KR101425692B1 - 발광 물질 형태의 진정성 특징체, 이를 포함하는 유가 증권, 이를 포함하는 시큐리티 소자, 및 이의 진정성 테스트를 행하는 테스트 방법 - Google Patents
발광 물질 형태의 진정성 특징체, 이를 포함하는 유가 증권, 이를 포함하는 시큐리티 소자, 및 이의 진정성 테스트를 행하는 테스트 방법 Download PDFInfo
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Abstract
본 발명은 하나 또는 복수의 이온들이 도핑되는 호스트 격자들을 기초로 하여 발광 물질의 형태로 적어도 하나의 진정성 특징체를 갖는 인쇄된 유가 증권에 관한 것이다.
호스트 격자를 상이한 이온들로 적절히 도핑함으로써, 이온들의 클러스터들 간의 교환 상호작용이 발생하여 협력 효과를 유도할 수 있다.
Description
본 발명은 하나 또는 복수의 이온들이 도핑되는 호스트 격자들을 기초로 하여 발광 물질의 형태로 적어도 하나의 진정성 특징체를 갖는 인쇄된 유가 증권에 관한 것이다.
본 발명의 상황에서는, 용어 "유가 증권"은 은행권(bank notes), 수표, 주권, 토큰, ID 문서, 신용 카드, 패스포트 및 기타 문서들뿐만 아니라 라벨, 실(seals), 패키징(packagings) 또는 제품 보호를 위한 다른 요소들을 지칭한다.
발광 물질에 의해 유가 증권을 위조로부터 보호하는 것은 장기간 동안 이미 잘 알려져 있다. 발광 이온과 같은 희토류 금속 및 전이 금속의 사용은 이미 논의되고 있다. 그러한 이온은, 적절한 여기 후에, 다른 스펙트럼에 대한 경계 결정 및 신뢰할 수 있는 보호를 촉진하는 하나 또는 복수의 특징적인 협대역 발광(luminescences)을 나타내는 이점을 갖는다. 전이 금속 및/또는 희토류 금속의 조합도 또한 이미 논의된 바 있다. 그러한 물질들은, 상술한 발광에 덧붙여서, 소위 에너지 전달 프로세스가 관측되고 이것이 더욱 복잡한 스펙트럼을 유도할 수 있는 이점을 갖는다. 그러한 에너지 전달 프로세스에서, 이온은 자신의 에너지를 다른 이온에 전달할 수 있고, 그 후 스펙트럼이 2개의 이온에 특유한 복수의 협대역 라인들로 이루어질 수 있다.
그러나, 유가 증권을 보호하는 데 적절한 특징적인 성질을 갖는 이온들은 그 수가 제한되어 있다. 또한, 전이 금속 및/또는 희토류 금속의 이온들은 호스트 격자의 및 이온의 성질에 의존하고 예측될 수 있는 하나 또는 복수의 특징적인 파장에서 발광한다. 에너지 전달 프로세스도 수반되는 이온의 이들 특징적인 발광을 유도한다.
DE 198 04 021 A1호는 도핑된 호스트 격자를 기초로 하여 발광 물질의 형태로 적어도 하나의 진정성 특징체를 갖는 유가 증권을 개시한다.
EP 1 370 424 B1호는 (3d)2 전자 구조의 이온으로 도핑되는 호스트 격자를 기초로 하여 발광 물질의 형태로 적어도 하나의 진정성 특징체를 갖는 인쇄된 유가 증권을 개시한다.
이러한 종래 기술로부터 시작하여, 본 발명은, 유가 증권에 대한 진정성 표시로서 적절한 물질의 수 및 복잡성을 증가시키는 것과, 특유하고 새로운 발광 스펙트럼 및 다른 분광학적 성질에 의해 지금까지 알려진 물질을 갖는 유가 증권과 상이한 발광 물질의 형태로 진정성 특징체를 갖는 특히 유가 증권을 제공하는 것을 목적으로 한다.
이 문제에 대한 해법은 독립 청구항에서 찾을 수 있다. 확장들은 서브클레임들의 주제어이다.
본 발명은 적절한 호스트 격자들에 도핑되는 일정 타입의 이온들이 동일한 종류의 이온들 또는 호스트 격자의 다른 이온들과 교환 상호작용을 겪는 것을 발견한 것에 근거하고 있다. 교환 상호작용은 협력 효과를 유도한다. 협력 효과는 교환-결합된(exchange-coupled) 시스템의 성질 즉, 이온들의 이핵 또는 다핵 클러스터(cluster)에 근거하고 있다.
교환 상호작용은 인접하는 자기 이온들의 쌍을 이루지 않은 전자들이 노출되는 정전력 내에 그들의 원점을 갖는다. 자기 이온들은 쌍을 이루지 않은 전자들을 갖는 이온들을 의미한다. 교환 상호작용은 전자 상태들의 측정 가능한 분할을 유도한다.
교환 상호작용은 일반적으로, dn 금속(전이 금속), fn 금속(희토류 금속) 또는 이들의 조합의 클러스터에서 발견될 수 있다. 그러나, 교환 상호작용의 강도는 매우 상이하다. dn 금속 클러스터에서, 교환 상호작용은 가장 강하고, 클러스터 상태의 에너지 분할이 수백 파수에까지 달할 수 있다. fn 금속 클러스터를 이용하면, 교환 상호작용은 매우 낮아지고, 클러스터 상태의 분할은 일반적으로 1 파수 보다 더 작다.
dn 금속 클러스터 또는 dn-fn 금속 클러스터의 교환-결합된 시스템이 특히 적절하다. 그러한 시스템에서, 교환 상호작용은 양호하게 측정 가능한 협력 효과를 유도할만큼 커질 수 있다. 그러한 물질들의 이점은, 이들 협력 효과가 그러한 교환 상호작용을 겪지 않은 이온들의 성질과 명확하게 상이하다는 것이다.
이 상황에서, 협력 효과들 중 2개가 특히 적절하고, 이들은 발광 동작에서 그들 자신을 명확하게 하는 협력 효과들이다. 그러나, 이것은 교환-결합된 클러스터들의 다른 협력 광학 및/또는 자기 효과들의 사용을 배제하지 않는다.
본 발명의 제1의 유리한 실시예에서, 적절한 호스트 격자는 이들 도핑된 이온들의 교환-결합된 이온들이 형성되는 방식으로 이온들이 도핑되고, 교환-결합된 클러스터가 대체로 발광성으로 간주될 때만 그 발광 스펙트럼이 이해될 수 있다. 교환-결합된 클러스터들의 발광 스펙트럼은 도핑된 이온들의 개별-이온들의 발광 스펙트럼과 명확히 상이하다. 전이 금속의 이온들이, 최저 발광 전이가 동시에 구조-내 전이에 대응하는 스핀-금지된 전이를 갖기 때문에 바람직하다. (3d)n 이온들에 대한 다나베-스가노 다이어그램(Tanabe-Sugano diagrams)에서, 적절한 전자 구성들 (3d)2, (3d)3 및 (3d)6을 발견할 수 있다. 이온들 Ti2+, V2+, V3+, Cr3+, Cr4+, Mn4+, Mn5+ 및 Ni2+가 바람직하다. (4d)n 및 (5d)n 전자 구조의 동일 전자수의 이온들이 또한 고려된다. 호스트 격자는 메인 그룹 Ⅰ,Ⅱ의 금속들, 전이 금속들 및/또는 희토류들의 그룹으로부터의 적어도 하나의 대표와, 주기율표의 메인 그룹 Ⅲ 내지 Ⅶ로 이루어진 비금속의 그룹의 적어도 하나의 대표를 갖는 적절한 순수하거나 혼합된 화합물들이다. 클러스터들에서 강한 교환 상호작용을 유도하는 호스트 격자들이 특히 바람직하다.
본 발명의 제2의 유리한 실시예에서, 적절한 호스트 격자는 이온으로 도핑되어, 교환-결합된 클러스터들이 호스트 격자의 도핑된 이온 및 자기 이온으로 형성된다. 이미 상기 언급된 바와 같이, 자기 이온들은 쌍을 이루지 않은 전자들을 갖는 것이다. 그러한 물질의 발광 스펙트럼은 교환-결합된 클러스터가 대체로 발광성인 것으로 간주될 때만 이해될 수 있다. 호스트 격자의 도핑된 이온들 또는 자기 이온들의 발광 스펙트럼과 대비하여, 클러스터 스펙트럼은 완전히 상이하다. 호스트 격자들이 희토류(Ce 내지 Yb)의 적어도 하나의 대표와, 주기율표의 메인 그룹 Ⅲ 내지 Ⅶ로부터 비금속으로 이루어진 비금속의 그룹의 적어도 하나의 대표를 갖는 적절한 순수하거나 혼합된 화합물들이다. 또한, 동일한 대표들과, 메인 그룹 Ⅰ,Ⅱ의 금속들 및/또는 전이 금속들의 그룹으로부터의 적어도 하나의 부가적인 대표가 적절하다. 바람직한 호스트 격자들은 희토류 금속 이온들 Ce3+, Pr3+, Sm3+, Eu3+, Gd3+ 및 Tb3+를 함유한다. 도핑된 이온을 갖는 클러스트에서 강한 교환 상호작용을 유도하는 것이 특히 바람직하다. 도핑을 위해, 전이 금속들의 이온들이, 최저 발광 전이가 동시에 구조-내 전이에 대응하는 스핀-금지된 전이를 갖기 때문에 바람직하다. (3d)n 이온들에 대한 다나베-스가노 다이어그램에서, 적절한 전자 구성들 (3d)2, (3d)3 및 (3d)6을 발견할 수 있다. 이온들 Ti2+, V2+, V3+, Cr3+, Cr4+, Mn4+, Mn5+ 및 Ni2+가 특히 바람직하다. (4d)n 및 (5d)n 전자 구조의 동일 전자수의 이온들이 또한 적합하다.
본 발명의 추가의 실시예들 및 이점들이 도면들과 그 설명 및 예들을 참조하여 아래에 설명된다.
도 1은 Cr3+ 도핑된 호스트 격자를 기초로 하여 종래의 발광 물질과 비교한 제1 실시예에 따르는 물질의 발광 전이 및 에너지 레벨도이다.
도 2는 Cr3+ 도핑된 호스트 격자를 기초로 하여 종래의 발광 물질과 비교한 제1 실시예에 따르는 물질의 발광 스펙트럼을 도시한 도면이다.
도 3은 Cr3+ 도핑된 옥시딕 유로퓸 호스트 격자를 기초로 하여 종래의 발광 물질과 비교한 제2 실시예의 물질의 발광 전이 및 에너지 레벨도이다.
도 4는 Cr3+ 도핑된 옥시딕 유로퓸 호스트 격자를 기초로 하여 종래의 발광 물질과 비교한 제2 실시예에 따르는 물질의 발광 스펙트럼을 도시한 도면이다.
도 5는 본 발명에 따르는 시큐리티 소자의 횡단면도이다.
제1의 유리한 실시예의 발명에 따르는 이점을 설명하기 위해, 그러한 물질의 일례로서, Cr3+ 도핑된 옥시딕 호스트 재료가 사용된다. 도 1 및 도 2에서의 표시는 이것을 예시하는 역할을 한다. Cr3+는 (3d)3 전자 구조를 갖고, 8면체의 옥시딕 배위에서, 그라운드 상태가 대칭 항 기호 4A2와 함께 언급된다. 그러한 호스트 격자에서, 제1 여기 상태는 일반적으로 2E 상태이다. 더 높은 에너지의 여기 후에, 낮은 Cr3+ 농도를 갖는 그러한 재료는 일반적으로 적색 스펙트럼 범위에서 별로 높지 않은 온도에서 발광한다. 여기에서, 관측된 발광 전이는, 전체 스핀 S가 1 유닛만큼 변화하기 때문에(ΔS=1) 스핀이 금지된 전이이다. 이것이 일반적으로 10 ms의 범위에서 긴 수명을 갖는 매우 협대역의 발광을 유도한다.
동일한 호스트 재료 내의 크롬 농도가 증가할 때, 매우 작은 일반적으로, 10 내지 100배 더 작은 수명을 갖는 새로운 매우 협대역의 발광을 관측하게 된다. 이 발광은 교환-결합된 Cr3+-Cr3+ 쌍들로부터 나온다. 이 추가의 라인의 강도는 재료 내의 Cr3+ 농도 및 교환 상호작용의 강도에 의존하며, 이어서 호스트 격자의 선택에 의존한다. 라인의 에너지 위치는 수백 파수만큼 시프트될 수 있다(도 2 참조). 그 이유는, 교환 상호작용이 도 1에 개략적으로 도시된 바와 같이, 총 스핀 S에 의해 최상을 기재하고 있는 그라운드 상태와 제1 여기 상태의 복수의 상태로의 분할을 유도한다는 것이다. 이러한 전이는 ΔS=0인 스핀이 허용되는 전이이다. 그러한 스핀이 허용되는 전이는 일반적으로, 스핀이 금지된 전이보다 100배 더 강하며, 단축된 수명을 갖고 관측될 수도 있다. 클러스터에서의 다른 가능한 발광 전이는 또한 스핀 금지되고, 스펙트럼에서 관측되지 않으며, 그것은 스핀이 허용된 전이와 관련하여 비정상적인 유약함으로 인한 것이다. 다른 알려진 발광 물질에 대해 이들 발광 물질의 주요 이점은 스펙트럼 위치에 대해 및 발광 대역의 형태에 대해 변하지 않는 유사성에서의 발광의 매우 단축된 수명에 있다. 또 다른 이점은 발광 대역의 스펙트럼 위치를 시프트할 가능성이다.
제2의 유리한 실시예의 발명에 따르는 이점을 설명하기 위해, 그러한 물질의 일례로서 Cr3+ 도핑된 옥시딕 유로퓸 호스트 재료가 사용된다. 도 3 및 도 4에서의 묘사가 이것을 예시하는 역할을 한다. Cr3+는 (3d)3 전자 구조를 갖고, 8면체의 옥시딕 배위에서, 그라운드 상태가 대칭 항 기호 4A2와 함께 언급된다. 그러한 호스트 격자에서, 제1 여기 상태는 일반적으로 2E 상태이다. 더 높은 에너지의 여기 후에, 그러한 재료는 일반적으로 적색 스펙트럼 범위에서 발광한다. 약한 광자 측 대역을 갖는 2개의 협대역 발광이 관측된다. 더 높은 에너지의 여기 후에, 옥시딕 유로퓸 호스트 격자는 일반적인 Eu3+ 발광 스펙트럼을 나타낸다. 전이는 항 기호 2S+1LJ와 함께 언급되는 소위 Eu3+의 f-f 전이에 대응하며, S는 총 스핀을 지칭하고, L은 총 궤도 각운동량을 지칭하며, J는 상태들의 총 각운동량을 지칭한다. 황색 내지 적색의 스펙트럼 범위에서 5D0->7FJ 타입의 협대역 발광 전이가 관측된다.
옥시딕 유로퓸 호스트 격자가 Cr3+ 이온으로 도핑되면, Cr3+ 이온의 여기 후에, 교환 결합된 Eu3+-Cr3+ 클러스터가 고려될 때만 이해될 수 있는 새롭고 특징적인 발광을 관측할 것이다. 새로운 발광 전이는 (7F0 2E) 상태로부터 Eu3+-Cr3+ 클러스터에서의 (7FJ 4A2) 그라운드 상태로의 전이에 대응한다. Eu3+-Cr3+ 클러스터에서, 전이는 예를 들어, 클러스터의 그라운드 상태에 대해 (7F0 4A2)인 이중 항 명과 함께 언급된다. 다른 알려진 발광 물질에 대한 이들 발광 물질의 주요 이점은 발광 전이의 불변인 협대역에서의 완전히 새로운 발광 스펙트럼에 있다.
앞서 언급된 물질을 변경 및 조합함으로써, 본 발명에 따르는 발광 물질의 발광 스펙트럼에 영향을 미칠 다수의 가능성이 열리므로, 다수의 시큐리티 특징을 생성할 가능성이 많다. 나타나는 협력 효과는 발광의 현저한 온도 의존성을 나타낸다. 이것은 물질의 적절한 선택에 의해 발광이 측정되는 온도의 함수로서 이들 효과의 스위칭 온 및 스위칭 오프를 허용하는 또 다른 이점이다. 즉, 실온에서의 자동화된 테스트 또는 잘 정해진 온도에서의 선택적인 테스트의 가능성이 존재한다.
발광 스펙트럼의 평가 이외에도, 마찬가지로, 발광의 수명이 구별을 위해 사용될 수 있다. 발광 라인의 에너지 이외에도 평가할 때, 또한 그들의 수 및/또는 형상 및/또는 그들의 강도가 고려될 수 있으며, 그와 함께 어떤 코딩이 제공될 수 있다.
마찬가지로, 전이 금속 이온이나 희토류 금속 이온과 같은 부가적인 이온의 도핑을 통해 호스트 격자 내에 또 다른 발광 중심들을 통합하는 것이 가능하며, 그에 따라 시스템들 간의 에너지 전달이나 2개의 시스템의 결합된 발광을 얻는 것이 가능하다.
유가 증권이 하나의 발광 물질을 이용하는 대신에 본 발명에 따르는 복수의 발광 물질로 표시될 때, 구별 가능한 조합의 수가 더욱 증가될 수 있다.
여기에서, 표시하는 것은 유가 증권의 상이한 장소에서나 동일한 장소에서의 하나에서 이루어질 수 있다. 표시가 유가 증권의 상이한 장소에서 도포되거나 통합될 때, 공간 코드 예컨대, 가장 간단한 경우에 바코드가 생성될 수 있다.
또한, 예컨대, 유가 증권에서 특별히 선택된 발광 물질이 유가 증권의 다른 정보들과 결합될 때, 유가 증권의 위조 방지가 증가될 수 있어, 적절한 알고리즘에 의해 테스트가 가능해진다. 그러한 정보는 유가 증권 예컨대, 시리얼 넘버, 유가 증권 등의 특정 구성요소의 공간적인 위치와 관련할 수 있다.
본 발명에 따르는 발광 물질 외의 유가 증권이 예컨대, 전통적인 발광 및/또는 자기를 기초로 하는 또 다른 부가적인 신뢰성을 가질 수 있는 것은 명백하다.
본 발명에 따르는 발광 물질은 유가 증권에 대부분 상이한 방식으로 본 발명에 따라 통합될 수 있다. 예를 들면, 발광 물질은 인쇄 잉크에 통합될 수 있다. 그러나, 종이나 플라스틱을 기반으로 유가 증권을 생성할 때 종이 펄프나 플라스틱 덩어리에 발광 물질을 혼합하는 것도 가능하다. 마찬가지로, 발광 물질은 예컨대, 차례로 종이 펄프 내로 적어도 부분적으로 진입될 수 있는 플라스틱 캐리어 재료 상에 또는 내에 제공될 수 있다. 여기에서, 예컨대, PMMA와 같은 적절한 폴리머를 기반으로 하고 본 발명에 따르는 발광 물질이 매설되어 있는 캐리어 재료는 은선(security thread), 모틀링(mottling) 섬유 또는 화폐 판금의 형태를 가질 수 있다. 마찬가지로, 제품 보호를 위해, 발광 물질이 보호될 대상의 재료에 예컨대, 하우징 및 플라스틱 용기에 예를 들면, 바로 일체화될 수 있다.
그러나, 플라스틱 캐리어 재료 및/또는 종이 캐리어 재료는 예를 들어, 제품 보호를 위해 어떤 다른 대상에 부착될 수도 있다. 이 경우에는, 캐리어 재료는 바람직하게는 라벨의 형태를 갖는다. 캐리어 재료가 보호될 제품의 구성요소를 형성할 때, 그것은 예컨대, 테어 쓰레드(tear thread)를 갖는 경우이므로, 명백하게, 어떤 다른 설계가 가능하다. 어떤 경우의 애플리케이션에서는, 유가 증권 상의 코팅으로서 볼 수 없는 혼합물로 발광 물질을 제공하는 것이 적절할 수 있다. 그것은 전면에 또는, 예컨대, 스트라이프, 라인, 원과 같은 특정 패턴의 형태로 또는 수문자의 형태로 있을 수 있다. 발광 물질의 비가시성을 보증하기 위해, 본 발명에 따라, 인쇄 잉크 내의 무색 발광 물질이나 코팅 래커(lacquer) 중 어느 것이 사용되어야 하거나, 코팅의 투명도가 겨우 제공되는 그러한 낮은 농도로 착색된 발광 물질이 제공된다. 이와 달리 또는 부가적으로, 발광 물질을 함유하는 캐리어 재료 또는 인쇄 잉크가 적절한 방식으로 염색될 수 있어, 발광 물질이 그 색으로 인해 감지될 수 없게 된다.
일반적으로, 본 발명에 따르는 발광 물질은 안료의 형태로 처리된다. 더 나은 처리를 위해 또는 그 안정성을 증가시키기 위해, 안료가 특히 개별적으로 캡슐화된 안료 입자로서 존재할 수 있거나, 무기 재료나 유기 코팅으로 덮여질 수 있다. 이를 위해, 예를 들면, 발광 물질의 개별적인 안료 입자가 질화물 엔벨로프(envelope)로 둘러싸이고, 그에 따라 매체 내에 더욱 쉽게 확산될 수 있다. 마찬가지로, 화합물의 상이한 안료 입자가 예컨대, 섬유, 쓰레드, 질화물 엔벨로프에 공동으로 캡슐화될 수 있다. 그러므로, 예를 들면, 화합물의 "코드"를 변경하는 것은 더 이상 불가능하다. 여기에서 "캡슐화"는 안료 입자의 완전한 봉합을 의미하는 한편, "코팅"은 또한 안료 입자의 부분적인 봉합 또는 코팅을 의미한다.
아래에서는, 본 발명에 따르는 옥시딕 재료의 합성에 대한 일부 예들을 리스트한다.
예 1
크롬 활성화 이트륨 가닛(Cr-Cr: Y3Al5O12) 생성
42.11g 알루미늄 옥사이드(Al2O3), 1.02g 크롬 옥사이드(Cr2O3), 56.87g 이트륨 옥사이드(Y2O3)가 가중되어 100g 무수 황산 나트륨(Na2SO4)과 함께 균질하게 혼합된다. 혼합물이 강옥 크루시블(corundum crucibles)에 채워져서 12시간의 기간 동안 1150℃의 온도에서 가열된다. 냉각 후에, 결과적인 반응 생성물은 원하는 입자 크기로 분쇄되어 수조에서 플럭스의 나머지가 세척된다. 사용된 크롬 옥사이드의 나머지나 그로부터 생성되는 부산물 예컨대, 크롬화 나트륨이 황산/황화 철에 의해 크롬(Ⅲ)으로 변형되어 분리된다. 결과적인 생성물이 필터링되어 100℃에서 건조된다.
예 2
크롭 활성화 이트륨 페로브스카이트(Cr-Cr: YAlO3) 생성
30.32g 알루미늄 옥사이드(Al2O3), 1.02g 크롬 옥사이드(Cr2O3), 68.66g 이트륨 옥사이드(Y2O3)가 가중되어 100g 무수 황산 나트륨(Na2SO4)과 함께 균질하게 혼합된다. 혼합물이 강옥 크루시블에 채워져서 18시간의 기간 동안 1150℃의 온도에서 가열된다. 냉각 후에, 결과적인 반응 생성물은 원하는 입자 크기로 분쇄되어 수조에서 플럭스의 나머지가 세척된다. 사용된 크롬 옥사이드의 나머지나 그로부터 생성되는 부산물 예컨대, 크롬화 나트륨이 황산/황화 철에 의해 크롬(Ⅲ)으로 변형되어 분리된다. 결과적인 생성물이 필터링되어 100℃에서 건조된다.
도 5는 본 발명에 따르는 시큐리티 소자의 일 실시예를 도시한다. 이 예에서, 시큐리티 소자는 종이 및/또는 플라스틱 층(3), 투명한 커버 층(4), 뿐만 아니라 접착 층(5)으로 구성되는 라벨(2)로 만들어진다. 이 라벨(2)은 접착 층(5)을 통해 어떤 원하는 기판(1)과 연결된다. 이 기판(1)은 유가 증권, ID 문서, 패스포트, 증서 등일 수 있지만, 예컨대, CD, 패키징(packagings) 등과 같은 보호될 다른 오브젝트(object)일 수도 있다. 이 실시예에서는, 발광 물질(6)은 층(3)의 볼륨에 포함된다.
이와 달리, 발광 물질은 라벨 층들 중 하나, 바람직하게는 층(3)의 표면 상에 인쇄되는 도시되지 않은 인쇄 잉크에 포함될 수도 있다.
본 발명에 따라 오브젝트에 시큐리티 소자로서 부착되는 캐리어 재료 내 또는 상에 발광 물질을 제공하는 대신에, 보호될 유가 증권에 직접 또는 코팅의 형태로 그 유가 증권의 표면 상에 발광 물질을 도포하는 것도 또한 가능하다.
Claims (28)
- 유가 증권용의 도핑된 호스트 격자를 근거로 한 발광 물질 형태의 진정성 특징체(authenticity feature)로서,도핑된 이온들은 교환-결합된 클러스터들을 형성하고 인접한 이온들의 쌍을 이루지 않은 전자들 사이의 교환 상호작용에 기인하는 협력 효과를 가지며, 교환 상호작용은 전자 상태들의 측정 가능한 분할을 유도하고 교환-결합된 클러스터들의 발광 스펙트럼은 도핑된 이온들의 개별-이온들의 발광 스펙트럼과 명확히 상이하며, 도핑된 이온들은 전자 구조 (3d)2 또는 (3d)3 또는 (3d)6 또는 (4d)2 또는 (4d)3 또는 (4d)6 또는 (5d)2 또는 (5d)3 또는 (5d)6을 갖거나; 또는도핑된 이온들은 호스트 격자의 이온들과 함께 교환-결합된 클러스터들을 형성하고 인접한 이온들의 쌍을 이루지 않은 전자들 사이의 교환 상호작용에 기인하는 협력 효과를 가지며, 교환 상호작용은 전자 상태들의 측정 가능한 분할을 유도하고 호스트 격자의 도핑된 이온들 또는 자기 이온들의 발광 스펙트럼과 대비하여, 클러스터 스펙트럼은 완전히 상이하며, 도핑된 이온들은 전자 구조 (3d)2 또는 (3d)3 또는 (3d)6 또는 (4d)2 또는 (4d)3 또는 (4d)6 또는 (5d)2 또는 (5d)3 또는 (5d)6을 갖고 호스트 격자의 이온들은 Ce3+, Pr3+, Sm3+, Eu3+, Gd3+ 및 Tb3+로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 진정성 특징체.
- 삭제
- 삭제
- 청구항 1에 있어서,도핑된 이온들은 교환-결합된 클러스터들을 형성하고 인접한 이온들의 쌍을 이루지 않은 전자들 사이의 교환 상호작용에 기인하는 협력 효과를 가지며, 교환 상호작용은 전자 상태들의 측정 가능한 분할을 유도하고 교환-결합된 클러스터들의 발광 스펙트럼은 도핑된 이온들의 개별-이온들의 발광 스펙트럼과 명확히 상이하며, 도핑된 이온들은 전자 구조 (3d)2 또는 (3d)3 또는 (3d)6 또는 (4d)2 또는 (4d)3 또는 (4d)6 또는 (5d)2 또는 (5d)3 또는 (5d)6을 갖고;상기 호스트 격자는 원소 주기율표의 그룹 Ⅰ, Ⅱ의 금속들, 전이 금속들 및 희토류들로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 대표와, 원소 주기율표의 그룹 Ⅲ, IV, V, VI 및 Ⅶ로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 비금속 대표를 갖는 화합물들인, 진정성 특징체.
- 청구항 1에 있어서,도핑된 이온들은 호스트 격자의 이온들과 함께 교환-결합된 클러스터들을 형성하고 인접한 이온들의 쌍을 이루지 않은 전자들 사이의 교환 상호작용에 기인하는 협력 효과를 가지며, 교환 상호작용은 전자 상태들의 측정 가능한 분할을 유도하고 호스트 격자의 도핑된 이온들 또는 자기 이온들의 발광 스펙트럼과 대비하여, 클러스터 스펙트럼은 완전히 상이하며, 도핑된 이온들은 전자 구조 (3d)2 또는 (3d)3 또는 (3d)6 또는 (4d)2 또는 (4d)3 또는 (4d)6 또는 (5d)2 또는 (5d)3 또는 (5d)6을 갖고 호스트 격자의 이온들은 Ce3+, Pr3+, Sm3+, Eu3+, Gd3+ 및 Tb3+로 구성되는 그룹으로부터 선택되며;상기 호스트 격자는 적어도 하나의 희토류 대표와, 원소 주기율표의 그룹 Ⅲ 내지 Ⅶ로부터의 적어도 하나의 비금속 대표를 갖는 화합물들이고, 상기 적어도 하나의 희토류 대표는 Ce3+, Pr3+, Sm3+, Eu3+, Gd3+ 및 Tb3+로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나인, 진정성 특징체.
- 청구항 5에 있어서, 상기 화합물은 원소 주기율표의 그룹 Ⅰ, Ⅱ의 금속들 또는 전이 금속들의 그룹으로부터의 적어도 하나의 대표를 더 포함하는, 진정성 특징체.
- 삭제
- 청구항 1에 있어서, 상기 발광 물질은 안료 입자로서 존재하는, 진정성 특징체.
- 청구항 1에 기재된 진정성 특징체를 갖는 유가 증권으로서, 상기 유가 증권은 종이, 또는 플라스틱 또는 종이와 플라스틱 둘 다로 이루어지는, 유가 증권.
- 청구항 9에 있어서, 상기 진정성 특징체는 상기 유가 증권의 볼륨에 일체화되거나 상기 유가 증권상에 도포되는, 유가 증권.
- 청구항 9 또는 10에 있어서, 상기 발광 물질은 상기 유가 증권상의 비가시성의 적어도 부분적인 코팅으로서 도포되는, 유가 증권.
- 청구항 9에 있어서, 상기 발광 물질은 인쇄 잉크에 혼합되는, 유가 증권.
- 청구항 9에 있어서, 상기 유가 증권은 발광, 자기 또는 이들 둘 다를 기초로 하고, 청구항 1에 기재된 진정성 특징체와 상이한, 적어도 하나의 추가 진정성 특징체를 포함하는, 유가 증권.
- 삭제
- 캐리어(carrier) 재료 및 청구항 1에 기재된 적어도 하나의 진정성 특징체를 갖는 시큐리티 소자(security element)로서, 상기 진정성 특징체는 상기 캐리어 재료에 매설되거나 상기 캐리어 재료상에 도포되는, 시큐리티 소자.
- 청구항 15에 있어서, 상기 시큐리티 소자는 스트립(strip) 또는 밴드(band) 의 형태를 갖는, 시큐리티 소자.
- 청구항 15 또는 16에 있어서, 상기 캐리어 재료는 은선(security thread), 화폐 판금 또는 모틀링(mottling) 섬유로서 형성되는, 시큐리티 소자.
- 청구항 15 또는 16에 있어서, 상기 시큐리티 소자는 라벨로서 형성되는, 시큐리티 소자.
- 삭제
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- 삭제
- 청구항 1에 기재된 진정성 특징체 또는 청구항 9에 기재된 유가 증권 또는 청구항 15에 기재된 시큐리티 소자의 진정성 테스트를 행하는 테스트 방법으로서, 상기 발광 물질의 발광 스펙트럼이 평가되는, 테스트 방법.
- 청구항 24에 있어서, 상기 발광 물질의 방출선들의 파장들, 수, 형상, 강도 또는 이들의 조합이 평가되는, 테스트 방법.
- 청구항 24에 있어서, 상기 발광 물질의 발광 수명이 평가되는, 테스트 방법.
- 청구항 24에 있어서, 상기 발광 물질의 발광 스펙트럼의 평가는 상이한 온도에서 행해지는, 테스트 방법.
- 청구항 24에 있어서, 평가를 행할 때, 상기 발광 물질들의 표시의 공간적인 분포가 검증되는, 테스트 방법.
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