KR101405869B1 - Method for Preparing Polyester/Polycarbonate Blend with Advanced Color Stability - Google Patents
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Abstract
색상 안정성이 우수한 폴리에스테르/폴리카보네이트 블렌드(blend)의 제조방법이 개시된다. 상기 폴리에스테르/폴리카보네이트 블렌드의 제조방법은 (a) 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)와 폴리카보네이트(PC)를 컴파운딩하여 PET/PC 블렌드를 얻는 단계; 및 (b) 얻어진 PET/PC 블렌드와, 다량 싸이클로헥산디메탄올(CHDM) 글리콜 변성 PET를 컴파운딩하는 단계를 포함하며, 상기 PET/PC 블렌드에서 PC의 함량은 10 내지 70중량%이고, 상기 다량 CHDM 글리콜 변성 PET의 함량은 PC에 대하여 중량비로 0.2 내지 2.5배이며, 상기 다량 CHDM 글리콜 변성 PET는 CHDM이 디올 성분에 대하여 30 내지 80mol% 공중합된 PET이며, 상기 다량 CHDM 글리콜 변성 PET에서 에틸렌글리콜의 함량은 디올 성분에 대하여 20 내지 70mol%이다.A process for producing a polyester / polycarbonate blend having excellent color stability is disclosed. The method for producing the polyester / polycarbonate blend includes the steps of: (a) compounding polyethylene terephthalate (PET) and polycarbonate (PC) to obtain a PET / PC blend; And (b) compounding the resultant PET / PC blend with a large amount of cyclohexane dimethanol (CHDM) glycol-modified PET, wherein the content of PC in the PET / PC blend is 10 to 70 wt% The content of CHDM glycol-modified PET is 0.2 to 2.5 times by weight with respect to PC, and the mass of CHDM glycol-modified PET is 30 to 80% by mole of CHDM with respect to the diol component, and the mass of CHDM glycol- The content is 20 to 70 mol% with respect to the diol component.
PET, PC, PCTG, 열변형 온도, 투명 폴리에스테르, 내열성 PET, PC, PCTG, heat distortion temperature, transparent polyester, heat resistance
Description
본 발명은 색상 안정성이 우수한 폴리에스테르/폴리카보네이트 블렌드의 제조방법 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 종래의 폴리에스테르/폴리카보네이트 블렌드에 비해 내열성 및 색상 안정성을 향상시킬 수 있는 폴리에스테르/폴리카보네이트 블렌드의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a process for producing a polyester / polycarbonate blend having excellent color stability, and more particularly to a process for producing a polyester / polycarbonate blend capable of improving heat resistance and color stability as compared with a conventional polyester / polycarbonate blend ≪ / RTI >
폴리에스테르는 기계적 강도, 내열성, 투명성 및 가스 배리어성이 우수하기 때문에, 특히 주스, 청량 음료, 탄산 음료 등의 음료 충전용 용기나, 포장용 필름, 오디오, 비디오용 필름 등의 소재로서 가장 적합하여 대량으로 사용되고 있다. 또한, 의료용 섬유나 타이어코드 등의 산업자재로서도 전세계적으로 대량 사용되고 있다. 폴리에스테르 시트(sheet)나 판재는 투명성이 양호하고 기계적 강도가 우수하여, 케이스, 박스, 파티션, 점포선반, 보호패널, 블리스터 패키징, 건축자재, 인 테리어 내외장재 등의 재료로 광범위하게 사용되고 있다. 최근 주목을 받고 있는 새로운 폴리에스테르의 용도로서 두꺼운 플라스틱 시트를 성형한 후, 이를 건축 내장재, 성형간판 등으로 사용하는 예가 늘어나고 있다. 그러나 폴리에스테르는 시트 용도로 쓰이는 다른 재료, 아크릴(PMMA)이나 폴리카보네이트(PC)에 비해 열변형 온도(HDT: Heat Distortion Temperature)가 낮아, 계절에 따른 온도 변화가 심한 옥외용 외장재(外裝材)로 사용하기에 부적합한 경우가 있다. 이에, 폴리에스테르의 부족한 내열성을 향상시키기 위해 여러 가지 기술적 시도들이 있었으며, 그 중에서 대표적인 방법으로 PC와의 블렌딩 기법이 있다.Since polyester is excellent in mechanical strength, heat resistance, transparency and gas barrier properties, it is most suitable as a container for beverage filling such as juice, soft drink and carbonated beverage, packaging film, audio and video film, . Also, it is widely used as industrial materials such as medical fibers and tire cords in the world. BACKGROUND OF THE INVENTION [0002] Polyester sheets and sheets are widely used for materials such as cases, boxes, partitions, store shelves, protective panels, blister packaging, building materials, and interior and exterior materials with good transparency and excellent mechanical strength. As an application of a new polyester which has recently attracted attention, an example in which a thick plastic sheet is molded and used as a building interior material, a molded signboard, and the like is increasing. However, polyester has a lower heat distortion temperature (HDT) than other materials used in sheet applications, such as acrylic (PMMA) and polycarbonate (PC) May be unsuitable for use as a < / RTI > Therefore, there have been various technical attempts to improve the heat resistance of the polyester. Among them, a blending technique with PC is a representative method.
그런데, PET와 PC는 용융점도 및 분자구조가 서로 상이하기 때문에, 이들을 단순히 블렌딩하는 것으로는 내열성을 향상시키기 어렵다. 대표적 결정성 고분자인 PET는 그 결정구조에 의하여, 블렌드 내에서 기계적 강도를 상승시키고, 전체 고분자 주쇄에 강인성을 부여한다. 결정성 PET 중에서도 호모폴리에스테르는 코폴리에스테르에 비하여 상대적으로 결정화 속도가 빠르므로, 높은 열변형 온도(HDT)를 나타내며, 블렌드 매트릭스 내에 PET가 수십 내지 수백 나노 수준의 도메인으로 분포하여 블렌드 내열도 향상에 기여한다. 이때, 도메인의 크기를 줄이고 분포를 늘리면 투명성 뿐만 아니라 블렌드의 내열도가 향상되며, 내열도는 도메인의 분포에 더욱 영향을 받는다.However, because PET and PC have different melt viscosity and molecular structure, it is difficult to improve heat resistance by simply blending them. PET, which is a typical crystalline polymer, increases the mechanical strength in the blend by its crystal structure and imparts toughness to the entire polymer backbone. Among the crystalline PET, the homopolyester has a relatively high crystallization rate as compared with the copolyester, and thus exhibits a high heat distortion temperature (HDT). In the blend matrix, the PET is distributed in the domains of tens to hundreds of nano levels, . At this time, reducing the size of the domain and increasing the distribution improves the transparency as well as the heat resistance of the blend, and the heat resistance is more influenced by the distribution of the domains.
PET/PC 블렌드의 내열성 문제를 해결하기 위해 공중합체 또는 다양한 복합 촉매를 사용하는 방안에 대한 기술들이 공지되어 있다. 미국특허 제3,864,428호에서는 폴리에스테르와 PC의 블렌드 조성에 관한 기술이 서술된 바 있고, 미국특허 제4,879,355호에서는 PET와 비스페놀-A의 공중합물을 만들어 PET와 PC의 블렌드에 도입함으로써, 투명성과 내열성을 개선하는 기술이 소개된 바 있다. 또한 미국특허 제5,942,585호에서와 같이 PC와 다량 CHDM 글리콜 변성 폴리에스테르를 블렌딩하는 기술들이 최근 개시되고 있다. 한편, 폴리에스테르/PC 블렌드의 색상 안정성에 관한 미국특허 US 6,723,768 B2에서는 티타늄 함량이 30 ppm 이내일 때 블렌드의 색상 안정성이 향상되는 것을 확인하여, 블렌드의 황변문제가 각 고분자에 함유된 티타늄 함량과 밀접한 관련이 있음을 예시하였다. Techniques for using copolymers or various complex catalysts to solve the heat resistance problem of PET / PC blends are known. U.S. Patent No. 3,864,428 discloses a technique relating to the blend composition of polyester and PC. In U.S. Patent No. 4,879,355, a copolymer of PET and bisphenol-A is prepared and introduced into a blend of PET and PC to provide transparency and heat resistance And the like. Also, as disclosed in U.S. Patent No. 5,942,585, techniques for blending a PC with a large amount of CHDM glycol-modified polyester have recently been disclosed. On the other hand, US Pat. No. 6,723,768 B2, concerning the color stability of polyester / PC blend, confirmed that the color stability of the blend was improved when the titanium content was within 30 ppm, and the yellowing problem of the blend was attributed to the titanium content And that they are closely related.
따라서, 본 발명의 목적은, 우수한 성형성을 유지하면서 내열도(HDT) 및 색상 안정성을 향상시킬 수 있는 폴리에스테르/폴리카보네이트 블렌드의 제조방법을 제공하는 것이다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a process for producing a polyester / polycarbonate blend capable of improving heat resistance (HDT) and color stability while maintaining excellent moldability.
본 발명의 다른 목적은, 세 가지 이상의 블렌드 구성 성분을 특정 순서 및 방법으로 배합함으로써, 색상 안정성이 우수한 폴리에스테르/폴리카보네이트 블렌드를 제조하는 방법을 제공하는 것이다.It is a further object of the present invention to provide a process for producing a polyester / polycarbonate blend having excellent color stability by blending three or more blend components in a particular sequence and method.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 (a) 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET)와 폴리카보네이트(PC)를 컴파운딩하여 PET/PC 블렌드를 얻는 단계; 및 (b) 얻어진 PET/PC 블렌드와, 싸이클로헥산디메탄올 글리콜 변성 폴리에틸렌테레프탈레이트(이하, 필요에 따라, 「다량 싸이클로헥산디메탄올(CHDM) 글리콜 변성 PET」 또는 「CHDM 변성 PET」라 한다)를 컴파운딩하는 단계를 포함하며, 상기 PET/PC 블렌드에서 PC의 함량은 10 내지 70중량%이고, 상기 다량 CHDM 글리콜 변성 PET의 함량은 PC에 대하여 중량비로 0.2 내지 2.5배이며, 상기 다량 CHDM 글리콜 변성 PET는 CHDM이 디올(diol) 성분에 대하여 30 내지 80mol% 공중합된 PET이며, 상기 다량 CHDM 글리콜 변성 PET에서 에틸렌글리콜의 함량은 디올 성분에 대하여 20 내지 70mol%인 것인 폴리에스테르/폴리카보네이트 블렌드의 제조방법을 제공한다. 여기서, 상기 PET는 테레프탈릭 애시드, 에틸렌글리콜 및/또는 탄소수 3 내지 6의 알킬렌글리콜로 이루어진 PET이거나, 상기 PET 성분에 이소프탈릭 애시드, CHDM 또는 디에틸렌글리콜이, 애시드(acid) 또는 디올 성분에 대하여 1 내지 10mol% 공중합된 PET일 수 있다.In order to achieve the above object, the present invention provides a method for producing a PET / PC blend, comprising: (a) obtaining a PET / PC blend by compounding polyethylene terephthalate (PET) and polycarbonate (PC); (Hereinafter referred to as " a large amount of cyclohexane dimethanol (CHDM) glycol-denatured PET " or " CHDM-modified PET ", as occasion demands), and (b) a PET / PC blend obtained by reacting cyclohexanedimethanol glycol-modified polyethylene terephthalate Wherein the content of PC in the PET / PC blend is from 10 to 70 wt%, the content of CHDM glycol-modified PET is from 0.2 to 2.5 times by weight with respect to PC, and the amount of CHDM glycol- PET is a PET in which CHDM is 30 to 80 mol% copolymerized with respect to the diol component, and the content of ethylene glycol in the mass CHDM glycol-modified PET is 20 to 70 mol% based on the diol component. And a manufacturing method thereof. Here, the PET is PET composed of terephthalic acid, ethylene glycol and / or alkylene glycol having 3 to 6 carbon atoms, or isophthalic acid, CHDM or diethylene glycol may be added to the PET component in an acid or diol component 1 to 10 mol% copolymerized with PET.
이하, 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
통상 폴리에스테르와 폴리카보네이트를 블렌딩하면 내열성이 감소하며, 이때 내열도는 블렌드 조성비에 비례하지 않는 경향이 있다. 본 발명에서는 폴리에스테르와 폴리카보네이트를 블렌딩함에 있어, 내열도가 블렌드 조성에 비례하지 않는 현상을 극복할 수 있는 최적의 조성을 가진다.Generally, blending of polyester and polycarbonate decreases heat resistance, and heat resistance tends not to be proportional to blend composition ratio. In the present invention, the blend of polyester and polycarbonate has an optimum composition that can overcome the phenomenon that heat resistance is not proportional to the blend composition.
일반적으로 PC에는 금속 성분이 함유되지 않으며, PET의 경우 안티 몬(antimony)계의 유기금속 성분이 촉매로 사용되는 반면, 일부 PET 또는 PCTG(glycol-modified poly(1,4-cyclohexylenedimethylene terephthalate)의 경우에는 티타늄(titanium) 계열의 유기금속 성분이 중합 반응의 촉매로 사용된다. 본 발명에서는 티타늄 성분이 없는 PET 및 PC를 먼저 블렌딩한 후, 여기서 얻어진 블렌드를 티타늄 성분이 함유된 PCTG와 다시 블렌딩하는 방법을 통하여, 색상 안정성이 보다 우수한 폴리에스테르/폴리카보네이트 블렌드를 얻을 수 있다.In general, PCs do not contain metal components. In the case of PET, an antimony-based organometallic component is used as a catalyst, while in the case of some PET or PCTG (glycol-modified poly (1,4-cyclohexylenedimethylene terephthalate) A titanium-based organometallic component is used as a catalyst for the polymerization reaction. In the present invention, PET and PC without titanium component are blended first, and then the blend thus obtained is blended with PCTG containing titanium component , A polyester / polycarbonate blend having better color stability can be obtained.
PCTG와 PC의 블렌드는 PC의 내열성과 PCTG의 연성을 가지는데, 여기서 PCTG는 CHDM 글리콜 변성 PET로서, 테레프탈릭 애시드, 에틸렌글리콜 및 싸이클로헥산디메탄올(CHDM)를 기본 구조로 하는 코폴리에스테르이다. PCTG/PC 블렌드에 관하여는 두 수지간의 상용성(compatibility) 향상을 위한 연구가 80년대 이후로 활발히 이루어졌는데, PCTG/PC 블렌드는, 각 성분의 조성에 따라 상호보완적인 새로운 물성을 발현할 수 있지만, 동시에 각 성분의 상호 작용에 의하여 색상 안정성이 낮아지는 부작용이 있다. 특히 체류시간이 비교적 긴 성형과정을 거친 PCTG/PC 블렌드의 경우, 성형과정 중 블렌드의 색상이 노랗게(yellowish) 변화하는 황변 현상이 일어난다. 본 발명에 따른 제조방법에서는 PET와 PC를 먼저 컴파운딩한 후, 이를 PCTG와 다시 블렌딩함으로써, 이러한 황변 현상을 최소화할 수 있다.The blend of PCTG and PC has the heat resistance of PC and the ductility of PCTG, where PCTG is CHDM glycol-modified PET, a copolyester based on terephthalic acid, ethylene glycol and cyclohexanedimethanol (CHDM). As for the PCTG / PC blend, studies have been actively carried out since the 1980s to improve the compatibility between the two resins. PCTG / PC blends can exhibit complementary new properties depending on the composition of each component , And there is a side effect that the color stability is lowered by the interaction of each component at the same time. In particular, in the case of the PCTG / PC blend having a relatively long retention time, the yellowing of the blend is yellowish during the molding process. In the manufacturing method according to the present invention, the yellowing phenomenon can be minimized by first compounding PET and PC and then blending them with PCTG.
구체적으로, 본 발명에 따른 폴리에스테르/폴리카보네이트 블렌드의 제조방법은 (a) PET와 PC를 컴파운딩하여 PET/PC 블렌드를 얻는 단계; 및 (b) 얻어진 PET/PC 블렌드와, 다량 CHDM 글리콜 변성 PET를 컴파운딩하는 단계를 포함한다.Specifically, the process for producing a polyester / polycarbonate blend according to the present invention comprises the steps of: (a) compounding PET and PC to obtain a PET / PC blend; And (b) compounding the resulting PET / PC blend with a large amount of CHDM glycol-modified PET.
본 발명에서 주재료로 사용되는 PET 성분으로는, 테레프탈릭 애시드, 에틸렌글리콜 및/또는 탄소수 3 내지 6의 알킬렌글리콜로 이루어진 PET를 사용할 수 있으며, 또는 상기 PET 성분에 이소프탈릭 애시드, CHDM 또는 디에틸렌글리콜이 소량 공중합된 PET을 사용할 수 있다. 여기서, 이소프탈릭 애시드가 공중합되는 경우, 그 함량은 상기 공중합된 PET의 전체 애시드 성분에 대하여 1 내지 10mol%이며, CHDM 또는 디에틸렌글리콜이 공중합되는 경우, 그 함량은 상기 공중합된 PET의 전체 디올 성분에 대하여 1 내지 10mol%이다.As the PET component used as a main material in the present invention, PET composed of terephthalic acid, ethylene glycol and / or alkylene glycol having 3 to 6 carbon atoms may be used, or may be prepared by adding isophthalic acid, CHDM or diethylene PET in which a small amount of glycol is copolymerized can be used. When the isophthalic acid is copolymerized, the content thereof is 1 to 10 mol% based on the total amount of the acid component of the copolymerized PET, and when CHDM or diethylene glycol is copolymerized, the content thereof is the total diol component Based on the total weight of the composition.
상기 PC는 비스페놀-A를 기본 구성물질로 중합 제조된 범용적인 압출 및 사출용 폴리머를 다양하게 사용할 수 있다. 상기 PC의 함량은 PET/PC 블렌드에 대하여 10 내지 70중량%, 바람직하게는 10 내지 50중량%이다. 상기 PC의 함량이 10중량% 미만이면 내열성의 개선이 미미하고, 70중량%를 초과하면 PET에 대한 PC의 블렌드로서의 의미와 경제성이 저하된다.The PC may use various general extrusion and injection polymers prepared by polymerization of bisphenol-A as a basic constituent. The PC content is 10 to 70% by weight, preferably 10 to 50% by weight, based on the PET / PC blend. When the content of PC is less than 10% by weight, the improvement of heat resistance is insignificant. When the content of PC is more than 70% by weight, the blend of PC to PET and economical efficiency are lowered.
상기 PET 성분과 PC 성분의 블렌딩 후에 첨가되는, 다량 CHDM 글리콜 변성 PET(PCTG)는 PC에 대하여 중량비로 0.2 내지 2.5배, 바람직하게는 0.5 내지 2.0배로 사용한다. 상기 다량 CHDM 글리콜 변성 PET의 사용량이 PC에 대하여 중량비로 0.2배 미만이면 투명성 개선의 효과가 미미하고, 2.5배를 초과하여 투입하여도 더 이상의 투명성 개선효과를 기대할 수 없고, 제조비만 증가하게 되어 바람직하지 못하다. 상기 다량 CHDM 글리콜 변성 PET는, 디올 성분으로 CHDM 및 에틸렌글리콜과, 산 성분으로 테레프탈릭 애시드로 이루어지며, 상기 CHDM의 함량은, 다량 CHDM 글리콜 변성 PET의 전체 디올 성분에 대하여 30 내지 80mol%, 상기 다량 CHDM 글리콜 변성 PET에서 에틸렌글리콜의 함량은 디올 성분에 대하여 20 내지 70mol%이다. 상기 CHDM의 함량이 30mol% 미만이거나 80mol%를 초과하면 블렌드 제품의 투명도가 손상되는 문제가 있다.The mass of CHDM glycol-modified PET (PCTG) added after the blending of the PET component and the PC component is used in a weight ratio of 0.2 to 2.5, preferably 0.5 to 2.0, to PC. If the amount of the large amount of CHDM glycol-modified PET is less than 0.2 times by weight with respect to PC, the effect of improving the transparency is insignificant. Even when the amount is more than 2.5 times, further improvement in transparency can not be expected, I can not. The mass of CHDM glycol-modified PET is composed of CHDM and ethylene glycol as diol components and terephthalic acid as an acid component. The content of CHDM is 30 to 80 mol% based on the total diol component of the mass CHDM glycol-modified PET, The content of ethylene glycol in the high CHDM glycol-modified PET is from 20 to 70 mol% based on the diol component. If the content of CHDM is less than 30 mol% or exceeds 80 mol%, the transparency of the blended product may be impaired.
본 발명에서 사용된, 폴리에스테르계 폴리머, 즉 상기 PET 및 다량 CHDM 글리콜 변성 PET는 안티몬계, 코발트계, 게르마늄계, 티타늄계, 칼슘계, 알루미늄계 등 상용화된 유무기 촉매를 사용하여 중합된 것이 바람직하다.The polyester-based polymer used in the present invention, that is, the PET and the high-mass CHDM glycol-modified PET is a product obtained by polymerizing using a compatibilized organic or inorganic catalyst such as antimony, cobalt, germanium, titanium, calcium or aluminum desirable.
상술한 바와 같은 본 발명의 폴리에스테르/폴리카보네이트 블렌드를 성형하는 경우, 성형된 투명 폴리에스테르는 3mm 두께 시편 기준으로, 헤이즈(Haze) 값이 30% 이하이고, 열변형 온도(HDT)가 75℃ 이상으로서, 투명도와 내열성이 동시에 우수하다.When molding the polyester / polycarbonate blend of the present invention as described above, the molded transparent polyester has a haze value of 30% or less and a heat distortion temperature (HDT) of 75 ° C As a result, transparency and heat resistance are excellent at the same time.
본 발명에 따른 폴리에스테르/폴리카보네이트 블렌드의 제조방법은, PET와 PC를 먼저 컴파운딩한 후, CHDM으로 변성된 PET 성분을 추가로 컴파운딩함으로써, 내열성과 색상 안정성을 향상시킬 수 있어, 기존 블렌드의 색상 안정성 악화 문제로 그 사용이 제한되었던 분야에 간편하고 경제적으로 적용할 수 있다.The method for producing a polyester / polycarbonate blend according to the present invention can improve heat resistance and color stability by first compounding PET and PC and then further compounding the PET component modified with CHDM, Can be easily and economically applied to fields where the use thereof is limited due to the deterioration of color stability of the ink.
이하, 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 하기 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로서, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples. The following examples are intended to further illustrate the present invention, and the scope of the present invention is not limited by these examples.
하기 실시예 및 비교예에서 사용된 PET는 에스케이케미칼에서 생산하는 SKYPET BL grade(이하 성분 A, 이소프탈릭 애시드가 전체 애시드에 대하여 2 내지 3 mol% 공중합되고, CHDM이 전체 디올에 대하여 3 내지 10 mol% 공중합된 PET)이었고, PC로는 LGDOW에서 생산하는 PC 제품(멜트인덱스(MI): 30, 이하 성분 B)을 사용하였으며, 다량 CHDM 변성 폴리에스테르로는 에스케이케미칼에서 생산하는 J2003 grade(CHDM 함량: 디올 성분에 대하여 50 내지 80 mol%, 이하 성분 C)을 사용하였다.The PET used in the following examples and comparative examples was SKYPET BL grade produced by SK Chemicals (hereinafter component A, isophthalic acid is copolymerized with 2 to 3 mol% of the total acid with respect to the whole acid, and CHDM is 3 to 10 mol (CH3) content (%) was produced by SK Chemicals as a large amount CHDM modified polyester, and PC product produced by LGDOW (Melt Index (MI): 30, 50 to 80 mol%, based on the diol component, of component C) was used.
[비교예 1] [Comparative Example 1]
제습 건조기를 사용하여 160℃에서 5시간 동안 건조한 성분 A 5kg, 동일한 제습 건조기에서 120℃로 5시간 동안 건조한 성분 B 4kg, 및 동일한 제습 건조기를 이용하여 70℃에서 5시간 동안 건조한 성분 C 1kg을 충분히 제습된 용기에 투입하 고, 약 3분간 텀블링하여 충분히 혼합하였다. 혼합된 원료를 하케사에서 제작한 압출기(Haake Extruder)를 통하여, 270℃, 50rpm의 조건에서 컴파운딩하고, 블렌드 칩을 제조하였다. 제조된 블렌드 칩을 이용하여 3.0mm 두께의 가로, 세로 40mm x 40mm의 시편과 동일 두께로 12mm x 120mm의 시편을 제작할 수 있는, 콜드 런너(cold runner) 방식의 수냉식 금형을 이용하여 사출하였다. 이때 사용된 사출기는 스크루의 L/D가 23, 압축비가 3이었으며, 사출된 시편에 대하여 투명도, Color B(Nippon Denshoku사 300A 투과도 측정기를 사용하여, 투과 모드에서의 투명 사출판의 color 값을 측정한 값. color B값이 0을 기준으로 높을수록 황색도가 심해 지는 것을 나타냄) 및 열변형 온도(HDT)를 측정하여 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. Using a dehumidifying dryer, 5 kg of Component A dried for 5 hours at 160 ° C., 4 kg of Component B dried at 120 ° C. for 5 hours in the same dehumidifying dryer, and 1 kg of Component C dried for 5 hours at 70 ° C. using the same dehumidifying dryer Placed in a dehumidified container, tumbled for about 3 minutes, and sufficiently mixed. The mixed raw materials were compounded through an extruder (Haake Extruder) manufactured by Hasegawa at 270 DEG C and 50 rpm to prepare blend chips. Using the manufactured blend chip, a cold runner type water-cooled mold capable of producing a 12 mm x 120 mm specimen with a thickness of 3.0 mm and a width of 40 mm x 40 mm with the same thickness was injected. The injection machine used had an L / D of 23 and a compression ratio of 3, and the injection molded specimen was measured for transparency, color B (color value of transparency publication in transmission mode, using a Nippon Denshoku 300A permeability meter And a value of color B indicates that the degree of yellowness increases as the value of 0 is higher) and the heat distortion temperature (HDT) are measured, and the results are shown in Table 1 below.
[비교예 2 내지 3] [Comparative Examples 2 to 3]
하기 표 1에 나타낸 바와 같이, 성분 A, 성분 B 및 성분 C의 사용량을 달리한 것을 제외하고는, 비교예 1과 동일한 방법으로 시편을 사출하였으며, 사출된 시편의 투명도, Color B 및 열변형 온도를 측정하여 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.As shown in the following Table 1, specimens were injected in the same manner as in Comparative Example 1, except that the amounts of Component A, Component B and Component C were varied, and the transparency, Color B and heat distortion temperature And the results are shown in Table 1 below.
[실시예 1] [Example 1]
제습 건조기를 사용하여 160℃에서 5시간 동안 건조한 성분 A 5kg, 동일한 제습 건조기에서 120℃로 5시간 동안 건조한 성분 B 4kg을 충분히 제습된 용기에 투입하고, 약 3분간 텀블링하여 충분히 혼합하였다. 혼합된 원료를 압출기(Haake Extruder)를 통하여, 270℃, 50rpm의 조건에서 컴파운딩하여 PC/PET 블렌드 9kg을 얻었다. 얻어진 PC/PET 블렌드와, 제습 건조기에서 70℃로 5시간 동안 건조한 성분 C 1kg을 충분히 제습된 용기에 투입하고, 약 3분간 텀블링하여 충분히 혼합하였다. 준비된 재료를 압출기(Haake Extruder)를 사용하여 270℃, 50rpm의 조건에서 컴파운딩하여, 블렌드 칩을 제조하였다. 제조된 블렌드 칩을 이용하여 3.0mm 두께의 가로, 세로 40mm x 40mm의 시편과 동일 두께로 12mm x 120mm의 시편을 제작할 수 있는, 콜드 런너 방식의 수냉식 금형을 이용하여 사출하였다. 이때 사용된 사출기는 스크루의 L/D가 23, 압축비가 3이었으며, 사출된 시편에 대하여 투명도, Color B 및 열변형 온도를 측정하여 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.Using a dehumidifying dryer, 5 kg of the component A dried for 5 hours at 160 ° C. and 4 kg of the component B dried at 120 ° C. in the same dehumidifying dryer for 5 hours were placed in a sufficiently dehumidified container and sufficiently mixed by tumbling for about 3 minutes. The mixed raw materials were compounded through an extruder (Haake Extruder) at 270 DEG C and 50 rpm to obtain 9 kg of PC / PET blend. The resulting PC / PET blend and 1 kg of the component C dried for 5 hours at 70 DEG C in a dehumidifying dryer were placed in a sufficiently dehumidified container, tumbled for about 3 minutes, and sufficiently mixed. The prepared material was compounded using an extruder (Haake Extruder) at 270 DEG C and 50 rpm to prepare a blend chip. Using the blend chip manufactured, a cold runner-type water-cooled mold capable of producing a 12 mm x 120 mm specimen having a thickness of 3.0 mm and a thickness of 40 mm x 40 mm was injected. The injection machine used had a screw L / D of 23 and a compression ratio of 3. The transparency, color B and heat distortion temperature of the specimens were measured and the results are shown in Table 1 below.
[실시예 2 내지 3] [Examples 2 to 3]
하기 표 1에 나타낸 바와 같이, 성분 A, 성분 B 및 성분 C의 사용량을 달리한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 순서와 방법으로 블렌딩하여 시편을 사출하였으며, 사출된 시편의 투명도, Color B 및 열변형 온도를 측정하여 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.As shown in the following Table 1, the specimens were blended by the same procedure and the same procedure as in Example 1 except that the amounts of the components A, B, and C were varied, and the transparency of the specimen, Color B And the heat distortion temperature were measured. The results are shown in Table 1 below.
상기 표 1을 보면, 본 발명에 따라 PET와 PC를 먼저 컴파운딩한 후, CHDM으로 변성된 코폴리에스터 재료를 추가로 컴파운딩한 경우(실시예)는, 세가지 성분의 재료를 한꺼번에 컴파운딩한 경우(비교예)에 비하여, 동일한 조성일 경우 컬러 b(color b)값이 현격히 개선되었으며, 또한 높은 열변형 온도(HDT)를 나타내어 내열성도 우수하게 발현됨을 알 수 있다.In Table 1, when the PET and PC were compounded first according to the present invention, and then the copolyester material modified with CHDM was further compounded (Example), the materials of the three components were compounded at one time The color b value was remarkably improved and the high heat distortion temperature (HDT) was exhibited and the heat resistance was also excellently exhibited.
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