KR101959644B1 - 경질 폴리우레탄폼용 폴리올 조성물 및 경질 폴리우레탄폼의 제조 방법 - Google Patents

경질 폴리우레탄폼용 폴리올 조성물 및 경질 폴리우레탄폼의 제조 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명의 경질 폴리우레탄폼용 폴리올 조성물은, 적어도 폴리올 화합물 및 발포제를 함유하고, 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 이소시아네이트 성분과 혼합하여 발포 경화시켜서 경질 폴리우레탄폼을 형성하는 경질 폴리우레탄폼용 폴리올 조성물이며, 상기 발포제가, 1-클로로-3, 3, 3-트리플루오로프로펜을 함유하고, 상기 폴리올 화합물이, 아미노기 함유 화합물을 개시제로 하고, 말단에 적어도 1개의 알킬렌옥사이드 부가체를 갖는 폴리에테르폴리올P1 및 만니히계 화합물을 개시제로 하고, 말단에 적어도 1개의 알킬렌옥사이드 부가체를 갖는 폴리에테르폴리올P2로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 함유한다. 본 발명의 경질 폴리우레탄폼용 폴리올 조성물에 의하면, 발포제로서 HFO-1233zd를 사용한 경우에도 원액 보존 안정성이 좋고, 또한 경화 불량을 억제하여 폴리우레탄폼의 물성 저하를 억제할 수 있는 경질 폴리우레탄폼용 폴리올 조성물 및 경질 폴리우레탄폼의 제조 방법을 제공할 수 있다.

Description

경질 폴리우레탄폼용 폴리올 조성물 및 경질 폴리우레탄폼의 제조 방법{POLYOL COMPOSITION FOR RIGID POLYURETHANE FOAM AND METHOD FOR PREPARING RIGID POLYURETHANE FOAM}
본 발명은, 발포제 성분으로서, 1-클로로-3, 3, 3-트리플루오로프로펜(이하, HFO-1233zd로도 표기함)을 필수 성분으로서 함유하는 경질 폴리우레탄폼용 폴리올 조성물 및 경질 폴리우레탄폼의 제조 방법에 관한 것이다.
경질 폴리우레탄폼은, 단열재, 경량 구조재 등으로서 주지된 재료이다. 이러한 경질 폴리우레탄폼은, 폴리올 화합물, 발포제를 필수 성분으로서 함유하는 폴리올 조성물과 이소시아네이트 성분을 혼합하고, 발포, 경화시킴으로써 형성된다.
상기 발포제로서는, 예전에는 CFC-11 등의 프레온 화합물이 사용되고 있었으나, 당해 CFC-11이 오존층의 파괴를 일으킨다는 점에서 사용이 금지되고, HCFC-14lb로 전환되고, 또한 2004년부터는 오존층 파괴 계수가 제로인 HFC-245fa나 HFC-365mfc로의 전환이 행하여지고 있으나, 당해 HFC-245fa나 HFC-365mfc는 GWP(지구 온난화 계수)가 크다는 문제가 있다. 그로 인해, 오존층 파괴 계수와 지구 온난화 계수가 낮고 가연성이 없는 HFO-1233zd의 발포제로서의 개발이 진행하고 있다.
예를 들어, HFO-1233zd를 함유하는 폴리올 조성물은 원액 보존 안정성이 나쁘다는 점에서, HFO-1233zd를 함유하는 폴리올 조성물의 원액 보존 안정성을 개선하는 시도가 이루어지고 있다(예를 들어, 특허문헌1 내지 4).
[특허문헌1]일본 특허 공표 제 2011-500891호 공보 [특허문헌2]일본 특허 공표 제 2011-500892호 공보 [특허문헌3]일본 특허 공표 제 2011-500893호 공보 [특허문헌4]일본 특허 공표 제 2013-501844호 공보
그러나, 종래의 기술에서는, HFO-1233zd를 함유하는 폴리올 조성물의 원액 보존 후의 반응성 지연은 개선되지만, 당해 폴리올 조성물을 사용하여 폴리우레탄폼을 제작하면 경화 불량을 야기하고, 생성된 폴리우레탄폼이 수축하는 경우가 있었다. 또한, 폴리올 프리믹스의 제조 직후에 이소시아네이트 성분과 혼합, 발포해도 경화 불량을 일으키지 않는 촉매라 하더라도, 프리믹스를 40도의 조건 하에서 보존한 후에 이소시아네이트 성분과 혼합, 발포했을 경우, 경화 불량을 일으키고, 폴리우레탄폼이 수축하는 경우가 있었다. 또한, 40도의 조건은, 여름 철에 옥외에서 드럼을 보관했을 때의 내부 원액의 최고 온도를 상정한 것이다.
본 발명은 상기 실정을 감안하여 이루어진 것으로, 그 목적은, 발포제로서 HFO-1233zd를 사용한 경우에도 원액 보존 안정성이 좋고, 또한 경화 불량을 억제하여 폴리우레탄폼의 수축을 억제할 수 있는 경질 폴리우레탄폼용 폴리올 조성물 및 경질 폴리우레탄폼의 제조 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 경질 폴리우레탄폼용 폴리올 조성물은, 적어도 폴리올 화합물 및 발포제를 함유하고, 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 이소시아네이트 성분과 혼합하여 발포 경화시켜서 경질 폴리우레탄폼을 형성하는 경질 폴리우레탄폼용 폴리올 조성물이며, 상기 발포제가, HFO-1233zd를 함유하고, 상기 폴리올 화합물이, 아미노기 함유 화합물을 개시제로 하고, 말단에 적어도 1개의 알킬렌옥사이드 부가체를 갖는 폴리에테르폴리올을 함유한다.
본 발명의 경질 폴리우레탄폼의 제조 방법은, 이소시아네이트 성분과 폴리올 조성물을 혼합하여 발포, 경화시켜서 경질 폴리우레탄폼으로 하는 경질 폴리우레탄폼의 제조 방법이며, 상기 폴리올 조성물이, 상기 경질 폴리우레탄폼용 폴리올 조성물이다.
본 발명에 따르면, 발포제로서 HFO-1233zd를 사용한 경우에도 원액 보존 안정성이 좋고, 또한 경화 불량을 억제하여 폴리우레탄폼의 수축을 억제할 수 있는 경질 폴리우레탄폼용 폴리올 조성물 및 경질 폴리우레탄폼의 제조 방법을 제공할 수 있다.
<경질 폴리우레탄폼용 폴리올 조성물>
본 실시 형태의 경질 폴리우레탄폼용 폴리올 조성물은, 적어도 폴리올 화합물 및 발포제를 함유하고, 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 이소시아네이트 성분과 혼합하여 발포 경화시켜서 경질 폴리우레탄폼을 형성하는 경질 폴리우레탄폼용 폴리올 조성물이며, 상기 발포제가, HFO-1233zd를 함유하고, 상기 폴리올 화합물이, 아미노기 함유 화합물을 개시제로 하고, 말단에 적어도 1개의 알킬렌옥사이드 부가체를 갖는 폴리에테르폴리올을 함유한다. 본 실시 형태의 경질 폴리우레탄폼용 폴리올 조성물에 의하면, 발포제로서 HFO-1233zd를 사용한 경우에도 원액 보존 안정성이 좋고, 또한 경화 불량을 억제하여 폴리우레탄폼의 수축을 억제할 수 있다. 이러한 효과를 발휘하는 이유는 분명치는 않지만, 이하와 같이 생각된다.
아민기 함유 화합물을 개시제로 하고, 말단에 적어도 1개의 알킬렌옥사이드 부가체를 갖는 폴리에테르폴리올은 그들의 구조를 갖지 않는 폴리에테르폴리올과 비교하면, 높은 반응성을 갖는다. 이러한 폴리에테르폴리올을 사용하여 폼을 제조하면 그 반응성의 높은 것에 의해, 폼의 내부 발열량이 증대한다. 당해 발열에 의해 가교 반응이나 이소시아네이트의 3량화 반응 등이 진행되기 쉬워져, 촉매능의 저하나 촉매의 활성 부족에 기인하는 폼의 경화 불량을 억제할 수 있는 것으로 생각된다.
〔폴리올 화합물〕
상기 폴리올 화합물은, 아미노기 함유 화합물을 개시제로 하고, 말단에 적어도 1개의 알킬렌옥사이드 부가체를 갖는 폴리에테르폴리올을 함유한다.
[폴리에테르폴리올]
상기 폴리에테르폴리올은, 아미노기 함유 화합물을 개시제로 하고, 말단에 적어도 1개의 알킬렌옥사이드 부가체를 갖는 폴리에테르폴리올이며, 보다 구체적으로는, 상기 개시제에 알킬렌옥사이드를 부가 중합시켜 얻어지는 폴리에테르폴리올이다.
상기 아미노기 함유 화합물은, 폴리에테르폴리올의 개시제로서 사용되는 공지의 아미노기 함유 화합물이 사용된다. 당해 아미노기 함유 화합물로서는, 2, 4-톨루엔디아민, 2, 6-톨루엔디아민, 디에틸톨루엔디아민, 4, 4'-디아미노디페닐메탄, p-페닐렌디아민, o-페닐렌디아민, 나프탈렌디아민 등의 방향족디아민;에틸렌디아민, 프로필렌디아민, 부틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 네오펜틸디아민, 디에틸렌트리아민 등의 탄소수가 2 내지 8의 알킬렌디아민을 예시할 수 있다. 이들 중에서도, 경화 불량 억제의 관점, 폴리우레탄폼의 물성 저하 억제의 관점에서, 에틸렌디아민, 프로필렌디아민, 디에틸렌트리아민이 바람직하고, 에틸렌디아민이 보다 바람직하다.
상기 알킬렌옥사이드 부가체로서는, 프로필렌옥사이드(PO) 부가체, 에틸렌옥사이드(EO) 부가체, 스티렌옥사이드(SO) 부가체, 테트라히드로푸란 부가체 등을 예시할 수 있고, 경화 불량 억제의 관점, 폴리우레탄폼의 물성 저하 억제의 관점에서, 에틸렌옥사이드 부가체가 바람직하다.
상기 폴리에테르폴리올의 평균 관능기 수는, 경화 불량 억제의 관점, 폴리우레탄폼의 물성 저하 억제의 관점에서, 3 내지 6이 바람직하고, 3 내지 4이 보다 바람직하다.
상기 폴리에테르폴리올의 수산기값은, 경화 불량 억제의 관점, 폴리우레탄폼의 물성 저하 억제의 관점에서, 300 내지 1000mgKOH/g가 바람직하고, 400 내지 1000mgKOH/g가 보다 바람직하다.
상기 폴리에테르폴리올의 구체예로서, NL-300(산요가세이고교 제조)을 들 수 있다.
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[기타의 폴리올]
상기 폴리올 화합물은, 상기 폴리에테르폴리올 이외의 다른 폴리올을 포함하고 있어도 좋다. 당해 다른 폴리올의 구체예로서는, 지방족아민 폴리올, 방향족아민 폴리올로부터 선택되는 적어도 1종의 수산기값 300 내지 1000mgKOH/g의 폴리올 화합물을 함유하는 것이어도 좋다.
상기 지방족아민 폴리올로서는, 알킬렌디아민계 폴리올이나, 알칸올아민계 폴리올이 예시된다. 이 폴리올 화합물은, 알킬렌디아민이나 알칸올아민을 개시제로 하여 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드 중 적어도 1종을 개환 부가시킨 말단 수산기의 다관능 폴리올 화합물이다. 알킬렌디아민으로서는, 공지의 화합물을 제한 없이 사용할 수 있다. 구체적으로는 에틸렌디아민, 프로필렌디아민, 부틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 네오펜틸디아민, 디에틸렌트리아민 등의 탄소수가 2 내지 8의 알킬렌디아민의 사용이 적합하다. 이들 중에서도, 탄소수가 작은 알킬렌디아민의 사용이 보다 바람직하고, 특히 에틸렌디아민, 프로필렌디아민을 개시제로 한 폴리올 화합물의 사용이 바람직하다. 알킬렌디아민계 폴리올에 있어서는, 개시제인 알킬렌디아민은 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다. 알칸올아민으로서는, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민이 예시된다. 알킬렌디아민을 개시제로 한 폴리올 화합물의 관능기 수는 4이며, 알칸올아민을 개시제로 한 폴리올 화합물의 관능기 수는 3이다.
상기 방향족아민계 폴리올은, 방향족디아민을 개시제로 하여 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드 중 적어도 1종을 개환 부가시킨 말단 수산기의 다관능 폴리에테르폴리올 화합물이다. 개시제로서는, 공지의 방향족디아민을 제한 없이 사용할 수 있다. 구체적으로는 2, 4-톨루엔디아민, 2, 6-톨루엔디아민, 디에틸톨루엔디아민, 4, 4'-디아미노디페닐메탄, p-페닐렌디아민, o-페닐렌디아민, 나프탈렌디아민 등이 예시된다. 이들 중에서도 얻어지는 경질 폴리우레탄폼의 단열성과 강도 등의 특성이 우수하다는 점에서 톨루엔디아민(2, 4-톨루엔디아민, 2, 6-톨루엔디아민 또는 이들의 혼합물)의 사용이 특히 바람직하다.
상기 폴리에테르폴리올의 함유량은, 경화 불량 억제의 관점, 폴리우레탄폼의 물성 저하 억제의 관점에서, 상기 폴리올 화합물 중, 15중량％ 이상이 바람직하고, 100중량％가 가장 바람직하다.
〔발포제〕
상기 발포제는, 오존층 파괴 능력과 지구 온난화 계수가 낮고 가연성이 없는 HFO-1233zd를 함유한다.
상기 발포제는, 또한 물을 함유하는 것이 바람직하다. 물의 첨가에 의해, 폴리올 조성물의 발포제 증기압을 저하시킬 수 있다. 물의 함유량은, 폴리올 화합물의 합계 100중량부에 대하여 0.5 내지 5중량부인 것이 바람직하다.
상기 발포제의 함유량은, 상기 폴리올 화합물 합계 100중량부에 대하여 5 내지 50중량부인 것이 바람직하고, 10 내지 40중량부인 것이 더욱 바람직하다.
〔기타 성분〕
상기 폴리올 조성물은, 경질 폴리우레탄폼용의 공지의 촉매, 정포제, 난연제, 상용화제, 가소제, 착색제, 산화 방지제 등을 함유해도 좋다.
상기 촉매로서는, 트리에틸렌디아민, N-메틸 모르폴린, N, N, N’, N’-테트라메틸에틸렌디아민, N, N, N’, N’-테트라메틸 헥사메틸렌디아민, DBU 등의 제3급 아민류, 디부틸주석 디라우레이트, 디부틸주석 디아세테이트, 옥틸산주석 등의 금속계 촉매를 우레탄화 반응 촉매로서 예시할 수 있다.
상기 정포제로서는, 경질 폴리우레탄폼용의 공지의 정포제가 제한 없이 사용 가능하다. 정포제로서는, 통상 폴리디메틸실록산 및 폴리디메틸실록산과 폴리알킬렌옥사이드의 그래프트 공중합체 혹은 블록 공중합체가 사용된다. 폴리알킬렌옥사이드로서는, 평균 분자량이 5000 내지 8000의 폴리에틸렌옥사이드, 폴리프로필렌옥사이드, 에틸렌옥사이드와 프로필렌옥사이드의 랜덤 공중합체 내지 블록 공중합체가 사용된다.
상기 난연제로서는, 할로겐 함유 화합물, 유기인산에스테르류, 삼산화안티몬, 수산화알루미늄 등의 금속 화합물이 예시된다. 이 난연제는, 예를 들어 유기인산에스테르는 과잉으로 첨가하면 얻어지는 경질 폴리우레탄폼의 물리적 특성이 저하될 것이 있어, 또한 삼산화안티몬 등의 금속 화합물 분말을 과잉으로 첨가하면 폼의 발포 거동에 영향이 나타나는 등의 문제를 발생하는 경우가 있어, 그 첨가량은 이러한 문제를 발생하지 않는 범위로 제한된다.
상기 가소제로서는, 인산의 할로겐화 알킬에스테르, 알킬인산에스테르나 아릴인산에스테르, 포스폰산에스테르 등을 들 수 있고, 구체적으로는 트리스(2-클로로에틸)포스페이트(CLP, 다이하찌 가가꾸사제), 트리스(?-클로로프로필)포스페이트(TMCPP, 다이하찌 가가꾸사제), 트리부톡시에틸포스페이트(TBEP, 로디아사제), 트리부틸포스페이트, 트리에틸포스페이트, 크레실페닐포스페이트, 디메틸메틸포스페이트 등을 예시할 수 있고, 이들 중 1종 이상이 사용 가능하다. 가소제의 첨가량은 폴리올 조성물 100중량부에 대하여 5 내지 40중량부인 것이 바람직하다. 이 범위를 초과하면 가소화 효과가 충분히 얻어지지 않거나, 폼의 물리 특성이 저하되는 등의 문제가 발생하는 경우가 있다.
본 실시 형태의 폴리올 조성물은, 슬래브스톡 폼(stock shape), 샌드위치 패널 등의 연속 생산되는 경질 폴리우레탄폼, 사출 성형되는 경질 폴리우레탄폼 샌드위치 패널, 스프레이 폼 등의 제조에 사용 가능하다.
<경질 폴리우레탄폼의 제조 방법>
본 실시 형태의 경질 폴리우레탄폼의 제조 방법은, 이소시아네이트 성분과 상기 폴리올 조성물을 혼합하여 발포, 경화시켜서 경질 폴리우레탄폼으로 하는 경질 폴리우레탄폼의 제조 방법이다.
상기 이소시아네이트 성분으로서는, 취급 용이성, 반응 속도, 얻어지는 경질 폴리우레탄폼의 물리 특성이 우수한 것, 저비용인 것 등으로, 액상 MDI를 사용한다. 액상 MDI로서는, 크루드(조제(粗製))MDI(c-MDI)(44V-10, 44V-20L 등(스미토모바이엘우레탄사제)), 우레톤이민 함유MDI(밀리오네이트MTL;닛본 폴리우레탄 고교사제) 등이 사용된다. 이 폴리이소시아네이트 화합물 중에서도, 형성되는 경질 폴리우레탄폼의 기계적 강도 등의 물리적 특성이 우수하고, 게다가 저가격이라는 점에서, 크루드(조제(粗製))MDI의 사용이 특히 바람직하다.
액상 MDI 외에, 다른 이소시아네이트 성분을 병용해도 좋다. 폴리우레탄의 기술 분야에 있어서 주지의 디 내지 폴리이소시아네이트 화합물은 제한 없이 사용 가능하다.
상기 경질 폴리우레탄폼의 제조 방법에 있어서는, 상기 폴리올 조성물과 이소시아네이트 성분의 혼합에 있어서의 이소시아네이트기/활성 수소기 당량비(NCO인덱스)이 0.8이상이 바람직하고, 0.9이상이 보다 바람직하다.
이러한 구성에 의해, 경질 폴리우레탄폼을 구성하는 수지 중에 이소시아누레이트 결합이 많이 형성되고, 내연소성이 가일층 향상된 경질 폴리우레탄폼을 제조할 수 있다.
본 실시 형태의 경질 폴리우레탄폼의 제조 방법은, 슬래브스톡 폼(stock shape), 샌드위치 패널 등의 연속 생산되는 경질 폴리우레탄폼, 사출 성형되는 경질 폴리우레탄폼 샌드위치 패널, 스프레이 폼 등의 제조에 사용 가능하다.
[실시예]
이하, 본 발명의 구성과 효과를 구체적으로 나타내는 실시예 등에 대하여 설명한다.
<평가 방법>
〔폼 밀도〕
폼 밀도에 대하여는 JIS K 7222에 준거해 구하였다.
〔폼의 수축〕
가로세로 180mm, 깊이 100mm의 몰드에, 폴리올 조성물 및 이소시아네이트 성분의 혼합 교반물을 투입하고, 발포 형성한 폼을 실온 하(23±5℃)에서 10분간 양생하였다. 그 후, 몰드로부터 폼을 취출하고, 계속하여 실온 하에서 30분간 양생하고, 폼 톱이 함몰되었는지 여부에 의해 폼의 수축을 확인하였다. 폼 톱이 함몰된 경우에는, 경화 불량이 발생되어 있고, 폼 톱이 함몰되지 않은 경우에는 경화 불량이 발생되어 있지 않은 것으로 하였다. 표 2에서는, 폼 톱이 함몰된 경우에는 ×, 폼 톱이 함몰되지 않은 경우에는 ○으로 표기하였다.
<실시예 1 내지 9, 비교예 1 내지 5>
〔폴리올 조성물의 조정〕
폴리올 조성물의 구성 재료를 표 1에 나타낸다.
성분 품명 공급자 내용 제품명
폴리올 A 가와사키가세이고교(주) 프탈산계 폴리에스테르폴리올 수산기가 315mg-KOH/g(폴리에스테르폴리올) RDK-133
B 다이이치고교세이야꾸(주) 만니히계 폴리에스테르폴리올 수산기가 360mg-KOH/g(EO부가물없음, 만니히계 폴리올) DK-3776
C 아사히가라스(주) 에틸렌디아민계 폴리에스테르폴리올 수산기가 500mg-KOH/g(EO부가물없음, 아민계 폴리올) 엑세놀500ED
D 산요가세이고교(주) 에틸렌디아민계 폴리에스테르폴리올 수산기가 980mg-KOH/g(EO부가물있음, 아민계 폴리올) NE-240
E 산요가세이고교(주) 에틸렌디아민계 폴리에스테르폴리올 수산기가 745mg-KOH/g(EO부가물있음, 아민계 폴리올) NL-300
F 아사히가라스(주) 에틸렌디아민계 폴리에스테르폴리올 수산기가 450mg-KOH/g(EO부가물있음, 아민계 폴리올) 엑세놀450ED
난연제 TMCPP 다이하치가가꾸고교(주) 트리스모노클로로프로필포스페이트
정포제 SH-193 토오레다우코닝(주) 실리콘계 계면활성제
촉매A 1-메틸이미다졸(이미다졸계 촉매)
촉매B N,N,N',N',N"-펜타메틸디프로필렌트리아민(3급 아민계 촉매)를 2-에틸헥산산으로 아민의 활성점을 100% 보호한 촉매
촉매C 시클로헥실디메틸아민(3급 아민계 촉매)
촉매D N-메틸모르폴린(3급 아민계 촉매)
HFO-1233zd 하네웰저팬(주) 1-클로로-3,3,3,트리플루오로프로펜
폴리이소시아네이트 44V-20L 스미카바이엘우레탄(주) 조제 디페닐메탄디이소시아네이트(NCO%=31.0%)
표 1에 나타낸 구성 재료를 하기 표 2에 기재한 배합으로 혼합 교반하여 실시예 1 내지 9, 비교예 1 내지 5의 폴리올 조성물을 제조하였다.
〔경질 폴리우레탄폼의 제조〕
실시예 1 내지 9, 비교예 1 내지 5의 폴리올 조성물을 20도로 온도 조정하고, 계속하여 20도로 온도 조정한 이소시아네이트 성분(스미까 바이엘 우레탄사제 조제 디페닐메탄 디이소시아네이트 "스미두르44V-20L", NCO%:31%)과 NCO/OH당량비가 1.70이 되는 비율로 연구소용 교반기로 혼합 교반하고, 발포 경화시켜서 경질 폴리우레탄폼을 얻었다. 당해 경질 폴리우레탄폼의 평가 결과를 표 2에 나타낸다. 또한, 표 2중, " 초기"라 함은, 조제 직후의 폴리올 조성물을 사용하여 제조한 경질 폴리우레탄폼이며, "40℃하 28일 보관 후"라 함은 조제 후 40℃하 28일 보관한 폴리올 조성물을 사용하여 제조한 경질 폴리우레탄폼을 의미한다.
실시예1 실시예2 실시예3 실시예4 실시예5 실시예6 실시예7 실시예8 실시예9 비교예1 비교예2 비교예
3		 비교예4 비교예5
구성재료 부수
폴리올A 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50
폴리올B 35 35 35 35 35 35 35 20 50 50 50 50 35
폴리올C 15
폴리올D 15 15 15 15
폴리올E 15 30
폴리올F 15 50
난연체 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20
정포제 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
촉매A 6 6 6 6 6 6 6 6
촉매B 6 6
촉매C 6 6
촉매D 6 6
주발포제HFO-1233zd 34 34 34 34 34 34 34 34 34 34 34 34 34 34
조발포제 물 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
초기 밀도 22.4 23.6 22.0 23.5 25.5 28.9 24.9 22.7 27.9 31.6 28.5 21.6 26.3 27.5
수축 O O O O O O O O O x x O O O
40℃하 28일 보관후 밀도 24.6 24.7 22.1 24.4 26.2 30.1 26.4 23.9 29.8 33.3 29.9 28.2 33.5 32.0
수축 O O O O O O O O O x x x x x

경화 불량:○은 정상적으로 발포,×는 경화 불량이 일어나는 폼이 수축
표 2의 결과로부터, 실시예 1 내지 9에 관한 폴리올 조성물은, 발포제로서 HFO-1233zd를 사용하고 있어도 원액 보존 안정성이 좋고, 실시예 1 내지 9에 관한 폴리올 조성물을 원료로 하여 제조된 경질 폴리우레탄폼은, 발포제로서 HFO-1233zd를 사용하고 있어도 경화 불량을 억제하여 물성의 저하를 억제할 수 있는 것을 알 수 있다.

Claims (4)

  1. 적어도 폴리올 화합물 및 발포제를 함유하고, 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 이소시아네이트 성분과 혼합하여 발포 경화시켜서 경질 폴리우레탄폼을 형성하는 경질 폴리우레탄폼용 폴리올 조성물이며,
    상기 발포제가, 1-클로로-3, 3, 3-트리플루오로프로펜을 함유하고,
    상기 폴리올 화합물이, 아미노기 함유 화합물을 개시제로 하고, 말단에 적어도 1개의 알킬렌옥사이드 부가체를 갖는 폴리에테르폴리올을 함유하는, 경질 폴리우레탄폼용 폴리올 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 폴리에테르폴리올의 함유량이, 상기 폴리올 화합물 중 15중량％ 이상 100중량％ 이하인, 경질 폴리우레탄폼용 폴리올 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 알킬렌옥사이드 부가체가, 에틸렌옥사이드 부가체인, 경질 폴리우레탄폼용 폴리올 조성물.
  4. 이소시아네이트 성분과 폴리올 조성물을 혼합하여 발포, 경화시켜서 경질 폴리우레탄폼으로 하는 경질 폴리우레탄폼의 제조 방법이며,
    상기 폴리올 조성물이, 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 경질 폴리우레탄폼용 폴리올 조성물인, 경질 폴리우레탄폼의 제조 방법.
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