사용되는 편광판(polarizer)의 주요 구성요소로서, 두께가 두꺼울 경우 강한 수축 응력으로 인해 패널을 휘거나, 패널과 편광판의 접합 공정 중에 셀(cell) 깨짐 등을 유발할 수 있다. 특히, OLED 디스플레이의 경우는 편광판을 외광 반사 방지와 블랙 구현의 목적으로 사용하여 유리판의 한면에만 부착하기 때문에 이의 박형화가 더욱 중요시되고 있다.
종래에는, PVA의 용해액을 드럼, 스틸 벨트 또는 플라스틱 필름 기재 상에 도포 및 건조한 뒤 박리하여 단독 PVA 필름을 얻고, 이를 연신, 염색 및 가교시켜 편광 필름을 제작하여 왔으나(일본 공개특허공보 제1994-347641호 등), 이러한 방법으로는 PVA 필름의 두께를 박형화하는데 한계가 있었다. 특히 PVA 필름에 편광을 부여하기 위한 수중 연신 공정에서 단부 말림(curl)이나 파단의 가능성이 있어서 박막화가 쉽지 않았다.
이를 해결하기 위해서, 대한민국 공개특허공보 제 2011-118825 호, 제 2012-25428 호 및 일본 공개특허공보 제 2012-68677 호는 연신성의 기재 상에 PVA계 수지를 코팅한 후에 기재와 함께 연신, 염색 및 가교하여 박막의 편광 필름을 제조하고 있다. 그러나, 이 경우 PVA 필름이 기재와 적층된 상태에서 공정이 이루어지기 때문에 수중 연신, 염색 및 가교 공정에서 기존 공정보다 30% 이상 높은 온도에서 진행할 필요가 있는데, 이에 따라 PVA 필름이 박막화되면서 온수에서 용해되는 문제가 발생하여 붕산액을 이용한 불용화 공정(예비 가교 공정)을 전처리 공정으로 실시하여야 하므로 비용이 증대될 수 있다.
또한 편광 필름은 PVA계 수지 내에 함침된 염료 및 요오드가 일렬로 배향을 하면서 편광도를 향상시키는 원리로서 연신 배율이 높을수록 편광도가 상승하게 되는데, 상기 선행 특허들의 방법에 따르면 필름의 박막화에 따라 연신 중에 파단의 가능성이 커져서 고배율의 연신 공정이 어려우므로, 편광 필름의 투과도 및 편광도 등의 광학 특성의 발현이 쉽지 않다.
실시예들은 향상된 광학적 성능 및 내구성을 가지는 폴리비닐알콜계 복합 필름, 편광판, 및 이들의 제조 방법을 제공하고자 한다.
일 실시예에 따른 폴리비닐알콜계 복합 필름은 기재 필름 및 상기 기재 필름 상에 형성된 폴리비닐알콜계 수지층을 포함하고, 상기 기재 필름은 하나 이상의 내부층 및 상기 내부층을 양 외곽에서 적층하는 제1 외곽층 및 제2 외곽층을 포함하고, 이때, 상기 내부층은 연질 수지와 경질 수지의 블랜드 수지를 포함하고, 상기 제1 외곽층 및 제2 외곽층은 상기 내부층에 사용된 경질 수지를 포함하며, 상기 제1 외곽층 및 제2 외곽층의 두께의 합과 상기 내부층 모두의 두께의 합의 비율이 2:1 내지 1:5이다.
일 실시예에 따른 편광판의 제조 방법은 (a) 기재 필름을 제공하는 단계; (b) 상기 기재 필름 상에 폴리비닐알콜계 수지층을 형성하는 단계; (c) 상기 기재 필름 및 상기 폴리비닐알콜계 수지층을 1차 연신하는 단계; 및 (d) 상기 폴리비닐알콜계 수지층을 염색하여 편광 필름을 형성하는 단계를 포함하고, 이때, 상기 기재 필름은 하나 이상의 내부층 및 상기 내부층을 양 외곽에서 적층하는 제1 외곽층 및 제2 외곽층을 포함하고, 상기 내부층은 연질 수지와 경질 수지의 블랜드 수지를 포함하고, 상기 제1 외곽층 및 제2 외곽층은 상기 내부층에 사용된 경질 수지를 포함하며, 상기 제1 외곽층 및 제2 외곽층의 두께의 합과 상기 내부층 모두의 두께의 합의 비율이 2:1 내지 1:5이다.
실시예에 따른 폴리비닐알콜계 복합 필름은 3층 이상의 기재 필름을 포함한다. 특히, 상기 기재 필름의 내부층은 연질 수지를 포함하고, 외곽층은 경질 수지를 포함한다. 이에 따라서, 실시예에 따른 폴리비닐알콜계 복합 필름은 향상된 신율을 가지면서도 파단되지 않는다. 즉, 상기 내부층은 상기 기재 필름의 신율을 증가시키고, 상기 외곽층들은 실시예에 따른 폴리비닐알콜계 복합 필름의 파단을 방지한다.
또한, 상기 내부층은 상기 경질 수지를 일부 포함한다. 이에 따라서, 상기 외곽층 및 상기 내부층 사이의 결합력이 증대되어, 상기 외곽층 및 상기 내부층 사이의 박리가 방지될 수 있다.
그 결과, 실시예에 따른 폴리비닐알콜계 복합 필름은 상기 폴리비닐알콜계 수지층을 원하는 배율로 파단 없이 연신시킬 수 있다.
따라서, 본 실시예에 따른 폴리비닐알콜계 복합 필름은 향상된 성능의 편광판을 제공할 수 있다. 또한, 실시예에 따른 편광판을 포함하는 표시 장치는 향상된 휘도 및 화질을 가질 수 있다.
도 1은 실시예에 따른 기재 필름의 단면을 도시한 것이다.
도 2는 실시예에 따른 PVA계 복합 필름을 제조하는 과정을 도시한 것이다.
도 3은 실시예에 따른 PVA계 복합 필름의 단면을 도시한 것이다.
도 4는 실시예에 따른 PVA계 편광 필름을 제조하는 과정을 도시한 것이다.
도 5는 기재 필름과 합지된 PVA계 편광 필름의 단면을 도시한 것이다.
도 6은 실시예에 따른 편광판의 단면을 도시한 것이다.
도 7은 편광판을 구비한 LCD의 일반적인 구조를 나타낸 것이다.
도 8은 편광판을 구비한 OLED 디스플레이의 일반적인 구조를 나타낸 것이다.
도 2는 실시예에 따른 PVA계 복합 필름을 제조하는 과정을 도시한 것이다.
도 3은 실시예에 따른 PVA계 복합 필름의 단면을 도시한 것이다.
도 4는 실시예에 따른 PVA계 편광 필름을 제조하는 과정을 도시한 것이다.
도 5는 기재 필름과 합지된 PVA계 편광 필름의 단면을 도시한 것이다.
도 6은 실시예에 따른 편광판의 단면을 도시한 것이다.
도 7은 편광판을 구비한 LCD의 일반적인 구조를 나타낸 것이다.
도 8은 편광판을 구비한 OLED 디스플레이의 일반적인 구조를 나타낸 것이다.
실시예의 설명에 있어서, 각 필름, 막, 패널, 층 등이 각 필름, 막, 패널, 층 등의 "상(on)"에 또는 "하(under)"에 형성되는 것으로 기재되는 경우에 있어, 상기 상/하는 "직접(directly)" 또는 "다른 구성요소를 개재하여(indirectly)" 형성되는 것을 모두 포함한다. 또한 각 구성요소의 상/하에 대해서는 도면을 기준으로 설명한다. 도면에서의 각 구성요소들의 크기는 설명을 위하여 과장될 수 있으며, 실제로 적용되는 크기를 의미하는 것은 아니다.
기재 필름
상기 기재 필름은 연신성이 우수한 기재를 사용하는 것이 좋으며, 예를 들어 신율이 500% 이상인 필름을 사용할 수 있다. 더 자세하게, 상기 기재 필름의 신율은 약 600% 이상일 수 있다. 더 자세하게, 상기 기재 필름의 신율은 약 650% 이상일 수 있다. 더 자세하게, 상기 기재 필름의 신율은 약 700% 이상일 수 있다. 더 자세하게, 상기 기재 필름의 신율은 약 800% 이상일 수 있다. 더 자세하게, 상기 기재 필름의 신율은 약 850% 이상일 수 있다. 이때, 상기 기재 필름의 신율은 1700% 이하일 수 있다.
구체적인 예로서 폴리올레핀(PO)계 수지, 엘라스토머(elastomer)계 수지, 비결정성 폴리에스터 수지, 또는 이들의 블랜드 수지를 포함하는 필름이 상기 기재 필름에 사용될 수 있다.
상기 비결정성 폴리에스터 수지의 예로는 비결정성 폴리에틸렌테레프탈레이트(A-PET) 수지를 들 수 있으며, 상기 PO계 수지의 예로는 폴리에틸렌(PE)계 수지, 폴리프로필렌(PP)계 수지, 또는 이들의 블랜딩 수지를 들 수 있다.
도 1에 도시된 바와 같이, 상기 기재 필름(100)은 3층 구조를 가질 수 있다. 또는, 상기 기재 필름은 3층 이상의 구조를 가질 수 있다. 또는, 상기 기재 필름은 3층 내지 13층의 수지층을 포함할 수 있다. 더 자세하게, 상기 기재 필름은 3층 내지 5층의 수지층을 포함할 수 있다.
도 1을 참조하면, 상기 기재 필름(100)은 제 1 외곽층(120), 제 2 외곽층(130) 및 내부층(110)을 포함한다.
상기 내부층(110)은 상기 제 1 외곽층(120) 및 상기 제 2 외곽층(130) 사이에 샌드위치 형태로 적층된다. 상기 제 1 외곽층(120) 및 상기 제 2 외곽층(130)은 상기 기재 필름(100)의 최외곽에 위치할 수 있다. 즉, 상기 제 1 외곽층(120) 및 상기 제 2 외곽층(130)은 상기 기재 필름(100)의 최상부 및 최하부에 배치될 수 있다.
상기 제 1 외곽층(120) 및 상기 제 2 외곽층(130)은 상기 내부층(110)보다 더 경질일 수 있다. 즉, 상기 제 1 외곽층(120) 및 상기 제 2 외곽층(130)은 상기 내부층(110)보다 경질인 수지를 더 많이 포함할 수 있다. 다시 말해, 상기 내부층(110)은 상기 제 1 외곽층(120) 및 상기 제 2 외곽층(130)보다 상대적으로 연질인 수지를 더 많이 포함할 수 있다.
더 자세하게, 상기 제 1 외곽층(120) 및 상기 제 2 외곽층(130)은 제 1 수지를 더 포함하고, 상기 내부층(110)은 제 2 수지를 더 포함할 수 있다. 이때, 상기 제 1 수지는 상기 제 2 수지보다 상대적으로 더 경질일 수 있다. 즉, 상기 제 1 수지는 경질 수지이고, 상기 제 2 수지는 연질 수지일 수 있다.
더 자세하게, 상기 제 1 수지의 유리전이온도(Tg)는 상기 제 2 수지의 유리전이온도(Tg)보다 더 높을 수 있다. 또한, 상기 제 1 수지의 용융 온도는 상기 제 2 수지의 용융 온도보다 더 높을 수 있다. 이에 따라서, 상기 제 1 수지는 상대적으로 경질 수지이고, 상기 제 2 수지는 상대적으로 연질 수지일 수 있다.
예를 들어, 상기 제 1 수지의 유리전이온도는 약 -4℃ 내지 약 -43℃일 수 있다. 또한, 상기 제 1 수지의 용융 온도는 약 150℃ 내지 약 180℃일 수 있다. 한편, 상기 제 2 수지의 유리전이온도는 약 -20℃ 내지 -53℃일 수 있다. 또한, 상기 제 2 수지의 용융 온도는 약 100℃ 내지 약 150℃일 수 있다. 상기 제 1 수지의 유리전이온도 및 상기 제 2 수지의 유리전이온도의 차이는 약 5℃ 내지 약 50℃일 수 있다. 또한, 상기 제 1 수지의 용융 온도 및 상기 제 2 수지의 용융 온도의 차이는 약 5℃ 내지 약 80℃일 수 있다.
상기 제 1 수지의 예로서는 PP 단일 수지, PP 공중합 수지, 또는 이들의 블랜드 수지 등을 들 수 있다. 이외에도, 상기 제 1 수지로서 PVA계 수지층과 적절한 접착력을 가지는 적당한 경질 수지가 사용될 수 있다. 상기 제 2 수지의 예로서는 PE계 수지, 엘라스토머계 수지, 또는 이들의 블랜드 수지를 들 수 있다. 여기서 상기 PE계 수지의 예로서는 저밀도 PE(LDPE), 중밀도 PE(MDPE), 또는 이들의 블랜드 수지 등을 들 수 있다. 이외에도, 상기 제 2 수지로서 높은 신율을 가지는 연질 수지가 사용될 수 있다.
상기 제 1 외곽층(120) 및 상기 제 2 외곽층(130)은 둘 이상의 수지를 포함할 수 있다. 이때, 상기 제 1 외곽층(120) 및 상기 제 2 외곽층(130)은 상기 내부층(110)보다 경질 수지, 예를 들어, 상기 제 1 수지를 더 많이 포함할 수 있다. 또한, 상기 내부층(110)은 둘 이상의 수지들을 포함할 수 있다. 이때, 상기 내부층(110)은 상기 제 1 외곽층(120) 및 상기 제 2 외곽층(130)보다 연질 수지, 예를 들어, 상기 제 2 수지를 더 많이 포함할 수 있다.
예를 들어, 상기 제 1 외곽층(120) 및 상기 제 2 외곽층(130)은 상기 제 1 수지를 주로 포함할 수 있다. 더 자세하게, 상기 제 1 외곽층(120) 및 상기 제 2 외곽층(130)은, 각 층의 중량을 기준으로 할 때, 약 50중량% 이상의 함량으로 상기 제 1 수지를 포함할 수 있다. 더 자세하게, 상기 제 1 외곽층(120) 및 상기 제 2 외곽층(130)은 약 90중량% 이상의 함량으로 상기 제 1 수지를 포함할 수 있다. 더 자세하게, 상기 제 1 외곽층(120) 및 상기 제 2 외곽층(130)은 상기 제 1 수지로 이루어질 수 있다.
한편, 상기 내부층(110)은 상기 제 2 수지를 주로 포함할 수 있다. 더 자세하게, 상기 내부층(110)은 내부층의 중량을 기준으로 약 50중량% 이상의 함량으로 상기 제 2 수지를 포함할 수 있다. 더 자세하게, 상기 내부층(110)은 약 70중량% 이상의 함량으로 상기 제 2 수지를 포함할 수 있다.
또한, 상기 내부층(110)은 상기 제 1 수지를 더 포함할 수 있다. 즉, 상기 내부층(110)은 상기 제 1 수지 및 상기 제 2 수지의 블랜드 수지를 포함할 수 있다. 더 자세하게, 상기 내부층(110)은 상기 제 1 수지를 약 1중량% 내지 약 30중량%의 비율로 포함할 수 있다. 더 자세하게, 상기 내부층(110)은 상기 제 1 수지를 약 5중량% 내지 약 20중량%의 비율로 포함할 수 있다. 즉, 상기 내부층(110)은 경질 수지를 약 5중량% 내지 약 20중량%의 비율로 포함할 수 있다. 또는, 상기 내부층(110)은 경질 수지 및 연질 수지를 동일 비율로 포함할 수 있다.
상기 내부층(110)은 연질 수지를 포함하면서 동시에 상기 제 1 외곽층(120) 및 상기 제 2 외곽층(130)에 포함된 경질 수지를 포함한다. 이에 따라서, 상기 제 1 외곽층(120) 및 상기 내부층(110) 사이의 접합력이 향상될 수 있다. 또한, 상기 제 2 외곽층(130) 및 상기 내부층(110) 사이의 접합력이 향상될 수 있다. 그 결과, 상기 제 1 외곽층(120) 및 상기 내부층(110) 사이 및 상기 제 2 외곽층(130) 및 상기 내부층(110) 사이의 박리가 방지될 수 있다.
또한, 상기 내부층(110)은 연질 수지를 경질 수지보다 많은 함량으로 포함하기 때문에, 상기 기재 필름(100)의 신율이 향상될 수 있다. 즉, 상기 내부층(110)은 상기 기재 필름(100)의 신율을 향상시킬 수 있다.
또한, 상기 제 1 외곽층(120) 및 상기 제 2 외곽층(130)은 경질 수지를 상대적으로 많은 함량으로 포함하기 때문에, 상기 기재 필름(100)이 연신 도중 파단되는 현상을 방지할 수 있다. 또한, 상기 제 1 외곽층(120) 또는 상기 제 2 외곽층(130)에 의해서 상기 기재 필름(100) 상에 형성되는 PVA계 수지층이 오염되는 것을 방지할 수 있다. 즉, 상기 제 1 외곽층(120) 및 상기 제 2 외곽층(130)은 배리어(barrier) 기능을 수행할 수 있다. 또한, 상기 제 1 외곽층(120) 및 상기 제 2 외곽층(130)의 상기 PVA계 수지층에 대한 접착력이 매우 강한 수준이 아니므로, 상기 PVA계 수지층이 형성된 후에도 상기 PVA계 수지층이 기재 필름(100)으로부터 용이하게 이탈될 수 있다.
도 1에 도시된 바와 같이 상기 내부층(110)은 단일층일 수 있다. 이와는 다르게, 상기 내부층은 2개 이상의 층 구조를 가질 수 있다. 예를 들어, 상기 내부층은 1개 내지 10개의 층 구조를 가질 수 있다. 또는, 상기 내부층은 1개 내지 5개의 층 구조를 가질 수 있다. 또는, 상기 내부층은 1개 내지 3개의 층 구조를 가질 수 있다.
상기 기재 필름(100)의 총 두께는 약 50㎛ 내지 약 180㎛ 일 수 있고, 보다 구체적으로는 약 70㎛ 내지 약 150㎛ 일 수 있다.
또한, 상기 기재 필름을 구성하는 수지층의 두께비(제1 외곽층:모든 내부층:제2 외곽층)는 약 1:1:1 내지 약 1:10:1 일 수 있다. 더 자세하게, 상기 두께비는 약 1:2:1 내지 약 1:4:1 일 수 있다.
또한, 기재 필름과 PVA계 수지층 사이에는 층간 접착력을 적절하게 조절하기 위해서 프라이머 코팅층이 추가로 포함되거나, 상기 기재 필름의 표면이 코로나 처리 또는 플라즈마 처리될 수 있다.
상기 기재 필름은 공압출 공정에 의해서 형성될 수 있다. 예를 들어, 상기 기재 필름은 상기 제 1 수지, 상기 제 1 수지와 상기 제 2 수지의 블랜드 수지, 및 상기 제 1 수지의 3층 공압출 공정에 의해서 형성될 수 있다.
PVA계 수지
상기 기재 필름 상에 코팅되어, 상기 PVA계 수지층을 형성하기 위한 PVA계 수지가 제공된다.
상기 PVA계 수지의 비누화도는 약 85몰% 이상일 수 있고, 나아가 약 90몰% 이상일 수 있으며, 더 나아가 약 95몰% 이상일 수 있다. 더 자세하게, 상기 PVA계 수지의 비누화도는 약 99몰% 이상일 수 있고, 나아가 약 99.5몰% 이상일 수 있으며, 더 나아가 약 99.9몰% 이상일 수 있다. 더 자세하게, 상기 PVA계 수지의 비누화도는 약 99.95몰% 이상일 수 있고, 나아가 약 99.98몰% 이상일 수 있으며, 더 나아가 약 99.99몰% 이상일 수 있다.
이에 따라서, 상기 PVA계 수지의 아세테이트기의 함량은 약 1몰% 미만일 수 있고, 나아가 약 0.1몰% 미만일 수 있으며, 더 나아가 약 0.05몰% 미만일 수 있다. 더 자세하게, 상기 PVA계 수지의 아세테이트기의 함량은 약 0.02몰% 미만일 수 있고, 나아가 약 0.01몰% 미만일 수 있다. 여기서, 상기 PVA계 수지의 아세테이트기의 함량은 상기 PVA계 수지에서 비누화되지 않고 남은 아세테이트기의 몰%를 의미한다.
상기 PVA계 수지의 중합도는 약 1700 이상일 수 있고, 예를 들어 약 1700 내지 약 5000일 수 있다. 또한, 상기 PVA계 수지의 중합도는 약 2400 이상일 수 있고, 예를 들어 약 2400 내지 약 5000일 수 있다. 또한, 상기 PVA계 수지의 중합도는 약 3000 이상일 수 있고, 예를 들어 약 3000 내지 약 5000일 수 있으며, 더 자세하게 약 3300 내지 약 4500일 수 있다. 또한, 상기 PVA계 수지의 중합도는 약 3800 내지 약 5000일 수 있고, 예를 들어 약 3800 내지 약 4200일 수 있다.
일 실시예에 따르면, 상기 PVA계 수지는 약 3000 이상의 고중합도를 가질 수 있다. 따라서, 상기 PVA계 수지는 물 등과 같은 용매에 대해서, 낮은 용해도를 가질 수 있다. 특히, 상기 PVA계 수지의 비누화도가 99.95몰% 이상인 경우, 더 낮은 용해도를 가질 수 있다. 따라서, 상기 PVA계 수지로 형성되는 편광 필름이 약 10㎛ 이하의 두께를 가지더라도, 요오드 용액 등에서 장시간 염색될 수 있다. 즉, 종래의 박형의 편광 필름은 제조 과정에서는 용해에 의해서 손상되기 쉽지만, 상기 PVA계 수지는 낮은 용해도를 가지기 때문에 편광판이 제조되는데 있어 높은 수율을 제공할 수 있다.
특히, 상기 일 실시예에 따른 PVA계 수지는 붕산 가교 공정 등과 같은 불용화 공정이 적용되지 않더라도, 장시간의 염색 공정을 통하여 약 10㎛ 이하의 박형 편광 필름을 용이하게 제공할 수 있다. 즉, 상기 PVA계 수지는 고비누화도를 가지고 낮은 용해도를 가지므로, 편광 필름이 제조되기 위해서 상기 PVA계 수지를 포함하는 수지층의 불용화 공정이 필요 없다. 따라서, 상기 PVA계 수지는 불용화 공정에 의한 염색 효율의 저하가 없어서, 높은 편광도 및 투과도를 가지는 편광판을 제공할 수 있다.
특히, 상기 일 실시예에 따른 PVA계 수지는 고비누화도 및 고중합도를 가지기 때문에, 상기 수지층이 적절한 연신 공정을 통해 5배 이상의 연신비로 연신될 수 있어서, 이로부터 제조된 편광 필름은 향상된 광학적 특성 및 내구성을 가질 수 있다. 즉, 비누화도가 99.95몰% 이상 및 중합도가 3000 이상인 PVA계 수지로 수지층을 형성하여 5배 이상으로 연신하는 것에 의해서, 이로부터 제조된 편광 필름은 높은 편광도 및 투과도를 가지는 동시에 향상된 내구성을 가질 수 있다. 즉, 비누화도가 99.95몰% 이상이고 중합도가 3000 이상인 PVA계 수지를 사용하는 경우, 5배 이상 연신하더라도 PVA계 수지들 사이의 결합력이 약해지는 것이 보완될 수 있다.
상기 PVA계 수지는 다음과 같은 방법에 의해서 제조될 수 있다.
(a-1) 비누화 반응
본 단계는 비누화도 약 85.00몰% 내지 약 99.98몰%(잔존 아세테이트기 함량 약 0.02몰% 내지 약 15몰%)의 저비누화도 PVA계 수지를 알칼리 수용액에 투입하여 비누화 반응(saponification)시키는 단계를 포함한다.
상기 저비누화도 PVA계 수지는 특별히 한정되지 않고, 당해 기술 분야에서 일반적으로 사용되는 PVA계 수지를 포함한다. 또한, 상기 저비누화도 PVA계 수지는 약 5중량% 내지 약 50중량%, 바람직하게는 약 10중량% 내지 25중량%의 농도로 상기 알칼리 수용액에 분산시키는 방법에 의해 투입되는 것이 바람직하다. 농도가 5중량% 미만인 경우에는 생산성이 낮을 수 있고, 50중량%를 초과하는 경우에는 PVA계 수지가 균일하게 분산되지 않을 수 있다.
또한, 상기 저비누화도 PVA계 수지는 앞서 기술한 범위의 중합도를 가질 수 있다.
상기 알칼리 수용액은 NaOH 또는 KOH를 물에 용해시킨 수용액일 수 있으며, 상기 알칼리 수용액에는 물 이외에 메탄올, 에탄올, 프로판올 등의 알코올류, 및 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 글리세린, 디에틸렌글리콜 등의 글리콜류가 혼합되어 있을 수 있다.
상기 알칼리 수용액의 pH는 반응 온도에서 약 pH 10 내지 13.7, 바람직하게는 약 pH 11 내지 13.7, 더욱 바람직하게는 약 pH 12 내지 13.7일 수 있다. 여기서 상기 pH 값은 특정 온도에서의 pH 값을 기준으로 하는 것이 아닌 반응이 이루어지는 알칼리 수용액의 온도에서의 pH 값을 의미한다. 반응시의 pH가 10보다 낮으면, 잔류 아세테이트기(Ac)를 히드록시기로 치환하기 위한 환경이 조성되지 않을 수 있으며, pH가 13.7보다 크면 PVA의 주쇄 절단 등의 반응으로 인해 분자량 저하 및 물성 저하가 발생할 수 있다.
상기 반응시의 온도(알칼리 수용액의 온도)는 상온인 것이 바람직하며, 예컨대 15℃ 이상 내지 30℃ 미만일 수 있고, 더욱 바람직하게는 20℃ 내지 25℃일 수 있다. 상기 반응 온도가 15℃ 보다 낮으면, 비누화 반응속도가 늦어져 반응 시간이 길어질 수 있고, 30℃ 보다 높으면 PVA의 물에 대한 용해도가 증가할 수 있고 반응 온도를 유지시키기 어려울 수 있다. 상기 반응 온도는 상기 범위 내이기만 하면 특별히 제한되지 않으며, 주위 온도(실온)에서 반응을 실시할 수 있기 때문에, 반응 온도를 유지시키기 위한 별도의 열원을 필요로 하지 않는다.
상기 비누화 반응은 30분 내지 2시간, 바람직하게는 30분 내지 1시간 동안 실시할 수 있다. 상기 반응이 30분보다 짧으면 PVA의 충분한 비누화가 이루어지지 않을 수 있으며, 2시간을 초과하는 경우 PVA의 팽윤으로 인해 용액 내의 분산성 및 분자량 면에서 저하가 발생할 수 있다.
(a-2) 수세 공정
이상의 비누화 반응 이후에는, 상기 알칼리 수용액을 산으로 중화하고, 물로 세척하는 수세 단계를 포함할 수 있다.
상기 산은 아세트산, 황산, 염산 또는 포름산 등을 들 수 있으며, 바람직하게는 아세트산이다.
상기 물로 세척하는 단계는 1회 또는 그 이상 이루어질 수 있고, 상기 중화 전 또는 후에 모두 이루어질 수 있으며, 이는 중화되지 않은 알칼리나 산, 또는 용출하기 쉬운 PVA를 미리 제거하기 위한 것이다.
상기 물의 온도는 5℃ 내지 25℃인 것이 바람직하며, 10℃ 내지 20℃인 것이 특히 바람직하다. 상기 세척수의 온도가 5℃ 미만이면 PVA의 용출이 원활하지 않아 용출물의 세정이 불충분하게 되고, 25℃를 초과하면 수세 과정에서 PVA의 용출량이 증가하게 되므로 바람직하지 못하다. 특히 30℃ 부근으로부터 PVA의 물에 대한 용해도가 급증하여 안정적인 수율 확보가 어려우므로 바람직하지 못하다. 세척에 사용되는 물은 증류수, 탈이온수 등이 바람직하다.
PVA계 수지 제조의 일 실시양태에서, 반응기에 우선 물을 투입하고, 알칼리를 투입하여 용해시켜 pH를 바람직한 범위로 조절한 후, PVA계 수지를 투입하고 교반기를 이용하여 교반시키는 순서로 이루어질 수 있다. 상기 반응이 완료되면 증류수로 1차 수세를 행하고 아세트산을 공급하여 용매를 중화시킨 후, 2차 수세를 행하여 고비누화도 PVA계 수지를 제조할 수 있다.
최종 제조된 PVA계 수지는 95몰% 이상, 나아가 99몰% 이상, 더 나아가 99.9몰% 이상, 더 나아가 99.95몰% 이상, 더 나아가 99.98몰% 이상, 더 나아가 99.99몰% 이상의 비누화도를 가질 수 있다.
최종 PVA계 수지는 물에 용해시킨 PVA계 수용액의 형태로 다음 단계에서 사용될 수 있다.
이와 같은 본 단계의 고비누화도 PVA계 수지의 제조 방법에 의하면 적은 알칼리 사용량, 짧은 반응 시간 및 낮은 온도 조건에서도 고비누화도를 달성할 수 있고, 상온에서 반응이 이루어지므로 반응시간 동안 별도의 열원 공급이 필요 없어 경제적이다. 또한, 수세 공정에서 산으로 적정하여 중화시킴으로써 많은 양의 물이 필요하지 않고, 낮은 온도의 증류수로 수세 공정을 수행하여 높은 PVA 수율을 확보할 수 있으며, 필름의 회분(ash)도 거의 검출되지 않는 고순도의 PVA계 수지를 제조할 수 있다.
PVA계 복합 필름
상기 기재 필름(100) 상에 상기 PVA계 수지가 코팅되고, 건조 공정 및 연신 공정 등을 통하여, PVA계 수지층(210)이 형성된다.
도 2에 도시된 바와 같이, 상기 기재 필름은 권출 롤(41)로부터 권출된다. 권출된 기재 필름 상에, PVA 코팅부(44)에 의해서, 상기의 방법으로 제조된 PVA계 수지가 용액 상태로 코팅된다.
상기 PVA계 수지는 약 1중량% 내지 약 30중량%의 농도로 물에 용해되고, 이와 같이 형성된 PVA계 수용액이 상기 PVA 코팅부(44)에 의해서, 상기 기재 필름 상에 코팅된다. 상기 PVA 코팅부(44)는 상기 PVA계 수용액을 상기 기재 필름 상에 다이 코팅할 수 있다. 더 자세하게, 상기 PVA계 수용액에서 상기 PVA계 수지의 농도는 4중량% 내지 6중량%일 수 있다.
이때, 상기 코팅 공정 전에, 상기 PVA계 수용액에 포함된 기포가 제거되고, 필터 등을 통하여, 상기 PVA계 수용액에 포함된 이물질이 제거될 수 있다.
또한, 상기 기재 필름에 상기 PVA계 수용액이 코팅되기 전에, 상기 기재 필름의 표면에 프라이머층이 형성될 수 있다. 상기 프라이머층은 상기 PVA 코팅부(44) 전에 배치되는 프라이머 코팅부(43)를 통하여 형성될 수 있다. 더 자세하게, 상기 기재 필름 상에 상기 프라이머 코팅부(43)를 통하여 프라이머 수지가 코팅되어 프라이머층이 형성될 수 있다.
상기 프라이머 수지로 사용되는 물질의 예로서는 아크릴계 수지 또는 우레탄계 수지 등을 들 수 있다. 또한, 상기 프라이머 수지는 에폭시계 가교제 또는 실리콘계 가교제 등을 더 포함할 수 있다. 또한, 상기 프라이머 수지는 상기 가교제가 첨가된 PVA계 수지를 포함할 수 있다.
상기 프라이머층의 두께는 약 0.01㎛ 내지 약 3㎛일 수 있다. 상기 프라이머층에 의해 상기 기재 필름 및 상기 PVA계 수지층 사이의 접착력이 적절하게 조절될 수 있다. 즉, 상기 프라이머층에 의해서, 상기 PVA계 수지층은 상기 기재 필름에 적절한 접착력을 가질 수 있고, 공중 보조 연신 공정 및 권취 공정 중에, 상기 기재 필름으로부터 박리되지 않을 수 있다. 또한, 상기 프라이머층에 의한 접착력은 매우 강한 수준은 아니므로, 염색 공정 이후 상기 PVA계 수지층은 상기 기재 필름으로부터 용이하게 이탈될 수 있다.
또한 상기 프라이머층은 생략될 수 있다. 즉, 상기 PVA계 수용액이 상기 기재 필름의 표면에 직접 코팅되어, 상기 PVA계 수지층이 상기 기재 필름 상에 직접 형성될 수 있다.
또한, 상기 기재 필름의 표면은 코로나 처리 또는 플라즈마 처리될 수 있다. 이와 같이, 코로나 처리 또는 플라즈마 처리된 기재 필름의 표면에 상기 프라이머층이 형성되거나 상기 PVA계 수지층이 형성될 수 있다.
이후, 상기 기재 필름 상에 코팅된 PVA계 수용액은 건조되고, 상기 기재 필름 상에 코팅된 PVA계 수용액에 포함된 물이 증발되게 된다. 이에 따라서, 상기 기재 필름 상에, 미연신 PVA계 수지층이 형성된다. 이때, 상기 미연신 PVA계 수지층의 두께는 약 10㎛ 내지 약 50㎛일 수 있다. 이와 같은 건조 공정은 약 60℃ 내지 약 120℃의 온도에서 진행될 수 있다. 상기 건조 공정은 상기 PVA 코팅부 이후에 배치되는 건조부(45) 등을 통하여 진행될 수 있다.
이후, 상기 기재 필름 및 상기 미연신 PVA계 수지층은 연신된다. 더 자세하게, 상기 기재 필름 및 상기 미연신 PVA계 수지층은 오븐(46) 내에서, 제 1 연신 롤들(47) 사이의 주속차에 의해서 공중 연신된다. 즉, 상기 기재 필름 및 상기 미연신 PVA계 수지층은 건식 연신될 수 있다. 더 자세하게, 상기 공중 연신은 약 80℃ 내지 약 150℃의 온도에서 진행될 수 있다.
상기 기재 필름 및 상기 미연신 PVA계 수지층은 약 1.1배 내지 약 5.45배의 연신비로 연신될 수 있다. 더 자세하게, 상기 기재 필름 및 상기 미연신 PVA계 수지층은 약 1.5배 내지 약 3배의 연신비로 연신될 수 있다. 더 자세하게, 상기 기재 필름 및 상기 미연신 PVA계 수지층은 약 1.7배 내지 약 2.2배의 연신비로 연신될 수 있다. 상기 기재 필름 및 상기 미연신 PVA계 수지층은 함께 연신되기 때문에, 서로 실질적으로 동일한 연신비로 연신될 수 있다.
또한, 상기 공중 연신 이후, 상기 기재 필름 및 상기 미연신 PVA계 필름은 수중 연신될 수 있다. 상기 수중 연신 공정의 연신비는 약 1.5배 내지 약 3.0배일 수 있다.
도 3에 도시된 바와 같이, 상기 PVA계 수지층(210)은 상기 기재 필름(100)의 일면에 직접 형성될 수 있다. 이와는 다르게, 상기 PVA계 수지층 및 상기 기재 필름 사이에 상기 프라이머층이 형성될 수 있다.
그 결과, 상기 기재 필름(100) 및 상기 PVA계 수지층(210)을 포함하는 PVA계 복합 필름(200)이 형성된다. 상기 기재 필름(100)은 앞서 설명한 바와 같은 구성을 가진다. 또한, 상기 PVA계 수지층 필름(210)은 앞서 설명한 PVA계 수지를 포함한다. 더 자세하게, 상기 PVA계 수지층 필름(210)은 거의 대부분, 예를 들어 약 99중량% 이상으로, 상기 PVA계 수지를 포함할 수 있다.
상기 PVA계 수지층(210)의 두께는 약 20㎛ 이하일 수 있다. 더 자세하게, 상기 PVA계 수지층(210)의 두께는 약 5㎛ 내지 약 20㎛일 수 있다. 더 자세하게, 상기 PVA계 수지층(210)의 두께는 약 10㎛ 내지 약 20㎛일 수 있다.
편광판
염색 공정, 연신 공정 및 가교 공정 등을 통하여, PVA계 편광 필름을 포함하는 편광판이 제조될 수 있다.
상기 편광 필름을 제조하기 위해서, 앞서 제조된 PVA계 복합 필름이 사용된다. 상기 PVA계 복합 필름은 염색 공정 및 연신 공정 전에 숙성(aging)될 수 있다. 더 자세하게, 상기 PVA계 복합 필름은 약 10시간 내지 약 7일 간, 상온에서 숙성될 수 있다. 이와 같은 숙성 공정에 의해서 상기 PVA계 수지층은 안정화될 수 있다. 또한, 안정화된 PVA계 수지층은 이후의 염색 공정에서 효과적으로 염색될 수 있다.
상기 PVA계 복합 필름은 수중에서 연신되고 염색될 수 있다. 이때 상기 연신 공정 및 염색 공정은 순서에 관계없이 수행될 수 있다. 또는, 상기 연신 공정 및 염색 공정은 동시에 수행될 수 있다.
보다 구체적인 예시로서, 상기 PVA계 복합 필름은 수중에서 수세 및 팽윤되고, 요오드 용액에 함침되어 염색됨과 동시에 습식으로 연신될 수 있다.
이때 상기 습식 연신은 롤 간의 주속차를 이용하여 필름 진행 방향(종방향)에 대해 연신을 실시하며, 연신 비율은 앞서 설명한 범위와 같도록 실시할 수 있다.
더 자세하게, 도 4 및 도 5에 도시된 바와 같이, 앞서 제조된 PVA계 복합 필름은 권출 롤(51)에 권취된 상태로 이송될 수 있다. 상기 PVA계 복합 필름은 상기 권출 롤(51)로부터 권출되고, 염색조 내의 염색액(53)에 유입된다.
상기 염색액은 상기 PVA계 수지층을 염색하기 위한 용액이다. 상기 염색액은 요오드 및/또는 요오드 화합물을 포함할 수 있다. 더 자세하게, 상기 염색액은 요오드 및 요오드화칼륨을 포함하는 수용액일 수 있다.
이때, 상기 요오드의 농도는 원하는 투과도에 따라 약 0.05중량% 내지 약 2.0중량%로 조절될 수 있다. 더 자세하게, 상기 요오드의 농도는 약 0.4중량% 내지 약 2.0중량%일 수 있다. 더 자세하게, 상기 요오드의 농도는 약 0.5중량% 내지 약 2.0중량%일 수 있다. 또한, 상기 요오드화칼륨의 농도는 약 1.5중량% 내지 약 10중량%일 수 있다. 더 자세하게, 상기 요오드화칼륨의 농도는 약 2.5중량% 내지 약 10중량%일 수 있다. 더 자세하게, 상기 요오드화칼륨의 농도는 약 3중량% 내지 약 10중량%일 수 있다.
앞서 설명한 바와 같이, 상기 PVA계 수지층을 형성하는 데에는 상기 PVA계 수지가 사용된다. 일 실시예에 따르면, 상기 PVA계 수지는 고중합도를 가지기 때문에, 낮은 용해도를 가질 수 있다. 또한, 상기 PVA계 수지는 고비누화도를 가지기 때문에, 낮은 용해도를 가질 수 있다.
이에 따라서, 상기 염색액에서 상기 요오드의 농도 및 상기 요오드화칼륨의 농도가 높더라도, 상기 PVA계 수지층은 용해되지 않고 효율적으로 염색될 수 있다. 특히, 상기 염색액에서 상기 요오드의 농도가 약 0.4중량% 이상이더라도, 상기 PVA계 수지층은 염색 공정에서 거의 용해되지 않을 수 있다. 또한, 상기 염색액에서, 상기 요오드화칼륨의 농도가 약 2.5중량% 이상이더라도, 상기 PVA계 수지층은 염색 공정에서 거의 용해되지 않을 수 있다. 이에 따라서, 상기 PVA계 수지층은 염색 공정에서 손상되지 않고, 효율적으로 염색될 수 있다.
상기 요오드 및 상기 요오드화칼륨의 농도의 비는 1:5 내지 1:10 일 수 있다. 더 자세하게, 상기 요오드 및 상기 요오드화칼륨의 농도의 비는 1:6 내지 1:8 일 수 있다.
상기 PVA계 복합 필름은 상기 염색액에 약 30초 내지 약 3분 동안 침지될 수 있다. 더 자세하게, 상기 PVA계 복합 필름은 약 70초 내지 약 2분 동안 침지될 수 있다. 상기 PVA계 수지층은 낮은 용해도를 가지기 때문에, 상기 염색액에 장시간 충분히 침지될 수 있다. 이에 따라서, 상기 PVA계 수지층은 효율적으로 염색될 수 있다.
또한, 상기 PVA계 복합 필름은 연신될 수 있다. 더 자세하게, 상기 PVA계 복합 필름은 1배 내지 약 6배 연신될 수 있다. 더 자세하게, 상기 PVA계 복합 필름은 약 2배 내지 약 4배의 연신비로 연신될 수 있다.
상기 PVA계 복합 필름은 염색되는 동시에 연신될 수 있다. 더 자세하게, 도 4에 도시된 바와 같이, 상기 PVA계 복합 필름은 제 2 연신 롤들(54)에 의해서 연신될 수 있다. 상기 제 2 연신 롤들(54)은 상기 염색액(53) 내에 배치될 수 있다. 상기 PVA계 복합 필름은 염색 공정 중에 약 1배 내지 약 2배 연신될 수 있다. 일 실시예에 따르면, 상기 PVA계 수지층은 낮은 용해도를 가지기 때문에 연신 및 염색 공정을 충분한 시간 동안 효과적으로 진행할 수 있으므로, 제조된 편광판이 향상된 편광도 및 투과도를 가질 수 있다.
상기 염색 공정에 의해서, 상기 요오드 및 상기 PVA계 수지는 폴리요오드 이온 착체를 형성할 수 있다. 상기 요오드는 상기 PVA계 수지와 결합되는 염색자일 수 있다. 이에 따라서, 상기 PVA계 편광 필름은 상기 염색자와 결합된 PVA계 수지를 포함할 수 있다. 또한, 상기 연신 공정에 의해서, 상기 폴리요오드 이온 착체는 한 방향으로 배향될 수 있다. 즉, 상기 PVA계 편광 필름은 상기 배향된 폴리요오드 이온 착체를 포함할 수 있다. 이에 따라서, 상기 PVA계 편광 필름은 편광 기능을 수행할 수 있다.
아울러, 일 실시예에 따르면, 원료로 사용되는 PVA계 수지가 고중합도 및 고비누화도를 가지므로, 상기 염색 공정 전에 상기 PVA계 수지층을 불용화하는 공정, 즉 PVA계 수지층을 상기 염색 공정 전에 붕산 수용액으로 처리하여 예비 가교시키는 공정을 추가로 실시할 필요가 없다. 이는 불용화 공정이 적용되지 않더라도 온수 중에서 상기 PVA계 편광 필름의 용해속도가 지연될 수 있기 때문이다. 이에 따라, 불용화 공정에 따른 편광도나 투과도의 저하가 방지될 수 있고, 향상된 광학적 특성을 가지는 편광판을 용이하게 제조할 수 있다.
또한, 도 4에 도시된 바와 같이, 상기 PVA계 복합 필름은 붕산 수용액(55)에서 수중 연신될 수 있다. 더 자세하게, 상기 PVA계 복합 필름은 염색된 후, 붕산 중에서 연신될 수 있다. 상기 PVA계 복합 필름은 제 3 연신 롤들(56)의 주속차에 의해서 염색될 수 있다. 상기 제 3 연신 롤들(56)은 상기 붕산 수용액(55) 내에 배치될 수 있다.
상기 붕산 수용액의 온도는 약 50℃ 내지 약 70℃일 수 있다. 상기 붕산 수용액은 약 1중량% 내지 약 10중량%의 농도로 붕산을 포함할 수 있다. 더 자세하게, 상기 붕산 수용액은 약 3중량% 내지 약 6중량%의 농도로 붕산을 포함할 수 있다. 또한, 상기 붕산 수용액은 요오드 화합물을 더 포함할 수 있다. 더 자세하게, 상기 붕산 수용액은 약 1중량% 내지 약 10중량%의 농도로 요오드화칼륨을 포함할 수 있다. 더 자세하게, 상기 붕산 수용액은 약 3중량% 내지 약 7중량%의 농도로 요오드화칼륨을 더 포함할 수 있다.
이에 따라서, 상기 PVA계 수지층에 포함된 PVA계 수지는 상기 붕산 수용액에 포함된 붕산에 의해서 서로 가교된다. 상기 가교된 PVA계 수지는 향상된 안정성을 가질 수 있다. 일 실시예에 따르면, 상기 PVA계 수지층은 낮은 용해도를 가지기 때문에, 상기 고온의 붕산 수용에 장시간 충분히 침지될 수 있다. 이에 따라서, 상기 PVA계 수지층은 효율적으로 가교될 수 있다.
이후, 상기 염색 공정 및 연신 공정을 거친 PVA계 복합 필름은 건조부(57)에 의해서 건조된다. 상기 건조부(57)는 약 50℃ 내지 약 90℃의 건조 공기를 사용하여 상기 PVA계 복합 필름을 건조시킬 수 있다.
앞서 설명한 바와 같이, 일 실시예에 따른 편광판의 제조방법은, 상기 염색과 동시에 또는 염색 이후에 상기 폴리비닐알콜계 수지층을 연신하는 공정을 추가로 포함하며, 그 결과 상기 편광 필름은 PVA계 복합 필름의 제조 단계에서 수행된 연신을 포함하여 총 5배 이상의 연신비로 연신될 수 있다. 더 자세하게, 상기 PVA계 편광 필름은 약 5배 내지 약 9배의 총 연신비로 연신되어 형성될 수 있다. 더 자세하게, 상기 PVA계 편광 필름은 약 5배 내지 약 9배의 총 연신비로 연신되어 형성될 수 있다. 더 자세하게, 상기 PVA계 편광 필름의 총 연신비는 약 6배 내지 약 9배일 수 있다. 더 자세하게, 상기 PVA계 편광 필름의 총 연신비는 약 6.5배 내지 약 9배일 수 있다. 상기 PVA계 편광 필름의 총 연신비는 상기 PVA계 복합 필름의 제조 공정에서의 연신비, 염색 공정 중의 연신비, 및 염색 공정 후의 연신 공정에서의 연신비에 의해서 결정될 수 있다.
상기 PVA계 편광 필름의 두께는 약 10㎛ 이하일 수 있다. 더 자세하게, 상기 PVA계 편광 필름의 두께는 약 1㎛ 내지 약 7㎛일 수 있다. 더 자세하게, 상기 PVA계 편광 필름의 두께는 약 3㎛ 내지 약 7㎛일 수 있다. 더 자세하게, 상기 PVA계 편광 필름의 두께는 약 3㎛ 내지 약 6㎛일 수 있다.
앞서 설명한 바와 같이, 일 실시예에 따른 상기 PVA계 편광 필름은 고중합도 및 고비누화도를 갖는 PVA계 수지를 포함한다.
상기 PVA계 수지의 중합도는 약 1700 이상일 수 있고, 예를 들어 약 1700 내지 5000일 수 있다. 또한, 상기 PVA계 수지의 중합도는 약 2400 이상일 수 있고, 예를 들어 약 2400 내지 5000일 수 있다. 또한, 상기 PVA계 수지의 중합도는 약 3000 이상일 수 있고, 예를 들어 약 3000 내지 5000일 수 있고, 더욱 한정한다면 약 3300 내지 약 4500일 수 있으며, 보다 더 한정한다면 약 3300 내지 약 4200일 수 있다. 또한, 상기 PVA계 수지의 중합도는 약 3800 내지 5000일 수 있고, 더 한정한다면 약 3800 내지 약 4200일 수 있다.
또한, 상기 PVA계 수지의 비누화도는 약 85몰% 이상일 수 있고, 나아가 약 90몰% 이상일 수 있으며, 더 나아가 약 95몰% 이상일 수 있다. 더 한정한다면, 상기 PVA계 수지의 비누화도는 약 99몰% 이상일 수 있고, 나아가 약 99.95몰% 이상일 수 있으며, 더 나아가 약 99.99몰% 이상일 수 있다.
이에 따라, 상기 PVA계 수지는 아세테이트기를 약 1몰% 이하로 포함할 수 있고, 나아가 약 0.1몰% 이하로 포함할 수 있으며, 더 나아가 약 0.05몰% 미만일 수 있다. 더 자세하게, 상기 PVA계 수지의 아세테이트기의 함량은 약 0.02몰% 미만일 수 있고, 더 나아가 약 0.01몰% 이하로 포함할 수 있다.
앞서 설명한 바와 같이, 일 실시예에 따르면 상기 PVA계 편광 필름은 고중합도 및 고비누화도를 가지는 PVA계 수지를 주로 포함하기 때문에 낮은 용해도를 가진다. 이에 따라서, 상기 염색 공정 및 상기 연신 공정은 효율적으로 진행될 수 있고, 상기 PVA계 편광 필름은 향상된 광학적 성능을 가질 수 있다.
상기 PVA계 편광 필름은 높은 투과도를 가질 수 있다. 상기 PVA계 편광 필름의 투과도는 약 40% 이상일 수 있고, 예를 들어 약 41% 내지 약 50%일 수 있으며, 보다 한정한다면 약 43% 내지 약 50%일 수 있으며, 더 자세하게 약 43.5% 내지 약 50%일 수 있다. 보다 한정한다면, 상기 PVA계 편광 필름의 투과도는 약 44% 내지 약 50%일 수 있고, 더 자세하게 약 45% 내지 약 50%일 수 있다.
이와 동시에, 상기 편광 필름은 높은 편광도를 가질 수 있다. 상기 PVA계 편광 필름의 편광도는 약 95% 이상일 수 있고, 예를 들어 약 98% 내지 약 99.9999%일 수 있으며, 더 자세하게 약 99% 내지 약 99.9999%일 수 있다. 보다 한정한다면, 상기 PVA계 편광 필름의 편광도는 약 99.9% 내지 약 99.9999%일 수 있고, 더 자세하게 약 99.95% 내지 약 99.9999%일 수 있다. 보다 더 한정한다면, 상기 PVA계 편광 필름의 편광도는 약 99.99% 내지 약 99.9999%일 수 있다.
이상의 염색 및 가교 및 건조 공정을 거치게 되면, 도 5에서 보듯이, 기재 필름(100) 상에 PVA계 편광 필름(220)이 형성되고, 이후 상기 편광 필름(220)에서 상기 기재 필름(100)을 박리하여 제거하는 단계, 및 상기 편광 필름(220)에 보호 필름(310, 320)을 부착하는 단계가 더 수행되어 도 6과 같은 편광판(11)으로 제조될 수 있다.
구체적인 일례로, 상기 PVA계 편광 필름(220)은 상기 기재 필름(100)에 부착된 상태에서, 상기 제 1 보호 필름(310)에 접착된다. 이후, 상기 기재 필름(100)이 제거된다. 이후, 상기 PVA계 편광 필름(220) 중 상기 기재 필름(100)이 제거되어 노출된 표면에 상기 제 2 보호 필름(320)이 접착된다. 이에 따라서, 상기 제 1 보호 필름(310) 및 상기 제 2 보호 필름(320)은 상기 PVA계 편광 필름(220)을 샌드위치 형태로 보호할 수 있다.
상기 제 1 보호 필름 및 상기 제 2 보호 필름은 투명하며, 위상 지연을 가지지 않을 수 있다. 상기 제 1 보호 필름 및 상기 제 2 보호 필름은 트리아세틸셀룰로오스(triacety cellulose; TAC) 필름일 수 있다.
일 실시예에 따른 편광판은 얇은 두께를 가지기 때문에, 수평 방향으로 낮은 응력을 가질 수 있다. 따라서, 편광판이 디스플레이 패널 등에 적용될 때, 상기 편광판의 응력에 의한 패널 휨 현상이 방지될 수 있다.
또한 일 실시예에 따르면, 상기 편광판은 다층 필름 형태로 제조될 수 있다. 또한, 상기 편광판은 편광 필름, 넓게는 광학 필름일 수 있다. 또한, 상기 편광판은 표시 장치 등에 사용되는 광학 부재일 수 있다. 즉, 상기 편광판은 상기 PVA계 편광 필름을 포함하는 광학 부재로 다양하게 변경될 수 있다.
표시 장치
상기 편광판은 액정 디스플레이 또는 유기전계발광 디스플레이 등과 같은 표시 장치에 적용될 수 있다.
액정 디스플레이(LCD)
도 7은 일 실시예에 따른 LCD를 개략적으로 도시한 단면도이다. 도 7을 참조하면, 상기 LCD는 액정 패널 및 백라이트 유닛(20)을 포함한다.
상기 백라이트 유닛(20)은 상기 액정 패널에 광을 출사한다. 상기 액정 패널은 상기 백라이트 유닛(20)으로부터의 광을 이용하여 영상을 표시한다. 더 자세하게, 상기 액정 패널은 상기 백라이트 유닛(20)으로부터의 광을 이용하여, 픽셀 단위로 출사되는 광의 세기를 조절하여 영상을 표시한다.
상기 액정 패널은 상부 편광판(11), 컬러필터 기판(13), 액정층(14), TFT 기판(15), 및 하부 편광판(12)을 포함한다.
상기 TFT 기판(15) 및 상기 컬러필터 기판(13)은 서로 대향된다. 상기 TFT 기판(15)은 각각의 픽셀에 대응하는 다수 개의 전극들, 상기 화소 전극들에 연결되는 박막 트랜지스터들, 상기 박막 트랜지스터들에 각각 구동 신호를 인가하는 다수 개의 게이트 배선들 및 상기 박막 트랜지스터들을 통하여, 상기 화소 전극들에 데이터 신호를 인가하는 다수 개의 데이터 배선들을 포함할 수 있다.
상기 컬러필터 기판(13)은 각각의 픽셀들에 대응하는 다수 개의 컬러필터들을 포함한다. 상기 컬러필터들은 투과되는 광을 필터링하여, 적색, 녹색 및 청색을 각각 구현할 수 있다. 또한, 상기 컬러필터 기판(13)은 상기 화소 전극들에 대향하는 공통 전극을 포함할 수 있다.
상기 액정층(14)은 상기 TFT 기판(15) 및 상기 컬러필터 기판(13) 사이에 개재된다. 상기 액정층(14)은 상기 TFT 기판(15)에 의해서 구동될 수 있다. 더 자세하게, 상기 액정층(14)은 상기 화소 전극들 및 상기 공통 전극 사이에 형성되는 전계에 의해서 구동될 수 있다. 상기 액정층(14)은 상기 하부 편광판(12)을 통하여 통과한 광의 편광 방향을 조절할 수 있다. 즉, 상기 TFT 기판(15)은 픽셀 단위로, 상기 화소 전극들 및 상기 공통 전극 사이에 인가되는 전위차를 조절할 수 있다. 이에 따라서, 상기 액정층(14)은 픽셀 단위로 다른 광학적 특성을 가지도록 구동될 수 있다.
상기 상부 편광판(11) 및 상기 하부 편광판(12)은 앞서 설명한 본 발명의 일 실시예에 따르는 편광판과 실질적으로 동일한 구성을 가질 수 있다.
상기 하부 편광판(12)은 상기 TFT 기판(15)의 하부에 배치된다. 상기 하부 편광판(12)은 상기 TFT 기판(15)의 하부면에 접착될 수 있다.
상기 상부 편광판(11)은 상기 컬러필터 기판(13)의 상부에 배치된다. 상기 상부 편광판(11)은 상기 컬러필터 기판(13)의 상부면에 접착될 수 있다.
상기 상부 편광판(11) 및 상기 하부 편광판(12)의 편광 방향은 서로 동일하거나, 서로 수직할 수 있다.
일 실시예에 따르면, 상기 상부 편광판(11) 및 상기 하부 편광판(12)은 얇은 두께의 PVA계 편광 필름을 가지기 때문에, 낮은 응력을 가진다. 이에 따라서, 상기 액정 패널의 휨 현상이 방지될 수 있다.
또한, 상기 상부 편광판(11) 및 상기 하부 편광판(12)은 향상된 투과도 및 편광도를 가지기 때문에, LCD가 향상된 휘도 및 화질을 가질 수 있다.
유기 전계발광(EL) 디스플레이
도 8은 일 실시예에 따른 유기 EL 디스플레이를 도시한 단면도이다.
도 8을 참조하면, 상기 유기 EL 디스플레이는 전면 편광판(16) 및 유기 EL 패널을 포함한다.
상기 전면 편광판(16)은 상기 유기 EL 패널의 전면 상에 배치될 수 있다. 더 자세하게, 상기 전면 편광판(16)은 상기 유기 EL 패널에서, 영상이 표시되는 면에 접착될 수 있다. 상기 전면 편광판(16)은 앞서 설명한 본 발명의 일 실시예에 따르는 편광판과 실질적으로 동일한 구성을 가질 수 있다.
상기 유기 EL 패널은 픽셀 단위의 자체 발광에 의해서 영상을 표시한다. 상기 유기 EL 패널은 유기 EL 기판(31) 및 구동기판(32)을 포함한다.
상기 유기 EL 기판(31)은 픽셀에 각각 대응되는 복수의 유기 전계 발광 유닛들을 포함한다. 상기 유기 전계 발광 유닛들은 각각 음극, 전자 수송층, 발광층, 정공 수송층 및 양극을 포함한다.
상기 음극 및 상기 양극은 서로 대향된다. 상기 음극 및 상기 양극은 서로 이격된다. 상기 음극 및 상기 양극 중 적어도 하나는 투명하다. 더 자세하게, 상기 음극 및 상기 양극 중 적어도 하나는 투명한 전도성 산화물을 포함할 수 있다.
상기 발광층, 상기 전자 수송층 및 상기 정공 수송층은 상기 음극 및 상기 양극 사이에 개재된다. 상기 전자 수송층은 상기 음극에 인접하고, 상기 정공 수송층은 상기 양극에 인접한다. 상기 발광층은 상기 전자 수송층 및 상기 정공 수송층 사이에 개재된다. 즉, 상기 유기 전계 발광 유닛들은 상기 음극, 상기 전자 수송층, 상기 발광층, 상기 정공 수송층 및 상기 양극 순으로 배치될 수 있다.
상기 양극은 투명할 수 있다. 상기 양극으로 사용되는 물질의 예로서는 인듐주석산화물(ITO) 등을 들 수 있다. 또한, 상기 음극은 알루미늄 등과 같은 일함수가 낮은 금속을 포함할 수 있다. 상기 양극을 통하여 광이 출사되고, 영상이 표시될 수 있다.
상기 전자 수송층은 상기 음극으로부터 상기 발광층으로 전자를 수송한다. 상기 전자 수송층으로 사용되는 물질의 예로서는 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄)(tris(8-hydroxyquinolinato)aluminium; Alq3) 등을 들 수 있다.
상기 정공 수송층은 상기 양극으로부터 상기 발광층으로 정공을 수송한다. 상기 정공 수송층으로 사용되는 물질의 예로서는 N,N'-디페닐-N,N'-비스(1-나프틸)-1,1'-비페닐-4,4'-디아민)((N,N'-diphenyl-N,N'-bis(1-naphthyl)-1,1'-biphenyl-4,4'-diamine); NPB) 등을 들 수 있다.
상기 발광층은 상기 전자 수송층으로부터의 전자 및 상기 정공 수송층으로부터의 정공을 결합시켜서 광을 발생시킨다. 상기 발광층은 호스트 및 상기 호스트에 도핑되는 도펀트를 포함할 수 있다. 상기 호스트로 사용되는 물질의 예로서는 카바졸계 또는 안트라센계 유기 물질 등을 들 수 있다. 또한, 상기 도펀트로 사용되는 물질의 예로서는 청색, 녹색 또는 적색 형광 물질 등을 들 수 있다.
상기 구동기판(32)은 상기 유기 EL 기판(31)에 구동적으로 결합된다. 즉, 상기 구동 기판은 상기 유기 EL 기판(31)에 구동 전류 등과 같은 구동 신호를 인가할 수 있도록 결합될 수 있다. 더 자세하게, 상기 구동기판(32)은 상기 유기 전계 발광 유닛들에 각각 전류를 인가하여, 상기 유기 EL 기판(31)을 구동할 수 있다.
상기 구동기판(32)은 다수 개의 게이트 배선들, 다수 개의 데이터 배선들 및 다수 개의 박막 트랜지스터들을 포함할 수 있다.
상기 전면 편광판(16)은 향상된 투과도 및 편광도 등과 같은 광학적 특성을 가지기 때문에 유기 EL 디스플레이가 향상된 휘도 및 화질을 가질 수 있다.
일 실시예에 따르면, 상기 전면 편광판(16)은 얇은 두께의 PVA계 편광 필름을 가지기 때문에, 낮은 응력을 가진다. 이에 따라서, 상기 유기 EL 패널의 휨 현상이 방지될 수 있다.
이하, 본 발명을 실시예에 의해 보다 상세히 설명한다. 단 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
PVA계 복합 필름 및 편광판의 제조 및 이들의 물성/특성 평가
PVA계 수지의 제조예
원료 PVA계 수지로서 중합도가 약 3300인 저비누화도 PVA계 수지들이 각각 제공되었다. 상기 저비누화도 PVA계 수지들은 비누화도가 99.90몰%이고, 잔존 아세테이트기가 약 0.1몰%이었다. 이와 같은 저비누화도 PVA계 수지는 각각 상온에서 약 pH 12의 NaOH 알칼리 수용액에 10중량% 농도로 첨가된 뒤, 교반기에 의해서 약 1시간 동안 반응되었다.
이후, 반응 용액은 10℃의 증류수로 1차 수세가 행해지고, 아세트산으로 중화되었다. 이후 수차례 수세가 더 행해지고, 고비누화도의 PVA계 수지들이 각각 수득되었다. 상기 고비누화도 PVA계 수지들의 비누화도는 약 99.99몰%이었다.
기재 필름의 제조예 (#1 내지 #7)
기재 필름 #1 내지 #3
PE계 수지와 PP계 수지를 1:1의 중량비로 블랜딩하여 PP+PE 블랜드 수지를 제조하였다. 이후 공압출을 이용하여 PP계 수지층 / PP+PE 블랜드 수지층 / PP계 수지층의 3층 적층 구성의 기재 필름을 제조하였다.
기재 필름 #4 및 #5
공압출을 이용하여 PP계 수지층 / PE계 수지층 / PP계 수지층의 3층 적층 구성의 기재 필름을 제조하였다.
기재 필름 #6 및 #7
PP계 수지 또는 A-PET 수지를 압출하여 단층 기재 필름을 제조하였다.
이상의 제조예에서, PE계 수지로는 LLDPE, LDPE 및 MDPE 중 하나 이상을 사용하였고, PP계 수지로는 PP 단일 수지 및 PP 공중합 수지 중 하나 이상을 사용하였다. 또한 사용된 PE계 수지는 PP계 수지보다 Tg가 5℃ 내지 50℃ 정도 더 낮았다.
이상 제조된 기재필름 #1 내지 #7의 구성, 이들의 신율, 연신부하 및 연신시 층간박리 여부를 평가하여 하기 표 1에 정리하였다.
PVA계 복합 필름의 제조예 (실시예 및 비교예)
단계 (a): 기재 필름의 준비
앞서 제조된 기재 필름 #1 내지 #7 중 어느 하나를 사용하였다.
단계 (b): PVA-함유 원료 용액의 제조
앞서 제조한 고비누화도 PVA계 수지를 물에 용해시킨 후, 글리세린 가소제 및 비이온 계면활성제인 라우릴에탄올아마이드계 계면활성제를 첨가하고 혼합하였다. 이에 따라서, PVA-함유 원료 용액이 준비되었다. 상기 원료 용액 중에서 PVA계 수지의 함량은 약 7중량%이었고 상기 가소제 및 상기 계면활성제는 상기 PVA계 수지 100중량부에 대하여 각각 12중량부 및 0.01중량부의 양으로 사용되었다.
단계 (c): PVA계 복합 필름의 형성
이후, 상기 PVA 함유 원료 용액에 포함된 이물질이 제거되고, 상기 기재 필름 상에 상기 PVA-함유 원료 용액이 다이 코팅되었다. 이후, 상기 코팅된 PVA-함유 원료 용액이 약 55℃의 온도에서 건조되어 상기 기재 필름 상에 미연신 PVA계 수지층이 형성되었다. 이후, 상기 미연신 박막 및 상기 기재 필름은 약 130℃의 오븐 내에서 1차로 공중 보조 연신되었다(1차 연신비: 2.0). 이때, 상기 미연신 PVA계 수지층 및 상기 기재 필름은 자유단 일축 연신되었고, 넥킹율은 약 60%이었다. 이에 따라서, 상기 기재 필름 상에 연신된 PVA계 수지층이 형성되었다. 결과적으로, PVA계 복합 필름이 형성되었다. 이때, 상기 연신된 PVA계 수지층의 두께는 약 10㎛이었다.
편광판의 제조예 (실시예 및 비교예)
단계 (a): 염색 공정
앞서 제조된 PVA계 복합 필름은 약 1일 동안 상온에서 숙성(aging)되었다. 이후, 상기 숙성된 PVA계 복합 필름은 요오드 및 요오드화칼륨을 포함하는 염색액에 침지되어 염색되었다. 이때 상기 염색액은 약 0.25중량%의 농도로 상기 요오드를 포함하고, 약 1.98중량%의 농도로 요오드화칼륨을 포함하였다. 또한 상기 염색액의 온도는 약 25℃이었고, 상기 PVA계 수지층은 약 1분 동안 염색되었다. 이에 따라서, 상기 PVA계 수지층에 요오드가 흡착되었고, 착색된 PVA계 수지층이 형성되었다.
단계 (b): 수중 연신 공정
이후, 상기 착색된 PVA계 수지층은 붕산 수용액 내에서 2차로 자유단 1축 연신되었다(2차 연신비: 3.25). 상기 붕산 수용액의 온도는 약 70℃이었다. 상기 붕산 수용액은 물 100 중량부에 대하여, 약 4 중량부의 붕산을 포함하고, 약 5 중량부의 요오드화칼륨을 포함하였다. 상기 연신된 PVA계 수지층은 약 60℃의 온풍에 의해서 건조되어, PVA계 편광 필름으로 형성되었다.
단계 (c): 합지 공정
이후, 상기 PVA계 편광 필름 일면에 약 80㎛의 두께의 트리아세틸셀룰로오스(TAC)계 필름이 접착되고, 상기 기재 필름이 박리되었다. 이후, 약 80㎛의 두께의 TAC계 필름이 상기 PVA계 편광 필름의 타면에 접착되어, 두께 5㎛의 편광판이 완성되었다.
필름의 물성 및 특성 평가
(1) 기재 필름의 신율 측정
기재 필름의 신율을 ASTM D638 방법으로 측정하였다.
(2) PVA계 복합 필름의 넥킹율 측정
PVA계 복합 필름의 넥킹율을 하기 식에 따라 산출하였다:
넥킹율(%) = (초기 필름 폭 - 연신 후 최종 필름 폭) / 초기 필름 폭 x 100
(3) 기재 필름의 연신 부하(단위 kgf)
5cm x 8cm의 직사각형 시편 제작한 후, 필름 연신 장치(선영시스텍사)를 사용하여 30℃ 수중에서 5cm/min의 속도로 연신하였을 때 걸리는 부하(응력)의 정도를 측정하였다.
(4) 기재 필름의 층간박리 여부 평가
기재 필름을 6배 이상 연신했을 때, 기재 필름에서 층간 박리가 발생했는지의 여부를 관찰하였다.
(5) 편광판의 투과도 및 편광도 측정
편광판의 투과도 및 편광도를 일본 분광사의 V7100 장비를 이용하여 측정하였다.
기재 필름과 편광판의 구성 및 물성 결과를 하기 표 1 및 2에 정리하였다.
| 층구조 | 두께비 | 조성비 (PP:PE) |
신율 (%) |
연신부하 (kgf) |
6배연신시 층간박리 |
|
| 기재필름 #1 | PP/PP+PE/PP | 1:3:1 | 1:1 | 870 | 140 | 무 |
| 기재필름 #2 | PP/PP+PE/PP | 1:1:1 | 1:1 | 855 | 150 | 무 |
| 기재필름 #3 | PP/PP+PE/PP | 1:0.5:1 | 1:1 | 816 | 240 | 무 |
| 기재필름 #4 | PP/PE/PP | 1:3:1 | - | 837 | 147 | 유 |
| 기재필름 #5 | PP/PE/PP | 1:1:1 | - | 821 | 173 | 유 |
| 기재필름 #6 | PP | - | - | 721 | 350 | - |
| 기재필름 #7 | A-PET | - | - | 631 | 1233 | - |
| * 각각의 기재 필름의 두께는 약 70㎛이었다. | ||||||
| 사용된 기재 필름 |
편광판의 투과도(%) |
편광판의 편광도(%) |
|
| 실시예 1 | 기재필름 #1 | 43.0 | 99.99 |
| 실시예 2 | 기재필름 #2 | 42.7 | 99.99 |
| 비교예 1 | 기재필름 #3 | 42.5 | 99.98 |
| 비교예 2 | 기재필름 #4 | 43.0 | 99.99 |
| 비교예 3 | 기재필름 #5 | 42.6 | 99.99 |
| 비교예 4 | 기재필름 #6 | 42.0 | 99.98 |
| 비교예 5 | 기재필름 #7 | 42.6 | 99.99 |
상기 표 1에서 보듯이, 기재 필름 #1 및 #2와 같이, 3층 구조로서 중간층이 연질 수지와 경질 수지의 블랜드 수지를 포함하면서 외곽층 및 내부층의 두께비가 본 발명의 바람직한 범위 내에 속하는 경우에는, 기재 필름의 신율이 우수하고 연신부하가 적으며 층간박리가 양호하게 평가되었다.
반면, 기재 필름 #3과 같이 3층 구조로서 중간충이 연질 수지와 경질 수지의 블랜드 수지를 포함하더라도 외곽층 및 내부층의 두께비가 본 발명의 바람직한 범위를 벗어나는 경우에는, 기재 필름의 신율이 저조하고 연신부하가 크게 측정되었다.
또한, 기재 필름 #4 및 #5와 같이 3층 구조이더라도 내부층이 단일 수지로 제조될 경우에는 층간 박리가 발생되었다.
또한, 기재 필름 #6 및 #7과 같이 단일층 구조일 경우에는 신율이 800%를 초과하지 못하였다.
그 결과, 실시예 1 및 2와 같이 본 발명의 바람직한 범위에 속하는 기재필름 #1 및 #2를 이용하여 편광 필름을 제조하는 경우, 제조된 편광 필름이 우수한 투과도 및 편광도를 구비하는 반면, 비교예 1 내지 5와 같이 본 발명의 바람직한 범위를 벗어나는 기재필름 #3 내지 #7을 이용하여 편광 필름을 제조하는 경우, 제조된 편광 필름의 투과도 및/또는 편광도가 저조한 특성을 나타내었다.
이상에서 실시예들에 설명된 특징, 구조, 효과 등은 본 발명의 적어도 하나의 실시예에 포함되며, 반드시 하나의 실시예에만 한정되는 것은 아니다. 나아가, 각 실시예에서 예시된 특징, 구조, 효과 등은 실시예들이 속하는 분야의 통상의 지식을 가지는 자에 의해 다른 실시예들에 대해서도 조합 또는 변형되어 실시 가능하다. 따라서 이러한 조합과 변형에 관계된 내용들은 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.
11: (상부) 편광판, 12: (하부) 편광판, 13: 컬러필터 기판,
14: 액정층, 15: TFT 기판, 16: 전면 편광판,
20: 백라이트 유닛, 31: EL 기판, 32: 구동 기판,
41: 권출 롤, 43: 프라이머 코팅부, 44: PVA 코팅부,
45: 건조부, 46: 오븐, 47: 제 1 연신 롤, 48: 권취 롤,
51: 권출 롤, 53: 염색약, 54: 제 2 연신 롤,
55: 붕산 수용액, 56: 제 3 연신 롤, 57: 건조부, 58: 권취 롤,
100: 기재 필름, 110: 내부층, 120: 제 1 외곽층, 130: 제 2 외곽층,
200: PVA계 복합 필름, 210: PVA계 수지층, 220: PVA계 편광 필름,
310: 제 1 보호 필름, 320: 제 2 보호 필름.
14: 액정층, 15: TFT 기판, 16: 전면 편광판,
20: 백라이트 유닛, 31: EL 기판, 32: 구동 기판,
41: 권출 롤, 43: 프라이머 코팅부, 44: PVA 코팅부,
45: 건조부, 46: 오븐, 47: 제 1 연신 롤, 48: 권취 롤,
51: 권출 롤, 53: 염색약, 54: 제 2 연신 롤,
55: 붕산 수용액, 56: 제 3 연신 롤, 57: 건조부, 58: 권취 롤,
100: 기재 필름, 110: 내부층, 120: 제 1 외곽층, 130: 제 2 외곽층,
200: PVA계 복합 필름, 210: PVA계 수지층, 220: PVA계 편광 필름,
310: 제 1 보호 필름, 320: 제 2 보호 필름.
Claims (11)
- 기재 필름 및 상기 기재 필름 상에 형성된 폴리비닐알콜계 수지층을 포함하고, 상기 기재 필름은 하나 이상의 내부층 및 상기 내부층을 양 외곽에서 적층하는 제1 외곽층 및 제2 외곽층을 포함하고,
이때, 상기 내부층은 연질 수지와 경질 수지의 블랜드 수지를 포함하고, 상기 제1 외곽층 및 제2 외곽층은 상기 내부층에 사용된 경질 수지를 포함하며,
상기 제1 외곽층 및 제2 외곽층의 두께의 합과 상기 내부층 모두의 두께의 합의 비율이 2:1 내지 1:5이고,
상기 기재 필름이 800% 이상의 신율(elongation)을 갖고,
상기 내부층이, 내부층 중량을 기준으로 상기 경질 수지를 5중량% 내지 20중량%의 비율로 포함하고,
상기 연질 수지가 엘라스토머계(elastomer) 수지, 저밀도폴리에틸렌(LDPE) 수지, 중밀도폴리에틸렌(MDPE) 수지, 또는 이들의 블랜드 수지이고; 상기 경질 수지가 폴리프로필렌 단일 수지, 폴리프로필렌 공중합 수지, 또는 이들의 블랜드 수지이고,
상기 연질 수지가 상기 경질 수지보다 더 낮은 유리전이온도를 갖고, 이때 상기 연질 수지와 상기 경질 수지 간의 유리전이온도의 차이가 5℃ 내지 50℃인, 폴리비닐알콜계 복합 필름.
- 삭제
- 제 1 항에 있어서,
상기 기재 필름을 구성하는 수지층의 두께비(제1 외곽층:모든 내부층:제2 외곽층)가 1:1:1 내지 1:10:1 인, 폴리비닐알콜계 복합 필름.
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- (a) 기재 필름을 제공하는 단계;
(b) 상기 기재 필름 상에 폴리비닐알콜계 수지층을 형성하는 단계;
(c) 상기 기재 필름 및 상기 폴리비닐알콜계 수지층을 1차 연신하는 단계;및
(d) 상기 폴리비닐알콜계 수지층을 염색하여 편광 필름을 형성하는 단계를 포함하고,
이때, 상기 기재 필름은 하나 이상의 내부층 및 상기 내부층을 양 외곽에서 적층하는 제1 외곽층 및 제2 외곽층을 포함하고, 상기 내부층은 연질 수지와 경질 수지의 블랜드 수지를 포함하고, 상기 제1 외곽층 및 제2 외곽층은 상기 내부층에 사용된 경질 수지를 포함하며, 상기 제1 외곽층 및 제2 외곽층의 두께의 합과 상기 내부층 모두의 두께의 합의 비율이 2:1 내지 1:5이고,
상기 기재 필름이 800% 이상의 신율(elongation)을 갖고,
상기 내부층이, 내부층 중량을 기준으로 상기 경질 수지를 5중량% 내지 20중량%의 비율로 포함하고,
상기 연질 수지가 엘라스토머계(elastomer) 수지, 저밀도폴리에틸렌(LDPE) 수지, 중밀도폴리에틸렌(MDPE) 수지, 또는 이들의 블랜드 수지이고; 상기 경질 수지가 폴리프로필렌 단일 수지, 폴리프로필렌 공중합 수지, 또는 이들의 블랜드 수지이고,
상기 연질 수지가 상기 경질 수지보다 더 낮은 유리전이온도를 갖고, 이때 상기 연질 수지와 상기 경질 수지 간의 유리전이온도의 차이가 5℃ 내지 50℃인, 편광판의 제조 방법.
- 제 8 항에 있어서,
단계 (d) 이후에,
상기 편광 필름에서 상기 기재 필름을 박리하여 제거하는 단계; 및
상기 편광 필름에 보호 필름을 부착하는 단계를 추가로 포함하는, 편광판의 제조 방법.
- 제 8 항에 있어서,
상기 편광 필름의 두께가 10㎛ 이하인, 편광판의 제조 방법.
- 제 8 항에 있어서,
상기 단계 (d)는 상기 염색과 동시에 또는 염색 이후에 상기 폴리비닐알콜계 수지층을 2차 연신하는 공정을 추가로 포함하며,
그 결과, 상기 편광 필름은 상기 단계 (c)의 1차 연신 및 단계 (d)의 2차 연신을 통해 총 6배 내지 9배로 연신된 것인, 편광판의 제조 방법.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR20130071108A KR101471570B1 (ko) | 2013-06-20 | 2013-06-20 | 고신율의 pva계 복합 필름 및 이를 이용한 편광판의 제조 방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR20130071108A KR101471570B1 (ko) | 2013-06-20 | 2013-06-20 | 고신율의 pva계 복합 필름 및 이를 이용한 편광판의 제조 방법 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR101471570B1 true KR101471570B1 (ko) | 2014-12-10 |
Family
ID=52678514
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR20130071108A KR101471570B1 (ko) | 2013-06-20 | 2013-06-20 | 고신율의 pva계 복합 필름 및 이를 이용한 편광판의 제조 방법 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR101471570B1 (ko) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11686970B2 (en) | 2020-07-08 | 2023-06-27 | Samsung Display Co., Ltd. | Display device |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001343521A (ja) * | 2000-05-31 | 2001-12-14 | Sumitomo Chem Co Ltd | 偏光板及びその製造方法 |
| KR101154877B1 (ko) * | 2010-07-19 | 2012-06-18 | 주식회사 알앤에프케미칼 | 편광판 제조공정용 자기점착성 보호 필름 |
| WO2012105668A1 (ja) * | 2011-02-02 | 2012-08-09 | 住友化学株式会社 | 偏光性積層フィルムの製造方法および両面偏光性積層フィルム |
-
2013
- 2013-06-20 KR KR20130071108A patent/KR101471570B1/ko active IP Right Grant
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001343521A (ja) * | 2000-05-31 | 2001-12-14 | Sumitomo Chem Co Ltd | 偏光板及びその製造方法 |
| KR101154877B1 (ko) * | 2010-07-19 | 2012-06-18 | 주식회사 알앤에프케미칼 | 편광판 제조공정용 자기점착성 보호 필름 |
| WO2012105668A1 (ja) * | 2011-02-02 | 2012-08-09 | 住友化学株式会社 | 偏光性積層フィルムの製造方法および両面偏光性積層フィルム |
| JP2012159778A (ja) * | 2011-02-02 | 2012-08-23 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 偏光性積層フィルム、偏光板または基材フィルム付き偏光板の製造方法、および、両面積層フィルム、両面偏光性積層フィルム、両面貼合フィルム、片面貼合フィルム |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11686970B2 (en) | 2020-07-08 | 2023-06-27 | Samsung Display Co., Ltd. | Display device |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8411360B2 (en) | Polarizing film for an organic electroluminescent (EL) display, a method of making the same and an organic EL display device having the polarizing film | |
| KR102132987B1 (ko) | 편광판의 제조 방법 | |
| TWI483974B (zh) | 聚乙烯醇薄膜、複合薄膜及製造光學構件的方法 | |
| KR101578610B1 (ko) | 연신 적층체, 박형 편광자의 제조 방법, 이를 이용하여 제조되는 박형 편광자 및 이를 포함하는 편광판 | |
| JP2015224267A (ja) | ポリエステルフィルム、ポリエステルフィルムの製造方法、偏光板、画像表示装置及び液晶表示装置 | |
| KR101605410B1 (ko) | 디스플레이용 응력 부여 필름, 및 이를 포함하는 편광판 및 디스플레이 장치 | |
| CN110520770B (zh) | 偏光板、图像显示装置及该图像显示装置的制造方法 | |
| US20180052268A1 (en) | Polarizing plate and method of producing polarizing plate | |
| US10081143B2 (en) | Stretched laminate, method of manufacturing thin polarizer, thin polarizer manufactured by the method, and polarizing plate including the thin polarizer | |
| KR101460478B1 (ko) | 연신 적층체, 박형 편광자의 제조 방법, 이를 이용하여 제조되는 박형 편광자 및 이를 포함하는 편광판 | |
| KR20150114860A (ko) | 편광판 제조용 폴리에스테르 보호필름과 이를 이용한 편광판 | |
| KR20030025869A (ko) | 편광자의 제조방법, 편광자, 편광판 및 화상 표시장치 | |
| KR101575489B1 (ko) | 연신 적층체, 박형 편광자의 제조 방법, 이를 이용하여 제조되는 박형 편광자 및 이를 포함하는 편광판 | |
| TW201726777A (zh) | 偏光膜的製造方法 | |
| KR101479219B1 (ko) | 광학 부재, 복합 필름, 광학 부재의 제조 방법 및 표시 장치 | |
| KR20150127455A (ko) | 편광자 보호필름과 이를 이용한 편광판 | |
| KR101471570B1 (ko) | 고신율의 pva계 복합 필름 및 이를 이용한 편광판의 제조 방법 | |
| KR101695915B1 (ko) | 보호 필름, 편광판 및 이를 포함하는 표시장치 | |
| CN110476197B (zh) | 图像显示装置 | |
| KR101479216B1 (ko) | 광학 부재, 복합 필름, 광학 부재의 제조 방법 및 표시 장치 | |
| KR101717642B1 (ko) | 보호 필름, 편광판 및 이를 포함하는 표시장치 | |
| EP4052898A1 (en) | Polarizing plate laminate and method for preparing same | |
| KR101471569B1 (ko) | 복합 필름, 광학 부재의 제조 방법 및 프라이머 수지 조성물 | |
| KR20170115723A (ko) | 편광판 및 이의 제조방법 및 이를 포함하는 표시 장치 | |
| KR101695928B1 (ko) | 보호 필름, 편광판 및 이를 포함하는 표시장치 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20170928 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20180927 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20190926 Year of fee payment: 6 |