KR101419372B1

KR101419372B1 - 유중수형 유화 자외선 차단제 화장료

Info

Publication number: KR101419372B1
Application number: KR1020137034290A
Authority: KR
Inventors: 가츠토 후쿠하라
Original assignee: 가부시키가이샤 시세이도
Priority date: 2011-08-26
Filing date: 2012-07-02
Publication date: 2014-07-14
Also published as: US20140205552A1; TW201315484A; HK1196550A1; US9192547B2; EP2749265B1; KR20140004812A; JP5361089B2; EP2749265A4; JP2013043875A; ES2636685T3; EP2749265A1; TWI568449B; CN103945824B; WO2013031374A1; CN103945824A

Abstract

본 발명은 하기 (a)~(e)를 함유하는 것을 특징으로 하는 유중수형 유화 자외선 차단제 화장료를 제공하는 것이다.
(a) 소수화 처리 산화아연 및 소수화 처리 산화티탄：10~30 질량%
(b) 친유성 비이온 계면활성제：0.5~5 질량%
(c) N－라우로일 L－글루타민산디(피토스테릴, 2－옥틸도데실)：1~3 질량%
(d) 휘발성 실리콘유 및/또는 탄화수소유：10~40 질량%
(e) 물：5~30 질량%
본 발명의 목적은 자외선 산란제 분말로서 소수화 처리 산화아연 및 소수화 처리 산화티탄을 배합한 자외선 차단제 화장료에 있어서 자외선 산란제 분말의 다배합에 근거하는 사용감 나쁨과 자외선 산란제 분말 배합에 의한 세정성 나쁨을 개선하는 것이다.

Description

유중수형 유화 자외선 차단제 화장료{Water in Oil Emulsion Sunscreen Cosmetic}

본 발명은 유중수형 유화 자외선 차단제 화장료에 관한 것이다. 더 자세하게는 충분한 자외선 방어 능력을 발휘하는 배합량을 갖는 자외선 산란제 분말로서 소수화 처리 산화아연 및 소수화 처리 산화티탄을 다배합(多配合)한 자외선 차단제 화장료에 있어서 자외선 산란제 분말의 다배합에 근거하는 사용감 나쁨과 자외선 산란제 분말 배합에 의한 세정성 나쁨을 개선한 유중수형 유화 자외선 차단제 화장료에 관한 것이다.

특허문헌 1에 나타낸 바와 같이, 자외선 산란제를 배합한 유중수형 유화 자외선 차단제 화장료는 주지이다.

그러나, 특허문헌 1에는 많은 유중수형 유화 자외선 차단제 화장료가 그렇듯이 유중수형 유화 조성물이기 때문에 피부도포감이 좋고(피부상에서 잘 퍼지며) 내수성도 우수하다는 이점을 갖는 한편, 피부도포가 잘 되지 않거나 백화현상의 원인이 되는 자외선 산란제를 다량으로 배합하지 않아도 높은 SPF치를 달성할 수 있는 자외선 차단제 화장료가 개시되고 있는데, 특허문헌 1에 의해도 자외선 산란제를 다량으로 배합할 수 있는 유중수형 유화 자외선 차단제 화장료의 제공은 행해지지 않았다. 즉, 자외선 산란제를 다량으로 배합한다는 기술 과제를 피하고 있으며, 사용감의 관점에서 자외선 산란제의 배합량을 5 질량%이하로 제한하고 있다. 자외선 산란제의 배합량이 제한되는 만큼 자외선 방어 효과를 향상시키기 위해서는 자외선 흡수제를 충분히 배합할 필요가 있다.

또한, 특허문헌 2에는 (a) 네오펜탄산 이소데실 (b) 자외선 흡수제 (c) 자외선 산란제 (d) 실리콘유를 함유 하는 수중유형 또는 유중수형 유화 자외선 차단제 화장료가 개시되어 (c) 성분이 산화아연 및/또는 이산화티탄이라고 기재되어 있다. 특허문헌 2의 발명의 목적은 자외선 흡수제 및 자외선 산란제가 갖는 뛰어난 자외선 차단 효과를 충분히 발휘하고, 또한, 피부에의 친화성이 좋고 끈적임이 없다는 사용감도 뛰어나며, 또한, 사용후 피부로부터 화장료 제거가 용이한(세정성이 좋은) 자외선 차단제 화장료를 제공하는 것이다.

특허문헌 3에는 자외선 산란제로서 저흡유량, 겉보기 비용적이 낮은 것을 현저한 효과로 하는 소수화 분말을, 자외선 차단제 화장료에 안정하게 배합해서 소수화 분말 배합에 기인하는 끈적임을 저감시켜 사용감이 뛰어난 유화 자외선 차단제 화장료를 제공할 수 있도록 (a) 특정의 소수화 처리 산화아연 분말, (b) 휘발성 실리콘, (c) 특정 구조의 폴리옥시 알킬렌 변성 오가노폴리실록산, (d) 물을 함유하는 것을 특징으로 하는 유중수형 유화 자외선 차단제 화장료가 개시되고 있다. 그리고, 자외선 산란제의 소수성 분말로서는 산화티탄, 산화아연이 사용되지만, 도포시 투명성의 점에서 굴절률이 낮은 산화아연이 최근 많이 배합되도록 되어 있다는 내용이 기재되어 있다.

한편, 특허문헌 4에는, 의복에 2차 부착한 오염을 세탁에 의해 용이하게 제거할 수 있는 자외선 차단제 화장료를 제공하는 것을 목적으로 하기 때문에, 산화아연 및/또는 산화티탄으로 이루어지는 자외선 산란제를 배합하지 않는 유중수형 또는 수중유형 자외선 차단제 화장료를 개시한다.

[특허문헌 1] 일본국 특개 제2011－126832호 [특허문헌 2] 일본국 특개 제2010－222349호 [특허문헌 3] 일본국 특개 제2005－232068호 [특허문헌 4] 일본국 특개 제2010－059136호

본 발명의 과제는 충분한 자외선 방어능력을 발휘하는 배합량을 갖는 자외선 산란제 분말로서 소수화 처리 산화아연 및 소수화 처리 산화티탄을 다배합한 자외선 차단제 화장료에 있어서 자외선 산란제 분말의 다배합에 근거하는 사용감 나쁨과 자외선 산란제 분말 배합에 의한 세정성 나쁨을 개선한 유중수형 유화 자외선 차단제 화장료를 제공하는 것이다.

즉, 본 발명은 아래와 같이(a)~(e)를 함유 하는 것을 특징으로 하는 유중수형 유화 자외선 차단제 화장료를 제공하는 것이다.

(a) 소수화 처리 산화아연 및 소수화 처리 산화티탄：10~30 질량%

(b) 친유성 비이온 계면활성제：0.5~5 질량%

(c) N－라우로일 L－글루타민산디(피토스테릴, 2－옥틸도데실)：1~3 질량%

(d) 휘발성 실리콘유 및/또는 탄화수소유：10~40 질량%

(e) 물：5~30 질량%

또, 본 발명은 친유성 비이온 계면활성제가 폴리옥시에틸렌·메틸 폴리실록산 공중합체인 것을 특징으로 하는 상기의 유중수형 유화 자외선 차단제 화장료를 제공하는 것이다.

(1)자외선 산란제로서 소수화 처리 산화아연 및 소수화 처리 산화티탄을 다배합함으로서 충분한 자외선 방어능력을 발휘하는 유중수형 유화 자외선 차단제 화장료를 제공할 수 있다. 따라서, 자외선 흡수제를 배합할 필요가 없고, 이것이 본 발명의 큰 특징과 이점이 된다. 만일, 자외선 흡수제를 배합한다고 해도 소량의 배합으로 충분하며 난용성의 자외선 흡수제의 소량 배합에 적절하다.

(2)자외선 산란제 분말의 다배합에 근거하는 사용감 나쁨을 개선할 수 있다.

(3) 자외선 산란제 분말 배합에 의한 세정성 나쁨을 개선할 수 있다.

도 1은 실시예 1과 실시예 4의 흡광도 스펙트럼이다.

이하에 본 발명을 상술한다.

(a) 소수화 처리 산화아연 및 소수화 처리 산화티탄

충분한 자외선 방어능력을 갖는 자외선 산란제로서 산화아연 및 산화티탄 분말이 본 발명의 유중수형 유화 자외선 차단제 화장료에 배합된다. 본 발명에 있어서는 평균 일차 입자경이 10 nm~100 nm, 보다 바람직하게는 10 nm~50 nm의 미립자 산화티탄 및 미립자 산화아연이 특히 바람직하다. 평균 입자경은 투과 전자현미경 사진의 화상 해석에 의한 개수평균경 등의 상법에 따라 측정된다.

소수화 처리 산화아연 및 소수화 처리 산화티탄은 산화아연 및 산화티탄의 분말을 소수화 처리해 얻을 수 있다. 소수화 처리된 해당 분말분은 유중수형 유화 자외선 차단제 화장료의 유중에 분산해서 존재하게 된다. 소수화 처리제의 종류로서는 제한되지 않지만 예를 들면 지방산, 고급 지방산, 고급 알코올, 탄화수소, 트리글리세라이드, 에스테르, 실리콘 오일, 실리콘 수지, 불소 화합물을 들 수 있다.

본 발명에 바람직하게 사용되는 소수화 처리제는 알킬트리에톡시실란, 알킬트리메톡시실란, 퍼플루오로 알킬 인산, (아크릴산 알킬/디메틸 실리콘) 코폴리머, 팔미트산덱스트린, 트리에톡시실릴에틸폴리디메틸실록시에틸헥실디메티콘, 메티콘, 디메티콘, 고분자 실리콘, 아크릴로일디메틸타우레이트나트륨/메타크릴아미드 라우릴산코폴리머 등을 들 수 있다.

특히, 산화아연에는 옥틸트리메톡시실란 처리, 실리콘(디메티콘·하이드로디메티콘) 처리가 바람직하다.

또, 산화티탄에는 특히 아크릴로일디메틸타우레이트나트륨/메타크릴 아미드 라우릴산코폴리머 처리, 스테아린산·산화 알루미늄 처리가 바람직하다.

소수화 처리의 방법은 특히 한정되지 않고 상법에 따라 표면 처리된다. 예를 들면, 옥틸트리에톡시실란 및/또는 디메틸 폴리실록산중에서 산화아연을, 일정시간 혼합교반하고, 이것을 여과함으로서 옥틸트리에톡시실란 및/또는 디메틸폴리실록산으로 소수화 처리한 산화아연을 제조할 수가 있다. 덧붙여 디메틸 폴리실록산은 소수화 처리 가능한 액상의 것을 이용한다.

(a) 소수화 처리 산화아연 및 소수화 처리 산화티탄의 배합량은 양자의 합계로 유중수형 유화 자외선 차단제 화장료 전량에 있어서 10~30 질량%이며, 바람직하게는 12~25 질량%이다.

(b) 친유성 비이온 계면활성제

본 발명에 이용하는 친유성 비이온 계면활성제는, 예를 들면, 솔비탄 지방산 에스테르류(예를 들면, 솔비탄 모노올레이트, 솔비탄 모노이소스테아레이트, 솔비탄 모노라우레이트, 솔비탄 모노팔미테이트, 솔비탄 모노 스테아레이트, 솔비탄 세스퀴올레이트, 솔비탄 트리올레이트, 펜타 2－에틸 헥실산디글리세롤솔비탄, 테트라-2－에틸 헥실산디글리세롤솔비탄 등)； 글리세린 지방산 에스테르류나 폴리글리세린 지방산 에스테르류(예를 들면, 모노 면실유 지방산 글리세린, 모노에르카산글리세린, 세스키올레인산 글리세린, 모노 스테아린산 글리세린, αα '-올레인산 피롤글루타민산글리세린, 모노 스테아린산 글리세린 사과산등)； 프로필렌 글리콜 지방산 에스테르류(예를 들면, 모노 스테아린산 프로필렌 글리콜 등)； POE-피마자유·POE-경화 피마자유 유도체； 글리세린 알킬 에테르, 폴리옥시 에틸렌·메틸 폴리실록산 공중합체 등을 들 수 있다.

본 발명에 있어서는, 특히, 폴리옥시 에틸렌·메틸 폴리실록산 공중합체를 사용하는 것이 안정한 유화물을 제공하는데 있어서 바람직하다. 폴리옥시 에틸렌·메틸 폴리실록산 공중합체는, 상품명 「KF－6028」의 신에츠 화학공업 주식회사제의 시판품을 매우 적합하게 사용할 수 있다.

(b) 친유성 비이온 계면활성제의 배합량은 유중수형 유화 자외선 차단제 화장료 전량에 있어서, 0.5~5 질량%이며, 바람직하게는 0.5~3 질량%이다.

(c) N－라우로일 L－글루타민산디(피토스테릴, 2－옥틸도데실)의 유분

본 발명에 사용하는 유분은, N－라우로일 L－글루타민산디(피토스테릴, 2－옥틸도데실)이며 유중수형 유화 자외선 차단제 화장료의 외상인 유상을 구성하는 유분이다. 상기 유분은 시판품을 사용할 수 있다.

삭제

본 발명에 있어서는, 자세한 원리는 알 수 없으나 해당(c) 성분의 유분과 (d) 휘발성 실리콘유 및 탄화수소유가 유중수형 유화 자외선 차단제 화장료에 배합되어 유상을 구성하고 상기 유상중 (a) 소수화 처리 산화아연 및 소수화 처리 산화티탄의 자외선 산란제가 분산해 존재하는 것에 의해, 해당 자외선 산란제 분말의 다배합에 근거하는 사용감 나쁨과 자외선 산란제 분말 배합에 의한 세정성 나쁨을 개선할 수 있는 것으로 추측된다.

(c) N－라우로일 L－글루타민산디(피토스테릴, 2－옥틸도데실)의 배합량은 유중수형 유화 자외선 차단제 화장료 전량에 있어서 1~3 질량%이다.

(d) 휘발성 실리콘유 및/또는 탄화수소유

본 발명에 이용하는 휘발성 실리콘유는 예를 들면, 저중합 디메틸 폴리실록산이나 환상 폴리실록산(예를 들면, 옥타메틸 사이클로테트라 실록산, 데카메틸 사이클로펜타 실록산, 도데카메틸 사이클로헥사 실록산 등)을 사용할 수 있다.

또, 본 발명에 이용하는 탄화수소유로서는, 예를 들면, 유동 파라핀, 오조케라이트, 스쿠알란, 프리스탄, 파라핀, 스크알렌, 바셀린 등을 들 수 있다.

본 발명에 있어서는 휘발성 실리콘유 또는 탄화수소유의 어느 쪽 하나를 사용해도 좋고 양자를 사용해도 좋다. 또, 2종 이상의 휘발성 실리콘유, 2종 이상의 탄화수소유를 사용해도 좋다.

해당 유분은 유중수형 유화 자외선 차단제 화장료의 유상을 구성하는 유분이다.

(d) 휘발성 실리콘유 및/또는 탄화수소유의 배합량은 유중수형 유화 자외선 차단제 화장료 전량에 있어서 10~40 질량%이며 바람직하게는 20~40 질량%이다.

또한, 유중수형 유화 자외선 차단제 화장료의 유상을 구성하는 유분은 상기의(c) 성분과 (d) 성분만이라도 좋지만 그 외의 임의의 유분을 배합하는 것도 가능하다.

예를 들면 액체 유지, 고체 유지, 납, 고급 지방산, 고급 알코올, 에스테르유, 실리콘유 등을 적당 배합하는 것이 가능하다.

(e) 물

본 발명에 사용하는 물은 유중수형 유화 자외선 차단제 화장료의 내상인 수상을 구성하는 성분이다. 그 배합량은 유중수형 유화 자외선 차단제 화장료 전량에 있어서 5~30 질량%정도이다.

또한, 본 발명의 유중수형 유화 자외선 차단제 화장료에 있어서 수상(물에 용해하고 있는 수용성 성분도 포함한다)과 유상(유분에 용해 또는 분산하고 있는 성분도 포함한다)의 질량비는 수상：유상 = 2：8~1：9의 범위이다.

(f) 자외선 흡수제

본 발명의 유중수형 유화 자외선 차단제 화장료는 자외선 산란제의 다배합에 의해 자외선 흡수제를 배합하지 않아도 충분한 자외선 방어능력을 발휘하는 것이 특징이며 이점이기도 하다. 한편, 임의의 자외선 흡수제를 배합하는 것도 물론 가능하다. 덧붙여, 본 발명은 충분한 자외선 방어능력을 가지기 때문에, 자외선 흡수제를 소량 배합하는 경우라면 난용성의 자외선 흡수제를 안정하게 배합할 수 있다고 하는 이점도 가진다.

자외선 흡수제로서는 (1) 안식향산계 자외선 흡수제, (2) 안트라닐산계 자외선 흡수제, (3) 살리실산계 자외선 흡수제, (4) 계피산계 자외선 흡수제, (5) 트리아진계 자외선 흡수제, (6) 기타의 자외선 흡수제를 구체적으로 배합 가능하다.

본 발명의 유중수형 유화 자외선 차단제 화장료는 상기 필수 성분 외, 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서 보습제, 증점제, 분말, 알코올, 천연 고분자, 합성 고분자, 당류, 산화 방지제, 완충제, 각종 추출액, 안정화제, 방부제, 색소, 향료 등의 통상 화장료에 배합되는 성분을 적당 배합할 수 있다.

본 발명의 유중수형 유화 자외선 차단제 화장료는 상법에 따라 제조할 수 있다. 통상은 (a) 소수화 처리 산화아연 및 소수화 처리 산화티탄을, 해당 분말의 분산성이 좋은 (d) 휘발성 실리콘유 및/또는 탄화수소유와, (c) N－라우로일 L－글루타민산디(피토스테릴, 2－옥틸도데실)와 (b) 친유성 비이온 계면활성제를, HM믹서 등을 사용해 혼합 교반해 분산체 부분을 조제한다. 그리고, 그 외의 유분이나 유성 성분(친유성의 자외선 흡수제를 배합하는 경우 등)을 배합하는 경우는 별도 부분으로 조제해 이 별도 부분과 분산체 부분을 혼합해 유상으로 한다.

한편, (e) 물과 에탄올이나 증점제나 보습제 등의 수성 성분을 혼합해 수상으로 한다. 마지막으로, 수상과 유상을 상법에 의해 유화해 본 발명의 유중수형 유화 자외선 차단제 화장료를 얻을 수 있다.

[실시예]

이하에 실시예를 들어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이것에 의해 한정되는 것은 아니다. 덧붙여, 특별한 사항이 없는 한, 배합량은 전량에 대한 질량%를 나타낸다.

「표 1」 및 「표 2」에 나타내는 처방에서 상법에 의해 유중수형 유화 자외선 차단제 화장료인 유액을 제조해 이하의 평가를 실시했다.

원료 화학명		실시예1	실시예2	실시예3	비교예1	비교예2	비교예3	비교예4	비교예5	비교예6
	글리세린	5	5	5	5	5	5	5	5	5
	1, 3-부틸렌 글리콜	5	5	5	5	5	5	5	5	5
	유기 변성 점토 광물 (상품명 : 벤톤 38 VCG : NL인더스트리)	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3
(b)	폴리옥시 에틸렌·메틸 폴리실록산 공중합체 (상품명 : KF-6028 : 신에츠 화학공업 주식회사)	2	2	2	2	2	2	2	2	2
	세스키 이소스테아린산 솔비탄	1	1	1	1	1	1	1	1	1
	이소스테아린산	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
(d)	사이클로메티콘	38	38	38	38	38	38	38	38	38
	테트라 에틸헥산산 펜타엘리스틸	2	2	2	2	2	2	2	2	2
	디메티콘(6 cs)	1	1	1	1	1	1	1	1	1
	트리에틸 헥사노인	5	5	5	5	5	5	5	7	5
(c)	N-라우로일 L-글루타민산디(피토스테릴, 2-옥틸도데실)	2			0.5
(c)	마카데미아 너츠 지방산 피토스테릴		2
(c)	마카데미아 너츠 지방산 콜레스테릴			2
	에틸헥산산 세틸					2
	수소 첨가 폴리데센						2
	스쿠알란							2
(a)	옥틸트리메톨시실란 처리 산화아연(20 ㎚)	10	10	10	10	10	10	10	10	10
(a)	아크릴로일 디메틸타우레이트나트륨/메타크릴 아미드 라우릴산코폴리머 처리 산화티탄(10-30㎚)	4	4	4	4	4	4	4	4	4
	폴리메타크릴산 메틸	4	4	4	4	4	4	4	4	4
	폴리메틸 실세스키옥산	1	1	1	1	1	1	1	1	1
	페녹시 에탄올	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
	메타린산 Na	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1
	정제수	잔여	잔여	잔여	잔여	잔여	잔여	잔여	잔여	잔여
UV방어능		○	○	○	○	○	○	○	○	○
사용감		◎	○	○	○	△	△	Ｘ	△	△
세정성		○	○	○	△	△	Ｘ	Ｘ	△	△

「UV방어능」

시판의 PMMA판(5cmX5cm)상에 각각의 처방에 의해 제작한 제재를 1평방 센티미터 당 0. 75 mg 도포했다. 분광 광도계( 「U－4100」：(주) 히타치 하이테크놀로지)에 의해 290 nm ~ 500 nm의 범위에서 흡광도를 측정해 실시예와 비교예의 흡광도 스펙트럼의 비교를 실시했다.

＜평가 기준＞

○：실시예 1과 동량의 자외선 산란제를 함유하고(합계 14 질량%), 실시예 1과 같은 흡광도 스펙트럼을 나타냈다. 따라서, 실시예 1과 같게 UV방어능이 뛰어나다.

×：자외선 산란제의 함유량이 10 질량% 미만이며, UV방어능이 떨어진다.

＜결과＞

실시예 1의 흡광도 스펙트럼을 「도 1」에 나타낸다.

실시예 2~3 및 비교예 1~6의 흡광도 스펙트럼은 실시예 1의 흡광도 스펙트럼과 같이 실시예 1~3 및 비교예 1~6의 어느 쪽의 평가도 「○」이고, UV방어능도 동일하게 우수한 것이 판명되었다.

즉, 「표 1」의 어느 실시예 및 비교예도 (a) 자외선 산란제의 분말(옥틸트리메톡시실란 처리 산화아연과 아크릴로일 디메틸타우레이트나트륨/메타크릴아미드라우릴산 코폴리머 처리 산화티탄)이 합계 14 질량%로 충분히 배합되고 있어 높은 흡광도를 나타내는 스펙트럼을 나타냈다.

따라서, 본 발명의 유중수형 유화 자외선 차단제 화장료는 지극히 높은 UV방어능력을 나타내는 것을 알 수 있다. 본 발명에서는 자외선 흡수제를 배합하지 않아도 뛰어난 UV방어능력을 발휘하는 뛰어난 이점을 갖는 것을 알 수 있다.

「사용감」

전문 패널 10명으로 실사용 시험을 실시하여(실시예 및 비교예의 자외선 차단제 화장료를 상완에 도포한다), 분말의 껄끔거림이나 끈적임이 없고 종합적으로 뛰어난 사용감인지 아닌지를 평가했다.

＜평가 기준＞

◎：10 명중 7명 이상이 뛰어난 사용감이라고 답했다.

○：10 명중 5명 이상 7명 미만이 뛰어난 사용감이라고 답했다.

△：10 명중 3명 이상 5명 미만이 뛰어난 사용감이라고 답했다.

×：10 명중 2명 이하가 뛰어난 사용감이라고 답했다.

＜결과＞

　실시예 1~3 및 비교예 1은 자외선 산란제 분말을 합계로 14 질량%로 다배합했음에도 불구하고 비교예 2~6에 비해 모두 뛰어난 사용감을 나타내는 것이 판명되었다.

또 (c) 성분에 N－라우로일 L－글루타민산디(피토스테릴, 2－옥틸도데실)를 사용한 실시예 1은 특별히 뛰어난 사용감을 갖는 것이 판명되었다.

「세정성」

전문 패널 10명으로 실사용 시험을 실시했다. 각 패널의 상완의 3cmX3cm의 범위내에 18 mg의 실시예 및 비교예의 자외선 차단제 화장료를 도포 후, 잘 문질러 30분 건조시킨다. 그 후, 시판의 화장실용 세정료(비누)로 도포 부위의 세정을 실시한다. 세정 후 15분 후 피부에 손대어 잔존감을 확인한다.

＜평가 기준＞

○：10 명중 6명 이상이 잔존감을 느끼지 않았다

△：10 명중 3명 이상이 잔존감을 느끼지 않았다

×：10 명중 2명 이하가 잔존감을 느끼지 않았다

＜결과＞

실시예 1~3은 비교예 1~6에 비해 모두 세정성이 뛰어나는 것이 판명되었다. 비교예 1은, (c) 성분의 N－라우로일 L－글루타민산디(피토스테릴, 2－옥틸도데실)의 배합량이 0.5 질량%이기 때문에 그 세정성은 실시예 1~3보다 뒤떨어지는 것이 판명되었다.

원료 화학명		실시예4	실시예5	실시예6	비교예7	비교예8	비교예9	비교예10	비교예11
	글리세린	5	5	5	5	5	5	5	5
	1, 3-부틸렌 글리콜	7	7	7	7	7	7	7	7
	유기 변성 점토 광물 (상품명 : 벤톤 38 VCG : NL인더스트리)	3	3	3	3	3	3	3	3
(b)	폴리옥시 에틸렌·메틸 폴리실록산 공중합체 (상품명 : KF-6028 : 신에츠 화학공업 주식회사)	0.6	0.6	0.6	0.6	0.6	0.6	0.6	0.6
	세스키 이소스테아린산 솔비탄	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
	트리에탄올 아민	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5
(d)	사이클로메티콘	18	18	18	18	18	18	18	18
(d)	이소도데칸	5	5	5	5	5	5	5	5
	이소스테아린산	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3
(c)	N-라우로일 L-글루타민산디(피토스테릴, 2-옥틸도데실)	1.5		5	7
(c)	마카데미아 너츠 지방산 피토스테릴		1.5
	테트라에틸헥산산 펜타에리스틸						1.5
	마카데미아 너츠유							1.5
	팔미틴산 에틸헥실								1.5
	에틸헥산산 세틸	3	3	3	3	3	3	3	3
	디메티콘(6 cs)	5	5	5	5	5	5	5	5
	폴리프로필렌 글리콜	2	2	2	2	2	2	2	2
	파라메톡시계피산 에틸헥실	7.5	7.5	7.5	7.5	7.5	7.5	7.5	7.5
	페닐벤즈 이미다졸 설폰산	2.5	2.5	2.5	2.5	2.5	2.5	2.5	2.5
(a)	스테아린산·산화알류미늄 처리산화티탄(10-30㎚)	4	4	4	4	4	4	4	4
(a)	디메티콘·하이드로디메티콘 처리 산화아연(20㎚)	15	15	15	15	15	15	15	15
	폴리 메타크릴산 메틸	3	3	3	3	3	3	3	3
	폴리메틸실세스키옥산	2	2	2	2	2	2	2	2
	탈크	3	3	3	3	3	3	3	3
	비타민 E유도체	0.05	0.05	0.05	0.05	0.05	0.05	0.05	0.05
	γ-오리자놀	0.05	0.05	0.05	0.05	0.05	0.05	0.05	0.05
	EDTA	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2
	정제수	잔여	잔여	잔여	잔여	잔여	잔여	잔여	잔여
안정성		○	○	○	Ｘ	○	○	○	○
UV방어능		○	○	○	-	○	○	○	○
사용감		◎	○	○	-	△	Ｘ	Ｘ	Ｘ
세정성		○	○	○	-	△	△	Ｘ	Ｘ

「안정성」

제조 직후의 유액을 샘플관에 충전해 50℃에서 한달 방치해 눈으로 관찰했다.

＜평가 기준＞

○：유상이 상용하고 있어 무색 투명해 안정된 상태이다.

×：유상이 서로 섞이지 않고 백탁하고 안정된 상태가 아니다.

＜결과＞

실시예 4~6 및 비교예 8~11은 안정성이 뛰어나는 것이 판명되었다. 또, (c) 성분의 N－라우로일 L－글루타민산디(피토스테릴, 2－옥틸도데실)의 배합량이 7 질량%인 비교예 7만이 안정성이 떨어지는 것이 판명되었다.

덧붙여, 비교예 7은 안정성이 떨어져 안정된 상태는 아니었기 때문에 아래와 같은 UV방어능, 사용감, 세정성의 시험은 실시하지 않았다.

「UV방어능」

시판의 PMMA판(5cmX5cm) 상에 각각의 처방에 의해 제작한 제재를 1평방 센티미터 당 0. 75mg 도포했다. 분광 광도계(「U－4100」：(주) 히타치 하이테크놀로지)에 의해, 290 nm ~ 500 nm의 범위에서 흡광도를 측정해 실시예와 비교예의 흡광도 스펙트럼의 비교를 실시했다.

＜평가 기준＞

○：실시예 4와 동량의 자외선 산란제를 함유하고(합계 19 질량%), 실시예 4와 같은 흡광도 스펙트럼을 나타냈다. 따라서, 실시예 4와 같게 UV방어능이 뛰어나다.

×：자외선 산란제의 함유량이 10 질량% 미만이며 UV방어능이 떨어진다.

＜결과＞

실시예 4의 흡광도 스펙트럼을 「도 1」에 나타낸다.

실시예 5~6 및 비교예 8~11은 모두 실시예 4의 흡광도 스펙트럼과 마찬가지로서, 실시예 4~6 및 비교예 8~11의 어느 쪽의 평가도 「○」이며, UV방어능이 동일하게 우수한 것이 판명되었다.

즉, 「표 2」의 어느 실시예 및 비교예도 (a) 자외선 산란제의 분말(스테아린산·산화 알류미늄 처리 산화티탄과 디메티콘·하이드로디메티콘 처리 산화아연)이 합계 19 질량%로 충분히 배합되고 있어 높은 흡광도를 나타내는 스펙트럼을 나타냈다.

「사용감, 세정성」

상기 「표 1」의 경우와 동일한 시험을 실시해 똑같이 평가했다.

사용감은 실시예 4~6은 자외선 산란제 분말을 합계로 19 질량%로 다배합했음에도 불구하고 비교예 8~11에 비해 모두 뛰어난 사용감을 나타내는 것이 판명되었다. 또 (c) 성분에 N－라우로일 L－글루타민산디(피토스테릴, 2－옥틸도데실)를 사용한 실시예 4는 특별히 뛰어난 사용감을 갖는 것이 판명되었다.

세정성은, 실시예 4~6은 비교예 8~11에 비해 어느 쪽도 세정성이 뛰어난 것이 판명되었다.

이하에 본 발명의 기타 실시예를 나타낸다. 모두 안정성, UV방어능, 사용감, 세정성이 뛰어나는 유중수형 유화 자외선 차단제 화장료이다.

실시예 7：W/O자외선 차단제 화장료(유액)

　　배합 성분 질량%

(1) 글리세린　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　5

(2) 1, 3－부틸렌 글리콜　　　　　　　　　　　　　　　 5

(3) 유기 변성 점토 광물

　　(상품명：벤톤38VCG ：NL산업사)　　　　　 0.3

(4) 폴리옥시에틸렌·메틸폴리실록산 공중합체

　　(상품명：KF－6028：신에츠 화학공업 주식회사)　　 2

(5) 세스키 이소스테아린산 솔비탄　　　　　　　　　　　 1

(6) 이소스테아린산　　　　　　　　　　　　　　　　　　0.5

(7) 사이클로메티콘　　　　　　　　　　　　　　　　　　 38

(8) 트리에틸헥사노인　　　　　　　　　　　　　　　　　 2

(9) 테트라에틸헥산산 펜타엘리스틸　　　　　　　　　 5

(10) 디메티콘(6 cs)　　　　　　　　　　　　　　　　　 1

(11) N－라우로일 L－글루타민산디(피토스테릴, 2－옥틸도데실)

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 2

(12) 옥틸트리메톡시실란 처리 산화아연(20 nm)　　　 10

(13) 스테아린산·산화알류미늄 처리 산화티탄(10-30 n) 4

(14) 폴리메타크릴산 메틸　　　　　　　　　　　　　　 4

(15) 포리메틸실세스키옥산　　　　　　　　　　　　　 1

(16) 페녹시 에탄올　　　　　　　　　　　　　　　　 0.5

(17) 메타린산 Na　　　　　　　　　　　　　　　　　　 0.1

(18) 정제수 잔여

＜제조 방법＞

(4)~(11)를 혼합해 유상으로 한다. 다음으로 (2)에 (16)을 습윤시켜 (1)와 함께 (17)을 용해한 (18)과 혼합한다(수상). 유상에 (3)을 더하고 디스퍼로 분산시킨 후 마찬가지로 (12)~(15)를 유상내에서 디스퍼로 분산시킨다. 마지막으로 유상과 수상을 혼합시켜, 유화기로 유화 처리를 실시한다.

실시예 8：W/O 자외선 차단제 화장료(유액)

　　배합 성분 질량%

(1) 글리세린　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 5

(2) 디프로필렌글리콜　　　　　　　　　　　　　　　 7

(3) PEG/PPG-17/4-디메틸 에테르 　　　　　　　　 3

(4) 폴리에테르 변성 실리콘(상품명：실리콘 SC0938B) 0.6

(5) 세스키 이소스테아린산 솔비탄　　　　　　　　　　 0.5

(6) 트리에탄올 아민　　　　　　　　　　　　　　　　 1.5

(7) 사이클로메티콘　　　　　　　　　　　　　　　　　 18

(8) 이소도데칸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 5

(9) 이소스테아린산　　　　　　　　　　　　　　　　　　 0.3

(10) N－라우로일 L－글루타민산디(피토스테릴, 2－옥틸도데실)

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 1.5

(11) 에틸헥산산 세틸　　　　　　　　　　　　　　　　 3

(12) 디메티콘(6 cs)　　　　　　　　　　　　　　　　　　 5

(13) 폴리프로필렌 글리콜　　　　　　　　　　　　　　　 2

(14) 파라메톡시 계피산 에틸헥실　　　　　　　　　　 7.5

(15) 페닐벤즈 이미다졸 설폰산　　　　　　　　　 2.5

(16) 아크릴로일 디메틸타우레이트 나트륨/메타크릴

　　아미드라우릴산 코폴리머 처리 산화티탄(10-30 nm)　 5

(17) 디메티콘·하이드로디메티콘 처리 산화아연(20 nm) 　 15

(18) 폴리메타크릴산 메틸　　　　　　　　　　　　　　 3

(19) 폴리메틸실세스키옥산　　　　　　　　　　　　　 2

(20) 탈크　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 3

(21) EDTA　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 0.2

(22) 정제수 잔여

＜제조 방법＞

(7)~(14)를 혼합한 것에 (4)(5)를 더하고 유상으로 한다. 다음으로 (22)에 (21)을 용해시킨다. 거기에 (6)을 넣은 후 (15)를 용해시켜 (1)~(3)을 더한다(수상).

유상에 (16)~(20)을 더하고 디스퍼로 분산시킨 후 수상을 혼합시켜 유화기로 유화 처리를 실시한다.

본 발명의 유중수형 유화 자외선 차단제 화장료는, 자외선 방어능력이 뛰어나고 뛰어난 사용감과 세정성을 갖는 신규하고 유용한 발명이다.

본 발명의 자외선 차단제 수중유형 유화 화장료는 자외선 차단제 유액이나 자외선 차단제 크림으로서 매우 적합하게 이용된다.

Claims

하기 (a)~(e)를 함유하는 것을 특징으로 하는 유중수형 유화 자외선 차단제 화장료.
(a) 소수화 처리 산화아연 및 소수화 처리 산화티탄：10~30 질량%
(b) 친유성 비이온 계면활성제：0.5~5 질량%
(c) N－라우로일 L－글루타민산디(피토스테릴, 2－옥틸도데실)：1~3 질량%
(d) 휘발성 실리콘유 또는 탄화수소유：10~40 질량%
(e) 물：5~30 질량%
제 1항에 있어서, 친유성 비이온 계면활성제가 폴리옥시에틸렌·메틸폴리실록산 공중합체인 것을 특징으로 하는 유중수형 유화 자외선 차단제 화장료.