KR101411023B1 - Window sheet and displaying apparatus comprising the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 윈도우 시트 및 이를 포함하는 디스플레이 장치에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은 (A)기재필름, (B)실세스퀴옥산을 포함하는 수지층, 및 (C)상기 수지층 위에 적층되어 있고, 25℃에서 물 접촉각이 80도 이상 또는 헥사데칸 접촉각이 25도 이상인 코팅층을 포함하고, 연필경도가 6H 이상인 윈도우 시트 및 이를 포함하는 디스플레이 장치에 관한 것이다.The present invention relates to a window sheet and a display device including the window sheet. More specifically, the present invention relates to a resin composition comprising (A) a base film, (B) a resin layer comprising silsesquioxane, and (C) a resin layer laminated on the resin layer, A decane contact angle of 25 DEG C or more, and a pencil hardness of 6H or more, and a display device including the window sheet.

Description

윈도우 시트 및 이를 포함하는 디스플레이 장치{Window sheet and displaying apparatus comprising the same}A window sheet and a display device including the window sheet

본 발명은 윈도우 시트 및 이를 포함하는 디스플레이 장치에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은 고강도, 저반사, 저굴절성, 내오염성 및 내지문성을 갖는 윈도우 시트 및 이를 포함하는 디스플레이 장치에 관한 것이다.The present invention relates to a window sheet and a display device including the window sheet. More particularly, the present invention relates to a window sheet having high strength, low reflection, low refractive index, stain resistance and transparency, and a display device including the window sheet.

종래 액정표시패널용 전극 기판, 플라즈마 디스플레이 패널, 전계 발광 형광 표시관 또는 발광 다이오드의 디스플레이 소재로서 유리 소재가 많이 사용되었다. 그러나, 유리는 파손되기 쉽고 비중이 커서, 얇고 가벼움을 추구하기에는 한계가 있었다.BACKGROUND ART [0002] Conventionally, a glass material has been widely used as a display material for an electrode substrate for a liquid crystal display panel, a plasma display panel, an electroluminescence fluorescent display tube, or a light emitting diode. However, glass is prone to breakage and has a large specific gravity, which has limits to pursuit of thinness and lightness.

유리 소재 대신에 투명성을 갖는 플라스틱 소재가 주목을 끌고 있다. 플라스틱 소재는 가볍고 파손되기 어려워 기존의 유리 소재가 사용되던 분야를 대체할 수 있는 가능성을 갖고 있다. 이에, 플라스틱 소재의 투명성, 표면 고경도성, 내구성 및 내열성을 높이고자 하는 연구가 다 각도에서 이루어지고 있다.Instead of glass materials, plastic materials with transparency attract attention. Plastic materials are lighter and less susceptible to breakage, which has the potential to replace conventional glass materials. Therefore, studies are being conducted at multiple angles to improve transparency, surface hardness, durability, and heat resistance of plastic materials.

한편, 최근에, LCD, PDP, 모바일폰, 또는 프로젝션 TV 등의 각종 디스플레이 장치가 크게 발전함에 따라 이들 디스플레이 장치의 최외곽에 위치되는 윈도우 시트의 일부를 플라스틱 소재로 대체하고자 하는 시도가 이루어지고 있다.In recent years, various display devices such as LCDs, PDPs, mobile phones, and projection televisions have greatly developed, and attempts have been made to replace some of the window sheets positioned at the outermost portions of these display devices with plastic materials .

예를 들면, 한국공개특허 제2011-0068060호는 유리막층, 및 상기 유리막층에 형성되어 있고 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리카보네이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 및 폴리이미드로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 수지로 형성된 투명성 플라스틱 층을 포함하는 복층 구조의 윈도우 스크린을 개시하고 있다. 개시된 윈도우 스크린은 내구성, 내오염성 등을 제공할 수 있지만, 윈도우 시트에 유리 막층이 포함되어 있어 경도에 한계가 있으며, 통상의 수지로 형성된 코팅층을 포함하고 있어 내오염성에 한계가 있고, 윈도우 시트에서 요구되는 반사율이 좋지 않을 수 있다.For example, Korean Patent Laid-Open Publication No. 2011-0068060 discloses a glass coating layer and at least one resin formed on the glass coating layer and selected from the group consisting of polymethyl methacrylate, polycarbonate, polyethylene terephthalate, and polyimide Discloses a multi-layered window screen comprising a transparent plastic layer formed. The disclosed window screen can provide durability and stain resistance. However, since the window sheet contains a glass film layer, there is a limit in hardness, and a coating layer formed of a conventional resin is included, The required reflectance may not be good.

본 발명의 목적은 고강도, 저반사, 저굴절성, 내오염성 및 내지문성을 갖는 윈도우 시트를 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a window sheet having high strength, low reflection, low refractive index, stain resistance and transparency.

본 발명의 다른 목적은 상기 윈도우 시트를 포함하는 디스플레이 장치를 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a display device including the window sheet.

본 발명의 일 관점인 윈도우 시트는 연필경도가 6H 이상이고, (A)기재필름, (B)실세스퀴옥산을 포함하는 수지층, 및 (C)상기 수지층 위에 적층되어 있고, 25℃에서 물 접촉각이 80도 이상 또는 헥사데칸 접촉각이 25도 이상인 코팅층을 포함할 수 있다.(A) a base film, (B) a resin layer containing silsesquioxane, and (C) a resin layer laminated on the resin layer, wherein the glass sheet has a pencil hardness of not less than 6H, A water contact angle of at least 80 degrees, or a hexadecane contact angle of at least 25 degrees.

일 구체예에서, 상기 코팅층은 불소 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물, 무기 나노입자, 및 광중합 개시제를 포함하는 조성물로 형성될 수 있다.In one embodiment, the coating layer may be formed of a composition comprising a fluorine-containing (meth) acrylate-based compound, an inorganic nanoparticle, and a photopolymerization initiator.

일 구체예에서, 상기 코팅층은 자외선 경화성 수지, 다관능 (메타)아크릴레이트 단량체, 무기 나노입자, 광중합 개시제, 실리콘 변성 폴리아크릴레이트 및 소포제를 포함하는 조성물로 형성될 수 있다.In one embodiment, the coating layer can be formed of a composition comprising an ultraviolet curable resin, a polyfunctional (meth) acrylate monomer, an inorganic nanoparticle, a photopolymerization initiator, a silicone modified polyacrylate, and a defoaming agent.

본 발명의 다른 관점인 디스플레이 장치는 상기 윈도우 시트를 포함할 수 있다.A display device according to another aspect of the present invention may include the window sheet.

본 발명은 고강도, 저반사, 저굴절성, 내오염성 및 내지문성을 갖는 윈도우 시트 및 이를 포함하는 디스플레이 장치를 제공하였다.The present invention provides a window sheet having high strength, low reflection, low refractive index, stain resistance and transparency, and a display device including the window sheet.

도 1은 본 발명의 일 구체예에 따른 윈도우 시트의 단면도,
도 2는 본 발명의 다른 구체예에 따른 윈도우 시트의 단면도이다.1 is a cross-sectional view of a window sheet according to one embodiment of the present invention,
2 is a cross-sectional view of a window sheet according to another embodiment of the present invention.

본 발명의 일 관점인 윈도우 시트는 (A)기재필름, (B)실세스퀴옥산을 포함하는 수지층, 및 (C)상기 수지층 위에 적층되어 있고, 25℃에서 물 접촉각이 80도 이상 또는 헥사데칸 접촉각이 25도 이상인 코팅층을 포함할 수 있다.(A) a base film, (B) a resin layer containing silsesquioxane, and (C) a resin layer laminated on the resin layer, wherein the water contact angle at 25 DEG C is 80 DEG C or more And a coating layer having a hexadecane contact angle of 25 degrees or more.

도 1은 본 발명 일 구체예의 윈도우 시트의 단면도를 나타낸 것이다. 도 1에 따르면, 윈도우 시트(100)는 기재필름(110) 일 면에 실세스퀴옥산을 포함하는 수지층(120)과 코팅층(130)이 순차적으로 적층되어 있다.1 is a sectional view of a window sheet according to one embodiment of the present invention. Referring to FIG. 1, a window sheet 100 includes a substrate layer 110, a resin layer 120 including a silsesquioxane layer, and a coating layer 130 sequentially stacked.

도 2는 본 발명의 다른 구체예의 윈도우 시트의 단면도를 나타낸 것이다.도 2에 따르면, 윈도우 시트(200)는 기재필름(210) 양면에 실세스퀴옥산을 포함하는 수지층(220)과 코팅층(230)이 순차적으로 적층되어 있다.2, the window sheet 200 includes a resin layer 220 including silsesquioxane on both sides of the base film 210, and a coating layer (not shown) 230 are stacked in this order.

실세스퀴옥산을 포함하는 수지층과 코팅층 사이에는 점착제층, 고굴절층, 대전방지층, 프라이머 코팅층 등의 기능성 층이 더 적층될 수도 있다(도 1과 도 2에서 도시되지 않았음).A functional layer such as a pressure-sensitive adhesive layer, a high-refraction layer, an antistatic layer, and a primer coating layer may be further laminated between the resin layer containing silsesquioxane and the coating layer (not shown in FIGS. 1 and 2).

윈도우 시트 특히 코팅층은 연필경도가 6H 이상, 바람직하게는 6H-7H가 될 수 있다. 연필경도는 제한되지 않지만, 100㎛~300㎛ 두께의 윈도우 시트에 대해 연필경도/내스크래치 측정기(HEIDON, 14FW)를 사용하여 측정된다. 연필경도 측정용 윈도우 시트는 실세스퀴옥산을 포함하는 수지층이 적층된 기재필름의 두께가 100㎛~300㎛, 코팅층의 두께가 10nm~500nm이다.The window sheet, in particular, the coating layer, may have a pencil hardness of 6H or more, preferably 6H-7H. The pencil hardness is not limited, but is measured using a pencil hardness / scratch resistance meter (HEIDON, 14FW) for a window sheet having a thickness of 100 mu m to 300 mu m. The window sheet for pencil hardness measurement has a base film laminated with a resin layer containing silsesquioxane having a thickness of 100 mu m to 300 mu m and a coating layer having a thickness of 10 nm to 500 nm.

본 발명의 윈도우 시트(플라스틱 시트)는 우수한 내충격성, 고경도, 내스크래치성, 방현성, 반사방지 및 내오염성을 갖는다. 본 발명의 윈도우 시트는 고경도를 갖는 수지 필름에 내충격성을 보완하고, 방현, 저굴절 및 내오염성을 갖는 코팅층을 실시하여 고기능성을 갖는다.The window sheet (plastic sheet) of the present invention has excellent impact resistance, hardness, scratch resistance, light resistance, antireflection and stain resistance. The window sheet of the present invention has high functionality by complementing the impact resistance of a resin film having high hardness and by applying a coating layer having antiglare, low refractive index and stain resistance.

현재 사용중인 고경도 윈도우 시트는 완성된 고강도 윈도우 시트에 증착을 통하여 반사 방지, 저굴절 및 내오염성을 부여하였다. 즉, 고경도 윈도우 시트의 경우, 필름과 같은 유연성(flexibility)을 갖지 않으므로 롤을 통한 코팅이 아닌 증착 방법을 사용하였다.The high-hardness window sheet currently in use provides anti-reflective, low-refractive, and stain-resistant properties through deposition on the finished high-strength window sheet. That is, in the case of the high-hardness window sheet, the deposition method is used instead of the coating through the roll because the film has no flexibility.

반면에, 본 발명의 고경도 윈도우 시트는 일체형 롤투롤(roll to roll) 방식의 젖음 코팅(wet coating) 방식을 통해서도 반사 방지, 내오염성 기능을 가질 수 있다.On the other hand, the high-hardness window sheet of the present invention can also have anti-reflection and anti-stain function through a roll-to-roll wet coating method.

(A)기재필름(A)

기재필름은 유리전이온도(Tg)가 70-220도인 투명 플라스틱 필름이 될 수 있다. 예를 들면, 기재필름은 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌프탈레이트, 시클로올레핀폴리머, 시클로올레핀코폴리머, 폴리카보네이트, 아크릴, 불화비닐, 폴리아미드, 폴리아릴레이트, 셀로판, 폴리에테르술폰, 노르보르넨계 수지 등의 필름이 될 수 있다.The base film may be a transparent plastic film having a glass transition temperature (Tg) of 70-220 degrees. For example, the substrate film may be formed of a material such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene phthalate, cycloolefin polymer, cycloolefin copolymer, polycarbonate, acryl, vinyl fluoride, polyamide, polyarylate, cellophane, Norbornene resin, and the like.

기재필름의 두께는 50㎛-800㎛가 될 수 있다.The thickness of the base film may be 50 占 퐉 to 800 占 퐉.

(B)(B) 실세스퀴옥산을Silsesquioxane 포함하는 수지층 The resin layer

상기 수지층은 파장 550nm에서의 광 투과율이 90% 이상이며, 유리전이온도가 250도 이상이 될 수 있다.The resin layer has a light transmittance of 90% or more at a wavelength of 550 nm and a glass transition temperature of 250 DEG C or more.

수지층은 실세스퀴옥산 또는 실세스퀴옥산 수지를 포함하는 광경화성 조성물의 경화물이 될 수 있다. 구체적으로, 수지층은 광경화성을 갖는 cage형 실세스퀴옥산 수지를 함유하는 광경화성 수지 조성물의 경화물이 될 수 있다.The resin layer may be a cured product of a photocurable composition comprising silsesquioxane or a silsesquioxane resin. Specifically, the resin layer can be a cured product of a photo-curable resin composition containing a cage silsesquioxane resin having photo-curability.

상기 cage형 실세스퀴옥산 수지는 하기 화학식 1로 표시되는 규소 화합물을 유기 극성 용매 및 염기성 촉매 존재 하에서 가수분해 반응시킴과 아울러 일부 축합시키고, 얻어진 가수분해 생성물을 다시 비극성 용매 및 염기성 촉매 존재 하에서 재축합시켜 얻어지는 cage형 실세스퀴옥산 수지가 될 수 있다The cage type silsesquioxane resin is obtained by hydrolyzing and condensing a silicon compound represented by the following formula (1) in the presence of an organic polar solvent and a basic catalyst, and condensing the resulting hydrolysis product again in the presence of a nonpolar solvent and a basic catalyst Cage type silsesquioxane resin obtained by condensation

<화학식 1>&Lt; Formula 1 >

RSiX3RSiX3

(상기에서, R은 (메타)아크릴로일기, 글리시딜기 또는 비닐기이고, X는 가수분해성기이다)(Wherein R is a (meth) acryloyl group, a glycidyl group or a vinyl group, and X is a hydrolyzable group)

다른 예에서, 상기 cage형 실세스퀴옥산 수지는 하기 화학식 2 또는 3으로 표시될 수 있다:In another example, the cage-type silsesquioxane resin may be represented by the following formula 2 or 3:

<화학식 2>(2)

[RSiO3/2]n[RSiO3 / 2] n

(상기에서, R은 (메타)아크릴로일기, 글리시딜기 또는 비닐기이고, n은 8,10,12 또는 14이다)(Wherein R is a (meth) acryloyl group, a glycidyl group or a vinyl group, and n is 8, 10, 12 or 14)

<화학식 3>(3)

[R1R22SiO1/2]m[R1SiO3/2]n[R 1 R 2 2 SiO 1/2] m [R 1 SiO 3/2] n

(R1은 비닐기, 탄소수 1-10의 알킬기, 페닐기, (메타)아크릴로일기, 알릴기 또는 옥시란 환을 갖는 기이고, (m+n) 개의 R1 중 적어도 2개는 불포화 이중 결합을 가지는 비닐기, (메타)아크릴로일기 또는 알릴기로부터 선택된 반응성 유기 관능기이고, R2는 메틸기를 나타낸다. m은 1-4의 정수, n은 8-16의 정수이고, m+n은 10-20이다.)(R 1 is a vinyl group, an alkyl group having a carbon number of 1-10, a phenyl group, a (meth) acrylate is a group having a ring group, an allyl group or an oxirane, (m + n) of at least two of R 1 is an unsaturated double bond M is an integer of from 1 to 4, n is an integer of from 8 to 16, m + n is an integer of from 10 to 10, and R &lt; 2 &gt; -20.)

광경화성 조성물은 상기 화학식 2와 3의 실세스퀴옥산 수지를 1종 또는 혼합하여 포함할 수 있다.The photocurable composition may contain one or a mixture of silsesquioxane resins represented by the above formulas (2) and (3).

또 다른 예에서, 상기 cage형 실세스퀴옥산 수지는 상기 화학식 1 또는 2에서 R이 하기 식 (4), (5) 또는 (6)으로 나타내어지는 수지일 수 있다:In another example, the cage-type silsesquioxane resin may be a resin represented by the following formula (4), (5) or (6) in the formula (1) or (2)

Figure 112012031204018-pat00001
Figure 112012031204018-pat00001

(상기에서, m은 1-3의 정수이고, R1은 수소 또는 메틸기이다).(Wherein m is an integer of 1 to 3, and R 1 is hydrogen or a methyl group).

가수분해성 기 X는 가수분해성을 가지는 기라면 특별히 한정되지 않고, 탄소수 1-10의 알콕시기 또는 아세톡시기가 될 수 있다.The hydrolyzable group X is not particularly limited as long as it is a group having hydrolyzable property, and it may be an alkoxy group or an acetoxy group of 1-10 carbon atoms.

실세스퀴옥산 또는 실세스퀴옥산 수지를 포함하는 수지층 또는 광경화성 조성물의 경화물은 기재필름의 단면 또는 양면에 적층될 수 있다.A cured product of a resin layer or a photocurable composition comprising silsesquioxane or a silsesquioxane resin may be laminated on one or both sides of the base film.

상기 적층 필름의 두께는 50㎛-500㎛, 바람직하게는 100㎛-300㎛가 될 수 있다.The thickness of the laminated film may be 50 占 퐉 to 500 占 퐉, preferably 100 占 퐉 to 300 占 퐉.

상기 적층 필름은 두께 200㎛, 파장 400-800nm 영역에서 광 투과율이 88% 이상, 바람직하게는 90% 이상, 더 바람직하게는 90-100%가 될 수 있다.The laminated film may have a light transmittance of 88% or more, preferably 90% or more, and more preferably 90-100% in a thickness of 200 m and a wavelength of 400-800 nm.

상기 기재필름의 두께에 대한 상기 수지층의 두께의 비율은 0.1-5.0이 될 수 있다.The ratio of the thickness of the resin layer to the thickness of the base film may be 0.1-5.0.

기재필름에 실세스퀴옥산을 포함하는 수지층이 적층된 필름은 상업적으로 시판되는 제품을 구입하여 사용할 수 있는데, 예를 들면 SilplusJ200(신일철화학)을 사용할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.A film on which a resin layer containing silsesquioxane is laminated on a base film can be obtained by using commercially available products such as Silplus J200 (Shinil Chemical Co., Ltd.), but the present invention is not limited thereto.

(C)코팅층(C) Coating layer

코팅층은 상기 실세퀴옥산을 포함하는 수지층에 단일층으로 형성되어 있다. 본 발명은 단일층의 코팅층으로도 종래의 반사방지용 필름과 같이 투과율이 높고 반사율, 색감을 조절할 수 있다.The coating layer is formed as a single layer on the resin layer containing the siluquioxane. The present invention can control the reflectance and color tone of a single layer coating layer with high transmittance as in conventional antireflection films.

코팅층은 25℃에서 물 접촉각이 80도 이상 또는 헥사데칸 접촉각이 25도 이상이 될 수 있다. 상기 범위 내에서, 코팅층의 표면 에너지가 낮아 내오염성과 내지문성이 좋고, 연필 강도가 6H 이상으로 고경도일 뿐만 아니라 내스크래치성이 우수한 효과가 있을 수 있다. The coating layer may have a water contact angle of at least 80 degrees at 25 DEG C, or a hexadecane contact angle of at least 25 degrees. Within the above range, the surface energy of the coating layer is low, and the stain resistance is good, the pencil strength is not less than 6H and not only high hardness but also excellent scratch resistance can be obtained.

바람직하게는 물 접촉각은 80-110도, 더 바람직하게는 86-108도가 될 수 있다. 바람직하게는 헥사데칸 접촉각은 25-80도, 더 바람직하게는 27-50도가 될 수 있다. Preferably, the water contact angle may be 80-110 degrees, more preferably 86-108 degrees. Preferably, the hexadecane contact angle can be 25-80 degrees, more preferably 27-50 degrees.

물 접촉각과 헥사데칸 접촉각은 예를 들면, 코팅층 표면에 물 또는 헥사데칸을 1방울 적가하고, 25℃에서 접촉각 측정기(예:Surface Electro Optics, Pheonix 300)로 측정한다.The water contact angle and the hexadecane contact angle are measured with a contact angle meter (for example, Surface Electro Optics, Pheonix 300) at 25 ° C with one drop of water or hexadecane added to the surface of the coating layer, for example.

코팅층은 파장 550nm에서 반사율이 2% 이하가 될 수 있다. 상기 범위에서, 반사방지 효과 및 방현 기능을 구현하여 윈도우 시트 용도로 사용할 수 있다. 바람직하게는 0.1-1.8%, 더 바람직하게는 0.5-1.5%, 가장 바람직하게는 0.9-1.4%가 될 수 있다.The coating layer may have a reflectance of 2% or less at a wavelength of 550 nm. In the above range, the antireflection effect and the antiglare function can be realized and used for window sheet applications. , Preferably 0.1-1.8%, more preferably 0.5-1.5%, and most preferably 0.9-1.4%.

코팅층은 400-800nm에서 투과율이 90% 이상이 될 수 있다. 상기 범위에서, 투과율이 좋아 윈도우 시트 용도로 사용할 수 있다. 바람직하게는 90-100%가 될 수 있다.The coating layer may have a transmittance of 90% or more at 400-800 nm. In the above range, the transmittance is good and can be used for a window sheet application. And preferably 90-100%.

코팅층의 두께는 최종 제조되는 윈도우 시트, 실세스퀴옥산을 포함하는 수지층과 기재필름의 두께에 따라 결정될 수 있는데, 윈도우 시트 투과율 등을 고려하여 10nm~500nm가 될 수 있다.The thickness of the coating layer may be determined depending on the thickness of the resin sheet including the finally formed window sheet, silsesquioxane, and the substrate film, and may be 10 nm to 500 nm in consideration of the window sheet transmittance and the like.

일 구체예에서, 코팅층은 불소 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물, 무기 나노입자, 및 광중합 개시제를 포함하는 조성물로 형성될 수 있다.In one embodiment, the coating layer may be formed from a composition comprising a fluorine-containing (meth) acrylate-based compound, an inorganic nanoparticle, and a photopolymerization initiator.

불소 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물은 불소 변성 (메타)아크릴레이트 공중합체, 불소 변성 (메타)아크릴레이트 단량체, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 관능기 개수가 서로 다른 공중합체 또는 단량체를 2종 이상 사용하는 것이 굴절율 및 코팅 강도에도 우수한 효과를 나타낸다.The fluorine-containing (meth) acrylate-based compound may include a fluorine-modified (meth) acrylate copolymer, a fluorine-modified (meth) acrylate monomer, or a mixture thereof. Preferably, the use of two or more kinds of copolymers or monomers having different numbers of functional groups exhibits excellent effects on refractive index and coating strength.

불소 변성 (메타)아크릴레이트 공중합체는 중량평균분자량이 500g/mol이상인 것을 의미하고, 1관능, 2관능, 3관능 이상의 (메타)아크릴레이트 수지의 골격에 불소가 도입된 공중합체이다. 바람직하게는 2관능 이상, 더 바람직하게는 3관능 이상의 불소 변성 (메타)아크릴레이트 공중합체를 사용할 수 있다. 바람직하게는 공중합체의 중량평균분자량은 500-10,000g/mol이 될 수 있다.The fluorine-modified (meth) acrylate copolymer means a copolymer having a weight average molecular weight of 500 g / mol or more, and fluorine is introduced into the skeleton of a monofunctional, bifunctional or trifunctional (meth) acrylate resin. Preferably, a fluorine-modified (meth) acrylate copolymer having two or more functional groups, and more preferably three or more functional groups, can be used. Preferably, the weight average molecular weight of the copolymer may be 500-10,000 g / mol.

불소 변성 (메타)아크릴레이트 단량체는 중량평균분자량이 500g/mol미만인 것을 의미하며, 1관능, 2관능 또는 3관능의 불소 변성 (메타)아크릴레이트 단량체를 사용할 수 있다. 바람직하게는 단량체의 중량평균분자량은 200-400g/mol이 될 수 있다.The fluorine-modified (meth) acrylate monomer means that the weight-average molecular weight is less than 500 g / mol, and monofunctional, bifunctional or trifunctional fluorine-modified (meth) acrylate monomers can be used. Preferably, the weight average molecular weight of the monomers can be 200-400 g / mol.

불소 변성 (메타)아크릴레이트는 지문 제거 및 오염을 감소하기 위해 불소를 함유하고, 동시에 광경화 가능한 관능기로서 (메타)아크릴레이트 관능기를 갖는 것이라면 제한없이 사용할 수 있다.The fluorine-modified (meth) acrylate can be used without limitation as long as it contains fluorine and has a (meth) acrylate functional group as a photocurable functional group at the same time to reduce fingerprint removal and contamination.

구체적으로, 불소 변성 (메타)아크릴레이트 단량체는 탄소수 2-18의 플루오로 또는 퍼플루오로알킬기를 함유하는 알킬(메타)아크릴레이트로서, 트리플루오로에틸(메타)아크릴레이트, 테트라플루오로프로필(메타)아크릴레이트, 퍼플루오로옥틸에틸(메타)아크릴레이트 등이 될 수 있다.Specifically, the fluorine-modified (meth) acrylate monomer is an alkyl (meth) acrylate containing a fluoro or perfluoroalkyl group having 2 to 18 carbon atoms such as trifluoroethyl (meth) acrylate, tetrafluoropropyl (Meth) acrylate, perfluorooctylethyl (meth) acrylate, and the like.

상기 조성물이 불소 변성 (메타)아크릴레이트 공중합체, 불소 변성 (메타)아크릴레이트 단량체를 포함할 때, 불소 변성 (메타)아크릴레이트 공중합체(a)에 대한 상기 불소 변성 (메타)아크릴레이트 단량체(b)의 함량 비(중량비 기준, b/a))은 0.1-6, 바람직하게는 0.2-5.5가 될 수 있다.When the composition contains a fluorine-modified (meth) acrylate copolymer or a fluorine-modified (meth) acrylate monomer, the fluorine-modified (meth) acrylate monomer (a) b) (weight ratio based on b / a)) may be 0.1-6, preferably 0.2-5.5.

불소 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물은 불소 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물과 무기 나노입자의 합 100중량부 중 50-99중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 내오염성, 발유성 및 저반사효과를 구현할 수 있다. 바람직하게는 60-95중량부, 더 바람직하게는 60-92중량부로 포함될 수 있다.The fluorine-containing (meth) acrylate compound may be contained in an amount of 50 to 99 parts by weight based on 100 parts by weight of the sum of the fluorine-containing (meth) acrylate compound and the inorganic nano-particles. Within the above range, it is possible to realize the stain resistance, oil repellency and low reflection effect. Preferably 60-95 parts by weight, more preferably 60-92 parts by weight.

불소 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물은 상기 조성물 중 40-95중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 내오염성, 발유성 및 저반사 효과를 가질 수 있다. 바람직하게는 50-92중량부, 더 바람직하게는 59-92중량부로 포함될 수 있다.The fluorine-containing (meth) acrylate-based compound may be contained in 40 to 95 parts by weight of the composition. Within this range, it may have stain resistance, oil repellency and low reflection effect. Preferably 50-92 parts by weight, more preferably 59-92 parts by weight.

무기 나노입자는 중공 실리카, 반응성 실리카 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.The inorganic nanoparticles may include hollow silica, reactive silica, or mixtures thereof.

무기 나노입자의 형태는 특별히 제한되지 않지만, 구형, 판상형, 부정형 등이 될 수 있고, 바람직하게는 구형 입자가 될 수 있다.The shape of the inorganic nanoparticles is not particularly limited, but may be spherical, plate-like, irregular, or the like, and preferably spherical.

중공 실리카는 규소 화합물 또는 유기 규소 화합물로 제조된 실리카 입자로서, 상기 실리카 입자의 표면 및/또는 내부에 빈 공간이 존재하는 형태의 입자를 의미할 수 있다.The hollow silica may be a silica particle made of a silicon compound or an organosilicon compound and having a void space on the surface and / or inside of the silica particle.

중공 실리카 입자의 평균 입경(직경)은 5nm-300nm, 바람직하게는 10-250nm, 비표면적은 50-1500m2/g이 될 수 있다.The average particle diameter (diameter) of the hollow silica particles was 5 nm to 300 nm, preferably 10 to 250 nm, and a specific surface area of 50 to 1500 m2 / g.

중공 실리카는 불소계 화합물로 표면 처리될 수 있다. 불소계 화합물로는 불소를 포함하고, (메타)아크릴레이트 관능기 등을 갖는 화합물(예: 아크릴 바인더)을 포함할 수 있다. 상술한 불소 변성 (메타)아크릴레이트 단량체도 포함될 수 있다.The hollow silica can be surface treated with a fluorine-based compound. The fluorine-based compound may include a compound containing fluorine and having a (meth) acrylate functional group or the like (e.g., an acrylic binder). The above-mentioned fluorine-modified (meth) acrylate monomers may also be included.

중공 실리카는 실리카 1-99중량%, 아크릴 바인더 1-99중량%를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 40-60중량%, 아크릴 바인더 40-60중량%를 포함할 수 있다. The hollow silica may comprise 1-99% by weight of silica, and 1-99% by weight of acrylic binder. Preferably 40-60% by weight, and acrylic binder 40-60% by weight.

반응성 실리카는 규소 화합물 또는 유기 규소 화합물로 제조된 실리카 입자로서, 상기 중공 실리카와는 달리 표면 및/또는 내부에 빈 공간이 없이 표면 및 내부가 완전히 채워진 입자를 의미한다.Reactive silica refers to silica particles made of a silicon compound or an organosilicon compound, and unlike the hollow silica, the surface and / or interior are completely filled with no voids.

반응성 실리카 입자의 평균 입경(직경)은 5nm-300nm, 바람직하게는 10nm-250nm가 될 수 있다. 상기 범위 내에서, 표면강도와 내스크래치성이 좋을 수 있다.The average particle size (diameter) of the reactive silica particles may be from 5 nm to 300 nm, preferably from 10 nm to 250 nm. Within the above range, surface strength and scratch resistance can be good.

반응성 실리카는 (메타)아크릴레이트계 화합물로 표면 처리될 수 있다. 반응성 실리카는 입자의 전체 표면적 대비 3-50%가 (메타)아크릴레이트로 표면처리된 것을 사용할 수 있다. 상기 범위 내에서, 균일한 분산성과 투명성을 갖는다.The reactive silica may be surface-treated with (meth) acrylate-based compounds. The reactive silica can be used in which 3 to 50% of the total surface area of the particles is surface-treated with (meth) acrylate. Within this range, it has uniform dispersibility and transparency.

상기 (메타)아크릴레이트계 화합물은 탄소 1~20의 선형 또는 분지형의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르, 히드록시기 및 탄소수 1-20의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르, 탄소수 4~20으로 질소, 산소 또는 황을 갖는 단일환의 지환족 헤테로 고리를 갖는 (메타)아크릴계 단량체, 탄소수 4-20의 단일환 또는 복소환의 지환족 고리를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르, 탄소수 6-20의 아릴기, 아릴옥시기 또는 아랄킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트, 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 예를 들면, 메틸(메타)아크릴레이트, 부틸 (메타)아크릴레이트 등을 포함할 수 있다. The (meth) acrylate compound is preferably a (meth) acrylic acid ester having a linear or branched alkyl group of 1 to 20 carbon atoms, a hydroxy group and a (meth) acrylic acid ester having an alkyl group of 1-20 carbon atoms, (Meth) acrylic monomer having a single alicyclic heterocyclic ring having oxygen or sulfur, a (meth) acrylic acid ester having a single ring or a heterocyclic alicyclic ring having 4 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms , (Meth) acrylate having an aryloxy group or an aralkyl group, or a mixture thereof. For example, methyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and the like.

(메타)아크릴레이트로 실리카를 표면처리하는 것은 통상적인 방법으로서, 예를 들면 실리카 입자의 표면에 1관능 메톡시/에톡시 또는 다관능 메톡시/에톡시 아크릴레이트 실란을 사용하여 표면처리를 진행하지만, 이들에 제한되는 것은 아니다.The surface treatment of silica with (meth) acrylate is a common method, for example, by using a monofunctional methoxy / ethoxy or polyfunctional methoxy / ethoxyacrylate silane on the surface of silica particles However, it is not limited thereto.

무기나노입자는 불소 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물과 무기 나노입자의 합 100중량부 중 1-50중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 저반사효과를 구현할 수 있다. 바람직하게는 5-40중량부, 더 바람직하게는 8-40중량부로 포함될 수 있다.The inorganic nanoparticles may be contained in an amount of 1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the sum of the fluorine-containing (meth) acrylate compound and the inorganic nanoparticles. Within this range, a low reflection effect can be realized. Preferably 5-40 parts by weight, more preferably 8-40 parts by weight.

무기 나노입자는 상기 조성물 중 1-50중량부, 바람직하게는 5-38중량부로 포함될 수 있다.The inorganic nanoparticles may be contained in an amount of 1-50 parts by weight, preferably 5-38 parts by weight, of the composition.

광중합 개시제는 통상적으로 알려진 광중합 개시제를 포함할 수 있다. 예를 들면, 광중합 개시제는 트리아진계, 아세토페논계, 벤조페논계, 티오크산톤계, 벤조인계, 인계, 옥심계 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있지만, 이들에 제한되지 않는다.The photopolymerization initiator may include a conventionally known photopolymerization initiator. For example, the photopolymerization initiator may include, but is not limited to, triazine, acetophenone, benzophenone, thioxanthone, benzoin, phosphorus, oxime or mixtures thereof.

광중합 개시제는 상기 조성물 중 0.1-10중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 조성물이 충분히 경화되어 코팅층을 형성할 수 있고, 미 반응한 잔량의 개시제가 남지 않아 투명도가 저하되지 않을 수 있다. 바람직하게는, 0.1-5중량부로 포함될 수 있다.
The photopolymerization initiator may be contained in 0.1 to 10 parts by weight of the composition. Within the above range, the composition can be sufficiently cured to form a coating layer, and unreacted remaining amount of initiator may not remain, so transparency may not be lowered. Preferably 0.1 to 5 parts by weight.

다른 구체예에서, 코팅층은 자외선 경화성 수지, 다관능 (메타)아크릴레이트 단량체, 무기 나노입자, 광중합 개시제, 실리콘 변성 폴리아크릴레이트 및 소포제를 포함하는 조성물로 형성될 수 있다.In other embodiments, the coating layer may be formed of a composition comprising an ultraviolet curable resin, a polyfunctional (meth) acrylate monomer, an inorganic nanoparticle, a photopolymerization initiator, a silicone modified polyacrylate, and a defoamer.

자외선 경화성 수지는 자외선 경화 가능한 (메타)아크릴레이트계의 관능기를 갖는 수지로서, 예를 들면 우레탄수지, 폴리에스테르수지, 폴리에테르수지, 아크릴수지, 에폭시수지, 알키드수지, 스피로아세탈수지, 폴리부타디엔수지, 폴리티올폴리엔수지, 글리시딜기, 다가알코올 등의 다관능 화합물의 (메타)아크릴레이트수지 등이 있다.The ultraviolet ray curable resin is a resin having a (meth) acrylate functional group capable of being cured with ultraviolet rays, and examples thereof include urethane resin, polyester resin, polyether resin, acrylic resin, epoxy resin, alkyd resin, spiroacetal resin, polybutadiene resin , A polythiol polyene resin, a glycidyl group, and a polyfunctional compound such as a polyhydric alcohol (meth) acrylate resin.

구체적으로는, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 폴리올폴리(메타)아크릴레이트, 비스페놀A-디글리시딜 에테르의 디(메타)아크릴레이트 등을 포함하는 단관능 또는 다관능 및 모노 또는 다가 알코올 (메타)아크릴레이트와, 다가 카르복시산 및 그 무수물, 및/또는 (메타)아크릴산을 에스테르화함으로써 얻을 수 있는 폴리에스테르(메타)아크릴레이트, 폴리실록산-폴리아크릴레이트, 우레탄(메타)아크릴레이트, 방향족 우레탄 수지 및 지방족 우레탄 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상이 될 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다.Specific examples thereof include ethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (Meth) acrylate, di (meth) acrylate of polyol (meth) acrylate, polyol poly (meth) acrylate, bisphenol A- diglycidyl ether and the like, and mono- or polyhydric alcohol (Meth) acrylate, a polysiloxane-polyacrylate, a urethane (meth) acrylate, an aromatic urethane resin and an aliphatic urethane resin which can be obtained by esterifying a polyhydric carboxylic acid and an anhydride thereof and / , And the like, but is not limited thereto.

자외선 경화성 수지에는 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트가 더 포함될 수 있다. 상기 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 2,3-디히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시메틸시클로헥실(메타)아크릴레이트 등을 포함할 수 있다.The ultraviolet ray-curable resin may further contain (meth) acrylate having a hydroxy group. The (meth) acrylate having a hydroxy group may be selected from the group consisting of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, pentaerythritol tri (Meth) acrylate, 4-hydroxymethylcyclohexyl (meth) acrylate, and the like.

자외선 경화성 수지는 불소 함유 에폭시 아크릴레이트, 불소 함유 알콕시실란 등 불소를 함유하는 수지일 수 있다. 구체적인 예로는 2-(퍼플루오로데실)에틸 (메타)아크릴레이트, 3-퍼플루오로옥틸-2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 3-(퍼플루오로-9-메틸데실)-1,2-에폭시프로판, (메타)아크릴산-2,2,2-트리플루오로에틸, (메타)아크릴산-2,2,2-트리플루오로메틸, 3,3,3-트리플루오로프로필 등을 포함하는 수지가 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다.The ultraviolet ray curable resin may be a fluorine-containing resin such as a fluorine-containing epoxy acrylate or a fluorine-containing alkoxysilane. Specific examples thereof include 2- (perfluorodecyl) ethyl (meth) acrylate, 3-perfluorooctyl-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3- (perfluoro- , 2-epoxypropane, (meth) acrylic acid-2,2,2-trifluoroethyl, (meth) acrylic acid-2,2,2-trifluoromethyl, 3,3,3- But are not limited thereto.

자외선 경화성 수지는 자외선 경화성 수지, 다관능 (메타)아크릴레이트 단량체 및 무기 나노입자의 합 100중량부 중 30-70중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 고경도 및 low curl효과가 구현될 수 있다.바람직하게는, 40-60중량부로 포함될 수 있다.The ultraviolet ray curable resin may be contained in an amount of 30 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of the sum of the ultraviolet ray hardening resin, the polyfunctional (meth) acrylate monomer and the inorganic nano particles. Within this range, a high hardness and low curl effect can be realized. Preferably, 40 to 60 parts by weight can be included.

다관능 (메타)아크릴레이트 단량체는 2관능 이상, 바람직하게는 6관능 이상인 (메타)아크릴레이트 단량체가 될 수 있다. 구체적인 예로는 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸디(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨디(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 비스페놀A디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 노볼락에폭시(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상이 될 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다.The polyfunctional (meth) acrylate monomer may be a (meth) acrylate monomer having two or more functional groups, preferably six or more functional groups. Specific examples include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di Acrylate, dipentaerythritol (meth) acrylate, dipentaerythritol (meth) acrylate, dipentaerythritol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (Meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, pentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (metha) acrylate, bisphenol A di (meth) Butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, norbornane epoxy (meth) acrylate, propylene glycol di Rate Although it can be one or more selected from a group consisting of, but is not limited to these.

다관능 (메타)아크릴레이트 단량체는 자외선 경화성 수지, 다관능 (메타)아크릴레이트 단량체, 및 무기 나노입자의 합 100중량부 중 5-25중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 경도상승과 표면경화의 효과가 좋을 수 있다. 바람직하게는, 10-20중량부로 포함될 수 있다.The polyfunctional (meth) acrylate monomer may be contained in an amount of 5 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the ultraviolet ray hardening resin, the polyfunctional (meth) acrylate monomer, and the inorganic nano particles. Within the above range, the effect of hardness increase and surface hardening may be good. Preferably 10 to 20 parts by weight.

무기 나노입자는 상술한 중공 실리카, 반응성 실리카 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.The inorganic nanoparticles may comprise the above-mentioned hollow silica, reactive silica or a mixture thereof.

무기 나노입자는 자외선 경화성 수지, 다관능 아크릴레이트 단량체 및 무기 나노입자의 합 100중량부 중 자외선 경화성 수지, 다관능 아크릴레이트 단량체를 제외한 잔량으로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 경도 및 내스크래치 효과가 좋을 수 있다. 바람직하게는 0-50중량부, 더 바람직하게는 5-45중량부, 가장 바람직하게는 20-45중량부로 포함될 수 있다. The inorganic nanoparticles may be contained in the balance excluding 100 parts by weight of the ultraviolet curing resin and the polyfunctional acrylate monomer in a total of 100 parts by weight of the ultraviolet ray hardening resin, the polyfunctional acrylate monomer and the inorganic nano particles. Within this range, the hardness and scratch resistance may be good. Preferably from 0 to 50 parts by weight, more preferably from 5 to 45 parts by weight, most preferably from 20 to 45 parts by weight.

광중합 개시제는 종래 통상적으로 사용되는 것을 사용할 수 있는데, 상술한 광중합 개시제를 사용할 수 있다.As the photopolymerization initiator, conventionally used photopolymerization initiator may be used, and the photopolymerization initiator described above may be used.

광중합 개시제는 자외선 경화성 수지, 다관능 아크릴레이트 단량체 및 무기나노입자의 합 100중량부에 대하여 0.1-10중량부로 포함될 수 있다.The photopolymerization initiator may be contained in an amount of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the sum of the ultraviolet curable resin, the polyfunctional acrylate monomer and the inorganic nano-particles.

실리콘 변성 폴리아크릴레이트는 소포제와 함께 코팅층에서 물 접촉각 등을 높여 내지문성을 개선시킬 수 있다. 실리콘 변성 폴리아크릴레이트는 폴리아크릴레이트 구조 내에 1개 이상의 실리콘을 갖는 폴리아크릴레이트일 수 있다. 바람직하게는, 실리콘 변성 폴리아크릴레이트는 말단에 1개 이상의 히드록시기 관능기를 가질 수도 있다. 히드록시기는 하드코팅층을 구성하는 자외선 경화형 수지, 다관능 아크릴레이트 단량체 및 아크릴레이트로 표면 처리된 무기나노입자로 된 고분자 매트릭스에 실리콘 변성 폴리아크릴레이트가 직접적으로 삽입되어 고정되도록 할 수 있다. 실리콘 변성 폴리아크릴레이트는 예를 들면 비극성인 폴리실록산에 1개 이상의 히드록시기가 결합된 구조를 가질 수 있다. 구체적으로는 (메타)아크릴레이트-폴리실록산(methacrylate-polysiloxane), 비닐 폴리실록산(Vinyl Polysiloxane) 등이 있다.Silicone-modified polyacrylates can improve the water contact angle or the like in the coating layer together with the antifoaming agent. The silicone modified polyacrylate may be a polyacrylate having at least one silicone in the polyacrylate structure. Preferably, the silicone-modified polyacrylate may have at least one hydroxyl group functional group at the terminal. The hydroxy group may be a silicone-modified polyacrylate that is directly inserted and fixed in a polymer matrix composed of an ultraviolet curable resin, a polyfunctional acrylate monomer and an inorganic nano-particle surface-treated with an acrylate, which constitute a hard coat layer. The silicone-modified polyacrylate may have, for example, a structure in which at least one hydroxyl group is bonded to a non-polar polysiloxane. Specific examples thereof include (meth) acrylate-polysiloxane, vinylpolysiloxane, and the like.

실리콘 변성 폴리아크릴레이트는 고형분 기준으로 산가가 20-40mgKOH/g가 될 수 있다. 상기 범위 내에서, 내지문성이 더 우수하다.The silicone-modified polyacrylate may have an acid value of from 20 to 40 mgKOH / g on a solid basis. Within the above range, the mobility is better.

실리콘 변성 폴리아크릴레이트는 통상적인 합성 방법으로 합성하여 사용할 수도 있고, 상업적으로 시판되는 제품을 구입하여 사용할 수도 있다. 예를 들면, 제품으로는 BYK3700(BYK) 또는 BYK3720(BYK Chemie이 될 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다.The silicone-modified polyacrylate may be synthesized by a conventional synthesis method, or a commercially available product may be purchased and used. For example, the product may be, but is not limited to, BYK3700 (BYK) or BYK3720 (BYK Chemie).

실리콘 변성 폴리아크릴레이트는 자외선 경화성 수지, 다관능 (메타)아크릴레이트 단량체 및 무기 나노입자의 합 100중량부에 대하여 0.1-5중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 물 접촉각이 좋고 내지문성이 개선될 수 있다. 바람직하게는, 0.5-2.0중량부로 포함될 수 있다.The silicone-modified polyacrylate is used in an amount of 100 parts by weight per 100 parts by weight of the sum of the ultraviolet ray hardenable resin, the polyfunctional (meth) acrylate monomer and the inorganic nano- 0.1 to 5 parts by weight. Within this range, the water contact angle is good and the smoothness can be improved. Preferably 0.5 to 2.0 parts by weight.

소포제는 실리콘 변성 폴리아크릴레이트와 함께 코팅층에서 물 접촉각 등을 높여 내지문성을 개선시킬 수 있다. 소포제는 통상적으로 알려진 공지된 소포제를 사용할 수 있다. 예를 들면, 소포제는 디메틸폴리실록산, 유기변성 폴리실록산 등의 실리콘계 소포제를 사용할 수 있다. 바람직하게는, 소포제는 불소 변성 폴리실록산일 수 있다. 소포제는 상업적으로 시판되는 제품을 사용할 수 있는데, 예를 들면 BYK 065(BYK Chemie)를 사용할 수 있다.The antifoaming agent can improve the water contact angle or the like in the coating layer together with the silicone-modified polyacrylate. The antifoaming agent may be a conventional known antifoaming agent. For example, a silicone antifoaming agent such as dimethylpolysiloxane or organic modified polysiloxane can be used as the antifoaming agent. Preferably, the antifoaming agent may be a fluorine-modified polysiloxane. As the antifoaming agent, commercially available products can be used. For example, BYK 065 (BYK Chemie) can be used.

소포제는 자외선 경화성 수지, 다관능 (메타)아크릴레이트 단량체 및 (메타)아크릴레이트로 표면 처리된 무기나노입자의 합 100중량부에 대하여 0.01-5중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 실리콘 변성 폴리아크릴레이트와의 Pin hole 형성을 통해 물 접촉각이 좋고 내지문성이 개선된다. 바람직하게는, 0.1-2중량부 더 바람직하게는 0.25-1중량부로 포함될 수 있다.The antifoaming agent may be contained in an amount of 0.01-5 parts by weight based on 100 parts by weight of the sum of the ultraviolet curing resin, the polyfunctional (meth) acrylate monomer and the inorganic nanoparticles surface-treated with (meth) acrylate. Within the above range, the water contact angle is improved through the formation of the pin hole with the silicone-modified polyacrylate, and the smoothness is improved. Preferably 0.1 to 2 parts by weight, more preferably 0.25 to 1 part by weight.

코팅층에서 실리콘 변성 폴리아크릴레이트:소포제는 1:0.25 내지 1:1의 중량비로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 물 접촉각 등이 높아져 내지문성이 개선될 수 있다.The silicone modified polyacrylate: defoamer in the coating layer may be included in a weight ratio of 1: 0.25 to 1: 1. Within the above range, the water contact angle or the like may be increased to improve the smoothness.

상술한 코팅층은 상기 조성물을 상기 실세스퀴옥산을 포함하는 수지층 위에 코팅하고 건조시킨 후(예:도막 두께 100nm-200㎛), 메탈 할라이드 램프 등을 사용하여 자외선을 조사함으로써 경화시켜 제조할 수 있다.The above-mentioned coating layer can be prepared by coating the above composition on a resin layer containing silsesquioxane and drying (for example, a film thickness of 100 nm to 200 탆), followed by curing by irradiating ultraviolet rays using a metal halide lamp or the like have.

상기 조성물은 상기 기술된 성분 이외에 필요에 따라 용제, 및 첨가제로서 광증감제, 광감감제, 중합금지제, 레벨링제, 습윤성 개량제, 계면활성제, 가소제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 무기 충전제 등을 포함할 수 있다. 이들 첨가제는 통상적으로 알려진 것들을 사용할 수 있다. In addition to the components described above, the composition may contain a photosensitizer, a photosensitizer, a polymerization inhibitor, a leveling agent, a wettability improver, a surfactant, a plasticizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, can do. These additives may be those conventionally known.

상기 첨가제는 불소 함유 (메타)아크릴계 화합물 및 무기 나노입자의 합 100중량부에 대하여 1-20중량부로 포함될 수 있다. 또한, 첨가제는 자외선 경화성 수지, 다관능 (메타)아크릴레이트 단량체 및 무기 나노입자의 합 100중량부에 대하여 1-20중량부로 포함될 수 있다. The additive may be contained in an amount of 1-20 parts by weight based on 100 parts by weight of the sum of the fluorine-containing (meth) acrylic compound and the inorganic nano-particles. The additive may be contained in an amount of 1-20 parts by weight based on 100 parts by weight of the sum of the ultraviolet curing resin, the polyfunctional (meth) acrylate monomer and the inorganic nano-particles.

본 발명의 다른 관점인 디스플레이 장치는 상기 윈도우 시트를 포함할 수 있다. 상기 장치로는 윈도우 시트가 포함되는 장치로 액정디스플레이 장치를 포함할 수 있다.
A display device according to another aspect of the present invention may include the window sheet. The apparatus may include a liquid crystal display apparatus as an apparatus including a window sheet.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.Hereinafter, the configuration and operation of the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments of the present invention. It is to be understood, however, that the same is by way of illustration and example only and is not to be construed in a limiting sense.

여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략하기로 한다.
The contents not described here are sufficiently technically inferior to those skilled in the art, and a description thereof will be omitted.

하기 실시예와 비교예에서 사용한 성분의 구체적인 사양은 다음과 같다.Specific specifications of the components used in the following examples and comparative examples are as follows.

(1)기재 필름에 실세스퀴옥산을 포함하는 수지층이 적층된 필름:SilplusJ200(신일철화학)(두께:200㎛, 기재필름의 두께:100㎛)(1) Silpus J200 (Shinil Chemical Co., Ltd.) (thickness: 200 탆, thickness of base film: 100 탆) on which a resin layer containing silsesquioxane was laminated on a base film

(2)코팅층 1(2) Coating layer 1

(B11)불소 변성 아크릴레이트 공중합체:TU-2180(JSR Corp, 중량평균분자량:550g/mol, 관능기 개수 : 3개)(B11) Fluorine-modified acrylate copolymer: TU-2180 (JSR Corp, weight average molecular weight: 550 g / mol, number of functional groups: 3)

(B12)불소 변성 아크릴레이트 단량체:TU-2157(JSR Corp, 중량평균분자량 :400g/mol, 관능기 개수 : 1~2개)(B12) Fluorine-modified acrylate monomer: TU-2157 (JSR Corp, weight average molecular weight: 400 g / mol, number of functional groups: 1 to 2)

(B13)중공 실리카:TU-2286(JSR Corp, 실리카 50% + 아크릴바인더50%, 평균입경, 30nm)(B13) Hollow silica: TU-2286 (JSR Corp., silica 50% + acrylic binder 50%, average particle diameter 30 nm)

(B14)반응성 실리카 (아크릴레이트로 표면 처리된 무기 나노입자):SST650U(평균입경, 20nm, Ranco)(B14) Reactive silica (inorganic nanoparticles surface-treated with acrylate): SST650U (average particle diameter, 20 nm, Ranco)

(B15)광중합 개시제:Irgacure 184(Ciba)(B15) Photopolymerization initiator: Irgacure 184 (Ciba)

(3)코팅층 2(3) Coating layer 2

(B21)자외선 경화성 수지:HX-920UV(Kyoeisha)(B21) UV curable resin: HX-920UV (Kyoeisha)

(B22)다관능 아크릴레이트 단량체:DPHA(SK cytec)(B22) polyfunctional acrylate monomer: DPHA (SK cytec)

(B23)중공 실리카:TU-2286(JSR Corp, 실리카 50% + 아크릴바인더50%, 평균입경, 30nm)(B23) Hollow silica: TU-2286 (JSR Corp., silica 50% + acrylic binder 50%, average particle size, 30 nm)

(B24)반응성 실리카(아크릴레이트로 표면 처리된 무기 나노입자):SST650U(평균입경, 20nm, Ranco)(B24) Reactive silica (inorganic nanoparticles surface-treated with acrylate): SST650U (average particle diameter, 20 nm, Ranco)

(B25)광중합 개시제:Irgacure 184(Ciba)(B25) Photopolymerization initiator: Irgacure 184 (Ciba)

(B26)실리콘 변성 폴리아크릴레이트:SILCLEAN 3700(BYK)(B26) Silicone-modified polyacrylate: SILCLEAN 3700 (BYK)

(B27)소포제:BYK065(BYK)(B27) Antifoaming agent: BYK065 (BYK)

실시예Example 1-5 1-5

용제 메틸이소부틸케톤 100중량부에 상술한 성분을 하기 표 1에 기재된 함량으로 첨가하고 혼합하여 코팅층용 조성물을 제조하였다. 실세스퀴옥산을 포함하는 수지층이 적층된 필름 위에 코팅하고 100초 동안 건조시켜 도막 두께 100nm가 되도록 하였다. 메탈 할라이드 램프에서 250mJ/cm2으로 조사하여 경화시킴으로써 윈도우 시트 제조하였다.Solvent In 100 parts by weight of methyl isobutyl ketone, the above-mentioned components were added in the amounts shown in Table 1 below and mixed to prepare a composition for a coating layer. A resin layer containing silsesquioxane was coated on the laminated film and dried for 100 seconds to give a film thickness of 100 nm. And then irradiated with a metal halide lamp at 250 mJ / cm &lt; 2 &gt;

비교예Comparative Example 1-2 1-2

상기 실시예 1에서, 실세스퀴옥산을 포함하는 수지층이 적층된 필름 대신에 실세스퀴옥산을 포함하는 수지층이 없는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(두께:100㎛)을 사용하였다. 하기 표 1에 기재된 함량으로 상술한 성분을 첨가하고 코팅층용 조성물을 제조하였다. 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 윈도우 시트(코팅층 두께:100nm)를 제조하였다.In Example 1, a polyethylene terephthalate (PET) film (thickness: 100 mu m) having no resin layer containing silsesquioxane was used in place of the film in which the resin layer containing silsesquioxane was laminated. The components described above were added in the amounts shown in Table 1 below to prepare a composition for the coating layer. A window sheet (coating layer thickness: 100 nm) was prepared in the same manner as in Example 1 above.

실시예Example 6-9 6-9

용제 메틸이소부틸케톤 100중량부에 상술한 성분을 하기 표 2에 기재된 함량으로 첨가하고 혼합하여 코팅층용 조성물을 제조하였다. 실세스퀴옥산을 포함하는 수지층이 적층된 필름 위에 코팅하고 100초 동안 건조시켜 도막 두께 100nm가 되도록 하였다. 메탈 할라이드 램프에서 250mJ/cm2으로 조사하여 도막을 경화시켜 코팅층을 포함하는 윈도우 시트를 제조하였다.Solvent In 100 parts by weight of methyl isobutyl ketone, the above-mentioned components were added in the amounts shown in Table 2 below and mixed to prepare a composition for a coating layer. A resin layer containing silsesquioxane was coated on the laminated film and dried for 100 seconds to give a film thickness of 100 nm. A metal halide lamp was irradiated at a rate of 250 mJ / cm &lt; 2 &gt; to cure the coating film to prepare a window sheet including a coating layer.

비교예Comparative Example 3-4 3-4

상기 실시예 6에서, 상술한 성분을 하기 표 2와 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 윈도우 시트를 제조하였다.A window sheet was prepared in the same manner as in Example 6 except that the above-mentioned components were changed as shown in Table 2 below.

비교예Comparative Example 5 5

상기 실시예 6에서, 실세스퀴옥산을 포함하는 수지층이 적층된 필름 대신에 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(두께:100㎛)을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 윈도우 시트를 제조하였다.
A window sheet was prepared in the same manner as in Example 6 except that a polyethylene terephthalate (PET) film (thickness: 100 mu m) was used in place of the film in which the resin layer containing silsesquioxane was laminated.

상기 실시예와 비교예에서 제조한 윈도우 시트에 대해 하기의 물성을 평가하고 그 결과를 하기 표 1-2에 나타내었다.The following properties of the window sheets prepared in Examples and Comparative Examples were evaluated, and the results are shown in Table 1-2 below.

물성 평가 방법Property evaluation method

1.물 접촉각과 헥사데칸 접촉각:윈도우 시트 중 코팅층의 표면 장력을 측정하는 것이다. 코팅층에 증류수 또는 헥사데칸 1방울을 적가한다. 25℃에서 접촉각 측정기(Surface Electro Optics, Pheonix 300, 계량형, 측정 빈도:3회/batch)을 사용하여 측정한다.1. Water contact angle and hexadecane contact angle: The surface tension of the coating layer in the window sheet is measured. Add 1 drop of distilled water or hexadecane to the coating layer. Measure using a contact angle meter (Surface Electro Optics, Pheonix 300, metering type, measurement frequency: 3 times / batch) at 25 ° C.

2.반사율:윈도우 시트의 기재필름 쪽에 블랙 시트(black sheet)를 붙이고 오프-라인 라미네이터(off-line laminater)에서 80도로 가열하고 합지하여 시편을 제조한다. 코팅층이 광원을 향하게 놓은 후 파장 550nm(가시광선 영역)에서 UV/VIS spectrometer(PERKIN ELMER, Lambda 950)을 사용하여 측정한다. 측정된 반사율은 윈도우 시트 중 코팅층의 반사율이다.2. Reflectance: A black sheet is attached to the substrate film side of the window sheet, and the specimen is prepared by heating at 80 ° C. in an off-line laminator. After the coating layer is facing the light source, it is measured using a UV / VIS spectrometer (PERKIN ELMER, Lambda 950) at a wavelength of 550 nm (visible ray region). The measured reflectance is the reflectance of the coating layer in the window sheet.

3.헤이즈와 투과율:윈도우 시트 중 코팅층에 대해 측정한다. 코팅층이 광원(D65)을 향하게 놓은 후 파장 400-800nm 영역에서 헤이즈 미터(haze meter, Nippon Denshoku, NDH2000, 계량형, 측정 빈도:1회/batch)로 헤이즈와 전광투과율을 측정한다.3. Haze and transmittance: Measure for the coating layer in the window sheet. The haze and the total light transmittance are measured with a haze meter (Nippon Denshoku, NDH2000, metering type, measurement frequency: once / batch) in a wavelength range of 400-800 nm after the coating layer faces the light source (D65).

4. 연필경도: 상기 원도우 시트에서 코팅층에 대해 연필경도를 측정한다. 윈도우 시트에 대해 연필경도/내스크래치 측정기(HEIDON, 14FW, 계수형, 측정 빈도:5회/batch)를 사용하여 측정한다. 상기 측정기의 측정 범위는 5B-9H가 될 수 있다. 4. Pencil hardness: Pencil hardness is measured for the coating layer in the above-mentioned window sheet. Measure the pencil hardness / scratch resistance (HEIDON, 14FW, coefficient type, measurement frequency: 5 times / batch) for the window sheet. The measuring range of the measuring device may be 5B-9H.

5. Rubbing 테스트 후 접촉각:지우개에 500g 하중을 인가하고, 메틸알콜(99.3%)이 마르지 않게 투입하면서 250회 왕복(분당 40회 왕복)으로 이동시킨다. 지우개 행정(stroke)은 15mm, 메틸알콜투입량은 1ml/50회당이고, 지우개 돌출량은 JIG 끝단으로부터 5mm로 한다. 윈도우 시트에 대해 지우개로 rubbing 테스트를 실시한다. 완료 후 상기와 동일한 방법으로 물 접촉각을 측정한다.5. Contact angle after rubbing test: Apply a load of 500g to the eraser and transfer it 250 times round trip (40 round trips per minute) while keeping methyl alcohol (99.3%) dry. The stroke of the eraser is 15 mm, the amount of methyl alcohol is 1 ml / 50 times, and the amount of eraser projection is 5 mm from the end of the JIG. Run a rubbing test on the window sheet with an eraser. After completion, the water contact angle is measured in the same manner as described above.

실시예Example 비교예Comparative Example 1One 22 33 44 55 1One 22 (B-1)(B-1) (B11)(B11) 1414 1414 -- 7575 4545 1414 -- (B12)(B12) 7474 7474 5959 1717 3030 7474 8888 (B13)(B13) 99 -- 3838 55 -- 99 99 (B14)(B14) -- 99 -- -- 2222 -- -- (B15)(B15) 33 33 33 33 33 33 33 물접촉각(도)Water contact angle (degrees) 91.2191.21 93.1493.14 90.9990.99 91.0591.05 107.7107.7 91.2191.21 82.2682.26 헥사데칸접촉각(도)Hexadecane contact angle (degrees) 27.6827.68 33.0533.05 32.5432.54 33.3533.35 35.2235.22 27.6827.68 23.5523.55 반사율(%)reflectivity(%) 0.9690.969 1.3281.328 1.031.03 1.0551.055 1.3221.322 0.9690.969 1.2521.252 투과율(%)Transmittance (%) 92.8992.89 92.2492.24 92.6192.61 91.9591.95 92.1192.11 91.2691.26 91.2291.22 헤이즈(%)Haze (%) 0.110.11 0.110.11 0.090.09 0.150.15 0.120.12 0.210.21 0.230.23 연필경도Pencil hardness 6H6H 6H6H 7H7H 6H6H 7H7H 2H2H 2H2H Rubbing test
후 물 접촉각
(도)Rubbing test
After water contact angle
(Degree) 81.2281.22 79.2579.25 80.1180.11 83.2283.22 95.2295.22 69.4869.48 62.5962.59

실시예Example 비교예Comparative Example 66 77 88 99 33 44 55 (B-2)(B-2) (B21)(B21) 5050 5050 5050 5050 5050 5050 5050 (B22)(B22) 1010 1010 1010 1010 1010 1010 1010 (B23)(B23) -- -- -- 4040 -- -- -- (B24)(B24) 4040 4040 4040 -- 4040 4040 4040 (B25)(B25) 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One (B26)(B26) 1One 1One 1One 1One 1One -- 1One (B27)(B27) 1One 0.50.5 0.250.25 0.250.25 -- 1One 1One 물접촉각(도)Water contact angle (degrees) 101.74101.74 95.9595.95 86.2986.29 100.25100.25 79.6179.61 62.2762.27 101.74101.74 헥사데칸접촉각(도)Hexadecane contact angle (degrees) 38.3538.35 30.2230.22 24.3524.35 35.2235.22 15.2615.26 12.3512.35 38.3538.35 투과율(%)Transmittance (%) 91.2691.26 91.2391.23 91.2291.22 91.4291.42 91.3091.30 91.3391.33 91.2691.26 헤이즈(%)Haze (%) 0.270.27 0.220.22 0.250.25 0.150.15 0.210.21 0.260.26 0.270.27 연필 경도Pencil hardness 7H7H 7H7H 7H7H 7H7H 7H7H 7H7H 3H3H

상기 표 1과 2에서 나타난 바와 같이, 본 발명의 윈도우 시트는 물 접촉각 또는 헥사데칸 접촉각이 높아 내오염성과 내지문성이 낮았다. 또한, 본 발명의 윈도우 시트는 투과율은 높으면서 반사율이 낮아 윈도우 시트의 외광 반사를 최소화할 수 있다.As shown in Tables 1 and 2, the window sheet of the present invention has a high water contact angle or hexadecane contact angle, and thus has low contamination resistance. In addition, the window sheet of the present invention has a high transmittance and a low reflectance, thereby minimizing external light reflection of the window sheet.

Claims (20)

연필경도가 6H 이상이고,
(A)기재필름
(B)실세스퀴옥산을 포함하는 수지층, 및
(C)상기 수지층 위에 적층되어 있고, 25℃에서 물 접촉각이 80도 이상 또는 헥사데칸 접촉각이 25도 이상인 코팅층을 포함하는 윈도우 시트.A pencil hardness of 6H or more,
(A)
(B) a resin layer containing silsesquioxane, and
(C) a window sheet laminated on the resin layer and having a water contact angle at 25 DEG C of at least 80 DEG or a hexadecane contact angle of at least 25 DEG C. 제1항에 있어서, 상기 코팅층은 불소 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물, 무기 나노입자, 및 광중합 개시제를 포함하는 조성물로 형성된 윈도우 시트.The window sheet according to claim 1, wherein the coating layer is formed from a composition comprising a fluorine-containing (meth) acrylate-based compound, an inorganic nanoparticle, and a photopolymerization initiator. 제2항에 있어서, 상기 불소 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물은 불소 변성 (메타)아크릴레이트 공중합체, 불소 변성 (메타)아크릴레이트 단량체 또는 이들의 혼합물로 이루어지는 윈도우 시트.The window sheet according to claim 2, wherein the fluorine-containing (meth) acrylate compound is a fluorine-modified (meth) acrylate copolymer, a fluorine-modified (meth) acrylate monomer or a mixture thereof. 제3항에 있어서, 상기 조성물이 상기 불소 변성 (메타)아크릴레이트 공중합체와 불소 변성 (메타)아크릴레이트 단량체를 포함하고, 상기 조성물에서 상기 불소 변성 (메타)아크릴레이트 공중합체에 대한 상기 불소 변성 (메타)아크릴레이트 단량체의 중량비는 0.1-6인 윈도우 시트.The fluorine-modified (meth) acrylate copolymer according to claim 3, wherein the composition comprises the fluorine-modified (meth) acrylate copolymer and the fluorine-modified (meth) (Meth) acrylate monomer is 0.1-6. 제2항에 있어서, 상기 조성물 100중량부 중 상기 불소 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물은 40-95중량부, 상기 무기 나노입자는 1-50중량부, 상기 광중합 개시제는 0.1-10중량부로 포함되는 윈도우 시트.The composition of claim 2, wherein the fluorine-containing (meth) acrylate compound is contained in an amount of 40-95 parts by weight, the inorganic nanoparticles are 1-50 parts by weight, and the photopolymerization initiator is 0.1-10 parts by weight Window sheet. 제1항에 있어서, 상기 코팅층은 파장 550nm에서 반사율이 2% 이하인 윈도우 시트.The window sheet according to claim 1, wherein the coating layer has a reflectance of 2% or less at a wavelength of 550 nm. 제1항에 있어서, 상기 코팅층은 자외선 경화성 수지, 다관능 (메타)아크릴레이트 단량체, 무기 나노입자, 광중합 개시제, 실리콘 변성 폴리아크릴레이트 및 소포제를 포함하는 조성물로 형성된 윈도우 시트.The window sheet of claim 1, wherein the coating layer is formed from a composition comprising an ultraviolet curable resin, a polyfunctional (meth) acrylate monomer, an inorganic nanoparticle, a photopolymerization initiator, a silicone modified polyacrylate, and a defoamer. 제7항에 있어서, 상기 조성물은
상기 자외선 경화성 수지 30-70중량부,
상기 다관능 (메타)아크릴레이트 단량체 5-25중량부,
상기 무기 나노입자 5-45중량부,
상기 자외선 경화성 수지, 상기 다관능 (메타)아크릴레이트 단량체 및 상기 무기 나노입자의 합 100중량부에 대하여,
상기 광중합 개시제 0.1-10중량부,
상기 실리콘 변성 폴리아크릴레이트 0.1-5중량부,
상기 소포제 0.01-5중량부를 포함하는 윈도우 시트.8. The composition of claim 7, wherein the composition comprises
30 to 70 parts by weight of the ultraviolet-
5 to 25 parts by weight of the polyfunctional (meth) acrylate monomer,
5-45 parts by weight of the inorganic nanoparticles,
Based on 100 parts by weight of the total of the ultraviolet-curable resin, the polyfunctional (meth) acrylate monomer, and the inorganic nanoparticles,
0.1 to 10 parts by weight of the photopolymerization initiator,
0.1 to 5 parts by weight of the silicone-modified polyacrylate,
0.01 to 5 parts by weight of said antifoaming agent. 제2항 또는 제7항에 있어서, 상기 무기 나노입자는 중공 실리카, 반응성 실리카 또는 이들의 혼합물을 포함하는 윈도우 시트.8. The window sheet according to claim 2 or 7, wherein the inorganic nanoparticles comprise hollow silica, reactive silica, or mixtures thereof. 제9항에 있어서, 상기 중공 실리카는 평균 입경은 5nm-300nm, 비표면적은 50-1500m2/g인 윈도우 시트.The window sheet according to claim 9, wherein the hollow silica has an average particle diameter of 5 nm to 300 nm and a specific surface area of 50 to 1500 m2 / g. 제9항에 있어서, 상기 반응성 실리카는 평균 입경이 5nm-300nm인 윈도우 시트.The window sheet according to claim 9, wherein the reactive silica has an average particle diameter of 5 nm to 300 nm. 제9항에 있어서, 상기 중공 실리카는 불소계 화합물로 표면 처리된 윈도우 시트.The window sheet according to claim 9, wherein the hollow silica is surface-treated with a fluorine-based compound. 제9항에 있어서, 상기 반응성 실리카는 (메타)아크릴레이트계 화합물로 표면 처리된 윈도우 시트.The window sheet according to claim 9, wherein the reactive silica is surface-treated with a (meth) acrylate-based compound. 제2항에 있어서, 상기 무기 나노입자는 상기 불소 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물과 무기 나노입자의 합 100중량부 중 1-50중량부로 포함되는 윈도우 시트.The window sheet according to claim 2, wherein the inorganic nanoparticles are contained in an amount of 1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the sum of the fluorine-containing (meth) acrylate compound and inorganic nanoparticles. 제7항에 있어서, 상기 실리콘 변성 폴리아크릴레이트는 말단에 히드록시기를 갖는 윈도우 시트.The window sheet according to claim 7, wherein the silicone-modified polyacrylate has a hydroxyl group at the terminal. 제7항에 있어서, 상기 실리콘 변성 폴리아크릴레이트는 고형분 기준 산가가 20-40mgKOH/g인 윈도우 시트.The window sheet according to claim 7, wherein the silicone-modified polyacrylate has an acid value based on a solids content of 20-40 mgKOH / g. 제7항에 있어서, 상기 소포제는 디메틸폴리실록산 또는 불소 변성 폴리실록산인 윈도우 시트.The window sheet according to claim 7, wherein the defoaming agent is a dimethylpolysiloxane or a fluorine-modified polysiloxane. 제1항에 있어서, 상기 코팅층의 두께는 10nm~500nm인 윈도우 시트.The window sheet according to claim 1, wherein the thickness of the coating layer is 10 nm to 500 nm. 제1항에 있어서, 상기 실세스퀴옥산을 포함하는 수지층은 상기 기재필름의 단면 또는 양면에 코팅된 윈도우 시트.The window sheet according to claim 1, wherein the resin layer comprising silsesquioxane is coated on one or both sides of the substrate film. 제1항의 윈도우 시트를 포함하는 디스플레이 장치.
A display device comprising the window sheet of claim 1.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101752489B1 (en) 2015-07-24 2017-07-11 공주대학교 산학협력단 Photo-curable silicone-fluorine modified urethane (metha)acrylate resin having excellent anti-fouling and anti-fingerprinting and resin composition for coating including the same
US10222512B2 (en) 2014-06-30 2019-03-05 Samsung Electronics Co., Ltd. Optical member having low refractive index layer

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102114141B1 (en) * 2013-12-24 2020-05-22 엘지디스플레이 주식회사 Hard coating film and display device using the same
KR102283589B1 (en) * 2014-01-06 2021-07-30 삼성디스플레이 주식회사 Display device and method for manufacturing the same
KR102367120B1 (en) * 2014-02-28 2022-02-25 주식회사 동진쎄미켐 A surface enhanced transparent substrate and method for manufacturing thereof
WO2015130146A1 (en) * 2014-02-28 2015-09-03 주식회사 동진쎄미켐 Transparent substrate having reinforced surfaces and method for manufacturing same
KR102298373B1 (en) * 2015-03-27 2021-09-03 동우 화인켐 주식회사 Cover window plate and image display device having the same
KR101948965B1 (en) * 2015-07-31 2019-02-18 삼성에스디아이 주식회사 Window film for display apparatus and flexible display apparatus comprising the same
EP3243884B1 (en) * 2015-08-11 2020-10-28 LG Chem, Ltd. Radiation curable coating composition, low-refractive-index layer, and antireflective film
KR101664735B1 (en) * 2015-08-13 2016-10-12 롯데케미칼 주식회사 Anti-fingerprint hardcoating composition and anti-fingerprint hardcoating film using the same
WO2017052186A1 (en) * 2015-09-24 2017-03-30 주식회사 엘지화학 Photocurable coating composition, low-refraction layer, and anti-reflection film
KR101959510B1 (en) * 2016-03-04 2019-03-18 주식회사 엘지화학 Anti-reflective film
WO2017150938A1 (en) * 2016-03-04 2017-09-08 주식회사 엘지화학 Anti-reflective film
KR102308709B1 (en) * 2018-10-26 2021-10-01 주식회사 엘지화학 Cover window for flexible display device and flexible display device

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20080007118A (en) * 2006-07-13 2008-01-17 신닛테츠가가쿠 가부시키가이샤 Film laminate and method of manufacturing the same
JP2008037101A (en) 2006-07-13 2008-02-21 Nippon Steel Chem Co Ltd Film laminate and its manufacturing method
KR100813388B1 (en) 2005-11-24 2008-03-12 주식회사 엘지화학 Acrylic pressure sensitive adhesive compositions
KR20090056913A (en) * 2007-11-29 2009-06-03 주식회사 엘지화학 Coating composition and coating film having enhanced abrasion resistance and fingerprint traces removability

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100813388B1 (en) 2005-11-24 2008-03-12 주식회사 엘지화학 Acrylic pressure sensitive adhesive compositions
KR20080007118A (en) * 2006-07-13 2008-01-17 신닛테츠가가쿠 가부시키가이샤 Film laminate and method of manufacturing the same
JP2008037101A (en) 2006-07-13 2008-02-21 Nippon Steel Chem Co Ltd Film laminate and its manufacturing method
KR20090056913A (en) * 2007-11-29 2009-06-03 주식회사 엘지화학 Coating composition and coating film having enhanced abrasion resistance and fingerprint traces removability

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10222512B2 (en) 2014-06-30 2019-03-05 Samsung Electronics Co., Ltd. Optical member having low refractive index layer
KR101752489B1 (en) 2015-07-24 2017-07-11 공주대학교 산학협력단 Photo-curable silicone-fluorine modified urethane (metha)acrylate resin having excellent anti-fouling and anti-fingerprinting and resin composition for coating including the same

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