KR101346494B1 - 보호필름용 아크릴계 점착제 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 보호필름용 아크릴계 점착제 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 특정 유리전이온도를 가지는 아크릴계 공중합체와 테르펜 페놀계 점착 부여제를 사용하여 아크릴계 점착제의 탄성율을 조절함으로써, 보호필름의 박리력을 최적화하고 계절에 따른 들뜸 현상의 발생을 방지하는 점착제 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 아크릴계 점착제 조성물은 보호필름 제거 시 박리력을 최적화함으로써 피착체로부터 박리가 용이하고, 장시간 고온 및 저온보관 시에도 들뜸 현상이 없어 이물유입이나 기타 보호필름이 가질 수 있는 문제를 최소화하는 뛰어난 효과가 있다.
점착제, 아크릴계 공중합체, 유리전이온도, 테르펜 페놀계 점착 부여제, 연화점, 박리력, 들뜸 현상

Description

보호필름용 아크릴계 점착제 조성물 {Acrylic adhesive compositions for protective film}
본 발명은 보호필름용 아크릴계 점착제 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 특정 유리전이온도를 가지는 아크릴계 공중합체와 테르펜 페놀계 점착 부여제를 사용하여 아크릴계 점착제의 탄성율을 조절함으로써, 보호필름의 박리력을 최적화하고 계절에 따른 들뜸 현상의 발생을 방지하는 점착제 조성물에 관한 것이다.
최근 플라즈마 디스플레이, 액정 디스플레이, 모바일, 냉장고, 세탁기 또는 에어컨 등 가전제품의 대형화에 따른 부품 소재의 대형화가 동반되고 있는 추세이고, 완제품의 광택성, 내마모성, 내약품성 및 내스크래치성 등을 위하여 각종 표면처리를 행하고 있다. 이러한 디스플레이 및 가전 제품들에 사용되는 부품들은 소재 제조업체로부터 제조되어 전자, 가전제조 회사들로 이송된다. 또한 전자, 가전 제조 회사들은 완제품을 제조 후 국내 또는 해외로 판매하기 위해 주로 트럭이나 선박 등을 이용한다. 이러한 부품소재의 이송 및 완제품의 이송 과정 중에 부품을 보 호하고, 완제품을 보호하기 위해 보호필름을 부품 및 제품 표면에 부착하는 것이 통상적이다. 특히 이물유입, 긁힘, 찍힘 등으로부터의 보호는 실제 부품이나 완제품 상태에서 매우 중요한 품질 문제가 될 수 있으므로 보호필름으로 상기의 부작용을 방지하는 것이 매우 중요하다.
상기의 부품소재 또는 완제품은 최외각 면에 광택성, 내마모성, 내약품성, 내스크래치성 등을 위하여 다층 도막을 형성하는 것이 일반적이다. 이러한 도막의 형성은 주로 유성 도료를 이용한 열경화 또는 자외선 경화가 일반적이며 또한 최근에는 환경 문제로 인하여 수분산형 폴리우레탄 수지를 이용하기도 한다. 보호필름은 실제로 이러한 다층 도막의 최외각 면에 부착되게 된다.
이러한 보호필름의 요구 물성은 첫째로, 보호필름용 점착제가 피착체 표면을 잘 적셔주고, 주변 환경 변화에 덜 민감하여 들뜨는 현상이 없어야 한다. 둘째로, 박리 특성이다. 통상적으로 부품에 부착된 보호필름은 완제품 조립 과정 후반에 벗겨져 사용되고, 완제품 표면에 부착된 보호필름은 소비자에 의해 사용 전에 벗겨진다. 특히, 전자 가전 제품들의 대형화에 맞추어 부품에 부착된 보호필름의 경우 빠른 생산성을 위해 고속으로 제거 시 박리가 용이하게 이루어져야 하는 것은 보호필름이 가져야 하는 필수적인 요소이다.
이와 같이 제품 표면을 잘 보호해주며, 고속으로 박리 시 잘 벗겨지는 성질을 만족시키기 위해 보호필름 점착제 층에 요구되는 특성을 부여하기 위한 종래기술로는 하기와 같다. 대한민국 공개특허 제10-2003-7014952호에서는 고무계통의 수지에 점착부여수지를 혼합하여 보호필름용 점착제를 제조하는 것이 개시되어 있다. 그러나, 적절치 못한 점착수여부지를 사용하는 경우 피착체에 장기간 부착되어 있으면 박리력이 상승하여 경시변화 가능성이 매우 높고, 점착부여수지의 연화점이 낮으면 외부 환경변화에 매우 민감하여 제한적인 사용만이 가능하다. 대한민국 공개특허 제10-2007-063298호는 아크릴계 점착제에 계면활성제를 사용하여 저속 및 고속 박리력을 조절하였다. 또한 대전 방지성을 부여하는 이온성 액체를 사용함으로써 고속박리 시에도 정전기가 발생하지 않도록 하는 특성을 부여하였다. 하지만 이 발명에서 첨가제로 사용된 계면활성제 및 이온성 액체는 피착체의 표면 특성에 따라 전사가 다양하게 일어나 제품 표면을 오염시킬 가능성이 크다. 이외에 보호필름용 점착수지로 사용되는 고분자의 유리전이온도를 올리면, 점착제가 단단한 성질을 가지기 때문에 고속박리 시 낮은 박리력을 확보할 수는 있다. 하지만, 유리전이온도가 높으면 계절별로 접착력이 달라져 관리가 용이하지 않으며, 특히 겨울철 실내온도가 낮은 곳에서 보호필름을 붙이는 경우 낮은 tack 특성에 의해 부착도 어렵고, 부착 후 얼마 지나지 않아 들뜸 발생 현상이 나타날 수 있다.
본 발명은 상기한 바와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 특정 유리전이온도를 가지는 아크릴계 공중합체와 테르펜 페놀계 점착 부여제를 사용하여 아크릴계 점착제의 탄성율을 조절함으로써, 저속 및 고속박리력을 최적화하고 계절에 따른 들뜸 현상을 방지할 수 있는 내구신뢰성이 우수한 점착제 조성물을 제공하는데 목적이 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 유리전이온도가 -100℃∼-25℃인 아크릴계 공중합체 및 테르펜 페놀계 점착 부여제를 포함하는 아크릴계 점착제 조성물을 제공한다.
상기 아크릴계 공중합체는 탄소수 1∼12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 및 가교성 관능기 함유 단량체를 공중합하여 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 탄소수 1∼12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체는 아크릴계 공중합체에 점착력과 응집력을 부여하기 위하여 높은 유리전이온도를 가지는 비닐아세테이트, 스티렌 및 아크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 공단량체와 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 테르펜 페놀계 점착 부여제는 연화점이 100∼200℃이고, 중량평균분자량이 300∼3,000 인 것이 바람직하다.
본 발명의 아크릴계 점착제 조성물에 있어서, 아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여 테르펜 페놀계 점착 부여제는 1.0∼50 중량부, 보다 바람직하게는 5.0∼40 중량부의 양으로 포함되는 것이 좋다.
본 발명의 아크릴계 점착제 조성물은 아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여 0.1∼10 중량부의 다관능성 가교제를 추가로 포함할 수 있다.
또한, 본 발명은 기재; 및
상기 기재의 일면 또는 양면에 형성되고, 본 발명에 따른 상기 아크릴계 점착제 조성물을 함유하는 점착층을 포함하는 보호필름을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 보호필름이 도포된 전자제품을 제공한다.
본 발명에 따른 아크릴계 점착제 조성물은 보호필름 제거 시 박리력을 최적화함으로써 피착체로부터 박리가 용이하고, 장시간 고온 및 저온보관 시에도 들뜸 현상이 없어 이물유입이나 기타 보호필름이 가질 수 있는 문제를 최소화하는 뛰어난 효과가 있다.
이하 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명은 유리전이온도가 -100℃∼-25℃인 아크릴계 공중합체 및 테르펜 페놀계 점착 부여제를 포함하는 아크릴계 점착제 조성물을 제공한다.
본 발명에 사용되는 상기 아크릴계 공중합체는 유리전이온도가 -100℃∼-25℃이며 중량평균분자량이 10만 이상 2백만 이하인 것이 바람직하다. 유리전이온도가 -25℃ 이상이면 계절에 따른 박리력 변화가 심하며, 특히 겨울철에 피착체로의 젖음성이 나쁘고, 들뜸 가능성이 높아 보호필름용 점착제로 사용되기는 어렵다. 또한 유리전이온도가 -100℃ 미만이면 계절별 박리력 변화특성은 양호하나, 고속박리력이 높아 고속으로 박리 시 벗김 특성이 양호하지 않다. 한편 중량평균분자량이 10만 이하이면 점착제의 응집력이 낮아져 전사로 인한 오염 가능성이 높아지며, 중량평균분자량이 2백만 이상인 경우 점착제는 응집력이 높아지는 대신, 점착특성이 매우 낮아져 피착체로의 젖음성이 좋지 않게 되므로 외부 환경변화로 들뜨거나, 기포유입과 같은 문제점이 발생할 수 있다.
본 발명에 사용되는 고분자 점착수지인 상기 아크릴계 공중합체는 당업계에서 통상 점착제로 사용되는 것이면 특별히 제한되지 않으며, 그 예로는 ⅰ) 탄소수 1∼12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 및 ⅱ) 가교성 관능기 함유 단량체를 공중합한 공중합체를 사용할 수 있다.
상기 ⅰ)의 탄소수 1∼12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체는 아크릴산(또는 메타크릴산)의 탄소수가 1∼12인 알킬 에스테르를 사용할 수 있으며, 구체적으로 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸(메타)아크릴레이트로 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트 및 이소노닐(메타)아크릴레이트 등을 단독 또는 2 종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
상기와 같은 탄소수 1∼12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체는 아크릴계 공중합체에 점착력과 응집력을 부여하기 위하여 높은 유리전이온도를 가지는 공단량체(co-monomer)와 공중합하여 사용할 수 있다.
상기 공단량체로는 통상의 공중합 가능한 비닐기를 가진 단량체라면 모두 사용할 수 있으며, 구체적으로 비닐아세테이트, 스티렌 또는 아크릴로니트릴 등의 단량체를 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 ⅱ)의 가교성 관능기 함유 단량체는 가교제와 반응하여 고온 또는 고습 조건에서 점착제의 응집력 파괴가 일어나지 않도록 화학결합에 의한 응집력 또는 접착강도를 부여하는 작용을 한다.
상기 가교성 관능기 함유 단량체는 비닐계 및/또는 아크릴계 단량체로서, 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-하이드록시헥실(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트 또는 2-하이드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트와 같은 하이드록시기를 함유하는 단량체; (메타)아크릴산, 아크릴산 이중체, 이타콘산, 말레인산, 말레인산 무수물 또는 푸마르산과 같은 카르복실기를 함유하는 단량체; 또는 아크릴 아미드, N-비닐 피롤리돈 또는 N-비닐 카프로락탐과 같은 질소를 함유하는 단량체 등을 단독 또는 2 종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 아크릴계 공중합체 100 중량부에 대해 탄소수 1∼12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체는 90∼99.9 중량부로, 가교성 관능기 함유 단량체는 0.1∼10 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 가교성 관능기 함유 단량체는 그 함량이 0.1 중량부 미만일 경우에는 고온 또는 고습 조건에서 응집파괴가 일어나기 쉽다는 문제점이 있으며, 10 중량부를 초과할 경우에는 상용성이 감소되어 유동특성을 감소시킨다는 문제점이 있다.
상기와 같은 성분으로 이루어지는 아크릴계 공중합체는 용액중합법, 광중합법, 벌크중합법, 서스펜션중합법 또는 에멀젼중합법 등의 통상의 방법으로 제조할 수 있으며, 특히 용액중합법으로 제조하는 것이 바람직하다. 이때, 상기 중합온도는 50∼140℃이고, 단량체가 균일하게 혼합된 상태에서 개시제를 혼합하는 것이 좋다.
본 발명에 사용되는 상기 테르펜 페놀계 점착 부여제는 고분자 점착수지 내에 골고루 분산되어 보호필름 점착제의 탄성율을 상승시키는 용도로 사용된다. 실제로 박리속도별 보호필름의 박리력은 점착제의 탄성율과 피착체와의 계면 접착력간의 경쟁관계에 의한 함수이다. 저속으로 박리를 하는 경우 점착제 내부의 고분자는 움직일 수 있는 시간이 충분하므로 점착제 자체의 탄성율이 중요한 변수가 아니며, 오히려 계면 접착력이 박리력에 기여하는 분율이 크다. 그러나, 고속으로 박리하는 경우, 점착제 내부의 고분자는 움직일 수 있는 시간이 부족하고 이 힘이 계면 접착력보다 낮으면 박리가 매우 용이해지나, 계면 접착력이 점착제의 탄성율보다 크게 되면 박리력이 높아진다. 즉, 점착제의 탄성율이 낮은 경우 고속박리력이 높고, 점착제의 탄성율이 높은 경우 고속박리력이 낮아진다. 하지만 점착제의 탄성율을 높게 할 경우 피착체에 대한 젖음성이 나빠져 들뜸 발생 가능성이 높아진다. 그러므로 저속박리력이 높아 젖음성을 만족하고, 고속박리력이 낮아 박리특성이 용이하게 하기 위해서는 상용성이 우수한 탄성율을 높일 수 있는 성분을 고분자 수지와 혼합하여 점착제의 탄성율을 높이는 방안이 제안된 것이다.
본 발명에 사용되는 테르펜 페놀계 점착 부여제는 아크릴 수지와 상용성이 우수하며 타 형태의 점착 부여제보다 저속박리력을 올리고 고속박리력을 낮추는 효과가 우수하다. 본 발명에 사용된 점착 부여제의 함량은 아크릴계 공중합체 대비 1.0∼50 중량부가 바람직하며, 특히 5.0∼40 중량부인 것이 더욱 바람직하다. 점착 부여제의 함량이 1.0 중량부 미만이면 탄성율 증대가 크지 않아 고속박리력의 감소가 크지 않으며, 50 중량부 이상이면 탄성율 증대가 상당히 커져서 고속박리력의 감소가 매우 크나, 유리전이온도의 상승으로 피착체에 대한 젖음성이 악화된다. 상기 테르펜 페놀계 점착 부여제의 중량평균분자량은 300∼3,000이 적합하며, 점착층의 내열성을 위하여 점착 부여제의 연화점은 100∼200℃가 적합하다.
본 발명의 점착제 조성물은 다관능성 가교제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 다관능성 가교제는 사용량에 따라 점착제의 점착특성을 조절할 수 있으며, 카르복실기, 수산기 등과 반응하여 점착제의 응집력을 향상시키는 작용을 한다.
상기 다관능성 가교제는 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물, 아지리딘계 화합물 또는 금속 킬레이트계 화합물 등을 사용할 수 있으며, 특히 이소시아 네이트계 화합물을 사용하는 것이 좋다.
구체적으로, 상기 이소시아네이트계 화합물은 톨루엔디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포름디이소사이네이트, 테트라메틸크실렌 디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트 또는 이들의 트리메틸올프로판 등의 폴리올과의 반응물 등을 사용할 수 있다.
상기 에폭시계 화합물은 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 트리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, N,N,N',N'-테트라글리시딜에틸렌디아민 또는 글리세린 디글리시딜에테르 등을 사용할 수 있다.
상기 아지리딘계 화합물은 N,N'-톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카르복사이드), N,N'-디페닐메탄-4,4'-비스(1-아지리딘카르복사이드), 트리에틸렌멜라민, 또는 트리-1-아지리디닐포스핀옥사이드 등을 사용할 수 있다.
또한, 상기 금속 킬레이트계 화합물은 알루미늄, 철, 아연, 주석, 티탄, 안티몬, 마그네슘, 바나듐 등의 다가 금속이 아세틸아세톤 또는 아세토초산에틸에 배위한 화합물 등을 사용할 수 있다.
상기 다관능성 가교제는 고분자 점착수지인 아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여 0.1∼10 중량부로 포함되는 것이 바람직하며, 그 함량이 0.1 중량부 미만일 경우에는 충분한 응집력을 부여하지 못하여 내구신뢰성이 취약해지는 문제점이 있으며, 10 중량부를 초과할 경우에는 점·접착 성질이 저하되어 피착체로의 젖음성이 매우 감소되는 문제점이 있다.
또한 본 발명의 아크릴계 점착제 조성물은 필요에 따라 점착부여수지, 저분자량 물질, 에폭시 레진, 경화제, 자외선안정제, 산화방지제, 조색제, 보강제, 소포제, 계면활성제, 가소제, 발포제 및 유기염 등의 첨가제를 추가로 사용할 수 있다.
상기와 같은 성분으로 이루어지는 본 발명의 아크릴계 점착제 조성물의 제조방법은 특별히 한정되지는 않으며, 이때 다관능성 가교제는 점착층의 형성을 위하여 실시하는 배합과정에서 가교제의 관능기 가교반응이 거의 일어나지 않아야만 균일한 코팅작업을 실시할 수가 있다. 이와 같은 코팅작업이 끝나고 건조 및 숙성과정을 거치면 가교구조가 형성되어 탄성이 있고, 응집력이 강한 점착층을 얻을 수 있다. 이때, 점착제의 강한 응집력에 의하여 점착제품의 내구신뢰성 등의 점착물성 및 절단성이 향상된다.
상기와 같은 본 발명의 아크릴계 점착제 조성물은 가교밀도가 50∼99%인 것이 바람직하며, 가교밀도가 50% 미만일 경우에는 접착제의 응집력이 낮아진다는 문제점이 있으며, 99% 초과할 경우에는 들뜸과 같은 내구신뢰성이 취약해진다는 문제점이 있다.
또한, 본 발명은 기재; 및
상기 기재의 일면 또는 양면에 형성되고, 본 발명에 따른 상기 아크릴계 점착제 조성물을 함유하는 점착층을 포함하는 보호필름을 제공한다.
상기 보호필름은 피착체의 최외각 표면을 보호하는 층으로써 투명기재와 점 착층으로 구성된다. 상기 보호필름 제조 시 점착제 조성물로부터 형성되는 점착층이 기재의 한쪽 또는 양쪽에 코팅되어 사용될 수 있으며, 사용되는 투명기재 필름은 특별히 제한되지 않는다.
상기 투명기재 필름은 단층 또는 2층 이상의 적층이 될 수도 있으며, 그 두께 또한 용도에 따라 적절히 선택하여 사용할 수 있으나, 특히 5∼500mm인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 10∼100mm인 것이다.
또한 상기 투명기재 필름에는 점착제와의 기재 밀착성을 향상시키기 위하여 일면 또는 양면에 표면처리를 실시하거나 프라이머 처리를 할 수 있음은 물론이며, 대전방지층, 방오층 등을 설치할 수도 있다.
상기와 같은 기재층에 점착층을 형성하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어 기재필름 표면에 직접 바코터 등을 사용하여 점착제를 도포, 건조시키는 방법, 점착제를 박리성 기재 표면에 도포하고 건조시킨 후, 상기 박리성 기재 표면에 형성된 점착제 층을 기재 표면에 전사하고 숙성시키는 방법 등이 적용될 수 있다. 이때, 점착제의 적층되는 두께는 0.5∼50mm인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1∼30mm인 것이다. 그 두께가 상기 범위를 벗어날 경우에는 균일한 점착층을 얻기 어려워 점착필름의 물성이 불균일 해진다는 문제점이 있다.
상기와 같은 본 발명의 점착제 조성물은 산업용 시트, 특히 보호필름, 클리닝 시트, 반사시트, 구조용 점착시트, 사진용 점착시트, 차선표시용 점착시트, 광학용 점착제품, 전자부품용 점착제 등에 사용될 수 있다. 또한, 다층구조의 라미네이트 제품, 즉 일반 상업용 점착시트제품, 의료용 패치, 가열활성 점착제 (heat activated pressure sensitive adhesives) 등 작용개념이 동일한 응용분야에서도 적용될 수 있음은 물론이다.
또한, 본 발명은 본 발명에 따른 아크릴계 점착제 조성물을 함유하는 점착층을 포함하는 보호필름이 도포된 전자제품을 제공한다.
상기 전자제품은 PDP, LCD 등 액정표시장치, TV, 냉장고 등의 가전제품을 포함하나 이에 제한하지 않는다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 기술서 상 범위 내에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 당 업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속함은 당연한 것이다.
<실시예 1>
(아크릴계 공중합체 제조)
질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1L의 반응기에 유리전이온도가 -65℃가 되도록 2-에틸헥실아크릴레이트 (2-EHA), n-부틸아크릴레이트 (BA), 2-하이드록시에틸아크릴레이트 (2-HEA)를 조합하여 이루어진 단량체 혼합물을 투입한 후, 용제로 에틸아세테이트 (EAc) 100 중량부를 투입하였다. 그 다음 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 1시간 동안 퍼징한 후, 55℃로 유지하였다. 상기 혼합물에 반응개시제로 에틸아세테이트에 50% 농도로 희석시킨 아조비스이소부티로니트릴 (AIBN) 0.05 중량부를 투입하고, 8시간 동안 반응시켜 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
(배합 및 코팅 과정)
상기 제조한 아크릴계 공중합체 고형분 100 중량부에 대하여, 가교제로 헥사메틸렌디이소시아네이트의 프리폴리머 (HDI) 1.0 중량부, 연화점 150℃의 테르펜 페놀계 점착 부여제 (David Chemical사, SP-560) 20 중량부를 투입하고, 적정의 농도로 희석하여 균일하게 혼합한 후, 두께 55mm의 폴리에틸렌 필름의 일면에 코팅하여 건조한 후 5mm의 균일한 점착층을 제조하였다.
(합판과정)
상기 폴리에틸렌 필름의 일면에 코팅한 점착층을 그대로 권취하여 60℃ 오븐에서 2일간 보관하여 충분한 숙성과정을 시행하였다.
상기와 같이 제조된 보호필름은 적당한 크기로 절단하여 자외선 경화형 도료 (SSCP사 제조)가 코팅된 시트에 부착하여 평가에 사용하였다.
<실시예 2>
점착부여제로 연화점 120℃의 테르펜 페놀계 점착 부여제 (Arizona Chemical사, Sylvares TP-2019) 30 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
<실시예 3>
아크릴계 공중합체의 유리전이온도가 -40℃가 되도록 에틸아크릴레이트를 부틸아크릴레이트 대신 사용하였으며, 점착 부여제로 연화점 150℃의 테르펜 페놀계 점착 부여제 (SP-560) 10 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
<실시예 4>
가교제 함량을 3 중량부 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
<비교예 1>
점착 부여제를 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
<비교예 2>
아크릴계 공중합체의 유리전이온도가 -10℃가 되도록 부틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 하이드록시에틸메타크릴레이트를 조합하여 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
<비교예 3>
연화점 150℃의 석유수지계 점착 부여제 (Kolon Chemical사, P-140) 30 중량 부를 테르펜 페놀계 점착 부여제 (David Chemical사, SP-560) 대신 사용하였으며 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
<비교예 4>
연화점 120℃의 로진 에스테르 점착 부여제 (Arakawa Chemical사, PENSEL C) 30 중량부를 테르펜 페놀계 점착 부여제 (David Chemical사, SP-560) 대신 사용하였으며 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
Figure 112007094822770-pat00001
상기 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4에서 제조한 보호필름을 이용하여 하기와 같은 방법으로 저속박리력 및 고속박리력을 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
a) 180o 박리력 - 상기 실시예 및 비교예에서 제조한 보호필름을 자외선 경화형 도료가 코팅된 시트에 JIS Z 0237에 의거하여 2㎏의 롤러로 부착한 후, 23℃의 온도와 55%의 상대습도 조건에서 24시간 및 60℃ 오븐에 5일 동안 보관한 후, 저속박리력 0.3m/min, 고속박리력 10m/min, 50m/min의 박리속도로 인장시험기를 이용하여 측정하였다. 시료의 크기는 가로 2.5cm 세로 20cm로 절단하였다.
b) 들뜸 - 상기 실시예 및 비교예 제조한 보호필름을 상기의 시트에 부착하여 각각 가로 세로 동일하게 30cm로 절단하여 60℃ 오븐에 5일간 보관한 후 모서리 부위에서 들뜨는지 여부를 관찰하였다.
또한, 상기의 샘플을 5℃ 냉장고에 5일간 보관한 후 들뜨는지 여부도 관찰하였다.
평가기준
○ 들뜸 또는 박리현상 없음
△ 들뜸 또는 박리현상 다소 있음
× 들뜸 또는 박리현상 있음
c) 내오염성 - 상기 실시예 및 비교예에서 제조한 보호필름을 자외선 경화형 도료가 코팅된 시트에 JIS Z 0237에 의거하여 2㎏의 롤러로 부착한 후, 60℃ 오븐에 5일 동안 보관한 후 보호필름 박리 후 피착체의 표면에 전사 물질이 있는지 육안 확인하였다.
평가기준
○ 전사물질 없음
△ 전사물질 다소 있음
× 전사물질 있음
Figure 112007094822770-pat00002
표 2에 나타난 바와 같이, 본 발명의 테르펜 페놀계 점착 부여제를 사용한 점착제 조성물에 의해 제작된 보호필름은 점착력의 경시 변화가 적고 고속박리력이 낮아 대형화된 면에 부착 시 제거가 용이할 것으로 판단된다.
또한, 석유수지계 및 로진 에스테르계 점착 부여제는 점착제의 탄성율을 증가시키는 효과가 거의 없어서 고속박리 용이성이 떨어진다.
한편, 점착 부여제를 사용하지 않은 경우 고온에서 기재의 수축 때문에 완전히 들뜸이 발생하여 박리력을 측정할 수 없었다.

Claims (15)

  1. 박리성 기재; 및
    상기 박리성 기재의 일면 또는 양면에 형성되고, 유리전이온도가 -100℃ 내지 -25℃인 아크릴계 공중합체 100 중량부 및 연화점이 120℃ 내지 200℃인 테르펜 페놀계 점착 부여제 5.0 내지 40 중량부를 포함하는 아크릴계 점착제 조성물을 함유하는 점착층을 포함하며,
    60℃의 온도에서 5일 동안 보관 후, 50m/min의 박리속도로 측정된 박리력이 280g/25mm 이하인 보호필름.
  2. 제1항에 있어서,
    아크릴계 공중합체는 중량평균분자량이 10만∼2백만인 것을 특징으로 하는 보호필름.
  3. 제1항에 있어서,
    아크릴계 공중합체는 ⅰ) 탄소수 1∼12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 및 ⅱ) 가교성 관능기 함유 단량체를 포함하는 것을 특징으로 하는 보호필름.
  4. 제3항에 있어서,
    ⅰ)의 탄소수 1∼12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체가 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸(메타)아크릴레이트로 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 및 이소노닐(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군으로부터 선택된 1 종 이상인 것을 특징으로 하는 보호필름.
  5. 제 3항에 있어서,
    ⅰ)의 탄소수 1∼12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체는 비닐아세테이트, 스티렌 및 아크릴로니트릴로 이루어지는 군으로부터 선택된 1 종 이상의 공단량체(co-monomer)와 혼합하여 사용되는 것을 특징으로 하는 보호필름.
  6. 제3항에 있어서,
    ⅱ)의 가교성 관능기 함유 단량체가 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-하이드록시헥실(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, (메타)아크릴산, 아크릴산 이중체, 이타콘산, 말레인산, 말레인산 무수물, 푸마르산, 아크릴 아미드, N-비닐 피롤리돈 및 N-비닐 카프로락탐으로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 보호필름.
  7. 삭제
  8. 제1항에 있어서,
    테르펜 페놀계 점착 부여제는 중량 평균분자량이 300∼3,000인 것을 특징으로 하는 보호필름.
  9. 삭제
  10. 제1항에 있어서,
    다관능성 가교제를 추가로 포함하는 보호필름.
  11. 제10항에 있어서,
    다관능성 가교제는 아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여 0.1∼10 중량부의 양으로 포함되는 것을 특징으로 하는 보호필름.
  12. 제10항에 있어서,
    다관능성 가교제는 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물, 아지리딘계 화합물 및 금속 킬레이트계 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 1 종 이상인 것을 특징으로 하는 보호필름.
  13. 제1항에 있어서,
    가교밀도가 50∼99%인 것을 특징으로 하는 보호필름.
  14. 삭제
  15. 제 1 항 내지 제 6 항, 제 8 항, 및 제 10 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항의 보호필름이 도포된 전자제품.
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