KR101350519B1 - 열가소성 수지 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 (A)공액 디엔 고무 라텍스, 메타크릴산 알킬 에스테르 화합물 또는 아크릴산 알킬 에스테르 화합물, 방향족 비닐 화합물, 및 비닐시안 화합물의 단량체 혼합물로 이루어진 고무변성 그라프트 공중합체 5 내지 40 중량부; 및 (B) 평균입경이 0.5 ㎛ 이상이며 10.0 ㎛ 이하인 고무성분을 포함하는 연속식 괴상중합 고무변성 그라프트 공중합체 50 내지 90 중량부로 포함하는 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로, 본 발명의 조성물은 겔 함량이 낮아 박막 압출 쉬트 제조 시 표면특성이 우수할 뿐만 아니라 인장강도와 충격강도 및 열안정성이 우수하다.
열가소성 수지, 고무변성 그라프트 공중합체, 스티렌-메타크릴레이트-아크릴로니트릴 공중합체, 스티렌-아크릴로니트릴계 공중합체, 겔 함량, 충격강도, 열안정성, 평균입경

Description

열가소성 수지 조성물{Thermoplastic resin composition}
본 발명은 스티렌계 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 겔 함량이 낮아 압출 쉬트 제조 시 표면 특성이 우수할 뿐만 아니라 인장강도와 충격강도 및 열안정성이 우수한 스티렌계 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
압출 쉬트용 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(acrylonitrile-butadiene-styrene, ABS) 수지는 내충격성과 강도 뿐만 아니라 가공성, 착색성, 광택 등의 측면에서도 매우 우수한 특성을 가지고 있어, 일반적으로 냉장고 내상용 또는 전기· 전자 하우징 및 기타 자동차 내·외장재에 널리 사용되어지고 있다.
하지만 최근 산업이 선진화되고 생활이 다양해짐에 따라 그 용도는 보다 다양해지고 있는 실정이다. 즉, 표면 특성이 우수한 압출 쉬트 용도로서의 열가소성 수지는 전자제품의 캐리어 테이프의 용도로 사용될 수 있을 뿐만 아니라, 인서트 필름용 배킹 쉬트(backing sheet)로서 적용될 수 있다.
ABS 수지의 표면 특성을 향상 시키기 위해서는 수지 내에 포함된 수십 ~ 수백 마이크로미터 크기의 겔 함량을 줄이는 것이 중요하다. ABS 수지 내의 겔은 중합 방법에 따른 공정상 대부분 고무 단량체들이 엉겨붙어 최종 제품의 외관에 나타 나는 것으로 완전히 제거하는 데는 한계가 있다. 물론 이러한 박막형 압출 쉬트는 ABS 수지가 가진 기본적인 인장강도 및 충격강도 등과 같은 기계적 물성을 유지해야 한다.
이러한 ABS 수지의 겔의 함량을 개선하는 종래 기술은 중합 방법상 연속식 괴상 중합을 도입하거나 압출 쉬트 제조 시 높은 메쉬를 사용하는 방법 등이 있다.
대한민국특허 제2007-0083042호에는 캐리어 테이프에 적용 가능한 박막형 열가소성 수지 조성물에 연속식 괴상 중합 방법을 이용한 ABS 수지 도입을 제시하고 있다. 하지만 이 방법은 기본적인 수지의 기계적 물성이 유화중합 ABS 수지의 물성에 비해 저하 되어 다양한 압출 박막형 쉬트 적용에 한계를 가지고 있다. 또한, 박막형 쉬트를 제조하기 위한 압출 공정 중 높은 메쉬를 사용하는 방법은 압출 중 수지의 밴트 업(vent-up) 현상을 초래하며 생산성 저하와 수지 가공 중 높은 열 이력을 받게 하여 최종 제품의 열 안정성에 문제가 발생할 수 있다. 쉬트 표면 특성을 향상 시키기 위한 압출 가공 폴리싱 롤의 온도 및 기타 조건 조절은 쉬트 압출 후 양호한 쉬트 표면 품질을 제공할 수 있으나 압출 쉬트의 진공성형 등과 같은 2차 가공 중에 겔로 인한 표면 품질 문제가 다시 발생할 수가 있다.
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명자들은 인서트 필름용 배킹 쉬트에 사용하기 적합한 스티렌계 열가소성 수지 조성물에 대하여 연구하면서 연속식 괴상 중합의 겔 특성과 고무변성 스티렌을 포함하는 그라프트 공중합체가 가진 우수한 물성을 동시에 구현할 수 있는 ABS 수지를 개발하고자 하였다.
따라서 본 발명은 낮은 겔 함량을 가지면서도 인장강도, 충격강도 및 열 안정성이 우수한 스티렌계 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
일반적으로 연속식 괴상 중합법을 통한 ABS 수지에 유화 중합법을 통한 그라프트 공중합체를 도입하는 경우 수지 박막 압출시 표면에 겔로 인한 불량이 발생할 수 있다. 특히 쉬트의 두께가 1mm 이하로 압출 시 표면 불량 가능성이 더 높은 경향이 있다. 이에 본 발명에서는 고무질 그라프트 중합체에 메타크릴산 알킬 에스테르 화합물 또는 아크릴산 알킬 에스테르 화합물을 도입하여 고무질 단량체가 엉겨붙어 겔을 형성하는 정도가 일반적인 ABS 수지의 고무질 중합체와 비교할 때 감소하는 것을 확인할 수 있었으며 이를 통해 다양한 용도로 적용될 수 있는 박막 쉬트용 열가소성 수지 조성물에 대한 발명을 완성하게 되었다.
본 발명에 따르면, 겔 함량이 낮아 박막 압출 쉬트 제조 시 표면특성이 우수할 뿐만 아니라 인장강도와 충격강도 및 열안정성이 우수한 스티렌계 열가소성 수지 조성물을 제공하는 효과가 있다.
상기의 목적을 달성하기 위한 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 발명은 (A)공액 디엔 고무 라텍스, 메타크릴산 알킬 에스테르 화합물 또는 아크릴산 알킬 에스테르 화합물, 방향족 비닐 화합물, 및 비닐시안 화합물의 단량체 혼합물로 이루어진 고무변성 그라프트 공중합체 5 내지 40 중량부; 및 (B) 평균입경이 0.5 ㎛ 이상이며 10.0 ㎛ 이하인 고무성분을 포함하는 연속식 괴상중합 고무변성 그라프트 공중합체 50 내지 90 중량부로 포함하는 것을 그 특징으로 한다.
이하에서 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
본 발명의 스티렌계 열 가소성 수지 조성물은 메타크릴산 알킬 에스테르 화합물 또는 아크릴산 알킬 에스테르 화합물을 포함하는 고무변성 그라프트 중합체 및 연속식 괴상 중합 공정에 의한 대입경 고무성분을 포함하는 고무변성 그라프트 공중합체, 그리고 스티렌-아크릴로니트릴계 공중합체를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.
(A)(메트)타크릴산 알킬 에스테르 화합물을 포함하는 고무변성 그라프트 공 중합체
본 발명은 입경이 0.2 내지 0.5㎛이고 겔 함량이 60 내지 95%이며 팽윤지수가 12 내지 40인 공액 디엔 고무라텍스에 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물, 방향족 비닐 화합물, 및 비닐시안 화합물을 혼합하여 유화중합을 통해 고무변성 그라프트 공중합체를 제조하였다.
a-1)공액디엔계 고무라텍스 제조공정
공액 디엔계 화합물 100중량부에 대하여 유화제 1 ~ 4 중량부, 중합개시제 0.2 ~ 1.5 중량부, 전해질 0.5 중량부, 분자량 조절제 0.1 ~ 0.5 중량부, 이온교환수 75 중량부를 일괄 투여하여 25 ~ 50시간 동안 65 ~ 85 ℃에서 유화 중합 반응시켜 평균 입자경이 0.2 ~ 0.5 ㎛ 이고 겔 함량이 60 ~ 95% 이며, 팽윤지수(swelling index)가 12 ~ 40 인 공액 디엔계 고무라텍스를 제조한다.
상기 공액 디엔계 화합물로는 부타디엔, 폴리부타디엔, 스티렌-부타디엔, 폴리이소프렌 및 부타디엔-이소프렌으로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 것이다.
상기 유화제는 알킬 아릴 설포네이트, 알칼리메틸알킬 설페이트, 설포네이트화된 알킬에스테르, 지방산의 비누, 및 로진산의 알칼리염으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 단독 또는 2종 이상의 혼합물로 사용 가능하다.
상기 중합 개시제는 수용성 퍼설페이트나 퍼옥시 화합물을 이용할 수 있고 산화-환원계도 사용 가능하다. 수용성 퍼설페이트로는 나트륨 및 칼륨 퍼설페이트가 바람직하고, 지용성 중합개시제로는 큐맨 하이드로 퍼옥사이드, 디이소프로필 벤젠하이드로퍼옥사이드, 아조비스 이소부틸 니트릴, 3급 부틸 하이드로퍼옥사이드, 파라메탄 하이드로퍼옥사이드, 및 벤조일퍼옥사이드로 이루어진 그룹으로부터 선택된 단독 또는 2종 이상의 혼합물로 사용 가능하다.
상기 전해질로는 KCl, NaCl, KHCO3, NaHCO3, K2CO3, Na2CO3, KHSO3, K4P2O7, K3PO4, Na3PO4, K2HPO4, 및 Na2HPO4로 이루어진 그룹으로부터 선택된 단독 또는 2종 이상의 혼합물로 사용하는 것이 가능하다
상기 분자량 조절제로는 메르캅탄류가 주로 사용된다.
상기 유화 중합 온도는 고무라텍스의 겔 함량 및 팽윤지수를 조정하는데 매우 중요하며 이때 개시제 선정도 고려되어야 한다.
a-2)고무변성 그라프트 공중합체 제조공정
상기 제조된 공액 디엔계 고무라텍스 20 ~ 60 중량부에 (메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물 30 내지 60중량부, 방향족 비닐 화합물 5 내지 25중량부, 및 비닐시안 화합물 1 내지 20중량부를 포함하는 단량체 혼합물을 그라프트시켜 공중합체를 제조한다.
본 발명에서 각 성분의 첨가 방법은 일괄 투여 방법과 전량 또는 일부를 연속(순차)적으로 투여하는 방법을 사용할 수 있다. 본 발명에서는 일괄 투여와 연속 투여 방법을 조절하여 사용하는 복합 형태를 취하는 것이 바람직하다.
상기 그라프트 공중합은 65 내지 85 ℃의 온도에서 3내지 10시간 동안 실시 하는 것이 바람직하다.
상기 (메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물은 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타클릴레이트, 부틸 메타크릴레이트 및 이들의 유도체로 이루어진 그룹으로부터 선택된 것이 바람직하다.
상기 방향족 비닐 화합물은 스티렌, α-메틸스티렌, o-에틸스티렌, p-에틸스티렌, 비닐톨루엔, 및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 1 종 이상 선택되는 것이 바람직하다.
상기 비닐시안 화합물로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 또는 에타크릴로니트릴 등을 사용할 수 있으며, 아크릴로니트릴을 사용하는 것이 바람직하다.
상기와 같이 제조된 고무변성 그라프트 공중합체는 전체 열가소성 수지 조성 중 5 내지 40중량%로 포함되는 것이 바람직하며, 5중량% 미만이면 압출 가공성이 떨어지며, 40중량%를 초과하면 시트의 표면 특성이 악화된다.
(B) 연속식 괴상중합 고무변성 그라프트 공중합체
본 발명의 연속식 괴상중합 고무변성 그라프트 공중합체는 반응용매 10 내지 45 중량부에 방향족 비닐 화합물 40 내지 60 중량부와 비닐시안 화합물 10 내지 25 중량부로 이루어진 단량체 혼합물을 혼합하고, 여기에 부타디엔계 고무성분 5 내지 20 중량부를 투입하고 연속식 괴상중합하여 제조할 수 있다.
상기 고무 성분은 부타디엔 또는 스티렌-부타디엔계 고무 등의 부타디엔계 고무를 사용할 수 있으며, 부타디엔을 사용하는 것이 바람직하며, 평균입경이 0.5 내지 10.0㎛인 것이 바람직한 바, 상기 평균입경인 경우에는 최종 성형품의 광택도 등의 외관특성이 개선되며, 응력이 가해진 경우 효율적으로 응력을 흡수하여 충격강도가 향상되는 효과가 있다.
상기 방향족 비닐 화합물로은 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-브로모스티렌, p-클로로스티렌 및 o-브로모스티렌으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있으며, 스티렌을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 비닐시안 화합물로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 또는 에타크릴로니트릴 등을 사용할 수 있으며, 아크릴로니트릴을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 반응용매로는 톨루엔, 에틸벤젠 또는 자이렌 등을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있으며, 에틸벤젠을 사용하는 것이 바람직하다. 반응용매는 10 내지 45 중량부로 사용할 수 있다. 상기 함량으로 사용하는 경우에는 중합시 반응물의 점도를 조절하기 용이하며, 제조되는 고무입자의 형태를 제어하는 효과가 있다.
상기와 같은 성분들과 함께 통상의 연속식 괴상중합시 사용되는 현탁제, 분자량조절제, 중합개시제 및 이온교환수를 사용할 수 있으며, 이들의 종류와 함량은 특별히 한정되는 것은 아니다.
상기 고무변성 그라프트 공중합체는 연속식 괴상중합으로 제조되어 겔 함량이 낮아 박막 압출용 쉬트에 적합한 특징이 있다.
상기 고무변성 그라프트 공중합체는 본 발명의 열가소성 수지 조성물에 50 내지 90 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 50중량% 미만이면 수지 내 겔(gel)이 증가하며, 90 중량%를 초과하면 박막 제조시 충격저하로 인한 트랙이 발생할 수 있다.
이외에도, 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 스티렌-아크릴레이트-아크릴로니트릴계 공중합체 또는 (D) 스티렌-아크릴로니트릴계 공중합체 등을 선택적으로 포함할 수도 있다.
(C)비닐 방향족 화합물-아크릴계 화합물-비닐 시안 화합물 공중합체
방향족 비닐 화합물-아크릴계 화합물-비닐 시안 화합물 공중합체는 방향족 비닐 화합물, 아크릴계 화합물 및 비닐 시안 화합물을 공중합하여 제조한다.
상기 방향족 비닐 화합물로는 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 비닐톨루엔 및 t-부틸 스티렌의 치환 스티렌으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 것으로, 스티렌을 사용하는 것이 바람직하다. 방향족 비닐 화합물은 전체 공중합체 중 15 내지 80 중량부로 사용할 수 있다.
상기 아크릴계 단량체는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 메틸에타크릴레이트, 및 에틸에타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 아크릴계 단량체가 바람직하다. 아크릴계 단량체는 전체 공중합체 중 20 내지 60 중량부로 사용할 수 있다.
상기 비닐 시안화 화합물은 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 에타크릴로니트릴로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 것으로, 전체 공중합체 중 5 내지 30 중량부로 사용할 수 있다.
상기와 같은 성분들과 함께 통상의 그라프트 공중합체 제조시 사용되는 현탁제, 분자량조절제, 중합개시제 및 이온교환수를 사용할 수 있으며, 중합방법으로는 괴상중합이나 현탁중합이 바람직하다.
상기 비닐 방향족 화합물-아크릴계 화합물-비닐 시안 화합물의 삼원 공중합체는 중량평균분자량이 50,000 내지 300,000인 것이다.
상기 비닐 방향족 화합물-아크릴계 화합물-비닐 시안 화합물의 삼원 공중합체는 상기 열가소성 수지 조성물 중 40 중량부 이내의 함량으로 포함되는 것이 바람직하다.
(D)비닐 방향족 화합물-비닐 시안화 화합물 공중합체
비닐 방향족 화합물-아크릴계 화합물 공중합체는 비닐 방향족 화합물과 비닐시안화 화합물을 공중합시켜 제조한다.
상기 비닐 방향족 화합물로는 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 비닐톨루엔 및 t-부틸 스티렌의 치환 스티렌으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 것으로, 전체 공중합체 중 60 내지 80 중량부로 사용할 수 있다.
상기 비닐 시안화 화합물은 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 에타크릴로니트릴로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 것으로, 전체 공중합체 중 20 내지 40 중량부로 사용할 수 있다.
상기와 같은 성분들과 함께 통상의 그라프트 공중합체 제조시 사용되는 현탁 제, 분자량조절제, 중합개시제 및 이온교환수를 사용할 수 있으며, 중합방법으로는 괴상중합이나 현탁중합이 바람직하다.
상기 비닐 방향족 화합물-비닐 시안화 화합물 공중합체는 중량평균분자량이 100,000 내지 300,000인 것이다.
상기 비닐 방향족 화합물-비닐 시안화 화합물 공중합체는 상기 열가소성 수지 조성물에 40 중량부 이내로 포함되는 것이 바람직하다.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 힌더드 페놀계 또는 포스파이트계 등의 산화방지제, 활제, 열안정제, 광안정제, 적하방지제, 안료 또는 무기충전재 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기와 같은 성분들의 혼합시 통상의 블랜딩(blending) 방법을 사용할 수 있다.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 겔 함량이 낮아 박막 압출 쉬트 제조 시 표면특성이 우수할 뿐만 아니라 인장강도와 충격강도 및 열안정성이 우수한 스티렌계 열가소성 수지 조성물을 제공하는 효과가 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
[실시예]
(A-1)(메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물을 포함하는 고무변성 그라프트 중합체
평균입경이 0.3 ㎛인 부타디엔 고무 라텍스 40 중량부에 메타크릴레이트 45 중량부와 스티렌 10 중량부, 아크릴로니트릴 5 중량부로 이루어진 단량체 혼합물을 유화중합으로 그라프트시켜 코어-쉘 형태를 갖는 고무변성 그라프트 공중합체를 제조하였다.
(A-2) 부타디엔 고무변성 그라프트 중합체
평균입경이 0.3 ㎛인 부타디엔 고무 라텍스에 스티렌 79 중량부와 아크릴로니트릴 21 중량부로 이루어진 단량체 혼합물을 유화중합으로 그라프트시켜 코어-쉘 형태를 갖는 대입경 고무성분을 포함하는 고무변성 그라프트 공중합체를 제조용하였다.
(B-1) 연속식 괴상중합 고무변성 그라프트 공중합체
반응용매인 에틸벤젠 20 중량부에 스티렌 55 중량부와 아크릴로니트릴 15 중량부를 녹여 혼합용액을 제조하고, 여기에 부티다엔 고무 10 중량부를 첨가하고 괴상중합하여 초대입경 고무성분을 포함하는 고무변성 그라프트 공중합체를 제조하였다.
(B-2) 연속식 괴상중합 고무변성 그라프트 공중합체
반응용매인 에틸벤젠 20 중량부에 스티렌 54 중량부와 아크릴로니트릴 13 중량부를 녹여 혼합용액을 제조하고, 여기에 부티다엔 고무 13 중량부를 첨가하고 괴 상중합하여 초대입경 고무성분을 포함하는 고무변성 그라프트 공중합체를 제조하였다.
(C) 스티렌-아크릴레이트-아크릴로니트릴계 삼원 공중합체
스티렌, 메틸메타크릴레이크 및 아크릴로니트릴 함량이 각각 22, 71 및 7중량부이고, 중량평균 분자량이 80,000인 수지를 사용하였다.
(D) 스티렌-아크릴로니트릴계 공중합체
스티렌과 아크릴로니트릴 함량이 76중량부와 24 중량부인, 중량평균 분자량이 130,000 내지 200,000인 SAN 수지((주)엘지화학 제조)를 사용하였다
실시예 1 내지 5, 비교예 1 내지 7
상기 공중합체들을 하기 표 1과 같은 조성으로 혼합하고, 여기에 활제, 열안정제 등의 첨가제를 투입한 후, 블랜딩하여 스티렌계 열가소성 수지 조성물을 제조하였다.
함량(중량부) 실시예 비교예
1 2 3 4 5 1 2 3 4
고무변성 그라프트 중합체 (A-1) 15 15 20 20 10 - 50 10 10
(A-2) - - - - - 15 - - -
연속식 괴상중합
고무질 중합체		 (B-1) - - 80 - - - - - -
(B-2) 80 80 80 70 80 40 40 40
스티렌-아크릴레이트-아크릴로니트릴 삼원공중합체(C) 5 - - - 20 5 - 50 -
스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(D) - 5 - - - - 10 - 50
[시험예]
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 스티렌계 열가소성 수지 조성물의 물성을 하기의 방법으로 측정하여 그 결과를 하기의 표 2에 나타내었다.
ㄱ) 겔 갯수(Gel number) - LAB사 LBE20-30/P Hard spot tester 기를 사용하여 두께 약 0.3 mm 의 얇은 필름을 만들어 단위 넓이(0.01㎡)당 관찰되는 0.1 mm 이상 크기의 겔 갯수를 측정하였다.
ㄴ) 인장강도(Tensile Strength) - ASTM D638 방법에 의거하여 상온(23℃)에서 측정하였다.
ㄷ) 충격강도(Izod impact strength) - ASTM D256에 의거하여 1/4", 23℃를 기준으로 측정하였다.
ㄹ) 열안정성(Thermal stability) - 컬러 시험기를 통해 CIELab 색값을 측정하였으며, 수지의 사출 광택 시편을 150℃ 오븐에 넣고 5 시간 경과 후 기존 시편과의 색깔의 차이(△E)를 하기 수학식으로 계산하고 수치를 비교하였다.
△E = ((△L)2 + (△a)2 + (△b)2 )1/2
물성 실 시 예 비 교 예
1 2 3 4 5 1 2 3 4
겔 개수 2 4 3 3 3 12 8 7 10
인장 강도 370 375 350 340 400 340 320 500 505
충격 강도 37.5 39.0 40.0 42.0 31.0 43.0 45 12.0 15.0
열 안정성 11.2 12.0 13.3 13.0 9.5 14.0 19.2 9.8 10.6
상기 표 2를 통하여, 본 발명에 따라 제조된 실시예 1 내지 5의 열가소성 수지 조성물은 비교예 1 내지 4와 비교하여 박막 압출시 겔의 개수와 인장강도와 충격강도 및 열안정성이 우수한 것을 확인할 수 있었다.

Claims (18)

  1. A)공액 디엔 고무 라텍스, 메타크릴산 알킬 에스테르 화합물 또는 아크릴산 알킬 에스테르 화합물, 방향족 비닐 화합물, 및 비닐시안 화합물의 단량체 혼합물로 이루어진 고무변성 그라프트 공중합체 5 내지 40 중량부;
    B)평균입경이 0.5 ㎛ 이상이며 10.0 ㎛ 이하인 고무성분을 포함하는 연속식 괴상중합 고무변성 그라프트 공중합체 50 내지 90 중량부; 및
    C)스티렌-아크릴레이트-아크릴로니트릴계 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 A)고무 변성 그라프트 공중합체는 평균입경이 0.2 ㎛ 이상이며 0.5 ㎛ 미만인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 A)고무변성 그라프트 공중합체는 공액 디엔 고무 라텍스 20 내지 60 중량부, 메타크릴산 알킬 에스테르 화합물 또는 아크릴산 알킬 에스테르 화합물 30내지 60 중량부, 방향족 비닐 화합물 5 내지 25 중량부, 및 비닐시안 화합물 1 내지 20 중량부로 포함됨을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  4. 제 3항에 있어서, 상기 공액 디엔 고무 라텍스의 공액 디엔 고무는 부타디엔, 폴리부타디엔, 스티렌-부타디엔, 폴리이소프렌 및 부타디엔-이소프렌으로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 것임을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  5. 제 3항에 있어서, 상기 공액 디엔 고무 라텍스는 평균입경 0.2 내지 0.5㎛이고, 겔 함량이 60 내지 95%이며, 팽윤지수가 12 내지 40인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  6. 제 3항에 있어서, 상기 메타크릴산 알킬 에스테르 화합물 또는 아크릴산 알킬 에스테르 화합물은 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타클릴레이트, 부틸 메타크릴레이트 및 이들의 유도체로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상임을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  7. 제 1항에 있어서, 상기 B)연속식 괴상중합 고무변성 그라프트 공중합체는 방향족 비닐 화합물 40 내지 60 중량부, 비닐시안 화합물 10 내지 25 중량부, 고무성분 5 내지 20 중량부, 및 반응용매 10 내지 45 중량부로 포함함을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  8. 제 7항에 있어서, 상기 B)연속식 괴상중합 고무변성 그라프트 공중합체에 포함되는 방향족 비닐 화합물은 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-브로모스티렌, p-클로로스티렌 및 o-브로모스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상임을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  9. 제 3항 또는 제 7항에 있어서, 상기 비닐시안 화합물은 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 에타크릴로니트릴로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상임을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  10. 제 7항에 있어서, 상기 반응 용매는 톨루엔, 에틸벤젠 및 자이렌으로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상임을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  11. 삭제
  12. 제 1항에 있어서, 상기 C)스티렌-아크릴레이트-아크릴로니트릴계 공중합체는 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 비닐톨루엔 및 t-부틸 스티렌의 치환 스티렌으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상의 스티렌계 단량체 15 내지 80 중량부; 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 메틸에타크릴레이트, 및 에틸에타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 아크릴레이트계 단량체 20 내지 60 중량부; 및 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 에타크릴로니트릴로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 니트릴계 단량체 5 내지 30 중량부로 포함됨을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  13. 제 3항에 있어서, 상기 A)고무변성 그라프트 공중합체에 포함되는 방향족 비닐 화합물은 스티렌, α-메틸스티렌, o-에틸스티렌, p-에틸스티렌 및 비닐톨루엔으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 종 이상임을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  14. 삭제
  15. 제 1항에 있어서, 상기 C)스티렌-아크릴레이트-아크릴로니트릴계 공중합체는 중량평균분자량이 50,000 내지 300,000인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  16. 삭제
  17. 제 1항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 산화방지제, 활제, 열안정제, 광안정제, 적하방지제, 안료 및 무기충전재로 이루어지는 군으로부터 1종 이상의 첨가제를 더 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  18. 제 1항에 따른 열가소성 수지 조성물로부터 제조된 인서트 필름용 배킹 쉬트(backing sheet) 또는 캐리어.
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