KR101415486B1 - 폴리(아릴렌 에테르) / 폴리아미드 조성물로 제조된 제조물 - Google Patents

폴리(아릴렌 에테르) / 폴리아미드 조성물로 제조된 제조물 Download PDF

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Abstract

제조물은 열가소성부의 적어도 일 부분에 배치된 페인트 필름을 포함한다. 상기 열가소성부는 열가소성 조성물로부터 제조된다. 상기 열가소성 조성물은 폴리(아릴렌 에테르) 및 폴리아미드의 혼화성 블렌드, 전기 전도성 카본 블랙, 및 충격 보강재이다. 상기 전기 전도성 카본 블랙은 덩어리(agglomerate)를 포함하고, 상기 덩어리는 30 제곱 마이크로미터 이상의 평균 덩어리 크기를 가진다. 상기 전기 전도성 카본 블랙의 상기 폴리아미드에 대한 중량비는 0.043 이상이다.
제조물, 열가소성부, 페인트, 조성물, 블렌드

Description

폴리(아릴렌 에테르) / 폴리아미드 조성물로 제조된 제조물{AN ARTICLE MADE FROM A POLY(ARYLENE ETHER) / POLYAMIDE COMPOSITION}
본 명세서는 폴리(아릴렌 에테르) 및 폴리아미드의 블렌드(blend)에 관한 것이다. 상세하게는, 본 명세서는 낮은 고유 체적 저항(low specific volume resistivity)을 가지는 폴리(아릴렌 에테르) 및 폴리아미드의 블렌드(blend)에 관한 것이다.
폴리(아릴렌 에테르) 레진(resins)은 내열성, 내화학성, 충격 강도, 가수분해 안전성(hydrolytic stability) 및 치수 안전성과 같은 매우 다양하고 유익한 성질을 가지는 조성물을 제공하기 위하여 폴리아미드와 블렌드(blened)되어 왔다. 정전기적 도장(painting)에 의해 성공적으로 도장된 전기 전도성 카본 블랙을 포함하는 폴리(아릴렌 에테르) 및 폴리아미드와, 정전기적인 도장에 유용한 블렌드가 시판되고 있다.
도장 산업에서 분말 코팅방법(powder coating)을 사용하는 경향이 늘고 있다. 하지만, 시판되는 폴리(아릴렌 에테르) 및 폴리아미드의 혼화성 블렌드는 분말 코팅되면, 코팅된 제조물이 미적으로 채용될 수 없는 결과가 발생될 수도 있다. 예를 들어, 시판되는 블렌드를 분말 코팅하여 생산된 필름(films)은 육안으로 식별되 는 울퉁불퉁한 두께를 가질 수 있게 되고, 미적으로도 만족스럽지 못할 수 있다.
발명의 간략한 설명
상기 언급한 문제점은 열가소성부(thermoplastic section)의 적어도 일부분에 배치된 페인트 필름(paint film)을 포함하는 제조물에 의해 해결된다.
상기 열가소성부는,
폴리(아릴렌 에테르) 및 폴리아미드의 혼화성 블렌드;
전기 전도성 카본 블랙; 및
충격 보강재를 포함하고,
상기 전기 전도성 카본 블랙은 덩어리(agglomerate)를 포함하고, 상기 덩어리는 30 제곱 마이크로미터 이상의 평균 덩어리 크기를 가지며,
상기 전기 전도성 카본 블랙의 상기 폴리아미드에 대한 중량비는 0.043 이상이다.
또한, 본 명세서에는 상기 제조물을 제조하는 방법이 개시된다.
본 명세서의 "하나의"라는 용어는 수량의 제한하기 위해 표시된 것이 아니라, 언급된 항목이 적어도 하나 존재함을 표시하기 위해 사용된 것이다. 여기에 개시된 모든 범위는 포괄적이며, 결합가능하다(예를 들어, "25 중량 퍼센트(wt%) 이하, 더욱 구체적으로 5 wt% 내지 20wt%의 범위"라는 것은 종점(endpoint)값 및 5 wt% 내지 20wt% 범위에 있는 모든 중간값을 포괄한다). 표면 A, 에지 B(edge B),라인 E(line E)와 같은 용어들은 본 명세서에서 단지 설명의 편의를 위해 사용된 것이고, 특정 한 지점 또는 한 공간적인 위치를 제한하지 않는다. 여기에 사용된 "에지 두께(edge thickness)" 및 "내부 두께(interior thickness)"는 언급된 에지에 수직한 라인을 따라 측정된다. 상기 에지 두께 및 내부 두께는 페인트 필름(paint film)이 제조물에 배치되고 난 후 사포질 등과 같은 추가 공정이 진행되기 전에 측정된다. 본 명세서에서의 접미사 "(들)" 은 단일 및 복수의 용어 모두로 변경될 수 있는 의미를 포함하며, 그에 의해서 대상 용어가 하나 또는 그 이상인 의미가 포함될 수 있도록 한다(예를 들어, 샘플(들)은 하나 또는 그 이상의 샘플의 의미를 포함한다). 또한, 여기에 사용된 "조합(combination)"이라는 용어는 블렌드, 혼합물(mixture), 합금(alloys), 반응 산물(reaction product) 등을 포괄한다.
상술한 바와 같이, 전기 전도성 카본 블랙 및 폴리(아릴렌 에테르)와 폴리아미드의 혼화성 블렌드를 포함하는 제조물을 연속적이고 평평하게 분말 코팅하는 것은 예상 외로 어려운 일이다. 전도성의 열가소성 물질의 정전기적 도장은 다년간 성공적으로 수행되어 왔다. 정전기적 도장 과정에서는, 액체 페인트의 대전되어 원자화된 입자(charged atomized particles)가 접지된 열가소성부(thermo plastic section)로 끌어당겨진다. 상기 액체 페인트에는 상기 열가소성부에 부착되어 페인트 필름을 형성하고 난 후 증발하는 용매 또는 담체 (carrier)가 포함된다. 분말 코팅 과정에서 대전된(charged) 고체 입자들은 접지된 열가소성부에 끌어당겨진다. 그리고 나서, 상기 열가소성부과 분말은, 상기 분말이 녹아서 페인트 필름을 형성하기에 충분한 온도로 가열된다. 전기 전도성 카본 블랙 및 폴리(아릴렌 에테르)와 폴리아미드의 혼화성 블렌드를 포함하여 시판되는 조성물로부터 제조되는 제조물을 분말 코팅하면 불연속적인 페인트 필름, 그림테(picture framing), 또는 그림테가 형성된 불연속적인 페인트 필름이 형성되어 코팅된 제조물이 얻어질 수 있다.
불연속적인(non-continious) 페인트 필름은 상기 열가소성부 상에 육안으로 관찰될 수 있는 틈(gap) 및 바늘구멍(pin holes)과 같은 흠집(defect)이 있는 페인트 필름으로 정의된다.
그림테 현상이란 상기 제조물의 한 에지에서의 페인트 필름 두께가 내부 영역에 있는 페인트 필름의 두께와 뚜렷하게 다른 현상을 말한다. 일반적으로 이러한 두께 변화는 대체로 급격하며, 육안으로도 인지 가능하다. 상기 육안에 일반적인 시력을 유발하는 교정용 렌즈를 제외한 확대용 광학 장치를 사용하는 것은 포함되지 않는다. 상기 그림테는 제조물의 한 에지의 일 부분, 상기 제조물의 전체 에지, 표면 특징에 의해 형성된 에지 또는 상기 제조물의 모서리에 근접한 곳에서 나타날 수도 있다. 예시적인 그림테(65)는 도 6 및 도 7에 도시되어 있다.
이론에 의해 제한되지 않는다면, 상기 페인트 필름의 질은 고유 체적 저항, 전기 전도성 카본 블랙의 질, 전기 전도성 카본 블랙의 분포 상태, 전기 전도성 카본 블랙과 폴리아미드의 상대적인 양, 또는 상기 사항의 둘 이상의 조합에 의존된다. 상기 전기 전도성 카본 블랙의 분포 상태는 전기 전도성 카본 블랙의 평균 덩어리(agglomerate) 크기가 반영된 것이고, 상기 전기 전도성 카본 블랙의 평균 덩어리 크기는 분말 코팅의 질, 더 구체적으로 그림테가 형성되지 않고(free of) 기계적이고 일관되게 페인트 필름이 얻어질 수 있는 능력에 큰 영향을 미칠 수 있다.
일부 실시예에 따르면, 제조물은 열가소성부 및 상기 열가소성부의 적어도 일 부분에 배치된 페인트 필름을 포함한다. 상기 열가소성부는 어떠한 모양이라도 될 수 있는 표면을 가진다. 상기 열가소성부는 본 명세서에서 설명된 열가소성 조성물로부터 형성된다. 상기 제조물 상의 상기 페인트 필름은 25센티미터 떨어진 거리에서 봤을 때 육안으로 식별 가능한 두께의 변화(variation)가 5번 이하, 더 구체적으로 3번 이하, 더 구체적으로 1번 이하이다. 일부 실시예에 따르면, 상기 제조물 상의 상기 페인트 필름은 25센티미터의 거리에서 육안으로 식별가능한 두께의 변화가 없다(free of). 상기 페인트 필름은 정전기적 도장 또는 파우더 코팅에 의해 제조될 수도 있다.
일부 실시예에 따르면, 제조물은 열가소성부 및 상기 열가소성부의 적어도 일 부분에 배치된 페인트 필름을 포함한다. 상기 열가소성부는 본 명세서에서 설명된 열가소성 조성물로부터 형성된다. 상기 열가소성부는 어떠한 모양이라도 될 수 있는 표면을 가진다. 편의상, 도 1에서는 상기 표면이 직사각형으로 묘사되었다. 도 1은 에지 B(10)를 가지는 표면 A(5)를 도시한다. 상기 페인트 필름은 표면 A의 일부분과, 특히 에지 B 상에 배치된다. 에지 B에서의 상기 페인트 필름의 두께(에지 두께)는 에지 B로부터, 상기 에지 B에 수직한 라인(라인 E(20))을 따라 3.175 밀리미터(mm) 떨어진 위치에서 측정된다. 상기 페인트 필름은 에지 B로부터 14mm 떨어진 라인 E 상에서 측정되는 내부 두께를 가진다. 상기 에지 두께는 상기 내부 두께의 60% 내지 150% 이다. 일부 실시예에 따르면, 라인 E는 에지 B에 인접한 어떠한 에지로부터도 14mm 이상 떨어져 있다. 상기 페인트 필름은 정전기적 도장 또는 파우더 코팅에 의해 제조될 수도 있다.
일부 실시예에 따르면, 평균 에지 두께는 평균 내부 두께의 60% 내지 150%이다. 상기 평균 에지 두께는 에지 B와 수직한 별개의 세 라인 상에서 상술한 방법과 같이 측정된 세 에지 두께의 평균값이다. 상기 평균 내부 두께는, 상술한 방법과 같이 측정되며, 상기 평균 에지 두께를 측정하는데 사용된 세 에지 두께에 대응되는 세 내부 두께의 평균값이다. 예를 들어, 도 2는 표면 A(5), 에지 B(10)를 도시한다. 에지 B에 수직한 세 라인(라인 E(20), 라인 F(25), 라인 G(30))이 도시되어 있다. 상기 평균 에지 두께는 에지 B로부터 라인 E, F 및 G를 따라 3.175mm 떨어진 거리에서의 상기 페인트 필름의 두께의 평균값이다. 상기 평균 내부 두께는 에지 B로부터 라인 E, F 및 G를 따라 14mm 떨어진 거리에서의 상기 페인트 필름의 두께의 평균값이다. 일부 실시예에 따르면, 라인 E, F 및 G 사이의 거리는 10 내지 20mm 이다. 일부 실시예에 따르면, 라인 E, F 및 G는 에지 B와 인접한 어떠한 에지로부터도 14mm 이상 떨어진 곳에 위치한다.
일부 실시예에 따르면, 상기 에지 B를 따라서는 상기 에지 두께가, 대응되는 상기 내부 두께의 150% 보다 큰 지점이 존재하지 않는다.
일부 실시예에 따르면, 제조물은 열가소성부 및 상기 열가소성부의 적어도 일 부분에 배치된 페인트 필름을 포함한다. 상기 열가소성부는 본 명세서에서 설명되는 열가소성 조성물로부터 형성된다. 상기 열가소성부는 어떠한 모양이라도 될 수 있는 표면을 가진다. 편의상, 도 3에는 상기 표면이 직사각형으로 도시되었다. 도 3은 표면 특징부 에지 D(surface feature edge D)(35)를 가지는 표면 A(5)를 도시한다. 단순화시키기 위해 상기 표면 특징부가 하나의 단일 홈(single groove)으로 도시되었지만, 표면 특징부는 하나 이상의 홈, 하나 이상의 돌기, 열가소성부를 통과하는 구멍, 또는 이들의 조합으로 형성될 수도 있다. 도 12는 다양한 표면 특징부를 가지는 제조물의 예시를 도시한다. 상기 페인트 필름은 표면 A의 일부분과, 특히 표면 특징부 에지 D 상에 배치된다. 표면 특징부 에지 D에서의 상기 페인트 필름의 두께(표면 특징부 에지 두께)는 표면 특징부 에지 D로부터 상기 표면 특징부 에지 D에 수직한 라인(라인 C(40))을 따라 2 mm 떨어진 곳에서 측정된다. 상기 페인트 필름은 표면 특징부 에지 D로부터 10mm 떨어진 거리의 라인 C 상에서 측정되는 내부 두께를 가진다. 상기 표면 특징부 에지 두께는 상기 내부 두께의 60% 내지 150% 이다. 일부 실시예에 따르면, 상기 내부 두께는 표면 A의 어떤 에지로부터 14mm 이상 떨어진 위치에서 측정된다. 상기 페인트 필름은 정전기적 도장 또는 파우더 코팅에 의해 제조될 수도 있다.
일부 실시예에 따르면, 평균 표면 특징부 에지 두께는 평균 내부 두께의 60% 내지 150%이다. 상기 평균 표면 특징부 에지 두께는 표면 특징부 에지 D와 수직한 별개의 세 라인을 따라 상술한 방법에 의해 측정된 세 표면 특징부 에지 두께의 평균값이다. 상기 평균 내부 두께는, 상술한 방법과 같이 측정되며, 상기 평균 표면 특징부 에지 두께를 측정하는데 사용된 세 표면 특징부 에지 두께에 대응되는 세 내부 두께의 평균값이다. 예를 들어, 도 4는 표면 A(5) 및 표면 특징부 에지 D(35)를 도시한다. 표면 특징부 에지 D에 수직한 세 라인(라인 C(40), 라인 H(45), 라인 I(50))이 도시되어 있다. 상기 평균 표면 특징부 에지 두께는 표면 특징부 에지 D로부터 라인 C, H 및 I를 따라 2mm 떨어진 거리에서의 상기 페인트 필름 두께의 평균값이다. 상기 평균 내부 두께는 표면 특징부 에지 D로부터 라인 C, H 및 I를 따라 10mm 떨어진 거리에서의 상기 페인트 필름의 두께의 평균값이다. 일부 실시예에 따르면, 라인 C, H 및 I 사이의 거리는 2 내지 10mm 이다. 일부 실시예에 따르면, 라인 C, H 및 I는 표면 특징부 에지 D 이외의 어떠한 에지로부터도 14mm 이상 떨어진 위치에 위치한다.
일부 실시예에 따르면, 표면 특징부 에지 D를 따라서는 상기 에지 두께가, 대응되는 내부 두께의 150% 보다 큰 지점이 존재하지 않는다.
일부 실시예에 따르면, 제조물은 열가소성부 및 상기 열가소성부의 적어도 일 부분에 배치된 페인트 필름을 포함한다. 상기 열가소성부는 본 명세서에서 설명되는 열가소성 조성물로부터 형성된다. 상기 열가소성부는 모서리(corner)를 구비하는 어떠한 모양이라도 될 수 있는 표면을 가진다. 상기 모서리는 표면 A의 두 에지의 교차점에 의해 정의된다. 도 5는 에지 B(10) 및 에지 K(60)의 교차점에 의해 형성되는 모서리 J(55)를 가지는 표면 A(5)를 도시한다. 상기 페인트 필름은 모서리 J에 배치되고, 모서리 J로부터 에지 B 및 에지 K를 따라 에지 B 및 에지 K의 적어도 일부분에 연장된다. 상기 페인트 필름은 상기 내부 두께의 60% 내지 150%의 평균 두께를 가진다. 상기 평균 에지 두께는 다음 세 지점에서 측정된 페인트 필름 두께의 평균값이다 : 모서리 J로부터 14 내지 20mm의 거리 및 에지 B로부터 3.175mm의 거리에 위치한 제 1 모서리 지점, 모서리 J로부터 14 내지 20mm의 거리 및 에지 K로부터 3.175mm의 거리에 위치한 제 2 모서리 지점, 및 에지 B와 에지 K로부터 3.175mm의 거리에 위치한 제 3 모서리 지점. 상기 내부 두께는 에지 B와 에지 K로부터 14 내지 20mm의 거리에 위치된다. 에지 B와 에지 K로부터의 거리는 상기 각각의 에지와 수직한 라인을 따라 측정된다. 상기 페인트 필름은 정전기적 도장 또는 파우더 코팅에 의해 제조될 수도 있다.
일부 실시예에 따르면, 평균 에지 두께는 제조물의 둘 이상의 모서리, 더 구체적으로 셋 이상의 모서리, 더 구체적으로 넷 이상의 모서리에 대하여 대응되는 내부 두께의 60% 내지 150%이다. 일부 실시예에 따르면, 평균 에지 두께는 제조물의 모든 모서리에 대하여 대응되는 내부 두께의 60% 내지 150%이다.
분말 코팅에 의해서 생산되는 일반적인 페인트 필름 두께는 0.038 내지 0.178 밀리미터이다. 이 범위 안에서, 상기 페인트 필름 두께는 0.051 밀리미터 이상, 더 구체적으로 0.076 밀리미터 이상이 될 수도 있다. 또한, 이 범위 안에서, 상기 페인트 필름 두께는 0.152 밀리미터 이하, 더 구체적으로 0.127 밀리미터 이하가 될 수도 있다.
페인트 필름 두께는 실시예에서 설명되는 상기 제조물의 정해진 위치에서 코팅된 표면 평면과 수직하게 취해진 단면의 광학 현미경 관찰에 의해서 측정될 수 있다. 실시예에서 설명되는 스캐닝 전자 현미경(scanning electron microscopy, SEM)이 선택적으로 이용될 수 있다.
연속적인 분말 코팅 범위는 25 센티미터의 거리에서 육안으로 관찰 가능한 페인트 필름 상의 틈이나 구멍인 흠집이 실질적으로 존재하지 않는 것, 더 구체적으로 코팅상에 어떠한 지점을 지나서도 1mm 보다 큰 틈이나 구멍인 흠집이 실질적으로 존재하지 않는 것으로 정의 된다. 다른 실시예에 따르면, 상기 연속적인 코팅에는 어떠한 지점을 지나서도 0.2mm 보다 큰 틈이나 구멍인 흠집이 없다(free of). 또 다른 실시예에 따르면, 상기 연속적인 코팅에는 어떠한 지점을 지나서도 0.1mm 보다 큰 틈이나 구멍인 흠집이 없다(free of).
고유 체적 저항(SVR)은 물질을 직접 통하는 누설전류의 양이다. 그것은 1 세제곱 센티미터의 물질을 통하는 전기적 저항으로서 정의되며, 옴-센티미터(ohm-cm)로서 표현된다. 물질의 고유 체적 저항이 낮아질수록, 물질의 전도성이 커진다. 일부 실시예에 따르면, 상기 조성물은 1×103 ohm-cm 이하, 더 구체적으로 0.9×103 ohm-cm 이하, 더 구체적으로 0.8×103 ohm-cm 이하의 고유 체적 저항을 가진다. 고유 체적 저항은 실시예에서 설명된 바와 같이 측정될 수도 있다.
상기 열가소성부는 열가소성 조성물을 포함한다. 상기 열가소성 조성물은 폴리(아릴렌 에테르) 및 폴리아미드의 혼화성 블렌드, 전기 전도성 카본 블랙, 및 충격 보강재를 포함한다.
폴리(아릴렌 에테르)는 화학식(Ⅰ)의 반복구조 단위체들을 포함한다.
Figure 112009007484916-pct00001
상기 각각의 구조 단위체에 대해서, Z1 은 독립적으로 할로겐, 비치환 또는 치환된 C1-C12 히드로카빌 (단, 히드로카빌기가 3차 히드로카빌(tetiary hydrocarbyl)이 아닌 C1-C12 히드로카빌), C1-C12 히드로카빌티오, C1-C12 히드로카빌옥시, 또는 C1-C12 할로히드로카빌옥시이며, 여기서 적어도 두개의 탄소 원자가 할로겐과 산소 원자를 분리한다.; 그리고, 각각의 Z2 는 독립적으로 수소, 할로겐, 비치환 또는 치환된 C1-C12 히드로카빌 (단, 히드로카빌기가 3차 히드로카빌(tetiary hydrocarbyl)이 아닌 C1-C12 히드로카빌), C1-C12 히드로카빌티오, C1-C12 히드로카빌옥시, 또는 C1-C12 할로히드로카빌옥시이며, 여기서 적어도 두개의 탄소 원자가 할로겐과 산소 원자를 분리한다.
여기에서 사용된 바와 같이, "히드로카빌"이라는 용어는 그 자체로 사용되던지 접두사, 접미사 또는 다른 용어의 일부로 사용되던지 간에 탄소와 수소만을 포함하는 잔기(residue)를 지칭한다. 상기 잔기는 지방족, 방향족, 직쇄형(straight chain), 환식(cyclic), 이환식(bicyclic), 분지형(branched), 포화 및 불포화 탄화수소 모이어티(moieties)를 포함한다. 하지만, 히드로카빌 잔기가 "치환된" 것으로 기재된 때는, 그것은 치환 잔기의 탄소 및 수소 원자들 외에 헤테로 원소를 포함할 수도 있다. 따라서, 명확하게 치환된 것으로 기재된 때에는, 상기 히드로카빌 잔기는 또한, 할로겐 원소, 니트로기, 시안기, 카보닐기, 카복실산기, 에스테르기, 아미노기, 아미드기, 설포닐(sulfonyl)기, 설폭실(sulfoxyl)기, 설폰아미드(sulfonamide)기, 설파모일(sulfamoyl)기, 히드록실기, 알콕실기(alkoxyl), 또는 그 밖에 유사한 것을 포함할 수도 있으며, 상기 히드로카빌 잔기의 백본(backbone) 내에 헤테로 원자를 포함할 수도 있다.
폴리(아릴렌 에테르)는 전형적으로 히드록시기에 대한 오르쏘(ortho) 위치에 위치한 아미노알킬-함유 말단기를 갖는 분자를 포함한다. 또한, 말단기는 일반적으로 종종 테트라메틸 디페닐퀴논 부산물이 존재하는 반응 혼합물로부터 얻어지는 테트라메틸 디페닐퀴논(TMDQ) 말단기로부터 기인한다.
폴리(아릴렌 에테르)는 단일중합체; 공중합체; 그라프트(graft) 공중합체; 이오노머(ionomer); 블록 공중합체; 또는 하나 이상의 상기 중합체의 조합의 형태일 수 있다. 폴리(아릴렌 에테르)는 2,6-디메틸-1,4-페닐렌 에테르 단위체를 포함한 폴리페닐렌 에테르를 포함하며, 선택적으로 상기 단위체는 2,3,6-트리메틸-1,4-페닐렌 에테르 단위체와 조합될 수 있다.
폴리(아릴렌 에테르)는 2,6-크실레놀, 2,3,6-트리메틸페놀, 또는 2,6-크실레놀 및 2,3,6-트리메틸페놀의 조합과 같은 모노히드록시방향족 화합물의 산화적 커플링에 의해 제조될 수 있다. 상기 커플링을 위해 보통 촉매계가 사용된다. 상기 촉매계는 구리, 망간 또는 코발트 화합물과 같은 중금속 화합물을 포함할 수 있으며, 상기 중금속 화합물은 통상 이차 아민, 삼차 아민, 할라이드 또는 상기 물질의 둘 이상의 조합과 같은 다양한 다른 물질과 조합하여 사용될 수 있다.
폴리(아릴렌 에테르)는, 단분산(monodisperse) 폴리스티렌 표준, 40℃의 스티렌 디비닐 벤젠 젤 및 클로로포름 1 밀리리터 당 1 밀리그램의 농도를 갖는 샘플을 이용한 젤 투과 크로마토그래피로 측정시, 3,000 내지 40,000 몰 당 그램(g/mol)의 수평균분자량, 5,000 내지 80,000g/mol의 중량평균분자량을 가질 수 있다. 폴리(아릴렌 에테르) 또는 폴리(아릴렌 에테르)의 결합은, 25℃의 클로로포름 중에서 측정시, 0.25 내지 0.6 그램 당 데시리터(dl/g)의 초기고유점도를 가질 수 있다. 초기 고유점도란 조성물의 다른 구성성분들과 용융혼합하기 전에 폴리(아릴렌 에테르)가 갖는 고유점도로 정의된다. 최종 고유점도는 조성물의 다른 구성성분들과 용융혼합한 후에 폴리(아릴렌 에테르)가 갖는 고유점도로 정의된다. 당업자에게 자명한 바와 같이, 폴리(아릴렌 에테르)의 점도는 용융 혼합 후에 30% 까지 높아질 수 있다. 증가 퍼센트는 (최종 고유점도-초기 고유점도)/초기 고유점도에 의해 계산될 수 있다. 정확한 비율의 결정은, 두 개의 초기 고유점도가 사용될 때, 사용된 폴리(아릴렌 에테르)의 정확한 고유 점도들과 원하는 최종 물성에 달려 있다.
일 실시예에서, 폴리(아릴렌 에테르)는 시차 주사 열량계(differential scanning calorimetry)(20℃/분 램프의 DSC)에 의해 측정된, 160 내지 280℃ 의 유리 전이 온도(Tg)를 가진다. 상기 범위 내에서, Tg는 180℃ 이상, 더 구체적으로 200℃ 이상일 수 있다. 또한, 상기 범위 내에서 Tg는 240℃ 이하, 더 구체적으로 230℃ 이하일 수 있다.
상기 조성물은 총량이 15 내지 65 중량 퍼센트(wt%)의 폴리(아릴렌 에테르)를 포함한다. 이러한 범위 내에서 상기 폴리(아릴렌 에테르)의 양은 25중량 퍼센트 이상, 더 구체적으로 30중량 퍼센트 이상으로 존재할 수 있다. 또한, 이러한 범위 내에서 상기 폴리(아릴렌 에테르)의 양은 60 중량 퍼센트 이하, 더 구체적으로 55 중량 퍼센트 이하, 더 구체적으로 50 중량 퍼센트 이하로 존재할 수도 있다. 중량 퍼센트는 열가소성 조성물의 총 중량에 기초한다.
나일론(nylons)으로도 알려진 폴리아미드 레진은 아미드기(-C(O)NH-)의 존재에 의해 특징지어지고, 미국 특허 제4,970,272호에 교시되어 있다. 예시적인 폴리아미드 레진은 나일론-6; 나일론-6,6; 나일론-4; 나일론-4,6; 나일론-12; 나일론-6,10; 나일론-6,9; 나일론-6,12; 비결정질(amorphous) 폴리아미드; 폴리프탈아미드(polyphthalamides); 나일론-6/6T 및 0.5 중량 퍼센트 미만의 트라이아민(triamine) 함유량을 가지는 나일론-6,6/6T; 나일론-9T 및 하나 이상의 상기 폴리아미드로 이루어지는 조합을 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다. 상기 조성물은 예를 들어, 나일론-6 및 나일론-6,6을 포함할 수 있는 폴리아미드와 같이 둘 이상의 폴리아미드를 포함할 수 있다. 일 실시예에서, 상기 폴리아미드 레진 또는 폴리아미드 레진의 혼합물은 171℃ 이상의 녹는점(Tm)을 가진다. 상기 폴리아미드가 초 인성 폴리아미드(super tough polyamide) 즉, 고무-인성 폴리아미드(rubber-toughed polyamide)를 포함할 때, 상기 조성물은 독립된 충격 보강재를 포함할 수도 있고 아닐 수도 있다.
폴리아미드 레진은 미국 특허 제2,071,250호; 제2,071,251호; 제2,130,523호; 제2,130,948호; 제2,241,322호; 제2,312,966호; 제2,512,606호; 및 제6,887,930호에 교시된 바와 같이 수많은 공지의 과정에 의해 얻어질 수도 있다. 폴리아미드 레진은 매우 다양한 출처로부터 시판되고 있다.
ISO 307에 따라 96wt% 황산이 포함된 0.5wt% 용액 중에서 측정될 때, 400 그램 당 밀리리터(ml/g) 이하의 고유 점도를 가지는, 더 구체적으로 90 내지 350ml/g의 점도를 가지는, 더 구체적으로 110 내지 240 ml/g의 점도를 가지는 폴리아미드 레진이 이용될 수 있다.
상기 폴리아미드는 6 이하의 상대 점도, 더 구체적으로 1.89 내지 5.43의 상대 점도, 더 구체적으로 2.16 내지 3.93의 상대 점도를 가질 수도 있다. 상대 점도는 96wt% 황산이 포함된 1wt% 용액 중에서 DIN 73727에 따라 측정된다.
일 실시예에 따르면, 상기 폴리아미드 레진은, 염산(HCL)을 이용한 적정에 의해 측정될 때, 폴리아미드 1 그램 당 35 10-6당량(microequivalents)의 아민 말단기(μeq/g) 이상의 아민 말단기 농도를 가지는 폴리아미드를 포함한다. 이러한 범위 내에서, 상기 아민 말단기 농도는 40μeq/g 이상, 더 구체적으로, 45μeq/g 이상일 수도 있다. 상기 아민 말단기의 최대량은 일반적으로 중합조건(polymerization condition) 및 상기 폴리아미드의 분자량에 의해 결정된다. 아민 말단기 함유량은 적절한 용매에 선택적으로 열을 가하여 폴리아미드를 용해시킴으로써 측정된다. 상기 폴리아미드 용액은 적절한 지시 방법을 이용하여 0.01 규정 염산(HCL) 용액에서 적정된다. 상기 아민 말단기 함량은 적당한 용매 중에서, 선택적으로 가열하여 폴리아미드를 용해시킴으로써 결정될 수 있다. 폴리아미드 용액은 적당한 지시(indication) 방법을 사용하여 0.01 노르말(Normal) 염산(HCl) 용액으로 적정된다. 아민 말단기의 양은 상기 샘플에 첨가되는 HCl 용액의 부피, 블랭크(blank)로서 사용되는 HCl의 부피, HCl 용액의 중량몰농도(molarity) 및 폴리아미드 샘플의 중량에 기초하여 계산된다.
상기 조성물은 총량이 30 내지 85 중량 퍼센트의 폴리아미드를 포함한다. 이러한 범위 내에서 상기 폴리아미드는 33 중량 퍼센트 이상, 더 구체적으로 38중량 퍼센트 이상, 보다 더 구체적으로 40 중량 퍼센트 이상의 양으로 존재할 수 있다. 또한, 이러한 범위 내에서 상기 폴리아미드는 80 중량 퍼센트 이하, 더 구체적으로 75 중량 퍼센트 이하, 보다 더 구체적으로 70 중량 퍼센트 이하의 양으로 존재할 수 있다. 중량 퍼센트는 열가소성 조성물의 총 중량에 기초한다.
본 명세서에서 "혼화제(compatibilizing agent)"라 함은, 폴리(아릴렌 에테르), 폴리아미드 수지 또는 그 둘 다와 상호작용하는 다관능성 화합물을 의미한다. 상기 상호작용은 화학적일 수 있고(예컨대, 그라프팅(grafting)), 물리적일 수도 있고(예컨대, 분산된 상의 표면 특성에 영향을 미침), 아니면 화학 물리적일 수 있다. 각 경우에 있어, 결과된 혼화성 폴리(아릴렌 에테르)/폴리아미드 조성물은 향상된 혼화성을 나타내는데, 특히 증가된 충격강도(impact strength), 몰드 니트 라인 강도(mold knit line strength), 연신율(elongation), 또는 그 조합에 의해 입증된다. 본 명세서에서 "혼화성 폴리(아릴렌 에테르)/폴리아미드 블렌드"라 함은, 상술된 바와 같이 작용제와 함께 물리적, 화학적 또는 물리 화학적으로 혼화되는 조성물을 의미하며, 이에 더하여 미국 특허 제3,379,792호에 교시된 바와 같이, 그러한 작용제없이 물리적으로 혼화되는 조성물을 의미한다.
당업자에게 자명한 바와 같이, 폴리(아릴렌 에테르) 및 폴리아미드는 조합되면 혼화할 수 없는(immiscible) 블렌드를 형성한다. 혼화할 수 없는 블렌드는 연속 상(continuous phase)일 수도 있고 분산된 상(dispersed phase) 또는 두개의 공-연속 상(co-continuous phase)일 수도 있다. 연속 상 및 분산된 상이 존재할 때, 분산된 상의 입자 크기는 전자 현미경으로 측정될 수 있다. 혼화성 폴리(아릴렌 에테르)/폴리아미드 블렌드에서 분산된 상 입자(폴리(아릴렌 에테르))의 평균 직경은 비-혼화성 폴리(아릴렌 에테르)/폴리아미드 블렌드에 비해 감소된다. 예컨대, 혼화성 폴리(아릴렌 에테르)/폴리아미드 블렌드는 10 마이크로미터 이하의 평균 폴리(아릴렌 에테르) 입자 직경을 갖는다. 일부 실시예에서, 평균 입자 직경은 0.05 마이크로미터 이상이다. 펠렛화된(pelletized) 블렌드 중의 평균 입자 직경은 몰드된 제조물 중에서보다 작지만, 평균 입자 직경은 10 마이크로미터 이하이다. 평균 입자 직경의 결정은 당업계에 알려져 있고, 예컨대, 미국 특허 제4,772,664호 및 4,863,996호에 교시되어 있다.
채택될 수 있는 다양한 예시적인 혼화 작용제에는 액체 디엔(diene) 폴리머, 에폭시 화합물, 산화 폴리올레핀 왁스, 퀴논(quinone), 오르가노실란(organosilane) 화합물, 다관능기 화합물, 관능화된 폴리(아릴렌 에테르) 및 하나 이상의 상기 물질의 조합을 포함된다. 혼화제는 나아가 미국 특허 제5,132,365호 및 제6,593,411호에 교시되어 있을 뿐만 아니라, 미국 특허출원 제2003/0166762에도 교시되어 있다.
혼화제로서 채택될 수 있는 다관능기 화합물에는 세가지 유형이 있다. 다관능기 화합물의 제1유형은, 분자 내에 (a) 탄소-탄소 이중 결합 또는 탄소-탄소 삼중 결합; 및 (b) 하나 이상의 카르복실산, 무수물, 아미드, 에스테르, 이미드, 아미노, 에폭시, 오르쏘에스테르, 또는 히드록시기;를 둘 다 가진다. 이러한 다관능기 화합물의 예는 말산; 말산 무수물; 푸마르산; 글리시딜 아크릴산염(glycidyl acrylate); 이타코닉산(itaconic acid); 아코닉산(aconic acid); 말레이미드(maleimide); 말레익 하이드라지드; 디아민과 말레익 무수물, 말산, 푸마르산 등등으로부터 나온 반응 산물; 디클로로 말레익 무수물; 메타크릴산 아미드; 불포화된 디카르복실산(예컨대, 아크릴산, 부테노산, 메타크릴산, t-에틸아크릴산, 펜테노산; 데세노산(decenoic acid), 운데세노산(undecenoic acid), 도데세노산(dodecenoic acid), 리놀레산 등등); 불포화 알코올(예컨데, 알킬 알코올, 크로틸 알코올, 메탈 비닐 카비놀, 4-펜텐-1-올(4-pentene-1-ol), 1,4-헥사디엔-3-올(1,4-hexadiene-3-ol), 3-부텐-1, 4-디올(4-diol), 2,5-디메틸-3-핵센-2,5-디올(2,5-demethyl-3-hexene-2,5-diol) 및 화학식이 CnH2n-5OH, CnH2n-7OH 및 CnH2n-9OH 인 알코올, 여기서 n은 5 내지 30); NH2기를 이용하여 상기 불포화 알코올의 -OH 기(들)을 치환시켜 얻어지는 불포화 아민; 관능화된 디엔인(diene) 폴리머 및 공중합체; 및 상기 물질을 하나 이상의 조합을 포함한다. 일 실시예에서, 혼화제는 말레익 무수물, 푸마르산, 또는 말레익 무수물과 푸마르산의 조합을 포함한다.
제2유형의 다관능기 혼화제는 (a) 화학식(OR)(여기서, R은 수소 또는 알킬, 아릴, 아실 또는 카르보닐 디옥시기임)로 표현된 기; 및 (b) 카르복실산, 산 할라이드, 무수물, 산 할라이드 무수물, 에스테르, 오르쏘에스테르, 아미드, 이미도, 아미노, 및 그 다양한 염으로부터 선택된 서로 동일 도는 상이한 둘 이상의 기;를 둘 다 갖는 것을 특징으로 한다. 이러한 유형의 전형적인 혼화제는 하기 식(Ⅱ)으로 표현되는 산 아미드, 산 에스테르 및 지방족 폴리카르복실산이다:
(RIO)mRV(COORII)n(CONRIIIRIV)s (Ⅱ)
상기에서, RV는 2 내지 20, 더 구체적으로 2 내지 10개의 탄소수를 갖는 선형 또는 분지된 사슬 포화 지방족 탄화수소이고; RI은 독립적으로 1 내지 10, 더 구체적으로 1 내지 6, 더 구체적으로 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 수소 또는 알킬, 아릴, 아실 또는 카르보닐 디옥시기이고; 각 RII는 독립적으로 1 내지 20, 더 구체적으로 1 내지 10개의 탄소수를 갖는 수소 또는 알킬 또는 아릴기이고; 각 RIII 및 RIV는 독립적으로 1 내지 10, 더 구체적으로 1 내지 6, 더 구체적으로 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 수소 또는 알킬 또는 아릴기이며; m은 1이고 (n+s)는 2 이상, 더 구체적으로 2 또는 3이고, n 및 s는 각각 0 이상이며, (ORI)은 카르보닐기에 알파 또는 베타이고, 둘 이상의 카르보닐기가 2 내지 6개의 탄소원자에 의해 분리되어 있다. 자명하게, RI, RII, RIII 및 RIV는 각 치환체가 6개 탄소원자 미만을 가질 때 아릴일 수 없다.
제2유형의 적합한 다관능기 혼화제는 또한, 예를 들어 시트르산, 말산, 아가릭산(agaricic acid); 예를 들어, 무수산 및 수화산(hydrated acid)과 같은 이들의 다양한 시판 형태; 및 이들 중 하나 또는 그 이상을 포함하는 조합을 포함한다. 일 실시예에 따르면, 상기 혼화제는 시트르산을 포함한다. 본원에서 사용될 수 있는 예시적인 에스테르는 예를 들어, 아세틸 시트레이트 및 모노- 및/또는 디스테아릴 시트레이트 등을 포함한다. 본원에서 사용되는 적합한 아미드는 예를 들어, N,N'-디에틸 시트르산 아미드; N-페닐 시트르산 아미드; N-도데실 시트르산 아미드; N,N'-디도데실 시트르산 아미드; N-도데실 말산, 및 하나 이상의 상기 아미드를 포함하는 조합을 포함한다. 유도체는 아민염과 알칼리 및 알카라인 금속염을 포함하여, 이들의 염을 포함한다. 적합한 염의 예시는 칼슘 말레이트, 칼슘 시트레이트, 포타슘 말레이트 및 포타슘 시트레이트를 포함한다.
제3유형의 다관능기 혼화제는 분자 내에 (a) 산 할라이드기; 및 (b) 하나 이상의 카르복실산, 무수물, 에스테르, 에폭시, 오르쏘에테르, 또는 아미드기;를 둘 다 갖는 것을 특징으로 한다. 이러한 그룹 중에서 혼화제의 예시는 트리멜리틱 안하이드라이드 산 클로라이드, 클로로포밀 숙신산 무수물, 클로로 포르밀 숙신산, 클로로포르밀 글루타르 무수물, 클로로포르밀 글루타르산, 클로로아세틸 숙신산 무수물, 클로로아세틸숙신산, 트리멜리틱 산 클로라이드, 및 클로로아세틸 글루타르산을 포함한다. 일 실시예에서, 상기 혼화제는 트리멜리틱 무수물 산 클로라이드를 포함한다.
상기 열가소성 조성물은 그 성분들을 용융 블렌딩하여 제조된다. 상기 혼화제는 용융 블렌드에 직접 첨가되거나, 또는 폴리(아릴렌 에테르) 및 폴리아미드 중 어느 하나 또는 둘 다와 미리 반응(pre-reacted)할 수 있다. 다수의 상기 혼화제, 특히 상기 다관능기 조성물을 이용하면, 적절한 용매를 폴리(아릴렌 에테르) 전부 또는 일부와 용융 또는 용해 되어 상기 혼화제가 미리 반응하게 되면, 혼화작용이 매우 크게 개선된다. 이와 같이 미리 반응하는 것이 혼화제가 폴리머와 반응하도록 유도하고, 결과적으로 폴리(아릴렌 에테르)를 관능화시킬 수 있기 때문인 것으로 생각된다. 예를 들어, 폴리(아릴렌 에테르)는 폴리아미드와 선택적으로 비관능화된 폴리(아릴렌 에트르)르 융융 블렌딩될 때 나오는 혼화성 폴리(아릴렌 에테르)/폴리아미드 블렌드인 무수물 관능화된 폴리페닐린을 형성하도록 말레산 무수물과 미리 반응될 수도 있다.
상기 혼화제가 상기 조성물의 제조에 사용될 때, 사용되는 혼화제의 양은 선택되는 구체적인 혼화제 및 그것이 첨가되는 구체적인 폴리머 시스템 뿐 아니라, 제조되는 조성물의 소망하는 특성에 따라 달라질 것이다.
충격 보강재는 알케닐 방향족 반복 구조체, 예컨대, 하나 또는 두개의 일반적으로 폴리스티렌 블록인 알케닐 방향족 블록(A)(알케닐 방향족 반복 구조체를 가지는 블록), 및 하나 또는 두개의 일반적으로 폴리이소프렌 또는 폴리부타디엔 블록인 고무블록(B)를 가지는 A-B 이블록(diblock) 공중합체 및 A-B-A 삼블록 공중합체를 포함하는 블록 공중합체일 수 있다. 상기 폴리부타디엔 블록은 부분적으로 또는 완전히 수소화될 수도 있다. 이러한 이블록 및 삼블록 공중합체의 혼합물은 또한, 비수소화 공중합체, 부분적으로 수소화된 공중합체, 완전히 수소화된 공중합체 및 둘 이상의 상기 물질의 조합에 사용될 수 있다.
A-B 및 A-B-A 공중합체는 폴리스티렌-폴리부타디엔, 폴리스티렌-폴리(에틸렌-프로필렌), 폴리스티렌-폴리이소프렌, 폴리(알파-메틸스티렌)-폴리부타디엔, 폴리스티렌-폴리부타디엔-폴리스티렌(SBS), 폴리스티렌-폴리(에틸렌-프로필렌)-폴리스티렌, 폴리스티렌-폴리이소프렌-폴리스티렌 및 폴리(알파-메틸스티렌)-폴리부타디엔-폴리(알파-메틸스티렌), 폴리스티렌-폴리(에틸렌-프로필렌-스티렌)-폴리스티렌 등을 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다. 상기 블록 공중합체의 혼합물 역시 유용하다. 이러한 A-B 및 A-B-A 블록 공중합체는 Phillips Petroleum으로부터의 SOLPRENE, Kraton Polymers으로부터의 KRATON, Dexco로부터의 VECTOR 및 Asahi Kasai로부터의 TUFTEC, Total Petrochemicals으로부터의 FINAPRENE와 FINACLEAR 및 Kuraray으로부터의 SEPTON을 포함하여, 수 많은 출처로부터 시판되고 있다.
일부 실시예에서, 상기 충격 보강재는 폴리스티렌-폴리(에틸렌-프로필렌)-폴리스티렌, 폴리스티렌-폴리(에틸렌-프로필렌) 또는 이들의 조합을 포함한다.
일부 실시예에서, 상기 충격 보강재는 카르복실산, 무수물, 에폭시, 옥사졸린(oxazoline) 및 에스테르 중에서 선택된 하나 이상의 모이어티를 포함한다. 상기 충격 보강재가 카르복실산 모이어티를 포함하면, 상기 카르복실산 모이어티는 아연 또는 나트륨과 같은 이온으로 중성화 될 수 있다. 그것은 알킬렌-알킬(메트)아크릴레이트 공중합체일 수도 있고, 상기 알킬렌기는 2 내지 6 탄소 원자를 가질 수도 있으며, 상기 알킬(메트)아크릴레이트의 알킬기는 1 내지 8 탄소 원자를 가질 수도 있다. 이러한 유형의 폴리머는 올레핀, 예컨대, 에틸렌, 프로필렌, 또는 에틸렌 및 프로필렌의 조합이 다양한 (메트)아크릴레이트 단량체 및/또는 다양한 말레익-기초 단량체(maleic-based monomers)와 공중합하여 얻어질 수 있다. 상기 (메트)아크릴레이트는 상기 아크릴레이트 뿐만 아니라 대응되는 메타메타이트 유사물을 지칭한다. (메트)아크릴레이트 단량체라는 용어의 의미에는 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체 뿐만 아니라 적어도 하나 이상의 상기 반응 모이어티를 포함하는 (메트)아크릴레이트 단량체가 포함된다.
상기 충격 보강재는, 알킬렌 성분으로서의 에틸렌, 프로필렌, 또는 에틸렌 및 프로필렌의 혼합물로부터 유래되는 공중합체와; 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체 성분을 위한 부틸 아크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 대응되는 알킬 (메틸)아크릴레이트 또는 상기 아크릴레이트들의 조합을, 추가적인 모이어티(예컨대, 카르복실산, 무수물, 에폭시)를 제공하기 위한 단량체로서의 아크릴릭산, 말레익 무수물, 글리시딜 메타크릴레이트 또는 이들의 조합과 함께 포함할 수 있다. 일부 실시예에 따르면, 아크릴릭산, 말레익 무수물, 글리시딜 메타크릴레이트 또는 이들의 조합으로부터 유래되는 단위체의 양은 상기 공중합체 전체 중량을 기준으로 할 때 2 내지 10 중량 퍼센트일 수도 있다.
일부 실시예에서, (카르복실산, 무수물, 에폭시, 옥사졸린 및 에스테르로 이루어진 그룹 중에서 선택된 하나 이상의 모이어티를 포함하는) 상기 충격 보강재는 방향족 기를 포함하지 않는다. 예를 들어, 상기 충격 보강재는 스티렌으로부터 유래되는 아릴 알킬렌 구조체를 실질적으로 포함하지 않는다. 상기 "실질적으로 포함하지 않는다(substantially free)"라는 용어는, 상기 충격 보강재와 결합된 아릴 알킬렌 구조체와 같은 방향족 기의 중량 퍼센트가 카르복실산, 무수물, 에폭시, 옥사졸린 및 에스테르로 이루어진 그룹 중에서 선택된 하나 이상의 모이어티를 포함하는 상기 충격 보강재의 중량을 기준으로 하였을 때 5 중량 퍼센트 이하, 더 구체적으로 4 중량 퍼센트 이하, 더 구체적으로 3중량 퍼센트 이하일 때 사용된다.
카르복실산, 무수물, 에폭시, 옥사졸린 및 에스테르로 이루어진 그룹 중에서 선택된 하나 이상의 모이어티를 포함하는 예시적인 충격 보강재는 DuPont사로부터의 ELVALOY, SURLYN 및 FUSABOND를 포함한 출처로부터 시판되고 있다.
상기 충격 보강재는 단일하게 또는 조합된 형태로 이용될 수 있다.
상기 조성물은 총량이 5 내지 25 중량 퍼센트의 충격 보강재 또는 충격 보강재의 조합을 포함한다. 이러한 범위 내에서 상기 충격 보강재의 양은 7 중량 퍼센트 이상, 더 구체적으로 9 중량 퍼센트 이상으로 존재할 수 있다. 또한, 이러한 범위 내에서 상기 충격보강재의 양은 22 중량 퍼센트 이하, 더 구체적으로 18 중량 퍼센트 이하로 존재할 수도 있다. 중량 퍼센트는 열가소성 조성물의 총 중량에 기초한다.
전기 전도성 카본 블랙은 상업적으로 이용되고 있으며, S.C.F(Super Conductive Furnace), E.C.F(Electric Conductive Furnace), (Akzo Co., Ltd. 로부터 이용가능한) Ketjen Black EC 또는 아세틸렌 블랙을 포함하는 다양한 상표 (이에 한정되지 않음)로서 시판되고 있다. 일부 실시예에서는 상기 전기 전도성 카본 블랙은 200 나노미터(nm) 이하, 더 구체적으로 100nm 이하, 더 구체적으로 50nm 이하의 평균 입자 크기를 가지고 있다. 상기 전기 전도성 카본 블랙은 또한, 200 그램당 제곱미터(㎡/g) 보다 큰, 더 구체적으로 400㎡/g 보다 큰, 더 구체적으로 1000㎡/g 보다 큰 표면 면적으로 가질 수 있다. 상기 전기 전도성 카본 블랙은 디부틸 프탈레이트 흡수법(dibutyl phthalate absorption)으로 측정하였을 때 40㎤/100g (100그램당 세제곱 센티미터) 이상, 더 구체적으로 100㎤/100g 이상, 더 구체적으로 150㎤/100g 이상의 공극체적(pore volume)을 가질 수도 있다.
전기 전도성 카본 블랙은 반데르발스 힘과 같은 물리적 힘에 의해 서로 강하게 끌어당겨져서 카본 블랙 입자의 클러스터(cluster)인 결집체(aggregates)를 형성한다. 상기 결집체는 순서대로 약한 힘에 의해 서로 덩어리(aggloomerates)로 결집될 수 있고, 전단응력(shear)과 같은 열가소성 조성물의 형성 및 가공 동안에 존재하는 힘에 의해서 크기가 작아질 수 있다.
상기 전기 전도성 카본 블랙의 양은 0.1×103 ohm-㎝ 내지 100×103 ohm-㎝의 고유 체적 저항을 갖기에 충분하다. 상기 전도성 카본 블랙의 양은 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 할 때, 1 내지 10 중량 퍼센트로 존재한다. 이러한 범위 내에서, 전기 전도성 카본 블랙의 양은 5 중량 퍼센트 이하일 수 있다.
일부 실시예에 따르면, 전기적으로 전도성인 카본 블랙의 평균 덩어리 크기는 분말 코팅의 질에 상당한 영향력을 가진다. 상기 열가소성부가 30 제곱 마이크로미터 내지 1000 제곱 마이크로미터의 평균 덩어리 크기의 전기적으로 전도성인 블랙 덩어리를 포함하면, 육안으로 관찰되는 그림테가 없는(free of) 실질적으로 더 균일한 페인트 필름 두께가 얻어진다. 이러한 범위 내에서 상기 평균 덩어리 크기는 31 제곱 마이크로미터 이상, 더 구체적으로 32 제곱 마이크로미터 이상일 수도 있다. 또한, 이러한 범위 내에서 상기 평균 덩어리 크기는 800 제곱 마이크로 미터 이하, 더 구체적으로 600 제곱 마이크로미터 이하일 수도 있다. 평균 덩어리 크기는 실시예에서 설명되는 바와 같이 측정될 수 있다.
일부 조성물에서, 상기 전기적으로 전도성인 카본 블랙은 완전히 분산되어서 덩어리가 작고 30 제곱 마이크로미터보다 작은 평균 덩어리 크기를 가진다.
카본 블랙의 중량이 동일한 양에서, 더 열등한 분산작용(더 큰 덩어리)은 더 균일한 페인트 필름 두께를 가져온다는 것이 발견되었다. 또한, 일부 실시예에 따르면, 폴리아미드에 대한 0.043 이상, 더 구체적으로 0.045 이상, 더 구체적으로 0.046 이상의 전기적으로 전도성인 카본 블랙의 중량비는 분말 코팅효과를 개선시키는 것으로 발견되었다. 상기 폴리아미드에 대한 전기 전도성 카본 블랙의 중량비는 0.085 이하일 수도 있다. 상기 폴리아미드에 대한 전기 전도성 카본 블랙의 중량비는 (전기적으로 전도성인 카본 블랙의 총량)/(폴리아미드의 총량)에 의해 결정된다.
일부 실시예에 따르면, 상기 조성물은 1×103 ohm-㎝ 이하의 고유 체적 저항을 얻기 위한 충분한 양의 전기 전도성 카본 블랙을 포함한다. 예를 들어, 상기 조성물은 2.1 중량 퍼센트 이상 양의 전기 전도성 카본 블랙을 포함할 수 있다. 이러한 범위 내에서, 상기 전기 전도성 카본 블랙은 2.2 중량 퍼센트 이상, 더 구체적으로 2.3 중량 퍼센트 이상의 양으로 존재할 수도 있다. 상기 전기 전도성 카본 블랙은 10 중량 퍼센트 이하, 더 구체적으로 5 중량 퍼센트 이하의 양으로 존재할 수도 있다. 중량 퍼센트는 상기 조성물의 총 중량에 기초한다.
상기 조성물은 또한 항산화제; 난연제; 드립방지제(drip retardants); 안료; 염료; 착색제; 안정화제; 점토, 운모 및 활석과 같은 소립자 미네랄; 대전방지제; 가소화제; 윤활제; 및 하나 이상의 상기 물질의 조합과 같은 첨가재를 유효량으로 포함할 수 있다. 상기 첨가재의 유효량은 매우 다양하나, 대체로 상기 조성물 총 중량을 기준으로 50 중량% 이하로 존재할 수 있다.
상기 조성물은 용융 혼합 또는 건조 블렌딩과 용융 혼합의 조합에 의해 제조될 수 있다. 용융 혼합은 단일 또는 이중 스크류 유형의 압출기 또는 성분들에 전단(shear)을 적용할 수 있는 유사 혼합 장치에서 수행될 수 있다.
모든 성분들은 가공 시스템 초기에 첨가될 수 있다. 일부 실시예에서, 상기 폴리(아릴렌 에테르)는 폴리아미드와 융융 혼합되기 전에 혼화제와 용융 혼합될 수도 있다. 잔존하는 폴리아미드와 융용 혼합되기 전에, 추가적으로 충격 보강재, 첨가재, 폴리아미드의 일부분 또는 하나 이상의 상기 물질의 조합과 같은 다른 성분이 혼화제 및 폴리(아릴렌 에테르)와 용융 혼합될 수도 있다. 일 실시예에서, 폴리(아릴렌 에테르)는 혼화제와 융용 혼합되어서 관능화된 폴리(아릴렌 에테르)를 형성한다. 그리고 나서, 상기 관능화된 폴리(아릴렌 에테르)는 다른 성분들과 용융 혼합된다. 다른 실시예에서, 상기 폴리(아릴렌 에테르), 혼화제, 충격 보강재 및 선택적인 첨가재는 용융 혼합되어 초기 물질을 형성하고 나서, 상기 폴리아미드가 상기 초기 물질과 용융 혼합된다.
압출기를 사용하는 경우, 상기 폴리아미드의 전부 또는 일부가 포트(port) 다운스트림을 통해 피딩(feed)될 수 있다. 별개의 압출기가 가공 공정에 사용될 수 있는 반면에, 다양한 성분들의 추가를 수용하기 위해 길이를 따라 복수개의 피드 포트를 가지는 단일 압출기에서 제조하는 것이 공정을 단순화한다. 종종 압출기에서 하나 또는 그 이상의 벤트 포트(vent port)를 통해 용융물에 진공을 적용하여 조성물 중의 휘발성 불순물을 제거하는 것이 유리하다.
상기 전기적으로 전도성인 카본 블랙은 (선택적으로 건조 블렌드로서) 다른 성분들과 함께 또는 마스터배치(masterbatch)의 일부로서 그 자체가 첨가될 수도 있다. 상기 열가소성 조성물을 제조하기 위해 채택되는 조건은 원하는 평균 덩어리 크기를 가져오도록 선택되어야 한다. 예시적인 변수는 온도, 혼합시간의 길이, 재료 처리량, 스크류 설계, 전기 전도성 카본 블랙의 첨가 위치, 및 둘 이상의 상기 변수의 조합을 포함한다. 이러한 변수들의 조절과 선택은 당업자에게 용이한 것이다. 일 실시예에 따르면, 상기 전기적으로 전도성인 카본 블랙은 폴리아미드를 포함하는 마스터배치의 일부일 수 있다. 상기 전기 전도성 카본 블랙은 폴리(아릴렌 에테르)와 함께, 폴리아미드(두 부분이 채택되었을 때 제2부분)와 함께, 또는 폴리아미드(두 부분이 채택되었을 때 제2부분)의 첨가 후에 (독립적으로 또는 마스터배치로서) 첨가될 수도 있다.
일 실시예에 따르면, 상기 조성물은 폴리(아릴렌 에테르); 폴리아미드; 전기 전도성 카본 블랙; 혼화제; 및 충격 보강재의 반응 산물을 포함한다. 본 명세서에서 반응 산물이라함은 예를 들어 용융 혼합과정 동안에 조성물을 형성하기 위해 채택된 조건하에서 둘 이상의 상기 성분의 반응으로부터 산출되는 산물로서 정의된다.
조성물이 형성되고 나면, 상기 조성물은 일반적으로 펠렛(pellet)을 형성하는데 적합한 스트랜드(strand)로 형성된다. 상기 스트랜드 직경 및 상기 펠렛 길이는 일반적으로 미립자(fines)(펠렛의 50% 이하의 체적을 가지는 입자)의 형성을 막거나 줄이고, 프로필 압출(profile extrusion)과 같은 다음 공정의 효율을 최대화 하기 위해 선택된다.
상기 펠렛은 습기를 흡수하는(hygroscopic) 특성을 나타낼 수도 있다. 한번 물이 흡수되면, 제거하기가 힘들 수도 있다. 이러한 점은 주위의 습기로부터 상기 조성물을 보호하는 이점이 있다. 일 실시예에 따르면, 상기 펠렛은, 50℃ 내지 110℃의 온도에서 한번 냉각되면, 금속층이 없는 폴리프로필렌 레진의 단일 층(mono-layer) 구비한 콘테이너(cointainer) 안에 포장된다. 여기서, 상기 콘테이너는 0.25 밀리미터 내지 0.60 밀리미터의 벽 두께를 가진다. 상기 펠렛은 또한 한번 50℃ 내지 110℃에서 냉각되면, 호일(foil)이 안감에 대어진 박스 및 호일이 안감에 대어진 가방 또는 다른 유형의 수분 장벽을 가지는 콘테이너 안에 포장된다.
상기 조성물은 필름 압출(film extrusion), 시트 압출(sheet extrusion), 콤프레션 몰딩(compression molding), 인젝션 몰딩(injection molding) 및 블로우 몰딩(blow molding)을 이용해 제조물로 만들어질 수도 있다. 필름 및 시트 압출 가공은 용융 캐스팅(melt casting), 중공된 필름 압출 및 캘린더링(calendaring)을 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 공동-압출 및 라미네이션 과정이 적용되어 복합 다층 필름 또는 시트가 제조될 수 있다. 상기 제조물이 다층 필름 또는 시트를 포함하면, 분말 코팅은 상술한 바와 같은 폴리(아릴렌 에테르), 폴리아미드, 충격 보강재, 및 전기 전도성 카본 블랙의 혼화성 블렌드를 포함하는 표면 상에 행해지게 된다.
단일 또는 다층 코팅층은 단일 또는 다층 열가소성부는 적용되어 스크래치 저항성, 자외선광 저항성, 미적 호소(aesthetic appeal)등과 같은 추가적 특성을 부여할 수 있다. 코팅은 표준 분말 코팅 적용 기술 또는 표준 정전기적 코팅 적용 기술을 통해 적용된다.
분말 코팅 과정에서, 분말의 레진이 상기 열가소성부에 적용되고, 상기 열가소성부 및 분말이 가열되고, 상기 분말이 용융된 후 급격히 냉각될 때, 상기 열가소성부 상에 페인트 필름을 형성한다. 상기 페인트 필름은 열경화성 수지 또는 열가소성 수지를 포함할 수도 있다. 많은 참고자료에서, 상기 필름이 열경화성 수지 또는 열가소성 수지 중 어느 것을 포함하는지에 관계없이, 페인트 필름을 형성하기 위하여 상기 열가소성부 및 상기 열가소성부 상에 놓여진 상기 분말의 가열 과정을 경화시킨다(curing)라고 일컫는다. 대부분의 분말 분사 적용방법에서, 정전기적 대전상태(charge)가 접지된 열가소성부로 향하는 분사된 분말에 가해져서 상기 열가소성부에 달라붙는 파우더의 양을 증가시키고, 분말이 상기 열가소성부에 고정되는 것을 돕는다. 일부 실시예에 따르면, 상기 열가소성부는 분말 코팅되기 전에 가열된다. 상기 열가소성부는 몰딩, 취급(handling), 또는 둘다의 과정에서의 불순물이 처리될 수도 있다. 또한, 상기 열가소성부는 분말 코팅되기 전에 상기 열가소성부 표면의 적어도 일부분에 걸쳐 선택적으로 프라이머(primer)를 이용해 처리될 수도 있다. 상기 열가소성부 상에 놓여지지 않게 분사된 과잉분사(oversprayed) 분말은 다시 수집될 수 있다. 수집된 상기 과잉분사 분말은 추후 사용을 위해 저장되거나, 즉각 분말 분사에 관계된 분말 스프레이 건(gun)에 재충전될 수 있다.
따라서, 다른 실시예는 상기 조성물로부터 제조된 제조물 및 시트(sheet)에 관한 것이다.
예시적인 제조물은 이하의 제조물 전부 또는 일부를 포함한다.: 가구; 파티션; 콘테이너; 철도차량, 전철 차량, 버스, 고가 차량(trolley car), 비행기, 자동차 및 레크레이션 차량을 포함한 차량 인테리어 자재; 루프레일(roof rail)과 같은 차량 외관 악세사리; 가전제품; 취사도구; 전자제품; 분석장치; 창문틀; 와이어 배관; 바닥재; 사무 가구; 유아용 가구 및 장치; 무선통신 장치; 전기적 장치 및 부품의 정전기 방지 포장재; (병원 침대 및 치과 의자와 같은) 건강 관리 물품; 운동 기구; 모터 커버; 디스플레이 커버(display cover); 사업용 장비(business equipment)의 부품 및 커버; 조명 커버; 신호계(signage); 공기 처리 장치 및 커버; 자동화된 언더후드(underhood) 부품.
일 실시예에 따르면, 상기 열가소성 조성물은,
폴리(아릴렌 에테르) 및 폴리아미드의 혼화성 블렌드;
전기 전도성 카본 블랙;
충격 보강재; 및
폴리(아릴렌 에테르) 및 폴리아미드의 혼화성 블렌드, 전기 전도성 카본 블랙 및 충격 보강재의 혼합 중량을 기준으로 한, 첨가재 또는 첨가재의 조합물의 중량이 0 내지 50%이며,
상기 열가소성부는 1×103 ohm-㎝ 이하의 고유 체적 저항을 가진다. 상기 열가소성 조성물은 제조물의 열가소성부를 만드는데 이용될 수도 있다.
다른 실시예에 따르면, 열가소성 조성물은,
폴리(아릴렌 에테르) 및 폴리아미드의 혼화성 블렌드;
전기 전도성 카본 블랙;
충격 보강재; 및
폴리(아릴렌 에테르) 및 폴리아미드의 혼화성 블렌드, 전기 전도성 카본 블랙, 충격 보강재 및 첨가재의 혼합 중량을 기준으로 한 첨가재의 중량이 0 내지 50%이며,
상기 전기 전도성 카본 블랙은 상기 폴리아미드에서 분산되어서 30 제곱 마이크로미터 이상의 평균 덩어리 크기를 가지고,
상기 폴리아미드에 대한 상기 전기 전도성 카본 블랙의 중량비는 0.045 내지 0.085이다. 상기 열가소성 조성물은 제조물의 열가소성부를 만드는데 이용될 수도 있다. 상기 제조물은 정전기적 도장 또는 분말 코팅에 의해 도장될 수 있다.
이하 제한되지 않은 예시로서 여기에서 설명된 다양한 실시예를 설명한다.
도 1 내지 도 5는 에지 및 내부 페인트 필름 두께의 측정을 위한 제조물의 실시예를 도시한 것이다.
도 6 및 도 7은 그림테 현상을 도시한 것이다.
도 8 및 도 9는 상기 실시예에서 채택된 인젝션 몰딩된 부분을 도시한 것이다.
도 10은 다양한 실시예의 분말 코팅 결과를 비교할 수 있도록 도시한 것이다.
도 11은 페인트 필름 측정장치의 예시적인 위치를 도시한 것이다.
도 12는 다양한 표면 특성을 가지는 예시적인 제조물을 도시한 것이다.
본 실시예에서는 표 1에 리스트 되어 있는 물질이 채택되었다. 달리 설명하지 않는다면, 본 실시예에서 채택된 양은 조성물의 총 중량에 기초한 중량 퍼센트로 나타낸다. 0.7 중량 퍼센트의 첨가재가 또한 채택되었다.
[표 1]
물질명 물질 설명/ 보충재
PPE-1 GE Plastics로부터 시판되는, 25℃ 클로로포름에서 측정하였을 때, 0.40dl/g의 고유 점도를 가지는 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐린 에테르).
PPE-2 GE Plastics로부터 시판되는, 25℃ 클로로포름에서 측정하였을 때, 0.46dl/g의 고유 점도를 가지는 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐린 에테르).
KG 1701 크라톤 폴리머(Kraton Polymers)로부터 KRATON G1701로 시판되는 폴리스티렌-폴리(에틸렌-프로필렌).
KG 1651 크라톤 폴리머(Kraton Polymers)로부터 KRATON G1651로 시판되는 폴리스티렌-폴리(에틸렌-부틸렌)-폴리스티렌.
CA Cargill에서 시판되는 무수 시트르산.
PA 6-1 100μeq/g 의 아민 말단기 함유량을 가지며, Rhodia로부터 TECHNYL ASAN 27/32-35 LC로 시판되는 폴리아미드 6.
PA 6-2 Custom Resins로부터 RD963으로 시판되는 폴리아미드 6.
PA 6,6-1 Rhodia로부터 TECHNYL 24 FE 1로 시판되는 폴리아미드 6,6.
PA 6,6-2 Du Pont으로부터 ZYTEL로 시판되는 폴리아미드 6,6.
CCB MB 폴리아미드 6,6 내의 전도성 카본 블랙의 마스터배치. 상기 마스터배치는, 상기 마스터배치를 기준으로 8 중량 퍼센트의 전도성 카본 블랙을 포함한다.
CCB Akzo로부터 KETJEN BLACK EC 600 JD로 시판되는 전도성 카본 블랙.
실시예 1 내지 8
실시예 1 내지 8은 PPE-1, KG 1701, KG 1651, 시트르산 및 첨가재를 건조 블렌딩시키고, 상기 건조 블렌드를 실험실 스케일의 Werner 및 Pfleiderer 30 밀리미터 압출기의 유입목(feedthroat)에 첨가하여 제조되었다. PA 6-1이 업스트림에서 제2 공급기(feeder)에 첨가되었다. PA 6,6-1 및 상기 CCB 마스터배치는 다운스트림측 공급기에 첨가되었다. 스크류는 분당 350 회전으로 운전되었으며, 유입 속도는 시간당 50 파운드 였다. 상기 물질은 압출되고, 펠렛으로 절단되었으며, 그 이후 아래와 같은 방법으로 몰딩되었다. 압출기의 온도 프로파일(profile)은 표 2에 나타나 있다. 온도는 섭씨온도이다. 본 실시예의 조성물들은 표 3에 나타나 있다. 각각의 조성물에서의 전도성 카본 블랙(CCB)의 양은 상기 마스터배치에 채용된 전도성 카본 블랙의 양과 본 실시예에서 채택된 마스터배치의 양으로부터 계산되었으며, "Neat CCB" 항에 나타난다. CCB의 폴리아미드에 대한 중량비가 계산되었으며, CCB/PA로 이름붙여진 항에 리스트되어 있다.
[표 2]
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Die
260 280 280 290 290 290 290 290 290 290 290
[표 3]
Ex. PPE-1 KG 1701 KG1651 CA PA 6-1 PA6,6-1 CCB MB Neat CCB CCB/PA
1* 33.93 7.96 6.96 0.70 - 32.24 17.50 1.4 0.029
2* 33.93 7.96 6.96 0.70 - 28.49 21.25 1.7 0.035
3* 33.93 7.96 6.96 0.70 - 24.87 24.87 2.0 0.042
4 33.93 7.96 6.96 0.70 - 20.94 28.80 2.3 0.048
5* 33.93 7.96 6.96 0.70 9.95 22.30 17.50 1.4 0.029
6* 33.93 7.96 6.96 0.70 9.95 18.54 21.25 1.7 0.035
7* 33.93 7.96 6.96 0.70 9.95 14.92 24.87 2.0 0.042
8 33.93 7.96 6.96 0.70 9.95 11.00 28.80 2.3 0.048
*비교예
본 실시예는 고유 체적 저항(SVR)에 대해 실험되었다. 상기 조성물은 ISO 인장 바(tensile bar)로 몰딩되었다. 상기 바에는 새김눈이 형성되었으며, 대략 5분간 액체 질소에 담궈졌다. 상기 바는 액체 질소로부터 꺼내지자 마자, 깨지기 쉬운 새김눈 표시에서 부러뜨려졌다. 말단부는 전기적으로 전도성인 실버(silver) 페인트가 도장되어 건조되었다. 저항은 상기 바의 각각의 도장된 단부상에 Mastech M92A 멀티미터와 같은 포켓용 멀티미터의 탐침을 위치시킴으로써 측정되었다. 상기 저항(resistivity)은 (옴 단위의) 저항값 × (센티미터 단위의) 바의 폭 × 바의 길이(cm)에 의해 나누어지는 바의 깊이(cm)로서 계산되었다. 데이터는 표 4에 나타나 있다.
본 실시예는 또한 시각적 근거에 의해 인젝션 몰드된 제조물 상의 그림테에 대해서 평가되었다. 도 8에 개략적으로 도시된 바와 같이, 인젝션 몰드된 제조물 은 352 밀리미터의 폭(70), 33 밀리미터의 높이(80), 336 밀리미터의 길이(85)를 가진다. 도 9는 3 밀리미터의 벽 두께(90)를 가지는 제조물의 단면도이다. 상기 제조물은 24℃ 및 50% 상대습도에서 노드슨 스프레이 부쓰(Nordson spray booth)를 이용하고, IVC Industrial Coatings 에서 출시된 폴리에스테르 에폭시 하이브리드 분말 코팅을 이용하여 분말 코팅되었다. 완전 건조 온도는 20분간의 185-199℃이고, 경화(cure) 온도는 20분간의 185-199℃이었다. 그림테 Ⅰ은 모서리 위치에서 엄격하게 시각적으로 평가되었다. 평가는 1 내지 10의 점수에 기초하였으며, 1은 최악이고, 10은 최상을 나타낸다. 그림테 Ⅱ는 시각적으로 관측할 수 있는 그림테가 없다는 것을 나타내는 N(None)와 그림테가 나타난다는 것을 나타내는 Y(Yes)라는 표시에 의해 평가되었다. 도장 적용범위는 또한, I(불충분함) 아니면 C(완전함)으로서 시각적으로 평가되었다. 데이터는 표 4에 나타나 있다.
[표 4]
Ex. Neat CCB 그림테 Ⅰ 그림테 Ⅱ 도장
적용범위 		SVR
(×103ohm-㎝)
1* 1.4 8 Y I 45.9
2* 1.7 5 Y I 11.1
3* 2.0 3 Y C 1.4
4 2.3 10 N C 0.6
5* 1.4 8 Y I 803.1
6* 1.7 4 Y I 7.9
7* 2.0 2 Y C 1.7
8 2.3 10 N C 0.8
*비교예
도 10은 코팅되지 않은 부분(95), 실시예 1에 따라 코팅된 부분(100), 실시예 2에 따라 코팅된 부분(105), 실시예 3에 따라 코팅된 부분(110) 및 실시예 4에 따라 코팅된 부분(115)을 도시한다. 그림테(65) 및 불연속(discontinuous) 적용범위(120)가 또한 도시되어 있다. 놀랍게도, 표 4 및 도 5에 도시된 바와 같이, 전도성 카본 블랙의 적재량의 증가량이 전도성 카본 블랙이 2.0 보다 큰 중량 퍼센트 적재될 때 까지의 그림테 평가율과의 관계에서 반비례 관계에 있다는 것을 나타내주고 있으며, 1×103 ohm-㎝ 보다 작은 SVR이 얻어진다는 것을 나타내주고 있다.
도 11은 실시예 1에 따라 코팅된 부분(100), 실시예 2에 따라 코팅된 부분(105), 실시예 3에 따라 코팅된 부분(110) 및 실시예 4에 따라 코팅된 부분(115)을 도시한다. 도 11은 또한 페인트 필름 두께가 측정되는 네 지점의 위치를 도시한다. 제조물은 띠톱을 이용해 지점 A-1 및 A-2에 의해 형성되는 라인 뿐만 아니라 B-1 및 B-2에 의해 형성되는 라인 상에서 제조물이 단면쳐지도록 절단되었다. 잘라진 절편들(sections)은 다이아몬드 칼을 이용해 A-1, A-2, B-1 및 B-2에서 단면쳐 진 조각으로부터 분리되었다. A-1은 두 근접한 에지로부터 3.175 밀리미터 떨어진 위치에 위치한다. A-2는 하나의 에지로부터 3.175 밀리미터 그리고 인접한 에지로부터 14 밀리미터 떨어진 위치에 위치한다. B-1은 하나의 에지로부터 3.175 밀리미터 그리고 인접한 에지로부터 19 밀리미터 떨어진 위치에 위치한다. B-2는 하나의 에지로부터 14 밀리미터 그리고 인접한 에지로부터 19 밀리미터 떨어진 위치에 위치한다. 상기 절편들은 반사광을 이용하는 올림푸스(Olympus) BX60 복합 광 현미경으로 관찰되었다. 옵트로닉 픽쳐프레임 캡쳐 소프트웨어(Optronics Pictureframe capture software)가 장착된 옵트로닉 마이크로파이어 디지털 카메라(Optronics microfire digital camera)가 분말 코팅된 필름 층/열가소성부의 디지털 시각 현미경 사진을 캡쳐(capture)하는데 이용되었다. 이미지-프로 플러스 버전 4.5 이미지 분석 소프트웨어가 캡쳐된 디지털 시각 현미경 사진으로부터 페인트 필름 두께는 측정하는데 이용되었다. 데이터는 표 5에 나타나 있다. 상기 페인트 필름 두께 값은 마이크로미터 단위이다. A-1, A-2 및 B-1의 평균은 모서리에 대한 평균 에지 두께이다. B-2에서의 두께는 내부 두께이다.
[표 5]
A-1에서의 두께 A-2에서의 두께 B-1에서의 두께 B-2에서의 두께 A-1, A-2 및 B-1의 평균 ((A-1, A-2 및 B-1의 평균)/B-2)*100 그림테 Ⅱ
1* 72.0 14.4 42.1 12.6 42.8 340% Y
2* 59.8 86.1 58.7 19.2 68.2 355% Y
3* 137.8 117.8 104.5 58.4 120.0 205% Y
4 56.1 39.1 45.8 33.2 47.0 141% N
*비교예
놀랍게도, 표 5 및 도 7에 도시된 바와 같이, 전도성 카본 블랙의 적재량의 증가량이 전도성 카본 블랙이 2.0 보다 큰 중량 퍼센트 적재될 때 까지의 그림테 평가율과의 관계에서 반비례 관계에 있다는 것을 나타내주고 있으며, 1×103 ohm-㎝ 보다 작은 SVR이 얻어진다는 것을 나타내주고 있다. 제조물로서 인젝션 몰딩되고, 분말 코팅될 때, 실시예 4에서 페인트 필름 두께는 내부영역의 141%인 평균 에지 페인트 필름 두께를 나타내고, 그림테는 육안으로 식별할 수 없다.
실시예 9 내지 13
실시예 9 내지 13은 KG 1701, KG 1651, 시트르산, 첨가재 및 PPE-1 또는 PPE-2를 건조 블렌딩시키고, 상기 건조 블렌드를 생산 스케일의 Werner 및 Pfleiderer 120 밀리미터 압출기의 유입목(feedthroat)에 첨가되어 제조되었다. 수취되는 것으로서 실시예 9는 CCB MB를 이용하였고, 실시예 10 내지 12는 CCB 분말을 이용하였다. 실시예 9에서 폴리아미드 및 CCB MB가 동일한 다운스트림 입구에서 첨가되었다. 실시예 10 내지 12에서, 폴리아미드가 제1 다운스트림 입구에서 첨가되었고, 전기 전도성 카본 블랙이 제2 다운스트림 입구에서 첨가되었다. 제2 입구는 제1입구보다 더 다운스트림에 있었다. 실시예 9에서 조성물 내의 전도성 카본 블랙의 양은 상기 마스터배치에 채용된 전도성 카본 블랙의 양과 본 실시예에서 채택된 마스터배치의 양으로부터 계산되었으며, "Neat CCB" 항에 나타난다. 실시예 9 에서 스크류는 분당 350 회전으로 운전되었으며, 유입 속도는 시간당 1542 킬로그램(시간당 3400 파운드) 였다. 실시예 10 내지 12에서 스크류는 분당 235 회전으로 운전되었으며, 유입 속도는 시간당 907 킬로그램(시간당 2000 파운드) 였다. 상기 물질은 압출되고, 펠렛으로 절단되었으며, 그리고 나서, 아래와 같은 방법으로 몰딩되고 코팅되었다. 실시예 10 내지 12에 대한 압출기의 온도 프로파일(profile)은 표 5에 나타나 있다. 온도는 섭씨온도이다. 본 실시예들의 조성물은 표 6에 나타나있다.
[표 4]
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Die
121 299 299 299 299 299 299 299 299 299 304
[표 5]
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 Die
177 315 321 321 321 321 321 310 277 277 277 277 277 304
[표 6]
Ex PPE-1 PPE-2 KG 1701 KG 1651 CA PA 6-1 PA 6-2 PA 6,6-1 PA 6,6-2 CCB MB Neat CCB CCB
9* 33.9 8.0 7.0 0.7 10.0 14.8 24.9 2.0 -
10 - 47.9 - 5.2 0.7 - 43.6 - - - - 2.0
11 - 47.9 - 5.2 0.7 - - - 43.6 - - 2.0
12 47.9 - - 5.2 0.7 11.0 32.6 - - - - 2.0
*비교예
본 실시예들은 상술한 바와 같이 고유 체적 저항(SVR)에 대해 실험되었다.
페인트 필름 두께를 측정하기 위해서, 제조물은 띠톱을 이용해 지점 A-1 및 A-2에 의해 형성되는 라인 뿐만 아니라 B-1 및 B-2에 의해 형성되는 라인 상에서 제조물이 단면쳐지도록 절단되었다. 샘플들은 실시예 1 내지 4에서 설명한 바와 같은 위치에 있는 A-1, A-2, B-1 및 B-2에서 단면쳐진 조각으로부터 분리되었다. 상기 샘플들은 외과용 메스를 이용해 절단되고 블록-표면화(block-faced) 되었다. 그리고 나서, 상기 샘플들은 글래스 나이프(glass knife)를 이용해 코팅된 표면과 수직하게 박편절단되었고(microtomed), 뒤이어 다이아몬드 나이프를 이용해 더 박편절단되었다. 분석은 박편절단에 의해 제거된 영역이 아닌, 상기 샘플에 대해 수행되었다. 상기 샘플은 SEM 샘플 스터브(stub)에 장착되었고, 13 밀리옹스트롬의 플라즈마 전류 하에서 50초간 도금되었다. 그리고 나서, 상기 샘플은 진공 상태에서 백-스캐터 일렉트론(back-scattered electron, BSE) 모드에서 200배 배율을 가지고 스캐닝 전자 현미경(scanning electron microscopy, SEM)에 의해 관찰되었다. 이미지 분석은 Clemex Vision PE 4.0 소프트웨어를 이용해 수행되었다. 상기 이미지에 걸쳐 대략 50 회의 두께 측정이 이루어졌으며, 그 기록된 값은 필름의 평균(mean) 두께이다.
전도성 카본 블랙 평균 덩어리 크기는 광학 현미경을 이용해 측정되었다. 인젝션 몰드된 샘플은 손으로 외과 메스를 이용해 절단되고 블록-표면화되었다. 그리고 나서, 상기 샘플은 버려지는 상부 100 마이크로미터를 제거하기 위해 글래스 나이프를 이용해 박편절단되었다. 1 마이크로미터 두꺼운 절편은 다이아몬드 나이프를 이용해 샘플의 표면으로부터 절단되었다. 상기 절편은 현미경 슬라이드에 위치 되었다. 비건조성 이머전(immersion) 오일은 상기 절편의 상부에 위치되고, 커버 글래스가 덮여졌다. 상기 절편은 올림푸스 BX60 광학 현미경을 이용해 10배 배율에서 관찰되었다. 상기 전편이 관찰되는 영역은 1.04 제곱 밀리미터였다. 상기 절편의 이미지가 얻어졌고, CHemex Vision PE 4.0 소프트웨어를 이용해 해석되었다.
전도성 카본 블랙의 폴리아미드에 대한 중량비는 표 7에 나타나 있다. 페인트 필름 두께는 마이크로미터 단위로 기록되었다. 실시예 13은 폴리(아릴린 에테르) 및 폴리아미드의 혼화성 블렌드는 전기 전도성 카본 블랙을 포함하고 GE Plastics로부터 NORYL GTX 974로 출시된다. NORYL GTX 974 이용해 제조된 분말 코팅된 제조물은 육안으로 식별가능한 그림테를 가졌다. 데이터는 표 7에 나타나 있다.
[표 7]
9* 10 11 12 13
평균 덩어리 크기(마이크로미터2) 25.4 44.7 33.1 60 113.1
CCB/PA 0.042 0.046 0.046 0.046 0.035
SVR
(×103ohm-㎝)		 7.4 2.6 0.9 2.1 -
A-1에서의 두께 124.3 73.7 78.7 102.8 -
A-2에서의 두께 129.4 72.3 55.6 72.6 -
B-1에서의 두께 93.7 70.4 52.6 86.1 -
B-2에서의 두께 57.1 61.8 39.6 55.4 -
A-1, A-2 및 B-1의 평균 101.1 69.5 56.6 79.2 -
((A-1, A-2 및 B-1의 평균)/B-2)*100 177% 112% 143% 143% -
*비교예
실시예 10 내지 13과 비교하였을 때, 실시예 9는 상기 열가소성부가 30 제곱 밀리미터 이상의 평균 덩어리 크기와 폴리아미드에 대한 0.043 이상의 중량비를 가지는 전도성 카본 블랙이 포함된 전도성 카본 블랙 입자를 포함하면, 상기 열전도성부는 매우 우수한 분말 코팅 적용범위를 나타내고, 내부 페인트 필름 두께의 112% 내지 143%인 평균 에지 페인트 필름 두께에 의해 지적되는 그림테가 존재하지 않게 된다는 것을 보여준다.
바람직한 실시예를 참조하여 발명을 기술하였으나, 당업자라면 본 발명을 벗어나지 않는 범위 내에서 다양하게 변형될 수 있으며, 본 발명의 구성 요소를 균등 범위 내에서 치환할 수 있다. 또한, 본 발명을 벗어나지 않고 특정 상황 또는 재료를 발명이 교시하는 바에 따라 조정하기 위해 다양하게 변형될 수 있다. 따라서, 본 발명을 실행함에 있어서 고려된 최선의 방식으로서 개시된 특정 실시예에 제한되지 않으나, 본 발명은 청구범위 내에 속하는 모든 실시예들을 포함할 수 있다.

Claims (25)

  1. 페인트 필름 및 열가소성부를 포함하고,
    상기 페인트 필름은 상기 열가소성부의 적어도 일부분에 위치되고,
    상기 열가소성부는,
    폴리(아릴렌 에테르) 및 폴리아미드의 혼화성 블렌드;
    전기 전도성 카본 블랙; 및
    충격 보강재를 포함하며,
    상기 전기 전도성 카본 블랙은 덩어리(agglomerate)를 포함하고, 상기 덩어리는 30 내지 600 제곱 마이크로미터의 평균 덩어리 크기를 가지며,
    상기 전기 전도성 카본 블랙의 상기 폴리아미드에 대한 중량비는 0.043 이상인 것을 특징으로 하는 제조물.
  2. 페인트 필름 및 열가소성부를 포함하고,
    상기 열가소성부는 표면 A를 포함하며, 상기 표면 A는 에지 B를 포함하고,
    상기 페인트 필름은 상기 표면 A의 적어도 일 부분에 배치되고, 상기 페인트 필름은 상기 에지 B의 적어도 일 부분에 배치되며,
    상기 페인트 필름은 상기 에지 B로부터 3.175 밀리미터 떨어진 거리의 상기 에지 B에 수직한 라인 상에서 측정된 에지 두께를 가지고,
    상기 페인트 필름은 상기 에지 B로부터 14 밀리미터 떨어진 거리의 상기 에지 B에 수직한 라인 상에서 측정된 내부 두께를 가지며,
    상기 에지 두께는 상기 내부 두께의 60% 내지 150% 이고,
    상기 에지 두께 및 상기 내부 두께는 상기 페인트 필름이 상기 표면 A 및 상기 에지 B에 배치된 후, 상기 페인트 필름에 대한 공정이 더 진행되기 전에 측정되며,
    상기 열가소성부는,
    폴리(아릴렌 에테르) 및 폴리아미드의 혼화성 블렌드;
    전기 전도성 카본 블랙; 및
    충격 보강재를 포함하며,
    상기 전기 전도성 카본 블랙은 덩어리(agglomerate)를 포함하고, 상기 덩어리는 30 내지 600 제곱 마이크로미터의 평균 덩어리 크기를 가지며,
    상기 전기 전도성 카본 블랙의 상기 폴리아미드에 대한 중량비는 0.043 이상인 것을 특징으로 하는 제조물.
  3. 페인트 필름 및 열가소성부를 포함하고,
    상기 열가소성부는 표면 A를 포함하며, 상기 표면 A는 표면 특징부 에지 D를 포함하고,
    상기 페인트 필름은 상기 표면 A의 적어도 일 부분에 배치되고,
    상기 페인트 필름은 상기 표면 특징부 에지 D의 적어도 일 부분에 배치되며,
    상기 페인트 필름은 상기 표면 특징부 에지 D로부터 2 밀리미터 떨어진 거리의 상기 표면 특징부 에지 D에 수직한 라인 상에서 측정된 표면 특징부 에지 두께를 가지고,
    상기 페인트 필름은 상기 표면 특징부 에지 D로부터 10 밀리미터 떨어진 거리의 상기 표면 특징부 에지 D에 수직한 라인 상에서 측정된 내부 두께를 가지며,
    상기 표면 특징부 에지 두께는 상기 내부 두께의 60% 내지 150% 이고,
    상기 표면 특징부 에지 두께 및 상기 내부 두께는 상기 페인트 필름이 상기 표면 A 및 상기 표면 특징부 에지 D에 배치된 후, 상기 페인트 필름에 대한 공정이 더 진행되기 전에 측정되며,
    상기 열가소성부는,
    폴리(아릴렌 에테르) 및 폴리아미드의 혼화성 블렌드;
    전기 전도성 카본 블랙; 및
    충격 보강재를 포함하며,
    상기 전기 전도성 카본 블랙은 덩어리(agglomerate)를 포함하고, 상기 덩어리는 30 내지 600 제곱 마이크로미터의 평균 덩어리 크기를 가지며,
    상기 전기 전도성 카본 블랙의 상기 폴리아미드에 대한 중량비는 0.043 이상인 것을 특징으로 하는 제조물.
  4. 페인트 필름 및 열가소성부를 포함하고,
    상기 열가소성부는 표면 A를 포함하며, 상기 표면 A는 인접한 에지인 에지 B 및 에지 K를 포함하고,
    상기 에지 B와 상기 에지 K의 교차점은 모서리 J(corner J)이며,
    상기 페인트 필름은 상기 모서리 J 및, 상기 에지 B와 상기 에지 K의 적어도 일 부분에 배치되며,
    상기 페인트 필름은 내부 두께의 60% 내지 150% 인 평균 에지 두께를 가지고,
    상기 평균 에지 두께 및 상기 내부 두께는 상기 페인트 필름이 상기 표면 A, 상기 에지 B, 상기 에지 K 및 상기 모서리 J에 배치된 후, 상기 페인트 필름에 대한 공정이 더 진행되기 전에 측정되며,
    상기 열가소성부는,
    폴리(아릴렌 에테르) 및 폴리아미드의 혼화성 블렌드;
    전기 전도성 카본 블랙; 및
    충격 보강재를 포함하며,
    상기 전기 전도성 카본 블랙은 덩어리(agglomerate)를 포함하고, 상기 덩어리는 30 내지 600 제곱 마이크로미터의 평균 덩어리 크기를 가지며,
    상기 전기 전도성 카본 블랙의 상기 폴리아미드에 대한 중량비는 0.043 이상인 것을 특징으로 하는 제조물.
  5. 제 1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 페인트 필름은 25 센티미터 거리에서 육안으로 식별가능한 두께의 변화가 5번 이하인 것을 특징으로 하는 제조물.
  6. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 페인트 필름은 분말 코팅에 의해서 제조되는 것을 특징으로 하는 제조물.
  7. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서,
    폴리아미드에 대한 상기 전기 전도성 카본 블랙의 중량비는 0.045 이상인 것을 특징으로 하는 제조물.
  8. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 페인트 필름은 정전기적 도장에 의해서 생산되는 것을 특징으로 하는 제조물.
  9. 제 2항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 페인트 필름은 분말 코팅에 의해서 생산되고,
    상기 평균 내부 두께의 60% 내지 150%의 평균 에지 두께를 가지는 것을 특징으로 하는 제조물.
  10. 제 2항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 페인트 필름은 분말 코팅에 의해서 생산되고,
    상기 에지 B를 따라서는 상기 에지 두께가 대응되는 상기 내부두께의 150% 보다 큰 지점이 없는 것을 특징으로 하는 제조물.
  11. 제 2항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 페인트 필름은 분말 코팅에 의해서 생산되고,
    두 개 이상의 모서리를 포함하고,
    상기 두 개 이상의 모서리는, 대응되는 상기 내부두께의 60% 내지 150%인 평균 에지 두께를 가지는 것을 특징으로 하는 제조물.
  12. 제 2항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 페인트 필름은 분말 코팅에 의해서 생산되고,
    세 개 이상의 모서리를 포함하고,
    상기 세 개 이상의 모서리는, 대응되는 상기 내부두께의 60% 내지 150%인 평균 에지 두께를 가지는 것을 특징으로 하는 제조물.
  13. 제 2항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 페인트 필름은 분말 코팅에 의해서 생산되고,
    네 개 이상의 모서리를 포함하고,
    상기 네 개 이상의 모서리는, 대응되는 상기 내부두께의 60% 내지 150%인 평균 에지 두께를 가지는 것을 특징으로 하는 제조물.
  14. 삭제
  15. 삭제
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8524806B2 (en) * 2011-02-10 2013-09-03 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Profile extrusion method, article, and composition
EP2548657A1 (en) 2011-07-22 2013-01-23 International Automotive Components Group GmbH Coated plastic part and method of producing a coated plastic part
JP6581488B2 (ja) * 2015-12-09 2019-09-25 旭化成株式会社 成形品及び成形品の製造方法
CN111617950A (zh) * 2020-05-29 2020-09-04 重庆欧洛森智能科技研究院有限公司 木门表板密封式上漆设备及其方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100262771B1 (ko) 1994-06-01 2000-08-01 제이 엘. 차스킨, 버나드 스나이더, 아더엠. 킹 상용화된 폴리페닐렌 에테르-폴리아미드 기본 수지와 도전성 카본 블랙으로 된 열가소성 조성물
US6213307B1 (en) * 1995-11-15 2001-04-10 Grana Inc. Fluid-bed cleaner and grades sorter for particle form materials
JP2004002898A (ja) 2000-04-26 2004-01-08 Asahi Kasei Chemicals Corp 導電性マスターペレット及びそれからなる組成物
KR20060028690A (ko) * 2003-06-10 2006-03-31 제너럴 일렉트릭 캄파니 스플레이가 감소된 몰딩 및 충전된 조성물, 및 그의제조방법

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2071251A (en) 1931-07-03 1937-02-16 Du Pont Fiber and method of producing it
US2071250A (en) 1931-07-03 1937-02-16 Du Pont Linear condensation polymers
US2130523A (en) 1935-01-02 1938-09-20 Du Pont Linear polyamides and their production
US2130948A (en) 1937-04-09 1938-09-20 Du Pont Synthetic fiber
US2241322A (en) 1938-09-30 1941-05-06 Du Pont Process for preparing polyamides from cyclic amides
US2312966A (en) 1940-04-01 1943-03-02 Du Pont Polymeric material
US2512606A (en) 1945-09-12 1950-06-27 Du Pont Polyamides and method for obtaining same
US3379792A (en) 1965-08-12 1968-04-23 Gen Electric Polymer blend of a polyphenylene oxide and a polyamide
DE3680659D1 (de) 1985-12-26 1991-09-05 Asahi Chemical Ind Thermoplastische harzzusammensetzung.
US4970272A (en) 1986-01-06 1990-11-13 General Electric Company Polyphenylene ether-polyamide compositions
US5132365A (en) 1986-01-06 1992-07-21 General Electric Co. Polyphenylene ether polyamide blends
EP0282664B1 (en) 1987-03-18 1993-09-01 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Novel impact-resistant polyamide resin composition and process for producing the same
US5843340A (en) 1997-03-17 1998-12-01 General Electric Company Method for the preparation of conductive polyphenylene ether-polyamide compositions
US6469093B1 (en) * 1999-11-12 2002-10-22 General Electric Company Conductive polyphenylene ether-polyamide blend
ATE239057T1 (de) 2000-02-15 2003-05-15 Asahi Chemical Ind Polyamidzusammensetzung
WO2001081473A1 (fr) 2000-04-26 2001-11-01 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Composition de resine conductrice et procede de production correspondant
CA2386717A1 (en) 2001-05-21 2002-11-21 Kuraray Co., Ltd. Polyamide composition
GB0229004D0 (en) * 2002-12-12 2003-01-15 Int Coatings Ltd Powder coating apparatus and process
EP1473317B1 (en) 2002-12-26 2005-11-23 Asahi Kasei Chemicals Corporation Conductive master batch and conductive resin composition
EP1666532B1 (en) 2003-09-12 2014-11-05 Asahi Kasei Chemicals Corporation Conductive resin composition and molded object

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100262771B1 (ko) 1994-06-01 2000-08-01 제이 엘. 차스킨, 버나드 스나이더, 아더엠. 킹 상용화된 폴리페닐렌 에테르-폴리아미드 기본 수지와 도전성 카본 블랙으로 된 열가소성 조성물
US6213307B1 (en) * 1995-11-15 2001-04-10 Grana Inc. Fluid-bed cleaner and grades sorter for particle form materials
JP2004002898A (ja) 2000-04-26 2004-01-08 Asahi Kasei Chemicals Corp 導電性マスターペレット及びそれからなる組成物
KR20060028690A (ko) * 2003-06-10 2006-03-31 제너럴 일렉트릭 캄파니 스플레이가 감소된 몰딩 및 충전된 조성물, 및 그의제조방법

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