KR101457926B1 - Method and apparatus for drying coated film - Google Patents

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Abstract

본 발명의 실시형태의 건조 방법에서, 건조 단계는 코팅 직후에 코팅 영역에서, 연속 지지체의 폭 방향의 일단측에서 타단측으로 유동하는 1방향 유동 건조풍의 블로잉에 의한 건조 실행 동안에 행해지고, 무풍 건조 단계는 건조 영역에 제공되는 건조풍이 블로잉되지 않는 무풍 건조 영역에서 행해진다.

Figure R1020080002700

코팅 필름, 건조 방법, 건조 장치, 광학 보상 필름

In the drying method of the embodiment of the present invention, the drying step is carried out in the coating region immediately after the coating, during the drying by blowing the one-direction flow drying wind which flows from one end side to the other end side in the width direction of the continuous support, And the drying wind provided in the drying zone is performed in a no-blow drying zone which is not blown.

Figure R1020080002700

Coating film, drying method, drying device, optical compensation film

Description

코팅 필름의 건조 방법 및 장치{METHOD AND APPARATUS FOR DRYING COATED FILM} ≪ Desc / Clms Page number 1 > METHOD AND APPARATUS FOR DRYING COATED FILM &

본 발명은 코팅 필름의 건조 방법 및 장치에 관한 것이다. 특히, 광학 보상 필름 등의 제조방법에 있어서, 연속 지지체 상에 유기 용매를 함유한 코팅액을 도포함으로써 형성된 넓고 긴 연속 코팅 필름의 표면을 건조하는 방법 및 장치에 관한 것이다. The present invention relates to a method and apparatus for drying a coating film. More particularly, the present invention relates to a method and an apparatus for drying a surface of a long and long continuous coating film formed by applying a coating liquid containing an organic solvent on a continuous support in a production method of optical compensation films and the like.

액정 표시 장치에서 시야각 특성을 개선시키기 위해서, 1쌍의 편광판과 액정셀 사이의 위상차판으로서 광학 보상 필름의 배치가 도입되어 왔다. 연속 광학 보상 필름을 제조하기 위해서, 연속 투명 필름의 표면 상에 배향 필름을 형성하기 위해 수지를 함유하는 코팅액을 도포하고, 마찰 처리시킴으로써 상기 배향 필름을 형성하는 단계가 행해진다. 이어서, 원반형 액정성 화합물을 함유하는 코팅액을 상기 배향 필름 상에 도포하여 코팅층이 형성되고, 상기 코팅층을 건조시키는 것이 기재되어 있다(일본특허공개 평9-73081 참조). In order to improve the viewing angle characteristics in a liquid crystal display device, the arrangement of an optical compensation film as a retardation plate between a pair of polarizing plates and a liquid crystal cell has been introduced. In order to produce a continuous optical compensation film, a step of applying a coating liquid containing a resin to form an orientation film on the surface of the continuous transparent film, and performing the rubbing treatment to form the orientation film is performed. Then, a coating liquid containing a discotic liquid crystalline compound is applied on the orientation film to form a coating layer, and the coating layer is dried (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-73081).

일본특허공개 평9-73081에 기재된 원반형 액정성 화합물을 함유하는 코팅액의 건조 방법은 원반형 액정성 화합물을 함유하는 코팅액을 배향 필름 상에 도포한 후, 또한 일반적인 건조 장치에 의한 건조 전에, 실내 공기 조절 조건하에서 초기 건조를 행한다. 상기 초기 건조에서, 상기 코팅액의 유기 용매는 주로 건조 전에 증발된다. The drying method of the coating liquid containing the discotic liquid crystalline compound described in JP-A-9-73081 is a method in which a coating solution containing a discotic liquid crystalline compound is coated on an orientation film, and then, before drying by a general drying apparatus, Initial drying is carried out under the conditions. In the initial drying, the organic solvent of the coating liquid is mainly evaporated before drying.

그러나, 일본특허공개 평9-73081에 기재된 제조방법에 의해 제조된 광학 보상 필름에서, 브로드한 불균일 A(가는 선으로 나타냄) 및 샤프한 불균일 B(굵은 선으로 나타냄) 등의 도 10에 설명된 2종의 불균일(얼룩) A 및 B가 초기 건조 단계에서 코팅 필름(101)의 표면 상에 발생하여 생산 수율을 감소시키는 경우가 있다는 문제가 있다. However, in the optical compensation film produced by the manufacturing method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-73081, there is a problem in that the optical compensation film of 2 (as indicated by a thick line) and a sharp unevenness B There is a problem that unevenness (stains) A and B of the species are generated on the surface of the coating film 101 in the initial drying step to reduce the production yield.

이러한 2종의 불균일 A 및 B를 분석한 결과, 브로드한 불균일 A는 원반형 액정성 화합물을 함유하는 코팅액의 필름(102)층의 두께가 도 11에 나타낸 바와 같이 얇은 경우에 나타난다는 것이 확인되었다. 도 11에서, 숫자 부호(103)는 연속 지지체를 나타내고, 숫자 부호(104)는 배향 필름층을 나타낸다. 한편, 샤프한 불균일 B가 발생하는 배향부(105)(짙은색 부분)에서 배향 방향(106)은 도 12에 나타낸 바와 같이 다른 정상인 배향 방향(107)의 배향부(108)로부터 벗어난다는 것이 확인되었다. Analysis of these two types of unevenness A and B revealed that the broad unevenness A appeared when the thickness of the film 102 of the coating liquid containing the discotic liquid crystalline compound was thin as shown in Fig. 11, numeral 103 denotes a continuous support, and numeral 104 denotes an oriented film layer. On the other hand, it was confirmed that the alignment direction 106 deviates from the alignment portion 108 in the other normal alignment direction 107 as shown in Fig. 12 in the alignment portion 105 (dark color portion) where sharp unevenness B is generated .

초기 건조에서 발생하는 이러한 불균일 A 및 B에 대한 효과적인 측정으로서 일반적으로 행해지는 대책은 코팅액의 농도를 증가시키거나 증점제를 첨가함으로써 상기 코팅액의 점도를 증가시키는 것이다. 상기 대책은 코팅 직후에 건조풍에 의해 야기되는 코팅 필름의 표면의 유체 흐름을 억제시킴으로써 불균일의 발생을 방지하는 방법이다. 다른 방법은 코팅 직후에 건조풍에 의해 야기되는 코팅 필름의 표면 의 유체 흐름의 발생에도 불구하고 높은 비등점을 갖는 유기 용매의 사용으로 레벨링 효과를 얻음으로써 불균일의 발생을 방지하는 방법이다. As an effective measure for such inhomogeneities A and B arising in the initial drying, a measure generally taken is to increase the viscosity of the coating solution by increasing the concentration of the coating solution or adding a thickener. This countermeasure is a method for preventing the occurrence of unevenness by suppressing the fluid flow on the surface of the coating film caused by the drying wind immediately after coating. Another method is to prevent the occurrence of unevenness by obtaining a leveling effect by using an organic solvent having a high boiling point in spite of occurrence of a fluid flow on the surface of the coating film caused by the drying wind immediately after coating.

그러나, 상기 코팅액의 농도를 증가시키거나 증점제를 첨가함으로써 상기 코팅액의 점도를 증가시키는 것은 고속 코팅에 의한 초박층의 코팅 필름을 형성하기 위한 초박층 정밀 코팅의 달성이 실패되는 단점이 있다. 또한, 상기 코팅액의 점도가 더욱 농후해질수록 한계 코팅 속도(안정하게 코팅할 수 있는 코팅 속도의 한계값)는 더욱 저하되므로, 고속 코팅은 점도의 상승으로 불가능하게 되고, 따라서, 생산 효율성이 급격하게 저하되는 단점이 있다. However, increasing the viscosity of the coating solution by increasing the concentration of the coating solution or adding a thickening agent has a disadvantage of failing to achieve a super thin layer precision coating for forming a superfine coating film by a high-speed coating. Further, as the viscosity of the coating solution becomes deeper, the critical coating speed (the limit value of the coating speed at which the coating can stably be coated) is further lowered, so that the high-speed coating becomes impossible due to an increase in viscosity, .

한편, 높은 비등점을 갖는 유기 용매의 사용은 건조 시간의 증가 및 코팅 필름에 잔존하는 잔존 용매량의 증가를 야기하여 더 긴 건조 시간을 요구하고, 따라서, 생산 효율성이 악하되는 단점도 있다. On the other hand, the use of an organic solvent having a high boiling point causes an increase in the drying time and an increase in the amount of residual solvent remaining in the coating film, thus requiring a longer drying time, and thus, there is a disadvantage in that the production efficiency is poor.

이러한 배경으로부터, 본 발명의 발명자들은 이미 일본특허공개 제2001-170547에 기재된 코팅 필름의 건조 방법 및 장치를 제안했다. 상기 방법 및 장치는 코팅 직후에 건조 영역을 배치하고, 주행하는 연속 지지체의 건조되는 코팅 필름의 표면을 둘러쌈과 아울러 점도 등의 특성 또는 용매의 종류를 변화시키지 않고 결과적으로 상기 코팅 필름의 균일한 건조를 달성하는 연속 지지체의 폭 방향의 일단측에서 타단측으로 유동하는 1방향 유동 건조풍을 발생시키는 기술을 제공한다. 상기 코팅 필름의 상기 건조 방법 및 장치는 상기 불균일의 발생을 억제할 수 있는 것으로 평가된다. From this background, the inventors of the present invention have already proposed a drying method and apparatus for a coating film described in Japanese Patent Laid-Open No. 2001-170547. The method and apparatus are characterized in that the drying zone is disposed immediately after the coating and the surrounding of the surface of the dried coating film of the running continuous support and the uniformity of the coating film There is provided a technique for generating a one-way flow drying wind which flows from one width side to the other end side in a width direction of a continuous support for achieving drying. The drying method and apparatus of the coating film are evaluated as capable of suppressing the occurrence of the unevenness.

그러나, 최근에는 광학 보상 필름의 품질로서 더욱 높은 품질이 요구되므로, 일본특허공개 제2001-170547에 제안된 코팅 필름의 건조 방법 및 장치에서의 불균일의 억제가 충분하지 않고, 더욱 개선이 요구된다. However, since a higher quality is required as the quality of the optical compensation film in recent years, the suppression of unevenness in the drying method and apparatus of the coating film proposed in Japanese Patent Laid-Open No. 2001-170547 is insufficient and further improvement is required.

상기 문제점을 고려하여, 본 발명의 목적은 코팅 직후에 초기 건조 단계에서 발생하는 경향을 갖는 불균일의 발생을 현저하게 억제시킬 수 있고, 또한, 점도 등의 특성 또는 용매의 종류를 변화시키지 않고 코팅 필름을 균일하게 건조시킬 수 있는 코팅 필름의 방법 및 장치를 제공하는 것이다. SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above problems, it is an object of the present invention to provide a coating film which is capable of remarkably suppressing the occurrence of unevenness that tends to occur in the initial drying step immediately after coating, Which is capable of uniformly drying the coating film.

상기 목적을 달성하기 위해서, 본 발명의 제 1 실시형태는 주행하는 연속 지지체 상에 유기 용매를 함유하는 코팅액을 도포함으로써 형성된 코팅 필름의 건조 방법, 도포 직후에, 주행하는 연속 지지체의 건조되는 코팅 표면을 둘러싸는 건조 영역에서 이하 단계를 따라 순차적으로 행해지는 방법을 제공한다: 상기 연속 지지체의 폭 방향의 일단측에서 타단측으로 유동하는 1방향 유동 건조풍이 공급되는 제 1 건조풍 영역을 통하여 상기 연속 지지체를 운반시킴으로써 코팅 필름의 표면을 건조시키기 위한 제 1 건조 단계; 건조풍이 블로잉되지 않는 무풍 건조 영역을 통하여 상기 연속 지지체를 운반시킴으로써 코팅 필름의 표면을 건조시키기 위한 무풍 건조 단계; 및 상기 연속 지지체의 폭 방향의 일단측에서 타단측으로 유동하는 1방향 유동 건조풍을 공급하는 제 2 건조풍 영역을 통하여 상기 연속 지지체를 운반시킴으로써 상기 코팅 필름의 표면을 건조시키기 위한 제 2 건조 단계. In order to achieve the above object, a first embodiment of the present invention is a drying method of a coating film formed by applying a coating liquid containing an organic solvent on a running continuous support, a method of drying a coating film Is provided sequentially through the following steps in a drying area surrounding the continuous support body: through the first drying air region in which the one-direction flow drying air flowing from one end side to the other end side in the width direction of the continuous support is supplied, A first drying step for drying the surface of the coating film by transporting the coating film; Air-free drying step for drying the surface of the coating film by conveying the continuous support through a no-wind drying area where the drying wind is not blown; And a second drying step for drying the surface of the coating film by conveying the continuous support through a second drying air region supplying one-way flow drying air flowing from one end side to the other end side in the width direction of the continuous support.

코팅 직후에, 건조 영역을 배치하는 제 1 실시형태에 따르면, 상기 연속 지지체의 폭 방향의 일단측에서 타단측으로 유동하는 1방향 유동 건조풍을 블로잉함 으로써 건조를 행하는 동안에, 건조 영역 중에 건조풍이 블로잉되지 않는 무풍 건조 영역을 배치함으로써 무풍 건조 단계가 제공된다. 상기 초기 건조의 제 1 건조 단계에서, 많은 유기 용매가 상기 코팅 필름의 표면에 잔존하고, 상기 코팅 필름의 표면으로부터 증발된 유기 용매의 분포에 의해 야기되는 변동이 쉽게 발생하므로, 상기 변동은 불균일의 발생을 촉진한다. 따라서, 제 1 건조 단계에서, 1방향 건조풍을 블로잉함으로써 상기 코팅 필름의 표면으로부터 증발된 유기 용매를 신속하게 제거하는 것이 불균일의 발생을 억제시킬 것이다. According to the first embodiment in which the drying zone is disposed immediately after the coating, the one-direction flow drying wind which flows from one end side to the other end side in the width direction of the continuous support body is blown, Air-free drying step is provided. In the first drying step of the initial drying, since many organic solvents remain on the surface of the coating film and fluctuations caused by the distribution of the organic solvent evaporated from the surface of the coating film occur easily, Promoting the development. Therefore, in the first drying step, the removal of the organic solvent evaporated from the surface of the coating film by blowing the unidirectional drying air will suppress the occurrence of unevenness.

그러나, 코팅 필름의 표면 상에 건조풍을 블로잉하는 것의 지속은 제 1 건조 단계 중의 상기 코팅 필름의 유기 용매 농도의 감소의 결과로서 건조 속도가 느려지게 되는 상태이고, 이것은 반대로 불균일의 발생의 원인이 된다. 따라서, 제 1 건조 단계 후에 건조풍을 전혀 공급하지 않고 무풍 건조 단계를 1회 행하고, 이어서, 상기 코팅 필름의 표면 상에 1방향 건조풍을 다시 블로잉함으로써 건조시키는 것은 전체 건조 영역에 걸쳐 불균일의 발생을 억제시킬 수 있다. However, the continuation of blowing the drying wind on the surface of the coating film is a state in which the drying speed is slowed as a result of the decrease in the organic solvent concentration of the coating film in the first drying step, which is the cause of the occurrence of unevenness do. Therefore, after the first drying step, the drying step is performed once without the drying air at all, and then the one-direction drying air is again blown on the surface of the coating film to cause the unevenness Can be suppressed.

본 발명의 제 2 실시형태는 제 1 실시형태에 따른 코팅 필름의 건조 방법을 제공하고, 여기서 무풍 건조 단계가 코팅 필름의 건조 상태가 항률 건조기(constant rate drying period)에서 감률 건조기(reducing rate drying period)로 변하는 건조 변화점을 포함하는 지점에서 행해진다. A second embodiment of the present invention provides a method for drying a coating film according to the first embodiment, wherein a no-wind drying step is carried out in such a manner that the drying state of the coating film is reduced in a constant rate drying period ) At the point including the drying change point.

제 2 실시형태는 무풍 건조 단계가 전체 건조 영역을 통해 바람직하게 행해지는 시점을 알려주고, 코팅 필름의 건조 상태가 항률 건조기에서 감률 건조기로 변하는 건조 변화점에 배치되는 것이 바람직하다. 상기 배치는 코팅 필름의 건조에 서 불균일의 발생을 더욱 억제시킬 수 있다. In the second embodiment, it is preferable that the drying time of the coating film is set at a drying change point where the dry state of the coating film changes to the rate reducing dryer, indicating the time when the no-wind drying step is preferably performed through the entire drying area. This arrangement can further suppress the occurrence of unevenness in the drying of the coating film.

본 발명의 제 3 실시형태는 제 1 실시형태에 따른 코팅 필름의 건조 방법을 제공하고, 여기서 무풍 건조 단계는 상기 건조 영역에서 건조되는 코팅 필름 중의 고형분량이 60~80질량%인 지점에서 행해진다. A third embodiment of the present invention provides a method of drying a coating film according to the first embodiment, wherein the no-wind drying step is performed at a point where the solid content in the coating film dried in the drying region is 60 to 80 mass%.

제 3 실시형태는 무풍 건조 단계가 전체 건조 영역을 통해 바람직하게 행해지는 시점에서의 다른 실시형태를 나타내고, 상기 건조 영역에서 건조되는 코팅 필름 중의 고형분량이 60~80질량%인 지점에 배치되는 것이 바람직하다. 상기 배치는 건조 변화점이 코팅 필름 중의 고형분량이 60~80질량%인 범위 내에 위치하는 것을 의미한다. 따라서, 실험적 건조에 의한 고형분량의 측정은 무풍 건조 단계가 바람직하게 행해지는 건조 영역에서의 위치를 명백하게 한다. The third embodiment shows another embodiment at the time when the no-wind drying step is preferably carried out throughout the entire drying region, and it is preferable that the coating film is dried at a position where the solid content in the drying film is 60 to 80 mass% Do. This arrangement means that the dry change point is located within the range of 60 to 80 mass% of the solid content in the coating film. Therefore, the measurement of the solid content by experimental drying makes the position in the drying zone where the no-wind drying step is preferably carried out clear.

본 발명의 제 4 실시형태는 제 1 실시형태에 따른 건조 방법을 제공하고, 여기서 제 1 건조풍 영역의 길이는 연속 지지체의 주행 방향을 따라서 80~1600mm이고, 여기서 무풍 영역의 길이는 연속 지지체의 주행 방향을 따라서 20~1000mm이다. A fourth embodiment of the present invention provides a drying method according to the first embodiment wherein the length of the first drying air region is from 80 to 1600 mm along the running direction of the continuous support, It is 20 ~ 1000mm along the running direction.

또한, 제 4 실시형태는 전체 건조 영역을 통해 무풍 건조 단계가 바람직하게 행해지는 시점에서의 다른 실시형태를 나타내고, 제 1 건조풍 영역의 길이와 무풍 영역의 길이가 모두 상기 설명과 같이 설정되므로, 상기 건조 변화점은 무풍 건조 단계 중에 위치시킬 수 있다. The fourth embodiment shows another embodiment at the time when the no-wind drying step is preferably performed through the entire drying area. Since both the length of the first drying air region and the length of the no-air region are set as described above, The drying change point may be located during the windless drying step.

본 발명의 제 5 실시형태는 제 1~제 4 실시형태 중 어느 하나에 따른 코팅 필름의 건조 방법을 제공하고, 여기서 제 1 건조 단계 중의 건조풍의 평균 풍속은 0.3~0.6m/초이고, 여기서 제 2 건조 단계 중의 건조풍의 평균 풍속은 0.1~0.3m/초 이다. A fifth embodiment of the present invention provides a method for drying a coating film according to any one of the first to fourth embodiments, wherein the average wind speed of the dry wind in the first drying step is 0.3 to 0.6 m / sec, 2 The average wind speed of the dry wind during the drying step is 0.1 to 0.3 m / sec.

제 5 실시형태에 따르면, 제 2 건조 단계 중의 건조풍의 평균 풍속은 제 1 건조 단계 중의 건조풍의 평균 풍속보다 작으므로, 불균일의 발생이 더욱 억제될 수 있다. According to the fifth embodiment, since the average wind speed of the dry wind in the second drying step is smaller than the average wind speed of the dry wind in the first drying step, the occurrence of unevenness can be further suppressed.

본 발명의 제 6 실시형태는 제 1~제 5 실시형태 중 어느 하나에 따른 코팅 필름의 건조 방법을 제공하고, 여기서 건조되는 상기 코팅 필름은 광학 보상 필름의 제조 공정에서 이미 마찰 처리된 배향 필름 상에 액정층용 코팅액을 도포하는 것에 의한 코팅 필름이다. A sixth embodiment of the present invention provides a method for drying a coating film according to any one of the first to fifth embodiments, wherein the coating film to be dried is an orientation film To a coating liquid for a liquid crystal layer.

특히, 본 발명의 건조 방법은 마찰 처리된 배향 필름 상에 액정층용 코팅액을 도포한 후에 형성된 연속 지지체 상의 코팅 필름의 건조에 효과적이다. In particular, the drying method of the present invention is effective for drying a coating film on a continuous support formed after applying a coating solution for a liquid crystal layer on a rubbing-oriented film.

본 발명의 제 7 실시형태는 제 1~제 6 실시형태 중 어느 하나에 따른 코팅 필름의 건조 방법을 제공하고, 여기서 상기 코팅액은 모노머로부터 도입된 반복 단위와 불화 지방족기 함유 폴리머(i)를 함유하고, 여기서 이하 조건을 만족하는 불화 지방족기 함유 폴리머(ii)를 함유한다: A seventh embodiment of the present invention provides a method for drying a coating film according to any one of the first to sixth embodiments, wherein the coating liquid contains a repeating unit introduced from a monomer and a fluorinated aliphatic group-containing polymer (i) , And contains a fluorinated aliphatic group-containing polymer (ii) satisfying the following conditions:

(i)말단 구조가 -(CF2CF2)3F로 표현되는 불화 지방족기 함유 제 1 모노머 및 말단 구조가 -(CF2CF2)2F로 표현되는 불화 지방족기 함유 제 2 모노머를 포함하는 폴리머; 및 (i) a first monomer containing a fluorinated aliphatic group whose terminal structure is represented by - (CF 2 CF 2 ) 3 F and a second monomer containing a fluorinated aliphatic group whose terminal structure is represented by - (CF 2 CF 2 ) 2 F Polymer; And

(ii)최대 기포압 방법에 따라, C×F의 결과가 0.05~0.12인 경우(여기서 C는 상기 코팅액의 불화 지방족기 함유 폴리머의 농도를 질량%의 단위로 나타내고, F는 불화 지방족기 함유 폴리머의 불소 함유량을 %의 단위로 나타낸다), 코팅 후에 10밀리세컨드 및 1000밀리세컨드에서 측정된 코팅액의 표면 장력비(코팅 후 10밀리세컨드에서의 표면 장력/코팅 후 1000밀리세컨드에서의 표면 장력)는 1.00~1.20이다. (ii) when the result of C x F is 0.05 to 0.12 (where C represents the concentration of the fluorinated aliphatic group-containing polymer in the coating liquid in units of mass%), F represents the fluorinated aliphatic group-containing polymer (The surface tension at 10 milliseconds after coating / the surface tension at 1000 milliseconds after coating) of the coating liquid measured at 10 milliseconds and 1000 milliseconds after coating 1.00 to 1.20.

제 7 실시형태는 모노머의 반복 단위와 불화 지방족기를 함유하고, 상기 조건(ii)을 만족하는 상기 폴리머를 상기 코팅액에 첨가한다. 상기 조성물은 불화 지방족기 함유 폴리머를 코팅 후에 초기 건조에서 상기 코팅액의 공기 계면을 향해 빠르게 이동하도록 하고, 코팅 필름의 공기 계면을 안정화시켜 코팅량을 증가시켜 쉽게 건조 불균일이 나타나는 조건 하의 고속 건조라도 결과적으로 건조 불균일의 발생을 억제한다. 또한, C×F의 결과가 0.05 미만인 경우, 공기 계면에서의 액정 화합물의 조절은 충분하지 않고, 광학 필름의 외관 특성(불균일의 범위)이 열악하게 되는 문제점이 있다. 이것이 0.12를 초과할 경우, 투명 지지체 상의 액정성을 갖는 조성물을 도포하는 코팅 조건이 충분하지 않고, 광학 필름의 외관 특성이 열악하게 되는 문제점이 있다(리펠링 결함 발생). 상기 C×F의 결과가 상기 범위 내인 경우, 상기 문제점이 사라지고, 초기 건조의 상기 불균일도 완화시킬 수 있다. In the seventh embodiment, the polymer containing the repeating unit of the monomer and the fluorinated aliphatic group and satisfying the above-mentioned condition (ii) is added to the coating liquid. The above composition allows the fluorinated aliphatic group-containing polymer to rapidly move from the initial drying to the air interface of the coating liquid after coating, stabilizes the air interface of the coating film, and increases the amount of coating, Thereby suppressing the occurrence of drying unevenness. When the result of C x F is less than 0.05, there is a problem that the adjustment of the liquid crystal compound at the air interface is not sufficient and the appearance characteristic (range of unevenness) of the optical film becomes poor. If it exceeds 0.12, there is a problem that the coating condition for applying the composition having liquid crystallinity on the transparent support is insufficient and the appearance characteristic of the optical film becomes poor (Ripeling defect occurs). When the result of C x F is within the above range, the problem disappears and the unevenness of the initial drying can be alleviated.

또한, 상기 용어 (ii)표면 장력비는 주로 상온(25℃)에서의 값이고, 상기 코팅액의 표면 장력은 동적 표면 장력 측정 장치(MPT2: LAUDA에 의해 제조됨)에 의한 최대 기포압 방법에 따라 측정될 수 있다. 또한, 상기 코팅액의 코팅량이 5.0~6.4mL/㎡인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 상기 용어 "최대 기포압 방법"은 액체에 삽입된 관으로 질소 가스를 주입시킴으로써 기포를 불어 넣어 액체와 기체간의 계면을 넓히는 경우에 최대 압력으로부터 표면 장력을 측정하는 방법을 의미한 다. (Ii) the surface tension ratio is a value mainly at room temperature (25 DEG C), and the surface tension of the coating solution is measured according to the maximum bubble pressure method by a dynamic surface tension measuring device (MPT2 manufactured by LAUDA) Can be measured. Further, it is more preferable that the coating amount of the coating liquid is 5.0 to 6.4 mL / m 2. Further, the term "maximum bubble pressure method" means a method of measuring surface tension from a maximum pressure when bubbles are blown by injecting nitrogen gas into a pipe inserted in a liquid to widen the interface between the liquid and the gas.

본 발명의 제 8 실시형태는 제 1~제 7 실시형태 중 어느 하나에 따른 코팅 필름의 건조 방법을 제공하고, 여기서 상기 코팅 필름의 공기 계면으로부터 깊이 방향 10nm의 위치에서 ESCA 방법에 따라 측정된 코팅 필름의 불소 원자 존재율(F/C)은 공기 계면에서의 불소 원자 존재율이 100으로 정의된 경우에 2~10이다. An eighth embodiment of the present invention provides a method for drying a coating film according to any one of the first to seventh embodiments, wherein the coating film measured according to the ESCA method at a position 10 nm in depth from the air interface of the coating film The fluorine atom abundance ratio (F / C) of the film is 2 to 10 when the fluorine atom abundance ratio at the air interface is defined as 100.

제 8 실시형태에 따르면, 코팅 필름의 표면에서 불소 농도가 높으므로, 우수한 외관 특성을 갖는 코팅 필름이 형성될 수 있고, 또한, 불소는 코팅 필름 중에도 존재한다. According to the eighth embodiment, since the fluorine concentration at the surface of the coating film is high, a coating film having excellent appearance characteristics can be formed, and fluorine is also present in the coating film.

상기 목적을 달성하기 위해서, 본 발명의 제 9 실시형태는 유기 용매를 함유하는 코팅액을 코팅 장치에 의해 주행하는 연속 지지체 상에 도포함으로써 형성된 코팅 필름의 건조 장치를 제공하고, 상기 건조 장치는: 코팅 장치 직후에 배치되어 주행하는 연속 지지체의 건조되는 코팅 필름의 표면을 둘러싸는 건조영역을 형성하는 주 건조 장치; 상기 건조 영역의 전단 절반부에 형성된 상기 연속 지지체의 폭 방향의 일단측에서 타단측으로 유동하는 건조풍을 발생시키는 1방향 기류 발생 장치를 갖는 제 1 건조풍 영역; 상기 건조 영역의 후단 절반부에 형성된 연속 지지체의 폭 방향의 일단측에서 타단측으로 유동하는 건조풍을 발생시키는 1방향 기류 발생 장치를 갖는 제 2 건조풍 영역; 제 1 건조풍 영역과 제 2 건조풍 영역 사이에 형성되는 건조풍이 블로잉되지 않는 무풍 영역; 및 상기 건조 영역을 제 1 건조풍 영역, 제 2 건조풍 영역, 및 무풍 영역으로 서로 또는 각각 분할하는 분할판을 포함한다. To achieve the above object, a ninth aspect of the present invention provides a drying apparatus for a coating film formed by applying a coating liquid containing an organic solvent on a continuous support running by a coating apparatus, the drying apparatus comprising: A main drying device for forming a drying area surrounding the surface of the dried coating film of the continuous support arranged and running immediately after the apparatus; A first drying air region having a one-way airflow generating device for generating dry air flowing from one end side to the other end side in the width direction of the continuous support formed in the front half of the drying region; A second drying air region having a one-way airflow generating device for generating dry air flowing from one end side to the other end side in the width direction of the continuous support formed at the rear half portion of the drying region; A draft-free zone formed between the first dry-air zone and the second dry-air zone, wherein the dry wind is not blown; And a partition plate dividing the drying zone into a first drying air zone, a second drying air zone and a no-air zone, respectively.

제 9 실시형태에 따르면, 상기 주 건조 장치 내에 형성된 건조 영역의 전단 절반부에서 형성된 건조풍을 발생시키는 1방향 기류 발생 장치를 갖는 제 1 건조풍 영역이 제공되고, 그 다음, 상기 건조풍이 블로잉되지 않는 무풍 영역이 제공된다. 따라서, 충분한 유기 용매가 존재하는 건조의 초기 단계에서 바람을 공급하는 것은 이른 건조를 가능하게 한다. 또한, 건조가 진행되어 유기 용매가 감소되는 경우, 건조 속도 분포는 증대하여 불균일이 쉽게 발생한다. 따라서, 바람을 공급하지 않음에 의한 건조 속도의 감소는 불균일의 발생을 억제할 것이다. According to the ninth aspect, there is provided a first drying air region having a one-way airflow generating device for generating a drying air formed in a front half portion of a drying region formed in the main drying device, and then the drying air is blown A no-wind area is provided. Thus, supplying wind at an early stage of drying in which sufficient organic solvent is present enables early drying. In addition, when the drying proceeds and the organic solvent is reduced, the drying rate distribution is increased and the unevenness easily occurs. Therefore, a decrease in the drying speed due to no wind supply will suppress the occurrence of unevenness.

또한, 무풍 영역 다음에, 상기 건조풍을 발생시키는 1방향 기류 발생 장치를 갖는 제 2 건조풍 영역이 제공된다. 상기 코팅 필름이 무풍 영역을 통과한 후, 상기 건조 속도 분포는 감소하고, 따라서, 상기 건조 속도는 제 2 건조 영역에서 건조풍을 공급함으로써 증가될 수 있게 된다. 또한, 각 영역이 분할판에 의해 분할되므로, 상기 건조풍은 다른 영역으로 유동됨없이 각 영역 중의 일단측에서 타단측으로 유동된다. 따라서, 상기 1방향 건조풍이 공급될 수 있다. In addition, after the no-wind area, there is provided a second dry-air area having the one-way airflow generating device for generating the dry air. After the coating film has passed through the draft free zone, the drying rate distribution is reduced, so that the drying rate can be increased by supplying the drying wind in the second drying zone. Further, since each region is divided by the partition plate, the dry wind flows from one end side to the other end side of each region without flowing into another region. Therefore, the one-direction drying wind can be supplied.

본 발명에 따르면, 건조 단계 동안 상기 건조풍의 공급 위치와 풍속을 조절함으로써, 코팅 직후의 초기 건조 단계 중에 발생하는 불균일이 억제될 수 있으므로 균일한 건조가 가능하다. According to the present invention, since the unevenness occurring during the initial drying step immediately after the coating can be suppressed by controlling the supply position and the wind speed of the drying wind during the drying step, uniform drying is possible.

본 발명의 코팅 필름의 건조 방법 및 장치의 바람직한 실시형태가 이하에 도를 참조하여 상세하게 설명될 것이다. Preferred embodiments of the method and apparatus for drying a coating film of the present invention will be described in detail below with reference to the drawings.

도 1은 본 발명의 건조 장치의 측면도이고, 도 2는 도 1을 전체적으로 상방 에서 본 평면도이다. Fig. 1 is a side view of the drying apparatus of the present invention, and Fig. 2 is a plan view of Fig. 1 as viewed from above as a whole.

도 1 및 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 코팅 필름의 건조 장치(10)는 필수적으로 상기 코팅 필름의 건조 단계가 주행하는 연속 지지체(12)(이하 "웹(12)"로 기재됨)를 통과함으로써 행해지는 건조 영역(14)을 형성하는 주 건조 장치(16); 건조 영역(14)의 전단 절반부에서 형성되고, 상기 웹(12)의 폭 방향의 일단측에서 타단측으로 유동하는 건조풍을 발생시키는 1방향 기류 발생 장치(18)를 갖는 제 1 건조풍 영역(35); 건조풍을 공급하지 않는 무풍 영역(36); 및 상기 건조 영역(14)의 전단 절반부에서 형성되고, 상기 웹(12)의 폭 방향의 일단측에서 타단측으로 유동하는 건조풍을 발생시키는 1방향 기류 발생 장치(18)를 갖는 제 2 건조풍 영역(37)으로 이루어진다. 또한, 상기 건조 영역(14)은 분할판(28)에 의해 제 1 건조 영역(35), 무풍 영역(36), 및 제 2 건조 영역(37)으로 분할된다. 또한, 건조 장치(10)는 유기 용매를 함유하는 코팅액을 주행하는 웹(12) 상에 도포하는 코팅 장치(20) 직후에 설치된다. 1 and 2, the drying apparatus 10 of the coating film of the present invention essentially comprises a continuous support 12 (hereinafter referred to as "web 12") on which the drying step of the coating film runs A main drying device (16) forming a drying zone (14) which is effected by passage; Direction airflow generating device 18 which is formed at the front half portion of the drying region 14 and generates dry air flowing from one end side to the other end side in the width direction of the web 12, 35); A no-wind region 36 that does not supply dry wind; And a one-way airflow generating device (18) which is formed at a front half of the drying area (14) and generates dry air flowing from one end side to the other end side in the width direction of the web (12) Region 37 as shown in Fig. The drying zone 14 is also divided by the partitioning plate 28 into a first drying zone 35, a no-wind zone 36 and a second drying zone 37. Further, the drying apparatus 10 is installed immediately after the coating apparatus 20 which applies the coating liquid containing the organic solvent onto the traveling web 12.

또한, 용어 "무풍 영역"은 본 발명에서 건조풍이 공급되지 않는 영역으로서 정의된다. 코팅이 행해질 때, 라인이 이동하므로, 상기 웹에 따른 바람이 상기 웹의 주행 방향으로 발생하지만, 상기 건조풍이 공급되지 않는 경우, 상기 건조 영역은 본 발명에서 "무풍 영역"이라 한다. 상기 무풍 영역의 풍속이 라인이 정지된 동안 풍속계에 의해 측정되는 경우, 0.1m/s 이하의 풍속이 확인될지라도, 이러한 영역은 풍속이 확인되었더라도 본 발명에서 "무풍 영역"으로서 간주되어도 좋다. Further, the term "no-wind area" is defined as an area to which the dry wind is not supplied in the present invention. When the coating is performed, since the line moves, when the wind along the web occurs in the traveling direction of the web but the drying wind is not supplied, the drying region is referred to as "no-wind region" If the wind speed in the no-wind area is measured by an anemometer while the line is stopped, even if a wind speed of 0.1 m / s or less is confirmed, this area may be regarded as a "no-wind area" in the present invention even if the wind speed is confirmed.

상기 코팅 장치(20)에서, 예를 들면, 와이어바(20A)가 구비된 바 코터가 사 용될 수 있고, 상기 코팅액은 백업 롤러(22, 24, 및 26)에 의해 지지되면서 주행하는 웹(12)의 하면에 도포되어 코팅 필름이 형성된다. In the coating apparatus 20, for example, a bar coater equipped with a wire bar 20A can be used, and the coating liquid is supported by the backup rollers 22, 24, and 26, ) To form a coating film.

상기 주 건조 장치(16)는 상기 코팅 장치(20) 직후에 배치되고, 상기 웹(12)의 코팅 필름측의 표면(상기 웹의 하면 측)을 따라서 설치된 긴 직사각형 박스 형태로서 형성되고, 상기 박스체의 각 면 중의 코팅 필름 표면 측(상기 박스체의 상면)은 잘라내어 제거된다. 그 결과, 상기 주행하는 웹(12)의 건조되는 코팅 필름 면을 둘러싸는 건조 영역(14)이 형성된다. 상기 건조 영역(14)은 상기 웹(12)의 주행 방향에 대해 수직인 분할판(28)으로 주 건조 장치(16)를 분할함으로써 분할 영역(14A, 14B, 14C, 14D, 14E, 14F, 및 14G)(본 실시형태에서는 7개의 분할 영역)으로 분할된다. 또한, 상기 실시형태에서, 상기 분할 영역(14A 및 14B)은 제 1 건조풍 영역 (35)을 구성하고, 상기 분할 영역(14C)은 무풍 영역(36)을 구성하며, 상기 분할 영역(14D~14G)은 제 2 건조풍 영역(37)을 구성한다. 이러한 경우, 상기 건조 영역(14)을 분할하는 분할판(28)의 상단과 상기 웹(12) 상에 형성된 상기 코팅 필름 표면 사이의 거리는 바람직하게는 0.5~12mm의 범위 내이고, 더욱 바람직하게는 1~10mm의 범위 내이다. 또한, 1방향 기류 발생 장치(18)(도 2 참조)는 제 1 건조풍 영역(35) 및 제 2 건조풍 영역(37) 모두에 배치된다. 또한, 무풍 영역에서라도, 상기 영역에 바람이 공급되지 않는 경우, 본 발명의 건조 단계를 행할 수 있으므로, 1방향 기류 발생 장치가 무풍 영역에 배치되어도 좋다. 또한, 본 실시형태에서, 2개의 분할 영역(14A 및 14B)이 제 1 건조풍 영역(35)으로서 규정되더라도, 그 다음 분할 영역(14C)은 무풍 영역(36)으로서 규정되고, 그 다음 4개의 분할 영역 (14D~14G)은 제 2 건조풍 영역(37)으로서 규정되며, 상기 건조 장치의 배치 또는 구성이 코팅액의 종류 또는 건조의 용이성 등에 따라서 적절하게 변경될 수 있다. The main drying apparatus 16 is disposed immediately after the coating apparatus 20 and is formed in the form of a long rectangular box provided along the surface of the coating film side of the web 12 (the lower surface side of the web) The surface side of the coating film (the upper surface of the box body) on each side of the sieve is cut out and removed. As a result, a drying area 14 surrounding the surface of the coating film to be dried of the running web 12 is formed. 14B, 14C, 14D, 14E, 14F, and 14D by dividing the main drying apparatus 16 into a dividing plate 28 perpendicular to the running direction of the web 12, 14G (seven divided areas in this embodiment). In the above embodiment, the divided regions 14A and 14B constitute the first dry air region 35, the divided region 14C constitutes the no-wind region 36, the divided regions 14D- 14G constitute the second drying air region 37. [ In this case, the distance between the top of the dividing plate 28 dividing the drying zone 14 and the coating film surface formed on the web 12 is preferably in the range of 0.5 to 12 mm, And is in the range of 1 to 10 mm. In addition, the one-way airflow generating device 18 (see Fig. 2) is disposed in both the first drying air region 35 and the second drying air region 37. Further, even in the no-wind area, when the wind is not supplied to the area, the drying step of the present invention can be performed, and therefore, the one-way airflow generating device may be disposed in the no-wind area. Further, in the present embodiment, even if the two divided regions 14A and 14B are defined as the first dry air region 35, the next divided region 14C is defined as the no-wind region 36, The divided regions 14D to 14G are defined as the second drying air region 37, and the arrangement or configuration of the drying apparatus can be appropriately changed depending on the kind of the coating liquid or easiness of drying.

1방향 기류 발생 장치(18)는 주 건조 장치(16)의 양측 가장자리 중에 1개의 측면 가장자리 상에 형성된 흡인구(18A, 18B, 18C, 18D, 18E, 및 18F), 상기 흡인구(18A~18F)의 반대 측면 가장자리 상에 형성된 배기구(18G, 18H, 18I, 18J, 18K 및 18L), 및 상기 배기구(18G~18L)에 연결된 배기 장치(18M, 18N, 18P, 18Q, 18R 및 18S)로 이루어진다. 상기 구조에 따라서, 상기 흡인구(18A~18F)로부터 분할 영역(14A, 14B, 및 14D~14G)으로 흡인된 공기는 상기 배기 장치(18M~18S)를 구동시킴으로써 상기 배기구(18G~18L)로부터 배기되고, 그 결과, 각각의 분할 영역(14A, 14B, 및 14D~14G)으로 상기 웹(12)의 폭 방향의 일단측(흡인구 측)에서 타단측(배기구 측)으로 1방향으로 유동하는 건조풍이 발생된다. 또한, 각 분할 영역(14A~14G)이 분할판(28)에 의해 분할되므로, 각 분할 영역의 건조풍은 다른 분할 영역으로 공급되지 않아야 한다. 따라서, 1개의 분할 영역에 공급되는 공기는 동일한 분할 영역으로부터 배기되고, 그 결과, 건조풍이 1방향으로 공급된다. 또한, 1방향 기류 발생 장치(18)는 상기 배기 장치(18M~18S)를 사용하여 배기량을 각 분할 영역(14A, 14B 및 14D~14G)으로부터 개별적으로 조절할 수 있는 매커니즘을 갖는다. The unidirectional airflow generating device 18 includes suction ports 18A, 18B, 18C, 18D, 18E, and 18F formed on one side edge of the two side edges of the main drying device 16, 18N, 18P, 18Q, 18R and 18S connected to the exhaust ports 18G to 18L, respectively, formed on opposite side edges of the exhaust ports 18G, 18H, 18I, 18J, 18K and 18L . Air sucked from the suction ports 18A to 18F to the divided areas 14A to 14G is discharged from the exhaust ports 18G to 18L by driving the exhaust devices 18M to 18S (The suction port side) in the width direction of the web 12 in one direction from the other end side (the exhaust port side) to each of the divided areas 14A, 14B, and 14D to 14G Dry wind is generated. In addition, since each of the divided areas 14A to 14G is divided by the partition plate 28, the dry wind of each divided area must not be supplied to the other divided areas. Therefore, the air supplied to one divided region is exhausted from the same divided region, and as a result, the dry air is supplied in one direction. In addition, the one-way airflow generating device 18 has a mechanism by which the exhaust amount can be individually adjusted from each of the divided regions 14A, 14B and 14D to 14G by using the exhaust devices 18M to 18S.

상기 흡인구(18A~18F)로부터 흡인된 건조풍에 대하여, 온도 및 습도가 공기 조절된 공기 조절풍이 바람직하다. The air-conditioned air in which the temperature and humidity are air-conditioned is preferable for the drying air sucked from the suction ports 18A to 18F.

제 1 건조풍 영역(35)의 길이는 연속 지지체의 주행하는 방향에서 모두 80mm~1600mm가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 50mm~200mm이다. 또한, 상기 무풍 영역(36)의 길이는 연속 지지체의 주행하는 방향에서 모두 바람직하게 20mm~1000mm이고, 더욱 바람직하게는 100mm~500mm이다. The length of the first drying air zone 35 is preferably 80 mm to 1600 mm, more preferably 50 mm to 200 mm in the traveling direction of the continuous support. Further, the length of the no-wind region 36 is preferably 20 mm to 1000 mm, more preferably 100 mm to 500 mm in all the traveling direction of the continuous support.

제 1 영역(35)의 길이를 상기 범위로 유지하는 것은 제 1 건조 단계에서 완전한 건조를 행하는 것을 확보할 것이고, 그 결과, 브로드한 불균일 A의 발생이 억제된다. 상기 길이가 80mm 미만인 경우, 건조는 완전하지 않고, 건조 속도는 느려진다. 또한, 상기 길이가 1600mm를 초과할 경우, 초기 건조는 제 1 건조 영역 중에서 종료될 것이고, 건조 속도는 쉽게 바람의 영향을 받게 될 것이며, 그 결과, 브로드한 불균일 A가 발생한다. Maintaining the length of the first region 35 within the above range ensures that the first drying step performs the complete drying, and as a result, the occurrence of broad unevenness A is suppressed. If the length is less than 80 mm, the drying is not complete and the drying speed is slow. Also, if the length exceeds 1600 mm, the initial drying will be terminated in the first drying zone and the drying speed will be easily affected by the wind, resulting in broad unevenness A.

또한, 상기 무풍 영역(36)의 길이를 상기 범위로 유지하는 것은 상기 코팅액의 건조 속도가 느려질 수 있게 하고, 그 결과, 건조 변화점이 코팅 필름의 건조 상태가 무풍 영역 중의 항률 건조기에서 감률 건조기로 변화하는 지점에 위치할 수 있게 한다. 상기 길이가 80mm 미만인 경우, 무풍 영역 중의 건조 변화점을 위치시키기 어렵고, 상기 길이가 1000mm를 초과하는 경우, 건조의 종료 단계에서 상기 웹의 주행에 의해서 마찰 방향과 상이한 풍향을 갖는 바람이 발생할 것이며, 그 결과, 샤프한 불균일 B가 발생한다. In addition, maintaining the length of the no-wind region 36 in the above-described range allows the drying speed of the coating solution to be slowed, and as a result, the drying change point is changed from a dry state of the coating film to a rate- To be located at a point where If the length is less than 80 mm, it is difficult to locate the dry change point in the no-wind region. If the length exceeds 1000 mm, a wind having a direction different from the rubbing direction due to running of the web at the end of drying will occur, As a result, a sharp unevenness B occurs.

또한, 제 1 건조풍 영역 또는 무풍 영역이 복수의 분할 영역으로 형성되는 경우, 각 영역의 길이는 그들의 분할 영역 길이 모두의 총합으로서 정의된다. Further, when the first dry air region or the no-wind region is formed of a plurality of divided regions, the lengths of the respective regions are defined as the total of all the divided region lengths thereof.

또한, 제 1 건조 단계의 건조풍의 평균 풍속은 0.3~0.6m/초가 바람직하고, 0.5~0.6m/초가 더욱 바람직하다. 제 1 건조 단계의 건조풍의 평균 풍속을 상기 범 위로 유지하는 것은 제 1 건조 단계에서 완전한 건조를 행하는 것을 확보할 수 있고, 그 결과, 브로드한 불균일 A의 발생이 억제된다. 상기 평균 풍속이 0.3m/초 미만일 경우, 건조는 불완전하고, 건조 속도는 느려진다. 또한, 상기 평균 풍속이 0.6m/초를 초과하는 경우, 건조 변화점은 무풍 영역 중에 위치될 수 있고, 그 결과, 브로드한 불균일 A가 발생한다. The average wind speed of the drying wind in the first drying step is preferably 0.3 to 0.6 m / second, more preferably 0.5 to 0.6 m / second. Maintaining the average wind speed of the dry wind in the first drying step above the above range ensures that the drying is completely performed in the first drying step, and as a result, the occurrence of broad unevenness A is suppressed. If the average wind speed is less than 0.3 m / sec, the drying is incomplete and the drying speed is slow. In addition, when the average wind speed exceeds 0.6 m / sec, the dry change point can be located in the no-wind region, and as a result, broad unevenness A occurs.

또한, 제 2 건조 단계의 건조풍의 평균 풍속은 0.1~0.3m/초가 바람직하고, 0.1~0.15m/초가 더욱 바람직하다. 건조의 종료 단계에서, 상기 코팅 필름 아래의 배향 필름에 실시되는 마찰 처리의 마찰 방향과 상이한 풍향을 갖는 바람에 의해 샤프한 불균일 B가 발생할 수 있다. 상기 샤프한 불균일 B의 발생은 제 1 건조 단계 중의 소정 방향의 건조풍보다 약한 건조풍을 공급함으로써 억제될 수 있다. 따라서, 상기 범위 내의 건조풍을 공급하는 것이 바람직하다. The average wind speed of the drying wind in the second drying step is preferably 0.1 to 0.3 m / second, more preferably 0.1 to 0.15 m / second. At the end of the drying process, sharp unevenness B may occur due to the wind having a wind direction different from the friction direction of the friction process performed on the orientation film under the coating film. The occurrence of the sharp unevenness B can be suppressed by supplying a weaker drying wind than the drying wind in the predetermined direction during the first drying step. Therefore, it is preferable to supply dry air within the above range.

또한, 본 발명의 평균 풍속은 각 분할 영역 중의 풍속의 절대값과 주행 방향의 분할 영역 중의 웹의 길이를 곱한 값을 더하고, 총합을 상응하는 영역의 전체 길이로 나눔으로써 얻어질 수 있다. The average wind speed of the present invention can be obtained by adding the value obtained by multiplying the absolute value of the wind speed in each divided region by the length of the web in the divided region in the running direction and dividing the total sum by the total length of the corresponding region.

주 건조 장치(16)의 폭이 웹(12)의 폭보다 넓은 구조의 건조 장치를 형성함으로써, 조정판(32)을 지닌 상기 건조 영역(14)의 양면의 개방 부분을 커버하는 조정부가 배치된다. 상기 조정부는 코팅 필름의 선단과 흡인구(18A~18G) 간의 거리 및 코팅 필름의 말단과 배기구(18H~18N) 간의 거리 모두를 확보함과 아울러, 건조풍이 흡인구(18A~18G)를 통해서만 건조 영역(14)으로 쉽게 흡인되도록 함으로써, 건조 영역(14)으로의 건조풍의 갑작스러운 유동이 방지된다. 상기 조정부의 길이, 즉, 상기 조정판(32)은 상기 흡인구 측 및 배기구 측 모두 50mm~150mm의 범위 내가 바람직하다. By forming a drying device having a structure in which the width of the main drying device 16 is wider than the width of the web 12, an adjusting section covering the openings on both sides of the drying area 14 with the adjusting plate 32 is arranged. The adjustment unit secures both the distance between the front end of the coating film and the suction port 18A to 18G and the distance between the end of the coating film and the discharge port 18H to 18N and the drying air is dried only through the suction port 18A to 18G By being easily sucked into the area 14, a sudden flow of the drying wind to the drying zone 14 is prevented. The length of the adjustment portion, that is, the adjustment plate 32 is preferably in the range of 50 mm to 150 mm on both the suction side and the exhaust side.

상기 분할 영역(14A~14G) 중에서, 특히, 상기 코팅액이 상기 웹(12) 상에 도포된 직후, 상기 공기 조절풍 등의 건조 영역(14) 외부의 신선한 공기가 건조 영역(14)으로 거의 유입되지 않는 상기 코팅 장치에 가장 가까운 분할 영역(14A)에 대한 것이 중요하다. 이를 달성하기 위해서, 분할 영역(14A)의 코팅 장치(20)에 인접한 배치 또는 상기 조정판(32) 상의 배치 이외에, 코팅 장치(20)의 와이어 바(20A)의 위치와 백업 롤러(24)의 위치 모두를 조절하여 상기 웹(12)이 분할 영역(14A)과 가장 가깝게 이동하도록 함으로써 분할 영역(14A)의 개방 부분을 커버하는 웹(12)의 구성이 바람직하다. Fresh air outside the drying zone 14 such as the air-conditioned air immediately flows into the drying zone 14 immediately after the coating liquid is applied onto the web 12, particularly in the divided areas 14A to 14G It is important for the partition region 14A closest to the coating apparatus not to be exposed. The position of the wire bar 20A of the coating apparatus 20 and the position of the backup roller 24 in addition to the arrangement of the division area 14A adjacent to the coating apparatus 20 or the arrangement of the adjustment plate 32 It is preferable to arrange the web 12 covering the open portion of the divided region 14A by adjusting all the web 12 to move the web 12 closest to the divided region 14A.

또한, 웹(12)을 샌드위치하는 주 건조 장치(16)의 반대 측 위치에서, 상기 공기 조절풍 등의 바람에 의해 상기 웹(12)의 안정한 주행이 방해받지 않도록 차폐판(34)이 배치된다. The shield plate 34 is disposed at a position opposite to the main drying apparatus 16 sandwiching the web 12 so that the stable running of the web 12 is not disturbed by the wind of the air conditioning air or the like .

그 다음, 상기 구성의 건조 장치(10)의 작동 기능이 설명될 것이다. Next, the operating function of the drying apparatus 10 having the above-described configuration will be described.

또한, 상기 웹(12)은 배향 필름을 형성하기 위해 미리 코팅 수지에 마찰처리를 행함으로써 얻어진 배향 필름 층을 갖고, 코팅액은 이후에 원반형 액정성 화합물을 포함하는 유기 용매형 코팅액의 실시형태로 설명될 것이다. Further, the web 12 has an orientation film layer obtained by performing a friction treatment on the coating resin in advance to form an orientation film, and the coating liquid is hereinafter described as an embodiment of an organic solvent type coating liquid containing a discotic liquid crystalline compound Will be.

상기 코팅 장치(20)의 와이어 바(20A)에 의해 코팅액이 백업 롤러(22, 24, 및 26)로 지지되면서 주행하는 웹(12) 상에 코팅된 직후에, 상기 코팅 필름 표면의 초기 건조는 상기 건조 장치(10)에 의해 행해진다. 상기 건조풍으로 건조되는 초기 건조가 코팅 직후에, 코팅 후에 적어도 5초 이내에 시작되는 것이 바람직하다. Immediately after the coating solution is coated on the traveling web 12 while the coating solution is supported by the backup rollers 22, 24 and 26 by the wire bar 20A of the coating apparatus 20, the initial drying of the coating film surface Is performed by the drying apparatus (10). It is preferred that the initial drying of the drying air is started immediately after coating and within at least 5 seconds after coating.

초기 건조에서, 코팅 직후의 코팅 필름의 표면은 유기 용매를 충분하게 함유한 상태이고, 특히, 용매로서 유기 용매에 의한 도포액을 도포한 직후, 초기 건조 동안에 상기 유기 용매의 증발 분포(변동)에 의해 일어난 코팅 필름의 표면에 온도 분포가 발생한다. 상기 온도 분포는 표면 장력의 분포를 야기하고, 이는 상기 코팅 필름의 표면에 상기 코팅액의 유동을 야기하며, 상기 코팅 필름에서 건조가 느린 부분이 얇아져 브로드한 불균일 A가 발생한다. In the initial drying, the surface of the coating film immediately after the coating contains a sufficient amount of the organic solvent. Particularly, it is preferable that the evaporation distribution (variation) of the organic solvent during the initial drying, immediately after application of the coating liquid by the organic solvent as the solvent A temperature distribution occurs on the surface of the coating film caused by the coating film. The temperature distribution causes a distribution of the surface tension, which causes the flow of the coating liquid on the surface of the coating film, and the portion of the coating film which is slow in drying becomes thin, resulting in broad unevenness A.

상기 브로드한 불균일은 급속 건조에 의해 사라지므로, 초기 건조풍을 강하게 하는 것은 불균일을 억제하는데 효과적이다. 그러나, 본 발명자들은 브로드한 불균일이 발생될 수도 있는 건조 영역 중에 바람을 블로잉하지 않을 경우, 반대로 브로드한 불균일이 발생하지 않는다는 것을 발견했다. 상기 발견은 본 발명에서 무풍 영역이 배치된 이유이다. Since the broad unevenness disappears due to the rapid drying, strengthening the initial drying wind is effective for suppressing unevenness. However, the present inventors have found that, when the wind is not blown into a drying zone where broad unevenness may occur, the contrary broad unevenness does not occur. This discovery is the reason why the no-wind area is disposed in the present invention.

즉, 상기 건조 영역 중에 초기 건조풍을 강하게 하거나 바람을 블로잉하지 않는 것은 브로드한 불균일 A의 발생을 억제할 수 있다. 그러나, 상기 건조 속도의 분포가 상기 건조 변화점에서 확대되므로, 건조 속도는 상기 건조풍의 영향하에 매우 변화하고, 그 결과, 브로드한 불균일 A가 발생할 것이다. 또한, 상기 건조 공정이 시작부터 바람을 전혀 공급하지 않고 행해지는 경우, 상기 건조 시간은 증가하고, 생산 수율이 열화되는 문제는 해결되지 않는다. That is, the increase in the initial drying wind or the blowing of wind in the drying region can suppress the occurrence of broad unevenness A. However, since the distribution of the drying speed is enlarged at the drying change point, the drying speed greatly changes under the influence of the drying wind, and as a result, broad unevenness A will occur. Further, when the drying step is performed without supplying any air from the beginning, the drying time increases and the problem of deterioration of the production yield is not solved.

상기 문제를 회피하기 위해서, 건조 영역 중의 바람을 건조 변화점에 상응하게 무풍으로 하는 것과 건조 속도를 매우 낮게 하는 것은 상기 브로드한 불균일 A 의 발생을 억제할 수 있다. In order to avoid the above problem, it is possible to suppress the generation of the broad unevenness A by making the wind in the drying zone a no-wind in accordance with the drying change point and making the drying rate extremely low.

또한, 원반형 액정성 화합물의 배향 방향이 배향 필름 형성용 수지의 표면 상에 마찰 처리를 실시함으로써 결정되더라도, 상기 초기 건조에서 마찰 방향과 다른 풍향의 풍속이 빠른 경우, 바람이 합류되는 경우, 소용돌이풍이 발생하거나 또는 코팅 필름의 표면에 너무 부딪치는 경우의 바람은 코팅 필름의 표면에서 부분적으로 배향 방향의 전단을 야기하여 샤프한 불균일 B의 원인이 된다. 따라서, 상기 웹이 브로드한 불균일이 발생하는 건조 영역을 통과한 후, 어떠한 샤프한 불균일의 발생도 야기하지 않는 범위로 약풍을 블로잉하는 것이 중요하다. 이는 전체 필름이 항률 건조기에서 감률 건조기가 되는 시점에서 바람을 다시 공급하는 것에 의한 건조의 효과이다. Further, even when the orientation direction of the discotic liquid crystalline compound is determined by performing a friction treatment on the surface of the resin for forming an oriented film, when the wind speed is different from that of the rubbing direction in the initial drying, Or when the surface of the coating film hits the surface of the coating film excessively causes shear in the direction of partial orientation at the surface of the coating film, causing sharp unevenness B. Therefore, it is important to blow the gentle breeze to such an extent that the web does not cause any sharp unevenness after passing through the drying region where the broad unevenness occurs. This is the effect of drying by re-supplying the wind at the point when the entire film becomes a rate-reducing dryer in the constant rate dryer.

상기 이유로부터, 초기 건조에서 코팅 필름의 표면 상의 상기 불균일 A 및 B를 방지하기 위해서, 코팅 후, 코팅 필름 표면에서 코팅액의 유동이 정지할 때까지, 초기 건조 동안에 비균일 외풍이 상기 코팅 필름과 부딪치는 것을 방지함과 아울러 코팅 필름 표면의 주변에서 유기 용매의 농도가 항상 일정하게 유지되는 것이 중요하다. For this reason, in order to prevent the above-mentioned unevenness A and B on the surface of the coating film in the initial drying, after the coating, a nonuniform draft blows against the coating film during the initial drying until the flow of the coating liquid stops at the coating film surface It is important that the concentration of the organic solvent in the periphery of the surface of the coating film is always kept constant.

그 다음, 건조기에 대한 설명이 기재될 것이다. 상세한 설명은 Chemical Engineering Handbook의 건조 챕터에 기재되어 있다. 건조 시간과 필름의 표면 온도의 온도 변화 사이의 관계는 도 4에 설명된다. 도 4에서, 가로축은 건조 시간을 나타내고, 세로축은 필름의 표면 온도를 나타낸다. 상기 코팅 필름이 일정한 풍속 및 풍온으로 건조되는 경우, 습구 온도인 필름 표면에서의 온도는 도 4에 나타낸 일정 시간에서 상승한다. 상기 온도가 상승하기 전의 기간은 항률 건조기라 하고, 습구 온도이며, 필름의 휘발 성분의 이동이 초기에 충분하고, 표면으로부터 휘발하는 액체가 충분하게 존재하는 상황이 된다. A description of the dryer will then be provided. A detailed description is given in the drying chapter of the Chemical Engineering Handbook. The relationship between the drying time and the temperature change of the surface temperature of the film is illustrated in Fig. 4, the horizontal axis represents the drying time and the vertical axis represents the surface temperature of the film. When the coating film is dried at a constant wind speed and wind temperature, the temperature at the film surface, which is the wet bulb temperature, rises at a certain time shown in FIG. The period before the temperature rises is referred to as a constant rate drier, and the wet bulb temperature is a temperature at which the volatile components of the film are initially sufficiently transferred and there is a sufficient amount of liquid to be volatilized from the surface.

그러나, 상기 온도가 상승하기 시작하는 동안 감률 건조기에서, 필름의 휘발 성분이 없어지고, 동일한 바람이 공급되더라도 건조 속도가 느린 상황이 발생한다. 임계점으로서의 건조 변화점은 고형분량이 60~80%가 되는 지점이다. However, during the time when the temperature starts to rise, a volatile component of the film disappears in a decay dryer, and a drying rate is slow even if the same wind is supplied. The dry change point as the critical point is a point where the solid content is 60 to 80%.

본 발명에서 상기 고형분량은 이하에 의해 산출된다: 고형분량(%)=고형분/(휘발 성분+고형분)×100In the present invention, the solid content is calculated as follows: solid content (%) = solid content / (volatile component + solid content) x 100

상기 고형분 및 (휘발 성분+고형분)은 중량 측정 후에, 이하 식(1) 및 (2)를 사용하여 구해진다: The solid content and (volatile component + solid content) are obtained using the following equations (1) and (2) after the weight measurement:

고형분=[A: 건조 완료 후의 필름 중량]-[B: 코팅 전의 지지체 중량] (1) Solid content = [A: weight of film after drying] - [B: weight of support before coating] (1)

휘발 성분+고형분=[C: 임의의 건조 영역 중에서 샘플링된 필름의 중량]-[B:코팅 전의 지지체의 중량] (2)Volatile component + solid content = [C: weight of sampled film in arbitrary drying region] - [B: weight of support before coating] (2)

따라서, 임의의 영역에서 샘플을 얻은 경우, A: 휘발 성분의 비등점의 온도하에서 완전하게 건조된 후의 중량, B: 필름층 A를 제거한 후의 중량, 및 C: 샘플링 직후의 중량을 각각 측정함으로써, 상기 고형분량이 얻어진다. 상기 고형분량이 본 발명의 실시예의 조건하에서 무풍 영역 중의 샘플에 대해 측정된 경우, 상기 측정값은 60~80%의 범위 내인 것이 확인되었다. Therefore, when a sample is obtained in an arbitrary region, A: weight after completely dried under the temperature of the boiling point of the volatile component, B: weight after removing the film layer A, and C: The solid content is obtained. When the solid content was measured for a sample in the no-wind region under the conditions of the embodiment of the present invention, it was confirmed that the measured value was in the range of 60 to 80%.

일반적으로, 본 발명에서 사용된 웹(12)은 0.5~5m의 폭, 45~10000m의 길이 및 5~200㎛의 두께를 갖는다. 예로는 폴리에틸렌 텔레프탈레이트, 폴리에틸렌-2,6 나프탈레이트, 셀룰로오스 디아세테이트, 셀룰로오스 트리아세테이트, 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트, 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리카보네이트, 폴리이미드, 폴리아미드 등의 플라스틱 필름; 종이; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌부텐 코폴리머 등의 2~10개의 탄소 원자를 갖는 α-폴리올레핀이 코팅된 종이, 알루미늄, 구리, 주석 등의 금속박; 또는 연속 기판의 표면 상에 준비 가공층을 형성함으로써 이루어진 이들 지지체를 포함한다. 또한, 상기 웹(12)의 예로는 광학 보상 필름 코팅액, 자기 코팅액, 사진 감광성 코팅액, 표면 보호 대전 방지 코팅액, 또는 미끄러짐제 코팅액을 표면 상에 도포하고, 건조하고, 소정의 길이 및 폭으로 커팅하고 슬릿팅하여 이루어진 지지체를 포함한다. 대표예로는 광학 보상 필름, 각종 사진 필름, 인화지, 자기 테이프 등을 포함한다. Generally, the web 12 used in the present invention has a width of 0.5 to 5 m, a length of 45 to 10,000 m, and a thickness of 5 to 200 m. Examples include plastic films such as polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6 naphthalate, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose acetate propionate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polycarbonate, polyimide and polyamide; paper; Paper coated with? -Olefin having 2 to 10 carbon atoms such as polyethylene, polypropylene, and ethylene butene copolymer; metal foil such as aluminum, copper, and tin; Or by forming a preparation layer on the surface of a continuous substrate. Examples of the web 12 include an optical compensation film coating liquid, a magnetic coating liquid, a photoresist coating liquid, a surface protective antistatic coating liquid, or a slip coating liquid on a surface, drying, cutting to a predetermined length and width And a support made by slitting. Typical examples include optical compensation films, various photographic films, photo paper, magnetic tapes, and the like.

상기 코팅액의 코팅 방법으로서, 커텐 코팅 방법, 압출 코팅 방법, 롤러 코팅 방법, 딥 코팅 방법, 스핀 코팅 방법, 프린팅 코팅 방법, 스프레이 코팅 방법 및 슬라이드 코팅 방법이 상기 바 코팅 방법 이외에 사용되어도 좋다. 특히, 상기 바 코팅 방법, 압출 코팅 방법 및 슬라이드 코팅 방법이 바람직하게 사용된다. As a coating method of the coating liquid, a curtain coating method, an extrusion coating method, a roller coating method, a dip coating method, a spin coating method, a printing coating method, a spray coating method and a slide coating method may be used other than the bar coating method. In particular, the above-mentioned bar coating method, extrusion coating method and slide coating method are preferably used.

또한, 본 발명에서 코팅액이 동시에 도포되는 코팅층의 수는 단층에 한정되지 않고, 동시 다층 코팅 방법이 필요에 따라 적용되어도 좋다. In the present invention, the number of coating layers to which the coating liquid is simultaneously applied is not limited to a single layer, and a simultaneous multilayer coating method may be applied as needed.

[코팅액] [Coating solution]

그 다음, 본 발명에서 사용된 코팅액에 대한 설명이 기재될 것이다. 본 발명에서 코팅 필름의 건조 방법에 사용된 코팅액은 특별히 한정없이 사용될 수 있다. 그러나, 코팅 후에 10밀리세컨드 및 1000밀리세컨드 모두에서 측정된 코팅액의 표 면 장력비(코팅 후 10밀리세컨드에서의 표면 장력/코팅 후 1000밀리세컨드에서의 표면 장력)는 최대 기포압 방법에 따라 C×F의 결과가 0.05~0.12인 경우(여기서, C는 상기 코팅액 중의 불화 지방족기 함유 폴리머의 농도를 질량%의 단위로 나타내고, F는 불화 지방족기 함유 폴리머의 불소 함량을 %로 나타낸다), 1.00~1.20이 바람직하다. 상기 코팅액의 레벨링 특성은 상기 코팅액의 표면 장력을 적절하게 조절함으로써 개선될 수 있고, 상기 범위 내로 상기 표면 장력비를 설정하는 것은 바람직한 광학 이방성층을 제공할 것이다. Next, description of the coating liquid used in the present invention will be described. The coating liquid used in the drying method of the coating film in the present invention can be used without any particular limitation. However, the surface tension ratio (surface tension at 10 milliseconds after coating / surface tension at 1000 milliseconds after coating) of the coating solution measured at both 10 milliseconds and 1000 milliseconds after coating was calculated as C × F is 0.05 to 0.12 (where C represents the concentration of the fluorinated aliphatic group-containing polymer in the coating liquid in units of mass%, and F represents the fluorine content of the fluorinated aliphatic group-containing polymer in%), 1.00 To 1.20 is preferable. The leveling property of the coating liquid can be improved by appropriately adjusting the surface tension of the coating liquid, and setting the surface tension ratio within the range will provide a desired optically anisotropic layer.

즉, 상기 표면 장력비가 1.20을 초과할 경우, 상기 코팅액의 코팅 직후의 공기 계면을 향한 이동 속도는 느리고, 상기 코팅 표면의 안정성은 열악하여, 그 결과, 초기 건조에서 불균일을 감소시키는 효과가 충분하지 않다. 상기 표면 장력비가 1.00~1.20의 범위 내인 경우, 초기 건조시의 상기 불균일은 상기 단점 없이 완화될 수 있다. That is, when the surface tension ratio exceeds 1.20, the moving speed toward the air interface immediately after coating of the coating liquid is slow and the stability of the coated surface is poor, and as a result, the effect of reducing the unevenness in the initial drying is sufficient not. When the surface tension ratio is in the range of 1.00 to 1.20, the unevenness at the initial drying can be mitigated without the drawbacks mentioned above.

주로 액정 화합물인 코팅 조성물(용매 이외의 코팅 구성분) 중의 본 발명의 불화 지방족기 함유 폴리머 성분의 함량은 0.05~1질량%의 범위 내가 바람직하고, 0.1~0.5질량%의 범위 내가 더욱 바람직하다. 불화 지방족기 함유 폴리머의 첨가량이 0.05질량% 미만일 경우, 상기 레벨링 특성을 개선시키는 효과가 불충분하다. 또한, 상기 첨가량이 1질량%를 초과하는 경우, 상기 광학 필름으로서의 성능에 대한 악 영향(예를 들면, 리타데이션의 균일성 등)이 발생될 수 있다. The content of the fluorinated aliphatic group-containing polymer component of the present invention in the coating composition (coating components other than the solvent), which is mainly a liquid crystal compound, is preferably in the range of 0.05 to 1 mass%, more preferably in the range of 0.1 to 0.5 mass%. When the addition amount of the fluorinated aliphatic group-containing polymer is less than 0.05% by mass, the effect of improving the leveling property is insufficient. If the addition amount exceeds 1% by mass, adverse effects on the performance as the optical film (for example, uniformity of retardation, etc.) may occur.

또한, 본 발명자들은 코팅액의 표면 장력이 코팅액에 첨가된 불화 지방족기 함유 폴리머의 화학적 구조, 구체적으로 불화 지방족기 함유 폴리머를 구성하는 불 화 지방족기 함유 모노머의 적어도 하나의 말단 구조와 크게 관련된다는 것을 발견하였다. The present inventors have also found that the surface tension of the coating liquid is highly related to the chemical structure of the fluorinated aliphatic group-containing polymer added to the coating liquid, specifically at least one terminal structure of the fluorinated aliphatic group-containing monomer constituting the fluorinated aliphatic group-containing polymer Respectively.

즉, 종래의 -(CF2CF2)nH에서 -(CF2CF2)nF까지 불화 지방족기 함유 폴리머를 구성하는 불화 지방족기 함유 모노머의 말단 구조를 변화시킴으로써, 많은 유기 용매를 함유하는 코팅액의 표면 장력은 감소될 수 있다. 또한, n은 2~4가 바람직하고, 2~3이 더욱 바람직하다. That is, by changing the terminal structure of the fluorinated aliphatic group-containing monomer constituting the fluorinated aliphatic group-containing polymer from the conventional - (CF 2 CF 2 ) n H to - (CF 2 CF 2 ) n F, The surface tension of the coating liquid can be reduced. Further, n is preferably 2 to 4, more preferably 2 to 3.

또한, 상기 불화 지방족기 함유 모노머의 말단 구조가 -(CF2CF2)3F에 상응하는 불화 지방족기 함유 제 1 모노머 및 -(CF2CF2)2F에 상응하는 불화 지방족기 함유 제 2 모노머 모두로 이루어지는 코폴리머인 것이 더욱 바람직하다. Also, it is preferable that the terminal structure of the fluorinated aliphatic group-containing monomer has a first monomer containing a fluorinated aliphatic group corresponding to - (CF 2 CF 2 ) 3 F and a second monomer containing a fluorinated aliphatic group corresponding to - (CF 2 CF 2 ) 2 F More preferably, it is a copolymer composed of both monomers.

또한, 불화 지방족기 함유 폴리머에서 말단 구조로부터 떨어진 부분에 대해서는 각종 반복 유닛이 특별히 설명없이 사용되어도 좋다. Further, in the fluorinated aliphatic group-containing polymer, various repeating units may be used without any particular explanation at a portion remote from the terminal structure.

그 다음, 불소 폴리머에 대한 설명이 기재될 것이다. 본 발명의 건조 방법에서 바람직하게 사용된 불소 폴리머는 폴리(옥시알킬렌)아크릴레이트 및/또는 폴리(옥시알킬렌)메타크릴레이트의 모노머로부터 도입되는 적어도 1종의 반복 유닛 및 이하 화학식(일반식)(1)로 나타내어지는 불화 지방족기 함유 모노머로부터 도입되는 적어도 1종의 반복 유닛을 갖는 불화 지방족기 함유 폴리머이다: A description of the fluoropolymer will then be given. The fluoropolymer preferably used in the drying method of the present invention comprises at least one repeating unit introduced from the monomers of poly (oxyalkylene) acrylate and / or poly (oxyalkylene) methacrylate, ) A fluorinated aliphatic group-containing polymer having at least one repeating unit introduced from a fluorinated aliphatic group-containing monomer represented by the following formula (1)

Figure 112008001913040-pat00001
………………… 화학식(1)
Figure 112008001913040-pat00001
... ... ... ... ... ... ... (1)

상기 화학식(일반식)(1)에서, R1은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, X는 산소 원자, 황 원자 또는 -N(R2)-를 나타내며, m은 1~6의 정수를 나타내고, n은 2~4의 정수를 나타낸다. R2는 수소 원자 또는 1~4개의 탄소 원자를 갖는 알킬기, 구체적으로는 메틸기, 에틸기, 프로필기 또는 부틸기, 바람직하게는 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다. X는 산소 원자를 나타내는 것이 바람직하다. (1), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, X represents an oxygen atom, a sulfur atom or -N (R 2 ) -, m represents an integer of 1 to 6, n Represents an integer of 2 to 4. R 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, specifically, a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group, preferably a hydrogen atom or a methyl group. X is preferably an oxygen atom.

상기 화학식(일반식)(1)에서, m은 1~6의 정수가 바람직하고, 특히, m은 2에 상응하는 것이 바람직하다. 또한, n은 2~4의 정수가 바람직하고, 바람직하게는 2 또는 3이며, 상기 폴리머의 혼합 화합물이 사용되어도 좋다. In the above general formula (1), m is preferably an integer of 1 to 6, and particularly preferably m is 2. Also, n is preferably an integer of 2 to 4, preferably 2 or 3, and a mixed compound of the polymer may be used.

그 다음, 불화 지방족기를 갖는 폴리머를 구성하는 다른 성분인 폴리(옥시알킬렌)아크릴레이트 및/또는 폴리(옥시알킬렌)메타크릴레이트에 대한 설명이 기재될 것이다(이하, 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 모두를 의미하는 것이 그들 둘을 결합시켜 (메타)아크릴레이트로서 언급되는 경우도 있다). Next, a description will be given of poly (oxyalkylene) acrylate and / or poly (oxyalkylene) methacrylate, which are other components constituting the polymer having a fluorinated aliphatic group (hereinafter, acrylate and methacrylate Meaning that they are both referred to as (meth) acrylates by combining them).

폴리옥시알킬렌기는 (OR)x로서 표현되어도 좋고, 이때 R은 2~4개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌기를 나타내고, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH(CH3)CH2-, 또는 CH(CH3)CH(CH3)-를 나타내는 것이 바람직하다. The polyoxyalkylene group may be represented by (OR) x, wherein R represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH (CH 3 ) CH 2 -, or CH (CH 3 ) CH (CH 3 ) -.

폴리(옥시알킬렌)기의 옥시알킬렌 유닛은 폴리(옥시프로필렌)에서와 같이 서로 동일하여도 좋고, 서로 다른 2종 이상의 옥시알킬렌을 불규칙하게 분포시킴으로써 형성된 유닛이어도 좋다. 직쇄 또는 분기쇄의 옥시프로필렌 또는 옥시에틸렌 유 닛이어도 좋고, 직쇄 또는 분기쇄의 옥시프로필렌 유닛의 블록 및 직쇄 또는 분기쇄의 옥시 에틸렌 유닛의 블록으로서 존재하여도 좋다. The oxyalkylene unit of the poly (oxyalkylene) group may be the same as in the case of poly (oxypropylene), or may be a unit formed by irregularly distributing two or more different oxyalkenes. May be a straight chain or branched chain oxypropylene or oxyethylene unit, may be a straight chain or branched chain oxypropylene unit block and a straight chain or branched chain oxyethylene unit block.

상기 폴리(옥시알킬렌) 쇄는 복수의 폴리(옥시알킬렌) 유닛을 1개 이상의 연결 결합(예를 들면, -CONH-Ph-NHCO-, -S- 등, 여기서, Ph는 페닐렌기를 나타냄)으로 연결시킴으로써 형성된 쇄를 포함하여도 좋다. 상기 연결 결합이 3가 이상인 경우, 이는 분기쇄의 옥시알킬렌 유닛을 얻기 위한 수단을 제공한다. 또한, 본 발명에서 코폴리머가 사용되는 경우, 상기 폴리(옥시알킬렌)기의 분자량은 250~3000이 바람직하다. The poly (oxyalkylene) chain may be obtained by reacting a plurality of poly (oxyalkylene) units with one or more linking bonds (for example, -CONH-Ph-NHCO-, -S- or the like, ). ≪ / RTI > When the linkage is trivalent or more, it provides a means for obtaining a branched chain oxyalkylene unit. Further, when a copolymer is used in the present invention, the molecular weight of the poly (oxyalkylene) group is preferably 250 to 3000.

폴리(옥시알킬렌)아크릴레이트 및 메타크릴레이트는 예로 "Pluronic"(상표명, ADEKA CORPORATION으로부터 시판), "ADEKA 폴리에테르"(상표명, ADEKA CORPORATION으로부터 시판), "Carbowax"(상표명, ADEKA CORPORATION으로부터 시판), "Triton"(상품명, Rohm과 Haas로부터 시판), "P.E.G"(상표명, Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.로부터 시판)을 포함하여 시판 히드록시폴리(옥시알킬렌) 재료와 아크릴산, 메타크릴산, 염화 아크릴, 염화 메타크릴, 무수 아크릴산 등을 공지의 방법에 의해 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 또한, 이들과 개별적으로, 공지의 방법에 의해 제조된 폴리(옥시알킬렌)디아크릴레이트 등이 사용되어도 좋다. Poly (oxyalkylene) acrylates and methacrylates are commercially available from ADEKA CORPORATION under the trademark "Pluronic" (trade name, available from ADEKA CORPORATION), "ADEKA POLYER" (trade name, available from ADEKA CORPORATION) ), "Triton" (available from Rohm and Haas), "PEG" (available from Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), acrylic acid, Methacrylic acid, acrylic chloride, methacrylic chloride, acrylic acid anhydride and the like by a known method. Further, poly (oxyalkylene) diacrylate or the like produced by a known method may be used separately from these.

본 발명에서 사용된 불화 지방족기 함유 폴리머의 한 실시형태로서, 불화 지방족기 함유 모노머 및 상기 화학식(일반식)(1)로 나타내어지는 폴리옥시알킬렌(메타)아크릴레이트 모두의 코폴리머가 사용된다. As one embodiment of the fluorinated aliphatic group-containing polymer used in the present invention, a copolymer of both a monomer containing an aliphatic aliphatic group and a polyoxyalkylene (meth) acrylate represented by the above general formula (general formula) (1) is used .

본 발명에서 사용된 불화 지방족기 함유 폴리머의 바람직한 형태로서, 상기 화학식(일반식)(1)에 의해 나타내어지고, 말단 구조가 -(CF2CF2)3F로 표현되는 불화 지방족기 함유 제 1 모노머, 말단 구조가 -(CF2CF2)2F로 표현되는 불화 지방족기 함유 제 2 모노머를 포함하는 코폴리머 및 폴리옥시알킬렌(메타)아크릴레이트가 사용된다. As a preferred form of the fluorinated aliphatic group-containing polymer used in the present invention, the fluorinated aliphatic group-containing polymer represented by the above general formula (1) and having a terminal structure represented by - (CF 2 CF 2 ) 3 F, A copolymer containing a monomer having a fluorinated aliphatic group represented by - (CF 2 CF 2 ) 2 F and a second monomer having a terminal structure and a polyoxyalkylene (meth) acrylate are used.

이러한 경우, 상기 불화 지방족기 함유 폴리머에서 상기 화학식(일반식)(1)에 의해 나타내어지는 불화 지방족기 함유 모노머의 전체 함량은 상기 불화 지방족기 함유 폴리머를 구성하는 모노머의 전제 함량에 대하여 20~50질량%인 것이 바람직하고, 40질량%가 더욱 바람직하다. In this case, the total content of the fluorinated aliphatic group-containing monomers represented by the above-mentioned formula (formula (1)) in the above fluorinated aliphatic group-containing polymer is preferably 20 to 50 parts by weight based on the total amount of the monomers constituting the fluorinated aliphatic group- By mass, more preferably 40% by mass.

또한, (불화 지방족기 함유 제 1 모노머)/(불화 지방족기 함유 제 1 모노머+불화 지방족기 함유 제 2 모노머)가 20~80질량%인 것이 바람직하다. It is also preferable that the content of (fluorinated aliphatic group-containing first monomer) / (fluorinated aliphatic group-containing first monomer + fluorinated aliphatic group-containing second monomer) is 20 to 80 mass%.

본 발명의 불화 지방족기 함유 폴리머에서 상기 화학식(일반식)(1)에 의해 나타내어지는 불화 지방족기 함유 모노머의 함량은 상기 불화 지방족기 함유 폴리머를 구성하는 모노머의 전체 함량에 대하여 5~60질량%가 바람직하고, 약 35~45질량%가 더욱 바람직하다. In the fluorinated aliphatic group-containing polymer of the present invention, the content of the fluorinated aliphatic group-containing monomer represented by the above formula (general formula) (1) is preferably from 5 to 60% by mass relative to the total content of the monomers constituting the fluorinated aliphatic group- By mass, and more preferably about 35 to 45% by mass.

폴리(옥시알킬렌)아크릴레이트 및/또는 폴리(옥시알킬렌)메타크릴레이트의 함량은 상기 불화 지방족기 함유 폴리머를 구성하는 모노머의 전체 함량에 기초하여 40~95질량%가 바람직하고, 55~65질량%가 더욱 바람직하다. The content of the poly (oxyalkylene) acrylate and / or poly (oxyalkylene) methacrylate is preferably from 40 to 95 mass%, more preferably from 55 to 55 mass% based on the total content of the monomers constituting the fluorinated aliphatic group- More preferably 65% by mass.

본 발명에서 사용된 불화 지방족기 함유 폴리머의 중량 평균 분자량은 3000~100000이 바람직하고, 6000~80000이 더욱 바람직하다. The weight average molecular weight of the fluorinated aliphatic group-containing polymer used in the present invention is preferably from 3,000 to 100,000, more preferably from 6,000 to 80,000.

본 발명에서 사용된 불화 지방족기 함유 폴리머는 공지의 방법에 의해 제조될 수 있다. 예를 들면, 상기 폴리머는 범용 라디칼 중합 개시제를 상기 불화 지방족기 함유 (메타)아크릴레이트, 폴리옥시알킬렌기를 갖는 (메타)아크릴레이트 등의 모노머를 갖는 유기 용매에 첨가하고 얻어진 용액을 중합시킴으로써 제조될 수 있다. 또한, 상황에 따라, 다른 첨가 중합성 불포화 화합물을 더 첨가하여, 상기와 동일한 절차가 적용될 수 있다. 각 모노머의 중합성에 따라 모노머 및 개시제를 반응 용기에 적하시키면서 중합이 행해지는 적하 중합법이 균일한 조성물의 폴리머를 얻는데 효과적이다. The fluorinated aliphatic group-containing polymer used in the present invention can be produced by a known method. For example, the polymer may be prepared by adding a general-purpose radical polymerization initiator to an organic solvent having a monomer such as (meth) acrylate having a fluorinated aliphatic group, a (meth) acrylate having a polyoxyalkylene group, . Further, depending on the situation, the same procedure as described above may be applied by further adding another polymerizable unsaturated compound added thereto. A dropwise polymerization method in which polymerization is carried out while dropping a monomer and an initiator in a reaction vessel depending on the polymerizability of each monomer is effective in obtaining a polymer of a uniform composition.

이어서, 불화 지방족기 함유 폴리머외의 코팅액의 재료에 대한 설명이 기재될 것이다. Next, a description will be given of a material of the coating liquid other than the fluorinated aliphatic group-containing polymer.

(액정성을 갖는 화합물) (Compound having liquid crystallinity)

액정성을 갖는 화합물로서, 아조메틴, 아족시, 시아노비페닐, 시아노페닐 에스테르, 벤조에이트, 시클로헥산카르복실산 페닐 에스테르, 시아노페닐 시클로헥산, 시아노 치환 페닐피리미딘, 알콕시 치환 페닐피리미딘, 페닐 디옥산, 토론, 및 알케닐 시클로헥실 벤조니트릴이 바람직하게 사용된다. As the compound having liquid crystallinity, azomethine, azoxy, cyanobiphenyl, cyanophenyl ester, benzoate, cyclohexanecarboxylic acid phenyl ester, cyanophenylcyclohexane, cyano-substituted phenylpyrimidine, alkoxy- Mention, phenyl dioxane, talon, and alkenyl cyclohexyl benzonitrile are preferably used.

또한, 금속 착체도 액정성을 갖는 화합물에 포함된다. 또한, 액정성을 갖는 화합물을 함유하는 반복 단위의 액정 폴리머도 액정성을 갖는 화합물로서 사용될 수 있다. 즉, 상기 액정성을 갖는 화합물은 (액정)폴리머와 결합하여도 좋다. Also, the metal complex is included in the compound having liquid crystallinity. In addition, a liquid crystal polymer of a repeating unit containing a compound having liquid crystallinity can also be used as a compound having liquid crystallinity. That is, the liquid crystalline compound may be combined with a (liquid crystal) polymer.

(원반형 액정성 화합물) (Discotic liquid crystalline compound)

원반형 액정성 화합물의 예로는 C. Destrade et al. (Mol. Cryst. vol. 71, pp. 111, 1981)에 기재된 벤젠 유도체, C. Destrade et al. (Mol. Cryst. vol. 122, pp. 141, 1985, Physics lett. A, vol. 78, pp. 82, 1990)에 기재된 트룩센 유도체, B. Kohne et al.(Angew. Chem. vol. 96, pp. 70, 1984)에 기재된 시클로헥산 유도체, J.M. Lehn et al.(J.C.S., Chem. Commun., pp. 1794, 1985) 및 J.Zhang et al.(J. Am. Chem. Soc. vol. 116, pp. 2655, 1994)에 기재된 아자크라운형 또는 페닐아세틸렌형의 매크로시클릭 화합물이 포함된다. Examples of discotic liquid crystalline compounds include C. Destrade et al. (Mol. Cryst., Vol. 71, pp. 111, 1981), C. Destrade et al. (Kohne et al., Angew. Chem., Vol. 96, pp. 82, 1990) , pp. 70, 1984), JM < RTI ID = 0.0 > An azacrown type as described in Lehn et al. (JCS, Chem. Commun., Pp. 1794, 1985) and J. Zhang et al., J. Am. Chem. And macrocyclic compounds of the phenylacetylene type.

광학 이방성층을 형성하기 위한 조성물에서, 임의의 첨가제가 액정성을 갖는 상기 화합물과 상기 불화 지방족기 함유 폴리머 이외에 조합으로 사용되어도 좋다. 상기 첨가제의 예로는 리펠링(repelling) 저해제, 배향 필름의 경사 각도(광학 이방성층/배향 필름의 계면에서 액정성을 갖는 화합물의 경사 각도)를 조절하기 위한 첨가제, 중합 개시제, 배향 온도를 감소시키기 위한 첨가제(가소제), 중합성 모노머 및 폴리머, 계면활성제 등이 포함된다. In the composition for forming the optically anisotropic layer, an optional additive may be used in combination with the above-mentioned compound having liquid crystallinity and the fluorinated aliphatic group-containing polymer. Examples of the additive include a repelling inhibitor, an additive for adjusting the tilt angle of the orientation film (tilt angle of the optically anisotropic layer / compound having liquid crystallinity at the interface of the orientation film), polymerization initiator, (Plasticizers), polymerizable monomers and polymers, surfactants, and the like.

(리펠링 저해제) (Ripeling inhibitor)

코팅시에 리펠링을 방지하기 위해서, 리펠링 저해제가 액정성을 갖는 화합물, 특히 원반형 액정성 화합물과 함께 사용될 수 있다. 액정성을 갖는 화합물과 상용성을 갖고 경사 각도 변화 또는 액정성을 갖는 화합물의 배향을 거의 방해하지 않는 임의의 폴리머 화합물(폴리머)도 특별히 한정없이 리펠링 저해제로서 사용될 수 있다. In order to prevent rippling during coating, a ripelling inhibitor may be used in combination with a compound having liquid crystallinity, particularly a discotic liquid crystalline compound. Any polymer compound (polymer) having compatibility with a compound having liquid crystallinity and not substantially interfering with the orientation of a compound having a change in tilt angle or liquid crystallinity may be used as a ripelling inhibitor without particular limitation.

상기 리펠링 저해제로서 사용할 수 있는 폴리머의 예로는 일본특허공개 평8-95030에 기재되어 있고, 특히 바람직한 폴리머의 구체예로는 셀룰로오스 에스테르 가 포함된다. 상기 셀룰로오스 에스테르의 대표예로는 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트, 히드록시프로필셀룰로오스, 및 셀룰로오스 아세테이트 부티레이트가 포함된다. 액정성을 갖는 화합물의 배향을 방해하지 않는 관점에서, 리펠링 저해제로서 사용할 수 있는 상기 폴리머의 첨가량은 액정성을 갖는 화합물에 대하여 0.1~10질량%의 범위 내가 일반적으로 바람직하고, 0.1~8질량%의 범위 내가 보다 바람직하며, 0.1~5질량%의 범위 내가 더욱 바람직하다. Examples of the polymer that can be used as the ripelling inhibitor are described in JP-A-8-95030, and specific examples of the polymer particularly include a cellulose ester. Representative examples of the cellulose esters include cellulose acetate, cellulose acetate propionate, hydroxypropylcellulose, and cellulose acetate butyrate. From the viewpoint of not interfering with the orientation of the liquid crystalline compound, the amount of the polymer that can be used as the ripelling inhibitor is generally in the range of 0.1 to 10 mass%, preferably 0.1 to 8 mass% %, More preferably in the range of 0.1 to 5% by mass.

(배향 필름측 경사 각도 조절제)(Orientation film side inclination angle adjusting agent)

분자 내에 극성기 및 비극성기 모두를 갖는 화합물이 배향 필름 측의 표면 경사 각도를 조절하는 첨가제로서 광학 이방성층에 첨가될 수 있다. A compound having both a polar group and a non-polar group in a molecule can be added to the optically anisotropic layer as an additive for adjusting the surface tilt angle on the orientation film side.

상기 극성기의 예로는 R-OH, R-COOH, R-O-R, R-NH2, R-NH-R, R-SH, R-S-R, R-CO-R, R-COO-R, R-CONH-R, R-CONHCO-R, R-SO3H, R-SO3-R, R-SO2NH-R, R-SO2NHSO2-R, R-C=N-R, HO-P(-R)2, (HO-)2P-R, P(-R)3, HO-PO(-R)2, (HO-)2PO-R, PO(-R)3, R-NO2, R-CN 등이 포함된다. 또한, 유기염(예를 들면, 암모늄 염, 피리디늄 염, 카르복실레이트, 술포네이트, 포스페이트)도 사용될 수 있다. Examples of the polar group is R-OH, R-COOH, ROR, R-NH 2, R-NH-R, R-SH, RSR, R-CO-R, R-COO-R, R-CONH-R, R-CONHCO-R, R- SO 3 H, R-SO 3 -R, R-SO 2 NH-R, R-SO 2 NHSO 2 -R, RC = NR, HO-P (-R) 2, ( HO-) 2 PR, P (-R ) 3, HO-PO (-R) 2, (HO-) 2 PO-R, is PO (including a -R) 3, R-NO 2 , R-CN , etc. . Organic salts (for example, ammonium salts, pyridinium salts, carboxylates, sulfonates, phosphates) may also be used.

상기 극성기로서, R-OH, R-COOH, R-O-R, R-NH2, R-SO3H, HO-PO(-R)2, (HO-)2PO-R, PO(-R)3 또는 유기염이 바람직하다. 상기 설명에서, 상기 극성기에 함유된 R은 예를 들면, 이하 비극성기를 포함하는 비극성기를 나타낸다. As the polar group, R-OH, R-COOH , ROR, R-NH 2, R-SO 3 H, HO-PO (-R) 2, (HO-) 2 PO-R, PO (-R) 3 , or Organic salts are preferred. In the above description, R contained in the polar group represents, for example, a non-polar group containing a non-polar group.

상기 비극성기의 예로는 알킬기[바람직하게는, 1~30개의 탄소 원자를 갖는 직쇄, 분기 또는 환상 치환 또는 비치환 알킬기], 알케닐기[바람직하게, 1~30개의 탄소 원자를 갖는 직쇄, 분기 또는 환상 치환 또는 비치환 알케닐기], 알키닐기[바람직하게, 1~30개의 탄소 원자를 갖는 직쇄, 분기 또는 환상 치환 또는 비치환 알케닐기], 아릴기[바람직하게, 6~30개의 탄소 원자를 갖는 치환 또는 비치환 아릴기], 및 실릴기[바람직하게, 3~30개의 탄소 원자를 갖는 치환 또는 비치환 실릴기]가 포함된다. Examples of the nonpolar group include an alkyl group [preferably a straight, branched or cyclic substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms], an alkenyl group [preferably a straight, branched or straight chain alkyl group having 1 to 30 carbon atoms Branched or cyclic substituted or unsubstituted alkenyl group], an alkynyl group (preferably a straight, branched or cyclic substituted or unsubstituted alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms), an aryl group (preferably having 6 to 30 carbon atoms A substituted or unsubstituted aryl group], and a silyl group [preferably a substituted or unsubstituted silyl group having 3 to 30 carbon atoms].

또한, 이러한 비극성기는 치환기를 가져도 좋고, 상기 치환기의 예로는 할로겐 원자, 알킬기(시클로알킬기 및 비시클로알킬기 포함), 알케닐기(시클로알케닐기 및 비시클로알케닐기 포함), 알키닐기, 아릴기, 복소환기, 시아노기, 히드록실기, 니트로기, 카르복실기, 알콕시기, 아릴옥시기, 실릴옥시기, 복소환 옥시기, 아실옥시기, 카르바모일옥시기, 카르보알콕시 옥시기, 아릴옥시카르보닐 옥시기, 아미노기(아닐리노기 포함), 아실아미노기, 아미노카르보닐아미노기, 알콕시카르보닐아미노기, 아릴옥시 카르보닐아미노기, 술파모일아미노기, 알킬술포닐아미노기, 아릴술포닐아미노기, 설프히드릴기, 알킬티오기, 아릴티오기, 복소환 티오기, 술파모일기, 술포기, 알킬술피닐기, 아릴술피닐기, 알킬술포닐기, 아릴술포닐기, 아실기, 아릴옥시카르보닐기, 알콕시카르보닐기, 카르바모일기, 아릴아조기, 복소환 아조기, 이미도기, 포스피노기, 포스피닐기, 포스피닐옥시기, 포스피닐아미노기, 실릴기 등이 포함된다. The nonpolar group may have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, an alkyl group (including a cycloalkyl group and a bicycloalkyl group), an alkenyl group (including a cycloalkenyl group and a bicycloalkenyl group), an alkynyl group, A heterocyclic group, a heterocyclic group, a cyano group, a hydroxyl group, a nitro group, a carboxyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a silyloxy group, a heterocyclic oxy group, an acyloxy group, a carbamoyloxy group, a carboalkoxyoxy group, An amino group (including an anilino group), an acylamino group, an aminocarbonylamino group, an alkoxycarbonylamino group, an aryloxycarbonylamino group, a sulfamoylamino group, an alkylsulfonylamino group, an arylsulfonylamino group, a sulfhydryl group, an alkyl A thio group, an arylthio group, a heterocyclic thio group, a sulfamoyl group, a sulfo group, an alkylsulfinyl group, an arylsulfinyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, an acyl group, , An alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group include a group, an aryl azo group, a heterocyclic azo group, imido group, phosphino group, a phosphine group P, Phosphinicosuccinic group, a phosphinylmethyl group, a silyl group or the like.

또한, 광학 이방성층을 형성하기 위해서, 상기 배향 필름 경사 조절제가 조성물에 첨가될 수 있다. 상기 배향 필름 경사 조절제의 존재하에 액정성을 갖는 화 합물의 분자를 제조하는 것은 배향 필름 측 계면에서 액정성을 갖는 분자의 경사 각도를 조절하는 능력을 갖는다. 이러한 경우, 경사 각도의 변화는 마찰 밀도와 관련이 있다. 높은 마찰 밀도의 배향 필름과 낮은 마찰 밀도의 배향 필름을 비교할 경우, 상기 배향 필름 경사 조절제의 첨가량이 동일하더라도, 낮은 마찰 밀도의 배향 필름의 경사 각도는 쉽게 변할 수 있다. 따라서, 마찰 밀도, 바람직한 경사 각도의 치수 등에 따른 변동에도 불구하고, 상기 배향 필름 경사 조절제의 첨가량의 권장 범위는 액정성을 갖는 화합물의 질량에 대하여 바람직하게는 0.0001~30질량%이고, 더욱 바람직하게는 0.001~20질량%이고, 가장 바람직하게는 0.005~10질량%이다. 또한, 상기 경사 각도는 액정성을 갖는 화합물의 분자의 종 방향과 계면(배향 필름 계면 또는 공기 계면) 수직선 간의 각도로서 정의된다. Further, in order to form an optically anisotropic layer, the orientation film inclination adjusting agent may be added to the composition. The preparation of the molecule of the liquid crystalline compound in the presence of the orientation film tilt adjusting agent has the ability to adjust the tilt angle of molecules having liquid crystalline properties at the orientation film side interface. In this case, the change in the tilt angle is related to the friction density. When the orientation film of high friction density and the orientation film of low friction density are compared, the angle of inclination of the orientation film of low friction density can be easily changed even if the addition amount of the orientation film orientation control agent is the same. Therefore, the desirable range of the addition amount of the orientation film tilt adjusting agent is preferably 0.0001 to 30 mass% with respect to the mass of the liquid crystalline compound, and more preferably, Is 0.001 to 20% by mass, and most preferably 0.005 to 10% by mass. Further, the inclination angle is defined as the angle between the longitudinal direction of the molecules of the liquid crystalline compound and the vertical line at the interface (oriented film interface or air interface).

(중합 개시제) (Polymerization initiator)

액정성을 갖는 화합물의 분자를 배향된 상태로 고정시킴으로써 광학 이방성층을 형성하는 것이 바람직하다. 배향 상태를 고정하기 위한 방법으로서, 중합 반응을 사용하는 것이 바람직하다. 열중합 개시제를 사용하는 열중합 반응 및 광중합 반응 개시제를 사용하는 광중합 반응이 상기 중합 반응에 포함되지만, 상기 광중합 반응이 열에 의한 변형 및 품질 변화 모두로부터 지지체를 보호하므로 바람직하다. It is preferable to form the optically anisotropic layer by fixing molecules of the liquid crystalline compound in an oriented state. As a method for fixing the alignment state, it is preferable to use a polymerization reaction. A thermal polymerization reaction using a thermal polymerization initiator and a photopolymerization reaction using a photopolymerization initiator are included in the polymerization reaction, but the photopolymerization reaction is preferable because it protects the support from both thermal deformation and quality change.

상기 광중합 개시제의 예로는 α-카르보닐 화합물(미국특허 제 2,367,661 및 2,367,670에 기재됨), 아실로인에테르(미국특허 제 2,448,828에 기재됨), α-탄화 수소 치환된 방향족 아실로인 화합물(미국특허 제 2,722,512에 기재됨), 다핵 퀴논 화합물(미국특허 제 3,046,127 및 2,951,758에 기재됨), 트리아릴 이미다졸다이머 및 p-아미노페닐케톤(미국특허 제 3,549,367에 기재됨), 아크리딘 및 페나진 화합물(일본특허공개 평 60-105667 및 미국특허 제 4,239,850에 기재됨) 및 옥사디아졸 화합물(미국특허 제 4,212,970)이 포함된다. Examples of the photopolymerization initiator include an? -Carbonyl compound (described in US Patent Nos. 2,367,661 and 2,367,670), an acyloin ether (described in US Patent 2,448,828), an? -Hydrocarbon substituted aromatic acyloin compound (Described in U.S. Patent No. 2,722,512), polynuclear quinone compounds (described in U.S. Patent Nos. 3,046,127 and 2,951,758), triaryl imidazodime and p-aminophenyl ketone (described in U.S. Patent No. 3,549,367), acridine and phenanthrene (Disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 60-105667 and 4,239,850) and oxadiazole compounds (US Patent 4,212,970).

상기 광중합 개시제의 사용량은 코팅액의 고형분에 대하여 0.01~20질량%의 범위 내가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.5~5질량%의 범위 내이다. 액정 분자를 중합하기 위한 광조사에 자외선이 사용되는 것이 바람직하다. The amount of the photopolymerization initiator used is preferably in the range of 0.01 to 20 mass%, more preferably 0.5 to 5 mass%, based on the solid content of the coating liquid. It is preferable that ultraviolet light is used for light irradiation for polymerizing liquid crystal molecules.

조사 에너지는 20mJ/㎠~50J/㎠의 범위 내가 바람직하고, 보다 바람직하게는 20mJ/㎠~5000mJ/㎠의 범위 내이며, 더욱 바람직하게는 100mJ/㎠~800mJ/㎠의 범위 내이다. 또한, 광중합 반응을 촉진시키기 위해서, 상기 광조사는 가열 조건하에 행해져도 좋다. 보호층이 광학 이방성층 상에 배치되어도 좋다. The irradiation energy is preferably in the range of 20 mJ / cm 2 to 50 J / cm 2, more preferably in the range of 20 mJ / cm 2 to 5000 mJ / cm 2, and more preferably in the range of 100 mJ / cm 2 to 800 mJ / Further, in order to promote the photopolymerization reaction, the light irradiation may be performed under heating conditions. The protective layer may be disposed on the optically anisotropic layer.

(중합성 모노머)(Polymerizable monomer)

광학 이방성층을 형성하기 위한 조성물에서, 중합성 모노머가 액정성을 갖는 화합물과 함께 포함되어도 좋다. 본 발명에서 사용될 수 있는 중합성 모노머로서, 액정성을 갖는 화합물과 상용성을 갖고 경사 각도 변화를 야기하지 않거나 액정성을 갖는 화합물의 배향을 현저하게 저해하지 않는 특성을 갖는 한, 한정되지 않는다. 바람직한 화합물은 예를 들면, 비닐기, 비닐옥시기, 아크릴로일기, 메타아크릴로일기 등을 포함하는 중합 활성을 갖는 에틸렌 불포화기를 갖는다. 상기 중합성 모노머는 액정성을 갖는 화합물의 양에 대하여 1~50질량%의 양으로 첨가되는 것이 일반적이고, 5~30질량%의 양이 바람직하다. 또한, 배향 필름과 광학 이방성층 사이의 접착력을 향상시키는 효과가 기대될 수 있으므로 2개 이상의 반응성 관능기를 갖는 모노머를 사용하는 것이 특히 바람직하다. In the composition for forming an optically anisotropic layer, a polymerizable monomer may be included together with a compound having liquid crystallinity. The polymerizable monomer which can be used in the present invention is not limited as long as it has compatibility with a liquid crystalline compound and does not cause a change in the angle of inclination or does not significantly inhibit the orientation of a liquid crystalline compound. Preferred compounds have an ethylenically unsaturated group having a polymerization activity including, for example, a vinyl group, a vinyloxy group, an acryloyl group, a methacryloyl group and the like. The polymerizable monomer is generally added in an amount of 1 to 50 mass%, preferably 5 to 30 mass%, based on the amount of the liquid crystalline compound. Further, since an effect of improving the adhesion between the orientation film and the optically anisotropic layer can be expected, it is particularly preferable to use a monomer having two or more reactive functional groups.

(폴리머) (Polymer)

본 발명과 관련된 불화 지방족기를 함유하는 폴리머가 광학 이방성층을 형성하기 위한 조성물에 포함되더라도, 그 밖의 폴리머도 상기 원반형 액정성 화합물과 함께 사용되어도 좋다. Although the fluorinated aliphatic group-containing polymer according to the present invention is included in the composition for forming the optically anisotropic layer, other polymers may also be used together with the discotic liquid crystalline compound.

상기 폴리머로서, 폴리머가 원반형 액정성 화합물과 어느 정도 상용성을 갖고, 상기 폴리머가 상기 원반형 액정성 화합물에 대한 경사 각도에 변화를 줄 수 있는 것이 바람직하다. 이러한 폴리머의 대표예로는 셀룰로오스 에스테르이다. 상기 셀룰로오스 에스테르의 바람직한 예로는 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트, 히드록시프로필셀룰로오스, 및 셀룰로오스 아세테이트 부티레이트가 포함된다. As the polymer, it is preferable that the polymer has some degree of compatibility with the discotic liquid crystalline compound, and that the polymer can change the inclination angle with respect to the discotic liquid crystalline compound. A representative example of such a polymer is a cellulose ester. Preferable examples of the cellulose ester include cellulose acetate, cellulose acetate propionate, hydroxypropylcellulose, and cellulose acetate butyrate.

상기 원반형 액정성 화합물의 배향을 방해하지 않기 위해서, 상기 폴리머의 첨가량은 상기 원반형 액정성 화합물에 대하여 각각 0.1~10질량%의 범위 내가 바람직하고, 0.1~8질량%의 범위 내가 보다 바람직하며, 0.1~5질량%의 범위 내가 더욱 바람직하다. 원반형 네마틱 액정상에서 상기 원반형 액정성 화합물의 고체상으로의 전이 온도는 70~300℃의 범위 내가 바람직하고, 70~170℃의 범위 내가 더욱 바람직하다. The addition amount of the polymer is preferably in the range of 0.1 to 10% by mass, more preferably in the range of 0.1 to 8% by mass, more preferably in the range of 0.1 to 10% by mass relative to the discotic liquid crystalline compound in order not to hinder the orientation of the discotic liquid crystalline compound. By mass to 5% by mass. The transition temperature of the discotic liquid crystalline compound to the solid phase on the discotic nematic liquid crystal is preferably in the range of 70 to 300 占 폚, and more preferably in the range of 70 to 170 占 폚.

(코팅 용매) (Coating solvent)

광학 이방성층을 형성하기 위한 조성물은 코팅액으로 제조될 수 있다. 상기 코팅액의 제조에 사용할 수 있는 용매로서, 유기 용매가 바람직하다. The composition for forming the optically anisotropic layer may be prepared as a coating liquid. As the solvent which can be used for the preparation of the coating liquid, an organic solvent is preferable.

상기 유기 용매의 예로는 아미드(예: N,N-디메틸포름아미드), 술폭시드(예: 디메틸술폭시드), 복소환 화합물(예: 피리딘), 탄화수소(예: 벤젠, 헥산), 알킬 할라이드(예: 클로로포름, 디클로로-메탄), 에스테르(예: 메틸 아세테이트, 부틸 아세테이트), 케톤(예: 아세톤, 부타논) 및 에테르(예: 테트라히드로푸란, 1,2-디메톡시에탄)이 포함된다. 이들 중에서, 알킬 할라이드 및 케톤이 바람직하다. 상기 유기 용매의 2종 이상이 조합으로 사용될 수 있다. Examples of the organic solvent include amides such as N, N-dimethylformamide, sulfoxides such as dimethylsulfoxide, heterocyclic compounds such as pyridine, hydrocarbons such as benzene and hexane, Examples include: chloroform, dichloro-methane, esters such as methyl acetate and butyl acetate, ketones such as acetone and butanone, and ethers such as tetrahydrofuran and 1,2-dimethoxyethane. Of these, alkyl halides and ketones are preferred. Two or more of the organic solvents may be used in combination.

(코팅 필름) (Coating film)

본 발명의 건조 방법에 의해 형성된 코팅 필름에서, 코팅 필름의 공기 계면으로부터 깊이 방향 10nm의 위치에서 ESCA법에 따라 측정된 코팅 필름의 불소 원소 존재율(F/C)은 불소 원자 존재율(F/C)이 공기 계면에서 100으로 정의된 경우에 2~10이 바람직하다. 우수한 외관 특성을 갖는 코팅 필름은 불소 농도가 코팅 필름의 표면에서 증가되는 경우, 또한, 코팅 필름 중에 불소를 투입시킴으로써 형성될 수 있다. In the coating film formed by the drying method of the present invention, the fluorine element existence ratio (F / C) of the coating film measured according to the ESCA method at a position 10 nm in depth from the air interface of the coating film is represented by the fluorine atom existence ratio (F / C is defined as 100 at the air interface, 2 to 10 is preferable. A coating film having excellent appearance characteristics can be formed when the fluorine concentration is increased on the surface of the coating film and also by introducing fluorine into the coating film.

[실시예] [Example]

본 발명의 실질적 효과가 이하 실시예를 참조하여 설명될 것이다. The practical effects of the present invention will be described with reference to the following embodiments.

[시험예 1: 건조 장치][Test Example 1: Drying apparatus]

건조 단계는 표의 실시예 1~11 및 비교예 1~5의 조건하에 0.2~0.7m/초의 풍속으로 건조풍을 블로잉하고, 그 다음, 코팅 필름의 불균일 발생을 평가하면서 본 발명의 건조 장치에 의해 행해졌다. 상기 풍속은 공정 라인을 정지시킨 상태에서 풍속계를 360도 회전시키면서 약 최대값이 측정되었다. The drying step was carried out by blowing the drying air at a wind speed of 0.2 to 0.7 m / sec under the conditions of the examples 1 to 11 and the comparative examples 1 to 5 in the table, and then, by evaluating the occurrence of unevenness of the coating film It was done. The maximum wind speed was measured while the anemometer was rotated 360 degrees while the process line was stopped.

우선, 광학 보상 필름의 제조방법이 기재될 것이다. 도 3에 나타낸 바와 같이, 운반 장치(40)로부터 공급되는 웹(12)은 복수개의 가이드 롤(42)에 의해 지지되면서, 마찰 처리 장치(44), 코팅 장치(20), 본 발명의 초기 건조를 위한 건조 장치(10), 일반 건조를 위한 건조 영역(46), 가열 영역(48) 및 자외선 램프(50)를 통과하고, 그 다음, 권취기(52)에 의해 권취된다. First, a method for producing an optical compensation film will be described. 3, the web 12 supplied from the conveying device 40 is supported by a plurality of guide rolls 42, and the friction processing device 44, the coating device 20, the initial drying of the present invention The drying zone 46 for the general drying, the heating zone 48 and the ultraviolet lamp 50 and then is taken up by the winder 52.

상기 웹(12)에 관하여, 80㎛의 두께를 갖는 트리아세틸셀룰로오스 필름(상표명: Fujitac, Fuji Photo Film Co., Ltd 제작)이 사용되었다. 또한, 상기 웹(12)의 표면에, 2중량%의 장쇄 알킬 변형 Poval(MP-203, Kuraray Co., Ltd 제작)이 25ml/㎡의 양으로 코팅되었고, 60℃에서 1분 동안 건조되어 배향 필름의 수지층이 형성되었다. 얻어진 웹(12)은 30m/분의 주행 속도로 운반되면서 이동했고, 상기 수지층의 표면은 마찰 처리가 행해져 배향 필름이 형성되었다. Regarding the web 12, a triacetylcellulose film (trade name: Fujitac, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) having a thickness of 80 mu m was used. Further, 2 wt% long chain alkyl modified Poval (MP-203, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was coated on the surface of the web 12 in an amount of 25 ml / m 2 and dried at 60 ° C for 1 minute, A resin layer of the film was formed. The obtained web 12 was transported while being transported at a running speed of 30 m / min, and the surface of the resin layer was rubbed to form an orientation film.

그 다음, 상기 배향 필름의 수지층에 마찰 처리를 행함으로써 얻어진 배향 필름 상에 도포하기 위한 코팅액으로서, 1중량%의 광중합 개시제(IRGACURE 907, Ciba Geigy Japan Co., Ltd. 제작)를 원반형 화합물 TE-8(3) 및 TE-8(5)의 혼합물에 4:1의 중량비로 첨가함으로써 형성된 40중량% 메틸에틸케톤 혼합 용액인 액정성을 갖는 화합물을 함유하는 코팅액이 사용되었다. 얻어진 웹(12)을 30m/분의 주행 속도로 운반하면서, 상기 코팅액은 코팅량이 5ml~7ml/㎡가 되는 방법으로 와이어 바(20A)에 의해 배향 필름 상에 도포되었다. 그 다음, 상기 코팅 직후에 초기 건조가 상기 건조 장치(10)에 의해 행해졌다. Then, 1 wt% of a photopolymerization initiator (IRGACURE 907, manufactured by Ciba Geigy Japan Co., Ltd.) was coated on the orientation film obtained by rubbing the resin layer of the orientation film with a discotic compound TE -8 (3) and TE-8 (5) at a weight ratio of 4: 1 was used as a coating liquid containing a compound having liquid crystallinity, which is a 40 wt% methyl ethyl ketone mixed solution. While the obtained web 12 was transported at a traveling speed of 30 m / min, the coating liquid was applied on the oriented film by the wire bar 20A in such a manner that the coating amount was 5 ml to 7 ml / m 2. Immediately after the coating, an initial drying was then carried out by the drying apparatus (10).

또한, 상기 건조 영역(14)을 7개 영역으로 분할하는 분할판(28)의 상단과 코 팅 필름의 표면 사이의 공간은 5~9mm의 범위 내로 설정되었다. 또한, 건조 장치(10)에 의해 초기 건조된 웹(12)에 관하여, 이는 100℃로 조절된 건조 영역(46) 및 130℃로 조절된 가열 영역(48)을 통해 운반되어 네마틱상을 형성하였다. 그 결과, 배향 필름 및 액정성을 갖는 화합물의 도포 후에 얻어진 웹(12)을 연속으로 운반하면서, 상기 액정층의 표면 상에 자외선 램프(50)에 의해 자외선 조사가 행해졌다. The space between the top of the partition plate 28 dividing the drying zone 14 into seven regions and the surface of the coating film was set within a range of 5 to 9 mm. In addition, with respect to the web 12 that was initially dried by the drying apparatus 10, it was conveyed through a drying zone 46 adjusted to 100 ° C and a heating zone 48 adjusted to 130 ° C to form a nematic phase . As a result, ultraviolet rays were irradiated onto the surface of the liquid crystal layer by the ultraviolet lamp 50 while continuously conveying the web 12 obtained after the application of the orientation film and the liquid crystal compound.

도 5a에 나타낸 건조 장치(10)의 풍향은 종래 건조 장치 중의 풍향을 나타낸다. 도 5b는 본 발명의 건조 장치 중의 건조풍의 풍향을 나타낸다. 상기 도에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 건조 장치는 제 1 건조풍 통기 영역 다음에 무풍 영역이 배치되고, 그 다음, 제 2 건조풍 통기 영역이 상기 무풍 영역 후에 배치되는 구성을 갖는다. The wind direction of the drying apparatus 10 shown in Fig. 5A represents the wind direction in the conventional drying apparatus. 5B shows the wind direction of the drying wind in the drying apparatus of the present invention. As shown in the above drawing, the drying apparatus of the present invention has a configuration in which a no-drying area is disposed after the first drying-air-flow area, and then a second drying-drying area is disposed after the no-drying area.

결과는 도 6에 기재되어 있다. 또한, 이하 기준은 불균일의 발생 및 도 6의 전체 평가에 적용되었다. The results are shown in FIG. In addition, the following criteria were applied to the occurrence of nonuniformity and the overall evaluation of Fig.

(불균일의 발생) (Occurrence of unevenness)

AA: 불균일이 발생하지 않았다. AA: Non-uniformity did not occur.

BB: 경미한 불균일이 발생했지만, 품질에 문제가 없는 정도의 수준이었다. BB: Although slight unevenness occurred, it was at a level that there was no problem in quality.

CC: 불균일의 발생이 확인되었다. CC: occurrence of unevenness was confirmed.

(전체 평가) (Overall rating)

AA: 제품으로서 허가될 수 있고, 매우 바람직한 표면 상태임. AA: Can be approved as a product and is a very desirable surface state.

BB: 제품으로서 허가될 수 있음. BB: May be licensed as a product.

CC: 제품으로서 허가될 수 없음. CC: Can not be licensed as a product.

도 6에서 확인될 수 있는 바와 같이 결과적으로, 코팅 필름의 건조 상태가 비교예 1에서 무풍 영역을 배치하지 않고 항률 건조기에서 감률 건조기로 변할 경우, 바람이 공급되었으므로, 분포가 건조율에 나타나 브로드한 불균일이 발생했다. 또한, 긴 무풍 영역을 갖는 실시예 5에서 바람이 공급되지 않았더라도, 상기 웹은 주행했고, 따라서, 상기 웹의 주행 방향에서 바람이 발생되어 샤프한 불균일이 경미하게 발생하였다. 제 1 건조풍 영역이 긴 실시예 8, 및 제 1 건조풍 영역의 풍속이 빠른 실시예 12 모두에서, 제 1 건조 단계의 건조 속도도 빨랐으므로, 제 1 건조 단계에 연이은 건조풍에 의해 야기된 샤프한 불균일이 경미하게 발생했다. 또한, 제 1 건조 단계의 건조풍의 풍속이 약한 실시예 10에서, 건조풍의 공급이 불충분하였으므로, 균일한 건조가 이루어지지 않았고, 따라서, 브로드한 불균일이 경미하게 확인되었다. As can be seen from FIG. 6, when the drying state of the coating film was changed to the rate reducing dryer in the constant rate dryer without arranging the no-wind area in Comparative Example 1, the wind was supplied, Unevenness occurred. Further, even if the wind was not supplied in Example 5 having a long windless region, the web traveled, and therefore wind was generated in the running direction of the web, resulting in a slight sharp nonuniformity. In both Example 8 where the first dry air-conditioned region is longer and in Example 12 where the wind speed of the first dry-air region is faster, the drying speed of the first drying step was also faster, Sharp unevenness occurred slightly. Further, in Example 10 in which the wind speed of the drying wind in the first drying step was weak, since the supply of the drying wind was insufficient, uniform drying was not performed, and thus broad unevenness was slightly observed.

상기 결과로부터, 제 1 건조 영역 후에 무풍 영역을 배치함으로써, 브로드한 불균일 및 샤프한 불균일 모두의 발생이 억제될 수 있다는 것이 확인되었다. 또한, 적절한 건조 영역의 길이의 범위와 건조풍의 풍속을 갖는 건조 단계를 행함으로써, 더 좋은 품질의 코팅 필름을 얻을 수 있었다. From the above results, it was confirmed that the occurrence of both broad unevenness and sharp unevenness can be suppressed by disposing the no-wind region after the first drying region. Further, by carrying out the drying step having a range of the length of the proper drying region and the wind speed of the drying wind, a better quality coating film was obtained.

[시험예 2: 코팅액(표면 장력)] [Test Example 2: Coating liquid (surface tension)]

코팅액은 도 7에 기재된 조성물을 사용하고, 그것을 메틸에틸케톤에 용해시켜 제조되었다. 원반형 액정성 화합물로서, 이하 원반형 액정성 화합물(1)이 사용되었다. 또한, 상기 코팅액은 이하 화합물 (P-0)~(P-4)를 불화 지방족기 함유 폴리 머로서 사용하여 제조되었다. The coating liquid was prepared by using the composition described in Fig. 7 and dissolving it in methyl ethyl ketone. As the discotic liquid crystalline compound, a discotic liquid crystalline compound (1) was used. The coating solution was prepared by using the compounds (P-0) to (P-4) as polyhydroxyl group-containing polymers.

[원반형 액정성 화합물(1)] [Disc Liquid Crystalline Compound (1)]

Figure 112008001913040-pat00002
Figure 112008001913040-pat00002

[화합물(P-0): 산성기 함유 모노머] [Compound (P-0): acid group-containing monomer]

Figure 112008001913040-pat00003
Figure 112008001913040-pat00003

[화합물(P-1): ωHC6형 폴리머] [Compound (P-1): ωHC6 type polymer]

Figure 112008001913040-pat00004
Figure 112008001913040-pat00004

[화합물(P-2): ωFC6형 폴리머] [Compound (P-2): ωFC6 type polymer]

Figure 112008001913040-pat00005
Figure 112008001913040-pat00005

[화합물(P-3): ωF(C6+C4)형 폴리머] [Compound (P-3):? F (C6 + C4) type polymer]

Figure 112008001913040-pat00006
Figure 112008001913040-pat00006

[화합물(P-4): ωF(C6+C4)형 폴리머] [Compound (P-4):? F (C6 + C4) type polymer]

Figure 112008001913040-pat00007
Figure 112008001913040-pat00007

이와 같이 기재된 바와 같이, 폴리머의 조성물에 있어서, 각각 상이하거나 불화 지방족기를 함유하는 코팅액은 투명 기판에 압출 코팅 공정(E형)으로 코팅되었다. 그 다음, 코팅 직후에 시간 경과에 따른 코팅액의 표면 장력 변화와 외관 특성간의 관계가 평가되었다. As described above, in the composition of the polymer, coating liquids each containing a different or fluorinated aliphatic group were coated on a transparent substrate by an extrusion coating process (type E). Then, the relationship between the surface tension change of the coating liquid and the appearance characteristics with time after the coating was evaluated.

상기 코팅액의 표면 장력은 동적 표면 장력 측정 장치(MPT2: LAUDA에 의해 제조됨)에 의한 최대 기포압 방법에 따라서 측정되었다. 상기 방법에서, 불화 지방족기 함유 폴리머를 갖는 코팅액의 명시된 양을 비커에 붓고, 비커에 삽입된 관으로 질소 가스를 주입함으로써 기포를 불어 일으켜, 액체와 가스 사이의 계면을 넓히는 경우의 최대 압력으로부터 표면 장력이 결정된다. 결과는 도 8에 나타낸다. The surface tension of the coating solution was measured according to the maximum bubble pressure method by a dynamic surface tension measuring device (MPT2: manufactured by LAUDA). In this method, a specified amount of a coating solution having a fluorinated aliphatic group-containing polymer is poured into a beaker and nitrogen gas is injected into a pipe inserted in a beaker to blow air bubbles, The tension is determined. The results are shown in Fig.

도 8에 나타낸 바와 같이, ωF(C4+C6)형 폴리머가 불화 지방족기 함유 폴리머로서 사용된 실시예 16 및 17에서, 코팅 직후의 표면 장력은 ωFC4형 폴리머 또는 ωFC6형 폴리머가 단독으로 사용된 비교예 2, 4 및 5보다 작았다. 또한, 실시예 16 및 17에 있어서, 표면 장력비(코팅 후 10밀리세컨드에서의 표면 장력/코팅 후 1000밀리세컨드에서의 표면 장력)는 도 8에 나타낸 바와 같이 1.1mN/㎡로 작았다. As shown in Fig. 8, in Examples 16 and 17 in which the ωF (C4 + C6) type polymer was used as the fluorinated aliphatic group-containing polymer, the surface tension immediately after coating was comparable to that of the ωFC4 type polymer or ωFC6 type polymer alone Examples 2, 4 and 5 were smaller. In Examples 16 and 17, the surface tension ratio (surface tension at 10 milliseconds after coating / surface tension at 1000 milliseconds after coating) was as small as 1.1 mN / m < 2 >

상기 결과로부터, ωF(C4+C6)형 폴리머가 불화 지방족기 함유 폴리머로서 사용된 실시예 16 및 17에서, 코팅 직후 공기 계면의 흡착 속도는 ωFC4형 폴리머 또는 ωFC6형 폴리머가 단독으로 사용된 비교예 2, 4 및 5보다 빠르고, 또한, 실시예 16 및 17에서, 상기 코팅 필름의 표면을 안정화시키는 효과는 실시예 2, 4 및 5보다 우수했다는 것이 해석된다. 상기 사실로서, 본 발명은 초기 건조에 의해 발생하는 불균일 결함을 방지하고 광학 필름의 외관 특성을 향상시킬 수 있는 것으로 해석된다. From the above results, in Examples 16 and 17, in which the ωF (C4 + C6) type polymer was used as the fluorinated aliphatic group-containing polymer, the adsorption rate of the air interface immediately after coating was comparable to that of the ωFC4 type polymer or ωFC6 type polymer 2, 4 and 5, and in Examples 16 and 17, it is interpreted that the effect of stabilizing the surface of the coating film is better than those of Examples 2, 4 and 5. As a matter of fact, it is interpreted that the present invention can prevent uneven defects caused by the initial drying and improve the appearance characteristics of the optical film.

또한, ωH형 폴리머가 불화 지방족기 함유 폴리머로서 사용된 비교예 3에서, 코팅 직후의 표면 장력은 작았고, 공기 계면의 흡착 속도는 빨랐지만, 공기 계면 안정화 효과는 약했고, H기가 ωH형 폴리머에 부분적으로 존재하였므로 외관 특성은 열악하였다. 또한, 바 코팅 공정에 대해 동일한 시험을 행한 결과로서, 동일한 경향이 얻어졌다. In Comparative Example 3 in which the? H type polymer was used as the fluorinated aliphatic group-containing polymer, the surface tension immediately after coating was small and the adsorption rate of the air interface was fast, but the effect of stabilizing the air interface was weak. Since it partially existed, appearance characteristics were poor. In addition, the same tendency was obtained as a result of performing the same test on the bar coating process.

[시험예 3: 코팅액(불소 원자 존재율)] [Test Example 3: Coating liquid (presence rate of fluorine atom)]

본 발명의 건조 장치에 의해, 그리고 실시예 16 및 비교예 2 및 3의 코팅액을 사용함으로써, 코팅 필름의 형성 및 건조가 행해졌다. 코팅 필름의 형성 조건에 관하여, 웹을 주행 속도 30m/분으로 운반시키면서, 코팅액의 양이 웹의 5ml~7ml/㎡이 되는 방법으로 실시예가 행해졌다. 건조 후의 불소 원자 존재율이 ESCA 분석(화학 분석을 위한 전자 분광기)에 따라 측정되었다. 결과는 도 9에 기재되어 있다. 또한 불소 농도는 ESCA 분석에 따라 측정되었다. 상기 측정에서, JEOL에 의해 제조된 JPS-9000MX가 사용되었다. 또한, 이하 기준은 도 9의 외관 특성 평가에 적용되었다. By using the drying apparatus of the present invention and using the coating liquid of Example 16 and Comparative Examples 2 and 3, formation and drying of a coating film were carried out. With respect to the formation conditions of the coating film, the examples were carried out in such a manner that the amount of the coating solution was 5 ml to 7 ml / m 2 of the web while the web was transported at a traveling speed of 30 m / min. The rate of presence of fluorine atoms after drying was measured according to ESCA analysis (electronic spectrometer for chemical analysis). The results are shown in FIG. Fluorine concentration was also measured by ESCA analysis. In the above measurement, JPS-9000MX manufactured by JEOL was used. In addition, the following criteria were applied to the appearance characteristic evaluation of Fig.

(편광판의 제작) (Production of polarizing plate)

제조된 광학 필름은 폴리비닐알코올계 접착제를 사용하여 폴리머 기판(TAC 필름)의 편광판의 1면 상에 접착되었다. 또한, 80㎛의 두께를 갖는 트리아세틸셀룰로오스 필름(TD-80U: Fuji Photo Film Co., Ltd. 제작) 상에 비누화 처리를 행하면서, 상기 필름은 폴리비닐알코올계 접착제를 사용하여 상기 편광판의 다른 면(반대 측)에 접착되었다. The prepared optical film was bonded on one side of the polarizing plate of the polymer substrate (TAC film) using a polyvinyl alcohol-based adhesive. Further, saponification treatment was carried out on a triacetylcellulose film (TD-80U: manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) having a thickness of 80 탆, and the film was peeled off using a polyvinyl alcohol- (Opposite side).

상기 편광판의 광 투과축 및 폴리머 기판의 리타데이션상 축은 서로 평행하게 배치되었다. 상기 편광판의 광 투과축 및 상기 트리아세틸셀룰로오스 필름의 리타데이션상 축은 서로 수직으로 배치되었다. 편광판은 설명한 바와 같은 방법으로 제조되었다. The light transmission axis of the polarizing plate and the retardation axis of the polymer substrate were arranged parallel to each other. The light transmission axis of the polarizing plate and the retardation axis of the triacetyl cellulose film were arranged perpendicular to each other. The polarizing plate was prepared in the same manner as described above.

(평면 고휘도 광원의 불균일 평가) (Non-uniform evaluation of flat high brightness light source)

제조된 평관판은 평면 고휘도 광원(Gunma Ushio Inc.에 의해 제조된 FP 901 고휘도 평면 광원)에 접착되었고, 결정 기준으로서 레벨 샘플과 비교하여; 불균일은 육안 관찰에 의해 평가되었다. The prepared flat plate was bonded to a flat high brightness light source (FP 901 high brightness flat light source manufactured by Gunma Ushio Inc.) and compared with a level sample as a determination criterion; The unevenness was evaluated by visual observation.

AA: 레벨 샘플보다 우수하거나 동등함. AA: Greater than or equal to the level sample.

CC: 레벨 샘플보다 열악함. CC: Poor than level sample.

그 결과, 불화 지방족기 함유 폴리머로서 화합물 (P-3)을 갖는 코팅액이 사 용된 실시예 16에서, 형성된 코팅 필름 표면의 불소 농도는 100%였고, 또한, 불소는 코팅 필름 중에 함유되어 바람직한 외관 특성의 코팅 필름이 얻어졌다. 화합물(P-2)를 사용하는 비교예 2 및 화합물 (P-1)을 사용하는 비교예 3에 관하여, 불소가 표면에만 존재했거나 표면 중의 불소 농도는 100%가 아니었으므로 외관 특성은 열악하였다. As a result, in Example 16 in which a coating liquid having the compound (P-3) was used as the fluorinated aliphatic group-containing polymer, the fluorine concentration on the surface of the coating film formed was 100%, and fluorine was contained in the coating film, Was obtained. With respect to Comparative Example 2 using the compound (P-2) and Comparative Example 3 using the compound (P-1), the fluorine was present only on the surface or the fluorine concentration on the surface was not 100% .

도 1은 본 발명의 건조 장치의 측면도이고; 1 is a side view of the drying apparatus of the present invention;

도 2는 본 발명의 건조 장치의 평면도이고;2 is a plan view of the drying apparatus of the present invention;

도 3은 본 발명의 건조 장치가 조립되어 있는 연속 광학 보상 필름의 제조방법을 나타내는 개략도이고;3 is a schematic view showing a method for producing a continuous optical compensation film in which a drying apparatus of the present invention is assembled;

도 4는 필름의 표면 온도의 온도 변화와 건조 시간간의 관계를 나타내는 도이고; 4 is a view showing the relationship between the temperature change of the surface temperature of the film and the drying time;

도 5a는 종래 건조 장치의 건조풍의 풍향을 나타내는 도이고, 도 5b 본 발명의 건조 장치의 건조풍의 풍향을 나타내는 도이고; Fig. 5A is a view showing the wind direction of the drying wind of the conventional drying apparatus, and Fig. 5B is a view showing the wind direction of the drying wind of the drying apparatus of the present invention;

도 6은 실시예의 평가 결과를 나타내는 표이고;6 is a table showing evaluation results of the embodiment;

도 7은 실시예의 평가 결과를 나타내는 표이고;7 is a table showing evaluation results of the embodiment;

도 8은 실시예의 평가 결과를 나타내는 표이고;8 is a table showing evaluation results of the embodiment;

도 9은 실시예의 평가 결과를 나타내는 표이고;9 is a table showing evaluation results of the embodiment;

도 10은 종래 건조방법의 불균일(얼룩)의 발생 상황을 나타내는 도이고; Fig. 10 is a diagram showing the occurrence of unevenness (smear) in the conventional drying method; Fig.

도 11은 브로드한 불균일(얼룩)을 설명하는 설명도이며;11 is an explanatory diagram for explaining broad unevenness (smudge);

도 12는 샤프한 불균일(얼룩)을 설명하는 설명도이다. 12 is an explanatory view for explaining sharp unevenness (unevenness).

Claims (9)

유기 용매를 함유하는 코팅액을 주행하는 연속 지지체 상에 도포함으로써 형성되는 코팅 필름의 건조 방법으로서: 도포 직후에 주행하는 연속 지지체의 건조되는 코팅 표면을 둘러싸는 건조 영역에서, 1. A drying method of a coating film formed by applying a coating liquid containing an organic solvent on a running continuous support, comprising: in a drying region surrounding a drying coated surface of a continuous support running immediately after application, 연속 지지체의 폭 방향의 일단측에서 타단측으로 유동하는 1방향 유동 건조풍이 공급되는 제 1 건조풍 영역을 통과하여 상기 연속 지지체를 운반함으로써 상기 코팅 필름의 표면을 건조하는 제 1 건조 단계; A first drying step of drying the surface of the coating film by passing the continuous support through a first drying air region supplied with a one-way flow drying air flowing from one end side to the other end side in the width direction of the continuous support; 상기 건조풍이 블로잉되지 않는 무풍 건조 영역을 통과하여 상기 연속 지지체를 운반함으로써 상기 코팅 필름의 표면을 건조하는 무풍 건조 단계; 및 A drying step of drying the surface of the coating film by passing the continuous support through a windless drying region where the drying wind is not blown; And 상기 연속 지지체의 폭 방향의 일단측에서 타단측으로 유동하는 1방향 유동 건조풍이 공급되는 제 2 건조풍 영역을 통과하여 상기 연속 지지체를 운반함으로써 상기 코팅 필름의 표면을 건조하는 제 2 건조 단계를 순차적으로 행하고,And a second drying step of drying the surface of the coating film by passing the continuous support through a second drying air region supplied with the one-direction flow drying air flowing from one end side to the other end side of the continuous support in the width direction, However, 상기 무풍 건조 단계는 상기 코팅 필름의 건조 상태가 항률 건조기에서 감률 건조기로 변하는 건조 변화점을 포함하는 지점에서 행해지는 것을 특징으로 하는 코팅 필름의 건조 방법. Wherein the drying step is performed at a point including a drying change point where the drying state of the coating film changes to a rate reducing dryer in a constant rate dryer. 삭제delete 제 1 항에 있어서, 상기 무풍 건조 단계는 상기 건조 영역에서 건조되는 코 팅 필름 중의 고형분량이 60~80질량%인 지점에서 행해지는 것을 특징으로 하는 코팅 필름의 건조 방법. The method for drying a coating film according to claim 1, wherein the drying step is performed at a point where the solid content in the coating film dried in the drying region is 60 to 80 mass%. 제 1 항에 있어서, 상기 제 1 건조풍 영역의 길이가 상기 연속 지지체의 주행 방향을 따라서 80~1600mm이고, The method according to claim 1, wherein the length of the first dry air region is 80 to 1600 mm along the running direction of the continuous support, 상기 무풍 건조 영역의 길이가 상기 연속 지지체의 주행 방향을 따라서 20~1000mm인 것을 특징으로 하는 코팅 필름의 건조 방법. And the length of the windless drying region is 20 to 1000 mm along the running direction of the continuous support. 제 1 항에 있어서, 상기 제 1 건조 단계의 상기 건조풍의 평균 풍속이 0.3~0.6m/초이고, The method according to claim 1, wherein the average wind speed of the drying wind in the first drying step is 0.3 to 0.6 m / 제 2 건조 단계의 상기 건조풍의 평균 풍속이 0.1~0.3m/초인 것을 특징으로 하는 코팅 필름의 건조 방법. And the average wind speed of the drying wind in the second drying step is 0.1 to 0.3 m / sec. 제 1 항에 있어서, 상기 건조되는 코팅 필름은 광학 보상 필름의 제조 공정에서 마찰 처리가 행해진 배향 필름 상에 액정층용 코팅액을 도포함으로써 형성된 코팅 필름인 것을 특징으로 하는 코팅 필름의 건조 방법. The method for drying a coating film according to claim 1, wherein the coating film is a coating film formed by applying a coating solution for a liquid crystal layer on an orientation film subjected to a friction treatment in the production of an optical compensation film. 제 1 항에 있어서, 상기 코팅액은 하기의 불화 지방족기 함유 폴리머(i)와 모노머로부터 도입된 반복 단위를 함유하고, The coating liquid according to claim 1, wherein the coating liquid contains the following fluorinated aliphatic group-containing polymer (i) and a repeating unit introduced from a monomer, 상기 불화 지방족기 함유 폴리머는 하기의 조건(ii)를 만족하는 것을 특징으로 하는 코팅 필름의 건조 방법. Wherein the fluorinated aliphatic group-containing polymer satisfies the following condition (ii). (i)말단 구조가 -(CF2CF2)3F로 표현되는 불화 지방족기 함유 제 1 모노머 및 말단 구조가 -(CF2CF2)2F로 표현되는 불화 지방족기 함유 제 2 모노머를 포함하는 폴리머; 및 (i) a first monomer containing a fluorinated aliphatic group whose terminal structure is represented by - (CF 2 CF 2 ) 3 F and a second monomer containing a fluorinated aliphatic group whose terminal structure is represented by - (CF 2 CF 2 ) 2 F Polymer; And (ii)C×F(여기서 C는 상기 코팅액의 상기 불화 지방족기 함유 폴리머의 농도를 질량%의 단위로 나타내고, F는 상기 불화 지방족기 함유 폴리머의 불소 함유량을 질량%의 단위로 나타낸다)의 결과가 0.05~0.12일 경우, 최대 기포압 방법에 따라서, 코팅 후 10밀리세컨드 및 1000밀리세컨드에서 측정된 상기 코팅액의 표면 장력비(코팅 후 10밀리세컨드에서의 표면 장력/코팅 후 1000밀리세컨드에서의 표면 장력)가 1.00~1.20이다.(ii) C × F (where C represents the concentration of the fluorinated aliphatic group-containing polymer in the coating liquid in units of mass%, and F represents the fluorine content of the fluorinated aliphatic group-containing polymer in units of% by mass) Is 0.05 to 0.12, the surface tension ratio of the coating liquid measured at 10 milliseconds and 1000 milliseconds after coating (surface tension at 10 milliseconds after coating / 1000 milliseconds after coating after coating, Surface tension) is from 1.00 to 1.20. 제 7 항에 있어서, 불소 원자 존재율(F/C)이 공기 계면에서 100으로 정의된 경우, 상기 코팅 필름의 공기 계면으로부터 깊이 방향 10nm 위치에서 ESCA법에 따라 측정된 코팅 필름의 불소 원자 존재율(F/C)은 2~10인 것을 특징으로 하는 코팅 필름의 건조 방법. The fluorine atom existing ratio (F / C) of the coating film measured according to the ESCA method at a position 10 nm in depth from the air interface of the coating film when the fluorine atom presence ratio (F / C) is defined as 100 at the air interface (F / C) of from 2 to 10. 코팅 장치에 의해 유기 용매를 함유하는 코팅액을 주행하는 연속 지지체 상에 도포함으로써 형성되는 코팅 필름의 건조 장치에 있어서: 1. A drying apparatus for a coating film formed by coating a coating liquid containing an organic solvent on a running continuous substrate by a coating apparatus, the drying apparatus comprising: 상기 코팅 장치 직후에 배치되어 상기 주행하는 연속 지지체의 건조되는 코팅 필름의 표면을 둘러싸는 건조 영역을 형성하는 주 건조 장치; A main drying apparatus arranged immediately after the coating apparatus to form a drying region surrounding a surface of a coating film to be dried of the running continuous support; 상기 건조 영역의 전단 절반부에 형성되고, 상기 연속 지지체의 폭 방향의 일단측에서 타단측으로 유동하는 건조풍을 발생시키는 1방향 기류 발생 장치를 포함하는 제 1 건조풍 영역; A first drying air region formed in a front half portion of the drying region and including a one-way air flow generating device for generating dry air flowing from one end side to the other end side in the width direction of the continuous support; 상기 건조 영역의 후단 절반부에 형성되고, 상기 연속 지지체의 폭 방향의 일단측에서 타단측으로 유동하는 건조풍을 발생시키는 1방향 기류 발생 장치를 포함하는 제 2 건조풍 영역; A second drying air region formed in a rear half portion of the drying region and including a one-way airflow generating device for generating dry air flowing from one end side to the other end side in the width direction of the continuous support; 상기 제 1 건조풍 영역과 상기 제 2 건조풍 영역 사이에 형성되는 상기 건조풍이 블로잉되지 않는 무풍 영역; 및 A non-blowing area formed between the first dry air region and the second dry air region and not blowing the dry air; And 상기 건조 영역을 제 1 건조풍 영역, 제 2 건조풍 영역, 및 무풍 영역으로 서로 또는 각각 분할하는 분할판을 포함하고,And a partition plate which divides the drying zone into a first drying air zone, a second drying air zone, and a no-air zone, 상기 무풍 영역이 상기 코팅 필름의 건조 상태가 항률 건조기에서 감률 건조기로 변하는 건조 변화점을 포함하도록 배치되는 것을 특징으로 하는 코팅 필름의 건조장치. Wherein the no-wind area is disposed such that the drying state of the coating film includes a drying change point where the drying state of the coating film changes to a rate reducing dryer in a constant rate dryer.
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